CN105007989A

CN105007989A - 包括部分中和的交联的丙烯酸均聚物或共聚物的乳剂形式的变色组合物

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Publication number: CN105007989A
Application number: CN201480012561.1A
Authority: CN
Inventors: 奥德丽·里卡尔德; 米什莱恩·艾尔阿什卡尔
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2013-03-06
Filing date: 2014-03-05
Publication date: 2015-10-28
Also published as: WO2014136061A3; KR102252243B1; KR20150123927A; US9889073B2; CN109498468A; EP2964336B1; US20160015611A1; ES2693468T3; EP2774597A1; EP2964336A2; WO2014136061A2

Abstract

本发明涉及乳剂形式的变色组合物，所述变色组合物至少包括：a)包含一种或多种可释放的着色剂的微囊，所述微囊包括：-芯部，所述芯部包括一种有机材料，-围绕所述芯部的至少一层的涂层，所述至少一层的涂层包括至少一种聚合物、至少一种着色剂、和有利地至少一种基于脂的材料，b)至少部分中和的、交联的丙烯酸均聚物或共聚物，优选地以非颗粒状的形式。

Description

包括部分中和的交联的丙烯酸均聚物或共聚物的乳剂形式的变色组合物

技术领域

本发明涉及特别用于对角蛋白材料进行护理、保健和/或化妆的乳剂形式的变色组合物，所述变色组合物包括特定的稳定系统。

特别地，根据本发明的变色组合物可以为任何类型的化妆组合物，例如粉底、唇膏、唇彩、眼线膏、睫毛膏、身体化妆品、皮肤着色产品、护肤品如护肤霜、‘BB’产品(能够掩盖缺陷的遮瑕霜产品)、有色面霜或者防晒产品，优选粉底或BB产品。根据本发明的变色组合物可以为液体或固体，特别为液体。

本发明的组合物尤其是意在施用于角蛋白材料、特别是皮肤、更特别地面部皮肤的组合物。

背景技术

化妆组合物，尤其是粉底，通常用于赋予皮肤美感的色彩，而且掩盖诸如发红和/或疤痕的皮肤缺陷。在这方面，至今已经研制出许多配方。

在这方面，对于响应于外部刺激(诸如剪切力)而提供颜色变化的化妆品，越来越关注。

通常，通过在化妆组合物中包含微囊化的着色剂而实现该目的，其中，当施用在皮肤上时，该组合物提供预期颜色变化。更特别的是，通过包含着色剂的微囊而提供颜色的变化，当通过施加机械力而破裂时，微囊将包容的着色剂释放到组合物中，由此改变其颜色。机械作用，诸如摩擦，使局部组合物铺展开，且促进其渗入到皮肤中。组合物的颜色的立即变化提供了视觉上的美学效应。

不同类型的包容的着色剂、更特别地包含颜料的微囊已经是可获得的。它们主要通过包容材料的类型和/或封装的类型而不同。

本发明更特别地涉及包含一种或多种可释放的着色剂的微囊，所述微囊包括：

-芯部，所述芯部包括一种有机材料，

-围绕所述芯部的至少一层的涂层，包括至少一种聚合物，至少一种着色剂，和有利地至少一种基于脂的材料。

这种包含一种或多种可释放的着色剂的微囊特别引人关注，因为它们遮盖被封装的着色剂的原始颜色、增强这些着色剂对抗降解的稳定性、并且防止在制备过程和长期储存期间发生被封装的着色剂不期望地释放到组合物中。

然而，包含着色剂的微囊在任何介质中并不总是稳定的。

对于一些包含着色剂的微囊，难以在长时间段期间、以及当经历不同的环境和条件时，永久性地保持着色剂。颜料、油溶性染料和水溶性染料就是这样。因此，当在高温下持续测试长时间段时，这种微囊可以随着时间逐渐地释放着色剂、或者“渗出”。当所述微囊被保持在乳剂介质中，更特别地在水包油型乳剂中时，这种释放现象尤其可以发生。当染料或颜料通过与制剂中的水分和/或其他组分(例如通常在化妆制剂中存在的醇或二醇、表面活性剂、硅酮、油、防腐剂、盐和其他成分)接触而迁移穿过或者离开微球体/微囊时，出现渗色。在化妆组合物中着色剂的吸附或者渗出可损害容器内和基底上的化妆品的长期视觉效果。

就乳剂而言，特别是O/W乳剂，仍然需要提供微囊的稳定性是最佳的组合物。特别地，仍然需要具有可以自由使用的乳剂，特别是O/W乳剂，当所述乳剂在长时间段期间以及当经历改变条件(例如改变温度和压力)时，所述乳剂是特别稳定的。

事实上，某些组分，特别是某些显示出稳定乳剂的特性的表面活性剂，可以引起所述微囊的不稳定。

在这种情况下，所述微囊的破裂自发地发生在乳剂的主体内，而不用施加任何摩擦或压力。这种所述微囊的破裂通常是由外层软化而引起的，并且导致颜色(例如，在乳剂主体中的颜料)的释放。

如果这种易破裂的微囊被引入配方中，其结果是所述主体的外观变成污灰色并且变得混乱。所述微囊的释放导致可见的效果，诸如在白色主体中出现有色的珠子，以及所述主体的着色。

于是，仍然需要具有乳剂，特别是O/W乳剂，当所述乳剂进行改变温度，即寒冷国家温度和炎热国家温度时，所述乳剂仍然保持稳定。

特别地，仍然需要设置乳剂，所述乳剂在室温、甚至在37℃或45℃下，在延长的时间(例如，2个月期间)内仍然保持稳定。

仍然需要具有乳剂，特别是O/W乳剂，在储存期间，所述乳剂中破裂的微囊的数量非常低，即低于5％，所述破裂是不施加力而能实现这种所述微囊的破裂。能够实现所述微囊破裂的力是用于在皮肤上施用或铺展化妆组合物所必需的最小的常规的力。

仍然需要提出一种具有护理外观的组合物，所述组合物提供良好的化妆效果、特别是良好的覆盖效果。

基于这点，大量的化妆品公司集中于寻找一些颜料封装技术，目的在于得到清澈的且干净的主体色调，但是仍传递合适的化妆效果、特别是最终的容光焕发的且自然的外貌。

因此，需要包含着色剂的微囊，所述微囊保持良好的抗震碎性和具有改善的抗渗性。

还需要提供化妆组合物，所述组合物允许通过改变施用到皮肤上的方法或强度、或者改变包含不同着色剂的微囊的使用，来调节优选的着色或色阶图案。

还需要提供利用大批的相关联的溶剂/组分而稳定的化妆组合物。

还需要提供化妆组合物，其中，根据所期望的外观，微囊在组合物的主体内是可见的或者不可见的。

还需要一种包含颜料封装的微囊的化妆组合物，当施用时该微囊未引起用户不舒适的感觉。

还需要提供包含颜料封装的微囊的化妆组合物，当施用时，该微囊快速地甚至立即碎裂，在皮肤上产生液体感觉且使有色组合物不具有任何粒化外观。特别地，根据摩擦强度，该组合物可呈现出不同的阴影或者色阶。

还需要提供颜料封装的微囊，其硬度足以在工业过程中进行混合，而无需更换。有利地，在制备过程期间，微囊的硬度未显著地下降。

特别地，本发明中强调的技术问题，即获得乳剂、尤其是水包油乳剂，所述乳剂包括含有一种或多种可释放的着色剂的微囊，已经通过使用特定的稳定系统被解决。

令人惊奇地和有利地是，根据本发明的组合物满足现有技术的需求。

发明内容

因此，根据本发明的一个方面，本发明的主题为用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆的乳剂形式的变色组合物，所述变色组合物至少包括：

a)包含一种或多种可释放的着色剂的微囊，所述微囊包括：

-芯部，所述芯部包括一种有机材料，

-围绕所述芯部的至少一层的涂层，所述至少一层的涂层包括至少一种聚合物、至少一种着色剂、和有利地至少一种基于脂的材料，

b)至少部分中和的、交联的丙烯酸的均聚物或共聚物，优选地以非颗粒状的形式。

所述至少部分中和的、交联的丙烯酸的均聚物或共聚物优选地以非颗粒状的形式存在于所述组合物中。

所述组合物包括在生理上可接受的介质，所述在生理上可接受的介质包括水相和脂肪相。

所述乳剂是油包水乳剂或水包油乳剂，优选水包油乳剂。

在另一个实施方式中，所述组合物包括至少一种2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物，优选地2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸均聚物。

当在皮肤上铺展所述乳剂时，本发明所用的微囊是可破裂的。在皮肤上摩擦或按压所述乳剂使得所述微囊内容物释放。

根据本发明的乳剂是特别稳定的，特别在室温、甚至在37℃或45℃下的2个月期间，它们呈现出最佳的化妆特性。事实上，根据本发明的乳剂呈现出适当的流动性：它们易于处理，且还易于施用到和铺展到皮肤上。此外，发明人注意到根据本发明的乳剂保持没有任何颜色的释放。

这些乳剂也呈现出化妆用途所需的质地：它们不是粘的、手感柔软并且质地回弹。

通常，根据本发明所使用的微囊具有直径高达约800μm的平均粒径。优选地，对于皮肤护理应用，以着色剂微囊的直径计，所述平均粒径小于约400μm。优选地，以直径计，平均粒径为10μm至800μm，有利地40μm至800μm，特别地50μm至600μm，特别地50μm至400μm。

根据优选的实施方式，以直径计，所述平均粒径在大约40μm至400μm的范围内，优选地，以直径计，在大约50μm至300μm的范围内，特别地，以直径计，为60μm至250μm，更加优选地，以直径计，在大约80μm至200μm的范围内。

优选地，所述包含一种或多种可释放的着色剂的微囊是多层的微囊。

优选地，所述包含一种或多种可释放的着色剂的微囊是包含一种或多种可释放的着色剂的多层的微囊，所述微囊包括：

-未着色的芯部，所述未着色的芯部包括一种有机材料，和

-围绕所述芯部的多层的涂层，所述涂层包括不同颜色的且分别包容至少一种着色剂的至少一个有机内层和一个有机外层。

优选地，所述微囊包括至少两个层，优选地至少一个有色的有机内层和一个不同颜色的有机外层。

优选地，所述芯部包括作为所述有机材料的至少一种单糖或其衍生物，特别是有利地选自甘露糖醇、赤藓糖醇、木糖醇、山梨糖醇及其混合物的单糖-多元醇，优选为甘露糖醇。

有利地，围绕所述芯部的分层涂层包括至少一种亲水性聚合物，所述至少一种亲水性聚合物选自由多糖和衍生物构成的群组，优选地包括一种类型的糖或多种类型的糖、优选地包括至少D-葡萄糖单元的多种类型的糖的多糖和衍生物，尤其淀粉和衍生物、纤维素或衍生物、更优选地淀粉和衍生物。

优选地，所述微囊包括至少一种基于脂的材料，所述至少一种基于脂的材料优选地具有两亲的性能，例如卵磷脂，尤其是氢化卵磷脂。

有利地，相对于所述微囊的总重量，所述芯部按重量计占1％至50％、优选地按重量计5％至30％、特别按重量计10％至20％。

有利地，相对于所述微囊，所述一种或多种着色剂按重量计占20％至90％、优选地30％至80％、特别地50％至75％。

特别地，所述微囊至少包括：

-由单糖-多元醇、优选地甘露糖醇制成的内芯部，

-至少两个不同颜色的层，

-至少一种亲水性聚合物，优选地选自多糖或衍生物、更优选地选自淀粉或衍生物，

以及有利地，至少一种基于脂的材料，优选地两亲化合物，更优选地磷脂、甚至更优选地磷酰基甘油，例如氢化卵磷脂。

优选地，包含一种或多种可释放的着色剂的所述微囊是包含一种或多种可释放的着色剂的多层微囊，所述微囊包括：

-包括一种有机材料的未着色的芯部，和

-围绕所述芯部的多层涂层，所述涂层包括不同颜色的且分别包容至少一种着色剂的至少一个有机内层和一个有机外层。

根据实施方式，来自所述微囊的各个层包含至少一种特定的着色剂或者着色剂的特定共混物。

根据另一实施方式，来自所述微囊的所述外层包含至少一种特定的着色剂或者着色剂的特定共混物。

特别地，所述着色剂为颜料，优选地选自金属氧化物构成的群组。

根据实施方式，来自微囊的一个层包含作为着色剂的铁氧化物和二氧化钛(TiO₂)。

根据实施方式，微囊的一个层仅包含作为着色剂的二氧化钛(TiO₂)。

基于组合物的重量，组合物可以包括按重量计至少0.1％至20％、优选地按重量计在0.5％和15％之间、特别地按重量计在2％和10％之间的微囊。

相对于组合物的重量，根据本发明的组合物还可以包括按重量计0.1％至70％的另外的一种或多种化妆组分，所述另外的一种或多种化妆组分选自挥发性的和非挥发性的硅油或烃油、表面活性剂、填料、另外的胶凝剂、增稠剂、成膜剂、聚合物、防腐剂、硅酮弹性体、自助晒黑剂、另外的非包容的着色剂、化妆活性剂、pH调节剂、香料、UV过滤剂、及其混合物。

根据本发明的组合物，优选地为化妆粉底，提供了强烈的保湿感觉、霜剂质地，同时在施用期间具有非常舒适的感觉、以及在施用后具有完全的天然化妆效果。最后，全部这些特征有助于提供护肤功效感知(霜剂的和保湿型)和化妆功效(合适的覆盖和自然光芒)的非常好的平衡。此外，根据本发明的组合物显示出遮光效应。

有利地，在所述水相的存在下，所述微囊是可变形的。

有利的，在所述组合物内的微囊在施加到角蛋白材料上时在压力下是可破裂的。

本发明还针对用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆的化妆方法，包括将根据本发明的组合物施用到所述角蛋白材料、特别是皮肤上。

术语“生理上可接受的介质”用于表示特别适于将本发明的产品施用于角蛋白材料、尤其是皮肤、更具体地是面部皮肤的介质。

词语“囊”也用于指“微囊”。

“生理上可接受的介质”包括根据本发明所使用的水相。

出于本发明的目的，术语“角蛋白材料”是指涵盖皮肤、粘膜，例如唇部、指甲和睫毛。根据本发明，皮肤和唇部，特别是面部皮肤被最尤其考虑。

如从下面的实施例呈现，证明根据本发明的组合物在多个方面是有利的。

着色剂的封装防止颜料在化妆组合物的制备和长期储存期间发生不期望的再团聚。

由于本发明的微囊在接触如下文限定的水相时能够膨胀或软化，故有利地，当施加到角蛋白材料上时，它们是可变形的，因此向用户提供柔软的感觉。另外，它们的小尺寸有助于当施用时不产生任何不舒适的或不适宜的粒状的感觉。

然而，本发明的微囊足够软，从而当在皮肤上进行非常轻微的摩擦或挤压时能够破裂以释放出其内容物，但是它们足够耐用，从而在相应的变色组合物的制备期间、甚至在工业过程以及储存期间避免涂层破坏。

另外，本发明的微囊允许使用常规设备来制备本发明的组合物，这是因为在制备过程期间没有发生设备的着色。

因此，由于本发明的微囊遮盖被封装的着色剂的原始颜色、增强这些着色剂对抗降解的稳定性、并且防止在制备过程和长期储存期间发生被封装的着色剂不期望地释放到组合物中，故本发明的微囊是特别引人关注的。

最后，本发明的组合物还具有满足消费者在化妆品方面的期望的优势。

根据本发明的另一方面，本发明的主题还针对化妆方法，该化妆方法包括至少包括将根据本发明的组合物的至少一部分施用到角蛋白材料的表面、特别是皮肤的表面上的步骤。

根据本发明，“变色组合物”指这样的组合物：其中，在施用前的颜色与施用后的颜色不同，该不同通过肉眼可以看见。

特别地，该变色组合物可以与CIE实验室系统1976(施用前/施用后的ΔE)值的色差ΔE相关。

通过方程式限定ΔE：

{ΔE}^{*} = \sqrt{({(L_{1} - L_{2})}^{2} + {(a_{1} - a_{2})}^{2} + {(b_{1} - b_{2})}^{2}}

其中，L₁、a₁、b₁为第一颜色的色度空间中的参数(施用前的组合物)，且L₂、a₂、b₂为第二颜色的色度空间中的参数(在施用到角蛋白材料上且在角蛋白材料上均匀化后的组合物)。

可通过分光光度计或利用色球(Chromasphere)(对于施用到皮肤上的组合物)测量这些值。

根据本发明的变色组合物可被表征为具有大于1的、特别地大于或等于2、优选地大于或等于3的施用前/施用后ΔE。

包含一种或多种可释放的着色剂的微囊

文中使用的术语“微囊”指以下这样的球形微囊：该球形微囊包含至少一层的涂层，该至少一层的涂层包容至少一种着色剂且围绕在化学上与所述涂层不同的芯部。微囊与微球体不同，该微球体由球形的均质基质组成。

根据实施方式，“至少一层的涂层”为多层涂层、优选地有机多层涂层。

术语“多层微囊”指由基于一个或多个内层和一个外层的涂层所包围的芯部构成的微囊。形成多层微囊的多层涂层的一个或多个内层和微囊的单个外层可由相同的或不同的形成壁的有机化合物构成。

根据本发明的微囊包含通过基于一个或多个层的涂层所围绕的也被称作“内芯”的芯部。在优选的实施方式中，微囊为‘多层’微囊，其包括至少一个内层和一个外层。形成多层微囊的多层涂层的一个或多个内层以及微囊的单个外层可由相同的或不同的形成壁的有机化合物构成。

在特定的实施方式中，所述内层和所述外层由相同的形成壁的有机化合物构成，因此芯部被一层涂层围绕。

在一个实施方式中，外层不包含任何着色剂。在另一实施方式中，外层包含至少一种着色剂。

术语“形成壁的有机化合物”指如本文限定的有机化合物或两种或更多种不同有机化合物的组合，其形成了微囊的一层或多层的成分。在优选的实施方式中，‘形成壁的有机化合物’包括至少一种聚合物。

术语“着色剂”指：有机颜料，诸如选自众所周知的FD&C或D&C染料的任何的合成的染料或天然的染料；无机颜料，诸如金属氧化物、或色淀及其任何组合(共混物)。因此，根据本发明的可用的着色剂可以是油溶性的或油分散性的或者在水中具有有限溶解度。

在优选的实施方式中，着色剂为无机颜料、更优选地为金属氧化物。

特别地，根据通过筛选测试方法测量或通过显微镜观察，平均粒径可以为50目至1000目(约400μm至10μm)、特别为60目至200目(约250μm至75μm)。

优选地，相对于所述组合物的总重量，根据本发明的组合物可以包括按重量计0.1％至20％、优选地按重量计0.5％至15％的微囊。

特别对于根据本发明的护肤组合物，相对于组合物的总重量，微囊的量按重量计在0.1％至5％、优选地0.2％至3％的范围内。

特别对于根据本发明的化妆组合物，相对于组合物的总重量，微囊的量按重量计在0.5％至20％、优选地1％至15％、更优选地2％至10％的范围内。

根据特定的实施方式，一种或多种被封装的着色剂以封装颜料的活性物质计，相对于根据本发明的组合物的总重量，按重量计可以0.5％至20％、特别地按重量计1％至15％、更特别地按重量计2％至12％的量存在于所述组合物中。

所述微囊将通常在配制的最后阶段中和过滤阶段(如果有过滤阶段的话)后，被整合在化妆品配方中，以避免微囊破裂。优选地，在50℃的温度下加入且均匀混合根据本发明的微囊。利用搅拌桨而不是均化器温和地混合微囊。

所述微囊可通过本领域技术人员在涂层或封装领域内已知的多个方法(包括成球、粒化、涂覆等)进行制造。例如，微囊可通过在WO01/35933和WO2011/027960中所公开的包括混合化合物(活性剂、颜料、聚合物、溶剂)以及干燥以形成囊的方法而得到、或者通过在FR2841155中所公开的包括粒化和喷雾干燥涂覆的方法而得到、或者通过已经长期用在食品和制药行业用于涂覆和封装组分的流化床技术而得到。例如在WO2008/139053中所提到的，WO2008/139053涉及制备包括糖芯和药物活性剂的同心层的球状的多层囊。通过浸渍、粉碎、或喷射而实现药物活性剂在芯部上的固定，然后在施加第二层之前干燥第一层。

例如，在Teunou等(Fluid-Bed Coating，Poncelet，2005，D.Food Science andTechnology(Boca Raton,FL,United States)，第146卷，Issue Encapsulated andPowdered Foods，第197页至第212页)中公开流化床工艺。流化床工艺的特殊特征在于，与喷雾干燥(其引起基质以及芯材料随意地分散在聚合物中)相比，其引起芯部被很好封装的涂覆颗粒。

在优选的实施方式中，通过流化床工艺得到微囊。

根据该实施方式，优选地通过流化床工艺得到微囊的至少一个层。

在特定的实施方式中，通过流化床工艺得到外层。

在另一特定的实施方式中，通过流化床工艺得到至少一个内层。

最优选地，通过流化床工艺得到全部层。

本领域技术人员知道如何调节允许再生产根据本发明的囊的空气量、液体量、和温度。

优选地，根据本发明实施的流化床工艺包括Würster方法和/或切向喷雾方法。与成球方法相反，这种工艺允许制备球形囊，其中，芯部被一个或多个周围层所围绕。

当通过流化床工艺实施用于制备围绕根据本发明的微囊的芯部的层的整个工艺时，微囊层有利地是规则的、同心的且呈现出均匀的厚度。

在以下描述中，将给出根据本发明的囊的制备的不同实施例。

I a)芯部

芯部至少由有机材料制成。所述芯部的尺寸优选地以直径计为500nm至150μm。

优选地，所述芯部在室温下为固体形式和/或晶体形式。

在特定的实施方式中，有机材料选自水溶性高的有机材料。优选地，芯部为水溶性的或水分散性的。

在特定的实施方式中，芯部是未着色的，即，芯部不包含着色剂材料。

在特定的实施方式中，芯部仅仅基于一种化合物。该化合物为有机的且更优选地为天然的化合物。

根据优选的实施方式，芯部是糖-醇、优选地为单糖-多元醇，所述单糖-多元醇有利地选自甘露糖醇、赤藓糖醇、木糖醇、山梨糖醇。

在特定的实施方式中，芯部由甘露糖醇制成，更优选地仅由甘露糖醇制成。

根据替选的实施方式，芯部至少包含甘露糖醇和至少一种另外的成分，该另外的成分优选地为选自亲水性聚合物的聚合物。特别地，这种芯部可包括甘露糖醇和选自纤维素聚合物、淀粉聚合物及其混合物、优选地其混合物的亲水性聚合物。

在优选的实施方式中，纤维素聚合物为羧甲基纤维素，且淀粉聚合物为未改性的天然淀粉，例如玉米淀粉。

芯部可由上述材料中的一种材料的晶种(seed)(或晶体)来构成。

相对于微囊的总重量，优选地包含以按重量计为1％至50％、优选地按重量计4％至40％、特别地按重量计5％至30％、且特别地按重量计10％至20％的量的芯部。

相对于芯部的总重量，优选地包含按重量计为2％至100％、优选地按重量计5％至100％、尤其按重量计100％的量的甘露糖醇。

相对于微囊的总重量，优选地包含按重量计为1％至50％、优选地按重量计4％至40％、特别地按重量计5％至30％、且特别地按重量计10％至20％的量的甘露糖醇。

I b)一个或多个外部层或涂层

如前文所公开的，芯部有利地被涂层或者一个或多个外部层包围，该外部层优选地包含至少一个内层和一个外层。在后者情况下，这些层优选地相对于芯部同心地延伸。

一个层或多个层优选地是有机的，即包含作为形成壁的材料的至少一种有机化合物。优选地，内层和/或一个或多个外层包括至少一种聚合物，尤其是亲水性聚合物。

一种或多种聚合物

优选地，根据本发明的微囊、特别是一个或多个外部层包含亲水性聚合物，所述亲水性聚合物选自由多糖及衍生物、丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物或共聚物、或者其盐和酯、及其混合物构成的群组。

在优选的实施方式中，根据本发明的微囊、特别是一个或多个外部层包含亲水性聚合物，所述亲水性聚合物选自多糖及衍生物，尤其淀粉聚合物。

所述一种或多种聚合物有利地选自(聚)(烷基)(甲基)丙烯酸及其衍生物，尤其是(聚)(烷基)(甲基)丙烯酸酯及其衍生物，优选地选自烷基丙烯酸/烷基甲基丙烯酸共聚物及其衍生物，且最优选地是来自Evonik Degussa的商品名为EUDRAGIT RSPO的丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯和低含量的具有季铵基的甲基丙烯酸酯的共聚物。

所述多糖和其衍生物优选地选自壳聚糖聚合物、几丁质聚合物、纤维素聚合物、淀粉聚合物、半乳甘露聚糖、海藻酸盐、角叉菜胶、粘多糖、及其衍生物、及它们的混合物。

在优选的实施方式中，一个或多个外部层不具有微晶纤维素。

根据一个特别优选的实施方式，所述多糖及其衍生物优选地选自包含一种类型的糖或多种类型的糖、优选地多种类型的糖、尤其是至少作为糖的D-葡萄糖单元的多糖及其衍生物，优选淀粉聚合物、纤维素聚合物、及其衍生物、及它们的混合物。

根据优选的实施方式，所述微囊包含至少一种亲水性聚合物，该亲水性聚合物选自：淀粉及其衍生物，特别是玉米淀粉；纤维素及其衍生物；甲基丙烯酸和/或甲基丙烯酸酯的均聚物和/或共聚物或(烷基)丙烯酸和/或(烷基)甲基丙烯酸的共聚物及其衍生物，优选地其盐和酯，特别是，微囊包含聚甲基丙烯酸甲酯。

根据优选的实施方式，所述微囊包含至少一种亲水性聚合物，所述亲水性聚合物选自淀粉及其衍生物，特别是玉米淀粉。

根据本发明可用的淀粉通常由植物原材料(诸如水稻、大豆、土豆或玉米)产生。淀粉可是未改性的或者(与纤维素类比)改性的淀粉。在优选的实施方式中，淀粉是未改性的。

优选的甲基丙烯酸和/或甲基丙烯酸酯的均聚物和/或共聚物为这样的均聚物和/或共聚物：其中，甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯的共聚物具有750kDa至850kDa的分子量。

例如，纤维素衍生物包括碱性纤维素、羧甲基纤维素(CMC)、纤维素酯和纤维素醚、和氨基纤维素。在特定的实施方式中，纤维素为羧甲基纤维素(CMC)。

根据优选的实施方式，所述囊至少包含淀粉衍生物(特别是玉米淀粉)、聚甲基丙烯酸甲酯、(烷基)丙烯酸和/或(烷基)甲基丙烯酸的共聚物及其衍生物(优选其盐和酯)、和/或纤维素衍生物。

优选地，所述微囊包含一种或多种不交联的聚合物。

所述一种或多种聚合物可以在一个层或多个层中。

在另一个实施方式中，所述一种或多种聚合物可以在芯部中。

所述微囊可以包含芯部中的聚合物和/或层中的聚合物。

在特定的实施方式中，所述聚合物在芯部以及在层中。

在实施方式中，芯部至少包含作为聚合物的淀粉和/或纤维素衍生物。当淀粉包含在芯部中时，它表示这种芯部的主要组分，即，淀粉的重量大于芯部的其他成分的各自的量。

按重量计聚合物可以占微囊的0.5％至20％、特别地按重量计1％至10％、优选地按重量计占微囊的2％至8％。

形成涂层的不同层可基于相同的或不同的聚合物。有利地，不同层可由同一聚合物构成。

相反，层有利地是不同颜色的。

可通过使用不同的着色剂获得该不同的颜色，当用于两个层的着色剂相同时，可通过至少一种着色剂使用不同的浓度来得到该不同的颜色。

在特定的实施方式中，外层包含至少一种着色剂。

在另一实施方式中，外层不包含任何着色剂。

一种或多种着色剂

如前所述，“着色剂”包括用于化妆制剂的CTFA(美国化妆品协会)和FDA(食品及药物管理局)批准用于化妆品的任何有机的或无机的颜料或着色剂。

因此，术语“着色剂”指：有机颜料，如选自公知的FD&C或D&C染料中的任何染料的合成染料或天然染料；无机颜料，如金属氧化物或者色淀，如基于胭脂虫红、钡、锶、钙或铝及其任意组合(共混物)的色淀。这种着色剂在下文进行详细描述。

在特定的实施方式中，着色剂可以是水溶性的或水分散性的。

在另一实施方式中，根据本发明可使用的着色剂可以是油溶性的或者油分散性的或者在水中具有有限的溶解性。

在优选的实施方式中，着色剂为无机颜料，更优选地金属氧化物。

有利地，多层微囊的着色剂为选自铁氧化物、二氧化钛、铝氧化物、锆氧化物、钴氧化物、铈氧化物、镍氧化物、锡氧化物或锌氧化物、或者复合氧化物的原生金属氧化物，更优选地为选自红氧化铁、黄氧化铁或黑氧化铁、或其混合物的铁氧化物。

一层或多层还可以包含对应于固定到衬底上的有机着色剂的色淀。这样的一种或多种色淀有利地选自下文的材料及其一种或多种混合物：

-胭脂虫红；

-偶氮着色剂、蒽醌着色剂、靛蓝着色剂、氧杂蒽着色剂、芘着色剂、喹啉着色剂、三苯甲烷着色剂、荧烷着色剂的有机颜料；在这些有机颜料当中，可提到以下列商品编号已知的颜料：D&C蓝色4号、D&C棕色1号、D&C绿色5号、D&C绿色6号、D&C橙色4号、D&C橙色5号、D&C橙色10号、D&C橙色11号、D&C红色6号、D&C红色7号、D&C红色17号、D&C红色21号、D&C红色22号、D&C红色27号、D&C红色28号、D&C红色30号、D&C红色31号、D&C红色33号、D&C红色34号、D&C红色36号、D&C紫色2号、D&C黄色7号、D&C黄色8号、D&C黄色10号、D&C黄色11号、FD&C蓝色1号、FD&C绿色3号、FD&C红色40号、FD&C黄色5号、FD&C黄色6号；

-酸性着色剂的钠、钾、钙、钡、铝、锆、锶、钛的水不溶性盐，例如，偶氮着色剂、蒽醌着色剂、靛蓝着色剂、氧杂蒽着色剂、芘着色剂、喹啉着色剂、三苯甲烷着色剂、荧烷着色剂，这些着色剂可以包括至少一个羧酸基或者磺酸基。

有机色淀也可以被有机载体(诸如松香或苯甲酸铝)所保护。

在有机色淀当中，可以特别提到以下列名称而被得知的那些有机色淀：D&C红色2号铝色淀、D&C红色3号铝色淀、D&C红色4号铝色淀、D&C红色6号铝色淀、D&C红色6号钡色淀、D&C红色6号钡/锶色淀、D&C红色6号锶色淀、D&C红色6号钾色淀、D&C红色6号钠色淀、D&C红色7号铝色淀、D&C红色7号钡色淀、D&C红色7号钙色淀、D&C红色7号钙/锶色淀、D&C红色7号锆色淀、D&C红色8号钠色淀、D&C红色9号铝色淀、D&C红色9号钡色淀、D&C红色9号钡/锶色淀、D&C红色9号锆色淀、D&C红色10号钠色淀、D&C红色19号铝色淀、D&C红色19号钡色淀、D&C红色19号锆色淀、D&C红色21号铝色淀、D&C红色21号锆色淀、D&C红色22号铝色淀、D&C红色27号铝色淀、D&C红色27号铝/钛/锆色淀、D&C红色27号钡色淀、D&C红色27号钙色淀、D&C红色27号锆色淀、D&C红色28号铝色淀、D&C红色28号钠色淀、D&C红色30号色淀、D&C红色31号钙色淀、D&C红色33号铝色淀、D&C红色34号钙色淀、D&C红色36号色淀、D&C红色40号铝色淀、D&C蓝色1号铝色淀、D&C绿色3号铝色淀、D&C橙色4号铝色淀、D&C橙色5号铝色淀、D&C橙色5号锆色淀、D&C橙色10号铝色淀、D&C橙色17号钡色淀、D&C黄色5号铝色淀、D&C黄色5号锆色淀、D&C黄色6号铝色淀、D&C黄色7号锆色淀、D&C黄色10号铝色淀、FD&C蓝色1号铝色淀、FD&C红色4号铝色淀、FD&C红色40号铝色淀、FD&C黄色5号铝色淀、FD&C黄色6号铝色淀。

对应于先前所提到的这些有机着色剂中的每一种有机着色剂的化学材料在由《The Cosmetic,Toiletry,and Fragrance Association》出版的称作《InternationalCosmetic Ingredient Dictionnary and Handbook》(版本1997、第371页至386页以及第524页至528页)的书中提到，该书的内容通过引用方式并入本发明的说明书中。

根据优选的实施方式，色淀选自：胭脂虫红和酸性着色剂的钠、钾、钙、钡、铝、锆、锶、钛的水不溶性盐，例如，偶氮着色剂、蒽醌着色剂、靛蓝着色剂、氧杂蒽着色剂、芘着色剂、喹啉着色剂、三苯基甲烷着色剂、荧烷着色剂(考虑到这些着色剂可包括至少一个羧酸基或者磺酸基)；及其混合物。

根据优选的实施方式，色淀选自：胭脂虫红和钠、钙、铝的水不溶性盐，及其混合物。

作为包含胭脂红的色淀，可提到商品编号：CARMIN COVALAC W 3508、CLOISONNERED 424C以及CHROMA-LITE MAGENTA CL4505。

水不溶性铝盐优选地选自FDC黄色5号铝色淀、FDC蓝色1号铝色淀、FDC红色40号铝色淀、FDC红色30号铝色淀、FDC绿色5号铝色淀、及其混合物。作为包含这样的无机色淀的化合物，可尤其提到商品编号：INTENZA FIREFLYC91-1211、INTENZA AZURE ALLURE C91-1251、INTENZA THINK PINKC91-1236。

优选地，水不溶性钙盐选自红色7号钙色淀。作为包含这种无机色淀的化合物，可尤其提到商品编号：INTENZA MAGENTITUDE C91-1234、INTENZAHAUTE PINK C91-1232、INTENZA RAZZLED ROSE C91-1231、INTENZAAMETHYST FORCE C91-7231、INTENZA PLUSH PLUM C91-7441、INTENZAELECTRIC CORAL C91-1233、FLORASOMES-JOJOBA-SMS-10％CELLINIRED-NATURAL及其混合物。

优选地，水不溶性钠盐选自红色6号钠色淀和红色28号钠色淀、及其混合物。作为包含这种无机色淀的化合物，可尤其提到商品编号：INTENZA MANGOTANGO C91-1221和INTENZA NITRO PINK C91-1235。

在优选的实施方式中，着色剂为无机着色剂。

在优选的实施方式中，着色剂为金属氧化物。这种金属氧化物优选地选自铁氧化物、钛氧化物、及其混合物。

本发明的变色组合物可以包括两种以上的着色剂的混合物，着色剂被单独地封装在微囊中和/或着色剂的一种或多种共混物被封装在多层微囊中。

根据该特定的实施方式，微囊的各个层可以包含至少一种特定的着色剂或者着色剂的特定共混物。

根据该特定的实施方式，本发明的变色组合物包括两个或更多个的具有不同颜色的本发明的微囊。

本领域技术人员知道如何选择着色剂以及着色剂的组合，以产生所需的颜色效应或颜色变化。

如先前所述，本发明的微囊在其涂层中优选地至少包含二氧化钛和/或铁氧化物、优选地至少二氧化钛。

在优选的实施方式中，本发明的微囊在其涂层中优选地至少包含二氧化钛和铁氧化物。

根据特定的实施方式，所述微囊的外层包含二氧化钛、且更优选地作为唯一的着色剂。

根据特定的实施方式，根据本发明的组合物是非着色的，“非着色的”或“未着色的”组合物，指透明的或白色的组合物。

根据优选的实施方式，根据本发明的组合物包括未着色的微囊，即，外层是白色的或透明的，当所述外层是透明的时，所述可视的内层是白色的。出于本发明的目的，术语“透明的组合物”指使波长750nm的光的至少40％透射而不使其散射的组合物，即其中光的散射角小于5°、更好地约0°的组合物。

所述透明的组合物可透射波长750nm的光的至少50％、尤其至少60％、尤其至少70％。

根据下列方案，利用来自Varian公司的Cary 300扫描UV-可见分光光度计进行透射测量：

-将组合物倒入边长10mm的方形的分光光度计样品池中；

-然后，在20℃下，在恒温调节的室内，保持组合物的样品24小时；

-然后，在分光光度计上，通过扫描700nm至800nm的波长，测量透过组合物的样品的光，以透射模式进行该测量；

-然后，确定以750nm的波长透过组合物的样品的光的百分比。

所述透明的组合物，当它们被放置成相距0.01m而面对在一张白纸上绘制的直径2mm粗的黑线时，允许该线被看到；相反，不透明的组合物，即非透明的组合物，不允许该线被看到。

根据特定的实施方式，所述微囊的外层包含有机颜料或铁氧化物。

相对于微囊的总重量，着色剂以按重量计20％至90％、优选地按重量计30％至80％、更优选地按重量计50％至75％的量存在。

在特定的实施方式中，微囊包含选自铁氧化物、钛氧化物、及其混合物的金属氧化物，相对于所述微囊的总重量，金属氧化物以按重量计20％至90％、优选地按重量计30％至85％、更优选地按重量计50％至85％的量存在。

特别地，相对于所述微囊的总重量，钛氧化物可以以按重量计28％至80％、优选地按重量计30％至75％、更优选地按重量计30％至50％存在。

在特定的实施方式中，相对于所述微囊的总重量，根据本发明的微囊包括按重量计50％至80％、特别地55％至70％、更特别地55％至65％的量的二氧化钛。

特别地，相对于所述微囊的总重量，铁氧化物可以以按重量计5％至75％、优选地按重量计8％至65％存在。在特定的实施方式中，相对于所述微囊的总重量，铁氧化物以按重量计高于15％、优选地按重量计高于30％、特别是按重量计40％至65％的量存在。

在优选的实施方式中，在至少一个层中，优选地在各个层中，着色剂为主要的组分，即按重量计占层的至少40％、优选地按重量计占层的至少75％、更优选地按重量计占层的至少95％。

在优选的实施方式中，二氧化钛层的平均厚度为5μm至150μm。

基于脂的材料

所述内层和/或一个或多个外层还可以有利地包括至少一种基于脂的材料。

根据本发明的特定的实施方式，这种基于脂的材料可具有两亲的性能，即具有非极性部分和极性部分。

这种基于脂的材料可包括至少一个或多个C₁₂-C₂₂的脂肪酸链，例如，选自硬脂酸、棕榈酸、油酸、亚油酸、亚麻酸等的脂肪酸链及其混合物。优选地，这些脂肪酸链被氢化。最终，这些脂肪酸链可以是基于脂的材料的非极性部分。

这种基于脂的材料优选地选自磷脂。这些磷脂优选地选自磷酰基甘油(phosphoacylglycerol)，更优选地选自卵磷脂，尤其是氢化卵磷脂。

基于脂的材料按重量计可以占微囊的0.05％至5％、尤其按重量计占微囊的0.1％至1％。

通过在不同硬度和/或水溶性的微囊中组合三种以上的化合物(例如：糖醇、聚合物、基于脂的材料)，可以调节着色剂封装的微囊在皮肤上破裂所需的时间，使得通过改变施加到皮肤上的方法或强度，可以调节优选的着色图案或色阶图案。

因此，根据优选的实施方式，多层涂层至少包含作为聚合物的淀粉以及至少一种基于脂的材料，所述基于脂的材料优选卵磷脂。

根据有利的实施方式，根据本发明的微囊包括至少一种单糖或其衍生物以及至少一种多糖或其衍生物。

根据优选的实施方式，所述微囊包括包含单糖衍生物的芯部和包含多糖(或其衍生物)的涂层，该多糖包括一种类型的糖或多种类型的糖、优选多种类型的糖。

根据更优选的实施方式，所述微囊包括：包含单糖多元醇(优选地选自甘露糖醇、赤藓糖醇、木糖醇、山梨糖醇)的芯部；以及涂层，所述涂层包含包括作为糖的至少一个或多个D-葡萄糖单元的多糖(或其衍生物)。

根据优选的实施方式，所述微囊包括在不同层中的三种或多于三种的着色剂。

根据优选的实施方式，所述微囊还包括基于脂的材料，所述基于脂的材料选自磷脂、有利地选自磷酰基甘油、尤其选自卵磷脂。

在特定的实施方式中，所述微囊包含甘露醇、淀粉聚合物和基于脂的材料。

参照图1，根据优选的实施方式，本发明有利地提供一种变色微囊，其尺寸以微囊的直径计为10μm至800μm、优选地50μm至600μm、更优选地60μm至250μm，包括：

i)芯部(A)，优选地尺寸以直径计为500nm至150μm，优选地不含任何着色剂，包括至少一个有机芯部，所述有机芯部优选地选自至少一种糖醇、优选单糖-多元醇，有利地选自甘露糖醇、赤藓糖醇、木糖醇、山梨糖醇及其混合物；

ii)围绕所述芯部的一个第一层(B)，包括：

-至少一种着色剂，优选一种或多种铁氧化物，和

-选自至少一种聚合物、至少一种基于脂的材料及其混合物、优选地选自其混合物的粘结剂；

iii)围绕所述第一层(B)的一个第二层(C)，优选具有5μm至500μm的厚度，包括：

-二氧化钛颗粒，和

iv)可选的，围绕所述第二层(C)的一个第三层(D)，包括：

-至少一种着色剂，和

v)可选的，围绕所述第三层(D)(如果有第三层的话)或者围绕所述第二层(C)的一个第四层(E)，包括：

-至少一种形成壁的聚合物，优选地选自：多糖，如纤维素衍生物、尤其纤维素醚和纤维素酯；(聚)(烷基)(甲基)丙烯酸及其衍生物，尤其是(聚)(烷基)(甲基)丙烯酸酯及其衍生物；以及优选地烷基丙烯酸/烷基甲基丙烯酸共聚物及其衍生物。

在优选的实施方式中，所述聚合物是选自淀粉及其衍生物的亲水性聚合物，特别是玉米淀粉。

作为商业上可购买的用于本发明的组合物中的微囊的实例，可涉及由KoreaParticle Technology KPT以下列商品名生产的微囊：

-来自KPT的Magic 50-BW0105：具有60目至200目粒径的包含甘露醇、氧化铁红、氧化铁黄、氧化铁黑、氢化卵磷脂、二氧化钛、玉蜀黍(玉米)淀粉的淡灰色球形微囊。

在根据本发明的组合物中，适合本发明的微囊优选地在高温下、例如大于或等于40℃的温度下是稳定的，例如在45℃的烘箱中可稳定1个月、更好地2个月、更好地3个月；或者在60℃的烘箱中可稳定15天。

在优选的实施方式中，根据本发明的微囊呈现出合适的软化动力学。

优选地，在与配方中的其他化合物接触后至少三小时时，微囊的硬度有利地为5克至50克、更优选地6克至20克、更优选地7克至10克。这种硬度与用于制备包括这种微囊的化妆组合物的工业方法一致。

软化动力学和硬度的这样的值允许不仅提供审美的微囊、而且提供总体审美的组合物。

特别地，所述组合物可根据摩擦的强度引起不同的明暗或色阶。组合物可有利地呈现出在CIE实验室系统1976中测量的高的色度C*。

稳定系统

如先前所述，根据本发明，包含一种或多种可释放的着色剂的微囊的稳定性是通过使用至少一种亲水性胶凝剂实现的，所述亲水性胶凝剂选自中和的和交联的丙烯酸均聚物或共聚物，优选地以非颗粒状的形式。

这种亲水性试剂是非乳化剂。

有利地，根据本发明的所述组合物还可以包括另外的选自2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物、优选2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的均聚物的亲水性胶凝剂。

当根据本发明的组合物包括中和的和交联的丙烯酸均聚物或共聚物，以及2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的均聚物时，所述稳定系统是非乳化的系统。

出于本专利说明书的目的，术语“亲水性试剂”是指下述试剂、特别为(共)聚合物，即能够与水或醇化合物(特别地选自低级醇、二醇、多元醇)形成氢键的试剂。特别地涉及能够形成O-H键、N-H键和S-H键的聚合物。

a)非颗粒状形式的中和的和交联的丙烯酸均聚物或共聚物

在根据本发明的组合物中所使用的交联的丙烯酸聚合物在被用于所述组合物之前被中和；也就是说，它们以中和的形式被出售，与未中和的形式的丙烯酸聚合物相比，当形成所述组合物时，其通过加入碱被原位中和。

这些在使用前已经被中和、或以其他方式被中和的交联的丙烯酸聚合物的实例包括：

-Cosmedia或交联的聚丙烯酸钠，其包含90％的干物质和10％的水，

-部分中和的、交联的聚丙烯酸钠，其为反相乳剂的形式，包含至少一种极性油，实例是由BASF以名称EM出售的产品；和

-上述物质的混合物。

在优选的实施方式中，本发明的组合物包括至少部分中和的、交联的聚丙烯酸钠，其为反相乳剂的形式，包含至少一种极性油，优选由BASF以名称EM出售的产品。

根据本发明的、事先未被中和的、交联的丙烯酸聚合物，可以通过任何合适的方法被中和，特别是通过加入氢氧化钠。这生成了聚丙烯酸钠。聚丙烯酸钾也适用于本发明。

事实上，如果所考虑的聚合物以未中和的形式出售，则所述中和反应可以在用于本发明的组合物之前进行。与此相反，对于这些化合物中的一些化合物，所述中和反应在原始物质中是固有的。特别地，EM和称作SP的产品就是这种情况，它们已经被部分中和。

例如，为了使交联的酸性聚合物具有它们的凝胶化性质，从而稳定所述组合物，使用钠或钾平衡离子的中和步骤是有必要的。在这个中和步骤期间，所述交联的丙烯酸聚合物转化为相应的丙烯酸酯聚合物。根据本发明的交联的丙烯酸聚合物的丙烯酸单体可以被中和至5％至80％的程度。

在本发明的一个特定的实施方式中，根据本发明的交联的丙烯酸聚合物可以包括离子型单体。可以被使用的离子型单体包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、乙烯基己内酰胺和羧酸的羟烷基酯，例如丙烯酸羟乙酯。离子型单体的特别的例子是不饱和的C₃-C₅的羧酸。然而，在本发明的背景下，优选地是包含超过90％的丙烯酸单体、或甚至不包含非离子型单体的交联的丙烯酸聚合物。

在一个特定的实施方式中，所述交联的丙烯酸均聚物或共聚物可以为油包水乳剂的形式，术语为反相乳剂。例如，这种反相乳剂可以通过在反相乳剂中聚合得到。

在本发明的一个特定的实施方式中，所使用的聚合物是部分中和的、交联的聚丙烯酸钠，其为反相乳剂的形式，包括至少一种极性油。可以提及的油类包括脂肪酸酯。这些脂肪酸酯的实例是脂肪酸的异丙酯，例如，棕榈酸异丙酯或肉豆蔻酸异丙酯，或脂肪酸(尤其是包含至少50％的癸酸和/或辛酸的脂肪酸的混合物)的聚甘油酯。这种油包水乳剂在文献US 6,197,283中被描述，该文献的内容通过引用方式并入本申请中。

因此，所述聚合物是部分中和的、交联的、反相乳剂形式的聚丙烯酸钠，其包括至少一种脂肪酸酯、优选地至少一种脂肪酸的异丙酯，例如棕榈酸异丙酯或肉豆蔻酸异丙酯，或脂肪酸(尤其是包含至少50％的癸酸和/或辛酸的脂肪酸的混合物)的聚甘油酯。

在这个实施方式中，所述油相可以由一种或多种脂肪酸酯、一种或多种脂肪酸聚甘油酯组成，所述脂肪酸聚甘油酯基于聚甘油酯的混合物(其包含甘油二酯和甘油三酯)与脂肪酸的混合物，所述脂肪酸的混合物包含癸酸和/或辛酸，优选地，相对于脂肪酸总重量，癸酸和/或辛酸按重量计至少50％的比例。

在本发明的一个实施方式中，所述反相乳剂的油含量为相对于所述反相乳剂的总重量，按重量计在10％至70％之间，特别地按重量计在15％至35％之间。

就这一点来说，特别提及EM，其油相包含26％的由C₈-C₁₀甘油三酯组成的油相，所述C₈-C₁₀甘油三酯即其脂肪酸是癸酸和辛酸的混合物的甘油三酯。

所述的至少部分中和的、交联的丙烯酸聚合物可以以相对于所述反相乳剂的总重量，按重量计以20％至70％，特别地按重量计以20％至65％，例如按重量计以20％至62％的量存在于所述反相乳剂中。

特别地，在一个实施方式中，所述交联的丙烯酸聚合物可以以相对于所述反相乳剂的总重量，按重量计以20％至30％的量存在于所述反相乳剂中。在另一个实施方式中，所述交联的丙烯酸聚合物可以以相对于所述组合物的总重量，按重量计以50％至62％的量存在于所述反相乳剂中。

根据本发明的聚合物可以由下述物质组成：

a)按重量计35％至100％的离子型单体，所述离子型单体被5％至80％中和；

b)按重量计0％至65％的非离子型单体；

c)相对于a)和b)，0.3mol％至1mol％的至少一种至少双官能团单体。

在这种聚合物的油包水制剂中，于是油相可以由上述的一种或多种脂肪酸酯构成。

所述丙烯酸可以通过任何本领域技术人员已知的方法交联，特别地，依据文献US 6,197,283的说明或依据文献US 6,444,785的说明，其涉及可以使用的交联剂。

在这些交联剂中，可提及的是含有不饱和键的、可溶于水或油中的化合物。特别地，这种交联剂为亚甲基双丙烯酰胺、双乙烯基吡咯烷酮、烷基(甲基)丙烯酸酯、三烯丙基胺、乙二醇二丙烯酸酯(多至50个EO)、含有二羟基醇或多羟基醇的(甲基)丙烯酸酯，例如三羟甲基丙烷三丙烯酸酯或季戊四醇四丙烯酸酯。

在一个实施方式中，所述交联剂可溶于水。

在另一个实施方式中，所述交联剂是三烯丙基胺。

根据本发明的包含聚合物的W/O乳剂可以根据文献US 6,444,785(通过引用被包含到本文中)的教导被制备。此方法的目标是通过使用氧化还原引发剂系统后处理来降低剩余的单体含量。根据该方法，所述O/W乳剂的后处理通过加入氧化还原引发剂系统进行，所述氧化还原引发剂系统主要包括：

a)相对于用于制备所述聚合物的单体的总量，按重量计0.001％至5％的

a1)氧化剂R¹OOH，

其中，R¹表示氢、C₁至C₈的烷基或C₆至C₁₂的芳基，和/或

a2)向水性介质中释放过氧化氢的化合物，和

b)相对于用于制备所述聚合物的单体的总量，按重量计0.005％至5％的

b1)α-羟基羰基化合物

其中，所述基团彼此相互独立地具有如下含义：

R2：氢、C₁至C₁₂的烷基，其可选地包含官能团和/或可以包含烯属不饱和官能团，

R3：氢、OH、C₁至C₁₂的烷基，其可选地包含官能团和/或可以包含烯属不饱和官能团，

以及，R2和R3可以形成环状结构，所述结构可以包含杂原子和/或官能团，和/或可以包含烯属不饱和官能团，

和/或

b2)向水性介质中释放这种α-羟基羰基化合物的化合物，和

c)催化量的、能够以多个价态存在的多价金属离子。

例如，至少部分中和的、交联的丙烯酸均聚物或共聚物的量为相对于所述组合物的总重量，以活性物质计算，按重量计0.1％至2.5％，优选地按重量计0.2％至1％，更优选地0.3％至0.8％。

例如，至少部分中和的、交联的丙烯酸均聚物或共聚物的量为相对于所述组合物的总重量，按重量计0.5％至3％，优选地按重量计0.7％至2.5％，更优选地按重量计1％至2％。

b)2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物

根据本发明的乳剂可以包含一种或多种2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物。

在本发明中，表述“包含2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸单元的聚合物”(AMPS)用于指均聚物和共聚物、以及交联的聚合物和非交联的聚合物。

优选地，至少一种2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物是2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸均聚物。

它们是水溶性的或水分散性的或遇水可膨胀的聚合物。

优选地，本发明所用的AMPS聚合物可以是部分地或全部地被无机碱(氢氧化钠、氢氧化钾、氨水)或有机碱中和，所述的有机碱为，例如，单乙醇胺、双乙醇胺、三乙醇胺、氨基甲基丙二醇、N-甲基葡糖胺或碱性氨基酸(例如精氨酸和赖氨酸)以及这些化合物的混合物。它们通常被中和。在本发明中，术语“中和的”是指已经被全部中和或者几乎全部中和、也就是说至少90％被中和的聚合物。

在本发明的组合物中所使用的AMPS通常具有在1000g/mol至20000000g/mol、优选地在20000g/mol至5000000g/mol、甚至更加优选地在100000g/mol至1500000g/mol范围内的数均分子量。

当所述聚合物是交联的时，所述交联剂可以选自通常被用于交联通过自由基聚合反应得到的聚合物的具有烯属多不饱和官能团的化合物。作为交联剂，可以提及的是，例如，二乙烯基苯、二烯丙基醚、一缩二丙二醇二烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚、三乙二醇二乙烯基醚、对苯二酚二烯丙基醚，乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、亚甲基双丙烯酰胺、亚甲基双甲基丙烯酰胺、三烯丙基胺、三聚氰酸三烯丙基酯、马来酸二烯丙酯、四烯丙基乙二胺、四烯丙氧基乙烷、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、烯丙基(甲基)丙烯酸酯、糖系列的醇的烯丙基醚、或其他的多官能醇的烯丙基醚或乙烯基醚、还可以是磷酸衍生物的和/或乙烯基磷酸衍生物的烯丙酯、以及这些化合物的混合物。根据本发明的优选的实施方式，所述交联剂选自亚甲基双丙烯酰胺、甲基丙烯酸烯丙酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)。相对于所述聚合物，交联度通常在0.01mol％至10mol％，更特别在0.2mol％至2mol％的范围内。

优选地，在本发明的组合物中所使用的AMPS均聚物是交联的和中和的，它们可以通过包括下述步骤的制备方法得到：

(a)游离形态的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸被分散在或被溶解在叔丁醇或水和叔丁醇的溶液中；

(b)步骤(a)得到的单体的溶液或分散液被一种或多种无机碱或有机碱、优选为氨水NH₃中和，所使用的量使得获得所述聚合物的磺酸官能团的中和度在90％至100％的范围成为可能；

(c)一种或多种交联的单体被加入至步骤(b)得到的溶液或分散液中；

(d)在范围从10℃至150℃的温度下，在自由基引发剂存在的条件下，进行常规的自由基聚合反应；所述聚合物从基于叔丁醇的溶液或分散液中沉淀出来。

更特别地优选的AMPS均聚物包括，随机分布的、具有如下通式(I)的单元：

其中，X⁺表示质子、碱金属阳离子、碱土金属阳离子或铵离子，对于不超过10mol％的X⁺阳离子为H⁺质子是可能的；

以及，源自至少一种具有至少两个烯属双键的单体的交联单元。

根据本发明所使用的且更特别地优选的均聚物，包括按重量计90％至99.9％、优选地按重量计98％至99.5％的通式(I)的单元，和按重量计0.01％至10％、优选地按重量计0.2％至2％的交联单元，所述按重量计的比例是相对于所述聚合物的总重量而定义的。

作为优选的这种类型的均聚物，可以提及交联的和中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸均聚物，由Clariant公司以商品名“Hostacerin AMPS”(INCI名称：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵)出售。

可以被用在本发明的组合物中的2-丙烯酰基-2-甲基丙磺酸(AMPS)共聚物可以特别选自：

1)丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺与2-丙烯酰基-2-甲基丙磺酸的交联的阴离子型共聚物，特别是W/O乳剂形式的阴离子型共聚物，例如由Seppic公司以商品名Sepigel 305出售(INCI名称：聚丙烯酰胺/C13-14异链烷烃/月桂醇聚醚-7)，或由Seppic公司以商品名Simulgel 600出售(INCI名称：丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨醇酯80)的产品，

2)(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸酯与2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的共聚物，特别是W/O乳剂形式的共聚物，例如由Seppic公司以商品名Simulgel NS出售(在聚山梨醇酯60和鲨烯中的丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠/丙烯酸羟乙酯的共聚物，40％反相乳剂)(INCI名称:丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物/鲨烯/聚山梨醇酯60)的产品，或由Seppic公司以商品名Simulgel EG出售(在异十六烷/水中的钠盐形式的丙烯酸/丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的共聚物，45％反相乳剂)(INCI名称：丙烯酸钠/丙烯酰胺基二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨醇酯80)的产品，

3)2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸与乙烯基吡咯烷酮或乙烯基甲酰胺的共聚物，例如由Clariant公司以商品名Aristoflex AVC出售的产品，

4)包含疏水性单元的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的共聚物，特别是包含如上文所定义的通式(I)的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸单元和至少一种通式(II)的疏水性单元的共聚物

其中，n表示摩尔数，它是3至100、优选地3至50、更加优选地7至25范围内的整数，R₁是氢或甲基，R₂表示直链的或支链的烷基，所述烷基包含6个至30个碳原子、优选地10个至22个碳原子、更加优选地14个至22个碳原子。

在这些共聚物中，所述的通式(I)的AMPS单元通常占80mol％至99mol％、优选地85mol％至99mol％，以及所述的通式(II)的单元通常占1mol％至20mol％、优选地1mol％至15mol％。

作为包含疏水性单元的AMPS共聚物，可以特别地提及：由Clariant公司以名称Aristoflex LNC出售的AMPS和甲基丙烯酸乙氧基化的C₁₂-C₁₄烷基酯的共聚物(由Genapol LA-070和AMPS获得的非交联的共聚物)(INCI名称：丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/月桂醇聚醚-7甲基丙烯酸酯的共聚物)、由Clariant公司以名称Aristoflex HMS出售的AMPS和甲基丙烯酸乙氧基化的十八烷基酯的共聚物(25个EO)(与三羟甲基丙烷三丙烯酸酯交联的共聚物，由Genapol T-250和AMPS获得)(INCI名称：丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/硬脂醇聚醚25甲基丙烯酸酯交联聚合物)、以及由Clariant公司以名称Aristoflex SNC出售的AMPS与甲基丙烯酸乙氧基化的C₁₆-C₁₈烷基酯的共聚物(INCI名称：丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/硬脂醇聚醚-8甲基丙烯酸酯共聚物)，由Genapol T-080和AMPS获得的非交联的共聚物。

例如，相对于所述组合物的总重量，本发明的组合物中的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物的量，以活性物质计，可以在按重量计0.1％至8％、优选地按重量计0.2％至6％、更优选地按重量计0.2％至5％、优选地按重量计0.5％至3％的范围内。

在特定的实施方式中，本发明的组合物是O/W乳剂并且相对于所述组合物的总重量，所述2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物、优选均聚物的量，以活性物质计，为按重量计0.2％至5％，优选地按重量计0.5％至3％，更加优选地0.5％至2％。

如下面的实施例所示，所述的中和的和交联的丙烯酸聚合物以非颗粒状的形式的存在，可选地连同2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物一起，是特别有利的，因为它显著地改善了包含一种或多种可释放的着色剂的微囊在乳剂、更特别地水包油型乳剂中的稳定性。注意到在不同温度下，在乳剂中存储两个月后，破裂的微囊显著下降。

因此，根据优选的实施方式，本发明的组合物是水包油乳剂，并且，包含作为稳定系统的以活性物质计0.3％至0.8％的优选地非颗粒状形式的至少中和的和交联的丙烯酸聚合物，以及可选地包含以活性物质计0.5％至2％的至少一种2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸均聚物。

根据本发明的组合物可以包括一种或多种另外的聚合物。在特定的实施方式中，所述一种或多种另外的聚合物是亲水性聚合物。

这种亲水性聚合物可溶于或可分散于水或醇化合物中，所述醇化合物特别选自于低级醇、二醇、多元醇。

所述一种或多种亲水性聚合物可以选自下述一种或多种聚合物：

-丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物或其盐和酯，特别是：由AlliedColloid公司以名称Versicol F或Versicol K出售的产品；由Ciba-Geigy公司以名称Ultrahold 8出售的产品；以及Synthalen K类型的聚丙烯酸，和聚丙烯酸的盐，特别是钠盐(对应于INCI名称丙烯酸钠共聚物)；

-聚丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物，优选地改性的或未改性的羧基乙烯基聚合物；根据本发明的特别优选的共聚物为卡波姆实施例的丙烯酸酯/C₁₀-C₃₀-烷基丙烯酸酯共聚物(INCI名称：丙烯酸酯/C₁₀-₃₀烷基丙烯酸酯交联聚合物)，例如由Lubrizol公司以商品名Pemulen TR1、Pemulen TR2、卡波普1382和卡波普ETD 2020出售的产品，甚至更优选的Pemulen TR-2；

-烷基丙烯酸/烷基甲基丙烯酸共聚物及其衍生物，特别是它们的盐和它们的酯，例如来自Evonik Degussa商品名为EUDRAGIT RSPO的丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯和低含量的具有季铵基的甲基丙烯酸酯的共聚物；

-多糖及衍生物，例如：

-最终改性的淀粉聚合物和衍生物；在优选的实施方式中，所述淀粉聚合物为天然淀粉；

-天然来源的可选地改性的聚合物，例如半乳甘露聚糖及其衍生物；及其混合物。

水相

优选地，本发明所述的微囊需要与包括水的水相接触。

相对于所述组合物的重量，所述水相优选地以按重量计至少3％、优选地按重量计至少5％、更优选地按重量计至少8％、以及有利地按重量计至少10％的量存在。

有利地，相对于所述组合物的重量，水以按重量计至少20％、优选地按重量计至少30％、更优选地按重量计至少40％的量存在。相对于所述组合物的重量，水通常以按重量计20％至90％、优选地按重量计30％至85％、更优选地按重量计40％至80％的量存在。

有利地，相对于所述组合物的总重量，水相以按重量计30％至99％、优选地40％至95％、更优选地50％至90％的含量存在。

该水相对于给予本发明的微囊可变形性和/或改善本发明的微囊的可变形性是特别有利的。

有利地，该水相作为对于微囊的膨胀剂或软化剂而作用，而不使微囊破裂。微囊在被置于该水相中时不是无活动的，它们膨胀：其直径随微囊的可选的软化而显著增加；或者微囊显著软化而直径不增加，它们当施加到皮肤上时变得更有延展性且更易于破裂。

用于根据本发明的组合物中的水相能够对微囊的软化动力学起作用，更特定地，其允许得到软化动力学和硬度之间的良好平衡。

因此，以合适的方式，所述水相对于软化适于本发明的微囊是特别有利的，原因是所述水相对于所述微囊的软化动力学起作用。

有利地，该水相作为对于微囊的膨胀剂或软化剂而作用，优选地不使微囊破裂或不引起着色剂泄露。

有利地，所述水相包括水溶性溶剂。

在本发明中，术语“水溶性溶剂”表示在室温下是液体的且与水混溶的化合物(在大气压且在25℃下，按重量计，与水的混溶性大于50％)。

可用在本发明的组合物中的水溶性溶剂也可以是挥发性的。

正如所说，本发明的组合物包含水相，所述水相包括水和至少一种选自多元醇、特别是二醇、C₂-C₈的单醇及其混合物的化合物。它还可以包括C₄的酮和C₂-C₄的醛。

本发明的组合物包含如上限定的微囊和水相，该水相包括水和至少一种选自多元醇、二醇、C₂-C₈的单醇及其混合物的化合物。优选地，该水相包括水和至少一种选自多元醇、二醇及其混合物的化合物。

相对于本发明的组合物的总重量，该组合物将通常包括按重量计3％至50％、优选地按重量计5％至45％、更优选地按重量计10％至45％的量的至少一种选自多元醇、二醇、C₂-C₈的单醇、及其混合物的化合物。

在优选的实施方式中，适合于本发明的水相包括至少一种C₂-C₈的单醇。

在另一优选的实施方式中，适合于本发明的水相包括至少一种多元醇、特别地为二醇。

单醇或低级醇

适合用在本发明中的单醇或低级醇可以为直链的、支链的或环状的、饱和的或不饱和的烷基类型的、仅携带一个-OH官能团的化合物。

有利地，C₂-C₈的单醇为非环状的单醇，优选地它们为C₂-C₅的单醇、优选C₂-C₃的单醇。

有利地适合用于配制根据本发明的组合物的低级单醇为尤其包含2个至5个碳原子的低级单醇，诸如乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇、异丁醇，优选乙醇和/或异丙醇，更优选至少乙醇。

相对于所述的组合物的总重量，本发明的组合物可以包括按重量计至少1％、优选至少2％、更优选2％至15％、有利地按重量计3％至10％、较好地按重量计3％至8％、优选按重量计4％至6％的一种或多种单醇。

还需要具有包含在包含低级醇的生理介质中的变色微囊的乳剂，原因是一些化妆组分在水醇介质中是特别可溶的。

另外，低级单醇(诸如乙醇)允许溶解活性剂，尤其是角质层分离剂，例如水杨酸及其衍生物。

现有技术中的一些微囊在水醇介质中快速分解，因此需要具有包含在水醇介质中稳定的变色微囊的乳剂。

多元醇

出于本发明的目的，术语“多元醇”应被理解为指任何包含至少两个自由羟基的有机分子。根据本发明的术语“多元醇”不涵盖上文公开的单糖-醇。

优选地，根据本发明的多元醇在室温下以液体形式存在。

所述多元醇/二醇为保湿剂或湿润剂。

它们可对组合物的其他组分、尤其是现有技术的微囊的稳定性具有作用。

因此，需要具有可任意使用的稳定组合物，其包含在包含多元醇、特别为二醇的生理介质中的变色微囊，原因是这些组合物呈现出显著的保湿效果或湿润效果。

根据本发明的组合物解决了该技术难题。适于用在本发明中的多元醇可为直链的、支链的或环状的、饱和的或不饱和的烷基类型的、在各个烷基链上携带至少两个-OH官能团、特别为至少三个-OH官能团、且更特别地至少四个-OH官能团的化合物。

有利地适合于配制根据本发明的组合物的多元醇为尤其包含2个至32个碳原子、优选地2个至20个碳原子、更优选地2个至16个碳原子、有利地2个至10个碳原子、更有利地2个至6个碳原子的多元醇。

根据另一实施方式，适于用在本发明中的多元醇可有利地选自聚乙二醇。

根据一个实施方式，本发明的组合物可包括多元醇的混合物。

有利地，多元醇可选自多元醇，优选地C₂-C₈的多元醇、更优选地C₃-C₆的多元醇。所述多元醇可选自：甘油、季戊四醇、三羟甲基丙烷、乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、1,3-丙二醇、戊二醇、己二醇、异戊二醇、二丙二醇、二乙二醇和双甘油、及其混合物；甘油及其衍生物；聚甘油，如甘油低聚物，如双甘油和聚乙二醇；二醇醚(尤其包含3至16个碳原子)，如单丙二醇(C₁-C₄)烷基醚、二丙二醇(C₁-C₄)烷基醚或三丙二醇(C₁-C₄)烷基醚，单乙二醇(C₁-C₄)烷基醚、二乙二醇(C₁-C₄)烷基醚或三乙二醇(C₁-C₄)烷基醚；及其混合物。

特别地，多元醇选自由以下物质构成的群组：甘油和二醇，优选丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、二丙二醇、二乙二醇、乙基己基甘油、辛乙二醇；二醇醚，优选单丙二醇(C₁-C₄)烷基醚、二丙二醇(C₁-C₄)烷基醚或三丙二醇(C₁-C₄)烷基醚、或者单乙二醇(C₁-C₄)烷基醚、二乙二醇(C₁-C₄)烷基醚或三乙二醇(C₁-C₄)烷基醚；及其混合物；更优选甘油。根据本发明的一个优选的实施方式，所述多元醇选自乙二醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷、丙二醇、丁二醇、甘油、聚甘油和聚乙二醇、及其混合物。

在特定的实施方式中，多元醇选自由以下物质构成的群组：甘油；和选自丙二醇、丁二醇、乙基己基甘油、辛乙二醇及其混合物的二醇。

根据一个特定的实施方式，本发明的组合物至少包括丁二醇、甘油或者其混合物。

在优选的实施方式中，所述组合物至少包括甘油。

根据一个特定的实施方式，本发明的组合物包含作为唯一的多元醇的甘油。

有利地，基于所述组合物的总重量，组合物可以包含重量比为1％至10％、优选2％至8％的甘油。

有利地，基于水相的重量，所述组合物包括按重量计5％至50％、优选按重量计5％至40％、更优选按重量计6％至30％的多元醇和/或二醇。

化妆介质和另外的组分

根据本发明的组合物是化妆上可接受的，即，其包含生理上可接受的非毒性的且适于施用在人类的角蛋白材料上的介质。

在本发明的意义上，“化妆上可接受的”指具有令人愉悦的外观、气味或感觉的组合物。

所述“生理上可接受的介质”通常适合于这样的形式：组合物意在在该形式下进行调制。

特别地，组分的性质和量例如根据组合物是否被配制成乳脂状乳剂或流体乳剂而进行调整。

根据护肤或化妆制剂的形式和目的，除了包含着色剂的微囊外，本发明的组合物还将包括另外的一种或多种化妆组分，如选自挥发性的和非挥发性的硅油或烃油、表面活性剂、填料、另外的胶凝剂、增稠剂、成膜剂、聚合物、防腐剂、硅酮弹性体、另外的非包容的着色剂(例如，颜料、珍珠母……)、活性剂、UV遮光剂、香料、湿润剂、pH调节剂及其混合物的化妆组分。

在特定的实施方式中，所述组合物包含硅酮弹性体。

合适的硅酮弹性体包括例如：乳化硅酮弹性体，如聚甘油化的和/或亲水性的乳化硅酮弹性体，如烷氧基化的硅酮弹性体；和非乳化硅酮弹性体。这种硅酮弹性体可是球形的或非球形的。在特定的实施方式中，所述组合物可以包括非乳化弹性体，特别地以粉末的形式。硅酮弹性体的量可以为，按活性物质的重量计，所述组合物重量的0.1％至10％，特别为0.2％至3％，更特别为0.2％至1％。

在另一个特定的实施方式中，所述组合物包含UV遮光剂。

存在两组遮光剂：UVA遮光剂，其阻挡在约320nm至400nm的波长范围内的UV辐射；以及UVB遮光剂，其阻挡在290nm至320nm的范围内的辐射。根据本发明的组合物可以包括在UV-A区和/或UV-B区中有效的亲水性的和/或亲脂性的、有机的和/或无机的UV遮光剂组分。

亲水性的和/或亲脂性的有机UV遮光组分特别选自苯亚甲基的樟脑衍生物、二苯甲酰甲烷衍生物、肉桂酸衍生物、水杨酸衍生物、二苯甲酮衍生物、β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物、对氨基苯甲酸(PABA)衍生物、及其混合物。

在另外的特定的实施方式中，所述组合物包含珍珠母。

术语“珍珠母”应该理解为意指任何形状的闪光的或者不闪光的着色粒子，尤其是通过某种软体动物在其壳内产生的、或者是合成的，并且其通过光学干涉具有色彩效应。

所述珍珠母可选自：珠光颜料，如涂覆有铁氧化物的云母、涂覆有氯氧化铋的云母、涂覆有钛氧化物或二氧化钛的云母、涂覆有铬氧化物的云母、涂覆有锡氧化物的云母、涂覆有SnO₂的云母、涂覆有BaSO₄的云母、涂覆有有机染料的云母、以及基于氯氧化铋的珠光颜料。优选地，所述珍珠母的外观是白色的，且优选地它们由至少涂覆有二氧化钛的云母形成。

作为优选的珍珠母，我们使用涂覆有钛氧化物或二氧化钛的云母。

在优选的实施方式中，所述组合物包含至少一种湿润剂。

所述湿润剂可以选自多元醇、优选C₂-C₈、更优选C₃-C₆的多元醇，优选如甘油、丙二醇、1,3-丁二醇、戊二醇、己二醇、二丙二醇、二乙二醇和双甘油、及其混合物。

在优选的实施方式中，所述组合物至少包含甘油。

根据本发明的化妆组合物的pH优选地为6至7.5。用于改变pH的优选的碱为三乙醇胺。

对于本领域技术人员而言，调节在根据本发明的组合物中出现的添加剂的性质和量，以便组合物的所期望的化妆性能不受影响，是常规操作问题。

该化妆组合物，其优选地为用于面部的化妆BB产品或粉底，提供非常强烈的保湿感觉、在涂抹期间具有非常舒适的感觉的奶油般质地、以及涂抹后的完全自然的化妆结果。在涂抹后，全部这些特征有助于提供护肤功效认知(奶油般和保湿)以及化妆功效(合适的覆盖和自然的光亮)的极好的平衡。有利地，可加入合适的遮光剂。

另外，所述乳剂可以包含至少两种不同类型的微囊，例如三种不同类型的微囊。可获得根据本发明的乳剂，其具有纯的且干净的主体外观，具有极好的稳定性：-20/20℃(5周期)、室温(25℃，2个月)、37℃(2个月)和45℃(2个月)。然而，在施用期间，囊将释放颜料，而感觉不到任何颗粒。在施用后，完美地且均匀地提供化妆结果。另外，有机的滤阳光材料可以被加入体系中且提供额外的防晒优势。

液体脂肪相

因此，根据本发明的组合物可以包括至少一种在室温下以及大气压下为液体的脂肪相，尤其是如下文提到的至少一种油。

具体地，迄今为止至少一种油的存在是有利的，原因是其有利于组合物的施用且提供软化作用。

根据本发明，术语“油”指在室温下(25℃)且大气压(760mmHg)下是液体的与水不混溶的非水性的化合物。

适于制备根据本发明的无水化妆组合物的油相可包括基于烃的油、硅油、氟油或非氟油、或其混合物。

油可是挥发性的或非挥发性的。

它们可是动物来源、植物来源、矿物来源或合成来源的油。根据一个实施方式变型，植物来源的油是优选的。

术语“挥发油”指在室温和大气压下，能够在接触皮肤或唇部不到1小时就蒸发的任何非水性介质。挥发油为化妆用的挥发油，其在室温下为液体。更具体地，挥发油具有在0.01mg/cm²/分钟和200mg/cm²/分钟之间的蒸发速率，包括限值。

术语“非挥发油”指在室温和大气压下在皮肤或角蛋白纤维上保持的油。更具体地，非挥发油具有严格小于0.01mg/cm²/分钟的蒸发速率。

为了测量该蒸发速率，将15g的待被测试的油或油混合物放置在直径7cm的结晶皿内，结晶皿放置在温度调节在25℃的温度且湿度调节为相对湿度50％的大约0.3m³的大型室内的天平上。允许该液体自由地蒸发，而不搅拌该液体，同时通过在包含所述油或所述混合物的结晶皿上方的竖向位置上设置的风扇(Papst-Motoren，编号8550N，以2700rpm旋转)提供通风，叶片指向结晶皿，且远离结晶皿的底部20cm。以规律的间隔测量保留在结晶皿中的油的质量。蒸发速率以每单位面积(cm²)且每单位时间(分钟)蒸发的油的mg数表示。

出于本发明的目的，术语“硅油”指包括至少一个硅原子、尤其至少一个Si-O基的油。

术语“氟油”指包含至少一个氟原子的油。

术语“基于烃的油”指主要包含氢原子和碳原子的油。

所述油可以可选地包括氧原子、氮原子、硫原子和/或磷原子，例如以羟基或酸基的形式。

a)挥发油

所述挥发油可选自包含8个至16个碳原子的基于烃的油，尤其C₈-C₁₆的支链烷烃(也称作异链烷烃)，例如异十二烷(也称作2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、异癸烷和异十六烷，例如以商品名或出售的油，或者尤其是直链的C₈-C₁₄的烷烃。

还可使用的挥发油包括挥发性硅酮，例如挥发性的直链的或环状的硅油，尤其那些粘度≤8厘沲(cSt)(8×10^-6m²/s)的硅油，以及尤其包含2个至10个硅原子、尤其包含2个至7个硅原子的硅油，这些硅酮可选地包括包含1个至10个碳原子的烷基或烷氧基。作为可用在本发明中的挥发性硅油，可尤其提到粘度为5cSt和6cSt的聚二甲基硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、和十二甲基五硅氧烷、及其混合物。

还可使用挥发性氟油，例如九氟甲氧基丁烷或全氟甲基环戊烷、及其混合物。

有利地，相对于所述的液体脂肪相的总重量计，本发明的液体脂肪相可包括按重量计1％至50％、优选按重量计2％至40％、更好地按重量计5％至30％的挥发油。

b)非挥发油

非挥发油可尤其选自非挥发性的基于烃的油、氟油和/或硅油。

可尤其提到的非挥发性的基于烃的油包括：

-动物来源的基于烃的油，

-植物来源的基于烃的油，例如植物硬脂基酯，如植物硬脂基油酸酯、植物硬脂基异硬脂酸酯、和月桂酰/辛基十二烷基/植物硬脂基谷氨酸酯(Ajinomoto，Eldew PS203)、由甘油的脂肪酸酯形成的甘油三酯，特别地其中脂肪酸可具有C₄至C₃₆的链长、尤其C₁₈至C₃₆的链长，这些油可是直链的或支链的、饱和的或不饱和的；这些油可尤其是庚酸甘油三酯或辛酸甘油三酯、乳木果油、紫花苜蓿油、罂粟油、小米油、大麦油、黑麦油、石栗油(candlenut oil)、西番莲油、牛油树脂、芦荟油、甜杏仁油、桃石油(peach stone oil)、花生油、摩洛哥坚果油、鳄梨油、木棉油、琉璃苣油、西兰花籽油、金盏草油、山茶油、芥花油(canolaoil)、胡萝卜油、红花油、亚麻油、菜籽油、棉籽油、椰子油、西葫芦籽油、小麦胚芽油、荷荷芭油、百合油、澳大利亚坚果油、玉米油、白芒花籽油、圣约翰草油、大溪地萃取油(monoi oil)、榛子油、杏仁油、核桃油、橄榄油、月见草油、棕榈油、黑醋栗籽油、猕猴桃籽油、葡萄籽油、阿月浑子树油、笋瓜油、南瓜油、藜麦油、麝香玫瑰油、芝麻油、大豆油、向日葵油、蓖麻油和西瓜油、及其混合物，或者可替选地辛酸甘油三酯/癸酸甘油三酯，如由Stearineries Dubois公司出售的产品或者由Dynamit Nobel公司以名称MiglyolMiglyol和Miglyol出售的产品；

-矿物来源的或合成来源的直链的或支链的烃，例如液体石蜡及其衍生物、凡士林、聚癸烯、聚丁烯、氢化聚异丁烯如Parleam、以及角鲨烷，

-包含10个至40个碳原子的合成醚，如二辛酰基醚；

-合成酯，如分子式为R₁COOR₂的油，其中，R₁代表直链的或支链的包含1个至40个碳原子的脂肪酸残基，R₂代表包含1个至40个碳原子的尤其是支链的基于烃的链，条件是R₁+R₂≥10。该酯可尤其选自：醇和脂肪酸的酯，如十六十八烷基辛酸酯；异丙醇的酯，如豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、异硬脂酸异丙酯、棕榈酸乙酯、2-乙基己基棕榈酸酯、硬脂酸异丙酯、硬脂酸辛酯；羟基化酯，如乳酸异硬脂酸酯、羟基硬脂酸辛酯、醇或多元醇的蓖麻醇酸酯、月桂酸己酯；新戊酸酯，如新戊酸异癸酯、新戊酸异十三烷基酯；和异壬酸酯，如异壬酸异壬酯和异壬酸异十三烷基酯，

-多元醇酯和季戊四醇酯，例如二季戊四醇四羟基硬脂酸酯/四异硬脂酸酯，

-二醇二聚物和二酸二聚物的酯，例如由专利申请US 2004-175 338中描述以及由Nippon Fine Chemical公司出售的Lusplan和Lusplan

-二醇二聚物和二酸二聚物的共聚物及其酯，例如二亚油二醇二聚物/二亚油酸二聚物的共聚物及其酯，如Plandool-G，

-多元醇和二酸二聚物的共聚物及其酯，例如Hailuscent ISDA或者二亚油酸/丁二醇的共聚物，

-在室温下为液体的脂肪醇，其具有支链的和/或不饱和的基于碳的链，该基于碳的链包含12个至26个碳原子，例如，2-辛基十二烷醇、异硬脂醇和油醇，

-C₁₂-C₂₂高级脂肪酸，例如油酸、亚油酸或亚麻酸、及其混合物，

-二烷基碳酸酯，两个烷基链可以相同或不同，如由Cognis以名称Cetiol出售的碳酸二辛酯，

-高摩尔质量的油，尤其摩尔质量为大约400g/mol至大约2000g/mol、尤其是大约650g/mol至大约1600g/mol的油。作为可用在本发明中的高摩尔质量的油，可尤其提到：总碳数目为35至70的直链脂肪酸酯，例如季戊四醇四壬酸酯；羟基化酯，如聚甘油基-2三异硬脂酸酯；芳香酯，如十三烷基偏苯三酸酯；支链的C₂₄-C₂₈脂肪醇或脂肪酸的酯，如在专利US 6 491 927描述的酯，和季戊四醇酯，尤其三异二十烷醇柠檬酸酯、三异硬脂酸甘油酯、三(2-癸基)四癸酸甘油酯、聚甘油基-2四异硬脂酸酯或者季戊四醇四(2-癸基)四癸酸酯；苯基硅树脂，如来自公司Wacker的Belsil PDM 1000(MM＝9000g/mol)；非挥发性聚二甲基硅氧烷(PDMS)，PDMS包括悬垂的和/或在硅酮链的末端的烷基或烷氧基，这些烷基或烷氧基分别包括2个至24个碳原子；苯基硅树脂，如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基硅氧基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷和2-苯基乙基三甲基硅氧基硅酸盐、聚二甲基硅氧烷或者苯基聚三甲基硅氧烷(其中，粘度小于或等于100cSt)及其混合物；以及这些不同油的混合物，和

-其混合物。

根据一个实施方式，本发明的组合物包括至少一种选自非挥发性的基于烃的油的非挥发油，诸如：

-动物来源的基于烃的油；

-植物来源的基于烃的油；

-包含10个至40个碳原子的合成醚；

-合成酯，例如分子式R₁COOR₂的油，其中，R₁代表直链的或支链的包含1个至40个碳原子的脂肪酸残基，R₂代表包含1个至40个碳原子的尤其是支链的基于烃的链，条件是R₁+R₂≥10；

-多元醇酯和季戊四醇酯；

-在室温下为液体的脂肪醇，其具有支链的和/或不饱和的包含12个至26个碳原子的基于碳的链；

-二烷基碳酸酯，两个烷基链可以是相同的或不同的；

-高摩尔质量的油；和

-其混合物。

有利地，相对于所述液体脂肪相的总重量，本发明的液体脂肪相可包含按重量计至少40％、优选按重量计至少60％、或者甚至按重量计100％的非挥发油。

盖伦制剂

根据本发明的组合物可以是用于角蛋白材料、特别用于皮肤或唇部的化妆组合物和/或护理组合物的形式。特别地，根据本发明的组合物可以是特别用于施加到面部或颈部的BB产品或粉底、用于遮盖黑眼圈的产品、遮瑕膏产品、有色霜、用于护理皮肤或化妆皮肤(尤其用于面部或身体)的彩色组合物、或者晒后组合物。

在优选的实施方式中，根据本发明的组合物为免洗组合物：该组合物不用于在施加到皮肤上后被冲洗。

在另一个优选的实施方式中，根据本发明的组合物不容纳在包含泵的分配器中。由于它避免微囊破裂的风险，因此这是有利的。事实上，当使用这样的分配器时，所述微囊在施加到角蛋白材料之前可破碎。

应理解到，根据本发明的乳剂可以以通常用于局部施用的任何盖伦形式，尤其是液体稠度或半液体稠度的牛奶类型的形式，或者软的、半固体稠度或固体稠度的霜剂或凝胶类型的形式，或者可替选地泡沫剂。

根据常规的方法制备这些组合物。

这种类型的组合物可以为处于面部和/或身体护理或化妆产品的形式，且可以被调制，例如为处于罐内霜剂或管内流体的形式。

附图说明

图1为示出本发明的变色微囊的典型结构的示意图，其中A代表芯部，B、C、D和E为同心地围绕所述芯部的不同的层。

图2代表示出根据下文描述的实施例2制备的变色微囊B的核-壳结构的示意图。

具体实施方式

实施例

微囊

实施例1：具有内部棕色涂层和外部白色涂层的微囊A的制备

甘露糖醇(喷雾干燥的甘露糖醇：Pearitol 100SD)用作芯部。

将120.0g的神经酰胺(神经酰胺PC 104)和120.0g的氢化卵磷脂(类脂S100-3)加入到3200.0g的乙醇的混合溶液中，在40℃下完全溶解。将1260.0g的氧化铁黄、252.0g的氧化铁红和45.36g的氧化铁黑加入到所得到的混合物中，利用均化器充分分散，以制备内部颜色涂覆溶液。

将347.70g的甘露糖醇引入流化床涂覆系统(Glatt GPOG 1，底喷)，作为晶种，然后以的进料速率涂覆内部颜色涂覆溶液，以得到具有涂覆有内部颜色层的甘露糖醇芯部的颗粒。

此后，将36.0g的神经酰胺和36.0g的氢化卵磷脂加入到1440.0g的乙醇的混合溶液中，在40℃下溶解。将600.0g的二氧化钛颗粒加入到所得到的混合物中，利用均化器充分分散，以制备二氧化钛颗粒涂覆溶液。

利用所得到的二氧化钛颗粒涂覆溶液的涂覆通过流化床工艺而实现，以得到具有涂覆有二氧化钛颗粒层的内部颜色层的颗粒。

然后，将300.0g的虫漆溶解在3000g的乙醇中，以制备外层涂覆溶液，外层涂覆溶液被涂覆在上文的二氧化钛颗粒层上以得到具有涂覆有外层的二氧化钛颗粒层的变色微囊。

实施例2：具有内部棕色涂层和外部白色涂层的微囊B的制备

通过使用下表中所描述的组分和含量，通过流化床工艺制备如在图1中所示的具有芯部和两个层的变色微囊(根据与实施例1相似的工艺)：

(1)组分：芯部晶种-内部颜色层-TiO₂颗粒层

百分比表示相对于总微囊重量的重量百分比。

组合物O/W乳剂

*由Clariant公司以商品名“Hostacerin AMPS”出售的交联的和中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸均聚物。

**＝Luvigel EM，来自于BASF，按重量计25％至26％的中和的、交联的聚丙烯酸钠活性物质与C8/C10甘油三酯形成反相乳剂。

1、制备方案

1.在单独的Becher中制备相B，并且在65℃使其溶解。

2.在室温，单独地制备相E。

3.在80℃，在主要Becher中，使相A完全地熔化，加入相A2。

4.加入相A3。

5.在Rayneri下，通过向相A中逐渐地引入相B进行乳化作用。

6.通过引入相C进行稀释。

7.加入相D。

8.使用冷水浴冷却所得乳剂。

9.在40℃以下，相继地加入相E、相F、相G。

10.在Rayneri下，使用螺旋桨叶片，向混合乳剂中加入微囊(H)。

实施例1、实施例2、实施例3和实施例4的O/W乳剂易于处理并且易于在皮肤上铺展。

这些O/W乳剂不是粘性的，触感柔软并且它们的质地是回弹的。

2、结果：所述微囊稳定性的评价

所述微囊的稳定性通过在室温、37℃和45℃下，在两个月后，O/W乳剂主体中的非破裂微囊(没有施加任何摩擦或压力)的低比率进行表征。

该评价是根据3个参数进行的：

-主体中破裂微囊的数目，

-白色主体泛黄的着色水平，

-在主体中引入抹刀后：抹刀上破裂微囊的观察。

Claims

1.用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆的乳剂形式的变色组合物，所述变色组合物至少包括：

a)包含一种或多种可释放的着色剂的微囊，所述微囊包括：

-芯部，所述芯部包括一种有机材料，

b)至少部分中和的、交联的丙烯酸均聚物或共聚物，优选地非颗粒状的形式。

2.根据前一项权利要求所述的变色化妆组合物，其中，所述乳剂是油包水乳剂或水包油乳剂，优选水包油乳剂。

3.根据前述权利要求中任一项所述的变色化妆组合物，其中，所述至少部分中和的、交联的丙烯酸均聚物或共聚物是在反相乳剂中的部分中和的、交联的聚丙烯酸钠，所述反相乳剂包括至少一种脂肪酸酯，优选地至少一种脂肪酸的异丙酯、例如棕榈酸异丙酯或肉豆蔻酸异丙酯，或脂肪酸的聚甘油酯，特别地，脂肪酸的混合物包含至少50％的癸酸和/或辛酸。

4.根据前一项权利要求所述的变色化妆组合物，其中，所述油相包含26％的由C₈-C₁₀甘油三酯组成的油相，即所述甘油三酯的脂肪酸是癸酸和辛酸的混合物。

5.根据前述权利要求中任一项所述的变色化妆组合物，其中，相对于所述组合物的总重量，所述至少部分中和的、交联的丙烯酸均聚物或共聚物的量以活性物质计，在按重量计0.1％至2.5％、优选地按重量计0.2％至1％、更好地0.3％至0.8％的范围内。

6.根据前述权利要求中任一项所述的变色化妆组合物，还包括至少一种2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物。

7.根据前一项权利要求所述的变色化妆组合物，其中，所述至少一种2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物是2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸均聚物。

8.根据前一项权利要求所述的变色化妆组合物，其中，所述均聚物包括随机分布的、具有下面通式(I)的单元：

其中，X⁺表示质子、碱金属阳离子、碱土金属阳离子或铵离子，对于不多于10mol％的X⁺阳离子为H⁺质子是可能的；起源于至少一种单体的交联单元具有至少两个烯属双键。

9.根据权利要求7或8中任一项所述的变色化妆组合物，其中，所述2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸均聚物是聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵。

10.根据权利要求6至9中任一项所述的变色化妆组合物，其中，相对于所述组合物的总重量，所述2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物的量以活性物质计，在按重量计0.1％至8％、优选地按重量计0.2％至6％、更好地按重量计0.2％至5％的范围内。

11.根据前述权利要求中任一项所述的变色化妆组合物，其中，所述组合物是水包油乳剂，并且包含作为稳定系统的，以活性物质计0.3％至0.8％的至少中和的和交联的丙烯酸聚合物、优选以非颗粒状的形式，和可选地以活性物质计0.5％至2％的至少一种2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸均聚物。

12.根据前述权利要求中任一项所述的变色组合物，相对于所述组合物的总重量，包括按重量计0.1％至20％、优选地按重量计0.5％至15％的微囊。

13.根据前述权利要求中任一项所述的变色组合物，其中，所述包含一种或多种可释放的着色剂的微囊的芯部包括作为所述有机材料的至少一种单糖或其衍生物，特别是有利地选自甘露糖醇、赤藓糖醇、木糖醇、山梨糖醇及其混合物的单糖-多元醇，优选为甘露糖醇。

14.根据前述权利要求中任一项所述的变色组合物，其中，围绕所述芯部的所述至少一层的涂层包括至少一种亲水性聚合物，所述至少一种亲水性聚合物选自多糖和衍生物，优选地包括一种类型糖或多种类型糖、优选地至少包括D-葡萄糖单元的多种类型糖的多糖和衍生物，特别地淀粉和衍生物、纤维素或衍生物、更优选地淀粉和衍生物。

15.根据前述权利要求中任一项所述的变色组合物，其中，所述微囊至少包括：

由单糖-多元醇、优选地甘露糖醇制成的内芯部，

至少两个不同颜色的层，

至少一种亲水性聚合物，所述至少一种亲水性聚合物优选地选自多糖或衍生物、更优选地选自淀粉或衍生物，

16.根据前述权利要求中任一项所述的变色组合物，其中，所述微囊具有以所述微囊的直径计，在10μm至800μm，优选地在50μm至600μm的范围内的尺寸，并且包括：

a.芯部(A)，所述芯部优选地具有以直径计在500nm至150μm范围内的尺寸，所述芯部优选地不含任何着色剂，并且包括至少一个有机芯部，所述至少一个有机芯部优选地选自至少一种糖醇、优选单糖-多元醇，所述单糖-多元醇有利地选自甘露糖醇、赤藓糖醇、木糖醇、山梨糖醇及其混合物；

b.围绕所述芯部的一个第一层(B)，所述第一层(B)包括：

i.至少一种着色剂，优选一种或多种铁氧化物，和

ii.选自至少一种聚合物、至少一种基于脂的材料及其混合物、优选地其混合物的粘结剂；

c.围绕所述第一层(B)的一个第二层(C)，所述第二层(C)优选具有5μm至500μm的厚度，包括：

i.二氧化钛颗粒，和

d.可选地，围绕所述第二层(C)的一个第三层(D)，所述第三层(D)包括：

i.至少一种着色剂，和

e.可选地，如果有所述第三层(D)的话，围绕所述第三层(D)的一个第四层(E)，或者围绕所述第二层(C)的一个第四层(E)，所述第四层(E)包括：

-至少一种形成壁的聚合物，优选地选自：多糖，如纤维素衍生物、尤其纤维素醚和纤维素酯；(聚)(烷基)(甲基)丙烯酸及衍生物，尤其是(聚)(烷基)(甲基)丙烯酸酯及衍生物；以及优选地烷基丙烯酸/烷基甲基丙烯酸共聚物及其衍生物。

17.根据前述权利要求中任一项所述的变色组合物，其中，所述微囊的平均粒径以直径计，在大约40μm至400μm的范围内，优选地以直径计在大约50μm至300μm的范围内，特别地以直径计在60μm至250μm的范围内，更加优选地以直径计在大约80μm至200μm的范围内。

18.根据前述权利要求中任一项所述的变色化妆组合物，其中，所述微囊的至少一个层是通过流化床工艺得到的。

19.根据前述权利要求中任一项所述的变色化妆组合物，其中，所述水相包括至少一种多元醇，所述多元醇选自：甘油和二醇，优选丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、二丙二醇、二乙二醇、乙基己基甘油、辛乙二醇；二醇醚，优选单丙二醇(C₁-C₄)烷基醚、二丙二醇(C₁-C₄)烷基醚或三丙二醇(C₁-C₄)烷基醚、或者单乙二醇(C₁-C₄)烷基醚、二乙二醇(C₁-C₄)烷基醚或三乙二醇(C₁-C₄)烷基醚；及其混合物；更优选地多元醇为甘油。

20.一种用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆的化妆方法，包括向所述角蛋白材料、特别向皮肤施用如前述权利要求中任一项所定义的组合物。