FR2892304A1 - Procede cosmetique utile pour lisser la peau - Google Patents

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Abstract

La présente invention concerne un procédé cosmétique de soin de la peau, en particulier de la peau ridée, comprenant l'application topique sur la peau d'une composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins :- un agent tenseur polymérique synthétique, et- des fibres.Ce procédé est plus particulièrement avantageux pour lisser la peau humaine du visage et/ou du corps et/ou diminuer ou effacer les signes du vieillissement cutané, en particulier pour réduire ou effacer les rides et/ou les ridules de la peau.

Description

La présente invention se rapporte à un procédé cosmétique de soin de la
peau, comprenant l'application topique sur la peau d'une composition cosmétique combinant un agent tenseur polymérique synthétique et des fibres. Au cours du processus de vieillissement, une altération de la structure et des fonctions cutanées apparaît. Les principaux signes cliniques observés sont l'apparition de rides et de ridules liées à un relâchement cutané. L'homme de l'art sait qu'un tel relâchement peut être corrigé de façon immédiate par l'application d'un agent tenseur sur la peau. A ce jour, l'utilisation de nombreux agents tenseurs pour traiter les rides est connue de l'homme de l'art. On pense en particulier à certains polymères synthétiques (EP 1 038 519, WO 98/29092, FR 2 843 025, WO 03/086342, EP 1 566 171, FR 2 863 494). Malheureusement, les compositions contenant de tels agents tenseurs, bien que présentant un effet tenseur très satisfaisant, ont l'inconvénient majeur de présenter un effet limité dans le temps.
Par conséquent, il existe un fort besoin pour des compositions cosmétiques présentant à la fois une excellente efficacité et pour lesquelles l'effet tenseur soit durable. Or, la Demanderesse a découvert que l'inclusion de fibres dans des compositions comprenant un agent tenseur polymérique synthétique améliorait les propriétés mécaniques du film tenseur polymérique en lui permettant notamment de suivre les mimiques sans se fissurer, et améliorait ainsi sa rémanence. La présente invention a donc pour objet un procédé cosmétique de soin de la peau, en particulier de la peau ridée, comprenant l'application topique sur la peau d'une composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins : - un agent tenseur polymérique synthétique, et - des fibres. L'utilisation de fibres en cosmétique est décrite dans de nombreux documents. On peut citer entre autre les documents EP 1 090 626, EP 1 090 627, EP 1 092 424, EP 1 243 251 et EP 1 262 168. Toutefois, dans aucun de ces documents, on n'associe des polymères synthétiques à effet tenseur à des fibres, pour corriger les signes de l'âge.
Le procédé selon l'invention est en particulier destiné à lisser la peau humaine du visage et/ou du corps et/ou à diminuer ou effacer les signes du vieillissement cutané, en particulier à réduire ou effacer les rides et/ou les ridules de la peau.
Les effets tenseur et rémanent sont notamment mesurables par scorage de photographies obtenues à différents temps après application d'un produit sur une zone présentant des rides. On peut aussi utiliser la technique dite de projection de franges qui permet une quantification fine des modifications du microrelief induites par un produit.
Par "milieu physiologiquement acceptable", on entend un milieu dénué de toxicité et compatible avec la peau et éventuellement avec ses phanères, les muqueuses et semi-muqueuses. On entend par "température de transition vitreuse", dont l'abréviation est "Tg", la température au-dessous de laquelle le polymère devient rigide. Lorsque la température augmente, le polymère passe par un état de transition qui permet aux chaînes macromoléculaires de glisser les unes par rapport aux autres et le polymère se ramollit. Dans le cadre de la présente invention, le protocole de mesure de la température de transition vitreuse des copolymères ou des homopolymères formés par les monomères utiles pour la préparation des copolymères utilise une caractérisation par DSC (Differential Scanning Colorimetry) et est détaillé ci-après : Les transitions du film (transitions vitreuses, fusions...) sont étudiées par DSC sur la base de 2 cycles de chauffage / refroidissement à 10 C/min entre -140 C et 130 C (environ 2 heures). Les mesures sont réalisées sous balayage d'azote et en utilisant des coupelles hermétiques pour ne pas modifier la composition du film, par vaporisation du solvant, au cours de l'étude DSC. - Appareil : DSC 2920 de TA Instruments - Gaz de purge : Azote Alphagaz 2 à 50 ml/min -Creuset : coupelle Inox sertie de 50 pl de Perkin Elmer - Calibration en énergie et température : Fusion de l'Indium - Prise d'essai : conditionnée par le séchage (environ 10 mg) - Traitements thermiques : 1. CO : Refroidissement de +25 C à ù 140 C à 10 C/min 2. CO bis : Equilibrage à ù 140 C 3. Hl : Chauffage de ù 140 C à + 130 C à 10 C/min 4. Cl : Refroidissement de + 130 C à ù 140 C à 10 C/min 5. Cl bis : Equilibrage à ù 140 C 6. H2 : Chauffage de ù 140 C à + 130 C à 10 C/min Deux échantillons sont étudiés pour chaque produit.
Dans le cadre de la présente invention, les expressions "compris entre ... et ...", "variant entre ... et ..." ou "allant de ... à ..." signifient que les bornes sont également incluses. Comme précisé précédemment, les compositions selon l'invention comprennent au moins un agent tenseur polymérique synthétique.
AGENT TENSEUR POLYMERIQUE SYNTHETIQUE On entend par "agent tenseur" un composé susceptible d'avoir un effet tenseur, c'est à dire pouvant tendre la peau et par cet effet de tension lisser la peau et faire diminuer voire disparaître de façon immédiate les rides et les ridules. "Polymérique synthétique" caractérise tout polymère obtenu chimiquement ou par production dans un organisme des éléments nécessaires à cette production.
Cet agent tenseur polymérique synthétique peut prendre la forme d'un mélange de tels agents tenseurs polymériques synthétiques. Plus particulièrement, on peut entendre par agent tenseur polymérique synthétique tout polymère synthétique produisant, à une concentration de 7 % en poids dans l'eau ou tout milieu physiologiquement acceptable, une rétraction du stratum corneum isolé d'au moins 0,9 %, voire de plus de 1 %, à 30 C et sous une humidité relative de 40 %, selon la méthode de mesure de l'effet tenseur suivante. Le principe de cette méthode consiste à mesurer la longueur d'une éprouvette de stratum corneum isolé à partir de peau humaine provenant d'une opération chirurgicale, avant et après traitement avec l'agent tenseur potentiel.
Pour ce faire, l'éprouvette est placée entre les deux mâchoires de l'appareil dont l'une est fixe et l'autre mobile, dans une atmosphère à 30 C et 40 % d'humidité relative. On exerce une traction sur l'éprouvette, et on enregistre la courbe de la force (en grammes) en fonction de la longueur (en millimètres), la longueur zéro correspondant au contact entre les deux mors de l'appareil. On trace ensuite la tangente à la courbe dans sa région linéaire. L'intersection de cette tangente avec l'axe des abscisses correspond à la longueur apparente Lo de l'éprouvette à force nulle. On détend ensuite l'éprouvette, puis on applique sur le stratum corneum 2 mg/cm' de la composition à tester (solution à 7 % en poids de l'agent tenseur considéré). Après 15 minutes de séchage, les étapes ci-dessus sont à nouveau mises en oeuvre pour déterminer la longueur L1 de l'éprouvette après traitement. Le pourcentage de rétraction est défini par : % réfraction = 100 x (L1-Lo)/Lo. Pour caractériser un effet tenseur, ce pourcentage doit être négatif et l'effet tenseur est d'autant plus important que la valeur absolue du pourcentage de rétraction est élevée. Indépendamment du fait qu'ils sont en général dispersés dans l'eau pour la mise en oeuvre du test précité, les agents tenseurs polymériques synthétiques peuvent se trouver, dans la composition utilisée selon l'invention, soit en solution ou en suspension dans un liquide polaire ou apolaire, soit sous forme sèche redispersable dans un solvant cosmétique. Les agents tenseurs polymériques synthétiques utilisés selon l'invention, peuvent comprendre au moins des polymères et copolymères de polyuréthanne, en particulier des copolymères polyester-polyuréthanne ou des copolymères polyétherpolyuréthanne ; des polymères et copolymères acryliques ; ou des polymères siliconés greffés. Ces agents tenseurs peuvent notamment se trouver sous la forme de réseaux de polymères interpénétrés (IPNs), de polycondensats, de polymères blocs ou de polymères en étoiles.
Réseau de polymères interpénétrés Selon une première variante, la composition selon la présente invention comprend au moins un agent tenseur polymérique synthétique de type réseau de polymères interpénétrés (IPNs). Par "réseau de polymères interpénétrés" au sens de la présente invention, on entend un mélange de deux polymères enchevêtrés, obtenu par polymérisation et/ou réticulation simultanée de deux types de monomères, le mélange obtenu ayant une température de transition vitreuse unique. Des exemples d'IPNs convenant à une mise en oeuvre dans la présente invention, ainsi que leur procédé de préparation, sont par exemple décrits dans les brevets 30 US 6,139,322 et US 6,465,001.
De préférence, l'IPN selon l'invention comprend au moins un polymère polyacrylique et, le cas échéant, au moins un polyuréthane ou un copolymère de fluorure de vinylidène et d'hexafluoropropylène. Selon une forme d'exécution préférée, l'IPN selon l'invention comprend un polymère polyuréthane et un polymère polyacrylique. De tels IPNs sont notamment ceux de la série Hybridur qui sont disponibles dans le commerce auprès de la société AIR PRODUCTS. Un IPN particulièrement préféré se trouve sous la forme d'une dispersion aqueuse de particules ayant une taille moyenne, en poids, comprise entre 90 et 110 nm et une taille moyenne, en nombre, d'environ 80 nm. Cet IPN a de préférence une température de transition vitreuse, Tg, qui va d'environ -60 C à +100 C. Un IPN de ce type est notamment commercialisé par la société AIR PRODUCTS sous la dénomination commerciale Hybridur X-01602 . Un autre IPN convenant à une utilisation dans la présente invention est référencé Hybridur X18693-21 .
D'autres IPNs convenant à une mise en oeuvre dans la présente invention comprennent des IPNs comprenant un mélange d'un polyuréthane avec un copolymère de fluorure de vinylidène et d'hexafluoropropylène. Ces IPNs peuvent notamment être préparés comme décrit dans le brevet US 5,349,003. En variante, ils sont disponibles dans le commerce sous forme de dispersion colloïdale dans l'eau, dans un rapport du copolymère fluoré au polymère acrylique comprise entre 70:30 et 75:25, sous les dénominations commerciales KYNAR RC-10,147 et KYNAR RC-10,15 l auprès de la société ATOFINA.
Polycondensat La composition peut selon une deuxième variante comprendre à titre d'agent tenseur polymérique synthétique au moins un polymère sous la forme d'un polycondensat. Des polymères, sous forme de polycondensats ayant un effet antiride, ont notamment été décrits dans la demande WO 98/29092.
Comme polycondensats, on peut citer les polyuréthannes anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères, les polyuréthannes-acryliques, les polyuréthannes-polyvinylpyrrolidones, les polyester-polyuréthannes, les polyétherpolyuréthannes, les polyurées, et leurs mélanges. Le polyuréthanne peut être, par exemple, un copolymère polyuréthanne, polyurée/uréthanne ou polyurée, aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique, comportant, 5 seul ou en mélange, - au moins une séquence d'origine polyester aliphatique linéaire ou ramifié et/ou cycloaliphatique et/ou aromatique, et/ou - au moins une séquence d'origine polyéther aliphatique et/ou cycloaliphatique et/ou aromatique, et/ou 10 - au moins une séquence comportant des groupes fluorés. Les polyuréthannes peuvent être également obtenus à partir de polyesters, ramifiés ou non, ou d'alkydes comportant des hydrogènes mobiles que l'on modifie par réaction avec un diisocyanate et un composé organique bifonctionnel (par exemple dihydro, diamino ou hydroxyamino), comportant en plus soit un groupement acide 15 carboxylique ou carboxylate, soit un groupement acide sulfonique ou sulfonate, soit encore un groupement amine tertiaire neutralisable ou un groupement ammonium quaternaire. On peut également citer les polyesters, les polyesters amides, les polyesters à chaîne grasse, les polyamides, et les résines époxyesters. En vue de former un polyuréthanne, on peut citer comme monomère porteur de 20 groupement anionique pouvant être utilisé lors de la polycondensation, l'acide diméthylolpropionique, l'acide trimellitique ou un dérivé tel que l'anhydride trimellitique, le sel de sodium de l'acide sulfo-3 pentanediol, le sel de sodium de l'acide 5-sulfo 1,3-benzènedicarboxylique. On peut également citer les polymères et copolymères acryliques. 25 Parmi les polycondensats, on peut citer les polymères commercialisés sous les dénominations commerciales AVALURE UR405 et AVALURE UR450 par la société NOVEON.
Polymère siliconé greffé 30 Parmi les agents tenseurs polymériques synthétiques utilisés dans la composition selon l'invention, on peut en variante citer les polymères siliconés greffés notamment, tels que définis dans la demande EP 1 038 519. Il peut s'agir plus particulièrement d'un polymère comprenant une chaîne principale de silicone ou polysiloxane (polymère de Si-O-) sur laquelle se trouve greffé, à l'intérieur de ladite chaîne ainsi qu'éventuellement à l'une au moins de ses extrémités, au moins un groupement organique ne comportant pas de silicone.
Les polymères à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non-siliconés selon l'invention peuvent être des produits commerciaux existants, ou encore être obtenus selon tout moyen connu de l'homme de l'art, en particulier par réaction entre (i) une silicone de départ correctement fonctionnalisée sur un ou plusieurs de ses atomes de silicium et (ii) un composé organique non-siliconé lui-même correctement fonctionnalisé par une fonction qui est capable de venir réagir avec le ou les groupements fonctionnels portés par ladite silicone en formant une liaison covalente ; un exemple classique d'une telle réaction est la réaction d'hydrosylilation entre des groupements Si-H et des groupements vinyliques CH2=CH-, ou encore la réaction entre des groupements thio-fonctionnels -SH et ces mêmes groupements vinyliques.
Des exemples de polymères à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non-siliconés convenant à une mise en oeuvre de la présente invention, ainsi que leur mode particulier de préparation, sont notamment décrits dans les demandes de brevets EP-A 0 582 152, WO 93/23009 et WO 95/03776 dont les enseignements sont totalement inclus dans la présente description à titre de références non limitatives. Selon un mode particulièrement préféré de réalisation de la présente invention, le polymère siliconé à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non siliconés, résulte de la copolymérisation radicalaire entre d'une part au moins un monomère organique anionique non siliconé présentant une insaturation éthylénique et/ou un monomère organique hydrophobe non siliconé présentant une insaturation éthylénique et d'autre part une silicone présentant dans sa chaîne au moins un groupement fonctionnel capable de venir réagir sur lesdites insaturations éthyléniques desdits monomères non siliconés en formant une liaison covalente, en particulier des groupements thiofonctionnels.
Selon la présente invention, lesdits monomères anioniques non siliconés à insaturation éthylénique sont de préférence choisis, seuls ou en mélanges, parmi les acides carboxyliques insaturés, linéaires ou ramifiés, éventuellement partiellement ou totalement neutralisés sous la forme d'un sel, ce ou ces acides carboxyliques insaturés pouvant être plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'anhydride maléique, l'acide itaconique, l'acide fumarique et l'acide crotonique. Les sels convenables sont notamment les sels d'alcalins, d'alcalino-terreux et d'ammonium. On notera que, de même, dans le polymère siliconé greffé final, le groupement organique à caractère anionique qui comprend le résultat de 1' (homo)polymérisation radicalaire d'au moins un monomère anionique de type acide carboxylique insaturé peut être, après réaction, post-neutralisé avec une base (soude, ammoniaque,
.) pour l'amener sous la forme d'un sel...DTD: Selon la présente invention, les monomères hydrophobes à insaturation éthylénique sont de préférence choisis, seuls ou en mélanges, parmi les esters d'acide acrylique d'alcanols et/ou les esters d'acide méthacrylique d'alcanols. Les alcanols sont de préférence en C1-C18 et plus particulièrement en C1-C12. Les monomères préférentiels sont choisis dans le groupe constitué par le (méth)acrylate d'isooctyle, le (méth)acrylate d'isononyle, le 2-éthylhexyl(méth)acrylate, le (méth)acrylate de lauryle, le (méth)acrylate d'isopentyle, le (méth)acrylate de n-butyle, le (méth)acrylate d'isobutyle, le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate de tertio-butyle, le (méth)acrylate de tridécyle, le (méth)acrylate de stéaryle ou leurs mélanges. Une famille de polymères siliconés à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non-siliconés convenant particulièrement bien à la mise en oeuvre de la présente invention est constituée par les polymères siliconés greffés comportant dans leur structure le motif de formule (I) suivant : G Gl (ùSIùOù)a (ùSiùOù)b (G2), 7SùG3 G1 G (ùSiùoù), (G2)1ù SùG4 (I) 30 dans lequel les radicaux G1 , identiques ou différents, représentent l'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C10 ou encore un radical phényle ; les radicaux G2 , identiques ou différents, représentent un groupe alkylène en C1-C10 ; G3 représente un reste polymérique résultant de 1'(homo)polymérisation d'au moins un monomère anionique à insaturation éthylénique ; G4 représente un reste polymérique résultant de 1'(homo)polymérisation d'au moins un monomère hydrophobe à insaturation éthylénique ; m et n sont, indépendamment l'un de l'autre, égaux à 0 ou 1 ; a est un nombre entier allant de 0 et 50 ; b est un nombre entier pouvant être compris entre 10 et 350, c est un nombre entier allant de 0 à 50 ; sous réserve que l'un des paramètres a et c soit différent de 0.
De préférence, le motif de formule (I) ci-dessus présente au moins l'une, et encore plus préférentiellement l'ensemble, des caractéristiques suivantes : - les radicaux G 1 désignent un radical alkyle en C1-C10; - n est non nul, et les radicaux G2 représentent un radical divalent en C1-C3 ; - G3 représente un radical polymérique résultant de 1'(homo)polymérisation d'au moins un monomère du type acide carboxylique à insaturation éthylénique, de préférence l'acide acrylique et/ou l'acide méthacrylique ; - G4 représente un radical polymérique résultant de 1 homo polymérisation d'au moins un monomère du type (méth)acrylate d'alkyle en Cl-CIO.
Des exemples de polymères siliconés greffés comportant dans leur structure le motif de formule (I) sont ainsi notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères mixtes du type acide poly(méth)acrylique et/ou du type poly(méth)acrylate d'alkyle. Ces polymères sont référencés sous la dénomination CTFA "polysilicone-8". Il peut ainsi s'agir d'un polydiméthyl siloxane greffé propylthio(polyacrylate de méthyle), propylthio(polyméthacrylate de méthyle) et propylthio(polyacide méthacrylique). En variante, il peut s'agir d'un polydiméthyl siloxane greffé propylthio(polyméthacrylate d'isobutyle) et propylthio(polyacide méthacrylique). De tels polymères siliconés greffés sont notamment vendus par la Société 3M sous les dénominations commerciales VS 80 , VS 70 ou LO21 . De préférence, la masse moléculaire en nombre des polymères siliconés à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non-siliconés de l'invention varie de 10 000 à 1 000 000 environ, et encore plus préférentiellement de 10 000 à 100 000 environ.
Polymère en étoile Selon une autre possibilité encore, l'agent tenseur polymérique synthétique pouvant être utilisé dans la composition selon l'invention peut comprendre au moins un polymère de structure en "étoile" représenté par la formule suivante (II) : A-[(M1)p1 - (M2)p2 .... (Mi)pi]n (II) dans laquelle : - A représente un centre multifonctionnel, de fonctionnalité "n", n étant un entier supérieur à 2, en particulier supérieur à 5, - [(Ml)pl - (M2)p2 .... (Mi)pj] représente une chaîne polymérique, aussi appelée "branche", constituée de monomères Mi polymérisés, identiques ou différents, ayant un indice de polymérisation pj, chaque branche étant identique ou différente, et étant greffée de manière covalente sur ledit centre A, - i est supérieur ou égal à 1, et pj est supérieur ou égal à 2; ledit polymère comprenant un ou plusieurs monomères M; dont l'homopolymère correspondant présente une Tg supérieure ou égale à environ 10 C, de préférence supérieure ou égale à 15 C, et encore mieux supérieure ou égale à 20 C; et ce ou ces monomères M; étant présents en une quantité minimale d'environ 45 % en poids, de préférence en une quantité variant entre 55 et 99 % en poids, et encore mieux entre 75 et 90 % en poids par rapport au poids total de l'ensemble des monomères du polymère final.
Ces polymères, ainsi que leur procédé de préparation, sont notamment décrits dans le document EP 1 043 345.
Polymère bloc En variante, les agents tenseurs polymériques synthétiques pouvant être utilisés dans la composition selon l'invention peuvent être des polymères blocs. De manière très générale on entend par "polymère bloc" un polymère constitué d'au moins deux homopolymères ou copolymères distincts. Les homopolymères peuvent être constitués de bloc constitués uniquement de monomères A et B respectivement. Un polymère bloc préféré pour une utilisation dans la présente invention est un copolymère comprenant des unités dérivant du styrène et des unités dérivant du (méth)acrylate d'éthyle, dans lequel le rapport en poids entre les unités dérivant du styrène et les unités dérivant du (méth)acrylate d'éthyle est supérieur ou égal à 1.
On précise que par unité dérivant du styrène, on entend une unité obtenue directement à partir du monomère styrène par polymérisation, c'est-à-dire une unité de formule suivante : En outre, on précise que par unité dérivant du (méth)acrylate d'éthyle, on entend une unité obtenue directement à partir du monomère acrylate d'éthyle, auquel cas l'unité répond à la formule suivante :
(CH2__ÏH COOCH2CH3 ou une unité obtenue directement à partir du monomère méthacrylate d'éthyle, auquel cas 10 l'unité répond à la formule suivante : (_CH2___C(CH3)) COOCH2CH3
Outre les unités dérivant du styrène et du (méth)acrylate d'éthyle, les copolymères tels que définis ci-dessus peuvent comprendre des unités dérivant de 15 monomères choisis parmi l'acide (méth)acrylique, le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate de butyle, le (méth)acrylate d'éthylhexyle, le (méth)acrylate de 2-hydroxyéthyle. Avantageusement, les copolymères blocs utilisés selon l'invention sont des copolymères blocs linéaires du type A-[B-A]ä ou B-[A-B]ä ou [A-B]ä dans lesquels A est 20 un bloc comprenant au moins 50 % en poids d'unités dérivant du styrène, B est un bloc comprenant au moins 50 % en poids d'unités dérivant du (méth)acrylate d'éthyle, et n est un nombre supérieur ou égal à 1.
Les blocs A et B s'enchaînent linéairement. Si n=1 le copolymère est un copolymère tribloc A-B-A ou B-A-B, ou un copolymère dibloc A-B. Si n=2, le copolymère est un copolymère A-B-A-B-A, ou B-A-B-A-B ou A-B-A-B. Si n>3, il ne s'agit pas d'un copolymère étoile ou téléchélique dans lequel un bloc A ou un bloc B constituerait un coeur. De préférence, n =1, plus préférentiellement le copolymère est un copolymère tribloc A-B-A. On note que le copolymère peut comprendre des fonctions ou groupes de polymérisation ou des résidus de tels fonctions ou groupes, en bout de chaînes macromoléculaires. Il peut s'agir par exemple de groupes de transfert, ou de résidus de groupes de transfert, comprenant par exemple un groupe de formule ûS-CS-, ou un résidu de ce groupe. Selon le mode de réalisation particulier mentionné ci-dessus, le bloc A comprend au moins 50 % en poids d'unités dérivant du styrène. Le bloc A peut comprendre d'autres unités que celles dérivant du styrène, pouvant être destinées à moduler des propriétés du copolymère ou à faciliter sa préparation. Le bloc A peut donc être un copolymère statistique comprenant des unités dérivant de styrène et d'autres unités. On peut ainsi moduler la solubilité du bloc A dans l'eau ou dans d'autres milieux, ou moduler sa température de transition vitreuse et ainsi moduler sa rigidité. Les autres unités du bloc A peuvent être des unités dérivant de monomères choisis parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acrylate de méthyle, de butyle, d'ethylhexyle, ou de 2-hydroxyéthyle, ou de méthacrylate de méthyle, de butyle, d'ethylhexyle, ou de 2-hydroxyéthyle. La présence de faibles quantités d'acide méthacrylique peut notamment faciliter la préparation du copolymère. Le bloc A comprend de préférence au moins 75 % en poids, de préférence au moins 90 % en poids, de préférence au moins 95 % en poids, d'unités dérivant de styrène. Dans ce cas, le ou les éventuelles autres unités dérivant de monomères autres que le styrène représentent donc, de préférence, 25 % en poids ou moins, de préférence 10 % en poids ou moins, de préférence encore 5 % en poids ou moins, encore plus préférentiellement environ 2 % en poids. Le bloc B tel que défini ci-dessus comprend au moins 50 % en poids d'unités dérivant d'acrylate d'éthyle ou de méthacrylate d'éthyle. Le bloc B peut comprendre d'autres unités que celles dérivant de l'acrylate d'éthyle ou du méthacrylate d'éthyle, pouvant être destinées à moduler des propriétés du copolymère ou à faciliter sa préparation. Le bloc B peut donc être un copolymère statistique comprenant des unités dérivant de l'acrylate d'éthyle ou du méthacrylate d'éthyle et d'autres unités. On peut ainsi moduler la solubilité du bloc B dans l'eau ou dans d'autres milieux, ou moduler sa température de transition vitreuse et ainsi moduler sa rigidité. Les autres unités du bloc B peuvent être des unités dérivant de monomères choisis parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acrylate de méthyle, de butyle, d'ethylhexyle, ou de 2-hydroxyéthyle, ou de méthacrylate de méthyle, de butyle, d'ethylhexyle, ou de 2-hydroxyéthyle. La présence de faibles quantités d'acide méthacrylique peut notamment faciliter la préparation du copolymère. Le bloc B comprend de préférence au moins 75 % en poids, de préférence au moins 90 % en poids, de préférence au moins 95 % en poids, d'unités dérivant d'acrylate d'éthyle ou de méthacrylate d'éthyle. Dans ce cas, le ou les éventuelles autres unités dérivant de monomères autres que le (méth)acrylate d'éthyle représentent donc, de préférence, 25 % en poids ou moins, de préférence 10 % en poids ou moins, de préférence encore, 5 % en poids ou moins.
Selon l'invention, la masse moléculaire moyenne en nombre de chaque bloc, qu'il s'agisse du bloc d'unité styrène ou du bloc d'unité acrylate d'éthyle, est comprise entre 1 000 g/mol et 200 000 g/mol, de préférence entre 5 000 g/mol et 100 000 g/mol.
On précise que les masses moléculaires moyennes susmentionnées sont des masses moléculaires moyennes théoriques ou "visées" du bloc.
La masse moléculaire moyenne théorique Mbloc d'un bloc, est typiquement 20 calculée selon la formule suivante:
M bloc = LIv ni i nprecursor où M; est la masse molaire d'un monomèren; est le nombre de moles du monomère i, nprecursor est le nombre de moles de fonctions auquel sera liée la chaîne macromoléculaire du bloc. Les fonctions peuvent provenir d'un agent de transfert (ou un groupe de transfert) ou
25 un amorceur, un bloc précédent etc. S'il s'agit d'un bloc précédent, le nombre de moles peut être considéré comme le nombre de moles d'un composé auquel la chaîne macromoléculaire dudit bloc précédent a été liée, par exemple un agent de transfert (ou un groupe de transfert) ou un amorceur. En pratique, les masses moléculaires moyennes théoriques sont calculées à partir du nombre de moles de monomères introduits et du
30 nombre de moles de précurseur introduit.
La masse moléculaire moyenne mesurée d'un premier bloc ou d'un copolymère désigne la masse moléculaire moyenne en nombre en équivalents polystyrène d'un bloc ou d'un copolymère mesurée par chromatographie d'exclusion stérique (SEC), dans du THF, avec une calibration à l'aide d'étalons de polystyrène. La masse moléculaire moyenne mesurée d'un n1ème bloc dans un copolymère à n blocs est définie comme la différence entre la masse moléculaire moyenne mesurée du copolymère et la masse moléculaire moyenne mesurée du copolymère à (n-1) blocs à partir duquel il est préparé. Un copolymère blocs particulièrement avantageux est un copolymère tribloc comprenant: - un premier bloc comprenant des unités dérivant du styrène ayant une masse moléculaire moyenne en nombre de 30 000 g/mol ; - un deuxième bloc constitué d'unités dérivant de l'acrylate d'éthyle ayant une masse moléculaire moyenne en nombre de 10 000 g/mol ; - un troisième bloc comprenant des unités dérivant du styrène ayant une 15 masse moléculaire moyenne en nombre de 30 000 g/mol. Un copolymère répondant à la définition donnée ci-dessus, peut être un copolymère pour lequel le premier bloc et/ou le troisième bloc et, de préférence, le premier bloc et le troisième bloc comporte, outre les unités dérivant du styrène, des unités dérivant de l'acide méthacrylique, par exemple, dans un rapport massique (styrène/acide 20 méthacrylique) de 98/2. Un copolymère également particulièrement avantageux est un copolymère tribloc comprenant : - un premier bloc comprenant des unités dérivant du styrène ayant une masse moléculaire moyenne en nombre de 32 500 g/mol ; 25 - un deuxième bloc comprenant des unités dérivant de l'acrylate d'éthyle ayant une masse moléculaire moyenne en nombre de 5 000 g/mol ; - un troisième bloc comprenant des unités dérivant du styrène ayant une masse moléculaire moyenne en nombre de 32 500 g/mol. Un autre copolymère également particulièrement avantageux est un 30 copolymère tribloc comprenant : - un premier bloc comprenant des unités dérivant du styrène ayant une masse moléculaire moyenne en nombre de 25 000 g/mol ; - un deuxième bloc comprenant des unités dérivant de l'acrylate d'éthyle ayant une masse moléculaire moyenne en nombre de 20 000 g/mol ; - un troisième bloc comprenant des unités dérivant du styrène ayant une masse moléculaire moyenne en nombre de 25 000 g/mol.
Ces copolymères tribloc peuvent se présenter sous forme d'émulsion dans l'eau. Les copolymères blocs utilisés selon l'invention peuvent être obtenus par toute méthode connue, que ce soit par polymérisation radicalaire, contrôlée ou non, par polymérisation par ouverture de cycle (notamment anionique ou cationique), par polymérisation anionique ou cationique, ou encore par modification chimique d'un polymère. De manière préférée, on met en oeuvre des méthodes de polymérisation radicalaire dite vivante ou contrôlée, et de manière particulièrement préférées des méthodes de polymérisation radicalaire contrôlée ou vivante mettant en oeuvre un agent de transfert comprenant un groupe de formule ûS-CS-, notamment connues sous les dénominations de RAFT ou MADIX. On peut citer par exemple la polymérisation anionique et la polymérisation radicalaire contrôlée (voir "New Method of Polymer Synthesis", Blackie Academic & Professional, Londres, 1995, volume 2, page 1, ou Trends Polym. Sci.4, page 183 (1996) de C.J Hawker) qui peut être mise en oeuvre suivant différents procédés comme, par exemple, la polymérisation radicalaire par transfert d'atomes (Atom Transfert Radical Polymerisation ou ATRP) (voir JACS, 117, page 5614 (1995), de Matyjasezwski et al.) A l'aide des procédés décrits ci-dessus, on peut opérer la préparation d'un premier bloc à partir de monomères ou d'un mélange de monomères d'initiateurs et/ou d'agents favorisant le contrôle de la polymérisation (agents de transferts à groupes ûS-CS-, etc...), puis à la croissance d'un deuxième bloc sur le premier bloc pour obtenir un copolymère dibloc avec des monomères différents de ceux utilisés pour la préparation du bloc précédents, et éventuellement avec ajout d'initiateurs et/ou d'agents favorisant le contrôle de la polymérisation, puis à la croissance d'un troisième bloc à partir sur le copolymère dibloc pour obtenir un copolymère tribloc, etc... Ces procédés de préparations de copolymères blocs sont connus de l'homme du métier. On mentionne que le copolymère peut présenter en bout de chaîne un groupe de transfert ou un résidu d'un groupe de transfert, par exemple un groupe comprenant un groupe ùS-CS(par exemple issu d'un Xanthate ou d'un dithioester) ou un résidu d'un tel groupe. Ainsi on peut par exemple préparer un copolymère tribloc A-B-A selon l'invention, par un procédé comprenant les étapes suivantes: - étape a): préparation du bloc A par polymérisation, de préférence radicalaire contrôlée, d'une composition comprenant: - le styrène, - une source de radicaux libres, et - au moins un agent de contrôle, de préférence un agent comprenant un 10 groupe ùS-CS-, par exemple un xanthate ou un dithioester, - étape b) obtention du copolymère dibloc A-B, par croissance du bloc B sur le bloc A, par polymérisation, de préférence radicalaire contrôlée, d'une composition comprenant: - l'acrylate d'éthyle ou le méthacrylate d'éthyle, et - éventuellement une source de radicaux libres, - étape c) obtention du copolymère tribloc A-B-A, par croissance du bloc A sur le dibloc A-B, par polymérisation, de préférence radicalaire contrôlée, d'une composition comprenant: - l'acrylate d'éthyle ou le méthacrylate d'éthyle, et - éventuellement une source de radicaux libres, - étape d) éventuellement destruction ou désactivation d'un groupe de l'agent de contrôle. Les polymérisations peuvent être effectuées sous toute forme physique appropriée, par exemple en solution dans un solvant, en émulsion dans l'eau (procédé dit 25 "latex"), en masse, le cas échéant en contrôlant la température et/ou le pH afin de rendre des espèces liquides et/ou solubles ou insolubles. Les copolymères blocs utilisés selon l'invention sont avantageusement des copolymères non élastomères. Par "copolymère non élastomère", on entend généralement un copolymère qui, 30 lorsqu'il est soumis à une contrainte visant à l'étirer (par exemple de 30% relativement à sa longueur initiale), ne revient pas à une longueur sensiblement identique à sa longueur initiale lorsque cesse la contrainte. 15 20 De manière plus spécifique, par "copolymère non élastomère", on désigne un copolymère ayant une recouvrance instantanée R;<50 % et une recouvrance retardée R2h<70 % après avoir subi un allongement de 30 %. De préférence, R; est <30 % et R2h est <50 %.
Plus précisément, le caractère non élastomérique du copolymère est déterminé selon le protocole suivant : On prépare un film de copolymère par coulage d'une solution du copolymère dans une matrice téflonnée puis on le sèche pendant 7 jours dans une ambiance contrôlée à 23 5 C et 50 10 % d'humidité relative.
On obtient alors un film d'environ 100 m d'épaisseur dans lequel dont découpées des éprouvettes rectangulaires (par exemple, à l'emporte-pièce) d'une largeur de 15 mm et d'une longueur de 80 mm. On impose à ces échantillons sous forme d'éprouvettes une sollicitation de traction à l'aide d'un appareil commercialisé sous la référence Zwick, dans les mêmes conditions de température et d'humidité que pour le séchage. Les éprouvettes sont étirées à une vitesse de 50 mm/min et la distance entre les mors est de 50 mm, ce qui correspond à la longueur initiale (lo) de l'éprouvette. On détermine la recouvrance instantanée R; de la manière suivante : - on étire l'éprouvette de 30 % (Emax), c'est-à-dire environ 0,3 fois sa longueur initiale (lo) ; - on relâche la contrainte en imposant une vitesse de retour égale à la vitesse de traction, soit 50 mm/min et on mesure l'allongement résiduel de l'éprouvette en pourcentage, après retour à contrainte nulle (ci). La recouvrance instantanée R; (en %) est déterminée par la formule suivante : R ((Emax - CI)/ Emax) * 100 Pour déterminer la recouvrance retardée, on mesure l'allongement résiduel de l'éprouvette en pourcentage (E2h), deux heures après retour à la contrainte nulle. La recouvrance retardée R2h (en %) est donnée par la formule ci-après : R2hù ((Emax - E2h)/ Emax)* 100 La Demanderesse a, en outre, démontré que, pour qu'ils soient suffisamment rigides pour tendre la peau, les copolymères à blocs utilisés dans le cadre de l'invention peuvent présenter avantageusement un rapport en poids entre les unités dérivant du styrène et les unités dérivant du (méth)acrylate d'éthyle supérieur à 1, de préférence supérieur à 2. Le rapport peut être également supérieur à 5, voire également supérieur à 20. La masse moléculaire moyenne en nombre du copolymère blocs global est généralement supérieure à 10 000 g/mol, de préférence supérieure à 50 000 g/mol. Cette masse moléculaire ne dépasse pas, de préférence, 600 000 g/mol. La masse moléculaire moyenne en masse du copolymère blocs global est généralement supérieure à 20 000 g/mol. Elle peut être également supérieure à 100 000 g/mol et de préférence inférieure à 1 000 000 g/mol.
Quelle que soit sa nature, l'agent tenseur polymérique synthétique peut avoir une masse moyenne en poids Mw variant de 3 000 à 1 000 000 g/mol. L'agent tenseur polymérique synthétique est avantageusement présent en quantité efficace dans la composition utilisée selon l'invention. On entend dans ce cas par "quantité efficace" la quantité au moins égale à la quantité nécessaire pour conférer à la composition un effet tenseur visible à l' oeil nu. L'agent tenseur polymérique synthétique peut être présent dans la composition en une quantité de matière active allant de 0,01 à 20 % en poids total de la composition, de préférence de 1 % à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. On entend par matière active le copolymère sans solvant et dénué du milieu de suspension résultant du procédé de polymérisation.
L'agent tenseur polymérique synthétique est associé dans les compositions selon l'invention à des fibres.
FIBRES Le facteur de forme, le titre et la morphologie des fibres sont les trois facteurs importants pour définir une fibre. Les fibres utilisables dans les compositions selon l'invention peuvent être courtes ou longues, unitaires ou organisées par exemple tressées. Elles sont de forme généralement cylindrique contrairement aux plaquettes de forme parallélépipédique et aux particules sphériques de forme sphérique. Leur morphologie peut être quelconque et notamment de section circulaire ou polygonale (notamment carrée, triangulaire, hexagonale ou octogonale) selon l'application spécifique envisagée. En particulier, leurs extrémités peuvent être épointées et/ou polies pour éviter de se blesser. En particulier, les fibres peuvent avoir une longueur (L) allant de 1 m à 10 mm, de préférence de 0,1 mm à 5 mm et mieux de 0,1 mm à 1,5 mm. Leur section peut être comprise dans un cercle de diamètre (D) allant de 1 nm à 100 m, de préférence allant de 1 m à 50 m et mieux de 5 m à 40 m. De préférence, les fibres utilisées selon la présente invention ont un facteur de forme, c'est-à-dire un rapport L/D (longueur/diamètre) allant de 3,5 à 2500, mieux de 5 à 500 et encore mieux de 5 à 150.
Le titre des fibres est souvent donné en denier ou décitex. Le denier est le poids en gramme pour 9 km de fil. De préférence, les fibres utilisées dans la composition selon l'invention ont un titre allant de 0,15 à 30 deniers, et mieux de 0,18 à 18 deniers. Les fibres utilisables dans la composition de l'invention peuvent être des fibres hydrophiles ou hydrophobes, d'origine synthétique ou naturelle, minérale ou organique.
Les fibres peuvent être celles utilisées dans la fabrication des textiles et notamment des fibres de soie, de coton, de laine, de lin, de cellulose extraites notamment du bois, des légumes ou des algues, de polyamide (Nylon e), de cellulose modifiée (rayonne, viscose, acétate notamment d'acétate de rayonne), de poly-p-phénylène téréphtalamide notamment de Kevlar , en acrylique notamment de polyméthacrylate de méthyle ou de poly 2-hydroxyéthyl méthacrylate, de polyoléfine et notamment de polyéthylène ou de polypropylène, de verre, de silice, d'aramide, de carbone notamment sous forme graphite, de polytétrafluoroéthylène (notamment de Téflon e), de collagène insoluble, de polyesters, de polychlorure de vinyle ou de vinylidène, d'alcool polyvinylique, de polyacrylonitrile, de chitosane, de polyuréthane, de polyéthylène phtalate, des fibres formées d'un mélange de polymères tels que ceux mentionnés ci-dessus, comme des fibres de polyamide/polyester. Comme fibres de polyuréthane, on peut citer par exemple les fibres en polymère poly(uréthane-urée), appartenant à la classe des élastanes, et notamment celles commercialisées sous la dénomination LYCRA par la société DuPont.
Les fibres utilisables dans la composition selon l'invention sont de préférence choisies parmi les fibres de polyamide, les fibres de poly-p-phénylène téréphtalamide, les fibres de coton et leurs mélanges.
On peut aussi utiliser les fibres synthétiques résorbables utilisées en chirurgie, comme les fibres préparées à partir d'acide glycolique et de caprolactone (Monocryl de la société Johnson & Johnson) ; les fibres synthétiques résorbables du type copolymère d'acide lactique et d'acide glycolique (Vicryl de la société Johnson & Johnson) ; les fibres de polyester téréphtalique (Ethibond de la société Johnson & Johnson) et les fils d'acier inoxydable (Acier de la société Johnson & Johnson). On peut aussi utiliser des mélanges des fibres citées ci-dessus. Par ailleurs, les fibres peuvent être traitées ou non en surface, enrobées ou non. Il peut s'agir notamment de fibres enrobées et/ou fonctionnalisées. Comme fibres enrobées utilisables dans l'invention, on peut citer des fibres de polyamide enrobées de sulfure de cuivre pour un effet antistatique (par exemple R-STAT de la société RHODIA) ou un autre polymère permettant une organisation particulière des fibres (traitement de surface spécifique) ou traitement de surface induisant des effets de couleurs/hologrammes (fibre Lurex de la société Sildorex, par exemple).
Les fibres peuvent être également fonctionnalisées, c'est-à-dire être modifiées, notamment traitées en surface, de manière à avoir une fonction spécifique ou des propriétés modifiées. Cette fonctionnalisation des fibres peut être réalisée aussi bien sur les fibres que dans les fibres, et ce par toute méthode permettant d'accrocher un composé aux fibres ou de le piéger dans les cavités formées par la géométrie des fibres. Comme méthodes, on peut citer par exemple l'enduction des fibres par un actif ; la fixation de particules renfermant un actif, telles que nanocapsules ou nanosphères, sur les fibres ; l'adsorption dans les fibres ; la fixation par réaction chimique. On peut ainsi utiliser des fibres ayant des fonctionnalités particulières, par exemple des fibres anti-UV par modification avec filtres solaires chimiques ou physiques ; des fibres bactéricides ou antiseptiques par modification avec des conservateurs ou d'anti-bactériens ; des fibres colorées par modification avec des molécules colorantes ; des fibres kératolytiques ou desquamantes par modification avec des agents kératolytiques ou desquamants ; des fibres hydratantes par modification avec des agents hydratants ou des polymères rétenteurs d'eau ; les fibres parfumées par modification avec un parfum ; des fibres analgésiques ou apaisantes par modification avec un anti-inflammatoire ou un agent apaisant ; des fibres antitranspirantes par modification avec un anti-transpirant.
En particulier, on peut utiliser les fibres de polyamide commercialisées par les Etablissements P. Bonte sous le nom Polyamide 0,9 dtex 0,3 mm, ayant un diamètre moyen de 15 à 20 m, un titre d'environ 0, 9 dtex (0,81 denier) et une longueur allant de 0,3 mm à 1,5 mm. On peut aussi utiliser les fibres de poly-p-phénylène téréphtalamide de diamètre moyen de 12 m et de longueur d'environ 1,5 mm comme celles vendues sous le nom de Kevlar Floc par la société Du Pont Fibres. Ces fibres de polyamide sont de préférence introduites dans un milieu huileux ou par voie sèche dans une poudre. On peut aussi utiliser des fibres de coton ayant un diamètre moyen de 20 m, une longueur de 0,3 mm, et un facteur de forme de 15, telles que celles commercialisées par la société Filature de Lomme, par l'Institut Textile de France, par la société Textiles des Dunes ou par la société Velifil. Selon leurs propriétés, les fibres utilisées selon la présente invention peuvent être introduites dans un milieu aqueux, un milieu huileux ou dans une poudre. De même, les fibres sont de préférence présentes en quantité efficace dans la composition utilisée selon l'invention. Dans ce cas, on entend par "quantité efficace", une quantité au moins égale à la quantité nécessaire pour que cet effet tenseur soit substantiellement rémanent, c'est-à-dire encore visible au moins une heure, de préférence au moins deux heures et, mieux, au moins cinq heures, après application de la composition. Ainsi, les fibres peuvent être présentes dans la composition selon l'invention en une quantité allant de 0,1 à 50 % en poids, de préférence de 0,5 à 30 % en poids, mieux de 1 à 20 % en poids et encore mieux de 2 à 15 %, ou même de 2 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les compositions selon l'invention comprennent en plus des fibres et d'au moins un polymère synthétique tenseur, un milieu physiologiquement acceptable. 25 MILIEU PHYSIOLOGIQUEMENT ACCEPTABLE La composition de l'invention peut se présenter sous toutes les formes galéniques normalement utilisées pour une application topique sur la peau, notamment sous forme d'une solution aqueuse, hydroalcoolique ou huileuse, d'un gel aqueux ou 30 huileux, d'un produit anhydre liquide, pâteux ou solide, d'une dispersion d'huile dans une phase aqueuse en présence de sphérules, ces sphérules pouvant être des nanoparticules polymériques telles que les nanosphères et les nanocapsules ou, mieux, des vésicules lipidiques de type ionique et/ou non-ionique, d'une émulsion directe (H/E), inverse (E/H) ou multiple (H/E/H et E/H/E). La composition utilisée selon l'invention est de préférence sous la forme d'un gel aqueux ou d'une émulsion huile-dans-eau. Par exemple, lorsqu'elle est appliquée sur la peau, cette composition peut être plus ou moins fluide et avoir l'aspect d'une crème blanche ou colorée, d'un lait, d'une lotion, d'un sérum, d'une pâte, d'une mousse. Elle peut éventuellement être appliquée sur la peau sous forme d'aérosol. Elle peut également se présenter sous forme solide, et par exemple sous forme de stick ou d'un produit compact. Elle peut être utilisée comme produit de soin et/ou comme produit de maquillage de la peau. Elle peut par exemple être utilisée comme fond de teint. La composition peut être une composition anti-rides. Comme mentionné précédemment, les compositions utilisées selon l'invention peuvent comprendre une phase aqueuse. Cette phase aqueuse peut contenir principalement de l'eau. Elle peut également comprendre un mélange d'eau et de solvant organique miscible à l'eau (miscibilité dans 15 l'eau supérieure à 50 % en poids à 25 C). Cette phase aqueuse peut typiquement être présente dans une teneur supérieure ou égale à 10 %, de manière préférée à 30 %, de manière encore plus préférée à 50 %, voire à 70 % en poids par rapport au poids total de la composition. De façon connue, la composition de l'invention peut contenir également les 20 adjuvants habituels dans le domaine cosmétique, tels que les gélifiants hydrophiles ou lipophiles, les actifs hydrophiles ou lipophiles, les conservateurs, les antioxydants, les solvants, les parfums, les charges, les filtres, les pigments, les absorbeurs d'odeur et les matières colorantes. Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans le domaine considéré, et par exemple de 0,01 à 20 % du poids total de la 25 composition. Ces adjuvants, selon leur nature, peuvent être introduits dans la phase grasse, dans la phase aqueuse, dans les vésicules lipidiques et/ou dans les nanoparticules. Ces adjuvants ainsi que leurs concentrations doivent être tels qu'ils ne modifient pas la propriété recherchée de l'agent tenseur. Lorsque la composition de l'invention est une émulsion, la proportion de la 30 phase grasse peut aller de 5 à 80 % en poids, et de préférence de 5 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les matières grasses, les émulsionnants et les coémulsionnants utilisés dans la composition sous forme d'émulsion sont choisis parmi ceux classiquement utilisés dans le domaine considéré. L'émulsionnant et le coémulsionnant sont de préférence présents, dans la composition, en une proportion allant de 0,3 à 30 % en poids, et de préférence de 0,5 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Comme matières grasses utilisables dans l'invention, on peut citer les huiles et notamment les huiles minérales (huile de vaseline), les huiles d'origine végétale (huile d'avocat, huile de soja), les huiles d'origine animale (lanoline), les huiles de synthèse (perhydrosqualène), les huiles siliconées (cyclométhicone) et les huiles fluorées (perfluoropolyéthers). On peut aussi utiliser comme matières grasses des alcools gras (alcool cétylique), des acides gras, des cires et des gommes et en particulier les gommes de silicone. Comme émulsionnants et coémulsionnants utilisables dans l'invention, on peut citer par exemple les esters d'acide gras et de polyéthylène glycol tels que le stéarate de PEG-50 et le stéarate de PEG-40, et les esters d'acide gras et de polyol tels que le stéarate de glycéryle et le tristéarate de sorbitane. Comme gélifiants hydrophiles, on peut citer en particulier les polymères carboxyvinyliques (carbomer), les copolymères acryliques tels que les copolymères d'acrylates/alkylacrylates, les polyacrylamides, les polysaccharides, les gommes naturelles et les argiles, et, comme gélifiants lipophiles, on peut citer les argiles modifiées comme les bentones, les sels métalliques d'acides gras, la silice hydrophobe et les polyéthylènes. Lorsqu'elle est utilisée pour atténuer les signes cutanés du vieillissement, la composition utilisée selon l'invention peut comprendre, comme actifs, au moins un composé choisi parmi : les agents desquamants et/ou hydratants ; les agents dépigmentants ; les agents anti-glycation ; les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation ; les agents stimulant la prolifération des fibroblastes et/ou des kératinocytes ou stimulant la différenciation des kératinocytes ; les agents myorelaxants ; les agents anti-pollution et/ou anti-radicalaires ; et leurs mélanges. Des exemples de tels actifs sont : le rétinol et ses dérivés tels que le palmitate de rétinyle ; l'acide ascorbique et ses dérivés tels que l'ascorbyl phosphate de magnésium et le glucoside d'ascorbyle ; le tocophérol et ses dérivés tels que l'acétate de tocophéryle ; l'acide nicotinique et ses précurseurs tels que la nicotinamide ; l'ubiquinone ; le glutathion et ses précurseurs tels que l'acide L-2-oxothiazolidine-4-carboxylique ; les extraits de plantes et notamment les extraits de criste marine et de feuille d'olivier, ainsi que les protéines végétales et leurs hydrolysats tels que les hydrolysats de protéines de riz ou de soja ; les extraits d'algues et en particulier de laminaires ; les extraits bactériens ; les sapogénines telles que la diosgénine et les extraits de Dioscorées, en particulier de Wild Yam, en contenant ; les a-hydroxyacides ; les 13-hydroxyacides, tels que l'acide salicylique et l'acide n-octanoyl-5-salicylique ; les oligopeptides et pseudodipeptides et leurs dérivés acylés, en particulier l'acide {2-[acetyl-(3-trifluoromethyl-phenyl)-amino]-3-methylbutyrylamino} acétique et les lipopeptides commercialisés par la société SEDERMA sous les dénominations commerciales Matrixyl 500 et Matrixyl 3000 ; le lycopène ; les sels de manganèse et de magnésium, en particulier les gluconates ; et leurs mélanges. En outre, on peut aussi associer aux agents tenseurs utilisés selon l'invention d'autres composés connus de l'homme du métier comme agents tenseurs, notamment les protéines végétales, les polysaccharides d'origine végétale sous forme ou non de microgels, les amidons et les silicates mixtes. Lorsqu'elle est destinée à lisser la peau du corps, en particulier comme composition amincissante et/ou raffermissante, la composition utilisée selon l'invention peut en variante comprendre un ou plusieurs composés drainants, lipolytiques, désinfiltrants, amincissants, raffermissants, anti-glycants et/ou vaso-protecteurs.
Des exemples de tels composés peuvent être choisis parmi : les inhibiteurs de phosphodiestérase tels que la caféine et la théobromine ; le mannuronate de monométhylsilanetriol ; les extraits de thé, de café, de guarana, de maté, ou de cola (Cola Nitida) ; les extraits de Ginkgo biloba ; les extraits d'escine ; les extraits de Dioscorées contenant de la diosgénine ; les extraits d'algues et en particulier de Laminaria Digitata ; et leurs mélanges. En cas d'incompatibilité, les actifs indiqués ci-dessus peuvent être incorporés dans des sphérules, notamment des vésicules ioniques ou non-ioniques et/ou des nanoparticules (nanocapsules et/ou nanosphères), de manière à les isoler les uns des autres dans la composition.30 EXEMPLES Exemple 1 : synthèse d'un polymère bloc tenseur On prépare d'un copolymère tribloc comprenant : - un premier bloc comprenant des unités dérivant du styrène ayant une masse 5 moléculaire moyenne en nombre de 30 000 g/mol ; - un deuxième bloc constitué d'unités dérivant de l'acrylate d'éthyle ayant une masse moléculaire moyenne en nombre de 10 000 g/mol ; - un troisième bloc comprenant des unités dérivant du styrène ayant une masse moléculaire moyenne en nombre de 30 000 g/mol. 10 Le mode opératoire est basé sur un procédé qui peut se décomposer en trois phases distinctes, une première étape qui est l'obtention d'un bloc polystyrène, une deuxième étape qui est la synthèse d'un bloc poly(acrylate d'éthyle) à la suite du premier bloc et une troisième étape qui la synthèse d'un bloc polystyrène à la suite du deuxième bloc, pour obtenir le tribloc polystyrène-b-poly(acrylate d'ethyle)-b-polystyrène. 15 La synthèse de ce copolymère est réalisée dans un réacteur verré de 2 litres de type SVL. La charge utile maximum de ce type de réacteur est de 1,5 litres. La température interne du réacteur est régulée par un cryostat de type Huber. La mesure de la température est assurée par une sonde pt 100 plongeantdans le réacteur et servant à la régulation. Le mobile d'agitation est une ancre en inox. La vitesse de rotation du mobile est de l'ordre de 20 200 tr/min. Le réacteur est également équipé d'un dispositif de reflux (réfrigèrent à serpentin) suffisamment efficace pour permettre le reflux des monomères sans pertes de produit. Le procédé mis en oeuvre est un procédé de polymérisation en émulsion dans l'eau, de type latex. 25 Etape 1: Préparation du premier bloc. Cette première étape consiste en la préparation du premier bloc, qui consiste en un copolymère statistique de styrène et d'acide méthacrylique, avec rapport massique (styrène/acide méthacrylique)= 98/2 de masse théorique visée : Mn = 30 000 g/mol. 30 En pied de cuve, on introduit, à température ambiante, 568,0 g d'eau, 12,0 g de dodécyl sulfate de sodium et 0,95 g de carbonate de sodium Na2CO3. Le mélange obtenu est agité pendant 30 minutes (200 tr/min) sous azote. La température est ensuite élevée à 75 C, puis on ajoute un mélange 1 comprenant : - 25,71 g de styrène (St), - 0,510 g d'acide méthacrylique (AMA), et - 1,790 g de xanthate (CH3)(CO2CH3)CH-S(C=S)OCH2CH3. Le mélange est porté à 85 C, puis on introduit une solution de 0,390 g de persulfate d'ammonium (NH4)2S2O8 solubilisé dans 10,0 g d'eau. Après 5 minutes, on démarre l'addition d'un mélange 2 comprenant : - 231,4 g de styrène (St) et - 4,60 g d'acide méthacrylique (AMA). On poursuit l'addition pendant 115 minutes. Après addition complète des divers ingrédients, l'émulsion de copolymère obtenue est maintenue à 85 C pendant deux heures. Un échantillon (de 5 g environ) est alors prélevé et analysé par chromatographie d'exclusion stérique (SEC) dans du THF. Sa masse moléculaire moyenne en nombre mesurée Mn est égale à 26 600 g/mol en équivalents polystyrène (calibration par des étalons de polystyrène linéaires). Son indice de polymolécularité Mw/Mn est égal à 2,0. Une analyse de l'échantillon par chromatographie gazeuse révèle que la 20 conversion des monomères est supérieure à 99 %.
Etape 2: Préparation du deuxième bloc. Cette deuxième étape réside dans la synthèse d'un polymère d'acrylate d'éthyle. 25 On part du copolymère en émulsion obtenu précédemment à l'étape 1 après en avoir prélevé environ 5 g pour analyse et sans arrêter le chauffage. On introduit en continu pendant une heure 0,390 g de persulfate d'ammonium (NH4)252O8 dilué dans 50,0 g d'eau. Simultanément pendant une heure, on additionne à 85 C : 30 - 85,7 g d'acrylate d'éthyle (EA). Le système est maintenu à cette température pendant deux heures supplémentaires.
Un échantillon (5 g environ) est alors prélevé et analysé par chromatographie d'exclusion stérique (SEC) dans du THF. Sa masse moléculaire moyenne en nombre mesurée Mn est égale à 37 000 g/mol en équivalents polystyrène (calibration par des étalons de polystyrène linéaires). Son indice de polymolécularité Mw/Mn est égal à 1,9.
Une analyse de l'échantillon par chromatographie gazeuse révèle que la conversion des monomères est supérieure à 99 %.
Etape 3: Préparation du troisième bloc Cette première étape consiste en la préparation du troisième bloc, qui consiste en un copolymère statistique de styrène et d'acide méthacrylique, avec rapport massique (styrène/acide méthacrylique)= 98/2 de masse théorique visée : Mn = 30 000 g/mol. On part du copolymère en émulsion obtenu précédemment à l'étape 2 après en avoir prélevé environ 5 g pour analyse et sans arrêter le chauffage.
On introduit en continu pendant trois heures 0,390 g de persulfate d'ammonium (NH4)252O8 dilué dans 50,0 g d'eau. Ensuite pendant trois heures, on additionne à 85 C un mélange 3 comprenant: - 50,0 g d'eau, -0,95 g de carbonate de sodium Na2CO3.
Simultanément on ajoute un mélange 4 comprenant : - 257,1 g de styrène (St), et - 5,14 g d'acide méthacrylique (AMA) Après addition complète des divers ingrédients, l'émulsion de copolymère obtenue est maintenue à 85 C pendant une heure.
Puis on introduit 1,20 g de tert-butylbenzylperoxide en une seule fois et on démarre l'addition d'un mélange 5 comprenant : - 0,600 g d'acide érythorbique - 20,0 g d'eau. On poursuit l'addition pendant 60 minutes. Après addition complète des divers 30 ingrédients, l'émulsion est refroidie à environ 25 C pendant une heure. Un échantillon (5 g environ) est alors prélevé et analysé par chromatographie d'exclusion stérique (SEC) dans du THF. Sa masse moléculaire moyenne en nombre mesurée Mn est égale à 56 800 g/mol en équivalents polystyrène (calibration par des étalons de polystyrène linéaires). Son indice de polymolécularité Mw/Mn est égal à 1,9. Une analyse de l'échantillon par chromatographie gazeuse révèle que la conversion des monomères est supérieure à 99,8 %.
Le produit obtenu est une dispersion dans l'eau du copolymère (latex), d'extrait sec d'environ 44 %.
Exemple 2 : compositions anti-rides Les exemples ci-après de compositions sont donnés à titre d'illustration et sans caractère limitatif. Dans ces exemples, les composés portent leur nom INCI. Les exemples 2A et 2B suivants sont préparés selon le mode opératoire ci- dessous. La phase B (à l'exception de l'ammonium polyacryldiméthyltauramide) est chauffée à environ 75 C. L'ammonium po lyacryldiméthyltauramide est incorporé au reste de la phase B qui est agitée jusqu'à obtention d'un gel homogène. La phase A est également chauffée à environ 75 C et une émulsion est réalisée en incorporant cette phase A dans la phase B. Lorsque cette émulsion a une température de 40- 45 C, on y incorpore la phase C et le cas échéant (exemple 2B) la phase D. L'émulsion est agitée et l'agitation est 20 maintenue jusqu'à refroidissement complet.
Exemple 2A : Emulsion huile dans eau (comparatif). Phase Nom Concentration (% massique) A Glyceryl stearate (et) PEG-100 stearate (ARLACEL 165FL 2,00 de UNIQEMA) Dimyristyl tartrate (et) cetearyl alcohol (et) C12-15 pareth-7 1,50 (et) PPG-25 laureth-25 (Cosmacol PSE de SASOL) Cyclohexasiloxane 10,00 Alcool Stearylique 1,00 B Eau qsp 100 Conservateurs 0,75 Pentasodium ethylene diamine tetramethylene phosphonate 0,75 Ammonium Po lyacryldimethyltauramide (HOSTACERINE 0,40 AMPS de CLARIANT): Xanthan gum (RHODICARE S de RHODIA) 0,20 Polymère tribloc PS(30000)-PEA(10000)-PS(30000) de l'exemple 1 C 16,10 Exemple 2B : composition cosmétique anti-rides - émulsion huile dans eau Phase Nom Concentration (% massique) A Glyceryl stearate (et) PEG-100 stearate (ARLACEL 165FL 2,00 de UNIQEMA) Dimyristyl tartrate (et) cetearyl alcohol (et) C12-15 pareth- 1,50 7 (et) PPG-25 laureth-25 (Cosmacol PSE de SASOL) Cyclohexasiloxane 10,00 Alcool Stearylique 1,00 B Eau qsp 100 Conservateurs 0,75 Pentasodium ethylene diamine tetramethylene 0,05 phosphonate Ammonium Po lyacryldimethyltauramide 0,40 (HOSTACERINE AMPS de CLARIANT) Xanthan gum (RHODICARE S de RHODIA): 0,20 C Polymère tribloc PS(30000)-PEA(10000)-PS(30000) de 16,10 l'exemple 1 D Fibres de polyamide (Nylon 66 - Pulpe polyamide de 2,50 12185 de Paul BONTE) Exemple 3 : Mise en évidence de l'amélioration des propriétés de rémanence des formules 5 selon l'invention L'essai consiste à solliciter en compression jusqu'à rupture un matériau (en l'occurrence les crèmes anti-rides des exemples 2A et 2B) déposé en surface d'une mousse souple et déformable. L'utilisation de ce support en mousse permet d'imposer une importante déformation au matériau déposé en surface, et donc une quantification de sa 10 résistance à la rupture. La sollicitation mécanique en compression est exercée à l'aide d'un poinçon cylindrique de diamètre 1 mm ; la vitesse de déplacement du poinçon étant de 0,1 mm/s. L'essai est réalisé à l'aide d'un analyseur de texture TA-XT2i commercialisé par la société Stable Micro System. Il est ainsi obtenu une courbe force F (en N) en fonction du déplacement d (en mm) à partir de laquelle il est possible de déterminer le point de rupture 15 du matériau. La figure 1 en annexe présente un tel exemple de courbe de force en fonction du déplacement.
Le paramètre Wrupt (l'énergie à rupture en J/m2) est retenu pour quantifier la résistance à la rupture du matériau. Le paramètre correspondant à la surface sous la courbe F=f(d) / surface du poinçon. Le substrat est constitué d'une mousse néoprène de 13 mm d'épaisseur. Le matériau (composition antirides) est déposé sur ce substrat de façon à obtenir après un séchage de 24 h un film d'une épaisseur de 15 à 30 m. Les dépôts ont été réalisés à l'aide d'un tireur de film déposant 650 m humide. Les résultats obtenus sont les suivants : Wrupt Matériau (J/m ) Exemple 2A (comparatif) 21+ 2 Exemple 2B 95 16 On constate que les fibres de polyamide utilisées dans la composition de l'exemple 2B ont un rôle renforçateur, ce rôle de renfort s'illustrant par une augmentation de l'énergie à la rupture. Il en résulte un effet tenseur plus rémanent de la composition de l'exemple 2B. En effet, si l'effet tenseur est lié à la formation d'un dépôt rigide, on comprend que la pérennité de cet effet est liée à la résistance mécanique de ce dépôt.
Il a par ailleurs été vérifié sur un panel de 6 femmes que la composition de l'exemple 2B présentait un effet tenseur satisfaisant.

Claims (35)

REVENDICATIONS
1. Procédé cosmétique de soin de la peau, en particulier de la peau ridée, comprenant l'application topique sur la peau d'une composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins : - un agent tenseur polymérique synthétique, et - des fibres.
2. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce qu'il est destiné à lisser la peau humaine du visage et/ou du corps et/ou à diminuer ou effacer les signes du vieillissement cutané, en particulier à réduire ou effacer les rides et/ou les ridules de la peau.
3. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit agent tenseur polymérique synthétique produit, à une concentration de 7 % en poids dans l'eau ou tout milieu physiologiquement acceptable, une rétraction du stratum corneum isolé d'au moins 0,9 %, à 30 C et sous une humidité relative de 40 %.
4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit agent tenseur polymérique synthétique produit, à une concentration de 7 % en poids dans l'eau ou tout milieu physiologiquement acceptable, une rétraction du stratum corneum isolé de plus de 1 %, à 30 C et sous une humidité relative de 40 %.
5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit agent tenseur polymérique synthétique se trouve dans ladite composition, soit en solution ou en suspension dans un liquide polaire ou apolaire, soit sous forme sèche redispersable dans un solvant cosmétique.
6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit agent tenseur polymérique synthétique comprend au moins un polymère ou copolymère de polyuréthane, en particulier un copolymère polyester-polyuréthanne ou un copolymère polyéther-polyuréthanne ; un polymère ou copolymère acrylique ; ou un polymère siliconé greffé, ou un de leurs mélanges.
7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que au moins un agent tenseur polymérique synthétique est de type réseaux de 30 polymères interpénétrés (IPNs).
8. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que l'IPN comprend au moins un polymère polyacrylique et le cas échéant au moins un polyuréthane ou un copolymère de fluorure de vinylidène et d'hexafluoropropylène
9. Procédé selon la revendication7, caractérisé en ce que l'IPN comprend un 5 mélange d'un polyuréthane avec un copolymère de fluorure de vinylidène et d'hexafluoropropylène.
10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit agent tenseur polymérique synthétique comprend un polymère sous la forme d'un polycondensat. 10
11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que le polycondensat est choisi parmi les polymères et copolymères acryliques, les polyuréthannes anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères, les polyuréthannes-acryliques, les polyuréthannes-polyvinylpyrrolidones, les polyester-polyuréthannes, les polyétherpolyuréthannes, les polyurées, et leurs mélanges. 15
12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit agent tenseur polymérique synthétique comprend un polymère siliconé greffé.
13. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le polymère siliconé greffé est un polymère comprenant une chaîne principale de silicone ou 20 polysiloxane (polymère de Si-O-) sur laquelle se trouve greffé, à l'intérieur de ladite chaîne ainsi qu'éventuellement à l'une au moins de ses extrémités, au moins un groupement organique non siliconé.
14. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que ledit groupement organique non siliconé comprend au moins un monomère anionique à 25 insaturation éthylénique choisi parmi les acides carboxyliques insaturés, linéaires ou ramifiés, éventuellement partiellement ou totalement neutralisés sous la forme d'un sel et en particulier l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'anhydride maléique, l'acide itaconique, l'acide fumarique et l'acide crotonique.
15. Procédé selon l'une quelconque des revendications 12 à 14, caractérisé en 30 ce que le polymère siliconé greffé comporte dans sa structure le motif de formule (I) suivant :G Gl (ùSIùOù)a (ùSiùOù)b (G2), 7SùG3 G1 G (ùSiùoù), (G2)1ù SùG4 (I) dans lequel - les radicaux G1, identiques ou différents, représentent l'hydrogène ou un radical alkyle en C 1-C i o ou encore un radical phényle ; - les radicaux G2, identiques ou différents, représentent un groupe alkylène en C1-Cl0 ; - G3 représente un reste polymérique résultant de 1'(homo)polymérisation d'au moins un monomère anionique à insaturation éthylénique ; - G4 représente un reste polymérique résultant de 1'(homo)polymérisation d'au moins un monomère hydrophobe à insaturation éthylénique ; - m et n sont, indépendamment l'un de l'autre, égaux à 0 ou 1, et - a est un nombre entier allant de 0 et 50 ; b est un nombre entier pouvant être compris entre 10 et 350, c est un nombre entier allant de 0 à 50 ; sous réserve que l'un des paramètres a et c soit différent de 0.
16. Procédé selon l'une quelconque des revendications 12 à 15, caractérisé en ce que le polymère siliconé greffé est un polydiméthylsiloxane (PDMS) sur lequel est greffé, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères mixtes du type acide poly(méth)acrylique et/ou du type poly(méth)acrylate d'alkyle
17. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit agent tenseur polymérique synthétique comprend un polymère de structure en étoile représenté par la formule suivante (II) : A-[(M1)p1 - (M2)p2 .... (Mi)pi]n (II) dans laquelle : - A représente un centre multifonctionnel, de fonctionnalité "n", n étant un entier supérieur à 2, en particulier supérieur à 5, - [(Ml)pl - (M2)p2
.. (Mi)pj] représente une chaîne polymérique constituée de monomères Mi polymérisés, identiques ou différents, ayant un indice de polymérisation pj, chaque branche étant identique ou différente, et étant greffée de manière covalente sur ledit centre A,- i est supérieur ou égal à 1, et pj est supérieur ou égal à 2, et ledit polymère comprenant un ou plusieurs monomères M; dont l'homopolymère correspondant présente une Tg supérieure ou égale à 10 C, ce ou ces monomères M; étant présents en une quantité minimale d'environ 45 % en poids par rapport au poids total de l'ensemble des monomères de polymère final...CLMF:
18. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit agent tenseur polymérique synthétique comprend un polymère bloc.
19. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le 10 polymère bloc est un copolymère blocs linéaire du type A-[B-A]ä ou B-[A-B]ä ou [A-B]ä dans lesquels n est un nombre supérieur ou égal à 1.
20. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que A est un bloc comprenant au moins 50 % en poids d'unités dérivant du styrène.
21. Procédé selon la revendication 19 ou 20, caractérisé en ce que B est un 15 bloc comprenant au moins 50 % en poids d'unités dérivant du (méth)acrylate d'éthyle.
22. Procédé selon l'une quelconque des revendications 18 à 21, caractérisé en ce que le copolymère bloc est choisi parmi : - les copolymères tribloc comprenant : - un premier bloc comprenant des unités dérivant du styrène ayant une 20 masse moléculaire moyenne en nombre de 30 000 g/mol ; - un deuxième bloc constitué d'unités dérivant de l'acrylate d'éthyle ayant une masse moléculaire moyenne en nombre de 10 000 g/mol ; - un troisième bloc comprenant des unités dérivant du styrène ayant une masse moléculaire moyenne en nombre de 30 000 g/mol, - les copolymère tribloc comprenant : -un premier bloc comprenant des unités dérivant du styrène ayant une masse moléculaire moyenne en nombre de 32 500 g/mol ; - un deuxième bloc comprenant des unités dérivant de l'acrylate d'éthyle ayant une masse moléculaire moyenne en nombre de 5 000 g/mol ; - un troisième bloc comprenant des unités dérivant du styrène ayant une masse moléculaire moyenne en nombre de 32 500 g/mol, et - les copolymères tribloc comprenant : 25 30- un premier bloc comprenant des unités dérivant du styrène ayant une masse moléculaire moyenne en nombre de 25 000 g/mol ; - un deuxième bloc comprenant des unités dérivant de l'acrylate d'éthyle ayant une masse moléculaire moyenne en nombre de 20 000 g/mol ; - un troisième bloc comprenant des unités dérivant du styrène ayant une masse moléculaire moyenne en nombre de 25 000 g/mol.
23. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit agent tenseur polymérique synthétique est présent dans la composition en une quantité de matière active allant de 0,01 à 20 %, de préférence de 1 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.
24. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit agent tenseur polymérique synthétique a une masse moyenne en poids Mw variant de 3 000 à 1 000 000 g/mol.
25. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les fibres ont un titre allant de 0,15 à 30 deniers, et mieux de 0,18 à 18 deniers.
26. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les fibres ont un facteur de forme allant de 3,5 à 2 500, mieux de 5 à 500 et encore mieux de 5 à 150.
27. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé 20 en ce que les fibres ont une longueur allant de 1 m à 10 mm, de préférence de 0,1 mm à 5 mm et mieux de 0,1 mm à 1,5 mm.
28. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les fibres ont une section pouvant être comprise dans un cercle de diamètre allant de 1 nm à 100 m, de préférence allant de 1 m à 50 m et mieux de 5 m à 40 m. 25
29. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les fibres sont choisies parmi les fibres de soie, de coton, de laine, de lin, de cellulose, de polyamide, de cellulose modifiée (rayonne, viscose, acétate notamment d'acétate de rayonne), de poly-p-phénylène téréphtalamide, en acrylique notamment de polyméthacrylate de méthyle ou de poly 2-hydroxyéthyl méthacrylate, de polyoléfine et 30 notamment de polyéthylène ou de polypropylène, de verre, de silice, d'aramide, de carbone notamment sous forme graphite, de polytétrafluoroéthylène, de collagène insoluble, de polyesters, de polychlorure de vinyle ou de vinylidène, d'alcool polyvinylique, depolyacrylonitrile, de chitosane, de polyuréthane, de polyéthylène phtalate, de copolymère d'acide lactique et d'acide glycolique, de polyester téréphtalique, les fibres formées d'un mélange de polymères tels que ceux mentionnés ci-dessus, comme les fibres de polyamide/polyester, les fibres préparées à partir d'acide glycolique et de caprolactone et/ou un de leurs mélanges, les fils d'acier inoxydable et leurs mélanges.
30. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que les fibres sont choisies parmi les fibres de polyamide, les fibres de poly-p-phénylène téréphtalamide, les fibres de coton et/ou leurs mélanges.
31. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les fibres sont des fibres traitées et/ou enrobées.
32. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les fibres sont présentes en une quantité allant de 0,1 à 50 % en poids, de préférence de 0,5 à 30 % en poids, mieux de 1 à 20 % en poids et encore mieux de 2 à 15 %, ou même de 2 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.
33. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'elle se présente sous la forme sous la forme d'un sérum, d'une lotion, d'une émulsion directe (H/E), inverse (E/H) ou multiple (H/E/H et E/H/E), d'un stick ou d'un produit compact.
34. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé 20 en ce que la composition est une composition anti-rides.
35. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition est un fond de teint.
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