KR102108114B1 - 알킬셀룰로오스, 불상용성 탄화수소 및 실리콘 오일을 포함하는 조성물 및 이의 이용 방법 - Google Patents

알킬셀룰로오스, 불상용성 탄화수소 및 실리콘 오일을 포함하는 조성물 및 이의 이용 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 - 조성물의 중량에 대하여 2 중량% 이상의 알킬셀룰로오스 (이의 알킬 잔기는 2 내지 6개의 탄소 원자, 바람직하게는 2 내지 3개의 탄소 원자를 포함함), - 하나 이상의 제1 비휘발성 극성 탄화수소 오일, - 제1 오일(들)과 불상용성이며 비휘발성 실리콘 오일, 비휘발성 플루오르화 오일, 또는 이들의 조합으로부터 선택되는, 조성물의 중량에 대하여 20 중량% 이상의 적어도 하나의 제2 오일, - 선택적으로, 제1 오일(들)과는 상이하며 극성 또는 비극성 탄화수소 오일, 제2 오일(들)과 상이한 실리콘 오일, 디메티콘 프래그먼트(fragment)를 포함하지 않는 페닐화 오일, 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 제3 비휘발성 오일, - 조성물의 중량에 대하여 5 중량% 미만의 물을 포함하는 화장품 조성물에 관한 것이다. 본 조성물은 적어도 하나의 왁스를 포함할 수 있다. 또한 본 발명은 상기 조성물을 도포하는, 특히 입술의 메이크업 및/또는 케어 방법에 관한 것이다.

Description

알킬셀룰로오스, 불상용성 탄화수소 및 실리콘 오일을 포함하는 조성물 및 이의 이용 방법
본 발명의 요지는 특히 입술의 메이크업(make up) 및/또는 케어(care)용으로 의도된 조성물로서, 이는 알킬셀룰로오스, 선택적으로 하나 이상의 왁스, 및 오일들의 혼합물(이들 중 적어도 2가지는 서로 불상용성임)을 포함한다. 본 발명의 또 다른 요지는 그러한 조성물을 입술에 도포하는 단계로 이루어진, 특히 입술의 메이크업 및/또는 케어 방법이다.
더 구체적으로 본 발명은 광택성 침착층이 수득되게 하기 위한 입술의 메이크업 및/또는 케어용 조성물에 관한 것이다.
광택 결과를 갖는, 특히 입술의 메이크업 및/또는 케어 전용의 액체 또는 고체 무수 조성물이 상대적으로 높은 함량의 오일들, 및 또한 착색제, 예를 들어 진주광택제 및/또는 안료를 포함하는 혼합물로부터 수득된다.
유체 조성물의 경우, 이것은 특히 착색제를 현탁 상태로 유지하기 위하여, 그리고 조성물이 도포 동안 처리되거나 메이크업되는 영역 밖으로 유동하는 것을 방지하기 위하여, 시간이 지남에 따른 조성물의 안정성의 보장에 충분한 점도를 나타내야 한다. 조성물의 점도는 또한 조성물이 도포 후 입술의 윤곽의 주름살 및 잔주름 내로 이동하는 것을 제한해야 한다. 그러나, 이러한 점도는 충분히 얇은 균질 침착층을 수득하기 위하여 조성물이 양호한 슬립성(slip)을 가지고서 만족스럽게 도포될 수 있도록 유지되어야 한다.
고체 조성물의 경우, 종종 예를 들어 왁스와 같은 구조화제가 상기 혼합물에 첨가된다. 이러한 화합물은 조성물을 그의 사용 특성을 손상시키지 않고서 스틱 형태로 성형될 수 있게 하기에 충분하도록 강화시킨다. 이것은 조성물이 입술에의 적절한 양의 쉬운 도포를 가능하게 하기 위하여 구조 파괴가 가능해야 하기 때문이다.
액체 제형 형태이든 고체 제형 형태이든, 다량의 오일, 특히 비휘발성 오일이 존재함을 고려하여, 이러한 조성물은 종종 증점제, 예컨대 충전제, 예를 들어 벤톤 또는 실리카를 함유한다. 이러한 유형의 화합물의 약점은 이것이 생성된 침착층의 광택도를 감소시킨다는 것이다. 더욱이, 이들이 과도하게 큰 함량으로 이용될 때, 조성물은 불편해질 수 있고 입술의 건조함 또는 당김의 느낌을 줄 수 있다.
중합체, 예를 들어 셀룰로오스 에테르가 또한 이용될 수 있으며, 이는 미국 특허 제5 908 631호의 문서에 개시된 바와 같다.
그러나, 개시된 조성물의 광택성의 내구성(wear property), 및 또한 컬러의 이전 저항성이 추가로 개선될 수 있다.
이것은 제한된 컬러 이전을 가지고서, 그러나 침착층의 안락성을 손상시키지 않고서 지속적인, 특히 그의 광택 특성을 유지하는 침착층을 갖는 조성물을 여성들이 점점 더 찾고 있기 때문인데, 이는 끈적이지 않거나 단지 매우 약간 끈적여야 하며, 일단 조성물이 도포되면 입술의 당김 또는 건조함의 느낌을 제공하지 않아야 한다.
따라서 본 발명은 상기 문제를 해결할 목적을 가지며, 생리학적으로 허용가능한 매질 중에 다음을 포함하는 조성물에 관한 것이다:
Figure 112018065228815-pct00001
조성물의 중량에 대하여 2 중량% 이상의 알킬셀룰로오스 (이의 알킬 잔기는 2 내지 6개의 탄소 원자, 바람직하게는 2 내지 3개의 탄소 원자를 포함함),
Figure 112018065228815-pct00002
하나 이상의 제1 비휘발성 극성 탄화수소 오일,
Figure 112018065228815-pct00003
제1 오일(들)과 불상용성이며 비휘발성 실리콘 오일, 비휘발성 플루오르화 오일, 또는 이들의 조합으로부터 선택되는, 조성물의 중량에 대하여 20 중량% 이상의 적어도 하나의 제2 오일,
Figure 112018065228815-pct00004
선택적으로, 제1 오일(들)과는 상이하며 극성 또는 비극성 탄화수소 오일, 제2 오일(들)과 상이한 실리콘 오일, 디메티콘 프래그먼트(fragment)를 포함하지 않는 페닐화 오일, 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 제3 비휘발성 오일,
Figure 112018065228815-pct00005
조성물의 중량에 대하여 5 중량% 미만의 물.
조성물은 하나 이상의 왁스를 추가로 포함할 수 있다.
또한 본 발명은 상기 조성물을 도포하는, 특히 입술의 메이크업 및/또는 케어 방법에 관한 것이다.
본 발명에 따른 조성물은 시간이 지나도 안정하고, 도포가 용이하고, 균질하고 끈적이지 않는 침착층을 제공하는 장점을 나타낸다.
게다가, 본 발명에 따른 조성물은 시간이 지남에 따른 광택성의 내구성이 개선된 광택성 침착층을 제공한다.
더욱이, 본 발명에 따른 조성물의 도포에 의해 수득되는 침착층은 컬러 이전에 대하여 사실상 저항성을 가지며, 실제로 심지어 저항성을 갖고, 부가적으로, 이전에 대하여 개선된 저항성을 나타낸다.
하기에서, “적어도 하나”라는 표현은 “하나 이상의”와 대등하다.
"~ 내지 ~”, “~ 내지 ~의” 및 “~ 내지 ~의 범위의”라는 표현은, 달리 특정되지 않는 한, 한계값을 포함하는 의미로 이해되어야 한다.
설명에서 언급되는 온도는 대기압(1.013 Х 105 Pa)에서 예시된다.
본 발명에 따른 화장품 조성물은 유리하게는 생리학적으로 허용가능한 매질, 즉, 본 발명의 조성물의 입술에의 도포에 특히 적합한 매질을 포함한다.
일반적으로, 생리학적으로 허용가능한 매질은 조성물이 적용되어야 하는 지지체의 성잴, 및 또한 조성물이 패키징되어야 하는 외관에 맞추어 수정된다.
본 발명에 따른 조성물은 조성물의 중량에 대하여 5 중량% 미만의 물, 더 구체적으로 2 중량% 미만의 물을 포함하며, 유리하게는 무수 조성물이다.
“무수”는 특히 물이 바람직하게는 고의적으로 조성물에 첨가되는 것은 아니지만 사용되는 다양한 화합물에서 미량 형태로 존재할 수 있음을 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명에 따른 조성물은 유리하게는 유체(글로스) 또는 페이스트상 형태로 제공된다.
본 발명에 따른 조성물이 하나 이상의 왁스를 포함할 때, 이것은 유리하게는 유체(글로스) 내지 고체(스틱) 형태로 제공될 수 있다.
“유체”는 특히 주위 온도(25℃)에서 고체가 아니며 점도 측정이 가능한 조성물을 의미하는 것으로 이해된다.
“고체”는 경도가 “치즈 와이어(cheese wire)”법에 따라 측정될 수 있는 조성물을 의미하는 것으로 이해된다.
하기에 상세하게 설명된 방법에 따라 점도도 측정될 수 없고 경도도 측정될 수 없는 중간 질감이 이러한 두 극단 사이에서 발견된다. 그러면 이러한 조성물은 페이스트로 기술된다.
점도 측정 프로토콜:
일반적으로 점도의 측정은 실무적 권고에 따라 3번 스핀들 또는 4번 스핀들이 갖추어진 레오맷(Rheomat) RM180 점도계를 이용하여 25℃에서 실시되며, 상기 측정은 200 회전수/분의 속도에서 조성물에서 10분의 스핀들 회전 후 실시된다 (그 시간 후 점도의 안정화 및 스핀들 회전 속도의 안정화가 관찰됨).
바람직하게는, 조성물은 25℃에서 0.1 내지 25 Pa.s, 그리고 바람직하게는 0.5 내지 22 Pa.s의 점도를 나타낸다.
경도 측정 프로토콜:
스틱 형태의 조성물은 20℃에서 24시간 동안 보관한 후 경도가 측정된다.
측정은 20℃에서 실시되며, 250 ㎛의 직경을 갖는 강성 텅스텐 와이어에 의해, 상기 와이어를 100 mm/분의 속도로 원드(wand)에 대하여 와이어를 이동시킴으로써 바람직하게는 원기둥형인 제품 스틱을 가로축으로 절단하는 것으로 이루어진다.
Nm- 1 단위로 표현되는 본 발명의 조성물의 샘플의 경도는 인델코-샤틸롱(Indelco-Chatillon)에 의해 판매되는 DFGS2 인장 시험 장치를 이용하여 측정된다.
측정은 3회 반복되며, 그 후 평균을 낸다. 상기 인장 시험 장치를 이용하여 판독되며, Y로 나타내는 세 값의 평균은 그램 단위로 주어진다. 이 평균은 뉴턴으로 환산되며, 그 후 상기 와이어가 통과하는 최대 거리를 나타내는 L로 나눈다. 실린더형 스틱의 경우, L은 직경(미터법으로)이다.
경도는 하기 식에 의해 Nm-1로 환산된다:
(Y x 10-3 x 9.8)/L
이 측정 방법에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 고체 형태일 때 유리하게는 20℃ 및 대기압에서 20 내지 150 Nm-1, 바람직하게는 40 내지 120 Nm-1의 경도를 나타낸다.
알킬셀룰로오스
상기에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 조성물은 알킬 잔기가 2 내지 6개의 탄소 원자, 특히 2 내지 3개의 탄소 원자를 포함하는 알킬셀룰로오스를 포함한다.
알킬셀룰로오스는 아세탈 결합을 통하여 함께 결합된 β-무수 글루코스 단위들로 이루어진 사슬을 포함하는 셀룰로오스 알킬 에테르이다. 각각의 무수 글루코스 단위는 3개의 대체가능한 히드록실 기를 보이며, 전부의 또는 일부의 이러한 히드록실 기는 하기 반응식에 따라 반응할 수 있다:
RONa + R'Cl → ROR'+ NaCl (여기서, R은 셀룰로오스 라디칼을 나타내며, R'는 C2-C6 알킬 라디칼을 나타냄).
유리하게는, 알킬셀룰로오스는 에틸셀룰로오스 및 프로필셀룰로오스, 그리고 바람직하게는 에틸셀룰로오스로부터 선택될 수 있다.
각각의 무수 글루코스 단위에 있어서 상기 3개의 히드록실 기의 전적인 치환은 3의 치환도를 초래하며, 환언하면, 54.88%의 알콕시 기 함량을 초래한다.
본 발명에 따른 화장품 조성물에서 사용되는 에틸셀룰로오스 중합체는 바람직하게는 무수 글루코스 단위당 2.5 내지 2.6의 범위의 에톡시 기에 의한 치환도를 나타내는, 환언하면 44% 내지 50%의 범위의 에톡시 기 함량을 포함하는 중합체이다.
본 발명에 따른 조성물에서 이용되는 알킬셀룰로오스는 더 구체적으로 분말 형태로 존재한다.
예를 들어 이것은 다우 케미칼즈(Dow Chemicals)에서 "에토셀 스탠다드(Ethocel Standard)"라는 상표명으로, 특히 "에토셀 스탠다드 7 FP 프리미엄(Premium)" 및 "에토셀 스탠다드 100 FP 프리미엄"으로 판매된다. 다른 구매가능한 제품, 예컨대 애시랜드 인크.(Ashland Inc.)에 의해 아쿠아론 에틸셀룰로오스(Aqualon Ethylcellulose) 타입 K, 타입 N 및 타입 T라는 명칭으로, 바람직하게는 타입 N이라는 명칭, 예컨대 N7 또는 N100으로 판매되는 것이 본 발명의 구현에 특히 적합하다.
유리하게는, 알킬셀룰로오스의 함량은 조성물의 중량에 대하여 2 중량%로부터 16 중량%까지, 더 구체적으로 4 중량%로부터 16 중량%까지, 그리고 바람직하게는 4 중량%로부터 10 중량%까지 변한다.
제1 비휘발성 탄화수소 오일
상기에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 제1 비휘발성 극성 탄화수소 오일을 포함한다.
"오일"은 주위 온도(25℃) 및 대기압(1.013 x 105 Pa)에서 액체인 수-불혼화성 비-수성 화합물을 의미하는 것으로 이해된다.
"불혼화성"은 표준 온도 및 압력 조건 하에서 동일한 양의 물과 오일의 혼합이, 교반 후에, 단지 단일 상을 포함하는 안정한 용액을 생성하지 않음을 의미하는 것으로 이해된다. 상기 혼합물 내에서 와동을 생성하기에 충분한 레이너리(Rayneri) 교반 후(표시하는 것으로, 200 내지 1000 rev/분) 수득된 100 g의 혼합물에 관하여 육안으로, 또는 필요할 경우 위상차 현미경을 이용하여 관찰이 실시되며, 생성된 혼합물은 주위 온도에서 24시간 동안 폐쇄 플라스크에서 정치되게 둔 후 관찰된다.
"탄화수소 오일"은 탄소 및 수소 원자와, 선택적으로 산소 및 질소 원자로 본질적으로 형성되며, 실제로 심지어 이들로 이루어지고, 규소 또는 불소 원자를 함유하지 않는 오일을 의미하는 것으로 이해된다.
이와 같이 탄화수소 오일은 실리콘 오일 및 플루오르화 오일과는 다르다.
이것은 알코올, 에스테르, 에테르, 카르복실산, 아민 및/또는 아미드 기를 함유할 수 있다.
본 발명의 의미 내에서 극성 오일은 탄소 및 수소 원자 외에 적어도 하나의 산소 또는 질소 원자, 그리고 바람직하게는 적어도 하나의 산소 원자를 포함한다.
"비휘발성"은 25℃ 및 대기압에서의 증기압이 0이 아니고 2.66 Pa (0.02 mmHg) 미만, 그리고 더욱 더 양호하게는 0.13 Pa (10-3 mmHg) 미만인 오일을 의미하는 것으로 이해된다.
더 구체적으로, 이러한 제1 오일(들)은 적어도 하나의 히드록실 단위 또는 적어도 하나의 에스테르 단위 또는 또한 이들의 조합을 포함한다.
더욱이 제1 오일(들)은 제2 실리콘 또는 플루오르화 오일(들)과 불상용성인 오일로부터 선택된다. 이 성질을 확인하기 위하여, 하기에 설명된 상용성에 대한 프로토콜이 이용된다.
오일들의 상용성의 테스트
각각이 하기 비율: 75/25, 50/50 및 25/75의 두 오일을 포함하는 100 g의 세 혼합물의 제조를 95℃에서 1시간 동안 혼합물 내에서 와동을 생성하기에 충분한 레이너리 교반 하에 (표시하는 것으로, 200 내지 1000 rev/분) 실시한다. 각각의 생성된 혼합물을 용기 내에 붓는데, 상기 용기는 폐쇄된다. 조성물은 24시간 동안 주위 온도에 두어진다.
후속적으로, 생성된 혼합물은 육안으로 관찰되며, 필요할 경우 위상차 현미경을 이용하여 관찰된다.
혼합물이 완전히 또는 부분적으로 분리된 2개의 상 (깔끔하게 분리되거나 또는 그렇지 않으면 두 오일의 혼합물을 포함하는 영역에 의해 분리된 두 오일)을 생성하면, 상기 두 오일은 주어진 비율에서 불상용성이라고 한다.
두 오일의 혼합물이 육안으로 보기에 균질하거나, 불투명하거나 반투명한 것으로 보일 경우, 및 위상차 현미경을 이용한 관찰에 의해 두 오일의 혼합물이 보일 경우, 오일들은 주어진 비율에서 불상용성이라고 한다.
다른 경우에, 오일들은 상용성이라고 한다.
본 발명의 맥락에서 제1 오일로 사용될 수 있는 비휘발성 극성 탄화수소 오일 중, C10-C26 알코올; 30개 이하의 탄소 원자를 포함하고 선택적으로 하나 또는 2개의 에테르 기를 포함하는 비-방향족, 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 모노- 또는 디에스테르; 30개 이하의 탄소 원자를 포함하고 선택적으로 하나 또는 2개의 에테르 기를 포함하는 방향족 모노- 또는 디에스테르; 60개 미만의 탄소 원자를 포함하고 선택적으로 하나 내지 3개의 에테르 기를 포함하는 비-방향족, 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 트리에스테르; 식물유; 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
* C 10 -C 26 알코올, 바람직하게는 모노알코올.
더 구체적으로, C10-C26 알코올은 포화 또는 불포화되고 분지형 또는 비분지형이며, 10 내지 26개의 탄소 원자를 포함한다.
유리하게는, C10-C26 알코올은 지방 알코올이며, 바람직하게는 이는 16개 이상의 탄소 원자를 포함할 때 분지형이다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 지방 알코올의 예로서, 합성 기원의 선형 또는 분지형 지방 알코올 또는 대안적으로, 예를 들어 식물성 물질(코코넛, 야자핵, 야자 등) 또는 동물성 물질(탤로우(tallow) 등)로부터 유래된 알코올과 같은 천연 기원의 선형 또는 분지형 지방 알코올이 언급될 수 있다.
다른 장쇄 알코올, 예를 들어 에테르 알코올 또는 대안적으로 “구에르베트(Guerbet)” 알코올이 또한 이용될 수 있다.
마지막으로, 예를 들어 코코넛 (C12 내지 C18) 또는 탤로우 (C16 내지 C18)와 같은 천연 기원의 알코올의 특정한 다소 긴 분획이 또한 이용될 수 있다.
바람직하게는 10 내지 24개의 탄소 원자, 그리고 더 바람직하게는 12 내지 22개의 탄소 원자를 포함하는 지방 알코올이 이용된다.
바람직하게 사용될 수 있는 지방 알코올의 구체적인 예로서, 특히 라우릴 알코올, 이소스테아릴 알코올, 올레일 알코올, 2-부틸옥탄올, 2-운데실펜타데칸올, 2-헥실데실 알코올, 이소세틸 알코올, 옥틸도데칸올 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
본 발명의 유리한 실시 양태에 따르면, 알코올은 옥틸도데칸올로부터 선택된다.
* 30개 이하의 탄소 원자, 그리고 유리하게는 12 내지 30개의 탄소 원자를 포함하고 선택적으로 하나 또는 2개의 에테르 기를 포함하는 비-방향족, 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 모노- 또는 디에스테르.
이러한 유형의 화합물 중, 한편으로는 특히 4 내지 28개의, 그리고 바람직하게는 4 내지 24개의 탄소 원자를 포함하고 선택적으로 적어도 하나의 유리 히드록실을 포함하는 포화 또는 불포화 모노카르복실릭 또는 디카르복실릭 지방산, 및 다른 한편으로는 2 내지 26개, 그리고 특히 3 내지 24개의 탄소 원자 및 1 내지 6개의 히드록실 기를 포함하는 포화 또는 불포화 모노알코올 또는 폴리올로부터 수득되는 모노에스테르 또는 디에스테르가 언급될 수 있으며; 탄소 원자수 (카르보닐 기는 제외함)는 적어도 12, 그리고 바람직하게는 적어도 16이다. 게다가, 상기 에스테르는 선택적으로 하나 또는 2개의 에테르 기를 포함할 수 있으며 선택적으로 하나 또는 2개의 히드록실 기를 포함할 수 있다.
모노에스테르의 예로서, 세테아릴 옥타노에이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-옥틸도데실 네오펜타노에이트, 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 이소스테아레이트, 이소프로필 팔미테이트, 부틸 스테아레이트, 헥실 라우레이트, 카프르산, 카프르산과 코코넛 (C12-C18 알코올)으로부터 생성된 알코올의 에스테르의 혼합물, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-헥사데실 라우레이트 또는 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
C2-C8 모노- 또는 폴리카르복실산과 C2-C8 알코올의 선택적 히드록실화 모노에스테르 또는 디에스테르가 또한 언급될 수 있다. 특히 본 발명의 구현에 적합한 것은 선택적으로 히드록실화된, C2-C8 카르복실산과 C2-C8 알코올의 모노에스테르, 및 선택적으로 히드록실화된, C2-C8 디카르복실산과 C2-C8 알코올의 디에스테르, 예컨대 디이소프로필 아디페이트, 디(2-에틸헥실) 아디페이트, 디부틸 아디페이트 또는 디(2-에틸헥실) 숙시네이트이다.
라놀산, 올레산, 라우르산, (이소)스테아르산 또는 리시놀레산과 디올, 특히 글리콜의 에스테르, 예컨대 프로필렌 글리콜 모노이소스테아레이트 또는 프로필렌 글리콜 모노리시놀레에이트가 또한 언급될 수 있다.
적합한 디에스테르 중, 디(2-에틸헥실) 숙시네이트 및 글리콜, 특히 C2-C5 글리콜, 글리세롤 또는 디글리세롤과 포화 또는 불포화된 선형 또는 분지형 모노카르복실산의 디에스테르, 예컨대 네오펜틸 글리콜 디카프레이트, 네오펜틸 글리콜 디헵타노에이트, 프로필렌 글리콜 디옥타노에이트 또는 디에틸렌 글리콜 디이소노나노에이트가 언급될 수 있다.
히드록실화 모노에스테르 및 디에스테르, 예컨대 이소스테아릴 락테이트, 옥틸 히드록시스테아레이트 또는 글리세릴 스테아레이트가 또한 이용될 수 있다.
* 30개 이하의 탄소 원자를 포함하고 선택적으로 하나 또는 2개의 에테르 기를 포함하는 방향족 모노- 또는 디에스테르 .
C10-C20 모노알코올의 모노에스테르, 더 구체적으로 C12-C15 알킬 벤조에이트가 적합하다.
선형 또는 분지형의, 바람직하게는 포화된, 특히 C2-C20의 모노알코올 또는 폴리올 (선택적으로 2개 또는 3개의 히드록실 기를 포함함)과 벤조산의 에스테르가 또한 언급될 수 있다.
예로서 적합한 것은 포화, 선형 또는 분지형, C2-C10, 더 구체적으로 C2-C6, 폴리올 (2개 또는 3개의 히드록실 기를 포함함)과 벤조산의 디에스테르이며, 이는 바람직하게는 에틸렌 글리콜 디벤조에이트, 디에틸렌 글리콜 디벤조에이트, 프로필렌 글리콜 디벤조에이트, 디프로필렌 글리콜 디벤조에이트 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
* 60개 미만의 탄소 원자를 포함하고 선택적으로 하나 내지 3개의 에테르 기를 포함하는 비-방향족, 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 트리에스테르 .
본 발명에 적합한 것은 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형, C2-C40, 바람직하게는 C4-C40, 모노- 또는 폴리카르복실산 (선택적으로 히드록실화됨)과, C2-C40, 바람직하게는 C3-C40, 폴리올 또는 모노알코올로부터 수득되는 에스테르이며, 상기 폴리에스테르는 선택적으로 적어도 하나의 유리 히드록실을 포함한다.
예를 들어 트리아세틴 및 또한 포화 또는 불포화 C8-C20 지방산의 트리글리세리드, 예를 들어 헵탄산 또는 옥탄산의 트리글리세리드가 이용될 수 있으며; 특히 포화 트리글리세리드, 예컨대 카프릴릭/카프릭 트리글리세리드, 및 이들의 혼합물, 예를 들어 코그니스(Cognis)에서 명칭 미리톨(Myritol) 318로 판매되는 것, 글리세릴 트리헵타노에이트, 글리세릴 트리옥타노에이트, C18-36 산의 트리글리세리드, 예컨대 스테아리너리 드보아(
Figure 112018065228815-pct00006
)에 의해 명칭 DUB TGI 24로 판매되는 것, 또는 글리세릴 트리이소스테아레이트가 언급될 수 있다.
예로서, 3개의 카르복실 작용기를 포함하는 C2-C8 산 (이는 선택적으로 히드록실화됨)과, C2-C8, 유리하게는 C2-C4, 모노알코올의 에스테르 작용기 (이는 선택적으로 히드록실화되거나 아세틸화됨) 3개를 포함하는 오일이 또한 언급될 수 있다. 따라서, 시트르산 에스테르, 예를 들어 트리에틸 시트레이트, 트리옥틸 시트레이트, 트리부틸 시트레이트, 트리부틸 아세틸시트레이트 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
* 식물유
특히 탄화수소 식물유, 예를 들어 호호바유, 불포화 트리글리세리드, 예컨대 피마자유, 올리브유, 시메니아유, 프라칵시유(pracaxi oil), 고수유, 마카다미아유, 패션플라워유(passionflower oil), 아르간유, 참깨유, 포도씨유, 아보카도유, 행인유(프루누스 아르메니아카(Prunus armeniaca)핵유), 시어 버터의 액체 분획, 코코아 버터의 액체 분획, 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
* 이들의 혼합물
바람직하게는, 제1 비휘발성 탄화수소 오일은 C10-C26 알코올, 더 구체적으로 모노알코올, 그리고 바람직하게는 옥틸도데칸올로부터 선택된다.
제1 비휘발성 극성 탄화수소 오일(들)의 함량은 유리하게는 조성물의 중량에 대하여 20 중량% 내지 60 중량%, 그리고 바람직하게는 25 중량% 내지 55 중량%를 나타낸다.
더 구체적으로, 조성물이 적어도 하나의 왁스를 포함할 때, 제1 비휘발성 극성 탄화수소 오일(들)의 함량은 유리하게는 조성물의 중량에 대하여 20 중량% 내지 55 중량%, 그리고 바람직하게는 22 중량% 내지 50 중량%를 나타낸다.
본 발명의 유리한 실시 양태에 따르면, (알킬셀룰로오스/알킬셀룰로오스 + 제1 오일(들))*100의 중량비는 10%로부터 60%까지 변한다. 바람직하게는, 상기 중량비는 10%로부터 50%까지 변한다.
선택적 제3 비휘발성 오일
본 발명은 제2 오일(들)과는 상이한 적어도 하나의 제3 비휘발성 탄화수소 또는 실리콘 오일을 선택적으로 포함할 수 있다.
제3 오일(들)은 이전에 상세하게 기술된 프로토콜에 따라 이 오일(들)이 상기에 기술된 제1 오일(들)과 상용성이도록 선택된다.
제3 오일(들)은 이후에 기술될 제2 실리콘 또는 플루오르화 오일(들)과 상용성인 한 상기 제1 오일로부터 선택될 수 있으며, 이러한 특성은 이전에 기술된 프로토콜을 실시함으로써 간단한 방법으로 확인된다.
제3 오일은 또한 제1 오일과는 상이한 비휘발성 극성 탄화수소 오일, 비-극성 탄화수소 오일, 디메티콘 프래그먼트를 갖지 않는 페닐화 실리콘 오일, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
비휘발성 극성 탄화수소 오일
상기에 기술된 제1 비휘발성 탄화수소 오일과는 상이한 비휘발성 탄화수소 오일 중, 적어도 하나의 에스테르 기, 선택적으로 적어도 하나의 유리 히드록실 기를 포함하는, 더 구체적으로 30개 초과의 탄소 원자를 포함하고 선택적으로 하나 또는 2개의 에테르 기를 포함하는 비-방향족, 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 모노- 또는 디에스테르; 60개 이상의 탄소 원자를 포함하고 선택적으로 하나 내지 3개의 에테르 기를 포함하는 비-방향족, 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 트리에스테르, 및 또한 이들의 혼합물; 30개 이하의 탄소 원자를 포함하고 선택적으로 하나 또는 2개의 에테르 기를 포함하는 방향족 모노- 또는 디에스테르; 테트라에스테르; 불포화 지방산 이량체 및/또는 삼량체와 디올의 축합에 의해 수득되는 폴리에스테르; 디올 이량체와 모노- 또는 디카르복실산의 에스테르 및 폴리에스테르; 지방족 모노카르복실산 및 지방족 디카르복실산 (이는 선택적으로 불포화됨)에 의한 적어도 하나의 히드록실화 카르복실산 트리글리세리드의 에스테르화에 의해 생성된 폴리에스테르, 및 또한 이들의 혼합물로부터 선택되는 오일이 언급될 수 있다.
* 30개 초과의 탄소 원자를 포함하고 선택적으로 하나 또는 2개의 에테르 기를 포함하는 비-방향족, 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 모노- 또는 디에스테르 .
모노에스테르의 예로서, 2-옥틸도데실 스테아레이트, 2-옥틸도데실 에루케이트, 올레일 에루케이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 2-옥틸데실 팔미테이트, 2-옥틸도데실 미리스테이트 또는 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
적합한 디에스테르 중, 이소세틸 스테아로일 스테아레이트, 디이소스테아릴 아디페이트, 글리콜, 특히 C2-C5 글리콜, 글리세롤 또는 디글리세롤과 포화 또는 불포화된 선형 또는 분지형 모노카르복실산의 디에스테르, 예컨대 폴리글리세릴-2 디이소스테아레이트 (특히 예컨대 알조(Alzo)에 의해 상품명 더몰(Dermol) DGDIS로 판매되는 화합물)가 언급될 수 있다.
히드록실화 모노에스테르 및 디에스테르, 예컨대 폴리글리세릴-3 디이소스테아레이트, 옥틸도데실 히드록시스테아레이트 또는 디이소스테아릴 말레이트가 또한 이용될 수 있다.
* 60개 이상의 탄소 원자를 포함하고 선택적으로 하나 내지 3개의 에테르 기를 포함하는 비-방향족, 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 트리에스테르 , 및 또한 이들의 혼합물
글리세롤 또는 폴리글리세롤과 모노카르복실산의 트리에스테르, 예컨대 폴리글리세롤-2 트리이소스테아레이트 또는 글리세릴 트리(2-데실테트라데카노에이트)가 언급될 수 있다.
* 특히 35 내지 70개의 탄소 원자를 포함하는 테트라에스테르 , 예컨대 펜타에리트리톨 또는 폴리글리세롤과 모노카르복실산의 테트라에스테르, 예를 들어 펜타에리트리틸 테트라펠라르고네이트, 펜타에리트리틸 테트라이소스테아레이트, 펜타에리트리틸 테트라이소노나노에이트, 폴리글리세릴-2 테트라이소스테아레이트 또는 펜타에리트리틸 테트라(2-데실테트라데카노에이트).
* 특히 디리놀레산 및 1,4-부탄디올과 같이, 프랑스 특허 출원 제0 853 634호에 개시된 것과 같은, 불포화 지방산 이량체 및/또는 삼량체와 디올의 축합에 의해 수득되는 폴리에스테르. 특히, 이와 관련하여, 비스코플라스트(Viscoplast) 14436H (INCI명: 디리놀레산/부탄디올 공중합체)라는 명칭으로 바이오신티스(Biosynthis)에 의해 판매되는 중합체, 또는 그렇지 않으면 폴리올과 이산(diacid) 이량체의 공중합체, 및 이들의 에스테르, 예컨대 하이루센트(Hailucent) ISDA가 언급될 수 있다.
* 디올 이량체와 모노- 또는 디카르복실산의 에스테르 및 폴리에스테르, 예컨대 디올 이량체와 지방산의 에스테르 및 디올 이량체와 디카르복실산 이량체의 에스테르 (특히 이는 특히 불포화 지방산, 특히 불포화 C8 내지 C34, 특히 C12 내지 C22, 특히 C16 내지 C20, 그리고 더 구체적으로 C18 지방산의 이량체화에 의해 유도되는 디카르복실산 이량체로부터 수득될 수 있음), 예컨대 디리놀레익 이산과 디리놀레익 디올 이량체의 에스테르, 예를 들어 니폰 파인 케미칼(Nippon Fine Chemical)로부터 상표명 루스플란(Lusplan) DD-DA5® 및 DD-DA7®로 판매되는 것.
* 지방족 모노카르복실산 , 그리고 지방족 디카르복실산 (이는 선택적으로 불포화됨)에 의한 적어도 하나의 히드록실화 카르복실산 트리글리세리드의 에스테르화에 의해 생성된 폴리에스테르, 예컨대 제니테크(Zenitech)에 의해 제니글로스(Zenigloss)라는 명칭으로 판매되는 숙신산 및 이소스테아르산 피마자유.
비휘발성 비-극성 탄화수소 오일
이들 오일은 식물, 미네랄 또는 합성 기원의 것일 수 있다.
본 발명의 의미 내에서, "비-극성 오일"은 탄화수소로부터, 즉 단지 탄소 및 수소 원자를 포함하는 화합물로부터 선택되는 오일을 의미하는 것으로 이해된다.
바람직하게는, 비휘발성 비-극성 탄화수소 오일은 미네랄 또는 합성 기원의 선형 또는 분지형 탄화수소, 예를 들어 다음으로부터 선택될 수 있다:
- 액체 파라핀,
- 스쿠알란,
- 이소에이코산,
- 나프탈렌 오일,
- 수소화 또는 비-수소화 폴리부텐, 예를 들어, 아모코(Amoco)로부터의 인도폴(Indopol) H-100, 인도폴 H-300 또는 인도폴 H-1500,
- 폴리이소부텐 및 수소화 폴리이소부텐, 예를 들어, 니폰 오일 팻츠(Nippon Oil Fats)로부터의 파를레암(Parleam)®, 아모코로부터의 파날란(Panalane) H-300 E, 신틸(Synteal)로부터의 비실(Viseal) 20000, 위트코(Witco)로부터의 레보팔(Rewopal) PIB 1000 또는 대안적으로 엔오에프 코포레이션(NOF Corporation)으로부터의 파를레암 라이트(Parleam Lite),
- 데센/부텐 공중합체 및 폴리부텐/폴리이소부텐 공중합체, 특히 인도폴 L-14,
- 폴리데센 및 수소화 폴리데센, 예를 들어 엑손모빌 케미칼(ExxonMobil Chemical)로부터의 퓨어신(Puresyn) 10, 퓨어신 150 또는 퓨어신 6,
- 및 이들의 혼합물.
디메티콘 프래그먼트를 갖지 않는 비휘발성 페닐화 실리콘 오일
"실리콘 오일"은 적어도 하나의 규소 원자를 함유하는, 그리고 특히 Si-O 기를 함유하는 오일을 의미하는 것으로 이해된다.
"페닐화된"이라는 용어는 상기 오일이 그의 구조 내에 적어도 하나의 페닐 라디칼을 포함함을 명시한다.
“디메티콘 프래그먼트”라는 용어는 2가 실록산 기를 나타내며, 이의 규소 원자는 2개의 메틸 라디칼을 지니고, 이 기는 분자의 말단(들)에 위치하지 않는다. 이것은 하기 화학식으로 표시될 수 있다: -(Si(CH3)2-O)-.
"비휘발성"은 25℃ 및 대기압에서의 증기압이 0이 아니고 0.02 mmHg (2.66 Pa) 미만, 그리고 더욱 더 양호하게는 10-3 mmHg (0.13 Pa) 미만인 오일을 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명의 의미 내에서 사용될 수 있는 실리콘 오일은 유리하게는 150 000 g/mol 이하, 바람직하게는 100 000 g/mol 이하, 그리고 더욱 더 양호하게는 10 000 g/mol 이하의 중량 평균 분자량을 갖는다.
바람직하게는, 실리콘은 C2-C3 알킬렌 옥시드 기 또는 글리세롤화 기를 포함하지 않는다.
본 발명에 적합한, 디메티콘 프래그먼트를 갖지 않는 제1 비휘발성 페닐화 실리콘 오일로서, 단독의 또는 혼합물로서의 하기 오일이 언급될 수 있다:
a) 하기 화학식 I에 상응하는 페닐화 실리콘 오일:
[화학식 I]
Figure 112018065228815-pct00007
여기서, 1가 또는 2가인 R 기는 서로 독립적으로 메틸 또는 페닐을 나타내되, 단, 적어도 하나의 R 기는 페닐을 나타내며 화학식 I은 디메티콘 프래그먼트를 포함하지 않는다.
바람직하게는, 이 화학식에서, 페닐 실리콘 오일은 적어도 3개, 예를 들어 적어도 4개, 적어도 5개 또는 적어도 6개의 페닐 기를 포함한다.
b) 하기 화학식 II에 상응하는 페닐화 실리콘 오일:
[화학식 II]
Figure 112018065228815-pct00008
여기서, R 기는 서로 독립적으로 메틸 또는 페닐을 나타내되, 단, 적어도 하나의 R 기는 페닐을 나타내며 화학식 I은 디메티콘 프래그먼트를 포함하지 않는다.
바람직하게는, 이 화학식에서, 화학식 II의 화합물은 적어도 3개, 예를 들어 적어도 4개 또는 적어도 5개의 페닐 기를 포함한다.
상기에 기술된 상이한 페닐오르가노폴리실록산 화합물들의 혼합물들이 사용될 수 있다.
언급될 수 있는 예는 트리페닐-, 테트라페닐- 또는 펜타페닐오르가노폴리실록산의 혼합물을 포함한다.
화학식 II의 화합물 중, 더 구체적으로 적어도 4개 또는 적어도 5개의 R 라디칼이 페닐 라디칼을 나타내고 나머지 라디칼이 메틸을 나타내는 화학식 II에 상응하는, 디메티콘 프래그먼트를 갖지 않는 페닐화 실리콘 오일이 언급될 수 있다.
그러한 비휘발성 페닐화 실리콘 오일은 바람직하게는 트리메틸펜타페닐트리실록산 또는 테트라메틸테트라페닐트리실록산이다. 이것은 특히 다우 코닝(Dow Corning)에 의해 명칭 PH-1555 HRI 또는 다우 코닝 555 코스메틱 플루이드(Cosmetic Fluid)(화학명: 1,3,5-트리메틸-1,1,3,5,5-펜타페닐트리실록산; INCI명: 트리메틸펜타페닐트리실록산)로 판매되거나, 다우 코닝에 의해 명칭 다우 코닝 554 코스메틱 플루이드로 판매되는 테트라메틸테트라페닐트리실록산이 또한 사용될 수 있다.
이들은 특히 하기 화학식 IIa 및 IIb에 상응한다:
[화학식 IIa]
Figure 112018065228815-pct00009
[화학식 IIb]
Figure 112018065228815-pct00010
여기서, Me는 메틸을 나타내며, Ph는 페닐을 나타낸다.
c) 하기 화학식 III에 상응하는 페닐화 실리콘 오일:
[화학식 III]
Figure 112018065228815-pct00011
여기서,
- R1 내지 R10은 서로 독립적으로 포화 또는 불포화, 선형, 환형 또는 분지형 C1-C30 탄화수소 라디칼이며,
- m, n, p 및 q는 서로 독립적으로 0 내지 900의 정수이되, 단, R3 및 R4가 메틸 기를 나타낼 경우 합계 m+n+q는 0 이외의 것이며 p는 0이다.
바람직하게는, 합계 m+n+q는 1 내지 100이다. 유리하게는, 합계 m+n+p+q는 1 내지 900이며, 바람직하게는 1 내지 800이다.
바람직하게는, q는 0이다.
더 구체적으로, R1 내지 R10은 서로 독립적으로 포화 또는 불포화, 바람직하게는 포화, 선형 또는 분지형 C1-C30 탄화수소 라디칼, 그리고 특히 바람직하게 포화된 C1-C20, 특히 C1-C18, 탄화수소 라디칼, 또는 단환식 또는 다환식 C6-C14, 그리고 특히 C10-C13 아릴 라디칼, 또는 아르알킬 라디칼 (이의 알킬 부분은 바람직하게는 C1-C3 알킬 부분임)을 나타낸다.
바람직하게는, R1 내지 R10은 각각 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 이소프로필, 데실, 도데실 또는 옥타데실 라디칼, 또는 대안적인 형태에서 페닐, 톨릴, 벤질 또는 페네틸 라디칼을 나타낼 수 있다. R1 내지 R10은 특히 동일할 수 있으며, 게다가 메틸 라디칼일 수 있다.
화학식 III의 첫 번째의 더 구체적인 실시 양태에 따르면, 다음이 언급될 수 있다:
i) 하기 화학식 IIIi에 상응하는 페닐화 실리콘 오일:
[화학식 IIIi]
Figure 112018065228815-pct00012
여기서,
- R1 내지 R6은 서로 독립적으로 포화 또는 불포화, 선형, 환형 또는 분지형 C1-C30 탄화수소 라디칼, 바람직하게는 C6-C14 아릴 라디칼 또는 아르알킬 라디칼 (이의 알킬 부분은 C1-C3 알킬 부분임)이며,
- m, n 및 p는 서로 독립적으로 0 내지 100의 정수이되, 단, R3 및 R4가 메틸 기를 나타낼 경우 합계 n+m은 1 내지 100이며 p는 0이다.
바람직하게는, R1 내지 R6은 서로 독립적으로 C1-C20, 특히 C1-C18, 탄화수소, 바람직하게는 알킬의 라디칼, 또는 C6-C14 아릴 라디칼 (이는 단환식 (바람직하게는 C6 아릴 라디칼) 또는 다환식, 그리고 특히 C10-C13의 아릴 라디칼, 또는 아르알킬 라디칼 (바람직하게는 아릴 부분은 C6 아릴 부분이며; 알킬 부분은 C1-C3 알킬 부분임)을 나타낸다.
바람직하게는, R1 내지 R6은 각각 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 이소프로필, 데실, 도데실 또는 옥타데실 라디칼, 또는 대안적인 형태에서 페닐, 톨릴, 벤질 또는 페네틸 라디칼을 나타낼 수 있다.
R1 내지 R6은 특히 동일할 수 있으며, 게다가 메틸 라디칼일 수 있다. 바람직하게는, 화학식 IIIi에서, m = 1 또는 2 또는 3이고/이거나, n = 0이고 p = 1인 것이 적용될 수 있다.
적합한 대안적인 형태에 따르면, 하기의 화학식 IIIi로부터 유도된 화학식 B의 화합물이 언급될 수 있다:
[화학식 B]
Figure 112018065228815-pct00013
여기서, Me는 메틸이며, Ph는 페닐이고, OR'는 -OSiMe3 기를 나타내며, p는 0의 값을 갖고, m은 1 내지 1000이다. 특히, m 및 p는 화합물 (B)이 비휘발성 오일이 되도록 하는 것이다.
예를 들어, 특히 다우 코닝에 의해 명칭 다우 코닝 556 코스메틱 그레이드 플루이드(Cosmetic Grade Fluid)로 판매되는 페닐트리메틸실록시트리실록산(INCI명: 페닐 트리메티콘)이 사용될 수 있다.
ii) 하기 화학식 IIIii에 상응하는, 디메티콘 프래그먼트를 갖지 않는 비휘발성 페닐화 실리콘 오일:
[화학식 IIIii]
Figure 112018065228815-pct00014
여기서,
- R은 서로 독립적으로 포화 또는 불포화, 선형, 환형 또는 분지형 C1-C30 탄화수소 라디칼이며, 바람직하게는 R은 C1-C30 알킬 라디칼, 바람직하게는 C6-C14 아릴 라디칼, 또는 아르알킬 라디칼 (이의 알킬 부분은 C1-C3 알킬임)이며,
- m 및 n은 서로 독립적으로 0 내지 100의 정수이되, 단, 합계 n+m은 1 내지 100이다.
바람직하게는, R은 서로 독립적으로 포화 또는 불포화, 바람직하게는 포화, 선형 또는 분지형 C1-C30 탄화수소 라디칼, 그리고 특히, 바람직하게 포화된 C1-C20, 특히 C1-C18, 그리고 더 특히, C4-C10 탄화수소 라디칼, 단환식 또는 다환식 C6-C14, 그리고 특히 C10-C13 아릴 라디칼, 또는 아르알킬 라디칼 (바람직하게는 이의 아릴 부분은 C6 아릴 부분이며, 알킬 부분은 C1-C3 알킬 부분임)을 나타낸다.
바람직하게는, R 기들은 각각 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 이소프로필, 데실, 도데실 또는 옥타데실 라디칼, 또는 대안적인 형태에서 페닐, 톨릴, 벤질 또는 페네틸 라디칼을 나타낼 수 있다.
R 기들은 특히 동일할 수 있으며, 게다가 메틸 라디칼일 수 있다.
바람직하게는, 화학식 IIIii에서, m = 1 또는 2 또는 3이고/이거나, n = 0/이고/이거나 p = 0 또는 1인 것이 적용될 수 있다.
바람직한 실시 양태에 따르면, 화학식 IIIii에서 n은 0 내지 100의 정수이며, m은 1 내지 100의 정수이되, 단, 합계 n+m은 1 내지 100이다. 바람직하게는, R은 메틸 라디칼이다.
일 실시 양태에 따르면, 25℃에서 점도가 5 내지 1500 mm2/s (즉, 5 내지 1500 cSt)이고 바람직하게는 점도가 5 내지 1000 mm2/s (즉, 5 내지 1000 cSt)인 화학식 IIIii의 페닐화 실리콘 오일이 사용될 수 있다. 괄호 안의 값은 25℃에서의 점도를 나타낸다.
이 실시 양태에 따르면, 비휘발성 페닐화 실리콘 오일은 바람직하게는 페닐 트리메티콘 (n=0일 때), 예컨대 다우 코닝으로부터의 DC556, 또는 그렇지 않으면 디페닐 실록시 페닐 트리메티콘 오일 (m 및 n이 1 내지 100일 때), 예컨대 신-에츠(Shin-Etsu)로부터의 KF-56A 또는 블루스타 실리콘즈(Bluestar Silicones)로부터의 실비온(Silbione) 70663V30 오일로부터 선택된다.
(d) 하기 화학식 IV에 상응하는 페닐화 실리콘 오일:
[화학식 IV]
Figure 112018065228815-pct00015
여기서,
동일하거나 상이한 R1, R2, R5 및 R6은 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼이며, R5 및 R6은 동시에 메틸 라디칼을 나타내는 것이 아니고,
동일하거나 상이한 R3 및 R4는 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼 또는 아릴 라디칼 (바람직하게는 C6-C14 아릴 라디칼)이되, 단, R3 및 R4 중 적어도 하나는 페닐 라디칼이며,
X는 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼, 히드록실 라디칼 또는 비닐 라디칼이고,
n 및 p는 1 이상의 정수이며, 150 000 g/mol 미만, 그리고 더 바람직하게는 100 000 g/mol 미만의 중량 평균 분자량을 오일에 부여하도록 선택된다.
바람직하게는, 상기 오일은 화학식 II 또는 III의 오일, 및 또한 이들의 혼합물, 그리고 더욱 더 바람직하게는 화학식 IIa, IIIi, 특히 화학식 B 및 IIIii의 페닐 실리콘 오일, 및 또한 이들의 혼합물로부터 선택된다.
특히, 상기 오일은 트리메틸펜타페닐트리실록산, 페닐 트리메티콘, 디페닐 실록시 페닐 트리메티콘, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
조성물이 적어도 하나의 제3 비휘발성 오일을 포함할 경우, 제3 오일(들)의 함량은 조성물의 중량에 대하여 4 중량% 내지 40 중량%이며, 바람직하게는 조성물의 중량에 대하여 10 중량% 내지 30 중량%이다.
적어도 하나의 왁스를 포함하는 조성물의 경우, 이 조성물이 적어도 하나의 제3 비휘발성 오일을 포함한다면, 제3 오일(들)의 함량은 조성물의 중량에 대하여 5 중량% 내지 40 중량%이며, 바람직하게는 조성물의 중량에 대하여 10 중량% 내지 30 중량%이다.
제2 불상용성 비휘발성 실리콘 또는 플루오르화 오일(들)
상기에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 조성물은 상기 제1 비휘발성 극성 탄화수소 오일과 불상용성인 적어도 하나의 제2 비휘발성 실리콘 또는 플루오르화 오일을 포함한다.
제2 비휘발성 실리콘 또는 플루오르화 오일(들)의 불상용성은 상기에 설명된 프로토콜에 따라 평가된다. 게다가, 이러한 오일(들)은 제1 비휘발성 극성 탄화수소 오일(들)과 불상용성인 함량으로 이용된다.
"비휘발성"은 25℃ 및 대기압에서의 증기압이 0이 아니고 0.02 mmHg (2.66 Pa) 미만, 그리고 더욱 더 양호하게는 10-3 mmHg (0.13 Pa) 미만인 오일을 의미하는 것으로 이해된다.
더 구체적으로, 불상용성 제2 비휘발성 실리콘 오일(들)은 비-페닐화 실리콘 오일 또는 비휘발성 페닐화 실리콘 오일(적어도 하나의 디메티콘 ( -(Si(CH3)2-O)-) 프래그먼트를 가짐)로부터 선택된다.
본 발명의 의미 내에서 사용될 수 있는 실리콘 오일은 유리하게는 150 000 g/mol 이하, 바람직하게는 100 000 g/mol 이하, 그리고 더욱 더 양호하게는 10 000 g/mol 이하의 중량 평균 분자량을 갖는다.
바람직하게는, 실리콘은 C2-C3 알킬렌 옥시드 기 또는 글리세롤화 기를 포함하지 않는다.
적어도 하나의 디메티콘 프래그먼트를 갖는 비휘발성 페닐화 실리콘
본 발명에서 사용하기에 적합한, 적어도 하나의 디메티콘 프래그먼트를 갖는 제2 비휘발성 페닐화 실리콘 오일로서, 단독의 또는 혼합물로서의 하기 오일이 언급될 수 있다:
a) 하기 화학식 I’에 상응하는 페닐화 실리콘 오일:
[화학식 I’]
Figure 112018065228815-pct00016
여기서, 1가 또는 2가인 R 기는 서로 독립적으로 메틸 또는 페닐을 나타내되, 단, 적어도 하나의 R 기는 페닐을 나타내며 화학식 I’는 적어도 하나의 디메티콘 프래그먼트를 포함한다.
b) 하기 화학식 II'에 상응하는 페닐화 실리콘 오일:
[화학식 II']
Figure 112018065228815-pct00017
여기서, R 기는 서로 독립적으로 메틸 또는 페닐을 나타내되, 단, 적어도 하나의 R 기는 페닐을 나타내며 화학식 II’는 적어도 하나의 디메티콘 프래그먼트를 포함한다.
c) 하기 화학식 III'에 상응하는 페닐화 실리콘 오일:
[화학식 III']
Figure 112018065228815-pct00018
여기서, Me는 메틸을 나타내며, y는 1 내지 1000이고, X는 -CH2-CH(CH3)(Ph)를 나타낸다.
d) 하기 화학식 IV’에 상응하는 페닐화 실리콘 오일:
[화학식 IV’]
Figure 112018065228815-pct00019
여기서,
- R1 내지 R10은 서로 독립적으로 포화 또는 불포화, 선형, 환형 또는 분지형 C1-C30 탄화수소 라디칼이며,
- m, n, p 및 q는 서로 독립적으로 0 내지 900의 정수이되, 단, 합계 m+n+q는 0 이외의 것이고,
- 화학식 IV'는 적어도 하나의 디메티콘 프래그먼트를 포함한다.
바람직하게는, 합계 m+n+q는 1 내지 100이다. 유리하게는, 합계 m+n+p+q는 1 내지 900이며, 바람직하게는 1 내지 800이다.
바람직하게는, q는 0이다.
더 구체적으로, R1 내지 R10은 서로 독립적으로 포화 또는 불포화, 바람직하게는 포화, 선형 또는 분지형 C1-C30 탄화수소 라디칼, 그리고 특히 바람직하게 포화된 C1-C20, 특히 C1-C18, 탄화수소 라디칼, 또는 단환식 또는 다환식 C6-C14, 그리고 특히 C10-C13, 아릴 라디칼, 또는 아르알킬 라디칼 (이의 알킬 부분은 바람직하게는 C1-C3 알킬 부분임)을 나타낸다.
바람직하게는, R1 내지 R10은 각각 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 이소프로필, 데실, 도데실 또는 옥타데실 라디칼, 또는 대안적인 형태에서 페닐, 톨릴, 벤질 또는 페네틸 라디칼을 나타낼 수 있다. R1 내지 R10은 특히 동일할 수 있으며, 게다가 메틸 라디칼일 수 있다.
화학식 IV'의 더 구체적인 실시 양태에 따르면, 하기 화학식 IV'i에 상응하는 페닐화 실리콘 오일이 언급될 수 있다:
[화학식 IV'i]
Figure 112018065228815-pct00020
여기서,
- R1 내지 R6은 서로 독립적으로 포화 또는 불포화, 선형, 환형 또는 분지형 C1-C30 탄화수소 라디칼, 바람직하게는 C6-C14 아릴 라디칼 또는 아르알킬 라디칼 (이의 알킬 부분은 C1-C3 알킬 부분임)이며,
- m, n 및 p는 서로 독립적으로 0 내지 100의 정수이되, 단, 합계 n+m은 1 내지 100이고,
- 화학식 IV’i는 적어도 하나의 디메티콘 프래그먼트를 포함한다.
바람직하게는, R1 내지 R6은 서로 독립적으로 C1-C20, 특히 C1-C18, 탄화수소, 바람직하게는 알킬의 라디칼, 또는 C6-C14 아릴 라디칼 (이는 단환식 (바람직하게는 C6 아릴 라디칼) 또는 다환식, 그리고 특히 C10-C13 아릴 라디칼, 또는 아르알킬 라디칼 (바람직하게는 아릴 부분은 C6 아릴 부분이며; 알킬 부분은 C1-C3 알킬 부분임)을 나타내며; 화학식 IV’i는 적어도 하나의 디메티콘 프래그먼트를 포함한다.
바람직하게는, R1 내지 R6은 각각 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 이소프로필, 데실, 도데실 또는 옥타데실 라디칼, 또는 대안적인 형태에서 페닐, 톨릴, 벤질 또는 페네틸 라디칼을 나타낼 수 있으며; 화학식 IV’i는 적어도 하나의 디메티콘 프래그먼트를 포함한다.
R1 내지 R6은 특히 동일할 수 있으며, 게다가 메틸 라디칼일 수 있다. 바람직하게는, 화학식 IV’i에서, m = 1 또는 2 또는 3이고/이거나, n = 0/이고/이거나 p = 0 또는 1인 것이 적용될 수 있다.
바람직하게는, 본 발명의 맥락에서 제2 오일로서 사용될 수 있는 페닐화 실리콘 오일은 다음의 것인 화학식 IV'i의 화합물에 상응한다:
A) m = 0이며 n 및 p는 서로 독립적으로 1 내지 100의 정수이다.
바람직하게는, R1 내지 R6은 메틸 라디칼이다.
이 실시 양태에 따르면, 실리콘 오일은 바람직하게는 디페닐 디메티콘, 예컨대 신-에츠로부터의 KF-54 (400 cSt), 신-에츠로부터의 KF-54HV (5000 cSt), 신-에츠로부터의 KF-50-300CS (300 cSt), 신-에츠로부터의 KF-53 (175 cSt) 또는 신-에츠로부터의 KF-50-100CS (100 cSt)로부터 선택된다.
B) p는 1 내지 100이며, 합계 n+m은 1 내지 100이고, n = 0이다.
적어도 하나의 디메티콘 프래그먼트를 갖거나 갖지 않는 이러한 페닐화 실리콘 오일은 더 구체적으로 하기 화학식 B에 상응한다:
[화학식 B]
Figure 112018065228815-pct00021
여기서, Me는 메틸이며, Ph는 페닐이고, OR'는 -OSiMe3 기를 나타내며, p는 1 내지 1000이고, m은 1 내지 1000이다. 특히, m 및 p는 화합물 (B)이 비휘발성 오일이 되도록 하는 것이다.
특정 실시 양태에 따르면, 비휘발성 페닐화 실리콘 오일은 p가 1 내지 1000이 되도록 하는 것이며, m은 더 구체적으로 화합물 (B)이 비휘발성 오일이 되게 하는 것이다. 예를 들어, 특히 와커(Wacker)사에 의해 벨실(Belsil) PDM 1000이라는 명칭으로 판매되는 트리메틸실록시페닐 디메티콘이 이용될 수 있다.
(e) 하기 화학식 V’에 상응하는 페닐화 실리콘 오일:
[화학식 V’]
Figure 112018065228815-pct00022
여기서,
동일하거나 상이한 R1, R2, R5 및 R6은 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼이며,
동일하거나 상이한 R3 및 R4는 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼 또는 아릴 라디칼 (바람직하게는 C6-C14 아릴 라디칼)이되, 단, R3 및 R4 중 적어도 하나는 페닐 라디칼이며,
X는 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼, 히드록실 라디칼 또는 비닐 라디칼이고,
n 및 p는 1 이상의 정수이며, 150 000 g/mol 미만, 그리고 더 바람직하게는 100 000 g/mol 미만의 중량 평균 분자량을 오일에 부여하도록 선택되며;
화학식 V'는 적어도 하나의 디메티콘 프래그먼트를 포함한다.
바람직하게는, 제2 오일은 화학식 IV', 더 구체적으로 화학식 IV’i의 오일, 그리고 바람직하게는 대안적인 형태 (A) 및 (B)에 따른 오일, 및 또한 이들의 혼합물로부터 선택된다.
특히, 제2 오일은 디페닐 디메티콘, 트리메틸실록시페닐 디메티콘, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
비휘발성 비- 페닐화 실리콘 오일
"비-페닐화 실리콘 오일"은 페닐 치환체를 포함하지 않는 실리콘 오일을 나타낸다.
언급될 수 있는 이러한 비휘발성 비-페닐화 실리콘 오일의 대표적인 예는 폴리디메틸실록산; 알킬 디메티콘; 비닐 메틸 메티콘; 및 또한 지방족 기 및/또는 작용기, 예컨대 히드록실, 티올 및/또는 아민 기, 바람직하게는 히드록실 기로 개질된 실리콘을 포함한다.
"디메티콘" (INCI명)은 폴리디메틸실록산 (화학명)에 상응함이 주지되어야 한다.
비휘발성 비-페닐화 실리콘 오일은 바람직하게는 비휘발성 디메티콘 오일로부터 선택된다.
특히, 이러한 오일은 하기 비휘발성 오일로부터 선택될 수 있다:
- 폴리디메틸실록산 (PDMS),
- 펜던트이고/이거나 실리콘 사슬의 말단에 있는 지방족 기, 특히 알킬 (또는 알킬 디메티콘) 또는 알콕시 기 (이들 기 각각은 2 내지 24개의 탄소 원자를 포함함)를 포함하는 PDMS. 예로서, 에보니크 골드슈미트(Evonik Goldschmidt)로부터 상품명 아빌 왁스(Abil Wax) 9801로 판매되는 세틸 디메티콘이 언급될 수 있음,
- 작용기, 예컨대 히드록실, 티올 및/또는 아민 기, 바람직하게는 히드록실 기를 포함하는 PDMS 또는 알킬 디메티콘,
- 지방산 또는 지방 알코올로 개질된 폴리실록산, 및
- 이들의 혼합물.
바람직하게는, 이러한 비휘발성 비-페닐화 실리콘 오일은 폴리디메틸실록산; C2-C24 알킬 기를 포함하는 알킬 디메티콘; 및 또한 이들의 혼합물로부터 선택되며, 이러한 실리콘 오일은 선택적으로 작용기, 예컨대 히드록실, 티올 및/또는 아민 기, 바람직하게는 히드록실 기를 포함한다.
비휘발성 비-페닐화 실리콘 오일은 특히 하기 화학식 I의 실리콘으로부터 선택될 수 있다:
[화학식 I]
Figure 112018065228815-pct00023
여기서,
- R1, R2, R5 및 R6은 함께 또는 별개로, 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼이며,
- R3 및 R4는 함께 또는 별개로, 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼, 비닐 라디칼, 아민 라디칼 또는 히드록실 라디칼이고,
- X는 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼, 히드록실 라디칼 또는 아민 라디칼이며,
- n 및 p는 25℃에서 점도가 특히 8 센티스토크(cSt) (8 x 10-6 m2/s) 내지 800 000 cSt이고, 중량 평균 분자량이 150 000 g/mol 이하, 바람직하게는 100 000 g/mol 이하, 그리고 더욱 더 양호하게는 10 000 g/mol 이하인 유체 화합물을 갖도록 선택되는 정수이다.
본 발명의 구현에 적합한 비휘발성 비-페닐화 실리콘 오일로서 다음의 것이 언급될 수 있다:
- R1 내지 R6 및 X 치환체는 메틸 기를 나타내며, p 및 n은 점도가 60 000 cSt이도록 하는 것인 오일, 예를 들어 다우 코닝에 의해 다우 코닝 200 플루이드 60 000 CS라는 명칭으로 판매되는 제품 및 와커에 의해 와커 벨실 DM 60 000이라는 명칭으로 판매되는 제품,
- R1 내지 R6 및 X 치환체는 메틸 기를 나타내며, p 및 n은 점도가 100 cSt 또는 350 cSt이도록 하는 것인 오일, 예를 들어 각각 벨실 DM100 및 다우 코닝 200 플루이드 350 CS (다우 코닝)라는 명칭으로 판매되는 제품, 및
- R1 내지 R6 치환체는 메틸 기를 나타내며, X 기는 히드록실 기를 나타내고, n 및 p는 점도가 700 cSt이도록 하는 것인 오일, 예를 들어 모멘티브(Momentive)에 의해 베이실론 플루이드(Baysilone Fluid) T0.7이라는 명칭으로 판매되는 제품.
비휘발성 플루오르화 오일
본 발명에 따른 조성물은 제2 오일로서 적어도 하나의 비휘발성 플루오르화 오일을 포함할 수 있다.
"플루오르화 오일"은 적어도 하나의 불소 원자를 함유하는 오일을 의미하는 것으로 이해된다.
플루오르화 오일의 예로서, 단독의 또는 혼합물로서의 플루오로실리콘 오일, 플루오르화 폴리에테르, 플루오르화 실리콘, 특히 유럽 특허 출원 제847 752호에 개시된 것, 및 퍼플루오르화 화합물이 언급될 수 있다.
본 발명에 따르면, 퍼플루오르화 화합물은 모든 수소 원자가 불소 원자로 대체된 화합물을 의미하는 것으로 이해된다.
바람직한 실시 양태에 따르면, 플루오르화 오일은 퍼플루오르화 오일로부터 선택된다.
퍼플루오르화 오일의 예로서, 퍼플루오로데칼린, 퍼플루오로퍼히드로페난트렌 및 퍼플루오르화 에테르 오일이 언급될 수 있다.
바람직한 실시 양태에 따르면, 플루오르화 오일은 퍼플루오로퍼히드로페난트렌 및 특히 크레아씨옹 꿀뢰르(
Figure 112018065228815-pct00024
)에 의해 판매되는 파이플로우(Fiflow)® 제품으로부터 선택된다. 특히, F2 케미칼즈(F2 Chemicals)에 의해 파이플로우 220이라는 명칭으로 판매되는, INCI명이 퍼플루오로퍼히드로페난트렌인 플루오르화 오일, 또는 대안적으로, 예를 들어 솔베이(Solvay)에 의해 폼블린(Fomblin) HC라는 명칭으로 판매되는 퍼플루오로폴리메틸이소프로필 에테르 오일이 이용될 수 있다.
바람직하게는, 제2 오일은 실리콘 오일, 그리고 특히 화학식 IV', 바람직하게는 화학식 IV'i의 오일 (이때 특히 오일은 대안적인 형태 (A) 및 (B)에 따른 것임), 폴리디메틸실록산 (PDMS), 및 또한 이들의 혼합물로부터 선택된다.
특히, 제2 오일은 디페닐 디메티콘, 트리메틸실록시페닐 디메티콘, 폴리디메틸실록산 (PDMS), 및 이들의 조합으로부터 선택될 수 있다.
제2 비휘발성 플루오르화 또는 실리콘 오일(들)의 함량은 조성물의 중량에 대하여 20 중량% 이상, 바람직하게는 20 중량% 내지 50 중량%, 그리고 바람직하게는 25 중량% 내지 45 중량%이다.
추가의 휘발성 오일
본 발명의 특정 실시 양태에 따르면, 조성물은 적어도 하나의 휘발성 오일을 또한 포함할 수 있다.
휘발성 오일은 특히 실리콘 오일, 탄화수소 오일 (이는 바람직하게는 비-극성임), 및 또한 이들의 혼합물일 수 있다.
“휘발성"은 25℃ 및 대기압에서의 증기압이 0.13 Pa 내지 40 000 Pa (0.001 내지 300 mmHg), 그리고 바람직하게는 1.3 Pa 내지 1300 Pa (0.01 내지 10 mmHg)인 오일을 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명에서 사용될 수 있는 휘발성 실리콘 오일로서, 주위 온도에서 점도가 8 센티스토크(cSt) (8 x 10-6 m2/s) 미만이고 특히 2 내지 10개의 규소 원자, 그리고 특히 2 내지 7개의 규소 원자를 갖는 선형 또는 환형 실리콘이 언급될 수 있으며, 이러한 실리콘은 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 알콕시 기를 선택적으로 포함한다.
특히, 본 발명에서 사용될 수 있는 휘발성 실리콘 오일로서, 점도가 5 내지 6 cSt인 디메티콘, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 헵타메틸헥실트리실록산, 헵타메틸옥틸트리실록산, 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산, 데카메틸테트라실록산, 도데카메틸펜타실록산 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
휘발성 탄화수소 오일, 바람직하게는 휘발성 비-극성 탄화수소 오일 중, 8 내지 16개의 탄소 원자를 갖는 휘발성 탄화수소 오일, 및 이들의 혼합물, 그리고 특히 다음의 것이 언급될 수 있다:
- 분지형 C8-C16 알칸, 예컨대 C8-C16 이소알칸 (이소파라핀으로도 공지됨), 이소도데칸, 이소데칸 또는 이소헥사데칸, 예를 들어 이소파르(Isopar) 또는 퍼메틸(Permethyl)이라는 상표명으로 판매되는 오일,
- 선형 알칸, 예를 들어 n-도데칸 (C12) 및 n-테트라데칸 (C14) (사솔(Sasol)에 의해 각각 파라폴(Parafol) 12-97 및 파라폴 14-97이라는 명칭으로 판매됨), 및 또한 이들의 혼합물, 운데칸-트리데칸 혼합물 (세티올(Cetiol) UT), 코그니스의 국제 공개 제2008/155059호의 실시예 1 및 실시예 2에서 수득된 n-운데칸 (C11) 및 n-트리데칸 (C13)의 혼합물, 및 이들의 혼합물.
바람직하게는, 조성물이 적어도 하나의 휘발성 오일을 포함할 경우, 상기 휘발성 오일은 휘발성 탄화수소 오일로부터 선택된다.
조성물이 적어도 하나의 추가의 휘발성 오일을 포함할 때, 이의 함량은 더 구체적으로 상기 조성물의 총 중량에 대하여 5 중량% 내지 30 중량%, 그리고 더 구체적으로 10 중량% 내지 20 중량%를 나타낸다.
왁스
상기에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 조성물은 적어도 하나의 왁스를 포함할 수 있다.
본 발명의 의미 내에서, "왁스"는 주위 온도 (25℃)에서 고체이고, 가역적 고체/액체 상태 변화를 나타내고, 융점이 30℃ 이상 (이는 120℃까지의 범위일 수 있음)인 친유성 화합물을 의미하는 것으로 이해된다.
왁스의 융점은 시차 주사 열량계(differential scanning calorimeter; DSC), 예를 들어 메틀러(Mettler)에 의해 DSC 30이라는 명칭으로 판매되는 열량계, 또는 티에이 인스트루먼츠(TA Instruments)에 의해 DSC Q100이라는 명칭으로 판매되는 열량계 (“티에이 유니버셜 어낼리시스(TA Universal Analysis)”라는 소프트웨어를 갖춤)를 이용하여 측정될 수 있다.
바람직하게는, 측정 프로토콜은 하기와 같다:
도가니에 배치된 5 mg 왁스의 샘플은 10℃/분의 가열 속도로, -20℃로부터 100℃까지의 범위의 제1 온도 상승이 가해지고, 그 후 10℃/분의 냉각 속도로, 100℃로부터 -20℃까지 냉각되고, 마지막으로 5℃/분의 가열 속도로 -20℃로부터 100℃까지의 범위의 제2 온도 상승이 가해진다. 제2 온도 상승 동안, 빈 도가니에 의해 흡수되는 전력 및 왁스의 샘플을 함유한 도가니에 의해 흡수되는 전력의 차이의 변화가 온도의 함수로서 측정된다. 화합물의 융점은 온도의 함수로서 흡수되는 전력의 차이의 변화를 나타내는 곡선의 피크의 최고에 상응하는 온도 값이다.
왁스는 특히 0.05 MPa 내지 15 MPa의 범위, 그리고 바람직하게는 6 MPa 내지 15 MPa의 범위의 경도를 나타낸다. 경도는 압축력의 측정에 의해 결정되며, 이는 직경이 2 mm인 스테인리스강 실린더가 갖추어져 있고, 0.1 mm/초의 측정 속도로 이동하고, 0.3 mm의 침투 깊이까지 왁스에 침투하는, 레오(Rheo)에 의해 TA-TX2i라는 명칭으로 판매되는 텍스쳐 분석기(texture analyser)를 사용하여 20℃에서 측정된다.
왁스는 탄화수소 또는 플루오르화 왁스일 수 있으며, 식물, 미네랄, 동물 및/또는 합성 기원의 것일 수 있다.
특히, 왁스는 30℃ 초과, 그리고 더욱 더 양호하게는 45℃ 초과의 융점을 나타낸다.
비-극성 왁스
본 발명의 의미 내에서, "비-극성 왁스"는 하기에 정의된 바와 같은 25℃에서의 용해도 파라미터 δa가 0 (J/cm3)½인 왁스를 의미하는 것으로 이해된다.
비-극성 왁스는 특히 탄소 및 수소 원자만으로 형성되고 헤테로원자, 예컨대 N, O, Si 및 P가 없는 탄화수소 왁스이다.
본 발명에 적합한 비-극성 왁스의 예시로서, 탄화수소 왁스, 예를 들어 미정질 왁스, 파라핀 왁스, 지랍, 폴리메틸렌 왁스, 폴리에틸렌 왁스 및 특히 폴리에틸렌의 마이크로왁스가 언급될 수 있다.
극성 왁스
본 발명의 의미 내에서, "극성 왁스"는 25℃에서의 용해도 파라미터 δa가 0 (J/cm3)½ 이외의 것인 왁스를 의미하는 것으로 이해된다.
특히, "극성 왁스”는 화학 구조가 탄소 및 수소 원자로 본질적으로 형성되고, 실제로 심지어 이로 이루어지고, 적어도 하나의 고도 음전기 헤테로원자, 예컨대 산소, 질소, 규소 또는 인 원자를 포함하는 왁스를 의미하는 것으로 이해된다.
한센(Hansen) 3차원 용해도 공간에서의 용해도 파라미터의 정의 및 계산은 문헌[C.M.  Hansen: The three-dimensional solubility parameters, J. Paint Technol., 39, 105 (1967)]에 개시되어 있다.
이러한 한센 공간에 따르면,
- δD는 분자 충돌 동안 유도된 쌍극자의 형성에 의해 생성된 런던((London) 분산력을 특성화하고;
- δp는 영구 쌍극자 사이의 디바이(Debye) 상호작용력 및 또한 유도 쌍극자와 영구 쌍극자 사이의 키솜(Keesom) 상호작용력을 특성화하고;
- δh는 특정 상호작용력(예컨대 수소 결합, 산/염기 결합, 공여자/수용자 결합 등)을 특성화하고;
- δa는 등식: δa = (δp² + δh²)½에 의해 결정된다.
파라미터 δp, δh, δD 및 δa는 (J/cm3)½로 표현된다.
극성 왁스는 특히 탄화수소 왁스, 플루오르화 왁스 또는 실리콘 왁스일 수 있다.
바람직하게는, 극성 왁스는 탄화수소 왁스 또는 실리콘 왁스일 수 있다.
실리콘 왁스"는 적어도 하나의 규소 원자를 포함하는, 그리고 특히 Si-O 기를 포함하는 오일을 의미하는 것으로 이해된다.
탄화수소 왁스"는 탄소 및 수소 원자와, 선택적으로 산소 및 질소 원자로 본질적으로 형성되며, 실제로 심지어 이들로 이루어지고, 규소 또는 불소 원자를 함유하지 않는 왁스를 의미하는 것으로 이해된다. 이것은 알코올, 에스테르, 에테르, 카르복실산, 아민 및/또는 아미드 기를 함유할 수 있다.
바람직한 제1 실시 양태에 따르면, 극성 왁스는 탄화수소 왁스이다.
특히, 극성 탄화수소 왁스로서 에스테르 왁스 및 알코올 왁스로부터 선택되는 왁스가 선호된다.
본 발명에 따르면, "에스테르 왁스"는 적어도 하나의 에스테르 작용기를 포함하는 왁스를 의미하는 것으로 이해된다. 게다가 에스테르 왁스는 히드록실화될 수 있다.
본 발명에 따르면, "알코올 왁스"는 적어도 하나의 알코올 작용기를 포함하는, 즉 적어도 하나의 유리 히드록실(OH) 기를 포함하는 왁스를 의미하는 것으로 이해된다.
실리콘 왁스로서, 예를 들어 C30-45 알킬디메틸실릴 폴리프로필실세스퀴옥산(INCI명) 타입의 화합물을 포함하는 혼합물, 예를 들어 다우 코닝에 의해 판매되는 제품인 다우 코닝 SW-8005 C30 레진 왁스(Resin Wax)가 언급될 수 있다. 또한, C30-45 알킬 메티콘(INCI명) 타입의 화합물을 포함하는 혼합물, 예를 들어 다우 코닝® AMS-C30 코스메틱 왁스(Cosmetic Wax) 제품이 언급될 수 있다. 실리콘 처리된(siliconized) 밀랍이 또한 언급될 수 있다.
특히, 에스테르 왁스로서 다음이 이용될 수 있다:
- 다음으로부터 선택되는 것과 같은 에스테르 왁스:
i) 화학식 R1COOR2의 왁스 (여기서, R1 및 R2는 선형, 분지형 또는 환형 지방족 사슬을 나타내며, 이의 원자의 수는 10개로부터 50개까지 변하고, 헤테로원자, 예컨대 O, N 또는 P를 함유할 수 있으며, 이의 융점 온도는 25℃로부터 120℃까지 변함). 특히, C20-C40 알킬 (히드록시스테아릴옥시)스테아레이트 (알킬 기는 20 내지 40개의 탄소 원자를 포함함) (단독으로 또는 혼합물로서), 또는 C20-C40 알킬 스테아레이트의 에스테르 왁스가 이용될 수 있다. 그러한 왁스는 특히 코스터 케우넨(Koster Keunen)에 의해 케스터 왁스(Kester Wax) K 82 P®, 히드록시폴리에스테르(Hydroxypolyester) K 82 P®, 케스터 왁스 K 80 P® 또는 케스터 왁스 K82H라는 명칭으로 판매된다.
글리콜 및 부틸렌 글리콜 몬타네이트(옥타코사노에이트), 예컨대 클라리언트(Clariant)에 의해 판매되는 왁스인 리코왁스(Licowax) KPS 플레익스(Flakes) (INCI명: 글리콜 몬타네이트)가 또한 이용될 수 있다.
ii) 헤테렌(Heterene)에 의해 헤스트(Hest) 2T-4S®라는 명칭으로 판매되는 디(1,1,1-트리메틸올프로판) 테트라스테아레이트.
iii) 일반 화학식 R3-(-OCO-R4-COO-R5)의 디카르복실산의 디에스테르 왁스 (여기서, R3 및 R5는 동일하거나 상이하며, 바람직하게는 동일하고, C4-C30 알킬 기 (4 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 기)를 나타내며, R4는 선형 또는 분지형 C4-C30 지방족 기 (4 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 기) (이는 하나 이상의 불포화체를 함유할 수 있거나 함유하지 않을 수 있음)를 나타냄). 바람직하게는, C4-C30 지방족 기는 선형이고 불포화된다.
iv) 특히 선형 또는 분지형 C8-C32 지방 사슬을 갖는 동물유 또는 식물유의 촉매적 수소화에 의해 수득되는 왁스, 예를 들어 수소화 호호바유, 수소화 해바라기유, 수소화 피마자유 또는 수소화 코코넛유, 및 또한 세틸 알코올에 의해 에스테르화된 피마자유의 수소화에 의해 수득되는 왁스, 예컨대 소핌(Sophim)에 의해 피토왁스 리신(Phytowax Ricin) 16L64® 및 22L73®이라는 명칭으로 판매되는 것이 또한 언급될 수 있다. 이러한 왁스는 프랑스 특허 출원 제2 792 190호에 기술되어 있다. 스테아릴 알코올에 의해 에스테르화된 올리브유의 수소화에 의해 수득되는 왁스로서, 피토왁스 올리브(Phytowax Olive) 18 L 57이라는 명칭으로 판매되는 것이 언급될 수 있다.
v) 동물 또는 식물 기원의 왁스, 예컨대 밀랍, 합성 밀랍, 폴리글리세롤화 밀랍, 카르나우바 왁스, 칸델릴라 왁스, 옥시프로필렌화(oxypropylenated) 라놀린 왁스, 미강 왁스, 오우리큐리(ouricury) 왁스, 에스파르토 그래스(esparto grass) 왁스, 코르크 섬유 왁스, 사탕수수 왁스, 목랍(Japan wax), 수막(sumac) 왁스, 몬탄(montan) 왁스, 오렌지 왁스, 라우렐 왁스, 수소화 호호바 왁스 또는 해바라기 왁스, 특히, 정제(refined) 해바라기 왁스가 또한 언급될 수 있다.
또 다른 실시 양태에 다르면, 극성 왁스는 알코올 왁스일 수 있다.
알코올 왁스로서, 포화 선형 C30-C50 알코올의 혼합물, 예를 들어 뉴 페이즈 테크놀로지(New Phase Technology)로부터의 왁스인 퍼포마콜(Performacol) 550 알코올, 스테아릴 알코올 및 세틸 알코올이 언급될 수 있다.
바람직하게는, 조성물이 왁스를 포함할 경우, 왁스는 비-극성 탄화수소 왁스; 극성 탄화수소 왁스, 예컨대 동물유 또는 식물유의 촉매적 수소화에 의해 수득되거나 이에 의해 수득되는 것이 아닌 동물 또는 식물 기원의 왁스; 알코올 왁스; 및 또한 이들의 혼합물로부터 선택된다.
왁스 함량은 유리하게는 조성물의 중량에 대하여 0.5 중량%로부터 20 중량%까지, 특히 1 중량%로부터 15 중량%까지, 그리고 바람직하게는 5 중량%로부터 12 중량%까지 변한다.
페이스트상 화합물
본 발명에 따른 조성물은 또한 주위 온도 및 대기압에서 페이스트상인 적어도 하나의 화합물을 포함할 수 있다.
이러한 페이스트상 화합물은 수-불혼화성임이 주지되어야 한다. 페이스트상 화합물이 액체 형태로 존재하는 온도에서 측정이 일어나는 한 오일에 대하여 이전에 상세하게 설명된 프로토콜이 상기 페이스트상 화합물의 경우에 유효하다.
본 발명의 의미 내에서, "페이스트상"은 가역적 고체/액체 상태 변화를 나타내고, 고체 상태에서 이방성 결정 구성(crystal organization)을 갖고, 23℃의 온도에서 액체 분획 및 고체 분획을 포함하는 화합물을 의미하는 것으로 이해된다.
환언하면, 페이스트상 화합물의 시작 융점은 23℃ 미만일 수 있다. 23℃에서 측정되는 페이스트상 화합물의 액체 분율은 페이스트상 화합물의 9 중량% 내지 97 중량%를 나타낼 수 있다. 23℃에서의 이러한 액체 분율은 바람직하게는 15 중량% 내지 85 중량%, 그리고 더 바람직하게는 40 중량% 내지 85 중량%를 나타낸다.
본 발명의 의미 내에서, 상기 융점은 표준 ISO 11357-3: 1999에 기술된 바와 같이 열적 분석(DSC)에서 관찰되는 가장 흡열성인 피크의 온도에 상응한다. 페이스트 화합물의 융점은 시차 주사 열량계(DSC), 예를 들어 티에이 인스트루먼츠에 의해 MDSC 2920이라는 명칭으로 판매되는 열량계, 또는 티에이 인스트루먼츠에 의해 DSC Q100이라는 명칭으로 판매되는 열량계 (“티에이 유니버셜 어낼리시스”라는 소프트웨어를 갖춤)를 이용하여 측정될 수 있다.
측정 프로토콜은 하기와 같다:
도가니에 배치된 5 mg의 페이스트상 화합물의 샘플은 10℃/분의 가열 속도로, -20℃로부터 100℃까지 지나는 제1 온도 상승이 가해지고, 그 후 10℃/분의 냉각 속도로, 100℃로부터 -20℃까지 냉각되고, 마지막으로 5℃/분의 가열 속도로 -20℃로부터 100℃까지 지나는 제2 온도 상승이 가해진다. 제2 온도 상승 동안, 빈 도가니에 의해 흡수되는 전력 및 페이스트상 지방 물질의 샘플을 함유한 도가니에 의해 흡수되는 전력의 차이의 변화가 온도의 함수로서 측정된다. 페이스트상 화합물의 융점은 온도의 함수로서 흡수되는 전력의 차이의 변화를 나타내는 곡선의 피크의 첨단(tip)에 상응하는 온도 값이다.
23℃에서의 페이스트상 화합물의 액체의 중량 분율은 페이스트상 화합물의 용융 엔탈피에 대한 23℃에서 소비되는 용융 엔탈피의 비이다.
페이스트상 화합물의 용융 엔탈피는 고체 상태로부터 액체 상태로 변화시키기 위하여 페이스트상 화합물에 의해 소비되는 엔탈피이다. 페이스트상 화합물은 그의 매스(mass) 전부가 결정성 고체 형태로 존재할 때 고체 상태로 있다고 한다. 페이스트상 화합물은 그의 매스 전부가 액체 형태로 존재할 때 액체 상태로 있다고 한다.
페이스트상 화합물의 융합 엔탈피는 표준 ISO 11357-3; 1999에 따라, 온도 상승을 분당 5℃ 또는 10℃로 하여, 시차 주사 열량계(DSC), 예컨대 티에이 인스트루먼츠에 의해 MDSC 2920이라는 명칭으로 판매되는 열량계를 이용하여 수득되는 서모그램의 곡선 하의 면적이다.
페이스트상 화합물의 용융 엔탈피는 페이스트상 화합물을 고체 상태로부터 액체 상태로 변화하게 만드는 데 필요한 에너지의 양이다. 이것은 J/g으로 표현된다.
23℃에서 소비되는 융합 엔탈피는 고체 상태로부터 23℃에서 샘플이 나타내는 상태(액체 분획 및 고체 분획으로 이루어짐)로 변화하는 샘플에 의해 흡수되는 에너지의 양이다.
32℃에서 측정되는 페이스트상 화합물의 액체 분율은 바람직하게는 페이스트상 화합물의 30 중량% 내지 100 중량%, 바람직하게는 페이스트상 화합물의 50 중량% 내지 100 중량%, 그리고 더 바람직하게는 60 중량% 내지 100 중량%를 나타낸다. 32℃에서 측정되는 페이스트상 화합물의 액체 분율이 100%일 때, 페이스트상 화합물의 용융 범위의 마지막의 온도는 32℃ 이하이다.
32℃에서 측정되는 페이스트상 화합물의 액체 분율은 페이스트상 화합물의 용융 엔탈피에 대한 32℃에서 소비되는 용융 엔탈피의 비이다. 32℃에서 소비되는 융합 엔탈피는 23℃에서 소비되는 융합 엔탈피와 동일한 방식으로 계산된다.
페이스트상 화합물은 특히 합성 페이스트상 화합물 및 식물 기원의 지방 물질로부터 선택될 수 있다.
페이스트상 화합물(들)은 특히 다음으로부터 선택될 수 있다:
- 라놀린 및 그의 유도체, 예컨대 라놀린 알코올, 옥시에틸렌화(oxyethylenated) 라놀린, 아세틸화 라놀린, 라놀린 에스테르, 예컨대 이소프로필 라놀레이트, 또는 옥시프로필렌화(oxypropylenated) 라놀린;
- 석유 젤리(바셀린으로도 공지됨);
- 폴리(C2-C4 알킬렌) 글리콜 펜타에리트리틸 에테르, 당의 지방 알코올 에테르 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 폴리올 에테르. 예를 들어, 5개의 옥시에틸렌 단위(5 OE)를 포함하는 폴리에틸렌 글리콜 펜타에리트리틸 에테르(CTFA명: PEG-5 펜타에리트리틸 에테르), 5개의 옥시프로필렌 단위(5 OP)를 포함하는 폴리프로필렌 글리콜 펜타에리트리틸 에테르(CTFA명: PPG-5 펜타에리트리틸 에테르), 및 이들의 혼합물, 그리고 더 특히, 베비(Vevy)에 의해 라놀리드(Lanolide)라는 명칭으로 판매되는 PEG-5 펜타에리트리틸 에테르, PPG-5 펜타에리트리틸 에테르 및 대두유의 혼합물(상기 구성 성분이 46/46/8의 중량비, 즉 46%의 PPG-5 펜타에리트리틸 에테르, 46%의 PPG-5 펜타에리트리틸 에테르 및 8%의 대두유로 있는 혼합물임)이 언급될 수 있다,
- 중합체성 또는 비-중합체성 실리콘 화합물,
- 중합체성 또는 비-중합체성 플루오르화 화합물,
- 비닐 중합체, 특히
■ 올레핀 단독중합체 및 공중합체,
■ 수소화된 디엔 단독중합체 및 공중합체,
■ 바람직하게는 C8-C30 알킬 기를 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트의 선형 또는 분지형 단독중합체 또는 공중합체 올리고머,
■ C8-C30 알킬 기를 갖는 비닐 에스테르의 단독중합체 및 공중합체 올리고머, 및
■ C8-C30 알킬 기를 갖는 비닐 에테르의 단독중합체 및 공중합체 올리고머,
- 하나 이상의 C2-C100, 그리고 바람직하게는 C2-C50 디올의 폴리에테르화에 의해 생성된 지용성 폴리에테르.
특히, 지용성 폴리에테르 중, 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드와 장쇄 C6-C30 알킬렌 옥시드의 공중합체, 더 바람직하게는 공중합체 중의 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드 대 알킬렌 옥시드의 중량비가 5:95 내지 70:30이 되게 하는 공중합체가 고려된다. 이 패밀리에서, 특히 장쇄 알킬렌 옥시드가 1000 내지 10 000의 평균 분자량을 갖는 블록으로 배열되게 하는 공중합체, 예를 들어 폴리옥시에틸렌/폴리데실 글리콜 블록 공중합체, 예컨대 악조 노벨(Akzo Nobel)에 의해 엘파코스(Elfacos) ST9라는 브랜드명으로 판매되는 도데칸디올(22 mol)과 폴리에틸렌 글리콜(45 OE)의 에테르가 언급된다.
- 에스테르 및 폴리에스테르.
특히, 에스테르 중, 다음이 고려된다:
- 글리세롤 올리고머의 에스테르, 특히 디글리세롤 에스테르, 특히 아디프산과 디글리세롤의 축합물(글리세롤의 히드록실 기의 일부분이 지방산, 예컨대 스테아르산, 카프르산, 이소스테아르산 및 12-히드록시스테아르산의 혼합물과 반응함), 예를 들어 크레머 올레오(Cremer Oleo)에 의해 소프티산(Softisan)® 649라는 명칭으로 판매되는 비스-디글리세릴 폴리아실아디페이트-2,
- C8-C30 알킬 기를 갖는 비닐 에스테르 단독중합체, 예컨대 폴리비닐 라우레이트(특히 키멕스(Chimex)에 의해 멕소머(Mexomer) PP라는 명칭으로 판매됨),
- 알조(Alzo)에 의해 왁세놀(Waxenol) 801이라는 상표명으로 판매되는 아라키딜 프로피오네이트,
- 스테아릴 헵타노에이트/스테아릴 카프릴레이트 혼합물, 예를 들어, 스테아리너리 드보아에 의해 판매되는 제품인 두브 솔리드(Dub Solide),
- 피토스테롤 에스테르,
- 지방산 트리글리세라이드 및 이의 유도체,
- 펜타에리트리톨 에스테르,
- 디올 이량체와 이산(diacid) 이량체의 에스테르, 이의 유리 알코올 또는 산 작용기(들)에서 산 또는 알코올 라디칼에 의해 적절하게 에스테르화될 경우, 특히 이량체 디리놀레에이트 에스테르; 그러한 에스테르는 특히 하기 INCI 명칭을 갖는 에스테르로부터 선택될 수 있음: 비스-베헤닐/이소스테아릴/피토스테릴 이량체 디리놀레일 이량체 디리놀레에이트(플란둘(Plandool) G), 피토스테릴/이소스테아릴/세틸/스테아릴/베헤닐 이량체 디리놀레에이트(플란둘 H 또는 플란둘 S) 및 이들의 혼합물,
- 식물 기원의 버터, 예컨대 망고 버터, 예를 들어 아르후스카를샴(AarhusKarlshamn)에 의해 리펙스(Lipex) 203이라는 명칭으로 판매되는 것, 시어 버터, 특히 INCI명이 부티로스페르뭄 파르키이 버터(Butyrospermum Parkii Butter)인 것, 예컨대 아르후스카를샴에 의해 시어소프트(Sheasoft)®라는 명칭으로 판매되는 것, 쿠푸아수(cupuacu) 버터(베라카 사바라(Beraca Sabara)로부터의 레인 포리스트(Rain Forest) RF3410), 무루무루(murumuru) 버터(베라카 사바라로부터의 레인 포리스트 RF3710), 코코아 버터; 및 또한 오렌지 왁스, 예를 들어 코스터 케우넨에 의해 오렌지 필 왁스(Orange Peel Wax)라는 명칭으로 판매되는 것,
- 완전히 또는 부분적으로 수소화된 식물유, 예를 들어 수소화 대두유, 수소화 코코넛유, 수소화 평지씨유, 수소화 식물유들의 혼합물, 예컨대 식물성 수소화 대두유, 코코넛유, 야자유 및 평지씨유의 혼합물, 예를 들어 아르후스카를샴에 의해 아코겔(Akogel)®이라는 명칭으로 판매되는 혼합물(INCI명: 수소화 식물유), 데저트 훼일(Desert Whale)에 의해 이소-호호바-50(Iso-Jojoba-50)®이라는 상품명으로 제조되거나 판매되는 트랜스-이성질체화된 부분 수소화 호호바유, 부분 수소화 올리브유, 예를 들어 솔리안스(Soliance)에 의해 뷰로라이브(Beurrolive)라는 명칭으로 판매되는 화합물,
- 수소화 피마자유 에스테르, 예컨대 수소화 피마자유 이량체 디리놀레에이트, 예를 들어 코큐 알코올 코교(Kokyu Alcohol Kogyo)에 의해 판매되는 리소카스트(Risocast) DA-L, 또는 수소화 피마자유 이소스테아레이트, 예를 들어 니신 오일(Nisshin Oil)에 의해 판매되는 살라코스(Salacos) HCIS (V-L),
- 및 이들의 혼합물.
바람직하게는, 본 발명의 구현에 적합한 페이스트상 화합물은 탄화수소 화합물로부터 선택되며, 탄소 및 수소 원자 외에 적어도 산소 원자를 포함한다. 따라서 페이스트상 화합물은 규소 원자 또는 불소 원자를 포함하지 않는다.
바람직한 실시 양태에 따르면, 페이스트상 화합물은 석유 젤리, 에스테르 및 이들의 혼합물로부터 선택된다. 특히, 페이스트상 화합물(들)은 석유 젤리, 글리세롤 올리고머의 에스테르, 스테아릴 헵타노에이트/스테아릴 카프릴레이트 혼합물, 식물 기원의 버터, 완전히 또는 부분적으로 수소화된 식물유, 수소화 피마자유 에스테르 또는 이들의 혼합물로부터 선택된다.
조성물이 적어도 하나의 페이스트상 화합물을 포함할 경우, 이의 함량은 조성물의 중량에 대하여 0.5 중량%로부터 15 중량%까지, 그리고 바람직하게는 2 중량%로부터 12 중량%까지 변한다.
착색 물질
본 발명에 따른 조성물은 유리하게는 안료 또는 진주광택제로부터 선택되는 적어도 하나의 착색 물질을 포함할 수 있다.
"안료”는 친유성 상(들)에 불용성이며 조성물 및/또는 조성물에 의해 생성된 침착층을 착색시키고/시키거나 불투명화하고자 하는 백색 또는 유색의 무기(미네랄) 또는 유기 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
안료는 미네랄 안료, 유기 안료 및 복합 안료(즉, 미네랄 및/또는 유기 물질을 기반으로 하는 안료)로부터 선택될 수 있다.
안료는 미네랄 안료, 특히 단색성 안료, 유기 레이크, 진주광택제 및 고니오크로마틱(goniochromatic) 안료로부터 선택될 수 있다.
조성물이 이들을 포함할 경우, 이들의 함량은 조성물의 중량에 대하여 0.1 중량%로부터 15 중량%까지, 그리고 바람직하게는 조성물의 중량에 대하여 0.5 중량%로부터 12 중량%까지 변한다.
미네랄 안료는 금속 산화물 안료, 산화크로뮴, 산화철(흑색, 황색, 적색), 이산화티타늄, 산화아연, 산화세륨, 산화지르코늄, 크로뮴 수화물, 망간 바이올렛, 프러시안 블루(Prussian blue), 울트라마린 블루(ultramarine blue), 페릭 블루(ferric blue), 금속 분말, 예컨대 알루미늄 분말 또는 구리 분말, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
유기 레이크는 기재(substrate)에 부착된 염료로 형성된 유기 안료이다.
유기 안료로도 공지된 레이크는 하기 물질 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다:
- 코치닐 카민(cochineal carmine);
- 아조 염료, 안트라퀴논 염료, 인디고이드 염료, 잔텐 염료, 피렌 염료, 퀴놀린 염료, 트리페닐메탄 염료 또는 플루오란 염료의 유기 안료.
특히, 유기 안료 중, 하기 명칭으로 공지된 것이 언급될 수 있다: D&C 청색 4호, D&C 갈색 1호, D&C 녹색 5호, D&C 녹색 6호, D&C 주황색 4호, D&C 주황색 5호, D&C 주황색 10호, D&C 주황색 11호, D&C 적색 6호, D&C 적색 7호, D&C 적색 17호, D&C 적색 21호, D&C 적색 22호, D&C 적색 27호, D&C 적색 28호, D&C 적색 30호, D&C 적색 31호, D&C 적색 33호, D&C 적색 34호, D&C 적색 36호, D&C 보라색 2호, D&C 황색 7호, D&C 황색 8호, D&C 황색 10호, D&C 황색 11호, FD&C 청색 1호, FD&C 녹색 3호, FD&C 적색 40호, FD&C 황색 5호, 또는 FD&C 황색 6호;
- 유기 안료는 불용성의, 산성 염료, 예컨대 아조, 안트라퀴논, 인디고이드, 잔텐, 피렌, 퀴놀린, 트리페닐메탄 또는 플루오란 염료의 나트륨, 칼륨, 칼슘, 바륨, 알루미늄, 지르코늄, 스트론튬 또는 티타늄 염일 수 있으며, 이러한 염료는 가능하게는 적어도 하나의 카르복실산 또는 술폰산 기를 포함한다.
유기 레이크는 또한 예를 들어 로진 또는 벤조산알루미늄과 같은 유기 지지체에 의해 지지될 수 있다.
특히, 유기 레이크 중, 하기 명칭으로 공지된 것이 언급될 수 있다: D&C 적색 2호 알루미늄 레이크, D&C 적색 3호 알루미늄 레이크, D&C 적색 4호 알루미늄 레이크, D&C 적색 6호 알루미늄 레이크, D&C 적색 6호 바륨 레이크, D&C 적색 6호 바륨/스트론튬 레이크, D&C 적색 6호 스트론튬 레이크, D&C 적색 6호 포타슘 레이크, D&C 적색 7호 알루미늄 레이크, D&C 적색 7호 바륨 레이크, D&C 적색 7호 칼슘 레이크, D&C 적색 7호 칼슘/스트론튬 레이크, D&C 적색 7호 지르코늄 레이크, D&C 적색 8호 소듐 레이크, D&C 적색 9호 알루미늄 레이크, D&C 적색 9호 바륨 레이크, D&C 적색 9호 바륨/스트론튬 레이크, D&C 적색 9호 지르코늄 레이크, D&C 적색 10호 소듐 레이크, D&C 적색 19호 알루미늄 레이크, D&C 적색 19호 바륨 레이크, D&C 적색 19호 지르코늄 레이크, D&C 적색 21호 알루미늄 레이크, D&C 적색 21호 지르코늄 레이크, D&C 적색 22호 알루미늄 레이크, D&C 적색 27호 알루미늄 레이크, D&C 적색 27호 알루미늄/티타늄/지르코늄 레이크, D&C 적색 27호 바륨 레이크, D&C 적색 27호 칼슘 레이크, D&C 적색 27호 지르코늄 레이크, D&C 적색 28호 알루미늄 레이크, D&C 적색 30호 레이크, D&C 적색 31호 칼슘 레이크, D&C 적색 33호 알루미늄 레이크, D&C 적색 34호 칼슘 레이크, D&C 적색 36호 레이크, D&C 적색 40호 알루미늄 레이크, D&C 청색 1호 알루미늄 레이크, D&C 녹색 3호 알루미늄 레이크, D&C 주황색 4호 알루미늄 레이크, D&C 주황색 5호 알루미늄 레이크, D&C 주황색 5호 지르코늄 레이크, D&C 주황색 10호 알루미늄 레이크, D&C 주황색 17호 바륨 레이크, D&C 황색 5호 알루미늄 레이크, D&C 황색 5호 지르코늄 레이크, D&C 황색 6호 알루미늄 레이크, D&C 황색 7호 지르코늄 레이크, D&C 황색 10호 알루미늄 레이크, FD&C 청색 1호 알루미늄 레이크, FD&C 적색 4호 알루미늄 레이크, FD&C 적색 40호 알루미늄 레이크, FD&C 황색 5호 알루미늄 레이크, 또는 FD&C 황색 6호 알루미늄 레이크.
지용성 염료, 예를 들어 수단 레드(Sudan Red), DC 적색 17호, DC 녹색 6호, β-카로틴, 대두유, 수단 브라운(Sudan Brown), DC 황색 11호, DC 보라색 2호, DC 주황색 5호 또는 퀴놀린 옐로우가 또한 언급될 수 있다.
상기에 인용된 유기 착색제 각각에 상응하는 화학 물질은 문헌["International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", 1997 edition, pages 371 to 386 and 524 to 528, published by The Cosmetic, Toiletries and Fragrance Association]의 간행물에 언급되어 있으며, 이의 내용은 본 특허 출원에 참고로 포함된다.
또한 안료에는 소수성 처리가 가해졌을 수 있다.
소수성 처리제는 실리콘, 예컨대 메티콘, 디메티콘, 알콕시실란 및 퍼플루오로알킬실란; 지방산, 예컨대 스테아르산; 금속 비누, 예컨대 알루미늄 디미리스테이트, 수소화 탤로우 글루타메이트의 알루미늄 염, 퍼플루오로알킬 포스페이트, 퍼플루오로알킬실란, 퍼플루오로알킬실라잔, 폴리(헥사플루오로프로필렌 옥시드)류, 퍼플루오로알킬 퍼플루오로폴리에테르 기를 포함하는 폴리오르가노실록산, 및 아미노산; N-아실화 아미노산 또는 이의 염; 레시틴, 이소프로필 트리이소스테아릴 티타네이트, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
N-아실화 아미노산은 8 내지 22개의 탄소 원자를 포함하는 아실 기, 예를 들어 2-에틸헥사노일, 카프로일, 라우로일, 미리스토일, 팔미토일, 스테아로일 또는 코코일 기를 포함할 수 있다. 이러한 화합물의 염은 알루미늄, 마그네슘, 칼슘, 지르코늄, 아연, 나트륨 또는 칼륨 염일 수 있다. 아미노산은 예를 들어 라이신, 글루탐산 또는 알라닌일 수 있다.
상기 화합물에서 인용된 “알킬”이라는 용어는 특히 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는, 그리고 바람직하게는 5 내지 16개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기를 나타낸다.
소수성 처리된 안료는 특히 유럽 특허 출원 제1 086 683호에 개시되어 있다.
진주광택제
본 특허 출원의 의미 내에서, “진주광택제”는 무지갯빛이거나 무지갯빛이 아니고, 특히 특정 연체 동물에 의해 그의 껍질에서 생성되거나 또는 그렇지 않으면 합성되며, 광간섭을 통하여 컬러 효과를 나타내는 임의의 형상의 유색 입자를 의미하는 것으로 이해된다.
진주광택제의 예로서, 진주광택 안료, 예컨대 산화철로 덮인 산화티타늄-코팅된 운모, 비스무트 옥시클로라이드로 덮인 운모, 산화크로뮴으로 덮인 산화티타늄-코팅된 운모, 유기 염료로 덮인 산화티타늄-코팅된 운모, 특히 상기 유형의 것, 및 또한 비스무트 옥시클로라이드를 기반으로 한 진주광택 안료가 언급될 수 있다.
이것은 또한 표면에 금속 산화물 및/또는 유기 착색제의 적어도 두 연속 층이 겹쳐져 놓인 운모 입자일 수 있다.
더 구체적으로 진주광택제는 황색, 분홍색, 적색, 청동색, 주황색, 갈색, 금색 및/또는 구리색 컬러 또는 글린트(glint)를 가질 수 있다.
간섭 안료로서 제1 조성물 내로 도입될 수 있는 진주광택제의 예시로서, 특히 바스프(BASF)에 의해 명칭 브릴리언트 골드(Brilliant Gold) 212G (티미카(Timica)), 골드(Gold) 222C (클루아조네(Cloisonne)), 스파클 골드(Sparkle gold) (티미카) 및 모나크 골드(Monarch gold) 233X (클루아조네)로 판매되는 금색 진주광택제; 특히 머크(Merck)에 의해 명칭 브론즈 파인(Bronze Fine) (17384) (컬러로나(Colorona)) 및 브론즈 (17353) (컬러로나)로, 그리고 바스프에 의해 명칭 수퍼 브론즈(Super Bronze) (클루아조네)로 판매되는 청동색 진주광택제; 특히 바스프에 의해 명칭 오렌지(Orange) 363C (클루아조네)로, 그리고 머크에 의해 명칭 패션(Passion) 오렌지 (컬러로나) 및 매트(Matte) 오렌지 (17449) (마이크로나(Microna))로 판매되는 주황색 진주광택제; 특히 바스프에 의해 명칭 뉴-앤티크 카퍼 (Nu-Antique Copper) 340XB (클루아조네) 및 브라운(Brown) CL4509 (크로마-라이트(Chroma-lite))로 판매되는 갈색 진주광택제; 특히 바스프에 의해 명칭 카퍼 340A (티미카)로 판매되는, 구리색 글린트를 갖는 진주광택제; 특히 머크에 의해 명칭 시에나 파인(Sienna Fine) (17386) (컬러로나)으로 판매되는, 적색 글린트를 갖는 진주광택제; 특히 바스프에 의해 명칭 옐로우(Yellow) (4502) (크로마-라이트)로 판매되는, 황색 글린트를 갖는 진주광택제; 특히 바스프에 의해 명칭 선스톤(Sunstone) G012 (젬톤(Gemtone))로 판매되는, 금색 글린트를 갖는 적색 진주광택제; 특히 바스프에 의해 명칭 탠 오팔(Tan Opale) G005 (젬톤)로 판매되는 분홍색 진주광택제; 특히 바스프에 의해 명칭 뉴 앤티크 브론즈 240 AB (티미카)로 판매되는, 금색 글린트를 갖는 흑색 진주광택제; 특히 머크에 의해 명칭 매트 블루 (17433) (마이크로나)로 판매되는 청색 진주광택제; 특히 머크에 의해 명칭 시로나 실버(Xirona Silver)로 판매되는, 은색 글린트를 갖는 백색 진주광택제; 및 특히 머크에 의해 명칭 인디언 서머(Indian Summer) (시로나)로 판매되는 금색을 띤 녹색의 분홍색을 띤 주황색의 진주광택제, 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
고니오크로마틱 안료
본 발명의 의미 내에서, "고니오크로마틱 안료"는 조성물이 기재 위에 펴발라질 때, 45°의 광 입사각에 있어서 관찰각이 법선에 대하여 0° 내지 80°만큼 변할 경우 적어도 20°의 색상(hue) 각도 h°의 변동율 Dh°에 상응하는 CIE 1976 비색 공간의 a*b* 평면에서의 색 거리의 수득을 가능하게 만드는 안료를 나타낸다.
색 거리는 예를 들어 인스트루먼트 시스템즈(Instrument Systems) 브랜드의 스펙트로고니오리플렉토미터(spectrogonioreflectometer)를 사용하고 GON 360 고니오미터(Goniometer) 기준물을 이용하여, 자동 스프레더(spreader)를 사용하고 타입 24/5 기준물을 이용하여 에릭슨(Erichsen) 브랜드의 콘트라스트 차트(contrast chart) 위에 300 ㎛의 두께로 유체 상태로 조성물을 펴바른 후 측정될 수 있으며, 상기 측정은 상기 차트의 흑색 배경에서 실시된다.
고니오크로마틱 안료는 예를 들어 다층형 간섭 구조체 및 액정 착색제로부터 선택될 수 있다.
다층형 구조체의 경우, 이것은 예를 들어 각 층이 예를 들어 하기 물질로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 물질로부터 생성된 적어도 2개의 층을 포함할 수 있다: MgF2, CeF3, ZnS, ZnSe, Si, SiO2, Ge, Te, Fe2O3, Pt, Va, Al2O3, MgO, Y2O3, S2O3, SiO, HfO2, ZrO2, CeO2, Nb2O5, Ta2O5, TiO2, Ag, Al, Au, Cu, Rb, Ti, Ta, W, Zn, MoS2, 빙정석, 합금, 중합체 및 이들의 조합.
상기 다층형 구조체는 적층된 층들의 화학적 성질과 관련하여 중심층에 대하여 대칭을 나타낼 수 있거나 그렇지 않을 수 있다.
상이한 효과들이 다양한 층들의 두께 및 성질에 따라 얻어진다.
대칭형 다층형 간섭 구조체의 예로는 예를 들어 하기 구조체가 있다: Fe2O3/SiO2/Fe2O3/SiO2/Fe2O3 (이 구조를 갖는 안료는 바스프에 의해 시코펄(Sicopearl)이라는 명칭으로 판매됨); MoS2/SiO2/운모-산화물/SiO2/MoS2; Fe2O3/SiO2/운모-산화물/SiO2/Fe2O3; TiO2/SiO2/TiO2 및 TiO2/Al2O3/TiO2 (이러한 구조를 갖는 안료들은 머크에 의해 시로나라는 명칭으로 판매됨).
액정 착색제는 예를 들어 실리콘 또는 셀룰로오스 에테르 (여기에 중간 상태 그룹(mesomorphic group)이 그래프팅됨)를 포함한다. 액정 고니오크로마틱 입자로서, 예를 들어 케닉스에 의해 판매되는 것 및 와커에 의해 헬리콘(Helicone)® HC라는 명칭으로 판매되는 것이 이용될 수 있다.
또한, 고니오크로마틱 안료로서 특정한 진주광택제, 합성 기재, 특히 알루미나, 실리카, 보로실리케이트, 산화철 또는 알루미늄 타입의 기재 상의 이펙트 안료(effect pigment), 또는 폴리테레프탈레이트 필름에 의해 생성된 간섭 글리터(glitter)가 이용될 수 있다.
특히, 고니오크로마틱 안료의 비제한적 예로서, 단독의 또는 혼합물로서의, 고니오크로마틱 안료인 선(Sun)에 의해 판매되는 선샤인(SunShine)®, 토요 알루미늄 케이.케이.(Toyo Aluminium K.K.)로부터의 코스미컬러 셀레스테(Cosmicolor Celeste)®, 머크로부터의 시로나® 및 바스프로부터의 리플렉스 멀티디멘젼즈(Reflecks Multidimensions)®가 언급될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 하나 이상의 지용성 또는 수용성 염료를 포함할 수 있다.
지용성 염료 중, 특히 플루오란 염료, 예를 들어 레드 수단, FDC 적색 4호, DC 적색 17호, 적색 21호, 적색 27호, DC 녹색 6호, 수단 브라운, 황색 10호, DC 황색 11호, DC 보라색 2호, DC 주황색 4호, DC 주황색 5호, 옐로우 퀴놀린, 또는 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
수용성 염료 중, 특히 합성 또는 천연 수용성 염료, 예를 들어 DC 적색 6호 (CI: 15850), DC 적색 22호 (CI: 45380), DC 적색 28호 (CI: 45410 나트륨 염), DC 적색 30호 (CI: 73360), DC 적색 33호 (CI: 17200), FDC 적색 40호 (CI 16035), FDC 황색 5호 (CI 19140), FDC 황색 6호 DC 황색 8호 (CI: 45350 Na Sel), FDC 녹색 3호 (CI 42053), DC 녹색 5호 (CI 61570), FDC 청색 1호 (CI 42090)가 언급될 수 있다.
수용성 염료의 공급원의 예로서, 특히 천연 기원의 것, 예컨대 카민 추출물, 코치닐 추출물, 비트 추출물, 포도 추출물, 당근 추출물, 토마토 추출물, 아나토 추출물, 파프리카 추출물, 헤나 추출물, 캐러멜 추출물 및 커큐민 추출물이 언급될 수 있다.
따라서, 사용될 수 있는 수용성 염료로는 특히 카민산, 베타닌, 안토시아닌, 에노시아닌, 리코펜, 빅신, 노르빅신, 캅산틴, 캅소루빈, 플로복산틴, 루테인, 크립토잔틴, 루빅산틴, 비올락산틴, 리보플라빈, 로독산틴, 칸탁산틴, 클로로필, 및 이들의 혼합물이 있다.
이것은 또한 황산 구리, 철, 수용성 술포폴리에스테르, 로다민, 베타인, 메틸렌 블루, 타르트라진의 디소듐 염 및 퓨신의 디소듐 염일 수 있다.
본 발명의 목적을 위하여, “수용성 염료”라는 용어는 수성 상 또는 수-혼화성 용매에 용해성이며 착색시킬 수 있는 임의의 화합물을 의미하는 것으로 이해된다(25℃에서 적어도 0.1 g / l, 특히 1 g/l 이상의 농도로 물에 용해; 유색이든지 아니든지 간에, 거시적으로 등방성이고 투명한 용액이 수득됨).
미네랄 증점제
본 발명에 따른 조성물은 또한 선택적으로 개질된 점토, 선택적으로 개질된 실리카, 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 적어도 하나의 미네랄 증점제를 또한 포함할 수 있다.
더 구체적으로, 조성물이 미네랄 증점제를 함유할 경우, 미네랄 증점제의 함량은 활성 물질로서 표현될 경우 0.2 중량% 내지 15 중량%, 그리고 바람직하게는 0.5 중량% 내지 7 중량% (조성물의 중량에 대하여)를 나타낸다.
선택적으로 개질된 점토
점토는 칼슘, 마그네슘, 알루미늄, 나트륨, 칼륨 또는 리튬 양이온, 및 이들의 혼합 양이온으로부터 선택될 수 있는 양이온을 함유하는 실리케이트이다.
그러한 생성물의 예로서, 스멕타이트의 패밀리의 점토 및 또한 질석, 스티븐사이트 또는 녹니석의 패밀리의 점토가 언급될 수 있다. 이러한 점토는 천연 또는 합성 기원의 것일 수 있다.
바람직하게는, 친유기성 점토, 더 구체적으로 개질 점토, 예컨대 몬모릴로나이트, 벤토나이트, 헥토라이트, 애터펄자이트 또는 세피올라이트, 및 이들의 혼합물이 이용된다. 점토는 바람직하게는 벤토나이트 또는 헥토라이트이다.
이러한 점토는 4차 아민, 3차 아민, 아민 아세테이트, 이미다졸린, 아민 비누, 지방 술페이트, 알킬아릴술포네이트 또는 아민 옥시드와, 이들의 혼합물로부터 선택되는 화합물로 개질된다.
따라서 4차 아민, 더 구체적으로 C10 내지 C22 지방산 암모늄 할라이드, 예컨대 클로라이드 (방향족 기를 포함하거나 포함하지 않음)로 개질된 헥토라이트, 예컨대 디스테아릴디메틸암모늄 할라이드, 바람직하게는 클로라이드로 개질된 헥토라이트(CTFA명: 디스테아르디모늄 헥토라이트(Disteardimonium hectorite)), 예를 들어, 엘레멘티스(Elementis)에 의해 벤톤(Bentone) 38V, 벤톤 38V CG 또는 벤톤 EW CE라는 명칭으로 판매되는 것, 또는 스테아랄코늄 헥토라이트, 예컨대 특히 벤톤 27 V라는 제품이 언급될 수 있다.
또한 쿼터늄-18 벤토나이트, 예컨대 특히 엘레멘티스에 의해 벤톤 34라는 명칭으로, 서던 클레이(Southern Clay)에 의해 클레이톤(Claytone) 40, 틱소겔(Tixogel) VP라는 명칭으로 판매되는 것; 스테아랄코늄 벤토나이트, 예컨대 유나이티드 카탈리스트(United Catalyst)에 의해 틱소겔 LG라는 명칭으로, 그리고 서던 클레이에 의해 클레이톤 AF 및 클레이톤 APA라는 명칭으로 판매되는 것; 또는 쿼터늄-18/벤잘코늄 벤토나이트, 예컨대 서던 클레이에 의해 클레이톤 HT라는 명칭으로 판매되는 것이 언급될 수 있다.
바람직한 실시 양태에 따르면, 증점제는 친유기성 개질 점토, 특히 친유기성 개질 헥토라이트, 특히 벤질디메틸암모늄 스테아레이트 또는 디스테아릴디메틸암모늄 할라이드, 특히 클로라이드로 개질된 것으로부터 선택된다.
본 발명의 대안적인 형태에 따르면, 선택적으로 개질된 점토의 함량은 조성물의 중량에 대하여 0.2 중량%로부터 10 중량%까지, 그리고 바람직하게는 조성물의 중량에 대하여 0.5 중량%로부터 5 중량%까지 변한다. 이러한 백분율은 활성 물질로서 표현된다.
선택적으로 개질된 실리카
또한, 입자 크기가 유리하게는 1 ㎛ 미만인, 바람직하게는 표면에서 소수성 처리된 건식(fumed) 실리카가 언급될 수 있다. 이는, 실리카의 표면을 화학 반응에 의해 화학적으로 개질하여 실리카의 표면에 존재하는 실라놀 기의 수를 감소시키는 것이 가능하기 때문이다. 실라놀 기는 특히 소수성 기로 대체될 수 있으며, 그러면 소수성 실리카가 얻어진다. 소수성 기는 다음일 수 있다:
- 특히 헥사메틸디실라잔의 존재 하에 건식 실리카를 처리함으로써 수득되는 트리메틸실록실 기. 이렇게 처리된 실리카는 문헌[CTFA (6th edition, 1995)]에 따르면 실리카 실릴레이트로 공지되어 있음. 이것은 예를 들어 데구사(Degussa)에 의해 에어로실(Aerosil) R812®라는 명칭으로 그리고 캐보트(Cabot)에 의해 캅-오-실(Cab-O-Sil) TS-530®이라는 명칭으로 판매됨,
- 특히 폴리디메틸실록산 또는 디메틸디클로로실란의 존재 하에 건식 실리카를 처리함으로써 수득되는 디메틸실릴옥실 또는 폴리디메틸실록산 기. 이렇게 처리된 실리카는 문헌[CTFA (6th edition, 1995)]에 따르면 실리카 디메틸 실릴레이트로 공지되어 있음.이것은 예를 들어 데구사에 의해 에어로실 R972® 및 에어로실 R974®이라는 명칭으로 그리고 캐보트에 의해 캅-오-실 TS-610® 및 캅-오-실 TS-720®이라는 명칭으로 판매된다.
소수성 건식 실리카는 특히 나노미터 내지 마이크로미터일 수 있는, 예를 들어 대략적으로 5 내지 200 nm 범위의 입자 크기를 나타낸다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 적어도 실리카 에어로겔 입자를 포함할 수 있다.
실리카 에어로겔은 실리카 겔의 액체 성분을 공기로 대체함으로써 (건조시킴으로써) 수득되는 다공성 물질이다.
일반적으로 이것은 액체 매질에서 졸-겔 공정에 의해 합성되며, 그 후, 대개 초임계 유체를 이용한 추출에 의해 건조되고, 가장 일반적으로 사용되는 것은 초임계 CO2이다. 이러한 타입의 건조는 기공의 그리고 당해 물질의 수축의 회피를 가능하게 한다. 졸-겔 공정 및 다양한 건조 작업은 문헌[Brinker C.J. and Scherer G.W., Sol-Gel Science, New York, Academic Press, 1990]에 상세하게 기술되어 있다.
본 발명의 구현에 적합한 소수성 실리카 에어로겔 입자는 500 내지 1500 m2/g, 바람직하게는 600 내지 1200 m2/g, 그리고 더욱 더 양호하게는 600 내지 800 m2/g의 범위의 단위 중량당 비표면적 (SW), 및 1 내지 1500 μm, 더욱 더 양호하게는 1 내지 1000 μm, 바람직하게는 1 내지 100 μm, 특히 1 내지 30 μm, 더 바람직하게는 5 내지 25 μm, 더욱 더 양호하게는 5 내지 20 μm, 그리고 훨씬 더 양호하게는 5 내지 15 μm의 범위의, 체적 평균 직경 (D[0.5])으로 표현되는 크기를 나타낸다.
유리한 실시 양태에 따르면, 본 발명에서 사용되는 소수성 실리카 에어로겔 입자는 600 내지 800 m2/g의 범위의 단위 중량당 비표면적 (SW), 및 5 내지 20 μm, 그리고 훨씬 더 양호하게는 5 내지 15 μm의 범위의, 체적 평균 직경 (D[0.5])으로 표현되는 크기를 나타낸다.
단위 중량당 비표면적은 문헌[The Journal of the American Chemical Society, Vol. 60, page 309, February 1938]에 설명되고 국제 표준 ISO 5794/1 (부록 D)에 상응하는, BET법 (브루나우어(Brunauer)-에메트(Emmett)-텔러(Teller) method)으로 공지된 질소 흡수법(nitrogen absorption method)에 의해 결정될 수 있다. BET 비표면적은 고려 중인 입자의 전체 비표면적에 상응한다.
실리카 에어로겔 입자의 크기는 말번(Malvern)으로부터의 마스터사이저(MasterSizer) 2000 타입의 상업적 입자 크기 분석기를 이용하여 정적 광 산란에 의해 측정될 수 있다. 데이터는 미(Mie) 산란 이론을 기반으로 가공된다. 등방성 입자에 대하여 정확한 이 이론은 비구형 입자의 경우 "유효" 입자 직경의 결정을 가능하게 한다. 이 이론은 특히 문헌[Van de Hulst, H.C., Light Scattering by Small Particles, Chapters 9 and 10, Wiley, New York, 1957]의 간행물에 개시되어 있다.
바람직한 실시 양태에 따르면, 본 발명에서 사용되는 소수성 실리카 에어로겔 입자는 5 내지 60 m2/cm3, 바람직하게는 10 내지 50 m2/cm3, 그리고 훨씬 더 양호하게는 15 내지 40 m2/cm3의 범위의 단위 체적당 비표면적 SV를 나타낸다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 에어로겔은 소수성 실리카, 바람직하게는 실릴화 실리카(INCI명: 실리카 실릴레이트)의 에어로겔이다.
실릴화에 의해 표면이 개질된 소수성 실리카 에어로겔 입자의 제조와 관련하여, 미국 특허 제7 470 725호의 문서가 참고될 수 있다.
바람직하게는 트리메틸실릴 기로 표면이 개질된 소수성 실리카 에어로겔 입자가 이용된다.
본 발명에서 사용될 수 있는 소수성 실리카 에어로겔로서, 예를 들어 다우 코닝에 의해 명칭 VM-2260(INCI명: 실리카 실릴레이트)으로 판매되는 에어로겔이 언급될 수 있는데, 이의 입자는 대략 1000 미크론의 평균 크기 및 600 내지 800 m2/g의 범위의 단위 중량당 비표면적을 나타낸다.
또한 캐보트에 의해 에어로겔(Aerogel) TLD 201, 에어로겔 OGD 201, 에어로겔 TLD 203, 에노바(Enova)® 에어로겔 MT 1100 및 에노바 에어로겔 MT 1200이라는 명칭으로 판매되는 에어로겔이 언급될 수 있다.
바람직하게는 다우 코닝에 의해 명칭 VM-2270 (INCI명: 실리카 실릴레이트)으로 판매되는 에어로겔이 이용될 것인데, 이의 입자는 5 내지 15 미크론의 범위의 평균 크기 및 600 내지 800 m2/g의 범위의 단위 중량당 비표면적을 나타낸다.
바람직하게는, 조성물이 선택적으로 개질된 실리카로부터 선택되는 적어도 하나의 증점제를 포함할 때, 상기 실리카는 소수성 실리카 에어로겔 입자로부터 선택된다.
본 발명의 대안적인 형태에 따르면, 선택적으로 개질된 실리카의 함량은 조성물의 중량에 대하여 0.5 중량%로부터 15 중량%까지, 그리고 바람직하게는 1 중량%로부터 7 중량%까지 변한다. 이러한 값은 활성 물질의 중량으로 표현된다.
바람직하게는, 미네랄 증점제는 친유기성 점토, 특히 개질 헥토라이트; 소수성 처리된 건식 실리카; 소수성 실리카 에어로겔, 또는 이들의 혼합물, 및 더욱 더 구체적으로, 적어도 하나의 친유기성 개질 점토 또는 적어도 하나의 소수성 개질 실리카, 특히 소수성 실리카 에어로겔로부터 선택된다.
충전제
본 발명에 따른 조성물은 적어도 하나의 충전제를 또한 포함할 수 있다.
"충전제”는 무색 또는 백색이고, 고체이고, 임의의 형상을 갖고, 주위 온도 및 대기압에서 조성물의 매질에 불용성인 유기 또는 무기 성질의 입자를 나타낸다. 이러한 충전제는 유리하게는 조성물에 분산된다.
“무기”는 화학 구조가 탄소 원자를 포함하지 않는 임의의 화합물을 의미하는 것으로 이해된다.
충전제는 표면 코팅될 수 있거나 표면 코팅되지 않을 수 있으며, 특히 이것은 실리콘, 아미노산, 플루오로 유도체, 또는 조성물 중 충전제의 분산 및 상용성을 촉진하는 임의의 다른 물질로 표면 처리될 수 있다.
그러한 충전제는 미네랄 증점제와 다르며, 또한 상기에 기술된 착색제와 다르다.
충전제는 구형일 수 있으며, 즉, 적어도 라운드형(rounded)의 전반적인 부분을 포함할 수 있으며, 이는 바람직하게는 적어도 구체 부분을 규정하고 바람직하게는 오목부 또는 중공부 (구체, 구상체, 보울(bowl), 마제형(horseshoe) 등), 또는 층상체(lamellar)를 내부적으로 규정한다.
그러한 충전제는 유리하게는 다음으로부터 선택된다:
- 실리카 분말, 예컨대 미요시(Miyoshi)에 의해 실리카 비즈(Silica Beads) SB-700이라는 명칭으로 또는 아사히 글래스(Asahi Glass)에 의해 선스피어(Sunsphere)® H-51 또는 선스피어® H-33이라는 명칭으로 판매되는 다공성 실리카 미소구체; 또는 아사히 글래스에 의해 SA 선스피어® H-33 또는 SA 선스피어® H-53이라는 명칭으로 판매되는 폴리디메틸실록산-코팅된 무정형 실리카 미소구체,
- 아크릴 (공)중합체 및 이의 유도체의 분말, 특히
* 바케르(Wackherr)에 의해 코바비드(Covabead)® LH85라는 명칭으로 또는 마츠모토(Matsumoto)에 의해 마이크로스피어(Microsphere) M-100®이라는 명칭으로 판매되는 폴리메틸 메타크릴레이트 분말,
* 다우 코닝에 의해 다우 코닝 5640 마이크로스펀지(Microsponge)® 스킨 오일 어드소버(Skin Oil Adsorber)라는 명칭으로 또는 간츠 케미칼(Ganz Chemical)에 의해 간츠펄(Ganzpearl)® GMP-0820이라는 명칭으로 판매되는 폴리메틸 메타크릴레이트/에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 분말,
* 암콜 헬스 앤드 뷰티 솔루션즈 인크.(Amcol Health and Beauty Solutions Inc.)에 의해 폴리-포어(Poly-Pore)® L200 또는 폴리-포어® E200이라는 명칭으로 판매되는 폴리알릴 메타크릴레이트/에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 분말,
* 다우 코닝에 의해 폴리트랩(Polytrap)® 6603이라는 명칭으로 판매되는 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트/라우릴 메타크릴레이트 공중합체 분말,
* 세키스이 플라스틱스(Sekisui Plastics)로부터 테크폴리머(Techpolymer) ACP-8C라는 명칭으로 판매되는 선택적 가교결합 아크릴레이트/알킬 아크릴레이트 공중합체 가교결합 아크릴레이트/에틸헥실 아크릴레이트 공중합체 분말,
* 에틸렌/아크릴레이트 공중합체 분말, 예컨대 스미토모 세이카 케미칼즈(Sumitomo Seika Chemicals)에 의해 플로비즈(Flobeads)®라는 명칭으로 판매되는 것,
* 엑스판셀(Expancel)에 의해 엑스판셀이라는 명칭으로 판매되는 아크릴로니트릴 (공)중합체의 팽창 중공 입자 또는 마츠모토에 의해 마이크로펄(Micropearl) F 80 ED®라는 명칭으로 판매되는 미소구체,
- 예를 들어 토시키(Toshiki)에 의해 플라스틱 파우더(Plastic Powder) D-400, 플라스틱 파우더 CS-400, 플라스틱 파우더 D-800 및 플라스틱 파우더 T-75라는 명칭으로 판매되는 폴리우레탄 분말,
- 유리하게는 다음으로부터 선택되는 실리콘 분말:
* 폴리메틸실세스퀴옥산 분말, 특히 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈(Momentive Performance Materials)에 의해 토스펄(Tospearl), 특히 토스펄 145 A라는 명칭으로 판매되는 것,
* 실리콘 수지, 특히 실세스퀴옥산 수지로 코팅된 유기폴리실록산 탄성중합체, 예컨대 신-에츠에 의해 KSP-100, KSP-101, KSP-102, KSP-103, KSP-104 또는 KSP-105이라는 명칭으로 판매되는 제품(INCI명: 비닐 디메티콘/메티콘 실세스퀴옥산 가교중합체),
* 실리콘 탄성중합체의 분말, 예컨대 다우 코닝에 의해 트레필(Trefil)® 파우더 E-505C 또는 트레필® 파우더 E-506C라는 명칭으로 판매되는 제품,
* 예를 들어 보울 형태의 유기실리콘 입자의 분말, 예컨대 일본 특허 공개 공보 제2003 128 788호 또는 일본 특허 공개 공보 제2000-191789호 또는 또한 유럽 특허 출원 제1 579 841호에 개시되고 특히 타케모토 오일 앤드 팻(Takemoto Oil & Fat)에 의해 판매되는 것,
- 폴리아미드 분말, 예컨대 나일론(Nylon)® 분말, 특히 나일론 12 분말, 예컨대 아르케마(Arkema)에 의해 오르가졸(Orgasol)® 2002 EXS NAT COS로 판매되는 나일론 분말,
- 천연 유기 물질의 분말, 예컨대 다당류 분말 및 특히 전분 분말, 특히 가교결합되거나 비-가교결합된 옥수수, 밀 또는 쌀 전분 분말, 내셔널 스타치(National Starch)에 의해 드라이-플로(Dry-Flo)®라는 명칭으로 판매되는, 옥테닐숙신산 무수물에 의해 가교결합된 전분의 분말 또는 찰옥수수 전분의 분말, 예컨대 카길(Cargill)에 의해 C* 겔(Gel) 04201이라는 명칭으로, 로케트(Roquette)에 의해 마이즈 스타치(Maize Starch) B라는 명칭으로, 그리고 드라코 내츄럴 프로덕츠(Draco Natural Products)에 의해 오가닉 콘 스타치(Organic Corn Starch)라는 명칭으로 판매되는 것,
- 구형 셀룰로오스 미세입자, 예컨대 다이토 카세이 코교(Daito Kasei Kogyo)에 의해 판매되는 셀룰로비즈(Cellulobeads) D-10, 셀룰로비즈 D-5 및 셀룰로비즈 USF,
- N-(C8-C22 아실화) 아미노산의 입자 (아미노산은 예를 들어 라이신, 글루탐산 또는 알라닌, 바람직하게는 라이신일 수 있음), 예를 들어 아지노모토(Ajinomoto)로부터의 아미호프(Amihope) LL 또는 또한 코룸(Corum)에 의해 코룸 5105 S라는 명칭으로 판매되는 것,
- 펄라이트(Perlite) 분말, 예컨대 월드 미네랄즈(World Minerals)에 의해 펄라이트 P1430, 펄라이트 P2550, 펄라이트 P2040 또는 옵티맷(OpTiMat)TM 1430 OR 또는 2550 OR이라는 상표명으로, 이머리스(Imerys)에 의해 유로펄(Europerl) EMP-2 및 유로펄 1이라는 상표명으로 판매되는 것,
- 제올라이트, 예컨대 제오켐(Zeochem)에 의해 제오플레어(Zeoflair) 300, 제오플레어 200, 제오플레어 100, X-Mol 및 X-Mol MT라는 명칭으로 판매되는 제품,
- 칼슘 마그네슘 카르보네이트 입자, 예컨대 이메리스에 의해 칼시돌(Calcidol)이라는 명칭으로, 엘씨더블유(LCW) (센시언트(Sensient))에 의해 카보맷(Carbomat)이라는 명칭으로 또는 옴야(Omya)에 의해 옴야케어(Omyacare) S60-AV라는 명칭으로 판매되는 것.
예를 들어 이메리스에 의해 루제낙 파마(Luzenac Pharma) M 및 UM이라는 명칭으로 그리고 니폰 탤크(Nippon Talc)에 의해 로즈 탤크(Rose Talc) 및 탤크 SG-2000이라는 명칭으로 판매되는 활석 입자; 천연 또는 합성 운모 입자, 예컨대 머크에 의해 미카(Mica) M RP 및 실크 미카(Silk Mica)라는 명칭으로 판매되는 것 또는 또한 미요시 카세이(Miyoshi Kasei)에 의해 세리사이트(Sericite) S-152-BC로 판매되는 것; 탄산칼슘 및 탄산수소마그네슘; 히드록시아파타이트; 질화붕소; 플루오르플로고파이트; 및 이들의 혼합물이 또한 이용될 수 있다.
구형 충전제는 소수성 처리제로 코팅될 수 있다. 소수성 처리제는 지방산, 예컨대 스테아르산; 금속 비누, 예컨대 알루미늄 디미리스테이트 또는 수소화 탤로우 글루타메이트의 알루미늄 염; 아미노산; N-아실화 아미노산 또는 이의 염; 레시틴; 이소프로필 트리이소스테아릴 티타네이트; 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다. N-아실화 아미노산은 8 내지 22개의 탄소 원자를 포함하는 아실 기, 예를 들어 2-에틸헥사노일, 카프로일, 라우로일, 미리스토일, 팔미토일, 스테아로일 또는 코코일 기를 포함할 수 있다. 이러한 화합물의 염은 알루미늄, 마그네슘, 칼슘, 지르코늄, 아연, 나트륨 또는 칼륨 염일 수 있다. 아미노산은 예를 들어 라이신, 글루탐산 또는 알라닌일 수 있다. 상기 화합물에서 인용된 “알킬”이라는 용어는 특히 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는, 그리고 바람직하게는 5 내지 16개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기를 나타낸다.
본 발명에 따른 조성물이 충전제(들)를 함유할 경우, 충전제(들)의 함량은 유리하게는 조성물의 중량에 대하여 0.5 중량% 내지 15 중량%, 그리고 더 구체적으로 2 중량% 내지 10 중량%를 나타낸다.
선택적 첨가제
조성물은 예를 들어 필름-형성제; 산화방지제; 방부제; 방향제; 착향제; 중화제; 연화제; 유기 증점제; 유착제(coalescence agent); 보습제; 비타민; 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 적어도 하나의 선택적 첨가제를 포함할 수 있다.
물론, 당업자라면 본 발명에 따른 조성물의 유리한 특성이 구상된 첨가에 의해 불리하게, 또는 사실상 불리하게 영향을 받지 않도록 하는 방식으로 선택적 추가 첨가제 및/또는 이의 양을 주의하여 선택할 것이다.
하기 실시예는 본 발명을 예시하지만 본 발명의 범주를 제한하지는 않고서 예시하는 역할을 한다.
실시예
실시예 1
하기 조성물 (이의 성분 및 이의 각각의 함량은 하기 표에 수집되어 있음)을 제조한다 (함량은, 달리 지시되지 않으면, 출발 재료의 중량%로 표현됨).
Figure 112018065228815-pct00025
조성물의 제조:
안료를 일부분의 옥틸도데칸올에서 분쇄한다.
레이너리 교반 (교반 속도는 와동이 있기에 충분함)을 이용하여, 에틸셀룰로오스를 나머지의 옥틸도데칸올 및 코코-카프릴레이트/카프레이트 (이 화합물이 존재할 경우, 105℃에서)에 분산시킨다.
일단 에틸셀룰로오스가 용해되었으면, 안료/옥틸도데칸올 혼합물을 동일 온도 및 교반 조건 하에 첨가한다.
마지막으로, 균질화 후, 실리콘을 레이너리 교반을 이용하여 105℃에서 적어도 15분에 걸쳐 첨가한다.
생성된 혼합물을 고온 조건 하에 컨디셔닝 병(conditioning jar)에 붓는다.
조성물의 평가:
컬러의 내구성:
각각의 조성물을 이용하여 수득한 침착층의 내구성 인덱스를 하기에 설명한 측정 프로토콜에 따라 결정한다:
반창고가 고정되는 면의 반대쪽 면 상에 부착성인 폴리에틸렌 폼의 층(조인트 테크니크 리요네 인더스트리엘레(Joint Technique Lyonnais Ind.)로부터 RE 40X70EP3이라는 명칭으로 판매되는 폼 층)에 접합되는 아크릴 코팅 (쓰리엠 상티(
Figure 112018065228815-pct00026
)에 의해 블렌더미(Blenderme) Ref. FH5000-55113이라는 명칭으로 판매되는 폴리에틸렌 필름 상의 저자극성 아크릴 접착제)으로 이루어진 지지체 (40 mm X 70 mm 직사각형)를 준비한다.
아크릴 코팅면쪽의 지지체의 컬러 L*0a*0b*0을 미놀타(Minolta) CR300 비색계를 사용하여 측정한다.
이렇게 준비한 지지체를 40℃의 온도에서 유지한 핫플레이트(hotplate)에서 예열하여서 지지체의 표면이 33℃ ± 1℃의 온도에서 유지되게 한다.
지지체를 핫플레이트에 남겨두는 한편, 조성물을 지지체의 전체 비-접착 표면(즉, 아크릴 코팅의 표면)에 도포하여서 브러시를 이용하여 이것을 펴발라서 대략 15 ㎛의 조성물 침착층을 수득하고, 그 후 10분 동안 건조가 일어나게 한다.
건조 후, 이렇게 수득된 필름의 L*a*b* 색을 측정한다.
그 후 순수(bare) 지지체의 색에 대한 필름의 색 사이의 색 차이 ΔE1을 하기 관계식에 의해 결정한다:
ΔE1 = (L*-Lo*)2 + (a* - ao*)2 + (b* - bo*)2
후속적으로 지지체를 그의 접착면(폼 층의 접착면)을 통하여, 직경이 20 mm이고 스크류 피치(screw pitch)를 갖춘 앤빌(anvil)에 접합시킨다.
후속적으로, 지지체/침착층 조립체의 시험 시편을 직경이 18 mm인 중공 펀치를 이용하여 절단한다. 후속적으로, 앤빌을 인장 시험 장치(소메코(Someco)로부터의 이마다(Imada) DPS-20)가 갖추어진 프레스(소메코로부터의 스타티프 마뉴엘 이마다(Statif Manuel Imada) SV-2)에 스크류 고정시킨다.
폭이 33 mm이고 길이가 29.7 cm인 스트립을 평량이 80 g/m2인 흰 복사 용지의 시트 상에 그리고, 제1 선을 상기 시트의 에지로부터 2 cm에 표시하고, 그 후 제2 선을 상기 시트의 에지로부터 5 cm에 표시하며, 따라서 상기 제1 및 제2 선은 상기 스트립 상에서 박스의 한계를 정하게 되며; 다음, 각각 제2 선으로부터 8 cm 및 16 cm인 기준점에서 스트립에 위치하는 제1 마크 및 제2 마크를 적용한다.
흰 종이의 시트를 프레스의 기부 상에 두고, 그 후 종이의 스트립의 박스 상에 둔 시험 시편을 30초 동안 가해지는 대략 300 g/cm2의 압력에서 누른다. 그 후 프레스를 열고, 시험 시편을 다시 제2 선 바로 뒤에 두고 (따라서, 박스 바로 옆), 대략 300 g/cm2의 압력을 다시 가하고, 접촉이 이루어지자마자 종이의 시트를 직선식으로 옮겨놓으며, 이때 속도는 전체 스트립 길이에 걸쳐 1 cm/s이다.
시험 시편을 제거한 후, 침착층의 일부분은 종이 상에 이전되었다.
그 후 시험 시편 상에 잔존하는 침착층의 L*', a*', b*' 색을 측정한다. 그 후 순수 지지체의 색에 대한 시험 시편 상에 잔존하는 침착층의 색 사이의 색 차이 ΔE2를 하기 관계식에 의해 결정한다:
ΔE2 = (L*'-Lo*)2 + (a*' - ao*)2 + (b*' - bo*)2
백분율로 표현되는 조성물의 내구성 인덱스는 하기 비와 같다:
100 X ΔE2/ΔE1
측정을 6개의 지지체에서 연속적으로 실시하며, 내구성 값은 6개의 지지체를 이용하여 수득한 6개의 측정치의 평균에 상응한다.
점도:
조성물의 25℃에서의 점도를 상기 설명에서 기술한 프로토콜에 따라 평가하였다.
안정성:
조성물을 주위 온도에서 72시간 동안 보관함으로써, 그리고 유성 상의 분리 및/또는 안료 및/또는 진주광택제의 침강이 일어나는지를 관찰함으로써 조성물의 안정성을 평가한다.
광택도:
조성물에 의해 입술 상에 수득된 침착층의 광택도를 프랑스 특허 출원 제2 829 344호에 개시된 바와 같이 폴카(Polka) SEI-M-0216-Polk-02 편광 카메라 및 크로마스피어(Chromasphere) SEI-M-02232-CHRO-0을 이용하여 평가할 수 있다.
광택도를 제형의 도포 직후, 및 제형을 도포한지 1시간 후 평가한다.
제형을 두꺼운 입술 및 얇은 입술을 나타내는 6명의 대상체의 패널의 입술에 도포한다.
조성물에 의해 수득된 침착층의 광택도는 또한 조성물의 입술에의 도포에 의해, 도포 직후 및 도포한지 1시간 후에 시각적으로 평가할 수 있다.
결과:
Figure 112018065228815-pct00027
실시예 2
하기 조성물 (이의 성분 및 이의 각각의 함량은 하기 표에 수집되어 있음)을 제조한다 (함량은, 달리 지시되지 않으면, 출발 재료의 중량%로 표현됨).
Figure 112018065228815-pct00028
조성물의 제조:
안료를 일부분의 옥틸도데칸올에서 분쇄한다.
레이너리 교반 (교반 속도는 와동이 있기에 충분함)을 이용하여, 105℃에서 에틸셀룰로오스를 나머지의 옥틸도데칸올에 분산시킨다.
일단 에틸셀룰로오스가 용해되었으면, 안료/옥틸도데칸올 혼합물 및 왁스를 동일 온도 및 교반 조건 하에 첨가한다.
마지막으로, 균질화 후, 실리콘을 레이너리 교반을 이용하여 105℃에서 적어도 15분에 걸쳐 첨가한다.
생성된 혼합물을 고온 조건 하에, 42℃까지 예열한 립스틱 몰드 내에 붓고, 상기 조립체를 4℃까지 냉각시킨다. 마지막으로, 조성물을 몰드로부터 꺼내고, 스틱을 컨디셔닝한다.
조성물의 평가:
컬러의 내구성:
평가 방법은 상기 실시예에서 설명한 것이다.
안정성:
조성물을 주위 온도에서 72시간 동안 보관함으로써, 그리고 하나 이상의 오일의 누출이 있는지를 관찰함으로써 조성물의 안정성을 평가한다.
경도:
경도를 상기 설명에서 정의된 프로토콜에 따라 측정한다.
광택도:
평가 방법은 상기 실시예에서 설명한 것이다.
결과:
Figure 112018065228815-pct00029
실시예 3
하기 조성물 (이의 성분 및 이의 각각의 함량은 하기 표에 수집되어 있음)을 제조한다 (함량은, 달리 지시되지 않으면, 출발 재료의 중량%로 표현됨).
Figure 112018065228815-pct00030
조성물의 제조:
안료를 일부분의 옥틸도데칸올에서 분쇄한다.
레이너리 교반 (교반 속도는 와동이 있기에 충분함)을 이용하여, 에틸셀룰로오스를 나머지의 옥틸도데칸올 및 코코-카프릴레이트/카프레이트 (105℃)에 분산시킨다.
일단 에틸셀룰로오스가 용해되었으면, 안료/옥틸도데칸올 혼합물 및 왁스를 동일 온도 및 교반 조건 하에 첨가한다.
마지막으로, 균질화 후, 실리콘을 레이너리 교반을 이용하여 105℃에서 적어도 15분에 걸쳐 첨가한다.
상기 혼합물을 레이너리 교반을 이용하여 주위 온도까지 냉각시킨다.
결과:
점도
조성물의 25℃에서의 점도를 상기에 기술한 프로토콜에 따라 평가하였다.
안정성
조성물을 주위 온도에서 72시간 동안 보관함으로써, 그리고 유성 상의 분리 및/또는 안료 및/또는 진주광택제의 침강이 일어나는지를 관찰함으로써 조성물의 안정성을 평가한다.
Figure 112018065228815-pct00031
실시예 4 및 비교용 5
하기 조성물 (이의 성분 및 이의 각각의 함량은 하기 표에 수집되어 있음)을 제조한다 (함량은, 달리 지시되지 않으면, 출발 재료의 중량%로 표현됨).
Figure 112018065228815-pct00032
조성물의 제조:
안료를 일부분의 옥틸도데칸올에서 분쇄한다.
레이너리 교반 (교반 속도는 와동이 있기에 충분함)을 이용하여, 105℃에서 에틸셀룰로오스를 나머지의 옥틸도데칸올에 분산시킨다.
일단 에틸셀룰로오스가 용해되었으면, 안료/옥틸도데칸올 혼합물을 동일 온도 및 교반 조건 하에 첨가한다.
마지막으로, 균질화 후, 실리콘을 레이너리 교반을 이용하여 105℃에서 적어도 15분에 걸쳐 첨가한다.
상기 혼합물을 레이너리 교반을 이용하여 주위 온도까지 냉각시킨다.
결과:
점도, 안정성, 광택성 및 컬러의 내구성을 이전에 설명한 바와 같이 평가한다.
Figure 112018065228815-pct00033
불상용성 실리콘 오일을 함유하지 않는 비교용 조성물은 더 끈적이며, 당기는 느낌을 남긴다는 것이 밝혀졌다. 게다가, 색의 내구성이 열화된다.

Claims (22)

  1. 하기를 포함하는 화장품 조성물:
    Figure 112019135267828-pct00034
    조성물의 중량에 대하여 2 중량% 이상의 에틸셀룰로오스,
    Figure 112019135267828-pct00035
    하나 이상의 제1 비휘발성 극성 탄화수소 오일,
    Figure 112019135267828-pct00036
    제1 오일과 불상용성이며 비휘발성 실리콘 오일, 비휘발성 플루오르화 오일, 또는 이들의 조합으로부터 선택되는, 조성물의 중량에 대하여 20 중량% 이상의 적어도 하나의 제2 오일,
    Figure 112019135267828-pct00037
    선택적으로, 제1 오일과는 상이하며 극성 또는 비극성 탄화수소 오일, 제2 오일과 상이한 실리콘 오일, 디메티콘 프래그먼트(fragment)를 포함하지 않는 페닐화 오일, 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 제3 비휘발성 오일,
    Figure 112019135267828-pct00038
    조성물의 중량에 대하여 5 중량% 미만의 물.
  2. 제1항에 있어서, 에틸셀룰로오스의 함량은 조성물의 중량에 대하여 2 중량% 내지 16 중량%, 또는 4 중량% 내지 16 중량%인 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 삭제
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 하나 이상의 왁스를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 왁스는 극성 또는 비-극성 탄화수소 왁스로부터 선택되거나, 또는 하나 이상의 비-극성 탄화수소 왁스가 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제4항에 있어서, 왁스의 함량은 조성물의 중량에 대하여 0.5 중량%로부터 20 중량%까지, 또는 5 중량%와 12 중량% 사이인 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 제1 비휘발성 탄화수소 오일은 C10-C26 알코올; 30개 이하의 탄소 원자를 포함하고 선택적으로 하나 또는 2개의 에테르 기를 포함하는 비-방향족, 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 모노- 또는 디에스테르; 30개 이하의 탄소 원자를 포함하고 선택적으로 하나 또는 2개의 에테르 기를 포함하는 방향족 모노- 또는 디에스테르; 60개 미만의 탄소 원자를 포함하고 선택적으로 하나 내지 3개의 에테르 기를 포함하는 비-방향족, 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 트리에스테르; 식물유; 및 이들의 혼합물; 또는 C10-C26 알코올; 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 삭제
  9. 제1항 또는 제2항에 있어서, 제1 비휘발성 극성 탄화수소 오일의 함량은 조성물의 중량에 대하여 20 중량% 내지 60 중량%, 또는 25 중량% 내지 55 중량%를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제1항 또는 제2항에 있어서, [알킬셀룰로오스/(알킬셀룰로오스 + 제1 오일)]*100의 중량비는 10%로부터 60%까지, 또는 10%로부터 50%까지인 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제1항 또는 제2항에 있어서, 제1 비휘발성 극성 탄화수소 오일과 불상용성인 제2 비휘발성 실리콘 오일은 비휘발성 비-페닐화 실리콘 오일, 하나 이상의 디메티콘 프래그먼트를 포함하는 비휘발성 페닐화 실리콘 오일, 및 이들의 조합으로부터 선택되거나, 또는 디페닐 디메티콘, 트리메틸실록시페닐 디메티콘, 폴리디메틸실록산, 및 이들의 조합으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제1항 또는 제2항에 있어서, 제2 비휘발성 실리콘 오일의 함량은 조성물의 중량에 대하여 20 중량% 내지 50 중량%, 또는 25 중량% 내지 45 중량%를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  13. 제1항 또는 제2항에 있어서, 하기로부터 선택되는, 제1 비휘발성 극성 탄화수소 오일과 상용성인 하나 이상의 제3 비휘발성 탄화수소 또는 실리콘 오일을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물:
    - 제2 실리콘 또는 플루오르화 오일과 상용성인 한, 제1 오일,
    - 제1 오일과는 상이하며, 30개 초과의 탄소 원자를 포함하고 선택적으로 하나 또는 2개의 에테르 기를 포함하는 비-방향족, 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 모노- 또는 디에스테르; 60개 이상의 탄소 원자를 포함하고 선택적으로 하나 내지 3개의 에테르 기를 포함하는 비-방향족, 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 트리에스테르, 및 또한 이들의 혼합물; 테트라에스테르; 불포화 지방산 이량체 및/또는 삼량체와 디올의 축합에 의해 수득되는 폴리에스테르; 디올 이량체와 모노- 또는 디카르복실산의 에스테르 및 폴리에스테르; 또는 지방족 모노카르복실산 및 지방족 디카르복실산 (이는 선택적으로 불포화됨)에 의한 하나 이상의 히드록실화 카르복실산 트리글리세리드의 에스테르화에 의해 생성된 폴리에스테르로부터 선택되는 비휘발성 탄화수소 오일,
    - 디메티콘 프래그먼트를 포함하지 않으며 제2 오일과는 상이한, 비휘발성 페닐화 실리콘 오일, 또는 트리메틸펜타페닐트리실록산, 페닐 트리메티콘, 디페닐 실록시 페닐 트리메티콘, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 비휘발성 페닐화 실리콘 오일,
    - 비휘발성 비-극성 탄화수소 오일,
    - 및 이들의 혼합물.
  14. 제1항 또는 제2항에 있어서, 제3 오일의 함량은 조성물의 중량에 대하여 5 중량% 내지 40 중량%, 또는 10 중량% 내지 30 중량%인 것을 특징으로 하는 조성물.
  15. 삭제
  16. 제1항 또는 제2항에 있어서, 하나 이상의 휘발성 탄화수소 또는 실리콘 오일 또는 이들의 조합, 또는 휘발성 탄화수소 오일로부터 선택되는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  17. 제1항 또는 제2항에 있어서, 휘발성 오일의 함량은 조성물의 중량에 대하여 5 중량% 내지 30 중량%, 또는 10 중량% 내지 20 중량%를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  18. 제1항 또는 제2항에 있어서, 주위 온도 및 대기압에서 페이스트상인, 하나 이상의 화합물, 또는 탄화수소 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  19. 제18항에 있어서, 페이스트상 화합물의 함량은 조성물의 중량에 대하여 0.5 중량%로부터 15 중량%까지, 또는 2 중량%로부터 12 중량%까지인 것을 특징으로 하는 조성물.
  20. 제1항 또는 제2항에 있어서, 조성물의 중량에 대하여 2 중량% 미만의 물을 포함하거나, 또는 무수 조성물인 것을 특징으로 하는 조성물.
  21. 제1항 또는 제2항에 있어서, 안료, 진주광택제 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 착색제를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  22. 제1항 또는 제2항에 따른 조성물을 도포하는 단계로 이루어진 입술의 메이크업(make up) 및/또는 케어(care) 방법.
KR1020187018934A 2015-12-21 2016-12-15 알킬셀룰로오스, 불상용성 탄화수소 및 실리콘 오일을 포함하는 조성물 및 이의 이용 방법 KR102108114B1 (ko)

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