MX2010008891A - Composiciones topicas y metodos para blanquear la piel. - Google Patents

Abstract

Métodos y composiciones para blanquear o aclarar la piel que comprenden por lo menos un activo blanqueador contenido en estructuras de asociación.

Description

COMPOSICIONES TÓPICAS Y MÉTODOS PARA BLANQUEAR LA PIEL Campo Técnico La invención pertenece al campo de las composiciones cosméticas o farmacéuticas para la aplicación a superficies queratinosas y los métodos para blanquear o aclarar la piel usando las composiciones .

Antecedentes de la invención El blanqueamiento de la piel es un tratamiento muy popular en las poblaciones asiáticas. En estas culturas, la piel blanca es un signo de belleza y riqueza. A través de los años las mujeres asiáticas que anhelan una piel blanca como la porcelana han usado muchos tratamientos de blanqueamiento diferentes. En los primeros años del 1900 las geishas japonesas se aplicaban un maquillaje que contenia altas concentraciones de plomo para blanquearse la piel. Años después, las usuarias de estos productos presentaron una piel amarilla, laxa, con envejecimiento prematura. También se sabe que otros ingredientes tales como hidroquinona, arbutina, o ciertos productos botánicos tales como extractos de mora o gayuba blanquean la piel. Muchos d$ estos ingredientes blanquean la piel inhibiendo la enzima tirosinasa, que produce la melanina.

Años atrás, el blanqueamiento de la piel se consideraba predominantemente de interés para las asiáticas. Sin embargo, las consumidoras de cosméticos de países occidentales ahora reconocen que el blanqueamiento de la piel (o como lo llaman las consumidoras occidentales, el aclaramiento de la piel) es muy deseable para tratar problemas de la piel tales como la pigmentación no uniforme que puede surgir de la excesiva exposición solar, manchas de la edad, pecas, etc. Además, estudios recientes han indicado que uno de los sellos de la piel joven es su luminosidad. El aporte a la piel luminosa de la juventud es la pigmentación uniforme, la piel oxigenada sana, y una superficie de la piel sin manchas.

Cuando se trata de ingredientes que tienen propiedades de blanqueamiento de la piel, existen dos preocupaciones principales, la eficacia y la compatibilidad con la piel. Específicamente, el ingrediente blanqueador o aclarador debe cumplir su objetivo deseado y además no debe ser irritante para la piel. En algunos casos, los ingredientes que tienen excelente eficacia en el blanqueamiento o el aclaramiento de la piel pueden ser irritantes para la piel muy sensible. Además, si bien algunos ingredientes presentan capacidad de blanqueamiento de la piel, tienen una eficacia menor que la óptima. Según la fórmula en la cual está presente el ingrediente blanqueador, puede presentar más compatibilidad con los constituyentes de la fórmula que la piel y absorberse en forma menos que óptima en la piel. Esto deriva en una menor efectividad en la provisión de blanqueamiento de la piel.

Se ha descubierto que el suministro de ingredientes blanqueadores de la piel a la piel en la forma de estructuras de asociación mejora la eficacia y reduce toda la tendencia de ciertos activos a ser irritantes para la piel muy sensible.

Un objetivo de la invención es proporcionar composiciones que contienen por lo menos un ingrediente blanqueador de la piel contenido dentro de las estructuras de asociación.

Otro objetivo de la invención es proporcionar una composición para blanquear y aclarar la piel que comprende por lo menos un agente blanqueador de la piel contenido dentro de las estructuras de asociación.

Otro objetivo de la invención es proporcionar un método para blanquear o aclarar la piel que comprende tratar la piel con una composición que comprende por lo menos un agente blanqueador contenido dentro de las estructuras de asociación.

Otro objetivo de la invención es proporcionar un método para tratar la pigmentación no uniforme, las manchas de la edad, la piel moteada o amarillenta, la laxitud de la piel o las arrugas, que comprende tratar la piel con una composición que contiene por lo menos un agente blanqueador de la piel contenido dentro de estructuras de asociación.

Extracto de la invención La invención se refiere a una composición que comprende por lo menos un ingrediente blanqueador de la piel contenido dentro de estructuras de asociación.

La invención se refiere también a una composición para blanquear o aclarar la piel que comprende por lo menos un agente blanqueador de la piel contenido dentro de estructuras de asociación .

La invención también se refiere a un método para blanquear o aclarar la piel que comprende tratar la piel con un composición que comprende por lo menos un agente blanqueador de la piel contenido dentro de estructuras de asociación.

La invención también se refiere a un método para tratar la pigmentación no uniforme, las manchas de la edad, la piel moteada o amarillenta, la laxitud de la piel o las arrugas que comprende tratar la piel con una composición que contiene por lo menos un agente blanqueador de la piel contenido dentro de estructuras de asociación .

La invención también se refiere a un método para mejorar la eficacia de los ingredientes blanqueadores de la piel suministrando dichos ingredientes a la piel en la forma de estructuras de asociación contenidas dentro de composiciones tópicas .

Descripción Detallada I. Definiciones Por "estructuras de asociación" se entiende un estado que ocurre cuando las moléculas presentes en una composición presentan etapas de orden intermedias, por oposición a aleatorias. Por ejemplo, se pueden formar estructuras de asociación tales como vesículas o cristales líquidos cuando ciertos ingredientes anfifílicos presentes en una composición que contiene un solvente polar se alinean en una configuración ordenada tal como una configuración de cola a cola o de cabeza a cabeza/cola a cola. Por "cola a cola" se entiende que las partes de la cola hidrófila de la molécula se orientan juntas y las cabezas lipófilas de la molécula se orientan hacia la fase lipófila de la composición. Por "cabeza a cabeza/cola a cola" se entiende que la parte hidrófila de los ingredientes anfifilicos se atraen una a otra y las partes lipófilas se atraen una a otra y provocan que los ingredientes anfifilicos formen cierto orden molecular dentro de la composición, que está en algún punto entre el estado liquido completamente desordenado y el estado sólido completamente ordenado. Los tipos de estructuras de asociación incluyen liposomas, cristales líquidos, o vesículas tales como vesícula unilaminar, vesículas grandes, o vesículas multilaminares , micelas invertidas, etc.

Por "claro" o "aclaramiento" se entiende, con respecto a la piel, que la piel presenta un brillo o luminosidad.

Por "muestra" se entiende un estado líquido típico donde las moléculas presentan un orden aleatorio.

Por "vesícula unilaminar grande" se entiende una vesícula que tiene una sola capa de lípido que se autocierra alrededor del contenido de la vesícula y tiene un diámetro en la gama de 51 a 1000 nanómetros .

Por "cristales líquidos" se entiende un estado de orden molecular en un líquido que est entre el orden molecular isotrópico observado en un líquido típico y el orden estructural de las moléculas observado en un sólido típico. En los cristales líquidos, ingredientes anfifílicos, más frecuentemente lípidos, se ordenan en la configuración de cabeza a cabeza y de cola a cola de manera tal que el líquido presente cierto nivel de orden molecular a pesar de su carácter líquido. Se pueden incorporar ingredientes activos en los intersticios del cristal líquido, es decir, entre moléculas orientadas.

Por "liposoma" se entiende una vesícula formada a partir de las películas delgadas de fosfolipidos que se hidratan y los fosfolipidos se orientan en una configuración de cola a cola y las perlas lipófilas se orientan hacia la superficie exterior o los ingredientes lipófilos presentes para formar capas hidratadas, en donde la película de fosfolipidos se autocierra y forma una ampolla o una vesícula basada en fosfolipidos con una capa externa sola o con una capa externa y una o más capas internas .

Por "liotrópico" se entiende, con respecto a los cristales líquidos, que se forman en una composición mediante el agregado de un solvente.

Por "micela" se entiende un agregado de moléculas anfifílicas en agua, con las partes no polares en el interior y las partes polares en la superficie exterior, expuestas al agua. Las micelas suelen ocurrir en emulsiones de agua en aceite donde la parte hidrófila de las moléculas anfifílicas se orienta hacia las gotas de agua dispersas y las partes lipófilas no polares de las moléculas se orientan hacia la fase de aceite continua de la emulsión .

Por "vesícula multilaminar" se entiende una vesícula que tiene varias capas hidratadas y que se autocierra, y que tiene un diámetro en la gama de 100 & 1000 nanómetros.

Por "nemático" con respecto a un cristal líquido, se entiende que los cristales líquidos presentes no tienen ningún orden posicional pero tienen un orden de orientación de largo alcance, es decir, que están en una configuración generalmente paralela en una dimensión. Los cristales líquidos nemáticos se designan con la designación "N". Los cristales líquidos nemáticos pueden ser liotrópicos .

Por "aclaramiento de la piel" se entiende que la piel presenta una luminosidad que se logra inhibiendo la producción de melanina mediante la inhibición de la enzima tirosinasa o mediante la inhibición de otras vias que contribuyen a la mecanización de la piel .

Por "blanqueamiento de la piel" se entiende que la piel se blanquea en forma perceptible mediante la inhibición de la producción de melanina, mediante la inhibición de la enzima tirosinasa o mediante la inhibición de otras vias que contribuyen a la mecanización de la piel.

Por "vesícula unilaminar pequeña" se entiende una vesícula que tiene una sola capa de lípido que se autocierra y un diámetro generalmente en la gama de 20 a 50 nanómetros.

Por "termotrópico" se entiende, con respecto a los cristales líquidos, aquellos para los cuales la formación depende de la temperatura .

Por "esméctico" se entiende, con respecto a los cristales líquidos, que están ordenados en forma posicional en dos dimensiones y pueden formar capas bien definidas que en el líquido se deslizan una sobré otra en forma muy similar al jabón. Los cristales líquidos esmécticos reciben frecuentemente la designación "S" y además se pueden clasificar en las categorías A-H según su nivel de ordenamiento.

Por "vesícula" se entiende una cavidad o saco que se forma a partir de una película de lípido que se ha hidratado, que hace que los lípidos polares que están presentes se orienten en una configuración de cola a cola y formen una o más capas de lípido, y donde las partes de las cabezas lipófilas de la molécula se orienten hacia la superficie exterior y los ingredientes internos lipófilos, y en donde la película de lípido entonces se autocierre y forme una ampolla o vesícula basada en lípido con una capa (por ejemplo, unilaminar) , o una pluralidad de capas (por ejemplo, multilaminar ) .

Por "blanqueamiento" se entiende, con respecto a la piel, que el color de la piel se blanquea en forma perceptible mediante la inhibición de melanina, ya sea mediante el bloqueo de la enzima tirosinasa o mediante el bloqueo de otras vías reactiva que producen melanina.

II. Estructuras de Asociación La composición de la invención comprende uno o más ingredientes activos blanqueadores contenidos dentro de estructuras de asociación. Dichas estructuras de asociación incluyen, en forma no taxativa, aquellas expuestas en la presente. La composición de la invención puede comprender del 0,001% al 95%, preferentemente del 0, 005% al 90%, más preferentemente del 0,01% al 85% en peso de la composición total de estructuras de asociación que contienen el ingrediente activo blanqueador.

A. Vesículas Las estructuras de asociación adecuadas que se pueden usar para contener los ingredientes activos blanqueadores son vesículas. Dichas vesículas pueden estar basadas en fosfolípidos , en cuyo caso frecuentemente pueden denominarse liposomas. Las vesículas también pueden fabricarse a partir de lípidos o lípidos modificados que no están basados en fosfolípidos . Los lípidos seleccionados deben tener propiedades anfifílicas de manera tal que una parte del lipido tiene carácter hidrófilo y la otra parte del lipido tiene carácter lipófilo. Una amplia variedad de lípidos son adecuados siempre que tengan propiedades anfifílicas y que se orienten en por lo menos la configuración de cola a cola cuando se hidratan, por ejemplo, las colas hidrófilas del ingrediente anfifílico se orientan juntas y las cabezas lipófilas de los ingredientes anfifílicos se orientan juntas para formar la superficie exterior de la vesícula o se orientan con los ingredientes lipófilos presentes en el interior. Ejemplos de lípidos que se pueden usar para fabricar vesículas incluyen lecitina o diferentes tipos de fosfolípidos insaturados o saturados que incluyen aquellos que se han modificado en forma enzimática (por ejemplo, lisofosfolípidos ) . Generalmente existen dos tipos de fosfolípidos : fosfoglicéridos y esfingomielinas . Los fosfoglicéridos son moléculas donde el grupo carboxilo de cada ácido graso se esterifica a los grupos hidroxilo sobre el carbono 1 y 2 de la molécula de glicerol y en donde el grupo fosfato se une al tercer átomo de carbono mediante un enlace de éster. Ejemplos de fosfoglicéridos que se pueden usar para preparar vesículas incluyen fosfátidos hidrogenados y no hidrogenado tales como fosfatidilcolina, fosfatidilserina, fosfatidiletanolamina, fosfatidil inositol, difosfatidil glicerol, etc. Las esfingomielinas también se pueden usar para preparar vesículas. Las esfingomielinas tienen una cadena principal de esfingosina. Los ingredientes adecuados para la preparación de liposomas o vesículas se pueden comprar a Lipoid GmbH, Frigenstrasse 4, D-67065, Ludwigshafen, Alemania así como a otros vendedores que venden tipos similares de ingredientes. Los liposomas se pueden preparar elaborando dispersiones acuosas de vesículas multilaminares grandes disolviendo el lípido en un solvente orgánico, agregando agua a un hidrato y separando las hojas de lípido formadas de manera tal que se autocierren y formen vesículas multilaminares grandes.

Además, los ingredientes anfifilicos no fosfolipidos son adecuados para formar vesículas. Dichos ingredientes son generalmente lípidos anfifilicos que se hidratan y forman capas al introducir agua o solventes polares tales como alcohol, luego se autocierran y forman una ampolla o saco. Dichos lípidos anfifilicos pueden incluir mono, di o triésteres de ácido carboxílico graso alcoxilado; mono, di o triésteres grasos glicerolados alcoxilados, mono, di o triésteres de ácido graso sulfonado, etc. Ejemplos de ésteres grasos alcoxilados incluyen aquellos que tienen de 2 a 500 grupos alcoxi, preferentemente epoxi, que los hacen hidrófilos. Ejemplos de ellos incluyen PEG (polietilenglicol) que tiene unidades de óxido de etileno repetidas en la gama de 2 a 500. Los ésteres de ácido graso pueden ser mono, di o triésteres y si son di o triésteres, reaccionar con grupos alcoxilados y glicerolados. En una realización preferida, los ésteres de ácido graso alcoxilado o ésteres de ácido graso glicerolado alcoxilado en donde el ácido graso es una cadena de carbono alifático que está en la gama de 4 a 30 átomos de carbono. Ejemplos de dichos ésteres de ácido graso incluyen, en forma no taxativa, monoésteres de PEG y ácidos carboxílicos grasos, diésteres de PEG y ácidos carboxílicos grasos, o triésteres de PEG y ácidos carboxílicos grasos, diésteres de PEG, glicerina, y ácidos carboxílicos grasos; triésteres de PEG, glicerina, y ácidos carboxílicos. Ejemplos de dichas moléculas incluyen butirato de PEG, isobutirato de PEG, pentanoato de PEG, hexanoato de PEG, dihexanoato de PEG, heptanoato de PEG, diheptanoato de PEG, octanoato de PEG, dioctanoato de PEG, nonanoato de PEG, dinonanoato de PEG, decanoato de PEG, dodecanoato de PEG, estearato de PEG, diestearato de PEG, isoestearato de PEG, diisoestearato de PEG, laurato de PEG, dilaurato de PEG, miristato de PEG, dimiristato de PEG, behenato de PEG,, oleato de PEG, dioleato de PEG, linoleato de PEG, dilinoleátto de PEG, etc. También son adecuados los ásteres de glicerina, PEG y ácidos carboxílicos grasos, tales como dibutirato de glicerol de PEG, dipentanoato de glicerol de PEG, dihexanoato de glicerol de PEG, diheptanoato de glicerilo de PEG, dioctanoato de glicerol de PEG, dinonanoato de glicerol de PEG, dodecanoato de glicerilo de PEG, diestearato de glicerilo de PEG, diisoestearato de glicerilo de PEG, dilaurato de glicerol de PEG, dimiristato de glicerol de PEG, dibehenato de glicerilo de PEG, dioleato de glicerilo de PEG, dilinoleato de glicerol de PEG, etc. En los ejemplos mencionados anteriormente, la cantidad de grupos óxido de etileno repetidos puede estar en la gama de 1 a 500 (por ejemplo, PEGi_soo) y, si se desea, la cantidad de grupos glicerol puede estar en la gama de 1 a 500, pero la molécula debe contener suficientes grupos óxido de etileno y/o glicerol para darle el carácter hidrófilo necesario a por lo menos una parte de la molécula.

También son adecuados para la formación de vesículas los alcoholes alcoxilados grasos que incluyen aquellos que tienen de 4 a 30 átomos de carbono en la cadena grasa, que pueden ser saturados o insaturados. Ejemplos de alcoholes alcoxilados preferidos incluyen estearet, cetet, cetearet, behenet, y similares, que tienen de 1 a 200 grupos de óxido de etileno repetidos .

Los derivados de sorbitan también son adecuados para formar vesículas no fosfolípidos . Los derivados de sorbitan adecuados incluyen ésteres o éteres de sorbitan, que es un éter heterocíclico formado mediante la deshidratación de sorbitol. El sorbitan puede derivar mediante la etoxilación y/o la esterificación de los grupos hidroxilo. Los ácidos adecuados usados para la esterificación incluyen ácidos carboxílicos grasos que tienen de 4 a 30 átomos de carbono, más preferentemente, ácidos carboxílicos grasos que tienen 6-22 átomos de carbono. Ejemplos de derivados de sorbitan adecuados que se pueden usar para formar vesículas incluyen derivados de PEG de sorbitan en donde la cantidad de unidades de óxido de etileno repetidas está en la gama de 2 a 200, tales como cera de abejas de sorbitan de PEG, lanolato de sorbitan de PEG, laurato de sorbitan de PEG, oleato de sorbitan de PEG, palmitato de sorbitan de PEG, perisoestearato de sorbitan de PEG, peroleato de sorbitan de PEG, estearato de sorbitan de PEG, tetraoleato de sorbitan de PEG, glicerilo/sorbitol/oleato /hidroxiestearato, cocoato de sorbitan de PEG, diisoestearato de sorbitan de PEG, isoestearato de sorbitan de PEG, tetraestearato de sorbitan de PEG, triisoestearato de sorbitan de PEG. También son adecuados los polisorbatos, que son polímeros a partir de sorbitan. Por ejemplo, los Polisorbatos 20 a 85 o el acetato de Polisorbato 20 a 85 son adecuados, dond$ los números 20 a 85 significan la cantidad de grupos sorbitan repetidos. Los ésteres de sorbitan tales como caprilato, cocoato, diisoestearato, dioleato, diestearato, isoestearato, laurato, oleato, olivato, palmitato, sesquiisoestearato, sesquioleato, sesquiestearato, estearato, triisoestearato, trioleato de sorbitan.

También son adecuados para la formación de vesículas diferentes tipos de éteres de glicerilo, que son éteres lineales o ramificados de poliglicerol que tienen la fórmula general: R- (Gly)n-OH en donde n es 1-10 y R es un grupo alquilo recto o ramificado, saturado o insaturado, que tiene de 6 a 30 átomos de carbono, y Gly se refiere al residuo de glicerol. Ejemplos de derivados de poliglicerilo incluyen isoestearatos de poliglicerilo, capratos de poliglicerilo, oleatos de poliglicerilo, dilinoleatos de poliglicerilo, dioleatos de poliglicerilo, diisoestearatos de poliglicerilo, diestearatos de poliglicerilo, isopalmitatos de poliglicerilo, lauratos de poliglicerilo y similares.

En una realización preferida de la invención, las estructuras de asociación son vesículas unilaminares pequeñas, vesículas unilaminares grandes o vesículas multilaminares formadas por dimiristato de glicerol de PEG-12 en medios acuosos. El material para formar dichas vesículas se vende en Corwood Laboratories, Hauppage, Nueva York, con la marca registrada QuSomes™, que son lípidos polares no fosfolípidos que forman vesículas cuando entran en contacto con medios acuosos.

B. Cristales Líquidos Los cristales líquidos se forman cuando la composición comprende ciertos tipos de moléculas anfifílicas que tienen partes polares y no polares. Dichas moléculas se orientan en la configuración de cabeza a cabeza / de cola a cola y forman cristales líquidos esmécticos o nemáticos que pueden ser liotrópicos. Los cristales líquidos difieren de las vesículas en que la película de lípido no se autocierra y forma una ampolla o saco, sino que los cristales líquidos existen en la orientación molecular apropiada en el líquido. Los mismos ingredientes lípidos polares se pueden usar para formar cristales líquidos así como vesículas, y la formación de una contra 1$ otra depende de los lipidos polares seleccionados, la cantidad presente, el solvente usado (por ejemplo, agua o un solvente orgánico volátil) y otros diferentes parámetros conocidos para los expertos en el arte.

C. Micelas Las estructuras de asociación pueden estar presentes en la forma de micelas que se forman cuando las moléculas anfifilicas en medios acuosos tales como una emulsión de aceite en agua, se organizan de manera tal que los grupos de cabeza polares de la molécula anfifilica se orienten hacia la fase acuosa continua y que los grupos de cola no polares de las moléculas anfifilicas se orienten hacia la fase de aceite dispersada. Las micelas pueden hallarse en emulsiones de aceite en agua.

D. Micelas Invertidas Las estructuras de asociación pueden estar en la forma de micelas invertidas. Las micelas invertidas están en emulsiones de agua en aceite y ocurren cuando lo$ grupos de cabeza polares del material anfifilico se orientan hacia las gotas de agua dispersadas y las partes lipófilas hacia la fase lipófila continua.

III. Activos blanqueadores Todos los activos blanqueadores se pueden incorporar en las estructuras de asociación. Las gamas sugeridas de activo blanqueador son de 0,001% al 95%, preferentemente del 0,005% al 90%, más preferentemente del 0,010% al 85% en peso de la composición total. Los agentes blanqueadores adecuados pueden actuar inhibiendo la encima tirosinasa, inhibiendo asi la producción de melanina, o ejerciendo efectos inhibitorios sobre otras vías involucradas en la producción de melanina de la piel. Ejemplos de agentes blanqueadores adecuados incluyen, en forma no taxativa, los siguientes.

A. Difenilmetanos Los difenilmetanos que incluyen aquellos expuestos en la Solicitud de Patente Estadounidense N° 2007/0098655 son adecuados para su uso en las composiciones y los métodos de la invención. Dichos difenilmetanos tienen generalmente la fórmula: R2R3 HO Rl HO R5 en donde : Ri es hidrógeno, metilo, alquilo recto o ramificado saturado o insaturado que tiene de 2 a 4 átomos de carbono, OH, o halógeno; R2 es hidrógeno; metilo; alquilo recto o ramificado saturado o insaturado que tiene de 2 a 5 átomos de carbono; R3 es metilo, alquilo recto o ramificado saturado o insaturado que tiene de 2 a 5 átomos de carbono; cada R4 y R5 es independientemente hidrógeno, metilo, alquilo recto o ramificado saturado o insaturado que tiene de 2 a 5 átomos de carbono; y además en donde cada uno de los sustituyentes puede asumir cualquier posición arbitraria sobre los anillos aromáticos.

Es más preferido aquel donde Ri es hidrógeno, R2 es hidrógeno o metilo; R3 es metilo y cada R4 y R5 es independientemente hidrógeno o metilo.

Son más preferidos aquellos donde Rj. es hidrógeno; R2 es hidrógeno; R3 es metilo; y R4 y R5 son hidrógeno y el compuesto es feniletil resorcinol.

B. Compuestos Macrocíclico También son adecuados para su uso como el activo blanqueador los compuestos macrociclicos que se revelan en la Patente Estadounidense N° 6.759.557, que por la presente se incorpora como referencia en su totalidad. Dichos compuestos macrociclicos tienen la fórmula general: en donde X se selecciona de -C0-, -CHOH- y -CO-CHOH-; y en donde R es una cadena de hidrocarburo que tiene de 1 a 24 átomos de carbono y que forman un anillo con X. Preferentemente X o R está saturado o contiene de 1 a 3 enlaces insaturados y puede ser sustituido con un grupo alquilo inferior que tiene de 1 a 10 átomos de carbono. Se prefiere más que X sea un grupo carboxilo.

Ejemplos de dichos compuestos incluyen ciclotetradecanona, ciclopentadecanona, ciclohexadecanona, cicloheptadecanona, ciclooctadecanona, ciclononadecanona, cicloeicosanona , cicloheneicosanona , ciclodocosanona, ciclotricosanona, ciclotetracosanona, ciclopentacosanona, 3-metilciclopentadecanona , (S) -3-metilciclopentadecanona, (R)-3-metilciclopentadecanona, 3-metilciclohexadecanona, 4-metilciclohexadecanona , 4-ciclopentadecenona, 5-ciclopentadecenona, 4-ciclohexadecenona, 5-ciclohexadecenona, (E) -5-ciclohexadecenona, ( Z ) -5-ciclohexadecenona , 9-ciclopentadecenona, (E) -9-ciclopentadecenona, (Z)-9-ciclopentadecenona, 3-metil-4-ciclopentadecenona , 3-metil-5-ciclopentadecenona, 3-metil-4-ciclohexadecenona, 3-metil-5-ciclohexadecenona, 4-metil-4-ciclohexadecenona, 4-metil-5-ciclohexadecenona, 10-cicloeicosenona, 11-ciclodocosenona y 12-ciclotetracosenona ; ciclotetradecanol , ciclopentadecanol, ciclohexadecanol , cicloheptadecanol , ciclooctadecanol, ciclononadecanol, cicloeicosanol , cicloheneicosanol, ciclodocosanol, ciclotricosanol, ciclotetracosanol, cielopentacosano1 , 3-metilciclopentadecanol, (IR, 3R) -3-metilciclopentadecanol , (IR, 3S ) -3-metilciclopentadecanol , (ls, 3R) -3-metilciclopentadecanol, (ls, 3S) -3-metilciclopentadecanol, 3-metilciclohexadecanol, (4-metilciclohexadecanol, 4-ciclopentadecenol, 5-ciclopentadecenol, 4-ciclohexadecenol , 5- ciclohexadecenol , (E) -5-ciclohexadecenol , (S) -5-ciclohexadecenol , 9-cicloheptadecenol, (E) -9-cicloheptadecenol, (S)-9-cicloheptadecenol , 3-metil-4-ciclopentadecenol, 3-metil-5-ciclohexadecenol , 4-metil-4-ciclohexadecenol, 4-metil-5-ciclohexadecenol , 10-cicloeicosenol, 11-ciclodocosenol y 12-ciclotetracosenol ; -hidroxiciclohexadecanona, hidroxicicloheptadecanona, 2-hidroxiciclooctadecanona, hidroxiciclononadecanona, 2-hidroxicicloeicosanona , hidroxicicloheneicosanona, 2-hidroxiciclodocosanona, hidroxiciclotricosanona, 2-hidroxiciclotetracosanona, hidroxicicloheptacosanona, 2-hidroxiciclohexacosanona, hidroxiciclo-3-metilcicloeicosanona, 2-hidroxi-20-metilcicloeicosanona, 2-hidroxi-4 , 19-dimetilcicloeicosanona, ( 4R) -2-hidroxi-4-metilcicloeicosanona, ( 19R) -2-hidroxi-19-metilcicloeicosanona, 2-hidroxi-8-ciclohexadecenona, 2-hidroxi-9-cicloheptadecenona, 2-hidroxi-10-ciclooctadecenona, 2-hidroxi-10-ciclononadecenona , 2-hidroHi-ll-cicloeicosenona, (Z) -2-hidroxi-l 1-cicloeicosenona , (E) -2-hidroxi-ll-cicloeicosenona, 2-hidroxi-10-cicloheneicosenona, 2-hidroxi-ll-ciclodocosenona, 2-hidroxi-13-ciclotetracosenona, 2-hidroxi-3-metil-ll-cicloeicosenona, 2-hidroxi-20-metil-ll-cicloeiCosenona, 2-hidroxi-4 , 19-dimetil-ll-cicloeicosenona, (4S) ^2-hidroxi-4-metil-ll-cicloeicosenona, (19S) -2-hidroxi-19-metil-ll'cicloeicosenona, (5E, 15E) -2-hidroxi-5, 15-ciclooctadecadienona, (5E, 17E) -2-hidroxi-4 , 19-dimetil-5 , 17- cicloeicosadienona; 2-hidroxicicloeicosanona, 2-hidroxicicloheneicosanona , 2-hidroxi-ll-cicloeicosenona, 2-hidroxi-ll-cicloheneicosenona y 2-hidroxi-12-cicloheneicosenona; 2-hidroxicicloeicosanona, 2-hidroxicicloheneicosanona, 2-hidroxi-ll-cicloeicosenona, 2-hidroxi-ll-cicloheneicosenona y 2-hidroxi-12-cicloheneicosenona .

Generalmente, los compuestos macrocíclicos se pueden preparar en primer lugar preparando un hidrocarburo de cadena insaturada correspondiente que tiene 20 o 21 átomos de carbono, ambos de cuyos carbonos de extremo forman grupos carboxi esterificado; sometiendo a dichos ésteres a una condensación de aciloina, de manera tal que se obtenga un compuesto macrociclico insaturado; y opcionalmente, sometiendo dicho compuesto macrociclico insaturado a la hidrogenación posterior. Un agente blanqueador macrociclico particularmente preferido es ciclohexadecanol .

C. Otros Ingredientes Blanqueadores Otros ingredientes blanqueadores incluyen extractos botánicos que contienen componentes que inhiben la producción de melanina en la piel tal como extracto de regaliz; extracto de granada; hinokitiol; ácido protocatéquico; extracto de NAB asafetida (Férula Foetida) ; resveratrol y sus derivados tales como oxiresveratrol , resveratrol, fosfato de resveratrol, ferulato de resveratrol; ácido ferúlico y sus derivados tales como fosfato del ácido ferúlico; viniferol; combinaciones de extractos botánicos vendidas por Coletica con la marca Phytoclar® (extractos de Saxífraga, uva, mora y de raíz de Scutelleria) , Phytowhite® (extractos de pepino, manzana y Scutellaria) o Phytolight® (extractos de pepino, manzana y Scutellaria , y té verde) ; extracto de hierba del asno Lunawhite B® (butilenglicol/agua/extracto de semilla de Denothera Biennis); ésteres de ácidos grasos de ácido ascórbico tales como palmitato de ascorbilo; extracto de Euphrasia Officianalís, derivados de purina tales como kinetlna o sus derivados; glucósido de ascorbilo; extracto de semillas de uva; vineferol, extracto de granada, tetrahidrocurcuminas , extracto de Acmella Olerácea , Aloesina, Tyrostat®, que son extractos de romaza de campo, fermento de aspergillus, melaza, y combinaciones de estos ingredientes .

En resumen, todos los ingredientes blanqueadores serían adecuados para su incorporación en las estructuras de asociación siempre que sean estables y compatibles con los ingredientes usados para preparar las estructuras de asociación.

IV. Otros ingredientes Además del activo blanqueador y de las estructuras de asociación, las composiciones usadas en el método de la invención pueden contener una variedad de otros ingredientes.

Las composiciones de la invención pueden estar en una forma de solución o suspensión acuosa, o en la forma de emulsión de agua en aceite o de aceite en agua. En el caso de la composición tenga una base acuosa, la cantidad de agua puede estar en la gama del 0,l%-99%, preferentemente el 5%-85%, más preferentemente el 7%-75% en peso de la composición total. En el caso de que las composiciones sean emulsiones, la cantidad de aceite preferentemente está en la gama del l%-95%, preferentemente el 5%-85%, más preferentemente el 7%-65% en peso de la composición total .

A. Agente de Estructuración de la Fase Acuosa En el caso de las composiciones estén en la forma de soluciones, dispersiones o emulsiones acuosas, además de agua la fase acuosa puede contener uno o más agentes de estructuración de la fase acuosa, es decir, un agente que aumenta la viscosidad o espesa la fase acuosa de la composición. Esto es particularmente deseable cuando la composición está en la forma de un suero o gel. Las gamas adecuadas del agente de estructuración de la fase acuosa, si está presente, son del 0,01% al 30%, preferentemente del 0,1% al 20%, más preferentemente del 0,5% al 15% en peso de la composición total. Ejemplos de dichos agentes incluyen diferentes agentes espesantes basados en acrilato, gomas naturales o sintéticas, polisacáridos , y similares, que incluyen en forma no taxativa aquellos expuestos a continuación. Cuando el ingrediente activo blanqueador está en la forma soluble en agua, el agente espesante de la fase acusa también contribuye a estabilizar este ingrediente dentro de la composición y a mejorar la penetración en el estrato córneo. 1. Polisacáridos Los polisacáridos pueden ser agentes espesantes de la fase acuosa adecuados. Ejemplos de dichos polisacáridos incluyen materiales obtenidos naturalmente tales como azúcar, agarosa, polisacáridos alcaligenos, algina, ácido alginico, goma arábiga, amilopectina, quitina, dextrano, goma ca$sia, goma de celulosa, gelatina, goma gelano, ácido hialurónico, hidroxietil celulosa, metil celulosa, etil celulosa, pectina, goma de esclerocio, goma xántica, pectina, trehelosa, gelatina, etc. 2. Polímeros de Acrilato También son adecuados diferentes tipos de espesantes poliméricos sintéticos. Un tipo incluye polímeros acrílicos compuestos de monómeros A y B en donde A se selecciona de grupo formado por ácido acrílico, ácido metacrílico, y mezclas de ellos; y B se selecciona del grupo formado por acrilato de alquilo de C1-22, metacrilato de alquilo de C1-22 y mezclas de ellos. En una realización, el monómero A comprende un o más de ácido acrílico o ácido metacrílico y el monómero B se selecciona del grupo formado por un acrilato de alquilo de C1-10, más preferentemente de Ci-4, un metacrilato de alquilo de Ci_i0, más preferentemente de C1-4 y mezclas de ellos. Más preferentemente, el monómero B es uno o más de acrilato o metacrilato de metilo o etilo. El copolímero acrílico se puede proveer en una solución acuosa que tiene un contenido de sólidos en la gama del 10%-60%, preferentemente del 20%-50%, más preferentemente del 25%-45% en peso del polímero, el resto es agua. La composición del copolímero acrílico puede contener 0,1-99 partes del monómero A y 0,1-99 partes del monómero B. Las soluciones de polímero incluyen aquellas vendidas por Seppic, Inc. con la marca Capigel.

También son adecuados los espesantes poliméricos acrílicos que son copolímeros de los monómeros A, B y C en donde A y B son lo definido anteriormente y C tiene la fórmula general: en donde Z es -(CH2)m; en donde m es 1-10, n es 2-3, o es 2-200, y R es un grupo alquilo de cadena recta o ramificada de C10-30. Ejemplos del agente espesante secundario precedente son los copolimeros donde A y B son lo definido anteriormente y C es CO, y en donde n, o, y R son lo definido anteriormente. Ejemplos de dichos agentes espesantes secundarios incluyen un copolímero de acrilatos/metacrilato de estearet-20, vendido por Rohm & Haas con el nombre comercial Acrysol ICS-1.

También son adecuados los polímeros anfifílicos que contienen por lo menos una unidad hidrófila y por lo menos una unidad de éter de alilo que contiene una cadena grasa. Se prefieren aquellos donde la unidad hidrófila contiene un monómero aniónico insaturado en forma etilénica, más específicamente un ácido vinil carboxilico tal como ácido acrílico, ácido metacrílico o mezclas de ellos, y donde la unidad de éter de alilo que contiene una cadena grasa corresponde al monómero de la fórmula CH2 = CR'CH2OBnR en donde R' indica H o CH3, B indica el radical de etilenoxi, n es cero o un número entero en la gama de 1 a 100, R indica un radical de hidrocarburo seleccionado de los radicales alquilo, arilalquilo, arilo, alquilarilo y cicloalquilo que contiene de 8 a 30 átomos de carbono, preferentemente de 10 a 24, y aún más específicamente de 12 a 18 átomos de carbono. Se prefiere más en este caso que R' indique H, que n sea igual a 10 y que R indique un radical de esteariló (Cis) . Los polímeros anfifílicos aniónicos de este tipo se describen y se preparan en las Patentes Estadounidenses N° 4.677.152 y 4.702.844, ambas se incorporan en la presente como referencia en su totalidad. Entre estos polímeros anfifílicos aniónicos, los polímeros formados por un 20% al 60% en peso de ácido acrílico y/o ácido metacrílico, del 5% al 60% en peso de metacrilatos de alquilo inferior, del 2% al 50% en peso de éter de alilo que contiene una cadena grasa mencionada anteriormente y del 0 al 1% en peso de un agente reticulante que es un monómero insaturado polietilénico copolimerizable conocido, por ejemplo ftalato de dialilo, (met ) acrilato de alilo, divinilbenceno, dimetacrilato de (poli ) etilenglicol y metilenbisacrilamida . Un ejemplo comercial de dichos polímeros son los terpolímeros reticulados de ácido metacrílico, de acrilato de etilo, de éter de polietilenglicol (que tiene 10 unidades de EO) de alcohol estearílico o etearet-10, específicamente aquellos vendidos por la compañía Allied Colloids con la marca SALCARE SC80 y SALCARE SC90, que son emulsiones acuosas que contienen 30% de un terpolímero reticulado de ácido metacrilico, de acrilato de etilo y de éter de alilo de estearet-10 (40/50/10) .

También son adecuados los copolímeros de acrilato tales como Poliacrilato-3 que es un copolimero de ácido metacrilico, metacrilato de metilo, isopropilisocianato de metil estireno, y monómeros de behenato de PEG-40; Poliacrilato 10 que es un copolimero de monómeros de taurato de acriloildimetilo de sodio, acrilato de sodio, acrilamida y vinil pirrolidona, o Poliacrilato 11, que es un copolimero monómeros de taurato de acriloildimetilacriloildimetilo de sodio, acrilato de sodio, acrilato de hidroxietilo, acrilato de laurilo, acrilato de butilo, y acrilamida.

También son adecuados los polímeros basados en acrilato reticulado donde uno o más de los grupos acrílicos pueden grupos alquilo de cadena larga sustituida (tales como 6-40, 10-30 y similares), por ejemplo el polímero reticulado de acrilatos/acrilato de alquilo de C10-30 que es un copolimero de acrilato de alquilo de C10-30 y uno o más monómeros de ácido acrílico, ácido metacrilico, o uno de sus ásteres simples reticulados con el éster de alilo de sacarosa o el éter de alilo de pentaeritritol . Dichos polímeros comúnmente se venden con las marcas Carbopol o Pemulen y tienen el nombre CTFA carbómero.

Un tipo particularmente adecuado de agente espesante de la fase acuosa son los espesantes poliméricos basados en acrilato vendidos por Clariant con la marca Aristoflex tales como Aristoflex AVC, que e$ un copolímero de taurato de acriloildimetilo de amonio/VP; Aristoflex AV, que es el mismo polímero hallado en AVC dispersado en una mezcla que contiene triglicérido caprílico/capricho, trilauret-4, y poligliceril-2 sesquiisoestearato; o Aristoflex HMB que es un polímero reticulado de taurato de acriloildimetilo/metacrilato de behenet-25, y similares. 3. PEG o Poliglicerinas de Alto Peso Molecular También son adecuados como los agentes espesantes de la fase acuosa diferentes derivados de polietilenglicol (PEG) donde el nivel de polimerización está en la gama de 1.000 a 200.000. Dichos ingredientes están indicados por la designación "PEG" seguida por el nivel de polimerización en miles, tales como PEG-45M, que significa PEG que tiene 45.000 unidades de óxido de etileno repetidas. Ejemplos de derivados de PEG adecuados incluyen PEG 2M, 5M, 7M, 9M, 14M, 20M, 23M, 25M, 45M, 65M, 90M, 115M, 160M, 180M, y similares.

También son adecuadas las poliglicerinas que son grupos glicerina repetidos donde la cantidad de grupos repetidos están en la gama de 15 a 200, preferentemente de 20-100. Ejemplos de poliglicerinas adecuadas incluyen aquellas que tienen los nombres CFTA poliglicerina 20, poliglicerina 40 y similares.

B. Aceites En el caso de las composiciones de la invención están en forma de emulsión, la composición comprende una fase de aceite. Los ingredientes aceitosos son deseables por las propiedades de hidratación y protección de la piel. Los aceites, si están presentes, forman una barrera sobre la piel de manera tal que el ingrediente activo blanqueador presente en la composición permanece sobre la piel. Los aceites adecuados incluyen siliconas, ésteres, aceites vegetales, aceites sintéticos, que incluyen en forma no taxativa aquellos expuestos en la presente. Los aceites pueden ser volátiles o no volátiles, y están preferentemente en la forma de un liquido vertible a temperatura ambiente. Por el término "volátil" se entiende que el aceite tiene una presión de vapor medible, o una presión de vapor de por lo menos 2 m de mercurio a 20°C. Por el término "no volátil" se entiende que el aceite tiene una presión de vapor inferior a 2 mm de mercurio a 20°C. 1. Aceites Volátiles Los aceites volátiles adecuados generalmente tienen una viscosidad en la gama de 0,5 a 5 centistokes a 25°C e incluyen siliconas lineales, siliconas cíclicas, hidrocarburos parafínicos, o mezclas de ellos. Los aceites volátiles pueden usarse para promover el secado más rápido de la composición para el cuidado de la piel después de que se aplica a la piel. Los aceites volátiles son más deseables cuando los productos para el cuidado de la piel que contienen el ingrediente activo blanqueador se están formulando para consumidoras que tienen una piel de combinación o grasa. Por el término "combinación" con respecto al tipo de piel se entiende la piel que es grasa en algunos lugares en la cara (tal como la zona T) y normal en otros . (a) . Siliconas Volátiles Las siliconas cíclicas son un tipo de silicona volátil que se puede usar en la composición. Dichas siliconas tienen la fórmula general : en donde n=3-6, preferentemente 4, 5, o 6.

También son adecuadas las siliconas volátiles lineales, por ejemplo, aquellas que tienen la fórmula general: (CH3)3Si-0-[Si(CH3)2-0]n-Si(CH3)3 en donde n=0, 1, 2, 3, 4, o 5, preferentemente 0, 1, 2, 3, o 4.

Las siliconas volátiles cíclicas y lineales están disponibles en diferentes fuentes comerciales que incluyen Dow Corning Corporation y General Electric. Las siliconas volátiles lieales de Dow Corning se venden con las marcas de fluidos Dow Corning 244, 245, 344, y 200. Estos fluidos incluyen hexametildisiloxano (viscosidad de 0,65 centistokes (abreviado cst) ) , octametiltrisiloxano (1,0 c$t) , decametiltetrasiloxano (1,5 cst), dodecametilpentasiloxano (2 cst) y mezclas de ellas, donde todas las mediciones de la viscosidad son a 25°C.

Las siliconas volátiles ramificadas adecuadas incluyen alquil trimeticonas tales como metil trimeticona, una silicona volátil ramificada que tiene la fórmula general: La metil trimeticona se puede comprar a Shin-Etsu Silicones con la marca TMF-1.5, que tiene una viscosidad de 1,5 centistokes a 25°C. (b) . Hidrocarburos Parafinicos Volátiles También son adecuados los aceites volátiles diferentes hidrocarburos parafinicos de cadena recta o ramificada que tiene 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, o 20 átomos de carbono, más preferentemente de 8 a 16 átomos de carbono. Los hidrocarburos adecuados incluyen pentano, hexano, heptano, decano, dodecano, tetradecano, tridecano, e isoparafinas de C8_2o reveladas en las Patentes Estadounidenses N° 3.439.088 y 3.818.105, ambas se incorporan en la presente como referencia. Los hidrocarburos parafinicos volátiles preferidos tienen un peso molecular de 70-225, preferentemente de 160 a 190 y una gama de punto de ebullición de 30$C a 120°C, de 60°C a 260°C, y una viscosidad inferior a 10 cst. A 25°C. Dichos hidrocarburos parafinicos están disponibles en EXXON con la marca ISOPARS, y en Permethyl Corporation. Las isoparafinas de C12 se fabrican en Permethyl Corporation con la marca Permethyl 99A. Diferentes isoparafinas de Ci6 están comercialmente disponibles, tales como isohexadecano (que tiene la marca Permethyl R) , también son adecuadas . 2. Aceites No Volátiles Una variedad de aceites no volátiles también son adecuados para su uso en las composiciones de la invención. Los aceites removibles generalmente tienen más de 5 a 10 centistokes a 25°C y pueden estar en la gama de viscosidad de hasta 1.000.000 centipoise a 25°C. Ejemplos de aceites no volátiles incluyen, en forma no taxativa: (a) Esteres Los ésteres adecuados son mono, di y triésteres. La composición puede comprender uno o más ésteres seleccionados del grupo, o mezclas de ellos. (i) Monoésteres Los monoésteres se definen como ásteres formados mediante la reacción de un ácido monocarboxilico que tiene la fórmula R-COOH, en donde R es un alquilo saturado o insaturado de cadena recta o ramificada que tiene de 2 a 45 átomos de carbono, o fenilo; y un alcohol que tiene la fórmula R-OH en donde R es un alquilo saturado o insaturado de cadena recta o ramificada que tiene 2-30 átomos de carbono, o fenilo. Tanto el alcohol como el ácido se pueden sustituir con uno o más grupos hidroxilo. El ácido o el alcohol o ambos pueden ser un ácido o alcohol "graso" y pueden tener de 6 a 30 átomos de carbono, más preferentemente 12, 14, 16, 18 o 22 átomos de carbono en forma saturada o insaturada de cadena recta o ramificada. Ejemplos de monoésteres aceites se pueden usar en las composiciones de la invención incluyen laurato de hexilo, isoestearato de butilo, isoestearato de hexadecilo, palmitato de cetilo, neopentanoato de isoestearilo, heptanoato de estearilo, isononanoato de isoestearilo, lactato de estarilo, octanoato de estearilo, estearato de estearilo, isononanoato de isononilo, etc. (ii) Diésteres Los diésteres adecuados son el producto de la reacción de un ácido dicarboxilico y un alcohol alifático o aromático o un alcohol alifático o aromático que tiene por lo menos dos grupos hidroxilo sustituido y un ácido monocarboxilico . El ácido dicarboxilico puede contener de 2 a 30 átomos de carbono, y puede estar en la forma saturada o insaturada, de cadena recta o ramificada. El alcohol alifático o aromático también puede contener de 2 a 30 átomos de carbono, y puede estar en la forma saturada o insaturada de cadena recta o ramificada. Preferentemente, uno o más del ácido o el alcohol es un ácido o alcohol graso, es decir contiene 12-22 átomos de carbono. El ácido dicarboxilico también puede ser un alfa hidroxi ácido. El éster puede estar en la forma de dimero o trímero. Ejemplos de aceites de diéster que se pueden usar en las composiciones de la invención incluyen malato de diisotearilo, diocanoato de neopentil glicol, sebacato de dibutilo, dilinoleato de dimero de dicetearilo, adipato de dicetilo, adipato de diisocetilo, adipato de diisononilo, dilinoleato de dimero de diisoestearilo, fumarato de diisoestearilo, malato de diisoestearilo, malato de dioctilo, etc . (iii) Triésteres Los triésteres adecuados comprenden el producto de la reacción de un ácido tricarboxilico y un alcohol alifático o aromático o alternativamente el producto de la reacción de un alcohol alifático o aromático que tiene tres o más grupos hidroxilo sustituidos con un ácido monocarboxílico . Como con los mono y diésteres mencionados anteriormente, el ácido y el alcohol contienen de 2 a 30 átomos de carbono, y puede ser una cadena recta o ramificada, saturada o insaturada, y puede sustituirse con uno o más grupos hidroxilo. Preferentemente, uno o más del ácido o el alcohol es un ácido o alcohol graso que contiene de 12 a 22 átomos de carbono. Ejemplos de triésteres incluyen ésteres de ácidos araquidónico, cítrico o behénico, tales como triaraquidina , citrato de tributilo, citrato de triisestarilo, citrato de trialquilo de C12-13 citrato de tricaprililo, behenato de tridecilo, citrato de trioctildodecilo, behenato de tridecilo; o cocoato de tridecilo, isononanoato de tridecilo, etc .

Los ésteres adecuados para su uso en la composición se describen también en el Diccionario y Manual de Ingredientes Cosméticos de C.T.F.A (Asociación de Cosméticos, Artículos de Tocador y Fragancias) , 11a Edición, 2006, en la clasificación de "Ésteres", cuyo texto se incorpora por la presente como referencia en su totalidad. (b) Aceites de Hidrocarburos Puede ser deseable incorporar uno o más aceites de hidrocarburos en la composición. Los aceites de hidrocarburos no volátiles adecuados incluyen hidrocarburos parafinicos y olefinas, preferentemente aquellos que tienen más de 20 átomos de carbono. Ejemplos de dichos aceites de hidrocarburos incluyen olefinas de 24-28 f olefinas de C30-45, isoparafinas de C2o-4c poliisobuteno hidrogenado, poliisobuteno, polideceno, polideceno hidrogenado, aceite mineral, pentahidroescualeno, escualeno, escualano, y mezclas de ellos. En una realización preferida dichos hidrocarburos tienen un peso molecular en la gama de 300 a 1000 Dalton . (c) Esteres de Glicerilo de Ácidos Grasos Los ásteres de glicerilo de ácidos grasos sintéticos o naturales, o los triglicéridos, también son adecuados para su uso en las composiciones. Se pueden usar fuentes tanto vegetales como animales. Ejemplos de dichos aceites incluyen aceite de castor, aceite de lanolina, triglicéridos de Ci0-i8, triglicéridos caprílicos/caprichos, aceite de almendra dulce, aceite de carozo de damasco, aceite de sésamo, aceite de camelina sativa, aceite de semilla de tamanu, aceite de coco, aceite de maíz, aceite de semilla de algodón, aceite de linaza, aceite de tinta, aceite de oliva, aceite de palma, manteca de ilipe, aceite de colza, aceite de soja, aceite de semilla de uva, aceite de semilla de girasol, aceite de nuez, y similares.

También son adecuados los ésteres de glicerilo sintéticos o semisintéticos, tales como mono, di y triglicéridos de ácidos grasos que son grasas o aceites naturales que se han modificado, por ejemplo, mono, di o triésteres de polioles tales como glicerina. En un ejemplo, se hace reaccionar un ácido carboxilico graso (de C12-22) con uno o más grupos glicerilo repetidos, estearato de glicerilo, diisoestearato de diglicerilo, isoestearato de poliglicerilo-3, isoestearato de poliglicerilo-4, ricinolato de poliglic$rilo-6, dioleato de glicerilo, diisotearato de glicerilo, tetraisoestearato de glicerilo, trioctanoato de glicerilo, diestearato de diglicerilo, linoleato de glicerilo, miristato de glicerilo, isoestearato de glicerilo, aceites de castor de PEG, oleatos de glicerilo de PEG, estearatos de glicerilo de PEG, seboatos de glicerilo de PEG, etc. (d) Siliconas No Volátiles Los aceites de siliconas no volátiles, tanto solubles en agua como insolubles en agua, son también adecuados para su uso en la composición. Dichas siliconas preferentemente tienen una viscosidad en la gama de más de 5 a 800.000 cst, preferentemente de 20 a 200.000 cst a 25°C. Las siliconas insolubles en agua adecuadas incluyen siliconas amina funcionales tales como amodimeticona .

Por ejemplo, dichas siliconas no volátiles pueden tener la siguiente fórmula general en donde cada R y R1 es independientemente alquilo, fenilo o arilo, trialquilsiloxi saturado o insaturado, de cadena recta o ramificada de Ci-30, y cada x e y es independientemente 1- 1.000.000; con la condición de que exista por lo menos uno de x o y, y A sea una unidad de extremo de alquil siloxi; en particular, trimetilsiloxi, y cada R y R1 es independientemente un alquilo, fenilo o trimetilsiloxi de cadena recta o ramificada de Ci-3o, más preferentemente un alquilo, fenilo, o trimetilsiloxi de Ci_22f más preferentemente metilo, fenilo, o trimetilsiloxi, y la silicona resultante es dimeticona, fenil dimeticona, difenil dimeticona, fenil trimeticOna, o trimetilsiloxifenil dimeticona. Otros ejemplos incluyen alquil dimeticonas tales como cetil dimeticona, y similares en donde por lo menos uno de R es un alquilo graso (de C12, Ci4, Ci6, C18, C20, o C22) , y el otro R es metilo, y A es una unidad de extremo de trimetilsiloxi, siempre que dicha alquil dimeticona sea un liquido vertible a temperatura ambiente. La fenil trimeticona se puede comprar a Dow Corning Corporation con la marca Fluido 556. La trimetilsiloxifenil dimeticona se puede comprar a Wacker-Chemie con la marca PDM-1000. La cetil dimeticona, también denominada cera de silicona líquida, se puede comprar a Dow Corning como Fluido 2502, o a DeGussa Care & Surface Specialties con las marcas Abil Wax 9801, o 9814. (e) Aceites Fluorados Diferentes tipos de aceites fluorados también pueden ser adecuados para su uso en la composición que incluyen en forma no taxativa, siliconas fluoradas, ésteres fluorados, o perfluoropoliésteres . Son particularmente adecuadas las fluorosiliconas tales como aceite de fluorosilicona de extremo de trimetilsililo, politrifluoropropilmetilsiloxano y siliconas similares tales como aquellas reveladas en la Patente Estadounidense N° 5.118.496 que se incorpora por la presente como referencia. Los perfluoropoliésteres incluyen aquellos revelados en las Patentes Estadounidenses N° 5.183.589, 4.803.067, 5.183.588, la totalidad de las cuales se incorporan por la presente como referencia, que están comercialmente disponibles con la marca Fomblin.

C. Agentes de Estructuración de la Fase de Aceite En el caso de que la composición esté en la forma de una emulsión, puede ser deseable incluir uno o más agentes de estructuración de la fase de aceite en la composición cosmética. Por el término "agente de estructuración de la fase de aceite" se entiende un ingrediente o una combinación de ingredientes, soluble o dispersable en la fase de aceite, que aumenta la viscosidad, o la estructura, del aceite. El agente de estructuración puede estar presente en una cantidad suficiente para proporcionar una composición liquida con viscosidad aumentada, un semisólido, o en algunos casos una composición sólida que puede ser autoportante . El agente de estructuración solo puede estar presente en la forma sólida, semisólida o sólida. Las gamas sugeridas del agente de estructuración son del 0,01% al 70%, preferentemente del 0,05% al 50%, más preferentemente del 0,1% al 35% en peso de la composición total. Los agentes de estructuración de la fase de aceite adecuados incluyen aquellos basados en silicona o con base orgánica. Pueden ser polímeros o no polímeros, sintéticos, naturales o una combinación de ambos . 1. Agentes de Estructuración de Silicona Una variedad de agentes de estructuración de la fase de aceite pueden estar basados en siliconas, tales como elastómeros de silicona, gomas de silicona, ceras de silicona, siliconas lineales que tienen un nivel de polimerización que proporciona a la silicona un nivel de viscosidad de manera tal que cuando se incorpore en la composición cosmética es capaz de aumentar la viscosidad de la fase de aceite. Ejemplos de los agentes de estructuración de siliconas incluyen, en forma no taxativa: (a) Elastómeros de Silicona Los elastómeros de silicona adecuados para su uso en las composiciones de la invención incluyen aquellos que se forman mediante la reacción de curado de agregado, haciendo reaccionar un diorganosiloxano que contiene SiH y un organopolisiloxano que tiene instauración olefínica de extremo, o un hidrocarburo de alfa-omega dieno, en la presencia de un catalizador de metal de platino. Dichos elastómeros también se pueden formar mediante otros métodos de reacción tales como curado de condensación de composiciones de organosiloxano en la presencia de un compuesto organotina a través de una reacción de deshidrogenación entre diorganopolisiloxano terminado con hidroxilo y diorganopolisiloxano que Contiene SiH o alfa omega dieno; o mediante el curado de condensación de composiciones de organosiloxano en la presencia de un compuesto organotina o un éster de titanato usando una reacción de condensación entre un diorganopolisiloxano terminado con hidroxilo y un organosiloxano hidrolizable; o el curado con peróxido de composiciones de organopolisiloxano que se curan en forma térmica en la presencia de un catalizador de organoperoxido.

Uno de los tipos de elastómero que puede ser adecuado se prepara mediante curado de reacción de agregado de un organopolisiloxano que tiene por lo menos 2 grupos alquenilo inferior en cada molécula o un alfa-omega dieno; y un roganopolisiloxano que tiene por lo menos 2 átomos de hidrógeno con enlace de silicona en cada molécula; y un catalizador de tipo de platino. Si bien los grupos alquenilo inferior tales como vinilo pueden estar presentes en cualquier posición en la molécula, se prefiere la instauración olefinica de extremo sobre uno o ambos extremos moleculares. La estructura molecular del componente puede ser de cadena recta, cadena recta ramificada, cíclico o red. Estos organopolisiloxanos se ejemplifican con metilvinilsiloxanos , copolímeros de metilvinilsiloxano-dimetilsiloxano, dimetilpolisiloxanos terminados con dimetilvinilsiloxi, copolímeros de dimetilsiloxano terminado con dimetilvinilsiloxi y metilfenilsiloxano, copolímeros de dimetilsiloxano terminado con dimetilvinilsiloxano, difenilsiloxano y metilvinilsiloxano, copolímeros de dimetilsiloxano terminado con trimetilsiloxi y metilvinilsiloxano, copolímeros de dimetilsiloxano terminado con dimetilvinilsiloxi, metilfenilsiloxano y metilvinilsiloxano, metil ( 3 , 3, 3-trifluoropropil ) polisiloxanos terminado con dimetilvinilsiloxi, y copolímeros de dimetilsiloxano de dimetilvinilsiloxi y metil (3, 3, -trifluoropropil ) siloxano, decadieno, octadieno, heptadieno, hexadieno, pentadieno, o tetradieno, o tridieno.

El curado avanza mediante la reacción de agregado de los átomos de hidrógeno con enlace de silicio en dimetil metilhidrógeno siloxano, con el siloxano o alfa-omega dieno bajo catálisis usando el catalizador mencionado en la presente. Para formar una estructura altamente reticulada, el metil hidrógeno siloxano debe contener por lo menos 2 átomos de hidrógeno con enlace de silicio en cada molécula para optimizar la función como reticulante.

El catalizador usado en la reacción de agregado de átomos de hidrógeno con enlace de silicona y grupos alquenilo, y se ejemplifica concretamente con ácido cloroplatinico, posiblemente disuelto en un alcohol o cetona y esta solución opcionalmente envejecida, complejos de ácido cloroplatinico yolefina, complejos de ácido coroplatinico y alquenilsiloxano, complejos de ácido cloroplatinico y decetona, negro de platino y platino con soporte de portador.

Los ejemplos de elastomeros de silicona adecuados para su uso en las composiciones de la invención pueden estar en la forma de polvo, o dispersados o solubilizados en solventes tales como siliconas volátiles o no volátiles, o excipientes compatibles con la silicona tales como hidrocarburos o ásteres parafinicos. Ejemplos de elastomeros de silicona en polvo incluyen polímeros reticulados de vinil dimeticona y meticona silsesquioxano como KSP-100, KSP-101, KSP-102, KSP-103, KSP-104, KSP-105 de Shin-Etsu, siliconas híbridas en polvo que contienen un grupo fluoroalquilo como KSP-200 de Shin-Etsu que es un elastómero de fluoro-silicona, y siliconas híbridas en polvo que contienen un grupo fenilo tales como KSP-300 de Shin-Etsu, que es un elastómero de silicona de fenilo sustituido; y DC 9506 de Dow Corning. Ejemplos de elastomeros de silicona en polvo dispersados en un excipiente compatible con la silicona incluyen polímeros reticulados de dimeticona y vinil dimeticona provistos por una variedad de proveedores que incluyen Dow Corning Corporation con las marcas 9040 o 9041, GE Silicones con la marca SFE 839, o Shin-Etsu Silicones con las marcas KSG-15, 16, 18. KSG-15 tiene el nombre CTFA (Asociación de Cosméticos, Artículos de Tocador y Fragancias) polímero reticulado de ciclopentasiloxano, dimeticona y vinil dimeticon. KSG-18 tiene el nombre INCI (Nomenclatura Internacional de Ingredientes Cosméticos) polímero reticulado de fenil trimeticona, dimeticona y fenil vinil dimeticona. Los elastómeros de silicona también se pueden comprar a Grant Industries con la marca Gransil. También son adecuados los elastómeros de silicona que tienen sustituciones de alquilo de cadena larga tales como los polímeros reticulados de lauril dimeticona y vinil dimeticona provistos por Shin Etsu con los nombres comerciales KSG-31, KSG-32, KSG-41, KSG-42, KSG-43, y KSG-44. Los elastómeros de organopolisiloxano reticulados útiles en el presente invención y los procesos para elaborarlos se describen también en la Patente Estadounidense N° 4.970.252 de Sakuta et al, concedida el 13 de noviembre de 1990; en la Patente Estadounidense N° 5.760.116 de Kilgour et al, concedida el 2 de junio de 1998; en la Patente Estadounidense N° 5.654.362 de Schulz, Jr. et al, concedida el 5 de agosto de 1997; y en la Solicitud de Patente Japonesa JP 61-18708, cedida a Pola Kasei Kogyo KK, cada una de las cuales se incorpora en la presente como referencia en su totalidad. Es particularmente deseable incorporar elastómeros de silicona en las composiciones de la invención porque proporcionan una "sensación" excelente a la composición, son muy estables en las formulaciones cosméticas y son relativamente no costosos. (b) Gomas de Silicona También son adecuadas para su uso como un agente de estructuración de la fase de aceite una o más gomas de silicona. Por el término "goma" se entiende un polímero de silicona que tiene un nivel de polimerización suficiente para proporcionar una silicona que tiene una textura similar a la goma. En ciertos casos el polímero de silicona que forma la goma puede ser reticulado. La goma de silicona generalmente tiene una viscosidad en la gama de 500.000 a 100 millones de cst a 25°C, preferentemente de 600.000 a 20 millones, más preferentemente de 600.000 a 12 millones de cst. Todas las gamas mencionadas en la presente incluyen todas las subgamas, por ejemplo 550.000; 925.000; 3.500.000.

Las gomas de silicona que se usan en las composiciones incluyen, en forma no taxativa, aquellas de la fórmula general: RI a R9 son cada uno independientemente un alquilo que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, arilo, o aralquilo; y X es OH o un alquilo de C1-30, o vinilo; y en donde x, y, o z pueden ser cero con la condición de que no más de dos de x, y, o z sean cero en ningún momento, y además que x, y, y z sean de manera tal que la goma de silicona tenga una viscosidad de por lo menos 500.000 cst, estando en la gama de hasta 100 millones de centistokes a 25°C. Se prefiere que R sea metilo u OH.

Dichas gomas de silicona se pueden comprar en forma pura a una variedad de fabricantes de siliconas que incluyen acker-Chemie o Dow Corning y similares. Dichas gomas de silicona incluyen aquellas vendidas por Wacker-Belsil con los nombres comerciales C 3092, Wacker-Belsil 1000, o Wacker-Belsil DM 3096. Una goma de silicona donde X es OH, también denominada dimeticonol, está disponible en Dow Corning Corporation con el nombre comercial 1401. La goma de silicona tambén se puede comprar en la forma de una solución o dispersión en un excipiente compatible con la silicona tal como silicona volátil o no volátil. Un ejemplo de dicha mezcla se puede comprar a Barnet Silicones con el nombre comercial HL-88 que tiene el nombre INCI dimeticona. (c) Ceras de Silicona Otro tipo de agente de estructuración de la fase de aceite incluye ceras de silicona que generalmente se denominan ceras de alquil silicona que son $emisólidas o sólidas a temperatura ambiente. Por el término "c$ra de alquil silicona" se entiende un polidimetilsiloxano que tiene un alquilo de cadena larga sustituido (tal como de Cl6 a C30) que confiere una propiedad semisólida o sólida a la silicona. Ejemplos de dichas ceras de silicona incluyen estearil dimeticona, que se puede comprar a DeGussa Care & Surface Specialties con el nombre comercial Abil Wax 9800 o a Dow Corning con el nombre comercial 2503. Otro ejemplo es la bis-estearil dimeticona, que se puede comprar a Gransil Industries con el nombre comercial Gransil A-18, o behenil dimeticona, behenoxi dimeticona. (d) Poliamidas o Poliamidas de Silicona También son adecuados como agentes de estructuración de la fase de aceite diferentes tipos de compuestos poliméricos tales como poliamidas o poliamidas de $ilicona.

Por el término poliamida de silicona se entiende un polímero compuesto por monómeros de silicona y monómeros que contienen grupos amida que también se describen en la presente. La poliamida de silicona preferentemente comprende grupos de la fórmula general: X es un alquileno lineal o ramificado que tiene 1-30 átomos de carbono, cada Ri, R2, R3, y R4 es independientemente alquilo de cadena recta o ramificada dé C1-30 que se puede sustituir con uno o más grupos hidroxilo o halógeno; fenilo que puede ser sustituido con uno o más grupos alquilo de C1-30, halógeno, hidroxilo, o grupos alcoxi, o una cadena de siloxano que tiene la fórmula general: Ri I —Si— O)— R2 e Y es : (a) un alquileno lineal o ramificado que tiene 1-40 átomos decarbono que pueden sustituir ser sustituidos con: (i) uno o más grupos amida que tienen la fórmula general RiCONRx , o (ii) anillo cíclico de C5-6, o (iii) fenileno que puede ser sustituido con uno o más grupos alquilo de C1-10 , o (iv) hidroxi, o (v) cicloalcano de C3-8, o (vi) alquilo de C1-20 que puede ser sustituido con uno o más grupos hidroxi, o (vii) alquil aminas de C1-10 ; o (b) TR5R6R7 en donde cada R5 , R6 y R7 es independientemente un alquileno lineal o ramificado de Ci_10 y T es CR8 en donde R8 es hidrógeno, un átomo trivalente, N, P o Al o un alquilo de cadena recta o ramificada de C1 -30 que puede ser sustituido con uno o más grupos hidroxilo o halógeno; fenilo que puede ser sustituido con uno o más grupos alquilo de C1-30 , halógeno, hidroxilo, o grupos alcoxi, o una cadena de siloxano que tiene la fórmula general: Ri — Si— O)— R2 Se prefiere que Ri, R2, R3 y R4 sean de Ci_i0, preferentemente metilo; y que X e Y sean un alquileno lineal o ramificado. Son preferidas las poliamidas de silicona que tienen la fórmula general : — -<CH2)x en donde cada a y b es independientemente suficiente para proporcionar un polímero de poliamida de silicona que tiene un punto de fusión en la gama de 60°C a 120°C, y un peso molecular en la gama de 40.000 a 500.000 Dalton. Un tipo de poliamida de silicona que se puede usar en las composiciones de la invención se puede comprar a Dow Corning con el nombre comercial espesante Dow Corning 2-8178 que tiene el nombre CTFA copolímero de nylon 611 y dimeticona que se vende en una composición que contiene éter de miristilo de PPG-3.

También son adecuadas las poliamidas tales como aquellas compradas a Arizona Chemical con los nombres comerciales Uniclear y Sylvaclear. Dichas poliamidas pueden ser terminadas con éster o terminadas con amida. Ejemplos de poliamidas terminadas con éster incluyen, en forma no taxativa, aquellas que tienen la fórmula general : R4 R4 R1—O—[—C—R2—C—N—R3—N—]a—C—R2—C—O— 1 II II II II o o o o en donde n indica un número de unidades de amida de manera tal que el número de grupos éster esté en la gama del 10% al 50% del número total de grupos éster y amida; cada Ri es independientemente un grupo alquilo o alquenilo que contiene por lo menos 4 átomos de carbono; cada R2 es independientemente un grupo hidrocarburo de C4-42, con la condición de que por lo menos un 50% de los grupos de R2 sean un hidrocarburo de C30-42; cada R3 es independientemente un grupo orgánico que contiene por lo menos 2 átomos de carbono, átomos de hidrógeno y opcionalmente uno o más átomos de oxigeno o de nitrógeno; y cada R4 es independientemente un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo de Ci_ 10 o un enlace directo a R3 o a otro R4, de manera tal que el átomo de nitrógeno al cual están unidos R3 y R4 forme parte de una estructura heterocíclic£ definida por R4-N-R3, donde por lo menos un 50% de los grupos R4 representan un átomo de hidrógeno.

Ejemplos generales de poliamidas terminadas con éster y amida que se pueden usar como agentes gelificantes de la fase de aceite incluyen aquellas vendidas por Arizona Chemical con los nombres comerciales Sylvaclear A200V o A2614V, que tienen ambas el nombre CTFA copolímero de etiléndiamina y dilinoleato de dimero hidrogenado y bis-di-alquil amida de Ci^-is; Sylvaclear AF1900V; Sylvaclear C75V que tiene el nombre CTFA copolímero de bis-stearil etilendiamina/neopentil glicol y dilinoleato de dimero hidrogenado de estearilo; Sylvaclear PA1200V que tiene el nombre CTFA Poliamida-3; Sylvaclear PE400V; Sylvaclear F1500V; o Uniclear, tal como Uniclear 100VG que tiene que tiene el nombre INCI copolímero de etilendiamina/dilinoleato de dimero de estearilo; o copolímero de etilendiamina/ditalato de dimero de estearilo. Otros ejemplos de poliamidas adecuadas incluyen aquellas vendidas por Henkel con la marca Versamid (tales como Versamid 930, 744, 1655), o por Olin athieson Chemical Corp. con el nombre comercial Onamid S o Onamid C. (e) Ceras Orgánicas Naturales o Sintéticas También pueden adecuadas como el agente de estructuración de la fase de aceite una o más ceras naturales o sintéticas tales como ceras animales, vegetales o minerales. Preferentemente dichas ceras tienen un punto de fusión más alto tal como de 50°C a 150°C, más preferentemente de 65°C a 100°C. Ejemplos de dichas ceras incluyen ceras fabricadas mediante la síntesis de Fischer-Tropsch, tales como cera de polietileno o sintética; o diferentes ceras vegetales tales como arrayán, candelilla, ozoquerita, acacia, cera de abeja, ceresina, ásteres de cetilo, cera de flores, cera cítrica, cera de carnauba, cera de jojoba, cera del Japón, polietileno, microcristalina, cera de arroz, cera de lanolina, visón, montan, arrayán, ouricuri, ozoquerita, cera de semilla de palma, parafina, cera de palta, cera de manzana, cera de goma laca, cera de esclarea, cera de grano usado, cera de uva, y derivados de polialquilenglicol de ellas tales como cera de abejas de PEG6-20, o cera de carnauba de PEG-12; o ácidos grasos o alcoholes grasos que incluyen ésteres de ellos, tales como ácido hidroxiesteárico (por ejemplo ácido 12-hidroxi esteárico), triestearina, tribehenina, etc. (f) Minerales de Montmorillonita Un tipo de agente de estructuración que se puede usar en la composición comprende minerales de montmorillonita natural o sintética tales como hectorita, bentonita y derivados cuaternizados de ellas, que se obtienen haciendo reaccionar los minerales con un compuesto amonio cuaternario, tal como betonita de estearalconio, hectoritas, hectoritas cuaternizadas tales como hectorita de Cuaternio 18, atapulgita, carbonatos tales como carbonato de propileno, bentonas y similares. (g) Sílices y Silicatos Otro tipo de agente de estructuración que se puede usar en las composiciones son sílices, silicatos, sililato de sílice, y derivados de metal alcalino o de metal alcalinotérreo de ellos. Estos sílices y silicatos pueden generalmente hallarse en forma de partículas e incluyen sílice, sililato de sílice, silicato de magnesio y aluminio y similares.

D. Surfactantes Las composiciones pueden contener uno o más surfactantes, especialmente si están en la forma de emulsión. Dichos surfactantes pueden estar basados en silicona u orgánico. Los surfactantes contribuyen en la formación de emulsiones estables de la forma de agua en aceite o de aceite en agua. Si está presente, el surfactante puede estar en la gama del 0,001% al 30%, preferentemente del 0,005% al 25%, más preferentemente del 0,1% al 20% en peso de la composición total. (1) Surfactantes de Silicio Los surfactantes de silicio adecuados incluyen polímeros de poliorganosiloxano que tienen propiedades anfifílicas, por ejemplo contienen radicales hidrófilos y radicales lipófilos. Estos surfactantes de silicona pueden ser líquidos o sólidos a temperatura ambiente. (a) Copolioles de Dimeticona o Copolioles de Alquil Dimeticona Un tipo de surfactante de silicona que se puede usar se denomina generalmente copoliol de dimeticona o copoliol de alquil dimeticona. Este surfactante es un surfactante de agua en aceite o de aceite en agua que tiene un Equilibrio de Hidrófilo y Lipófilo (HLB) en la gama de 2 a 18. Preferentemente el surfactante de silicona es ün surfactante no iónico que tiene un HLB en la gama de 2 a 12, preferentemente de 2 a 10, más preferentemente de 4 a 6. Por el término "radical hidrófilo" se entiende un radical que, cuando se sustituye en la cadena principal del polímero de organosiloxano, le confiere propiedades hidrófilas a la parte sustituida del polímero. Ejemplos de radicales que confieren carácter hidrófilo son hidroxi-polietilenoxi , hidroxilo, carboxilatos y mezclas de ellos. Por el término "radical lipófilo" se entiende un radical orgánico que, cuando se sustituye en la cadena principal de polímero de organosiloxano, confiere propiedades hidrófilas a la parte sustituida del polímero. Ejemplos de radicales orgánicos que confieren carácter lipófilo son alquilo de cadena recta o ramificada de C1-40, fluoro, arilo, ariloxi, hidrocarbil acilo de Ci-40, hidroxi-polipropilenoxi o mezclas de ellos.

Un tipo de surfactante de silicona adecuado tiene la fórmula general : en donde p es 0-40 (la gama incluye todos los números entre ellos y las subgamas tales como 2, 3, 4, 13, 14, 15, 16, 17, 18, etc.) , y PE es ( -C2H40) a~ ( -C3H60) b-H en donde a es de 0 a 25, b es 0-25 con la condición de que tanto a como b no pueden ser 0 simultáneamente, cada x e y está independientemente en la gama de 0 a 1.000.000 con la condición de que ambos no pueden ser 0 simultáneamente. En una realización preferida, x, y, z, a, y b son de manera tal que el peso molecular del polímero esté en la gama de 5.000 a 500.000, más preferentemente de 10.000 a 100.000, y es más preferentemente 50.000 y el polímero se denomina genéricamente copoliol de dimeticona.

Un tipo de surfactante de .silicona es aquel en donde p es de manera tal que el alquilo de cadena larga sea cetilo o laurilo, y el surfactante se denomina, genéricamente, copoliol de cetil dimeticona o copoliol de lauril dimeticona respectivamente.

En algunos casos también se especifica el número de unidades repetidas de óxido de etileno u óxido de propileno en el polímero, tal como un copoliol de dimeticona que también se denomina dimeticona de PEG-15 y de PPG-10, que se refiere a una dimeticona que tiene sustituciones que contienen 15 unidades de etilenglicol y 10 unidades de propilenglicol en la cadena principal de siloxano. También es posible que uno o más de los grupos metilo de la estructura general precedente se sustituya con un alquilo de cadena más larga (por ejemplo, etilo, propilo, butilo, etc.) o un éter tal como éter de metilo, éter de etilo, éter de propilo, éter de butilo y similares.

Ejemplos de surfactantes de silicona son aquellos vendidos por Dow Corning con el nombre comercial Dow Corning 3225C Auxiliar de Formulación que tiene el nombre CTFA ciclotetrasiloxano (y) ciclopentasiloxano (y) dimeticona de PEG y de PPG-18; o 5225C Auxiliar de Formulación, que tiene el nombre CTFA ciclopentasiloxano (y) dimeticona de PEG y de PPG 18 y 18; o Dow Corning 190 Surfactante que tiene el nombre CTFA dimeticona de PEG y PPG-18 y 18; o Dow Corning 193 Fluido, Dow Corning 5200 que tiene el nombre CTFA meticona de lauril PEG y de PPG-18 y 18; o Abil E 90 que tiene el nombre CTFA dimeticona de cetil PEG y de PPG-14 y 14 vendido por Goldschmidt; o Abil EM 97 que tiene el nombre CTFA dimeticona de bis-cetil PEG y de PPG-14 y 14 vendido por Goldschmidt; o Abil WE 09 que tiene el nombre CTFA dimeticona de cetil PEG y de PPG-10 y 1 en una mezcla que también contiene isoestearato de poliglicerilo-4 y laurato de hexilo; o KF-6011 vendido por Shin-Etsu Silicones que tiene el nombre CTFA dimeticona de éter de metilo de PEG-11; KF-6012 vendido por Shin-Etsu Silicones que tiene el nombre CTFA dimeticona de éter de butilo de PEG y de PPG-20 y 22; o KF-6013 vendido por Shin-Etsu Silicones que tiene el nombre CTFA dimeticona de PEG-9; o KF-6015 vendido por Shin-Etsu Silicones que tiene el nombre CTFA dimeticona de PEG-3; o KF-6016 vendido por Shin-Etsu Silicones que tiene el nombre CTFA dimeticona de éter de etilo de PEG-9; o KF-6017 vendido por Shin-Etsu Silicones que tiene el nombre CTFA dimeticona de PEG-10; o KF-5038 vendido por Shin-Etsu Silicones que tiene el nombre CTFA dimeticona de polidimetilsiloximetilo de lauril PEG-9. (b) Surfactantes de Silicona Reticulada También son adecuados diferentes tipos de surfactantes de silicona entrecruzados que suelen denominarse elastómeros emulsionantes. Generalmente se preparan como se expuso anteriormente con respecto a la sección "elastómeros de silicona" excepto que los elastómeros de silicona contienen por lo menos un grupo hidrófilo tal como grupos polioxialquileno . Generalmente estos elastómeros de silicona de polioxialquileno son organopolisiloxanos reticulados que pueden obtenerse mediante una reacción de agregado reticulante de diorganopolisiloxano que comprende por lo menos un hidrógeno unido a silicio y de un polioxialquileno que comprende por lo menos dos grupos insaturados en forma etilénica. En por lo menos una realización, los organopolisiloxanos reticulados de polioxialquileno se obtienen mediante una reacción de agregado reticulante de un diorganopolisiloxano que comprende por lo menos dos hidrógenos cada uno unido a un silicio, y un polioxialquileno que comprende por lo menos dos grupos insaturados en forma etilénica, opcionalmente en la presencia de un catalizador de platino, como se describe, por ejemplo, en la Patente Estadounidense N° 5.236.986 y en la Patente Estadounidense N° 5.412.004, en la Patente Estadounidense ND 5.837.793 y en la Patente Estadounidense N° 5.811.487, cuyo contenido se incorpora en la presente como referencia.

Los elastómeros de silicona de polioxialquileno que se pueden usar en por lo menos una realización de la invención incluyen aquellos vendidos por Shin-Etsu Silicones con los nombres KSG-21, KSG-20, KSG-30, KSG-31, KSG-32, KSG-33; KSG-210 que es un polímero reticulado de dimeticona y PEG-10 y 15 dispersado en dimeticona; KSG-310 que e$ un polímero reticulado de lauril dimeticona de PEG-15; KSG-320 que es un polímero reticulado de lauril dimeticona de PEG-15 dispersada en isododecano; KSG-330 (el primero dispersado en trietilhexanoina ) , KSG-340 que es una mezcla de un polímero reticulado de lauril dimeticona de PEG-10 y un polímero reticulado de lauril dimeticona de PEG-15.

También son adecuados los elastómeros de silicona de poliglicerol como aquellos revelados en PCT/ O 2004/024798, que se incorpora en la presente como referencia en su totalidad. Dichos elastómeros incluyen la serie KSG de Shin-Etsu, tales como KSG-710 que es un polímero reticulado de dimeticona y poliglicerina-3 dispersado en dimeticona; o un polímero reticulado de lauril dimeticona y poliglicerina^-S dispersado en una variedad de solventes tales como isododecano, dimeticona, trietilhexanoina, vendidos con las marcas KSG-810, KSG-820, KSG-830, o KSG-840 de Shin-Etsu. También son adecuadas las siliconas vendidas por Dow Corning con los nombres comerciales 9010 y DC9011. Un emulsionante de elastómero de silicona preferido es el polímero reticulado de dimeticona y PEG-10 y 15, que proporciona una estética excelente debido a su cadena principal elastomérica, pero también propiedades de surfactante. (c) Surfactantes No Iónicos Orgánicos La composición puede comprender uno o más surfactantes orgánicos no iónicos. Los surfactantes no iónicos adecuados incluyen alcoholes alcoxilados, o éteres, formados mediante la reacción de un alcohol con un óxido de alquileno, habitualmente óxido de etileno o de propileno. Preferentemente, el alcohol es un alcohol graso que tiene de 6 a 30 átomos de carbono. Ejemplos de dichos ingredientes incluyen Estearet 2-100, que se forma mediante la reacción de alcohol estearilico con óxido de etileno y el número de unidades de óxido de etileno está en la gama de 2 a 100; Behenet 5-30 que se forma mediante la reacción de alcohol behenilico y óxido de etileno donde el número de unidades repetidas de óxido de etileno es de 5 a 30; Cetearet 2-100, formado mediante la reacción de una mezcla de alcohol cetilico y estearilico con óxido de etileno, donde el número de unidades repetidas de óxido de etileno de la molécula es de 2 a 100; Cetet 1-45 que se forma mediante la reacción de alcohol cetilico y óxido de etileno y el número de unidades repetidas de óxido de etileno es de 1 a 45, etc. Otros alcoholes alcoxilados se forman mediante la reacción de ácidos grasos y alcoholes mono, di o polihidricos con un óxido de alquileno. Por ejemplo, los productos de la reacción de ácidos carboxilicos grasos de C6-30 y alcoholes polihidricos que son monosacáridos tales como glucosa, galactosa, metil glucosa, y similares, con un alcohol alcoxilado. Ejemplos de ellos incluyen alquilenglicoles poliméricos que reaccionan con ésteres de ácidos grasos de glicerilo tales como oleatos de glicerilo de PEG, estearato de glicerilo de PEG, o polihidroxialcanoatos de PE$ tales como dipolihidroxiestearato de PEG en donde el número de unidades repetidas de etilenglicol está en la gama de 3 a 1000.

También son adecuados los surfactantes no iónicos que se forman mediante la reacción de un ácido carboxilico con un óxido de alquileno o con un éter polimérico. Los productos resultantes tienen la fórmula general en donde RCO es el radical de éster carboxilico, X es hidrógeno o alquilo inferior, y n es el número de grupos alcoxi polimerizados . En el caso de los diésteres, los dos grupos RCO no necesitan ser idénticos. Preferentemente, R es un alquilo saturado o insaturado de cadena recta o ramificada de C6-30 y n es 1-100.

Los éteres monoméricos, homopoliméricos o copolimericos de bloque también son adecuados como surfactantes no iónicos. Generalmente, dichos éteres se forman mediante la polimerización de óxidos de alquileno monoméricos, generalmente óxido de etileno o de propileno. Dichos éteres poliméricos tienen la siguiente fórmula general, en donde R es H o alquilo inferior y n es el número de unidades monoméricas repetidas y está en la gama de 1 a 500.

Otros surfactantes no iónicos adecuados incluyen sorbitan alcoxilado y derivados de sorbitan alcoxilado. Por ejemplo, la alcoxilación, específicamente la etoxilación de sorbitan provee derivados de sorbitan polialcoxilado . La esterificación de sorbitan polialcoxilado proporciona ésteres de sorbitan tales como los polisorbatos . Por ejemplo, el sorbitan polialcoxilado se puede esterificar con ácidos grasos de e-3Qf preferentemente de C12-22- Ejemplos de dichos ingredientes incluyen los Polisorbatos 20-85, oleato de sorbitan, sesquioleato de sorbitan, palmitato de sorbitan, sesquiisoestearato de sorbitan, estearato de sorbitan, etc.

Ciertos tipos de surfactantes anfóteros, zwiteriónicos o catiónicos también se pueden usar en las composiciones. Las descripciones de dichos surfactantes se exponen en la Patente Estadounidense N° 5.843.193, que se incorpora en la presente como referencia en su totalidad.

E. Humectantes También puede ser deseable incluir uno o más humectantes en la composición. Si están presentes, los humectantes pueden estar en la gama del 0,001% al 25%, preferentemente del 0,005% al 20%, más preferentemente del 0,1% al 15% en peso de la composición total. Ejemplos de humectantes adecuados incluyen glicoles, azúcares y similares. Los glicoles adecuados están en forma monomérica o polimérica e incluyen polietilenglicol y polipropilenglicol tales como PEG 4-200, que son polietilenglicoles que tienen de 4 a 200 unidades repetidas de óxido de etileno; asi como alquilenglicoles de Ci_6 tales como propilenglicol , butilenglicol, pentilenglicol , y similares. Los azúcares adecuados, algunos de los cuales también son alcoholes polihidricos, son también humectantes adecuados. Ejemplos de dichos azúcares incluyen glucosa, fructosa, miel, miel hidrogenada, inositol, maltosa, manitol, maltitol, sorbitol, sacarosa, xilitol, xilosa, etc. La urea también es adecuada. Preferentemente, los humectantes usados en la composición de la invención son alquilenglicoles de Ci-6, preferentemente de C2-4, más particularmente butilenglicol.

F. Extractos Botánicos Puede ser deseable incluir uno o más extractos botánicos en las composiciones. Si asi fuera, las gamas sugeridas son del 0,0001 al 10%, preferentemente del 0,0005 al 8%, más preferentemente del 0,001 al 5% en peso de la composición total. Los extractos botánicos adecuados incluyen extractos de plantas (hierbas, raices, flores, frutos, semillas) tales como flores, frutas, verduras, etc., que incluyen extracto de fermentación de levadura, extracto de Padíha Pavonica, extracto de fermentación de thermus thermophilis , aceite de semilla de camelina sativa, extracto de boswellia serrata, extracto de oliva, extracto de Aribodopsis Thaliana, extracto de Acacia Dealbata, extracto de Acer Saccharinum (arce de azúcar), acidopholus, acorus, aesculus, agaricus, agave, agrimonia, algas, aloe, cítrico, coles, canela, naranja, manzana, arándano, arándano agrio, durazno, pera, limón, lima, arveja, alga, cafeína, té verde, manzanilla, corteza de sauce, arrayán, amapola, y aquellos que se exponen en las páginas 1646 a 1660 del Manual de Ingredientes Cosméticos de la CTFA (Asociación de Cosméticos, Artículos de Tocador y Fragancias), Octava Edición, Volumen 2. Otros ejemplos incluyen, en forma no taxativa Glycyrrhiza Glabra, Salix Nigra , Macrocycstis Pyrifera, Pyrus Malus, Saxífraga Sarmentosa , Vitis Vinifera , Morus Nigra, Scutellaria Baicalensis , Anthemis Nobilis , Salvia Sclarea , Rosmarinus Officianalis, Citrus Medica Limonu , Panax Ginseng, Siegesbeckia Orientalis , Fructus Mume, Ascophyllum Nodosum , lisato de fermentación de Bifida, extracto de Glycine Soja, Beta Vulgaris , Haberlea Rhodopensis , Polygonum Cuspidatum , Citrus Aurantium Dulcís, Vitis Vinifera, Selaginella Tamariscina , Humulus Lupulus, cáscara de Citrus Reticulata, Púnica Granatum, Asparagopsis , Cúrcuma Longa , Menyanthes Trifoliata, Helianthus Annuus , Hordeum Vulgare, Cucumis Sativus, ??ernia Prunastri, Evernia Furfuracea , y mezclas de ellos.

G. Pantallas solares También puede ser deseable incluir una o más pantallas solares en las composiciones de la invención. Dichas pantallas solares incluyen pantallas solares químicas para radiación ultravioleta A o radiación ultravioleta B o pantallas solares físicas en la forma de partículas. La inclusión de pantallas solares en las composiciones que contienen el ingrediente activo blanqueador proporciona protección adicional a la piel durante las horas diurnas y promueven la eficacia del ingrediente activo blanqueador sobre la piel. 1. Pantallas Solares Químicas para Radiación Ultravioleta A Si se desea, la composición puede comprender una o más pantallas solares para radiación ultravioleta A. Por el término "pantalla solar para radiación ultravioleta A" se entiende un compuesto químico que bloquea la radiación ultravioleta en la gama de longitudes de onda de 320 a 400 nm. Las pantallas solares para radiación ultravioleta A preferidas son compuestos de dibenzoilmetano que tienen la fórmula general en donde Ri es H, OR y NRR en donde cada R es independientemente H, alquilo de cadena recta o ramificada de C3.-20; R2 es H u OH; y R3 es H, alquilo de cadena recta o ramificada de Ci-2o- Preferentemente Ri es OR donde R es un alquilo de cadena recta o ramificada de Ci-2o, preferentemente metilo; R2 es H; y R3 es un alquilo de cadena recta o ramificada de Ci-2of más preferentemente, butilo.

Ejemplos de compuestos pantallas solares para radiación ultravioleta A de esta fórmula general incluyen 4-metildibenzoilmetano, 2-metildibenzoilmetano, 4-isopropildibenzoilmetano, 4-terc-butildibenzoilmetano, 2,4-dimetildibenzoilmetano, 2, 5-dimetildibenzoilmetano, 4,4' diisopropilbenzoilmetano, 4-terc-butil-4 ' -metoxidibenzoilmetano, 4,4' -diisopropilbenzoilmetano, 2-metil-5-isopropil-4' -metoxidibenzoimetano, 2-metil-5-terc-butil-4 ' -metoxidibenzoilmetano, etc. Es particularmente preferido 4-terc-butil-4' -metoxidibenzoilmetano, también denominado Avobenzona. Avobenzona está comercialmente disponible en Givaudan-Roure con la marca registrada Parsol 1789, y en Merck & Co. con el nombre comercial Eusolex 9020.

Otros tipos de pantallas solares para radiación ultravioleta A incluyen derivados del ácido dialcanfor sulfónico, tales como ecamsule, una pantalla solar vendida con el nombre comercial Mexoryl™, que es ácido tereftalilideno dialcanfor sulfónico, que tiene la fórmula La composición puede contener el 0,001%-20%, preferentemente el 0,005%-5%, más preferentemente el 0,005%-3% en peso de la composición de la pantalla solar para radiación ultravioleta A. En la realización preferida de la invención la pantalla solar para la radiación ultravioleta A es Avobenzona, y está presente a no más del 3% en peso de la composición total. 2. Pantalla Solar Química para la Radiación Ultravioleta B Por el término "pantalla para radiación ultravioleta B" se entiende un compuesto que bloquea la radiación ultravioleta en la gama de longitudes de onda de 290 a 320 nm. Existe una amplia variedad de pantallas solares químicas para radiación ultravioleta B que incluyen ásteres del ácido alfa-ciano-beta , beta-difenil acrílico que se exponen en la Patente Estadounidense N° 3.215.724, que se incorpora en la presente en su totalidad. Un ejenplo particular de éster del ácido alfa-ciano-beta, beta-difenil acrílico es Octocrileno, que es 2-ciano-3, 3-difenilacrilato de 2-etilhexilo . En ciertos casos la composición puede contener no más del 110% en peso de la composición de octocrileno. Las cantidades adecuadas están en la gama del 0,001%-10% en peso. Octocrileno se puede comprar a BASF con el nombre comercial Uvinul N-539.

Otras pantallas solares adecuadas incluyen derivados de alcanfor de bencilideno que se exponen en la Patente Estadounidense N° 3.781.417, que se incorpora en la presente como referencia en su totalidad. Dichos derivados de alcanfor de bencilideno tienen la fórmula general: en donde R es p-tolilo o estirilo. El 4-metilbencilideno alcanfor es particularmente preferido, que es un compuesto pantalla solar para la radiación ultravioleta B soluble en lipidos vendido con el nombre comercial Eusolex 6300 de Merck.

También son adecuados los derivados de cinamato que tienen la fórmula general: en donde cada R y Ri es independientemente un alquilo de cadena recta o ramificada de Ci-2o- Es preferido aquel donde R es metilo y Ri es un alquilo de Ci-io, preferentemente de C8 de cadena ramificada. El compuesto preferido es el metoxicinamato de etilhexilo, también denominado Octoxinato o metoxicinamato de octilo. El compuesto se puede comprar a Givaudan Corporation con el nombre comercial Parsol MCX, o a BASF con el nombre comercial Uvinul MC 80. También son adecuados los derivados de mono, di, y trietanolamina de aquellos metoxi cinamatos que incluyen metoxicinamato de dietanolamina . Cinoxato, el derivado de éter aromático del compuesto precedente también es aceptable. Si está presente, el Cinoxato debe hallarse a no más del 3% en peso de la composición total.

También son adecuados como agentes de pantalla para la radiación ultravioleta B diferentes derivados de benzofenona que tienen la fórmula general: en donde cada R a R9 es independientemente H, OH, NaC^S, S03H, S03Na, Cl, R", OR" donde R" es alquilo de cadena recta o ramificada de Ci-20. Ejemplos de dichos compuestos incluyen Benzofenona 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, y 12. Es particularmente preferido aquel donde el derivado de benzofenona es Benzofenona 3 (también denominada Oxibenzona) , Benzofenona 4 (también denominada Sulisobenzone) , Benzofenona 5 (Sodio de Sulisobenzona) , y similares. El más preferido es Benzofenona 3. También son adecuados ciertos derivados de salicilato de mentilo que tienen la fórmula general: en donde cada Ri, R2, R3 y R4 es independientemente H, OH, NH2, o alquilo de cadena recta o ramificada de Ci-20. El particularmente preferido es aquel donde Ri, R2, y R3 son metilo y R4 es hidroxilo o NH2, el compuesto tiene el nombre salicilato de homomentilo (también denominado Homosalato) o antranilato de mentilo. El homosalato está disponible comercialmente en Merck con el nombre comercial Eusolex H S y el antranilato de mentilo está comercialmente disponible en Haarmann & Reimer con el nombre comercial Heliopan. Si está presente, el Homosalato se debe hallar en no más del 15% en peso de la composición total.

Diferentes derivados de ácidos amino benzoicos absorbentes de la radiación ultravioleta B adecuados que incluyen aquellos que tienen la fórmula general: en donde cada Ri, R2 y R3 es independientemente H, alquilo de cadena recta o ramificada de C1-20 q e puede ser sustituido con uno o más grupos hidroxi. Es particularmente preferido aquel donde Ri es H o alquilo de cadena recta o ramificada de Ci-8 y R2 y R3 son H, o alquilo de cadena recta o ramificada de Ci-s. Son particularmente preferidos PABA, etil hexil dimetil PABA (Padimato 0), etildihidroxipropil PABA, y similares. Si está presente Padimato 0 debe hallarse a no más del 8% en peso de la composición total.

Los derivados de salicilato también son absorbentes de la radiación ultravioleta B aceptables. Dichos compuestos tienen la fórmula general en donde R es un alquilo de cadena recta o ramificada, que incluyen derivados del compuesto precedente formado a partir de mono, di o trietanolaminas . Son particularmente preferidos el salicilato de octilo, salicilato de TBA, salicilato de DEA y mezclas de ellos.

Generalmente, la cantidad de la pantalla solar química para radiación ultravioleta B puede estar en la gama del 0,001% al 45%, preferentemente del 0,005% al 40%, más preferentemente del 0,01% al 35% en peso de la composición total.

Si se desea, las composiciones de la invención se pueden formular para tener ciertos valores de SPF (factor de protección solar) que están en la gama de 1-50, preferentemente de 2-45, más preferentemente de 5-30. El cálculo de valores de SPF se conoce bien en el arte.

H. Materiales en partículas Las composiciones de la invención pueden contener materiales en partículas en la forma de pigmentos, partículas inertes, o mezclas de ellos. Si están presentes, las gamas sugeridas son del 0,01%-75%, preferentemente del 0,5%-70%, más preferentemente del 0,l%-65% en peso de la composición total. En el caso de que la composición pueda comprender mezclas de pigmentos y polvos, las gamas adecuadas incluyen el 0,01%-75$ de pigmentos y el 0,l%-75% de polvo, tales gamas son en peso de la composición total.

J. Polvos La materia en partículas pueden ser polvos no pigmentados de color o no de color (por ejemplo blancos) . Los polvos no pigmentados adecuados incluyen oxicloruro de bismuto, mica de titanato, sílice de humo, sílice esférico, polimetilmetacrilato, teflón micronizado, nitruro de boro, copolímeros de acrilato, silicato de aluminio, octenilsuccinato de almidón de aluminio, bentonita, silicato de calcio, celulosa, creta, almidón de maíz, diatomita, tierra de batán, almidón de glicerilo, hectorita, sílice hidratado, caolín, silicato de magnesio y aluminio, trisilicato de magnesio, maltodextrina, montmorilonita, celulosa microcristalina, almidón de arroz, sílice, talco, mica, dióxido de titanio, laurato de zinc, miristato de zinc, rosinato de zinc, alúmina, atapulgita, carbonato de calcio, silicato de calcio, dextrano, caolín, nylon, sililato de sílice, seda en polvo, sericita, harina de soja, óxido de estaño, hidróxido de titanio, fosfato de trimagnesio, cáscara de nuez en polvo, o mezclas de ellos. Se puede tratar la superficie de los polvos mencionados anteriormente con lecitina, aminoácidos, aceite mineral, silicona, u otros diferentes agentes solos o en combinación, que recubren la superficie del polvo y hacen a las partículas de carácter más lipófilo. 2. Pigmentos Los materiales en partículas pueden comprender diferentes pigmentos orgánicos y/o inorgánicos. Los pigmentos orgánicos son generalmente diferentes tipos aromáticos que incluyen colorantes azo, índigo, trifenilmetano, antraquinona, y xantano que se designan azules, marrones, verdes, naranjas, rojos, amarillos D&C y FD&C, etc. Los pigmentos orgánicos generalmente comprenden sales metálicas insolubles de aditivos de color certificados, denominadas Lakes. Los pigmentos inorgánicos incluyen óxidos de hierro, colores de ultramar, cromo, hidróxido de cromo, y mezclas de ellos. Los óxidos de hierro de rojo, azul, amarillo, marrón, negro y mezclas de ellos son adecuados.

I. Conservantes La composición puede contener el 0,001%-8%, preferentemente el 0,01%-6%, más preferentemente el 0,05%-5% en peso de de la composición total de conservantes. Una variedad de conservantes son adecuados, que incluyen por ejemplo ácido benzoico, alcohol bencílico, bencilhemiformal , bencilparabeno, 5-bromo-5-nitro-l , 3-dioxano, 2-bromo-2-nitropropano-l, 3-diol, butil parabeno, fenoxietanol, metil parabeno, propil parabeno, diazolidinil urea, benzoato de calcio, propionato de calcio, caprilil glicol, derivados de biguanida, fenoxietanol , captan, diacetato de clorhexidina, digluconato de clorhexidina, diclorhidrato de clorhexidina, cloroacetamida, clorobutanol, p-cloro-m-cresol , clorofeno, clorotimol, cloroxilenol , m-cresol, o-cresol, DEDM Hidantoína, dilaurato de DEDM Hidantoína, ácido deshidroacético, diazolidinil urea, diisetionato de dibromopropamidina, DMDM Hidantoína, y similares. En una realización preferida la composición está libre de parabenos.

J. Vitaminas y Antioxidantes Las composiciones de la invención pueden contener vitaminas y/o coenzimas, asi como antioxidantes. Si asi fuera, se sugiere el 0,001%-10%, preferentemente el 0,01%-8%, más preferentemente el 0,05%-5% en peso de la composición total. Las vitaminas adecuadas incluyen ácido ascórbico y sus derivados tales como palmitato de ascorbilo, ascorbato de tetrahexildecilo, etc; las vitaminas B tales como tiamina, riboflavina, piridoxina, etc., asi como las coenzimas tales como pirofosfato de tiamina, dinucleótido de flavina adenina, ácido fólico, fosfato de piridoxal, ácido tetrahidrofóbico, etc. También la Vitamina A y sus derivados son adecuados. Ejemplos de ellos son palmitato de retinilo, retinol, ácido retinoico, así como Vitamina A en la forma de beta caroteno. También es adecuada la Vitamina E y sus derivados tales como acetato de Vitamina E, nicotinato, u otros ésteres de ella. Además, las Vitaminas D y K son adecuadas.

Los antioxidantes adecuados son ingredientes que contribuyen a prevenir o retardar el deterioro. Ejemplos de antioxidantes adecuados para su uso en las composiciones de la invención son sulfito de potasio, bisulfito de sodio, eritrobato de sodio, metabisulfito de sodio, sulfito de sodio, galato de propilo, clorhidrato de cisteína, hidroxitolueno butilado, hidroxianisol butilado, etc.

V. Las Composiciones Cosméticas Las composiciones de la invención que contienen el activo blanqueador en estructuras de asociación se pueden hallar en una variedad de formas, tales cómo soluciones de base acuosa, sueros, geles, cremas o lociones para la piel, o composiciones cosméticas de color tales como maquillaje de base, rimel, lápiz de labios, rubor, sombra para ojos, y similares.

Si la composición está en la forma de emulsión, el activo blanqueador en estructuras de asociación puede hallarse en la fase acuosa o en la fase de aceite de la emulsión según el tipo de estructura de asociación que se haya formado. Por ejemplo, ciertos lipidos que se usan son más hidrófilos que lipófilos y generalmente presentan una preferencia por la fase acuosa de la emulsión. Otros lipidos son de carácter más lipófilo y presentan una mayor afinidad con la fase de aceite de la emulsión.

Los sueros o geles adecuados generalmente comprenden el l%-99% de agua y opcionalmente el 0,001%-30% de un agente espesante de la fase acuosa. Los demás ingredientes mencionados en la presente pueden estar presentes en las gamas de porcentajes expuestas.

Las cremas o lociones para la piel típicas comprenden el 5%-98% de agua, el l%-85% de aceite, y del 0,1% al 20% de uno o más surfactantes . Preferentemente los surfactantes son no iónicos y pueden estar en la forma de siliconas o surfactantes no iónicos orgánicos .

Las composiciones cosméticas de color típicas tales como bases, rubor, sombra para ojos y similares preferentemente contienen el 5%-98%, el l%-85% de aceite y del 0,1% al 20% de uno o más surfactantes además del 0,1% al 65% de partículas que son pigmentos o una combinación de pigmentos y polvos .

Las composiciones de rimel típicas generalmente contienen el 5%-96% de agua, el l%-85% de aceite y del 0,1% al 20% de surfactante además de polímeros naturales o sintéticos que son formadores de película, tales como dispersiones acuosas de copolímeros acrílicos, dispersiones acuosas de poliuretano o resinas de silicona .

VI. Los Métodos La invención también comprende blanquear o aclarar la piel tratándola con composiciones de la invención. Las composiciones se pueden aplicar en las formas mencionadas en la presente, como parte de regímenes para el cuidado de la piel. Por ejemplo, la composición se puede aplicar a la piel como una crema para la noche o una crema aplicada antes de un período de descanso corporal tal como una siesta o descanso. La composición se puede aplicar dos veces por día, por la mañana y por la noche después la limpieza de la piel. La composición se puede aplicar a la piel sobre productos para el cuidado de la piel, en la forma de bases u otros cosméticos de color.

En una realización, el activo blanqueador en estructuras de asociación se formula en una crema para el día y una crema para la noche, de manera tal que la consumidora que usa el régimen aplique la composición a la piel dos veces por día como parte de una rutina de cuidado para la piel común.

En otra realización, el activo blanqueador en estructuras de asociación se aplica a la piel en la forma de un pigmento, sobre el cual se aplica una crema o loción para la piel.

En otra realización el agente blanqueador en estructuras de asociación se aplica a la piel en la forma de un limpiador de la piel .

La invención se describe también en relación con los siguientes ejemplos que es exponen solamente con fines ilustrativos.

EJEMPLO 1 Se prepararon composiciones para el tratamiento de la piel de la siguiente manera: Ingredientes % en p/p 1 2 3 Colesterol/sulfato de potasio 0,20 0,20 0,20 Extracto de Selaginella 0, 002 0, 002 0, 002 Tamariscina (Spike Moss) Extracto de salvado de trigo 0, 20 0,20 0,20 (Triticum Vulgare) /oliva (Olea Europaea) Polímero reticulado de vinil 13, 00 13, 00 13, 00 dimeticona y silsesquioxano de meticona Lecitina hidrogenada 1, 00 1, 00 1, 00 Ácido nordihidroguayarético 0, 001 0, 001 0, 001 Colesterol 0, 20 0,20 0,20 Acetil glucosamina 2, 00 2,00 2, 00 Fheniletil resorcinol 1,00 0, 50 Polímero reticulado de ácido 5, 00 adipico/neopentilglicol /agua /dimeticona/hidroxipropil metilcelulosa/polímero reticulado de VP/VA /amondimeticona Ascorbil glucósido 2,00 2, 00 2, 00 Dimeticona 2, 00 2, 00 2, 00 Copolímero de 1, 10 1, 10 1, 10 acrilodimetiltaurato de amonio/VP Extracto de Humulus Lupulus 0, 005 0, 005 0, 005 (Hops) /Ácido linoleico /Ácido linolénico Extracto de romero 0, 002 0, 002 0, 002 Fenoxietanol 0, 005 0, 005 0, 005 EDTA de disodio 0, 10 0, 10 0, 10 Etilhe ilglicerina 0, 30 0, 30 0, 30 Glicirrizato de disodio 0,20 0, 20 0,20 Pentilen glicol 1,00 1, 00 1, 00 Polímero reticulado-3 de 2,00 2, 00 2, 00 dimeticona /isododecano Agua/Acetil hexapéptido-8 1, 00 1, 00 1, 00 Butilen glicol 3, 00 3, 00 3, 00 Extracto de jugo de Púnica 0,001 0, 001 0, 001 Granatum Arginina 0, 95 0, 95 0, 95 Ciclodextrina/cloruro de 0,001 0, 001 0, 001 etilbisiminometilguayacol manganeso Extracto de semillas de Vitis 0, 002 0, 002 0, 002 Vinifera (Uva) Caprilil glicol/fenoxietanol/ 0,50 0, 50 0, 50 hexilenglicol Poligliceril-3 disiloxano 0, 50 0, 50 0, 50 dimeticona Sílice 7,00 7, 00 7,00 Extracto de cáscara de Citrí 0, 001 0, 001 0, 001 Reticulatae Simeticona 0, 0001 0, 0001 0, 0001 Extracto de malta 0, 14 0, 14 0, 14 Extracto de raíz de Polygonum 0,005 0, 005 0, 005 Cuspidatum Extracto de Trametes Versicolor 2, 00 2, 00 2, 00 Agua Cantidad Cantidad Cantidad Suficiente suficiente Suficiente Ingredientes % en p/p 4 5 6 Colesterol/sulfato de potasio 0,20 0,20 0,20 Extracto de Selaginella 0, 002 0, 002 0, 002 Tamariscina (Spike Moss) Extracto de salvado de trigo 0,20 0,20 0,20 (Triticum Vulgare) /extracto de oliva (Olea Europaea) Polímero reticulado de vinil 13, 00 13,00 13, 00 dimeticona/silsesquioxano de meticona Lecitina hidrogenada 1, 00 1, 00 1.00 Ácido nordihidroguayarético 0, 001 0, 001 0.001 Lauril PEG-9 1, 50 1.50 polidimetilsiloxietil dimeticona Colesterol 0,20 0,20 0.20 Acetil glucosamina 2, 00 2, 00 2,00 Feniletil resorcinol 0, 10 9 partes de PEG-12 gliceril 5, 00 5.00 dimiristato, 1 parte de feniletil resorcinol Ácodp adípico/polímero 2.00 reticulado de neopentil glicol /agua/dimeticone/hidroxipropil metilcelulosa/polímero reticulado de VP/VA /amondimeticona Ascorbil glucósido 2, 00 2, 00 2, 00 Dimeticona 2,00 2, 00 2.00 Copolímro de 1, 10 1, 10 1.10 acrilodimetiltaurato de amonio/VP Extracto de Humulus Lupulus 0, 005 0.005 0.005 (Hops) /Ácido Linoleico /acido Linolénico Extracto de romero 0,002 0.002 0.002 Fenoxietanol 0,005 0, 015 0, 015 EDTA de disodio 0, 10 0, 10 0.10 Etilhexilglicerina 0, 30 0, 30 0.30 Glicirrizato de dipotasio 0,20 0,20 0.20 Pentilen glicol 1,00 1, 00 1,00 Polímero reticulado-3 de 2.00 2.00 2, 00 dimeticona /isododecano Agua/Acetil hexapéptido-8 1,00 1.00 1.00 Butilen glicol 3, 00 3, 00 3.00 Extracto de jugo de Púnica 0, 001 0, 001 0.001 Granatum Arginina 0.95 0.95 0.95 Ciclodextrina/cloruro de 0, 001 0.001 0, 001 etilbisiminometilguayacol manganeso Extracto de semilla de Vitis 0, 002 0.002 0, 002 Vinifera (Uva) Caprilil 0,50 0, 50 0, 50 glicol/fenoxietanol/hexilen glicol Poligliceril-3 disiloxano 0,50 0, 50 0, 50 dimeticona Sílice 7,00 7, 00 7, 00 Extracto de cáscara de Citri 0, 001 0, 001 0,001 Reticulatae Simeticona 0, 0001 0.0001 0, 0001 Extracto de malta 0,14 0.04 0, 04 Extracto de raíz de Polygonum 0, 005 0, 005 0, 005 Cuspidatum Extracto de Trametes Versicolor 2, 00 0, 0002 0, 0002 Melazas de correa negra 0, 20 0,20 Agua Cantidad Cantidad Cantidad suficiente suficiente suficiente Las composiciones 1-4 se prepararon combinando los ingredientes de la fase acuosa y de aceite por separado y emulsionando. La composición 5 se preparó premezclando 9 partes de dimiristato de glicerol de PEG-12 y 1 parte de fenil etil resorcinol para formar vesículas multilaminares . Los restantes ingredientes de la fase de aceite y de la fase acuosa se combinaron por separado y se mezclaron bien para formar una emulsión. Se agregó la premezcla. La composición 6 se preparó combinando 9 partes de dimiristato de glicerilo de PEG-12 y 1 parte de feniletil resorcinol para formar vesículas de lípido multilaminar en una premezcla. Los restantes ingredientes de la fase de aceite y la fase acuosa se combinaron por separado y se mezclaron bien y se formó una emulsión. Se agregó la premezcla.

EJEMPLO 2 Las composiciones 1-6 se ensayaron sobre la piel realizando un ensayo de punción. Se seleccionó a los sujetos para la participación en el estudio. Usando un aplicador con la punta de algodón estéril, se aplicó una solución de 10% de ácido láctico en agua destilada a la zona suborbital, malar y del pliegue maso- labial de un lado de la cara (5 golpes uniformes) mientras que se aplicó solución salina fisiológica de Patente Estadounidense del otro lado de la cara. Se pidió a los sujetos que identificaran el nivel de punción percibido en cada lado de la cara 2,5 y 5 minutos después de la aplicación de los materiales de acuerdo con la siguiente tabla: Calificación Percepc ón de la punción 0 Ninguna 1 Punción leve 2 Punción moderada 3 Punción intensa, grave Se dio instrucciones a los Sujetos de que se lavaran la cara y se los liberó. Los sujetos que informaron una calificación de "3" o más alta fueron seleccionados para participar en el estudio. Se seleccionó a diez sujetos y se los colocó una cámara ambiental que tenía una temperatura de 37°C y 80% de humedad relativa.

Después de que ocurrió una transpiración facial profusa, se aplicó una solución de 10% de ácido láctico a la piel facial en las zonas suborbital, malar y del pliegue maso-labial de la cara usando un aplicador con la punta de algodón y aplicando cinco golpes uniformes. La atribución del potencial de punción se basó en la siguiente escala donde n equivale a las calificaciones combinadas de los diez sujetos a los 2,5 y 5 minutos. <10 Potencial muy leve para punción 10-19 Potencial leve para punción 20-25 Potencial leve a moderado para punción >25 Potencial fuerte para punción Los resultados fueron los siguientes. El resultado del ensayo de punción se califica sobre Una base de 0,1 a 10 donde 0,1 es la mejor y 10 es la peor (mayor punción) .

Composición N° Resultado de Ensayo de Punción 1 (control negativo) 0-0/10 panelistas punción de 10 ensayados 2 (1% de activo blanqueador) 5, 1-10/10 3 (0,5% de activo blanqueador) 2, 8-9/10 4 (0,1% de activo blanqueador) 0, 5-3/10 5 (5% de una mezcla de 1 parte de 0-0/10 activo blanqueador en 9 partes de PEG-12 gliceril dimiristato vesicula=0 , 5% de activo blanqueador aplicado a la piel) 6 (5% de una mezcla de 2 partes 0,4- 1/10 de activo blanqueador en 8 partes de PEG-12 gliceril dimiristato vesicula=l% de activo blanqueador aplicado a la piel) Las calificaciones del ensayo se interpretan de la siguiente manera. Por ejemplo, 0-0,10 significa que la suma de las calificaciones a los 2,5 minutos y 5 minutos para todos los panelistas fue 0, y que 0 panelista informaron una percepción de punción y que se ensayó un total de 10 panelistas. Para la calificación 5,1-10/10, la suma de las calificaciones del ensayo de punción a los 2,5 minutos y a los 5 minutos se sumó para la totalidad de los diez panelistas ensayados y el número se dividió por diez. El segundo dígito después del guión se refiere al número de panelistas que informaron una percepción de punción, en este caso 10. El tercer dígito después de la "/" se refiere al número de ensayos de panelistas. En forma similar para la calificación 2,8-9/10 se refiere a la suma de las calificaciones del ensayo de punción a los 2,5 minutos y 5 minutos para la totalidad de los diez panelistas dividido por 10. El "9" se refiere al número de panelistas que informaron la percepción de punción, y el dígito "10" se refiere al número total de panelistas ensayados.

Si bien la invención se ha descrito en relación con la realización preferida, no se desea limitar el alcance de la invención a la forma particular expuesta sino que, por el contrario, se desea abarcar aquellas alternativas, modificaciones y equivalentes que pueden estar incluidos dentro del espíritu y del alcance de la invención definido por las reivindicaciones adj untas .

Claims (15)

1. REIVINDICACIONES Una composición tópica para blanquear la piel, que comprende por lo menos un activo blanqueador contenido en estructuras de asociación. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde las estructuras de asociación son liposomas, vesículas, cristales líquidos, micelas, micelas invertidas o combinaciones de ellos. La composición de acuerdo con la reivindicación 2, en donde las estructuras de asociación son vesículas. La composición de acuerdo con la reivindicación 3, en donde las estructuras de asociación sn vesículas unilaminares y en donde el agente blanqueador es un difenil metano. La composición de acuerdo con la reivindicación 3, en donde las estructuras de asociación son vesículas multilaminares y en donde el agente blanqueador es un extracto botánico. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde las estructuras de asociación se forman a partir de lípidos polares en medios acuosos. La composición de acuerdo con la reivindicación 4, en la forma de un suero o gel. Una composición tópica de emulsión acuosa que comprende por lo menos un activo blanqueador contenido en estructuras de asociación, una fase acuosa y una fase de aceite. La composición de acuerdo con la reivindicación 8, en donde la fase acuosa contiene por lo menos un agente de estructuración de la fase acuosa y la fase de aceite contiene por lo menos un agente de estructuración de la fase de aceite. La composición de acuerdo con la reivindicación 8, en donde el activo blanqueador contenido en las estructuras de asociación está en la fase acuosa de la emulsión. La composición de acuerdo con la reivindicación 9, en donde el agente de estructuración de la fase acuosa es un polisacárido, copolimero de acrilato, un PEG o poliglicerina de alto peso molecular, o mezclas de ellos. La composición de acuerdo con la reivindicación 9, en donde el agente de estructuración de la fase de aceite es un elastómero de silicona, una goma de silicona, una cera de silicona, una poliamida, una cera natural o sintética, un mineral de montmorillonita o mezclas de ellos. 13. La composición de acuerdo con la reivindicación 8, en donde la composición es una crema o loción para la piel y está en la forma de una emulsión que comprende por lo menos una silicona volátil, por lo menos un agente de estructuración de la fase de aceite, por lo menos un agente de estructuración de la fase acuosa y por lo menos un surfactante no iónico. 14. Un método para blanquear la piel, que comprende aplicar a la piel que se desea que se blanquee, una composición tópica que comprende por lo menos una composición que contiene un activo blanqueador en estructuras de asociación . 15. Un método para tratar la piel para un me oramiento, que comprende aplicar a la piel que lo necesita una composición tópica que comprende por lo menos un activo blanqueador contenido en estructuras de asociación y por lo menos una pantalla solar.