KR101362619B1 - 피부 미백용 국소 조성물 및 방법 - Google Patents

피부 미백용 국소 조성물 및 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 회합 구조로 함유된 1종 이상의 미백 활성 성분을 포함하는 피부 미백 또는 브라이트닝을 위한 방법 및 조성물에 관한 것이다.

Description

피부 미백용 국소 조성물 및 방법 {TOPICAL COMPOSITIONS AND METHODS FOR WHITENING SKIN}
본 발명은 각질 표면 (keratinous surface)에의 적용을 위한 국소 화장 또는 제약 조성물, 및 상기 조성물을 사용하여 피부 미백 또는 브라이트닝 (brightening)을 위한 방법 분야이다.
피부 미백은 아시아인들에서 매우 대중적인 처리법이다. 이들 문화에서, 백색 피부는 미적이며 부유함의 표시이다. 여러해 동안, 여러 다양한 미백 처리법이 백자색 피부를 갈망하는 아시아 여성들에 의해 사용되어 왔다. 1900년대 초기에, 일본 게이샤 (geisha)들은 피부를 미백하기 위해 고농도의 납을 함유하는 메이크업을 적용하였다. 수년 후, 이들 제품의 사용자는 조기에 늙은 황색의 이완된 피부를 나타내었다. 다른 성분, 예컨대 히드로퀴논, 알부틴 또는 소정 식물물질 (botanical), 예컨대 뽕나무 또는 월귤나무로부터의 추출물이 또한 피부를 미백시키는 것으로 알려져 있다. 이들 성분 중 다수는 멜라닌의 생성을 유발하는 효소 티로시나제의 억제에 의해 피부를 미백시킨다.
과거 여러해 동안, 피부 미백은 주로 아시아인에게서 관심있는 것으로 생각되었다. 그러나, 서구 국가에서의 화장품 소비자는 이제 피부 미백 (또는 서구 소비자들은 이를 피부 브라이트닝으로 부름)이 피부 문제, 예컨대 과도한 태양 노출로부터 일어날 수 있는 고르지 않은 색소침착, 노인 반점, 주름 등을 치료하는데 매우 바람직한 것으로 인식한다. 또한, 최근의 연구는 젊은 피부의 한 특징이 그의 발광 (luminescence)이라는 것을 나타내었다. 젊은이의 발광성 피부에 기여하는 것은 고른 색소침착, 건강하게 산화된 피부, 및 손상되지 않은 피부 표면이다.
피부 미백 또는 브라이트닝 특성을 갖는 성분이 되는 경우에, 이는 2가지 주요 관심사항 - 효능 및 피부 적합성이 있다. 특히, 미백 또는 브라이트닝 성분은 그의 원하는 목적을 위해 작용해야 하며, 또한 피부를 자극하지 않아야 한다. 몇몇 경우에서, 피부 미백 또는 브라이트닝에서 탁월한 효능을 갖는 성분은 지나치게 민감성인 피부를 자극할 수 있다. 또한, 몇몇 성분은 피부 미백 능력을 나타내지만, 이들은 최적 효능에 미치지 못한다. 미백 성분이 존재하는 조성에 따라서, 이는 피부에 비해 조성 성분과의 보다 큰 적합성을 나타낼 수 있으며, 최적 수준보다 낮은 수준으로 피부에 흡수될 수 있다. 이러한 결과는 피부 미백의 제공에서 덜 효과적이다.
피부 미백 성분을 회합 구조 (association structure) 형태로 피부에 전달하는 것이 효능을 증진시키며 소정 활성 성분이 지나치게 민감성인 피부를 자극하는 임의의 경향을 감소시킨다는 것을 발견하였다.
본 발명의 목적은 회합 구조로 함유된 1종 이상의 피부 미백 성분을 함유하는 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 추가의 목적은 회합 구조로 함유된 1종 이상의 피부 미백제를 포함하는, 피부 미백 또는 브라이트닝을 위한 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 추가의 목적은 회합 구조로 함유된 1종 이상의 피부 미백제를 포함하는 조성물로 피부를 처리하는 것을 포함하는, 피부 미백 또는 브라이트닝 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 추가의 목적은 회합 구조로 함유된 1종 이상의 피부 미백제를 함유하는 조성물로 피부를 처리하는 것을 포함하는, 고르지 않은 색소침착, 노인 반점, 얼룩덜룩한 피부, 황색화된 피부, 피부 이완 또는 주름의 치료를 위한 방법을 제공하는 것이다.
<발명의 개요>
본 발명은 회합 구조로 함유된 1종 이상의 피부 미백 성분을 포함하는 조성물에 관한 것이다.
추가적으로, 본 발명은 회합 구조로 함유된 1종 이상의 피부 미백제를 포함하는, 피부 미백 또는 브라이트닝을 위한 조성물에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 회합 구조로 함유된 1종 이상의 피부 미백제를 포함하는 조성물로 피부를 처리하는 것을 포함하는, 피부 미백 또는 브라이트닝을 위한 방법에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 회합 구조로 함유된 1종 이상의 피부 미백제를 함유하는 조성물로 피부를 처리하는 것을 포함하는, 고르지 않은 색소침착, 노인 반점, 얼룩덜룩한 피부, 황색화된 피부, 피부 이완 또는 주름의 치료를 위한 방법에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 피부에 상기 성분을 국소 조성물에 함유된 회합 구조 형태로 전달하여, 피부 미백 성분의 효능을 증진시키기 위한 방법에 관한 것이다.
I. 정의
"회합 구조"는 조성물에 존재하는 분자가 무작위와는 반대인, 정렬된 중간 단계를 나타내는 경우에 일어나는 상태를 의미한다. 예를 들어, 극성 용매-함유 조성물에 존재하는 특정 양친매성 성분이 정렬된 배열, 예컨대 꼬리-대-꼬리 (tail-to-tail) 또는 머리-대-머리 (head-to-head)/꼬리-대-꼬리 배열로 정렬하는 경우에 회합 구조, 예컨대 소낭 (vesicle) 또는 액정 (liquid crystal)이 형성될 수 있다. "꼬리-대-꼬리"는 분자의 친수성 꼬리 부분이 함께 배향하며, 분자의 친지성 머리가 조성물의 친지성 상 쪽으로 배향하는 것을 의미한다. "머리-대-머리/꼬리-대-꼬리"는 양친매성 성분의 친수성 부분이 서로 유인하며, 친지성 부분이 서로 유인하여, 양친매성 성분이 조성물 내에서 특정한 분자 배열을 형성하도록 하는 것을 의미하며, 이는 완전히 무질서한 액체 상태 및 완전히 정렬된 고체 상태 사이의 어딘가에 있다. 회합 구조의 유형에는 리포솜, 액정, 또는 소낭, 예컨대 단층 (unilamellar) 소낭, 거대 소낭 또는 다층 (multilamellar) 소낭, 마이셀, 역-마이셀 등이 포함된다.
피부에 대하여, "밝은" 또는 "브라이트닝"은 피부가 홍조 또는 발광을 나타내는 것을 의미한다.
"등방성"은 분자가 무작위 정렬을 나타내는 통상적인 액체 상태를 의미한다.
"거대 단층 소낭"은 소낭의 내용물 주위를 스스로-둘러싸서 (self-close) 약 51 내지 1000 나노미터 범위의 직경을 갖는 단일 지질 층을 갖는 소낭을 의미한다.
"액정"은 통상적인 액체에서 나타나는 등방성 분자 정렬과 통상적인 고체에서 나타나는 분자의 구조화된 정렬 사이의 액체 분자 정렬 상태를 의미한다. 액정에서, 양친매성 성분 (가장 종종, 지질)은 머리-대-머리 및 꼬리-대-꼬리 배열로 정렬하여, 그의 액체 특성에도 불구하고 액체가 어느 정도 분자 정렬을 나타낼 것이다. 활성 성분은 액정의 간극으로, 즉 배향된 분자 사이에 도입될 수 있다.
"리포솜"은 수화된 얇은 인지질 필름으로부터 형성된 소낭을 의미하고, 양친매성 인지질은 꼬리-대-꼬리 배열로 배향하며, 친지성 머리는 외부 표면 또는 존재하는 친지성 성분 쪽으로 배향하여, 수화된 층을 형성하고, 여기서 인지질 필름은 스스로 둘러싸서 하나의 외부 층을 단독으로 갖거나, 또는 하나의 외부 층 및 하나 이상의 내부 층을 갖는 기포 또는 인지질 계 소낭을 형성한다.
액정에 대하여, "액방성 (Lyotropic)"은 용매의 첨가에 의해 조성물에서 형성되는 것을 의미한다.
"마이셀"은 내부에 비극성 부분을 가지며 물에 노출된 외부 표면에 극성 표면을 갖는, 물에서의 양친매성 분자의 응집물을 의미한다. 마이셀은 종종 유중수 에멀젼에서 일어나며, 여기서 양친매성 분자의 친수성 부분은 분산된 물 액적쪽으로 배향하고, 분자의 비극성 친지성 부분은 에멀젼의 연속적인 오일 상 쪽으로 배향한다.
"다층 소낭"은 스스로 둘러싸여진 다중 수화된 층을 가지며, 일반적으로 약 100 내지 1000 나노미터 범위의 직경을 갖는, 소낭을 의미한다.
액정에 대하여, "네마틱 (Nematic)"은 존재하는 액정이 위치적 정렬을 갖지 않되 긴 범위의 배향 정렬을 갖는 것을 의미하며, 즉 이들이 일반적으로 일차원에서 평행한 배열로 있는 것을 의미한다. 네마틱 액정은 표시 "N"으로 지칭된다. 네마틱 액정은 액방성일 수 있다.
"피부 브라이트닝"은 피부가 티로시나제 효소의 억제 또는 피부 멜라닌화에 기여하는 다른 경로의 억제 중 하나에 의한 멜라닌 생성의 억제에 의해 달성되는 발광을 나타내는 것을 의미한다.
"피부 미백"은 티로시나제 효소의 억제 또는 피부의 멜라닌화에 기여하는 다른 경로의 억제 중 하나에 의한 멜라닌 생성의 억제에 의해 피부를 상당한 정도로 미백시키는 것을 의미한다.
"소형 단층 소낭"은 스스로 둘러싸는 단일 지질 층을 가지며 일반적으로 약 20 내지 50 나노미터 범위의 직경을 갖는 소낭을 지칭하는 의미이다.
액정에 대하여, "열방성 (thermotropic)"은 온도에 의존하여 형성되는 것을 의미한다.
액정에 대하여, "스멕틱 (Smectic)"은 2개 차원으로 위치적으로 정렬되며 액체에서 서로 비누와 같이 미끄러지는, 잘 정의된 층을 형성할 수 있는 것을 의미한다. 스멕틱 액정은 종종 표시 "S"로 주어지며, 그의 정렬 정도에 따라 하위 범주 A 내지 H로 추가로 분류할 수 있다.
"소낭"은 수화된 지질 필름으로부터 형성된 공동 또는 주머니 (sac)를 의미하며, 이는 꼬리-대-꼬리 배열로 배향하도록 존재하는 극성 지질이 하나 이상의 수화된 층의 형성을 유발하며, 분자의 친지성 머리 부분은 외부 표면 및 친지성 내부 성분으로 배향하며, 이후 지질 필름이 스스로 둘러싸서, 한 층 (예를 들어, 단층) 또는 복수개의 층 (예를 들어, 다층)을 갖는 기포 또는 지질계 소낭을 형성한다.
피부에 대하여, "미백"은 효소 티로시나제의 차단 또는 멜라닌 생성을 유발하는 다른 반응 경로의 차단 중 하나에 의한 멜라닌의 억제에 의해 피부의 색을 상당한 정도로 미백시키는 것을 의미한다.
II . 회합 구조
본 발명의 조성물은 회합 구조로 함유된 1종 이상의 미백 활성 성분을 포함한다. 이러한 회합 구조에는 본원에서 설명되는 것들이 포함되나 이로 제한되지는 않는다. 본 발명의 조성물은 전체 조성물의 약 0.001 내지 95 중량%, 바람직하게는 약 0.005 내지 90 중량%, 보다 바람직하게는 약 0.01 내지 85 중량%의 활성 미백 성분을 함유하는 회합 구조를 포함할 수 있다.
A. 소낭
활성 미백 성분을 함유하기 위해 사용할 수 있는 적합한 회합 구조는 소낭이다. 이러한 소낭은 인지질계일 수 있으며, 이 경우에 이들은 종종 리포솜으로 지칭된다. 또한, 소낭은 지질, 또는 인지질계가 아닌 변성 지질로부터 제조될 수 있다. 선택된 지질은 양친매성 특성을 가져서, 지질의 일부는 친수성 특성을 가지며 지질의 다른 부분은 친지성 특성을 가져야 한다. 이들이 양친매성 특성을 가지며, 수화되는 경우에 적어도 꼬리-대-꼬리 배열로 배향되는 한 광범위한 지질이 적합하며, 예를 들어 양친매성 성분의 친수성 꼬리는 함께 배향되고 양친매성 성분의 친지성 머리는 함께 배향되어 소낭의 외부 표면을 형성하거나 또는 내부적으로 존재하는 친지성 성분과 함께 배향될 것이다. 소낭의 제조에 사용할 수 있는 지질의 예에는 레시틴, 또는 효소적으로 변성된 인지질 (예를 들어, 리소인지질)을 비롯한 여러 유형의 불포화 또는 포화 인지질이 포함된다. 일반적으로, 다음의 2가지 유형의 인지질이 있다: 포스포글리세리드 및 스핑고미엘린. 포스포글리세리드는 각각의 지방산의 카르복실기가 글리세롤 분자의 제1 및 제2 탄소 상에서 히드록실기로 에스테르화되며, 포스페이트기가 에스테르 연결에 의해 제3 탄소 원자에 부착된 분자이다. 소낭의 제조에 사용할 수 있는 포스포글리세리드의 예에는 수소화 또는 비수소화된 포스파티드, 예컨대 포스파티딜콜린, 포스파티딜세린, 포스파티딜에탄올아민, 포스파티딜 이노시톨, 디포스파티딜 글리세롤 등이 포함된다. 스핑고미엘린 또한 소낭의 제조에 사용할 수 있다. 스핑고미엘린은 스핑고신 골격을 갖는다. 리포솜 또는 소낭의 제조에 적합한 성분은 리포이드 게엠베하 (Lipoid GmbH; 독일 데-67065 루드빅샤펜 프리겐슈트라세 4 (Frigenstrasse 4, D-67065, Ludwigshafen, Germany) 소재) 및 유사한 유형의 성분을 판매하는 다른 화장품 제조사로부터 구매할 수 있다. 리포솜은 유기 용매에 지질을 용해시키고, 물을 첨가하여 수화시키고, 형성된 지질 시트를 분리하여, 이들이 스스로 둘러싸서 거대 다층 소낭을 형성하는 것에 의한 거대 다층 소낭의 수분산액의 제조에 의해 제조할 수 있다.
또한, 비인지질 양친매성 성분이 소낭의 형성에 적합하다. 통상적으로, 이러한 성분은 물 또는 극성 용매, 예컨대 알콜의 도입시 수화되어 층을 형성하며 이후 스스로 둘러싸서 기포 또는 주머니를 형성하는 양친매성 지질이다. 이러한 양친매성 지질에는 알콕실화된 지방 카르복실산 모노-, 디- 또는 트리에스테르; 알콕실화된 글리세롤화된 지방 모노-, 디- 또는 트리에스테르, 술폰화된 지방산 모노-, 디- 또는 트리에스테르 등이 포함될 수 있다. 알콕실화된 지방 에스테르의 예에는 약 2개 내지 500개의 알콕시, 바람직하게는 에톡시기를 갖는 것이 포함되며, 이는 친수성을 부여한다. 예에는 2개 내지 500개 범위의 반복 에틸렌 옥시드 단위를 갖는 PEG (폴리에틸렌 글리콜)가 포함된다. 지방산 에스테르는 모노-, 디- 또는 트리에스테르일 수 있으며, 디- 또는 트리에스테르인 경우, 알콕실화 및 글리세롤화된 잔기와 반응시킬 수 있다. 알콕실화된 지방산 에스테르 또는 알콕실화된 글리세롤화된 지방산 에스테르인 한 바람직한 실시양태에서, 지방산은 약 4개 내지 30개의 탄소 원자 범위의 지방족 탄소쇄이다. 이러한 지방산 에스테르의 예에는 PEG 및 지방 카르복실산의 모노에스테르, PEG 및 지방 카르복실산의 디에스테르, 또는 PEG 및 지방 카르복실산의 트리에스테르; PEG, 글리세린 및 지방 카르복실산의 디에스테르; PEG, 글리세린 및 지방 카르복실산의 트리에스테르가 포함되나, 이로 제한되지는 않는다. 이러한 분자의 예에는 PEG 부티레이트, PEG 이소부티레이트, PEG 펜타노에이트, PEG 헥사노에이트, PEG 디헥사노에이트, PEG 헵타노에이트, PEG 디헵타노에이트, PEG 옥타노에이트, PEG 디옥타노에이트, PEG 노나노에이트, PEG 디노나노에이트, PEG 데카노에이트, PEG 도데카노에이트, PEG 스테아레이트, PEG 디스테아레이트, PEG 이소스테아레이트, PEG 디이소스테아레이트, PEG 라우레이트, PEG 디라우레이트, PEG 미리스테이트, PEG 디미리스테이트, PEG 베헤네이트, PEG 올레에이트, PEG 디올레에이트, PEG 리놀레에이트, PEG 디리놀레에이트 등이 포함된다. 또한, 글리세린, PEG 및 지방 카르복실산의 에스테르, 예컨대 PEG 글리세롤 디부티레이트, PEG 글리세롤 디펜타노에이트, PEG 글리세롤 디헥사노에이트, PEG 글리세릴 디헵타노에이트, PEG 글리세롤 디옥타노에이트, PEG 글리세롤 디노나노에이트, PEG 글리세릴 디데카노에이트, PEG 글리세릴 디스테아레이트, PEG 글리세릴 디이소스테아레이트, PEG 글리세롤 디라우레이트, PEG 글리세롤 디미리스테이트, PEG 글리세릴 디베헤네이트, PEG 글리세릴 디올레에이트, PEG 글리세롤 디리놀레에이트 등이 적합하다. 상기 언급된 예에서, 반복 에틸렌 옥시드 잔기의 수는 1개 내지 500개 (예를 들어, PEG1 -500) 범위일 수 있으며, 원하는 경우, 글리세롤 잔기의 수는 1개 내지 500개의 범위일 수 있으나, 분자는 적어도 일부의 분자에 필요한 친수성 특성을 부여하기에 충분한 에틸렌 옥시드 및/또는 글리세롤 잔기를 함유하여야 한다.
또한, 지방 쇄 내에 약 4개 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 것 (이는 포화 또는 불포화될 수 있음)을 포함하는 지방 알콕실화된 알콜이 소낭의 형성에 적합하다. 바람직한 알콕실화된 알콜의 예에는 1개 내지 200개의 반복 에틸렌 옥시드 잔기를 갖는 스테아레스, 세테스, 세테아레스, 베헤네스 등이 포함된다.
소르비탄 유도체 또한 비-인지질 소낭의 형성에 적합하다. 적합한 소르비탄 유도체에는 소르비탄의 에스테르 또는 에테르 (이는 소르비톨의 탈수에 의해 형성된 헤테로시클릭 에테르임)가 포함된다. 소르비탄은 히드록실기의 에톡실화 및/또는 에스테르화에 의해 유도될 수 있다. 에스테르화에 사용되는 적합한 산에는 약 4개 내지 30개 탄소 원자를 갖는 지방 카르복실산, 보다 바람직하게는 6개 내지 22개 탄소 원자를 갖는 지방 카르복실산이 포함된다. 소낭의 형성을 위해 사용할 수 있는 적합한 소르비탄 유도체의 예에는 소르비탄의 PEG 유도체 (여기서, 반복 에틸렌 옥시드 단위의 수는 2개 내지 200개의 범위임), 예컨대 PEG 소르비탄 밀랍, PEG 소르비탄 라놀레이트, PEG 소르비탄 라우레이트, PEG 소르비탄 올레에이트, PEG 소르비탄 팔미테이트, PEG 소르비탄 퍼이소스테아레이트, PEG 소르비탄 퍼올레에이트, PEG 소르비탄 스테아레이트, PEG 소르비탄 테트라올레에이트, 글리세릴/소르비톨/올레에이트/히드록시스테아레이트, PEG 소르비탄 코코에이트, PEG 소르비탄 디이소스테아레이트, PEG 소르비탄 이소스테아레이트, PEG 소르비탄 테트라스테아레이트, PEG 소르비탄 트리이소스테아레이트가 포함된다. 또한, 소르비탄으로부터의 중합체인 폴리소르베이트가 적합하다. 예를 들어, 폴리소르베이트 20 내지 85 또는 폴리소르베이트 20 내지 85 아세테이트가 적합하며, 숫자 20 내지 85는 반복 소르비탄 잔기의 수를 의미한다. 또한, 소르비탄 에스테르, 예컨대 소르비탄 카프릴레이트, 코코에이트, 디이소스테아레이트, 디올레에이트, 디스테아레이트, 이소스테아레이트, 라우레이트, 올레에이트, 올리베이트, 팔미테이트, 세스퀴이소스테아레이트, 세스퀴올레에이트, 세스퀴스테아레이트, 스테아레이트, 트리이소스테아레이트, 트리올레에이트 등을 소낭의 형성을 위해 사용할 수 있다.
또한, 여러 유형의 글리세릴 에테르가 소낭의 형성에 적합하며, 이는 화학식 R-(Gly)n-OH (여기서, n은 1 내지 10이고, R은 약 6개 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화된 직쇄 또는 분지쇄 알킬이고, Gly는 글리세롤 잔기를 의미함)를 갖는 폴리글리세롤의 선형 또는 분지형 에테르이다. 적합한 폴리글리세릴 유도체의 예에는 폴리글리세릴 이소스테아레이트, 폴리글리세릴 카프레이트, 폴리글리세릴 올레에이트, 폴리글리세릴 디리놀레에이트, 폴리글리세릴 디올레에이트, 폴리글리세릴 디이소스테아레이트, 폴리글리세릴 디스테아레이트, 폴리글리세릴 이소팔미테이트, 폴리글리세릴 라우레이트 등이 포함된다.
본 발명의 한 바람직한 실시양태에서, 회합 구조는 수성 매질 중의 PEG-12 글리세롤 디미리스테이트에 의해 형성된 소형 단층 소낭, 거대 단층 소낭 또는 다층 소낭이다. 이러한 소낭의 형성을 위한 물질은 상표명 큐섬(QuSomes)™ 하에 코르우드 라보래토리스 (Corwood Laboratories; 뉴욕 하파지 (Hauppage, New York) 소재)에 의해 판매되며, 이는 수성 매질과 접촉한 경우 소낭을 형성하는 비-인지질 극성 지질이다.
B. 액정
액정은 조성물이 극성 및 비극성 부분을 갖는 소정 유형의 양친매성 분자를 포함하는 경우에 형성된다. 이러한 분자는 머리-대-머리/꼬리-대-꼬리 배열로 배향하여 액방성일 수 있는 스멕틱 또는 네마틱 액정 중 하나를 형성한다. 액정은 지질 필름이 스스로 둘러싸서 기포 또는 주머니를 형성하지 않으며, 그보다는 액정이 액체에서 적절한 분자 배열로 존재한다는 점에서 소낭과는 상이하다. 동일한 극성 지질 성분을 사용하여 액정 및 소낭을 형성할 수 있으며, 액정 대 소낭의 형성은 선택된 극성 지질, 존재하는 양, 사용된 용매 (예를 들어, 물 또는 휘발성 유기 용매), 및 당업자들에게 잘 알려진 여러 다른 파라미터에 따른다.
C. 마이셀
회합 구조는 수중유 에멀젼과 같은 수성 매질 내의 양친매성 분자가 조직화되어 양친매성 분자의 극성 머리 군이 연속적인 수성 상 쪽으로 배향되고 양친매성 분자의 비극성 꼬리 군이 분산된 오일 상 쪽으로 배향되는 경우에 형성되는 마이셀 형태로 존재할 수 있다. 마이셀은 수중유 에멀젼에서 발견될 수 있다.
D. 역 마이셀
회합 구조는 역 마이셀 형태일 수 있다. 역 마이셀은 유중수 에멀젼에서 발견되며, 양친매성 물질의 극성 머리 군이 분산된 물 액적 쪽으로 배향되고 친지성 부분이 연속적인 친지성 상 쪽으로 배향되는 경우 일어난다.
III . 미백 활성 성분
임의의 미백 활성 성분을 회합 구조에 도입할 수 있다. 미백 활성 성분의 제안된 범위는 전체 조성물의 약 0.001 내지 95 중량%, 바람직하게는 약 0.005 내지 90 중량%, 보다 바람직하게는 약 0.010 내지 85 중량%이다. 적합한 미백 작용제는 효소 티로시나제를 억제하여, 이에 의해 멜라닌 생성을 억제하거나, 또는 피부 멜라닌의 생성에 관여하는 다른 경로에 대해 억제 효과를 유발하여 작용할 수 있다. 적합한 미백 작용제의 예에는 하기가 포함되나, 이로 제한되지는 않는다.
A. 디페닐메탄
미국 특허 출원 제2007/0098655호에서 설명하는 것을 비롯한 디페닐메탄은 본 발명의 조성물 및 방법에서 사용하기에 적합하다. 이러한 디페닐메탄은 일반적으로 하기 화학식이다.
Figure 112010053360507-pct00001
식 중,
R1은 수소, 메틸, 2개 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화된 직쇄 또는 분지쇄 알킬, OH 또는 할로겐이고;
R2는 수소; 메틸; 2개 내지 5개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화된 직쇄 또는 분지쇄 알킬이고;
R3은 메틸, 2개 내지 5개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화된 직쇄 또는 분지쇄 알킬이고;
R4 및 R5는 각각 독립적으로 수소, 메틸, 2개 내지 5개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화된 직쇄 또는 분지쇄 알킬이고;
추가적으로, 각각의 치환체는 방향족 고리 상에서 임의의 자의적인 위치를 나타낼 수 있다.
R1이 수소이고; R2가 수소 또는 메틸이고; R3이 메틸이고; R4 및 R5가 각각 독립적으로 수소 또는 메틸인 것이 보다 바람직하다.
R1이 수소이고; R2가 수소이고; R3이 메틸이고; R4 및 R5가 수소이고, 화합물이 페닐에틸 레조르시놀인 것이 가장 바람직하다.
B. 거대고리 화합물
미국 특허 제6,759,557호 (그의 전문은 본원에 참조로 포함됨)에서 개시된 것과 같은 거대고리 화합물 또한 미백 활성 성분으로서 사용하기에 적합하다. 이러한 거대고리 화합물은 하기 화학식을 갖는다.
Figure 112010053360507-pct00002
식 중, X는 -CO-, -CHOH- 및 -CO-CHOH-로부터 선택되고; R은 1개 내지 24개의 탄소 원자를 가지며 X와 함께 고리를 형성하는 탄화수소 쇄이다. 바람직하게는, X 및 R 중 하나는 포화되거나, 또는 1개 내지 3개의 불포화 결합을 함유하고, 1개 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 저급 알킬기로 치환될 수 있다. X가 카르복실기인 것이 가장 바람직하다.
이러한 화합물의 예에는 시클로테트라데카논, 시클로펜타데카논, 시클로헥사데카논, 시클로헵타데카논, 시클로옥타데카논, 시클로노나데카논, 시클로에이코사논, 시클로헤네이코사논, 시클로도코사논, 시클로트리코사논, 시클로테트라코사논, 시클로펜타코사논, 3-메틸시클로펜타데카논, (S)-3-메틸시클로펜타데카논, (R)-3-메틸시클로펜타데카논, 3-메틸시클로헥사데카논, 4-메틸시클로헥사데카논, 4-시클로펜타데세논, 5-시클로펜타데세논, 4-시클로헥사데세논, 5-시클로헥사데세논, (E)-5-시클로헥사데세논, (Z)-5-시클로헥사데세논, 9-시클로펜타데세논, (E)-9-시클로펜타데세논, (Z)-9-시클로펜타데세논, 3-메틸-4-시클로펜타데세논, 3-메틸-5-시클로펜타데세논, 3-메틸-4-시클로헥사데세논, 3-메틸-5-시클로헥사데세논, 4-메틸-4-시클로헥사데세논, 4-메틸-5-시클로헥사데세논, 10-시클로에이코세논, 11-시클로도코세논 및 12-시클로테트라코세논; 시클로테트라데카놀, 시클로펜타데카놀, 시클로헥사데카놀, 시클로헵타데카놀, 시클로옥타데카놀, 시클로노나데카놀, 시클로에이코사놀, 시클로헤네이코사놀, 시클로도코사놀, 시클로트리코사놀, 시클로테트라코사놀, 시클로펜타코사놀, 3-메틸시클로펜타데카놀, (1R,3R)-3-메틸시클로펜타데카놀, (1R,3S)-3-메틸시클로펜타데카놀, (1S,3R)-3-메틸시클로펜타데카놀, (1S,3S)-3-메틸시클로펜타데카놀, 3-메틸시클로헥사데카놀, 4-메틸시클로헥사데카놀, 4-시클로펜타데세놀, 5-시클로펜타데세놀, 4-시클로헥사데세놀, 5-시클로헥사데세놀, (E)-5-시클로헥사데세놀, (S)-5-시클로헥사데세놀, 9-시클로헵타데세놀, (E)-9-시클로헵타데세놀, (S)-9-시클로헵타데세놀, 3-메틸-4-시클로펜타데세놀, 3-메틸-5-시클로헥사데세놀, 4-메틸-4-시클로헥사데세놀, 4-메틸-5-시클로헥사데세놀, 10-시클로에이코세놀, 11-시클로도코세놀 및 12-시클로테트라코세놀; 2-히드록시시클로헥사데카논, 2-히드록시시클로헵타데카논, 2-히드록시시클로옥타데카논, 2-히드록시시클로노나데카논, 2-히드록시시클로에이코사논, 2-히드록시시클로헤네이코사논, 2-히드록시시클로도코사논, 2-히드록시시클로트리코사논, 2-히드록시시클로테트라코사논, 2-히드록시시클로헵타코사논, 2-히드로시시클로헥사코사논, 2-히드록시시클로-3-메틸시클로에이코사논, 2-히드록시-20-메틸시클로에이코사논, 2-히드록시-4,19-디메틸시클로에이코사논, (4R)-2-히드록시-4-메틸시클로에이코사논, (19R)-2-히드록시-19-메틸시클로에이코사논, 2-히드록시-8-시클로헥사데세논, 2-히드록시-9-시클로헵타데세논, 2-히드록시-10-시클로옥타데세논, 2-히드록시-10-시클로노나데세논, 2-히드록시-11-시클로에이코세논, (Z)-2-히드록시-11-시클로에이코세논, (E)-2-히드록시-11-시클로에이코세논, 2-히드록시-10-시클로헤네이코세논, 2-히드록시-11-시클로도코세논, 2-히드록시-13-시클로테트라코세논, 2-히드록시-3-메틸-11-시클로에이코세논, 2-히드록시-20-메틸-11-시클로에이코세논, 2-히드록시-4,19-디메틸-11-시클로에이코세논, (4S)-2-히드록시-4-메틸-11-시클로에이코세논, (19S)-2-히드록시-19-메틸-11-시클로에이코세논, (5E,15E)-2-히드록시-5,15-시클로옥타데카디에논, (5E,17E)-2-히드록시-4,19-디메틸-5,17-시클로에이코사디에논; 2-히드록시시클로에이코사논, 2-히드록시시클로헤네이코사논, 2-히드록시-11-시클로에이코세논, 2-히드록시-11-시클로헤네이코세논 및 2-히드록시-12-시클로헤네이코세논; 2-히드록시시클로에이코사논, 2-히드록시시클로헤네이코사논, 2-히드록시-11-시클로에이코세논, 2-히드록시-11-시클로헤네이코세논 및 2-히드록시-12-시클로헤네이코세논이 포함된다.
통상적으로, 거대고리 화합물은 먼저 20개 또는 21개의 탄소 원자를 갖는 상응하는 불포화된 쇄의 탄화수소 (말단 탄소 모두가 에스테르화된 카르복시기를 형성함)를 제조하고, 상기 에스테르를 아실로인 축합하여 불포화된 거대고리 화합물을 수득하고, 임의로 상기 불포화된 거대고리 화합물을 후속적으로 수소화시켜 제조할 수 있다. 특히 바람직한 거대고리 미백 작용제는 시클로헥사데카놀이다.
C. 다른 미백 성분
다른 미백 성분에는 피부에서 멜라닌 생성을 억제하는 성분을 함유하는 식물 추출물, 예컨대 감초 추출물; 석류 추출물; 히노키티올; 프로토카테추산; NAB 아위 (페룰라 포에티다 (Ferula Foetida)) 추출물; 레스베라트롤 및 그의 유도체, 예컨대 옥시레스테라트롤, 레스베라트롤, 레스베라트롤 포스페이트, 레스베라트롤 페룰레이트; 페룰산 및 그의 유도체, 예컨대 페룰산 포스페이트; 비니페롤; 파이토클라(Phytoclar)® (범의귀 (Saxifrage), 포도, 뽕나무 및 스쿠텔레리아 (Scutelleria) 뿌리 추출물), 파이토화이트(Phytowhite)® (오이, 사과 및 스쿠텔라리아 (Scutellaria) 추출물) 또는 파이토라이트(Phytolight)® (오이, 사과 및 스쿠텔라리아, 및 녹차 추출물) 하에 콜레티카 (Coletica)에 의해 판매되는 식물 추출물 조합물; 루나화이트 비(Lunawhite B)® (부틸렌 글리콜/물/데노테라 비엔니스 (Denothera Biennis) 씨 추출물) 달맞이꽃 추출물; 아스코르브산의 지방산 에스테르, 예컨대 아스코르빌 팔미테이트; 유프라시아 오피시아날리스 ( Euphrasia Officianalis) 추출물, 퓨린 유도체, 예컨대 키네틴 또는 그의 유도체; 아스코르빌 글루코시드; 포도씨 추출물; 비네페롤 (vineferol), 석류 추출물, 테트라히드로쿠르쿠민, 아크멜라 올레라세라 ( Acmella Oleracea ) 추출물, 알로에신 (Aloesin), 티로스타트(Tyrostat)® (필드 독 (field dock)의 추출물), 아스페르길루스 발효체, 당밀, 및 이들 성분의 조합물이 포함된다.
요컨대, 임의의 미백 성분이 회합 구조로의 혼입에 적합할 것이며, 단 이는 안정하고 회합 구조 제조에 사용되는 성분에 상용성이어야 한다.
IV . 다른 성분
미백 활성 성분 및 회합 구조 이외에, 본 발명의 방법에서 사용되는 조성물은 여러 다른 성분을 함유할 수 있다.
본 발명의 조성물은 수용액 또는 수성 현탁액 형태, 또는 유중수 또는 수중유 에멀젼 형태일 수 있다. 조성물이 수성계인 경우에서, 물의 양은 전체 조성물의 약 0.1 내지 99 중량%, 바람직하게는 약 5 내지 85 중량%, 보다 바람직하게는 약 7 내지 75 중량% 범위일 수 있다. 조성물이 에멀젼인 경우에서, 오일의 양은 바람직하게는 전체 조성물의 약 1 내지 95 중량%, 바람직하게는 약 5 내지 85 중량%, 보다 바람직하게는 약 7 내지 65 중량% 범위일 것이다.
A. 수성 상 구조화제
조성물이 수용액, 분산액 또는 에멀젼 형태인 경우에, 수성 상은 물 이외에 1종 이상의 수성 상 구조화제, 즉 점도를 증가시키거나 또는 조성물의 수성 상을 증점시키는 작용제를 함유할 수 있다. 특히, 이는 조성물이 유액 (serum) 또는 겔 형태인 경우에 바람직하다. 존재하는 경우, 수성 상 구조화제의 적합한 범위는 전체 조성물의 약 0.01 내지 30 중량%, 바람직하게는 약 0.1 내지 20 중량%, 보다 바람직하게는 약 0.5 내지 15 중량%이다. 이러한 작용제의 예에는 하기에서 설명하는 것을 비제한적으로 비롯한 여러 아크릴레이트계 증점제, 천연 또는 합성 검, 다당류 등이 포함된다. 미백 활성 성분이 수용성 형태인 경우, 수성 상 증점제는 조성물에서의 상기 성분의 안정화 및 각질층으로의 침투의 증진에도 기여한다.
1. 다당류
다당류는 적합한 수성 상 증점제일 수 있다. 이러한 다당류의 예에는 천연 유래된 물질, 예컨대 아가, 아가로스, 알리칼리겐 (alicaligene) 다당류, 알긴, 알긴산, 아카시아 검, 아밀로펙틴, 키틴, 덱스트란, 계피 검 (cassia gum), 셀룰로스 검, 젤라틴, 겔란 검, 히알루론산, 히드록시에틸 셀룰로스, 메틸 셀룰로스, 에틸 셀룰로스, 펙틴, 균핵 검 (sclerotium gum), 크산탄 검, 펙틴, 트레할로스, 젤라틴 등이 포함된다.
2. 아크릴레이트 중합체
여러 형태의 합성 중합체성 증점제 또한 적합하다. 한 유형에는 단량체 A 및 B로 구성된 아크릴계 중합체성 증점제가 포함되고, 여기서 A는 아크릴산, 메타크릴산, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되며, B는 C1 -22 알킬 아크릴레이트, C1 -22 알킬 메타크릴레이트, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 한 실시양태에서, 단량체 A는 하나 이상의 아크릴산 또는 메타크릴산을 포함하며, 단량체 B는 C1 -10, 가장 바람직하게는 C1 -4 알킬 아크릴레이트, C1-10, 가장 바람직하게는 C1 -4 알킬 메타크릴레이트, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 가장 바람직하게는, 단량체 B는 하나 이상의 메틸 또는 에틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트이다. 아크릴계 공중합체는 약 10 내지 60 중량%, 바람직하게는 20 내지 50 중량%, 보다 바람직하게는 25 내지 45 중량%의 중합체 범위의 고체 함량을 갖는 수용액으로 공급될 수 있다 (나머지는 물임). 아크릴계 공중합체의 조성물은 약 0.1 내지 99 부의 단량체 A, 및 약 0.1 내지 99 부의 단량체 B를 함유할 수 있다. 아크릴계 중합체 용액에는 상품명 카피겔 (Capigel) 하에 세피크, 인크 (Seppic, Inc.)에 의해 판매되는 것들이 포함된다.
또한, 단량체 A, B 및 C의 공중합체인 아크릴계 중합체성 증점제 또한 적합하며, 여기서 A 및 B는 상기 정의된 것과 같고, C는 하기 화학식을 갖는다.
Figure 112010053360507-pct00003
식 중, Z는 -(CH2)m이며; 여기서 m은 1 내지 10이고, n은 2 내지 3이고, o는 2 내지 200이고, R은 C10 -30 직쇄 또는 분지쇄 알킬이다. 상기 제2 증점제의 예는 A 및 B가 상기 정의된 것과 같고 C가 CO인 공중합체 (여기서, n, o 및 R은 상기 정의된 것과 같음)이다. 이러한 제2 증점제의 예에는 아크릴레이트/스테아레스-20 메타크릴레이트 공중합체가 포함되며, 이는 상품명 아크리솔 (Acrysol) ICS-1 하에 롬 & 하스 (Rohm & Haas)에 의해 판매된다.
또한, 하나 이상의 친수성 단위, 및 지방 쇄를 함유하는 하나 이상의 알릴 에테르 단위를 함유하는 아크릴레이트계 음이온성 양친매성 중합체가 적합하다. 친수성 단위가 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체, 보다 구체적으로는 비닐 카르복실산, 예컨대 아크릴산, 메타크릴산 또는 이들의 혼합물을 함유하고, 지방 쇄를 함유하는 알릴 에테르 단위가 화학식 CH2=CR'CH2OBnR의 단량체 (여기서, R'는 H 또는 CH3을 의미하고, B는 에틸렌옥시 라디칼을 의미하고, n은 0, 또는 1 내지 100 범위의 정수이고, R은 8개 내지 30개의 탄소 원자, 바람직하게는 10개 내지 24개, 보다 더 특히 12개 내지 18개의 탄소 원자를 함유하는 알킬, 아릴알킬, 아릴, 알킬아릴 및 시클로알킬 라디칼로부터 선택된 탄화수소 라디칼을 의미함)에 해당하는 것이 바람직하다. R'가 H를 의미하고, n이 10이고, R이 스테아릴 (C18) 라디칼을 의미하는 것인 경우가 보다 바람직하다. 이 유형의 음이온성 양친매성 중합체는 미국 특허 제4,677,152호 및 제4,702,844호 (이들은 그의 전문이 본원에 참조로 포함됨)에 기재되며 제조된다. 이들 음이온성 양친매성 중합체 중에서, 중합체는 20 내지 60 중량%의 아크릴산 및/또는 메타크릴산, 5 내지 60 중량%의 저급 알킬 메타크릴레이트, 2 내지 50 중량%의 상기 언급된 것과 같은 지방 쇄를 함유하는 알릴 에테르, 및 0 내지 1 중량%의 잘 알려진 공중합가능한 폴리에틸렌계 불포화 단량체인 가교제 (예를 들어 디알릴 프탈레이트, 알릴 (메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, (폴리)에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 및 메틸렌비스아크릴아미드)로 형성된다. 이러한 중합체의 한 시판 예는 메타크릴산, 에틸 아크릴레이트, 및 스테아릴 알콜 또는 스테아레스-10의 폴리에틸렌 글리콜 (10개 EO 단위를 가짐) 에테르의 가교된 삼원 공중합체, 특히 상품명 SALCARE SC80 및 SALCARE SC90 (이는 메타크릴산, 에틸 아크릴레이트 및 스테아레스-10 알릴 에테르 (40/50/10)의 가교된 삼원 공중합체 30%를 함유하는 수성 에멀젼임) 하에 얼라이드 콜로이즈 (Allied Colloids) 회사에서 판매되는 것이다.
또한, 아크릴레이트 공중합체, 예컨대 폴리아크릴레이트-3 (이는 메타크릴산, 메틸메타크릴레이트, 메틸스티렌 이소프로필이소시아네이트, 및 PEG-40 베헤네이트 단량체의 공중합체임); 폴리아크릴레이트-10 (이는 나트륨 아크릴로일디메틸타우레이트, 나트륨 아크릴레이트, 아크릴아미드 및 비닐 피롤리돈 단량체의 공중합체임); 또는 폴리아크릴레이트-11 (이는 나트륨 아크릴로일디메틸타우레이트, 나트륨 아크릴레이트, 히드록시에틸 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트 및 아크릴아미드 단량체의 공중합체임)가 적합하다.
또한, 하나 이상의 아크릴기가 치환된 장쇄 알킬 (예컨대 6-40, 10-30 등)기를 가질 수 있는 가교된 아크릴레이트계 중합체, 예를 들어 아크릴레이트/C10 -30 알킬 아크릴레이트 가교중합체 (이는 C10 -30 알킬 아크릴레이트 및 하나 이상의 아크릴산, 메타크릴산의 단량체, 또는 수크로스의 알릴 에테르 또는 펜타에리스리톨의 알릴 에테르와 가교된 그의 단순 에스테르 중 하나의 공중합체임)가 적합하다. 이러한 중합체는 상품명 카르보폴 (Carbopol) 또는 페물렌 (Pemulen) 하에 통상적으로 시판되며, CTFA명 카르보머를 갖는다.
특히 적합한 한 유형의 수성 상 증점제는 아리스토플렉스 (Aristoflex) AVC (이는 암모늄 아크릴로일디메틸타우레이트/VP 공중합체임), 아리스토플렉스 AVL (이는 카프릴산/카프르산 트리글리세리드, 트리라우레스-4 및 폴리글리세릴-2 세스퀴이소스테아레이트를 함유하는 혼합물에 분산된 AVC에서 발견되는 것과 동일한 중합체임); 또는 아리스토플렉스 HMB (이는 암모늄 아크릴로일디메틸타우레이트/베헤네스-25 메타크릴레이트 공중합체임) 등과 같은 상품명 아리스토플렉스 하에 클라리안트 (Clariant)에 의해 판매되는 아크릴레이트계 중합체성 증점제이다.
3. 고분자량 PEG 또는 폴리글리세린
중합도가 1,000 내지 200,000 범위인 여러 폴리에틸렌 글리콜 (PEG) 유도체가 수성 상 증점제로서 또한 적합하다. 이러한 성분은 표시 "PEG", 이어서 1000단위의 중합도, 예컨대 PEG-45M (이는 45,000개 반복 에틸렌 옥시드 단위를 갖는 PEG를 의미함)으로 나타낸다. 적합한 PEG 유도체의 예에는 PEG 2M, 5M, 7M, 9M, 14M, 2OM, 23M, 25M, 45M, 65M, 90M, 115M, 160M, 180M 등이 포함된다.
반복 글리세린 잔기의 수가 15 내지 200, 바람직하게는 약 20 내지 100 범위인 폴리글리세린 또한 적합하다. 적합한 폴리글리세린의 예에는 CFTA명 폴리글리세린-20, 폴리글리세린-40 등을 갖는 것이 포함된다.
B. 오일
결과적으로, 본 발명의 조성물은 에멀젼 형태이고, 조성물은 오일 상을 포함할 것이다. 오일성 성분은 피부 보습 및 보호 특성을 위해 바람직하다. 존재하는 경우, 오일은 피부 상에 장벽을 형성하여, 조성물에 존재하는 미백 활성 성분이 피부에 잔류하도록 할 것이다. 적합한 오일에는 본원에서 설명된 것들을 비제한적으로 비롯한, 실리콘, 에스테르, 식물성 오일, 합성 오일이 포함된다. 오일은 휘발성 또는 비휘발성일 수 있으며, 바람직하게는 실온에서 유동성 액체 형태이다. 용어 "휘발성"은 오일이 측정가능한 증기압, 또는 20℃에서 약 2 mm 이상의 수은 증기압을 갖는다는 것을 의미한다. 용어 "비휘발성"은 오일이 20℃에서 약 2 mm 미만의 수은 증기압을 갖는다는 것을 의미한다.
1. 휘발성 오일
일반적으로, 적합한 휘발성 오일은 25℃에서 약 0.5 내지 5 센티스토크 범위의 점도를 가지며, 선형 실리콘, 고리형 실리콘, 파라핀계 탄화수소, 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 휘발성 오일은 피부에 적용된 이후 피부 관리 조성물의 보다 빠른 건조를 촉진시키기 위해 사용할 수 있다. 휘발성 오일은 미백 활성 성분을 함유하는 피부 관리 제품이 복합성 또는 지성 피부를 갖는 소비자용으로 제제화되는 경우 보다 바람직하다. 피부 유형에 대하여, 용어 "복합성"은 얼굴의 일부 지점 (예컨대, T-대역)에서는 오일성이며 다른 지점에서는 표준인 피부를 의미한다.
(a). 휘발성 실리콘
고리형 실리콘은 조성물에서 사용될 수 있는 한 유형의 휘발성 실리콘이다. 이러한 실리콘은 하기 화학식을 갖는다.
Figure 112010053360507-pct00004
식 중, n은 3 내지 6, 바람직하게는 4, 5 또는 6이다.
선형 휘발성 실리콘, 예를 들어 하기 화학식을 갖는 것 또한 적합하다.
Figure 112010053360507-pct00005
식 중, n은 0, 1, 2, 3, 4 또는 5이고, 바람직하게는 0, 1, 2, 3 또는 4이다.
고리형 및 선형 휘발성 실리콘은 다우 코닝 코포레이션 (Dow Corning Corporation) 및 제너럴 일렉트릭 (General Electric)을 비롯한 여러 상업적 공급원으로부터 이용가능하다. 다우 코닝 선형 휘발성 실리콘은 상품명 다우 코닝 244, 245, 344 및 200 유체 (fluid) 하에 판매된다. 이들 유체에는 헥사메틸디실록산 (점도 0.65 센티스토크 (약어: cst)), 옥타메틸트리실록산 (1.0 cst), 데카메틸테트라실록산 (1.5 cst), 도데카메틸펜타실록산 (2 cst) 및 이들의 혼합물이 포함되며, 이들 점도는 모두 25℃에서의 측정값이다.
적합한 분지형 휘발성 실리콘에는 알킬 트리메티콘, 예컨대 메틸 트리메티콘, 하기 화학식을 갖는 분지형 휘발성 실리콘이 포함된다.
Figure 112010053360507-pct00006
메틸 트리메티콘은 상품명 TMF-1.5 (25℃에서 1.5 센티스토크의 점도를 가짐) 하에 신-에쓰 실리콘즈 (Shin-Etsu Silicones)로부터 구입할 수 있다.
(b). 휘발성 파라핀계 탄화수소
5개, 6개, 7개, 8개, 9개, 10개, 11개, 12개, 13개, 14개, 15개, 16개, 17개, 18개, 19개 또는 20개의 탄소 원자, 보다 바람직하게는 8개 내지 16개의 탄소 원자를 갖는 여러 직쇄 또는 분지쇄 파라핀계 탄화수소가 휘발성 오일로서 또한 적합하다. 적합한 탄화수소에는 미국 특허 제3,439,088호 및 제3,818,105호 (이들 문헌은 본원에 참조로 포함됨)에서 개시된 것과 같은 펜탄, 헥산, 헵탄, 데칸, 도데칸, 테트라데칸, 트리데칸, 및 C8 -20 이소파라핀이 포함된다. 바람직한 휘발성 파라핀계 탄화수소는 70 내지 225, 바람직하게는 160 내지 190의 분자량, 및 30 내지 320℃, 바람직하게는 60 내지 260℃의 비점, 및 25℃에서 약 10 cst. 미만의 점도를 갖는다. 이러한 파라핀계 탄화수소는 상품명 이소파르스 (ISOPARS) 하에 엑손 (EXXON)으로부터, 및 퍼메틸 코포레이션 (Permethyl Corporation)으로부터 이용가능하다. 적합한 C12 이소파라핀은 상품명 퍼메틸 99A 하에 퍼메틸 코포레이션에 의해 제조된다. 상업적으로 이용가능한 여러 C16 이소파라핀, 예컨대 이소헥사데칸 (상품명 퍼메틸 R) 또한 적합하다.
2. 비휘발성 오일
여러 비휘발성 오일 또한 본 발명의 조성물에서의 사용에 적합하다. 일반적으로, 비휘발성 오일은 25℃에서 약 5 내지 10 센티스토크 초과의 점도를 가지며, 25℃에서 최대 약 1,000,000 센티스토크의 점도의 범위일 수 있다. 비휘발성 오일의 예에는 아래가 포함되나, 이로 제한되지는 않는다.
(a). 에스테르
적합한 에스테르는 모노-, 디- 및 트리에스테르이다. 조성물은 상기 군 또는 그의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 에스테르를 포함할 수 있다.
(i). 모노에스테르
모노에스테르는 화학식 R-COOH (식 중, R은 2개 내지 45개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화된 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 또는 페닐임)를 갖는 모노카르복실산과 화학식 R-OH (식 중, R은 2개 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화된 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 또는 페닐임)를 갖는 알콜의 반응에 의해 형성되는 에스테르로서 정의된다. 이들 알콜 및 산은 둘 모두 하나 이상의 히드록실기로 치환될 수 있다. 산 또는 알콜 중 하나 또는 둘 모두는 "지방" 산 또는 "지방" 알콜일 수 있고, 포화 또는 불포화된 직쇄 또는 분지쇄 형태로 약 6개 내지 30개, 보다 바람직하게는 12개, 14개, 16개, 18개 또는 22개의 탄소 원자를 가질 수 있다. 본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 모노에스테르 오일의 비제한적인 예로는 헥실 라우레이트, 부틸 이소스테아레이트, 헥사데실 이소스테아레이트, 세틸 팔미테이트, 이소스테아릴 네오펜타노에이트, 스테아릴 헵타노에이트, 이소스테아릴 이소노나노에이트, 스테아릴 락테이트, 스테아릴 옥타노에이트, 스테아릴 스테아레이트, 이소노닐 이소노나노에이트 등이 포함된다.
( ii ). 디에스테르
적합한 디에스테르는 디카르복실산과 지방족 또는 방향족 알콜과의 반응 생성물, 또는 디카르복실산과, 2개 이상의 치환된 히드록실기와 모노카르복실산을 갖는 지방족 또는 방향족 알콜과의 반응 생성물이다. 디카르복실산은 2개 내지 30개의 탄소 원자를 함유할 수 있고, 포화 또는 불포화된 직쇄 또는 분지쇄 형태일 수 있다. 디카르복실산은 하나 이상의 히드록실기로 치환될 수 있다. 또한, 지방족 또는 방향족 알콜은 2개 내지 30개의 탄소 원자를 함유할 수 있고, 포화 또는 불포화된 직쇄 또는 분지쇄 형태일 수 있다. 바람직하게는, 산 또는 알콜 중 하나 이상은 지방산 또는 지방 알콜이며, 즉 12개 내지 22개의 탄소 원자를 함유한다. 또한, 디카르복실산은 또한 알파 히드록시산일 수 있다. 에스테르는 이량체 또는 삼량체 형태일 수 있다. 본 발명의 조성물에서 사용할 수 있는 디에스테르 오일의 예에는 디이소테아릴 말레이트, 네오펜틸 글리콜 디옥타노에이트, 디부틸 세바케이트, 디세테아릴 이량체 디리놀레에이트, 디세틸 아디페이트, 디이소세틸 아디페이트, 디이소노닐 아디페이트, 디이소스테아릴 이량체 디리놀레에이트, 디이소스테아릴 푸마레이트, 디이소스테아릴 말레이트, 디옥틸 말레이트 등이 포함된다.
( iii ). 트리에스테르
적합한 트리에스테르는 트리카르복실산과 지방족 또는 방향족 알콜과의 반응 생성물, 또는 별법으로 셋 이상의 치환된 히드록실기를 갖는 지방족 또는 방향족 알콜과 모노카르복실산과의 반응 생성물을 포함한다. 전술한 모노에스테르 및 디에스테르에서와 같이, 산 및 알콜은 2개 내지 30개의 탄소 원자를 함유하며, 포화 또는 불포화된 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 하나 이상의 히드록실기로 치환될 수 있다. 바람직하게는, 산 또는 알콜 중 하나 이상은 12개 내지 22개의 탄소 원자를 함유하는 지방 산 또는 지방 알콜이다. 트리에스테르의 예에는 아라키돈산, 시트르산 또는 베헨산의 에스테르, 예컨대 트리아라키딘, 트리부틸 시트레이트, 트리이소스테아릴 시트레이트, 트리 C12 -13 알킬 시트레이트, 트리카프릴린, 트리카프릴릴 시트레이트, 트리데실 베헤네이트, 트리옥틸도데실 시트레이트, 트리데실 베헤네이트; 또는 트리데실 코코에이트, 트리데실 이소노나노에이트 등이 포함된다.
본 조성물에 사용하기에 적합한 에스테르는 문헌 [C.T.F.A. Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, Eleventh Edition, 2006, under the classification of "Esters"] (이는 그의 전문이 본원에 참조로 포함됨)에 추가로 기재되어 있다.
(b). 탄화수소 오일
1종 이상의 비휘발성 탄화수소 오일을 조성물에 혼입하는 것이 바람직할 수 있다. 적합한 비휘발성 탄화수소 오일에는 파라핀계 탄화수소 및 올레핀, 바람직하게는 약 20개 초과의 탄소 원자를 갖는 것이 포함된다. 이러한 탄화수소 오일의 예에는 C24 -28 올레핀, C30 -45 올레핀, C20 -40 이소파라핀, 수소화된 폴리이소부텐, 폴리이소부텐, 폴리데센, 수소화된 폴리데센, 미네랄 오일, 펜타히드로스쿠알렌, 스쿠알렌, 스쿠알란 및 이들의 혼합물이 포함된다. 한 바람직한 실시양태에서, 상기 탄화수소는 약 300 내지 1000 달톤 범위의 분자량을 갖는다.
(c). 지방산의 글리세릴 에스테르
또한, 지방산의 합성 또는 천연 글리세릴 에스테르, 또는 트리글리세리드가 본 조성물에서 사용하기에 적합하다. 식물성 및 동물성 공급원 모두가 사용될 수 있다. 이러한 오일의 예에는 피마자 오일, 라놀린 오일, C10 -18 트리글리세리드, 카프릴산/카프르산/트리글리세리드, 감편도 오일, 살구씨 오일, 참깨 오일, 아마 오일, 타마누씨 오일, 코코넛 오일, 옥수수 오일, 면실자 오일, 아마씨 오일, 잉크 오일, 올리브 오일, 야자 오일, 일립 버터, 평지자 오일, 대두 오일, 포도씨 오일, 해바라기씨 오일, 호두 오일 등이 포함된다.
합성 또는 반합성 글리세릴 에스테르, 예를 들어 개질될 수 있는 천연 지방 또는 오일인 지방산 모노-, 디- 및 트리-글리세리드, 예를 들어 폴리올 (예: 글리세린)의 모노-, 디- 또는 트리-에스테르 또한 적합하다. 하나의 예로, 지방(C12 -22) 카르복실산을 하나 이상의 반복 글리세릴기, 글리세릴 스테아레이트, 디글리세릴 디이소스테아레이트, 폴리글리세릴-3 이소스테아레이트, 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트, 폴리글리세릴-6 리시놀레에이트, 글리세릴 디올레에이트, 글리세릴 디이소테아레이트, 글리세릴 테트라이소스테아레이트, 글리세릴 트리옥타노에이트, 디글리세릴 디스테아레이트, 글리세릴 리놀레에이트, 글리세릴 미리스테이트, 글리세릴 이소스테아레이트, PEG 피마자 오일, PEG 글리세릴 올레에이트, PEG 글리세릴 스테아레이트, PEG 글리세릴 탈로우에이트 등과 반응시킨다.
(d). 비휘발성 실리콘
수용성 및 수불용성 모두인 비휘발성 실리콘 오일 또한 조성물에서 사용하기에 적합하다. 바람직하게는, 이러한 실리콘은 25℃에서 5 초과 내지 800,000 cst, 바람직하게는 20 내지 200,000 cst 범위의 점도를 갖는다. 적합한 수불용성 실리콘에는 아민 관능성 실리콘, 예컨대 아모디메티콘이 포함된다.
예를 들어, 이러한 비휘발성 실리콘은 하기 화학식을 가질 수 있다.
Figure 112010053360507-pct00007
식 중, R 및 R1은 각각 독립적으로 C1 -3O 포화 또는 불포화된 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 페닐 또는 아릴, 트리알킬실릴옥시이고, x 및 y는 각각 독립적으로 1 내지 1,000,000이되; 단 x 또는 y 중 적어도 하나, 및 A는 알킬 실록시 엔드캡 (endcap) 단위이다. A가 메틸 실록시 엔드캡 단위, 특히 트리메틸실록시이고, R 및 R1이 각각 독립적으로 C1 -3O 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 페닐 또는 트리메틸실록시, 보다 바람직하게는 C1 -22 알킬, 페닐 또는 트리메틸실록시, 가장 바람직하게는 메틸, 페닐 또는 트리메틸실록시이고, 얻어진 실리콘이 디메티콘, 페닐 디메티콘, 디페닐 디메티콘, 페닐 트리메티콘 또는 트리메틸실록시페닐 디메티콘인 것이 바람직하다. 다른 예에는 알킬 디메티콘, 예컨대 세틸 디메티콘 등이 포함되며, 여기서 하나 이상의 R은 지방 알킬 (C12, C14, C16, C18, C20 또는 C22)이고, 다른 R은 메틸이고, A는 트리메틸실록시 엔드캡 단위이되, 단 상기 알킬 디메티콘은 실온에서 유동성 액체이다. 페닐 트리메티콘은 상품명 556 플루이드 (Fluid) 하에 다우 코닝 코포레이션으로부터 구매할 수 있다. 트리메틸실록시페닐 디메티콘은 상품명 PDM-1000 하에 와커-케미 (Wacker-Chemie)로부터 구매할 수 있다. 세틸 디메티콘 (액체 실리콘 왁스로도 지칭됨)은 플루이드 2502로서 다우 코닝으로부터 구매할 수 있거나, 또는 상품명 아빌 왁스 (Abil Wax) 9801 또는 9814 하에 데구사 케어 & 서페이스 스페셜리티즈 (DeGussa Care & Surface Specialties)로부터 구매할 수 있다.
(e). 불소화 오일
불소화 실리콘, 불소화 에스테르 또는 퍼플루오로폴리에테르를 비제한적으로 비롯한, 여러 형태의 불소화 오일 또한 조성물에서 사용하기에 적합할 수 있다. 플루오로실리콘, 예컨대 트리메틸실릴 엔드캡 플루오로실리콘 오일, 폴리트리플루오로프로필메틸실록산, 및 유사한 실리콘, 예컨대 미국 특허 제5,118,496호 (이는 본원에 참조로 포함됨)에서 개시된 것이 특히 적합하다. 퍼플루오로폴리에테르에는 미국 특허 제5,183,589호, 제4,803,067호, 제5,183,588호 (이들은 본원에 참조로 포함됨)에 개시된 것들이 포함되며, 이들은 상품명 폼블린 (Fomblin) 하에 몬테플루오스 (Montefluos)로부터 상업적으로 이용가능하다.
C. 오일 상 구조화제
조성물이 에멀젼 형태인 경우에서, 화장 조성물에 1종 이상의 오일 상 구조화제를 포함하는 것이 바람직할 수 있다. 용어 "오일 상 구조화제"는 오일 상에 가용성이거나 분산성인 성분 또는 성분들의 조합물을 의미하며, 이들은 오일의 점도를 증가시키거나 오일을 구조화할 것이다. 구조화제는 점도가 증가된 액체 조성물, 반-고체 조성물, 또는 일부 경우에 자기-지지성일 수 있는 고체 조성물을 제공하기에 충분한 양으로 존재할 수 있다. 구조화제 자체는 액체, 반-고체 또는 고체 형태로 존재할 수 있다. 구조화제의 제안되는 범위는 전체 조성물의 약 0.01 내지 70 중량%, 바람직하게는 약 0.05 내지 50 중량%, 보다 바람직하게는 약 0.1 내지 35 중량%이다. 적합한 오일 상 구조화제에는 실리콘계 또는 유기계인 것이 포함된다. 이들은 중합체 또는 비-중합체일 수 있고, 합성, 천연 또는 이들 둘 모두의 조합물일 수 있다.
1. 실리콘 구조화제
다양한 오일 상 구조화제는 실리콘계, 예를 들어 화장 조성물에 혼입될 때 오일 상의 점도를 증가시킬 수 있는 정도의 점도를 실리콘에 제공하는 중합도를 갖는 실리콘 엘라스토머, 실리콘 검, 실리콘, 왁스, 선형 실리콘일 수 있다. 실리콘 구조화제의 예로는 다음과 같은 것들이 포함되나, 이로 제한되지는 않는다.
(a). 실리콘 엘라스토머
본 발명의 조성물에서 사용하기에 적합한 실리콘 엘라스토머로는, 백금 금속 촉매의 존재하에, 부가반응-경화에 의해, SiH-함유 디오르가노실록산과 말단 올레핀성 불포화된 오르가노폴리실록산 또는 알파-오메가 디엔 탄화수소를 반응시킴으로써 형성되는 것들이 포함된다. 이러한 엘라스토머는 또한 다른 반응 방법, 예컨대 히드록실-말단의 디오르가노폴리실록산과 SiH-함유 디오르가노폴리실록산 또는 알파 오메가 디엔 사이의 탈수소화 반응을 통해 유기주석 화합물의 존재 하에 오르가노폴리실록산 조성물을 축합-경화하거나; 또는 히드록실-말단의 디오르가노폴리실록산과 가수분해성 오르가노실록산 사이의 축합 반응을 사용하여 유기주석 화합물 또는 티타네이트 에스테르의 존재 하에 오르가노폴리실록산 조성물을 축합-경화하거나; 또는 오르가노퍼옥시드 촉매의 존재 하에 열경화되는 오르가노폴리실록산 조성물을 퍼옥시드-경화함으로써 형성될 수 있다.
적합할 수 있는 한 유형의 엘라스토머는 각 분자 내에 2개 이상의 저급 알케닐기를 갖는 오르가노폴리실록산, 또는 알파-오메가 디엔; 및 각 분자 내에 2개 이상의 규소-결합된 수소 원자를 갖는 오르가노폴리실록산; 및 백금형 촉매의 부가반응-경화에 의해 제조될 수 있다. 분자 내의 임의의 위치에 비닐과 같은 저급 알케닐기가 존재할 수 있지만, 한쪽 또는 양쪽의 분자 말단에 말단 올레핀계 불포화를 갖는 것이 바람직하다. 이러한 성분의 분자 구조는 직쇄, 분지쇄, 시클릭 또는 망상 구조일 수 있다. 이들 오르가노폴리실록산의 예는 메틸비닐실록산, 메틸비닐실록산-디메틸실록산 공중합체, 디메틸비닐실록시-말단의 디메틸폴리실록산, 디메틸비닐실록시-말단의 디메틸실록산-메틸페닐실록산 공중합체, 디메틸비닐실록시-말단의 디메틸실록산-디페닐실록산-메틸비닐실록산 공중합체, 트리메틸실록시-말단의 디메틸실록산-메틸비닐실록산 공중합체, 트리메틸실록시-말단의 디메틸실록산-메틸페닐실록산-메틸비닐실록산 공중합체, 디메틸비닐실록시-말단의 메틸(3,3,3-트리플루오로프로필) 폴리실록산, 및 디메틸비닐실록시-말단의 디메틸실록산-메틸(3,3,-트리플루오로프로필)실록산 공중합체, 데카디엔, 옥타디엔, 헵타디엔, 헥사디엔, 펜타디엔, 테트라디엔, 또는 트리디엔이다.
경화는 본원에 언급된 촉매를 사용하여 촉매작용 하에 디메틸 메틸수소 실록산 내 규소-결합된 수소 원자와, 실록산 또는 알파-오메가 디엔과의 부가 반응에 의해 진행된다. 고도로 가교된 구조를 형성하기 위하여, 메틸수소 실록산은 각 분자 내에 2개 이상의 규소-결합된 수소 원자를 함유하여 가교제로서의 기능을 최적화하여야 한다.
규소-결합된 수소 원자와 알케닐기와의 부가 반응에 사용되는 촉매의 예는 구체적으로 클로로백금산 (가능하게는, 알콜 또는 케톤에 용해시켜, 이 용액을 임의로는 숙성시킨 클로로백금산), 클로로백금산-올레핀 착체, 클로로백금산-알케닐실록산 착체, 클로로백금산-디케톤 착체, 백금흑, 및 운반체-지지되어 있는 백금이 있다.
본 발명의 조성물에서 사용하기에 적합한 실리콘 엘라스토머의 예는 분말 형태이거나, 또는 휘발성 또는 비휘발성 실리콘, 또는 실리콘 상용성 비히클 (예: 파라핀계 탄화수소 또는 에스테르)와 같은 용매에 분산되어 있거나 가용화된 형태일 수 있다. 실리콘 엘라스토머 분말의 예로는 비닐 디메티콘/메티콘 실레스퀴옥산 가교중합체, 예를 들어 신-에쓰의 KSP-100, KSP-101, KSP-102, KSP-103, KSP-104, KSP-105; 플루오로알킬기를 함유하는 하이브리드 실리콘 분말, 예를 들어 플루오로-실리콘 엘라스토머인 신-에쓰의 KSP-200; 및 페닐기를 함유하는 하이브리드 실리콘 분말, 예를 들어 페닐 치환된 실리콘 엘라스토머인 신-에쓰의 KSP-300; 및 다우 코닝의 DC 9506이 있다. 실리콘 상용성 비히클에 분산된 실리콘 엘라스토머 분말의 예로는 다우 코닝 코포레이션 (상품명 9040 또는 9041), GE 실리콘즈 (상품명 SFE 839) 또는 신-에쓰 실리콘즈 (상품명 KSG-15, KSG-16, KSG-18)를 비롯한, 다양한 공급사에 의해 공급되는 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체가 포함된다. KSG-15의 CTFA명은 시클로펜타실록산/디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체이다. KSG-18의 INCI명은 페닐 트리메티콘/디메티콘/페닐 비닐 디메티콘 가교중합체이다. 또한, 실리콘 엘라스토머는 그랜트 인더스트리즈 (Grant Industries)로부터 상품명 그랜실 (Gransil)로 구입할 수 있다. 또한, 장쇄 알킬 치환체를 갖는 실리콘 엘라스토머, 예를 들어 상표명 KSG-31, KSG-32, KSG-41, KSG-42, KSG-43 및 KSG-44 하에 신-에쓰에 의해 공급되는 라우릴 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체가 적합하다. 본 발명에서 유용한 가교된 오르가노폴리실록산 엘라스토머 및 그의 제조 방법은 1990년 11월 13일자로 허여된 US 제4,970,252호 (Sakuta et al.); 1998년 6월 2일자로 허여된 US 제5,760,116호 (Kilgour et al.); 1997년 8월 5일자로 허여된 US 제5,654,362호 (Schulz, Jr. et al.); 및 폴라 카세이 코교 KK (Pola Kasei Kogyo KK)에 양도된 일본 특허 출원 JP 제61-18708호 (이들은 그의 전문이 본원에 참조로 포함됨)에 더 기재되어 있다. 실리콘 엘라스토머를 본 발명의 조성물에 혼입하는 것이 특히 바람직한데, 탁월한 "느낌"을 조성물에 제공하며, 화장 제제에서 매우 안정하고, 상대적으로 저렴하기 때문이다.
(b). 실리콘 검
오일 상 구조화제로서 사용하기에 또한 적합한 것은 1종 이상의 실리콘 검이다. "검"이란 용어는 고무와 같은 텍스쳐 (texture)를 갖는 실리콘을 제공하기에 충분한 중합도를 갖는 실리콘 중합체를 의미한다. 소정 경우에서, 검을 형성하는 실리콘 중합체를 가교시킬 수 있다. 전형적으로, 실리콘 검은 25℃에서 약 500,000 내지 100,000,000 cst, 바람직하게는 약 600,000 내지 20,000,000 cst, 보다 바람직하게는 약 600,000 내지 12,000,000 cst 범위의 점도를 갖는다. 본원에 언급된 모든 범위는 모든 부분범위를 포함한다 (예컨대, 550,000; 925,000; 3,500,000).
본 조성물에 사용되는 실리콘 검에는 하기 화학식이 포함되나, 이로 제한되지는 않는다.
Figure 112010053360507-pct00008
식 중, R1 내지 R9는 각각 독립적으로 1개 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 아릴 또는 아르알킬이고; X는 OH 또는 C1 -30 알킬 또는 비닐이고; x, y 또는 z는 0일 수 있되, 단 x, y 또는 z 중 둘 이하는 동시에 0이고, 추가적으로 x, y 및 z는 실리콘 검의 점도가 25℃에서 약 500,000 cst 이상, 약 100,000,000 cst 이하이도록 하는 것이다. R이 메틸 또는 OH인 것이 바람직하다.
이러한 실리콘 검은 와커-케미 또는 다우 코닝 등을 비롯한 다양한 실리콘 제조사로부터 순수한 형태로 구입할 수 있다. 이러한 실리콘 검으로는 와커-벨실 (Wacker-Belsil)에 의해 상품명 CM3092, 와커-벨실 1000 또는 와커-벨실 DM 3096으로 판매되는 것들이 포함된다. X가 OH인 실리콘 검 (디메티코놀로도 불림)은 다우 코닝 코포레이션으로부터 상품명 1401로 입수가능하다. 또한, 실리콘 검은 휘발성 또는 비휘발성 실리콘과 같은 실리콘 상용성 비히클 내의 용액 또는 분산액의 형태로 구입할 수 있다. 이러한 혼합물의 예는 바네트 실리콘즈 (Barnet Silicones)로부터 상품명 HL-88 (INCI명: 디메티콘)로 구입할 수 있다.
(c). 실리콘 왁스
또 다른 유형의 오일 상 구조화제에는 실온에서 반-고체 또는 고체인 통상적으로 알킬 실리콘 왁스로도 지칭되는 실리콘 왁스가 포함된다. 용어 "알킬 실리콘 왁스"는 실록산에 반-고체 또는 고체 특성을 부여하는 치환된 장쇄 알킬 (예컨대, C16 내지 30)을 갖는 폴리디메틸실록산을 의미한다. 이러한 실리콘 왁스의 예에는 스테아릴 디메티콘이 포함되며, 이는 상품명 아빌 왁스 9800 하에 데구사 케어 & 서페이스 스페셜리티즈로부터 구매하거나, 또는 상품명 2503 하에 다우 코닝으로부터 구매할 수 있다. 또 다른 예는 비스-스테아릴 디메티콘 (이는 상품명 그랜실 A-18 하에 그랜실 인더스트리즈 (Gransil Industries)로부터 구매할 수 있음), 또는 베헤닐 디메티콘, 베헤녹시 디메티콘이다.
(d). 폴리아미드 또는 실리콘 폴리아미드
또한, 폴리아미드 또는 실리콘 폴리아미드와 같은 다양한 유형의 중합체성 화합물이 오일 상 구조화제로서 적합하다.
실리콘 폴리아미드란 용어는 본원에 추가로 기재되는 바와 같이 실리콘 단량체 및 아미드기를 함유하는 단량체로 이루어진 중합체를 뜻한다. 바람직하게는, 실리콘 폴리아미드는 하기 화학식의 잔기를 포함한다.
Figure 112010053360507-pct00009
식 중, X는 약 1개 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬렌이고; R1, R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로 하나 이상의 히드록실 또는 할로겐기로 치환될 수 있는 C1 -30 직쇄 또는 분지쇄 알킬; 하나 이상의 C1 -30 알킬기, 할로겐, 히드록실 또는 알콕시기로 치환될 수 있는 페닐; 또는 화학식
Figure 112010053360507-pct00010
을 갖는 실록산 쇄이고; Y는 (a) (i) 화학식 R1CONR1을 갖는 하나 이상의 아미드기, 또는 (ii) C5-6 시클릭 고리, 또는 (iii) 하나 이상의 C1 -10 알킬기로 치환될 수 있는 페닐렌, 또는 (iv) 히드록시, 또는 (v) C3 -8 시클로알칸, 또는 (vi) 하나 이상의 히드록시 기로 치환될 수 있는 C1 -20 알킬, 또는 (vii) C1 -10 알킬 아민으로 치환될 수 있는, 약 1개 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬렌; 또는 (b) TR5R6R7이고; 여기서 R5, R6 및 R7은 각각 독립적으로 C1 -10 선형 또는 분지형 알킬렌이고, T는 CR8이고, R8은 수소, 3가 원자 N, P 또는 Al; 또는 하나 이상의 히드록실 또는 할로겐기로 치환될 수 있는 C1 -30 직쇄 또는 분지쇄 알킬; 하나 이상의 C1 -30 알킬기, 할로겐, 히드록실 또는 알콕시기로 치환될 수 있는 페닐; 또는 화학식
Figure 112010053360507-pct00011
을 갖는 실록산 쇄이다.
R1, R2, R3 및 R4가 C1 -10, 바람직하게는 메틸이고; X 및 Y가 선형 또는 분지형 알킬렌인 것이 바람직하다. 하기 화학식을 갖는 실리콘 폴리아미드가 바람직하다.
Figure 112010053360507-pct00012
식 중, a 및 b는 각각 독립적으로 융점 범위가 약 60 내지 120℃이고 분자량 범위가 약 40,000 내지 500,000 달톤인 실리콘 폴리아미드 중합체를 제공하기에 충분한 것이다. 본 발명의 조성물에서 사용할 수 있는 한 유형의 실리콘 폴리아미드는 다우 코닝 코포레이션으로부터 상품명 다우 코닝 2-8178 겔화제 (CTFA명: 나일론-611/디메티콘 공중합체; PPG-3 미리스틸 에테르를 함유하는 조성물로 판매되고 있음)로 구입할 수 있다. 또한, 애리조나 케미컬 (Arizona Chemical)로부터 상품명 유니클리어 (Uniclear) 및 실바클리어 (Sylvaclear)로 구입되는 것과 같은 폴리아미드가 적합하다. 이들 폴리아미드는 에스테르 말단이거나 아미드 말단일 수 있다. 에스테르 말단 폴리아미드의 비제한적인 예로는 하기 화학식을 갖는 것들이 포함된다.
Figure 112010053360507-pct00013
식 중, n은 에스테르기의 수가 에스테르 및 아미드기의 전체 수의 약 10 내지 50%가 되는 아미드 단위의 수를 가리키고; R1은 각각 독립적으로 4개 이상의 탄소 원자를 함유하는 알킬 또는 알케닐기이고; R2는 각각 독립적으로 C4 -42 탄화수소기이되, 단 R2기의 50% 이상은 C30 -42 탄화수소이고; R3은 각각 독립적으로 2개 이상의 탄소 원자, 수소 원자 및 임의로는 1개 이상의 산소 또는 질소 원자를 함유하는 유기기이고; R4는 각각 독립적으로 수소 원자, C1 -10 알킬기, 또는 R3 또는 다른 R4에 대한 직접 결합이어서, R3과 R4가 둘 다 결합되어 있는 질소 원자가 R4-N-R3 (식 중, R4 기의 50% 이상은 수소 원자를 나타냄)으로 정의되는 헤테로시클릭 구조의 일부를 형성한다.
오일 상 겔화제로서 사용될 수 있는 에스테르 및 아미드 말단 폴리아미드의 일반적인 예로는 애리조나 케미컬에 의해 상품명 실바클리어 A200V 또는 A2614V로 판매되는 것들 (이들의 CTFA명: 에틸렌디아민/수소화된 이량체 디리놀레에이트 공중합체/비스-디-C14 -18 알킬 아미드); 실바클리어 AF1900V; 실바클리어 C75V (CTFA명: 비스-스테아릴 에틸렌디아민/네오펜틸 글리콜/스테아릴 수소화된 이량체 디리놀레에이트 공중합체); 실바클리어 PA1200V (CTFA명: 폴리아미드-3); 실바클리어 PE400V; 실바클리어 WF1500V; 또는 유니클리어, 예컨대 유니클리어 100VG (INCI명: 에틸렌디아민/스테아릴 이량체 디리놀레에이트 공중합체); 또는 에틸렌디아민/스테아릴 이량체 디탈레이트 공중합체가 포함된다. 적합한 폴리아미드의 다른 예로는 헨켈 (Henkel)에 의해 상품명 베르사미드 (Versamid) (예: 베르사미드 930, 744, 1655)로, 또는 올린 매티슨 케미컬 코포레이션 (Olin Mathieson Chemical Corp.)에 의해 상품명 오나미드 (Onamid) S 또는 오나미드 C로 판매되는 것들이 포함된다.
(e). 천연 또는 합성 유기 왁스
또한, 오일 상 구조화제로서 1종 이상의 천연 또는 합성 왁스, 예컨대 동물성, 식물성 또는 미네랄 왁스가 적합할 수 있다. 바람직하게는, 이들 왁스는 더 높은 융점, 예를 들어 약 50 내지 150℃, 더 바람직하게는 약 65 내지 100℃을 가질 것이다. 이러한 왁스의 예로는 피셔-트롭쉬 (Fischer-Tropsch) 합성에 의해 제조되는 왁스 (예: 폴리에틸렌 또는 합성 왁스); 또는 다양한 식물성 왁스 (예: 월계수 열매, 칸데릴라, 오조케라이트, 아카시아, 밀랍, 세레신, 세틸 에스테르, 플라워 왁스 (flower wax), 시트러스 왁스, 카나우바 왁스, 호호바 왁스, 재팬 왁스, 폴리에틸렌, 미세결정질, 쌀겨, 라놀린 왁스, 밍크 (mink), 몬탄 (montan), 월계수 열매, 오우리큐리 (ouricury), 오조케라이트, 야자인 왁스, 파라핀, 아보카도 왁스, 사과 왁스, 쉘락 (shellac) 왁스, 클라리 (clary) 왁스, 스펜트 그레인 왁스 (spent grain wax), 포도 왁스, 및 이들의 폴리알킬렌 글리콜 유도체 (예: PEG6-20 밀랍 또는 PEG-12 카나우바 왁스); 또는 지방산 또는 지방 알콜 및 이들의 에스테르 (예: 히드록시스테아르산, 예를 들어 12-히드록시 스테아르산), 트리스테아린, 트리베헤닌 등)이 있다.
(f). 몬모릴로나이트 미네랄
본 조성물에서 사용될 수 있는 한 유형의 구조화제는 천연 또는 합성 몬모릴로나이트 미네랄, 예를 들어 헥토라이트, 벤토나이트, 및 이들 무기질을 4급 암모늄 화합물과 반응시켜 얻어지는 4급화 유도체, 예컨대 스테아르알코늄 벤토나이트, 헥토라이트, 4급화된 헥토라이트 (예: 콰터늄-18 헥토라이트), 애타풀지트, 카르보네이트 (예: 프로필렌 카르보네이트), 벤톤 등을 포함한다.
(g). 실리카 및 실리케이트
본 조성물에서 사용될 수 있는 다른 유형의 구조화제는 실리카, 실리케이트 또는 실리카 실릴레이트, 및 이들의 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 유도체이다. 이들 실리카 및 실리케이트는 일반적으로 미립자 형태로 발견되며, 그 예로는 실리카, 실리카 실릴레이트, 마그네슘 알루미늄 실리케이트 등이 포함된다.
D. 계면활성제
특히 에멀젼 형태인 경우에, 조성물은 1종 이상의 계면활성제를 함유할 수 있다. 이러한 계면활성제는 실리콘 또는 유기계일 수 있다. 계면활성제는 유중수 또는 수중유 형태 중 하나의 안정한 에멀젼의 형성에 도움을 줄 것이다. 존재하는 경우, 계면활성제는 전체 조성물의 약 0.001 내지 30 중량%, 바람직하게는 약 0.005 내지 25 중량%, 보다 바람직하게는 약 0.1 내지 20 중량% 범위일 수 있다.
(1). 실리콘 계면활성제
안정한 실리콘 계면활성제에는 양친매성 특성을 갖는, 예를 들어 친수성 라디칼 및 친지성 라디칼을 함유하는 폴리오르가노실록산 중합체가 포함된다. 이러한 실리콘 계면활성제는 실온에서 액체 또는 고체일 수 있다.
(a). 디메티콘 코폴리올 또는 알킬 디메티콘 코폴리올
사용할 수 있는 한 유형의 실리콘 계면활성제는 일반적으로 디메티콘 코폴리올 또는 알킬 디메티콘 코폴리올로도 지칭된다. 이러한 계면활성제는 약 2 내지 18의 친수성/친지성 평형 (HLB)을 갖는 유중수 또는 수중유 계면활성제 중 하나이다. 바람직하게는, 실리콘 계면활성제는 약 2 내지 12, 바람직하게는 약 2 내지 10, 가장 바람직하게는 약 4 내지 6 범위의 HLB를 갖는 비이온성 계면활성제이다. 용어 "친수성 라디칼"은 유기실록산 중합체 골격 상에서 치환되는 경우 중합체의 치환된 부분에 친수성 특성을 부여하는 라디칼을 의미한다. 친수성을 부여하는 라디칼의 예는 히드록시-폴리에틸렌옥시, 히드록실, 카르복실레이트 및 그의 혼합물이다. 용어 "친지성 라디칼"은 유기실록산 중합체 골격 상에서 치환되는 경우 중합체의 치환된 부분에 친지성 특성을 부여하는 유기 라디칼을 의미한다. 친지성을 부여하는 유기 라디칼의 예는 C1 -40 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 플루오로, 아릴, 아릴옥시, C1 -40 히드로카르빌 아실, 히드록시-폴리프로필렌옥시 또는 그의 혼합물이다.
한 유형의 적합한 실리콘 계면활성제는 하기 화학식을 갖는다.
Figure 112010053360507-pct00014
식 중, p는 0 내지 40 (이 범위는 사이의 모든 수 및 하위 범위, 예컨대 2, 3, 4, 13, 14, 15, 16, 17, 18 등을 포함함)이고, PE는 (-C2H4O)a-(-C3H6O)b-H (여기서, a는 0 내지 25이고, b는 0 내지 25이되, 단 a 및 b 둘 모두는 동시에 0은 아님)이고, x 및 y는 각각 독립적으로 0 내지 1,000,000이되, 단 둘 모두는 동시에 0은 아니다. 특히 바람직한 실시양태에서, x, y, z, a 및 b는 분자량이 약 5,000 내지 약 500,000, 보다 바람직하게는 약 10,000 내지 100,000 범위이도록 하며, 가장 바람직하게는 대략 50,000이도록 하는 것이고, 중합체는 일반적으로 디메티콘 코폴리올로 지칭된다.
한 유형의 실리콘 계면활성제는 p가, 장쇄 알킬이 세틸 또는 라우릴이며, 계면활성제가 일반적으로 각각 세틸 디메티콘 코폴리올 또는 라우릴 디메티콘 코폴리올로 불리도록 하는 것이다.
몇몇 경우에서, 중합체에서의 반복 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드 단위의 수 또한 디메티콘 코폴리올 (PEG-15/PPG-10 디메티콘로도 지칭되며, 이는 실록산 골격에 15개의 에틸렌 글리콜 단위 및 10개의 프로필렌 글리콜 단위를 함유하는 치환체를 갖는 디메티콘을 의미함)과 같이 구체화된다. 상기 일반 구조에서 하나 이상의 메틸기가 장쇄 알킬 (예를 들어, 에틸, 프로필, 부틸 등) 또는 에테르, 예컨대 메틸 에테르, 에틸 에테르, 프로필 에테르, 부틸 에테르 등으로 치환되도록 하는 것 또한 가능하다.
실리콘 계면활성제의 예에는 상품명 다우 코닝 3225C 포뮬레이션 에이드 (Formulation Aid) (CTFA명: 시클로테트라실록산 (및) 시클로펜타실록산 (및) PEG/PPG-18 디메티콘); 또는 5225C 포뮬레이션 에이드 (CTFA명: 시클로펜타실록산 (및) PEG/PPG-18/18 디메티콘); 또는 다우 코닝 190 계면활성제 (CTFA명: PEG/PPG-18/18 디메티콘); 또는 다우 코닝 193 플루이드, 다우 코닝 5200 (CTFA명: 라우릴 PEG/PPG-18/18 메티콘)에 의해 다우 코닝에 의해 판매되는 것들; 또는 골드슈미트 (Goldschmidt)에 의해 판매되는 아빌 EM 90 (CTFA명: 세틸 PEG/PPG-14/14 디메티콘); 또는 골드슈미트 하에 판매되는 아빌 EM 97 (CTFA명: 비스-세틸 PEG/PPG-14/14 디메티콘); 또는 아빌 WE 09 (CTFA명: 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트 및 헥실 라우레이트 또한 함유하는 혼합물 중 세틸 PEG/PPG-10/1 디메티콘); 또는 신-에쓰 실리콘즈에 의해 판매되는 KF-6011 (CTFA명: PEG-11 메틸 에테르 디메티콘); 신-에쓰 실리콘즈에 의해 판매되는 KF-6012 (CTFA명: PEG/PPG-20/22 부틸 에테르 디메티콘); 또는 신-에쓰 실리콘즈에 의해 판매되는 KF-6013 (CTFA명: PEG-9 디메티콘); 또는 신-에쓰 실리콘즈에 의해 판매되는 KF-6015 (CTFA명: PEG-3 디메티콘); 또는 신-에쓰 실리콘즈에 의해 판매되는 KF-6016 (CTFA명: PEG-9 메틸 에테르 디메티콘); 또는 신-에쓰 실리콘즈에 의해 판매되는 KF-6017 (CTFA명: PEG-10 디메티콘); 또는 신-에쓰 실리콘즈에 의해 판매되는 KF-6038 (CTFA명: 라우릴 PEG-9 폴리디메틸실록시에틸 디메티콘)이다.
(b). 가교된 실리콘 계면활성제
종종 유화 엘라스토머로도 지칭되는 여러 유형의 가교된 실리콘 계면활성제 또한 적합하다. 통상적으로, 이들은 실리콘 엘라스토머가 하나 이상의 친수성 잔기, 예컨대 폴리옥시알킬렌화된 기를 함유하는 것을 제외하고는 섹션 "실리콘 엘라스토머"에 대해 상기 설명된 것과 같이 제조된다. 통상적으로, 이들 폴리옥시알킬렌화된 실리콘 엘라스토머는 규소에 결합된 하나 이상의 수소를 포함하는 디오르가노폴리실록산 및 2개 이상의 에틸렌계 불포화기를 포함하는 폴리옥시알킬렌의 가교 부가 반응에 의해 얻을 수 있는 가교된 오르가노폴리실록산이다. 적어도 하나의 실시양태에서, 폴리옥시알킬렌화된 가교된 오르가노폴리실록산은 예를 들어 미국 특허 제5,236,986호 및 동 제5,412,004호, 동 제5,837,793호 및 동 제5,811,487호 (이들 내용은 본원에 참조로 포함됨)에 기재된 것과 같이, 임의로 백금 촉매의 존재 하에 각각 규소에 결합된 2개 이상의 수소를 포함하는 디오르가노폴리실록산 및 2개 이상의 에틸렌계 불포화기를 포함하는 폴리옥시알킬렌의 가교 부가 반응에 의해 얻어진다.
본 발명의 하나 이상의 실시양태에서 사용할 수 있는 폴리옥시알킬렌화된 실리콘 엘라스토머에는 상품명 KSG-21, KSG-20, KSG-30, KSG-31, KSG-32, KSG-33; KSG-210 (디메티콘에 분산된 디메티콘/PEG-10/15 가교중합체), KSG-310 (이는 PEG-15 라우릴 디메티콘 가교중합체임); KSG-320 (이는 이소도데칸에 분산된 PEG-15 라우릴 디메티콘 가교중합체임); KSG-330 (트리에틸헥사노인에 분산된 PEG-15 라우릴 디메티콘 가교중합체), KSG-340 (이는 PEG-10 라우릴 디메티콘 가교중합체 및 PEG-15 라우릴 디메티콘 가교중합체의 혼합물임)하에 신-에쓰 실리콘즈에 의해 판매되는 것들이 포함된다.
PCT/WO 2004/024798 (이는 그의 전문이 본원에 참조로 포함됨)에 개시된 것과 같은 폴리글리세롤화된 실리콘 엘라스토머 또한 적합하다. 이러한 엘라스토머에는 신-에쓰의 KSG 계열, 예컨대 KSG-710 (이는 디메티콘에 분산된 디메티콘/폴리글리세린-3 가교중합체임); 또는 신-에쓰 상품명 KSG-810, KSG-820, KSG-830 또는 KSG-840 하에 판매되는, 여러 용매, 예컨대 이소도데칸, 디메티콘, 트리에틸헥사노인에 분산된 라우릴 디메티콘/폴리글리세린-3 가교중합체가 포함된다. 상품명 9010 및 DC9011 하에 다우 코닝에 의해 판매되는 실리콘 또한 적합하다.
한 바람직한 가교된 실리콘 엘라스토머 유화제는 디메티콘/PEG-10/15 가교중합체이며, 이는 엘라스토머성 골격으로 인한 탁월한 미적 우수성 및 또한 계면활성 특성을 제공한다.
(c). 유기 비이온성 계면활성제
조성물은 1종 이상의 비이온성 유기 계면활성제를 포함할 수 있다. 적합한 비이온성 계면활성제에는 알콕실화된 알콜, 또는 알콜과 알킬렌 옥시드, 보통 에틸렌 또는 프로필렌 옥시드와의 반응에 의해 형성된 에테르가 포함된다. 바람직하게는, 알콜은 6개 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 지방 알콜 중 하나이다. 이러한 성분의 예에는 스테아레스 2-100 (이는 스테아릴 알콜 및 에틸렌 옥시드의 반응에 의해 형성되며, 에틸렌 옥시드 단위의 수는 2개 내지 100개의 범위임); 베헤네스 5-30 (이는 베헤닐 알콜 및 에틸렌 옥시드의 반응에 의해 형성되며, 반복 에틸렌 옥시드 단위의 수는 5개 내지 30개임); 세테아레스 2-100 (세틸 및 스테아릴 알콜의 혼합물과 에틸렌 옥시드와의 반응에 의해 형성되며, 분자에서의 반복 에틸렌 옥시드 단위의 수는 2개 내지 100개임); 세테스 1-45 (이는 세틸 알콜 및 에틸렌 옥시드의 반응에 의해 형성되며, 반복 에틸렌 옥시드 단위의 수는 1개 내지 45개임) 등이 포함된다. 다른 알콕시화된 알콜은 지방산 및 일가, 이가 또는 다가 알콜과 알킬렌 옥시드와의 반응에 의해 형성된다. 예를 들어, C6 -30 지방 카르복실산 및 다가 알콜 (이는 단당류, 예컨대 글루코스, 갈락토스, 메틸 글루코스 등임)과 알콕시화된 알콜의 반응 생성물이 있다. 예에는 글리세릴 지방산 에스테르, 예컨대 PEG 글리세릴 올레에이트, PEG 글리세릴 스테아레이트와 반응된 중합체성 알킬렌 글리콜; 또는 PEG 폴리히드록시알카노에이트, 예컨대 PEG 디폴리히드록시스테아레이트 (여기서 반복 에틸렌 글리콜 단위는 3 내지 1000임)이 포함된다.
카르복실산과 알킬렌 옥시드 또는 중합체성 에테르와의 반응에 의해 형성된 것 또한 비이온성 계면활성제로서 적합하다. 얻어진 생성물은 화학식을 가지며, 여기서 RCO는 카르복실산 에스테르 라디칼이고, X는 수소 또는 저급 알킬이고, n은 중합된 알콕시기의 수이다. 디에스테르의 경우에서, 2개의 RCO-기는 동일할 필요는 없다. 바람직하게는, R은 C6 -30 포화 또는 불포화된 직쇄 또는 분지쇄 알킬이고, n은 1 내지 100이다.
단량체, 단일중합체 또는 블록 공중합체 에테르 또한 비이온성 계면활성제로서 적합하다. 통상적으로, 이러한 에테르는 단량체 알킬렌 옥시드, 일반적으로 에틸렌 또는 프로필렌 옥시드의 중합에 의해 형성된다. 이러한 중합체성 에테르는 화학식을 가지며, 여기서 R은 H 또는 저급 알킬이고, n은 반복 단량체 단위의 수이고, 1 내지 500의 범위이다.
다른 적합한 비이온성 계면활성제에는 알콕실화된 소르비탄 및 알콕실화된 소르비탄 유도체가 포함된다. 예를 들어, 소르비탄의 알콕실화, 특히 에톡실화는 폴리알콕실화된 소르비탄 유도체를 제공한다. 폴리알콕실화된 소르비탄의 에스테르화는 소르비탄 에스테르, 예컨대 폴리소르베이트를 제공한다. 예를 들어, 폴리알콕실화된 소르비탄은 C6 -30, 바람직하게는 C12 -22 지방산으로 에스테르화할 수 있다. 이러한 성분의 예에는 폴리소르베이트 20-85, 소르비탄 올레에이트, 소르비탄 세스퀴올레에이트, 소르비탄 팔미테이트, 소르비탄 세스퀴이소스테아레이트, 소르비탄 스테아레이트 등이 포함된다.
특정 유형의 양쪽성, 양쪽이온성 (zwitterionic) 또는 양이온성 계면활성제 또한 조성물에서 사용할 수 있다. 이러한 계면활성제의 설명은 미국 특허 제5,843,193호 (그의 전문은 본원에 참조로 포함됨)에서 설명된다.
E. 보습제
본 조성물에 1종 이상의 보습제를 포함하는 것이 바람직할 수도 있다. 존재하는 경우, 이러한 보습제는 전체 조성물의 약 0.001 내지 25 중량%, 바람직하게는 약 0.005 내지 20 중량%, 보다 바람직하게는 약 0.1 내지 15 중량% 범위일 수 있다. 적합한 보습제의 예에는 글리콜, 당 등이 포함된다. 적합한 글리콜은 단량체 또는 중합체 형태이고, 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌 글리콜, 예컨대 PEG 4-200 (4개 내지 200개의 반복 에틸렌 옥시드 단위를 갖는 폴리에틸렌 글리콜); 및 또한 C1 -6 알킬렌 글리콜, 예컨대 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 펜틸렌 글리콜 등이 포함된다.
적합한 당 (이들 중 몇몇은 또한 다가 알콜임) 또한 적합한 보습제이다. 이러한 당의 예에는 글루코스, 프룩토스, 당밀, 수소화 당밀, 이노시톨, 말토스, 만니톨, 말티톨, 소르비톨, 수크로스, 크실리톨, 크실로스 등이 포함된다. 우레아 또한 적합하다. 바람직하게는, 본 발명의 조성물에서 사용되는 보습제는 C1 -6, 바람직하게는 C2 -4 알킬렌 글리콜, 가장 바람직하게는 부틸렌 글리콜이다.
F. 식물 추출물
본 조성물에 1종 이상의 식물 추출물이 포함되는 것이 바람직할 수 있다. 포함되는 경우, 제안되는 범위는 전체 조성물의 약 0.0001 내지 10 중량%, 바람직하게는 약 0.0005 내지 8 중량%, 보다 바람직하게는 약 0.001 내지 5 중량%이다. 적합한 식물 추출물에는, 효모 발효 추출물, 파디나 파보니카 ( Padina Pavonica ) 추출물, 서무스 서모필리스 (thermus thermophilis) 발효 추출물, 카멜리나 사티바 (camelina sativa) 씨 오일, 보스웰리아 세라타 (boswellia serrata) 추출물, 올리브 추출물, 아라비돕시스 탈리아나 ( Arabidopsis Thaliana ) 추출물, 아카시아 데알바타 ( Acacia Dealbata ) 추출물, 아세르 사카리눔 ( Acer Saccharinum ) (사탕 단풍), 애시도필루스 (acidophilus), 아코루스 (acorus), 아세쿨루스 (aesculus), 아가리쿠스 (agaricus), 용설란, 아그리모니아 (agrimonia), 조류 (algae), 알로에, 감귤류, 브라시카 (brassica), 계피, 오렌지, 사과, 블루베리, 크렌베리, 복숭아, 배, 레몬, 라임, 완두, 해초, 카페인, 녹차, 카모마일, 버드나무 껍질, 뽕나무, 양귀비, 및 문헌 [CTFA Cosmetic Ingredient Handbook, Eighth Edition, Volume 2]의 1646 페이지 내지 1660 페이지에서 설명되는 것들을 비롯한, 식물 (풀잎, 뿌리, 꽃, 열매, 씨), 예컨대 꽃, 과일, 야채 등으로부터의 추출물이 포함된다. 추가의 구체적인 예에는 글리시리자 글라브라 (Glycyrrhiza Glabra), 살릭스 니그라 (Salix Nigra), 마크로시스티스 파이리페라 (Macrocystis Pyrifera), 파이루스 말루스 (Pyrus Malus), 사시프라가 사르멘토사 (Saxifraga Sarmentosa), 비티스 비니페라 (Vitis Vinifera), 모루스 니그라 (Morus Nigra), 스쿠텔라리아 바이칼렌시스 (Scutellaria Baicalensis), 안테미스 노빌리스 (Anthemis Nobilis), 살비아 스칼라레아 (Salvia Sclarea), 로즈마리누스 오피시나리스 (Rosmarinus Officinalis), 시트러스 메디카 리모눔 (Citrus Medica Limonum), 파낙스 진셍 (Panax Ginseng), 시에게스베키아 오리엔탈리스 (Siegesbeckia Orientalis), 프룩투스 무메 (Fructus Mume), 아스코필럼 노도섬 (Ascophyllum Nodosum), 비피다 (Bifida) 발효 용해물, 글리신 소자 (Glycine Soja) 추출물, 베타 불가리스 (Beta Vulgaris), 하버레아 로도펜시스 (Haberlea Rhodopensis), 폴리고눔 커스피다툼 (Polygonum Cuspidatum), 시트러스 아우란티움 둘시스 (Citrus Aurantium Dulcis), 비티스 비니페라, 셀라기넬라 타마리스시나 (Selaginella Tamariscina), 후물루스 루풀루스 (Humulus Lupulus), 시트러스 레티쿨라타 (Citrus Reticulata) 껍질, 푸니카 그라나툼 (Punica Granatum), 아스파라고프시스 (Asparagopsis), 쿠르쿠마 롱가 (Curcuma Longa), 메니안테스 트리폴리아타 (Menyanthes Trifoliata), 헬리안투스 안누스 (Helianthus Annuus), 호르데움 불가레 (Hordeum Vulgare), 쿠쿠미스 사티부스 (Cucumis Sativus), 에베르니아 프루나스트리 (Evernia Prunastri), 에베르니아 푸르푸라세아 (Evernia Furfuracea), 및 이들의 혼합물이 포함되나, 이로 제한되지는 않는다.
G. 선스크린
본 발명의 조성물에 1종 이상의 선스크린을 포함시키는 것이 또한 바람직할 수 있다. 이러한 선스크린으로는 화학적 UVA 또는 UVB 선스크린, 또는 미립자 형태의 물리적 선스크린이 있다. 미백 활성 성분을 함유하는 조성물에 선스크린을 포함시키면, 낮 시간 동안 피부를 추가로 보호하고 피부에 대한 미백 활성 성분의 효능을 촉진할 것이다.
1. UVA 화학적 선스크린
원하는 경우, 본 조성물은 1종 이상의 UVA 선스크린을 포함할 수 있다. 용어 "UVA 선스크린"은 약 320 내지 400 ㎚ 파장 범위의 UV선을 차단하는 화학적 화합물을 뜻한다. 바람직한 UVA 선스크린은 하기 화학식의 디벤조일메탄 화합물이다.
Figure 112010053360507-pct00015
식 중, R1은 H, OR 및 NRR이고, R은 각각 독립적으로 H, C1 -20 직쇄 또는 분지쇄 알킬이고; R2는 H 또는 OH이고; R3은 H, C1 -20 직쇄 또는 분지쇄 알킬이다.
R1이 OR이고, R이 C1 -20 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 바람직하게는 메틸이고; R2가 H이고; R3이 C1 -20 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 보다 바람직하게는 부틸인 것이 바람직하다.
상기 화학식의 적합한 UVA 선스크린 화합물의 예에는 4-메틸디벤조일메탄, 2-메틸디벤조일메탄, 4-이소프로필디벤조일메탄, 4-tert-부틸디벤조일메탄, 2,4-디메틸디벤조일메탄, 2,5-디메틸디벤조일메탄, 4,4'-디이소프로필벤조일메탄, 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄, 4,4'-디이소프로필벤조일메탄, 2-메틸-5-이소프로필-4'-메톡시디벤조일메탄, 2-메틸-5-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 등이 포함된다. 아보벤존 (Avobenzone)으로도 불리는 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄이 특히 바람직하다. 아보젠존은 지보당-루어 (Givaudan-Roure)로부터 상품명 파솔 1789 (Parsol 1789) 및 메르크 앤 캄파니 (Merck & Co.)로부터 유솔렉스 9020 (Eusolex 9020)으로 상업적으로 입수가능하다.
다른 유형의 UVA 선스크린으로는 디캄포르 술폰산 유도체, 예를 들어 상품명 멕소릴(Mexoryl)™로 판매되는 선스크린인 에캄슐 (ecamsule)로서, 이는 하기 화학식을 갖는 테레프탈릴리덴 디캄포르 술폰산이다.
Figure 112010053360507-pct00016
본 조성물은 조성물의 중량을 기준으로 약 0.001 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.005 내지 5 중량%, 더 바람직하게는 약 0.005 내지 3 중량%의 UVA 선스크린을 함유할 수 있다. 본 발명의 바람직한 실시양태에서, UVA 선스크린은 아보벤존이며, 이는 전체 조성물의 약 3 중량% 이하로 존재한다.
2. UVB 화학적 선스크린
용어 "UVB 선스크린"은 약 290 내지 320 ㎚ 파장 범위의 UV선을 차단하는 화합물을 뜻한다. US 제3,215,724호 (그의 전문은 본원에 참조로 포함됨)에 기술된 것과 같은 알파-시아노-베타,베타-디페닐 아크릴산 에스테르를 비롯한 다양한 UVB 화학적 선스크린이 있다. 알파-시아노-베타,베타-디페닐 아크릴산 에스테르의 한 특정 예는 2-에틸헥실 2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트인 옥토크릴렌이다. 소정의 경우에서, 조성물은 전체 조성물을 기준으로 약 110 중량% 이하의 옥토크릴렌을 함유할 수 있다. 적합한 양은 약 0.001 내지 10 중량% 범위이다. 옥토크릴렌은 BASF로부터 상품명 유바이널 (Uvinul) N-539로 구입할 수 있다.
다른 적합한 선스크린으로는 US 제3,781,417호 (그의 전문은 본원에 참조로 포함됨)에 기술된 벤질리덴 캄포르 유도체가 포함된다. 이러한 벤질리덴 캄포르 유도체는 하기 화학식을 갖는다.
Figure 112010053360507-pct00017
식 중, R은 p-톨릴 또는 스티릴, 바람직하게는 스티릴이다. 메르크에 의해 상품명 유솔렉스 6300으로 판매되는 지질 가용성 UVB 선스크린 화합물인 4-메틸벤질리덴 캄포르가 특히 바람직하다.
또한, 하기 화학식을 갖는 신나메이트 유도체가 적합하다.
Figure 112010053360507-pct00018
식 중, R 및 R1은 각각 독립적으로 C1 -20 직쇄 또는 분지쇄 알킬이다. R이 메틸이고, R1이 분지쇄 C1 -10, 바람직하게는 C8 알킬인 것이 바람직하다. 바람직한 화합물은 옥톡시네이트로도 불리는 에틸헥실 메톡시신나메이트 또는 옥틸 메톡시신나메이트이다. 상기 화합물은 지보당 코포레이션으로부터 상품명 파솔 MCX로 구입하거나, BASF로부터 상품명 유바이널 MC 80으로 구입할 수 있다. 또한, 디에탄올아민 메톡시신나메이트를 포함하는 상기 메톡시 신나메이트의 모노-, 디- 및 트리-에탄올아민 유도체가 적합하다. 상기 화합물의 방향족 에테르 유도체인 시녹세이트도 또한 허용가능하다. 시녹세이트는, 존재한다면, 전체 조성물의 약 3 중량% 이하로 존재할 것이다.
UVB 선스크린로서 또한 적합한 것은, 하기 화학식을 갖는 다양한 벤조페논 유도체이다.
Figure 112010053360507-pct00019
식 중, R 내지 R9는 각각 독립적으로 H, OH, NaO3S, SO3H, SO3Na, Cl, R", OR"이고, R"은 C1 -20 직쇄 또는 분지쇄 알킬이다. 상기 화합물의 예로는 벤조페논 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 및 12가 포함된다. 벤조페논 유도체가 벤조페논 3 (옥시벤존으로도 불림), 벤조페논 4 (술리소벤존으로도 불림), 벤조페논 5 (술리소벤존 나트륨) 등인 것이 특히 바람직하다. 가장 바람직한 것은 벤조페논 3이다.
또한, 하기 화학식을 갖는 임의의 멘틸 살리실레이트 유도체가 바람직하다.
Figure 112010053360507-pct00020
식 중, R1, R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로 H, OH, NH2, 또는 C1 -20 직쇄 또는 분지쇄 알킬이다. R1, R2 및 R3이 메틸이고 R4가 히드록실 또는 NH2인 것이 특히 바람직한데, 이 화합물의 이름은 호모멘틸 살리실레이트 (호모살레이트 (Homosalate)로도 부름) 또는 멘틸 안트라닐레이트이다. 호모살레이트는 메르크로부터 상품명 유솔렉스 HMS로 상업적으로 입수가능하고, 멘틸 안트라닐레이트는 하르만 앤 라이머 (Haarmann & Reimer)로부터 상표명 헬리오판 (Heliopan)으로 상업적으로 입수가능하다. 존재한다면, 호모살레이트는, 전체 조성물의 약 15 중량% 이하로 존재할 것이다.
다양한 아미노 벤조산 유도체는 하기 화학식을 갖는 것을 포함하는 적합한 UVB 흡수제이다.
Figure 112010053360507-pct00021
식 중, R1, R2 및 R3은 각각 독립적으로 하나 이상의 히드록시기로 치환될 수 있는 H, C1 -20 직쇄 또는 분지쇄 알킬이다. R1이 H 또는 C1 -8 직쇄 또는 분지쇄 알킬이고, R2 및 R3이 H 또는 C1 -8 직쇄 또는 분지쇄 알킬인 것이 특히 바람직하다. PABA, 에틸 헥실 디메틸 PABA (파디메이트 O), 에틸디히드록시프로필 PABA 등이 특히 바람직하다. 파디메이트 O는, 존재한다면, 전체 조성물의 약 8 중량% 이하로 존재할 것이다.
살리실레이트 유도체도 또한 허용가능한 UVB 흡수제이다. 이 화합물은 R이 직쇄 또는 분지쇄 알킬인 화학식을 가지며, 모노-, 디- 또는 트리-에탄올아민으로부터 형성된 상기 화합물의 유도체를 포함한다. 옥틸 살리실레이트, TEA-살리실레이트, DEA-살리실레이트 및 이들의 혼합물이 특히 바람직하다. 일반적으로, 존재하는 UVB 화학적 선스크린의 양은 전체 조성물의 약 0.001 내지45 중량%, 바람직하게는 0.005 내지 40 중량%, 더 바람직하게는 약 0.01 내지 35 중량% 범위일 수 있다.
원하는 경우, 본 발명의 조성물은 약 1 내지 50, 바람직하게는 약 2 내지 45, 가장 바람직하게는 약 5 내지 30의 소정 SPF (일광 차단 지수) 값을 갖도록 제제화할 수 있다. SPF 값의 계산은 당업계에 잘 알려져 있다.
H. 미립자 물질
본 발명의 조성물은 안료, 불활성 미립자 또는 그의 혼합물 형태의 미립자 물질을 함유할 수 있다. 존재하는 경우, 제안되는 범위는 전체 조성물의 약 0.01 내지 75 중량%, 바람직하게는 약 0.5 내지 70 중량%, 보다 바람직하게는 약 0.1 내지 65 중량%이다. 조성물이 안료 및 분말의 혼합물을 포함할 수 있는 경우에, 적합한 범위에는 약 0.01 내지 75%의 안료 및 0.1 내지 75%의 분말이 포함되며, 이러한 중량은 전체 조성물의 중량 기준이다.
1. 분말
미립자 물질은 채색되거나, 또는 채색되지 않은 (예를 들어, 백색) 비-착색된 분말일 수 있다. 적합한 비-착색된 분말에는 비스무트 옥시클로라이드, 티탄화된 운모, 퓸드 실리카, 구형 실리카, 폴리메틸메타크릴레이트, 마이크로화 테플론, 보론 니트라이드, 아크릴레이트 공중합체, 알루미늄 실리케이트, 알루미늄 전분 옥테닐숙시네이트, 벤토나이트, 칼슘 실리케이트, 셀룰로스, 백악 (chalk), 옥수수 전분, 규조토, 백토, 글리세릴 전분, 헥토라이트, 수화된 실리카, 카올린, 마그네슘 알루미늄 실리케이트, 마그네슘 트리실리케이트, 말토덱스트린, 몬모릴로나이트, 미세결정질 셀룰로스, 쌀 전분, 실리카, 탈크, 운모, 이산화티탄, 아연 라우레이트, 아연 미리스테이트, 아연 로지네이트, 알루미나, 애타풀지트 (attapulgite), 탄산칼슘, 칼슘 실리케이트, 덱스트란, 카올린, 나일론, 실리카 실릴레이트, 실크 분말, 견운모, 대두분, 산화주석, 수산화티탄, 트리마그네슘 포스페이트, 호두 껍질 분말, 또는 이들의 혼합물이 포함된다. 상기 언급된 분말은 레시틴, 아미노산, 미네랄 오일, 실리콘, 또는 여러 다른 작용제를 단독으로 또는 조합하여 표면 처리할 수 있으며, 이는 분말 표면을 코팅하며, 입자를 본질적으로 보다 친지성이도록 한다.
2. 안료
미립자 물질은 여러 유기 및/또는 무기 안료를 포함할 수 있다. 일반적으로, 유기 안료는 아조, 인디고이드, 트리페닐메탄, 안트로퀴논, 및 크산틴 염료 (D&C 및 FD&C 블루, 브라운, 그린, 오렌지, 레드, 옐로우 등과 같이 설계됨)를 비롯한 여러 방향족 형태이다. 일반적으로, 유기 안료는 인증된 색 첨가제의 불용성 금속성 염 (레이크로도 지칭됨)으로 구성된다. 무기 안료에는 산화철, 울트라마린, 크롬, 크롬 히드록시드 색, 및 이들의 혼합물이 포함된다. 레드 산화철, 블루 산화철, 옐로우 산화철, 브라운 산화철, 블랙 산화철, 및 이들의 혼합물이 적합하다.
I. 보존제
본 조성물은 전체 조성물의 0.001 내지 8 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 6 중량%, 보다 바람직하게는 0.05 내지 5 중량%의 보존제를 함유할 수 있다. 벤조산, 벤질 알콜, 벤질헤미포르말 (benzylhemiformal), 벤질파라벤, 5-브로모-5-니트로-1,3-디옥산, 2-브로모-2-니트로프로판-1,3-디올, 부틸 파라벤, 페녹시에탄올, 메틸 파라벤, 프로필 파라벤, 디아졸리디닐 우레아, 칼슘 벤조에이트, 칼슘 프로피오네이트, 카프릴릴 글리콜, 비구아니드 유도체, 페녹시에탄올, 캡탄, 클로르헥시딘 디아세테이트, 클로르헥시딘 디글루코네이트, 클로르헥시딘 디히드로클로라이드, 클로로아세트아미드, 클로로부탄올, p-클로로-m-크레졸, 클로로펜, 클로로티몰, 클로록시레놀, m-크레졸, o-크레졸, DEDM 히단토인, DEDM 히단토인 디라우레이트, 데히드로아세트산, 디아졸리디닐 우레아, 디브로모프로파미딘 디이세티오네이트, DMDM 히단토인 등을 비롯한 여러 보존제가 적합하다. 한 바람직한 실시양태에서, 조성물은 파라벤이 없다.
J. 비타민 및 항산화제
본 발명의 조성물은 비타민 및/또는 조효소, 및 또한 항산화제를 함유할 수 있다. 존재하는 경우, 전체 조성물의 0.001 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 8 중량%, 보다 바람직하게는 0.05 내지 5 중량%가 제안된다. 적합한 비타민에는 아스코르브산 및 그의 유도체, 예컨대 아스코르빌 팔미테이트, 테트라헥실데실 아스코르베이트 등; 비타민 B, 예컨대 티아민, 리보플라빈, 피리독신 등, 및 또한 조효소, 예컨대 티아민 피로포스페이트, 플라빈 아데닌 디뉴클레오티드, 폴산, 피리독살 포스페이트, 테트라히드로폴산 등이 포함된다. 또한 비타민 A 및 그의 유도체가 적합하다. 예에는 레티닐 팔미테이트, 레티놀, 레티노산, 및 또한 베타 카로틴 형태의 비타민 A가 있다. 비타민 E 및 그의 유도체, 예컨대 비타민 E 아세테이트, 니코티네이트, 또는 이들의 다른 에스테르 또한 적합하다. 추가적으로, 비타민 D 및 K가 적합하다.
적합한 항산화제는 부패 방지 또는 지연을 보조하는 성분이다. 본 발명의 조성물에서의 사용에 적합한 항산화제의 예는 아황산칼륨, 중아황산나트륨, 나트륨 에리소르베이트, 메타중아황산나트륨, 아황산나트륨, 프로필 갈레이트, 시스테인 히드로클로라이드, 부틸화된 히드록시톨루엔, 부틸화된 히드록시아니솔 등이 있다.
V. 화장 조성물
회합 구조의 미백 활성 성분을 함유하는 본 발명의 조성물은 수성 계 용액, 유액, 겔, 피부 크림 또는 로션, 또는 채색 화장 조성물 (color cosmetic composition), 예컨대 파운데이션 메이크업, 마스카라, 입술 화장품 (lip color), 블러쉬 (blush), 아이쉐도우 등과 같은 여러 형태로 나타날 수 있다.
조성물이 에멀젼 형태인 경우, 회합 구조의 미백 활성 성분은 형성되는 회합 구조의 형태에 따라 에멀젼의 수 상 또는 오일 상에 나타날 수 있다. 예를 들어, 사용되는 소정 지질은 친지성에 비해 보다 친수성이며, 일반적으로 에멀젼의 수 상에 대한 선호를 나타낼 것이다. 소정의 다른 지질은 본질적으로 보다 친지성이며, 에멀젼의 오일 상에 대해 보다 큰 친화성을 나타낼 것이다.
일반적으로, 적합한 유액 또는 겔은 약 1 내지 99%의 물, 및 임의로 약 0.001 내지 30%의 수성 상 증점제를 함유할 것이다. 본원에서 언급된 다른 성분은 설명하는 백분율 범위로 존재할 수 있다.
전형적인 피부 크림 또는 로션은 약 5 내지 98%의 물, 1 내지 85%의 오일, 및 약 0.1 내지 20%의 1종 이상의 계면활성제를 포함한다. 바람직하게는, 계면활성제는 비이온성이며, 실리콘 또는 유기 비이온성 계면활성제 형태일 수 있다.
전형적인 채색 화장 조성물, 예컨대 파운데이션, 블러쉬, 아이쉐도우 등은 바람직하게는 안료, 또는 안료 및 분말의 조합물인 미립자 약 0.1 내지 65% 이외에, 약 5 내지 98%의 물, 1 내지 85%의 오일, 및 약 0.1 내지 20%의 1종 이상의 계면활성제를 함유할 것이다.
전형적인 마스카라 조성물은 필름을 형성하는 천연 또는 합성 중합체, 예컨대 아크릴계 공중합체의 수성 분산제, 폴리우레탄의 수성 분산제 또는 실리콘 수지 이외에, 일반적으로 약 5 내지 98%의 물, 1 내지 85%의 오일, 및 약 0.1 내지 20%의 계면활성제를 함유한다.
VI . 방법
추가적으로, 본 발명은 본 발명의 조성물로 피부를 처리하여 피부 미백 또는 브라이트닝하는 것을 포함한다. 피부 관리 요법의 일부로서, 조성물은 본원에서 언급된 형태로 적용할 수 있다. 예를 들어, 조성물은 나이트 크림 (night cream), 또는 낮잠 또는 수면과 같은 육체 휴식 기간 이전에 피부에 적용되는 크림으로서 피부에 적용할 수 있다. 조성물은 1일 2회, 아침 및 저녁에, 피부 세정 이후 적용할 수 있다. 조성물은 파운데이션 또는 다른 채색 화장품 형태로, 피부 관리 제품 위에서 피부에 적용할 수 있다.
한 실시양태에서, 회합 구조의 미백 활성 성분은 데이 크림 (day cream) 및 나이트 크림으로 제제화되어, 요법을 사용하는 소비자가 표준 피부 관리 절차의 일부로서 조성물을 1일 2회 피부에 적용한다.
또 다른 실시양태에서, 회합 구조의 미백 활성 성분은 토너 형태로 피부에 적용하고, 그 위에 피부 크림 또는 로션을 적용한다.
또 다른 실시양태에서, 회합 구조의 미백 작용제는 피부 클렌저 형태로 피부에 적용한다.
오직 예시를 목적으로 설명하는 하기 실시예와 관련하여 본 발명을 추가로 설명할 것이다.
<실시예>
실시예1
피부 처리 조성물을 아래와 같이 제조하였다.
Figure 112010053360507-pct00022
Figure 112010053360507-pct00023
수 상 및 오일 상 성분을 별도로 합하고, 에멀젼화시켜, 조성물 1 내지 4를 제조하였다. 9 부의 PEG-12 글리세롤 디미리스테이트 및 1 부의 페닐 에틸 레조르시놀을 예비-혼합하여 다층 소낭을 형성하여 조성물 5를 제조하였다. 나머지 오일 상 및 수 상 성분을 별도로 합하고, 잘 혼합하여, 에멀젼을 형성하였다. 예비-혼합물을 첨가하였다. 9 부의 PEG-12 글리세릴 디미리스테이트 및 1 부의 페닐에틸 레조르시놀을 합하여, 예비-혼합물 중 다층 지질 소낭을 형성하여 조성물 6을 제조하였다. 나머지 오일 및 수 상 성분을 별도로 합하고, 잘 혼합하여, 에멀젼을 형성하였다. 예비-혼합물을 첨가하였다.
실시예 2
자극 시험 (sting test)을 수행하여 조성물 1 내지 6을 피부에 대해 시험하였다. 연구에 참여하는데 적합한 대상을 선택하였다. 멸균 면봉 (cotton tipped applicator)을 사용하여, 증류수 중 10% 락트산 용액을 얼굴의 한 측면에서 (5회 동일한 스트로크로) 안와하, 뺨, 및 코입술 주름 (naso-labial fold) 영역에 적용하였으며, U.S.P. 생리 염수를 얼굴의 반대 측면에 적용하였다. 대상에게 질문하여 물질의 적용 2.5분 및 5.0분 후에 얼굴의 각 측면에서 인지된 자극 정도를 하기 표에 따라서 확인하였다.
스코어 자극 인식
0 없음
1 약간의 자극
2 보통의 자극
3 강렬한 심한 자극
대상에게 세안을 지시하고, 놓아주었다. 3 또는 그 이상의 스코어를 보고한 대상을 연구에 참여시키기 위해 선택하였다. 10명의 대상체를 선택하고, 약 100℉의 온도 및 80% 상대 습도를 갖는 환경 챔버에 위치시켰다. 풍부한 안면 발한이 일어난 이후, 10% 락트산 용액을 면봉을 사용하며 5회 동일한 스트로크를 적용하여 얼굴의 안와하, 뺨, 및 코입술 주름 영역의 안면 피부에 적용하였다. 자극 잠재력의 특성은 하기 스케일을 기초로 하였으며, 여기서 n은 2.5분 및 5.0분 모두에서 10명 대상 모두의 합쳐진 자극 스코어와 동일하다.
< 10 자극에 대한 매우 약간의 잠재력
10-19 자극에 대한 약간의 잠재력
20-25 자극에 대한 약간 내지 중간의 잠재력
> 25 자극에 대한 강한 잠재력
결과는 다음과 같았다. 자극 시험 결과는 0.1 내지 10 기준으로 등급을 매겼으며, 0.1은 최대이고, 10은 최악 (가장 자극)이다.
Figure 112010053360507-pct00024
시험 스코어는 다음과 같이 해석한다. 예를 들어, 0-0/10은 모든 패널에 대한 2.5 및 5.0분 스코어의 합계가 0이고, 0명의 패널이 자극 인지를 보고하며, 전체 10명의 패널을 시험했음을 의미한다. 스코어 5.1-10/10에 대하여, 시험된 패널 10명 모두에 대한 2.5분 및 5.0분 자극 시험 스코어의 합계를 더하고, 이를 10으로 나누었다. "-" 뒤의 두번째 숫자는 자극 인지를 보고한 패널의 수를 의미하며, 이 경우 10이다. "/" 뒤의 세번째 숫자는 시험한 패널의 수를 의미한다. 유사하게, 스코어 2.8-9/10에 대하여, 2.8은 10명의 모든 패널에 대한 2.5분 및 5.0분 자극 시험 스코어의 합을 10으로 나눈 값을 의미한다. 숫자 "9"는 자극 인지를 보고한 패널의 수를 의미하고, 숫자 "10"은 시험된 패널의 총 수를 의미한다.
지금까지 본 발명을 바람직한 실시양태에 관련하여 기술하였으나, 본 발명의 범주를 전술된 특정 형태에 제한시키려는 것은 아니고, 그와는 반대로 첨부된 청구의 범위에 의해 한정된 바와 같이 본 발명의 요지 및 범주에 포함될 수 있는 대체물, 변형물 및 등가물을 포함할 것이다.

Claims (15)

  1. 레시틴, 수소화된 레시틴, C4-C30-알콕실화된 지방산 에스테르 또는 C4-C30-알콕실화된 글리세릴 지방산 에스테르로부터 형성된 다층 소낭으로 함유된 1종 이상의 미백 활성 성분을 포함하고, 여기서 미백 활성 성분은 페닐에틸 레조르시놀, 시클로헥사데카놀 또는 이의 혼합물인, 피부 미백을 위한 화장 조성물.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 제1항에 있어서, 다층 소낭이 수성 매질 중 수소화된 레시틴 또는 PEG-12 글리세릴 디미리스테이트로부터 형성된 것인 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 유액 (serum) 또는 겔 형태인 조성물.
  8. 레시틴, 수소화된 레시틴, C4-C30-알콕실화된 지방산 에스테르 또는 C4-C30-알콕실화된 글리세릴 지방산 에스테르로부터 형성된 다층 소낭으로 함유된 1종 이상의 디페닐메탄 미백 활성 성분, 수성 상 및 오일 상을 포함하는, 수성 에멀젼 화장 조성물.
  9. 제8항에 있어서, 수성 상이 1종 이상의 수성 상 구조화제를 함유하며, 오일 상이 1종 이상의 오일 상 구조화제를 함유하는 것인 조성물.
  10. 제8항에 있어서, 다층 소낭으로 함유된 미백 활성 성분이 에멀젼의 수성 상에 있는 것인 조성물.
  11. 제9항에 있어서, 수성 상 구조화제가 다당류, 아크릴레이트 공중합체, 고분자량 PEG 또는 폴리글리세린, 또는 이들의 혼합물인 조성물.
  12. 제9항에 있어서, 오일 상 구조화제가 실리콘 엘라스토머, 실리콘 검, 실리콘 왁스, 폴리아미드, 천연 또는 합성 왁스, 몬모릴로나이트 물질, 또는 이들의 혼합물인 조성물.
  13. 제8항에 있어서, 조성물이 피부 크림 또는 로션이며, 1종 이상의 휘발성 실리콘, 1종 이상의 오일 상 구조화제, 1종 이상의 수성 상 구조화제, 및 1종 이상의 비이온성 계면활성제를 포함하는 에멀젼 형태인 조성물.
  14. 삭제
  15. 레시틴, 수소화된 레시틴, C4-C30-알콕실화된 지방산 에스테르 또는 C4-C30-알콕실화된 글리세릴 지방산 에스테르로부터 형성된 다층 소낭으로 함유된 1종 이상의 미백 활성 성분 및 1종 이상의 자외선 차단제를 포함하고, 여기서 미백 활성 성분은 디페닐메탄 및 시클로헥사데카놀로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것인, 피부 개선을 위한 화장 조성물.
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