WO2005046626A2 - Composition de maquillage ou de soin de levres comprenant une microemulsion huile-dans-eau et un actif hydrophile - Google Patents

Composition de maquillage ou de soin de levres comprenant une microemulsion huile-dans-eau et un actif hydrophile Download PDF

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WO2005046626A2
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Xavier Blin
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Definitions

  • composition for making up or caring for the lips comprising an oil-in-water emulsion and an agent with a holding and / or film-forming effect
  • the present invention relates to a composition for making up and / or caring for the lips in the form of an oil-in-water nanoemulsion comprising an agent with a tightening and / or film-forming effect.
  • composition according to the invention notably exhibits satisfactory hold and comfort.
  • the cosmetic compositions targeted by the present invention are more particularly makeup and / or care products intended to be applied to the lips, in particular lipsticks, lip balms, lip pencils.
  • These compositions may be liquid, in particular in the form of a cream or gel packaged in a tube or in a hot water bottle, or solid, in particular cast in a stick or in a cup usable by direct contact or with a sponge or even with a brush.
  • the lipstick compositions must confer at least one aesthetic effect during application, and maintain this aesthetic effect over time. They must in particular resist the various external factors likely to modify their aesthetic effects, such as saliva, and maintain a feeling of comfort over time.
  • the color fastness of a cosmetic composition can be obtained by adding volatile oil.
  • evaporation of the volatile oil causes a feeling of discomfort and an alteration of the shine effects.
  • the object of the present invention is precisely to alleviate the drawbacks of the cosmetic compositions discussed above, and to propose cosmetic compositions having satisfactory hold on the lips, and comfort which can be improved.
  • the applicant has developed a new way of formulating lip care and / or makeup product.
  • the composition according to the invention has the advantage of providing a uniform deposit on the lips, covering when the composition contains pigments, and with clear contours. It provides natural makeup combined with good hold on the lips.
  • composition can advantageously be in the form of a fluid or cream texture. It can contain any type of pigments in order to modulate the color or optical effects according to the wishes of the consumer.
  • the first subject of the present invention is a cosmetic makeup and / or lip care composition
  • a cosmetic makeup and / or lip care composition comprising:
  • At least one tensor and / or film-forming agent the number-average size of said globules being less than or equal to 1000 nanometers.
  • a second object of the present invention is a cosmetic composition for making up and / or caring for the lips, comprising:
  • the tensor and / or film-forming agent has a soluble reference or is dispersed in the aqueous phase of the composition according to the invention.
  • the tensor and / or film-forming agent is preferably present in an amount greater than or equal to 1.5% by weight relative to the total weight of said composition, preferably greater than or equal to 2%, for example greater than or equal at 3%, or even greater than or equal to 5% or 10% by weight.
  • the agent can be endowed with a film-forming effect without being endowed with a tightening effect.
  • the agent can be hydrophilic
  • the agent with a tightening and / or film-forming effect is not a polysaccharide.
  • the composition of the invention containing an agent with a tightening and / or film-forming effect is a more or less fluid liquid composition. It can in particular be in the form of a gel or a cream.
  • the present invention also relates to a cosmetic process for making up and / or caring for the lips, comprising the application to the lips, of a composition according to the invention.
  • the present invention also relates to the use of a composition as described above for making up and / or caring for the lips.
  • composition of the invention is an emulsion in which a fatty phase is dispersed in an aqueous phase in the form of globules which have a very fine particle size, that is to say a number average size, less than or equal to 1000 nanometers, preferably less than or equal to 500 nanometers (nm).
  • the fatty phase globules have a number-average size, less than or equal to 1000 nanometers (in particular ranging from 50 nm to 1000 nanometers), preferably less than or equal to 500 nm (in particular ranging from 50 nm to 500 nm ), preferably less than or equal to 300 nm (in particular ranging from 50 nm to 300 nm), more preferably less than or equal to 200 nm (in particular ranging from 50 nm to 200 nm), and in particular ranging from 50 to 150 nm.
  • This size of globules can be measured for example with a BROOKHAVEN Bl 90 device and determined according to the known method of "Quasi-elastic light scattering".
  • composition advantageously comprises at least one surfactant, in particular at least two surfactants, or even at least three surfactants.
  • composition according to the invention advantageously contains at least one surfactant chosen from amphoteric, ionic or nonionic surfactants, used alone or as a mixture.
  • the surfactant can be solid or liquid at a temperature of 45 ° C.
  • the surfactant (s) is (are) appropriately chosen by those skilled in the art to obtain an oil-in-water emulsion.
  • the surfactant (s) is (are) generally present in the composition, in a proportion ranging from 0.1 to 30% by weight, and preferably from 0.5 to 20% by weight relative to the total weight of the composition
  • the surfactants are preferably chosen so that the composition is stable.
  • a composition is especially stable after storage for two months at 45 ° C, preferably also stable after storage for two months at room temperature
  • a stable composition is a composition having a homogeneous dispersion of solid particles (for example pigments or fillers), that is to say a composition which does not contain aggregates of solid particles visible to the naked eye when the composition is applied to the lips.
  • the makeup has a uniform color or optical effect without leaving streaks or streaks.
  • the solid particles are well distributed in the composition, thus making it possible to obtain a makeup or care product having a homogeneous color or effect after its application to the lips.
  • the solid particles are incorporated into the composition while preserving the cosmetic properties of the emulsion.
  • the composition may contain at least one surfactant chosen from amphiphilic lipids fluid at a temperature less than or equal to 45 ° C. such as esters - of at least one polyol chosen from the group formed by polyethylene glycol comprising from 1 to 60 units of ethylene oxide, sorbitan, glycerol comprising from 2 to 30 units of ethylene oxide, polyglycerols comprising from 2 to 15 units of glycerol, and - at least one fatty acid comprising at least one alkyl chain in C8-C22, saturated or unsaturated, linear or branched.
  • composition can also contain at least one surfactant chosen from - mixed esters of fatty acid or fatty alcohol, carboxylic acid and glyceryl,
  • - solid surfactants at a temperature lower than or equal to 45 ° C. in particular chosen from glycerol fatty esters, sorbitan fatty esters and oxyethylenated sorbitan fatty esters, ethoxylated fatty ethers and ethoxylated fatty esters, - copolymers ethylene oxide and propylene oxide blocks,
  • amphiphilic fluid lipids at a temperature less than or equal to 45 ° C. can be chosen in particular from: - polyethylene glycol isostearate of molecular weight 400, sold under the name PEG 400 by the company UNICHEMA;
  • the mixed esters of fatty acid or of fatty alcohol, of carboxylic acid and of glycerol, which can be used as surfactants in the nanoemulsion according to the invention can be chosen in particular from the group comprising mixed esters of fatty acid or of alcohol fatty having an alkyl chain containing from 8 to 22 carbon atoms, and of alphahydroxyacid and / or succinic acid, with glycerin.
  • the alpha-hydroxy acid can be for example citric acid, lactic acid, glycolic acid, malic acid and their mixtures.
  • the alkyl chain of fatty acids or fatty alcohols from which the mixed esters which can be used in the nanoemulsion of the invention are derived can be linear or branched, saturated or unsaturated.
  • They may especially be stearate, isostearate, linoleate, oleate, behenate, arachidonate, palmitate, myristate, laurate, caprate, isostearyl, stearyl, linoleyl, oleyl, beyl, behenyl, myristyl, lauryl, capryl chains or a mixture thereof .
  • mixed esters which can be used in the nanoemulsion of the invention, - the mixed ester of glycerin and of the mixture of citric, lactic, linoleic and oleic acids (CTFA name: Glyceryl citrate / lactate / linoleate / oleate) sold by the company H ⁇ ls under the name Imwitor 375; - the mixed ester of succinic acid and isostearyl alcohol with glycerin (CTFA name: Isostearyl diglyceryl succinate) sold by the company H ⁇ ls under the name Imwitor 780 K; - the mixed ester of citric acid and stearic acid with glycerin (CTFA name: Glyceryl stearate citrate) sold by the company H ⁇ ls under the name Imwitor 370; - the mixed ester of lactic acid and stearic acid with glycerin (CTFA name: Glyceryl
  • the fatty acid and sugar esters which can be used as surfactants in the nanoemulsion according to the invention are preferably solid at a temperature less than or equal to 45 ° C. and can be chosen in particular from the group comprising esters or mixtures of esters of C8-C22 fatty acid and sucrose, maltose, glucose or fructose, and esters or mixtures of C14-C22 fatty acid esters and methylglucose.
  • the C8-C22 or C14-C22 fatty acids forming the fatty motif of the esters which can be used in the nanoemulsion of the invention comprise a linear saturated or unsaturated alkyl chain, comprising respectively from 8 to 22 or from 1 4 to 22 carbon atoms .
  • the fatty motif of the esters can be chosen in particular from stearates, behenates, arachidonates, palmitates, myristates, laurates, caprates and their mixtures.
  • stearates are used.
  • Mention may be made, by way of example of esters or mixtures of fatty acid and sucrose, maltose, glucose or fructose esters, sucrose monostearate, sucrose distearate, sucrose tristearate and their mixtures, such as the products sold by the company Croda under the name Crodesta F50, F70, F110, F160 having respectively an HLB (Hydrophilic Lipophilic Balance) of 5, 7, 11 and 16; and by way of example of esters or mixtures of fatty acid and methylglucose esters, methyl glucose distearate and polyglycerol-3, sold by the company Goldschmidt under the name Tego-care 450. It is possible to also include glucose or maltose monoesters such as methyl
  • the fatty alcohol and sugar ethers which can be used as surfactants in the nanoemulsion according to the invention can be solid at a temperature less than or equal to 45 ° C. and can be chosen in particular from the group comprising ethers or mixtures of ethers C8-C22 fatty alcohol and glucose, maltose, sucrose or fructose and the ethers or mixtures of C14-C22 fatty alcohol ethers and methylglucose. These are in particular alkylpolyglucosides.
  • the C8-C22 or C14-C22 fatty alcohols forming the fatty unit of the ethers which can be used in the nanoemulsion of the invention can comprise a linear saturated or unsaturated alkyl chain, comprising respectively from 8 to 22 or from 14 to 22 atoms of carbon.
  • the fatty unit of the ethers can be chosen in particular from the units decyle, cetyle, behenyl, arachidyle, stearyle, palmityl, myristyle, lauryle, capryle, hexadécanoyl, and their mixtures such as cetaryl.
  • alkylpolyglucosides such as decyl glucoside and lauryl glucoside sold for example by the company Henkel under the respective names Plantaren 2000 and Plantaren 1200, - the ketostearyl glucoside optionally mixed with cetostearyl alcohol, sold for example under the name Montanov 68 by the company Seppic, under the name Tego-care CG90 by the company Goldschmidt and under the name Emulgade KE3302 by the company Henkel, - arachidyl glucoside, for example in the form of the mixture of arachidic and behenic alcohols and of arachidyl glucoside sold under the name Montanov 202 by the company Seppic.
  • sucrose monostearate sucrose distearate
  • sucrose tristearate sucrose tristearate and mixtures thereof, methyl glucose distearate and polyglycerol-3 and alkylpolyglucosides.
  • the fatty esters of glycerol solid at a temperature less than or equal to 45 ° C., usable as surfactants in the nanoemulsion according to the invention can be chosen in particular from the group comprising the esters formed of at least one acid comprising a linear saturated alkyl chain , having from 16 to 22 carbon atoms, and
  • glycerol units 1 to 10 glycerol units.
  • these fatty esters of glycerol can be used in the nanoemulsion of the invention.
  • These esters can in particular be chosen from stearates, behenates, arachidates, palmitates and their mixtures. Preferably stearates and palmitates are used.
  • CTFA name: Polyglyceryl-2 stearate such as the product sold by the company Nikko under the name Nikkol DGMS.
  • the fatty esters of sorbitan which can be used as surfactants in the nanoemulsion according to the invention can be chosen from the group comprising esters of C16-C22 fatty acid and of sorbitan and esters of C16-C22 fatty acid and of sorbitan oxyethylenated. They can be chosen from the esters of at least one fatty acid comprising at least one saturated linear alkyl chain, having respectively from 16 to 22 carbon atoms, and sorbitol or ethoxylated sorbitol.
  • the oxyethylenated esters generally contain from 1 to 100 units of ethylene glycol and preferably from 2 to 40 units of ethylene oxide (EO).
  • esters can in particular be chosen from stearates, behenates, arachidates, palmitates, and their mixtures. Preferably stearates and palmitates are used.
  • a surfactant which can be used in the nanoemulsion of the invention, sorbitan monostearate (name CTFA: Sorbitan stearate) sold by the company ICI under the name Span 60 may be mentioned, sorbitan monopalmitate (name CTFA: Sorbitan palmitate) sold by the company ICI under the name Span 40, sorbitan tristearate 20 OE (name CTFA: Polysorbate 65) sold by the company ICI under the name Tween 65.
  • the ethoxylated fatty ethers which can be used as surfactants in the nanoemulsion according to the invention are preferably ethers formed from 1 to 60 units of ethylene oxide and at least one alcohol chain consisting of 1 6 to 22 carbon atoms.
  • the fatty chain of ethers can in particular be chosen from behenyl, arachidyl, stearyl and cetyl units, and their mixtures such as cetearyl.
  • ethoxylated fatty ethers By way of example of ethoxylated fatty ethers, mention may be made of behenic alcohol ethers comprising 5, 10, 20 and 30 ethylene oxide units (CTFA names: Beheneth-5, Beheneth-10, Beheneth-20 , Beheneth-30), such as the products sold under the names Nikkol BB5, BB10, BB20, BB30 by the company Nikko, and the stearyl alcohol ether comprising 2 units of ethylene oxide (CTFA name: Steareth- 2), such as the product sold under the name Brij 72 by the company ICI.
  • CTFA names Beheneth-5, Beheneth-10, Beheneth-20 , Beheneth-30
  • CTFA name stearyl alcohol ether comprising 2 units of ethylene oxide
  • the ethoxylated fatty esters which can be used as surfactants in the nanoemulsion according to the invention are esters formed from 1 to 60 units of ethylene oxide and at least one fatty acid chain comprising from 16 to 22 carbon atoms.
  • the fatty chain of the esters can in particular be chosen from stearate, behenate, arachidate units, palmitate, and mixtures thereof.
  • ester of stearic acid comprising 40 units of ethylene oxide
  • the ester of stearic acid comprising 40 units of ethylene oxide
  • CTFA name: PEG-40 stearate the product sold under the name Myrj 52
  • behenic acid ester comprising 8 units of ethylene oxide
  • Compritol HD5 ATO the product sold under the name Compritol HD5 ATO by the company Gattefosse.
  • the composition can contain at least one nonionic surfactant.
  • the nonionic surfactant can be present in a content ranging from 0.1% to 10% by weight, relative to the total weight of the composition, and preferably ranging from 2% to 6% by weight.
  • the nonionic surfactant can be chosen from esters of oxyalkylenated (more particularly polyoxyethylenated) fatty acids and glycerol; sorbitan fatty acid esters; esters of oxyalkylenated fatty acids and sorbitan; esters of oxyalkylenated (oxyethylenated and / or oxypropylenated) fatty acids; ethers of oxyalkylenated fatty alcohols (oxyethylenated and or oxypropylenated); sugar esters such as sucrose stearate; and mixtures thereof such as the mixture of glyceryl stearate and PEG-40 stearate.
  • the nonionic surfactant can be chosen from ethoxylated fatty acid esters.
  • the fatty chain of the ester can contain from 16 to 22 carbon atoms, be saturated or unsaturated.
  • the fatty chain can in particular be chosen from stearyl, behenyl, arachidyl, palmityl, cetyl units and their mixtures.
  • the number of ethylene oxide units can range from 1 to 100, preferably from 10 to 80, and better still from 20 to 60. According to a particular embodiment of the invention, this number is 40.
  • ethoxylated fatty ester having 40 ethylene oxide units mention may be made of the stearic acid ester comprising 40 ethylene oxide units, such as the product sold under the name Myrj 52 (polyethylene glycol 40 OE stearate; CTFA name: PEG-40 stearate) by the company UNIQEMA.
  • the nonionic surfactant can be chosen from esters of fatty acids and optionally ethoxylated polyols comprising 1 to 100 units of ethylene oxide.
  • the polyol can for example be glycerol or sorbitol.
  • a sorbitan fatty acid ester mention may be made of sorbitan tristearate.
  • the onionic surfactant is a mixture comprising at least one fatty ethoxylated ester comprising 8 to 100 units of ethylene oxide and at least one sterile fatty acid of sorbitan.
  • the nonionic surfactant is a mixture comprising an ethoxylated fatty ester, in particular PEG-40 stearate, and a sorbitan ester, in particular sorbitan tristearate.
  • the weight ratio of the ethoxylated fatty ester 8 to 100 EO to the sorbitan ester varies from 0.02 to 100, preferably from 0.04 to 80.
  • the ethoxylated fatty ester comprising from 8 to 100 units of ethylene oxide represents 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.1 to 5% by weight, and better still from 0.5 to 3 %, relative to the total weight of the composition.
  • the sorbitan fatty acid ester generally represents 0.1% to 10% by weight, and preferably 0.5 to 5% by weight, relative to the total weight of the composition.
  • the composition can comprise an ionic surfactant which can have a dynamic interfacial tension less than or equal to 7 millinewton / meter.
  • the dynamic interfacial tension of a surfactant is determined according to the protocol described below.
  • the dynamic interfacial tension of the surfactant is measured using a tensiometer, for example the tensiometer sold under the name Drop volume tensiometer model DVT-10 by the company KRUSS.
  • a sample of a water + surfactant mixture containing 0.5% by weight, relative to the total weight of the mixture, of surfactant is placed in a tube at the bottom of which is connected a capillary tube, connected to a precision syringe containing an oil (the oil chosen generally corresponds to the majority oil present in the composition according to the invention; in the examples of composition mentioned below, the majority oil is hydrogenated polyisobutene or Parleam oil).
  • the filled tube is placed in a water bath at 70 ° C so that the water + surfactant mixture is not opaque.
  • a worm screw activates the syringe to push the oil into the capillary at a constant rate of 1 ml / h.
  • a drop of oil is formed then becomes detached and rises to the surface of the water + surfactant mixture.
  • V represents the volume of the drop expressed in cm ⁇ pu represents the density of the water + surfactant mixture, expressed in g / cm ⁇ PL represents the density of the oil, expressed in g / cm ⁇ g represents the acceleration of gravity and has the value 9.8 m / s ⁇ d represents the diameter of the orifice of the capillary expressed in meters
  • ⁇ j is expressed in mN / m.
  • This process is applicable for water-soluble surfactants at a temperature of 70 ° C, that is to say that the water + surfactant mixture is not opaque at 70 ° C.
  • the process is reversed, that is, the surfactant is first mixed with the oil and the syringe is filled with water.
  • ionic surfactant having a dynamic interfacial tension of less than 7 millinewton / meter there may be mentioned the alkali salts of cetylphosphate, the alkaline salts of palmitoyl sarcosinate, and their mixtures.
  • the alkaline salts are for example the salts of sodium, potassium salts.
  • the preferred ionic surfactants are chosen from potassium cetylphosphate, sodium palmitoyl sarcosinate, and mixtures thereof.
  • the content of ionic surfactant can range from 0.05 to 10% by weight, and preferably from 0.2 to 5% and better still from 0.5 to 3% by weight, relative to the total weight of the composition.
  • composition according to the invention may comprise, as surfactant, a surfactant chosen from block copolymers of ethylene oxide and propylene oxide.
  • block copolymers of ethylene oxide and of propylene oxide which can be used as surfactants in the composition according to the invention can be chosen in particular from the block copolymers of formula (I):
  • composition according to the invention may comprise, as surfactant, a hydrophilic organopolysiloxane chosen, for example, from: polyoxyalkylene derivatives of organopolysiloxane such as those described in patent EP 0 548 694 and in patent applications JP 7-025728, JP 7-330547 and JP 8-027274, silicone alkyl glyceryl ether derivatives such as those described in applications JP 6-305933 and JP 7-330547, polyglycerylated silicone derivatives or silicone fluoroalkylpolyglyceryls such as those proposed in applications JP 6-157236, JP 9-071504 and JP 10-310504, silicone alkylglycerol derivatives such as those described in patent EP 0 475 130 and in applications JP 2-844453 and JP 2-587797, derivatives of the hydroxylated ilicone by accharides, butylene glycol or glycerol , such as those described in applications JP 5
  • the hydrophilic organopolysiloxane can be the product sold under the brand Abil WE09 or Abil EM90 by the company Degussa-Goldschmidt.
  • the hydrophilic organopolysiloxane can also be the product sold under the reference KF-6017 by the company Shin-Etsu.
  • the organopolysiloxane compound can be wholly or partly fluorinated.
  • the lower di-siloxy alkyl groups may be substituted by one or more fluorine atoms.
  • the silicone surfactant used according to the present invention can be a compound of formula
  • R2 or R3 not being an alkyl radical
  • R4 being hydrogen, an alkyl radical or an acyl radical
  • A is an integer ranging from 0 to 200; B is an integer ranging from 0 to 50; provided that A and B are not equal to zero at the same time; x is an integer ranging from 1 to 6; y is an integer ranging from 1 to 30; z is an integer ranging from 0 to 5.
  • the alkyl radical is a methyl radical, x is an integer ranging from 2 to 6 and y is an integer ranging from 4 to 30.
  • silicone surfactants of formula (I) the compounds of formula (II):
  • DC 5329, D C 7439-146, D C 2 -5695 and Q 4-3667 are compounds of formula (II) where respectively A is 22, B is 2 and y is 12; A is 103, B is 10 and y is 12; A is 27, B is 3 and y is 12.
  • Compound Q4-3667 is a compound of formula (III) where A is 15 and y is 13.
  • the composition can comprise a system of surfactants comprising:
  • the ionic surfactant is advantageously chosen from alkaline cetyl phosphate salts, alkali salts of palmitoyl sarcosinate and their mixtures.
  • the preferred salts are potassium cetylphosphate, sodium palmitoyl sarcosinate and mixtures thereof.
  • the ratio of component (b) to component (a) of the surfactant system varies from 0.02 to 75, preferably from 0.02 to 10.
  • the composition according to the invention comprises an oily phase, which oily phase comprises an oily phase.
  • the weight ratio of the surfactant (s) to the oily phase varies from 6.10 3 to 60, preferably from 0.4 to 19.
  • the oily phase represents from 0.5% to 40% by weight, and preferably from 5 to 30% by weight of surfactant (s), relative to the total weight of the composition.
  • the composition comprises a ternary system of surfactants comprising:
  • At least one ionic surfactant chosen from alkali cetyl phosphate salts and alkali salts of palmitoyl sarcosinate
  • This ternary surfactant system can comprise, as indicated above, a mixture of at least two nonionic surfactants comprising at least one ethoxylated fatty ester comprising 8 to 100 units of ethylene oxide and at least one fatty acid ester of sorbitan.
  • the fatty phase of the emulsion comprises at least one oil which can be chosen from oils of animal or vegetable origin, mineral oils, synthetic oils, silicone oils, hydrocarbon oils, especially aliphatic hydrocarbons, and their mixtures. These oils can be polar or non-polar, volatile or non-volatile.
  • hydrocarbon oil is understood to mean the list of oils mentioned above, any oil mainly comprising carbon and hydrogen atoms, and optionally ester, ether, fluorinated, carboxylic acid and / or alcohol groups.
  • the composition can contain at least one polar oil and / or at least one soothing oil.
  • polar oils mention may be made of hydrocarbon oils comprising ester, ether, acid, alcohol functions or their mixtures, such as for example:
  • hydrocarbon-based vegetable oils with a high triglyceride content consisting of a fatty acid ester and of glycerol, the fatty acids of which can have various chain lengths, the latter possibly being linear or branched, saturated or unsaturated, such as liquid triglycerides fatty acids having from 4 to 10 carbon atoms such as the triglycerides of heptanoic or octanoic acids;
  • oils are in particular the oils of wheat germ, corn, sunflower, shea, castor, almonds of oces, dem acadamia, apricot, soya, rapeseed, cotton, alfalfa, poppy , pumpkin, sesame, squash, avocado, hazelnut, grape seed or blackcurrant, evening primrose, millet, barley, quinoa, olive, rye, safflower,nadooulier, passionflower, muscat rose or the triglycerides of caprylic / capric acids such as those sold by the company STEARINERIES DUBOIS or those sold under a name MIGLYOL 810, 812 and 818 by the company DYNAMIT NOBEL;
  • esters and ethers in particular of fatty acids, such as oils of formulas R 1 COOR 2 and R 1 OR 2 in which R 1 represents the remainder of a fatty acid containing from 8 to 29 carbon atoms, and R 2 represents a branched or unbranched hydrocarbon chain containing from 3 to 30 carbon atoms, such as for example Purcellin oil, isononyl isononanoate, isopropyl myristate, 2-ethyl palmitate - hexyl, octyl-2-dodecyl stearate, octyl-2-dodecyl erucate, isostearyl isostearate; hydroxylated esters such as isostearyl lactate, octylhydroxystearate, octyldodecyl hydroxystearate, diisostearyl malate, triisocetyl citrate; heptanoates, octanoates,
  • esters and ethers such as hydroxylated esters such as isostearyl lactate, di-isostearyl malate, and pentaerythritol esters.
  • silicone oils such as polymethylsiloxanes (PDMS), volatile or not, with a linear or cyclic silicone chain, liquid or pasty at room temperature, in particular cyclopolydimethylsiloxanes (cyclomethicones) such as cyclohexasiloxane; polydimethylsiloxanes comprising alkyl, alkoxy or phenyl groups, during or at the end of the silicone chain, groups having from 2 to 24 carbon atoms; the phenylated silicones such as phenyltrimethicones, phenyldimethicones, phenyltrimethylsiloxydiphenyl-siloxanes, diphenyl-dimethicones, diphenylmethyldiphenyl trisiloxanes, 2-phenylethyltrimethyl-siloxysilicates, and polymethylphenyls; • hydrocarbons or fluorinated hydrocarbons / or fluorocarbons, linear or branched of synthetic or mineral origin
  • the composition c advantageously includes at least one Icool g ras having 8 to 26 carbon atoms, such as cetyl alcohol, stearyl alcohol and their mixture (cetylstearyl alcohol), octyldodecanol, 2-butyloctanol, 2-hexyldecanol, 2-undecylpentadecanol, oleic alcohol or linoleic alcohol; which can represent for example up to 10% by weight, preferably from 2 to 5% by weight, of the total weight of the composition.
  • Icool g ras having 8 to 26 carbon atoms such as cetyl alcohol, stearyl alcohol and their mixture (cetylstearyl alcohol), octyldodecanol, 2-butyloctanol, 2-hexyldecanol, 2-undecylpentadecanol, oleic alcohol or linoleic alcohol; which can represent for example up to 10% by weight,
  • fatty acids containing from 8 to 30 carbon atoms such as stearic acid, lauric acid, palmitic acid and oleic acid
  • silicone gums such as stearic acid, lauric acid, palmitic acid and oleic acid
  • silicone resins such as silicone resins
  • silicone elastomers such as the products sold under the names "KSG” by the company Shin-Etsu, under the names “Trefil”, “BY29” or “EPSX” by the company Dow Corning or under the names "Gransil” by the Grant Industries.
  • fatty substances can be chosen in a variety of ways by a person skilled in the art in order to prepare a composition having the properties, for example of consistency or texture, desired.
  • compositions according to the invention can also comprise at least one other fatty substance chosen from waxes, pasty fatty substances, and their mixtures.
  • the term “wax” is intended to mean a fatty substance solid at room temperature (25 ° C.), with reversible solid / liquid state change, having a melting temperature greater than 30 ° C. which can range up to 200 ° C. 0.5 MPa and exhibiting an anisotropic crystal organization in the solid state. It can be hydrocarbon, fluorinated and / or silicone and be of animal, vegetable, mineral or synthetic origin.
  • the wax may be chosen for example from beeswax, Camauba wax, Candelilla wax, araffin waxes, hydrogenated castor oil, synthetic waxes such as polyethylene waxes (preferably by weight molecular between 400 and 600) or Fischer-Tropsch, silicone waxes such as alkyl- or alkoxy-dimethicone having from 16 to 45 carbon atoms, ceresins or ozokerites, such as for example isoparaffins whose melting point is less than 40 ° C, such as EMW-0003, marketed by the company NIPPON SEIROU, ⁇ -olefin oligomers, such as P ERFORMA V ® 825 p olymers, 1 03 e 1 260, c marketed by NEW PHASE TECHNOLOGIES; ethylene-propylene copolymers, such as Performalene ® EP 700, and microcrystalline waxes with a melting point greater than 85 ° C as the HI-MIC ® 1070, 1080
  • the wax (es) used in the cosmetic compositions in accordance with the present invention is or are present in a content varying from approximately 1.5 to approximately 20%, in particular from approximately 3 to approximately 15%, in particular from approximately 5 to approximately 10% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the cosmetic compositions in accordance with the present invention can also comprise at least one pasty compound.
  • pasty within the meaning of the present invention, is meant a fatty compound with reversible solid / liquid state change and comprising at the temperature of 23 ° C. a liquid fraction and a solid fraction.
  • the term “pasty” also means vinyl polylaurate.
  • the pasty compound within the meaning of the invention advantageously has a hardness at 20 ° C ranging from 0.001 to 0.5 MPa, preferably from 0.002 to 0.4 MPa.
  • lanolins and lanolin derivatives such as lanolines acetylated, oxypropylenated lanolines or isopropyl lanolate, and mixtures thereof.
  • fatty acid or alcohol esters in particular those having 20 to 65 carbon atoms such as tri-isostearyl or cetyl citrate; arachidyl lep ropionate; vinyl polylaurate; cholesterol esters such as triglycerides of vegetable origin such as hydrogenated vegetable oils, viscous polyesters and their mixtures.
  • triglyceride of vegetable origin it is possible to use derivatives of hydrogenated castor oil, such as "THIXINR ® " from Rheox.
  • polyesters resulting from the esterification of a carboxylic acid and of an aliphatic hydroxycarboxylic acid ester Mention may also be made of the polyesters resulting from the esterification of a carboxylic acid and of an aliphatic hydroxycarboxylic acid ester.
  • RISOCAST ® DA-L ester resulting from the esterification reaction of hydrogenated castor oil with dilinoleic acid in proportions of 2 to 1
  • RISOCAST ® DA-H ester resulting from the esterification of hydrogenated castor oil with isostearic acid in proportions of 4 to 3 sold by the Japanese company KOKYU ALCOHOL KOGYO.
  • silicone pasty compounds such as polydimethylsiloxanes (PDMS) of high molecular weights and in particular those having pendant chains of the alkyl or alkoxy type having from 8 to 24 carbon atoms, and a melting point of 20-55 ° C, such as stearyl dimethicones in particular those sold by the company DOW CORNING under the trade names of DC2503 ® and DC25514 ® and their mixtures.
  • PDMS polydimethylsiloxanes
  • stearyl dimethicones in particular those sold by the company DOW CORNING under the trade names of DC2503 ® and DC25514 ® and their mixtures.
  • composition according to the invention may contain at least one coloring material.
  • coloring matter is intended to mean a compound capable of producing an optical effect when it is formulated in sufficient quantity in an appropriate cosmetic medium.
  • the coloring matter may in particular be chosen from monochrome pigments, nacres, reflective pigments which emit a color or do not emit it, interference pigments, lakes, fat-soluble dyes, water-soluble dyes, and mixtures thereof.
  • the composition may contain solid particles, including the pigments and nacres mentioned above, but also fillers, fibers and their mixtures.
  • the coloring material comprises at least one pigment.
  • the pigments may be present in the composition in a content ranging from 0.01% to 25% by weight, relative to the total weight of the composition, and preferably ranging from 1 to 12%% by weight, and preferably ranging from 3 at 8% by weight.
  • the solid particles present in the composition according to the invention are advantageously dispersed in the form of particles having a number average size less than or equal to 10 ⁇ m (in particular ranging from 0.5 ⁇ m to 10 ⁇ m), preferably less than or equal to 5 ⁇ m (in particular ranging from 0.5 ⁇ m to 5 ⁇ m), and preferably less than or equal to 2 ⁇ m (in particular ranging from 0.5 ⁇ m to 2 ⁇ m).
  • the size of the solid particles dispersed in the composition can be measured with a particle size analyzer of type FPIA 2100 sold by the company MALVERN.
  • the sample of the composition used to make the measurement is diluted in water so that the granulometer detects at most 30,000 particles.
  • the solid particles dispersed in the composition may be present in a content ranging from 1% to 25% by weight, relative to the total weight of the composition, preferably ranging from 2% to 15% by weight, and preferably ranging from 3% at 10% by weight.
  • the pigments can be chosen from mineral pigments, organic pigments, and composite pigments (that is to say pigments based on mineral and / or organic materials).
  • the term “pigments” should be understood to mean particles of any shape, endowed with an optical, mineral or synthetic effect, insoluble in the medium of the composition regardless of the temperature at which the composition is produced.
  • the pigments can be chosen from monochrome pigments, lacquers, nacres, pigments with optical effects, such as reflective pigments and goniochromatic pigments.
  • the inorganic pigments can be chosen from among the metal oxide pigments, the mica coated with titanium dioxide, the mica coated with bismuth oxychloride, the mica titanium coated with iron oxide, the mica -titanium coated with ferric blue, titanium mica coated with chromium oxide, and mixtures thereof.
  • the metal oxide pigments are, for example, iron oxides, titanium dioxide, zinc oxides, zirconium oxides, cerium oxides, and mixtures thereof.
  • the mineral pigments are preferably metallic oxide pigments.
  • the organic lacquers can be supported by any compatible support such as an inorganic support such as particles of alumina, clay, zirconia or metallic oxides, in particular zinc oxide or titanium oxide, talc , calium carbonate, barium sulfate.
  • the mineral support is chosen from alumina, titanium oxide and barium sulfate.
  • the organic lacquer can also be supported by a support such as rosin or aluminum benzoate.
  • the organic pigments can be chosen from the pigments and lacquers cited in the book “International Cosmetic Ingredient Dictionnary and Handbook”, Edition 1997, pages 371 to 386 and 524 to 528, published by “The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association”, the content of which is incorporated into this application for reference.
  • the pigments may be present in the composition in a content ranging from 0.01% to 25% by weight, relative to the total weight of the composition, and preferably ranging from 1 to 12%% by weight, and preferably ranging from 3 at 8% by weight.
  • the composition can also contain at least one filler.
  • fillers it is necessary to understand particles of any shape, colorless or white, mineral or synthetic, not soluble in I em ilieu of I ac omposition q ue that is the temperature at which the composition is manufactured.
  • the fillers can be chosen in particular from mineral or organic fillers of any shape, platelet, spherical or oblong, whatever the crystallographic form (for example sheet, cubic, hexagonal, orthorombic, etc.).
  • organic carboxylic acids having 8 to 22 atoms
  • the fillers may be present in the composition in a content ranging from 1% to 15% by weight, relative to the total weight of the composition, and preferably ranging from 1 to 12%% by weight, and preferably ranging from 2 to 8 % in weight.
  • the composition may contain at least one fiber, which may have the effect of reinforcing the texture of the composition or of causing a blurring optical effect.
  • fiber is meant an object of length L and of diameter D such that L is much greater than D, D being the diameter of the circle in which the section of the fiber is inscribed.
  • L / D ratio (or form factor) is chosen from the range going from 3.5 to 2500, preferably from 5 to 500, and better still from 5 to 150.
  • the fibers which can be used in the composition of the invention can be fibers of synthetic or natural, mineral or organic origin. They can be short or long, unitary or organized, for example braided, hollow or solid.
  • the fibers have a length ranging from 1 ⁇ m to 10 mm, preferably from 0.1 mm to 5 mm and better still from 0.3 mm to 1 mm.
  • Their section can be included in a circle with a diameter ranging from 2 nm to 500 ⁇ m, preferably ranging from 100 nm to 100 ⁇ m and better still from 1 ⁇ m to 50 ⁇ m.
  • the weight or title of the fibers is often given in denier or decitex and represents the weight in grams for 9 km of yarn.
  • the fibers according to the invention have a titer chosen from the range from 0.01 to 10 denier, preferably from 0.1 to 2 denier and better still from 0.3 to 0.7 denier.
  • the fibers may be those used in the manufacture of textiles and in particular fibers of silk, cotton, wool, linen, cellulose fibers - in particular extracted in particular from wood, vegetables or algae, from rayon, from polyamide ( Nylon ® ), viscose, acetate in particular rayon acetate, poly- (p-phenylene-terephthalamide) (or aramid) in particular Kevlar ® , acrylic polymer in particular polymethyl methacrylate or poly 2 hydroxyethyl methacrylate fibers, polyolefin fibers and in particular polyethylene or polypropylene, glass, silica, carbon in particular in graphite form, polytetrafluoroethylene (such as Teflon ®), insoluble collagen, polyester, polyvinyl chloride dev ynyl oudev inylidène, polyvinyl alcohol, polyacrylonitrile, chitosan, polyurethane, polyethylene phthalate, fibers formed from a blend of polymers such as those mentioned above, such as
  • the fibers used in surgery such as absorbable synthetic fibers prepared from glycolic acid and caprolactone ("Monocryl” from Johnson &Johnson); resorbable synthetic fibers of the lactic acid and glycolic acid copolymer type ("Vicryl” from Johnson &Johnson); polyester terephthalic fibers ("Ethibond” from Johnson & Johnson) and stainless steel wires (“Steel” from Johnson &Johnson); polyamide fibers coated with copper sulfide for an anti-static effect (for example "R-STAT” from Rhodia) or another polymer allowing a particular organization of the fibers (specific surface treatment). Mention may also be made of fibers coated with mineral or organic pigments.
  • the fibers which can be used in the composition according to the invention are, for example, polyamide, cellulose, poly-p-phenylene terephthalamide or polyethylene fibers, in particular, the polyamide fibers marketed by Etablatoriums P. Bonté under the name of "Polyamide 0.9 Dtex", or alternatively the polyamide fibers sold under the name Fiber Ion 931-D1-S by the company LCW.
  • Polyethylene fibers can also be used, such as those sold under the name "Shurt Stuff 13 099 F” by the company Mini Fibers.
  • the composition according to the invention can also comprise "rigid" fibers. As examples of rigid fibers, mention may be made of fibers:
  • polyesters such as those obtained by cutting son sold under the names FIBER 255-100-R11-242T SIZE 3 MM (octalobed section), FIBER 265- 34-R11-56T SIZE 3 MM (round section), FIBER COOLMAX 50-34-591 SIZE 3 MM (tetralobed section) by the company DUPONT DE NEMOURS;
  • fibers with a multilayer structure comprising alternating layers of polymers chosen from polyesters, acrylic polymers, polyamides, such as those described in documents EP-A-6921217, EP-A-686858 and US-A-5472798.
  • Such fibers are sold under the names "Morphotex”, “Teijin Tetron Morphotex” by the company TEIJIN.
  • the rigid fibers can be aromatic polyimide-amide fibers.
  • composition according to the invention may contain at least one agent with a tightening effect and / or with a film-forming effect.
  • This agent can be hydrophilic and therefore be present in the aqueous phase.
  • the agent can be lipophilic and be present in the fatty phase of the composition.
  • tensor agent is meant according to the invention, any agent producing at a concentration of 7% in water a retraction of the isolated stratum corneum, measured with a dermometer, of more than 1%, and preferably more than 1.5% at 30 ° C at 40% relative humidity.
  • the stratum corneum retraction determination protocol is as follows: The tightening power of the tensing agents described in the present application was measured with the extensometer.
  • the principle of the method consists in measuring the length of a test tube of stratum corneum isolated from human skin originating from a surgical operation, before and after treatment with the compositions to be tested.
  • test piece is placed between the two jaws of the device, one of which is fixed and the other mobile, in an atmosphere at 30 ° C and 40% relative humidity.
  • One exerts a traction on the test-tube and one records the curve of the force (in grams) according to the length (in millimeters), the zero length corresponding to the contact between the two jaws of the apparatus.
  • the test piece is then relaxed and then the composition to be tested is applied to the stratum corneum 2 mg / cm 2 (7% solution of the tensing agent considered).
  • the composition according to the invention can comprise at least one tensing and / or film-forming agent.
  • Said agent can be included in the composition in a content ranging from 0.01 to 20% of the total weight of the composition, preferably from 1% to 10%.
  • the tightening agent may possibly have a film-forming effect.
  • Said gent may in particular be chosen from: a) synthetic polymers; b) polymers of natural origin; c) mixed silicates; d) wax microparticles; e) colloidal particles of inorganic charges and mixtures thereof.
  • Synthetic polymers The synthetic polymers which can be used as a tensor agent can be chosen from:
  • the polyurethane copolymers, the acrylic copolymers and the other synthetic polymers according to the invention can in particular be chosen from polycondensates, hybrid polymers and networks of interpenetrating polymers (IPNs).
  • IPNs interpenetrating polymers
  • network of interpenetrating polymers within the meaning of the present invention, is meant a mixture of two entangled polymers, obtained by polymerization and / or simultaneous crosslinking of two types of monomers, the mixture obtained having a single glass transition temperature.
  • IPNs suitable for use in the present invention are described in US-6, 139,322 and US-6,465,001, for example.
  • the IPN according to the invention comprises at least one polyacrylic polymer and, more preferably, it also comprises at least one polyurethane or a copolymer of vinylidene fluoride and hexafluoropropylene.
  • the IPN according to the invention comprises a polyurethane polymer and a polyacrylic polymer.
  • Such IPNs are in particular those of the Hybridur series which are commercially available from the company AIR PRODUCTS.
  • a particularly preferred IPN is found in the form of a particle dispersion with a mean size, by weight, of between 90 and 110 nm and a mean size, by number, of about 80 nm.
  • This IPN preferably has a glass transition temperature, Tg, which ranges from about -60 ° C to + 100 ° C.
  • Tg glass transition temperature
  • An IPN of this type is in particular marketed by the company AIR PRODUCTS under the trade name Hybridur X-01602.
  • Hybridur X18693-21 Another IPN suitable for use in the present invention is referenced Hybridur X18693-21.
  • IPNs suitable for use in the present invention include IPNs consisting of the mixture of a polyurethane with a copolymer of vinylidene fluoride and hexafluoropropylene. These IPNs can in particular be prepared as described in US Pat. No. 5,349,003. As a variant, they are commercially available in the form of a colloidal dispersion in water, in a ratio of the fluorinated copolymer to the acrylic polymer of between 70:30 and 75:25, under the trade names KYNAR RC-10,147 and KYNAR RC- 10,151 with the company ATOFINA.
  • grafted silicone polymers are indicated in application EP-1 038 519, which is incorporated here by reference.
  • a preferred example of grafted silicone polymer5 is polysilicone-8 (name CTFA) which is a polydimethylsiloxane onto which are mixed, via a thiopropylene-type connecting link, mixed polymer units of the poly (meth) acid type acrylic and poly (meth) acrylate type.
  • CTFA polysilicone-8
  • a polymer of this type is available in particular under the trade name VS 80 (at 10% in water) or LO 21 (in powder form) from the company 3M. It is a copolymer of polydimethylsiloxane containing propylthio groups, methyl acrylate, methyl methacrylate and methacrylic acid.
  • the above-mentioned synthetic polymers can be in the form of latex.
  • suitable latex which can be used according to the invention as a tensor agent, there may be mentioned in particular the dispersions of polyesters-polyurethanes and of polyether-polyurethanes such as those marketed under the names “Avalure UR410 and UR460” by the company Noveon, and under the names “Neorez R974”, “Neorez R981”, “Neorez R970”, as well as the dispersions of acrylic copolymer such as those marketed under the name “Neocryl XK-90” by the company Avecia.
  • water-soluble or water-dispersible polymers comprising water-soluble or water-dispersible units and comprising LSCT units, said units at L CST p having, in particular, a demixing temperature in water of 5 to 40 ° C at a mass concentration of 1% .5
  • This type of polymer is more fully described in patent application FR 2 819 429.
  • the polymers of natural origin which can be used as a tensor agent can be chosen from:
  • -polysaccharides of plant origin optionally in the form of microgels, such as starch; - latexes of vegetable origin, - and mixtures thereof.
  • Examples of vegetable proteins and hydrolysates of vegetable proteins which can be used as tightening agents according to the invention consist of proteins and hydrolysates of proteins of corn, rye, wheat, buckwheat, sesame, spelled, peas , bean, lentil, soy and lupine.
  • Polysaccharides suitable for the formulation of the compositions according to the invention are all polysaccharides of natural origin, capable of forming thermoreversible or crosslinked gels as well as solutions.
  • thermoreversible is meant that the gel state of these polymer solutions is obtained reversibly once the solution has cooled below the gelation temperature characteristic of the polysaccharide used.
  • a first family of polysaccharides of natural origin which can be used in the present invention consists of carrageenans and very particularly kappa-carrageenan and iota-carrageenan. These are linear polysaccharides present in certain red algae, they consist of residues ⁇ -1, 3 and ⁇ -1, 4 galactoses alternately, many galactose residues being able to be sulfated. This family of polysaccharides is described in the book “Food Gels” edited by Peter HARRIS, Elsevier 1989, chap.3. Another family of polysaccharides which can be used is the Agars.
  • polysaccharides are also polymers extracted from red algae and they consist of residues 1, 4-L-galactose and 1, 3-D-galactose alternately.
  • This family of polysaccharides is also described in chapter 1 of the book “Food Gels” mentioned above.
  • a third family of polysaccharides consists of polysaccharides of bacterial origin called gellans. These are polysaccharides made up of alternating glucose, glucoronic acid and rhamnose residues. These gellans are described in particular in chapter 6 of the book “Food Gels” mentioned above.
  • polysaccharides forming crosslinked type gels in particular induced by adding salts, mention will be made of polysaccharides belonging to the family of alginates and pectins.
  • the tensor olysaccharides can be present in the form of microgels as described in FR 2 829 025.
  • a particularly interesting category of polysaccharides which can be used according to the invention consists of starch and its derivatives.
  • Starch is a natural product well known to those skilled in the art. It consists of a polymer or a mixture of polymers, linear or branched, consisting of ⁇ -D-glucopyranosyl units. Starch is described in particular in "KIRK-OTHMER ENCYCLOPEDIA OF CHEMICAL TECHNOLOGY, 3 rd edition, volume 21, p.492-507, Wiley Interscience, 1983".
  • the starch used according to the present invention can be of any origin: rice, corn, potato, cassava, peas, wheat, oats, etc. It can be natural or possibly modified by a crosslinking, acetylation, oxidation type treatment. It can possibly be grafted.
  • starches which can be used in the composition according to the invention mention may be made, for example, of that sold by the company Lambert-Rivière under the name Rrack Dri.
  • Another class of tightening agents which can be used according to the invention consists of mixed silicates.
  • silicates of natural or synthetic origin containing several types of cations chosen from alkali metals (for example Na, Li, K) or alkaline earth metals (for example Be, Mg, Ca) and metals of transition.
  • alkali metals for example Na, Li, K
  • alkaline earth metals for example Be, Mg, Ca
  • metals of transition for example Be, Mg, Ca
  • Phyllosilicates are preferably used, namely silicates having a structure in which the SiO 4 tetrahedra are organized in sheets between which the metal cations are enclosed.
  • Laponites are magnesium, lithium and sodium silicates with a layered structure similar to that of montmorillonites.
  • Laponite is the synthetic form of the natural mineral called "hectorite”. It is possible, for example, to use laponite sold under the name Laponite XLS or Laponite XLG by the company ROCKWOOD.
  • Yet another class of tightening agents usable in the present invention is the wax microparticles. These are particles with a diameter generally less than 5 ⁇ m, or better, at 0.5 ⁇ m, and essentially consisting of a wax or a mixture of waxes chosen, for example, from Carnauba, Candelila or Alfa.
  • the melting point of the wax or of the mixture of waxes is preferably between 50 ° C. and 150 ° C.
  • colloidal particles of inorganic fillers as a tensing agent according to the invention.
  • colloidal particles colloidal particles which are not dispersed in a medium, a hydroalcoholic or an alcoholic medium having a number average diameter of between 0.1 and 100 nm, preferably between 3 and 30 nm.
  • inorganic fillers examples include: silica, cerium oxide, zirconium oxide, alumina, calcium carbonate, barium sulfate, calcium sulfate, zinc oxide and carbon dioxide titanium.
  • a particularly inorganic filler preferred is silica.
  • Colloidal silica particles are in particular available in the form of an aqueous dispersion of colloidal silica from the company CATALYSTS & CHEMICALS under the trade names COSMO S-40 and COSMO S-50.
  • a particular example of colloidal particles of mineral fillers can be the colloidal silica-alumina particles.
  • silica-alumina composite is meant particles of silica in which the aluminum atoms have been partially replaced by silica atoms.
  • These particles are in the form of aqueous dispersions and have no thickening properties in water, alcohol, oil and all other solvents. At a concentration greater than or equal to 15% by weight in water, the viscosity of the solutions thus obtained is less than 0.05 Pa.s for a shear rate equal to 10 s "1.
  • the measurements are carried out at 25 ° C using a RheoStress RS150 rheometer from Haake in cone-plane configuration, the measurements of the measurement cone being: diameter: 60 mm and angle: 2 °.
  • the composite colloidal s ilice-alumina joints according to the invention have a zeta potential of less than -20 mV and preferably less than -25 mV.
  • the measurements are carried out at 25 ° C. using a DELSA 440SX device from COULTER Scientific Instrument.
  • colloidal silica-alumina particles which can be used in the compositions according to the invention include, for example, those sold by the company void under the names of Ludox AM, Ludox HSA and Ludox TMA.
  • composition according to the invention may contain at least one agent with a film-forming effect and optionally with a tensor effect.
  • the film-forming agent may or may not have the properties of a tightening agent, this is why some of the film-forming agents mentioned below may already have been mentioned previously.
  • the film-forming agent can be present in the fatty phase or in the aqueous phase.
  • film-forming agent means an agent capable of forming on its own or in the presence of an auxiliary film-forming agent such as a plasticizer or a coalescing agent, a continuous film which adheres to a support, especially on materials. keratin, and preferably a cohesive film and better still, a film whose cohesion and mechanical properties are such that said film can be isolated from said support.
  • an auxiliary film-forming agent such as a plasticizer or a coalescing agent
  • the film-forming agent can be a polymer.
  • film-forming polymer mention may in particular be made of acrylic polymers, polyurethanes, polyesters, polyamides, polyures, cellulose polymers such as nitrocellulose.
  • the film-forming organic polymer is at least one polymer chosen from the group comprising: - film-forming polymers soluble in the fatty phase, in particular liposoluble polymers, film-forming polymers dispersible in the fatty phase, in particular polymers in the form of nonaqueous dispersions of polymer particles, preferably dispersions in silicone or hydrocarbon oils; in one embodiment, the nonaqueous polymer dispersions comprise particles of polymers stabilized on their surface, the aqueous dispersions of particles of film-forming polymers, often called "latex", water-soluble film-forming polymers, and their mixtures.
  • composition according to the invention may comprise, as film-forming agent, a dispersion of particles of an ethylenic polymer grafted in the fatty phase.
  • the grafted ethylenic polymer is capable of being obtained by radical polymerization in an organic polymerization medium:
  • an acrylic monomer chosen from C-1-C3 alkyl (meth) acrylates, alone or as a mixture, and optionally one or more additional acrylic monomers chosen from (meth) acrylic acid, methacrylic acid and the alkyl (meth) acrylates of formula defined below, and their salts; and
  • carbon macromonomers mention may in particular be made of:
  • polyolefins having an ethylenically unsaturated end group, in particular having a (meth) acrylate end group.
  • polyolefins mention may be made in particular of the following macromonomers, it being understood that they have a terminal (meth) acrylate group: polyethylene macromonomers, polypropylene macromonomers, macromonomers of polyethylene / polypropylene copolymer, macromonomers of polyethylene / polybutylene copolymer, polyisobutylene macromonomers; polybutadiene macromonomers; polyisoprene macromonomers; polybutadiene macromonomers; poly (ethylene / butylene) -polyisoprene macromonomers;
  • Such macromonomers are in particular described in US5625005 which mentions ethylene / butylene and ethylene / propylene macromonomers with reactive (meth) acrylate end group.
  • silicone macromonomers mention may in particular be made of polydimethylsiloxanes with a mono (meth) acrylate end group, and in particular those of formula (II) below: H 2 C (II)
  • Rg denotes a divalent hydrocarbon group having from 1 to 10 carbon atoms and optionally contains one or two ether bonds -O-;
  • R10 denotes an alkyl group having from 1 to 10 carbon atoms, in particular from 2 to 8 carbon atoms;
  • n denotes an integer ranging from 1 to 300, preferably ranging from 3 to 200, and preferably ranging from 5 to 100.
  • silicone macromonomers use may be made of monomethacryloxypropyl polydimethylsiloxanes such as those sold under the name PS560-K6 by the company United Chemical Technologies Inc. (UCT) or under the name MCR-M17 by the company Gelest Inc.
  • the polymerized macromonomer (constituting the side chains of the grafted polymer) represents from 0.1 to 15% by weight of the total weight of the polymer, preferably from 0.2 to 10% by weight, and more preferably from 0.3 to 8% by weight.
  • composition according to the invention may contain, as film-forming agent, a linear block ethylenic polymer, hereinafter called "block polymer”, of particular structure as described below.
  • block polymer a linear block ethylenic polymer
  • block polymer is meant a polymer comprising at least 2 distinct equations, preferably at least 3 distinct sequences.
  • the polymer is a polymer with a linear structure.
  • a polymer of non-linear structure is, for example, a polymer of branched, star, grafted, or other structure.
  • the polymer comprises at least three distinct blocks, the first and second blocks and of the block polymer are incompatible with each other.
  • the intermediate sequence has a glass transition temperature Tg comprised between the glass transition temperatures of the first and second sequences.
  • the polymer can comprise a block having a Tg greater than or equal to 40 ° C.
  • the sequence having a Tg greater than or equal to 40 ° C has for example a Tg ranging from 40 to 150 ° C, preferably greater than or equal to 50 ° C, ranging for example from 50 ° C to 120 ° C, and better still greater or equal to 60 ° C, ranging for example from 60 ° C to 120 ° C.
  • Particularly preferred monomers are methyl methacrylate, isobutyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate and mixtures thereof.
  • the polymer can comprise a block having a Tg less than or equal to 20 ° C.
  • the sequence having a Tg less than or equal to 20 ° C has for example a Tg ranging from - 100 to 20 ° C, preferably less than or equal to 15 ° C, in particular ranging from -80 ° C to 15 C C and better still lower or equal to 10 ° C, for example ranging from -50 ° C to 0 ° C.
  • the main monomers which are particularly preferred for the block having a Tg of less than or equal to 20 ° C. are alkyl acrylates, the alkyl chain of which comprises from 1 to 10 carbon atoms, with the exception of the tert-butyl group, such as acrylate methyl, isobutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate and mixtures thereof.
  • the polymer can comprise a block having a Tg of between 20 and 40 ° C.
  • the block which has a Tg of between 20 and 40 ° C. can be a homopolymer or a copolymer.
  • the monomers whose homopolymer has a glass transition temperature of between 20 and 40 ° C. are preferably chosen from n-butyl methacrylate, cyclodecyl acrylate, neopentyl acrylate, isodecylacrylamide and their mixtures.
  • the block having a Tg of between 20 and 40 ° C is a copolymer, it comes in whole or in part from one or more monomers (or main monomer), d have lan ature and the concentration are chosen so that the Tg of the resulting copolymer is between 20 and 40 ° C.
  • the block polymer can comprise: a first sequence of Tg greater than or equal to 40 ° C, for example ranging from 85 to 115 ° C, which is an isobornyl acrylate / isobutyl methacrylate copolymer,
  • Tg less than or equal to 20 ° C, for example ranging from -85 to - 55 ° C, which is a homopolymer of 2-ethylhexyl acrylate and - an intermediate block which is a random copolymer acrylate isobornyl / isobutyl methacrylate / 2-ethylhexyl acrylate.
  • the block polymer comprises:
  • a first sequence of Tg of between 20 and 40 ° C for example having a Tg of 21 to 39 ° C, which is a copolymer comprising isobornyl acrylate / isobutyl methacrylate / 2-ethylhexyl acrylate,
  • a second sequence of Tg less than or equal to 20 ° C for example ranging from -65 to - 35 ° C, which is a homopolymer of methyl methacrylate and
  • an intermediate block which is a random copolymer of isobornyl acrylate / isobutyl methacrylate / 2-ethylhexyl acrylate.
  • the block polymer can comprise:
  • an intermediate block which is a random copolymer of isobornyl methacrylate / isobutyl methacrylate / isobutyl acrylate.
  • the block polymer can comprise:
  • Tg less than or equal to 20 ° C, for example ranging from -35 to -5 ° C, which is a homopolymer of isobutyl acrylate and - an intermediate block which is a random copolymer of isobornyl acrylate / isobutyl methacrylate / isobutyl acrylate.
  • the film-forming agent is a film-forming organic polymer soluble in the fatty phase, which comprises a liquid phase comprising at least one oil.
  • the liposoluble polymer can be of any chemical type and can in particular be chosen from:
  • the preferred liposoluble homopolymers and copolymers are obtained from monomers chosen from the group consisting of isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, (meth ) lauryl acrylate, isopentyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate , tridecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, or mixtures thereof.
  • alkyl acrylate / cycloalkyl acrylate copolymer marketed by PHOENIX CHEM. under the name GIOVAREZ AC-5099 ML
  • vinylpyrrolidone copolymers such as C 2 -C 30 alkene copolymers, such as C 3 to C 22 , and combinations thereof, may be used.
  • copolymers of VP which can be used in the invention, mention may be made of the copolymer of VP / vinyl laurate, of VP / vinyl stearate, butylated polyvinylpyrrolidone (PVP), of VP / hexadecene, of VP / triacontene or of VP / acrylic acid / lauryl methacrylate.
  • PVP polyvinylpyrrolidone
  • liposoluble copolymers mention may be made of: i) grafted silicone-acrylic polymers having a silicone skeleton, acrylic grafts or having an acrylic skeleton, silicone grafts such as the product sold under the name SA 70.5 by 3M and described in patents US 5,725,882, US 5,209,924, US 4,972,037, US 4,981,903, US 4,981,902, US 5,468,477, and in US patents 5,219,560 and EP 0 388,582.
  • liposoluble polymers carrying fluorinated groups belonging to one of the classes described in the above text, in particular the Fomblins described in US Pat. No. 5,948,393, copolymers of alkyl (meth) acrylate / (meth ) perfluoroalkyl acrylate described in patents EP 0 815 836 and US 5,849,318.
  • ethylenic monomer vinyl, acrylic or methacrylic copolymers can be used.
  • the film-forming agent is a block copolymer comprising at least one block consisting of styrene units or derivatives of styrene (for example methylstyrene, chlorostyrene or chloromethylstyrene).
  • the copolymer comprising at least one styrene block can be a diblock or triblock copolymer, or even a multiblock, star or radial copolymer.
  • the copolymer comprising at least one styrene block can also comprise, for example, an alkylstyrene block (AS), an ethylene / butylene block (EB) an ethylene / propylene block (EP), a butadiene block (B), an isoprene block (I), an acrylate block (A), a methacrylate block (MA) or a combination of these blocks.
  • AS alkylstyrene block
  • EB ethylene / butylene block
  • EP ethylene / propylene block
  • B butadiene block
  • I isoprene block
  • A acrylate block
  • MA methacrylate block
  • the copolymer comprising at least one block consisting of styrene units or derivatives of styrene can be a diblock or triblock copolymer, and in particular of the polystyrene / polyisoprene or polystyrene / polybutadiene type, such as those sold or manufactured under the name "Luvitol HSB" by BASF and those of the polystyrene / copo! Y (ethylene-propylene) type or alternatively of the polystyrene / copoly (ethylene / butyene) type, such as those marketed or manufactured under the trademark "Kraton" by Shell Chemical Co or Gelled Permethyl 99A by Penreco can be used.
  • the polystyrene / polyisoprene or polystyrene / polybutadiene type such as those sold or manufactured under the name "Luvitol HSB" by BASF and those of the polystyrene /
  • C opolymers of tyrene-methacrylate can also be used such as the polymer sold under the reference OS 129880, OS 129881 and OS 84383 from Lubrizol (styrene-methacrylate copolymer).
  • the film-forming agent is chosen from vinyl ester copolymers (the vinyl group being directly linked to the oxygen atom of the ester group and the vinyl ester having a saturated, linear or branched hydrocarbon radical , from 1 to 19 carbon atoms, linked to the carbonyl of the ester group) and at least one other monomer which may be a vinyl ester (different from the vinyl ester already present), an ⁇ -olefin (having from 8 to 28 carbon atoms), an alkylvinyl ether (in which the alkyl group contains from 2 to 18 carbon atoms), or an allyl or methallyl ester (having a saturated, linear or branched hydrocarbon radical, from 1 to 19 atoms carbon, linked to the carbonyl of the ester group).
  • vinyl ester copolymers the vinyl group being directly linked to the oxygen atom of the ester group and the vinyl ester having a saturated, linear or branched hydrocarbon radical , from 1 to 19 carbon atoms, linked to the carbonyl
  • copolymers can be partially crosslinked using crosslinkers which can be either of the vinyl type, or of the allylic or methallyl type, such as tetraallyloxyethane, divinylbenzene, divinyl octanedioate, divinyl dodecanedioate, and octadecanedioate divinyl.
  • crosslinkers which can be either of the vinyl type, or of the allylic or methallyl type, such as tetraallyloxyethane, divinylbenzene, divinyl octanedioate, divinyl dodecanedioate, and octadecanedioate divinyl.
  • copolymers examples include the copolymers: vinyl acetate / allyl stearate, vinyl acetate / vinyl laurate, vinyl acetate / vinyl stearate, vinyl acetate / octadecene, vinyl acetate / octadecylvinyl ether , vinyl propionate / allyl laurate, vinyl propionate / vinyl laurate, vinyl stearate / octadecene-1, vinyl acetate / dodecene-1, vinyl stearate / ethylvinyl ether, vinyl propionate / cetyl vinyl ether, vinyl stearate vinyl / allyl acetate, d imethyl-2, 2 vinyl octanoate / vinyl laurate, 2-dimethyl, 2 allyl pentanoate / vinyl aurate, vinyl dimethyl propionate / vinyl stearate, ally
  • liposoluble film-forming polymers mention may also be made of liposoluble copolymers, and in particular those resulting from copolymerization of vinyl esters having from 9 to 22 carbon atoms or of alkyl acrylates or methacrylates, the alkyl radicals having from 10 to 20 carbon atoms.
  • Such liposoluble copolymers can be chosen from copolymers of vinyl polystearate, of vinyl polystearate crosslinked using divinylbenzene, of diallylether or of diallyl phthalate, of copolymers of poly (meth) acrylate of stearyl, of polylaurate of vinyl , poly (meth) acrylate, these poly (meth) acrylates can be crosslinked using ethylene glycol dimethacrylate or tetraethylene glycol.
  • the liposoluble copolymers defined above are known and in particular described in application FR-A-2232303; they can have a weight-average molecular weight ranging from 2,000 to 500,000 and preferably from 4,000 to 200,000.
  • liposoluble polymers which can be used in the invention, mention may be made of polyalkylenes, copolymers of C 2 -C 20 alkenes, in particular polybutene.
  • amorphous and water-soluble polycondensates dep reference not comprising no groups donating hydrogen interactions, in particular the aliphatic polyesters having C 4-50 alkyl side chains or else the polyesters resulting from the condensation of dimers of fatty acids, or even polyesters comprising a silicone segment in the form of a sequence, graft or terminal grouping, as defined in patent application FR 0 113 920.
  • amorphous and liposoluble polysaccharides comprising alkyl side chains (ether or ester), in particular alkylcelluloses having a saturated or unsaturated, linear or branched C 1 -C 8 alkyl radical, such as ethylcellulose and propylcellulose.
  • the film-forming polymer can be chosen in particular from cellulose polymers such as nitrocellulose, cellulose acetate, cellulose acetobutyrate, cellulose acetopropionate, ethyl cellulose, or alternatively polyurethanes, acrylic polymers, vinyl polymers, polyvinyibutyrals, alkyd resins, resins derived from aldehyde condensation products such as arylsulfonamide formaldehyde resins such as toluene sulfonamide formaldehyde resin, aryl sulfonamide epoxy resins.
  • cellulose polymers such as nitrocellulose, cellulose acetate, cellulose acetobutyrate, cellulose acetopropionate, ethyl cellulose, or alternatively polyurethanes, acrylic polymers, vinyl polymers, polyvinyibutyrals, alkyd resins, resins derived from aldehyde condensation products such as arylsulfonamide formaldehyde resins such
  • nitrocellulose RS 1/8 dry As film-forming polymer, it is possible in particular to use nitrocellulose RS 1/8 dry; RS V sec. ; V * sec. ; RS 5 sec. ; RS 15 sec. ; RS 35 sec. ; RS 75 sec; RS 150 sec; AS VA sec. ; AS ⁇ Dry. ; SS VA sec. ; SS Dry.
  • silicone resins generally soluble or swellable in silicone oils. These resins are polymers of crosslinked polyorganosiloxanes.
  • silicone resins are known under the name of "MDTQ", the resin being described according to the different monomeric siloxane units which it comprises, each of the letters “MDTQ” characterizing a type of unit.
  • the letter M represents the monofunctional unit of formula (CH 3 ) 3 SiO 1/2 , the silicon atom being linked to a single oxygen atom in the polymer comprising this unit.
  • the letter D is a difunctional unit (CH 3) 2 SiO 2/2 in which the silicon atom is bonded to two oxygen atoms
  • the letter T represents a trifunctional unit of formula (CH 3 ) SiO 3/2 .
  • at least one of the methyl groups may be substituted by a group R different from the methyl group such as a hydrocarbon radical (in particular alkyl) having from 2 to 10 carbon atoms or a phenyl group or alternatively a hydroxyl group.
  • the letter Q signifies a tetrafunctional unit SiO 2 in which the silicon atom is linked to four hydrogen atoms themselves linked to the rest of the polymer.
  • siloxysilicates which may be trimethylsiloxysilicate of formula
  • x (units T) in which x is greater than 1 00 and d have at least one of the methyl radicals can be substituted by a group R as defined above, the polymethylsilsesquioxanes which are polysilsesquioxanes in which none of the methyl radicals n 'is substituted by another group.
  • Such polymethylsilsesquioxanes are described in document US 5,246,694, the content of which is incorporated by reference.
  • Resin MK such as Belsil PMS MK: polymer comprising repeating units CH 3 SiO 32 (T units), can also comprise up to 1% by weight of units (CH 3 ) 2 Si ⁇ 22 (units D) and having an average molecular weight of approximately 10,000
  • SHIN-ETSU under the references KR-220L which are composed of units T of formula CH 3 SiO 32 and o nt of terminal groups S i-OH (silanol)
  • KR-242A which comprise 98% of T units and 2% of dimethyl D units and have terminal groups Si-Ohou still under the reference KR-251 comprising 88% of T units and 12% of dimethyl D units and have terminal Si-OH groups.
  • siloxysilicate resins examples include trimethylsiloxysilicate resins (TMS) optionally in the form of powders.
  • TMS trimethylsiloxysilicate resins
  • Such resins are sold under the reference SR1000 by the company General Electric or under the reference TMS 803 by the company Wacker.
  • Silicone polyamides of the polyorganosiloxane type such as those described in documents U SA-5,874,069, U SA-5,919,441, US-A-6,051,216 and US-A-5,981,680, the content of which is incorporated into the present application by reference .
  • the film-forming polymer can be a solid insoluble in the fatty phase of the composition at an ambient temperature, for example, of around 25 ° C.
  • the polymer is also insoluble in the fatty phase at its softening temperature, unlike a wax even of polymeric origin which is soluble in the liquid organic phase (or fatty phase) at its temperature of fusion. In this sense, the polymer is not a wax.
  • composition according to the invention advantageously comprises at least one stable dispersion of particles of essentially spherical polymer of one or more polymers, in a physiologically acceptable fatty phase.
  • These dispersions can in particular be in the form of polymer nanoparticles in stable dispersion in said liquid organic phase.
  • the nanoparticles are preferably of an average size of between 5 and 800 nm, and better still between 50 and 500 nm. It is however possible to obtain polymer particle sizes of up to 1 ⁇ m.
  • film-forming polymers whether dispersed or not, mention may be made of radical, acrylic or vinyl homopolymers or copolymers, preferably having a Tg of less than or equal to 40 ° C and in particular ranging from - 10 ° to 30 ° C, used alone or in mixture.
  • radical polymer is meant a polymer obtained by polymerization of unsaturated monomers, in particular ethylenic, each monomer being capable of homopolymerizing (unlike polycondensates).
  • the radical polymers can in particular be vinyl polymers or copolymers, in particular acrylic polymers.
  • the acrylic polymers can result from the polymerization of ethylenically unsaturated monomers having at least one acid group and / or esters of these acid monomers and / or amides of these acids.
  • monomer carrying an acid group it is possible to use unsaturated, ⁇ -ethylenic carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid.
  • unsaturated, ⁇ -ethylenic carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid.
  • (meth) acrylic acid and crotonic acid are used, and more preferably (meth) acrylic acid.
  • esters of acidic monomers are advantageously chosen from esters of (meth) acrylic acid (also called (meth) acrylates), such as alkyl (meth) acrylates, in particular CC 2 o alkyl , preferably in O t -C 8 , aryl (meth) acrylates, in particular C 6 -C 10 aryl, hydroxyalkyl (meth) acrylates, in particular C 2 -C hydroxyalkyl 6 .
  • alkyl (meth) acrylates mention may be made of methyl, ethyl, butyl, isobutyl, 2-ethylhexyl and lauryl (meth) acrylate.
  • hydroxyalkyl (meth) acrylates mention may be made of hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate.
  • aryl (meth) acrylates mention may be made of benzyl or phenyl acrylate.
  • esters of (meth) acrylic acid are alkyl (meth) acrylates.
  • radical polymer use is preferably made of copolymers of (meth) acrylic acid and of alkyl (meth) acrylate, in particular of CC alkyl. More preferably, methyl acrylates may be used, optionally copolymerized with acrylic acid.
  • amides of the acidic monomers mention may be made of (meth) acrylamides, and in particular of N-alkyl (meth) acrylamides, in particular of C 2 -C 12 alkyl such as N-ethyl acrylamide, Nt-butyl acrylamide , N-octyl acrylamide; N-dialkyl (C
  • the acrylic polymers can also result from the polymerization of ethylenically unsaturated monomers having at least one amino group, in free form or else partially or totally neutralized, or even partially or completely quaternized.
  • Such monomers may for example be dimethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl methacrylamide, vinylamine, vinylpyridine, diallyldimethylammonium chloride.
  • the vinyl polymers can also result from the homopolymerization or from the copolymerization of at least one monomer chosen from vinyl esters and styrene monomers.
  • these monomers can be polymerized with acidic monomers and / or their esters and / or their amides, such as those mentioned above.
  • vinyl esters that may be mentioned include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl neodecanoate, vinyl pivalate, vinyl benzoate and vinyl t-butyl benzoate.
  • styrene monomers mention may be made of styrene and alpha-methyl styrene.
  • the vinyl polymer can be crosslinked using one or more difunctional monomers, in particular comprising at least two ethylenic unsaturations, such as ethylene glycol dimethacrylate or diallyl phthalate.
  • the film-forming polymers may be chosen from the following polymers or copolymers: polyurethanes, polyurethanes-acrylics, polyureas, polyurea-polyurethanes, polyester-polyurethanes, polyether-polyurethanes, polyesters, polyester amides, alkyds; acrylic and / or vinyl polymers or copolymers; acrylic-silicone copolymers; polyacrylamides; silicone polymers such as silicone polyurethanes or acrylics, fluoropolymers and mixtures thereof.
  • the polymer particles are stabilized by a solid stabilizer at room temperature, which can be a block polymer, a graft polymer, and / or a random polymer, alone or as a mixture.
  • Stabilization can be carried out by any known means, and in particular by direct addition of the stabilizing polymer during the polymerization.
  • grafted polymers mention may be made of silicone polymers grafted with a hydrocarbon chain; hydrocarbon polymers grafted with a silicone chain.
  • graft or block block copolymers can be used comprising at least one block of polyorganosiloxane type and at least one block of a radical polymer, such as graft copolymers of acrylic / silicone type which can be used in particular when the non-aqueous medium is silicone. It is also possible to use graft or block block copolymers comprising at least one block of polyorganosiloxane type and at least one polyether.
  • the polyorganopolysiloxane block can in particular be a polydimethylsiloxane or alternatively a poly (C 2 -C 18 ) alkyl methyl siloxane; the polyether block can be a poly C 2 -C 18 alkylene, in particular polyoxyethylene and / or polyoxypropylene.
  • copolyol dimethicones or alkyl (C 2 -C 18 ) dimethicones copolyol can be used, such as those sold under the name “Dow Corning 3225C” by the company Dow Corning, lauryl methicones such as those sold under the name " Dow Corning Q2-5200 by the company "Dow Corning”
  • graft or block block copolymers mention may also be made of those comprising at least one block resulting from the polymerization of at least one ethylenic monomer, with one or more ethylenic bonds which may be conjugated , such as ethylene or dienes such as butadiene and isoprene, and at least one block of a vinyl and better styrenic polymer.
  • the ethylenic monomer contains several optionally conjugated ethylenic bonds
  • the residual ethylenic unsaturations after the polymerization are generally hydrogenated.
  • the polymerization of isoprene leads, after hydr ogenation, to the formation of ethylene-propylene block
  • the polymerization of butadiene leads, after hydrogenation, to the formation of ethylene-butylene block.
  • block copolymers in particular of the "diblock” or “triblock” type of the polystyrene / polyisoprene (SI), polystyrene / polybutadiene (SB) type such as those sold under the name 'LUVITOL HSB' by BASF , of the po! ystyrene / copoly (ethylene-propylene) (SEP) type such as those sold under the name "Kraton” by Shell Chemical Co or also of the polystyrene / copoly (ethylene-butylene) (SEB) type.
  • SI polystyrene / polyisoprene
  • SB polystyrene / polybutadiene
  • SEP po! ystyrene / copoly (ethylene-propylene)
  • SEB polystyrene / copoly (ethylene-butylene)
  • the Kraton G1650 (SEBS), the Kraton G1651 (SEBS), the Kraton G1652 (SEBS), the Kraton G1657X (SEBS), the Kraton G1701X (SEP), the Kraton G1702X (SEP), the Kraton can be used.
  • G1726X SEB
  • Kraton D-1101 SBS
  • Kraton D-1102 SBS
  • Kraton D-1107 SIS
  • the polymers are generally called copolymers of hydrogenated or non-hydrogenated dienes.
  • Gelled Permethyl 99A-750, 99A-753-59 and 99A-753-58 mixture of triblock and star polymer
  • Versagel 5960 from Penreco (triblock + star polymer)
  • OS129880, OS129881 and OS84383 from Lubrizol (styrene / methacrylate copolymer).
  • grafted block or block copolymers comprising at least one block resulting from the polymerization of at least one ethylenic onomer with one or more ethylenic bonds and at least one block of an acrylic polymer
  • grafted or block block copolymers comprising at least one block resulting from the polymerization of at least one ethylenic monomer with one or more ethylenic units and at least one block of a polyether such as a C 2 polykylene -C 18 (polyethylene and / or polyoxypropylene in particular), mention may be made of bi- or tri-sequenced polyoxyethylene / polybutadiene or polyoxyethylene / polyisobutylene copolymers.
  • a polyether such as a C 2 polykylene -C 18 (polyethylene and / or polyoxypropylene in particular)
  • Copolymers based on alkyl acrylates or methacrylates derived from CC 4 alcohols, and alkyl acrylates or methacrylates derived from C 8 -C 30 alcohols can be used. Mention may in particular be made of the stearyl methacrylate / methyl methacrylate copolymer.
  • diblock polymers are used as a stabilizing agent.
  • the film-forming polymer can be chosen from aqueous dispersions of polymer particles, in the case where the composition according to the invention comprises an aqueous phase.
  • the aqueous dispersion comprising one or more film-forming polymers can be prepared by a person skilled in the art on the basis of his general knowledge, in particular by emulsion polymerization or by dispersing the previously formed polymer.
  • polycondensates there may also be mentioned anionic, cationic, nonionic or amphoteric polyurethanes, polyurethane-acrylics, polyurethanes polyvinylpyrrolidones, polyester-polyurethanes, polyether-polyurethanes, polyures, polyureas / polyurethanes, and mixtures of these.
  • the polyurethanes can for example be a copolymer of aliphatic, cycloaliphatic or aromatic polyurethane, of polyurea / polyurethane or of polyurea comprising, alone or as a mixture: at least one sequence of linear or branched polyester origin, aliphatic and / or cycloaliphatic and / or aromatic, and / or at least one sequence of aliphatic and / or cycloaliphatic and / or aromatic polyether origin, and / or at least one silicone sequence, substituted or unsubstituted, branched or unbranched, for example of polydimethylsiloxane or polymethylphenylsiloxane, and / or - at least one sequence comprising fluorinated groups.
  • the polyurethanes as defined in the invention can also be obtained from branched or unbranched polyesters or from alkyds comprising mobile hydrogens which are modified by means of a polyaddition with a diisocyanate and a bifunctional co-reactive compound organic (for example dihydro, diamino or hydroxy-amino), further comprising either a carboxylate or carboxylic acid group, or a sulfonate or sulfonic acid group, or even a neutralizable tertiary amino group or a quaternary ammonium group.
  • a bifunctional co-reactive compound organic for example dihydro, diamino or hydroxy-amino
  • polyesters Mention may also be made of polyesters, polyesteramides, fatty chain polyesters, polyamides and epoxyester resins.
  • the polyesters can be obtained in known manner by means of the polycondensation of aliphatic or aromatic diacids with aliphatic or aromatic diols or with polyols.
  • Succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid or sebacic acid can be used as aliphatic diacids.
  • Terephthalic acid or isophthalic acid, or even a derivative such as phthalic anhydride can be used as aromatic diacids.
  • Ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol and 4,4-N- (1-methylpropylidene) bisphenol can be used as aliphatic diols.
  • Glycerol, pentaerythritol, sorbitol and trimethylolpropane can be used as polyols.
  • the polyesteramides can be obtained in a similar manner to the polyesters, by means of the polycondensation of diacids with diamines or amino alcohols.
  • Ethylenediamine, hexamethylenediamine, and meta- or para-phenylenediamine can be used as diamine.
  • Monoethanolamine can be used as an amino alcohol.
  • polyesters having a fatty chain can be obtained through the use of diols having a fatty chain during polycondensation.
  • the epoxyester resins can be obtained by polycondensation of fatty acids with a condensate at the ⁇ , ⁇ -diepoxy ends.
  • the radical polymers can in particular be acrylic and / or vinyl polymers or copolymers.
  • Anionic radical polymers are preferred.
  • monomer carrying an anionic group which can be used during radical polymerization mention may be made of acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic anhydride and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid.
  • the acrylic polymers can result from the copolymerization of monomers chosen from esters and / or amides of acrylic acid or methacrylic acid.
  • monomers of the ester type mention may be made of methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate and lauryl methacrylate.
  • monomers of the amide type mention may be made of Nt-butylacrylamide and Nt-octylacrylamide.
  • Use is preferably made of acrylic polymers obtained by the copolymerization of ethylenically unsaturated monomers containing hydrophilic groups, preferably of nonionic nature, such as hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate and 2-hydroxypropyl methacrylate.
  • the vinyl polymers can result from the homopolymerization or from the copolymerization of monomers chosen from vinyl esters, styrene or butadiene.
  • vinyl esters mention may be made of vinyl acetate, vinyl neodecanoate, vinyl pivalate, vinyl benzoate and vinyl t-butylbenzoate.
  • polymers resulting from the radical polymerization of one or more radical monomers inside and / or partially on the surface of pre-existing particles of at least one polymer chosen from the group consisting of polyurethanes, polyurees , polyesters, polyesteramides and / or alkyds. These polymers are generally called "hybrid polymers”.
  • the dry matter content of said aqueous dispersion can be of the order of 3 to 60% by weight, and preferably from 10 to 50%.
  • the size of the polymer particles in aqueous dispersion can be between 10 and 500 nm, and it is preferably between 20 and 150 nm, allowing a film having a significant gloss to be obtained. However, particle sizes up to one micron can be used.
  • Aqueous dispersions of film-forming polymer may be used include the acrylic dispersions sold under the names "Neocryl XK-90 ®", “Neocryl A-1070 ®”
  • the film-forming polymer can be a water-soluble polymer.
  • the water-soluble polymer is dissolved in the aqueous phase of the composition.
  • acrylic polymers or copolymers such as polyacrylates or polymethacrylates
  • the copolymers of family (1) can also contain one or more units deriving from comonomers which can be chosen from the family of acrylamides, methacrylamides, diacetonetoncrylamides, acrylamides and methacrylamides substituted on nitrogen by lower alkyls, acids acrylic or methacrylic or esters thereof, vinyllactams such as vinylpyrrolidone or vinylcaprolactam, vinyl esters.
  • copolymers of the family (1) there may be mentioned: copolymers of acrylamide and dimethylaminoethyl methacrylate quaternized by dimethyl sulfate, or by a dimethyl halide such as that marketed under the name HERCOFLOC by the company Hercules, the copolymer of acrylamide and methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride described, for example, in patent application EP-A- 0 809 76 and marketed under the name BINA QUAT P 100 by the company CIBA GEIGY, the copolymer of acrylamide and methacryloyloxyethyltrimethylammonium methosulfate marketed under the name RETEN by the company HERCULES, quaternized or non-quaternized vinylpyrrolidone / acrylate or dialkylaminoalkyl vinylpyrrolidone / methacrylate copolymers, such as the products sold under the name
  • hydroalkyl celluloses such as hydroxymethyl , hydroxyethyl or hydroxypropyl celluloses grafted in particular with a methacryloyloxyethyltrimethylammonium salt, methacrylamidopropyltrimethylammonium or dimethyldiallylammonium.
  • hydroalkyl celluloses such as hydroxymethyl , hydroxyethyl or hydroxypropyl celluloses grafted in particular with a methacryloyloxyethyltrimethylammonium salt, methacrylamidopropyltrimethylammonium or dimethyldiallylammonium.
  • amphoteric polymers (1) polymers resulting from the copolymerization of a monomer derived from a vinyl compound carrying a carboxylic group such as more particularly acrylic acid, the acid m ethacrylic, m random acid, alpha-chloroacrylic acid, and a basic monomer derived from a substituted vinyl compound containing at least one base atom such as more particularly a methacrylate and dialkylaminoalkyl acrylate, and a dialkylaminoalkylmethacrylamide and acrylamide.
  • a monomer derived from a vinyl compound carrying a carboxylic group such as more particularly acrylic acid, the acid m ethacrylic, m random acid, alpha-chloroacrylic acid
  • a basic monomer derived from a substituted vinyl compound containing at least one base atom such as more particularly a methacrylate and dialkylaminoalkyl acrylate, and a dialkylaminoalkylmethacrylamide and acrylamide.
  • polymers comprising units derived from: a) at least one monomer chosen from acrylamides or methacrylamides substituted on nitrogen with an alkyl radical, b) at least one acidic comonomer containing one or more reactive carboxylic groups, and c) at least one basic comonomer such as esters, having primary, secondary, tertiary and quaternary amino substituents, of acrylic and methacrylic acids , and the product of the quaternization of dimethylaminoethyl methacrylate by dimethyl or diethyl sulfate.
  • esters having primary, secondary, tertiary and quaternary amino substituents, of acrylic and methacrylic acids , and the product of the quaternization of dimethylaminoethyl methacrylate by dimethyl or diethyl sulfate.
  • crosslinked alkoyl polyaminoamides wholly or partly derived from polyaminoamides.
  • polymers compris
  • copolymers can also contain other vinyl comonomers such as vinylcaprolactam.
  • the water-soluble film-forming polymers can be chosen from the group consisting of: proteins such as proteins of plant origin, such as wheat or soy proteins; proteins of animal origin, such as keratin, for example keratin hydrolysates and sulfonic keratins; anionic, cationic, amphoteric or nonionic polymers of chitin or chitosan; cellulosic polymers, such as hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methylcellulose, ethyl hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, and quaternized cellulose derivatives; acrylic polymers or copolymers such as polyacrylates or polymethacrylates; vinyl polymers, such as polyvinylpyrrolidones, copolymers of methylvinyl ether and maleic anhydride, the copolymer of vinyl acetate and crotonic
  • coalescing agent which will be chosen from known coalescing agents.
  • the film-forming polymer can be chosen from polymers having an organic non-silicone skeleton grafted with monomers containing a polysiloxane. These polymers can be liposoluble, lipodispersible, water-soluble or dispersible in an aqueous medium, if necessary.
  • Polymers having a non-silicone organic skeleton grafted with monomers containing a polysiloxane consist of a main organic chain formed of organic monomers not comprising silicone, on which one is grafted, within said chain as well as possibly on at least one of the ends thereof, at least one polysiloxane macromer.
  • macromer of p olysiloxane designates, as is generally accepted, any monomer containing a polymer chain of the polysiloxane type in its structure.
  • the organic monomers n il iliconated constituting the main chain of the grafted silicone polymer can be chosen from ethylenically unsaturated monomers which can be polymerized by the radical method, monomers polymerizable by polycondensation such as those forming polyamides, polyesters, polyurethanes , opening ring monomers such as those of the oxazoline or caprolactone type.
  • the polymers having an organic non-silicone skeleton grafted with monomers containing a polysiloxane according to the invention can be chosen from those described in patents US 4,693,935, US 4,728,571 and US 4,972,037 and patent applications EP-A -0 412 704, EP-A-0 412 707, EP-A-0 640 105 and WO 95/00578. It relates to copolymers obtained by radical polymerization from ethylenically unsaturated monomers and from monomers having a vinyl end group, or to copolymers obtained by the reaction of a polyolefin containing functionalized groups and a polysiloxane acromer having a terminal function. reactive with said functionalized groups.
  • KP 561 or KP 562 sold by Shin Etsu such as the monomer (A) and chosen from C 1 -C 4 alcohol esters and methacrylic acid.
  • the film-forming polymer can be purchased from the Minnesota Mining and Manufacturing Company under the trade names of “Silicone Plus” polymers.
  • Silicone Plus polymers for example, poly (isobutyl methacrylate-co-FOSEA from methyl) -g-poly (dimethylsiloxane) is marketed under the trade name SA 70-5 IBMMF.
  • the film-forming polymer is chosen from silicone polymers grafted with non-silicone organic monomers. These polymers can be liposoluble, lipodispersible, water-soluble or dispersible in an aqueous medium, if necessary.
  • Said grafted silicone polymer (s) having a polysiloxane skeleton grafted with non-silicone organic monomers containing a main silicone chain (or of polysiloxane (/ SiO-) n ) on which is grafted, inside of said chain as well as possibly at at least one of its ends, at least one organic group not comprising silicone.
  • the silicone polymer having a polysiloxane skeleton grafted with non-silicone organic monomers, used, consists of the result of a radical copolymerization between, on the one hand, at the at least one non-silicone anionic organic monomer with ethylenic unsaturation and / or one hydrophobic organic non-silicone monomer with ethylenic unsaturation and, on the other hand, a silicone having in its chain at least one functional group, and preferably several, capable of reacting with said ethylenic unsaturations of said non-silicone monomers by forming a covalent bond, in particular thio-functional groups.
  • the composition may contain from 0.5 to 60% by weight, better still from 1 to 40%, preferably from 2 to 30% by weight of dry matter of film-forming agent relative to the total weight of the composition. More generally, the total quantity of polymer must be in sufficient quantity to form on the skin and / or the lips a cohesive film capable of following the movements of the skin and / or the lips without peeling off or cracking.
  • a plasticizer can be added thereto so as to lower this temperature of the mixture used.
  • the plasticizer can be chosen from the plasticizers usually used in the field of application, and in particular from the compounds which may be solvents for the polymer.
  • composition according to the invention can comprise at least one nonionic aqueous thickener.
  • This thickener promotes good stability of the composition.
  • the nonionic aqueous thickener can be chosen from:
  • Non-ionic guar gums comprising Calk
  • vinyl polymers such as polyvinylpyrrolidones, copolymers of methylvinyl ether and malic anhydride, copolymers of vinylpyrrolidone and vinyl acetate; vinylpyrrolidone and caprolactam copolymers; polyvinyl alcohol;
  • the thickening agent is preferably an associative polyurethane.
  • Associative polyurethanes are nonionic block copolymers comprising in the chain both hydrophilic blocks of a nature which are most often polyoxyethylenated and hydrophobic blocks which can be aliphatic sequences alone and / or cycloaliphatic and / or aromatic sequences.
  • these polymers comprise at least two lipophilic hydrocarbon chains, having from C 6 to C 30 carbon atoms, separated by a hydrophilic block, the hydrocarbon chains can be pendant chains or chains at the end of hydrophilic block.
  • the polymer may comprise a hydrocarbon chain at one end or at both ends of a hydrophilic block.
  • the polymers can be block in the form of a triblock or multiblock.
  • the hydrophobic blocks can therefore be at each end of the chain (for example: triblock copolymer with hydrophilic central block) or distributed both at the ends and in the chain (multiblock copolymer for example ).
  • the polymers can also be in grafts or in a star.
  • the polymers are triblock copolymers whose hydrophilic block is a polyoxyethylenated chain comprising from 50 to 1000 oxyethylenated groups.
  • associative polyurethanes contain a urethane bond between the hydrophilic sequences, hence the origin of the name.
  • associative polymers which can be used in the invention, mention may be made of polymer C 16 -OE 12 oC 16 sold by the company HULS (under the name Soud FX1100, molecule with urethane function and average molecular weight by weight of 1300), OE being an oxyethylenated motif.
  • Associative polymer it is also possible to use Rheolate 205 with urea function sold by the company RHEOX or Rheolate 208 or 204. These associative polyurethanes are sold in pure form.
  • the product DW 1206B from RHOM & HAAS with a C 20 alkyl chain and a urethane bond, sold at 20% as dry matter in water, can also be used.
  • the polymers which can be used in the invention are in particular those described in the article by G. Fonnum, J. Bakke and Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380.389 (1993J.
  • the nonionic aqueous thickener may be present in the composition according to the invention in a content ranging from 0.01% to 5% by weight, relative to the total weight of the composition, preferably ranging from 0.01% to 3 % by weight, and preferably ranging from 0.01% to 1.5% by weight.
  • the composition according to the invention generally has the consistency of a gel or a cream.
  • the viscosity of the composition can range from 1 to 70 poises (0.1 to 7 Pa.s), preferably from 5 to 50 parts (0.5 to 5 Pa.s), the viscosity being measured at 25 ° C. with a Rhéomat 180 viscometer (mobile 3).
  • compositions in accordance with the invention may also comprise at least one organic photoprotective agent and / or at least one inorganic photoprotective agent active in UVA and / or UVB (absorbers), water-soluble or liposoluble or insoluble in the cosmetic solvents commonly used and chosen from the following agents, designated below by their INCI name:
  • PABA p-aminobenzoic acid
  • PABA p-aminobenzoic acid
  • ethyl PABA ethyl Dihydroxypropyl PABA
  • ethylhexyl Dimethyl PABA ethylhexyl Dimethyl PABA
  • glyceryl PABA glyceryl PABA
  • PEG-25 PABA sold under the name "UVINUL P25” by BASF
  • - salicylic derivatives in particular homosalate (sold under the name "EUSOLEX HMS” by RONA / EM INDUSTRIES), ethylhexyl salicylate (sold under the name “NEO HELIOPAN OS” by HAARMANN and REIMER), dipropyleneglycol salicylate ( sold under the name “DIPSAL” by SCHER), or TEA salicylate (sold under the name "NEO HELIOPAN TS” by HAARMANN and REIMER), - dibenzoylmethane derivatives, in particular butyl Methoxydibenzoylmethane (sold in particular under the trade name "PARSOL 1789” by HOFFMANN LA ROCHE), or isopropyl Dibenzoylmethane,
  • ethylhexyl Methoxycinnamate sold in particular under the trade name "PARSOL M CX” by HOFFMANN LA ROCHE
  • isopropyl methoxy cinnamate isoamyl Methoxy cinnamate (sold under the trade name “NEO HELIOPAN E 1000 "by HAARMANN and REIMER)
  • cinoxate DEA methoxycinnamate
  • diisopropyl methylcinnamate or glyceryl ethylhexanoate dimethoxycinnamate
  • octocrylene sold in particular under the trade name "UVINUL N539” by BASF
  • etocrylene sold in particular under the trade name "UVINUL N35” by BASF
  • benzophenone derivatives in particular benzophenone-1 (sold under the trade name "UVINUL 400" by BASF), benzophenone-2 (sold under the trade name “UVINUL D50” by BASF), benzophenone-3 or oxybenzone (sold under the trade name "UVINUL M40” by BASF), benzophenone-6 (sold under the trade name "HELISORB 11" by NORQUAY), benzophenone-8 (sold under the trade name "SPECTRA-SORB UV-24 "BY AMERICAN CYANAMID), benzophenone-12, or 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) -benzoate benzoate,
  • 3-benzylidene camphor manufactured under the name “MEXORYL SD” by CHIMEX
  • 4-methylbenzylidene camphor sold under the name “EUSOLEX 6300” by MERCK
  • polyacrylamidomethyl benzylidene camphor manufactured under the name "MESORYL SW” by CHIMEX
  • - 1 triazine derivatives in particular anisotriazine (sold under the trade name "TINOSORB S” by CIBA SPECIALTY CHEMICALS), ethylhexyl triazone (sold in particular under the trade name “UVINUL T150” by BASF), diethylhexyl butamido triazone (sold under the trade name “UVASORB HEB” by SIGMA 3V), or 2,4,6- tris- (4'amino-benzalmalonate diisobutyl) -s-triazine, - 1 derivatives of enzotriazole, in particular, I ed rometrizole trisiloxane (sold under the name "SILATRIZOLE” by RHODIA CHIMIE), methylene bis-benzotriazolyl tetramethylbutylphenol (sold in solid form under the trade name "MIXXIM BB / 100" by FAIRMOUNT CHEMICAL or in
  • menthyl anthranilate sold under the trade name "NEO HELIOPAN MA” by HAARMANN and REIMER
  • Inorganic photoprotective agents can be chosen from pigments or even nanopigments (average size of primary particles: generally between 5 nm and 100 nm, preferably between 10 nm and 50 nm) of coated metal oxides or not such as, for example, nanopigments of titanium oxide (amorphous or crystallized in rutile form and / or anatase), of iron, of zinc, of zirconium or of cerium which are all UV photoprotective agents well known per se; conventional coating agents such as alumina and / or aluminum stearate; nanopigments of metal oxides, coated or uncoated, are in particular described in patent applications EP518772 and EP518773.
  • the more particularly preferred organic photoprotective agents are chosen from ethylhexyl salicylate, ethylhexyl methoxycinnamate, octocrylene, benzophenone-3, 4-methylbenzylidene camphor, 2,4,6-tris- (4'-amino benzalmalonate diisobutyl) -s- triazine, anisotriazine, ethylhexyl triazone, diethylhexyl butamido triazone, methylene bis-benzotriazolyl tetramethylbutylphenol, drometrizole trisiloxane, and mixtures thereof.
  • the photoprotective agents are generally present in the compositions according to the invention in proportions ranging from 0.1 to 20% by weight relative to the total weight of the composition, and preferably ranging from 0.2 to 15% by weight relative to the total weight of the composition.
  • composition according to the invention can be solid or fluid.
  • the cosmetic compositions according to the invention can be in the form of paste, liquid, gel, cream or solid.
  • the cosmetic compositions according to the invention can be in cast form, and more particularly in the form of a stick.
  • the composition is fluid and applied to the lips using an applicator, unlike a solid composition in the form of a stick or a gel which can be applied directly to the lips.
  • the cosmetic composition of the invention may also contain adjuvants customary in the cosmetic or dermatological field, such as gelling agents of liquid fatty phase, preservatives, solvents, antioxidants, perfumes, bactericides, odor absorbers, trace elements, salts.
  • adjuvants customary in the cosmetic or dermatological field, such as gelling agents of liquid fatty phase, preservatives, solvents, antioxidants, perfumes, bactericides, odor absorbers, trace elements, salts.
  • the amounts of these various are those conventionally used in the field under consideration, for example from 0.01 to 20% of the total weight of the composition.
  • These adjuvants depending on their nature, can be introduced into the fatty phase or into the aqueous phase.
  • composition according to the invention can be prepared by mechanical fragmentation of a fatty phase in an aqueous phase in the presence of surfactants.
  • the small size of the fatty phase globules can be obtained in particular by at least one passage through a high pressure homogenizer, for example at 700 bars in a Soavi OBL 20 device.
  • the composition can be prepared according to the following process.
  • the process for preparing a makeup composition as defined above can comprise: i) a first stage of preparation: a) of an emulsion, in particular of a nanoemulsion, by mixing the aqueous phase and the oily phase with vigorous stirring, at a temperature ranging from 60 to 95 ° C., then carrying out a homogenization at a pressure ranging, preferably, from 6.10 7 Pa to 18.10 7 Pa (high pressure homogenization); b) where appropriate a particulate paste by dispersing in an aqueous phase solid particles, in particular pigments, nacres, fibers or fillers, preferably in the presence of ionic surfactant having a dynamic interfacial tension of less than 7 millinewton / metre; ii) a second step of introducing the particulate paste into the emulsion with moderate stirring so as to preserve the structure of the emulsion of the composition.
  • a premix is made at 80 ° C in the Moritz, by weighing the fatty phase in the beaker. The waxes are melted at 80 ° C., the aqueous phase is weighed, then the methylparaben is dissolved at 80 ° C. The aqueous phase is then added to the fatty phase at 80 ° C., at Moritz, 4000 rpm for 3 minutes.
  • the nanoemulsion is cooled in the pale to room temperature.
  • This creamy texture formula provides natural lip makeup combined with a marked fresh effect that gives women a feeling of hydration. Comfortable, the formula leaves lips supple and light.

Abstract

L'invention a pour objet une cosmétique de maquillage et/ou de soin des lèvres comprenant - une phase grasse sous la forme de globules dispersés dans une phase aqueuse, et - au moins un agent à effet tenseur et/ou filmogène, la taille moyenne en nombre desdits globules étant inférieure ou égale à 1000 nanomètres.

Description

Composition de maquillage ou de soin des lèvres comprenant une émulsion huile- dans-eau et un agent à effet tenue et/ou filmogène
La présente invention concerne une composition de maquillage et/ou de soin des lèvres sous la forme d'une nanoémulsion huile-dans-eau comprenant un agent à effet tenseur et/ou filmogène.
La composition selon l'invention présente notamment une tenue et un confort satisfaisants.
Les compositions cosmétiques visées par la présente invention sont plus particulièrement des produits de maquillage et/ou de soin destinés à être appliqués sur les lèvres, notamment les rouges à lèvres, les baumes à lèvres, les crayons à lèvres. Ces compositions peuvent être liquides, notamment sous forme de crème ou de gel conditionné dans un tube ou dans une bouillotte, ou solides, notamment coulées en stick ou en coupelle utilisable par contact direct ou à l'éponge ou encore avec un pinceau.
D'une manière générale, les compositions de rouges à lèvres doivent conférer au moins un effet esthétique lors de l'application, et maintenir cet effet esthétique au cours du temps. Elles doivent notamment résister aux différents facteurs extérieurs susceptibles de modifier leurs effets esthétiques, comme la salive, et maintenir une sensation de confort au cours du temps.
La tenue de la couleur d'une composition cosmétique peut être obtenue par addition d'huile volatile. Cependant, l'évaporation de l'huile volatile entraîne une sensation d'inconfort et une altération des effets de brillance.
La présente invention a précisément pour objet de pallier les inconvénients des compositions cosmétiques discutées précédemment, et de proposer des compositions cosmétiques présentant une tenue sur les lèvres satisfaisante, et un confort susceptible d'être amélioré.
Le demandeur a développé une nouvelle voie de formulation de produit de soin et/ou de maquillage des lèvres. La composition selon l'invention présente l'avantage de procurer un dépôt sur les lèvres uniforme, couvrant lorsque la composition contient des pigments, et aux contours nets. Elle procure un maquillage naturel associé à une bonne tenue sur les lèvres.
La composition peut avantageusement se présenter sous la forme d'une texture fluide ou crème. Elle peut contenir tout type de pigments afin de moduler les effets coloriels ou optiques en fonction des désirs du consommateur.
La présente invention a pour premier objet une composition cosmétique de maquillage et/ou de soin des lèvres comprenant :
- une phase grasse sous la forme de globules dispersés dans une phase aqueuse,
- au moins une matière colorante, et
- au moins un agent à effet tenseur et/ou filmogène, la taille moyenne en nombre desdits globules étant inférieure ou égale à 1000 nanomètres.
La présente invention a pour deuxième objet une composition cosmétique de maquillage et/ou de soin des lèvres comprenant :
- une phase grasse sous la forme de globules dispersés dans une phase aqueuse, et - au moins un agent à effet tenseur et/ou filmogène, la taille moyenne en nombre desdits globules étant inférieure ou égale à 500 nanomètres.
L'agent à effet tenseur et/ou filmogène est de p référence s oluble o u d ispersé d ans I a phase aqueuse de la composition selon l'invention.
L'agent à effet tenseur et/ou filmogène est de préférence présent en une quantité supérieure ou égale à 1,5% en poids par rapport au poids total de ladite composition, de préférence supérieure ou égale à 2%, par exemple supérieure ou égale à 3%, voire même supérieure ou égale à 5% ou 10% en poids. Dans ce mode de mise en œuvre, l'agent peut être doté d'un effet filmogène sans être doté d'un effet tenseur. Dans ce mode de mise en œuvre, l'agent peut être hydrophile
Selon un mode de mise en œuvre, l'agent à effet tenseur et/ou filmogène n'est pas un polysaccharide. Selon un autre mode de mise en œuvre, la composition de l'invention contenant un agent à effet tenseur et/ou filmogène est une composition liquide plus ou moins fluide. Elle peut être notamment sous la forme d'un gel ou d'une crème.
La présente invention a également pour objet un procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin des lèvres, comprenant l'application sur les lèvres, d'une composition selon l'invention.
La présente invention a également pour objet l'utilisation d'une composition telle que décrite précédemment pour le maquillage et/ou le soin des lèvres.
La composition de l'invention est une émulsion dans laquelle une phase grasse est dispersée dans une phase aqueuse sous la forme de globules qui ont une granulométrie très fine, c'est-à-dire une taille moyenne en nombre, inférieure ou égale à 1000 nanomètres, de préférence inférieure ou égale à 500 nanomètres (nm).
Avantageusement, les globules de phase grasse ont une taille moyenne en nombre, inférieure ou égale à 1 000 nanomètres (notamment allant de 50 nm à 1 000 nanomètres), de préférence inférieure ou égale à 500 nm (notamment allant de 50 nm à 500 nm), préférentiellement inférieure ou égale à 300 nm (notamment allant de 50 nm à 300 nm), plus préférentiellement inférieure ou égale à 200 nm (notamment allant de 50 nm à 200 nm), et notamment allant 50 à 150 nm. Cette taille de globules peut être mesurée par exemple avec un appareil BROOKHAVEN Bl 90 et déterminée selon la méthode connue de « Diffusion quasi élastique de la lumière ».
La composition comprend avantageusement au moins un tensioactif, notamment au moins deux tensioactifs, voire même au moins trois tensioactifs.
La composition selon l'invention contient avantageusement au moins un tensioactif choisi parmi les tensioactifs amphoteres, ioniques, ou non ioniques, utilisés seuls ou en mélange.
Le tensioactif peut être solide ou liquide à une température de 45°C.
Le(s) tensioactif (s) est(son)t choisi(s) de manière appropriée par l'homme du métier pour obtenir une émulsion huile-dans-eau. Le(s) tensioactif(s) est(son)t généralement présents dans la composition, en une proportion allant de 0,1 à 30 % en poids, et de préférence de 0,5 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition
Les tensioactifs sont de préférence choisis de telle sorte que la composition est stable. Une composition est notamment stable après un stockage de deux mois à 45 °C, de préférence également stable après un stockage de deux mois à température ambiante
(25 °C), et mieux également stable après un stockage de deux mois à 4 °C.
Une composition stable est, au sens de la présente invention, une composition présentant une dispersion homogène des particules solides (par exemple les pigments ou les charges), c'est-à-dire une composition qui ne contient pas d'agrégats de particules solides visibles à l'œil nu lorsque la composition est appliquée sur les lèvres. Le maquillage présente une couleur ou un effet optique homogène sans laisser de traces ou de traînées.
De plus, les particules solides sont bien réparties dans la composition, permettant ainsi d'obtenir un produit de maquillage ou de soin présentant une couleur ou un effet homogène après son application sur les lèvres.
Par ailleurs, les particules solides sont incorporées dans la composition tout en préservant les propriétés cosmétiques de l'émulsion.
La composition peut contenir au moins un tensioactif choisi parmi les lipides amphiphiles fluides à température inférieure ou égale à 45°C tels que les esters - d'au moins un polyol choisi dans le groupe formé par le polyéthylèneglycol comportant de 1 à 60 unités d'oxyde d'éthylène, le sorbitane, le glycérol comportant de 2 à 30 unités d'oxyde d'éthylène, les polyglycérols comportant de 2 à 15 unités de glycérol, et - d'au moins un acide gras comportant au moins une chaîne alkyle en C8-C22, saturée ou non saturée, linéaire ou ramifiée.
La composition peut également contenir au moins un tensioactif choisi parmi - les esters mixtes d'acide gras ou d'alcool gras, d'acide carboxylique et de glycéryle,
- les esters d'acide gras et de sucre et les éthers d'alcool gras et de sucre,
- les tensioactifs solides à une température inférieure ou égale à 45°C, notamment choisis parmi les esters gras de glycérol, les esters gras de sorbitan et les esters gras de sorbitan oxyéthylénés, les éthers gras éthoxylés et les esters gras éthoxylés, - les copolymères blocs d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène,
- les tensioactifs siliconés, et - leurs mélanges.
Les lipides amphiphiles fluides à température inférieure ou égale à 45°C peuvent être notamment choisis parmi : - l'isostéarate de polyéthylèneglycol de poids moléculaire 400, vendu sous la dénomination PEG 400 par la société UNICHEMA ;
- l'isostéarate de diglycéryle, vendu par la société SOLVAY ;
- le laurate de glycérol comportant deux unités de glycérol , vendu par la société SOLVAY ; - l'oléate de sorbitane, vendu sous la dénomination SPAN 80 par la société ICI ;
- l'isostéarate de sorbitane, vendu sous la dénomination NIKKOL SI 10R par la société NIKKO ;
- le cocoate d' -butylglucoside ou le caprate d'α-butylglucoside commercialisés par la société ULICE.
Les esters mixtes d'acide gras ou d'alcool gras, d'acide carboxylique et de glycérol, utilisables comme tensioactifs dans la nanoémulsion selon l'invention peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters mixtes d'acide gras ou d'alcool gras ayant une chaîne alkyle comportant de 8 à 22 atomes de carbone, et d'alphahydroxyacide et/ou d'acide succinique, avec la glycérine. L'alpha-hydroxyacide peut être par exemple l'acide citrique, l'acide lactique, l'acide glycolique, l'acide malique et leurs mélanges. La chaîne alkyle des acides gras ou alcools gras dont dérivent les esters mixtes utilisables dans la nanoémulsion de l'invention peut être linéaire ou ramifiée, saturée ou non saturée. Il peut s'agir notamment de chaînes stéarate, isostéarate, linoléate, oléate, béhénate, arachidonate, palmitate, myristate, laurate, caprate, isostearyle, stearyle, linoléyle, oléyle, béhényle, myristyle, lauryle, capryle ou d'un de leurs mélanges.
On peut citer, à titre d'exemple d'esters mixtes utilisables dans la nanoémulsion de l'invention, - l'ester mixte de glycérine et du mélange d'acides citrique, lactique, linoléique et oléique (nom CTFA : Glyceryl citrate/lactate/linoleate/oleate) commercialisé par la société Hϋls sous la dénomination Imwitor 375 ; - l'ester mixte d'acide succinique et d'alcool isostéarylique avec la glycérine (nom CTFA : Isostéaryl diglycéryl succinate) commercialisé par la société Hϋls sous la dénomination Imwitor 780 K ; - l'ester mixte d'acide citrique et d'acide stéarique avec la glycérine (nom CTFA : Glyceryl stéarate citrate) commercialisé par la société Hϋls sous la dénomination Imwitor 370 ; - l'ester mixte d'acide lactique et d'acide stéarique avec la glycérine (nom CTFA : Glyceryl stéarate lactate) commercialisé par la société Danisco sous la dénomination Lactodan B30 ou Rylo LA30.
Les esters d'acide gras et de sucre, utilisables comme tensioactifs dans la nanoémulsion selon l'invention sont de préférence solides à une température inférieure ou égale à 45°C et peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou les mélanges d'esters d'acide gras en C8-C22 et de sucrose, de maltose, de glucose ou de fructose, et les esters ou les mélanges d'esters d'acide gras en C14-C22 et de méthylglucose. Les acides gras en C8-C22 ou en C14-C22 formant le motif gras des esters utilisables dans la nanoémulsion de l'invention comportent une chaîne alkyle linéaire saturée ou non saturée, comportant respectivement d e 8 à 22 o u d e 1 4 à 22 atomes d e carbone. Le motif gras des esters peut être notamment choisi parmi les stéarates, béhénates, arachidonates, palmitates, myristates, laurates, caprates et leurs mélanges. On utilise de préférence des stéarates. On peut citer, à titre d'exemple d'esters ou de mélanges d'esters d'acide gras et de sucrose, de maltose, de glucose ou de fructose, le monostéarate de sucrose, le distéarate de sucrose, le tristéarate de sucrose et leurs mélanges, tels que les produits commercialisés par la société Croda sous la dénomination Crodesta F50, F70, F110, F160 ayant respectivement un HLB (Hydrophilic Lipophilic Balance) de 5, 7, 11 et 16 ; et à titre d'exemple d'esters ou de mélanges d'esters d'acide gras et de méthylglucose, le distéarate de méthyl glucose et de polyglycérol-3, vendu par la société Goldschmidt sous la dénomination de Tego-care 450. On peut citer aussi les monoesters de glucose ou de maltose tels que l'hexadécanoyle-6-D-glucoside de méthyle et l'hexadécanoyle-6-D- maltoside.
Les éthers d'alcool gras et de sucre, utilisables comme tensioactifs dans la nanoémulsion selon l 'invention p euvent être solides à une température inférieure ou égale à 45°C et peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les éthers ou mélanges d'éthers d'alcool gras en C8-C22 et de glucose, de maltose, de sucrose ou de fructose et les éthers ou mélanges d'éthers d'alcool gras en C14-C22 et de méthylglucose. Ce sont notamment des alkylpolyglucosides. Les alcools gras en C8-C22 ou en C14-C22 formant le motif gras des éthers utilisables dans la nanoémulsion de l'invention peuvent comporter une chaîne alkyle linéaire saturée ou non saturée, comportant respectivement de 8 à 22 ou de 14 à 22 atomes de carbone. Le motif gras des éthers peut être notamment choisi parmi les motifs décyle, cétyle, béhényle, arachidyle, stearyle, palmityle, myristyle, lauryle, capryle, hexadécanoyle, et leurs mélanges tels que cétéaryle. A titre d'exemple d'éthers d'alcool gras et de sucre, on peut citer - les alkylpolyglucosides tels que le décyl glucoside et le lauryl glucoside commercialisés par exemple par la société Henkel sous les dénominations respectives Plantaren 2000 et Plantaren 1200, - le cétostéaryl glucoside éventuellement en mélange avec l'alcool cétostéarylique, commercialisé par exemple sous la dénomination Montanov 68 par la société Seppic, sous la dénomination Tego-care CG90 par la société Goldschmidt et sous la dénomination Emulgade KE3302 par la société Henkel, - l'arachidyl glucoside, par exemple sous la forme du mélange d'alcools arachidique et béhénique et d'arachidyl glucoside commercialisé sous la dénomination Montanov 202 par la société Seppic.
On utilise plus particulièrement comme tensioactif le monostéarate de sucrose, le distéarate de sucrose, le tristearate de sucrose et leurs mélanges, le distéarate de méthyl glucose et de polyglycérol-3 et les alkylpolyglucosides.
Les esters gras de glycérol solides à une température inférieure ou égale à 45°C, utilisables comme tensioactifs dans la nanoémulsion selon l'invention peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters formés d'au moins un acide comportant une chaîne alkyle linéaire saturée, ayant de 16 à 22 atomes de carbone, et de
1 à 10 motifs glycérol. On peut utiliser un ou plusieurs de ces esters gras de glycérol dans la nanoémulsion de l'invention. Ces esters peuvent être notamment choisis parmi les stéarates, béhénates, arachidates, palmitates et leurs mélanges. On utilise de préférence des stéarates et palmitates.
On peut citer à titre d'exemple de tensioactif utilisable dans la nanoémulsion de l'invention, les monostéarate, distéarate, tristearate et pentastearate de décaglycérol
(noms CTFA : Polyglyceryl-10 stéarate, Polyglyceryl-10 distéarate, Polyglyceryl-10 tristearate, Polyglyceryl-10 pentastearate) tels que les produits vendus sous les dénominations respectives Nikkol Decaglyn 1-S, 2-S, 3-S et 5-S par la société Nikko, et le monostéarate de diglycérol (nom CTFA : Polyglyceryl-2 stéarate) tel que le produit vendu par la société Nikko sous la dénomination Nikkol DGMS.
Les esters gras de sorbitan, utilisables comme tensioactifs dans la nanoémulsion selon l'invention peuvent être choisis dans le groupe comprenant les esters d'acide gras en C16-C22 et de sorbitan et les esters d'acide gras en C16-C22 et de sorbitan oxyéthylénés. Ils peuvent être choisis parmi les esters d'au moins un acide gras comportant au moins une chaîne alkyle linéaire saturée, ayant respectivement de 16 à 22 atomes de carbone, et de sorbitol ou de sorbitol éthoxylé. Les esters oxyéthylénés comportent généralement de 1 à 100 unités d'éthylène glycol et de préférence de 2 à 40 unités d'oxyde d'éthylène (OE).
Ces esters peuvent être notamment choisis parmi les stéarates, béhénates, arachidates, palmitates, et leurs mélanges. On utilise de préférence des stéarates et palmitates. On peut citer à titre d'exemple de tensioactif utilisable dans la nanoémulsion de l'invention, le monostéarate de sorbitan (nom CTFA : Sorbitan stéarate) vendu par la société ICI sous la dénomination Span 60, le monopalmitate de sorbitan (nom CTFA : Sorbitan palmitate) vendu par la société ICI sous la dénomination Span 40, le tristearate de sorbitan 20 OE (nom CTFA : Polysorbate 65) vendu par la société ICI sous la dénomination Tween 65.
Les éthers gras éthoxylés utilisables comme tensioactifs dans la nanoémulsion selon l'invention sont de préférence des éthers formés de 1 à 60 unités d'oxyde d'éthylène et d'au m oins u ne c haîne d 'alcool g ras a yant d e 1 6 à 22 atomes de carbone. La chaîne grasse des éthers peut être notamment choisie parmi les motifs béhényle, arachidyle, stearyle, cétyle, et leurs mélanges tels que cétéaryle. A titre d'exemple d'éthers gras éthoxylés, on peut citer les éthers d'alcool béhénique comprenant 5, 10, 20 et 30 unités d'oxyde d'éthylène (noms CTFA : Beheneth-5, Beheneth-10, Beheneth-20, Beheneth-30), tels que les produits commercialisés sous les dénominations Nikkol BB5, BB10, BB20, BB30 par la société Nikko, et l'éther d'alcool stéarylique comprenant 2 unités d'oxyde d'éthylène (nom CTFA : Steareth-2), tel que le produit commercialisé sous la dénomination Brij 72 par la société ICI.
Les esters gras éthoxylés utilisables comme tensioactifs dans la nanoémulsion selon l'invention sont des esters formés de 1 à 60 unités d'oxyde d'éthylène et d'au moins une chaîne d'acide gras comportant de 16 à 22 atomes de carbone. La chaîne grasse des esters peut être notamment choisie parmi les motifs stéarate, béhénate, arachidate, palmitate, et leurs mélanges. A titre d'exemple d'esters gras éthoxylés, on peut citer l'ester d'acide stéarique comprenant 40 unités d'oxyde d'éthylène, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Myrj 52 (nom CTFA : PEG-40 stéarate) par la société ICI ainsi que l'ester d'acide béhénique comprenant 8 unités d'oxyde d'éthylène (nom CTFA : PEG-8 behenate), tel que le produit commercialisé sous la dénomination Compritol HD5 ATO par la société Gattefosse.
La composition peut contenir au moins un tensioactif non ionique. Le tensioactif non ionique peut être présent en une teneur allant de 0,1 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 2 % à 6 % en poids.
Le tensioactif non ionique peut être choisi parmi les esters d'acides gras et de glycérol oxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés) ; les esters d'acide gras de sorbitane ; les esters d'acides gras et de sorbitan oxyalkylénés ; les esters d'acides gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les éthers d'alcools gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et ou oxypropylénés) ; les esters de sucres comme le stéarate de sucrose ; et leurs mélanges tels que le mélange de stéarate de glycéryle et de stéarate de PEG-40.
Le tensioactif non ionique peut être choisi parmi les esters d'acide gras éthoxylés.
La chaîne grasse de l'ester peut comporter de 16 à 22 atomes de carbone, être saturée ou insaturée. La chaîne grasse peut être notamment choisie parmi les motifs stearyle, béhényle, arachidyle, palmityle, cétyle et leurs mélanges.
Le nombre d'unités d'oxyde d'éthylène peut aller de 1 à 100, de préférence de 10 à 80, et mieux de 20 à 60. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, ce nombre est de 40.
A titre d'exemple d'ester gras éthoxylé ayant 40 unités d'oxyde d'éthylène, on peut citer l'ester d'acide stéarique comprenant 40 unités d'oxyde d'éthylène, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Myrj 52 (stéarate de polyéthylèneglycol 40 OE ; nom CTFA : PEG-40 stéarate) par la société UNIQEMA.
Le tensioactif non ionique peut être choisi parmi les esters d'acides gras et de polyol éventuellement éthoxylés comportant 1 à 100 unités d'oxyde éthylène. Le polyol peut être par exemple le glycérol ou le sorbitol. A titre d'exemple d'ester d'acide gras de sorbitane, on peut citer le tristearate de sorbitane.
Avantageusement, l e tensioactif n on i onique est u n m élange comprenant au moins un ester gras éthoxylé comportant 8 à 100 unités d'oxyde éthylène et au m oins u n e ster d'acide gras de sorbitane.
De préférence, le tensioactif non ionique est un mélange comprenant un ester gras éthoxylé, en particulier le PEG-40 stéarate, et un ester de sorbitane, en particulier le tristearate de sorbitane. En général, le rapport pondéral de l'ester gras éthoxylé 8 à 100 OE à l'ester de sorbitane varie de 0,02 à 100, de préférence de 0,04 à 80.
En général, l'ester gras éthoxylé comprenant de 8 à 100 unités d'oxyde d'éthylène représente 0,01 à 10 % en poids, de préférence de 0,1 à 5 % en poids, et mieux de 0,5 à 3 %, par rapport au poids total de la composition.
L'ester d'acide gras de sorbitane représente généralement 0,1 % à 10 % en poids, et de préférence 0,5 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
La composition peut comprendre un tensioactif ionique qui peut avoir une tension interfaciale dynamique inférieure ou égale à 7 millinewton/mètre. La tension interfaciale dynamique d'un tensioactif est déterminée selon le protocole décrit ci-après.
La tension interfaciale dynamique du tensioactif est mesurée à l'aide d'un tensiomètre, par exemple le tensiomètre vendu sous la dénomination Drop volume tensiometer modèle DVT-10 par la société KRUSS.
Un échantillon d'un mélange eau + tensio-actif contenant 0,5 % en poids, par rapport au poids total du mélange, de tensioactif est placé dans un tube au fond duquel est branché un tuyau capillaire, connecté à une seringue de précision contenant un huile (l'huile choisie correspond en général à l'huile majoritaire présente dans l a composition s elon l'invention ; dans les exemples de composition mentionnés ci-après, l'huile majoritaire est le polyisobutène hydrogéné ou huile de Parléam). Le tube rempli est placé dans un bain marie à 70 °C de telle sorte que le mélange eau + tensioactif n'est pas opaque. Une vis sans fin active la seringue afin de pousser l'huile dans le capillaire à un débit constant de 1 ml/h. A l'orifice du capillaire (orifice d'un diamètre d), une goutte d'huile se forme puis se détache et remonte à la surface du mélange eau + tensioactif.
Une diode électronique luminescente et une photodiode, positionnées sur le tube, détectent les gouttes d'huile qui se détachent du capillaire.
Le temps écoulé entre la formation de 2 gouttes consécutives est mesuré à l'aide d'un chronomètre. Le débit étant constant, le temps est alors converti pour déterminer le volume de chaque goutte, ce volume étant directement dépendant de la tension interfaciale dynamique σj. Cette dernière est alors calculée à l'aide de l'équation suivante
σj = V (pH - pL) g / π d
dans laquelle :
V représente le volume de la goutte exprimé en cm^ pu représente la densité du mélange eau + tensioactif, exprimée en g/cm^ PL représente la densité de l'huile, exprimée en g/cm^ g représente l'accélération de la pesanteur et a pour valeur 9,8 m/s^ d représente le diamètre de l'orifice du capillaire exprimé en mètre
PH e* PL sont mesurées de façon classique à l'aide d'un densimètre
σj est exprimé en mN/m.
10 intervalles de temps entre 2 gouttes sont mesurés et le résultat obtenu est une moyenne de ces 10 mesures.
Ce procédé s'applique pour des tensioactifs solubles dans l'eau à la température de 70 °C, c'est-à-dire que le mélange eau + tensioactif n'est pas opaque à 70 °C.
Lorsque le tensioactif est insoluble dans l'eau, le procédé est inversé, c'est-à-dire que le tensioactif est d'abord mélangé à l'huile et la seringue est remplie d'eau.
Comme tensioactif ionique ayant une tension interfaciale dynamique inférieure à 7 millinewton/mètre, on peut citer les sels alcalins de cétylphosphate, les sels alcalins de palmitoyl sarcosinate, et leurs mélanges. Les sels alcalins sont par exemple les sels de sodium, les sels de potassium. Les tensioactifs ioniques préférés sont choisis parmi le cétylphosphate de potassium, le palmitoyl sarcosinate de sodium, et leurs mélanges.
La teneur en tensioactif ionique peut aller de 0,05 à 10 % en poids, et de préférence de 0,2 à 5 % et mieux de 0,5 à 3 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
La composition selon l'invention peut comprendre comme tensioactif, un tensioactif choisi parmi les copolymeres blocs d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylene.
Les copolymeres blocs d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylene, utilisables comme tensioactifs dans la composition selon l'invention peuvent être choisis notamment parmi les copolymeres blocs de formule (I) :
HO(C2H4O)x(C3H6O)y(C2H4O)zH (I) dans laquelle x, y et z sont des nombres entiers tels que x+z va de 2 à 100 et y va de 14 à 60, et leurs mélanges, et plus particulièrement parmi les copolymeres blocs de formule (I) ayant un HLB allant de 2 à 16.
Ces copolymeres blocs peuvent être notamment choisis parmi les poloxamers et notamment parmi le Poloxamer 231 tel que le produit commercialisé par la société ICI sous la dénomination Pluronic L81 de formule (I) avec x=z=6, y=39 (HLB 2) ; le Poloxamer 282 tel que le produit commercialisé par la société ICI sous la dénomination Pluronic L92 de formule (I) avec x=z=10, y=47 (HLB 6) ; et le Poloxamer 124 tel que le produit commercialisé par la société ICI sous la dénomination Pluronic L44 de formule (I) avec x=z=11 , y=21 (HLB 16).
La composition selon l'invention peut comprendre comme tensioactif, un organopolysiloxane hydrophile choisi par exemple parmi : les dérivés polyoxyalkylénés d'organopolysiloxane tels que ceux décrits dans le brevet EP 0 548694 et dans les demandes de brevet JP 7-025728, JP 7-330547 et JP 8-027274, les dérivés alkylglycéryléther de silicone tels que ceux décrits dans les demandes JP 6-305933 et JP 7-330547, les dérivés polyglycérylés de silicone ou fluoroalkylpolyglycérylés de silicone tels que ceux proposés dans les demandes JP 6-157236, JP 9-071504 et JP 10-310504, les dérivés alkylglycérols de silicone tels que ceux décrits dans le brevet EP 0 475 130 et dans les demandes JP 2-844453 et JP 2-587797, les d érivés d e s ilicone h ydroxylés p ar d es s accharides, d u butylène glycol ou du glycérol, tels que ceux décrits dans les demandes JP 5-186596 et JP 6-145023, les dérivés polysiloxane ramifiés ou linéaires substitués par des groupes polyglycérol et éventuellement pas des chaînes alkyles comprenant notamment plus de 12 atomes de carbone. De tels dérivés sont notamment décrits en détail dans la demande de brevet EP 1 213 316, incorporée dans la présente demande par référence, et commercialisés sous la référence KF 6104 ou KF 6105 par la société Shin Etsu.
L'organopolysiloxane hydrophile peut être le produit commercialisé sous la marque Abil WE09 ou Abil EM90 par la société Degussa-Goldschmidt. L'organopolysiloxane hydrophile peut être également le produit commercialisé sous la référence KF-6017 par la société Shin-Etsu.
Le composé organopolysiloxane peut être en tout ou partie fluoré. En particulier, les groupements di-alkyles inférieurs siloxy peuvent être substitués par un ou plusieurs atomes de fluor.
Le tensioactif silicone utilisé selon la présente invention peut être un composé de formule
(I) : R1 (CH3)2SiO - [(CH3)2SiO]A - (R2R3SiO)B - Si(CH3)3 (I)
dans laquelle : R1 , R2, R3, indépendamment les uns des autres, représentent un radical alkyle en C1-C6 ou un radical -(CH2)x - (OCH2CH2)y - (OCH2CH2CH2)z - OR4, au moins un radical R1 ,
R2 ou R3 n'étant pas un radical alkyle ; R4 étant un hydrogène, un radical alkyle ou un radical acyle ;
A est un nombre entier allant de 0 à 200 ; B est un nombre entier allant de 0 à 50 ; à la condition que A et B ne soient pas égaux à zéro en même temps ; x est un nombre entier allant de 1 à 6 ; y est un nombre entier allant de 1 à 30 ; z est un nombre entier allant de 0 à 5. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, dans le composé de formule (I), le radical alkyle est un radical méthyle, x est un nombre entier allant de 2 à 6 et y est un nombre entier allant de 4 à 30.
On peut citer, à titre d'exemple de tensioactifs siliconés de formule (I), les composés de formule (II) :
(CH3)3SiO - [(CH3)2SiO]A - (CH3SiO)B - Si(CH3)3 (II)
(CH2)2-(OCH2CH2)y-OH dans laquelle A est un nombre entier allant de 20 à 105, B est un nombre entier allant de 2 à 10 et y est un nombre entier allant de 10 à 20.
On peut également citer à titre d'exemple de tensioactifs siliconés de formule (I), les composés de formule (III) :
H - (OCH2CH2)y-(CH2)3 - [(CH3)2SiO]A' - (CH2)3 - (OCH2CH2)y - OH (III) dans laquelle A' et y sont des nombres entiers allant de 10 à 20.
On peut utiliser comme composés de l'invention ceux commercialisés par la société Dow Corning sous les dénominations DC 5329, D C 7439-146, D C 2 -5695 e t Q 4-3667. Les composés DC 5329, DC 7439-146, DC 2-5695 sont des composés de formule (II) où respectivement A est 22, B est 2 et y est 12 ; A est 103, B est 10 et y est 12 ; A est 27, B est 3 et y est 12. Le composé Q4-3667 est un composé de formule (III) où A est 15 et y est 13.
Selon un mode de mise en œuvre, la composition peut comprendre un système de tensioactifs comprenant :
(a) au moins un tensioactif non ionique, et
(b) au moins un tensioactif ionique ayant avantageusement une tension interfaciale dynamique inférieure ou égale à 7 millinewton/mètre,
Le tensioactif ionique est avantageusement choisi parmi les sels alcalins de cétylphosphate, les sels alcalins de palmitoyl sarcosinate et leurs mélanges. Les sels préférés sont le cétylphosphate de potassium, le palmitoyl sarcosinate de sodium et leurs mélanges.
En g énéral, l e rapport d u constituant ( b) a u constituant (a) du système de tensioactifs varie de 0,02 à 75, de préférence de 0,02 à 10. La composition selon l'invention comporte une phase grasse, laquelle phase grasse comprend une phase huileuse. Typiquement, le rapport pondéral du(des) tensioactif(s) à la phase huileuse varie de 6.10"3 à 60, de préférence de 0,4 à 19.
Généralement, la phase huileuse représente de 0,5 % à 40 % en poids, et de préférence de 5 à 30 % en poids de tensio-actif(s), par rapport au poids total de la composition.
Selon un mode de mise en œuvre de l'invention, la composition comprend un système ternaire de tensioactifs comprenant:
- un mélange d'au moins deux tensioactifs non ioniques comprenant au moins un ester gras éthoxylé comportant 8 à 100 unités d'oxyde d'éthylène et au moins un ester d'acide gras de sorbitane ; et
- au moins un tensioactif ionique choisi parmi les sels alcalins de cétylphosphate et les sels alcalins de palmitoyl sarcosinate
Ce système ternaire de tensioactifs peut comprendre, comme indiqué ci-dessus, un mélange d'au moins deux tensioactifs non ioniques comprenant au moins un ester gras éthoxylé comportant 8 à 100 unités d'oxyde éthylène et au moins un ester d'acide gras de sorbitane.
PHASE GRASSE
La phase grasse de l'émulsion comprend au moins une huile qui peut être choisie parmi les huiles d'origine animale ou végétale, les huiles minérales, les huiles de synthèse, les huiles de silicone, les huiles hydrocarbonées, les hydrocarbures notamment aliphatiques, et leurs mélanges. Ces huiles peuvent être polaires ou non polaires, volatiles ou non volatiles.
On e ntend p ar « huile hydrocarbonée » d ans l a l iste des huiles citées ci-dessus, toute huile comportant majoritairement des atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement des groupements ester, éther, fluoré, acide carboxylique et/ou alcool.
La composition peut contenir au moins une huile polaire et/ou au moins une huile apoiaire. Parmi les huiles polaires, on peut citer les huiles hydrocarbonées comportant des fonctions ester, éther, acide, alcool ou leurs mélanges, telles que par exemple :
• les huiles végétales hydrocarbonées à forte teneur en triglycéride constituées d'ester d'acide gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées, telles que les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 4 à 10 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque;
Ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de maïs, de tournesol, de karité, de ricin, d 'amandes d ouces, d e m acadamia, d 'abricot, de soja, de colza, de coton, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, d'avocat, de noisette, de pépin de raisin ou de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, d'olive, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ou encore les triglycérides des acides capryliques / capriques comme ceux vendus par la société STEARINERIES DUBOIS ou ceux vendus sous une dénomination MIGLYOL 810, 812 et 818 par la société DYNAMIT NOBEL ;
• les esters et les éthers de synthèse, notamment d'acides gras, comme les huiles de formules R1COOR2 et R1OR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras comportant de 8 à 29 atomes de carbone, et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, ramifiée ou non, contenant de 3 à 30 atomes de carbone, comme par exemple l'huile de Purcellin, l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2- hexyle, le stéarate d'octyl-2-dodécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle ; les esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, Poctylhydroxystéarate, Phydroxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéaryl-malate, le citrate de triisocétyle ; les heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras ; les esters de polyol, comme le dioctanoate de propylene glycol, le diheptanoate de neopentylglycol et le diisononanoate de diéthylèneglycol ; et les esters du pentaérythritol comme le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; ricinoléates d'alcools ou de polyalcools ;
• les esters et les éthers de synthèse comme les les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle, et les esters de pentaérythritol.
Parmi les huiles apolaires, on peut citer :
• les huiles de silicone comme les polyméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non à chaîne siliconée linéaire ou cyclique, liquides ou pâteux à température ambiante, notamment les cyclopolydiméthylsiloxanes (cyclométhicones) telles que la cyclohexasiloxane ; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les siliconés phénylées comme les phényltriméthicones, les phényldiméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphényl-siloxanes, les diphényl-diméthicones, les diphénylméthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyltriméthyl-siloxysilicates, et les polyméthylphénylsiloxanes ; • les hydrocarbures ou les hydrocarbures fluorés/ou fluorocarbures, linéaires ou ramifiés d'origine synthétique ou minérale, telles que les huiles de paraffine (par exemple les isoparaffines volatiles), et les hydrocarbures aliphatiques (par exemple l'isododécane), volatiles ou non volatiles et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que l'huile de Parléam, le squalane, le perhydrosqualène et leurs mélanges,
• les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme celles décrites dans le document JP-A-2-295912 ; et leurs mélanges.
La c omposition c omprend a vantageusement a u m oins u n a Icool g ras a yant d e 8 à 26 atomes de carbone, comme l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2- undécylpentadécanol, l'alcool oléique ou l'alcool linoléique ; qui peut représenter par exemple jusqu'à 10% en poids, de préférence de 2 à 5% en poids, du poids total de la composition.
D'autres corps gras peuvent être présents dans la composition, par exemple les acides gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, comme l'acide stéarique, l'acide laurique, l'acide palmitique et l'acide oléique ; les gommes de silicone ; les résines de silicone; et les élastomeres de silicone comme les produits commercialisés sous les dénominations « KSG » par la société Shin-Etsu, sous les dénominations « Trefil », « BY29 » ou « EPSX » par la société Dow Corning ou sous les dénominations « Gransil » par la société Grant Industries.
Ces corps gras peuvent être choisis de manière variée par l'homme du métier afin de préparer une composition ayant les propriétés, par exemple de consistance ou de texture, souhaitées.
Les compositions selon l'invention peuvent également comprendre au moins un autre corps gras choisi parmi les cires, les corps gras pâteux, et leurs mélanges. Par cire on entend un corps gras solide à température ambiante (25 °C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant une température de fusion supérieure à 30 °C pouvant aller jusqu'à 200 °C, une dureté supérieure à 0,5 MPa et présentant à l'état solide une organisation cristalline anisotrope. Elle peut être hydrocarbonée, fluorée et/ou siliconée et être d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique.
La cire peut être choisie par exemple parmi la cire d'abeille, la cire de Camauba, la cire de Candelilla, les cires d e p araffine, l'huile d e ricin hydrogénée, l es cires synthétiques comme les cires de polyéthylène (de préférence de poids moléculaire compris entre 400 et 600) ou de Fischer-Tropsch, les cires de silicone comme les alkyl- ou alkoxy- diméthicone ayant de 16 à 45 atomes de carbone, les cérésines ou les ozokérites, comme par exemple les isoparaffines dont le point de fusion est inférieur à 40 °C, tel que l'EMW-0003, commercialisé par la société NIPPON SEIROU, les oligomères d'α-oléfine, tel q ue I es p olymères P ERFORMA V ® 825, 1 03 e 1 260, c ommercialisés par l a s ociété NEW PHASE TECHNOLOGIES ; les copolymeres éthylène-propylène, tel que le PERFORMALENE® EP 700, et les cires microcristallines dont le point de fusion est supérieur à 85 °C, tel que les HI-MIC® 1070, 1080, 1090 et 3080, commercialisées par NIPPON SEIROU, et leurs mélanges.
Selon un mode particulier de mise en œuvre, la ou les cires utilisées dans les compositions cosmétique conformes à la présente invention est ou sont présentes en une teneur variant d'environ 1 ,5 à environ 20 %, en particulier d'environ 3 à environ 15 %, en particulier d'environ 5 à environ 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Les compositions cosmétiques conformes à la présente invention peuvent également comprendre au moins un composé pâteux.
Par "pâteux" au sens de la présente invention, on entend un composé gras à changement d'état solide/liquide réversible et comportant à la température de 23°C une fraction liquide et une fraction solide. On entend également par pâteux, le polylaurate de vinyle.
Le composé pâteux au sens de l'invention présente avantageusement une dureté à 20 °C allant de 0,001 à 0,5 MPa, de préférence de 0,002 à 0,4 MPa.
Parmi les composés pâteux susceptibles d'être utilisés dans la composition selon l'invention, on peut citer les lanolines et les dérivés de lanoline comme les lanolines acétylées, les lanolines oxypropylénées ou le lanolate d'isopropyle, et leurs mélanges. On peut également utiliser des esters d'acides ou d'alcools gras, notamment ceux ayant 20 à 65 atomes de carbone comme l e citrate d e tri-isostéaryle o u d e cétyle ; l e p ropionate d'arachidyle ; le polylaurate de vinyle ; les esters du cholestérol comme les triglycérides d'origine végétale tels que les huiles végétales hydrogénées, les polyesters visqueux et leurs mélanges. Comme triglycéride d'origine végétale, on peut utiliser les dérivés d'huile de ricin hydrogénée, tels que le « THIXINR® » de Rheox.
On peut également citer les polyesters résultant de l'estérification d'un acide carboxylique et d'un ester acide hydroxycarboxylique aliphatique. Par exemple, le RISOCAST® DA-L (ester issu de la réaction d'estérification de l'huile de ricin hydrogéné avec de l'acide dilinoléïque dans des proportions de 2 pour 1) et le RISOCAST® DA-H (ester résultant de l'estérification de l'huile de ricin hydrogénée avec de l'acide isostéarique dans des proportions de 4 pour 3) commercialisés par la société japonaise KOKYU ALCOHOL KOGYO.
Comme composé pâteux convenant avantageusement à la formulation des compositions cosmétiques conformes à la présente invention, on peut faire mention des coco- glycérides hydrogénés.
On peut aussi citer les composés pâteux siliconés tels que les polydiméthylsiloxanes (PDMS) de hauts poids moléculaires et en particulier ceux ayant des chaînes pendantes du type alkyle ou alcoxy ayant de 8 à 24 atomes de carbone, et un point de fusion de 20- 55°C, comme les stéaryl diméthicones notamment ceux vendus par la société DOW CORNING sous les noms commerciaux de DC2503® et DC25514® et leurs mélanges.
PARTICULES SOLIDES ET MATIERE COLORANTE
La composition selon l'invention peut contenir au moins une matière colorante. On entend par matière colorante au sens de la présente invention, un composé susceptible de produire un effet optique lorsqu'il est formulé en quantité suffisante dans un milieu cosmétique approprié.
La matière colorante peut être notamment choisie parmi les pigments monochromes, les nacres, les pigments réfléchissants qui émettent une couleur ou n'en émettent pas, les pigments interférentiels, les laques, les colorants liposolubles, les colorants hydrosolubles, et leurs mélanges.
La composition peut contenir des particules solides, dont les pigments et les nacres cités précédemment, mais aussi les charges, les fibres et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation de l'invention, la matière colorante comprend au moins un pigment. Les pigments peuvent être présents dans la composition en une teneur allant de 0,01 % à 25 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 1 à 12 % % en poids, et préférentiellement allant de 3 à 8 % en poids.
Les particules solides présentes dans la composition selon l'invention sont avantageusement dispersées sous forme de particules ayant une taille moyenne en nombre inférieure ou égale à 10 μm (notamment allant de 0,5 μm à 10 μm), de préférence inférieure ou égale à 5 μm (notamment allant de 0,5 μm à 5 μm), et préférentiellement inférieure ou égal à 2 μm (notamment allant de 0,5 μm à 2 μm).
La taille des particules solides dispersés dans la composition peut être mesurée avec un granulomètre de type FPIA 2100 vendu par la société MALVERN. L'échantillon de la composition utilisée pour faire la mesure est dilué dans de l'eau de telle sorte que le granulomètre détecte au plus 30000 particules.
Les particules solides dispersées dans la composition peuvent être présentes en une teneur allant de 1 % à 25 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 2 % à 15 % en poids, et préférentiellement allant de 3 % à 10 % en poids.
Les pigments peuvent être choisis parmi les pigments minéraux, les pigments organiques, et les pigments composites (c'est-à-dire des pigments à base de matériaux minéraux et/ou organiques). Par pigments, il faut comprendre des particules de toute forme, dotées d'un effet optique, minérales ou de synthèse, insolubles dans le milieu de la composition quelle que soit la température à laquelle la composition est fabriquée. Les pigments peuvent être choisis parmi les pigments monochromes, les laques, les nacres, les pigments à effet optiques, comme les pigments réfléchissants et les pigments goniochromatiques.
Les p igments m inéraux p euvent ê tre c hoisis p armi I es p igments d Oxyde métallique, le mica recouvert de dioxyde de titane, le mica recouvert d'oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert d'oxyde de fer, le mica-titane recouvert de bleu ferrique, le mica titane recouvert d'oxyde de chrome, et leurs mélanges.
Les pigments d'oxyde métallique sont par exemple les oxydes de fer, le dioxyde de titane, les oxydes de zinc, les oxydes de zirconium, les oxydes de cérium, et leurs mélanges. Les pigments minéraux sont de préférence des pigments d'oxyde métallique.
Les laques organiques peuvent être supportées par tout support compatible tel qu'un support minéral comme les particules d'alumine, d'argile, de zircone ou d'oxydes métalliques, notamment d'oxyde de zinc ou d'oxyde de titane, de talc, de carbonate de calium, de sulfate de barium. De préférence, le support minéral est choisi parmi l'alumine, l'oxyde de titane et le sulfate de barium.
La laque organique peut également être supportée par un support tel que la colophane ou le benzoate d'aluminium.
Les pigments organiques peuvent être choisis parmi les pigments et laques cités dans l'ouvrage « International Cosmetic Ingrédient Dictionnary and Handbook », Edition 1997, pages 371 à 386 et 524 à 528, publié par « The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association », dont le contenu est incorporé dans la présente demande à titre de référence.
Les pigments peuvent être présents dans la composition en une teneur allant de 0,01 % à 25 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 1 à 12 % % en poids, et préférentiellement allant de 3 à 8 % en poids.
La composition peut contenir également au moins une charge. Par charges, il faut comprendre des particules de toute forme, incolores ou blanches, minérales ou de synthèse, i nsolubles d ans I e m ilieu d e I a c omposition q uelle q ue soit la température à laquelle la composition est fabriquée. Les charges peuvent être notamment choisies parmi les charges minérales ou organiques de toute forme, plaquettaires, sphériques ou oblongues, quelle que soit la forme cristallographique (par exemple feuillet, cubique, hexagonale, orthorombique, etc) . On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de polyamide (Nylon®) , de poly-β-alanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène (Téflon®), la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les microsphères creuses polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme Œxpancel® (Nobel Industrie), de copolymeres d'acide acrylique, les microbilles de résine de silicone (Tospearls® de Toshiba, par exemple), le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydro-carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses, les microcapsules de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium o u d e lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium.
Les charges peuvent être présentes dans la composition en une teneur allant de 1 % à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 1 à 12 % % en poids, et préférentiellement allant de 2 à 8 % en poids.
La composition peut c ontenir a u m oins u ne f ibre, d ont l 'effet p eut ê tre d e r enforcer I a texture de la composition ou de provoquer un effet optique flouteur.
Par "fibre", il faut comprendre un objet de longueur L et de diamètre D tel que L soit très supérieur à D, D étant le diamètre du cercle dans lequel s'inscrit la section de la fibre. En particulier, le rapport L/D (ou facteur de forme) est choisi dans la gamme allant de 3,5 à 2500, de préférence de 5 à 500, et mieux de 5 à 150.
Les fibres utilisables dans la composition de l'invention peuvent être des fibres d'origine synthétique ou naturelle, minérale ou organique. Elles peuvent être courtes ou longues, unitaires ou organisées par exemple tressées, creuses ou pleines. En particulier, les fibres ont une longueur allant de 1 μm à 10 mm, de préférence de 0,1 mm à 5 mm et mieux de 0,3 mm à 1 mm. Leur section peut être comprise dans un cercle de diamètre allant de 2 nm à 500 μm, de préférence allant de 100 nm à 100 μm et mieux de 1 μm à 50 μm. Le poids ou titre des fibres est souvent donné en denier ou décitex et représente le poids en gramme pour 9 km de fil. De préférence, les fibres selon l'invention ont un titre choisi dans la gamme allant de 0,01 à 10 à deniers, de préférence de 0,1 à 2 deniers et mieux de 0,3 à 0,7 deniers.
Les fibres peuvent être celles utilisées dans la fabrication des textiles et notamment des fibres de soie, de coton, de laine, de lin, des fibres de cellulose - notamment extraites notamment du bois, des légumes ou des algues, de rayonne, de polyamide (Nylon®), de viscose, d'acétate notamment d'acétate de rayonne, de poly-(p-phénylène- téréphtalamide) (ou d'aramide) notamment de Kevlar®, de polymère acrylique notamment de polyméthacrylate de méthyle ou de poly 2-hydroxyéthyl méthacrylate, de polyoléfine et notamment de polyéthylène ou de polypropylène, de verre, de silice, de carbone notamment sous forme graphite, de polytétrafluoroéthylène (comme le Téflon®), de collagène insoluble, de polyesters, de polychlorure d e v inyle o u d e v inylidène, d 'alcool polyvinylique, de polyacrylonitrile, de chitosane, de polyuréthane, de polyéthylène phtalate, des fibres formées d 'un mélange d e polymères tels que ceux mentionnés ci- avant, comme des fibres de polyamide/polyester.
On peut aussi utiliser les fibres utilisées en chirurgie comme les fibres synthétiques résorbables préparées à partir d'acide glycolique et caprolactone ("Monocryl" de chez Johnson & Johnson) ; les fibres synthétiques résorbables du type copolymère d'acide lactique et d'acide glycolique ("Vicryl" de chez Johnson & Johnson) ; les fibres de polyester téréphtalique ("Ethibond" de chez Johnson & Johnson) et les fils d'acier inoxydable ("Acier" de chez Johnson & Johnson) ; des fibres de polyamides enrobées de sulfure de cuivre pour un effet anti-statique (par exemple le "R-STAT" de chez Rhodia) ou un autre polymère permettant une organisation particulière des fibres (traitement de surface spécifique). On peut encore citer les fibres enrobées par des pigments minéraux ou organiques.
Les fibres utilisables dans la composition selon l'invention sont par exemple des fibres de polyamide, de cellulose, de poly-p-phénylène téréphtalamide ou de de polyéthylène, en particulier, les fibres de polyamide commercialisées par les Etablissements P. Bonté sous le nom de "Polyamide 0.9 Dtex", ou bien encore les fibres de polyamides vendues sous la dénomination Fiber Ion 931-D1-S par la société LCW. On peut aussi utiliser les fibres de celluloses (ou de rayonne) comme celles vendues sous le nom de "Natural rayon flock fiber RC1BE - N003 - M04" par la société Claremont Flock. On peut également utiliser des fibres de polyéthylène comme celles vendues sous le nom de "Shurt Stuff 13 099 F" par la société Mini Fibers. La composition selon l'invention peut également comprendre d es f ibres d ites " rigides". Comme exemples de fibres rigides, on peut citer les fibres :
- de polyesters, telles que celles obtenues par découpe de fils vendus sous les dénominations FIBRE 255-100-R11-242T TAILLE 3 MM (section octalobée), FIBRE 265- 34-R11-56T TAILLE 3 MM (section ronde), FIBRE COOLMAX 50-34-591 TAILLE 3 MM (section tétralobée) par la société DUPONT DE NEMOURS ;
- de polyamide, telles que celles vendues sous les dénominations TRILOBAL NYLON 0.120-1.8 DPF ; TRILOBAL NYLON 0.120-18 DPF ; NYLON 0.120-6 DPF par la société Cellusuede products ; ou obtenues par découpe de fils vendus sous la dénomination FIBRE NOMEX BRAND 430 TAILLE 3 MM par la société DUPONT DE NEMOURS ;
- de polyimide-amide telles que celles vendues sous les dénomination "KERMEL", " KERMEL TECH" par la société RHODIA ;
- de poly-(p-phénylène-téréphtalamide) (ou d'aramide) notamment vendues sous la dénomination Kevlar ® par la société DUPONT DE NEMOURS ;
- des fibres à structure multicouche comprenant des couches alternées de polymères choisis parmi les polyesters, les polymères acryliques, les polyamides, teilles que celles décrites dans les documents EP-A-6921217, EP-A-686858 et US-A-5472798. De telles fibres sont vendues sous les dénominations "Morphotex", « Teijin Tetron Morphotex » par la société TEIJIN.
Les fibres rigides peuvent être des fibres de polyimide-amide aromatiques.
AGENT A EFFET TENSEUR ET/OU FILMOGENE
La composition selon l'invention peut contenir au moins un agent à effet tenseur et/ou à effet filmogène. Cet agent peut être hydrophile et de ce fait être présent dans la phase aqueuse. L'agent peut être lipophile et être présent dans la phase grasse de la composition.
Par agent à effet tenseur, on entend selon l'invention, tout agent produisant à une concentration de 7% dans l'eau une rétraction du stratum corneum isolé, mesuré avec un dermometre, de plus de 1 %, et de préférence de plus de 1 ,5% à 30°C sous une humidité relative de 40%. Le protocole de détermination de rétraction du stratum corneum est le suivant : Le pouvoir tenseur des agents à effet tenseurs décrits dans la présente demande a été mesuré à l'extensomètre.
Le principe de la méthode consiste à mesurer la longueur d'une éprouvette de stratum corneum isolé à partir de peau humaine provenant d'une opération chirurgicale, avant et après traitement avec les compositions à tester.
Pour ce faire, l'éprouvette est placée entre les deux mâchoires de l'appareil dont l'une est fixe et l'autre mobile, dans une atmosphère à 30°C et 40% d'humidité relative. On exerce une traction sur l'éprouvette, et on enregistre la courbe de la force (en grammes) en fonction de la longueur (en millimètres), la longueur zéro correspondant au contact entre les deux mors de l'appareil. On trace ensuite la tangente à la courbe dans sa région linéaire. L'intersection de cette tangente avec l'axe des abscisses correspond à la longueur apparente L0 de l'éprouvette à force nulle. On détend ensuite l'éprouvette puis on applique sur le stratum corneum 2 mg/cm2 de la composition à tester (solution à 7% de l'agent tenseur considéré). Après 15 minutes de séchage, les étapes ci-dessus sont à nouveau mises en œuvre pour déterminer la longueur U de l'éprouvette après traitement. Le pourcentage de rétraction est défini par : % rétraction = 100 x (LτL0)/L0. Pour caractériser un effet tenseur, ce pourcentage doit être négatif et l'effet tenseur est d'autant plus important que la valeur absolue du pourcentage de rétraction est élevée.
Comme mentionné ci-dessus, la composition selon l'invention peut comprendre au moins un agent à effet tenseur et/ou filmogène. Ledit agent peut être compris dans la composition en une teneur allant de 0,01 à 20% du poids total de la composition, de préférence de 1 % à 10%.
L'agent à effet tenseur peut éventuellement avoir un effet filmogène. Ledit a gent p eut notamment être choisi parmi : a) les polymères synthétiques; b) les polymères d'origine naturelle ; c) les silicates mixtes ; d) les microparticules de cire ; e) les particules colloïdales de charges inorganiques et les mélanges de ceux-ci.
a) Les polymères synthétiques. Les polymères synthétiques utilisables en tant qu'agent à effet tenseur peuvent être choisis parmi :
-les polymères et copolymeres de polyuréthanne ;
-les polymères et copolymeres acryliques ;
-les polymères d'acide isophtalique sulfoné ;
-les polymères siliconés greffés ;
-les polymères hydrosolubles ou hydrodispersibles comprenant des unités hydrosolubles ou hydrodispersibles et des unités à LCST
-et les mélanges de ceux-ci.
Les copolymeres de polyuréthanne, les copolymeres acryliques et les autres polymères synthétiques selon l'invention peuvent notamment être choisis parmi les polycondensats, les polymères hybrides et les réseaux de polymères interpénétrés (IPNs).
Par "réseau de polymères interpénétrés" au sens de la présente invention, on entend un mélange de deux polymères enchevêtrés, obtenu par polymérisation et/ou réticulation simultanée de deux types de monomères, le mélange obtenu ayant une température de transition vitreuse unique.
Des exemples d'IPNs convenant à une mise en œuvre dans la présente invention, ainsi que leur procédé de préparation, sont décrits dans les brevets US-6, 139,322 et US- 6,465,001 , par exemple.
De préférence, l'IPN selon l'invention comprend au moins un polymère polyacrylique et, plus préférentiellement, il comprend en outre au moins un polyuréthanne ou un copolymère de fluorure de vinylidène et d'hexafluoropropylène.
Selon une forme d'exécution préférée, l'IPN selon l'invention comprend un polymère polyuréthanne et un polymère polyacrylique. De tels IPNs sont notamment ceux de la série Hybridur qui sont disponibles dans le commerce auprès de la société AIR PRODUCTS.
Un IPN particulièrement préféré se trouve s ous l a forme d 'une d ispersion a queuse d e particules ayant une taille moyenne, en poids, comprise entre 90 et 110 nm et une taille moyenne, en nombre, d'environ 80 nm. Cet IPN a de préférence une température de transition vitreuse, Tg, qui va d'environ -60°C à +100°C. Un IPN de ce type est notamment commercialisé par la société AIR PRODUCTS sous la dénomination commerciale Hybridur X-01602. Un autre IPN convenant à une utilisation dans la présente invention est référencé Hybridur X18693-21.
s D'autres IPNs convenant à une mise en œuvre dans la présente invention comprennent les IPNs constitués du mélange d'un polyuréthanne avec un copolymère de fluorure de vinylidène et d'hexafluoropropylène. Ces IPNs peuvent notamment être préparés comme décrit dans le brevet US-5,349,003. En variante, ils sont disponibles dans le commerce sous forme de dispersion colloïdale dans l'eau, dans un rapport du copolymère fluoré au0 polymère acrylique comprise entre 70:30 et 75:25, sous les dénominations commerciales KYNAR RC-10,147 et KYNAR RC-10,151 auprès de la société ATOFINA.
Des exemples de polymères siliconés greffés sont indiqués dans la demande EP-1 038 519, qui est incorporée ici par référence. Un exemple préféré de polymère silicone greffé5 est le polysilicone-8 (nom CTFA) qui est un polydiméthylsiloxane sur lequel sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères mixtes du type acide poly(méth)acrylique et du type poly(méth)acrylate d'alkyle. Un polymère de ce type est notamment disponible sous la dénomination commerciale VS 80 (à 10% dans l'eau) ou LO 21 (sous forme pulvérulente) auprès de la0 société 3M. Il s'agit d'un copolymère de polydiméthylsiloxane à groupements propylthio, d'acrylate de méthyle, de méthacrylate de méthyle et d'acide méthacrylique.
Les polymères synthétiques susmentionnés peuvent se présenter sous forme de latex. Comme latex approprié pouvant être utilisé selon l'invention en tant qu'agent à effet5 tenseur, on peut citer notamment les dispersions de polyesters-polyuréthanne et de polyéther-polyuréthanne telles que celles commercialisées sous les dénominations « Avalure UR410 et UR460 » par la société Noveon, et sous les dénominations « Neorez R974 », « Neorez R981 », « Neorez R970 », ainsi que les dispersions de copolymère acrylique telles que celles commercialisées sous la dénomination « Neocryl XK-90 » par0 la société Avecia. On pourra aussi utiliser selon l'invention des polymères hydrosolubles ou hydrodispersibles comprenant des unités hydrosolubles ou hydrodispersibles et comprenant d es u nités à LSCT, lesdites unités à L CST p résentant, en particulier, une température de démixtion dans l'eau de 5 à 40°C à une concentration massique de 1%.5 Ce type de polymère est plus amplement décrit dans la demande de brevet FR 2 819 429. b) Les polymères d'origine naturelle.
Les polymères d'origine naturelle utilisables en tant qu'agent à effet tenseur peuvent être choisis parmi :
-les protéines végétales et hydrolysats de protéines végétales ;
-les polysaccharides d'origine végétales éventuellement sous forme de microgels, tels que l'amidon ; - les latex d'origine végétale, -et les mélanges de ceux-ci.
Des exemples de protéines végétales et hydrolysats de protéines végétales u tilisables comme agents à effet tenseur selon l'invention sont constitués des protéines et hydrolysats de protéines de maïs, de seigle, de froment, de sarrasin, de sésame, d'épeautre, de pois, de fève, de lentille, de soja et de lupin.
Des polysaccharides convenant pour la formulation des compositions selon l'invention sont tous des polysaccharides d'origine naturelle, capables de former des gels thermoréversibles ou réticulés ainsi que des solutions. On entend par thermoréversible le fait que l'état gel de ces solutions de polymère est obtenu de façon réversible une fois la solution refroidie en dessous de la température de gélification caractéristique du polysaccharide utilisé.
Une première famille de polysaccharides d'origine naturelle qui peut être utilisée dans la présente invention est constituée par les carraghénanes et tout particulièrement le kappa- carraghénane et le iota-carraghénane. Ce sont des polysaccharides linéaires présents dans certaines algues rouges, lis sont constitués de résidus β-1 ,3 et α-1 ,4 galactoses en alternance, de nombreux résidus galactoses pouvant être sulfatés. Cette famille de polysaccharides est décrite dans le livre « Food Gels » édité par Peter HARRIS, Elsevier 1989, chap.3. Une autre famille de polysaccharides qui peut être utilisée est constituée par les Agars. Ce sont également des polymères extraits d'algues rouges et ils sont constitués de résidus 1 ,4-L-galactose et 1 ,3-D-galactose en alternance. Cette famille de polysaccharides est également décrite dans le chapitre 1 du livre « Food Gels » mentionné précédemment. Une troisième famille de polysaccharides est constituée par des polysaccharides d'origine bactérienne appelés gellanes. Ce sont des polysaccharides constitués d'une alternance de résidus glucose, acide glucoronique et rhamnose. Ces gellanes sont décrits en particulier au chapitre 6 du livre « Food Gels » mentionné précédemment. Dans le cas des polysaccharides formant des gels de type réticulé, en particulier induits par ajout de sels, on citera les polysaccharides appartenant à la famille des alginates et des pectines.
On peut aussi citer les chitosanes et leurs dérivés, les pullulanes et leurs dérivés, ainsi que les mélanges de polymères de charges opposés qui par le biais d'interactions électrostatiques forment des complexes.
Les p olysaccharides tenseurs peuvent être présents sous forme de microgels tels que décrits dans FR 2 829 025.
Une catégorie de polysaccharides utilisables selon l'invention particulièrement intéressante est constituée par l'amidon et ses dérivés.
L'amidon est un produit naturel bien connu de l'homme du métier. Il consiste en un polymère ou un mélange de polymères, linéaires ou branchés, constitués d'unités d'α-D- glucopyranosyle. L'amidon est décrit en particulier dans « KIRK-OTHMER ENCYCLOPEDIA OF CHEMICAL TECHNOLOGY, 3ème édition, volume 21 , p.492-507, Wiley Interscience, 1983 ».
L'amidon employé selon la présente invention peut être de toute origine : riz, maïs, pomme de terre, manioc, pois, froment, avoine, etc. Il peut être naturel ou éventuellement modifié par un traitement de type réticulation, acétylation, oxydation. Il peut être éventuellement greffé. Comme amidons utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer par exemple celui commercialisé par la société Lambert-Rivière sous la dénomination Rémi Dri.
c) Les silicates mixtes.
Une autre classe d'agents à effet tenseur utilisables selon l'invention est constituée par les silicates mixtes. Par cette expression, on entend tous les silicates d'origine naturelle ou synthétique renfermant plusieurs types de cations choisis parmi les métaux alcalins (par exemple Na, Li, K) ou alcalino-terreux (par exemple Be, Mg, Ca) et les métaux de transition. On utilise de préférence des phyllosilicates, à savoir des silicates ayant une structure dans laquelle les tétraèdres SiO4 sont organisés en feuillets entre lesquels se trouvent enfermés les cations métalliques.
Une famille de silicates particulièrement préférée comme agents à effet tenseur est celle des laponites. Les laponites sont des silicates de magnésium, de lithium et de sodium ayant une structure en couches semblable à celle des montmorillonites. La laponite est la forme synthétique du minéral naturel appelé "hectorite". On peut utiliser par exemple la laponite commercialisée sous la dénomination Laponite XLS ou Laponite XLG par la société ROCKWOOD.
d) Les microdispersions de cire.
Une autre classe encore d'agents à effet tenseur utilisables dans la présente invention est constituée par les microparticules de cire. Il s'agit de particules ayant un diamètre généralement inférieur à 5 μm, ou mieux, à 0,5 μm, et constituées essentiellement d'une cire ou d'un mélange de cires choisies par exemple parmi les cires de Carnauba, de Candelila ou d'Alfa. Le point de fusion de la cire ou du mélange de cires est de préférence compris entre 50°C et 150°C.
e) Les particules colloïdales de charges inorganiques.
En variante e ncore, o n p eut utiliser comme agent à effet tenseur selon l'invention des particules colloïdales de charges inorganiques. Par "particules colloïdales", on entend des particules colloïdales e n d ispersion d ans u n m ilieu a queux, h ydroalcoolique, a Icoolique ayant un diamètre moyen en nombre compris entre 0,1 et 100 nm, de préférence entre 3 et 30 nm.
Des exemples de charges inorganiques comprennent : la silice, l'oxyde de cérium, l'oxyde de zirconium, l'alumine, le carbonate de calcium, le sulfate de baryum, le sulfate de calcium, l'oxyde de zinc et le dioxyde de titane. Une charge inorganique particulièrement préférée est la silice. Des particules colloïdales de silice sont notamment disponibles sous forme de dispersion aqueuse de silice colloïdale auprès de la société CATALYSTS & CHEMICALS sous les dénominations commerciales COSMO S-40 et COSMO S-50. Un exemple particulier de particules colloïdales de charges minérales peut être les particules colloïdales composites silice-alumine. Par composite silice-alumine, on entend des particules de silice dans lesquelles les atomes d'aluminium ont été substitués en partie par des atomes de silice. Ces particules se présentent sous la forme de dispersions aqueuses et n'ont aucunes propriétés épaississantes dans l'eau, l'alcool, l'huile et tous autres solvants. A une concentration supérieure ou égale à 15% en poids dans l'eau, la viscosité des solutions ainsi obtenues est inférieure à 0,05 Pa.s pour un taux de cisaillement égale à 10 s"1. Les mesures sont réalisées à 25°C à l'aide d'un rhéomètre RheoStress RS150 de Haake en configuration cône-plan, les mensurations du cône de mesure étant : diamètre :60 mm et angle : 2°.
A u n p H 7 , l es p articules colloïdales composites s ilice-alumine s elon l'invention ont un potentiel zêta inférieur à -20 mV et de préférence inférieur à -25 mV. Les mesures sont réalisées à 25°C à l'aide d'un appareil DELSA 440SX de COULTER Scientific Instrument. Comme particules colloïdales composites silice-alumine utilisables dans les compositions selon l'invention, on peut citer par exemple celles commercialisées par la société Grâce sous les noms de Ludox AM, Ludox HSA et Ludox TMA.
La composition selon l'invention peut contenir au moins un agent à effet filmogène et éventuellement à effet tenseur. L'agent filmogène peut ou non avoir les propriétés d'un agent tenseur, c'est p ourquoi certains des agents filmogènes cités ci-dessous peuvent déjà avoir été cités précédemment.
L'agent à effet filmogène peut être présent dans la phase grasse ou dans la phase aqueuse.
Par agent "filmogène", on entend un agent apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification tel qu'un plastifiant ou un agent de coalescence, un film continu et adhérent sur un support, notamment sur les matières keratiniques, et de préférence un film cohésif et mieux encore, un film dont la cohésion et les propriétés mécaniques sont telles que ledit film peut être isolé dudit support.
L'agent à effet filmogène peut être un polymère.
Parmi les polymères à effet filmogène utilisables dans la composition de la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle et leurs mélanges. Comme polymère filmogène, on peut citer en particulier les polymères acryliques, les polyuréthanes, les polyesters, les polyamides, les polyurees, les polymères cellulosiques comme la nitrocellulose.
Dans un mode de réalisation, le polymère organique filmogène est au moins un polymère choisi parmi le groupe comprenant : - les polymères filmogènes solubles dans la phase grasse, en particulier les polymères liposolubles, les polymères filmogènes dispersibles dans la phase grasse, en particulier les polymères sous la forme de dispersions non aqueuses de particules de polymères, de préférence des dispersions dans les huiles siliconées ou hydrocarbonées; dans un mode de réalisation, les dispersions non aqueuses de polymère comprennent des particules de polymères stabilisées sur leur surface, les dispersions aqueuses de particules de polymères filmogènes, souvent appelées « latex », les polymères filmogènes hydrosolubles, et leurs mélanges.
La composition selon l'invention peut comprendre, à titre d'agent filmogène, une dispersion de particules d'un polymère éthylénique greffé dans la phase grasse.
Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, le polymère éthylénique greffé est susceptible d'être obtenu par polymérisation radicalaire dans un milieu organique de polymérisation :
- d'un monomère acrylique choisi parmi les (méth)acrylates d'alkyle en C-1-C3, seul ou en mélange, et éventuellement d'un ou plusieurs monomères acryliques additionnels choisis parmi l'acide (meth)acrylique, l'acide méthacrylique et les (méth)acrylates d'alkyle de formule définie ci-après, et leurs sels; et
- et d'au moins un macromonomère silicone ou hydrocarboné comportant un groupe terminal polymérisable.
Comme macromonomères carbonés, on peut en particulier citer :
-(i) les homopolymères et les copolymeres (méth)acrylate d'alkyle linéaire ou ramifié en C8-C22, présentant un groupe terminal polymérisable choisi parmi les groupes vinyle ou (méth)acrylate parmi lesquels on peut citer en particulier : les macromonomères de poIy(acrylate d'éthyl-2 hexyle) à extrémité mono(méth)acrylate ; les macromonomères de poly(acrylate de dodécyle) ou de poly(méthacrylate de dodécyle) à extrémité mono(méth)acrylate ; les macromonomères de poly(acrylate de stearyle) ou de poly (méthacrylate de stearyle) à extrémité mono(méth)acrylate.
De tels macromonomères sont notamment décrits dans les brevets EP895467 et EP96459 et dans l'article Gillman K.F., Polymer Letters, Vol 5, page 477-481 (1967).
On peut en particulier citer les macromonomères à base de poly(acrylate d'éthyl-2-hexyle) ou de poly(acrylate de dodécyle) à extrémité mono(méth)acrylate.
-(ii) les polyoléfines ayant un groupe terminal à insaturation éthylénique , en particulier ayant un groupement terminal (méth)acrylate. Comme exemple de telles polyoléfines, on peut citer en particulier les macromonomères suivants, étant entendu qu'ils ont un groupe terminal (méth)acrylate : les macromonomères de polyéthylène, les macromonomères de polypropylène, les macromonomères de copolymère polyéthylène/polypropylène, les macromonomères de copolymère polyéthylène/polybutylène, les macromonomères de polyisobutylene ; les macromonomères de polybutadiene; les macromonomères de polyisoprène ; les macromonomères de polybutadiene; les macromonomères de poly(éthylène/butylène)-polyisoprène ;
De tels macromonomères sont en particulier décrits dans US5625005 qui mentionne des macromonomères éthylène/butylène et éthylène/propylène à groupement terminal réactif (méth)acrylate.
On peut en particulier citer le méthacrylate de poly(éthylène/butylène), tel que celui commercialisé sous la dénomination Kraton Liquid L-1253 par Kraton Polymers.
Comme macromonomères siliconés, on peut en particulier citer les polydiméthylsiloxanes à groupement terminal mono (méth)acrylate, et notamment ceux de formule (II) suivante : H2C (II)
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dans laquelle Rs désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle ; Rg désigne un groupe hydrocarboné divalent ayant de 1 à 10 atomes de carbone et contient éventuellement une ou deux liaisons éther -O- ; R10 désigne un groupe alkyl ayant de 1 à 10 atomes de carbone, notamment de 2 à 8 atomes de carbone ; n désigne un nombre entier allant de 1 à 300, de préférence allant de 3 à 200, et préférentiellement allant de 5 à 100.
Comme macromonomères siliconés, on peut utiliser les monométhacryloxypropyl polydiméthylsiloxanes tels que ceux commercialisés sous la dénomination PS560-K6 par la société United Chemical Technologies Inc. (UCT) ou sous la dénomination MCR-M17 par la société Gelest Inc.
De préférence, le macromonomère polymérisé (constituant les chaînes latérales du polymère greffé) représente de 0,1 à 15 % en poids du poids total du polymère, préférentiellement de 0,2 à 10 % en poids, et plus préférentiellement de 0,3 à 8 % en poids.
La composition selon l'invention peut contenir, à titre d'agent filmogène un polymère éthylénique séquence linéaire, appelé par la suite "polymère séquence", de structure particulière telle que décrite ci-après.
Par polymère "séquence", on entend un polymère comprenant au moins 2 s équences distinctes, de préférence au moins 3 séquences distinctes.
Le polymère est un polymère à structure linéaire. Par opposition, un polymère de structure non linéaire est, par exemple, un polymère à structure ramifiée, en étoile, greffée, ou autre. Avantageusement, le polymère comprend au moins trois séquences distinctes, les première et deuxième séquences et du polymère séquence sont incompatibles l'une avec l'autre.
Avantageusement, la séquence intermédiaire a une température de transition vitreuse Tg comprise entre les températures de transition vitreuse des première et deuxième séquences.
Le polymère peut comprendre une séquence ayant une Tg supérieure ou égaie à 40°C. La séquence ayant une Tg supérieure ou égale à 40°C a par exemple une Tg allant de 40 à 150°C, de préférence supérieure ou égale à 50°C, allant par exemple de 50°C à 120 °C, et mieux supérieure ou égale à 60°C, allant par exemple de 60°C à 120°C. Des monomères particulièrement préférés sont le méthacrylate de méthyle, le (méth)acrylate d'isobutyle, le (méth)acrylate d'isobornyle et leurs mélanges.
Le polymère peut comprendre une séquence ayant une Tg inférieure ou égale à 20°C.
La séquence ayant une Tg inférieure ou égale à 20°C a par exemple une Tg allant de - 100 à 20°C, de préférence inférieure ou égale à 15°C, notamment allant de -80°C à 15CC et mieux inférieure ou égale à 10°C, par exemple allant de -50°C à 0°C. Les monomères principaux particulièrement préférés pour la séquence ayant une Tg inférieure ou égale à 20°C sont les acrylates d'alkyles dont la chaîne alkyle comprend de 1 à 10 atomes de carbone, à l'exception du groupe tertiobutyle, tels que l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'isobutyle, l'acrylate d'éthyl-2 hexyle et leurs mélanges.
Le polymère peut comprendre une séquence ayant une Tg comprise entre 20 et 40°C La séquence qui a une Tg comprise entre 20 et 40°C peut être un homopolymère ou un copolymère.
Les monomères dont l'homopolymère a une température de transition vitreuse comprise entre 20 et 40°C sont, de préférence, choisis parmi le méthacrylate de n-butyle, l'acrylate de cyclodécyle, l'acrylate de néopentyle, l'isodécylacrylamide et leurs mélanges.
Dans le cas où la séquence ayant une Tg comprise entre 20 et 40°C est un copolymère, elle est issue en totalité ou en partie de un ou de plusieurs monomères (ou monomère principaux), d ont l a n ature et l a concentration s ont choisis d e telle sorte q ue la Tg du copolymère résultant soit comprise entre 20 et 40°C.
Selon un mode de réalisation, le polymère séquence peut comprendre : - une première séquence de Tg supérieure ou égale à 40°C, par exemple allant de 85 à 115°C, qui est un copolymère acrylate d'isobornyle/methacrylate d'isobutyle,
- une deuxième séquence de Tg inférieure ou égale à 20°C, par exemple allant de -85 à - 55°C, qui est un homopolymère d'acrylate d'éthyl-2 hexyle et - une séquence intermédiaire qui est un copolymère statistique acrylate d'isobornyle/methacrylate d'isobutyle/acrylate d'éthyl-2 hexyle.
Selon une variante, le polymère séquence comprend :
- une première séquence de Tg comprise entre 20 et 40°C, par exemple ayant une Tg de 21 à 39°C, qui est un copolymère comprenant acrylate d'isobornyle/methacrylate d'isobutyle/acrylate d'éthyl-2 hexyle,
- une deuxième séquence de Tg inférieure ou égale à 20°C, par exemple allant de -65 à - 35°C, qui est un homopolymère de méthacrylate de méthyle et
- une séquence intermédiaire qui est un copolymère statistique acrylate d'isobornyle /méthacrylate d'isobutyle/acrylate d'éthyl-2 hexyle.
Selon une variante, le polymère séquence peut comprendre :
- une première séquence de Tg supérieure ou égale à 40°C, par exemple allant de 85 à 115°C, qui est un copolymère méthacrylate d'isobornyle/methacrylate d'isobutyle, - une deuxième séquence de Tg inférieure ou égale à 20°C, par exemple allant de -35 à -5°C, qui est un homopolymère d'acrylate d'isobutyle et
- une séquence intermédiaire qui est un copolymère statistique méthacrylate d'isobornyle/methacrylate d'isobutyle/acrylate d'isobutyle.
Selon une variante, le polymère séquence peut comprendre :
- une première séquence de Tg supérieure ou égale à 40°C, par exemple allant de 60 à 90°C, qui est un copolymère acrylate d'isobornyle/methacrylate d'isobutyle,
- une deuxième séquence de Tg inférieure ou égale à 20°C, par exemple allant de -35 à -5°C, qui est un homopolymère d'acrylate d'isobutyle et - une séquence intermédiaire qui est un copolymère statistique acrylate d'isobornyle/methacrylate d'isobutyle/acrylate d'isobutyle.
Dans un mode de réalisation, l'agent filmogène est un polymère organique filmogène soluble dans la phase grasse, laquelle comprend une phase liquide comprenant au moins une huile. Le polymère liposoluble peut être d'un type chimique quelconque et peut être notamment choisi parmi:
a) les homopolymères et les copolymeres liposolubles et amorphes des oléfines, des cyclooléfines, du butadiène, de l'isoprène, du styrène, des éthers, des esters ou amides vinyliques, des esters ou amides de l'acide (méth)acrylique contenant un groupement alkyle en C4-50 linéaire, ramifié ou cyclique, et préférablement amorphes. Les homopolymères et les copolymeres liposolubles préférés sont obtenus à partir de monomères choisis parmi le groupe constitué par le (méth)acrylate d'isooctyle, le (méth)acrylate d'isononyle, le (méth)acrylate de 2-éthylhexyle, le (méth)acrylate de lauryle, le (méth)acrylate d'isopentyle, le (méth)acrylate de n-butyle, le (méth)acrylate d'isobutyle, le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate de tertio-butyle, le (méth)acrylate de tridécyle, le (méth)acrylate de stearyle, ou des mélanges de ceux-ci. On citera, par exemple, le copolymère d'acrylate d'alkyle/acrylate de cycloalkyle commercialisé par PHOENIX CHEM. sous la dénomination GIOVAREZ AC-5099 ML, et les copolymeres de vinylpyrrolidone, tels que les copolymeres d'un alkène en C2 à C30, tel qu'en C3 à C22, et des associations de ceux-ci, peuvent être utilisés. Comme exemples de copolymeres de VP pouvant être utilisés dans l'invention, on peut citer le copolymère de VP/laurate de vinyle, de VP/stéarate de vinyle, la polyvinylpyrrolidone (PVP) butylée, de VP/hexadécène, de VP/triacontène ou de VP/acide acrylique/méthacrylate de lauryle.
Comme copolymeres liposolubles particuliers, on peut citer : i) les polymères de silicone-acrylique greffés ayant un squelette silicone, des greffons acryliques ou ayant un squelette acrylique, les greffons de silicone tels que le p roduit commercialisé sous la dénomination SA 70.5 par 3M et décrit dans les brevets US 5 725 882, US 5 209 924, US 4 972 037, US 4 981 903, US 4 981 902, US 5468477, et dans les brevets US 5 219 560 et EP 0 388 582.
ii) les polymères liposolubles portant des groupements fluorés appartenant à l'une des classes décrites dans le texte ci-dessus, en particulier les Fomblin décrits dans le brevet US 5 948 393, les copolymeres de (méth)acrylate d'alkyle/(méth)acrylate de perfluoroalkyle décrits dans les brevets EP 0 815 836 et US 5 849 318.
iii) les polymères ou copolymeres résultant de la polymérisation ou la copolymérisation d'un monomère éthylénique, comprenant une ou plusieurs liaisons éthyléniques, de préférence conjuguées (ou diènes). Comme polymères ou copolymeres résultant de la polymérisation o u l a copolymérisation d 'un m onomère éthylénique, o n p eut utiliser des copolymeres vinyliques, acryliques ou méthacryliques.
Dans un mode de réalisation, l'agent filmogène est un copolymère bloc comprenant au moins un bloc constitué de motifs styrène ou dérivés du styrène (par exemple le méthylstyrène, le chlorostyrène ou I e c hlorométhylstyrène). Le copolymère comprenant au moins un bloc styrène peut être un copolymère dibloc ou tribloc, voire un copolymère multibloc, en étoile ou radial. Le copolymère comprenant au moins un bloc styrène peut comprendre en outre, par exemple, un bloc alkylstyrene (AS), un bloc ethylène/butylène (EB) un bloc éthylène/ propylene (EP), un bloc butadiène (B), un bloc isoprène (I), un bloc acrylate (A), un bloc méthacrylate (MA) ou une association de ces blocs. Le copolymère comprenant au moins un bloc constitué de motifs styrène ou dérivés du styrène peut être un copolymère dibloc ou tribloc, et en particulier du type polystyrène/polyisoprène ou polystyrène/polybutadiène, tels que ceux commercialisés ou fabriqués sous la dénomination « Luvitol HSB » par BASF et ceux du type polystyrène/copo!y(éthylène- propylène) ou de manière alternative du type polystyrène/copoly(éthylène/buty!ène), tels que ceux commercialisés ou fabriqués sous la marque de fabrique « Kraton » par Shell Chemical Co. ou Gelled Permethyl 99A par Penreco, peuvent être utilisés. On peut citer par exemple le le Kraton G 1650 (SEBS), le Kraton G 1651 (SEBS), le Kraton G1652 (SEBS), le Kraton G1657X (SEBS), le Kraton G1701X (SEP), le Kraton G1702X (SEP), le Kraton G1726X (SEB), le Kraton D-1101 (SBS), l e Kraton D -1102 ( SBS), l e Kraton D-1107 (SIS), le Gelled Permethyl 99A-750, le Gelled Permethyl 99A-753-58 (mélange de polymère bloc en étoile et de polymère tribloc), le Gelled Permethyl 99A- 753-59 (mélange de polymère bloc en étoile et de polymère tribloc), le Versagel 5970 et le Versagel 5960 de chez Penreco (mélange de polymère en étoile et de polymère tribloc dans l'isododécane).
Des c opolymères d e s tyrène-méthacrylate p euvent é gaiement ê tre u tilisés t els q ue I es polymère commercialisés sous les référenceq OS 129880, OS 129881 et OS 84383 de chez Lubrizol (copolymère de styrène-méthacrylate).
Dans un mode de réalisation, l'agent filmogène est choisi parmi les copolymeres d'ester vinylique (le groupe vinylique étant directement relié à l'atome d'oxygène du groupe ester et l'ester vinylique ayant un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de 1 à 19 atomes de carbone, lié au carbonyle du groupe ester ) et d'au moins un autre monomère qui peut être un ester vinylique (différent de l'ester vinylique déjà présent), une α-oléfine (ayant de 8 à 28 atomes de carbone), un alkylvinyléther (dont le groupe alkyl comporte de 2 à 18 atomes de carbone), ou un ester allylique ou méthallylique (ayant un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de 1 à 19 atomes de carbone, lié au carbonyle du groupe ester). Ces copolymeres peuvent être partiellement réticulés à l'aide de réticulants qui peuvent être soit du type vinylique, soit du type allylique ou méthallylique, tels que le tétraallyloxyéthane, le divinylbenzène, l'octanedioate de divinyle, le dodécanedioate de divinyle, et l'octadécanedioate de divinyle. Comme exemples de ces copolymeres, on peut citer les copolymeres : acétate de vinyle/stéarate d'allyle, l'acétate de vinyle/laurate de vinyle, acétate de vinyle/stéarate de vinyle, acétate de vinyle/octadécène, acétate de vinyle/octadécylvinyléther, propionate de vinyle/laurate d'allyle, propionate de vinyle/laurate de vinyle, stéarate de vinyle/octadécène-1 , acétate de vinyle/dodécène-1, stéarate de vinyle/éthylvinyléther, propionate de vinyle/cétyl vinyle éther, stéarate de vinyle/acétate d'allyle, d iméthyl-2, 2 octanoate de vinyle/laurate de vinyle, diméthyl-2, 2 pentanoate d'allyle/Iaurate de vinyle, diméthyl propionate de vinyle/stéarate de vinyle, diméthyl propionate d'allyle/stéarate de vinyle, p ropionate d e vinyle/stéarate de vinyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, diméthyl propionate de vinyle/laurate de vinyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, acétate de vinyle/octadécyl vinyl éther, réticulé avec 0,2 % de tétraallyloxyéthane, acétate de vinyle/stéarate d'allyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, acétate de vinyle/octadécène-1 réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène et propionate d'allyle/stéarate d'allyle réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène.
Comme polymères filmogènes liposolubles, on peut également citer les copolymeres liposolubles, et en particulier ceux résultant de copolymérisation d'esters vinyliques ayant de 9 à 22 atomes de carbone ou d'acrylates ou de methacrylates d'alkyle, les radicaux alkyles ayant de 10 à 20 atomes de carbone.
De tels copolymeres liposolubles peuvent être choisis parmi les copolymeres de polystéarate de vinyle, de polystéarate de vinyle réticulé à l'aide de divinylbenzène, de diallyléther ou de phtalate de diallyle, les copolymeres de poly(méth)acrylate de stearyle, de polylaurate de vinyle, de poly(méth)acrylate de lauryle, ces poly(méth)acrylates pouvant être réticulés à l'aide de diméthacrylate de l'éthylène glycol ou de tétraéthylène glycol.
Les copolymeres liposolubles définis précédemment sont connus et notamment décrits dans la demande FR-A-2232303 ; ils peuvent avoir un poids moléculaire moyen en poids allant de 2.000 à 500.000 et de préférence de 4.000 à 200.000. Comme exemples de polymères liposolubles pouvant être utilisés dans l'invention, on peut citer les polyalkylènes, les copolymeres d'alcènes en C2-C20, en particulier le polybutène.
b) les polycondensats amorphes et I iposolubles, d e p référence n e comprenant p as d e groupements donneurs d'interactions hydrogène, en particulier les polyesters aliphatiques ayant des chaînes latérales alkyle en C4-50 ou bien les polyesters résultant de la condensation de dimères d'acides gras, voire les polyesters comprenant un segment silicone sous la forme d'une séquence, greffon o u g roupement terminal, tel q ue d éfini dans la demande de brevet FR 0 113 920.
c) les polysaccharides amorphes et liposolubles comprenant des chaînes latérales alkyl (éther ou ester), en particulier les alkylcelluloses ayant un radical alkyle en C^ à C8 saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, tel que l'éthylcellulose et la propylcellulose. Le polymère filmogène peut être choisi en particulier parmi les polymères cellulosiques tels que la nitrocellulose, l'acétate de cellulose, l'acétobutyrate de cellulose, l'acétopropionate de cellulose, l'éthyl cellulose, ou bien encore les polyuréthanes, les polymères acryliques, les polymères vinyliques, les polyvinyibutyrals, les résines alkydes, les résines issues des produits de condensation d'aldéhyde tels que les résines arylsulfonamide formaldéhyde comme la résine toluène sulfonamide formaldéhyde, les résines aryl-sulfonamide époxy.
Comme polymère filmogène, on peut notamment utiliser la nitrocellulose RS 1/8 sec ; RS V sec. ; V* sec. ; RS 5 sec. ; RS 15 sec. ; RS 35 sec. ; RS 75 sec; RS 150 sec ; AS VA sec. ; AS ΛA sec. ; SS VA sec. ; SS A sec. ; SS 5 sec, notamment commercialisée par la société HERCULES ; les résine toluène sulfonamide formaldéhyde "Ketjentflex MS80" de la s ociété A KZO o u " Santolite M HP", " Santolite M S 80" d e I a société FAÇONNIER ou "RESIMPOL 80" de la société PAN AMERICANA, la résine alkyde "BECKOSOL ODE 230-70-E" de la société DAINIPPON, la résine acrylique "ACRYLOID B66" de la société ROHM & HAAS, la résine polyuréthane "TRIXENE PR 4127" de la société BAXENDEN.
d) les résines de silicone, généralement solubles ou gonflables dans les huiles de silicone. Ces résines sont des polymères de polyorganosiloxanes réticulés.
La nomenclature des résines de silicone est connue sous le nom de "MDTQ", la résine étant décrite en fonction des différentes unités monomèriques siloxane qu'elle comprend, chacune des lettres "MDTQ" caractérisant un type d'unité. La lettre M représente l'unité monofonctionelle de formule (CH3)3SiO1/2, l'atome de silicium étant relié à un seul atome d'oxygène dans le polymère comprenant cette unité.
La lettre D signifie une unité difonctionnelle (CH3)2Siθ2/2 dans laquelle l'atome de silicium est relié à deux atomes d'oxygène
La lettre T représente une unité trifonctionnelle de formule (CH3)SiO3/2 . Dans les motifs M, D, T définis précédemment, au moins un des groupes méthyles peut être substitués par un groupe R différent du groupe méthyle tel qu'un radical hydrocarboné (notamment alkyle) ayant de 2 à 10 atomes de carbone ou un groupe phényl ou bien encore un groupe hydroxyle.
Enfin, la lettre Q signifie une unité tetrafonctionnelle SiO 2 dans laquelle l'atome de silicium est lié à quatre atomes d'hydrogène eux mêmes liés au reste du polymère.
Divers résines de propriétés différentes peuvent être obtenues à partir de ces différentes unités, les propriétés des ces polymères variant en fonction du type de monomères (ou unités), du type et du nombre de radicaux subsitués, de la longueur de la chaîne polymérique, du degré de ramification et de la taille des chaînes pendantes.
A titre d'exemple de ces résines siliconés, on peut citer : les siloxysilicates qui peuvent être des triméthylsiloxysilicate de formule
[(CH3)3XSiXO]xX(SiO4/2)y (unités MQ) dans laquelle x et y sont des entiers allant de 50 à
80, - les polysilesquioxanes de formule (CH3SiO32).x (unités T) dans laquelle x est supérieur e 1 00 et d ont a u moins u n d es radicaux m éthyle peut être s ubstitué par un groupement R tel que défini plus haut, les polymethylsilsesquioxanes qui sont des polysilsesquioxanes dans lesquels aucun des radicaux méthyle n'est substitué par un autre groupement. De tels polymethylsilsesquioxanes sont décrits dans le document US 5,246,694 dont le contenu est incorporé par référence.
A titre d'exemples de résines polymethylsilsesquioxanes commercialement disponibles, on peut citer celles qui sont commercialisés : - par la société Wacker sous la référence Resin MK tels que la Belsil PMS MK : polymère comprenant des unités répétitives CH3SiO32 (unités T), pouvant aussi comprendre jusqu'à 1% en poids d'unités (CH3)2Siθ22 (unités D) et présentant un poids moléculaire moyen d'environ 10000, par la société SHIN-ETSU sous les références KR-220L qui sont composés d'unités T d e formule CH3SiO32 et o nt d es g roupes terminaux S i-OH (silanol), sous la référence KR-242A qui comprennent 98% d'unités T et 2% d'unités diméthyle D et ont des groupes terminaux Si-Ohou encore sous la référence KR-251 comprenant 88% d'unités T et 12% d'unités diméthyl D et ont des groupes terminaux Si-OH.
Comme résines siloxysilicates, on peut citer les résines triméthylsiloxysilicate (TMS) éventuellement sous forme de poudres. De telles résines sont commercialisées sous la référence SR1000 par la société General Electric ou sous la référence TMS 803 par la société Wacker. On peut encore citer les résines timéthylsiloxysilicate commercialisées dans un solvant tel que la cyclométhicone, vendues sous la dénomination "KF-7312J" par la société Shin-Etsu, "DC 749", "DC 593" par la société Dow Corning.
e) Les polyamides siliconés du type polyorganosiloxane tels que ceux décrits dans les documents U S-A-5 874 069, U S-A-5,919,441, US-A-6,051,216 et US-A-5,981,680, dont le contenu est incorporé dans la présente demande par référence.
Selon l'invention le polymère filmogène peut être un solide insoluble dans la phase grasse de la composition à une température ambiante, par exemple, d'environ 25°C. Dans ce cas, le polymère est également insoluble dans la phase grasse à sa température de ramollissement, à l'inverse d'une cire même d'origine polymérique qui est elle soluble dans la phase organique liquide (ou phase grasse) à sa température de fusion. En ce sens, le polymère n'est pas une cire.
La composition selon l'invention comprend avantageusement au moins une dispersion stable de particules de polymère essentiellement sphériques d'un ou plusieurs polymères, dans une phase grasse physiologiquement acceptable.
Ces dispersions peuvent notamment se présenter sous forme de nanoparticules de polymères en dispersion stable dans ladite phase organique liquide. Les nanoparticules sont de préférence d'une taille moyenne comprise entre 5 et 800 nm, et mieux entre 50 et 500 nm. Il est toutefois possible d'obtenir des tailles de particules de polymère allant jusqu'à 1μm. Parmi les polymères filmogènes en dispersion ou non, on peut citer des homopolymères ou des copolymeres radicalaires, acryliques ou vinyliques, de préférence ayant une Tg inférieure ou égale à 40°C et notamment allant de - 10° à 30°C, utilisés seul ou en mélange.
Par polymère radicalaire, on entend un polymère obtenu par polymérisation de monomères à insaturation notamment éthylénique, chaque monomère étant susceptible de s'homopolymériser (à l'inverse des polycondensats). Les polymères radicalaires peuvent être notamment des polymères, ou des copolymeres, vinyliques, notamment des polymères acryliques.
Les polymères acryliques peuvent résulter de la polymérisation de monomères à insaturation éthylénique ayant a u m oins u n g roupement acide et/ou des esters de ces monomères acides et/ou des amides de ces acides.
Comme monomère porteur de groupement acide, on peut utiliser des acides carboxyliques insaturés ,β-éthyléniques tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide maléique, l'acide itaconique. On utilise de préférence l'acide (méth)acrylique et l'acide crotonique, et plus préférentiellement l'acide (méth)acrylique.
Les esters de monomères acides sont avantageusement choisis parmi les esters de l'acide ( méth)acrylique (encore a ppelé l es (méth)acrylates), comme les (méth)acrylates d'alkyle, en particulier d'alkyle en C C2o, de préférence en Ot-C8, les (méth)acrylates d'aryle, en particulier d'aryle en C6-C10, les (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, en particulier d'hydroxyalkyle en C2-C6. Comme (méth)acrylates d'alkyle, on peut citer le (méth)acrylate de méthyle, d'éthyle, de butyle, d'isobutyle, d'éthyl-2 hexyle et de lauryle. Comme (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, on peut citer le (méth)acrylate d'hydroxyéthyle, le (méth)acrylate de 2-hydroxypropyle. Comme (méth)acrylates d'aryle, on peut citer l'acrylate de benzyle ou de phényle.
Les esters de l'acide (méth)acrylique particulièrement préférés sont les (méth)acrylates d'alkyle.
Comme polymère radicalaire, on utilise de préférence les copolymeres d'acide (méth)acrylique et de (méth)acrylate d'alkyle, notamment d'alkyle en C C . Plus préférentiellement, on peut utiliser les acrylates de méthyle éventuellement copolymérisés avec l'acide acrylique.
Comme amides des monomères acides, on peut citer les (méth)acrylamides, et notamment les N-alkyl (méth)acrylamides, en particulier d'alkyle en C2-C12 tels que le N- éthyl acrylamide, le N-t-butyl acrylamide, le N-octyl acrylamide ; les N- dialkyl (C|-C4) (méth)acrylamides.
Les polymères acryliques peuvent également résulter de la polymérisation de monomères à insaturation éthylénique ayant au moins un groupe aminé, sous forme libre ou bien partiellement ou totalement neutralisée, ou bien encore partiellement ou totalement quaternisée. De tels monomères peuvent être par exemple le (méth)acrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylamide de diméthylaminoéthyle, la vinylamine, la vinylpyridine, le chlorure de diallyldiméthylammonium.
Les polymères vinyliques peuvent également résulter de l'homopolymérisation ou de la copolymérisation d'au moins un monomère choisi parmi les esters vinyliques et les monomères styrèniques. En particulier, ces monomères peuvent être polymérisés avec des monomères acides et/ou leurs esters et/ou leurs amides, tels que ceux mentionnés précédemment. Comme exemple d'esters vinyliques, on peut citer l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le pivalate de vinyle, le benzoate de vinyle et le t-butyl benzoate de vinyle. Comme monomères styrèniques, on peut citer le styrène et l'alpha-méthyl styrène.
La liste des monomères donnée n'est pas limitative et il est possible d'utiliser tout monomère connu de l'homme du métier entrant dans les catégories de monomères acryliques et vinyliques (y compris les monomères modifiés par une chaîne siliconée).
Comme autres monomères vinyliques utilisables, on peut encore citer : - la N-vinylpyrrolidone, la vinylcaprolactame, les vinyl N-alkyl(C C6) pyrroles, les vinyl- oxazoles, les vinyl-thiazoles, les vinylpyrimidines, les vinylimidazoles, - les oléfines tels que l'éthylène, le propylene, le butylène, l'isoprène, le butadiène.
Le polymère vinylique peut être réticulé à l'aide d'un ou plusieurs monomères difonctionnels, notamment comprenant au moins deux insaturations éthyléniques, tel que le diméthacrylate d'éthylène glycol ou le phtalate de diallyle. De façon non limitative, les polymères 'filmogènes peuvent être choisis parmi, les polymères ou copolymeres suivants : polyuréthanes, polyuréthanes-acryliques, polyurees, polyurée-polyuréthanes, polyester-polyuréthanes, polyéther-polyuréthanes, polyesters, polyesters amides, alkydes ; polymères ou copolymeres acryliques et/ou vinyliques ; copolymeres acryliques-silicone ; polyacrylamides ; polymères siliconés comme les polyuréthanes ou acryliques siliconés, polymères fluorés et leurs mélanges.
Selon un mode de mise en œuvre, les particules de polymère sont stabilisées par u n stabilisant solide à température ambiante, qui peut être un polymère séquence, un polymère greffé, et/ou un polymère statistique, seul ou en mélange. La stabilisation peut être effectuée par tout moyen connu, et en particulier par ajout direct du polymère stabilisant lors de la polymérisation. Parmi les polymères greffés, on peut citer les polymères siliconés greffés avec une chaîne hydrocarbonée ; les polymères hydrocarbonés greffés avec une chaîne siliconée.
Ainsi on peut utiliser des copolymeres blocs greffés ou séquences comprenant au moins un bloc de type polyorganosiloxane et au moins un bloc d'un polymère radicalaire, comme les copolymeres greffés de type acrylique/silicone qui peuvent être employés notamment lorsque le milieu non aqueux est silicone. On peut aussi utiliser des copolymeres blocs greffés ou séquences comprenant au moins un bloc de type polyorganosiloxane et au moins d'un polyéther. Le bloc polyorganopolysiloxane peut être notamment un polydiméthylsiloxane ou bien encore un poly alkyl(C2-C18) méthyl siloxane ; le bloc polyéther peut être un poly alkylène en C2-C18, en particulier polyoxyéthylène et/ou polyoxypropylène. En particulier, on peut utiliser les diméthicones copolyol ou des alkyl (C2-C18) diméthicones copolyol tels que ceux vendu sous la dénomination "Dow Corning 3225C" par la société Dow Corning, les lauryl méthicones tels que ceux vendu sous la dénomination "Dow Corning Q2-5200 par la société "Dow Corning". Comme copolymeres blocs greffés ou séquences, on peut citer aussi ceux comprenant au moins un bloc résultant de la polymérisation d'au moins un monomère éthylénique, à une ou plusieurs liaisons éthyléniques éventuellement conjuguées, comme l'éthylène ou les diènes tels que le butadiène et l'isoprène, et d'au moins un bloc d'un polymère vinylique et mieux styrénique. Lorsque le monomère éthylénique comporte plusieurs liaisons éthyléniques éventuellement conjuguées, les insaturations éthyléniques résiduelles après la polymérisation sont généralement hydrogénées. Ainsi, de façon connue, la polymérisation de l'isoprène conduit, après hydrogénation, à la formation de bloc éthylène-propylène, et la polymérisation de butadiène conduit, après hydrogénation, à la formation de bloc éthylène-butylène. Parmi ces polymères, on peut citer les copolymeres séquences, notamment de type "dibloc" ou "tribloc" du type polystyrène/polyisoprène (SI), polystyrène/polybutadiène (SB) tels que ceux vendus sous le nom de 'LUVITOL HSB' par BASF, du type po!ystyrène/copoly(éthylène-propylène) (SEP) tels que ceux vendus sous le nom de 'Kraton' par Shell Chemical Co ou encore du type polystyrène/copoly(éthylène-butylène) (SEB). En particulier, on peut utiliser le Kraton G1650 (SEBS), le Kraton G1651 (SEBS), le Kraton G1652 (SEBS), le Kraton G1657X (SEBS), le Kraton G1701X (SEP), le Kraton G1702X (SEP), le Kraton G1726X (SEB), le Kraton D-1101 (SBS), le Kraton D-1102 (SBS), le Kraton D-1107 (SIS). Les polymères sont généralement appelés des copolymeres de diènes hydrogénés ou non. On peut aussi utiliser les Gelled Permethyl 99A-750, 99A-753-59 et 99A-753-58 (mélange de tribloc et de polymère en étoile), Versagel 5960 de chez Penreco (tribloc + polymère en étoile) ; OS129880, OS129881 et OS84383 de chez Lubrizol (copolymère styrène/méthacrylate).
Comme copolymeres blocs greffés ou séquences comprenant au moins un bloc résultant de la polymérisation d 'au moins u n m onomère éthylénique à u ne o u p lusieurs l iaisons éthyléniques et d'au moins un bloc d'un polymère acrylique, on peut citer les copolymeres bi- ou triséquencés poly(méthylacrylate de méthyle)/polyisobutylène ou les copolymeres greffés à squelette poly(méthylacrylate de méthyle) et à greffons polyisobutylene.
Comme copolymeres blocs greffés ou séquences comprenant au moins un bloc résultant de la polymérisation d 'au m oins u n m onomère éthylénique à u ne o u p lusieurs I iaisons éthyléniques et d'au moins un bloc d'un polyéther tel qu'un polylkylène en C2-C18 (polyéthylène et/ou polyoxypropylène notamment), on peut citer les copolymeres bi- ou triséquencés polyoxyéthylène/polybutadiène ou polyoxyéthylène/polyisobutylène.
On peut employer des copolymeres à base d'acrylates ou de methacrylates d'alkyle issus d'alcools en C C4, et d'acrylates ou de methacrylates d'alkyle issus d'alcools en C8-C30. On peut en particulier citer le copolymère méthacrylate de stéaryle/méthacrylate de méthyle. De préférence, on utilise des polymères dibloc comme agent stabilisant.
Selon un autre mode de réalisation, le polymère filmogène peut être choisi parmi les dispersions aqueuses de particules polymères, dans le cas où la composition selon l'invention comprend une phase aqueuse. La dispersion aqueuse comprenant un ou plusieurs polymères filmogènes peut être préparée par l'homme de l'art sur la base de ses connaissances générales, en particulier par une polymérisation en émulsion ou par une mise en dispersion du polymère précédemment formé.
Parmi les polymères filmogènes pouvant être utilisés dans la composition selon la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques du type polycondensat ou du type radical, les polymères d'origine naturelle, et des mélanges de ceux-ci.
Parmi les polycondensats, on peut également citer les polyuréthanes anioniques, cationiques, non ioniques ou amphoteres, les polyuréthane-acryliques, les polyuréthanes- polyvinylpyrrolidones, les polyester-polyuréthanes, les polyéther-polyuréthanes, les polyurees, les polyurée/polyuréthanes, et des mélanges de ceux-ci.
Les polyuréthanes peuvent être par exemple un copolymère de polyuréthane aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique, de polyurée/polyuréthane ou de polyurée comprenant, seul ou en tant que mélange : au moins une séquence d'origine polyester linéaire ou ramifiée, aliphatique et/ou cycloaliphatique et/ou aromatique, et/ou au moins une séquence d'origine polyéther aliphatique et/ou cycloaliphatique et/ou aromatique, et/ou au moins une séquence siliconée, substituée ou non substituée, ramifiée ou non ramifiée, par exemple de polydiméthylsiloxane ou de polyméthylphénylsiloxane, et/ou - au moins une séquence comprenant des groupements fluorés.
Les polyuréthanes tels que définis dans l'invention peuvent également être obtenus à partir de polyesters ramifiés ou non ramifiés ou à partir d'alkydes comprenant des hydrogènes mobiles qui sont modifiés au moyen d'une polyaddition avec un diisocyanate et un composé co-réactif bifonctionnel organique (par exemple dihydro, diamino ou hydroxy-amino), comprenant en outre soit un groupement carboxylate ou acide carboxylique, soit un groupement sulfonate ou acide sulfonique, voire un groupement aminé tertiaire neutralisable ou un groupement ammonium quaternaire.
On peut également citer les polyesters, les polyesteramides, les polyesters à chaîne grasse, les polyamides et les résines d'époxyester. Les polyesters peuvent être obtenus de manière connue au moyen de la polycondensation de diacides aliphatiques ou aromatiques avec des diols aliphatiques ou aromatiques ou avec des polyols. L'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique, l'acide pimélique, l'acide subérique ou l'acide sébacique peuvent être utilisés comme diacides aliphatiques. L'acide téréphtalique ou l'acide isophtalique, voire un dérivé tel que l'anhydride phtalique, peuvent être utilisés comme diacides aromatiques. L'éthylène glycol, le propylene glycol, le diéthylène glycol, le néopentyl glycol, le cyclohexanediméthanol et le 4,4-N-(1-méthylpropylidène)bisphénol, peuvent être utilisés comme diols aliphatiques. Le glycérol, le pentaérythritol, le sorbitol et le triméthylolpropane peuvent être utilisés comme polyols.
Les polyesteramides peuvent être obtenus de manière analogue aux polyesters, au moyen de la polycondensation de diacides avec des diamines ou des aminoalcools. L'éthylènediamine, l'hexaméthylènediamine, et la meta- ou para-phénylènediamine peuvent être utilisées comme diamine. La monoéthanolamine peut être utilisée comme aminoalcool.
Comme monomère portant un groupement anionique pouvant être utilisé pendant la polycondensation, on peut citer par exemple, l'acide diméthylolpropionique, l'acide trimellitique ou un dérivé tel que l'anhydride trimellitique, le sel de sodium de l'acide 3- sulfopentanediol et le sel de sodium de l'acide 5-sulfo-1 ,3-benzènedicarboxylique. Les polyesters ayant une chaîne grasse peuvent être obtenus par l'intermédiaire de l'utilisation de diols ayant une chaîne grasse lors de la polycondensation. Les résines d'epoxyester peuvent être obtenues par la polycondensation d'acides gras avec un condensât au niveau des extrémités α,ω-diépoxy.
Les polymères radicalaires peuvent être en particulier les polymères ou les copolymeres acryliques et/ou vinyliques. Les polymères à radical anionique sont préférés. Comme monomère portant un groupement anionique pouvant être utilisé lors de la polymérisation radicalaire, on peut citer l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'anhydride maléique et l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropanesulfonique.
Les polymères acryliques peuvent résulter de la copolymérisation de monomères choisis parmi les esters et/ou les amides de l'acide acrylique ou de l'acide méthacrylique.
Comme exemples de monomères du type ester, on peut citer le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de butyle, le méthacrylate d'isobutyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle et le méthacrylate de lauryle. Comme exemples de monomères du type amide, on peut citer le N-t-butylacrylamide et le N-t-octylacrylamide.
On utilise de préférence les polymères acryliques obtenus par la copolymérisation de monomères à insaturation éthylénique contenant des groupements hydrophiles, préférablement de nature non ionique, tels que l'acrylate d'hydroxyéthyle, l'acrylate de 2- hydroxypropyle, le méthacrylate d'hydroxyéthyle et le méthacrylate de 2-hydroxypropyle.
Les polymères vinyliques peuvent résulter de l'homopolymérisation ou de la copolymérisation de monomères choisis parmi les esters vinyliques, le styrène ou le butadiène. Comme exemples d'esters vinyliques, on peut citer l'acétate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le pivalate de vinyle, le benzoate de vinyle et le t-butylbenzoate de vinyle.
On peut également utiliser des copolymeres d'acrylique/silicone, voire des copolymeres de nitrocellulose/ acrylique.
On peut également citer les polymères résultant de la polymérisation radicalaire d'un ou plusieurs monomères radicalaires, à l'intérieur et/ou partiellement à la surface de particules préexistantes d'au moins un polymère choisi parmi le groupe constitué par les polyuréthanes, les polyurees, les polyesters, les polyesteramides et/ou les alkydes. Ces polymères sont généralement appelés « polymères hybrides ».
Lorsqu'une dispersion aqueuse de particules polymères est utilisée, la teneur en matière sèche de ladite dispersion aqueuse peut être de l'ordre de 3 à 60% en poids, et préférablement de 10 à 50%.
La taille des particules polymères en dispersion aqueuse peut être comprise entre 10 et 500 nm, et elle est préférablement comprise entre 20 et 150 nm, permettant l'obtention d'un film ayant u n b rillant notable. Cependant, on peut utiliser des tailles de particules allant jusqu'à un micron.
Comme dispersion aqueuse de polymère filmogène, on peut utiliser les dispersions acryliques vendues sous les dénominations « Neocryl XK-90® », « Neocryl A-1070® »,
« Neocryl A-1090® », « Neocryl BT-62® », « Neocryl A-1079® » et « Neocryl A-523® » par la société AVECIA-NEORESINS, « Dow Latex 432® » par la société DOW CHEMICAL, « Daitosol 5000 AD® » ou « Daitosol 5000 SJ » par la société DAITO KASEY KOGYO; « Syntran 5760 » par la société Interpolymer ou encore les dispersions aqueuses de polyuréthane vendues sous les dénominations « Neorez R-981® » et « Neorez R-974® » par la société AVECIA-NEORESINS, les « Avalure UR-405® », « Avalure UR-410® », « Avalure UR-425® », « Avalure UR-450® », « Sancure 875® », « Sancure 861® », « Sancure 878® » et « Sancure 2060® » par la société GOODRICH, « Impranil 85® » par la société BAYER, « Aquamere H-1511® » par la société HYDROMER ; les sulfopolyesters vendus sous le nom de marque « Eastman AQ® » par la société EASTMAN CHEMICAL PRODUCTS, les dispersions vinyliques comme le « Mexomère PAM », les dispersions aqueuses de polyvinyl acétate comme le « Vinybran® » de la société Nisshin Chemical ou celles commercialisées par la société UNION CARBIDE, les dispersions aqueuses de terpolymère vinyl pyrrolidone, diméthylaminopropyl méthacrylamide et chlorure de lauryldiméthylpropylmethacrylamidoammonium telles que le Styleze W-d'ISP, les dispersion aqueuse de polymère hybrides polyuréthane/polyacryliques telles que celles commercialisées sous les références « Hybridur® » par la société AIR PRODUCTS ou « Duromer® » de NATIONAL STARCH, les dispersions type core/shell : par exemple celles commercialisées par la société ATOFINA sous la référence Kynar ( core : fluoré -shell : acrylique) ou encore ceux décrits dans le document US 5 188 899 (core : silice - shell : silicone) et leurs mélanges.
Le polymère filmogène peut être un polymère hydrosoluble. Le polymère hydrosoluble est solubilisé dans la phase aqueuse de la composition.
Parmi les polymères filmogènes hydrosolubles, on peut citer les polymères cationiques suivants : (1 ) les polymères ou copolymeres acryliques, tels que les polyacrylates ou les polyméthacrylates ; les copolymeres de la famille (1 ) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomeres pouvant être choisis parmi la famille des acrylamides, des méthacrylamides, des diacétoneacrylamides, des acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs, des acides acrylique ou méthacrylique ou des esters de ceux-ci, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques. Ainsi, parmi ces copolymeres de la famille (1), on peut citer : les copolymeres d'acrylamide et de méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisés par le sulfate de diméthyle, ou par un halogénure de diméthyle tel que celui commercialisé sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES, le copolymère d'acrylamide et de chlorure de métha- cryloyloxyéthyltriméthylammonium décrit, par exemple, dans la demande de brevet EP-A- 0 809 76 et commercialisé sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY, le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium commercialisé sous la dénomination RETEN par la société HERCULES, les copolymeres de vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle, quaternisés ou non quaternisés, tels que les produits commercialisés sous la dénomination « GAFQUAT » par la société ISP, tels que par exemple « GAFQUAT 734 » ou « GAFQUAT 755 », ou bien les produits désignés par « COPOLYMER 845, 958 et 937 ». Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2 077 143 et 2 393 573, les terpolymères de méthacrylate de diméthyl- aminoéthyle/vinylcaprolactame/vinylpyrrolidone tels que le produit commercialisé sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP, et - le copolymère de vinylpyrrolidone/diméthylaminopropylméthacrylamide quaternisé tel que le produit commercialisé sous la dénomination « GAFQUAT HS 100 » par la société ISP.
(2) les polysaccharides quaternisés décrits plus particulièrement dans les brevets US 3 589 578 et US 4 031 307, tels que les gommes de guar contenant des groupements trialkylammonium cationiques. De tels produits sont commercialisés en particulier sous les dénominations commerciales JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15 et JAGUAR C 17 par la société MEYHALL. (3) les copolymeres de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole quaternaires ; (4) les chitosanes ou les sels de ceux-ci ; (5) les dérivés de cellulose cationiques, tels que les copolymeres de cellulose ou de dérivés de cellulose greffés par un monomère hydrosoluble comprenant un ammonium quaternaire et décrits en particulier dans le brevet US 4 131 576, tels que les hydroalkyl celluloses, comme les hydroxymethyl, hydroxyéthyl ou hydroxypropyl celluloses greffées en particulier par un sel de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, de méthacrylamidopropyltriméthylammonium ou de diméthyldiallylammonium. Les produits commercialisés correspondant à cette définition sont plus particulièrement les produits commercialisés sous la dénomination « CELQUAT L 200 » et « CELQUAT H 100 » par la National Starch Company.
Parmi les polymères hydrosolubles filmogènes, on peut citer les polymères amphoteres suivants : (1) les polymères résultant de la copolymérisation d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l 'acide a crylique, l 'acide m ethacrylique, l 'acide m aléique, l 'acide alpha- chloroacrylique, et d'un monomère basique dérivé d'un composé vinylique substitué contenant au moins un atome de base tel que plus particulièrement un méthacrylate et acrylate de dialkylaminoalkyle, et un dialkylaminoalkylméthacrylamide et acrylamide. De tels composés sont décrits dans le brevet américain n° 3 836 537. (2) les polymères comprenant des motifs dérivant : a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués sur l'azote par un radical alkyle, b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et c) d'au moins un comonomère basique tel que les esters, ayant des substituants aminé primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire, d'acides acrylique et méthacrylique, et le produit de la quaternisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle par du sulfate de diméthyle ou de diéthyle. (3)les alkoylpolyaminoamides réticulés dérivés totalement ou en partie de polyaminoamides. (4)les polymères comprenant des motifs zwitterioniques. (5)le polymère dérivé du chitosane. (6)les polymères dérivés de la N-carboxyalkylation du chitosane, tels que le N-carboxyméthyl chitosane ou le N-carboxybutyl chitosane commercialisé sous la dénomination « EVALSAN » par la société JAN DEKKER. (7)les copolymeres du (CrC5)alkylvinyléther/ anhydride maléique partiellement modifié par une semi-amidification par une N,N-dialkylaminoalkylamine, telle que la N,N-diméthylaminopropylamine ou par une semi-estérification par une N,N- dialcanolamine. Ces copolymeres peuvent également comporter d'autres comonomeres vinyliques tels que le vinylcaprolactame. Les polymères filmogènes hydrosolubles peuvent être choisis dans le groupe constitué par : les protéines telles que les protéines d'origine végétale, telles que les protéines de blé ou de soja ; les protéines d'origine animale, telles que la kératine, par exemple les hydrolysats de kératine et les kératines sulfoniques ; les polymères anioniques, cationiques, amphoteres ou non ioniques de la chitine ou du chitosane ; les polymères cellulosiques, tels que l'hydroxyéthyl cellulose, l'hydroxypropyl cellulose, la méthylcellulose, l'éthyl hydroxyéthyl cellulose, la carboxyméthyl cellulose, et les dérivés quaternisés de la cellulose ; les polymères ou copolymeres acryliques tels que les polyacrylates ou les polyméthacrylates ; les polymères vinyliques, tels que les polyvinylpyrrolidones, les copolymeres du méthylvinyléther et de l'anhydride maléique, le copolymère de l'acétate de vinyle et de l'acide crotonique, les copolymeres de la vinylpyrrolidone et de l'acétate de vinyle ; les copolymeres de la vinylpyrrolidone et du caprolactame ; les alcools polyvinyliques ; les polymères éventuellement modifiés d'origine naturelle, tels que : . la gomme arabique, la gomme de guar, les dérivés du xanthane, la gomme de karaya ; . les alginates et les carraghénanes ; . les glycoaminoglycanes, l'acide hyaluronique et ses dérivés ; . la gomme laque, la gomme sandaraque, les dammars, l'élémis, les copals ; . l'acide désoxyribonucléique ; . les m ucopolysaccharides, tels q ue l 'acide hyaluronique, I e s ulfate d e chondroïtine, et des mélanges de ceux-ci.
Ces polymères seront utilisés en particulier si l'on désire une élimination plus ou moins appréciable du film par de l'eau.
Afin d'améliorer la nature filmogène d'un polymère huileux ou aqueux, il est possible d'ajouter au système polymère un agent de coalescence qui sera choisi parmi les agents de coalescence connus.
Selon un mode de réalisation de l'invention, le polymère filmogène peut être choisi parmi les polymères ayant un squelette organique non silicone greffé par des monomères contenant un polysiloxane. Ces polymères peuvent être liposolubles, lipodispersibles, hydrosolubles ou dispersibles en milieu aqueux, le cas échéant.
Les polymères ayant un squelette organique non silicone greffé par des monomères contenant un polysiloxane sont constitués d'une chaîne organique principale formée de monomères organiques ne comprenant pas la silicone, sur laquelle on greffe, au sein de ladite chaîne ainsi qu'éventuellement sur au moins l'une des extrémités de celle-ci, au moins un macromère de polysiloxane.
Dans ce qui suit, on doit comprendre q ue l 'expression « macromère d e p olysiloxane » désigne, ainsi qu'il est généralement accepté, tout monomère contenant une chaîne polymère du type polysiloxane dans sa structure.
Les monomères o rganiques n on s iliconés constituant l a chaîne principale du polymère silicone greffé peuvent être choisis parmi les monomères à insaturation éthylénique pouvant être polymérisés par la méthode radicalaire, les monomères polymérisables par polycondensation tels que ceux formant les polyamides, les polyesters, les polyuréthanes, les monomères à cycle ouvrant tels que ceux du type oxazoline ou caprolactone.
Les polymères ayant un squelette organique non silicone greffé par des monomères contenant un polysiloxane selon l'invention peuvent être choisis parmi ceux décrits dans les brevets US 4 693 935, US 4 728 571 et US 4 972 037 et les demandes de brevet EP- A-0 412 704, EP-A-0 412 707, EP-A-0 640 105 et WO 95/00578. Il concerne des copolymeres obtenus par la polymérisation radicalaire à partir de monomères à insaturation éthylénique et de monomères ayant un groupement terminal vinyle, ou bien des copolymeres obtenus par la réaction d'une polyoléfine contenant des groupements fonctionnalisés et u n m acromère d e polysiloxane ayant une fonction terminale réactive avec lesdits groupements fonctionnalisés.
On cite notamment le produit KP 561 ou le KP 562 commercialisé par Shin Etsu tel que le monomère (A) et choisi parmi les esters d'alcool en C^-C^ et de l'acide méthacrylique.
Selon un mode de réalisation, le polymère filmogène peut être acheté auprès de la Minnesota Mining and Manufacturing Company sous les dénominations commerciales de polymères « Silicone Plus ». Par exemple, le poly(méthacrylate d'isobutyle-co-FOSEA de méthyle)-g-poly(diméthylsiloxane) est commercialisé s ous l a dénomination commerciale SA 70-5 IBMMF.
Selon une autre forme de l'invention, le polymère filmogène est choisi parmi les polymères siliconés greffés par des monomères organiques non siliconés. Ces polymères peuvent être liposolubles, lipodispersables, hydrosolubles ou dispersables en milieu aqueux, le cas échéant.
Ledit polymère ou lesdits polymères siliconé(s) greffé(s) ayant un squelette de polysiloxane greffé par des monomères organiques non siliconés contenant une chaîne principale de silicone (ou de polysiloxane (/SiO-)n) sur laquelle se trouve greffé, à l'intérieur de ladite chaîne ainsi qu'éventuellement à l'une au moins de ses extrémités, au moins un groupement organique ne comprenant pas de silicone.
Des exemples de polymères ayant un squelette de polysiloxane greffé par des monomères organiques non siliconés convenables pour une mise en œuvre de la présente invention, ainsi que leur méthode spécifique de préparation, sont décrits en particulier dans les demandes de brevet EP-A-0 582 152, WO 93/23009 et WO 95/03776, dont les enseignements sont totalement inclus dans la présente description à titre de références non limitatives.
Selon un mode de réalisation particulièrement préféré de la présente invention, le polymère silicone, ayant un squelette de polysiloxane greffé par des monomères organiques non siliconés, mis en œuvre, est constitué du résultat d'une copolymérisation radicalaire entre, d'une part, au moins un monomère organique anionique non silicone à insaturation éthylénique et/ou un monomère organique hydrophobe non silicone à insaturation éthylénique et, d'autre part, une silicone présentant dans sa chaîne au moins un groupement fonctionnel, et préférablement plusieurs, capable de réagir avec lesdites insaturations éthyléniques desdits monomères non siliconés en formant une liaison covalente, en particulier des groupements thio-fonctionnels.
La composition peut contenir de 0,5 à 60% en poids, mieux de 1 à 40%, préférablement de 2 à 30% en poids de matière sèche d'agent à effet filmogène par rapport au poids total de la composition. Plus généralement, la quantité totale de polymère doit être en quantité suffisante pour former sur la peau et/ou les lèvres un film cohésif capable de suivre les mouvements de la peau et/ou des lèvres sans se décoller ou craquer.
Lorsque le polymère a une température de transition vitreuse trop élevée pour l'utilisation désirée, on peut y associer un plastifiant de façon à abaisser cette température du mélange utilisé. Le plastifiant peut être choisi parmi les plastifiants utilisés habituellement dans le domaine d'application, et notamment parmi les composés pouvant être des solvants pour le polymère.
EPAISSISSANT
Avantageusement, la composition selon l'invention peut comprendre au moins un épaississant aqueux non ionique. Cet épaississant favorise la bonne stabilité de la composition.
L'épaississant aqueux non ionique peut être choisi parmi :
- les polymères de cellulose tels que l'hydroxyéthylcellulose, la méthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose. Parmi celles-ci, on peut citer notamment les gommes vendues sous la dénomination de "Cellosize QP 4400 H" par la Société Amercol,
- les gommes de guar non-ioniques comprenant des groupements hydroxyalkyle en C-|- Cδ- On peut mentionner à titre d'exemple, les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle. De telles gommes de guar sont notamment vendues sous les dénominations commerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 et JAGUAR HP120 et JAGUAR HP 105 par la société MEYHALL, ou sous la dénomination GALACTASOL 40H4FD2 par la société AQUALON.
- les carraghénanes ;
- les gommes de caroube, de scléroglucane, de gellane, de rhamsan, de karaya,
- les polymères vinyliques, comme les polyvinylpyrrolidones, les copolymeres de l'éther methylvinylique et de l'anhydride malique, les copolymeres de vinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle ; les copolymeres de vinylpyrrolidone et de caprolactame ; l'alcool polyvinylique ;
- les polymères associatifs et notamment les polyuréthanes associatifs ;
- et leurs mélanges.
L'agent épaisissant est de préférence un polyuréthane associatif. Les polyuréthannes associatifs sont des copolymeres séquences non ioniques comportant dans la chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques. En particulier, ces polymères comportent au moins deux chaînes lipophiles hydrocarbonées, ayant de C6 à C30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées peuvent être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. En particulier, il est possible qu'une ou plusieurs chaînes pendantes soient prévues. En outre, le polymère peut comporter, une chaîne hydrocarbonée à un bout ou aux deux bouts d'une séquence hydrophile.
Les polymères peuvent être séquences sous forme de tribloc ou multibloc Les séquences hydrophobes peuvent donc être à chaque extrémité de la chaîne (par exemple : copolymère tribloc à séquence centrale hydrophile) ou réparties à la fois aux extrémités et dans la chaîne (copolymère multiséquencé par exemple). Les polymères peuvent être également en greffons ou en étoile.
De préférence, les polymères sont des copolymeres triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthylénée comportant de 50 à 1 000 groupements oxyéthylénés. En général les polyuréthannes associatifs comportent une liaison uréthane entre les séquences hydrophiles, d'où l'origine du nom.
A titre d'exemple, des polymères associatifs utilisables dans l'invention, on peut citer le polymère C16-OE12o-C16 vendu par la société HULS (sous le nom Sérad FX1100, molécule à fonction uréthanne et poids moléculaire moyen en poids de 1300), OE étant un motif oxyéthyléné. Comme polymère associatif, on peut aussi utiliser aussi le Rhéolate 205 à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore le Rhéolate 208 ou 204. Ces polyuréthannes associatifs sont vendus sous forme pure.
Le produit DW 1206B de chez RHOM & HAAS à chaîne alkyle en C20 et à liaison uréthane, vendu à 20 % en matière sèche dans l'eau, peut aussi être utilisé.
On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces p olymères n otamment d ans l'eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d'exemple, de tels polymères on peut citer, le
Sérad FX1010, le Sérad FX1035 et le Serad 1070 vendus par la société HULS, le Rhéolate 255, le Rhéolate 278 et le Rhéolate 244 vendus par la société RHEOX. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J, ou bien encore le Borchigel LW 44 de la société BORCHERS.
Les polymères utilisables dans l'invention sont en particulier ceux décrits dans l'article de G. Fonnum, J. Bakke et Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271 , 380.389 (1993J.
L'épaississant aqueux non ionique peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,01 % à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,01 % à 3 % en poids, et préférentiellement allant de 0,01 % à 1 ,5 % en poids.
La composition selon l'invention a généralement la consistance d'un gel ou d'une crème. La viscosité de la composition peut aller de 1 à 70 poises (0,1 à 7 Pa.s), de préférence de 5 à 50 p oises (0,5 à 5 Pa.s), la viscosité étant mesurée à 25°C avec un viscosimètre Rhéomat 180 (mobile 3).
Agent photo-protecteur :
Selon un mode de réalisation, les compositions conformes à l'invention peuvent comporter en outre au moins un agent photoprotecteur organique et/ou au moins un agent photoprotecteur inorganique actif dans l'UVA et/ou l'UVB (absorbeurs), hydrosolubles ou liposolubles ou bien insolubles dans les solvants cosmétiques couramment utilisés et choisis parmi les agents suivants, désignés ci-dessous sous leur nom INCI :
- les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque (PABA), en particulier le PABA, l'éthyl PABA, l'éthyl Dihydroxypropyl PABA, l'éthylhexyl Diméthyl PABA (vendu notamment sous le nom « ESCALOL 507 » par ISP), le glyceryl PABA, ou le PEG-25 PABA (vendu sous le nom « UVINUL P25 » par BASF),
- les dérivés salicyliques, en particulier l'homosalate (vendu sous le nom « EUSOLEX HMS » par RONA/EM INDUSTRIES), l'éthylhexyl salicylate (vendu sous le nom « NEO HELIOPAN OS » par HAARMANN et REIMER), le dipropyleneglycol salicylate (vendu sous le nom « DIPSAL » par SCHER), ou le TEA salicylate (vendu sous le nom « NEO HELIOPAN TS » par HAARMANN et REIMER), - les dérivés de dibenzoylméthane, en particulier le butyl Methoxydibenzoylmethane (vendu notamment sous le nom commercial « PARSOL 1789 » par HOFFMANN LA ROCHE), ou l'isopropyl Dibenzoylméthane,
- les dérivés cinnamiques, en particulier l'éthylhexyl Methoxycinnamate (vendu notamment sous l e nom commercial « PARSOL M CX » par HOFFMANN LA ROCHE), l'isopropyl methoxy cinnamate, l'isoamyl Methoxy cinnamate (vendu sous le nom commercial « NEO HELIOPAN E 1000 » par HAARMANN et REIMER), le cinoxate, le DEA methoxycinnamate, le diisopropyl methylcinnamate, ou le glyceryl ethylhexanoate dimethoxycinnamate,
- les dérivés de β,β-diphénylacrylate, en particulier l'octocrylene (vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N539 » par BASF), ou l'étocrylene, (vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N35 » par BASF),
- les dérivés de la benzophénone, en particulier la benzophenone-1 (vendue sous le nom commercial « UVINUL 400 » par BASF), la benzophenone-2 (vendue sous le nom commercial « UVINUL D50 » par BASF), la benzophenone-3 ou oxybenzone (vendue sous le nom commercial « UVINUL M40 » par BASF), la benzophenone-6 (vendue sous le nom commercial « HELISORB 11 » par NORQUAY), la benzophenone-8 (vendue sous le nom commercial « SPECTRA-SORB UV-24 » PAR AMERICAN CYANAMID), la benzophenone-12, ou le 2-(4-diéthylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle,
- les dérivés du benzylidène camphre, en particulier le 3-benzylidene camphor (fabriqué sous le nom « MEXORYL SD» par CHIMEX), le 4-methylbenzylidene camphor (vendu sous le nom « EUSOLEX 6300 » par MERCK), ou le polyacrylamidomethyl benzylidène camphor (fabriqué sous le nom « MESORYL SW » par CHIMEX),
- 1 es d érivés d e triazine, en particulier l'anisotriazine (vendue sous le nom commercial «TINOSORB S » par CIBA SPECIALTY CHEMICALS), l'éthylhexyl triazone (vendue notamment sous le nom commercial «UVINUL T150 » par BASF), la diethylhexyl butamido triazone (vendue sous le nom commercial « UVASORB HEB » par SIGMA 3V), ou la 2,4,6- tris-(4'amino-benzalmalonate de diisobutyle)-s-triazine, - 1 es d érivés d e b enzotriazole, e n p articulier, I e d rometrizole trisiloxane (vendu sous le nom « SILATRIZOLE » par RHODIA CHIMIE), le méthylène bis-benzotriazolyl tetramethylbutylphénol (vendu sous forme solide sous le nom commercial « MIXXIM BB/100 » par FAIRMOUNT CHEMICAL ou sous forme micronisé en dispersion aqueuse sous le nom commercial « TINOSORB M » par CIBA SPECIALTY CHEMICALS),
- les dérivés anthraniliques, en particulier le menthyl anthranilate (vendu sous le nom commercial « NEO HELIOPAN MA » par HAARMANN et REIMER),
- les dérivés d'imidazolines, en particulier l'éthylhexyl dimethoxybenzylidene dioxoimidazoline propionate,
- les dérivés de benzalmalonate, en particulier le polyorganosiloxane à fonctions benzalmalonate (vendu sous la dénomination commerciale « PARSOL SLX » par HOFFMANN LA ROCHE),
et leurs mélanges,
Les agents photoprotecteurs inorganiques p euvent ê tre c hoisis p armi I es p igments o u bien encore les nanopigments (taille moyenne des particules primaires: généralement entre 5 nm et 100 nm, de préférence entre 10 nm et 50 nm) d'oxydes métalliques enrobés ou non comme par exemple les nanopigments d'oxyde de titane (amorphe ou cristallisé sous forme rutile et/ou anatase), de fer, de zinc, de zirconium ou de cérium qui sont tous des agents photoprotecteurs UV bien connus en soi ; les agents d'enrobage classiques tels que l'alumine et/ou le stéarate d'aluminium ; les nanopigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non enrobés, sont en particulier décrits dans les demandes de brevets EP518772 et EP518773.
Les agents photoprotecteurs organiques plus particulièrement préférés sont choisis parmi l'éthylhexyl salicylate, l'éthylhexyl methoxycinnamate, l'octocrylene, la benzophenone-3, le 4-methylbenzylidene camphor, la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine, l'anisotriazine, l'éthylhexyl triazone, la diethylhexyl butamido triazone, le méthylène bis-benzotriazolyl tetramethylbutylphénol, le drometrizole trisiloxane, et leurs mélanges. Les agents photoprotecteurs sont généralement présents dans les compositions selon l'invention dans des proportions allant de 0,1 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 0,2 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition.
La composition selon l'invention peut être solide ou fluide.
Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent se présenter sous forme de pâte, de liquide, de gel, de crème ou de solide. En particulier, les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent être sous forme coulée, et plus particulièrement sous la forme d'un stick.
Selon un mode de mise en œuvre, la composition est fluide et appliquée sur les lèvres à l'aide d'un applicateur, contrairement à une composition solide sous la forme d'un stick ou d'un gel qui peut être appliquée directement sur les lèvres.
ADDITIFS
De façon connue, la composition cosmétique de l'invention peut contenir également des adjuvants habituels dans le domaine cosmétique ou dermatologique, tels que les gélifiants de phase grasse liquide, les conservateurs, les solvants, les anti-oxydants, les parfums, les bactéricides, les absorbeurs d'odeur, les oligo-éléments, les sels. Les quantités de ces différents sont celles classiquement utilisées dans le domaine considéré, par exemple de 0,01 à 20 % du poids total de la composition. Ces adjuvants, selon leur nature, peuvent être introduits dans la phase grasse ou dans la phase aqueuse.
PROCEDE de PREPARATION DE LA COMPOSITION
La composition selon l'invention peut être préparée par fragmentation mécanique d'une phase grasse dans une phase aqueuse en présence de tensioactifs. La petite taille des globules de la phase grasse peut être obtenue notamment grâce à au moins un passage dans un homogénéiseur haute pression, par exemple à 700 bars dans un appareil Soavi OBL 20.
La composition peut être préparée selon le procédé suivant. Le procédé de préparation d'une composition de maquillage telle que définie ci-dessus, peut comprendre : i) une première étape de préparation : a) d'une émulsion, notamment d'une nanoémulsion, en mélangeant la phase aqueuse et la phase huileuse sous agitation vive, à une température allant de 60 à 95°C, puis à effectuer une homogénéisation à une pression allant, de préférence, de 6.107 Pa à 18.107 Pa (homogénéisation haute pression) ; b) le cas échéant d'une pâte particulaire en dispersant dans une phase aqueuse des particules solides, notamment des pigments, des nacres, des fibres ou des charges, de préférence en présence de tensioactif ionique ayant une tension interfaciale dynamique inférieure à 7 millinewton/mètre; ii) d'une deuxième étape d'introduction de la pâte particulaire dans l'émulsion sous agitation modérée de telle sorte à conserver la structure de l'émulsion de la composition.
L'invention est illustrée plus en détails par les exemples décrits ci-après.
Exemple 1 : Crème pour les lèvres
Ingrédients nom INCI (nom commercial) % pondéral Eau 60,05% METHYLPARABEN 0,2% Sorbitan tristearate (Span 65) 1 % Cétyl alcohol 4,7% Glycérol mono/di/tri stéaropalmitate 3,9% PEG stéarate, 40 EO (Myrj 52P) 2,22% Potassium hexadécylphosphate (Amphysol K) 0,83% Isoparaffine oil 4,7% Di isostéaryl malate 7% PDMS 5cst 5% PROPYLPARABEN 0,1% Décanediol and PEG éthers 10% Parfum 0,3% METHYLPARABEN 0,23% Glycérine 7,50% 1 ,2 pentanediol 3,00% SODIUM PALMITOYL SARCOSINATE 0,50% PIGMENTS 3,24% Sodium saccharinate 0,02% Eau 5,00% STEARETH-100/PEG-136/HMDI COPOLYMER (Serad FX) 0,50%
Fabrication de la base blanche.
On fabrique un prémélange à 80°C au Moritz, en pesant la phase grasse dans le bêcher. On fait fondre les cires à 80°C, on pèse la phase aqueuse, puis on solubilise à 80°C le methylparaben, On ajoute ensuite la phase aqueuse sur la phase grasse à 80°C, au Moritz, 4000 tr/min pendant 3 minutes.
Ce prémélange subit 3 passages à 700 bars au Soavi OBL 20 : Température de l'échangeur thermique : 60°C Pression du 1er étage : 700 bars Pression du 2ème étage : 70 bars.
La nanoémulsion est refroidie à la pâle jusqu'à température ambiante.
Fabrication des préparations colorantes, puis des crèmes à lèyres.
Toutes ces opérations se font à température ambiante par simple mélange avec une pâle papillon à 1000 tr/min. La mode de préparation varie en fonction du type de matière colorante que l'on veut introduire dans la composition.
Préparation du colorant hydrosoluble
Disperser le colorant et l'édulcorant dans la nanoémulsion à la pâle papillon. Ajouter le mélange glycérine+pentylène glycol+parabènes. Avec l'eau restante, faire le gel de Serad à la pâle papillon puis l'ajouter dans la nanoémulsion.
Préparation de la nacre
Dans le bêcher final, disperser le Serad dans l'eau puis ajouter le parabène, la glycérine et le pentylène glycol. Enfin ajouter les nacres.
Ajouter dans la nanoémulsion. Préparation des pigments et des charges
Préparer une dispersion pigmentaire au broyeur à billes à 1000 tr/min pendant 1 heure, thermostat à 25°C, en utilisant le même volume de billes que de préparation, dans un appareil Dispermat. On ajoute la pâte pigmentaire à la pâle sur la nanoémulsion puis le
Serad (la dispersion du gélifiant prend au moins une demi-heure). Evaluation de la crème à lèyres par des modèles
Cette formule à la texture crème apporte un maquillage naturel des lèvres associé à un effet frais marqué qui confère aux femmes une sensation d'hydratation. Confortable, la formule laisse les lèvres souples et légères.

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition cosmétique de maquillage et/ou de soin des lèvres comprenant :
- une phase grasse sous la forme de globules dispersés dans une phase aqueuse, - au moins une matière colorante, et
- au moins un agent à effet tenseur et/ou filmogène, la taille moyenne en nombre desdits globules étant inférieure ou égale à 1000 nanomètres.
2. Composition cosmétique de maquillage et/ou de soin des lèvres comprenant :
- une phase grasse sous la forme de globules dispersés dans une phase aqueuse, et
- au moins un agent à effet tenseur et/ou filmogène, la taille moyenne en nombre desdits globules étant inférieure ou égale à 500 nanomètres.
3. Composition cosmétique selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce qu'elle contient un agent à effet tenseur et/ou filmogène en une quantité supérieure ou égale à 1 ,5% par rapport au poids total de ladite composition.
4. Composition cosmétique l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que l'agent à effet tenseur et/ou filmogène n'est pas un polysaccharide.
5. Composition selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée, en ce que la taille moyenne des globules d'huile est inférieure ou égale à 500 nanomètres, de préférence inférieure ou égale à 300 nm, et de préférence encore inférieure ou égale à 100 nm
6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins un tensioactif choisi parmi les tensioactifs amphoteres, ioniques ou non ioniques, utilisés seuls ou en mélange.
7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le tensioactif est choisi parmi
- les l ipides a mphiphiles fluides à température i nférieure o u é gale à 45°C tels que les esters - d'au moins un polyol choisi dans le groupe formé par le polyéthylèneglycol comportant de 1 à 60 unités d'oxyde d'éthylène, le sorbitane, le glycérol comportant de 2 à 30 unités d'oxyde d'éthylène, les polyglycérols comportant de 2 à 15 unités de glycérol, et - d'au moins un acide gras comportant au moins une chaîne alkyle en C8-C22, saturée ou non saturée, linéaire ou ramifiée. - les esters mixtes d'acide gras ou d'alcool gras, d'acide carboxylique et de glycéryle,
- les esters d'acide gras et de sucre et les éthers d'alcool gras et de sucre,
- les tensioactifs solides à une température inférieure ou égale à 45°C, notamment choisis parmi les esters gras de glycérol, les esters gras de sorbitane et les esters gras de sorbitane oxyéthylénés, les éthers gras éthoxylés et les esters gras éthoxylés, - les copolymeres blocs d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylene,
- les tensioactifs siliconés, et
- leurs mélanges.
8. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que le tensioactif est le stéarate de polyéthylèneglycol 40 OE.
9. Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait que le tensioactif est choisi parmi les esters d'acide gras de sorbitane.
10. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que l'ester d'acide gras de sorbitane est le tristearate de sorbitane.
11. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait que le tensioactif non ionique est présent en une teneur allant de 0,1 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 2 % à 6 % en poids.
12. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait que le tensioactif est choisi parmi les tensioactifs ioniques tels que les sels alcalins de cétylphosphate et les sels alcalins de palmitoyl sarcosinate.
13. Composition selon revendication précédente, caractérisée par le fait que la teneur en tensioactif ionique représente de 0,05% à 10 % en poids, et de préférence 0,2 % à 5 % en poids, du poids total de la composition.
14. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait qu'elle contient un tensioactif ionique et un tensioactif non ionique dans un rapport pondéral du tensioactif ionique (b) au tensioactif non ionique (a) est tel que :
0,02 < b/a < 75, de préférence 0,02 < b/a < 10.
15. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait qu'elle comprend un système ternaire de tensioactifs comprenant:
- un mélange d'au moins deux tensioactifs non ioniques comprenant au moins un ester gras éthoxylé comportant 8 à 100 unités d'oxyde d'éthylène et au moins un ester d'acide gras de sorbitane ; et
- au moins un tensioactif ionique choisi parmi les sels alcalins de cétylphosphate et les sels alcalins de palmitoyl sarcosinate
16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la phase grasse représente de 0,5 % à 40% en poids, de préférence de 5 % à
30% en poids, par rapport au poids total de l'émulsion.
17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait q ue l a phase g rasse comprend a u moins une huile choisie parmi les huiles d'origine animale ou végétale, les huiles minérales, les huiles de synthèse, les huiles de silicone, les hydrocarbures aliphatiques, et leurs mélanges.
18. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que la phase grasse comprend au moins un autre corps gras choisi parmi les alcools gras, les acides gras, les cires, les corps gras pâteux et leurs mélanges.
19. Composition selon la revendication 18, caractérisée par le fait que les alcools gras sont choisis parmi les alcools stéarylique, cétylique, béhénique, et les acides gras sont choisis parmi les acides stéarique, palmitique et béhénique.
20. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient une matière colorante choisie parmi les colorants liposolubles, les colorants hydrosolubles, les pigments monochromes, les pigments réfléchissants, les pigments interférentiels, les laques, les nacres, et leurs mélanges.
21. Composition l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre au moins une charge, au moins une fibre ou un de leurs mélanges.
22. Composition selon la revendication 20 ou 21 , caractérisée par le fait que les pigments, les nacres, les laques, la charge ou la fibre sont dispersés sous forme de particules ayant une taille moyenne en nombre inférieure ou égale allant de 0,5 μm à 10 μm, de préférence inférieure ou égale à 5 μm, notamment allant de 0,5 μm à 5 μm, et préférentiellement inférieure ou égal à 2 μm, notamment allant de 0,5 μm à 2 μm.
23. Composition selon la revendication 20, caractérisée par le fait que les pigments sont choisis parmi les oxydes métalliques, le mica recouvert de dioxyde de titane, le mica recouvert d'oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert d'oxyde de fer, le mica-titane recouvert de bleu ferrique, le mica titane recouvert d'oxyde de chrome, et leurs mélanges.
24. Composition selon la revendication 20, caractérisée par le fait que la laque est choisi parmi les sels insolubles de sodium, de potassium, de calcium, de baryum, d'aluminium, de zirconium, de strontium, de titane, de colorants organiques acides azoïques, anthraquinoniques, indigoïdes, xanthéniques, pyréniques, quinoliniques, de triphénylméthane, de fluorane.
25. Composition selon la revendication 1 ou l'une quelconque des revendications qui en dépendent, caractérisée par le fait que la matière colorante comprend au moins un pigment en une teneur allant de 0,01 % à 25 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 1 % à 12 % en poids, et préférentiellement allant de 3 % à 8 % en poids.
26. Composition cosmétique selon la revendication 1 , 2 ou l'une quelconque des revendications qui en dépendent, caractérisée en que l'agent à effet tenseur et/ou filmogène est un agent à effet tenseur produisant à une concentration de 7% dans l'eau une rétraction du stratum corneum isolé, mesuré avec un extensomètre, de plus de 1 % et de préférence supérieure à 1 ,5% à 30°C et sous une humidité relative de 40%.
27. Composition cosmétique selon la revendication 26, dans laquelle l'agent à effet tenseur est présent dans la composition en une teneur allant de 1% à 10% du poids total de la composition.
28. Composition cosmétique selon la revendication 26 ou 27, dans laquelle l'agent à effet tenseur est choisi parmi les polymères synthétiques, les polymères d'origine naturelle, les silicates mixtes, les microparticules de cire, les particules colloïdales de charges inorganiques et les mélanges de ceux-ci.
29. Composition cosmétique selon la revendication 28, dans laquelle les polymères synthétiques sont choisis parmi les polymères et copolymeres de polyuréthanne, les polymères et copolymeres acryliques, les polymères d'acide isophtalique sulfoné, les polymères siliconés greffés, les polymères hydrosolubles ou hydrodispersibles comprenant des unités hydrosolubles ou hydrodispersibles et des unités à LCST et les mélanges de ceux-ci.
30. Composition cosmétique selon la revendication 28, dans laquelle les polymères d'origine naturelle sont choisis parmi les protéines végétales et hydrolysats de protéines végétales, les polysaccharides d'origine végétales éventuellement sous forme de microgels, les latex d'origine végétale et les mélanges de ceux-ci.
31. Composition selon la revendication 1 , 2 ou l'une quelconque des revendications qui en dépendent, caractérisée en ce que l'agent à effet tenseur et/ou filmogène est un agent à effet filmogène.
32. Composition selon la revendication 31, caractérisée en ce que l'agent à effet filmogène est un polymère organique filmogène présent dans la phase grasse.
33. Composition selon la revendication 32, caractérisée en ce que l'agent à effet filmogène est choisi parmi le groupe comprenant : les polymères filmogènes solubles dans la phase grasse, en particulier les polymères liposolubles, les polymères filmogènes dispersibles dans la phase grasse, en particulier les polymères sous la forme de dispersions non aqueuses de particules de polymères, de préférence des dispersions dans les huiles siliconées ou hydrocarbonées, et leurs mélanges.
34. Composition selon la revendication 33, caractérisée en ce que les polymères filmogènes solubles dans la phase grasse sont choisis parmi un copolymère acrylique et une résine de silicone.
35. Composition selon la revendication 31 , caractérisée en ce que l'agent à effet filmogène est un polymère organique filmogène présent dans la phase aqueuse.
36. Composition selon la revendication 35, caractérisée en ce que l'agent à effet filmogène est choisi parmi : - les dispersions aqueuses de particules de polymères filmogènes, souvent appelées « latex », les polymères filmogènes hydrosolubles, et leurs mélanges.
37. Procédé cosmétique de maquillage ou de soin des lèvres, comprenant l'application sur les lèvres, d'une composition selon l'une quelconque des revendications précédentes.
38. Utilisation d'une composition selon l'une des revendications 1 à 36, pour le maquillage et/ou le soin des lèvres.
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