CN108025192A - 成膜组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种成膜组合物，其包含：第一非交联聚酰胺/聚丙烯酸酯共聚物，其包含至少一个酰胺单体、(甲基)丙烯酸酯单体、具有至少一个羧基官能团的单体，以及具有至少一个胺官能团的单体。所述成膜组合物还包含第二非交联聚酰胺共聚物，其包含至少一个酰胺、至少一个含季铵的单体，以及具有至少一个胺官能团的单体。优选地，所述成膜组合物基本上不含甘油或丙三醇。

Description

成膜组合物
技术领域
本申请整体涉及成膜组合物。这些成膜组合物可用于多种应用，包括用作睫毛膏产品、头发定型产品、护肤产品、皮肤打底产品、唇部产品以及指/趾甲护理产品。具体而言，公开了一种睫毛膏配方，其在施涂睫毛膏时为使用者的睫毛提供改进的卷曲益处。
背景技术
多年来已使用睫毛膏组合物和睫毛工具来增加人睫毛的厚度、长度、卷曲、提升和整体美学外观。对于卷曲益处，目前市售的大多数睫毛膏制剂是基于在通过机械工具(诸如卷曲器和/或具有制剂的睫毛刷)改变睫毛形状之后提供一定形状保持性。
然而，先用卷曲器后用睫毛膏的两步过程是麻烦且耗时的，并且由于担心伤害睫毛、皮肤或眼睛，一些消费者选择不使用卷曲器。此外，机械卷曲器常常损伤睫毛角质层，从而导致角质层破裂和破碎，并且随着时间的推移，损伤可能甚至更加严重，导致毛发破裂，从而引起睫毛断裂。它们通过物理方式使睫毛卷曲，以便通过使睫毛塑性变形来改变形状。睫毛可能因此受到损伤。通过这一过程，毛发的皮质可能暴露，从而导致随着时间的推移而断裂。如果卷曲器使用不当，那么这个问题更加严重。不当使用的一个实例是卷曲器的反复使用。
消费者经常使用的另一种方法是直接使用刷子上具有睫毛膏配方的睫毛刷使他们的睫毛卷曲，从而允许用户在一个步骤中使他们的睫毛上卷并施涂睫毛膏。然而，这种方法不如两步卷曲器方法有效。睫毛膏组合物本身不产生任何卷曲。因此，睫毛卷曲效果最小，并且延长的外观很小。
睫毛卷曲或提升也可以通过加热与卷曲器或其他机械工具的组合产生。通过机械力产生的形状可以通过加热固定，从而提供更持久的睫毛卷曲。然而，由于用于此目的的热必须足够高以软化睫毛并促进内部结构排列，诸如氢键重排，所以该方法可能容易损伤睫毛并且通常需要较长的时间。此外，这种方法需要消费者的高度专注和技巧，以避免伤害附近的皮肤。
因此，期望提供一种睫毛膏产品，该睫毛膏产品更有效地实现睫毛卷曲和提升，并且在施涂中没有困难且不损伤睫毛。
附图说明
图1为Leneta卡片的图像，其中线条指示如何测定用于收缩百分比测量的长度。
图2为均匀收缩的Leneta卡片的图像，其中线条指示如何测定用于收缩百分比测量的长度。
图3为非均匀收缩的Leneta卡片的图像，其中线条指示如何测定用于收缩百分比测量的长度。
图4为已经卷绕的收缩的Leneta卡片的图像，其中线条指示如何测定用于收缩百分比测量的长度。
图5为假睫毛的图像，其通过对聚合物施涂之前和聚合物施涂之后的睫毛进行比较来展示卷曲效果。
发明内容
为了提供前述问题的解决方案，本文公开了一种特定的聚合物组合体系，其在施涂到基材上时提供更持久、高强度的收缩力和快速干燥特征。当用作睫毛膏时，该组合物在施涂了该组合物的睫毛的侧面上使睫毛卷曲并提升，从而产生延长的外观。组合物还快速硬化，以使定型睫毛的形状保持更长时间并且使定型睫毛更持久。本发明包括一种成膜组合物，其包含第一非交联聚酰胺/聚丙烯酸酯无规共聚物，所述第一非交联聚酰胺/聚丙烯酸酯无规共聚物包含至少一个单体，包括乙烯基己内酰胺单体、乙烯基吡咯烷酮单体和丙烯酰胺单体；(甲基)丙烯酸酯单体；具有至少一个选自由羧酸酯、羧酸及其盐、或羧酸根官能团的前体以及它们的混合物组成的组的羧基官能团的单体；以及具有至少一个胺官能团的单体，所述胺官能团包括伯胺、仲胺和叔胺。成膜组合物还包含第二非交联聚酰胺无规共聚物，其包含至少一个单体，包括乙烯基己内酰胺单体、乙烯基吡咯烷酮单体和(甲基)丙烯酰胺单体；至少一个含季铵的单体；以及具有至少一个胺官能团的单体，所述胺官能团包括伯胺、仲胺和叔胺。优选地，成膜组合物基本上不含(低于约0.5重量％)甘油。
在一个实施方案中，成膜组合物的第一共聚物和第二共聚物包含约50％至约99％的相同单体。在另一个实施方案中，第一共聚物和第二共聚物具有约60％至约99％的相同单体。在另一个实施方案中，第一共聚物和第二共聚物具有约70％至约99％的相同单体。
基于聚合物组合物中单体含量的第一共聚物和第二共聚物的结构相似性可以基于理论合成或合成过程中最终产物的分析来计算，并且也可以使用MASS、NMR、XPS和FTIR工具估计。
在一个实施方案中，第二共聚物具有一条或多条季铵或其他阳离子侧链，并且此外，第二共聚物包含约0.1％至约45％的季铵或其他阳离子侧链。在另一个实施方案中，第二共聚物具有一条或多条季铵或其他阳离子侧链，并且此外，第二共聚物包含约1％至约10％的季铵或其他阳离子侧链。
在一个实施方案中，第一共聚物具有一条或多条羧基或其他阴离子侧链，并且此外，第一共聚物包含约0.1％至约45％的所述羧基或其他阴离子侧链。在另一个实施方案中，第一共聚物具有一条或多条羧基或其他阴离子侧链，并且此外，第一聚合物包含约1％至约10％的所述羧基或其他阴离子侧链。在成膜组合物的一个实施方案中，第一共聚物与所述第二共聚物的比率为约1∶50至约50∶1。在另一个实施方案中，第一共聚物与第二共聚物的比率为约1∶10至约10∶1。在另一个实施方案中，第一共聚物与第二共聚物的比率为约1∶3至约3∶1。在另一个实施方案中，第一共聚物与第二共聚物的比率为约1∶1。
在成膜组合物的一个实施方案中，第一共聚物和第二共聚物具有按组合物的重量计(w/w)大于约1％的组合总聚合物固体水平。在成膜组合物的一个实施方案中，第一共聚物和第二共聚物具有按组合物的重量计(w/w)大于约2％的组合总聚合物固体水平。在另一个实施方案中，第一共聚物和第二共聚物具有按组合物的重量计(w/w)大于约5％的组合总聚合物固体水平。在另一个实施方案中，第一共聚物和第二共聚物具有按组合物的重量计(w/w)约2％至约50％的聚合物固体水平。在另一个实施方案中，第一共聚物和第二共聚物具有按组合物的重量计(w/w)约5％至约30％的聚合物水平。
本发明还涵盖包含成膜组合物的水基体系。水基体系包括水相体系或两相体系，诸如固体在水中的悬浮液、油/硅酮包水或水包油/硅酮体系。
在一个实施方案中，成膜组合物在施涂到双涂层不透明度图表诸如Form2A(由Leneta Company供应，在这里称为Leneta卡片)上时产生期望的收缩。当将组合物施涂到Leneta卡片上时，在将Leneta卡片保持在22℃至28℃范围内的温度下和40％至50％范围内的相对湿度下以测量收缩率时，该卡片具有10％的最小收缩率，其中最小协同效应为120％(如由以下“收缩测试”方法所述)。
在另一个实施方案中，当使用下文所述的“重量损失测试”方法测量时，成膜组合物产生快速干燥动力学。当将组合物施涂到平坦的硬基材诸如玻璃显微镜载玻片上时，膜具有较短的干燥时间，具有小于10分钟的干燥速度(即，达到90％总重量损失所需的时间)，其中干燥速度协同效应为至少约110％。根据实施例(下文)中公开的方法计算干燥速度协同效应。
成膜组合物可用于多种应用，包括作为睫毛膏制剂、头发定型产品、护肤产品、皮肤打底产品、唇部产品以及指/趾甲护理产品。
具体实施方式
除非另外指明，否则所有百分比均按个人护理组合物的重量计。除非另外特别说明，否则所有比率均为重量比。所有数值范围均包括较窄的范围；划定的上限和下限是可互换的，以形成未明确划定的另外范围。有效数字的数目既不表示对所指示的量的限制，也不表示对测量精度的限制。除非另外指出或规定，否则所有测量均被理解为是在约22-28℃和环境条件下进行的，其中“环境条件”是指在约一个大气压和约40-50％的相对湿度下的条件。
定义
“角质组织”是指作为哺乳动物最外面的保护性覆盖物而存在的含角蛋白的组织层，包括但不限于皮肤、毛发和指/趾甲。
“睫毛膏”和“睫毛膏组合物”是指施涂到睫毛上以提供美学益处或外观变化(诸如，出现颜色变化、体积变化和/或长度变化)的液体、半固体或固体化妆品组合物。睫毛膏也可施涂于眶周区域、眼睑和/或眉毛。本发明的睫毛膏组合物被配制成用于局部施涂于哺乳动物角质组织以用在化妆产品中。使用睫毛膏组合物的方法也包括在睫毛膏组合物的含义内。
“非交联聚酰胺/聚丙烯酸酯无规共聚物”是指包括酰胺和丙烯酸酯单体作为侧链的含有任何非交联酰胺和丙烯酸酯单体的无规共聚物。此类含有酰胺和丙烯酸酯单体的共聚物的实例是由ASI提供的Styleze 2000。
“非交联聚酰胺无规共聚物”是指包括酰胺单体作为侧链的含有任何非交联酰胺单体的无规共聚物。此类含有酰胺单体的共聚物的实例是由ASI提供的Aquastyle 300。
“水溶性成膜聚合物”在本文定义为意指可溶于或可分散于水、水-助溶剂混合物(诸如乙醇/水)、pH调节水和/或以上各项的调和溶液(以促进聚合物的增溶或分散)中的聚合物。
成膜组合物
本文公开了一种特定的聚合物组合体系，其在施涂到基材上时提供更持久、高强度的收缩力和快速干燥特征。当用作睫毛膏并施涂到睫毛上时，这产生期望的睫毛卷曲和提升以获得延长的外观，同时发生快速硬化以保持睫毛造型更长且持久。本发明包括一种成膜组合物，其包含第一非交联聚酰胺/聚丙烯酸酯无规共聚物，所述第一非交联聚酰胺/聚丙烯酸酯无规共聚物包含至少一个酰胺单体，包括乙烯基己内酰胺单体、乙烯基吡咯烷酮单体和丙烯酰胺单体；(甲基)丙烯酸酯单体；具有至少一个选自由羧酸酯、羧酸及其盐、或羧酸根官能团的前体以及它们的混合物组成的组的羧基官能团的单体；以及胺官能团，包括伯胺、仲胺和叔胺。成膜组合物还包含第二非交联聚酰胺无规共聚物，其包含至少一个酰胺单体，包括乙烯基己内酰胺单体、乙烯基吡咯烷酮单体和(甲基)丙烯酰胺单体；至少一个含季铵的单体；以及胺官能团，包括伯胺、仲胺和叔胺。
优选地，成膜组合物基本上不含(低于约0.5重量％)甘油。
可用于本发明的酰胺单体包括含有具有以下通式的开链有机酰胺官能团和衍生物的酰胺单体：
其中R1为H或C1-C5烷基或亚烷基，R2为H或C1-C18烷基或亚烷基
R1和R2烷基和亚烷基独立地为直链或支链的
R1和R2烷基和亚烷基独立地不具有连接到其上或连接到其他官能团上的官能团，包括酰胺、胺、季铵化胺、酸-酯/酸/盐或它们的衍生物
其中R3为H或直链或支链的C1-C5烷基。
在一个实施方案中，优选的酰胺包括丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。
此类酰胺单体的可商购获得的实例包括全部可从Ashland SpecialtyIngredients(ASI)商购获得的Styleze W、Styleze CC-10、AquaStyle 300(PQ69)、Aquaflex SF-40、ViviPrint 141、Conditioneze NT-20中的单体；以及全部可得自BASF的Ultrahold Strong、Luviset Clear、Luviquat Supreme(PQ68)中的单体。这种类型的聚合物的其他实例可见于个人护理产品咨询数据库(Personal Care Product ConsultDatabase，PCPC)。
可用于本发明的酰胺单体包括含有具有以下通式的环状酰胺官能团和衍生物的酰胺单体：
环状酰胺N-环(Rx)是具有5至7元环的内酰胺(例如，乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺)。
含有连接到一个或多个环Rx基团上的一个或多个C原子的一个或多个烷基Rx基团的内酰胺环独立地为H或直链或支链的C1-C30
其中R3为H或直链或支链的C1-C5烷基，
其中酰胺单体可含有一种或多种类型的酰胺官能团(例如开环和/或环状酰胺、乙烯基吡咯烷酮和/或乙烯基己内酰胺)。
此类酰胺单体的可商购获得的实例包括全部可得自ASI的共聚物845、937和958、Advantage LCA、LCE和S、PVP/VA(W635、735)、Gafquat、Aquaflex SF-40、Styleze W、Aquastyle 300、ViviPrint 141、Conditioneze NT-20、Styleze CC-10中的单体；以及全部可得自BASF的Luviquat Supreme、Luviquat UltraCare、Luviquat Hold、Luviquat PQ 11、Luviquat HM552、Luviquat Style、Luviquat FC、Luviquat Excellence、Luviset Clear中的单体。这种类型的聚合物的其他实例可见于个人护理产品咨询数据库(PCPC)。
可用于本发明的单体包括含有具有以下通式的官能团和衍生物的酰胺单体：
其中R1为H或C1-C5烷基或亚烷基，R2为H或C1-C18烷基或亚烷基，并且R4为C1-C10烷基或亚烷基
R1、R2和R4烷基或亚烷基独立地为直链或支链的
R1、R2和R4烷基或亚烷基独立地不具有与其连接或连接至其他官能团的官能团，包括酰胺、酰亚胺、胺、季铵化胺以及酸-酯/酸/盐或它们的衍生物
其中胺单体为伯胺、仲胺和/或叔胺，其中R3为H或直链或支链的C1-C5烷基
其中NR为仲胺或叔胺
此类胺单体的可商购获得的实例包括全部可得自ASI的共聚物845、937和958、Advantage LCA、LCE和S、Gagquat、Aquaflex SF-40、Styleze W、Aquastyle 300、ViviPrint141、Aquaflex XL-30、Styleze CC-10中的单体；以及得自BASF的Luviquat Supreme中的单体。这种类型的聚合物的其他实例可见于个人护理产品咨询数据库(PCPC)。
可适用于本发明的单体包括含有具有以下通式的季铵官能团和衍生物的胺或醚单体：
其中R1和R2独立地为H或C1-C5烷基或亚烷基，并且R4为C1-C10烷基或亚烷基
R1、R2和R4烷基或亚烷基独立地为直链或支链的
R1、R2和R4烷基或亚烷基独立地不具有与其连接或连接至其他官能团的官能团，包括酰胺、酰亚胺、胺、季铵化胺以及酸-酯/酸/盐或它们的衍生物
其中胺官能团为伯胺、仲胺和叔胺；
开链和环状胺
其中Rx为直链或支链的C1-C18烷基
其中R3为H或直链或支链的C1-C5烷基
其中X为O或NR
其中NR为仲胺或叔胺。
含有此类单体的共聚物的可商购获得的实例包括聚季铵盐-5、-11、-14、-19、-22、-28、-37、-46、-47、-51、-55、-69、-87(全部可得自BASF)。
可适用于本发明的单体包括含有具有以下通式的季铵官能团和衍生物的酰胺或丙烯酸酯单体：
其中R1和R2独立地为H或C1-C5烷基或亚烷基，并且R4为C1-C10烷基或亚烷基
R1、R2和R4烷基或亚烷基独立地为直链或支链的
R1、R2和R4烷基或亚烷基独立地不具有与其连接或连接至其他官能团的官能团，包括酰胺、酰亚胺、胺、季铵化胺以及酸-酯/酸/盐或它们的衍生物
其中胺官能团为伯胺、仲胺和叔胺；
开链和环状胺
其中Rx为直链或支链的C1-C18烷基
其中R3为H或直链或支链的C1-C5烷基
其中X为O或NR
其中NR为仲胺或叔胺。
包含此类单体的共聚物的可商购获得的实例包括聚季铵盐-4、-5、-7、-8、-9、-11、-12、-13、-18、-28、-33、-36、-37、-45、-47、-49、-52、-53、-55、-63、-64、-68、-69、-85、-89、-91、-109以及如PCPC所述的其他共聚物。
可适用于本发明的单体包括含有具有以下通式的羧酸、盐和酯官能团和衍生物的单体：
其中X为H或可离子化的金属离子，并且A为C1-C8烷基或亚烷基基团
A烷基或亚烷基是直链或支链的
B为H、酰胺、酰亚胺、胺、季铵或酸-酯/酸/盐或它们的衍生物
其中胺官能团为伯胺、仲胺和叔胺；开链和环状胺
其中R3为H或直链或支链的C1-C5烷基
在一个实施方案中，优选的单体包括：丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸及其盐、甲基丙烯酸及其盐。羧酸酯单体可包括羧酸根官能团的前体，诸如(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸酯的烷基-2-氨基乙酯，其通过水解(在更加胁迫性的pH、温度条件下，在催化剂的存在，或其他方法)产生羧基官能团。
含有此类单体的共聚物的可商购获得的实例包括得自ASI的Advantage Plus、LCA、LCE和S、W635和735、共聚物845、937和958、Aquaflex XL-30、PVP/VA E-735、E-635、E-535和W-735、Gafquat、Allianz OPT；得自BASF的Luviquat PQ11、UltraHold Strong、Luviset Shape、Luviflex Soft、Cosmedia SP。这种类型的聚合物的其他实例可见于个人护理产品咨询数据库(PCPC)。
酯/酸/盐/酸酐官能团可含有一种或多种类型的酯/酸/盐/酸酐(例如酯、酸和/或盐)。
在一个实施方案中，成膜组合物的第一共聚物和第二共聚物包含约40％至约99％的相同单体。在另一个实施方案中，第一共聚物和第二共聚物具有约50％至约99％的相同单体。在另一个实施方案中，第一共聚物和第二共聚物具有约60％至约99％的相同单体。在另一个实施方案中，第一共聚物和第二共聚物具有约70％至约99％的相同单体。
聚合物结构相似性是实现本发明意想不到的高收缩率和改善的干燥速度协同效应的可用标准。另一个标准是聚合物的电荷密度，其可用于实现意想不到的高收缩率和快速干燥协同效应性能。
以下表格和描述基于单体含量说明了聚合物结构相似性或不相似性：
这里可以有出，Luviquat Supreme和Luviquat UltraCare具有61％的相似性(55％的共有乙烯基吡咯烷酮+6％的共有季铵)，而Luviquat Hold和Luviquat PQ11具有40％的相似性(仅40％的共有乙烯基吡咯烷酮)。同样，也可估计表中列出的其他BASF聚合物的结构相似性。
下图示出得自ASI的聚合物Advantage S和Aquastyle 300的结构。Aquastyle 300的单体含量被引用为得自ISP(现为ASI)的专利US 6,852,815的优选范围，并且AdvantageS的单体含量基于通过MASS、NMR XPS和/或FTIR评估的光谱相似性来估计。
Advantage S
Aquastyle 300
其中基于单体含量估计Advantage S和Aquastyle 300具有约75％的最小结构相似性(至少55％的共有乙烯基己内酰胺单体和至少20％的共有乙烯基吡咯烷酮单体)。
在一个实施方案中，优选的第二共聚物包含约0.1％至约45％的含季铵单体。在另一个实施方案中，优选的第二共聚物包含约1％至约10％的含季铵单体。
在一个实施方案中，优选的第一共聚物包含约0.1％至约40％的羧基官能团。在另一个实施方案中，优选的第一共聚物包含约1％至约10％的羧基官能团。
在成膜组合物的一个实施方案中，第一共聚物与所述第二共聚物的比率为约1∶50至约50∶1。在另一个实施方案中，第一共聚物与第二共聚物的比率为约1∶10至约10∶1。在另一个实施方案中，第一共聚物与第二共聚物的比率为约1∶3至约3∶1。在另一个实施方案中，第一共聚物与第二共聚物的比率为约1∶1。
在成膜组合物的一个实施方案中，第一共聚物和第二共聚物具有按组合物的重量计(w/w)大于约1％的组合聚合物固体水平。在成膜组合物的另一个实施方案中，第一共聚物和第二共聚物具有按组合物的重量计(w/w)大于约2％的组合总聚合物固体水平。在另一个实施方案中，第一共聚物和第二共聚物具有按组合物的重量计(w/w)大于约5％的组合总聚合物固体水平。在另一个实施方案中，第一共聚物和第二共聚物具有按组合物的重量计(w/w)约2％至约50％的组合聚合物固体水平。在另一个实施方案中，第一共聚物和第二共聚物具有按组合物的重量计(w/w)约5％至约30％的组合聚合物固体水平。
在成膜组合物的一个实施方案中，第一共聚物和第二共聚物是无规聚合物并且包括水溶性聚合物。水溶性聚合物具有大于约10,000的分子量MW。在另一个实施方案中，水溶性聚合物具有20,000至4,000,000的分子量MW。在另一个实施方案中，水溶性聚合物具有50,000至2,000,000的分子量MW。
电荷密度
本发明的组合中的共聚物的特征是电荷为阳离子(含有季铵或其他永久阳离子)、假阳离子或pH依赖性阳离子(含有伯胺、仲胺和叔胺)、阴离子(含有羧基离子或其他阴离子)、假阴离子或pH依赖性阴离子(含有羧酸、羧酸酯或可水解/可降解酯)、或阴离子官能团的前体、两性或两性离子。
本发明中聚合物的电荷密度(阳离子或阴离子)以毫当量/克(mEq/g)表示，理论上定义为每克聚合物质量的等效荷电基团数。理论电荷密度可以基于聚合物中荷电单体的含量来确定。
具有大小为10-1000nm的流体动力学直径或平均粒度的水溶性或水分散性聚合物和/或颗粒的表观或相对电荷密度或表面电荷密度可通过ζ-电位、流动电位或流动电流确定或支持。
在一个实施方案中，第二聚合物具有基于季胺化胺单体含量计大于0.0至约1.0毫当量/克(mEq/g)的正电荷密度。在另一个实施方案中，第二聚合物具有基于季铵化胺单体含量计大于0.0至约0.5mEq/g的正电荷密度。在另一个实施方案中，第二聚合物具有基于季铵化胺单体含量计大于0.0至约0.1mEq/g的正电荷密度。
在另一个实施方案中，第一聚合物具有基于阴离子单体含量计小于0.0至约-1.0mEq/g的负电荷密度。在另一个实施方案中，第一聚合物具有基于阴离子单体含量计小于0.0至约-0.5mEq/g的负电荷密度。在另一个实施方案中，第一聚合物具有基于阴离子单体含量计小于0.0至约-0.1mEq/g的负电荷密度。
收缩
在一个实施方案中，当施涂到Leneta卡片上时，成膜组合物产生期望的收缩。当将组合物施涂到Leneta卡片上时，在将Leneta卡片保持在22至28℃范围内的温度下和约40％至50％范围内的相对湿度下以测量收缩率时，该卡片具有10％的最小收缩率，其中最小协同效应为120％(如由以下“收缩测试”方法所述)。
快速干燥
在另一个实施方案中，当使用下文所述的“重量损失测试”方法测量时，成膜组合物产生快速干燥动力学。当将组合物施涂到平坦的硬基材诸如玻璃显微镜载玻片上时，膜具有较短的干燥时间，如通过具有小于10分钟的干燥速度(即，达到90％总重量损失所需的时间)所测定的，其中干燥速度协同效应为至少约110％。
干膜和粉末
在一个实施方案中，本发明的成膜组合物可以作为干膜或粉末使用。成膜组合物的这些干燥形式可以施涂到湿润表面或在将其施涂到表面上之后润湿以向睫毛和/或皮肤提供机械益处。由本发明的成膜组合物获得的皱缩益处能够在暴露于水的情况下复原，使得益处能够从湿润到干燥到润湿到干燥循环，同时仍保持技术聚合物益处。
对于睫毛，可以将成膜组合物的干膜和/或粉末形式置于湿润的睫毛上或在膜沉积后润湿的睫毛上，以产生睫毛提升和卷曲。对于皮肤，可以将粉末和/或膜形式施涂到润湿之前或之后的皮肤区域上，以使皮肤绷紧效果能够影响细纹和皱纹。在另一个实施方案中，本发明的成膜组合物可以作为干膜、粉末和/或湿制剂的组合使用。
在一个实施方案中，本发明的干膜和粉末可以用于睫毛或皮肤上的目标应用。对于睫毛，可以施涂干燥制剂，然后润湿以根据施涂制剂的位置由睫毛提升、卷曲以及睫毛提升和卷曲产生不同的睫毛外观。例如，粉末可以选择性地仅施涂于眼睑附近的睫毛、睫毛的中心或睫毛的尖端。对于皮肤，可以在目标区域(如“鱼尾纹”区域或前额)上将干燥制剂施涂于湿润的皮肤上，或施涂且接着润湿，以实现有针对性的皮肤绷紧效果，从而影响细纹和皱纹。
在一个实施方案中，为了在睫毛上进行有针对性的施涂，可以使用改进的睫毛卷曲装置。在这种改进的装置中，橡胶样条被替换为粉末或膜递送机构。在另一个实施方案中，递送机构是填充有粉末的槽。
产品
本发明的成膜组合物可用于多种应用，包括作为睫毛膏制剂、头发定型产品、护肤产品、皮肤打底产品、唇部产品、指/趾甲护理产品以及套盒。本发明还涵盖包含成膜组合物的水基体系。
本文公开的组合物可以用于许多最终用途应用中。实例包括(但不限于)水相悬浮液、水包油乳液、油包水乳液、水包硅酮乳液、硅酮包水乳液、皮克林乳液(Pickeringemulsion)和/或油相悬浮液和/或套盒。
载体和/或油
当将成膜组合物掺入到睫毛膏制剂中时，睫毛膏可包括载体以帮助将期望的睫毛膏组分(例如，成膜剂、颜料等)递送至睫毛或眼睑。在某些实施方案中，睫毛膏组合物可包括挥发性载体，其从睫毛或眼睑表面快速挥发，留下期望的组分。挥发性载体可以基于组合物的重量计以2重量％至85重量％、10重量％至80重量％或甚至20重量％至70重量％存在。合适的挥发性载体的非限制性实例包括挥发性烃、挥发性醇、挥发性硅酮以及它们的混合物。
适合在本发明的睫毛膏组合物中用作载体的烃油包括沸点在60-260℃范围内的那些，诸如具有C8至C20的碳链长度的烃油(例如，C8至C20异链烷烃)。异链烷烃的特别合适的实例包括选自由以下各项组成的组的那些：异十二烷、异十六烷、异二十烷、2，2，4-三甲基戊烷、2，3-二甲基己烷以及它们的混合物。异十二烷可以品牌名Permethyl 99A得自Presperse。适合使用的醇可包括C1-C4一元醇，诸如乙醇和异丁醇。
挥发性硅酮流体也可在本文用作载体。合适的挥发性硅酮流体包括聚二甲基硅氧烷、聚三甲基硅氧烷和环聚甲基硅氧烷。可商购获得的挥发性硅酮的非限制性实例包括得自Dow Corning Corporation的244Fluid、344Fluid及245Fluid和/或345Fluid。
通常用于化妆品中的油包括选自由以下各项组成的组的那些：极性油、非极性油、挥发性油、非挥发性油以及它们的混合物。这些油可以是饱和或不饱和的、直链或支链的、脂族或芳族的烃。优选的油包括非极性挥发性烃，包括异癸烷(诸如可得自Presperse Inc.)和C7-C8至C12-C15异链烷烃(诸如可得自Exxon Chemicals的系列)。
化妆品组合物中可包含非极性挥发性油以赋予本发明化妆品组合物所需的美学特性(例如，良好的铺展性、不油腻和/或发粘感、快速干燥以使颜料颗粒固定在皮肤上)。适用于本文的非极性挥发性油包括硅酮油；烃；以及它们的混合物。非极性挥发性油可以是饱和或不饱和的，具有脂族特征并且是直链或支链或甚至含有脂环或芳香环。用于本文的合适的非极性挥发性烃的实例包括聚癸烷诸如异十二烷和异癸烷(例如，可得自PresperseInc.的Permethyl-99A)、十二烷和四十二烷(tetra dodecane)(诸如得自Sasol的Parafol12-97和Parafol 14)以及C7-C8至C12-C15异链烷烃(诸如可得自Exxon Chemicals的Isopar系列)。示例性的非极性挥发性液体硅酮油公开于美国专利4,781,917中。此外，各种挥发性硅酮油的描述可见于Todd等人，″Volatile Silicone Fluids for Cosmetics″，Cosmetics and Toiletries，91：27-32(1976)。特别合适的挥发性硅酮油包括与下式相对应的环状挥发性硅酮：
其中n为约3至约7；以及与下式相对应的线型挥发性硅酮：
(CH3)3Si-O-[Si(CH3)2-O]m-Si(CH3)3)3
其中m为约0至约7。线型挥发性硅酮油在25℃下通常具有小于约5厘沲的粘度，而环状硅酮在25℃下具有小于约10厘沲的粘度。合适的挥发性硅酮油的实例包括不同粘度的环聚甲基硅氧烷，例如Dow Corning 200、Dow Corning 245(可得自Dow Corning Corp.)；SF-1204和SF-1202硅酮流体(可从Momentive Specialty Chemicals商购获得)以及SWS-03314(可从Wacker Chemie AG商购获得)。另外，可以使用诸如Dow Corning FZ3196的辛基聚甲基硅氧烷(Caprylyl Methicone)。非极性挥发性油的其他实例公开于例如Cosmetics，Science，and Technology，第1卷，27-104，Balsam和Sagarin编辑，1972。
着色剂
当将成膜组合物掺入睫毛膏制剂中时，睫毛膏可包括着色剂。适用于本发明的睫毛膏组合物的着色剂包括但不限于染料、颜料、色淀以及它们的混合物(例如，PCPC和/或FDA批准用于眼部区域化妆品的有机或无机颜料和着色剂)。示例性无机颜料包括氧化铁(例如，黄色、棕色、红色、黑色)、二氧化钛、硫化铁、群青、氧化铬(例如，绿色)或化妆品制剂中使用的其他常规颜料的颗粒。有机颜料的实例包括D&C黑色2号、D&C黑色3号、FD&C红色40号、D&C绿色5号、FD&C蓝色1号和FD&C黄色5号。色淀染料的实例包括用铝、钙或钡进行色淀化的各种酸性染料。用于本文的另外的着色剂包括胭脂树橙、焦糖、胭脂红、β-胡萝卜素、氯氧化铋、氰亚铁酸铵铁、亚铁氰化铁、氢氧化铬(例如，绿色)、鸟嘌呤、云母、铝粉、青铜粉、铜粉、锰紫、氧化锌。合适的着色剂连同它们的化学结构描述于例如21C.F.R.第74部分和由Cosmetics，Toiletry and Fragrances Association，Inc.出版的PCPC化妆品成分手册(1988)中。也可以使用经开发且确定为安全的其他着色剂。
具有0.1至50微米平均直径的囊化的着色剂微粒可接受用于睫毛膏组合物中。囊化的着色剂微粒的合适的实例公开于共同未决的美国公布20090263658和20090271932A1中。囊化的着色剂微粒可包含1重量％至60重量％的至少一种着色剂，例如5重量％至40重量％或甚至6重量％至25重量％。微囊化的着色剂可以为眼部区域(包括睫毛)周围使用的产品提供更鲜亮的颜色。原色被理解为意指红色、黄色和蓝色。
在一个实施方案中，根据本发明的睫毛膏组合物包含基于组合物的总重量计约0.1重量％至约70重量％，例如约0.5重量％至约50重量％，尤其是约1.0重量％至约35重量％的着色剂。具有0.1至50微米的平均直径的颗粒和/或包封材料形式的着色剂可以用于本发明的组合物。在另一个实施方案中，颗粒具有0.1至10微米的平均直径。在另一个实施方案中，颗粒具有0.1至5微米的平均直径。选择直径小于睫毛膏组合物干燥后的膜的厚度的着色剂颗粒可能是期望的。小尺寸的着色剂颗粒可以使它们完全被包在干燥的膜中。
增稠剂
当将成膜组合物掺入睫毛膏制剂中时，睫毛膏可包括增稠剂。睫毛膏组合物可以用胶态颗粒和/或蜡增稠或结构化。
可用于本发明的增稠剂包括羧酸聚合物，诸如卡波姆(例如，900系列，诸如Lubrizol的954)。其他合适的羧酸聚合剂包括丙烯酸C10-30烷基酯与丙烯酸、甲基丙烯酸或它们的短链(即，C1-4醇)酯中的一个的一个或多个单体的共聚物，其中交联剂为蔗糖或季戊四醇的烯丙基醚。这些共聚物被称为丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物并且可作为1342、1382、PEMULEN TR-1和PEMULEN TR-2从Lubrizol商购获得。
其他合适的增稠剂包括聚丙烯酰胺聚合物和共聚物。示例性的聚丙烯酰胺聚合物具有CTFA名称“聚丙烯酰胺和异链烷烃和月桂基聚氧乙烯醚-7”并且可以以商品名SEPIGEL305得自Seppic Corporation(Fairfield，N.J.)。可用于本文的其他聚丙烯酰胺聚合物包括丙烯酰胺和取代的丙烯酰胺与丙烯酸和取代的丙烯酸的多嵌段共聚物。这些多嵌段共聚物的可商购获得的实例包括得自Lipo Chemicals，Inc.，(Patterson，N.J.)的HYPANSR150H、SS500V、SS500W、SSSA100H。可用于本文的其他合适的增稠剂是磺化聚合物，诸如CTFA命名的聚丙烯酰二甲基牛磺酸钠，可以商品名Simulgel 800得自Seppic Corp.并且可以商品名Viscolam At 100P得自Lamberti S.P.A.(Gallarate，Italy)。包括磺化聚合物的另一可商购获得的材料是可得自Seppic Corp.的Sepiplus 400。
蜡可用作增稠剂和/或结构剂，包括天然的、合成的和表面改性的蜡，包括冷水加工蜡(cold water process wax)(诸如JEEN International Corp的CPW品牌)。蜡被定义为低熔点有机混合物或高分子量化合物，在室温下为固体，并且除了它们不含甘油酯之外，在组成上与脂肪和油大体相似。一些是烃，其他的是脂肪酸和醇的酯。可用于本发明的蜡选自由以下各项组成的组：动物蜡、植物蜡、矿物蜡、天然蜡的各种级分、合成蜡、石油蜡、烯属聚合物、烃类诸如Fischer-Tropsch蜡、硅酮蜡以及它们的混合物，其中蜡具有介于55℃与100℃之间的熔点以及根据美国标准ASTM D5测得的在25℃下为3至40个单位的针入度值。根据标准ASTM D5测量针入度的原理在于：测量当将标准针(重2.5g且放置在重47.5g的针托中，即共50g)放置在蜡上5秒时其渗透的深度，以十分之一毫米表示。蜡以提供足够的松散材料的水平使用，以防止在施涂后干燥，为睫毛提供厚度。
蜡可以用于维持睫毛膏组合物的膜持久性。在一些情况下，睫毛膏组合物可包含0.1-15％的蜡。在另一个实施方案中，睫毛膏组合物可包含1-10％的蜡。在另一个实施方案中，睫毛膏组合物可包含4-8％的蜡。在一些情况下，可能希望包含按蜡和蜡状组分的重量计小于3.0％，例如小于约1.0％或甚至小于0.1％的量的蜡。在一些情况下，本发明的睫毛膏组合物不含蜡。
可用于本发明的特定的蜡包括蜂蜡、羊毛脂蜡、虫胶蜡(动物蜡)；巴西棕榈蜡、小烛树蜡、杨梅蜡(植物蜡)；地蜡、纯地蜡(矿物蜡)；石蜡、微晶蜡(石油蜡)；聚乙烯(乙烯聚合物)；聚乙烯均聚物(Fischer-Tropsch蜡)；C24-45烷基聚甲基硅氧烷(硅酮蜡)；以及它们的混合物。最优选的是蜂蜡、羊毛脂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、地蜡、纯地蜡、石蜡、微晶蜡、聚乙烯、C24-45烷基聚甲基硅氧烷以及它们的混合物。
粘土可用于提供结构或增稠。合适的粘土可例如选自蒙脱土、膨润土、锂蒙脱石、绿坡缕石、海泡石、锂皂石、硅酸盐以及它们的混合物。合适的水分散性粘土包括膨润土和锂蒙脱石(诸如得自Rheox的Bentone EW、LT)；硅酸镁铝(诸如得自Vanderbilt Co.的Veegum)；绿坡缕石(诸如得自Engelhard，Inc.的Attasorb或Pharamasorb)；锂皂石和蒙脱土(诸如得自ECC America的Gelwhite)；以及它们的混合物。
二硬脂基二甲基铵锂蒙脱石是在本发明的睫毛膏组合物中建立结构/粘度的合适的增稠剂。这使得能够在整个睫毛上适当地铺展/沉积，并且确保着色剂颗粒随着时间的推移在分散体中具有足够的稳定性/悬浮性。优选的是，二硬脂基二甲基铵锂蒙脱石的直径小于睫毛膏组合物干燥后的膜的厚度。二硬脂基二甲基铵锂蒙脱石的优选直径小于10微米。睫毛膏组合物可包含约1％至约25％、约2％至约20％或甚至约3％至约15％的合适的增稠剂，诸如二硬脂基二甲基铵锂蒙脱石。合适的增稠剂还包括纤维素和改性纤维素组合物，诸如羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、乙酸丙酸羧酸纤维素、羟乙基乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、微晶纤维素、纤维素硫酸钠以及它们的混合物。另外可用于本文的是烷基取代的纤维素。在这些聚合物中，纤维素聚合物的一部分羟基基团被羟烷基化(优选羟乙基化或羟丙基化)以形成羟烷基化纤维素，然后用C10-C30直链或支链烷基基团通过醚键进一步改性。通常，这些聚合物是C10-C30直链或支链醇与羟烷基纤维素的醚。可用于本文的烷基基团的实例包括选自由以下各项组成的组的那些：硬脂基、异硬脂基、月桂基、肉豆蔻基、鲸蜡基、异鲸蜡基、椰油基(即衍生自椰子油的醇的烷基基团)、棕榈基、油烯基、亚油基、亚麻基、蓖麻油基、山嵛基以及它们的混合物。烷基羟烷基纤维素醚中优选的是PCPC命名为鲸蜡基羟乙基纤维素的材料，其为鲸蜡醇和羟乙基纤维素的醚。此材料由ASI以商品名 CS Plus出售。
活性物质
当将成膜组合物掺入睫毛膏制剂中时，睫毛膏可包含安全且有效量的生物、化学、营养药物性或药物活性物质或它们的组合。生物活性物质可包括前列腺素、抗微生物剂、抗菌剂、生物杀灭剂、防腐剂、蛋白质、氨基酸、肽、激素、生长因子、酶(例如谷胱甘肽巯基氧化酶、转谷氨酰胺酶)、治疗剂、寡核苷酸、遗传物质(例如DNA、RNA)以及它们的组合。化学活性物质可包括染料、表面活性剂、感觉剂、毛发调理剂、染发剂、毛发生长剂、毛发定型凝胶以及它们的组合。营养药物性活性物质可包括蛋白质、防腐剂、维生素、食品添加剂材料以及它们的组合。药物活性物质可包括抗生素、药物、毛发生长剂以及它们的组合。
另外的聚合物
除了第一共聚物和第二共聚物之外，组合物还可包含另外的聚合物。
本发明的睫毛膏组合物可包含另外的水溶性成膜聚合物。在一个实施方案中，水溶性成膜聚合物占组合物的约1％至约50％，优选地约2％至约40％，最优选地约3％至约30％。
另外的聚合物包括由单体形成的聚合物，所述单体衍生物、所述单体的混合物、所述单体衍生物的混合物、天然聚合物以及它们的混合物。本文公开的成膜聚合物还包括上文公开的聚合物的化学改性型式。所述单体选自由以下各项组成的组：氧化烯烃、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺、乙烯基酯、乙烯基醇、乙烯基氰化物、噁唑啉、羧酸和酯以及它们的混合物。优选的乙烯基吡咯烷酮聚合物选自由以下各项组成的组：聚乙烯吡咯烷酮、乙酸乙烯酯/乙烯基吡咯烷酮共聚物以及它们的混合物。优选的聚乙烯酯选自由以下各项组成的组：乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯巴豆酸新癸酸乙烯酯共聚物以及它们的混合物。优选的乙烯醇聚合物选自由以下各项组成的组：乙烯醇乙酸乙烯酯、乙烯醇/聚(亚烷基氧基)丙烯酸酯、乙烯醇/乙酸乙烯酯/聚(亚烷基氧基)丙烯酸酯以及它们的混合物。优选的氧化烯烃选自由以下各项组成的组：聚环氧乙烷、聚环氧丙烷以及它们的混合物。优选的多元羧酸和它们的酯选自由以下各项组成的组：丙烯酸酯、丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物以及它们的混合物。优选的噁唑啉是聚噁唑啉。
可用于本发明的另外的聚合物包含选自由以下各项组成的组的天然聚合物：纤维素衍生物、褐藻胶(algin)及其衍生物、淀粉及其衍生物、瓜尔胶及其衍生物、虫胶聚合物以及它们的混合物。优选的纤维素衍生物选自由以下各项组成的组：羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素以及它们的混合物。
脂肪
根据本发明采用的脂肪选自由以下各项组成的组：动物、植物来源的脂肪、合成来源的脂肪以及它们的混合物，其中所述脂肪具有约55℃至约100℃的熔点以及如根据美国标准ASTM D5测得的在25℃下约3至约40个单位的针入度值。优选地，被选择用于本发明的脂肪是在室温下为固体且表现出晶体结构的脂肪酸酯。可用于本发明的脂肪酸酯的实例包括高级脂肪酸(诸如硬脂酸和棕榈酸)的甘油酯诸如单硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、丙三醇的棕榈酸酯、C18-36甘油三酯、三山嵛酸甘油酯以及它们的混合物。
增塑溶剂
适用于本文的增塑溶剂是缓慢蒸发的、水可混溶的或可分散的助溶剂，其1)通常被认为是安全的或2)包括缓慢蒸发的二醇和二醇醚，诸如丙二醇；丁二醇；己二醇；二丙二醇；二丙二醇甲醚(常称为DPM)；丙二醇苯基醚；以及聚乙二醇(PEG)，诸如PEG 4和PEG 8。其他示例性增塑溶剂包括碳酸丙烯酯、二甲基异山梨醇以及它们的混合物。在CTFAInternational Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook，第3版，Cosmetic andFragrance Assn.，Inc.，Washington D.C.(1982)第575-580页中列出了各种各样的增塑溶剂。增塑溶剂可以0.0％至30％或甚至5％至20％的量存在，并且通常以10∶1至1∶5或甚至4∶1至1∶2的溶剂与聚合物的比率出现。选择增塑溶剂以提供水的共溶解性、关于聚合物的合适溶解度、低挥发性、稳定性和安全性(即没有毒性)。因此，本文的化妆品组合物采用安全溶剂，其在施涂区域上提供很少或没有胶粘或冰冷的感觉(通常由于蒸发造成)。
可以选择增塑溶剂，使得聚合物和增塑溶剂配制在乳液的水相中，这可以帮助减少在施用化妆品组合物期间与使用者的手和手指接触的聚合物的任何发粘感。由于溶剂表现出缓慢的蒸发速率并存在于水相中，因此它有助于延长睫毛膏的可使用性，并将任何察觉到的胶粘的开始延迟长达两分钟。
流变改性剂
可用于本发明的流变改性剂包括缔合和非缔合增稠剂，包括碱性溶胀性、疏水改性的聚氨酯型增稠剂和结构剂。可用的流变改性剂包括天然树胶和提取物、改性(半合成)树胶和提取物、亲水性天然和合成硅酸盐和粘土矿物剂、疏水性二氧化硅、无机和聚合多孔微粒吸收剂、合成聚合物(诸如丙烯酸聚合物)以及它们的混合物。
本发明的天然树胶和提取物选自但不限于由以下各项组成的组：植物渗出物，诸如阿拉伯树胶、黄蓍胶、刺梧桐树胶和印度树胶；植物提取物，诸如果胶；植物种子粉或提取物，诸如刺槐豆胶、瓜尔胶、车前籽胶和榅桲籽胶；海藻提取物，诸如琼脂、藻酸盐和角叉菜胶；种子淀粉，诸如玉米淀粉、小麦淀粉、水稻淀粉和高粱淀粉；块茎淀粉，诸如木薯淀粉和马铃薯淀粉；动物提取物，诸如明胶和酪蛋白酸盐；以及它们的混合物。
本发明的改性(半合成)树胶和提取物选自但不限于由以下各项组成的组：纤维素衍生物，诸如羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素和羟丙基甲基纤维素，以及烷基改性的纤维素衍生物，诸如鲸蜡基羟乙基纤维素；改性的植物提取物，诸如羟丙基瓜尔胶；微生物或生物合成胶，诸如黄原胶、菌核胶、结冷胶、葡聚糖及其衍生物；改性的淀粉和淀粉衍生物，诸如改性的马铃薯淀粉、改性的玉米淀粉、羟丙基淀粉、糊精及其衍生物；改性的动物衍生物，诸如几丁质或壳聚糖以及它们的衍生物、胶原衍生物；以及它们的混合物。
本发明的亲水性天然和合成粘土矿物试剂选自但不限于由以下各项组成的组：锂蒙脱石，诸如以商品名(Elementis Specialties)出售的那些；膨润土和蒙脱土，诸如以商品名和MINERAL (BYKAdditives&Instruments)以及(AMCOL Health&Beauty Solutions)出售的那些；硅酸镁铝，诸如以商品名(R.T.Vanderbilt Company)、(AMCOL Health&Beauty Solutions)和 MAS(BYK)出售的那些；硅酸钠镁，诸如以商品名 SH和(均由BYK提供)出售的那些；硅酸钠锂镁，诸如 SWN(Kobo Products)；硅酸锂镁，诸如 SAN(Kobo Products)；以及它们的混合物。
本发明的疏水性二氧化硅选自但不限于由以下各项组成的组：疏水改性的热解法二氧化硅，诸如WACKER H15、H20和H30(Wacker-Chemie)和商品名为(Degussa AG)和(Cabot Corporation)的疏水性等级；以及它们的混合物。
本发明的无机和聚合物多孔微粒吸收剂选自但不限于由以下各项组成的组：高孔隙率/空隙体积热解法二氧化硅，诸如MSS-5003H和Silica Shells(均由Kobo Products出售)，高孔隙率/空隙体积硅酸盐，如硅酸钙，诸如以商品名HUBERDERMTM(J.M.HuberCorporation)出售；高孔隙率/空隙体积聚合物颗粒吸收剂，包括甲基丙烯酸酯聚合物，如作为 E-200(AMCOL Health&Beauty Solutions)出售的甲基丙烯酸烯丙酯共聚物，以及交联的二甲基丙烯酸酯共聚物，如作为6603(EnhancedDerm Technologies)出售的甲基丙烯酸月桂酯/二甲基丙烯酸二醇酯交联聚合物；高孔隙率纤维素珠，如(Kobo Products)；以及它们的混合物。
本发明的合成聚合物包括但不限于丙烯酸聚合物，诸如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯，以及丙烯酸共聚物和交联聚合物，诸如以商品名(Lubrizol)出售的卡波姆或丙烯酸酯/C10-C30丙烯酸烷基酯交联聚合物，以及以商品名RAPITHIXTM A-100(ASI)出售的聚丙烯酸钠；碱溶性/溶胀性乳液(ASE)聚合物、疏水改性的碱溶性/溶胀性乳液(HASE)聚合物和疏水改性的乙氧基化氨基甲酸酯(HEUR)聚合物，诸如以商品名ACULYNTM(Dow Chemical Company)和(Akzo Nobel Company)出售的那些；疏水改性的乙氧基化氨基甲酸酯碱溶性/溶胀性乳液(HUERASE)聚合物，诸如以商品名(Dow Chemical Company)出售的那些；甲基乙烯基醚和马来酸酐的共聚物，诸如以商品名(ASI)出售的PVM/MA癸二烯交联聚合物；疏水改性的非离子缔合性增稠剂，诸如以商品名(BYK)出售的那些；以及它们的混合物。
油溶性或油分散性添加剂
根据本发明油溶性或分散性添加剂的选择和存在的量将取决于组合物的预期用途和化合物的有效性。在半永久性睫毛膏、顶涂层和卸妆剂组合物中，所选择的油溶性或分散性添加剂对于皮肤和眼睛接触是可接受的，如熟练的配制人员所熟知的。合适的油溶性或分散性添加剂基于基质珠的重量计以通常在1重量％与20重量％(相当于基于着色剂的重量计90-300％)之间的水平掺入。优选地，采用5重量％至15重量％的油溶性或分散性添加剂。
油溶性或分散性添加剂可包括脂肪醇，诸如基于具有6至30、优选10至20个碳原子的脂肪醇的格尔伯特(Guerbet)醇，包括月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、鲸蜡硬脂醇、油醇、C12-C15醇的苯甲酸酯、乙酰化的羊毛脂醇等。特别合适的是硬脂醇。油溶性或分散性添加剂可包括脂肪酸，诸如C6-C24的线型脂肪酸、支链C6-C13羧酸、羟基羧酸、己酸、辛酸、2-乙基己酸、癸酸、月桂酸、异十三烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、反油酸、岩芹酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸、花生酸、鳕油酸、山嵛酸和芥酸以及它们的工业级混合物(例如，在天然脂肪和油的压力去除中、在来自Roelen氧代合成的醛的还原中或在不饱和脂肪酸的二聚化中获得)。可使用的另外的组分为C2-C12的二羧酸，诸如己二酸、琥珀酸和马来酸。可使用饱和和/或不饱和的芳族羧酸，尤其是苯甲酸。可用作油溶性或分散性添加剂的另外组分包括羧酸盐；钠、钾和铵的碱性皂；钙或镁的金属皂；有机基础皂，诸如月桂酸、棕榈酸、硬脂酸和油酸等；烷基磷酸酯或磷酸酯：酸式磷酸酯、磷酸二乙醇胺、十六烷基磷酸钾。
其他可用的油溶性或分散性添加剂包括温和表面活性剂、多脂剂、稠度调节剂、附加增稠剂、聚合物、稳定剂、生物活性成分、除臭活性成分、去头皮屑剂、成膜剂、溶胀剂、紫外线防护因子、抗氧化剂、防腐剂、驱虫剂、增溶剂、着色剂、细菌抑制剂、头发调理剂、维生素等。
睫毛膏顶涂层或底涂层
应该认识到，本文所述的睫毛膏组合物可以在顺序施涂过程中与另一组合物结合使用。例如，睫毛膏组合物可用作多步骤睫毛膏方案中的顶涂层或底涂层。在共同未决的美国序列号13/274,852中描述了顶涂层和底涂层的合适实例。
施涂器
用于本发明的可用的睫毛膏施涂器包括但不限于绞合线刷施涂器和模制塑料刷型施涂器。这些施涂器可以是合适的，只要此类施涂器能够适当地分开使用者的睫毛并且最大程度减少或甚至防止结块即可。
根据本公开的合适的睫毛膏产品包括用于储存本发明睫毛膏组合物的供应源的容器(例如，瓶子等)；擦拭系统，其清洁来自施涂器的残余产品；施涂器，其用于将睫毛膏从容器中转移到使用者的睫毛；以及设置在容器中的本发明睫毛膏组合物的供应源。施涂器可包括可移除地和/或可重新附接地接合至容器(例如，使用螺纹、卡扣套环等)的手柄。
测试方法
收缩测试
收缩测量的原理是基于将聚合物组合物施涂于基材并干燥后基材的皱缩程度。
设备：
1.Leneta卡片Form 2A(双涂层不透明度)，尺寸为14cm×25.4cm，由LenetaCompany提供。
2.单杆3英寸涂膜器，厚6密耳，由BYK Gardner提供
3.刮涂板PA4200，由BYK Gardner提供
4.数字湿度/温度计(型号35519-044，得自VWR)或等效物
5.数字天平(最小灵敏度至少0.001g)
6.量尺(30cm，mm规格)
程序：
1.在刮涂过程之前将Leneta卡片预先称重并记录重量。刮涂方法可参照ASTMD4062或ASTM D2805标准测试方法。
2.将Leneta卡片放置并固定在刮涂板上。
3.将棒状涂膜器置于卡片顶部的中心，并加载5-10克聚合物组合物，均匀地分布在棒式施涂器的正前方。确保聚合物组合物的加载量足够超过卡片的端部，从而通过流延膜得到约3英寸×8英寸的覆盖区域。
4.在卡片中心一直向下均匀刮涂，并使聚合物组合物通过卡片的端部并到达刮涂板上。确保流延膜均匀分布并呈基本矩形。
5.使膜在水平位置干燥至少4小时(通常过夜)。
6.在40-50％的相对湿度和22℃至28℃范围内的温度下进行实验。
7.在膜干燥之后，将卡片再次称重以通过计算膜流延之前和之后的重量之间的差来确定加载的聚合物组合物的总固体量。
测量和计算：
根据对于卡片上的给定组合物观察到的收缩或卷曲效应的类型，应仅选择以下计算公式中的一个，以便对在特定的相对湿度和温度条件下的收缩进行最佳评估。
1.在平坦的未经处理的Leneta卡片(诸如图1所示)上，在卡片的右侧(R)和左侧(L)测量从卡片的顶部边缘到底部边缘的距离(测量精确至十分之一厘米)。如图1所示，L为卡片左侧的长度，R为卡片右侧的长度。然后，对于均匀收缩的卡片(诸如图2所示)，在用聚合物组合物处理并使卡片干燥后测量L和R长度。聚合物组合物的收缩程度(％收缩)计算如下：
％收缩＝100×[1-(R+L)/(25.4×2)]
例如：
如果均匀收缩的卡片(诸如图2所示)的L＝7.1cm且R＝6.9cm，则％收缩计算如下：
％收缩＝100×[1-(6.9+7.1)/(25.4×2)]＝72.4％
2.对于非均匀收缩或扭曲的卡片，诸如图3所示，在卡片右侧(R)和左侧(L)测量从卡片顶部边缘到底部边缘的距离(测量精确至十分之一厘米)，以及从右顶部至左底部(RL)以及从左顶部至右底部(LR)的卡片对角线距离。聚合物组合物的收缩程度(％收缩)计算如下：
％收缩＝100×[1-(R+L+RL+LR)/(25.4×2+29×2)1
例如，如果非均匀收缩的扭曲卡片的L＝5.8cm，R＝2.9cm，LR＝13.6并且RL＝15.2，则％收缩计算如下：
％收缩＝100×[1-(5.8+2.9+13.6+15.2)/(25.4×2+29×2)]＝65.5％
3.对于卷绕卡片(诸如图4所示)，测量右边缘(dR)和左边缘(dL)上的直径(测量精确至十分之一厘米)。卡片的收缩程度(％收缩)计算如下：
％收缩＝100×3.4218×(1/dR+1/dL)
例如，如果卷绕卡片的dL＝7.2cm且dR＝6.3cm(其中dL和dR分别是从左侧和右侧测量的直径)，则％收缩计算如下：
％收缩＝100×3.4218×(1/7.2+1/6.3)＝102％
Leneta卡片收缩测试主要针对聚合物技术筛选进行。Leneta卡片方法可以与用于聚合物体系的收缩性能的其他收缩方法结合使用。其他方法可包括用于假睫毛的卷曲和睫毛/毛发提升的图像分析方法、人眼睫毛上的图像分析方法以及消费者小组测试。
重量损失测试(用于干燥速度评估)
干燥速度测量的原理是基于由于挥发性组分(载体/溶剂)在特定的相对湿度(％RH)和温度条件下随时间的蒸发而导致的聚合物组合物的重量损失。
设备：
1.数字天平(型号AT460，4位小数，由Mettler Toledo提供，具有天平室外壳)或等效物
2.空气流量计(Granger的Kontes)或等效物
3.由Air Gas提供的干燥氮气供应源(压缩)
4.得自VWR的玻璃显微镜载玻片(3英寸×1英寸×1毫米)
5.7/8英寸孔Arch Punch
6.锤子
7.膜：型VF-81/FEP PTFE保护膜(9密耳厚)，可得自Saint Gobain-Performance Plastics(商品号1435-AB)
8.直缘刮刀(Precision Gate&Tool A-l)
9.数字计时器
程序：
1)通过将Bytac保护膜切割成约1.5英寸×2.5英寸大小来制备膜模板条。
2)使用Arch Punch和锤子，在Bytac条的一端的中心打一个7/8英寸的孔。
3)打开氮气，以限定的时间(通常约2小时)设定自动停止。
4)检查并确保仪表附接至天平室，其中流量计读数为每分钟1.1升。
5)将玻璃载玻片放入天平室中，并将天平上的玻璃载玻片重量计为皮重，然后从天平上取下玻璃载玻片。
6)从Bytac膜模板的背面去除保护层，并均匀且小心地将其附接至玻璃载玻片上，其中孔位于载玻片的中间。
7)用干净的直缘刮刀上下按压膜模板以去除膜下滞存的空气。
8)将约1g的聚合物样品加载到孔的顶侧。
9)使用直缘刮刀将聚合物样品均匀地涂在玻璃载玻片上的孔中，以完全覆盖孔区域。
10)一旦施涂了产品，将膜模板从载玻片上剥离。
11)立即将具有产品的玻璃载玻片放回天平，关上天平室门并开始计时。
12)记录测试条件的相对湿度(％RH)和温度。
13)如果天平与计算机相连，当重量损失达到平衡时，重量损失测试将自动停止，或当记录的重量不再变化时手动停止。
14)经由任何合适的计算机软件程序或通过手动记录来记录每15-20秒的重量变化，直到重量损失达到平衡或最小值。
15)根据记录生成聚合物组合物的重量相对于整个干燥过程中的时间(秒)的干燥特征图(drying profile graph)。
测量和计算：
基于干燥特征，确定90％的干重(如90％的总重量损失)和相应的时间。
90％干重＝起始样品重量-0.9×[起始样品重量-最后样品重量(在60分钟干燥或在干燥平衡时)]
90％干燥时间＝达到90％干重的相应时间(分钟)
聚合物组合物的干燥速度定义为90％干燥时间或达到90％总重量损失所需的时间。
实施例
以溶解于去离子水中的20％总聚合物固体水平制备以下聚合物组合：
表1：样品列表
1AquaStyle 300可得自ASI(INCI名称：聚季铵盐-69)
2Advantage S可得自ASI(INCI名称：乙烯基己内酰胺/VP/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物)
3共聚物845可得自ASI(INCI名称：VP/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物)
4PVP K90可得自ASI(INCI名称：PVP)
5Ultrahold Strong可得自BASF(INCI名称：丙烯酸酯/叔丁基丙烯酰胺共聚物)
6Aquaflex XL30可得自ASI(INCI名称：聚酰亚胺-1)
7Luviquat Hold可得自BASF(INCI名称：聚季铵-46)
8Luviquat Supreme可得自BASF(INCI名称：聚季铵-68)
9Styleze W20可得自ASI(INCI名称：聚季铵-55)
10Styleze 2000可得自ASI(INCI名称：VP/丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物)
11Flexan II可得自Akzo Nobel(INCI名称：聚苯乙烯磺酸钠)
混合程序：
1.将聚合物-1和聚合物-2组合在200mL广口瓶中以一定量混合以实现如上表1中所列出的聚合物固体比率。在广口瓶中用去离子水补足至适当的量以实现混合物中20％总聚合物的目标量。
2.仔细地手动搅拌以去除团块，如果有的话。
3.在SpeedMixer(FlackTek Inc)中将产品均质化，直到产生均匀的混合物。
评估：
使用以下方法，以相同的总聚合物水平(在实施例中为水溶液或分散体中20％的固体)将聚合物组合与该组合的每种单一聚合物进行比较来评估聚合物组合：
1.收缩测试
2.重量损失测试
如收缩测试中所描述的，对于均匀收缩的卡片(如图2所示)，％收缩是基于在卡片的右侧(R)和左侧(L)上从卡片的顶部到底部测量的距离来计算的。对于非均匀或扭曲的卡片，基于卡片的对角线测量值(RL和LR)和侧面测量值(R和L)(如图3所示)计算％收缩。对于卷绕卡片，基于卡片的右侧和左侧的直径测量值(dR和dL)(如图4所示)计算％收缩。
如重量损失测试中所描述的，干燥速度被确定为通过溶剂蒸发实现90％的总重量损失的时间。
基于以下方程式计算聚合物组合的“干燥速度协同效应”：
针对收缩的协同效应
针对干燥速度的协同效应
其中C为与聚合物组合相关的收缩率(以％计)或干燥速度(以分钟计)的所得值，并且A和B分别是与该组合的相应的聚合物-1和聚合物-2相关联的收缩率(以％计)或干燥速度(以分钟计)的所得值，并且x代表聚合物-1固体的比例，y代表聚合物-2固体的比例，而x∶y是聚合物-1与聚合物-2固体的比率，表示为：
x＝％样品中的聚合物-1固体/(％样品中的总聚合物-1+聚合物-2固体)
y＝％样品中的聚合物-2固体/(％样品中的总聚合物-1+聚合物-2固体)
例如，在收缩测试中，单一聚合物-1(A)、单一聚合物-2(B)以及比率为2∶3(x∶y)的聚合物-1和聚合物-2的组合(C)分别提供10％(A)、20％(B)和25％(C)的％收缩。组合的协同效应S计算如下：
例如，在重量损失测试中，单一聚合物-1、单一聚合物-2以及比率为2∶3(x∶y)的聚合物-1和聚合物-2的组合分别提供10分钟(A)、20分钟(B)和12分钟(C)的干燥速度。组合的协同效应S计算如下：
聚合物组合的基于重量损失的膜干燥速度(以分钟计)和收缩率(以％计)以及正或负协同效应的程度(以％计)的结果汇总于下表中。
表2：使用单一聚合物和聚合物组合的干燥速度(在90％下，基于重量损失测试)和收缩率(在Leneta卡片上在45-47％RH和25±3℃下)的结果，总聚合物固体为20％
其中正协同效应：＞110％，负协同效应：＜90％，并且没有协同效应：90％-110％
表3：成膜组合物(10％Advantage S聚合物固体、10％Aquastyle 300聚合物固体、10％乙醇、1％蜂蜡以及不同水平的甘油，用去离子水补足，如下表所示)中甘油水平对干燥速度(90％，基于重量损失测试)和收缩率(50％RH和25±3℃，在Leneta卡片上)的影响
本文所公开的尺寸和值不应理解为严格限制于所陈述的精确数值。反而，除非另外说明，否则每个这样的尺寸旨在意指所陈述的值和围绕该值的功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的尺寸旨在意指“约40mm”。此外，本文描述的特性可包括值的一个或多个范围。应该理解的是，这些范围包括该范围内的每个值，即使该范围中的各个值可能未明确公开。
在“具体实施方式”中引用的所有文件都在相关部分中以引用方式并入本文。对于任何文件的引用不应当解释为承认其是有关本发明的现有技术。当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文件中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应以在本发明中赋予该术语的含义或定义为准。
虽然已示出并且描述了本发明的具体实施方案，但是对本领域的技术人员将显而易见的是，可以在不背离本发明的精神和范围的情况下做出各种其他改变和修改。因此，在所附权利要求书中意图涵盖本发明范围内的所有此类改变和修改。

Claims (15)

1.一种成膜组合物，包含：
a.包含以下单体单元的第一非交联聚酰胺/聚丙烯酸酯共聚物：
i.至少一个酰胺单体，包括乙烯基己内酰胺单体、乙烯基吡咯烷酮单体和丙烯酰胺单体；
ii(甲基)丙烯酸酯单体；
iii.具有至少一个选自由以下各项组成的组的羧基官能团的单体：羧酸酯、羧酸、它们的盐、或羧酸根官能团的前体以及它们的混合物；以及
iv.具有至少一个胺官能团的单体，所述胺官能团包括伯胺、仲胺和叔胺
b.包含以下单体单元的第二非交联聚酰胺共聚物：
i.至少一个酰胺单体，包括乙烯基己内酰胺单体、乙烯基吡咯烷酮单体和(甲基)丙烯酰胺单体；
ii至少一个含季铵的单体以及
iii.具有至少一个胺官能团的单体，所述胺官能团包括伯胺、仲胺和叔胺；
其中所述成膜组合物基本上不含甘油。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述第一共聚物和第二共聚物包含约40％至约99％的相同单体单元。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中所述第一共聚物和第二共聚物具有约60％至约99％的相同单体单元。
4.根据权利要求1所述的组合物，其中所述第一共聚物和第二共聚物具有约70％至约99％的相同单体单元。
5.根据权利要求1所述的组合物，其中所述第二共聚物具有一条或多条季铵或其他阳离子侧链，并且此外，其中所述第二聚合物包含约0.1％至约45％的所述季铵或其他阳离子侧链。
6.根据权利要求1所述的组合物，其中所述第一共聚物具有一条或多条羧基或其他阴离子侧链，并且此外，其中所述第一聚合物包含约0.1％至约45％的所述羧基或其他阴离子侧链。
7.根据权利要求1所述的组合物，其中所述第一共聚物与所述第二共聚物的比率为约1∶10至约10∶1。
8.根据权利要求1所述的组合物，其中所述第一共聚物与所述第二共聚物的比率为约1∶3至约3∶1。
9.根据权利要求1所述的组合物，其中所述第一共聚物和第二共聚物具有大于约1％的组合活性聚合物水平。
10.根据权利要求1所述的组合物，其中所述第一共聚物和第二共聚物各自具有约5％至约30％的组合活性聚合物水平。
11.根据权利要求1所述的组合物，其中所述第一共聚物和第二共聚物是无规共聚物。
12.一种水基体系，其包含根据权利要求1所述的成膜组合物。
13.一种睫毛膏制剂，其包含根据权利要求1所述的组合物。
14.一种皮肤打底产品，其包含根据权利要求1所述的组合物。
15.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物为干膜、干粉或其组合的形式。
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