FR2892120A1 - Composition cosmetique comprenant un homopolymere fonctionnalise a l'iode, ledit homopolymere et procede de traitement cosmetique - Google Patents

Abstract

La présente demande concerne une composition cosmétique comprenant un homopolymère fonctionnalisé par un atome d'iode, et présentant un degré de polymérisation particulier.L'invention concerne également ledit homopolymère, ainsi qu'un procédé de traitement cosmétique l'utilisant.

Description

La présente invention a trait à de nouveaux polymères ainsi qu'aux

compositions notamment cosmétiques ou pharmaceutiques les comprenant.

Dans le domaine de la cosmétique, on cherche souvent à disposer de composi- tions permettant d'obtenir un dépôt notamment adhésif ou filmogène, sur les matières kératiniques considérées, telles que les cheveux, la peau, les cils ou les ongles. En particulier, ces compositions peuvent apporter de la couleur (compositions de maquillage ou de coloration capillaire), de la brillance ou de la matité (com- positions de soin ou de maquillage de la peau), des propriétés physiques telles que de la mise en forme (compositions capillaires notamment de coiffage), des propriétés de soin ou de protection (compositions de soin, par exemple d'hydratation ou de protection UV). On recherche généralement une bonne rémanence et tenue dans le temps du dépôt cosmétique, ainsi qu'une bonne adhésion sur le support. En particulier, il est souhaitable que ce dépôt puisse résister aux agressions mécaniques telles que frottements, transferts par contact d'un autre objet; à l'eau, à la sueur, aux larmes, à la pluie, au sébum et aux huiles. Ceci est particulièrement vrai en maquillage, notamment dans le domaine des rouge à lèvres où l'on recherche la tenue prolongée de la couleur et de la brillance et le non transfert de la couleur; dans le domaine des fonds de teint, fards à paupières et poudres où l'on recherche la tenue de la couleur apportée, en maintenant le plus longtemps possible la matité de la teinte initiale malgré la sécrétion de sébum et de sueur, ainsi que le non transfert.

En outre, les compositions de maquillage doivent être confortables à porter et ne pas présenter une texture trop collante. Pour concilier l'ensemble de ces propriétés, souvent antinomiques, au sein d'une même composition, on utilise généralement un mélange de plusieurs polymères, de nature chimiques très différentes, chaque polymère apportant une des caractéristiques souhaitées. Toutefois, l'emploi d'un mélange de polymères ayant des natures chimiques différentes, pas forcément compatibles, peut générer des problèmes de démixtion au sein de la composition.

L'utilisation de copolymères statistiques, par exemple de copolymères acryli- ques conventionnels obtenus par polymérisation radicalaire classique par mélange statistique de monomères, ne permet pas de résoudre ces problèmes de manière satisfaisante. En effet, les copolymères statistiques connus dans l'art antérieur présentent une dispersité en composition des chaînes polymériques, ce qui conduit également à une démixtion des polymères au sein de la formule.

On connaît, notamment par le brevet US5,807,937, un procédé dit ATRP qui permet de préparer des copolymères particuliers qui peuvent être fonctionnali- sés à leur extrémité, notamment par un atome de brome ou de chlore; ce pro-cédé nécessite toutefois l'emploi de catalyseurs métalliques, qui peuvent rester sous forme de trace dans les polymères ainsi préparés. Dans le cas d'applications cosmétiques de ces polymères, la présence de tels atomes peut éventuel- lement poser problème. De plus, ces atomes ne sont pas toujours suffisamment labiles pour que leur remplacement par des fonctions plus recherchées soit effectué aisément. On connaît par ailleurs, par le document WO99/20659, des polymères fonctionnalisés à leur extrémité et obtenus par transfert dégénératif (TD). La polyméri- sation radicalaire contrôlée par transfert dégénératif (TD) permet la synthèse de (co)polymères fonctionnalisés dont la masse molaire et l'architecture sont contrôlées. Toutefois, les polymères mentionnés dans ce document ne sont pas toujours solubles, en particulier dans les milieux cosmétiques, notamment dans les solvants organiques et/ou les huiles minérales ou organiques, usuellement employés en cosmétique. Par ailleurs, les polymères décrits dans ce document sont collants et ne possèdent pas de bonnes propriétés mécaniques; en particulier, ils ne permettent pas d'obtenir de film solide, ayant une bonne résistance.

La présente invention a pour but de pallier les inconvénients de l'art antérieur en proposant de nouveaux polymères particuliers, fonctionnalisés à au moins une de leur extrémité par un atome suffisamment labile pour être aisément remplacé, et acceptable cosmétiquement, ces polymères étant aisément véhiculables dans les milieux lipophiles cosmétiques.

Un objet de la présente invention est un homopolymère fonctionnalisé à au moins l'une de ses extrémités par un atome d'iode, et présentant un degré de polymérisation, DPn, supérieur ou égal à 600, notamment compris entre 600 et 10 000, de préférence compris entre 625 et 2000, voire entre 650 et 1000. Un autre objet de l'invention est une composition cosmétique ou pharmaceutique comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un tel homopolymère.

35 Les polymères selon l'invention présentent l'avantage d'être facilement mis en ceuvre dans les milieux lipophiles cosmétiques, notamment dans les solvants et/ou huiles cosmétiques, tout en conservant des propriétés rhéologiques intéressantes. De plus, les polymères selon l'invention peuvent être véhiculés à un taux élevé 40 dans les compositions cosmétiques selon l'invention, car ils sont hautement solubles dans les milieux lipophiles considérés (jusqu'à 50% en poids pour certains d'entre eux); ceci permet d'utiliser des quantités importantes de polymère,30 sous forme de solution ou de dispersion, sans être confronté à des problèmes d'augmentation de viscosité, par exemple. Par ailleurs, les polymères selon l'invention peuvent permettre d'éviter les problèmes de demixtion au sein de la formule tout en permettant d'apporter les propriétés cosmétiques recherchées. Il est à noter également que les polymères selon l'invention peuvent être aisé-ment contrôlés au niveau de leur masse molaire, de leur distribution en masse et de leur solubilité, en adaptant la nature des monomères et les conditions opératoires.

De plus, les polymères selon l'invention possèdent de bonnes propriétés mécaniques; ils sont avantageusement filmogènes et permettent l'obtention d'un film qui possède lui-même une bonne résistance à la rupture; ceci est particulière-ment intéressant dans le domaine du maquillage. Sans être tenu par la présente explication, on peut penser que cela est dû au moins en partie au choix du DPn; lorsque le DPn est élevé, notamment supérieur à 600, les chaînes polymériques peuvent atteindre plus facilement leur longueur critique d'enchevêtrement, et peuvent ainsi s'interpénétrer plus aisé-ment, ce qui va conduire à un film résistant. On a par ailleurs constaté que les films obtenus avec les polymères selon l'in- vention étaient peu collants, ce qui était particulièrement intéressant lorsque l'on souhaite un dépôt sur la peau qui soit confortable.

Le polymère selon l'invention est un homopolymère, c'est-à-dire que tous les motifs de répétition le constituant sont de structure chimique identique; il peut s'agir de monomère (acrylate d'isobornyle par exemple) ou de macromonomère (poly(acrylate d'isobornyle) à extrémité acrylate par exemple). On entend dans la présente description, par macromonomère, un motif de répétition constitué d'une part d'un groupe prépolymérique (répétition de monomères, ledit groupe pouvant être homopolymérique ou copolymérique) et d'autre part d'un groupement terminal polymérisable, généralement situé à l'une de ses extrémités.

Ainsi, l'homopolymère selon l'invention peut également être préparé à partir de macromonomères pour lesquels le groupe prépolymérique est un copolymère (poly(éthylène-butylène) à extrémité acrylate, par exemple).

Le polymère selon l'invention peut être linéaire, greffé ou en étoiles.

Il est de préférence linéaire, et dans ce cas, peut être représenté, de façon schématique, par la formule suivante : F-[MI]n- I dans laquelle F représente un reste soit issu de l'agent de transfert (le radical R' défini ci-après), soit issu de I'amorceur; 1 est l'atome d'iode, MI est un mono- mère et n le degré de polymérisation. Ceci est notamment le cas lorsque le polymère est obtenu à partir d'un mono-mère et d'un agent de transfert de structure R'-I.

Le polymère selon l'invention peut toutefois être un polymère greffé. Ceci peut être le cas lorsque qu'il est obtenu à partir d'un agent de transfert de structure R'-I et d'un motif répétitif qui est un macromonomère monofonctionnel, c'est-à-dire ayant un seul groupement terminal polymérisable (M2). L'homopolymère peut, dans ce cas, être représenté de façon schématique par la formule suivante : F-[M2]n- I dans laquelle [M2]n représente le groupe prépolymérique, comportant des chaînes latérales identiques qui sont elles-mêmes homo- ou co-polymériques.

Le polymère selon l'invention peut également être en étoiles, de structure sché- matique F-([M1]n- I)m avec m étant le nombre de branches de l'étoile et étant un entier strictement supérieur à 2; l'homopolymère possède donc au moins 3 atomes d'iode terminaux et est dit en étoile. Ceci est notamment le cas lorsque le polymère est obtenu à partir d'un mono-mère M1 et d'un agent de transfert de structure R'-0)m.

Lorsque le polymère est obtenu à partir d'un macromonomère M2 et d'un agent de transfert de structure R'-(I)m, on peut obtenir un polymère en étoiles dont les branches sont greffées. Quand m= 2, l'homopolymère n'est plus dit en étoiles, mais est difonctionnel. Il peut être linéaire (lorsqu'il est obtenu à partir de monomères Ml) ou bien greffé lorsqu'il est obtenu à partir de macromonomère M2.

Dans l'ensemble de ces cas, il est clair que le groupe prépolymérique du macromonomère M2 peut être un homopolymère, mais également un copolymère (statistique, alterné, à blocs et/ou à gradient).

De préférence, la masse moléculaire moyenne en nombre du polymère selon l'invention est comprise entre 500 g/mol et 1 000 000 g/mol, notamment entre 1000 g/mol et 250 000 g/mol, et encore mieux entre 2000 g/mol et 100 000 g/mol, voire 5000 g/mol et 50 000 g/mol.

On détermine la masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) par chromatographie liquide par perméation de gel (GPC), éluant THF, courbe d'étalonnage établie avec des étalons de polystyrène linéaire, détecteur réfractométrique.

Les polymères selon l'invention sont avantageusement obtenus par polymérisa- tion radicalaire contrôlée par transfert dégénératif à l'atome d'iode. La polymérisation radicalaire contrôlée désigne des polymérisations pour les-quelles les réactions secondaires qui conduisent habituellement à la disparition des espèces propageantes (réaction de terminaison ou transfert) sont rendues très peu probables par rapport à la réaction de propagation grâce à un agent de contrôle des radicaux libres. L'imperfection de ce mode de polymérisation ré-side dans le fait que lorsque les concentrations en radicaux libres deviennent importantes par rapport à la concentration en monomère, les réactions secondaires redeviennent déterminantes et tendent à élargir la distribution des masses. Grâce à ce mode de polymérisation, les chaînes polymériques des polymères selon l'invention croissent simultanément et toutes les chaînes possèdent un indice de polydispersité en masse faible.

Les polymères selon l'invention sont de préférence préparés selon un procédé dit de transfert dégénératif (ou degenerative iodine transfer ou DIT). Ce procédé permet de former des polymères fonctionnalisés, en particulier mono- ou mufti- fonctionnalisés, à au moins l'une de leurs extrémités, par un atome d'iode. Ce procédé est notamment décrit dans la demande WO99/20659.

Selon ce procédé, on fait réagir les monomères choisis, avec un amorceur de polymérisation en présence d'un agent de transfert iodé.

L'amorceur de polymérisation peut être tout amorceur connu de l'homme de l'art pour son emploi dans les procédés de polymérisation radicalaire, et notamment des composés de type azoïque et notamment l'azobisisobutyronitrile; ou de type peroxyde tels que les hydroperoxydes ou les peroxydes organiques ayant 6-30 atomes de carbone, notamment le peroxyde de benzoyle ou de didécanoyle; ou encore des couples redox, des peresters, des percarbonates ou des persulfates. De préférence, on choisit l'amorceur parmi les peroxydes organiques comprenant de 8 à 30 atomes de carbone, tels que le peroxyde de didécanoyle no- tamment commercialisé sous la référence Perkadox SE-10 par la société Akzo Nobel. On peut également citer comme amorceur le 2,5-bis(2-ethylhexanoylperoxy)-2,5dimethylhexane (Trigonox 141 de la société Akzo No-bel) et le tert-butyl peroxy-2-ethylhexanoate (Trigonox 21S de la société Akzo Nobel).

L'agent de transfert peut être représenté par la formule R'-I, dans laquelle R' est un radical alkyle, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, comprenant 1 à 30 atomes de carbone, et pouvant comprendre en outre 1 à 7 atomes d'iode supplémentaires, et/ou un ou plusieurs atomes de fluor, et/ou une ou plusieurs fonctions choisies parmi CN, COOH. Lorsque l'agent de transfert comprend plusieurs atomes d'iode, il peut être de structure R'(I)m, avec m étant un entier supérieur ou égal à 2, notamment égal à 3 à 8; lorsque m > 2, ceci conduit notamment à des polymères étoiles; lorsque m=2, on obtient des polymères difonctionnels.

De préférence, R' est choisi parmi les alkyles ayant 1 à 6 atomes de carbone, comprenant éventuellement un ou plusieurs atomes d'halogène, notamment de fluor et/ou une fonction CN; en particulier R' peut être un alkyle en C1-C6 per-fluoré ou un alkyl en C1-C6 portant une fonction CN. On peut notamment citer comme agent de transfert, le iodo-1-perfluorohexane, l'iodoacétonitrile (ICH2-CN), le iodo-1-méthane, le diiodo-méthane, l'iodoforme ou triiodo-méthane, I'iodo-1-perfluoroisopropane, le diiodoperfluorohexane, I'iodo-1-phenylethane, I'iodo-1-propane, I'iodo-1-isopropane, I'iodo-1-phényle, le 1,4-diiodo-phényle et I'iodo-1-tertio-butane. De préférence, on utilise le iodo-1-perfluorohexane ou I'iodoacétonitrile.

Par ailleurs, l'agent de transfert peut être macromoléculaire et se présenter sous forme d'un polymère, homopolymère ou polymère, obtenu par une étape préalable de polymérisation par transfert dégénératif à l'atome d'iode, et donc fonctionnalisé par au moins un atome d'iode.

La proportion molaire entre l'agent de transfert et l'amorceur, appelée "r", peut varier entre 0,1 et 20 avec une préférence entre 1 et 10 et plus précisément entre 2 et 5. Le rapport molaire entre la quantité de monomères et celle d'agent de transfert est de préférence supérieur à 10, notamment compris entre 30 et 2000, et plus 25 précisément compris entre 50 et 500. L'indice de polydispersité (Ip = Mw/Mn) de l'homopolymère est de préférence compris entre 1,1 et 4, notamment entre 1,2 et 3, voire entre 1,5 et 2,5.

D'une manière schématique, les polymères selon l'invention peuvent être pré-30 parés par l'homme du métier suivant le mode opératoire suivant, donné à titre d'illustration : 1/ on dispose le monomère, éventuellement dans un solvant, dans un ré-acteur et sous agitation. On ajoute l'amorceur de polymérisation radicalaire et l'agent de transfert. Le mélange est mis de préférence sous atmosphère de gaz 35 inerte par rapport à une polymérisation radicalaire tel que l'azote ou l'argon. Comme solvant éventuel de polymérisation, on peut choisir le milieu solvant de la composition, par exemple des solvants et/ou des huiles cosmétiques tels que définis ci-après. En particulier, on peut choisir le solvant de polymérisation par-mi les acétates d'alkyle tels que l'acétate de butyle ou l'acétate d'éthyle, des 40 solvants aromatiques tels que le toluène ou des alcanes tels que l'isododécane, l'heptane ou l'isohexadécane. On choisit préférentiellement un solvant de polymérisation dans lequel le mo-nombre et le polymère résultant sont solubles ou dispersibles. 2/ on porte le mélange sous agitation à la température de polymérisation souhaitée. Cette température est de préférence choisie dans une gamme allant de 20 C à 120 C, de préférence de 40 C à 90 C.

Le choix de la température de polymérisation est de préférence optimisé en fonction du monomère. 3/ on arrête la polymérisation lorsque le taux de conversion souhaité est atteint. Ce taux peut être d'au moins 50% de conversion, notamment au moins 60%, préférentiellement après avoir atteint au moins 90% de conversion. Toute- fois, il est possible d'arrêter la polymérisation avant d'avoir atteint ce taux de 50%. 4/ les éventuels monomères résiduels peuvent être éliminés par toute méthode connue, telle que par évaporation, ou par ajout d'une quantité d'initiateur classique de polymérisation tel que les dérivés peroxydiques ou azoïques.

Le polymère selon l'invention peut être obtenu par polymérisation radicalaire en masse ou en solution en milieu organique, ou encore en dispersion aqueuse et/ou organique, en émulsion notamment. Le monomère peut être ajouté en batch ou en semi-continu.

Pour une polymérisation en batch, on mélange le solvant éventuel, le mono-mère, l'agent de transfert et l'amorceur dans un réacteur et on chauffe à la température requise. Pour une polymérisation en semi-continu, on introduit dans un réacteur, tout ou partie du solvant éventuel, une partie du monomère, notamment 1 à 20% en poids du poids total de monomère, une partie de l'amorceur, notamment 1 à 20% en poids du poids total d'amorceur, éventuellement une partie de l'agent de transfert, notamment 0,1 à 20% en poids du poids total d'agent de transfert, et on chauffe à la température requise. Le reste du solvant, du monomère, de l'agent de transfert et de l'amorceur est introduit par une coulée, en cours de polymérisation. Les constituants restants peuvent être introduits par des coulées distinctes ou identiques, simultanées ou non.

L'homopolymère entrant dans le cadre de l'invention est particulièrement remarquable par le fait qu'il présente un degré de polymérisation, DPn, supérieur ou égal à 600, notamment compris entre 600 et 10 000, de préférence compris entre 625 et 2000, voire entre 650 et 1000. Le DPn est égal au rapport entre la masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) du polymère et la masse molaire du monomère.

L'homopolymère susceptible d'être utilisé dans les compositions notamment cosmétiques selon l'invention peut être préparé à partir de tout monomère usuel dans le domaine considéré.

Il peut notamment comprendre des monomères choisis parmi : - i) les (méth)acrylates de formule CH2=CHCOOR ou CH2=C(CH3)0O0R dans laquelle R représente : - un groupe carboné linéaire, saturé ou insaturé, notamment alkyle, comprenant 1 à 32 atomes de carbone comprenant éventuellement un ou plusieurs, notamment 1 à 5 hétéroatomes choisis parmi O, N, P, S et halogène (FI, Cl, Br, I); - un groupe carboné ramifié, saturé ou insaturé, notamment alkyle, comprenant 3 à 32 atomes de carbone comprenant éventuellement un ou plusieurs, no- tamment 1 à 5 hétéroatomes choisis parmi O, N, P, S et halogène (FI, Cl, Br, I); - un groupe cycloalkyle ou hétérocycloalkyle comprenant 3 à 32 atomes de car-bone, comprenant éventuellement un ou plusieurs, notamment 1 à 5 hétéroatomes choisis parmi O, N, P, S et halogène (FI, Cl, Br, I); - un groupe aromatique (aryle ou aralkyle) comprenant 3 à 32 atomes de car- bone, comprenant éventuellement un ou plusieurs, notamment 1 à 5 hétéroatomes choisis parmi O, N, P, S et halogène (FI, Cl, Br, I);

Dans le radical R, les hétéroatomes, lorsqu'ils sont présents, peuvent être inter-calés dans la chaîne ou le cycle, ou en substitution par exemple sous forme d'un groupe tel que OH, SH ou NR'R", où R' et R" identiques ou différents re-présentent l'hydrogène ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié, en Cl à C6 ou un groupe phényle.

On préfère tout particulièrement les (méth)acrylates dans lesquels R repré- sente: - un groupe carboné linéaire, saturé ou insaturé, notamment alkyle, comprenant 1 à 28, notamment 4 à 22, voire 6 à 18 atomes de carbone comprenant éventuellement un ou plusieurs, notamment 1 à 5 hétéroatomes choisis parmi O, N, P, S et halogène (FI, Cl, Br, I); - un groupe carboné ramifié, saturé ou insaturé, notamment alkyle, comprenant 3 à 28, notamment 6 à 22, voire 8 à 18, atomes de carbone comprenant éventuellement un ou plusieurs, notamment 1 à 5 hétéroatomes choisis parmi O, N, P, S et halogène (FI, Cl, Br, I); - un groupe cycloalkyle ou hétérocycloalkyle comprenant 4 à 28, notamment 6 à 12, atomes de carbone, comprenant éventuellement un ou plusieurs, notamment 1 à 5 hétéroatomes choisis parmi O, N, P, S et halogène (FI, Cl, Br, I); - un groupe aromatique comprenant 4 à 28, notamment 5 à 12, atomes de car-bone, comprenant éventuellement un ou plusieurs, notamment 1 à 5 hétéroatomes choisis parmi O, N, P, S et halogène (FI, Cl, Br, I); On peut notamment citer les (méth)acrylates - d'hexyle, octyle, nonyle, décyle, lauryle, dodécyle, stéaryle, béhényle, méthoxy-polyoxyéthylène (ou POE-méthyle); POE-béhényle; méthyle, éthyle, propyle, butyle, 2-hydroxyethyle, 2-hydroxypropyle, 2-hydroxybutyle, méthoxyéthyle, éthoxyéthyle, méthoxypropyle, trifluoroéthyle, diméthylaminoéthyle, dié-thylaminoéthyle; - d'isobutyle, tertiobutyle, isooctyle, isodécyle, éthylhexyle, éthyl-2-perfluorohexyle; isopropyle; - de t-butylcyclohexyle, isobornyle, cyclohexyle, tétrahydrofurfurylméthyle, tétrahydrofurfuryle; -de benzyle, phényle, 2-phényl-éthyle, tertio-butylbenzyle, furfuryle, furfurylméthyle; Plus particulièrement, on préférera les (méth)acrylates de méthyle, éthyle, propyle, butyle, lauryle, dodécyle, stéaryle, béhényle, d'isobutyle, tertiobutyle, isooctyle, isodécyle, éthylhexyle, et d'isobornyle. - ii) les (méth)acrylamides de formule CH2=CHCONR4R5 ou CH2=C(CH3)CONR4R5 dans laquelle R4 et R5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 18 atomes de carbone, dans lequel se trouve(nt) éventuellement in- tercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P; ledit groupe alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), et les groupes -NR'4R'5, où R' et R'5 identiques ou différents représentent un groupe alkyle en Cl à C4; Notamment, R4 et R5 peuvent être choisis, indépendamment l'un de l'autre, parmi : hydrogène, méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, tertiobutyle, hexyle, isohexyle, cyclohexyle, diméthylaminoéthyle, diéthylaminoéthyle, diméthylaminopropyle; octyle, isooctyle, décyle, isodécyle, cyclodécyle, dodécyle, cyclododécyle, isononyle, undécyle, lauryle, t-butylcyclohexyle, stéa- ryle; éthyl-2-hexyle;

- iii) les monomères à insaturation(s) éthylénique(s) comprenant au moins une fonction amine tertiaire comme la 2-vinylpyridine, la 4-vinylpyridine; -iv) les éthers de vinyle de formule R6O-CH=CH2 ou les esters de vinyle de for-mule : R6-COO-CH=CH2 dans laquelle R6 représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 22 atomes de carbone; ou un groupe alkyle cyclique comportant 3 à 6 atomes de carbone et/ou un groupe aromatique, par exemple de type benzénique, anthracénique et naphtalénique. - v) les composés vinyliques de formules : CH2=CH-R9, CH2=CH-CH2-R9 ou CH2=C(CH3)-CH2-R9 dans lesquelles R9 est un groupe hydroxyle, halogène (Cl ou F), NH2, OR10 où R10 représente un groupe phényle ou un groupe al-kyle en Cl à C12 (le monomère est un éther de vinyle ou d'allyle);

- vi) les monomères à insaturation(s) éthylénique(s) comprenant au moins une fonction acide carboxylique, phosphorique ou sulfonique, ou anhydride, comme par exemple l'acide acrylique et l'acide méthacrylique; l'acide crotonique, l'anhydride maléique, l'acide itaconique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acide styrènesulfonique, l'acide vinylbenzoïque, l'acide vinylphosphorique, l'acide acrylamidopropanesulfonique; et les sels de ceux ci; - vii) le styrène et ses dérivés, notamment tels que le méthylstyrène, le chlorostyrène ou le chlorométhylstyrène;

- viii) les monomères éthyléniques dont le groupement ester contient des sila- nes, des silsesquioxanes, des siloxanes, des carbosiloxanes dendrimères tels que décrits dans EP0963751. Des monomères préférés sont le méthacryloxy- propyltris(trimethylsiloxy)silane, le méthacryloxyproprylbis(trimethylsiloxy)- methylsilane, l'acryloxypropyltris(trimethylsiloxy)silane, l'acryloxypropylbis-(trimethylsiloxy)methylsilane et le methacryloxypropyltrimethoxysilane. -ix) les macromonomères, carbonés ou siliconés, ayant au moins un groupe terminal polymérisable; il s'agit de tout polymère comportant sur une seule de ses extrémités un groupe terminal polymérisable, notamment un groupe à insaturation éthylénique susceptible de se polymériser par voie radicalaire et apte à ré- agir avec lui-même lors de la réaction de polymérisation et qui va permettre la formation d'un homopolymère ayant des chaînes latérales pendantes (qui vont former les greffons); le groupe polymérisable du macromonomère peut être avantageusement un groupe vinyle ou (méth)acrylate ((méth)acryloxy).

Parmi les macromonomères susceptibles d'être employés, on peut notamment citer, ainsi que leurs sels : - ixa) les homopolymères et les copolymères (méth)acrylate d'alkyle, linéaire, ramifié ou cyclique, en C1-C32, notamment en C4-C28, voire en C6-C18, pré-sentant un groupe terminal polymérisable choisi parmi les groupes vinyle ou (méth)acrylate parmi lesquels on peut citer les macromonomères de poly(acrylate d'éthyl- 2 hexyle) à extrémité mono(méth)acrylate; les macromonomères de poly(acrylate de dodécyle) ou de poly(méthacrylate de dodécyle) à extrémité mono(méth)acrylate; les macromonomères de poly(acrylate de stéaryle) ou de poly(méthacrylate de stéaryle) à extrémité mono(méth)acrylate; les macromonomères de poly(acrylate d'isobornyle) à extrémité mono(méth)acrylate; les macromonomères de poly(méthacrylate d'isobornyle) à extrémité mono(méth)acrylate. De tels macromonomères sont notamment décrits dans les brevets EP895467 et EP96459.

- ixb) les polyoléfines ayant un groupe terminal à insaturation éthylénique, en particulier un groupement terminal (méth)acrylate. Comme exemple de telles polyoléfines, on peut citer en particulier les macromonomères suivants, étant entendu qu'ils ont un groupe terminal (méth)acrylate: les macromonomères de polyéthylène, les macromonomères de polypropylène, les macromonomères de copolymère polyéthylène/polypropylène, les macromonomères de copolymère polyéthylène/polybutylène, les macromonomères de polyisobutylène; les macromonomères de polybutadiène; les macromonomères de polyisoprène; les macromonomères de poly(éthylène/butylène)-polyisoprène. De tels macromonombres sont en particulier décrits dans US 5,625,005 qui mentionne des macromonomères éthylène/butylène et éthylène/propylène à groupement terminal réactif (méth)acrylate. On peut en particulier citer le méthacrylate de poly(éthylène/butylène), tel que celui commercialisé sous la dénomination Kraton Liquid L-1253 par Kraton Polymers.

- ixc) les macromonomères siliconés et notamment les polydiméthylsiloxanes, à groupement terminal mono(méth)acrylate, tels que ceux de formule suivante : T$ ?H3 H2C=CùCùOùR9 S iùO O CH ÎH3 SiùO 1 CH 33 dans laquelle : - R8 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle; de préférence 25 méthyle; - R9 désigne un groupe hydrocarboné divalent, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, ayant de 1 à 10 atomes de carbone et contenant éventuellement une ou deux liaisons éther -O- ; de préférence éthylène, propylène ou butylène; - Rio désigne un groupe alkyle linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 10 atomes de 30 carbone, notamment de 2 à 8 atomes de carbone; de préférence méthyle, éthyle, propyle, butyle ou pentyle; - n désigne un nombre entier allant de 1 à 300, de préférence allant de 3 à 200, et préférentiellement allant de 5 à 100. Comme macromonomères siliconés, on peut en particulier citer les monomé- 35 thacryloyloxypropyl polydiméthylsiloxanes tels que ceux commercialisés sous la dénomination PS560-K6 par UCT (United Chemical Technologies Inc.) ou sous la dénomination MCR-M17 par Gelest Inc.

On peut tout particulièrement citer comme macromonomère préférés, les macromonomères de poly(acrylate d'éthyl-2-hexyle) à extrémité mono(méth)acrylate; les macromonomères de poly(acrylate de dodécyle) ou de poly(méthacrylate de dodécyle) à extrémité mono(méth)acrylate; les macromo- nombres de poly(méth)acrylate de stéaryle à extrémité mono(méth)acrylate; les macromonomères poly(éthylène/butylène) et poly(éthylène/propylène) à groupement terminal réactif (méth)acrylate; les macromonomères de poly(acrylate d'isobornyle) à extrémité mono(méth)acrylate; les macromonomères de poly(méthacrylate d'isobornyle) à extrémité mono(méth)acrylate.

Les monomères et macromonomères peuvent éventuellement être neutralisés, avant ou après polymérisation. Parmi les sels, on peut citer ceux obtenus par neutralisation des groupements acides à l'aide de base minérales telles que LiOH, NaOH, KOH, Ca(OH)2, NH4OH ou Zn(OH)2; ou par une base organique telle qu'une alkylamine primaire, secondaire ou tertiaire, notamment la triéthylamine ou la butylamine. Cette alkylamine primaire, secondaire ou tertiaire peut comporter un ou plu-sieurs atomes d'azote et/ou d'oxygène et peut donc comporter par exemple une ou plusieurs fonctions alcool; on peut notamment citer l'amino-2-méthyl-2- propanol, la triéthanolamine et la diméthylamino-2-propanol. On peut encore citer la lysine ou la 3-(diméthylamino)-propylamine. On peut également peut citer les sels d'acides minéraux, tels que l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide iodhydrique, l'acide phosphorique, l'acide borique. On peut aussi citer les sels d'acides organiques, qui peuvent comporter un ou plusieurs groupes acide carboxylique, sulfonique, ou phosphonique. Il peut s'agir d'acides aliphatiques linéaires, ramifiés ou cycliques ou encore d'acides aromatiques. Ces acides peuvent comporter, en outre, un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O et N, par exemple sous la forme de groupes hydroxyle. On peut notamment citer l'acide propionique, l'acide acé-tique, l'acide téréphtalique, l'acide citrique et l'acide tartrique.

Les homopolymères mentionnés ci-dessus sont nouveaux en tant que tels et forment un autre objet de la présente invention.

Les homopolymères selon l'invention sont tout particulièrement solubles ou dispersibles dans les milieux lipophiles cosmétiques usuels, tels que les solvants notamment lipophiles et/ou les huiles, carbonées ou siliconées, usuellement employées en cosmétique.

On entend par "soluble", que le polymère ne forme pas de précipité dans le mi-lieu considéré. Avantageusement, le polymère selon l'invention est soluble à une concentration d'au moins 1% en poids dans l'isododécane, à 25 C, 1 atm., de préférence à une concentration d'au moins 3% en poids, voire d'au moins 5% en poids. On entend par "dispersible", que le polymère forme dans le milieu, à une concentration d'au moins 1% en poids, à 25 C, 1 atm., une suspension ou dis- persion stable de fines particules, généralement sphériques. La taille moyenne des particules constituant ladite dispersion est inférieure à 1 pm et, plus généralement, varie entre 5 et 400 nm, de préférence de 10 à 250 nm. Ces tailles de particules peuvent être mesurées par diffusion de lumière (avec un appareil de type Coulter Counter).

Les homopolymères selon l'invention peuvent être présents dans les compositions cosmétiques ou pharmaceutiques, notamment topiques, en une quantité de 0,1 à 95% en poids, de préférence 1 à 50% en poids, notamment 2 à 40% en poids, voire 5 à 35% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Les homopolymères peuvent être présents dans la composition sous forme solubilisée, par exemple dans un solvant organique ou une huile carbonée ou siliconée cosmétique. On a constaté que la grande majorité des polymères selon l'invention est tout particulièrement soluble dans les solvants cosmétiques et qu'ils peuvent être mis en oeuvre dans les milieux cosmétiques organiques, tout en conservant des propriétés rhéologiques intéressantes.

Les compositions cosmétiques ou pharmaceutiques selon l'invention compren-nent, outre lesdits homopolymères, un milieu physiologiquement acceptable, notamment cosmétiquement ou pharmaceutiquement acceptable, c'est-à-dire un milieu compatible avec les matières kératiniques telles que la peau du vi-sage ou du corps, les lèvres, les cheveux, les cils, les sourcils et les ongles.

Ainsi, la composition peut comprendre, un milieu hydrophile comprenant de l'eau ou un mélange d'eau et de solvant(s) organique(s) hydrophile(s) comme les alcools et notamment les monoalcools inférieurs linéaires ou ramifiés ayant de 2 à 5 atomes de carbone comme l'éthanol, l'isopropanol ou le n-propanol, et/ou les polyols comme la glycérine, la diglycérine, le propylène glycol, le sorbi- toi, le pentylène glycol, et les polyéthylène glycols; et/ou des éthers en C2 et des aldéhydes en C2- C4 hydrophiles; et/ou des esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l'acétate de n-butyle, l'acétate d'isopentyle.

La composition peut avantageusement comprendre une phase grasse liquide, qui peut elle-même comprendre des huiles et/ou des solvants de préférence lipophiles; elle peut en outre comprendre des corps gras solides à température ambiante tels que les cires, des corps gras pâteux, des gommes et leurs mélanges.

Parmi les constituants de la phase grasse liquide, on peut préférentiellement citer les huiles et/ou solvants ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de solubilité de Hansen inférieur ou égal à 20 (MPa)'"2, de préférence inférieur ou égal à 18 (MPa)'"2, encore mieux inférieur ou égal à 17 (MPa)'"2. Le paramètre de solubilité global 6 selon l'espace de solubilité de Hansen est 10 défini dans l'article "Solubility parameter values" de Eric A.Grulke de l'ouvrage "Polymer Handbook", 3éme édition, Chapitre VII, p.519-559 par la relation : 6= (dD2 + dP2 + dH2)v2 dans laquelle - dD caractérise les forces de dispersion de LONDON issues de la formation de 15 dipôles induits lors des chocs moléculaires, - dP caractérise les forces d'interactions de DEBYE entre dipôles permanents, et - dH caractérise les forces d'interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, acide/base, donneur/accepteur, etc.). 20 La définition des solvants dans l'espace de solubilité selon Hansen est décrite dans l'article de C.M.Hansen "The three dimensional solubility parameters" J.Paint Technol. 39, 105 (1967).

Parmi les huiles et/ou solvants ayant un paramètre de solubilité global selon 25 l'espace de solubilité de Hansen inférieur ou égal à 20 (MPa)1/2, on peut citer : - les huiles, volatiles ou non, qui peuvent être choisies parmi les huiles naturel-les ou synthétiques, carbonées, hydrocarbonées, fluorées, éventuellement ramifiées, seules ou en mélange; - les alcanes, linéaires ou ramifiés et/ou cycliques, éventuellement volatils ; 30 - les esters et notamment les esters, linéaires, ramifiés ou cycliques, ayant au moins 6 atomes de carbone, notamment ayant de 6 à 30 atomes de carbone ; -les éthers et notamment les éthers ayant au moins 6 atomes de carbone, notamment ayant de 6 à 30 atomes de carbone ; - les cétones et notamment les cétones ayant au moins 6 atomes de carbone, 35 notamment ayant de 6 à 30 atomes de carbone. - les monoalcools gras aliphatiques, saturés ou insaturés, ayant 6 à 30 atomes de carbone, la chaîne hydrocarbonée ne comportant pas de groupement de substitution.

40 On entend par "huile non volatile", une huile susceptible de rester sur la peau à température ambiante et pression atmosphérique au moins une heure et ayant notamment une pression de vapeur à température ambiante (25 C) et pression atmosphérique, non nulle, inférieure à 0,01 mm de Hg (1,33 Pa).

On peut en particulier citer les huiles non volatile carbonées, notamment hydro-carbonées, d'origine végétale, minérale, animale ou synthétique, telles que l'huile de paraffine (ou vaseline), le squalane, le polyisobutylène hydrogéné (huile de Parléam), le perhydrosqualène, l'huile de vison, de macadamia, de tortue, de soja, l'huile d'amande douce, de calophyllum, de palme, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'arara, de colza, de tournesol, de coton, d'abricot, de ricin, d'avocat, de jojoba, d'olive ou de germes de céréales, de beurre de ka- rité; les esters linéaires, ramifiés ou cycliques, ayant plus de 6 atomes de car-bone, notamment 6 à 30 atomes de carbone, tels que les esters d'acide lanolique, d'acide oléique, d'acide laurique, d'acide stéarique; les esters dérivés d'acides ou d'alcools à longue chaîne (c'est-à-dire ayant de 6 à 20 atomes de carbone), notamment les esters de formule RCOOR' dans laquelle R repré- sente le reste d'un acide gras supérieur comportant de 7 à 19 atomes de car-bone et R' représente une chaîne hydrocarbonée comportant de 3 à 20 atomes de carbone, en particulier les esters en C12-C36, tels que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le stéarate de butyle, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthyl- hexyle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate ou le lactate de 2-octyl-dodécyle, le succinate de di(2-éthyl hexyle), le malate de diisostéaryle, le triisostéarate de glycérine ou de diglycérine; les acides gras supérieurs, notamment en C14-C22, tels que l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide béhénique, l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ou l'acide isostéarique; les alcools gras supérieurs, notamment en C16-C22, tels que le cétanol, l'alcool oléique, l'alcool linoléique ou linolénique, l'alcool isostéarique ou l'octyl dodécanol; et leurs mélanges. On peut encore citer le décanol, le dodécanol, l'octadécanol, les triglycérides liquides d'acides gras de 4 à 10 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque, les triglycérides des acides caprylique/caprique; les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam; les esters et les éthers de synthèse notamment d'acides gras comme par exemple l'huile de Purcellin, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl-2-dodécyle, I'érucate d'octyl-2-dodécyle, I'isostéarate d'isostéaryle ; les esters hydroxylés comme I'isostéaryl lactate, I'octylhydroxystéarate, l'hydroxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéarylmalate, le citrate de triisocétyle, des heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras; des esters de polyol comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol, le diisononanoate de diéthylèneglycol ; et les esters du pentaérythritol ; des al-cools gras ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyldodécanol, le 2- butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol. On peut encore citer les cétones liquides à température ambiante tels que méthyléthylcétone, méthylisobutylcétone, diisobutylcétone, l'isophorone, la cyclohexanone, l'acétone; les éthers de propylène glycol liquides à température am- biante tels que le monométhyléther de propylène glycol, l'acétate de monométhyléther de propylène glycol, le mono n-butyl éther de dipropylène glycol ; les éthers liquides à température ambiante tels que le diéthyléther, le diméthyléther ou le dichlorodiéthyléther; les alcanes liquides à température ambiante tels que le décane, l'heptane, le dodécane, l'isododécane, l'isohexadécane, le cyclo- hexane; les composés cycliques aromatiques liquides à température ambiante tels que le toluène et le xylène; les aldéhydes liquides à température ambiante tels que le benzaldéhyde, l'acétaldéhyde et leurs mélanges.

Parmi les composés volatils, on peut citer les huiles volatiles non siliconées, no- tamment les isoparaffines en C8-C16 comme l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'ISOPAR, de PERMETHYL et notamment l'isododécane (PERMETHYL 99 A). En particulier, la phase grasse liquide peut comprendre des alcanes liquides à température ambiante, volatils ou non, et plus particulièrement le décane, l'heptane, le dodécane, l'isododécane, l'isohexadécane, le cyclohexane, l'isodécane, et leurs mélanges.

La phase grasse liquide peut également comprendre des huiles siliconées, volatiles ou non volatiles, et notamment choisies parmi les polydiméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non, linéaires ou cycliques; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone; les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphé- nyl méthyldiphényl trisiloxanes. Comme huile siliconée volatile utilisable dans l'invention, on peut citer les huiles de silicones linéaires ou cycliques ayant une viscosité à température ambiante inférieure à 8 cSt et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 ato- mes de carbone; et en particulier l'octaméthylcyclotétrasiloxane (D4), le décaméthylcyclopentasiloxane (D5), le dodécaméthylcyclohexasiloxane (D6), l'heptaméthylhexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyltrisiloxane, l'hexaméthyldisiloxane, l'octaméthyltrisiloxane, le décaméthyltétrasiloxane (L4), le dodécaméthylpentasiloxane (L5), seules ou en mélange.

Lorsque l'homopolymère comprend principalement, notamment au moins 55% en poids, voire au moins 70% en poids, par rapport au poids total de monomè-res, de monomères carbonés non siliconés, la phase grasse liquide est avantageusement constituée majoritairement d'huiles et/ou solvants non siliconés, qui peuvent donc représenter au moins 50% en poids, notamment de 60 à 99,9% en poids, ou encore de 65 à 99% en poids, ou encore de 70 à 95% en poids, par rapport au poids total de la phase grasse liquide. Dans ce cas, de préférence, les huiles siliconées sont présentes en une quanti-té strictement inférieure à 50% en poids, notamment allant de 0,1 à 40% en poids, voire allant de 1 à 35% en poids, ou encore allant de 5 à 30% en poids, par rapport au poids total de la phase grasse liquide. Préférentiellement, la phase grasse liquide ne comprend pas (0%) d'huiles siliconées; elle comprend donc 100% d'huiles et/ou solvants non siliconés.

Lorsque l'homopolymère comprend principalement, notamment au moins 55% en poids, voire au moins 70% en poids, par rapport au poids total de monomè-res, de monomères siliconés, la phase grasse liquide est avantageusement constituée majoritairement d'huiles siliconées, qui peuvent donc représenter au moins 50% en poids, notamment de 60 à 99,9% en poids, ou encore de 65 à 99% en poids, ou encore de 70 à 95% en poids, par rapport au poids total de la phase grasse liquide.

Dans ce cas, de préférence, les huiles et/ou solvants non siliconés sont présentes en une quantité strictement inférieure à 50% en poids, notamment allant de 0,1 à 40% en poids, voire allant de 1 à 35% en poids, ou encore allant de 5 à 30% en poids, par rapport au poids total de la phase grasse liquide.

Dans les compositions selon l'invention, la phase grasse liquide peut être généralement présente en une teneur allant de 0,01 à 95%, de préférence de 0,1 à 90%, de préférence encore de 10 à 85% en poids, par rapport au poids total de la composition, et mieux de 30 à 80%.

La composition selon l'invention peut également comprendre des cires et/ou des gommes. Par cire au sens de la présente invention, on entend un composé lipophile, solide à température ambiante (25 C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 C pouvant aller jusqu'à 120 C. En portant la cire à l'état liquide (fusion), il est possible de la rendre miscible aux huiles éventuellement présentes et de former un mélange homo-gène microscopiquement, mais en ramenant la température du mélange à la température ambiante, on obtient une recristallisation de la cire dans les huiles du mélange. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calori- mètre à balayage différentiel (D.S.C.), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 30 par la société METTLER. Les cires peuvent être hydrocarbonées, fluorées et/ou siliconées et être d'origine végétale, minérale, animale et/ou synthétique. En particulier, les cires présentent une température de fusion supérieure à 25 C et mieux supérieure à 45 C. Comme cire utilisable dans la composition de l'invention, on peut citer la cire d'abeilles, la cire de Carnauba ou de Candellila, la paraffine, les cires mi- crocristallines, la cérésine ou l'ozokérite ; les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène ou de Fischer Tropsch, les cires de silicones comme les alkyl ou alkoxy-diméticone ayant de 16 à 45 atomes de carbone. Les gommes sont généralement des polydiméthylsiloxanes (PDMS) à haut poids moléculaire ou des gommes de cellulose ou des polysaccharides et les corps pâteux sont généralement des composés hydrocarbonés comme les lanolines et leurs dérivés ou encore des PDMS. La nature et la quantité des corps solides sont fonction des propriétés mécaniques et des textures recherchées. A titre indicatif, la composition peut contenir de 0,01 à 50% en poids de cires, par rapport au poids total de la composition et mieux de 1 à 30 % en poids.

La composition selon l'invention peut en outre comprendre une ou des matières colorantes choisies parmi les colorants hydrosolubles, les colorants liposolubles, et les matières colorantes pulvérulentes comme les pigments, les nacres, et les paillettes bien connues de l'homme du métier. Les matières colorantes peuvent être présentes, dans la composition, en une teneur allant de 0,01 à 50% en poids, par rapport au poids de la composition, de préférence de 0,02 à 25% en poids. Par pigments, il faut comprendre des particules de toute forme, blanches ou co- forées, minérales ou organiques, insolubles dans le milieu physiologique, destinées à colorer la composition. Par nacres, il faut comprendre des particules de toute forme irisées, notamment produites par certains mollusques dans leur co-quille ou bien synthétisées. Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge) ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique, les poudres métalliques comme la poudre d'aluminium, la poudre de cuivre. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pig- ments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium. Les pigments nacrés peuvent être choisis parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane recouvert avec des oxydes de fer, le mica titane recouvert avec notamment du bleu ferri- que ou de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth.

Parmi les colorants hydrosolubles, on peut citer le sel disodique de ponceau, le sel disodique du vert d'alizarine, le jaune de quinoléine, le sel trisodique d'amarante, le sel disodique de tartrazine, le sel monosodique de rhodamine, le sel disodique de fuchsine, la xanthophylle, le bleu de méthylène.

La composition selon l'invention peut comprendre en outre en outre une ou plu-sieurs charges, notamment en une teneur allant de 0,01 % à 50% en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,02% à 30 en poids. Par charges, il faut comprendre des particules de toute forme, incolo- res ou blanches, minérales ou de synthèse, insolubles dans le milieu de la composition quelle que soit la température à laquelle la composition est fabriquée. Ces charges servent notamment à modifier la rhéologie ou la texture de la composition. Les charges peuvent être minérales ou organiques de toute forme, plaquettaires, sphériques ou oblongues, quelle que soit la forme cristal- lographique (par exemple feuillet, cubique, hexagonale, orthorhombique, etc.). On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de polyamide (Nylon ) (Orgasol de chez Atochem), de poly-R-alanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène (Téflon ), la lauroyl-lysine, l'ami-don, le nitrure de bore, les microsphères creuses polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme l'Expancel (Nobel Industrie), de polymères d'acide acrylique (Polytrap de la société Dow Corning) et les microbilles de résine de silicone (Tospearls de Toshiba, par exemple), les particules de polyorganosiloxanes élastomères, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydro-carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les micros-phères de silice creuses (Silica Beads de Maprecos), les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium.

La composition peut comprendre en outre un polymère additionnel tel qu'un polymère filmogène. Selon la présente invention, on entend par "polymère filmogène", un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film continu et adhérent sur un support, notamment sur les matières kératiniques. Parmi les polymères filmogènes susceptibles d'être utilisés dans la composition de la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle et leurs mélanges, en particulier les polymères acryliques, les polyuréthanes, les polyesters, les polyamides, les polyurées, les polymères cellulosiques comme la nitrocellulose.

La composition selon l'invention peut également comprendre des ingrédients couramment utilisés en cosmétique, tels que les vitamines, les épaississants, les gélifiants, les oligo-éléments, les adoucissants, les séquestrants, les parfums, les agents alcalinisants ou acidifiants, les conservateurs, les filtres solaires, les tensioactifs, les anti-oxydants, les agents anti-chutes des cheveux, les agents anti-pelliculaires, les agents propulseurs, les céramides, ou leurs mélanges. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.

La composition selon l'invention peut se présenter notamment sous forme de suspension, de dispersion, de solution notamment organique, de gel, d'émulsion, notamment émulsion huile-dans-eau (H/E) ou eau-dans- huile (E/H), ou multiple (E/H/E ou polyol/H/E ou H/E/H), sous forme de crème, de pâte, de mousse, de dispersion de vésicules notamment de lipides ioniques ou non, de lotion biphase ou multiphase, de spray, de poudre, de pâte, notamment de pâte souple (notamment de pâte ayant de viscosité dynamique à 25 C de l'ordre de 0,1 à 40 Pa.s sous une vitesse de cisaillement de 200 s-', après 10 minutes de mesure en géométrie cône/plan). La composition peut être anhydre, par exem- ple il peut s'agir d'une pâte anhydre.

L'homme du métier pourra choisir la forme galénique appropriée, ainsi que sa méthode de préparation, sur la base de ses connaissances générales, en tenant compte d'une part de la nature des constituants utilisés, notamment de leur solubilité dans le support, et d'autre part de l'application envisagée pour la composition.

La composition selon l'invention peut être une composition de maquillage, notamment un produit pour le teint tel qu'un fond de teint, un fard à joues ou à paupières; un produit pour les lèvres tel qu'un rouge à lèvres ou un soin des lèvres; un produit anti-cernes; un blush, un mascara, un eye-liner; un produit de maquillage des sourcils, un crayon à lèvres ou à yeux; un produit pour les ongles tel qu'un vernis à ongles ou un soin des ongles; un produit de maquillage du corps; un produit de maquillage des cheveux (mascara ou laque pour che- veux). La composition selon l'invention peut être une composition de protection ou de soin de la peau du visage, du cou, des mains ou du corps, notamment une composition anti-rides, anti-fatigue permettant de donner un coup d'éclat à la peau, une composition hydratante ou traitante; une composition anti-solaire ou de bronzage artificiel. La composition selon l'invention peut être également un produit capillaire, notamment pour le soin, l'hygiène, le maintien de la coiffure ou la mise en forme des cheveux. Les compositions capillaires sont de préférence des shampooings, des gels, des lotions de mise en plis, des lotions pour le brushing, des compositions de fixation et de coiffage telles que les laques ou spray. Les lotions peuvent être conditionnées sous diverses formes, notamment dans des vaporisateurs, des flacons-pompe ou dans des récipients aérosol afin d'assurer une application de la composition sous forme vaporisée ou sous forme de mousse. De telles formes de conditionnement sont indiquées, par exemple lorsque l'on souhaite obtenir un spray, une mousse pour la fixation ou le traite-ment des cheveux.

La composition selon l'invention peut également être une composition de coloration des cheveux. Avantageusement, la composition selon l'invention peut être une composition de maquillage, notamment un fond de teint ou un rouge à lèvres.

L'invention a aussi pour objet un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, notamment de la peau du corps ou du visage, des ongles, des cheveux et/ou des cils, comprenant l'application sur lesdites matières d'une composition cosmétique telle que définie précédemment.

En particulier, l'invention a pour objet un procédé cosmétique de maquillage de la peau du visage et/ou des lèvres, comprenant l'application sur lesdites matières d'une composition cosmétique, notamment de fond deteint ou de rouge à lèvres, telle que définie précédemment.

L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants.

Exemple 1 : préparation d'un homopolymère poly(acrylate de méthyle)

Dans un tricol de 250 ml, on introduit 30 g d'acétate d'éthyle, 30 g d'acrylate de méthyle (M=86), 0,669 g de pertluorohexyle iodide (1,5 10-3 mole) et 0,154 g de Perkadox SE-10 (0,45 10-3 mole), à température ambiante et on mélange. Après solubilisation du mélange, le tricol est plongé dans un bain d'huile thermostaté à 70 C. Après 7 heures, 100% de conversion sont obtenus. La masse molaire moyenne en nombre (Mn) obtenue est de 55700 g/mol et l'indice de polydispersité Ip est de 2,05. Le DPn est de 648.

Exemple 2 : préparation d'un homopolymère polv(acrvlate de méthyle) Dans un tricol de 250 ml, on introduit 10 g d'acétate d'éthyle, 30 g d'acrylate de méthyle (M=86), 0,669 g de pertluorohexyle iodide (1,5 10-3 mole) et 0,154 g de Perkadox SE-10 (0,45 10-3 mole), à température ambiante, on mélange et dé-gaze par bullage d'argon 15 minutes. Après solubilisation du mélange, le tricol est plongé dans un bain d'huile thermostaté à 78 C. Après 7 heures, 100% de conversion sont obtenus. La masse molaire moyenne en nombre (Mn) obtenue est de 60100 g/mol et l'indice de polydispersité Ip est de 1,85. Le DPn est de 698. Exemple 3 : préparation d'un homopolymère poly(acrylate de méthyle)

Dans un tricol de 250 ml, on introduit 10 g d'acétate d'éthyle, 30 g d'acrylate de méthyle (M=86), 0,669 g de pertluorohexyle iodide (1,5 10-3 mole) et 0,154 g de 10 Perkadox SE-10 (0,45 10-3 mole), à température ambiante, on mélange et dé-gaze par bullage d'argon 15 minutes. Après solubilisation du mélange, le tricol est plongé dans un bain d'huile thermostaté à 75 C. Après 7 heures, 100% de conversion sont obtenus. La masse molaire moyenne en nombre (Mn) obtenue est de 65150 g/mol et l'in15 dice de polydispersité Ip est de 1,82. Le DPn est de 757.

Exemple 4 comparatif : préparation d'un homopolymère poly(acrylate de méthyle) de DPn < 600

20 Dans un tricol de 250 ml, on introduit 10 g d'acétate d'éthyle, 30 g d'acrylate de méthyle (M=86), 0,253 g de iodoacetonitrile (1,5 10-3 mole) et 0,186 g de Perkadox 16 (0,45 10-3 mole), à température ambiante, on mélange et dégaze par bullage d'argon 15 minutes. Après solubilisation du mélange, le tricol est plongé dans un bain d'huile thermostaté à 70 C. Après 2 heures, 100% de conversion 25 sont obtenus. La masse molaire moyenne en nombre (Mn) obtenue est de 13100 g/mol et l'in-dice de polydispersité Ip est de 5,39. Le DPn est de 152. Un film sec de ce polymère est collant au toucher contrairement aux films obtenus avec les polymères des exemples 1 à 3 précédents. 30 Exemple 5 On prépare un fond de teint anhydre comprenant (% en poids): 12% - cire de polyéthylène -huiles siliconées volatiles 25% - phényltriméthicone 20% - Microsphères de polyméthylméthacrylate 12% - Polymère de l'exemple 1 6% MA Isododécane qsp 100% MA = matière active Préparation : on fait fondre les cires puis, quand tout est limpide, on ajoute la 35 40 phényl triméthicone sous agitation, et les huiles de silicones; on ajoute ensuite les microsphères, l'isododécane et le polymère. On homogénéise pendant 15 minutes puis on coule la composition résultante que l'on laisse refroidir. On obtient un fond de teint anhydre. Exemple 6 On prépare un stick de rouge à lèvres comprenant : 15% - Cire de polyéthylène - Polymère de l'exemple 2 10% MA -Polyisobutène hydrogéné (Parléam de Nippon Oil Fats) 25% - Pigments 10% -Isododécane qsp 100% La composition obtenue après application sur les lèvres présente de bonnes 15 propriétés cosmétiques.

Exemple 7 : Fond de teint E/H On prépare une composition de fond de teint comprenant les composés suivants : 20 Phase A - Cetyl Dimethicone copolyol (ABIL EM 90 de GOLDSCHMIDT) 3 g - Succinate d'isostéaryl diglycéryle 0,6 g (IMWITOR 780K de la société CONDEA) - Isododécane 18,5 g - Polymère de l'exemple 3 8,7 g MA - Pigments (oxydes de fer et de titane) 10g - Poudre de polyamide (NYLON-12) 8 g - Parfum qs Phase B - Sulfate de magnésium 0,7 g - Conservateur qs - Eau qsp 100 g 35 La composition obtenue présente de bonnes propriétés cosmétiques.

Exemple 8 : vernis à ongles On prépare un vernis à ongles comprenant : -20% en poids de polymère selon l'exemple 1 40 - qsp 100% solvants organiques (acétate de butyle et acétate d'éthyle). 10 25 30

Claims (24)

REVENDICATIONS

1. Homopolymère fonctionnalisé à au moins l'une de ses extrémités par un atome d'iode, et présentant un degré de polymérisation, DPn, supérieur ou égal à 600, notamment compris entre 600 et 10 000, de préférence compris entre 625 et 2000, voire entre 650 et 1000.

2. Homopolymère selon la revendication 1, étant linéaire, greffé ou en étoiles.

3. Homopolymère selon l'une des revendications précédentes, présentant une masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) comprise entre 500 g/mol et 1 000 000 g/mol, notamment entre 1000 g/mol et 250 000 g/mol, et encore mieux entre 2000 g/mol et 100 000 g/mol, voire 5000 g/mol et 50 000 g/mol.

4. Homopolymère selon l'une des revendications précédentes, comprenant un monomère choisi parmi : - i) les (méth)acrylates de formule CH2=CHCOOR ou CH2=C(CH3)0O0R dans 20 laquelle R représente : - un groupe carboné linéaire, saturé ou insaturé, notamment alkyle, comprenant 1 à 32 atomes de carbone comprenant éventuellement un ou plusieurs, notamment 1 à 5 hétéroatomes choisis parmi O, N, P, S et halogène (FI, Cl, Br, I); - un groupe carboné ramifié, saturé ou insaturé, notamment alkyle, comprenant 25 3 à 32 atomes de carbone comprenant éventuellement un ou plusieurs, notamment 1 à 5 hétéroatomes choisis parmi O, N, P, S et halogène (FI, Cl, Br, I); - un groupe cycloalkyle ou hétérocycloalkyle comprenant 3 à 32 atomes de car-bone, comprenant éventuellement un ou plusieurs, notamment 1 à 5 hétéroatomes choisis parmi O, N, P, S et halogène (FI, Cl, Br, I); 30 - un groupe aromatique (aryle ou aralkyle) comprenant 3 à 32 atomes de car-bone, comprenant éventuellement un ou plusieurs, notamment 1 à 5 hétéroatomes choisis parmi O, N, P, S et halogène (FI, Cl, Br, I); - ii) les (méth)acrylamides de formule CH2=CHCONR4R5 ou 35 CH2=C(CH3)CONR4R5 dans laquelle R4 et R5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 18 atomes de carbone, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P; ledit groupe alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitué par un ou plusieurs 40 substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), et les groupes -NR'4R'5, où R' et R'S identiques ou différents représentent un groupe alkyle en Cl à C4; 15-iii) les monomères à insaturation(s) éthylénique(s) comprenant au moins une fonction amine tertiaire; -iv) les éthers de vinyle de formule R6O-CH=CH2 ou les esters de vinyle de for-mule : R6-COO-CH=CH2 dans laquelle R6 représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 22 atomes de carbone; ou un groupe alkyle cyclique comportant 3 à 6 atomes de carbone et/ou un groupe aromatique, par exemple de type benzénique, anthracénique et naphtalénique. - v) les composés vinyliques de formules : CH2=CH-R9, CH2=CH-CH2-R9 ou CH2=C(CH3)-CH2-R9 dans lesquelles R9 est un groupe hydroxyle, halogène (Cl ou F), NH2, OR10 où R10 représente un groupe phényle ou un groupe al-kyle en Cl à C12 (le monomère est un éther de vinyle ou d'allyle); - vi) les monomères à insaturation(s) éthylénique(s) comprenant au moins une fonction acide carboxylique, phosphorique ou sulfonique, ou anhydride, et leurs sels; 20 -vii) le styrène et ses dérivés; - viii) les monomères éthyléniques dont le groupement ester contient des silanes, des silsesquioxanes, des siloxanes, des carbosiloxanes dendrimères. 25 -ix) les macromonomères, carbonés ou siliconés, ayant au moins un groupe terminal polymérisable, notamment un groupe vinyle ou (méth)acrylate.

5. Homopolymère selon la revendication 4, dans lequel le monomère est choisi parmi 30 -i) les (méth)acrylates dans lesquels R représente: - un groupe carboné linéaire, saturé ou insaturé, notamment alkyle, comprenant 1 à 28, notamment 4 à 22, voire 6 à 18 atomes de carbone comprenant éventuellement un ou plusieurs, notamment 1 à 5 hétéroatomes choisis parmi O, N, P, S et halogène (FI, Cl, Br, I); 35 - un groupe carboné ramifié, saturé ou insaturé, notamment alkyle, comprenant 3 à 28, notamment 6 à 22, voire 8 à 18, atomes de carbone comprenant éventuellement un ou plusieurs, notamment 1 à 5 hétéroatomes choisis parmi O, N, P, S et halogène (FI, Cl, Br, I); - un groupe cycloalkyle ou hétérocycloalkyle comprenant 4 à 28, notamment 6 à 40 12, atomes de carbone, comprenant éventuellement un ou plusieurs, notamment 1 à 5 hétéroatomes choisis parmi O, N, P, S et halogène (FI, Cl, Br, I);15- un groupe aromatique comprenant 4 à 28, notamment 5 à 12, atomes de car-bone, comprenant éventuellement un ou plusieurs, notamment 1 à 5 hétéroatomes choisis parmi O, N, P, S et halogène (FI, Cl, Br, I); -ii) les (méth)acrylamides dans lesquels R4 et R5 sont choisis, indépendamment l'un de l'autre, parmi : hydrogène, méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, tertiobutyle, hexyle, isohexyle, cyclohexyle, diméthylaminoéthyle, diéthylaminoéthyle, diméthylaminopropyle; octyle, isooctyle, décyle, isodécyle, cyclodécyle, dodécyle, cyclododécyle, isononyle, undécyle, lauryle, t-butylcyclohexyle, stéaryle; éthyl-2-hexyle; - ixa) les homopolymères et les copolymères (méth) acrylate d'alkyle, linéaire, ramifié ou cyclique, en C1-C32, notamment en C4-C28, voire en C6-C18, pré-sentant un groupe terminal polymérisable choisi parmi les groupes vinyle ou (méth)acrylate; - ixb) les polyoléfines ayant un groupe terminal à insaturation éthylénique, en particulier un groupement terminal (méth)acrylate; -ixc) les macromonomères siliconés et notamment les polydiméthylsiloxanes, à groupement terminal mono(méth)acrylate, tels que ceux de formule suivante : ~$ ÎH3 H2C=CùCùOùR9 S iùO O CH3 dans laquelle : - R8 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle; de préférence méthyle; - R9 désigne un groupe hydrocarboné divalent, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, ayant de 1 à 10 atomes de carbone et contenant éventuellement une ou deux liaisons éther -O- ; de préférence éthylène, propylène ou butylène; - R10 désigne un groupe alkyle linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 10 atomes de carbone, notamment de 2 à 8 atomes de carbone; de préférence méthyle, éthyle, propyle, butyle ou pentyle; - n désigne un nombre entier allant de 1 à 300, de préférence allant de 3 à 200, et préférentiellement allant de 5 à 100.

6. Homopolymère selon la revendication 5, dans lequel le monomère choisi parmi:- les (méth)acrylates d'hexyle, octyle, nonyle, décyle, lauryle, dodécyle, stéaryle, béhényle, méthoxy-polyoxyéthylène (ou POE-méthyle); POE-béhényle; méthyle, éthyle, propyle, butyle, 2-hydroxyethyle, 2-hydroxypropyle, 2-hydroxybutyle, méthoxyéthyle, éthoxyéthyle, méthoxypropyle, trifluoroéthyle, dimethylaminoethyle, diethylaminoethyle; d'isobutyle, tertiobutyle, isooctyle, isodécyle, éthylhexyle, éthyl-2-perfluorohexyle; isopropyle; de t-butylcyclohexyle, isobornyle, cyclohexyle, tétrahydrofurfurylméthyle, tétrahydrofurfuryle; de benzyle, phényle, 2-phényl-éthyle, tertio-butylbenzyle, furfuryle, furfurylméthyle; - la 2-vinylpyridine, la 4-vinylpyridine; - l'acide acrylique et l'acide méthacrylique; l'acide crotonique, l'anhydride maléique, l'acide itaconique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acide styrènesulfonique, l'acide vinylbenzoïque, l'acide vinylphosphorique, l'acide acrylamidopropanesulfonique et leurs sels - le méthylstyrène, le chlorostyrène ou le chlorométhylstyrène - le méthacryloxypropyltris(trimethylsiloxy)silane, le méthacryloxypropryl-bis(tri methylsiloxy)-methylsilane, l'acryloxypropyltris(trimethylsiloxy)silane, l'acryloxypropylbis-(trimethylsiloxy)methylsilane et le methacryloxypropyltrimethoxysilane; - les macromonomères de poly(acrylate d'éthyl-2 hexyle) à extrémité mo- no(méth)acrylate; les macromonomères de poly(acrylate de dodécyle) ou de poly(méthacrylate de dodécyle) à extrémité mono(méth)acrylate; les macromonombres de poly(acrylate de stéaryle) ou de poly(méthacrylate de stéaryle) à extrémité mono(méth)acrylate; les macromonomères de poly(acrylate d'isobornyle) à extrémité mono(méth)acrylate; les macromonomères de po- ly(méthacrylate d'isobornyle) à extrémité mono(méth)acrylate. - les macromonomères suivants, étant entendu qu'ils ont un groupe terminal (méth)acrylate: les macromonomères de polyéthylène, les macromonomères de polypropylène, les macromonomères de copolymère polyéthylène/polypropylène, les macromonomères de copolymère polyéthy- lène/polybutylène, les macromonomères de polyisobutylène; les macromonomères de polybutadiène; les macromonomères de polyisoprène; les macromonombres de poly(éthylène/butylène)-polyisoprène; - les monométhacryloyloxypropyl polydiméthylsiloxanes.

7. Homopolymère selon l'une des revendications précédentes, susceptible d'être obtenus par polymérisation radicalaire contrôlée par transfert dégénératif à l'atome d'iode,: - d'au moins un amorceur de polymérisation, - d'au moins un agent de transfert comprenant au moins un atome d'iode, et - d'un monomère tel que défini dans l'une des revendications 4 à 6.

8. Homopolymère selon la revendication 7, dans lequel l'amorceur de polyméri-sation est choisi parmi les composés de type azoïque et notamment l'azobisisobutyronitrile; ou de type peroxyde tels que les hydroperoxydes ou les peroxydes organiques ayant 6-30 atomes de carbone, notamment le peroxyde de benzoyle ou de didécanoyle; ou encore des couples redox, des peresters, des percarbonates ou des persulfates; ou le 2,5-bis(2-ethylhexanoylperoxy)-2,5dimethylhexane et le tert-butyl peroxy-2-ethylhexanoate.

9. Homopolymère selon l'une des revendications 7 à 8, dans lequel l'agent de transfert est : - de formule R'-I, dans laquelle R' est un radical alkyle, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, comprenant 1 à 30 atomes de carbone, et pouvant comprendre en outre 1 à 7 atomes d'iode supplémentaires, et/ou un ou plu-sieurs atomes de fluor, et/ou une ou plusieurs fonctions choisies parmi CN, COOH; ou - de formule R'(I)m, avec m étant un entier supérieur ou égal à 2, notamment égal à3à8.

10. Homopolymère selon l'une des revendications 7 à 9, dans lequel l'agent de transfert est choisi parmi le iodo-1-perfluorohexane, l'iodoacétonitrile (ICH2-CN), le iodo-1-méthane, le diiodo-méthane, l'iodoforme ou triiodo-méthane, l'iodo-1-perfluoroisopropane, le diiodoperfluorohexane, l'iodo-1-phenylethane, l'iodo-1-propane, l'iodo-1-isopropane, l'iodo-1-phényle, le 1,4-diiodo-phényle et l'iodo-1-tertio-butane.

11. Homopolymère selon l'une des revendications 7 à 8, dans lequel l'agent de transfert est macromoléculaire et se présente sous forme d'un polymère, homo-polymère ou polymère, fonctionnalisé par au moins un atome d'iode.

12. Composition cosmétique ou pharmaceutique comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un homopolymère selon l'une des revendications 1 à 11.

13. Composition selon la revendication 12, dans laquelle l'homopolymère est présent en une quantité de 0,1 à 95% en poids, de préférence 1 à 50% en poids, notamment 2 à 40% en poids, voire 5 à 35% en poids, par rapport au poids total de la composition.

14. Composition selon l'une des revendications 12 à 13, dans laquelle le milieu physiologiquement acceptable comprend un milieu hydrophile comprenant de l'eau ou un mélange d'eau et de solvant(s) organique(s) hydrophile(s) comme les alcools et notamment les monoalcools inférieurs linéaires ou ramifiés ayant de 2 à 5 atomes de carbone comme l'éthanol, l'isopropanol ou le n-propanol,et/ou les polyols comme la glycérine, la diglycérine, le propylène glycol, le sorbitol, le pentylène glycol, et les polyéthylène glycols; et/ou des éthers en 02 et des aldéhydes en 02-04 hydrophiles; et/ou des esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate de mé- thyle, l'acétate de propyle, l'acétate de n-butyle, l'acétate d'isopentyle.

15. Composition selon l'une des revendications 12 à 14, dans laquelle le milieu physiologiquement acceptable comprend une phase grasse liquide, qui comprend des huiles et/ou des solvants ayant un paramètre de solubilité global se- Ion l'espace de solubilité de Hansen inférieur ou égal à 20 (MPa)'"2, de préférence inférieur ou égal à 18 (MPa)'"2, encore mieux inférieur ou égal à 17 (MPa)'12

16. Composition selon la revendication 15, dans laquelle la phase grasse li- guide comprend au moins une huile et/ou solvant choisi parmi : - les huiles, volatiles ou non, naturelles ou synthétiques, carbonées, hydrocarbonées, fluorées, éventuellement ramifiées, seules ou en mélange; - les alcanes, linéaires ou ramifiés et/ou cycliques, éventuellement volatils ; - les esters et notamment les esters, linéaires, ramifiés ou cycliques, ayant au moins 6 atomes de carbone, notamment ayant de 6 à 30 atomes de carbone ; - les éthers et notamment les éthers ayant au moins 6 atomes de carbone, notamment ayant de 6 à 30 atomes de carbone ; - les cétones et notamment les cétones ayant au moins 6 atomes de carbone, notamment ayant de 6 à 30 atomes de carbone. - les monoalcools gras aliphatiques, saturés ou insaturés, ayant 6 à 30 atomes de carbone, la chaîne hydrocarbonée ne comportant pas de groupement de substitution; les huiles siliconées, volatiles ou non volatiles; - leurs mélanges.

17. Composition selon l'une des revendications 15 à 16, dans laquelle la phase grasse liquide comprend au moins une huile et/ou solvant choisi parmi : - les huiles non volatile carbonées, notamment hydrocarbonées, d'origine végétale, minérale, animale ou synthétique, telles que l'huile de paraffine (ou vase- line), le squalane, le polyisobutylène hydrogéné (huile de Parléam), le perhydrosqualène, l'huile de vison, de macadamia, de tortue, de soja, l'huile d'amande douce, de calophyllum, de palme, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'arara, de colza, de tournesol, de coton, d'abricot, de ricin, d'avocat, de jojoba, d'olive ou de germes de céréales, de beurre de karité; - les esters linéaires, ramifiés ou cycliques, ayant plus de 6 atomes de carbone, notamment 6 à 30 atomes de carbone, tels que les esters d'acide lanolique, d'acide oléique, d'acide laurique, d'acide stéarique;- les esters dérivés d'acides ou d'alcools à longue chaîne (c'est-à-dire ayant de 6 à 20 atomes de carbone), notamment les esters de formule RCOOR' dans laquelle R représente le reste d'un acide gras supérieur comportant de 7 à 19 atomes de carbone et R' représente une chaîne hydrocarbonée comportant de 3 à 20 atomes de carbone, en particulier les esters en C12-C36, tels que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le stéarate de butyle, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate ou le lactate de 2-octyl-dodécyle, le succinate de di(2-éthyl hexyle), le malate de diisostéaryle, le triisostéarate de glycérine ou de diglycérine; - les acides gras supérieurs, notamment en C14-C22, tels que l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide béhénique, l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ou l'acide isostéarique; les alcools gras supérieurs, notamment en C16-C22, tels que le cétanol, l'alcool oléique, l'alcool linoléique ou linolénique, l'alcool isostéarique ou l'octyl dodécanol; - le décanol, le dodécanol, l'octadécanol, les triglycérides liquides d'acides gras de 4 à 10 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque, les triglycérides des acides caprylique/caprique; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam; - les esters et les éthers de synthèse notamment d'acides gras comme par exemple l'huile de Purcellin, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl-2-dodécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, I'isostéarate d'isostéaryle; - les esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octylhydroxystéarate, l'hydroxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéarylmalate, le citrate de triisocétyle, des heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras; - des esters de polyol comme le dioctanoate de propylène glycol, le dihepta- noate de néopentylglycol, le diisononanoate de diéthylèneglycol ; - les esters du pentaérythritol; des alcools gras ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol. - les cétones liquides à température ambiante tels que méthyléthylcétone, mé- thylisobutylcétone, diisobutylcétone, l'isophorone, la cyclohexanone, l'acétone; - les éthers de propylène glycol liquides à température ambiante tels que le monométhyléther de propylène glycol, l'acétate de monométhyléther de propylène glycol, le mono n-butyl éther de dipropylène glycol ; - les éthers liquides à température ambiante tels que le diéthyléther, le diméthy- léther ou le dichlorodiéthyléther; - les alcanes liquides à température ambiante, volatils ou non, tels que le dé-cane, l'heptane, le dodécane, l'isododécane, l'isohexadécane, le cyclohexane,l'isodécane, et leurs mélanges; - les composés cycliques aromatiques liquides à température ambiante tels que le toluène et le xylène; - les aldéhydes liquides à température ambiante tels que le benzaldéhyde, l'acétaldéhyde et leurs mélanges. - les huiles volatiles non siliconées, notamment les isoparaffines en C8-C16 comme l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane.

18. Composition selon l'une des revendications 15 à 17, dans laquelle la phase grasse liquide comprend au moins une huiles siliconée choisie parmi les polydiméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non, linéaires ou cycliques; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone; les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes; les huiles de silicones linéaires ou cycliques ayant une viscosité à température ambiante inférieure à 8 cSt et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de car- bone; et en particulier l'octaméthylcyclotétrasiloxane (D4), le décaméthylcyclopentasiloxane (D5), le dodécaméthylcyclohexasiloxane (D6), l'heptaméthylhexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyltrisiloxane, l'hexaméthyldisiloxane, l'octaméthyltrisiloxane, le décaméthyltétrasiloxane (L4), le dodécaméthylpentasiloxane (L5), seules ou en mélange.

19. Composition selon l'une des revendications 12 à 18, dans laquelle l'homopolymère comprend au moins 55% en poids, voire au moins 70% en poids, par rapport au poids total de monomères, de monomères carbonés non siliconés, et dans laquelle le milieu physiologiquement acceptable comprend une phase grasse liquide constituée d'huiles et/ou solvants non siliconés, qui représentent au moins 50% en poids, notamment de 60 à 99, 9% en poids, ou encore de 65 à 99% en poids, ou encore de 70 à 95% en poids, par rapport au poids total de la phase grasse liquide.

20. Composition selon l'une des revendications 12 à 18, dans laquelle l'homopolymère comprend au moins 55% en poids, voire au moins 70% en poids, par rapport au poids total de monomères, de monomères siliconés, dans laquelle le milieu physiologiquement acceptable comprend une phase grasse liquide constituée d'huiles siliconées, qui représentent au moins 50% en poids, notamment de 60 à 99,9% en poids, ou encore de 65 à 99% en poids, ou encore de 70 à 95% en poids, par rapport au poids total de la phase grasse liquide.

21. Composition selon l'une des revendications 12 à 20, dans laquelle le milieu physiologiquement acceptable comprend en outre au moins un constituant choisi parmi les cires et/ou les gommes; les matières colorantes telles que les colorants hydrosolubles, les colorants liposolubles, les pigments, les nacres, et les paillettes; les charges; les polymères; les vitamines, les épaississants, les gélifiants, les oligo-éléments, les adoucissants, les séquestrants, les parfums, les agents alcalinisants ou acidifiants, les conservateurs, les filtres solaires, les tensioactifs, les anti-oxydants, les agents anti-chutes des cheveux, les agents anti-pelliculaires, les agents propulseurs, les céramides, ou leurs mélanges.

22. Composition selon l'une des revendications 12 à 21, se présentant sous la forme d'une composition de maquillage, notamment un produit pour le teint tel qu'un fond de teint, un fard à joues ou à paupières; un produit pour les lèvres tel qu'un rouge à lèvres ou un soin des lèvres; un produit anti-cernes; un blush, un mascara, un eye-liner; un produit de maquillage des sourcils, un crayon à lèvres ou à yeux; un produit pour les ongles tel qu'un vernis à ongles ou un soin des ongles; un produit de maquillage du corps; un produit de maquillage des cheveux (mascara ou laque pour cheveux); d'une composition de protection ou de soin de la peau du visage, du cou, des mains ou du corps, notamment une composition anti-rides, anti-fatigue permettant de donner un coup d'éclat à la peau, une composition hydratante ou traitante; une composition anti-solaire ou de bronzage artificiel; d'une composition capillaire, notamment pour le soin, l'hygiène, le maintien de la coiffure ou la mise en forme des cheveux; d'une composition de coloration des cheveux.

23. Procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, notamment de la peau du corps ou du visage, des ongles, des cheveux et/ou des cils, comprenant l'application sur lesdites matières d'une composition cosmétique telle que définie à l'une des revendications 12 à 22.

24. Procédé cosmétique de maquillage de la peau du visage et/ou des lèvres, comprenant l'application sur lesdites matières d'une composition cosmétique telle que définie à l'une des revendications 12 à 22.30