CN107921289B

CN107921289B - 用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆的包含包封至少一种反射剂的油性分散体的微胶囊的油包水乳液

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Publication number: CN107921289B
Application number: CN201580082765.7A
Authority: CN
Inventors: A.里卡尔; D.戈德斯坦
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2015-09-03
Filing date: 2015-09-03
Publication date: 2023-09-22
Anticipated expiration: 2035-09-03
Also published as: CN107921289A; US10561588B2; KR20180048869A; EP3344340A1; WO2017036536A1; JP2018529664A; KR102054602B1; EP3344340B1; ES2768686T3; US20180243181A1; JP6676149B2

Abstract

本发明涉及一种用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆的组合物，该组合物包含在生理学上可接受的介质中的a)至少一个油相；以及b)分散在所述油相中的至少一个水相；以及c)至少微胶囊，所述微胶囊包含：‑至少包含至少一种反射剂、尤其是氯氧化铋在至少一种油中的分散体的内芯，和‑围绕所述芯的由成壁聚合材料形成的至少一个外壳，所述外壳包含：i)至少一种成壁聚合物，和ii)任选地至少一种增塑剂和/或至少一种不透明物质和/或至少一种脂肪酸盐。本发明还涉及一种用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆的美容方法，该方法包括在所述角蛋白材料上、特别是在皮肤上施用如上所定义的组合物。

Description

用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆的包含包封至少一种反射剂的油性分散体的微胶囊的油包水乳液

本发明涉及一种用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆的组合物，该组合物包含在生理学上可接受的介质中的

a)至少一个油相；和

b)分散在所述油相中的至少一个水相；以及

c)至少微胶囊，所述微胶囊包含：

-至少包含至少一种反射剂、尤其是氯氧化铋在至少一种油中的分散体的内芯，和

-围绕所述芯的由成壁聚合材料形成的至少一个外壳，所述外壳包含：

i)至少一种成壁聚合物，和

ii)任选地至少一种增塑剂和/或至少一种不透明物质和/或至少一种脂肪酸盐。

本发明还涉及一种用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆的美容方法，该方法包括在所述角蛋白材料上、特别是在皮肤上施用如上所定义的组合物。

消费者正在寻找新的皮肤护理和/或化妆产品以改善角蛋白材料并且尤其是皮肤的外观，特别是表面外观(可见的和/或可触觉的)和/或皮肤色调，包括亮度或对皮肤的光亮效应，使皮肤具有自然的容光焕发(glow)，并且有利地具有健康的容光焕发。消费者越来越多地拒绝当施用于脸部时导致暗哑且平淡无奇的结果的化妆产品。相反，他们想要的是一种给予光泽的亮丽妆容。还重要的是在由颜料和填料给予的明度与遮盖度、暗哑和色彩之间找到良好平衡，以遮盖、平滑和/或统一皮肤异色，减轻缺陷如毛孔、皱纹和/或细纹和/或瘢痕。

根据本发明，“光亮(light)”或“光亮效应(light effect)”是指在皮肤上光反射、漫反射和连续反射的特性。事实上，皮肤自然地反映一部分入射光。根据本发明的“光亮效应”可以增加这种反射，这使得妆容变得更明亮、更闪亮。

对于“健康的容光焕发”，是指天然的皮肤着色，具有暗哑肤色的改善(降低饱和度或色彩效果和抗暗哑肤色)。

在化妆品配制品中使用反射剂如氯氧化铋(CI 77163)是公知的，并且特别描述于WO 2004/041234和US 7033614中。

已知在粉底中使用反射剂，如呈粉末或团聚体的氯氧化铋(CI 77163)，作为进料来带来某种感觉(柔和)。这种化合物还可以带来点状(punctual)和不连续的光滑效果，其在产品如流体、或甚至粉饼中可以被感知为珍珠般光泽。然而，由于其吸收水分和油的能力，粉末形式的或团聚体形式的氯氧化铋倾向于呈现白色，并影响产品施用于皮肤后的最终视觉呈现以及感官性质，如新鲜感。此外，该粉末形式需要研磨到更细粒径的工业约束，以获得更多光彩、更多闪耀。

为了弥补最终视觉呈现变白和粒径工业约束这些问题，已经例如在具有公开号2012/0269752的美国专利申请中提出使用氯氧化铋(CI 77163)作为极性油中的氯氧化铋分散体。

然而，用于连续油相乳液，特别是油包水乳液中的这种油性分散体倾向于具有油腻感，整体上呈现太重的珍珠般光泽，这对于油性皮肤和深色皮肤可能是不理想的，并且影响其化妆品性质，例如新鲜感、持续时间和平滑感，以及所述乳液的稳定性。因此，油性氯氧化铋分散体的浓度必须受到限制。此外，当倾向于改变色彩表现性时，油包水乳液中这种油性分散体的存在也限制了颜料的浓度(按重量计，高达10％)。当与油包水乳液中的填料组合时，所述氯氧化铋的油性分散体具有改变暗哑表现性的倾向。在含有至少一种非乳化有机聚硅氧烷弹性体的油包水乳液中也难以在隐藏毛孔与光亮效应之间找到平衡。

在现有技术中，特别是在文献US2010095868、US7622132、WO09079135和EP1518903B1中，已经提出在微胶囊中使用反射剂，如含有氯氧化铋的珍珠母颜料或氯氧化铋。所述微胶囊不能以令人满意的方式解决如上所定义的技术问题。

在化妆品配制品中，通常非常希望在其施用之前在胶囊内保留提供视觉效果的美容活性剂。为了维持化妆品配制品的长期视觉效果，考虑包封这种试剂；以保护该包封的试剂不与该配制品中的其他试剂相互作用；以在施用之前掩蔽该活性剂的视觉效果；以维持该活性剂在配制品中的稳定性和/或以仅在施用时释放包封的活性剂。通过单层微胶囊化的保护/掩蔽的有效性取决于该微胶囊化的成分的化学结构、分子量和物理性质。

本领域中已经描述了包封多种美容活性剂(包括着色剂和/或颜料以及提供视觉效果的其他试剂)的微粒。

美国专利号5,320,835和5,382,433披露了“可活化的”休眠有色颗粒或颜料，以及包含其并且还包含有色基体相、和分散在所述基体相中的着色剂包埋基底颗粒的化妆品配制品。据说当对化妆品配制品施加机械作用时，包封的着色剂被释放到基体相中，并在基体相的颜色中产生强烈的色差，而着色剂包埋基底颗粒包埋所释放的着色剂并在基体相的颜色中产生细微的色差。包封的颜料通过凝聚法制备。

WO 98/5002披露了类似的颜色可持续的基础化妆品配制品，其进一步包含挥发性溶剂以使微胶囊化材料的砂砾感最小化。从释放的包封颜料获得的颜色与组合物本身的颜色完全相同。释放提供了原始基体颜色的更新强度。

美国专利号5,380,485披露了着色的化妆品组合物(包含涂覆有与着色剂组合的聚合物的微粒填料)，及其在装饰性化妆品中的应用。

具有公开号2005/0031558和2005/0276774的美国专利申请披露了含有微粒的个人护理或化妆品组合物，该组合物包含在聚合物基质(优选地，交联聚合物基质，该基质不允许任何包埋的着色剂被释放，即使在长期使用下)内微胶囊化的不同着色剂的抗粉碎共混物。该基质聚合物优选为透明或半透明的，使得包封的着色剂的共混物提供化妆品本身的着色并且在施用化妆品组合物时提供皮肤的着色。具有公开号2005/0276774的美国专利申请中披露的微粒进一步含有分布在整个基质中的次级颗粒(即，与基质聚合物的那些不同的疏水性聚合物)。

美国专利号4,756,906披露了含有第一着色剂的装饰性化妆品组合物和含有不同于第一着色剂的溶剂化第二着色剂的微胶囊。在微胶囊破裂时，将包封的颜料的着色添加到组合物中，从而改变其颜色特征。

WO 2004/075679披露了含有至少两种着色剂的共混物的刚性、不可破裂的微胶囊和包含其的组合物，其在施用到皮肤上时不会改变其颜色。由于使用包含具有高于80℃的玻璃转化温度(Tg)的聚合物的交联聚合物基质，所述微胶囊是不可破裂的。

美国专利号6,932,984披露了单层和双层微胶囊以及用于使用非氯化溶剂通过溶剂去除方法使物质微胶囊化的方法。该方法基于物理过程，该物理过程不会引起该过程中原始物理和/或化学性质、生物活性以及原料的安全性的任何变化。

美国专利号7,838,037号披露了双层和/或三层微胶囊，这些胶囊被设计成通过轻微的机械作用例如摩擦或按压在皮肤上而破裂，并且从而立即释放其包封的内容物。所述微胶囊通过使用非氯化溶剂的溶剂去除方法来制备。该方法提供了微胶囊的物理稳定性、高的活性剂包埋能力、保护微胶囊内的活性剂、和防止微胶囊化活性剂扩散到水基制剂中的外部水相。

WO 2009/138978披露了用于皮肤/局部施用的化妆品组合物，该组合物包含含有一种或多种微胶囊化着色剂的双层可破裂微胶囊。当施用于皮肤时，此种组合物产生即时的颜色变化效应，表明将所述组合物中所含的活性物质递送至皮肤。

因此需要找到包含至少一个连续油相和至少一种反射剂的新型乳液，该乳液不具有上述缺点；在储存期间是稳定的；不会产生油腻感，整体上呈现太重的珍珠般光泽，这对于油性皮肤和深色皮肤可能是不希望的；给出良好的化妆特性，例如新鲜感、持续时间和平滑感；在颜料存在的情况下给予良好的色彩表现性；在非乳化性有机聚硅氧烷弹性体存在下，给予在隐藏毛孔与光亮效应之间的良好平衡。

还需要在所述组合物中以合适的包封形式使用反射剂，这可以在施用之前有效地掩蔽该反射剂的视觉效果；维持活性剂在该组合物中的稳定性和/或仅在施用时释放包封的活性剂。

本申请人已经惊奇地发现，这些目标可以通过用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆的组合物来实现，该组合物包含在生理学上可接受的介质中的

a)至少一个油相；以及

b)分散在所述油相中的至少一个水相；以及

c)至少微胶囊，所述微胶囊包含：

i)至少一种成壁聚合物，和

如下所述的本发明的微胶囊至少包含反射剂、特别是氯氧化铋在至少一种油中的分散体，并且允许以高负载量(例如高于该微胶囊总重量的按重量计50％、60％并且甚至高于70％)包封所述分散体。所述微胶囊在制造和储存过程中是稳定的，在油包水乳液中是稳定的，将包封的反射剂的油性分散体保持在胶囊内(具有最小或零泄漏)，并且在轻微的剪切力下可破裂，因此在将微胶囊施用于皮肤时能够立即释放包封的试剂。如果需要的话，由此提供的所得微胶囊可以在破裂之前进一步提供该反射剂的光反射的掩蔽效果。

这个发现是本发明的基础。

a)至少一个油相；和

b)分散在所述油相中的至少一个水相；以及

c)至少微胶囊，所述微胶囊包含：

i)至少一种成壁聚合物，和

定义

“生理学上可接受的介质”是指与角蛋白材料相容的任何介质，其具有颜色、气味和愉悦感，并且不会产生易于使消费者不再使用此组合物的不能接受的不适(刺痛、紧绷或发红)。

在本发明的上下文中，术语“角蛋白材料”是指皮肤，并且特别是面部、脸颊、手、身体、腿、眼周、眼睑和嘴唇等区域。

“油相”是指在室温(20-25℃)下的有机液相(不含任何结构剂)。通常，液体有机相不混溶于水中，并包含至少一种挥发性油和/或挥发性油。

微胶囊

由本发明实施例提供的微胶囊是颗粒(例如，通常是球形颗粒)，其通常是至少包含反射剂、特别是氯氧化铋的包封(包裹、包埋)油性分散体的封闭结构。微胶囊通常具有芯-壳结构特征，即每个微胶囊由聚合物壳和芯组成，该芯包含至少一种被壳包裹的反射剂的油性分散体。

典型地将微胶囊的壳作为成壁材料施用并用作包封物质的膜。在一些实施例中，外壳由于在壳中包含不透明物质(任选地与脂肪酸盐组合)而表现出一些不透明性或对反射剂的掩蔽效果。

外壳可进一步包含增塑剂以控制其硬度，并被设计成使得微胶囊在摩擦或按压在皮肤上时是可破裂的。

在本文所述的任何实施例中的一些中，微胶囊是单层微胶囊，包含包裹内芯的单个外壳。在一些其他实施例中，微胶囊是双层或三层或多层微胶囊，包含包裹壳(其包裹内芯)的额外的一个或多个层。

多层微胶囊的特征为包含：包含如本文所述被由第一成壁材料构成的第一壳包裹的包含氯氧化铋的油性分散体的芯的内芯微胶囊，和至少一个额外的壳，该额外的壳由包裹所述第一壳的第二成壁材料构成，可以被认为是包裹如本文所述的单层微胶囊(包含含有反射剂的内芯和第一成壁材料的第一壳)。

多层微胶囊中的每个壳典型地并且独立地作为成壁材料(例如分别形成第一、第二、第三等外壳的第一、第二、第三等成壁材料)施用，并用作包封物质的膜。在一些实施例中，根据这些实施例的多层微胶囊中的外壳中的一个或多个或者每个由于其中包含的不透明物质而任选地是不透明的，和/或进一步含有如本文所述的脂肪酸盐。

本发明实施例的微胶囊，除了其他用途外，适用于包含在局部(例如化妆、药妆和药物(例如皮肤病学))应用中。当施用于皮肤时，微胶囊能够在施加剪切力(例如摩擦和按压在皮肤上)时破裂，但是在施用前其在配制品本身中保持完整。微胶囊足够硬以避免在生产过程(如分离/过滤、干燥、筛分等)和/或在储存期间壳的破坏和内容物的实现。

在一些实施例中，包封如本文所述的氯氧化铋的油性分散体的微胶囊通过溶剂去除方法制备，如下文所述并在下面的实例部分中例示的。

在一些实施例中，如本文所述的微胶囊的平均尺寸在从10μm至400μm，更优选地从50μm至350μm，更特别地从50μm至250μm，有利地从90μm至250μm，更有利地从100μm至200μm的范围内。

贯穿本文，“平均(mean)”尺寸是指微胶囊的平均(average)尺寸。微胶囊的尺寸可以通过激光分布尺寸方法并且特别通过测量D[50]和D[90]值来测量。

D50是指50％的微胶囊不超过的尺寸，并且D90是指90％的微胶囊不超过的尺寸。

在本文所述的任何实施例中的一些中，除了成壁材料之外，外壳还包含如本文所述的脂肪酸盐和不透明物质。

根据本发明的任何实施例中的一些，本文所述的微胶囊展现了对氯氧化铋油性分散体的发光效果的掩蔽，如在X-rite测量中确定的明度值(L*)的正位移(δ)所反映的。

根据本发明的任何实施例中的一些，如本文所述的微胶囊当施用于皮肤时是可破裂或可破碎的；也就是说，如本文所述的微胶囊在含有该微胶囊的配制品中且在工业过程期间保持完整，但当在皮肤上按压或摩擦时容易破碎。局部施用前的微胶囊的不可破碎性常规地通过监测(例如使用光学显微镜)当在室温和40℃下经受例如40-600(或80-100)rpm的低剪切混合5-10分钟时基础面霜或洗剂中的微胶囊维持其尺寸和形状的能力来进行评估。微胶囊尺寸的小于10％的变化表明了常规工业过程中微胶囊的不可破碎性。

内芯：

本文所述的微胶囊中的内芯至少包含至少一种反射剂在至少一种油中的分散体。

a)一种或多种反射剂

如本文所使用的，“反射剂”描述了增加其所施加于的基底的漫射光反射的试剂。如本文所述的反射剂典型地旨在增加角蛋白基底(具体地是皮肤，并且更具体地是面部皮肤)的光反射。

根据本发明的一些实施例，反射剂可以包含颗粒或者呈颗粒的形式，由此颗粒的特征在于尺寸和排列(例如，分层结构)以及其他物理和化学特征，其在施用于表面时导致具有肉眼可见的足够强度的入射光的反射。结果，反射剂向其所施加于的基底提供了亮度点，这些亮度点通过看起来发光而与周围环境形成对比。

在一些实施例中，反射剂在皮肤上提供连续的漫反射，并且当施用于面部皮肤上时赋予面部皮肤光亮效应或光度。

如本文所述的“光反射”或“光亮效应”或“光度”或“发光亮效应”可以如下面的实例部分所述的来确定。

示例性的反射剂是氯氧化铋。

其他示例性的反射剂包括但不限于无机珍珠母、具有金属闪光的颗粒、云母和其他无机颜料、及其组合。

可用于本发明的这些实施例的上下文中的有机颜料包括但不限于，氧化钛、氧化锆、氧化铈、氧化锌、氧化铁、氧化铬、铁蓝、锰紫、群青和氢氧化铬。

可用于本发明的这些实施例的上下文中的额外的颜料包括但不限于，绢云母/棕色氧化铁/二氧化钛/二氧化硅型、或BaSO₄/TiO₂/FeSO₃型、二氧化硅/氧化铁型的颜料结构，或含有氧化铁的二氧化硅微球。

术语“珍珠母”描述虹彩色或非虹彩色的有色颗粒，是天然来源的(例如，由其壳中的某些软体动物产生的)或合成的，其通过以光学干涉为特征而展现出色彩效应。术语“珍珠母”在本文中也被称为“珠光颜料”。

示例性的珠光颜料包括但不限于，涂覆有氧化铁的云母钛、涂覆有氯氧化铋的云母钛、涂覆有氧化铬的云母钛、涂覆有机染料的云母钛以及还有基于氯氧化铋的珠光颜料。这些还可以是云母颗粒，在颗粒表面叠加了至少两个连续的金属氧化物层和/或有机着色剂层。

额外的示例性珍珠母包括但不限于，涂覆有氧化钛、氧化铁、天然颜料或氯氧化铋的天然云母。

可商购的珍珠母包括，例如，巴斯夫(BASF)公司出售的Timica、Flamenco和Duochrome(基于云母的)珍珠母，默克(Merck)公司出售的Timiron珍珠母，爱卡(Eckart)公司出售的基于云母的Prestige珍珠母，以下基于天然云母的珍珠母：来自太阳化学(SunChemical)公司的Sunpearl、来自科博(Kobo)公司的KTZ和来自太阳化学公司的Sunprizma，太阳化学公司出售的基于合成云母的Sunshine和Sunprizma珍珠母，以及默克公司出售的基于合成云母的Timiron Synwhite珍珠母。

更具体的实例包括尤其由BASF公司在名称Brillant gold 212G(Timica)、Gold222C(Cloisonne)、Sparkle gold(Timica)、Gold 4504(Chromalite)和Monarch gold 233X(Cloisonne)下出售的金色珍珠母；尤其由默克公司在名称Bronze fine(17384)(Colorona)和Bronze(17353)(Colorona)下和由巴斯夫公司在名称Super bronze(Cloisonne)下出售的青铜色珍珠母；尤其由巴斯夫公司在名称Orange 363C(Cloisonne)和Orange MCR 101(Cosmica)下以及由默克公司在名称Passion orange(Colorona)和Matte orange(17449)(Microna)下出售的橙色珍珠母；尤其由巴斯夫公司在名称Nuantique copper 340XB(Cloisonne)和Brown CL4509(Chromalite)下出售的棕色着色的珍珠母；尤其由巴斯夫公司在名称Copper 340A(Timica)下出售的具有铜色调的珍珠母；尤其由默克公司在名称Sienna fine(17386)(Colorona)下出售的具有红色调的珍珠母；尤其由巴斯夫公司在名称Yellow(4502)(Chromalite)下出售的具有黄色调的珍珠母；尤其由巴斯夫公司在名称Sunstone G012(Gemtone)下出售的具有金色调的红色珍珠母；尤其由巴斯夫公司在名称Tan opale G005(Gemtone)下出售的粉色珍珠母；尤其由巴斯夫公司在名称Nu antique bronze 240 AB(Timica)下出售的具有金色调的黑色珍珠母；尤其由默克公司在名称Matte blue(17433)(Microna)下出售的蓝色珍珠母；尤其由默克公司在名称XironaSilver下出售的带有银色调的白色珍珠母；和尤其由默克公司在名称Indian summer(Xirona)下出售的金绿粉橙色珍珠母，及其混合物。

可用于本发明实施例的上下文中的具有金属闪光的示例性颗粒包括但不限于，至少一种金属和/或至少一种金属衍生物的颗粒，包含单一材料或多种材料的有机或无机基底(至少部分地涂覆有至少一个具有金属闪光的层，该层包含至少一种金属和/或至少一种金属氧化物、金属卤化物或金属硫化物)的颗粒，以及所述颗粒的混合物。

可能存在于这样的颗粒中的示例性金属包括但不限于，Ag、Au、Cu、Al、Ni、Sn、Mg、Cr、Mo、Ti、Zr、Pt、Va、Rb、W、Zn、Ge、Te和Se，及其混合物或合金，优选地Ag、Au、Cu、Al、Zn、Ni、Mo和Cr，及其混合物或合金。

具有金属闪光的示例性颗粒包括但不限于，铝颗粒，例如由Siberline公司在名称Starbrite 1200下和爱卡公司在名称/>下出售的那些颗粒；由铜金属粉末或合金混合物制成的颗粒，例如由镭青铜公司(Radium Bronze)出售的参考号2844；金属颜料(如铝或青铜)，例如由爱卡公司在名称Rotosafe 700下出售的那些；爱卡公司在名称Visionaire Bright Silver下出售的二氧化硅涂覆的铝颗粒；以及金属合金颗粒，例如由爱卡公司在名称Visionaire Bright Natural Gold下出售的二氧化硅涂覆的青铜(铜和锌的合金)粉末。

其他颗粒是包含玻璃基底的那些，例如由日本板硝子株式会社(Nippon SheetGlass)在名称Microglass Metashine下出售的那些、来自默克公司的Xirona、来自默克公司的Ronastar、来自巴斯夫公司的Reflecks和来自巴斯夫公司的Mirage。

额外的示例性反射剂包括视角闪色着色剂，例如多层干涉结构和液晶着色剂。

其他反射剂将容易被本领域技术人员所认识。

根据本发明的优选实施例，反射剂是氯氧化铋。

b)用于分散体中的一种或多种油

根据本发明，术语“油”是指在室温(25℃)和大气压(760mmHg)下为液体的与水不混溶的非水性化合物。

根据优选的实施例，该油是极性油。

如本文所使用的术语“极性油”是指，在25℃下，具有大于16的分散相互作用的溶解度参数δ_d特征和严格大于0的极性相互作用的溶解度参数δ_p特征的任何油。溶解度参数δ_d和δ_p根据Hansen分类来定义。例如，这些极性油可以选自酯、甘油三酯和醚。

Hansen三维溶解度空间中的溶解度参数的定义和计算在C.M.Hansen的文章“Thethree dimensional solubility parameters[三维溶解度参数]”，油漆技术杂志(J.PaintTechnol.)39,105(1967)中进行了说明。

根据这个Hansen空间：

-δ_D表征了源自分子碰撞过程中诱导的偶极子的形成的伦敦色散力；

-δ_p表征了永久偶极子之间的德拜相互作用力以及诱导偶极子与永久偶极子之间的科梭姆(Keesom)相互作用力；

-δ_h表征了特定的相互作用力(如氢键、酸/碱、供体/受体等)；并且

-δ_a由以下等式确定：δ_a＝(δ_p ²+δ_h ²)^1/2。

参数δ_p、δ_h、δ_D和δ_a以(J/cm³)^1/2表示。

极性油将优选选自具有δ_a>6的油。

这些极性油可以是植物、矿物或合成来源的。

极性油将优选选自非挥发性的极性的基于烃的油。

术语“极性的基于烃的油”是指主要由碳原子和氢原子以及任选的氧原子和氮原子形成或者甚至由它们构成并且不包含任何硅原子或者氟原子的极性油。它可以包含醇、酯、醚、羧酸、胺、和/或酰胺基团。

术语“非挥发性油”是指在室温和大气压下保留在皮肤或角蛋白纤维上至少几个小时、并且尤其具有小于10^-3mmHg(0.13Pa)的蒸气压的油。

非挥发性的极性的基于烃的油可以特别选自以下油：

-基于烃的极性油，例如由甘油的脂肪酸酯组成的甘油三酯，特别地其脂肪酸可具有范围从C₄至C₃₆、并且尤其是从C₁₈至C₃₆的链长，这些油可能是直链或支链的，并且是饱和的或不饱和的；这些油尤其可以是庚酸或辛酸甘油三酯、小麦胚芽油、葵花油、葡萄籽油、芝麻籽油(820.6g/mol)、玉米油、杏油、蓖麻油、乳木果油、鳄梨油、橄榄油、大豆油、甜杏仁油、棕榈油、菜籽油、棉籽油、榛子油、澳洲坚果油、荷荷巴油、苜蓿油、罂粟油、南瓜油、西葫芦油、黑醋栗油、月见草油、小米油、大麦油、藜麦油、黑麦油、红花油、桐树油、西番莲油或麝香玫瑰油；或者可替代地，辛酸/癸酸甘油三酯，例如由法国迪博斯特林公司(StearineriesDubois)出售的那些或者由诺贝尔炸药公司(Dynamit Nobel)在名称Miglyol和/>下出售的那些；

-含有从10至40个碳原子的合成醚，如二辛酰醚；

-具有式RCOOR’的基于烃的酯，其中RCOO表示包含从2至40个碳原子的羧酸残基，并且R’表示含有从1至40个碳原子的基于烃的链，例如鲸蜡硬脂醇辛酸酯，异丙醇酯，如肉豆蔻酸异丙酯或棕榈酸异丙酯，棕榈酸乙酯，棕榈酸2-乙基己酯，硬脂酸异丙酯或异硬脂酸异丙酯，异硬脂醇异硬脂酸酯，硬脂酸辛酯，2-乙基己基羟基硬脂酸酯，己二酸二异丙酯，庚酸酯，并且特别是庚酸异硬脂基酯，醇或多元醇辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯，例如丙二醇二辛酸酯、辛酸十六酯、辛酸十三酯、2-乙基己基4-二庚酸酯和棕榈酸酯、聚乙二醇二庚酸酯、丙二醇2-二乙基己酸酯，月桂酸己酯，新戊酸酯，例如新戊酸异癸酯、新戊酸异十三烷基酯、异硬脂醇新戊酸酯和新戊酸2-辛基十二烷基酯，异壬酸酯，例如异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷基酯和异壬酸辛酯，油醇芥酸酯，月桂酰肌氨酸异丙酯，癸二酸二异丙酯，异鲸蜡硬脂酸酯，新戊酸异癸酯，异硬脂醇山嵛酸酯和肉豆蔻醇肉豆蔻酸酯；

-含有从12至26个碳原子的脂肪醇，例如辛基十二烷醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-十一烷基十五烷醇和油醇；

-高级C₁₂-C₂₂脂肪酸类，如油酸、亚油酸和亚麻酸、及其混合物；

-含有从12至26个碳原子的脂肪酸，例如油酸；

-碳酸二烷基酯类，两个烷基链可能是相同的或者不同的，如在Cetiol 名称下由科宁公司(Cognis)出售的碳酸二辛酯；和

-芳香酯，如十三烷醇偏苯三酸酯、C₁₂-C₁₅醇苯甲酸酯、2-苯甲酸苯乙酯和水杨酸丁基辛酯，

-羟基化酯，如聚甘油-2三异硬脂酸酯，

-C₂₄-C₂₈支链脂肪酸或脂肪醇的酯，例如描述于专利申请EP-A-0 955 039中的那些，并且特别是三异二十烷醇柠檬酸酯、季戊四醇四异壬酸酯、甘油三异硬脂酸酯、甘油三(2-癸基)十四烷酸酯、季戊四醇四异硬脂酸酯、聚甘油-2四异硬脂酸酯或季戊四醇四(2-癸基)十四烷酸酯，

-二聚二醇和一元羧酸或二元羧酸的酯和聚酯，例如二聚二醇和脂肪酸的酯，以及二聚二醇和二聚二羧酸的酯，如由日本精化株式会社公司(Nippon Fine Chemical)出售的并描述于专利申请US 2004-175338中的Lusplan和Lusplan/>该申请的内容通过引用并入本申请中，

-以及它们的混合物。

在优选的实施例中，该油选自羟基硬脂酸2-乙基己酯、(或羟基硬脂酸辛酯)、乙基己酸乙基己酯、蓖麻油或其任何组合，并且更特别地是羟基硬脂酸2-乙基己酯、(或羟基硬脂酸辛酯)。

在用于皮肤护理或化妆产品的的微胶囊的内芯的反射剂的油性分散体的优选实施例中，该分散体中反射剂的量的范围为该分散体总重量的按重量计从50％至90％，更优选地按重量计从60％至80％，更特别地按重量计从65％至75％。因此，相对于该分散体的总重量，油的量分别在按重量计从10％至50％，更优选地按重量计从20％至40％，更特别地按重量计从25％至35％的范围内。

在优选的实施例中，反射剂颗粒与一种或多种油的重量比范围为从1.5/1至5/1，更优选地从1.5/1至3/1，特别地从2/1至4/1，并且更特别地从2/1至3/1。

根据本发明的具体形式，该反射剂的油性分散体是氯氧化铋在羟基硬脂酸乙基己酯中的分散体，更特别地是在相对于该分散体的总重量按重量计28％至32％的羟基硬脂酸2-乙基己酯中含有按重量计从68％至72％的氯氧化铋的分散体。

这类分散体具体地由默克公司在商业名称Biron Liquid或/>Liquid Silver下出售。

根据本发明的优选实施例，相对于该微胶囊的总重量，由反射剂的油性分散体构成的微胶囊内芯的量的范围为按重量计从20％至90％，更优选地按重量计从30％至90％，特别地按重量计从40％至90％，更特别地按重量计从50％至90％，更好地按重量计从60％至90％，更有利地按重量计从70％至90％，更有利地按重量计从70％至80％，更特别有利地按重量计从60％至80％。

在本文所述的任何实施例中的一些中，微胶囊仅包含一种类型的反射剂或者两种或更多种反射剂的混合物，两种反射剂中的任一种被单独包封，和/或反射剂的一种或多种共混物可以被包封在微胶囊的内芯内。本领域技术人员将知道如何选择反射剂和反射剂的组合以在皮肤上产生期望的效果。

成壁材料

a)成壁聚合物

成壁材料形成本发明实施例的微胶囊的一个或多个外壳，并且用作包封的物质(反射剂)的膜。根据本发明的实施例，形成该一个或多个外壳的成壁材料包含成壁聚合物或共聚物。在本发明的任何实施例中的一些中，这些外壳中的一个或多个还包含至少一种不透明物质和/或至少一种脂肪酸盐，并且可以任选地还包含至少一种增塑剂。

短语“成壁聚合物”，在本文中也称为“成壁聚合物材料”，是指如本文所定义的聚合物材料(例如，聚合物或共聚物)或者两种或更多种不同的聚合物材料的组合，其形成单层微胶囊的外壁或层或壳的组分，或者在多层微胶囊的情况下，另外地形成内芯与外(最外)层之间的一个或多个中间壳的组分。在单层微胶囊的情况下，术语“聚合物壳”是指包裹内芯的由一种或多种成壁聚合物组成的聚合物层。在多层微胶囊的情况下，术语“聚合物壳”是指包裹内芯或包裹前一聚合物层的聚合物层中的任一层。

在一些实施例中，选择成壁聚合物以便承受在工业过程中复合时施加的剪切力，但是当在皮肤上施用(例如摩擦或按压)时仍然提供可破裂的微胶囊。

在一些实施例中，成壁聚合物材料包含含有足够量的能够形成氢键的官能团的聚合物。

在一些实施例中，形成该一个或多个外壳的聚合物材料独立地包含形成氢键的官能团(其特征为总聚合物重量的4-40重量％)。氢键形成官能团包括但不限于包含一个或多个供电子原子(如氧、硫和/或氮)的官能团。

在一些实施例中，氢键形成基团包括羧酸、羧酸酯、羟基或其任何组合。

在一些实施例中，形成该一个或多个外壳的成壁聚合物材料中的一种或多种或者每种包含聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、纤维素醚或酯、或其任何组合。

示例性成壁聚合物材料包括但不限于，聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、低分子量聚(甲基丙烯酸甲酯)-共-(甲基丙烯酸)(例如1:0.16)、聚(丙烯酸乙酯)-共-(甲基丙烯酸甲酯)-共-(甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵)(例如，1/2/0.1)(也称为RSPO)、聚(甲基丙烯酸丁酯)-共-(2-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯)-共-(甲基丙烯酸甲酯)(例如1/2/1)、聚(苯乙烯)-共-(马来酸酐)、辛基丙烯酰胺的共聚物、纤维素醚、纤维素酯、聚(乙二醇)-嵌段-聚(丙二醇)-嵌段-聚(乙二醇)、PLA(聚(乳酸))、PGA(聚(乙交酯))、PLGA(聚(丙交酯)-共-聚(乙交酯))或其任何组合。

如本文所述的聚合物和共聚物的任何组合被考虑用于如本文所述的成壁材料。

在一些实施例中，外壳的成壁聚合物材料包含纤维素醚或酯，例如但不限于，甲基纤维素、乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟丙基纤维素、乙酸纤维素、邻苯二甲酸乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素和邻苯二甲酸乙酸羟丙基甲基纤维素。当在聚合物材料中使用纤维素醚或酯时，其优选含有4-20％的可自由形成氢键的羟基(例如不被烷基化或酰化的羟基)。

在本文所述的任何实施例中的一些中，外壳的成壁材料包含丙烯酸酯/甲基丙烯酸铵共聚物，例如像RSPO。在本发明的任何其他实施例中的一些中，外壳的成壁材料包括上述聚合物的组合，例如但不限于，丙烯酸酯/甲基丙烯酸铵共聚物(例如，/>RSPO)与聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚(甲基丙烯酸酯)、聚(甲基丙烯酸甲酯)-共-(甲基丙烯酸)或乙酸纤维素的组合。

当使用两种聚合物材料作为成壁材料时，它们之间的重量比范围可以是从10/1至1/1，并且可以是例如5/1、4/1、3/1、2/1、或3/2。

在本文所述的任何实施例中的一些中，该成壁材料是或包含聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)。

在本文所述的任何实施例中的一些中，该成壁材料是或包含聚(甲基丙烯酸甲酯)-共-(甲基丙烯酸)(PMMA/MA)。

在本文所述的任何实施例中的一些中，该成壁材料是或包含丙烯酸酯/甲基丙烯酸铵共聚物(例如，RSPO)。

在本文所述的任何实施例中的一些中，该成壁材料是或包含乙酸纤维素。

外壳的该一种或多种成壁聚合物相对于总微胶囊重量的量(重量/重量)可以在按重量计从5％至30％，更优选地按重量计从约5％至20％，特别地按重量计从约5％至约15％，更特别地按重量计从约5％至约10％的范围内。

在一些实施例中，当成壁材料是纤维素酯(如纤维素乙酸酯)时，外壳可以不包含如本文所述的脂肪酸盐。在一些这样的实施例中，外壳包含不透明物质(例如TiO₂)，相对于该微胶囊的总重量，该不透明物质的量为按重量计高于10％，例如量范围为按重量计从20％至40％，更优选地按重量计从30％至40％。

在当成壁材料是乙酸纤维素的实施例中，相对于该组合物的总重量，该乙酸纤维素的量可以是例如按重量计从5％至10％，更优选地按重量计从5％至8％，并且特别是按重量计5％。

在涉及多层微胶囊的实施例中，本文所述微胶囊中的每个外壳中的成壁材料(例如，内芯的第一成壁材料，包裹内芯的第一外壳的第二成壁材料，以及任选地包裹第一外壳的第二外壳的第三成壁材料等)可以是相同的或不同的。

b)不透明物质：

本文所述的单层微胶囊的外壳可以是不透明的、半不透明的或非不透明的(透明的)。在一些实施例中，外壳是不透明的，并且因此掩蔽由反射剂赋予的光反射。

在一些实施例中，如本文所述的多层微胶囊的外壳中的一个或多个可为不透明的、半不透明的或非不透明的(透明的)。在一些实施例中，外壳中的一个或多个(例如，最外层壳)是不透明的，并且因此掩蔽了由反射剂赋予的光反射。

在本发明的一些实施例中，通过包含不透明物质获得微胶囊外壳的不透明度。

如本文所使用的，“不透明物质”是不透明并且阻挡了至少70％的通过其的光的物质。

因此，不透明的外壳阻挡了70％至100％的光。半不透明的外壳阻挡高达50％的光。非不透明的或透明的外壳阻挡不超过30％的通过其的光。

术语“不透明度”和“不透明的”在本文中是指紫外-可见光，例如像日光。

示例性的不透明物质包括但不限于TiO₂、氧化锌、氧化铝、氮化硼、滑石、云母及其任何组合。

相对于该微胶囊的总重量，外壳中一种或多种不透明物质的总量在按重量计从1％至50％，更优选地按重量计从1％至40％，更特别地按重量计从10％至40％的范围内。

在本文所述的任何实施例中的一些中，该不透明物质是或包含TiO₂，并且在一些实施例中，TiO₂的量在相对于该微胶囊总重量的按重量计从1％至约30％，优选地按重量计从10％至40％的范围内。

在本文所述的任何实施例中的一些中，该不透明物质是或包含TiO₂，并且在一些实施例中，TiO₂的量为相对于该微胶囊总重量的按重量计约10％。

在本文所述的任何实施例中的一些中，该不透明物质是或包含TiO₂，并且在一些实施例中，TiO₂的量为相对于该微胶囊总重量的按重量计约35％。

在一些实施例中，外壳不包含如本文所述的不透明物质。

c)脂肪酸盐：

在本文所述的任何实施例中的一些中，外壳任选地包含在对应实施例中的任何一个中如本文所述的不透明物质，和/或可替代地，或另外，还包含在对应实施例中的任何一个中如本文所述的脂肪酸盐。

脂肪酸盐包含长疏水性烃链(例如长度为4-30个碳原子)羧酸阴离子(脂肪酰基)和阳离子，如下式所示：

(R-C(＝O)-O-)_nM⁽ⁿ⁺⁾

其中R是具有4-30个碳原子的经取代或未经取代的直链或支链烃链，M⁺是阳离子，优选是金属阳离子，并且n是表示与该阳离子相互作用的脂肪酰基的数目的整数，并且还表示该阳离子的电荷数(例如1、2、3等)。

可用于本发明的任何实施例中的一些中的脂肪酸盐可以包含1至3个脂肪酰基链，每个链在长度上独立地包含4至30个或8至24个碳原子(C8-C24)。因此，脂肪酸盐可以是一价、二价或三价金属离子的盐或者有机阳离子的盐。

一价金属离子可以是，例如Na⁺、K⁺、Cs⁺、Li⁺；二价金属离子选自Mg²⁺、Ca²⁺、Fe(II)、Co2+、Ni²⁺、Cu²⁺、Mn²⁺、Cd²⁺、Sr²⁺或Zn²⁺；三价金属离子可以是，例如Fe(III)、La³⁺、Eu³⁺或Gd³⁺；有机阳离子可以是例如铵、锍、鏻或砷鎓。

脂肪酰基可以衍生自脂肪酸，例如但不限于，硬脂酸、花生酸、棕榈油酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸、肉豆蔻脑酸和芥酸。也考虑其他脂肪酸。

示例性的脂肪酸盐包括但不限于，硬脂酸镁、油酸镁、硬脂酸钙、亚油酸钙、硬脂酸钠、花生四烯酸镁、棕榈酸镁、亚油酸镁、花生四烯酸钙、肉豆蔻酸钙、亚油酸钠、亚油酸钙、硬脂酸钠、硬脂酸钾、月桂酸钠、肉豆蔻酸钠、棕榈酸钠、月桂酸钾、肉豆蔻酸钾、棕榈酸钾、月桂酸钙、肉豆蔻酸钙、棕榈酸钙、月桂酸锌、肉豆蔻酸锌、棕榈酸锌、硬脂酸锌、月桂酸镁和肉豆蔻酸镁。

在优选的实施例中，脂肪酸盐是硬脂酸镁。

相对于总微胶囊重量，脂肪酸盐的量通常在按重量计从0.05％至5％，更优选地按重量计从0.1％至4.5％，特别地按重量计从0.2％至4％，更特别地从0.5％至4％，有利地按重量计从0.5％至3.0％，更有利地按重量计从0.75％至3.0％，特别更有利地按重量计从1.0％至3.0％，更好地按重量计从1.0％至2.0％，并且特别地按重量计1.0％的范围内。

不受任何特定理论的束缚，假设脂肪酸盐的阳离子吸引不透明物质的颗粒和任选地成壁聚合物的游离羧基和/或羟基，导致不透明物质和聚合物材料两者与内芯的更好粘附，由此提供对内芯中存在的氯氧化铋的油性分散体的有效掩蔽。

脂肪酸盐可用于制备单层微胶囊，同时与包封的材料和成壁聚合物一起添加到有机相中(有或没有不透明物质)。在使有机相与水相接触时，脂肪链将自发缠绕在包封的物质周围，并且它们的极性/离子头将与聚合物上带相反电荷的不透明物质以及带相反电荷的基团相互作用，从而增强围绕包含该包封的材料的芯的不透明聚合物包裹物的形成。

d)增塑剂：

在本发明任何实施例中的一些中，微胶囊的外壳还包含增塑剂。

在本文和本领域中，“增塑剂”描述了增加组合物的塑性或流动性的物质。在本发明实施例的上下文中，为了控制微胶囊外壳的物理性质和弹性水平，将增塑剂添加到成壁材料中。

示例性增塑剂包括但不限于，柠檬酸三乙酯、三辛酸甘油酯、甘油三月桂酸酯、三棕榈酸甘油酯、三乙酸甘油酯、柠檬酸乙酰基三乙酯、石蜡油、及其任何组合。在示例性实施例中，增塑剂是柠檬酸三乙酯。

相对于该微胶囊的总重量，增塑剂的量可以在按重量计从0.5％至约30％，优选地按重量计从0.5％至20％，更优选地按重量计从1.0％至20％，特别地按重量计从5％至15％，更特别地按重量计从5％至10％，有利地按重量计10％的范围内。

示例性微胶囊组合物：

在本发明最优选的实施例中，如本文所述的微胶囊包含作为内芯的分散在羟基硬脂酸2-乙基己酯中的氯氧化铋。在这些实施例中的一些中，相对于微胶囊的总重量，内芯的量为按重量计至少50％，更优选地按重量计从60％至80％(例如60％、或70％、或79％或80％)。

具体地，所述微胶囊是单层微胶囊，并且相对于微胶囊的总重量，外壳包含在按重量计从1.0％至2.0％范围内的量的硬脂酸镁，和在按重量计从5％至15％范围内的量的ΤiΟ₂。

在这些实施例中的一些中，相对于微胶囊的总重量，该一种或多种成壁聚合物的量的范围为按重量计从5％至15％。

在这些实施例中的一些中，成壁聚合物选自聚(甲基丙烯酸甲酯)或甲基甲基丙烯酸与丙烯酸的共聚物或丙烯酸酯/甲基丙烯酸铵共聚物。

在本发明的一些示例性实施例中，所述微胶囊是单层微胶囊，并且外壳包含相对于微胶囊的总重量在按重量计从30％至40％范围内的量的ΤiΟ₂，并且不包含脂肪酸盐。在这些实施例中的一些中，成壁聚合物是纤维素酯，如纤维素乙酸酯。

在一些示例性实施例中，如本文所述的微胶囊是单层微胶囊，并且相对于微胶囊的总重量，包含按重量计约60％-80％的量的如本文所述的反射剂、按重量计5％-10％的量的成壁聚合物或共聚物、按重量计0-1％的量的硬脂酸镁、和按重量计0-35％的量的ΤiΟ₂。

在本发明的优选实施例中，微胶囊是单层微胶囊。

在本发明优选的实施例中，微胶囊是单层微胶囊，其包含相对于该微胶囊的总重量按重量计从60％至80％的量的、由分散在羟基硬脂酸2-乙基己酯中的氯氧化铋构成的内芯，相对于该微胶囊的总重量，该外壳包含在按重量计从1.0％至2.0％范围内的量的硬脂酸镁，在按重量计从1％至20％、更优选地按重量计从5％至15％范围内的量的、更特别地按重量计10％的量的ΤiΟ₂，以及在按重量计从5％至20％范围内的量的、更优选地按重量计10％的量的作为成壁聚合物的PMMA。在下文实例1中示出了示例性的此类组合物。用于制备微胶囊的原料(氯氧化铋的油性分散体)的量为微胶囊总重量的按重量计79％。

在本发明另一个优选的实施例中，微胶囊是单层微胶囊，其包含相对于该微胶囊的总重量按重量计从60％至80％的量的、由分散在羟基硬脂酸2-乙基己酯中的氯氧化铋构成的内芯，相对于该微胶囊的总重量，该外壳不包含硬脂酸镁，并且包含在按重量计10％至50％、更优选地从10％至40％、更特别地按重量计从20％至40％、有利地按重量计从30％至40％范围内的量的、更有利地按重量计25％的量的ΤiΟ₂，以及在按重量计1％至10％范围内的量的、更优选地按重量计5％的量的作为成壁聚合物的乙基纤维素。在下文实例2中示出了示例性的此类组合物。用于制备微胶囊的原料(反射剂的油性分散体)的量为微胶囊总重量的按重量计60％。

在本发明另一个优选的实施例中，微胶囊是单层微胶囊，其包含相对于该微胶囊的总重量按重量计从60％至80％的量的、由分散在羟基硬脂酸2-乙基己酯中的氯氧化铋构成的内芯，并且相对于该微胶囊的总重量，该外壳包含在按重量计从1.0％至2.0％范围内的量的硬脂酸镁，在按重量计1％至20％、优选地按重量计从5％至15％范围内的量的、更优选地按重量计10％的量的ΤiΟ₂，以及在按重量计5％至20％范围内的量的、更优选地按重量计10％的量的作为成壁聚合物的RS PO(聚(丙烯酸乙酯-共-甲基丙烯酸甲酯-共-甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵)。在下文实例3中示出了示例性的此类组合物。用于制备微胶囊的原料(氯氧化铋的油性分散体)的量为相对于微胶囊的总重量按重量计79％。

在本发明另一个优选的实施例中，微胶囊是单层微胶囊，其包含相对于该微胶囊的总重量按重量计从60％至80％的量的、由分散在羟基硬脂酸2-乙基己酯中的氯氧化铋构成的内芯，相对于该微胶囊的总重量，该外壳包含在按重量计从1.0％至2.0％范围内的量的硬脂酸镁，在按重量计1％至20％、更优选地按重量计从5％至15％范围内的量的、更特别地按重量计10％的量的ΤiΟ₂，以及在按重量计5％至20％范围内的量的、更优选地按重量计10％的量的作为成壁聚合物的PMMA/MA。在下文实例4中示出了示例性的此类组合物。用于制备微胶囊的原料(氯氧化铋的油性分散体)的量为微胶囊总重量的按重量计79％。

在本发明另一个优选的实施例中，微胶囊是单层微胶囊，其包含相对于该微胶囊的总重量按重量计从60％至80％的量的、由分散在羟基硬脂酸2-乙基己酯中的氯氧化铋构成的内芯，相对于该微胶囊的总重量，该外壳不包含硬脂酸镁和ΤiΟ₂，并且包含在按重量计1％至20％、优选地按重量计从5％至15％范围内的量的、更优选地按重量计10％的量的增塑剂，以及在按重量计5％至20％范围内的量的、更优选地按重量计10％的量的作为成壁材料的RS PO(聚(丙烯酸乙酯-共-甲基丙烯酸甲酯-共-甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵)。在下文实例5中示出了示例性的此类组合物。用于制备微胶囊的原料(氯氧化铋的油性分散体)的量为微胶囊总重量的按重量计80％。

用于制备微胶囊的方法：

用于制备根据本发明实施例的微胶囊的方法是描述于例如美国专利号6,932,984和7,838,037以及WO 2012/156965中的微胶囊化溶剂去除方法的改进，这些专利通过引用结合于此，就如同在此完全阐述一样。根据这项技术，在微胶囊的芯中发现了活性成分。这项技术将每种微包覆的成分密封，避免生产过程中的化学和交联反应、降解、颜色变化或效力损失，并长时间储存。

溶剂去除过程基于以下四个主要步骤：

(i)制备均匀的有机溶液，该有机溶液包含反射剂的包封油性分散体和成壁聚合物材料，以及任选地不透明物质和/或脂肪酸盐，以及部分混溶于水的有机溶剂；

(ii)制备含有乳化剂并用该有机溶液的相同有机溶剂进行饱和、并任选地包含不透明物质的水性连续相的乳液；

(iii)在高剪切搅拌下将均匀有机溶液与水性乳液混合，从而形成乳液；以及

(iv)通过向步骤(iii)中形成的乳液中添加引发从乳液中萃取有机溶剂的一定量的水来萃取有机溶剂，从而获得微胶囊。

对于多层(例如双层和三层)微胶囊，微胶囊通过以下方式形成：首先对根据步骤(i)-(iv)形成的单层微胶囊的表面进行改性，并且然后当内芯微胶囊与成壁材料一起分散在有机溶液中时，使经表面改性的内芯微胶囊进行步骤(i)-(iv)的一个或多个循环。

在一些实施例中，根据本发明实施例的微胶囊可以通过包含以下步骤的改进的溶剂去除方法制备：

(a)使有机相(其包含反射剂的油性分散体和成壁聚合物或共聚物，任选地脂肪酸盐和任选地不透明物质和/或增塑剂，以及第一部分地水可混溶的有机溶剂)与用所述有机溶剂进行饱和并包含乳化剂的水性溶液接触，从而获得乳液；以及

(b)向形成的乳液中添加引发从该乳液中萃取有机溶剂的一定量的水，从而获得微胶囊。

在另外的步骤中，在步骤(b)后分离微胶囊，干燥并过筛，从而获得自由流动的微胶囊粉末。

这些步骤进一步详述如下：

步骤(a)中制备的均匀溶液是通过在部分可混溶于水并且能够溶解或分散成壁聚合物的有机溶剂中，制备如本文所述的对应实施例中的任一个中所述的成壁聚合物材料的有机溶液或分散体而获得的。在示例性实施例中，该有机溶剂是经批准用于局部施用的有机溶剂，例如但不限于乙酸乙酯、乙醇、甲酸乙酯、或其任何组合。在一些实施例中，该有机溶剂是乙酸乙酯。

该脂肪酸盐是如本文所述的对应实施例中的任一个中所述的。该不透明物质是如本文所述的对应实施例中的任一个中所述的。在优选实施例中，该不透明物质是TiO₂。

当使用增塑剂时，其通常选自三辛酸甘油酯、甘油三月桂酸酯、三棕榈酸甘油酯、三乙酸甘油酯、柠檬酸三乙酯、柠檬酸乙酰基三乙酯、石蜡油、或其任何组合。将有机溶液的组分混合/搅拌直至获得均匀、任选地透明的溶液或分散体。

水性连续相用形成该有机溶液的有机溶剂进行饱和，并且典型地包含乳化剂和任选地不透明物质(如果包括在微胶囊中而不包括在有机相中)。

将有机溶液或分散体与该水性连续相在低剪切搅拌下混合，从而形成乳液。

在步骤(b)中，将一定量的水添加到(a)中制备的乳液中，由此萃取有机溶剂并使微胶囊形成。

在本发明实施例的上下文中，术语“低剪切搅拌”是指在约100-800rpm、优选约300-600rpm下的混合。

在一些实施例中，当微胶囊是多层微胶囊时，该方法进一步包括：(c)任选地重复步骤(a)和(b)，使用第二、第三等有机相和水性连续相，由此获得多层微胶囊。

化妆品组合物

根据本发明的组合物可以是液体(洗剂或浆液)、乳膏状、糊状或固体形式(铸造、模塑或挤出形式)下的简单油包水乳液或多重水包油包水乳液。

根据具体模式，该组合物是包含连续油相(水相以液滴形式分散在其中)的油包水乳液，以获得宏观均匀的混合物。

根据具体模式，该组合物一是热模塑产品。

水相

根据本发明的组合物的水相包含水和任选的水溶性溶剂。

在本发明中，术语“水溶性溶剂”表示在室温下为液体并且是水混溶(在25℃和大气压下与水的可混溶性是按重量计大于50％)的化合物。

本发明的组合物中可以使用的水溶性溶剂还可以是挥发性的。

在根据本发明的组合物中可以使用的水溶性溶剂之中，可以提及的尤其是低级一元醇类(包含从1到5个碳原子，如乙醇和异丙醇)、二醇类(包含从2到8个碳原子，如乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇和二丙二醇)、C3和C4酮类以及C2-C4醛类。

该水相(水和任选的水混溶性溶剂)可以以相对于所述组合物的总重量范围为从1％至80％、还更好地按重量计从5％至60％、且优选地按重量计从10％到55％的含量存在于该组合物中。

根据另一个实施例变体，根据本发明的组合物的水相可以包含至少一种C2-C32多元醇。

为了本发明的目的，术语“多元醇”应该理解为指包含至少两个游离的羟基的任何有机分子。

优选地，根据本发明的多元醇在室温下以液体形式存在。

适用于本发明中的多元醇可以是直链的、支链的或环状的、饱和或不饱和烷基类型的化合物，烷基链上带有至少两个-OH官能团，特别是至少三个-OH官能团并且更特别地是至少四个-OH官能团。

有利地适用于配制根据本发明的组合物的多元醇特别是展现出从2至32个碳原子并且优选从3至16个碳原子的那些。

有利地是，该多元醇可以选自例如：乙二醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷、丙二醇、1,3-丙二醇、丁二醇、异戊二醇、戊二醇、己二醇、丙三醇、聚丙三醇(例如丙三醇低聚物，如双甘油)和聚乙二醇、及其混合物。

根据本发明的优选实施例，所述多元醇选自乙二醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷、丙二醇、甘油、聚甘油和聚乙二醇、及其混合物。

根据具体实施例，本发明的组合物可以至少包含丙二醇。

根据另一个具体实施例，本发明的组合物可以至少包含甘油。

适用于本发明的水可以是花水，例如矢车菊水和/或矿泉水(例如来自Vittel的水、来自Lucas的水或来自理肤泉(La Roche Posay)的水)和/或温泉水。

油相

为了本发明的目的，油相包含至少一种油。

术语“油“是指在室温(20℃-25℃)和大气压力下处于液体形式的任何脂肪物质。

适于制备根据本发明的化妆品组合物的油相可以包含基于烃的油、硅油、氟油或非氟油，或其混合物。

这些油可以是挥发性的或者非挥发性的。

它们可以是动物、植物、矿物、或合成来源的。根据一个实施例变体，优选植物来源的油。

为了本发明的目的，术语“非挥发性油”是指具有小于0.13Pa的蒸气压的油。

为了本发明的目的，术语“硅油”是指含有至少一个硅原子并且特别是至少一个Si-O基团的油。

术语“氟油”是指包含至少一个氟原子的油。

这些油可任选地包括氧、氮、硫、和/或磷原子(例如处于羟基或酸基的形式)。

为了本发明的目的，术语“挥发性油”是指在室温和大气压下，能够在与皮肤接触的不到一小时内挥发的任何油。该挥发性油是挥发性化妆品化合物，其在室温下是液体，尤其在室温和大气压下具有非零的蒸气压，特别地具有范围从0.13Pa到40 000Pa(10^-3到300mmHg)、特别地范围从1.3Pa到13 000Pa(0.01至100mmHg)、并且更特别地范围从1.3Pa至1,300Pa(0.01至10mmHg)的蒸气压。

挥发性油

挥发性油可以是基于烃的油或硅油。

在含有从8至16个碳原子的挥发性的基于烃的油之中，尤其可以提及的是支化C8-C16链烷烃，例如C8-C16异链烷烃(也称为异链石蜡)、异十二烷、异癸烷、异十六烷，和例如在商品名称Isopar或Permethyl下出售的油，支化C8-C16酯(例如新戊酸异己酯)，及其混合物。

优选地，挥发性的基于烃的油选自含有从8至16个碳原子的挥发性的基于烃的油及其混合物，特别是选自异十二烷、异癸烷和异十六烷，并且特别是异十六烷。还可以提及包含从8至16个碳原子、特别地从10至15个碳原子并且更特别地从11至13个碳原子的挥发性直链烷烃，例如由萨索尔公司(Sasol)在各自参考号Parafol 12-97和Parafol 14-97下出售的正十二烷(C12)和正十四烷(C14)，及其混合物；十一烷-十三烷混合物；在科宁公司的专利申请WO 2008/155059的实例1和2中获得的正十一烷(C11)和正十三烷(C13)的混合物；及其混合物。

在挥发性的基于烃的油之中，优选异十二烷。

可以提及的挥发性硅油包括直链挥发性硅油，例如六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十四甲基六硅氧烷、十六甲基七硅氧烷和十二甲基五硅氧烷。

可以提及的挥发性环状硅油包括六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷。

在挥发性硅油之中，十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷是优选的。

非挥发性油

这些非挥发性油可以尤其是选自非挥发性的基于烃的油、氟油、和/或硅油。

尤其可以提及的非挥发性的基于烃的油包括：

-动物来源的基于烃的油，

-植物来源的基于烃的油，含有从10至40个碳原子的合成醚，如二辛酰醚，

-合成酯，例如具有式R1COOR2的油，其中R1表示包含从1至40个碳原子的直链或者支链的脂肪酸残基，并且R2表示基于烃的链(在R1+R2≥10的条件下，其尤其是支链的，包含从1至40个碳原子)。这些酯可以特别选自脂肪醇和脂肪酸酯，例如鲸蜡硬脂醇辛酸酯，异丙醇酯(如肉豆蔻酸异丙酯或棕榈酸异丙酯)，棕榈酸乙酯，棕榈酸2-乙基己酯，硬脂酸异丙酯，硬脂酸辛酯，羟基化的酯(如乳酸异硬脂酸酯或羟基硬脂酸辛酯)，烷基或聚烷基蓖麻油酸酯，月桂酸己酯，新戊酸酯(如新戊酸异癸酯或新戊酸异十三烷基酯)，和异壬酸酯(如异壬酸异壬酯或异壬酸异十三烷基酯)，

-多元醇酯和季戊四醇酯，例如二季戊四醇四羟基硬脂酸酯/四异硬脂酸酯，

-在室温下为液体的脂肪醇，具有包含从12至26个碳原子的支链和/或不饱和的基于碳的链，例如2-辛基十二烷醇、异硬脂醇和油醇，

-C12-C22高级脂肪酸，如油酸、亚油酸、亚麻酸、及其混合物；

-非苯基硅油，例如辛酰基聚甲基硅氧烷，和

-苯基硅油，例如苯基聚三甲基硅氧烷，苯基聚二甲基硅氧烷，苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷，二苯基聚二甲基硅氧烷，二苯基甲基二苯基三硅氧烷和2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸盐，聚二甲基硅氧烷或苯基聚三甲基硅氧烷(具有小于或等于100cSt的粘度)，和三甲基五苯基三硅氧烷，及其混合物；以及这些不同油的混合物。

根据一个实施例，本发明的组合物包含苯基聚三甲基硅氧烷。

根据本发明的组合物可以包含相对于所述组合物的总重量按重量计从1％至90％、还更好地按重量计从20％至50％、并且优选地按重量计从10％到50％的一种或多种油。

亲脂性结构化剂

根据本发明的组合物，特别是当其是眼影组合物时，还可以包含用于使油相结构化的至少一种试剂，所述试剂选自蜡和糊状化合物、及其混合物。

特别地，适用于本发明的蜡可以尤其选自动物、植物、矿物或合成来源的蜡及其混合物。

作为可以根据本发明使用的蜡的实例，可以提及：

-动物来源的蜡，如蜂蜡、鲸蜡、羊毛脂蜡和羊毛脂衍生物，植物蜡，例如巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕榈蜡、日本蜡、可可脂、软木纤维蜡或甘蔗蜡，

-矿物蜡，例如石蜡、凡士林蜡、褐煤蜡、微晶蜡或地蜡，

-合成蜡，包括聚乙烯蜡和通过费歇尔-托普希(Fisher-Tropsch)合成获得的蜡，

-硅酮蜡，特别是经取代的直链聚硅氧烷；可以提及的实例包括聚醚硅酮蜡、包含从16至45个碳原子的烷基或烷氧基聚二甲基硅氧烷、烷基聚甲基硅氧烷(如由道康宁公司(Dow Corning)在商品名称AMS C 30下出售的C30-C45烷基聚甲基硅氧烷)，

-在25℃为固体的氢化油，如氢化蓖麻油、氢化霍霍巴油、氢化棕榈油、氢化牛脂或氢化椰子油，和在25℃为固体的脂肪酯，例如由Koster Keunen公司在商品名称Kester WaxK82H下出售的C20-C40烷基硬脂酸酯，

-和/或其混合物。

优选地，将使用聚乙烯蜡、微晶蜡、巴西棕榈蜡、氢化霍霍巴油、小烛树蜡、蜂蜡和地蜡、和/或其混合物。

根据本发明的组合物可以包括至少一种糊状化合物。

当本发明的组合物沉积在角蛋白材料上时，糊状化合物的存在可以使得有可能有利地赋予改善的舒适度。

这种化合物可以有利地选自羊毛脂及其衍生物；聚合的或非聚合的硅酮化合物；聚合的或非聚合的氟化合物；乙烯基聚合物，特别是烯烃均聚物；烯烃共聚物；氢化的二烯烃均聚物和共聚物；优选具有C8-C30烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的直链或支链以及均聚或共聚低聚物；具有C8-C30烷基的乙烯基酯的均聚和共聚低聚物；具有C8-C30烷基的乙烯基醚的均聚和共聚低聚物；由一种或多种C2-C100、特别是C2-C50二醇之间的聚醚化产生的脂溶性聚醚；脂肪酸或醇酯；及其混合物。

在这些酯之中，特别可以列举：

低聚甘油的酯，特别是双甘油的酯，例如聚甘油基-2三异硬脂酸酯，己二酸和甘油的缩合物，其中甘油的一部分羟基已与脂肪酸，如硬脂酸、癸酸、硬脂酸和异硬脂酸和12-羟基硬脂酸的混合物反应，例如特别是由萨索尔公司在商标Softisan 649下出售那些，或例如双二甘油多酰基己二酸酯-2；由Alzo公司在商标Waxenol 801下出售的花生醇丙酸酯；植物甾醇酯；脂肪酸的甘油三酯及其衍生物，如氢化椰油酸甘油酯；由直链或支链C4-C50二羧酸或多元羧酸与C2-C50二元醇或多元醇之间的缩聚得到的非交联聚酯；由用脂肪族羧酸酯化脂肪族羟基羧酸酯产生的酯的脂肪族酯；由用多元羧酸酯化脂肪族羟基羧酸酯产生的聚酯，所述酯包含至少两个羟基，如产品Risocast和Risocast/>及其混合物。

一种或多种结构化剂可以以相对于该组合物的总重量范围为按重量计从0.1％至30％、并且更优选按重量计从0.5％至20％的试剂含量存在于本发明的组合物中。

乳化剂

根据本发明的乳液通常包含一种或多种乳化表面活性剂(或乳化剂)，优选非离子乳化表面活性剂。

作为表面活性剂W/O乳化剂的实例，可以提及脱水山梨醇、甘油、多元醇、甘油或糖的烷基酯或醚；硅酮表面活性剂，例如聚二甲基硅氧烷共聚多元醇，如具有如下INCI名称的：二-PEG/PPG14/14聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷，由戈尔德施米特公司(Goldschmidt)在名称ABIL EM下出售，具有如下INCI名称的：聚二甲基硅氧烷(和)PEG/PPG-18/18聚二甲基硅氧烷，由日本信越公司(Shin Etsu)在品牌/>下出售，环聚甲基硅氧烷与聚二甲基硅氧烷共聚多元醇的混合物，由道康宁公司在名称/>下出售，和烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇，如月桂基聚甲基硅氧烷共聚多元醇，由道康宁公司在名称“Dow Corning 5200 Formulation Aid”下出售；作为CETYL PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷的十六烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇，如由赢创戈尔德施米特公司(EvonikGoldschmidt)在名称Abil EM/>下出售的产品，以及十六烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、聚甘油异硬脂酸酯(4mol)和月桂酸己酯的混合物，由戈尔德施米特公司在名称ABIL WE下出售。也可以添加一种或多种助乳化剂，其有利地可以选自包含多元醇烷基酯的组。

还包括由日本信越公司在商品名称INCI名称:PEG 10聚二甲基硅氧烷下出售的这种。

另外，示例性非硅酮乳化表面活性剂包括脱水山梨醇、甘油、多元醇或糖的烷基酯或醚。

作为烷基化的多元醇酯，可以提及聚乙二醇酯，例如PEG-30二聚羟基硬脂酸酯，如由ICI公司在名称Arlacel下出售的产品。

作为甘油和/或脱水山梨醇的酯包括例如聚甘油异硬脂酸酯(INCI名称：聚甘油-4异硬脂酸酯)，如由赢创戈尔德施米特公司在名称IM Isolan下出售的产品；脱水山梨醇异硬脂酸酯，例如由ICI公司在名称Arlacel/>下出售的产品；脱水山梨醇异硬脂酸酯和甘油，例如由ICI公司在名称Arlacel/>下出售的产品，及其混合物。

此外，示例性的聚氧烯化的乳化硅酮弹性体，例如在US-A-5236986、US专利号5,412,004、US专利5,837,793、US专利号5,811,487中提到的那些。将这些硅酮弹性体优选配制成在烃油和/或硅油中的凝胶。在这些凝胶中，聚氧烯化的硅酮弹性体通常呈球形颗粒的形式。

作为聚氧烯化的硅酮弹性体的实例包括由日本信越公司以下列名称出售的那些：

-(27％活性)INCI名称：聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷PEG-10聚二甲基硅氧烷交联聚合物)

-(95％活性)INCI名称：PEG-10聚二甲基硅氧烷交联聚合物)

-(100％活性)INCI名称：月桂基PEG-15聚二甲基硅氧烷乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物)

-(25％活性)INCI名称：月桂基PEG-15聚二甲基硅氧烷乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物)

-Gold KSG-42或KSG-320和KSG-30(25％活性)INCI名称：月桂基PEG-15聚二甲基硅氧烷乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物)-/>(20％活性材料)，

-(25％活性)INCI名称：聚二甲基硅氧烷/PEG-10/15交联聚合物)

-在矿物油中的月桂基聚氧乙烯聚二甲基硅氧烷

-

-(32％活性材料)，具有INCI名称：聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷PEG-10聚二甲基硅氧烷交联聚合物

还包括由道康宁公司在以下商品名称下出售的那些：

-(活性材料9％)INCI名称：PEG-12聚二甲基硅氧烷交联聚合物)

-％至11％的活性材料

在乳化剂之中，还提及WO-A-2004/024798中所述的硅酮弹性体聚甘油。硅酮弹性体的实例包括由日本信越公司以下列商品名称出售的那些：

-(25％活性材料)INCI名称：聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3交联聚合物，

-

更优先地，将使用W/O乳化剂，其选自聚甘油-4异硬脂酸酯、十六烷基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷(和)PEG/PPG-18/18聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷/PEG-10/15交联聚合物、聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3交联聚合物、PEG10聚二甲基硅氧烷、双-PEG/PPG14/14聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷、及其混合物。

添加剂

根据本发明的组合物还可以含有传统地用于配制特定盖仑剂型、通常适用于目标角质材料的额外的化妆品成分。那些额外的化妆品成分可以显著地在以下中选择：蜡，糊状脂肪物质，成膜聚合物，非离子、阴离子和阳离子表面活性剂，亲水性或亲脂性胶凝剂或增稠剂，分散剂，活性物，防晒剂，防腐剂，抗氧化剂，溶剂，香料，除本发明颗粒以外的填料，杀菌剂，气味吸收剂，着色剂(颜料、珍珠母、水溶性或脂溶性染料)，盐，及其混合物。

着色剂

根据本发明的具体模式，组合物含有至少一种微粒状或非微粒状的水溶性或水不溶性着色剂，优选地比例为相对于该组合物总重量按重量计至少0.01％。

出于明显原因，关于所期望的色彩效果的强度和由所考虑的着色剂提供的色彩强度，该量易于显著地变化，并且其调整明显落入本领域技术人员的能力范围内。

为了本发明的目的，术语“水溶性着色剂”是指任何天然的或合成的、通常是有机的化合物，其在水性相或水可混溶的溶剂中是可溶的并且能够赋予颜色。

作为适用于本发明中的水溶性染料，可以提及的尤其是合成的或天然的水溶性染料，例如FDC红4、DC红6、DC红22、DC红28、DC红30、DC红33、DC橙4、DC黄5、DC黄6、DC黄8、FDC绿3、DC绿5、FDC蓝1、甜菜苷(甜菜根)、胭脂红、叶绿酸铜、亚甲基蓝、花色苷(脱糖葡萄花青素(enocianin)、黑胡萝卜、木槿、接骨木(elder))、焦糖色素(caramel)和核黄素。

这些水可溶的染料是，例如，甜菜根汁以及焦糖。

为了本发明的目的，术语“脂溶性染料”是指任何天然的或合成的、通常是有机的化合物，其可溶于油相或可与脂肪物质混溶的溶剂中，并且能够赋予颜色。

作为适用于本发明中的脂溶性染料，可以提及的尤其是合成的或天然的脂溶性染料，例如DC红17、DC红21、DC红27、DC绿6、DC黄11、DC紫罗兰2、DC橙5、苏丹红、胡萝卜素(β-胡萝卜素、番茄红素)、叶黄素(辣椒黄素、辣椒红素、叶黄素)、棕榈油、苏丹棕、喹啉黄、胭脂树红和姜黄素。

微粒状着色剂尤其可以是颜料、珍珠母和/或具有金属色调的颗粒。

术语“颜料”应理解为是指白色或有色的矿物质或者有机颗粒，其在水性溶液中不溶，旨在使包含其的组合物着色和/或变得不透明。

有利地，根据本发明的组合物可以包含相对于所述组合物总重量按重量计从0.01％至30％、尤其按重量计从0.1％至30％、特别地按重量计从1％至25％、和优选按重量计从5％至20％的颜料。

优选地，当根据本发明的组合物为化妆组合物时，相对于所述组合物的总重量，该组合物可以包含按重量计至少10％并且更特别地按重量计从10％至30％的颜料。

这些组合物在施用于皮肤之后具有良好的色彩表现性。

这些颜料可以是白色或者带颜色的、以及矿物和/或有机的。

作为本发明可能使用的矿物颜料，可以提及的是氧化钛，二氧化钛，氧化锆，二氧化锆，氧化铈或二氧化铈以及还有氧化锌，氧化铁或氧化铬，铁蓝，锰紫，群青蓝和氢氧化铬，以及它们的混合物。也可能是具有可以为例如绢云母/棕色氧化铁/二氧化钛/二氧化硅类型的结构的颜料。这种颜料是由例如化学品和催化剂有限公司(Chemicals andCatalysts)在参考号Coverleaf NS或JS下出售的，并且具有在30范围内的对比度。

它们还可能是具有可以为例如含有氧化铁的二氧化硅微球类型的结构的颜料。具有该结构的颜料的实例是由三好(Miyoshi)公司在参考号PC Ball PC-LL-100P下出售的产品，该颜料由含有黄色氧化铁的二氧化硅微球构成。

有利地是，根据本发明该颜料是铁氧化物和/或二氧化钛。

术语“珍珠母”应理解为是指任何形状的虹彩色或非虹彩色颗粒，尤其是某种软体动物在其壳内产生的，或者可替代地合成的，这些颗粒通过光学干涉具有色彩效应。

根据本发明的组合物可以包含相对于所述组合物总重量按重量计从0％至15％的珍珠母。

该珍珠母可以选自珠光颜料如涂覆有氧化铁的云母钛、涂覆有氯氧化铋的云母钛、涂覆有氧化铬的云母钛、涂覆有机染料的云母钛以及还有基于氯氧化铋的珠光颜料。它们还可以是云母颗粒，在颗粒表面叠加了至少两个连续的金属氧化物层和/或有机染料层。

还可以提及的珍珠母的实例包括涂覆有氧化钛、氧化铁、天然颜料或氯氧化铋的天然云母。

在市场上可获得的珍珠母之中，可以提及的是由恩格尔哈德公司(Engelhard)出售的珍珠母Timica、Flamenco和Duochrome(基于云母)，由默克公司出售的Timiron珍珠母，由爱卡公司出售的基于云母的Prestige珍珠母，以及由太阳化学公司出售的基于合成云母的Sunshine珍珠母。

该珍珠母可以更特别地具有黄色、粉色、红色、青铜色、橙色、棕色、金色和/或铜色色彩或色调。

有利的是，根据本发明的珍珠母是用二氧化钛或氧化铁以及还有氯氧化铋涂覆的云母。

为了本发明的目的，术语“具有金属色调的颗粒”是指其性质、大小、结构和表面光洁度允许其反射入射光(特别是以非虹彩方式)的任何化合物。

可用于本发明中的具有金属色调的颗粒特别选自：

-至少一种金属和/或至少一种金属衍生物的颗粒；

-包含单一材料或多种材料的有机或无机基底的颗粒，至少部分涂覆有至少一个具有金属色调的层，该层包含至少一种金属和/或至少一种金属衍生物；以及

-所述颗粒的混合物。

可以在所述颗粒中存在的金属之中，可以提及的是例如Ag、Au、Cu、Al、Ni、Sn、Mg、Cr、Mo、Ti、Zr、Pt、Va、Rb、W、Zn、Ge、Te和Se，及其混合物或合金。Ag、Au、Cu、Al、Zn、Ni、Mo和Cr、及其混合物或合金(例如青铜和黄铜)是优选的金属。术语“金属衍生物”表示从金属，尤其是氧化物、氟化物、氯化物和硫化物衍生的化合物。

可以提及的这些颗粒的示例包括铝颗粒，例如由Siberline公司在名称Starbrite1200下和爱卡公司在名称/>下出售的那些，和涂覆有金属层的玻璃颗粒，特别是描述于文献JP-A-09188830、JP-A-10158450、JP-A-10158541、JP-A-07258460和JP-A-05017710中的那些。

着色剂的疏水性处理

如前所述的粉状染料可以用疏水剂全部或部分地进行表面处理，以使它们与本发明组合物的油相更相容，特别是使得它们具有与油的良好润湿性。因此，这些经处理的颜料很好地分散在油相中。经疏水性处理的颜料尤其描述于文献EP-A-1 086 683中。

疏水性处理剂可以选自硅酮，如聚甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷和全氟烷基硅烷；脂肪酸，例如硬脂酸；金属皂，例如二肉豆蔻酸铝、氢化牛脂谷氨酸铝盐；全氟烷基磷酸酯；聚六氟环氧丙烷；全氟聚醚；氨基酸；N-酰基氨基酸或其盐；卵磷脂、三异硬酯酸钛酸异丙酯、异硬脂醇癸二酸酯、及其混合物。

上述化合物中提及的术语“烷基”特别表示含有从1至30个碳原子并且优选含有从5至16个碳原子的烷基。

填料

根据本发明的具体模式，该组合物含有至少一种填料。

为了本发明的目的，术语“填料”应该理解为是指任何形式的无色的或白色的固体颗粒，其在该组合物介质中处于不溶的并且分散的形式。

这些填料(矿物的或有机的，天然的或合成的)给予包含这些填料的组合物柔软性并使该化妆品具有哑光效果以及均匀性。

根据本发明的组合物中的填料可以呈层状形式(或薄片)、球形(或球状)、纤维、或这些定义的形式之间的任何其他中间形式。

球形进料

根据本发明使用的球形填料具有球体的形状或基本上球体的形状，并且可以是中空的或实心的。有利地，本发明的球形填料具有从0.1.mu.m至250μm、优选从1μm至150μm、更优选从10μm至100μm的粒径(数均直径)。

球形填料可以是有机或无机微球。作为有机球形填料，包括例如聚酰胺粉末，并且特别是粉末，例如由阿科玛公司(Arkema)在名称ORGASOL下出售的尼龙(Nylon)-12或聚酰胺12；聚乙烯粉末；聚四氟乙烯粉末(Teflon*)；基于丙烯酸共聚物的微球，如由道康宁公司在名称Polytrap下出售的二甲基丙烯酸乙二醇酯/甲基丙烯酸月桂基酯共聚物的共聚物；膨化粉末，例如中空微球，并且特别是由Kemanord Plast公司在名称Expancel下或由松本公司(Matsumoto)在名称Micropearl F 80 ED 下出售的微球；硅树脂微珠，如由东芝硅胶公司(Toshiba Silicone)在名称Tospearl下出售的那些；聚甲基丙烯酸甲酯微球，由松本公司在名称Microsphere M-100下或由Wacker公司在名称Covabead LH85下出售；乙烯-丙烯酸酯共聚物粉末，如由日本住友精化公司(Sumitomo Seika Chemicals)在名称Flobeads下出售的那些；天然有机材料的粉末，如淀粉粉末，特别是玉米淀粉、小麦或水稻的粉末，交联的或以其他方式，例如与辛烯基琥珀酸酐交联的淀粉的粉末，由国民淀粉公司(National Starch)在名称Dry-FLO下出售；衍生自具有8-22个碳原子，优选12-18个碳原子的有机羧酸的金属皂，例如硬脂酸锌、硬脂酸镁或硬脂酸锂、月桂酸锌、肉豆蔻酸镁、多孔菌L*200(Chemdal公司)，聚氨酯粉末，特别是包含共聚物的交联聚氨酯的粉末，所述共聚物包含三羟甲基己内酯，如六亚甲基二异氰酸酯/三羟甲基己内酯的聚合物，由Toshiki公司在名称Plastic Powder/>或Plastic Powder/>下出售，巴西棕榈微晶蜡，例如由美国微粉公司(Micro Powders)在名称MicroCare/>下出售的那种，合成蜡的微晶蜡，例如由美国微粉公司在名称MicroEase/>下出售的那种，由巴西棕榈蜡和聚乙烯蜡的混合物组成的微晶蜡，例如由美国微粉公司在名称Micro Care/>和/>下出售的那些，由巴西棕榈蜡和合成蜡的混合物组成的微晶蜡，例如由美国微粉公司在名称Micro Care下出售的那种，聚乙烯微晶蜡，例如由美国微粉公司在名称Micropoly/>和/>下出售的那些。作为球形无机填料，可以提及疏水性气凝胶二氧化硅颗粒。/>

疏水性二氧化硅气凝胶颗粒有利地展现200-1500m²/g、优选地600-1200m²/g、并且还更好地600-800m²/g的每单位质量的比表面积(MS)。每单位质量的表面积可以通过在“The Journal of the American Chemical Society[美国化学协会杂志]”，第60卷，309页，1938年2月中所述的称为BET(Brunauer-Emmet-Teller)方法并对应于国际标准ISO5794/1(附录D)的氮吸收方法来测定。BET表面积是所述二氧化硅气凝胶颗粒的总表面积。

疏水性二氧化硅气凝胶颗粒优选具有表示为平均直径(D[0,5])并且根据前述方法测量的尺寸，该尺寸小于1500微米，并且优选地从1至30μm，优选地从5至25μm，优选地5至20μm，并且更优选地5至15μm。

疏水性二氧化硅气凝胶颗粒可以有利地具有0.04至0.10g/cm³、优选地0.05至0.08g/cm³的填充密度ρ。

在本发明的上下文中，可以使用以下方案评估填充密度ρ，所述填充密度的方案为：

将40g粉末倒入量筒中，并且然后将试件放置在STAV STAMPF容积计中的装置2003上。然后对该样品进行一系列2500次沉降(重复该操作直到两次连续测试之间的体积差小于2％)；然后直接在该样品上测量填充粉末的最终体积Vf。填充密度由质量比(m)/Vf确定，即40/Vf(Vf以cm³和mg表示)。

根据一个实施例，疏水性二氧化硅气凝胶颗粒具有5至60m²/cm³，优选地10至50m²/cm³并且更优选地从15至40m²/cm³的每单位体积的比表面积SV。每单位体积的比表面积由以下等式给出：SV＝ρ*SM，其中ρ是以g/cm³计的填充密度，并且SM是如上定义的以m²/g表示的每单位质量的表面积。

疏水性二氧化硅气凝胶颗粒优选是甲硅烷基化二氧化硅气凝胶颗粒(INCI名称：甲硅烷基化硅石)，尤其是由三甲基甲硅烷基基团表面改性的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒(三甲基甲硅烷氧基化的二氧化硅)。

根据优选的实施例，疏水性二氧化硅气凝胶颗粒可以选自：

-由道康宁公司在商标VM-2260(INCI名称：甲硅烷基化硅石)下销售的气凝胶，其颗粒具有约1000微米的平均尺寸和从600至800m²/g的每单位质量的表面积。

-由卡博特气凝胶TLD有限公司(Cabot Aerogel TLD)在参考号201、201和EMTAerogel、Aerogel TLD 203、Enova Aerogel MT 1100、Aerogel Enova MT 1200下销售的气凝胶。

在优选的实施例中，疏水性二氧化硅气凝胶颗粒将选自由道康宁公司在商标VM-2270(INCI名称：甲硅烷基化硅石)下销售的气凝胶，其颗粒具有范围为5-15微米的平均尺寸和从600至800m²/g的每单位质量的表面积。

作为球形无机填料，也可以提及由Sunjin Chemical公司出售的二氧化硅Sunsil130(INCI名称：硅石)和(聚)金属氧化物(例如(聚)氧化铋)。

层状进料

如上所述，片状填料是特征为三维：长度、宽度和高度的平行六面体形状(矩形或方形表面)、圆盘状(圆形表面)或椭圆形(椭圆区域)的填料。当形状是圆形时，长度和宽度是相同的并且对应于圆盘的直径，而高度对应于圆盘的厚度。当表面是椭圆形时，长度和宽度分别对应于椭圆的长轴和短轴，并且高度对应于由圆片形成的椭圆盘的厚度。

当其是平行六面体时，长度和宽度可以是相同或不同的尺寸，当它们尺寸相同时，平行六面体的表面形状是正方形的；否则，该形状是矩形的。至于高度，其是平行六面体的厚度。

根据本发明使用的层状填料具有范围从0.01至100.mu.m、优选从0.1至50微米并且优选地从1至50μm的长度。薄片具有范围从0.01至100μm、优选从0.1至50μm、并且优选从1至10μm的宽度。薄片具有从0.1nm至1微米、优选1至600nm、并且优选1至500nm的高度(厚度)。

作为用于本发明组合物中的层状填料包括页硅酸盐，如滑石、云母、珍珠岩、及其混合物。

滑石是主要包含硅酸铝的含水硅酸镁。滑石的结晶结构包括在二氧化硅层之间的水镁石夹层的重复层。作为滑石，可以提及的是由日本滑石公司(Nippon Talc)在名称Micro Ace P3(INCI名称：滑石)下出售的产品，在名称Luzenac 00Imerys(INCI名称：滑石)下出售的产品，或由伊莫瑞斯公司(Imerys)在名称Luzenac Pharma M(INCI名称：滑石)下出售的产品。

云母是任选包含铁和/或碱金属的硅酸铝。它们具有可以分成多个薄层(约1微米)的性质。通常，它们的最大维度(长度)的尺寸为从5至150μm，优选从10至100μm，并且更优选从10至60μm，以及高度(厚度)为0.1至0.5μm。在云母之中，可以提及的是金云母、白云母、氟金云母、蛭石、及其混合物。作为云母，可以提及的是由三好化成株式会社(Miyoshi Kasei)在名称S-绢云母-152BC(INCI名称：云母)下出售的产品，由巴斯夫个人护理成分公司(BASFPersonal Care Ingredients)出售的Mearlmica Treated SVA(INCI名称：云母(和)月桂酰赖氨酸)。

在页硅酸盐之中，还可以提及珍珠岩，并且优选珍珠岩。

根据本发明使用的珍珠岩通常是硅铝酸盐火山岩起源并且组成如下：

-按重量计70.0％至75.0％的二氧化硅SiO₂

按重量计12.0％至15.0％的氧化铝Al₂O₃氧化物

-3.0％-5.0％的氧化钠Na₂O

-3.0％-5.0％的氧化钾K₂O-0.5％-2％的氧化铁Fe₂O₃

-0.2％-0.7％的氧化镁MgO

-0.5％-1.5％的氧化钙CaO

-0.05％至0.15％的氧化钛TiO₂

将珍珠岩在第一步骤中研磨、干燥、并且然后校准。获得的产品为所述珍珠岩矿石，其颜色为灰色并且尺寸约为100微米。然后使珍珠岩矿石膨胀(1000℃/2秒)以产生或多或少白色的颗粒。当温度达到850-900℃时，被捕获在该材料的结构中的水蒸发并使该材料膨胀超过其原始体积。根据本发明的膨胀珍珠岩颗粒可以通过美国专利5,002,698中描述的膨胀方法获得。

优选地，将所使用的珍珠岩颗粒压碎；在这种情况下，它们被称为研磨的膨胀珍珠岩(EMP)。它们优选具有由中值直径D50定义的从0.5至50微米并且优选从0.5至40μm的粒径。优选地，所使用的珍珠岩颗粒具有在25℃下范围为从10至400kg/m³(DIN 53468)并且优选从10至300kg/m³的松散填充的堆积密度。

优选地，将使用由世界矿产公司(WORLD MINERALS)在商品名称OPTIMAT 1430 OR或OPTIMAT 2550下出售的膨胀珍珠岩颗粒。

还可以提及氮化硼、绢云母、硫酸钡(BaSO₄)、氧化铝(Al₂O₃)颗粒。

根据本发明的优选实施例，该一种或多种层状填料选自滑石、云母、珍珠岩、氮化硼、及其混合物。

在优选的实施例中，该一种或多种填料选自聚酰胺粉末、弹性体有机聚硅氧烷粉末、金属皂、二氧化硅、(聚)金属氧化物、疏水性二氧化硅气凝胶颗粒、珍珠岩、滑石、云母、氮化硼、及其混合物，优选其混合物。

在优选的实施例中，填料选自：由世界矿产公司出售的OPTIMAT 1430 OR或OPTIMAT 2550；由道康宁公司出售的VM-2270气凝胶细颗粒(INCI名称：甲硅烷基化硅石)；由日本滑石公司出售的Micro Ace P3(INCI名称：滑石)；由Sunjin Chemical公司出售的Sunsil 130(INCI名称：硅石)；由伊莫瑞斯公司出售的Luzenac 00(INCI名称：滑石)；由阿科玛公司出售的Orgasol 2002(INCI名称：尼龙-12)；由迈图高新材料公司(MomentivePerformance Materials)在商品名称SOFTOUCH BORON NITRIDE POWDER CC6058下出售的氮化硼ays；由Stearinerie Dubois公司出售的硬脂酸镁；由三好化成株式会社出售的绢云母S-152-BC(INCI名称：云母)；及其混合物，优选其混合物。

该一种或多种填料的量可以范围为，相对于该组合物的总重量按重量计从0.05％至10％并且还更好地按重量计从0.1％至5％。

非乳化有机聚硅氧烷弹性体

根据本发明的具体模式，该组合物含有至少一种非乳化有机聚硅氧烷弹性体。

可用作亲脂性胶凝剂的有机聚硅氧烷弹性体具有给予根据本发明的组合物良好的施用性质的优点。它提供了非常柔和的哑光，并且施用后，对施用于皮肤上是特别有利的。它还可以允许有效地隐藏角蛋白材料上存在的毛孔。本发明的组合物具有良好的毛孔掩蔽表现性。

“有机聚硅氧烷弹性体”或“硅酮弹性体”是指可变形的具有粘弹性并且特别是海绵或柔性球体的稠度的柔性有机聚硅氧烷。其弹性模量使得这种材料抗变形并且具有有限的膨胀和收缩能力。这种材料能够在拉伸后恢复其原始形状。

这特别是交联的有机聚硅氧烷弹性体。

因此，该有机聚硅氧烷弹性体可以尤其在铂催化剂的存在下，通过含有至少一个与硅连接的氢的二有机聚硅氧烷与含有与硅连接的烯键式不饱和基团的二有机聚硅氧烷的加成反应获得；或特别在有机锡化合物的存在下，通过羟基封端的二有机聚硅氧烷和含有至少一个与硅键合的氢的二有机聚硅氧烷之间的脱氢交联缩合反应获得；或通过具有羟基端基的二有机聚硅氧烷和可水解的有机聚硅烷的交联缩合反应获得；或尤其在有机过氧化物催化剂的存在下，通过有机聚硅氧烷的热交联获得；或通过由高能辐射(例如γ射线、紫外线或电子束)交联有机聚硅氧烷获得。优选地，该有机聚硅氧烷弹性体通过尤其在(C)铂催化剂的存在下，(A)含有各自与硅键合的至少两个氢的二有机聚硅氧烷和(B)含有至少两个与硅键合的烯键式不饱和基团的二有机聚硅氧烷的交联加成反应而获得，如例如在EP-A-295886中所述。

特别地，该有机聚硅氧烷弹性体可以通过在铂催化剂存在下，含有二甲基乙烯基甲硅烷氧基端基的二甲基聚硅氧烷与包含三甲基甲硅烷氧基末端的甲基氢聚硅氧烷反应而获得。

化合物(A)是用于形成弹性体有机聚硅氧烷的基础试剂，并且通过化合物(A)与化合物(B)在催化剂(C)存在下的加成反应进行交联。

化合物(A)是在每个分子中具有至少两个与不同硅原子键合的氢原子的有机聚硅氧烷。

化合物(A)可以具有任何分子结构，特别是直链或支链结构或者环状结构。化合物(A)可具有在25℃下范围为从1至50,000厘沱的粘度，特别具有与化合物(B)的良好可混溶性。键合到化合物(A)的硅原子上的有机基团可以是烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、辛基；经取代的烷基，例如2-苯基乙基、2-苯基丙基、3,3,3-三氟丙基；芳基，例如苯基、甲苯基、二甲苯基；经取代的芳基，例如苯基乙基；和经取代的一价烃基，例如环氧基、羧酸酯基或巯基。

化合物(A)可以选自三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氢聚硅氧烷、含有三甲基甲硅烷氧基的共聚物封端的二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷、环状二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷共聚物。

化合物(B)优选为具有至少两个低级烯基(例如C2-C4)的二有机聚硅氧烷；该低级烯基可以选自乙烯基、烯丙基和丙烯基。这些低级烯基可以位于有机聚硅氧烷分子的任何位置中，但优选位于该有机聚硅氧烷分子的末端。有机聚硅氧烷(B)可具有支链结构，直链、环状或网状结构，但优选直链结构。化合物(B)可以具有从液态到胶质态范围的粘度。优选地，化合物(B)在25℃具有至少100厘沱的粘度。

除了上述烯基之外，键合到化合物(B)中的硅原子上的其他有机基团可以是烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基或辛基；经取代的烷基，例如2-苯基乙基、2-苯基丙基或3,3,3-三氟丙基；芳基，例如苯基、甲苯基或二甲苯基；经取代的芳基，例如苯基乙基；和经取代的一价烃基，例如环氧基、羧酸酯基或巯基。

有机聚硅氧烷(B)可以选自甲基乙烯基聚硅氧烷、甲基乙烯基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物、包含二甲基乙烯基甲硅烷氧基末端的二甲基聚硅氧烷、含有二甲基乙烯基甲硅烷氧基端基的二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物、共聚物封端的二甲基硅氧烷-二苯基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷二甲基硅氧烷共聚物、含有三甲基甲硅烷氧基端基的二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷、含有三甲基甲硅烷氧基端基的二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷、甲基(3,3,3-三氟丙基)-聚硅氧烷二甲基乙烯基甲硅烷氧基末端和二甲基硅氧烷-甲基(3,3,3-三氟丙基)硅氧烷封端的二甲基聚硅氧烷。

特别地，该有机聚硅氧烷弹性体可以通过在铂催化剂存在下，含有二甲基乙烯基甲硅烷氧基端基的二甲基聚硅氧烷与含有三甲基甲硅烷氧基端基的甲基氢聚硅氧烷反应而获得。

有利地，每化合物(B)分子的乙烯基团数目和每化合物(A)分子的键合到硅原子的氢原子数目的总和至少为5。

有利的是，将化合物(A)以一定量添加，使得化合物(A)中与硅原子键合的氢原子的总量与化合物(B)中所有此类烯键式不饱和基团的总量之间的摩尔比在1.5/1至20/1的范围内。

化合物(C)是用于交联反应的催化剂，并且特别是氯铂酸、氯铂酸-烯烃络合物、氯铂酸-烯基硅氧烷络合物、氯铂酸-二酮、铂黑和负载铂。

每1000重量份的化合物(A)和(B)的总量，催化剂(C)优选以从0.1至1000重量份、更优选从1至100重量份作为洁净铂金属添加。弹性体优选为非乳化弹性体。

术语“非乳化”定义了不含亲水链，尤其不含聚氧化烯单元(特别是聚氧化乙烯或聚氧化丙烯)或聚甘油单元的有机聚硅氧烷弹性体。因此，在本发明的一个具体实施例中，该组合物包含没有聚氧化烯单元和聚甘油模式的弹性体有机聚硅氧烷。

特别地，本发明中使用的硅酮弹性体选自聚二甲基硅氧烷交联聚合物(INCI名称)、乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(INCI名称)、聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(INCI名称)、聚二甲基硅氧烷交联聚合物-3(INCI名称)。

有机聚硅氧烷弹性体颗粒可以以凝胶形式输送，该凝胶由包括在至少一种烃油和/或硅油中的弹性体有机聚硅氧烷组成。在这些凝胶中，有机聚硅氧烷颗粒通常是非球形颗粒。

专利EP 242 219、EP 285 886、EP 765 656和JP-A-61-194009中描述了非乳化弹性体。硅酮弹性体通常为凝胶、糊剂或粉末的形式，但优选凝胶形式，在凝胶形式中，硅酮弹性体分散在直链硅油(聚二甲基硅氧烷)或环状硅油(例如环戊硅氧烷)，优选直链硅油中。

作为可以使用的非乳化弹性体，更特别地是由日本信越公司在名称“KSG-6”、“KSG-15”、“KSG-16”、“KSG-18”、“KSG-41”、“KSG-42”、“KSG-43”、“KSG-44”下，由道康宁公司在名称“DC9040”、“DC9041”下，由通用电气公司(General Electric)在名称“SFE 839”下出售的那些。

在一个具体的实施例中，使用分散在硅油中的硅酮弹性体凝胶，该硅油选自包括以下的非详尽的列表：环戊二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、二甲基硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷、苯基聚甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基聚三甲硅氧烷和环聚甲基硅氧烷，优选地直链硅油，该直链硅油选自聚二甲基硅氧烷(PDMS)或25℃下的粘度在从1至500cSt范围内的二甲硅油，任选地被脂肪族基团改性，任选地被氟化，或者具有官能团，如基团羟基、巯基和/或胺。

这些特别包括具有INCI名称的下列化合物：

-聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物，例如“USG-105”和“USG-107A”，日本信越公司；“DC9506”和“DC9701”，道康宁公司，

-聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(和)聚二甲基硅氧烷，例如“KSG-6”和“KSG-16”，日本信越公司；

-聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(和)环戊硅氧烷，例如“KSG-15”；

-环戊硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷交联聚合物，例如“DC9040”、“DC9045”和“DC5930”，来自道康宁公司；

-聚二甲基硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷交联聚合物，例如“DC9041”，来自道康宁公司；

-聚二甲基硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷交联聚合物，例如来自道康宁公司的“道康宁硅酮弹性体共混物”(聚二甲基硅氧烷与网状己二烯/聚二甲基硅氧烷的混合物(2cSt))；

-C4-24烷基聚二甲基硅氧烷/二乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物，例如公司的Silk NuLastic Alzo AM。

分散在有利地用于本发明中的直链硅油中的硅酮弹性体的实例，我们可以特别提及以下参考号：

-聚二甲基硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷交联聚合物，例如“DC9041”，来自道康宁公司；和

-聚二甲基硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷交联聚合物，例如来自道康宁公司的“道康宁硅酮弹性体共混物”(通过己二烯/聚二甲基硅氧烷成网状的聚二甲基硅氧烷的混合物(2cSt))；-二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷(和)苯基乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(INCI名称)，例如由日本信越公司销售的KSG 18A)。

有机聚硅氧烷弹性体颗粒也可以以粉末形式使用，可以提及的是由道康宁公司在名称“Dow Corning 9505 Powder”、“Dow Corning 9506 Powder”下出售的粉末，这些粉末具有INCI名称：聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物。有机聚硅氧烷粉末也可涂覆有倍半硅氧烷树脂，如例如在美国专利5,538,793中所描述的。这种弹性体粉末由日本信越公司在名称“KSP-100”、“KSP-101”、“KSP-102”、“KSP-103”、“KSP-104”、“KSP-105”下出售，且具有INCI名称：乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷倍半硅氧烷交联聚合物。

根据本发明有利地使用的涂覆有倍半硅氧烷树脂的有机聚硅氧烷粉末的实例尤其包括有机聚硅氧烷弹性体，INCI名称为：乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷倍半硅氧烷交联聚合物，如由日本信越公司在商标名称“KSP-100”下出售的那些。作为优选的亲脂性胶凝剂型有机聚硅氧烷弹性体，可以特别提及的是选自以下的交联有机聚硅氧烷弹性体：聚二甲基硅氧烷交联聚合物(INCI名称)、聚二甲基硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷交联聚合物(INCI名称)、乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(INCI名称)、聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(INCI名称)、聚二甲基硅氧烷交联聚合物-3(INCI名称)、乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷倍半硅氧烷交联聚合物、二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷(和)苯基乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(INCI名称)以及尤其聚二甲基硅氧烷交联聚合物(INCI名称)。

该有机聚硅氧烷优选以按重量计从1％至10％并且还更好地从2％至6％的浓度存在。

用碳硅氧烷树枝状分子接枝的乙烯基聚合物

根据本发明的具体模式，该组合物含有具有至少一个碳硅氧烷树枝状分子衍生的单元的至少一种乙烯基聚合物，以改善施用的舒适性。

该乙烯基聚合物具有主链和至少一个侧链，该侧链包含具有碳硅氧烷树枝状分子结构的碳硅氧烷树枝状分子衍生的单元。

在本发明上下文中的术语“碳硅氧烷树枝状分子结构”表示具有高分子量支链基团的分子结构，其中所述结构在从键开始到主链的径向方向上具有高规则性。这种碳硅氧烷树枝状分子结构以高度支化的硅氧烷-甲硅烷基亚烷基共聚物的形式描述于可供公众审查的日本专利申请Kokai 9-171 154中。

根据本发明的乙烯基聚合物可以含有碳硅氧烷树枝状分子衍生的单元，这些单元可以由以下通式(I)表示：

其中：

-R¹表示具有从5至10个碳原子的芳基或具有从1至10个碳原子的烷基；

-Xⁱ表示甲硅烷基烷基，当i＝1时由式(II)表示：

其中：

.R¹是如上式(I)中所定义的，

.R²表示具有从2至10个碳原子的亚烷基，

.R³表示具有从1至10个碳原子的烷基，

.Xⁱ⁺ⁱ选自：氢原子、具有从1至10个碳原子的烷基、具有从5至10个碳原子的芳基和具有式(II)的如上所定义的甲硅烷基烷基(其中i＝i+1)，

.i是表示所述甲硅烷基烷基的代数的从1到10的整数，以及

.ai是从0到3的整数；

-Y表示选自以下的自由基可聚合的有机基团：

.含有甲基丙烯酸基团或丙烯酸基团的有机基团，由下式表示：

其中：

*R⁴表示氢原子或具有从1至10个碳原子的烷基；并且

*R⁵表示具有从1至10个碳原子的亚烷基，例如亚甲基、亚乙基、亚丙基或亚丁基，其中亚甲基和亚丙基是优选的；和

.含有苯乙烯基的有机基团，由下式表示：

其中：

*R⁶表示氢原子或具有从1至10个碳原子的烷基，例如甲基、乙基、丙基或丁基，其中甲基是优选的；

*R⁷表示具有从1至10个碳原子的烷基；

*R⁸表示具有从1至10个碳原子的亚烷基，例如亚甲基、亚乙基、亚丙基或亚丁基，其中亚乙基是优选的；

*b是从0到4的整数；并且

*c是0或1，所以如果c是0，则-(R⁸)_c-表示一个键。

根据一个实施例，R¹可以表示具有从5至10个碳原子的芳基或具有从1至10个碳原子的烷基。烷基可以优选由甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、异丙基、异丁基、环戊基、或环己基表示。芳基可以优选由苯基和萘基表示。甲基和苯基是更特别优选的，并且甲基是首先优选的。

根据实施例，R²表示具有从2至10个碳原子的亚烷基，特别是直链亚烷基，例如亚乙基、亚丙基、亚丁基或亚己基；或者是支链亚烷基，例如甲基亚甲基、甲基亚乙基、1-甲基亚戊基或1,4-二甲基亚丁基。首先优选的是亚乙基、甲基亚乙基、亚己基、1-甲基亚戊基和1,4-二甲基亚丁基。

根据一个实施例，R³选自甲基、乙基、丙基、丁基和异丙基。

在式(II)中，i指示代数，并且因此对应于甲硅烷基烷基的重复次数。

例如，当代数等于1时，碳硅氧烷树枝状分子可由以下所示的通式表示，其中Y、R¹、R²和R³如上所定义，R¹²表示氢原子或与R¹相同；a¹与aⁱ相同。优选地，分子中OR³基团的平均总数在0至7的范围内。

当代数等于2时，碳硅氧烷树枝状分子可以由以下所示的第二通式表示，其中Y、R¹、R²、R³和R¹²与如上所定义的相同；a1和a2表示具有所指示代数的ai。优选地，分子中OR³基团的平均总数在0至25的范围内。

当代数等于3时，碳硅氧烷树枝状分子由以下所示的通式表示，其中Y、R¹、R²、R³和R¹²与如上所定义的相同；a¹、a²和a³表示具有所指示代数的aⁱ。优选地，分子中OR³基团的平均总数在0至79的范围内。

具有至少一个碳硅氧烷树枝状分子衍生的单元的乙烯基聚合物具有包含碳硅氧烷树枝状分子结构的侧链分子链，并且可以由以下的聚合产生：

(A)0至99.9重量份的乙烯基单体；和

(B)100至0.1重量份的含有自由基可聚合的有机基团的碳硅氧烷树状分子，其由以上定义的通式(I)表示。

作为具有至少一个碳硅氧烷树枝状分子衍生的单元的乙烯基聚合物中的组分(A)的乙烯基单体是含有自由基可聚合的乙烯基的乙烯基单体。

对于这种单体没有特别的限制。

以下是这种乙烯基单体的实例：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、或类似的低级烷基甲基丙烯酸酯；甲基丙烯酸缩水甘油酯；甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、或类似的高级甲基丙烯酸酯；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、或类似的低级脂肪酸乙烯基酯；己酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯基酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、或类似的高级脂肪酸酯；苯乙烯、乙烯基甲苯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、乙烯基吡咯烷酮、和其他类似的乙烯基芳族单体；甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基甲基丙烯酰胺、异丁氧基甲氧基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、或含有酰胺基的类似乙烯基单体；甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、或含有羟基的类似乙烯基单体；丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸、和含有羧酸基团的类似的乙烯基单体；甲基丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸丁氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基二甘醇酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、聚丙二醇单甲基丙烯酸酯、羟丁基乙烯基醚、十六烷基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、或具有醚键的类似的乙烯基单体；甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、在其分子末端之一处含有甲基丙烯酸基团的聚二甲基硅氧烷、在其分子末端之一处含有苯乙烯基的聚二甲基硅氧烷、或含有不饱和基团的类似硅酮化合物；丁二烯；氯乙烯；偏二氯乙烯、甲基丙烯腈；富马酸二丁酯；马来酸酐；琥珀酸酸酐；甲基丙烯酸缩水甘油醚，甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸、或富马酸的有机胺盐、铵盐和碱金属盐；具有磺酸基团(例如磺酸苯乙烯基)的自由基可聚合的不饱和单体；衍生自甲基丙烯酸的季铵盐，例如2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲基氯化铵；和具有叔胺基团的醇的甲基丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸和二乙胺的酯。

也可以使用多官能乙烯基单体。

以下是这类化合物的实例：三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三氧乙基甲基丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯二甲基丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三甲基丙烯酸酯、用含有二乙烯基苯基团的苯乙烯基在两端封端的聚二甲基硅氧烷、或含有不饱和基团的类似硅酮化合物。

作为组分(B)的碳硅氧烷树枝状分子可由如上定义的式(I)表示。

以下表示具有式(I)的基团Y的优选实例：甲基丙烯酰氧基、3-丙烯酰氧基丙基、甲基丙烯酰氧基甲基、3-甲基丙烯酰氧基丙基、4-乙烯基苯基、3-乙烯基苯基、4-(2-丙烯基)苯基、3-(2-丙烯基)苯基、2-(4-乙烯基苯基)乙基、2-(3-乙烯基苯基)乙基、乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基和5-己烯基。

根据本发明的碳硅氧烷树枝状分子可以由具有以下平均结构的式表示：

/>

因此，根据实施例，本发明组合物的碳硅氧烷树枝状分子由下式表示：

其中：

.Y、R¹、R²和R³是如上式(I)和(II)中所定义的；

.a¹、a²和a³满足根据式(II)的ai的定义；并且

.R¹²是H、具有从5至10个碳原子的芳基或具有从1至10个碳原子的烷基。根据实施例，本发明组合物的碳硅氧烷树枝状分子由下式之一表示：

含有根据本发明的碳硅氧烷树枝状分子的乙烯基聚合物可以根据日本专利申请Hei 9-171 154中所述的用于生产支化硅杂亚烷基(silalkylene)硅氧烷的方法来生产。

例如，它可以通过使含有键合到硅原子上的氢原子的有机硅化合物进行氢化硅烷化反应来生产，该有机硅化合物由以下通式(IV)表示：

R¹是如上式(I)中所定义的，

和含有烯基的有机硅化合物。

在上式中，该有机硅化合物可以由3-甲基丙烯酰氧基丙基三-(二甲基甲硅烷氧基)硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三-(二甲基甲硅烷氧基)硅烷和4-乙烯基苯基三-(二甲基甲硅烷氧基)硅烷表示。含有烯基的有机硅化合物可以由乙烯基三-(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、乙烯基三-(二甲基苯基甲硅烷氧基)硅烷和5-己烯基三-(三甲基甲硅烷氧基)硅烷表示。

氢化硅烷化反应在氯铂酸、乙烯基硅氧烷和铂络合物或者类似的过渡金属催化剂存在下产生。

具有至少一个碳硅氧烷树枝状分子衍生的单元的乙烯基聚合物可以从这些聚合物中选择，使得该碳硅氧烷树枝状分子衍生的单元是由下式(III)表示的碳硅氧烷树枝状结构：

其中Z是二价有机基团，“p”是0或1，R¹是如以上在式(IV)中定义的，并且Xⁱ是由如上定义的式(II)表示的甲硅烷基烷基。

在具有至少一个碳硅氧烷树枝状分子衍生的单元的乙烯基聚合物中，组分(A)与(B)之间的聚合比率，就(A)与(B)之间的重量比而言，在从0/100至99.9/0.1，或甚至0.1/99.9至99.9/0.1的范围内，并且优选地在从1/99至99/1的范围内。组分(A)与(B)之间的比率为0/100意味着该化合物变成组分(B)的均聚物。

具有至少一个碳硅氧烷树枝状分子衍生的单元的乙烯基聚合物可以通过组分(A)和(B)的共聚合或通过单独组分(B)的聚合而获得。

该聚合可以是自由基聚合或离子聚合，然而自由基聚合是优选的。

该聚合可以通过使组分(A)与(B)之间在溶液中在自由基引发剂的存在下在从约50℃至约150℃的温度下产生反应持续从3至20小时的时间段来进行。

用于此目的的合适的溶剂是己烷、辛烷、癸烷、环己烷或类似的脂肪族烃；苯、甲苯、二甲苯或类似的芳香族烃；二乙醚、二丁醚、四氢呋喃、二噁烷或类似的醚；丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮或类似的酮；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯或类似的酯；甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇或类似的醇；八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷或类似的有机硅氧烷低聚物。

自由基引发剂可以是本领域已知用于标准自由基聚合反应的任何化合物。这种自由基引发剂的具体实例是2,2'-偶氮二(异丁腈)、2,2'-偶氮二(2-甲基丁腈)、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)或偶氮二类型的类似化合物；过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯或类似的有机过氧化物。这些自由基引发剂可以单独使用或者以两种或更多种的组合使用。自由基引发剂可以每100重量份的组分(A)和(B)从0.1至5重量份的量使用。可以添加链转移剂。链转移剂可以是2-巯基乙醇、丁硫醇、正十二烷基硫醇、3-巯丙基三甲氧基硅烷、含有巯丙基的聚二甲基硅氧烷或巯基类型的类似化合物；二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、丁基溴、3-氯丙基三甲氧基硅烷或类似的卤代化合物。

在乙烯基类型的聚合物的生产中，在聚合之后，可以在真空加热条件下除去未反应的残余乙烯基单体。

为了促进化妆产品的起始材料的混合物的制备，含有碳硅氧烷树枝状分子的乙烯基聚合物的数均分子量可以在3,000与2,000,000之间，例如5,000与800,000之间的范围内选择。它可以是液体、胶质、糊剂、固体、粉末或任何其他形式。优选的形式是由在溶剂中稀释分散体或粉末组成的溶液。

乙烯基聚合物可以是在其侧分子链中具有碳硅氧烷树枝状分子结构的乙烯基型聚合物在液体(例如硅油、有机油、醇或水)中的分散体。

该硅油可以是二甲基聚硅氧烷(其两个分子末端用三甲基甲硅烷氧基封端)、甲基苯基硅氧烷和二甲基硅氧烷(其两个分子末端用三甲基甲硅烷氧基封端)的共聚物、甲基-3,3,3-三氟丙基硅氧烷和二甲基硅氧烷(其两个分子末端用三甲基甲硅烷氧基封端)的共聚物、或类似的非反应性直链硅油，以及六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、或类似的环状化合物。除了非反应性硅油之外，可以使用在末端或在侧分子链中含有官能团(例如硅烷醇基、氨基和聚醚基团)的改性的聚硅氧烷。

有机油可以是异十二烷、液体石蜡、异链烷烃、月桂酸己酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、鲸蜡醇肉豆蔻酸酯、2-辛基十二醇肉豆蔻酸酯；棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸丁酯、油酸癸酯、油酸2-辛基十二烷基酯、乳酸肉豆蔻酯、十六烷基乳酸酯、乙酰化羊毛脂、硬脂醇、鲸蜡硬脂醇、油醇、鳄梨油、杏仁油、橄榄油、可可油、霍霍巴油、胶油、葵花油、大豆油、山茶花油、角鲨烷、蓖麻油、棉籽油、椰子油、蛋黄油、丙二醇单油酸酯、新戊二醇2-乙基己酸酯、或类似的乙二醇酯油；三甘油异硬脂酸酯、椰子油脂肪酸的甘油三酸酯、或多元醇酯的类似油；聚氧乙烯月桂基醚、聚氧丙烯十六烷基醚、或类似的聚氧化烯醚。

该醇可以是适合与化妆产品起始材料组合使用的任何类型的醇。例如，它可以是甲醇、乙醇、丁醇、异丙醇、或类似的低级醇。

醇的溶液或分散体应该具有在25℃下在从10至109mPa范围内的粘度。为了改善化妆产品中的感官使用性质，粘度可以在从100至5×10⁸mPa.s的范围内。

可以通过将具有至少一个碳硅氧烷树枝状分子衍生的单元的乙烯基聚合物与硅油以及有机油、醇或水混合而容易地制备溶液和分散体。这些液体可以存在于具有至少一个碳硅氧烷树枝状分子衍生的单元的乙烯基聚合物的聚合步骤中。在这种情况下，未反应的残余乙烯基单体应该通过在常压或减压下对该溶液或分散体进行热处理而完全除去。

在分散体的情况下，乙烯基型聚合物的分散性可以通过添加表面活性剂来改善。

此类表面活性剂可以是己基苯磺酸、辛基苯磺酸、癸基苯磺酸、十二烷基苯磺酸、十六烷基苯磺酸、肉豆蔻基苯磺酸或阴离子表面活性剂，例如这些酸的钠盐；辛基三甲基氢氧化铵、十二烷基三甲基氢氧化铵、十六烷基三甲基氢氧化铵、辛基二甲基苄基氢氧化铵、癸基二甲基苄基氢氧化铵、二十八烷基二甲基氢氧化铵、牛脂-三甲基氢氧化铵、椰子油-三甲基氢氧化铵、或类似的阳离子表面活性剂；聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基酚、聚氧化烯烷基酯、聚氧化烯的山梨糖醇酯、聚乙二醇、聚丙二醇、二甘醇三甲基壬醇的环氧乙烷添加剂、和聚酯型的非离子表面活性剂、以及混合物。

在分散体中，乙烯基型聚合物的平均粒径可以在0.001与100微米之间的范围内，并且优选在0.01与50微米之间的范围内。事实上，在推荐范围之外，与乳液混合的化妆产品在皮肤上或触摸时将不具有足够好的感觉，或者不具有足够的铺展性或舒适的感觉。

包含在分散体或溶液中的乙烯基聚合物可以具有在按重量计0.1％与95％之间，例如在按重量计5％与85％之间的范围内的浓度。然而，为了便于处理和制备混合物，该范围可以在按重量计10％与75％之间。

适用于本发明的乙烯基聚合物也可以是在申请EP 0 963 751的实例中描述的聚合物之一。

根据优选的实施例，用碳硅氧烷树枝状分子接枝的乙烯基聚合物可以源自以下的聚合：

0.1至99重量份的一种或多种丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体；和100至0.1重量份的三[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基乙基二甲基甲硅烷氧基]甲硅烷基丙基碳硅氧烷树枝状分子的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体。单体(A1)和(B1)分别对应于特定的单体(A)和(B)。

根据实施例，具有至少一个碳硅氧烷树枝状分子衍生的单元的乙烯基聚合物可以包括衍生自对应于下式之一的三[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基乙基二甲基甲硅烷氧基]甲硅烷基丙基碳硅氧烷树枝状分子的单元：

根据优选的实施例，本发明中使用的具有至少一个碳硅氧烷树枝状分子衍生的单元的乙烯基聚合物包含至少一种丙烯酸丁酯单体。

根据实施例，乙烯基聚合物还可以包括至少一个氟化的有机基团。

其中聚合的乙烯基单元构成主链并且碳硅氧烷树枝状结构和氟化的有机基团附接到侧链的结构是特别优选的。

氟化的有机基团可以通过用氟原子取代以下项的全部或一些氢原子而获得：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、环己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十六烷基和十八烷基，以及具有从1至20个碳原子的其他烷基，以及还有具有从6至22个碳原子的烷基氧基亚烷基。

由式-(CH₂)_x-(CF₂)_y-R¹³表示的基团通过用氟原子取代烷基的氢原子获得的氟烷基的实例的方式提出。在该式中，指数“x”是0、1、2或3，并且“y”是从1到20的整数。R¹³是选自氢原子、氟原子、-CH(CF₃)₂-或CF(CF₃)₂的原子或基团。此类氟取代的烷基由以下给出的式所表示的直链或支链的多氟烷基或全氟烷基例示：-CF₃、-C₂F₅、-nC₃F₇、-CF(CF₃)₂、-nC₄F₉、CF₂CF(CF₃)₂、-nC₅F₁₁、-nC₆F₁₃、-nC₈F₁₇、CH₂CF₃、-(CH(CF₃)₂、CH₂CH(CF₃)₂-CH₂(CF₂)₂F、-CH₂(CF₂)₃F、-CH₂(CF₂)₄F、CH₂(CF₂)₆F、CH₂(CF₂)₈F、-CH₂CH₂CF₃、-CH₂CH₂(CF₂)₂F、-CH₂CH₂(CF₂)₃F、-CH₂CH₂(CF₂)₄F、-CH₂CH₂(CF₂)₆F、-CH₂CH₂(CF₂)₈F、-CH₂CH₂(CF₂)₁₀F、-CH₂CH₂(CF₂)₁₂F、-CH₂CH₂(CF₂)₁₄F、-CH₂CH₂(CF₂)₁₆F、-CH₂CH₂CH₂CF₃、-CH₂CH₂CH₂(CF₂)₂F、-CH₂CH₂CH₂(CF₂)₂H、-CH₂(CF₂)₄H和-CH₂CH₂(CF₂)₃H。

由-CH₂CH₂-(CF₂)_m-CFR₁₄-[OCF₂CF(CF₃)]n-OC₃F₇表示的基团作为通过用氟原子取代烷基氧基亚烷基的氢原子而获得的氟烷氧基氟代亚烷基被提出。在该式中，指数“m”是0或1，“n”是0、1、2、3、4或5，并且R¹⁴是氟原子或CF₃。此类氟烷氧基氟代亚烷基由以下给出的式表示的全氟烷氧基氟亚烷基例示：

-CH₂CH₂CF(CF₃)-[OCF₂CF(CF₃)]_n-OC₃F₇、-CH₂CH₂CF₂CF₂-[OCF₂CF(CF₃)]_n-OC₃F₇。

本发明中使用的乙烯基聚合物的数均分子量可以在3,000与2,000,000之间，例如在5,000与800,000之间。

这种类型的氟化乙烯基聚合物可以通过添加以下各项，使它们进行共聚合来获得：

-不含氟化的有机基团的乙烯基单体(M₂)，

-含有氟化的有机基团的乙烯基单体(M₁)，和

-具有如上定义的通式(I)的如上定义的碳硅氧烷树枝状分子(B)。

因此，根据实施例，本发明的组合物可以包括乙烯基聚合物，该乙烯基聚合物具有至少一个碳硅氧烷树枝状分子衍生的单元，并且衍生自如上所定义的乙烯基单体(M1)、任选的如上所定义的乙烯基单体(M2)、与如上定义的碳硅氧烷树枝状分子(B)的共聚合，

其中所述乙烯基聚合物具有的单体(M₁)与单体(M2)之间的共聚比率为按重量计0.1至100:99.9至0％，并且单体(M₁)和(M₂)的总和与单体(B)之间的共聚比率为按重量计0.1至99.9:99.9至0.1％。

在分子中含有氟化的有机基团的乙烯基单体(M1)优选为由以下通式表示的单体：(CH₂)＝CR₁₅COOR_f。

在该式中，R₁₅是氢原子或甲基，R_f是由上述氟代烷基和氟代烷氧基氟代亚烷基例示的氟化的有机基团。由下式表示的化合物通过组分(M1)的具体实例的方式提出。在下面给出的式中，“z”是从1至4的整数。

CH₂＝CCH₃COO-CF₃、CH₂＝CCH₃COO-C₂F₅、CH₂＝CCH₃COO-nC₃F₇、

CH₂＝CCH₃COO-CF(CF₃)₂、CH₂＝CCH₃COO-nC₄F₉、

CH₂＝CCH₃COO-CF(CF₃)₂、CH₂＝CCH₃COO-nC₅F₁₁、

CH₂＝CCH₃COO-nC₆F₁₃、CH₂＝CCH₃COO-nC₈F₁₇、CH₂＝CCH₃COO-CH₂CF₃、

CH₂＝CCH₃COO-CH(CF₃)₂、CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH(CF₃)₂、

CH₂＝CCH₃COO-CH₂(CF₂)₂F、CH₂＝CCH₃COO-CH₂(CF₂)₂F、

CH₂＝CCH₃COO-CH₂(CF₂)₄F、CH₂＝CCH₃COO-CH₂(CF₂)₆F、

CH₂＝CCH₃COO-CH₂(CF₂)₈F、CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂CF₃、

CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂(CF₂)₂F、CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂(CF₂)₃F、

CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂(CF₂)₄F、CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂(CF₂)₆F、

CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂(CF₂)₈F、CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂(CF₂)₁₀F、

CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂(CF₂)₁₂F、CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂(CF₂)₁₄F、

CH₂＝CCH₃COO-CH₂-CH₂-(CF₂)₁₆F、CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂CH₂CF₃、

CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂CH₂(CF₂)₂F、CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂CH₂(CF₂)₂H、

CH₂＝CCH₃COO-CH₂(CH₂)₄H、CH₂＝CCH₃COO-(CF₂)₃H、

CH2＝CCH3COO-CH2CH2CF(CF3)-[OCF2-CF(CF3)]z-OC3F7、

CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂CF₂CF₂-[OCF₂-CF(CF₃)]_z-OC₃F₇、

CH₂＝CHCOO-CF₃、CH₂＝CHCOO-C₂F₅、CH₂＝CHCOO-nC₃F₇、

CH₂＝CHCOO-CF(CF₃)₂、CH₂＝CHCOO-nC₄F₉、CH₂＝CHCOO-CF₂CF(CF₃)₂、

CH₂＝CHCOO-nC₅F₁₁、CH₂＝CHCOO-nC₆F₁₃、CH₂＝CHCOO-nC₈F₁₇、

CH₂＝CHCOO-CH₂CF₃、CH₂＝CHCOO-CH(CF₃)₂、CH₂＝CHCOO-CH₂CH(CF₃)₂、

CH₂＝CHCOO-CH₂(CF₂)₂F、CH₂＝CHCOO-CH₂(CF₂)₃F、

CH₂＝CHCOO-CH₂(CF₂)₄F、CH₂＝CHCOO-CH₂(CF₂)₆F、

CH₂＝CHCOO-CH₂(CF₂)₈F、CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂CF₃、

CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂(CF₂)₂F、CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂(CF₂)₃F、

CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂(CF₂)₄F、CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂(CF₂)₆F、

CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂(CF₂)₈F、CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂(CF₂)₁₀F、

CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂(CF₂)₁₂F、CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂(CF₂)₁₄F、

CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂(CF₂)₁₆F、CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂CF₃、

CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂CH₂(CF₂)₂F、CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂CH₂(CF₂)H、

CH₂＝CHCOO-CH₂(CF₂)₄H、CH₂＝CHCOO-CH₂(CF₂)₃H、

CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂CF(CF₃)-、[OCF₂-CF(CF₃)]Z-OC₃F₇、

CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂CF₂CF₂(CF₃)-[OCF₂-CF(CF₃)]₂-OC₃F₇。

在这些之中，由下面呈现的式表示的乙烯基聚合物是优选的：

CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂(CF₂)₆F、CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂(CF₂)₈F、

CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂(CF₂)₆F、CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂(CF₂)₈F、

CH₂＝CHCOO-CH₂CF₃、CH₂＝CCH₃COO-CH₂CF₃。

由下面呈现的式表示的乙烯基聚合物是特别优选的：CH₂＝CHCOO-CH₂CF₃、CH₂＝CCHCOO-CH₂CF₃。

分子中不含有任何氟化的有机基团的乙烯基单体(M₂)可以是含有自由基可聚合的乙烯基的任何单体，这些单体例如由以下例示：丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、或其他低级烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯；丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、或其他高级丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、或其他低级脂肪酸乙烯基酯；丁酸乙烯酯、己酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯基酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、或其他高级脂肪酸酯；苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、乙烯基吡咯烷酮、和其他乙烯基芳族单体；丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二乙氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯、和其他氨基乙烯基单体；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基甲基丙烯酰胺、异丁氧基甲氧基丙烯酰胺、异丁氧基甲氧基-甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、和其他乙烯基酰胺单体；丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙基醇、甲基丙烯酸羟丙基醇、和其他羟基乙烯基单体；丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸、和其他乙烯基羧酸单体；丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸丁氧基乙酯、甲基丙烯酸丁氧基乙酯、乙氧基二甘醇丙烯酸酯、乙氧基二甘醇甲基丙烯酸酯、聚乙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、聚丙二醇单丙烯酸酯、聚丙二醇单甲基丙烯酸酯、羟丁基乙烯基醚、十六烷基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、和其他含有醚键的乙烯基单体；丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、在一端含有丙烯酰基或甲基丙烯酰基的聚二甲基硅氧烷、在一端含有烯基芳基的聚二甲基硅氧烷和其他含有不饱和基团的硅酮化合物；丁二烯；氯乙烯；偏二氯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈；富马酸二丁酯；马来酸酐；十二烷基琥珀酸酐；丙烯酸缩水甘油醚，甲基丙烯酸缩水甘油醚，3,4-环氧环己基甲基丙烯酸酯，3,4-环氧环己基甲基甲基丙烯酸酯，丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸和其他自由基可聚合的不饱和羧酸的碱金属盐、铵盐和有机胺盐，含有磺酸基团(如苯乙烯磺酸)的自由基可聚合的不饱和单体，及其碱金属盐、其铵盐和其有机胺盐；衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸的季铵盐，例如2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲基氯化铵、叔胺醇的甲基丙烯酸酯(如甲基丙烯酸的二乙胺酯)及其季铵盐。

另外，还可以通过乙烯基单体(M₂)的方式使用多官能乙烯基单体，这些多官能乙烯基单体由以下项例示：三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三氧乙基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三氧乙基甲基丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯二丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯二甲基丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三甲基丙烯酸酯、聚二甲基硅氧烷(其中该分子链的两端被烯基芳基基团封端)、和其他含有不饱和基团的硅酮化合物。

关于以上提及的(M₁)和(M₂)进行共聚的比率，(M₁)与(M₂)之间的重量比优选在从1:99至100:0的范围内。

Y可以例如选自含有丙烯酸或甲基丙烯酸基团的有机基团、含有烯基芳基的有机基团、或具有从2至10个碳原子的烯基。

含有丙烯酸或甲基丙烯酸基团和烯基芳基的有机基团是如上所定义的。

在化合物(B)之中，例如可以提及以下化合物：

碳硅氧烷树枝状分子(B)可使用文献EP 1 055 674中所述的用于制备硅氧烷/甲硅烷基亚烷基支化共聚物的方法来制备。

例如，它们可以通过使有机烯基硅酮化合物和由如上定义的式(IV)表示的包括与硅键合的氢原子的硅酮化合物进行氢化硅烷化反应来制备。

单体(B)与单体(M₁)和(M₂)之间的共聚比率(按重量计)优选在从1:99至99:1的范围内，并且甚至更优选在从5:95至95:5范围内。

可以使用包含在组分(M2)中的包含氨基的乙烯基单体，例如丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸二乙氨基乙酯和甲基丙烯酸二乙氨基乙酯，接着用乙酸钾一氯化物、乙酸铵一氯化物、一氯乙酸的氨甲基丙醇盐、一溴乙酸的三乙醇胺盐、一氯丙酸钠和其他卤代脂肪酸的碱金属盐进行改性，将氨基引入乙烯基聚合物的侧链中；以其他方式，可以使用包含在组分(M2)中的包含羧酸的乙烯基单体，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸和马来酸等，接着用三乙胺、二乙胺、三乙醇胺和其他胺中和产物，将羧酸基团引入乙烯基聚合物的侧链中。

氟化乙烯基聚合物可以是申请WO 03/045337的实例中描述的聚合物之一。

根据优选的实施例，用于本发明目的的接枝乙烯基聚合物可以被携带在油或一种或多种油的混合物(例如一种或多种挥发性油，具体地，选自硅油和烃油及其混合物)中。

根据具体的实施例，适用于本发明的硅油可以是环戊硅氧烷。

根据具体的实施例，适用于本发明的烃油可以是异十二烷。

可能特别适用于本披露的用至少一个碳硅氧烷树枝状分子衍生的单元接枝的乙烯基聚合物是由道康宁公司在以下名称下出售的聚合物：TIB 4-100、TIB 4-101、TIB 4-120、TIB 4-130、TIB 4-200、FA 4002ID(TIB 4-202)、TIB 4-220、和FA 4001CM(TIB 4-230)。

根据实施例，根据本发明的组合物包括具有至少一个碳硅氧烷树枝状分子衍生的单元的乙烯基聚合物，该乙烯基聚合物的关于活性材料的量的范围为相对于所述组合物的总重量从按重量计0.5％至20％，尤其从1％至15％，更具体地从1.5％至10％，并且优选地按重量计从3％至5％。

分散剂

有利地，根据本发明的组合物还可以包含分散剂。

此种分散剂可以是表面活性剂、低聚物、聚合物或其中若干种的混合物。

根据一个具体的实施例，根据本发明的分散剂是表面活性剂。

增稠剂

根据希望获得的组合物的流动性，可以将一种或多种增稠剂或胶凝剂结合到本发明的组合物中。

适合用于本发明中的增稠剂或胶凝剂可以是亲水性的，即可溶于或可分散于水中。

可以提及的亲水性胶凝剂或增稠剂具体地包括水可溶的或者水可分散的增稠聚合物。这些聚合物可以尤其选自：改性的或者未改性的羧基乙烯基聚合物，如由古德里奇(Goodrich)公司在名称Carbopol(CTFA名称：卡波姆)下出售的产品；聚丙烯酸酯以及聚甲基丙烯酸酯，如由Guardian公司在名称Lubrajel和Norgel下或者由Hispano Chimica公司在名称Hispagel下出售的产品；聚丙烯酰胺；任选地交联的和/或中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物以及共聚物，例如由科莱恩(Clariant)公司在名称Hostacerin(CTFA名称：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵)下出售的聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸)；丙烯酰胺和AMPS的交联阴离子共聚物，其处于W/O乳液形式，如由赛比克(SEPPIC)公司在名称Sepigel 305(CTFA名称：聚丙烯酰胺/C13-14异链烷烃/月桂醇聚醚-7)和名称Simulgel600(CTFA名称：丙烯酰胺/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨醇酯80)下出售的那些；由科莱恩公司在/>Aristoflex LNC下出售的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸的铵盐和乙氧基化C12-C14烷基甲基丙烯酸酯的共聚物的这种类型的疏水改性聚合物(从Genapol LA-070和/>AMPS获得的非交联的共聚物)(CTFA名称：丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/月桂醇聚醚-7甲基丙烯酸酯共聚物)，和由科莱恩公司在/>Aristoflex HMS下出售的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸的铵盐和乙氧基化(25EO)甲基丙烯酸硬脂酯的交联共聚物(优选与三羟甲基丙烷三丙烯酸酯交联并从Genapol T-250和/>AMPS获得的共聚物)(CTFA名称：丙烯酰二甲基牛磺酸铵/硬脂醇聚醚-25甲基丙烯酸酯交联聚合物)；多糖生物聚合物，例如，黄原胶、瓜尔胶、槐树豆胶、金合欢树胶、硬葡聚糖、壳多糖以及壳聚糖的衍生物、角叉菜胶、结冷胶、藻酸盐、纤维素(如微晶纤维素、羧甲基纤维素、羟甲基纤维素和羟丙基纤维素)；及其混合物。

适合用于本发明中的增稠剂或胶凝剂可以是亲脂性的。它可以是无机或有机的。

无机亲脂性胶凝剂

可以提及的无机亲脂性胶凝剂包括任选地改性的粘土，例如用C10-C22氯化铵改性的锂蒙脱石，例如用二硬脂基二甲基氯化铵改性的锂蒙脱石，例如由海明斯(Elementis)公司在名称Bentone下出售的产品。

还可提及任选地在表面进行了疏水性处理的气相二氧化硅，其颗粒的大小为小于1μm。这是因为有可能通过化学反应化学改性该二氧化硅的表面，该化学反应导致在该二氧化硅的表面上存在的硅烷醇基团的数目减少。具体地可以用疏水性基团取代硅烷醇基团：然后获得一种疏水性二氧化硅。这些疏水性基团可以是三甲基甲硅烷氧基，它们具体地是通过在六甲基二硅氮烷存在下处理气相二氧化硅而获得。根据CTFA(第八版，2000)，将如此处理的二氧化硅称为“甲硅烷基化二氧化硅”。例如，它们是由德固赛公司(Degussa)以参考号Aerosil出售，由卡伯特公司(Cabot)以Cab-O-Sil/>出售；二甲基甲硅烷氧基或聚二甲基硅氧烷基团，它们特别是通过在聚二甲基硅氧烷或二甲基二氯硅烷存在下对气相二氧化硅进行处理获得的。根据CTFA(第八版，2000)，将如此处理的二氧化硅称为“二甲基甲硅烷基化二氧化硅”。它们是，例如，由德固赛公司在参考号Aerosil/>和Aerosil/>以及由卡波特公司在Cab-O-Sil/>和Cab-O-Sil/>下出售的。

有机亲脂性胶凝剂

这些聚合有机亲脂性胶凝剂是，例如，具有三维结构的部分或者完全交联的弹性体有机聚硅氧烷，例如由日本信越公司在名称以及/>下，由道康宁公司在名称Trefil/>和Trefil/>下，由格兰特工业(Grant Industries)公司在名称Gransil/>SR/> SR 5CYC/>SR DMF 10以及SR DC 556/>下，以及由通用电气公司在名称SF/>和JK/>下出售的那些；乙基纤维素，例如，由陶氏化学(Dow Chemical)公司在名称/>下出售的产品；每个单糖中包含从一到六个并且特别地从二到四个羟基(被饱和的或不饱和的烷基链取代)的半乳甘露聚糖，例如用C1-C6烷基链并且特别地C1-C3烷基链烷基化的瓜尔胶，及其混合物。以下类型的“二嵌段”、“三嵌段”、或“辐射状“类型的嵌段共聚物：聚苯乙烯/聚异戊二烯或者聚苯乙烯/聚丁二烯类型，如由巴斯夫公司在名称Luvitol/>下出售的那些，聚苯乙烯/共聚(乙烯-丙烯)类型，如由壳牌化学公司(Shell Chemical Co.)在名称/>下出售的那些，或者可替代地聚苯乙烯/共聚(乙烯-丁烯)类型；或三嵌段和辐射状(星形)共聚物在异十二烷中的共混物，如由Penreco公司在名称/>下出售的那些，例如丁烯/乙烯/苯乙烯三嵌段共聚物与乙烯/丙烯/苯乙烯星形共聚物在异十二烷中的共混物(Versagel M 5960)。

在可以用于根据本发明的组合物中的亲脂性胶凝剂之中，还可以提及糊精和脂肪酸的酯，如糊精棕榈酸酯，特别是如由千叶粉末公司(Chiba Flour)以名称Rheopearl或Rheopearl/>出售的那些。

还可以使用聚有机硅氧烷类型的硅酮聚酰胺，如在文献US-A-5 874 069、US-A-5919 441、US-A-6 051 216和US-A-5 981 680中描述的那些。

根据一个实施例，本发明的组合物可以包含增稠剂，相对于该组合物的总重量，该增稠剂的活性材料含量为按重量计从0.01％到40％，尤其是按重量计从0.1％到20％并且具体地按重量计从0.3％到15％。

活性剂

对于特定的护理应用，根据本发明的组合物可以包含至少一种保湿剂(也称为湿润剂)。

优选地，这种保湿剂是甘油。

该一种或多种保湿剂可以以相对于所述组合物的总重量范围为按重量计从0.1％至15％、特别按重量计从0.5％至10％或甚至按重量计从1％至6％的量存在于该组合物中。

作为可用于本发明组合物中的其他活性剂，可提及的实例包括维生素，例如维生素A、C、E、B3、B5、K以及它们的衍生物，特别是它们的酯，透明质酸，防晒剂，尿素及其羟基化衍生物，例如由国民淀粉公司在名称Hydrovance下出售的N-(2-羟乙基)脲；在商品名称MEXORYL下出售的水杨酸、5-正辛酰基水杨酸或辛酰基水杨酸；特别地以30％在水/1,2-丙二醇混合物中的溶液中的C-β-d-D-吡喃木糖苷-2-羟基-丙烷，商品名称MEXORYL/>螯合剂，如EDTA，及其混合物。

优选地，本发明的组合物包含至少一种活性剂。

对于本领域技术人员来说根据本发明调整存在于组合物中的添加剂的性质和量是惯例工作，这样所期望的化妆品特性不会因此受到影响。

根据另一个实施例，本发明的组合物可以有利地为用于护理皮肤(特别是身体、腿部、嘴唇或面部)的组合物的形式，作为抗衰老产品、抗皱产品、仿晒产品、防晒产品、用于减肥的组合物、用于调节色素沉着的组合物、唇部护理产品。

根据一个实施例，本发明的组合物可以有利地为用于对皮肤以及特别是面部、眼睑、眼周、脸颊进行化妆的组合物形式。因此，它可以是粉底、眼影、腮红(cheekshadow)。

根据另一个实施例，本发明的组合物可以有利地为用于唇部的化妆品的形式，如唇彩、唇膏。

这类组合物尤其根据本领域的技术人员的一般知识来制备。

组件

本发明还涉及一种化妆品组件，该化妆品组件包含：

-限定一个或多个隔室的容器，所述隔室任选地由闭合件封闭并且任选地是非密封的，和

-布置在该一个或多个隔室内的本发明的用于化妆和/或护理的组合物。

隔室可以例如呈盒的形式。容器也可以呈管的形式。该组件还可以包括适当的涂敷器，例如海绵、缓冲器、刷子。

在整个说明书(包括权利要求书)中，除非另有说明，术语“包含(comprising a)”应理解为与“包含至少一个/种(comprising at least one)”同义。

表述“在...与...之间”和“范围从...至...”应理解为是指包括极限值，除非另外说明。

本发明通过以下呈现的实例进行更详尽的说明。除非另有说明，所指出的量用重量百分数表示。

实例

现在参考以下实例，这些实例连同以上描述一起以非限制方式说明本发明的一些实施例。

材料和方法

-乙酸乙酯从以色列的加多公司(Gadot)获得。

-硬脂酸镁从FACI ASIA PACIFIC PTE有限责任公司获得。

-氧化钛，贯穿本文也称为二氧化钛或TiO₂RC402，从Sachtleben Chemie GmbH获得。

-预分散有氯氧化铋的羟基硬脂酸2-乙基己酯(作为液体银销售)是从德国达姆施塔特的默克集团获得的。

-所使用的聚乙烯醇(PVA)是Mowiol 4-88，KSE溶液4％；美国可乐丽公司(KurarayAmerica,Inc.)，美国。

-乙酸纤维素398-10NF从美国伊士曼(Eastman，USA)获得。

-(聚(丙烯酸乙酯-共-甲基丙烯酸甲酯-共-甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵)，RS PO，获得自德国赢创工业集团)。

-使用HORIBA LA300测定微胶囊的粒度分布。

使用USP-NF<616>测定微胶囊的松散堆积密度。

实例1：含有预分散有氯氧化铋的羟基硬脂酸2-乙基己酯的PMMA微胶囊的制备

1.1有机相/母料(MB)的制备

通过以下方式制备有机相(本文中可互换地称为“母料”(MB))：在搅拌(10分钟)下将10克的成壁聚合物聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)逐渐添加到300克的乙酸乙酯中，将得到的混合物加热至50℃并充分搅拌直至该混合物均匀透明(约20分钟)。将得到的聚合物溶液冷却至25℃。在搅拌下将1克的硬脂酸镁(MgSt)添加到该溶液中持续约5分钟。然后在搅拌下将10克的二氧化钛(TiO2)添加到该溶液中持续约5分钟，并且然后将该混合物均匀化约8分钟。

在搅拌下将预分散有氯氧化铋的羟基硬脂酸2-乙基己酯的混合物(79克)添加到前述悬浮液中持续约5分钟。包括在所制备的MB中的组分的列表呈现于表1中。

表1.母料成分

材料	对于100克MB的负载量
		聚(甲基丙烯酸甲酯)	10.0
TiO₂RC402	10.0
		硬脂酸镁	1.0
分散在羟基硬脂酸2-乙基己酯中的氯氧化铋	79.0
		乙酸乙酯	300.0

乳液的制备

通过将水(1013克)与PVA 4％溶液(68克)混合来制备0.25％聚乙烯醇(PVA)的水溶液。将乙酸乙酯(120克)添加到该水溶液中，并且其后将上述步骤1.1的母料在约400RPM搅拌下逐渐添加到乙酸乙酯/水乳液中持续2分钟。母料与乳液之间的比率(w/w)是1/3。包括在所制备的乳液中的组分的列表呈现于表2中。

表2.乳液成分

材料	负载量(克)
		水	1013
PVA(4％溶液)	68
		乙酸乙酯	120
MB	400

1.3有机溶剂的萃取

萃取溶液由8775克水和225克4％PVA溶液的混合物构成(萃取溶液中PVA的最终浓度为0.10％PVA)。使用手动泵，在150RPM的搅拌下，将上述步骤1.2的乳液(1600克)逐渐添加到在15L的桶中的萃取溶液中，并且将所得混合物进一步搅拌另外15分钟。使所得混合物在25℃下沉淀约24小时。包括在萃取介质中的组分的列表呈现于表3中。

表3.萃取介质成分

材料	负载量(克)
		乳液	1600
水	8775
		4％PVA溶液	225

1.4微胶囊的洗涤、干燥和过筛

将上述步骤1.3中获得的微胶囊通过沉降或真空过滤进行分离，并且然后干燥和过筛。

在沉降程序中，将来自桶的上层液相倾析，并且将剩余的悬浮液振荡并转移到干燥容器中。

在过滤程序中，将上层相液体从桶中倾析出来，振荡剩余的悬浮液，并且然后过滤，并用400ml水在过滤器上冲洗沉淀物。将悬浮液转移到干燥容器中。在干燥阶段中，将微胶囊冷冻干燥(冻干)48小时。

在过筛阶段中，使用自动筛“Ari j-Levy”，Sifter MIC.100将干燥的微胶囊过筛。将过筛的微胶囊储存在室温下的适当容器中或储存在冰箱中。

实例2：含有预分散有氯氧化铋的羟基硬脂酸2-乙基己酯的乙酸纤维素微胶囊的制备

2.1有机相/母料(MB)的制备阶段

通过以下方式制备有机相(本文中可互换地称为“母料”(MB))：在搅拌(10分钟)下将5克的成壁聚合物乙酸纤维素398-10NF(CA)逐渐添加到300克的乙酸乙酯中，并搅拌得到的混合物直至该混合物均匀透明(约20分钟)。然后在搅拌下将30克的二氧化钛(TiO2)添加到得到的溶液中持续约5分钟，并且然后将该混合物均匀化约8分钟。此后在搅拌下将预分散有氯氧化铋的羟基硬脂酸2-乙基己酯的混合物(60克)添加到悬浮液中持续约5分钟。

包括在所制备的MB中的组分的列表呈现于表4中。

表4.母料成分

2.2乳液的制备

通过将水(972克)与PVA 4％溶液(108克)混合来制备0.4％聚乙烯醇(PVA)的水溶液。将乙酸乙酯(120克)添加到水相中，并且其后将上述步骤3.1的母料在约400RPM搅拌下逐渐添加到乙酸乙酯/水乳液中持续2分钟。母料与乳液之间的比率(w/w)是1/3。包括在所制备的乳液中的组分的列表呈现于表5中。

表5.乳液成分

材料	负载量(克)
		水	972
PVA(4％溶液)	108
		乙酸乙酯	120
MB	400

2.3有机溶剂的萃取

萃取溶液由8550克水和450克4％PVA溶液的混合物构成(萃取流体中PVA的最终浓度为0.20％PVA)。使用手动泵，在150RPM的搅拌下，将上述步骤3.2的乳液(1600克)逐渐添加到在15L的桶中的萃取溶液中，并且将所得混合物进一步搅拌另外15分钟。使所得混合物在25℃下沉淀约24小时。包括在制备的萃取介质中的组分的列表呈现于表6中。

表6.萃取介质成分

材料	负载量(克)
		乳液	1600
水	8550
		4％PVA溶液	450

2.4微胶囊的洗涤、干燥和过筛

如上文实例1中所述，将上述步骤3.3中获得的微胶囊通过沉降或真空过滤进行分离，干燥和过筛。

实例3：含有预分散有氯氧化铋的羟基硬脂酸2-乙基己酯的微胶囊的制备

3.1有机相/母料(MB)的制备阶段

通过以下方式制备有机相(本文中可互换地称为“母料”(MB))：在搅拌(10分钟)下将10克的成壁聚(丙烯酸乙酯-共-甲基丙烯酸甲酯-共-甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵)(RS PO)逐渐添加到300.0克的乙酸乙酯中，加热至50℃并充分搅拌直至该混合物均匀透明(约20分钟)。将得到的聚合物溶液冷却至25℃。在搅拌下将1克的硬脂酸镁(MgSt)添加到该溶液中持续约5分钟。然后在搅拌下将预分散有氯氧化铋的羟基硬脂酸2-乙基己酯的(79克)添加到该悬浮液中持续约5分钟。MB的组分呈现于表7中。

表7.母料成分

3.2乳液的制备

通过将水(844克)与PVA 4％溶液(56克)混合来制备0.25％聚乙烯醇(PVA)的水溶液。将乙酸乙酯(100克)添加到水相中。在搅拌下将10克的二氧化钛(TiO2)添加到前一步骤中持续约5分钟，并且然后将该混合物均匀化约8分钟，并然后将上述步骤4.1的母料在约400RPM搅拌下逐渐添加到乙酸乙酯/水乳液中持续2分钟。母料与乳液之间的比率(w/w)是1/3。该乳液的组分呈现于表8中。

表8.乳液成分

材料	负载量(克)
		水	844
PVA(4％溶液)	56
		乙酸乙酯	100
TiO₂RC402	10
		MB	323

3.3有机溶剂的萃取

萃取流体由6923克水和178克4％PVA溶液的混合物构成(萃取流体中PVA的最终浓度为0.10％PVA)。使用手动泵，在150RPM的搅拌下，将上述步骤4.2的乳液(1333克)逐渐添加到在15L的桶中的萃取流体中，并进一步搅拌另外15分钟。使所得混合物在25℃下沉淀约24小时。该萃取介质的组分呈现于表9中。

表9.萃取介质成分

材料	负载量(克)
		乳液	1333
水	6923
		4％PVA溶液	178

3.4微胶囊的洗涤、干燥和过筛

实例4：含有预分散有氯氧化铋的羟基硬脂酸2-乙基己酯的PMMA/MA微胶囊的制备

4.1有机相/母料(MB)的制备阶段

通过以下方式制备有机相(本文中可互换地称为“母料”(MB))：在搅拌(10分钟)下将10克的成壁聚合物聚(甲基丙烯酸-共-甲基丙烯酸甲酯)(PMMA/MA)逐渐添加到300.0克的乙酸乙酯中，加热至50℃并充分搅拌直至该混合物均匀透明(约20分钟)。将得到的聚合物溶液冷却至25℃。在搅拌下将1克的硬脂酸镁(MgSt)添加到该溶液中持续约5分钟。此后在搅拌下添加10克的二氧化钛(TiO2)持续约5分钟，并且然后将该混合物均匀化约8分钟。此后，在搅拌下将预分散有氯氧化铋的羟基硬脂酸2-乙基己酯(79克)添加到该悬浮液中持续约5分钟。MB的组分呈现于表10中。

表10.母料成分

材料	对于100克MB的负载量
		聚(甲基丙烯酸-共-甲基丙烯酸甲酯)(PMMA/MA)	10.0
TiO₂RC402	10.0
		硬脂酸镁	1.0
分散在羟基硬脂酸2-乙基己酯中的氯氧化铋	79.0
		乙酸乙酯	300.0

4.2乳液的制备

通过将水(1013克)与PVA 4％溶液(68克)混合来制备0.25％聚乙烯醇(PVA)的水溶液。将乙酸乙酯(120克)添加到水相中，并且然后将上述步骤1.1的母料在约400RPM搅拌下逐渐添加到乙酸乙酯/水乳液中持续2分钟。母料与乳液之间的比率(w/w)是1/3。该乳液的组分呈现于表11中。

表11.乳液成分

材料	负载量(克)
		水	1013
PVA(KSE 4％溶液)	68
		乙酸乙酯	120
MB	400

4.3有机溶剂的萃取

萃取流体由8775克水和225克4％PVA溶液的混合物构成(萃取流体中PVA的最终浓度为0.10％PVA)。使用手动泵，在150RPM的搅拌下，将上述步骤1.2的乳液(1600克)逐渐添加到在15L的桶中的萃取流体中，并进一步搅拌另外15分钟。使所得混合物在25℃下沉淀约24小时。该萃取介质的组分呈现于表12中。

表12.萃取介质成分

材料	负载量(克)
		乳液	1600
水	8775
		4％PVA溶液	225

4.4微胶囊的洗涤、干燥和过筛

如上文实例1中所述，将上述步骤4.3中获得的微胶囊通过沉降或真空过滤进行分离，干燥和过筛。

实例5：含有预分散有氯氧化铋的羟基硬脂酸2-乙基己酯的微胶囊的制备

5.1有机相/母料(MB)的制备阶段

通过以下方式制备有机相(本文中可互换地称为“母料”(MB))：在搅拌(10分钟)下将10克的成壁聚合物聚(丙烯酸乙酯-共-甲基丙烯酸甲酯-共-甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵)(RS PO)逐渐添加到185.7克的乙酸乙酯中，加热至50℃并充分搅拌直至该混合物均匀透明(约20分钟)。将得到的聚合物溶液冷却至25℃。在搅拌下将10克的柠檬酸三乙酯添加到该溶液中持续约5分钟。此后在搅拌下将80克的氯氧化铋(BiClO)添加到该混合物中持续约5分钟，并且然后将该混合物均匀化约8分钟。MB的组分呈现于表13中。

表13.母料成分

5.2乳液的制备

通过将水(723.2克)与PVA 4％溶液(48.2克)混合来制备0.25％聚乙烯醇(PVA)的水溶液。将乙酸乙酯(85.7克)添加到水相中，并且然后将上述步骤6.1的母料在约400RPM搅拌下逐渐添加到乙酸乙酯/水乳液中持续10分钟。母料与乳液之间的比率(w/w)是1:3。该乳液的组分呈现于表14中。

表14.乳液成分

材料	负载量(克)
		水	723.2
PVA(4％溶液)	48.2
		乙酸乙酯	85.7
MB	285.7

5.3有机溶剂的萃取

萃取流体由5599克水和144克4％PVA溶液的混合物构成(萃取流体中PVA的最终浓度为0.10％PVA)。使用手动泵，在150RPM的搅拌下，将上述步骤6.2的乳液(1449.2克)逐渐添加到在15L的桶中的萃取流体中，并进一步搅拌另外15分钟。使所得混合物在25℃下沉淀约24小时。该萃取介质的组分呈现于表15中。

表15.萃取介质成分

材料	负载量(克)
		乳液	1449.2
水	5599
		4％PVA溶液	144

5.4微胶囊的洗涤、干燥和过筛

如上文实例1中所述，将上述步骤5.3中获得的微胶囊通过沉降或真空过滤进行分离，干燥和过筛。

实例6：表征

粒度分布：

测量实例1-5中获得的微胶囊的粒度分布，并且获得的数据如下所示。

贯穿本文，“平均(mean)”直径是指微胶囊的平均(average)尺寸。微胶囊的尺寸可以通过激光分布尺寸方法并且特别通过测量D[50]和D[90]值来测量。D50是指50％的微胶囊不超过的尺寸，并且D90是指90％的微胶囊不超过的尺寸。

如实例1所述获得的微胶囊的直径在从约3微米至约600微米的范围内，其中平均直径为约175微米，微胶囊的D50为约155微米，并且微胶囊的D90为约320微米。

如实例3所述获得的微胶囊的直径在从约3微米至约500微米的范围内，其中平均直径为约120微米，微胶囊的D50为约96微米，并且微胶囊的D90为约237微米。

如实例4所述获得的微胶囊的直径在从约3微米至约400微米的范围内，其中平均直径为约120微米，微胶囊的D50为约106微米，并且微胶囊的D90为约195微米。

如实例5所述获得的微胶囊的直径在从约3微米至约250微米的范围内，其中平均直径为约120微米，微胶囊的D50为约96微米，并且微胶囊的D90为约237微米。

松散堆积密度：

实例1中获得的微胶囊的松散堆积密度被确定为范围为从约300至约450克/升(从约0.30至约0.45克/cm³)、或从约300至约380克/升(从约0.30至约0.38克/cm³)、或从约300至约340克/升(从约0.30至约0.4克/cm³)。

实例2中获得的微胶囊的松散堆积密度被确定为范围为从约360至约460克/升(从约0.36至约0.46克/cm³)、或从约380至约440克/升(从约0.38至约0.44克/cm³)、或从约400至420克/升(从约0.40至约0.42克/cm³)。

实例3中获得的微胶囊的松散堆积密度被确定为范围为从约140至约360克/升(从约0.14到约0.36克/cm³)、或从约200至约300克/升(从约0.20至约0.30克/cm³)、或从约240至约260克/升(从约0.24至约0.26克/cm³)。

实例5中获得的微胶囊的松散堆积密度被确定为范围为从约420至约560克/升(从约0.42到约0.56克/cm³)、或从约450至约530克/升(从约0.45至约0.53克/cm³)、或从约480至约500克/升(从约0.48至约0.50克/cm³)。

掩蔽：

针对通过封装氯氧化铋所提供的掩蔽效果的定量测量，使用了使用CIE色彩系统(基于CIE L*a*b*色彩标度，其中L*定义明度，a*表示红色/绿色值，和b*表示黄色/蓝色值)的X-Rite测量技术。应用于这些测量的标准光源是日光。

定量值是通过对针对颜色的如下三种视觉元素所测量的数值/数据进行积分而得到的：色调(即我们如何感知物体的颜色)、色度(颜色的鲜艳度或暗淡度，即颜色与灰色或纯色的接近程度)、和明度(即将颜色分类为浅的还是深的)。

下表16呈现了本发明微胶囊相对于含氯氧化铋的原材料液体银的在明度标度L*上的明度偏移(DL*)。表XXX中呈现的正DL*值表示与原材料相比，本发明的微胶囊在明显更浅、更亮的颜色方向上的明度标度偏移，这表明了掩蔽效应。

表16

光反射率：

使用具有卤素灯的偏振测角光度计系统测量光反射率。输入和检测到的光都被偏振。入射光角度为45°，并且收敛角在20-75°范围内，具有移动检测器。检测偏振器可以旋转以收集平行或垂直的偏振光。每个光量可以从平行滤过光量和垂直滤过光量计算。

内部反射光的量：

I内部反射光＝2×I垂直

表面反射光的量：

I表面反射光＝I平行-I垂直

总反射光的量：

I总＝I内部+I表面＝I平行+I垂直

I正交：通过正交偏振滤光片的光量。

I平行：通过平行偏振滤光片的光量。

实例7A、7B、7C：油包水乳液

制备方法：

将B2相的组分称量到500ml烧杯中。同时，将B1相煮沸，然后添加到B2中。磁力搅拌所得混合物以使其冷却。在1升烧杯中，称量A1相并搅拌(Morritz)。在胶囊中，称量A2相，然后添加到A1中。在胶囊中，称量A3相和50％的A1。将得到的混合物用三辊压碎3次，并且然后添加到剩余的A1+A2中。将A5的填料分别称量并逐一引入，在每次引入之间至少5分钟内均质化。在室温下制备乳液：通过逐渐提高搅拌速度(Moritz)将混合物B1和B2倒入脂肪相中。搅拌保持10分钟。将乳液冷却至40℃，并将C相引入搅拌的乳液(Raynerie)中。搅拌保持5分钟。成分的量以相对于该组合物总重量的重量百分数表示。

评估：

-在经典施用条件下，在施用后对7名女性的评估中，与实例7A相比，实例7B更为油腻。与实例7A相比，实例7B的哑光效果更弱。这实际上是性能方面的问题，因为产品必须是哑光和长效的。

-将实例7C与组合物7A进行比较。与实例7A相比，实例7C的施用更加沉闷和干燥。这些化妆品性质是不可接受的。

实例8A和8B

在与实例7A、7B和7C相同的条件下制备实例8A和8B。

评估：

在经典施用条件下，在施用后对7名女性的评估中，与实例8A相比，实例8B更为油腻。持续时间更长，并且产品的渗透过长。

Claims

1.一种用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆的组合物，该组合物包含在生理学上可接受的介质中的

a)至少一个油相；以及

b)分散在所述油相中的至少一个水相；以及

c)微胶囊，所述微胶囊包含：

-包含氯氧化铋在至少一种选自羟基硬脂酸2-乙基己酯、乙基己酸乙基己酯、蓖麻油或其任何组合的油中的分散体的内芯，其量相对于该微胶囊的总重量在按重量计从20％至90％的范围内，和

i)选自聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、纤维素醚或酯或其任何组合的至少一种成壁聚合物，其量相对于该微胶囊的总重量在按重量计从5％至30％的范围内，和

ii)任选地，至少一种增塑剂，其量相对于该微胶囊的总重量在按重量计从0.5％至30％的范围内；和/或至少一种不透明物质，其量相对于该微胶囊的总重量在按重量计从1％至50％的范围内；和/或至少一种脂肪酸盐，其量相对于该微胶囊的总重量在按重量计从0.05％至5％的范围内。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述分散体的油是羟基硬脂酸2-乙基己酯。

3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中氯氧化铋的量的范围为该分散体总重量的按重量计从50％至90％。

4.根据权利要求3所述的组合物，其中氯氧化铋的量的范围为该分散体总重量的按重量计从60％至80％。

5.根据权利要求3所述的组合物，其中氯氧化铋的量的范围为该分散体总重量的按重量计从65％至75％。

6.根据权利要求1或2所述的组合物，其中氯氧化铋颗粒与该一种或多种油的重量比范围为从1.5/1至5/1。

7.根据权利要求6所述的组合物，其中氯氧化铋颗粒与该一种或多种油的重量比范围为1.5/1至3/1。

8.根据权利要求6所述的组合物，其中氯氧化铋颗粒与该一种或多种油的重量比范围为从2/1至4/1。

9.根据权利要求6所述的组合物，其中氯氧化铋颗粒与该一种或多种油的重量比范围为从2/1至3/1。

10.根据权利要求1或2所述的组合物，其中该氯氧化铋的油性分散体是氯氧化铋在羟基硬脂酸乙基己酯中的分散体。

11.根据权利要求10所述的组合物，其中该氯氧化铋的油性分散体是在相对于该分散体的总重量按重量计28％至32％的羟基硬脂酸2-乙基己酯中含有按重量计从68％至72％的氯氧化铋的分散体。

12.根据权利要求1所述的组合物，其中该成壁聚合物选自聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)、聚(甲基丙烯酸甲酯)-共-(甲基丙烯酸)(PMMA/MA)、丙烯酸酯/甲基丙烯酸铵共聚物、乙酸纤维素。

13.根据权利要求1或2所述的组合物，其中该不透明物质选自TiO₂、氧化锌、氧化铝、氮化硼、滑石、云母及其任何组合。

14.根据权利要求13所述的组合物，其中该不透明物质为TiO₂。

15.根据权利要求1或2所述的组合物，其中该脂肪酸盐是硬脂酸镁。

16.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述微胶囊是单层微胶囊。

17.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述微胶囊是单层微胶囊，其包含相对于该微胶囊的总重量按重量计从60％至80％的量的、由分散在羟基硬脂酸2-乙基己酯中的氯氧化铋构成的内芯，该外壳包含相对于该微胶囊的总重量在按重量计从1.0％至2.0％范围内的量的硬脂酸镁，在按重量计从1％至20％范围内的量的TiO₂，以及在按重量计从5％至20％范围内的量的作为成壁聚合物的PMMA。

18.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述微胶囊是单层微胶囊，其包含相对于该微胶囊的总重量按重量计从60％至80％的量的、由分散在羟基硬脂酸2-乙基己酯中的氯氧化铋构成的内芯，该外壳不包含硬脂酸镁，并且包含相对于该微胶囊的总重量在按重量计10％至50％范围内的量的TiO₂，以及在按重量计1％至10％范围内的量的作为成壁聚合物的乙基纤维素。

19.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述微胶囊是单层微胶囊，其包含相对于该微胶囊的总重量按重量计从60％至80％的量的、由分散在羟基硬脂酸2-乙基己酯中的氯氧化铋构成的内芯，该外壳包含相对于该微胶囊的总重量在按重量计从1.0％至2.0％范围内的量的硬脂酸镁，在按重量计1％至20％范围内的量的TiO₂，以及在按重量计5％至20％范围内的量的作为成壁聚合物的聚(丙烯酸乙酯-共-甲基丙烯酸甲酯-共-甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵)。

20.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述微胶囊是单层微胶囊，其包含相对于该微胶囊的总重量按重量计从60％至80％的量的、由分散在羟基硬脂酸2-乙基己酯中的氯氧化铋构成的内芯，该外壳包含相对于该微胶囊的总重量在按重量计从1.0％至2.0％范围内的量的硬脂酸镁，在按重量计1％至20％范围内的量的TiO₂，以及在按重量计5％至20％范围内的量的作为成壁聚合物的PMMA/MA。

21.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述微胶囊是单层微胶囊，其包含相对于该微胶囊的总重量按重量计从60％至80％的量的、由分散在羟基硬脂酸2-乙基己酯中的氯氧化铋构成的内芯，该外壳既不包含硬脂酸镁也不包含TiO₂，并且包含相对于该微胶囊的总重量在按重量计1％至20％范围内的量的增塑剂，以及在按重量计5％至20％范围内的量的作为成壁材料的聚(丙烯酸乙酯-共-甲基丙烯酸甲酯-共-甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵)。

22.根据权利要求1或2所述的组合物，该组合物是油包水乳液。

23.根据权利要求1或2所述的组合物，该组合物含有至少一种着色剂。

24.根据权利要求1或2所述的组合物，该组合物含有相对于该组合物的总重量按重量计至少10％的至少一种颜料。

25.根据权利要求1或2所述的组合物，该组合物含有至少一种填料。

26.根据权利要求1或2所述的组合物，该组合物含有至少一种非乳化有机聚硅氧烷弹性体。

27.根据权利要求1或2所述的组合物，该组合物含有至少一种乙烯基聚合物，该乙烯基聚合物具有至少一个碳硅氧烷树枝状分子衍生的单元。

28.一种用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆的美容方法，该方法包括在所述角蛋白材料上施用如权利要求1至27中任一项所定义的组合物。