FR2933704A1 - Dispersion de polymere en milieu organique, compostion cosmetique et procede de traitement cosmetique - Google Patents

Dispersion de polymere en milieu organique, compostion cosmetique et procede de traitement cosmetique Download PDF

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Abstract

L'invention a trait à une dispersion, dans un milieu organique, de particules de polymère acrylique comprenant un squelette insoluble et une partie soluble constituée de chaînes latérales liées de manière covalente audit squelette, ledit polymère comprenant des monomères de formule (I): g id="ID2933704-9" he="" wi="" file="" img-format="tif"/> > en mélange avec des monomères acryliques choisis, et au moins un macromonomère carboné comportant un groupe terminal apte à réagir pendant la polymérisation pour former les chaînes latérales, ledit macromonomère ayant une masse moléculaire en poids supérieure ou égale à 200 et représentant 1 à 18% en poids du polymère. L'invention concerne également une composition cosmétique comprenant ladite dispersion, ainsi qu'un procédé de traitement cosmétique l'utilisant.

Description

La présente invention a trait à des dispersions stables de particules formées par des polymères acryliques dans un milieu organique, ainsi qu'à l'utilisation de ces dispersions dans des compositions cosmétiques et aux compositions ainsi obtenues.
Il est connu d'utiliser dans le domaine de la cosmétique des dispersions de parti-cules de polymère dans des milieux organiques, en tant qu'agents filmogènes dans différentes formulations de cosmétique, telles que les mascaras, les eye-liners, les ombres à paupières ou les vernis à ongles.
Ainsi, dans la demande de brevet européen EP-A-0749747, il est décrit une composition cosmétique comprenant une dispersion de particules de polymères, dans un milieu organique, ladite dispersion étant stabilisée par ajout de polymères stabilisants qui se lient de manière non covalente par le biais d'interactions physiques sur les particules de polymères. Ce type de composition présente tau- tefois comme inconvénient de nécessiter l'ajout dans le milieu organique d'une quantité de polymères stabilisants supérieure à celle effectivement liée aux parti-cules de polymères, afin d'obtenir une dispersion relativement stable. Or, lors de l'ajout dans ces compositions d'adjuvants tels que des pigments, une partie des polymères stabilisants a tendance à se désorber des particules de polymères pour s'associer avec lesdits adjuvants, ce qui contribue à déstabiliser la dispersion, notamment par formation d'agglomérats entre les particules de polymères.
On a alors proposé, pour s'exempter de l'utilisation de tels polymères stabilisants, des compositions cosmétiques comprenant des dispersions, dans un milieu or- ganique, de particules de polymères acryliques comprenant un squelette insoluble dans ledit milieu, et une partie soluble dans ledit milieu constituée de chaînes latérales liées de manière covalente audit squelette. Ceci est notamment décrit dans la demande EP1428844. Dans ce cas, les particules de polymères sont stabilisées par un macromère qui est chimiquement lié aux particules de polymè- res.
Toutefois, les dispersions décrites dans ces documents, si elles conduisent à des dépôts filmogènes cosmétiquement acceptables, ne permettent pas d'obtenir des propriétés cosmétiques optimales, notamment en terme de glissant, de non col- tant, de confort, de tenue de la composition et de toucher.
La demanderesse a découvert de manière surprenante de nouvelles dispersions de particules de polymères, en milieu organique, permettant d'obtenir de bonnes propriétés cosmétiques telles qu'une bonne adhésion sur le support (peau ou cheveu), donc une bonne tenue de la composition cosmétique. Par ailleurs, le confort de la composition cosmétique est amélioré, ainsi que son toucher, sa douceur et son glissant, et son caractère non collant, ce qui était une des propriétés recherchées.
Un objet de la présente invention est une dispersion, dans un milieu organique, de particules solides constituées d'au moins un polymère acrylique comprenant un squelette insoluble dans ledit milieu, et une partie soluble dans ledit milieu constituée de chaînes latérales liées de manière covalente audit squelette, ledit polymère étant susceptible d'être obtenu par polymérisation radicalaire dans ledit milieu : (a) d'un mélange de monomères comprenant : - de 10 à 99% en poids par rapport au mélange, d'un ou plusieurs monomères de formule (I), ou de ses sels, telle que définie ci-après; - de 1 à 90% en poids par rapport au mélange, d'un ou plusieurs monomères acryliques choisis parmi, seul ou en mélange : (i) les (méth)acrylates de formule CH2=CH-COOR' ou CH2=C(CH3)-COOR' telle que définie ci-après; (ii) les (méth)acrylamides de formule CH2=CH-CONR"R"' ou CH2=C(CH3)-CONR"R"' telle que définie ci-après; (iii) les monomères à insaturation(s) éthylénique(s) comprenant au moins une fonction acide carboxylique, phosphorique ou sulfonique, ou leurs anhydrides, et 2o leurs sels; et (b) d'au moins un macromonomère carboné comportant un groupe terminal apte à réagir pendant la polymérisation pour former les chaînes latérales, ledit macromonomère ayant une masse moléculaire en poids supérieure ou égale à 25 200 et représentant 1 à 18% en poids du polymère.
L'invention concerne aussi une composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, ladite dispersion.
30 Grâce à l'invention, il est possible de moduler les propriétés physico-chimiques de la dispersion, et donc de la composition la comprenant, en choisissant de manière adéquate les monomères, le macromonomère et le milieu organique la composant. Ceci permet notamment d'obtenir une dispersion qui présente une grande affinité pour les milieux huileux, usuellement employés en cosmétique; 35 ceci permet également de préparer une dispersion dont le dépôt ne présente pas de collant.
La présence de motifs PEG (polyéthylèneglycol) dans le polymère en dispersion permet d'apporter à la fois du glissant, de l'insensibilité aux huiles, c'est-à-dire 40 une amélioration du confort et de la tenue, ainsi que du volume et du brillant. Les polymères à motifs PEG présentent des propriétés de confort accrues grâce au glissant et à la lubrification des motifs PEG qui se développe en environne- 2 ment humide. Les compositions selon l'invention peuvent apporter, dans le domaine du maquillage, des propriétés de confort accrues, notamment un glissant amélioré, en particulier en environnement humide. De plus, elles peuvent présenter une résis- tance améliorée aux agressions externes (repas, sébum) et aux frottements. Le confort et la tenue sont donc améliorés. Dans le cas plus particulier des rouges à lèvres, l'utilisation de la salive sur les lèvres peut permettre de 'relubrifier' pour prolonger le confort et la tenue, et également de générer un gonflement, ou du volume, ce qui donnera un effet repul- peur; le film humide ainsi créé en surface protège le dépôt; les dispersions selon l'invention peuvent donc apporter du volume en gonflant en présence d'eau, ainsi qu'une brillance 'mouillée'.
De plus, le fait de préparer les polymères sous forme de dispersion dans l'huile permet d'incorporer des quantités plus importantes de polymère, donc de motifs PEG, à viscosité égale, dans la formulation cosmétique, en comparaison avec l'utilisation de ces polymères sous forme de solutions huileuses.
En outre, l'invention permet d'obtenir des particules de polymère qui peuvent être de très petite taille, notamment nanométrique; ceci n'est pas le cas avec, par exemple, d'autres types de particules telles que des microsphères dont le diamètre est généralement supérieur à 1 micron. Or, une taille importante de l'ordre du micron a pour inconvénient d'entraîner une certaine visibilité des particules à l'oeil lorsqu'elles sont dans une composition et/ou lorsqu'elles sont appliquées sur la peau, ainsi qu'une mauvaise stabilité de la composition, notamment dans le temps. Ainsi, les dispersions selon l'invention permettent l'obtention de compositions stables, qui peuvent être transparentes, translucides ou opaques, au choix, notamment selon la taille des particules de polymère qui y sont dispersées.
Enfin, les dispersions selon l'invention sont dans des milieux huileux particulièrement prisés dans le domaine du maquillage; or, les polymères comprenant des motifs PEG (polyéthylèneglycol) étaient jusqu'à présent généralement employés en solution ou dispersion aqueuse, milieu plus difficilement formulable dans le domaine du maquillage.
Ainsi, la présente invention propose une dispersion en milieu organique de parti-cules individuelles autostabilisées de polymères.
La dispersion selon l'invention comprend donc un milieu organique, c'est-à-dire un milieu non aqueux non siliconé. On entend, dans la présente description, par "milieu non aqueux", un milieu constitué principalement d'un ou plusieurs composés organiques ou non, liquides tels que définis ci-après, ledit milieu pouvant contenir au plus 10/0 en poids d'eau. On entend par "milieu organique" ou "milieu non siliconé" un milieu comprenant un ou plusieurs composés carbonés, notamment organiques, tels que définis ci-après, lesdits composés carbonés étant présents majoritairement, c'est-à-dire à au moins 50% en poids, notamment de 50 à 100% en poids, par exemple de 60 à 99% ou encore de 65 à 95% en poids, par rapport au poids total du milieu, c'est-à-dire du mélange 'composés siliconés éventuels + composés carbonés + eau éventuelle'. Ledit milieu peut donc éventuellement comprendre des composés siliconés qui peuvent être présents en une quantité maximale de 50% en poids, notamment de 0 à 40% en poids, voire de 1 à 35% en poids, et encore de 5-30% en poids par rapport au poids total du milieu. De préférence, le milieu organique est liquide, c'est-à-dire ayant de préférence une viscosité inférieure ou égale à 7000 centipoises à 20°C.
Parmi les composés carbonés susceptibles d'être présents dans ledit milieu organique, notamment à raison de 50-100% en poids, seuls ou en mélange, on peut citer les composés carbonés liquides ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de solubilité de Hansen inférieur ou égal à 20 (MPa)112 et leurs mélanges.
Le paramètre de solubilité global 8 selon l'espace de solubilité de Hansen est défini dans l'article "Solubility parameter values" de Grulke, dans l'ouvrage "Polymer Handbook", 3éme édition, Chapitre VII, p.519-559 par la relation : 8= (dp2 + dp2 + dH2)1/2 dans laquelle : - dD caractérise les forces de dispersion de LONDON issues de la formation de dipôles induits lors des chocs moléculaires, - dp caractérise les forces d'intéractions de DEBYE entre dipôles permanents, et - dH caractérise les forces d'intéractions spécifiques (type liaisons hydrogène, acide/base, donneur/accepteur, etc.). La définition des solvants dans l'espace de solubilité tridimensionnel selon Han-sen est décrite dans l'article de Hansen : "The three dimensional solubility parameters" J.Paint Technol. 39, 105 (1967).
Parmi les composés carbonés liquides ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de solubilité de Hansen inférieur ou égal à 20 (Mpa)112, on peut citer des corps gras liquides, notamment des huiles, qui peuvent être choisies parmi les huiles naturelles ou synthétiques, carbonées, hydrocarbonées, fluorées, éventuellement ramifiées, seules ou en mélange.
En particulier, on peut citer : - les huiles végétales formées par des esters d'acides gras et de polyols, en particulier les triglycérides, telles que l'huile de tournesol, de sésame ou de colza, de macadamia, de soja, l'huile d'amande douce, de calophyllum, de palme, de pépins de raisin, de maïs, d'arara, de coton, d'abricot, d'avocat, de jojoba, d'olive ou de germes de céréales; - les esters linéaires, ramifiés ou cycliques, ayant plus de 6 atomes de carbone, notamment 6 à 30 atomes de carbone; et notamment l'isononanoate d'isononyle; et plus particulièrement les esters de formule RCOOR' dans laquelle R représente le reste d'un acide gras supérieur comportant de 7 à 19 atomes de carbone et R' représente une chaîne hydrocarbonée comportant de 3 à 20 atomes de carbone, tels que les palmitates, les adipates, les myristates et les benzoates, notamment l'adipate de diisopropyle et le myristate d'isopropyle ; - les hydrocarbures et notamment les alcanes linéaires, ramifiés et/ou cycliques, volatils ou non volatils, tels que les isoparaffines en C5-C60 , éventuellement volatiles tels que l'isododécane, le Parléam (polyisobutène hydrogéné), l'isohexadécane, le cyclohexane, ou les 'ISOPARs'; ou bien les huiles de paraf- fine, de vaseline, ou le polyisobutylène hydrogéné. - les éthers ayant 6 à 30 atomes de carbone ; - les cétones ayant 6 à 30 atomes de carbone. - les monoalcools gras aliphatiques ayant 6 à 30 atomes de carbone, la chaîne hydrocarbonée ne comportant pas de groupement de substitution, tels que l'alcool oléique, le décanol, le dodécanol, l'octadécanol, l'octyldodécanol et l'alcool linoléique; - les polyols notamment ayant 6 à 30 atomes de carbone, tels que l'hexylène gly-col - leurs mélanges.
De préférence, le milieu carboné comprend au moins un composé carboné choisi parmi - les huiles végétales formées par des esters d'acides gras et de polyols, en particulier les triglycérides, - les esters de formule RCOOR' dans laquelle R représente le reste d'un acide gras supérieur comportant 7 à 19 atomes de carbone et R' représente une chaîne hydrocarbonée comportant de 3 à 20 atomes de carbone, - les alcanes linéaires ou ramifiés en C8-C60, volatils ou non volatils; - les alcanes cycliques, non aromatiques, en C5-C12; volatils ou non volatils; - les éthers ayant 7 à 30 atomes de carbone; - les cétones ayant 8 à 30 atomes de carbone; - les monoalcools gras aliphatiques ayant 12 à 30 atomes de carbone, la chaîne hydrocarbonée ne comportant pas de groupement de substitution, - leurs mélanges.
Préférentiellement, le milieu carboné comprend au moins, comme composé carboné, du myristate d'isopropyle, de l'octyldodécanol, des isoparaffines en C5- C60, de l'isohexadécane, l'isononanoate d'isononyle, l'isododécane, le Parléam.
Le milieu carboné peut éventuellement comprendre des composés liquides additionnels qui peuvent être présents en une quantité strictement inférieure à 50% en poids, notamment de 1 à 40% en poids, voire de 5 à 35% en poids, ou encore de 10 à 30% en poids, par rapport au poids total du milieu carboné, et choisis parmi, seul ou en mélange : - les huiles siliconées, volatiles ou non volatiles, seules ou en mélange ; On peut notamment citer les polydiméthylsiloxanes et les polyméthylphénylsi- loxanes, éventuellement substitués par des groupements aliphatiques et/ou aromatiques, éventuellement fluorés, et/ou comportant des groupements fonctionnels tels que des groupements hydroxyles, thiols et/ou amines; et les siliconées volatiles, notamment cycliques ou linéaires, telles que les cyclodiméthylsiloxanes, les cyclophénylmethylsiloxanes et les diméthylsiloxanes linéaires, parmi lesquels on peut citer la dodecamethylpentasiloxane linéaire (L5), l'octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, l'hexadécaméthylcyclohexasiloxane, l'heptaméthylhexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyltrisiloxane. - les esters ayant 2 à 5 atomes de carbone, les éthers ayant 2 à 6 atomes de carbone, les cétones 1 à 5 atomes de carbone, les monoalcools ayant 1 à 5 ato- 2 o mes de carbone. Toutefois, selon un mode particulier de réalisation de l'invention, le milieu carboné ne contient pas de composés liquides additionnels. Le choix du milieu carboné peut être effectué aisément par l'homme du métier en fonction de la nature des monomères constituant le polymère et/ou de la destina- 25 tion de la composition.
Les polymères acryliques formant les particules en dispersion dans le milieu organique, comprennent donc un squelette insoluble dans ledit milieu et une partie soluble dans ledit milieu. 30 Ces polymères peuvent se présenter sous différentes formes, en particulier sous forme de polymères statistiques. Le choix des monomères constituant le squelette du polymère, le choix du macromonomère, la masse moléculaire du polymère, du macromonomère ainsi que la proportion desdits macromonomères et des monomères se fera en fonction du 35 milieu organique de manière à obtenir une dispersion de particules solides de polymère, stable dans ledit milieu, ce choix pouvant être effectué par l'homme du métier. Par "dispersion stable", on entend, selon l'invention, une dispersion qui n'est pas susceptible de former de dépôt solide ou de déphasage liquide/solide, exempte 40 visuellement d'agglomérats de particules et de sédiments insolubles, notamment après une centrifugation, par exemple, à 4000 tours/minute pendant 15 minutes, à 25°C.
Selon l'invention, le polymère acrylique formant les particules est susceptible d'être obtenu par polymérisation radicalaire : - d'un mélange de monomères tels que définis ci-après, - avec un ou plusieurs macromonomères, dans un milieu organique donné ou dans un milieu de polymérisation autre.
Le mélange de monomères susceptible d'être employé pour former le squelette insoluble du polymère selon l'invention comprend : - 10 à 99% en poids, par rapport au poids total du mélange, d'un ou plusieurs monomères de formule (I) ou de ses sels, :
R1 H2C=C (1) \(Z)X (R2)7(CH2CH2O)n R3 dans laquelle : - R1 est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle; - Z est un groupement divalent choisi parmi -COO-, -CONH-, -CONCH3-, -OCO- , - 0-, -SO2- -CO-0-CO- ou -CO-CH2-CO-; - xest0ou 1; - R2 est un radical divalent carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromati- que, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P; - mest0ou1; - n est un entier compris entre 3 et 300 inclus; - R3 est un atome d'hydrogène ou un radical carboné, saturé ou insaturé, éven- tuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 20 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P; et - 1 à 90% en poids, par rapport au poids total du mélange, d'un ou plusieurs monomères acryliques choisis parmi, seul ou en mélange, les monomères suivants, ainsi que leurs sels :
(i) les (méth)acrylates de formule CH2=CH-COOR' ou CH2=C(CH3)-COOR' dans laquelle R' représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C22, notamment C1-C6 ou un groupe alkyle cyclique en C3-C22, notamment C1-C6; ledit groupe pouvant comporter dans sa chaîne un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N et S; et/ou pouvant comporter un ou plusieurs substituants choisis parmi -OH, les atomes d'halogène (F, Cl, Br, I) et -NR'R" avec R' et R" identiques ou différents choisis parmi H et les alkyles linéaires ou ramifiés en C1-C4. Notamment R' peut être un groupe méthyle, éthyle, propyle, butyle, isobutyle, méthoxyéthyle, éthoxyéthyle, trifluoroéthyle; 2-hydroxyéthyle, 2-hydroxypropyle, diméthylaminoéthyle, diéthylaminoéthyle, diméthylaminopropyle.
(ii) les (méth)acrylamides de formule CH2=CH-CONR"R"' ou CH2=C(CH3)-CONR"R"' dans laquelle R" et R"', identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, en Cl-C22, notamment C1-C6, pouvant comporter un ou plusieurs substituants choisis parmi -OH, les atomes d'halogène (F, Cl, Br, I) et -NR'R" avec R' et R" identiques ou différents choisis parmi les alkyles linéaires ou ramifiés en C1-C4.
Notamment, R" et/ou R"' peuvent être choisis parmi, indépendamment l'un de l'autre, les groupes n-butyle, t-butyle, n-propyle, diméthylaminoéthyle, diéthylaminoéthyle, diméthylaminopropyle.
(iii) les monomères à insaturation(s) éthylénique(s) comprenant au moins une fonction acide carboxylique, phosphorique ou sulfonique, ou leurs anhydrides, tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide acrylamidopropanesulfonique, l'acide crotonique, l'anhydride maléique, l'acide itaconique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acide styrènesulfonique, l'acide vinylbenzoïque, l'acide vinylphosphorique, et leurs sels.
Dans la formule (I), de préférence, x = 1 et Z représente COO ou CONH, préférentiellement COO. De préférence, m=0. Dans la formule (I), dans le radical R2, le ou les hétéroatomes, quand ils sont présents, peuvent être intercalés dans la chaîne dudit radical R2, ou bien ledit radical R2 peut être substitué par un ou plusieurs groupes les comprenant tels que hydroxy, amino (NH2, NHR' ou NR'R" avec R' et R" identiques ou différents représentant un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C22, notamment méthyle ou éthyle), -CF3, -CN, -SO3H ou ûCOOH. En particulier, R2 peut comprendre un groupement -0-, -N(R)-, -CO- et leur combinaison, et notamment -O-CO-O-, - CO-O-, -N(R)CO-; -O-CO-NR-, -NR-CO-NR-, avec R représentant H ou un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C22, comprenant éventuellement 1 à 12 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Cl, Br, Si et P. Notamment R2 peut être : - un radical alkylène ayant 1 à 20 atomes de carbone, tel que méthylène, éthylène, n-propylène, isopropylène, n-butylène, isobutylène, tertiobutylène, pentylène, isopentylène, n-hexylène, isohexylène, heptylène, isoheptylène, n-octylène, iso-octylène, nonylène, isononylène, décylène, isodécylène, n-dodécylène, isododécylène, tridécylène, n-tétradécylène, hexadécylène, n-octadécylène, doco- sanylène, arachinylène; - un radical cycloalkylène ayant 5 à 10 atomes de carbone, substitué ou non, tel que cyclopentylène, cyclohexylène, cycloheptylène, cyclooctylne, cyclononylène, cyclodécylène; - un radical phénylène -C6H4-(ortho, méta ou para) éventuellement substitué, par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; - un radical benzylène -C6H4-CH2- éventuellement substitué, par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; - un radical de formule -CH2-O-CO-O-, CH2-CH2-O-CO-O-, -CH2-CO-O-, -CH2-CH2-CO-O-, -CH2-O-CO-NH-, -CH2-CH2-O-CO-NH-; -CH2-NH-CO-NH-, -CH2- CH2-NH-CO-NH- ;-CH2-CHOH-, -CH2-CH2-CHOH-, -CH2-CH2-CH(NH2)-, -CH2-CH(NH2)-, -CH2-CH2-CH(NHR')-, -CH2-CH(NHR')-, -CH2-CH2-CH(NR'R")-, -CH2-CH(NR'R")-, -CH2-CH2-CH2-NR'-, -CH2-CH2-CH2-O-; -CH2-CH2-CHR'-O- avec R' et R" représentant un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C22 comprenant éventuellement 1 à 12 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; - ou un mélange de ces radicaux.
De préférence R2 peut être : - un radical alkylène ayant 1 à 20 atomes de carbone, notamment méthylène, éthylène, n-propylène, n-butylène, n-hexylène, n-octylène, n-dodécylène, n- octadécylène; - un radical phénylène -C6H4-(ortho, méta ou para) éventuellement substitué, par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; ou - un radical benzylène -C6H4-CH2- éventuellement substitué par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P.
Dans la formule (I), de préférence n est compris entre 5 et 200 inclus, et encore mieux entre 7 et 100 inclus, voire entre 8 et 50 inclus.
Dans la formule (I), de préférence R3 est un atome d'hydrogène; un radical phényle éventuellement substitué par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 20 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; un radical alkyle en C1-C30, notamment C1-C22, voire C2-C16, comprenant éventuellement 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; un radical cycloalkyle en C3-C12, notamment C4-C8, voire C5-C6, comprenant éventuellement 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P. Parmi les radicaux R3, on peut citer les chaînes méthyle, éthyle, propyle, benzyle, éthylhexyle, lauryle, stéaryle, béhényle (-(CH2)21-CH3), et également les chaînes alkyles fluorées telles que par exemple heptadecafluorooctyl sulfonyl amino éthyle CF3-(CF2)7-SO2-N(C2H5)-CH2-CH2; ou encore les chaînes -CH2-CH2-CN, succinimido, maléimido, mésityle, tosyle, triéthoxysilane ou phtalimide.
Préférentiellement, les monomères de formule (I) sont tels que : - x=1 et Z représente COO, - m=0, - n= 7 à 120 inclus, - R3 est choisi parmi un atome d'hydrogène; un radical phényle éventuellement substitué par un radical alkyle en C1-C12; un radical alkyle en C1-C30, notamment C1-C22, voire C2-C16.
De préférence, les monomères de formule (I) ont un poids moléculaire compris entre 300 et 5000 g/mol.
Parmi les monomères de formule (I) particulièrement préférés, on peut citer : - le (méth)acrylate de poly(éthylène glycol) dans lequel R1 est H ou méthyle; Z estCOO, x=1, m=0 etR3=H; - le (méth)acrylate de méthyl-poly(éthylène glycol), aussi appelé (méth)acrylate de méthoxy-poly(éthylèneglycol), dans lequel R1 est H ou méthyle, Z est COO, x = 1, m=0 et R3 = méthyle; - les (méth)acrylate d'alkyl-poly(éthylène glycol) dans lequel R1 est H ou méthyle, Z est COO, x = 1, m=0 et R3 = alkyl. - les (méth)acrylates de phényl-poly(éthylène glycol), aussi appelé (méth)acrylate de poly(éthylène glycol) phényl éther, dans lequel R1 est H ou méthyl, Z est COO, x = 1, m=0 et R3 = phényle.
Des exemples de monomères commerciaux sont : - le CD 350 (méthacrylate de méthoxy-poly(éthylène glycol 350) et le CD 550 (méthacrylate de méthoxy-poly(éthylène glycol 550), fourni par SARTOMER Chemicals; - le M90G (méthacrylate de méthoxy-poly(éthylène glycol 9 OE)) et le M230G (méthacrylate de méthoxy-polyéthylène glycol 23 OE) disponibles chez Shin-Nakamura Chemicals; - les méthacrylates de méthoxy-poly(éthylène glycol) de poids moléculaires moyens 300, 475 ou 1100, disponibles chez Sigma-Aldrich; - l'acrylate de méthoxy-poly(éthylène glycol) de poids moléculaire moyen 426 disponible chez Sigma-Aldrich; - les méthacrylates de méthoxy-poly(éthylène glycol) disponibles chez LAPORTE sous les dénominations commerciales : MPEG 350, MPEG 550, S1 0W, S20W, ou chez Cognis sous la dénomination BISOMER. - les poly(éthylène glycol) monomethyl éther, mono(succinimidyl succinate) ester de poids moléculaire moyen 1900 ou 5000, de chez Polysciences; - le méthacrylate de béhényl poly(éthylèneglycol PEG-25), disponible chez Rhodia, sous la dénomination SIPOMER BEM; - les acrylates de poly(éthylène glycol) phényl éther de poids moléculaires moyens 236, 280 ou 324 disponibles chez Aldrich; - le méthoxy polyéthylène glycol 5000 2-(vinyl sulfonyl) éthyl éther disponible commercialement chez Fluka; - le méthacrylate de polyéthylène glycol éthyl éther disponible chez Aldrich ; - les méthacrylates de polyéthylène glycol 8000, 4000, 2000 de Monomer & Polymer Dajac laboratories. - le methacrylate de méthoxy-poly(éthylène glycol) 2000 Norsocryl 402 d'Arkema - le methacrylate de méthoxy-poly(éthylène glycol) 5000 Norsocryl 405 d'Arkema - le poly(éthylène glycol)méthyléther acrylate d'Aldrich, Mn=454 g/mol, DP= 8-9.
Les monomères de formule (I) tout particulièrement préférés sont choisis parmi les (méth)acrylates de poly(éthylène glycol) et les (méth)acrylates d'alkylpoly(éthylène glycol), plus particulièrement les méthacrylates de méthyl- poly(éthylène glycol).
De préférence, le monomère de formule (I) ou le mélange de tels monomères, représente 12 à 80% en poids, notamment 15 à 75% en poids, voire 20 à 70% en poids, par rapport au poids total de monomères formant le mélange.
De préférence, les monomères acryliques susceptibles d'être employés pour former le squelette insoluble du polymère sont majoritairement choisis parmi les monomères dits insolubles, c'est-à-dire dont l'homopolymère est insoluble dans le milieu organique considéré, c'est-à-dire que l'homopolymère est sous forme solide (ou non dissous) à une concentration supérieure ou égale à 5% en poids à température ambiante (20°C) dans ledit milieu organique. Il est à noter que ces monomères acryliques en tant que tels, donc non polymérisés, peuvent être solubles dans le milieu considéré, mais deviennent insolubles après polymérisation en une quantité appropriée, et forment alors une dispersion de particules solides dudit polymère, ce qui est l'objectif de la présente invention. De préférence, la quantité de (monomères de formule (I) + monomères insolubles, acryliques et éventuels vinyliques) représente 50 à 100% en poids, notamment 70 à 95% en poids, voire 80 à 90% en poids, de la quantité totale de monomères, c'est-à-dire de monomères de formule (I) + monomères acryliques + éventuels monomères vinyliques additionnels.
Parmi les monomères acryliques susceptibles d'être employés, on peut tout particulièrement citer les (méth)acrylates de méthyle, d'éthyle, de propyle, de butyle, d'isobutyle; les (méth)acrylates de méthoxyéthyle ou d'éthoxyéthyle; le méthacry- late de trifluoroéthyle; le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diéthylaminoéthyle, le méthacrylate de 2-hydroxypropyle, le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, l'acrylate de 2-hydroxypropyle, l'acrylate de 2-hydroxyéthyle; le diméthylaminopropylméthacrylamide; l'acide acrylique, l'acide méthacrylique et leurs sels.
De préférence, les monomères acryliques ou le mélange de tels monomères, représente 20 à 88% en poids, notamment 25 à 85% en poids, voire 30 à 80% en poids, par rapport au poids total de monomères formant le mélange.
Le mélange de monomères susceptible d'être employé pour former le squelette insoluble du polymère selon l'invention peut éventuellement comprendre des monomères additionnels vinyliques, qui peuvent notamment être choisis parmi : - les esters de vinyle de formule : R6-COO-CH=CH2 dans laquelle R6 représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 6 atomes, ou un groupe alkyle cyclique comportant de 3 à 6 atomes de carbone et/ou un groupe aromatique, par exemple de type benzénique, anthracénique, et naphtalénique; 15 - les éthers d'alcool vinylique et d'alcool de formule R6O-CH=CH2 dans laquelle R6 représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 6 atomes de carbone; - les monomères à insaturation(s) éthylénique(s) comprenant au moins une fonction amine tertiaire, tel que la 2-vinylpyridine, la 4-vinylpyridine et leurs mélanges; 20 - le styrène et ses dérivés; - leurs mélanges. On peut en particulier citer le styrène et l'acétate de vinyle.
De préférence, le monomère additionnel vinylique peut être absent (0%); dans ce 25 cas, le mélange ne comprend que des monomères de formule (I) et des mono-mères acryliques. Lorsqu'il est présent, le monomère additionnel vinylique ou le mélange de tels monomères, peut représenter 0,1 à 30% en poids, notamment 0,5 à 20% en poids, voire 1 à 15% en poids, et encore mieux 2 à 10% en poids, par rapport au 30 poids total de monomères formant le mélange.
Parmi les sels, on peut citer ceux obtenus par neutralisation des groupements acides à l'aide de base minérales telles que l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, l'hydroxyde d'ammonium, ou de bases organiques de type ami- 35 noalcools comme la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, la 2-méthyl-2-amino-1 -propanol. On peut également citer ceux formés par neutralisation des motifs amine tertiaire, par exemple à l'aide d'acide minéral ou organique. Parmi les acides minéraux, on peut citer l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide 40 iodhydrique, l'acide phosphorique, l'acide borique. Parmi les acides organiques, on peut citer les acides comportant un ou plusieurs groupes carboxylique, sulfonique, ou phosphonique. Il peut s'agir d'acides aliphatiques linéaires, ramifiés ou cycliques ou encore d'acides aromatiques. Ces acides peuvent comporter, en outre, un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O et N, par exemple sous la forme de groupes hydroxyles. On peut notamment citer l'acide acétique, l'acide propionique, l'acide téréphtalique, l'acide citrique et l'acide tartrique.
Selon l'invention, on entend par "macromonomère" tout polymère, notamment oligomère, comportant sur une seule de ses extrémités un groupe terminal polymérisable, apte à réagir lors de la réaction de polymérisation avec les monomères considérés, pour former les chaînes latérales; ledit groupe polymérisable est avantageusement un groupe à insaturation éthylénique susceptible de se polymériser par voie radicalaire avec les monomères constituant le squelette polymérique.
De préférence, le macromonomère est choisi parmi les macromonomères dont l'homopolymère est soluble dans le milieu organique considéré, c'est-à-dire complètement dissous à une concentration supérieure ou égale à 5% en poids et à température ambiante dans ledit milieu organique.
Ainsi, les polymères selon l'invention se présentent au final sous la forme de po- lymères insolubles dans le milieu considéré, et comprennent un squelette (ou chaîne principale) constitué par un enchaînement de motifs notamment acryliques et MPEG résultant de la polymérisation notamment d'un ou plusieurs monomères acryliques et MPEG, des chaînes latérales (ou greffons) PEG insolubles dans le milieu, et des chaînes latérales (ou greffons) solubles dans le milieu pro- venant de la réaction des macromonomères, lesdites chaînes latérales étant toutes liées de manière covalente à ladite chaîne principale (squelette).
Les macromonomères constituant après réaction les chaînes latérales solubles du polymère selon l'invention, comportent en bout de chaîne un groupe terminal apte à réagir au cours de la polymérisation avec les monomères acryliques et vinyliques, pour former lesdites chaînes, ledit groupe terminal polymérisable étant en particulier un groupe vinyle, de préférence un groupe (méth)acryloyloxy (acrylate ou méthacrylate).
Les macromonomères sont choisis préférentiellement parmi les macromonomères hydrocarbonés, et notamment parmi ceux dont les homopolymères présentent une température de transition vitreuse (Tg) inférieure ou égale à 25°C, notamment allant de -100°C à 25°C, de préférence allant de -80°C à 0 °C inclus. De préférence, les macromonomères selon l'invention présentent une masse mo- léculaire moyenne en poids (Mw) allant de 200 à 100 000, de préférence de 300 à 50 000, notamment 500 à 20 000, préférentiellement de 800 à 10000, voire de 1000 à 6000.
Comme macromonomères susceptibles d'être utilisés, on peut en particulier ci-ter -(i) les homopolymères et les copolymères de (méth)acrylate d'alkyle linéaire ou ramifié en C6-C22, de préférence C8-C18, présentant un groupe terminal polymérisable choisi parmi les groupes vinyle ou (méth)acrylate, parmi lesquels on peut citer les macromonomères de poly(méth)acrylate d'éthyl-2 hexyle à extrémité mono(méth)acrylate; les macromonomères de poly(méth)acrylate de dodécyle à extrémité mono(méth)acrylate; les macromonomères de poly(méth)acrylate de stéaryle à extrémité mono(méth)acrylate. De tels macromonomères sont notamment décrits dans les brevets EP895467 et EP96459 et dans l'article Gillman K.F., Polymer Letters, Vol 5, page 477-481 (1967). -(ii) les polyoléfines ayant un groupe terminal à insaturation éthylénique de type vinyle ou (méth)acryloyloxy, de préférence (méth)acrylate; on peut citer en particulier les macromonomères de polyéthylène, les macromonomères de polypropylène, les macromonomères de polyisobutylène, les macromonomères de polybutadiène; les macromonomères de polyisoprène; les macromonomères de poly(éthylène/butylène)-polyisoprène; les macromonomères de copolymère polyéthylène/polypropylène; les macromonomères de copolymère polyéthylène/polybutylène, tous ces macromonomères étant à extrémité monoacrylate ou monométhacrylate; De tels macromonomères sont en particulier décrits dans EP1347013 ou encore dans US5625005 qui mentionne des macromonomères éthylène/butylène et éthylène/propylène à groupement terminal réactif (méth)acrylate. On peut en particulier citer le méthacrylate de poly(éthylène/butylène), tel que celui commercialisé sous la dénomination Kraton Liquid L-1253 par Kraton Polymers.
Les macromonomères sont de préférence présents dans les polymères de l'invention dans une proportion de 1 à 18% en poids, préférentiellement de 2 à 16% en poids, et notamment de 3 à 15% en poids, entre autre de 4 à 12% en poids, voire de 5 à10% en poids, par rapport au poids total dudit polymère.
Des polymères particulièrement avantageux selon l'invention sont ceux obtenus par polymérisation de (méth)acrylate de méthyle, de (méth)acrylate de PEG et de macromonomère polyéthylène/polybutylène à terminaison (méth)acrylate dans un solvant tel que l'isododécane, l'isononylisononanoate, l'octyldodécanol, le diisostéaryl malate, le myristate d'isopropyle, l'isohexadécane, le Parléam ou un alkyl- benzoate en C12-C15 (tel que le Finsolv TN).
De préférence, la masse moléculaire en poids (Mw) du polymère est comprise entre 10 000 et 300 000, notamment entre 20 000 et 200 000, mieux encore entre 25 000 et 150 000.
Grâce aux caractéristiques susmentionnées, dans un milieu organique donné, les polymères ont la capacité de se replier sur eux-mêmes, formant ainsi des particules solides de forme sensiblement sphérique, avec sur le pourtour de ces particules les chaînes latérales déployées, qui assurent la stabilité de ces particules. De telles particules résultant des caractéristiques des polymères de l'invention, ont la particularité de ne pas s'agglomérer dans ledit milieu et donc de s'autostabiliser et de former une dispersion de particules de polymère particulièrement stable. En particulier, les polymères de l'invention sont aptes à former des particules solides nanométriques, de taille moyenne allant de 10 à 400 nm, de préférence de 20 à 200 nm. Du fait de cette taille très faible, les particules entrant dans la constitution de la dispersion sont particulièrement stables et donc peu susceptibles de former des agglomérats. La dispersion de l'invention est donc une dispersion stable dans le milieu considéré et ne forme pas de sédiments, lorsqu'elle est placée pendant une durée prolongée (par exemple 24 heures) à température ambiante (25°C).
De préférence, la dispersion de particules présente un taux de matière sèche (ou extrait sec) de 40% à 70% en poids de matière sèche, notamment de 45 à 65% en poids.
On peut préparer ledit polymère ou ladite dispersion de particules de polymère, par un procédé comprenant une étape consistant à réaliser une copolymérisation radicalaire, dans un milieu répondant à la définition donnée précédemment, d'un ou plusieurs monomères tels que définis précédemment avec un ou plusieurs macromonomères tels que définis précédemment. D'une manière classique, la copolymérisation peut être effectuée en présence d'un initiateur de polymérisation. Les initiateurs de polymérisation peuvent être des amorceurs radicalaires. De manière générale, un tel initiateur de polymérisation peut être choisi parmi les composés organiques peroxydés tels que le dilauroylperoxyde, le dibenzoylperoxyde, le tert-butylperoxy-2-éthylhexanoate; les composés diazotés tels que l'azobisisobutyronitrile, l'azobisdiméthylvalero-nitrile.
La réaction peut être également initiée à l'aide de photoinitiateurs ou par une radiation telle que des UV, des neutrons ou par plasma. D'une manière générale, pour mettre en oeuvre ce procédé, on introduit, dans un réacteur de taille appropriée à la quantité de polymère que l'on va réaliser, au moins une partie du milieu organique, une partie des monomères PEG, acryli- ques et/ou additionnels, qui constituera, après polymérisation, le squelette insoluble, la totalité du macromonomère (qui constituera les chaînes latérales du polymère) et une partie de l'initiateur de polymérisation. A ce stade d'introduction, le milieu réactionnel forme un milieu relativement homogène. Le milieu réactionnel est ensuite agité et chauffé jusqu'à une température pour obtenir une polymérisation des monomères et macromonomères. Après un certain temps, le milieu initialement homogène et limpide conduit à une dispersion d'aspect laiteux. On ajoute ensuite un mélange constitué de la partie restante de monomère et de l'initiateur de polymérisation. Après un temps adéquat pendant lequel le mélange est chauffé sous agitation, le milieu se stabilise sous forme d'une dispersion laiteuse, la dispersion comprenant des particules de polymères stabilisés dans le milieu dans lequel elles ont été créées, ladite stabilisation étant due à la présence de chaînes latérales solubles dans ledit milieu. Il est également possible de préparer la dispersion de particules solides de polymère dans un milieu de polymérisation qui peut ultérieurement être remplacé par un milieu organique au sens de l'invention.
La dispersion de particules solides de polymères selon l'invention peut être utilisée dans tout type de composition et notamment dans une composition cosmétique comprenant un milieu cosmétiquement acceptable, telle qu'une composition de soin, de nettoyage ou de maquillage pour la peau ou des matières kératiniques, ou une composition capillaire, ou encore une composition solaire.
La dispersion peut être présente à raison de 3 à 95% en poids dans la composition, notamment 4-90% en poids, voire 15-70% en poids. De préférence, la composition comprend 0,5 à 40% en poids de matière sèche (ou matière active) de polymère selon l'invention, notamment 1 à 35% en poids, en particulier 2 à 30% en poids, par exemple 2,5 à 28% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les compositions cosmétiques selon l'invention comprennent en outre, un milieu cosmétiquement acceptable, c'est-à-dire compatible avec les matières kératini- ques telles que la peau du visage ou du corps, les lèvres, les cheveux, les cils et les ongles.
La composition peut avantageusement comprendre une phase grasse, qui peut elle-même comprendre des huiles et/ou des solvants de préférence lipophiles, ainsi que des corps gras solides à température ambiante tels que les cires, les corps gras pâteux, les gommes et leurs mélanges. Parmi les constituants de la phase grasse, on peut citer les huiles, volatiles ou non, qui peuvent être choisies parmi les huiles naturelles ou synthétiques, carbonées, hydrocarbonées, fluorées, éventuellement ramifiées, seules ou en mélange.
On entend par "huile non volatile", une huile susceptible de rester sur la peau à température ambiante et pression atmosphérique au moins une heure et ayant notamment une pression de vapeur à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique, non nulle, inférieure à 0,01 mm de Hg (1,33 Pa). On peut en particulier citer les huiles non volatile carbonées, notamment hydrocarbonées, d'origine végétale, minérale, animale ou synthétique, telles que l'huile de paraffine (ou vaseline), le squalane, le polyisobutène hydrogéné (Parléam), le perhydrosqualène, l'huile de vison, de macadamia, de tortue, de soja, l'huile d'amande douce, de calophyllum, de palme, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'arara, de colza, de tournesol, de coton, d'abricot, de ricin, d'avocat, de jojoba, d'olive ou de germes de céréales, de beurre de karité; les esters linéaires, ramifiés ou cycliques, ayant plus de 6 atomes de carbone, notamment 6 à 30 atomes de carbone, tels que les esters d'acide lanolique, d'acide oléique, d'acide laurique, d'acide stéarique; les esters dérivés d'acides ou d'alcools à longue chaîne (c'est-à-dire ayant de 6 à 20 atomes de carbone), notamment les esters de formule RCOOR' dans laquelle R représente le reste d'un acide gras supérieur comportant de 7 à 19 atomes de carbone et R' représente une chaîne hy- drocarbonée comportant de 3 à 20 atomes de carbone, en particulier les esters en C12-C36, tels que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le stéarate de butyle, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate ou le lactate de 2-octyl-dodécyle, le succinate de di(2-éthyl hexyle), le malate de diisostéaryle, le triisostéarate de glycérine ou de diglycérine; les acides gras supérieurs, notamment en C14-C22, tels que l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide béhénique, l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ou l'acide isostéarique; les alcools gras supérieurs, notamment en C16-C22, tels que le cétanol, l'alcool oléique, l'alcool linoléique ou linolénique, l'alcool isostéarique ou l'octyl dodécanol; et leurs mélanges. On peut encore citer le décanol, le dodécanol, l'octadécanol, les triglycérides liquides d'acides gras de 4 à 10 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque, les triglycérides des acides capryli- que/caprique; les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam; les esters et les éthers de synthèse notamment d'acides gras comme par exemple l'huile de Purcellin, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl-2- dodécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle ; les esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octylhydroxystéarate, l'hydroxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéarylmalate, le citrate de triisocétyle, des heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras; des esters de polyol comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol, le diisononanoate de diéthylèneglycol ; et les esters du pentaérythritol ; des alcools gras ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol.
On peut encore citer les cétones liquides à température ambiante tels que méthyléthylcétone, méthylisobutylcétone, diisobutylcétone, l'isophorone, la cyclohexanone, l'acétone; les éthers de propylène glycol liquides à température ambiante tels que le monométhyléther de propylène glycol, l'acétate de monométhyléther de propylène glycol, le mono n-butyl éther de dipropylène glycol ; les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l'acétate de n-butyle, l'acétate d'isopentyle; les éthers liquides à température ambiante tels que le diéthyléther, le diméthyléther ou le dichlorodiéthyléther; les alcanes liquides à température ambiante tels que le décane, l'heptane, le dodécane, l'isododécane, l'isohexadécane, le cyclohexane; les composés cycliques aromatiques liquides à température ambiante tels que le toluène et le xylène; les aldéhydes liquides à température ambiante tels que le benzaldéhyde, l'acétaldéhyde et leurs mélanges. Parmi les composés volatils, on peut citer les huiles volatiles non siliconées, no- tamment les isoparaffines en C8-C16 comme l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane. Plus préférentiellement, on peut citer les alcanes liquides à température ambiante, volatils ou non, et plus particulièrement le décane, l'heptane, le dodécane, l'isododécane, l'isohexadécane, le cyclohexane, l'isodécane, et leurs mélanges.
La phase grasse peut être présente en une teneur allant de 0,01 à 95%, de préférence de 0,1 à 90%, de préférence encore de 10 à 85% en poids, par rapport au poids total de la composition, et mieux de 30 à 80%.
La composition peut également comprendre, une phase hydrophile comprenant de l'eau ou un mélange d'eau et de solvant(s) organique(s) hydrophile(s) comme les alcools et notamment les monoalcools inférieurs linéaires ou ramifiés ayant de 2 à 5 atomes de carbone comme l'éthanol, l'isopropanol ou le n-propanol, et les polyols comme la glycérine, la diglycérine, le propylène glycol, le sorbitol, le pentylène glycol, et les polyéthylène glycols, ou bien encore des éthers en C2 et des aldéhydes en C2-C4 hydrophiles. L'eau ou le mélange d'eau et de solvants organiques hydrophiles peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,1 à 80% en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 1 à 70% en poids.
La composition selon l'invention peut également comprendre des cires et/ou des gommes. Par cire au sens de la présente invention, on entend un composé lipophile, solide à température ambiante (25 °C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 °C pouvant aller jus-qu'à 120 °C. En portant la cire à l'état liquide (fusion), il est possible de la rendre miscible aux huiles éventuellement présentes et de former un mélange homo-gène microscopiquement, mais en ramenant la température du mélange à la température ambiante, on obtient une recristallisation de la cire dans les huiles du mélange. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (D.S.C.), par exemple le calorimètre vendu sous la dé-nomination DSC 30 par la société METLER. Les cires peuvent être hydrocarbonées, fluorées et/ou siliconées et être d'origine végétale, minérale, animale et/ou synthétique. En particulier, les cires présentent une température de fusion supérieure à 25°C et mieux supérieure à 45°C. Comme cire utilisable dans la composition de l'invention, on peut citer la cire d'abeilles, la cire de Carnauba ou de Candellila, la paraffine, les cires microcristallines, la cérésine ou l'ozokérite ; les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène ou de Fischer Tropsch, les cires de silicones comme les alkyl ou alkoxy-diméticone ayant de 16 à 45 atomes de carbone. Les gommes sont généralement des polydiméthylsiloxanes (PDMS) à haut poids moléculaire ou des gommes de cellulose ou des polysaccharides et les corps pâteux sont généralement des composés hydrocarbonés comme les lanolines et leurs dérivés ou encore des PDMS. La nature et la quantité des corps solides sont fonction des propriétés mécaniques et des textures recherchées. A titre indicatif, la composition peut contenir de 0,01 à 50% en poids de cires, par rapport au poids total de la composition et mieux de 1 à 30 % en poids.
La composition selon l'invention peut en outre comprendre une ou des matières colorantes choisies parmi les colorants hydrosolubles, les colorants liposolubles, et les matières colorantes pulvérulentes comme les pigments, les nacres, et les paillettes bien connues de l'homme du métier. Les matières colorantes peuvent être présentes, dans la composition, en une teneur allant de 0,01 à 50% en poids, par rapport au poids de la composition, de préférence de 0,01 à 30% en poids. Par pigments, il faut comprendre des particules de toute forme, blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans le milieu physiologique, destinées à colorer la composition. Par nacres, il faut comprendre des particules de toute forme irisées, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées. Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge) ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique, les poudres métalliques comme la poudre d'aluminium, la poudre de cuivre. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium. Les pigments nacrés peuvent être choisis parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane recouvert avec des oxydes de fer, le mica titane recouvert avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Parmi les colorants hydrosolubles, on peut citer le sel disodique de ponceau, le sel disodique du vert d'alizarine, le jaune de quinoléine, le sel trisodique d'amarante, le sel disodique de tartrazine, le sel monosodique de rhodamine, le sel disodique de fuchsine, la xanthophylle, le bleu de méthylène.
La composition selon l'invention peut comprendre en outre en outre une ou plu-sieurs charges, notamment en une teneur allant de 0,01 % à 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,01 % à 30 0/0 en poids. Par charges, il faut comprendre des particules de toute forme, incolores ou blanches, minérales ou de synthèse, insolubles dans le milieu de la composition quelle que soit la température à laquelle la composition est fabriquée. Ces 15 charges servent notamment à modifier la rhéologie ou la texture de la composition. Les charges peuvent être minérales ou organiques de toute forme, plaquettaires, sphériques ou oblongues, quelle que soit la forme cristallographique (par exemple feuillet, cubique, hexagonale, orthorhombique, etc.). On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de polyamide (Nylon ) (Orgasol de 20 chez Atochem), de poly-3-alanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène (Téflon ), la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les microsphères creuses polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme l'Expancel (Nobel Industrie), de copolymères d'acide acrylique (Polytrap de la société Dow Corning) et les microbilles de résine de 25 silicone (Tospearls de Toshiba, par exemple), les particules de polyorganosiloxanes élastomères, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydrocarbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (Silica Beads de Maprecos), les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 30 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium.
La composition peut comprendre en outre un polymère additionnel tel qu'un po- 35 lymère filmogène. Selon la présente invention, on entend par "polymère filmogène", un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film continu et adhérent sur un support, notamment sur les matières kératiniques. Parmi les polymères filmogènes susceptibles d'être utilisés dans la composition de la présente invention, on peut citer les polymères synthé- 40 tiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle et leurs mélanges, en particulier les polymères acryliques, les polyuréthanes, les polyesters, les polyamides, les polyurées, les polymères cellulosiques comme la nitrocellulose.
La composition selon l'invention peut également comprendre des ingrédients couramment utilisés en cosmétique, tels que les vitamines, les épaississants, les gélifiants, les oligo-éléments, les adoucissants, des actifs cosmétiques, des hydratants, les séquestrants, les parfums, les agents alcalinisants ou acidifiants, les conservateurs, les filtres solaires, les tensioactifs, les antioxydants, les agents anti-chutes des cheveux, les agents antipelliculaires, les agents propulseurs, les céramides, ou leurs mélanges. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires et/ou leur quantité de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.
La composition selon l'invention peut se présenter notamment sous forme de suspension, de dispersion, de solution notamment organique, de gel, d'émulsion, notamment émulsion huile-dans-eau (H/E) ou eau-dans-huile (E/H), ou multiple (E/H/E ou polyol/H/E ou H/E/H), sous forme de crème, de pâte, de mousse, de dispersion de vésicules notamment de lipides ioniques ou non, de lotion biphase ou multiphase, de spray, de poudre, de pâte, notamment de pâte souple. La composition peut être anhydre, par exemple il peut s'agir d'une pâte anhydre. L'homme du métier pourra choisir la forme galénique appropriée, ainsi que sa méthode de préparation, sur la base de ses connaissances générales, en tenant compte d'une part de la nature des constituants utilisés, notamment de leur solubilité dans le support, et d'autre part de l'application envisagée pour la composi- tion.
La composition selon l'invention peut être une composition de maquillage, notamment un produit pour le teint tel qu'un fond de teint, un fard à joues ou à paupières; un produit pour les lèvres tel qu'un rouge à lèvres, un gloss (brillant à lè- vres) ou un soin des lèvres; un produit anti-cernes; un blush, un mascara, un eye-liner; un produit de maquillage des sourcils, un crayon à lèvres ou à yeux; un produit pour les ongles tel qu'un vernis à ongles ou un soin des ongles; un pro-duit de maquillage du corps; un produit de maquillage des cheveux (mascara ou laque pour cheveux).
La composition selon l'invention peut être une composition de protection ou de soin de la peau du visage, du cou, des mains ou du corps, notamment une composition antirides, antifatigue permettant de donner un coup d'éclat à la peau, une composition hydratante ou traitante; une composition antisolaire ou de bronzage artificiel.
La composition selon l'invention peut être également un produit capillaire, notamment pour le maintien de la coiffure ou la mise en forme des cheveux. Les compositions capillaires sont de préférence des shampooings, des après- 21 shampooings, des gels, des lotions de mise en plis, des lotions pour le brushing, des compositions de fixation et de coiffage telles que les laques ou spray. Les lotions peuvent être conditionnées sous diverses formes, notamment dans des vaporisateurs, des flacons-pompe ou dans des récipients aérosol afin d'assurer une application de la composition sous forme vaporisée ou sous forme de mousse. De telles formes de conditionnement sont indiquées, par exemple lors-que l'on souhaite obtenir un spray, une mousse pour la fixation ou le traitement des cheveux.
L'invention trouve une application toute préféré dans le domaine du maquillage, notamment des rouges-à-lèvres, des mascaras, des eye-liners, des fards à joues ou à paupières, des fonds de teint; des shampoings et des après-shampoings.
L'invention a aussi pour objet un procédé de traitement cosmétique, notamment de maquillage, de nettoyage, de protection solaire, de mise en forme, de coloration, ou de soin des matières kératiniques, notamment de la peau du corps ou du visage, des lèvres, des ongles, des cheveux et/ou des cils, comprenant l'application sur lesdites matières d'une composition cosmétique telle que définie précédemment.
L'invention est illustrée plus en détails dans les exemples suivants, donnés à titre d'illustration.
Exemple 1 Cet exemple illustre la préparation d'un polymère formant une dispersion de particules dans un solvant carboné, ledit polymère étant obtenu par polymérisation d'acrylate de méthyle et de méthacrylate de PEG, et le macromonomère correspondant à un copolymère polyéthylène/polybutylène (Kraton L-1253).
Dans un réacteur de 1 litre, on charge 200 g d'heptane, 200 g d'isododécane, 28 g d'acrylate de méthyle, 12 g de macromonomère du type polyéthylène/polybutylène à terminaison méthacrylate (Mw=4000; Kraton L-1253) et 3,2 g de tertiobutyl peroxy-2-éthylhexanoate (Trigonox 21 S). On agite et on chauffe le mélange réactionnel à température ambiante à 90°C en 1 heure. Après 15 minutes à 90°C, on observe un changement d'aspect du milieu réactionnel, qui passe d'un aspect transparent à un aspect laiteux. On maintient le chauffage sous agitation pendant 15 minutes supplémentaires puis on ajoute goutte à goutte pendant 1 heure un mélange constitué de 60 g d'acrylate de méthyle, 100 g de méthacrylate de méthoxypoly(éthylène glycol) (Bisomer MPEG550) et 2 g de Trigonox 21S. On laisse ensuite le chauffage pendant 3 heures à 90°C, puis on distille l'heptane du milieu réactionnel. A l'issue de cette opération de distillation, on obtient une dispersion de particules de polymère stable dans l'isododécane, présentant un extrait sec de 50% en poids. Le macromonomère représente 6% en poids et le méthacrylate de PEG représente 50% en poids, par rapport au poids du polymère.
Exemple 2 Cet exemple illustre la préparation d'un polymère formant une dispersion de particules dans un solvant carboné, ledit polymère étant obtenu par polymérisation d'acrylate de méthyle et de méthacrylate de PEG, et le macromonomère carres-pondant à un copolymère polyéthylène/polybutylène (Kraton L-1253).
Dans un réacteur de 1 litre, on charge 200 g d'heptane, 200 g d'isododécane, 28 g d'acrylate de méthyle, 12 g de macromonomère du type polyéthylène/polybutylène à terminaison méthacrylate (Mw=4000; Kraton L-1253) et 3,2 g 15 de tertiobutyl peroxy-2-éthylhexanoate (Trigonox 21 S). On agite et on chauffe le mélange réactionnel à température ambiante à 90°C en 1 heure. Après 15 minutes à 90°C, on observe un changement d'aspect du milieu réactionnel, qui passe d'un aspect transparent à un aspect laiteux. On maintient le chauffage sous agitation pendant 15 minutes supplémentaires puis on ajoute 20 goutte à goutte pendant 1 heure un mélange constitué de 100 g d'acrylate de méthyle, 60 g de méthacrylate de méthoxypoly(éthylène glycol) (Bisomer MPEG550) et 2 g de Trigonox 21S. On laisse ensuite le chauffage pendant 3 heures à 90°C, puis on distille l'heptane du milieu réactionnel. A l'issue de cette opération de distillation, on obtient une 25 dispersion de particules de polymère stable dans l'isododécane, présentant un extrait sec de 50% en poids. Le macromonomère représente 6% en poids et le méthacrylate de PEG représente 30% en poids, du poids du polymère final.
3 0 Exemple 3
On compare les dispersions selon l'invention des exemples 1 et 2 avec une dispersion de l'art antérieur ne comprenant pas de méthacrylate de PEG, à 50% en poids dans l'isododécane. Exemple % en poids de mé- % en poids de ma- % en poids d'acry- thacrylate de PEG cromonomère late de méthyle 1 50% 6% 44% 2 30% 6% 64% comparatif 0 6% 94% 35
A partir d'une dispersion à 50% dans l'isododécane, on réalise sur carte Leneta un film d'épaisseur 50 lm (épaisseur 'humide' c'est-à-dire de la dispersion telle que déposée).
Initialement, les films obtenus à partir des dispersions de l'invention et comparative sont non collants et non glissants. On étale ensuite une goutte d'eau sur chaque film et on laisse en contact pendant 24 heures. Après essuyage de la goutte d'eau, on évalue au toucher la sur-face en contact. Pour les films obtenus avec les dispersions selon l'invention, la surface reste non collante, mais est glissante. Pour les films obtenus avec la dispersion comparative, la surface reste non collante, mais reste aussi non glissante.
Exemple 4 : Composition de mascara On prépare un mascara ayant la composition suivante : Cires (abeille, paraffine, carnauba) 17g Hectorite modifiée (Bentone° 38V) 5,3 g Carbonate de propylène 1,7 g Pigments 5 g Dispersion de polymère de l'exemple 1 20 g (soit 10 g MS*) Isododécane qsp 100 g *MS : matière sèche Le mascara, après application sur les cils, est jugé très satisfaisant.
On prépare de manière similaire un mascara comprenant la dispersion de l'exemple 2.
Exemple 5 : Stick de rouge à lèvres On prépare la composition de rouge à lèvres suivante (% en poids): Cire de polyéthylène 15 0/0 Dispersion de polymère de l'exemple 2 20 % (soit 10% MS) Polyisobutène hydrogéné (Parléam de Nippon Oil Fats) 26 0/0 Pigments 8.6 % Isododécane qsp 100% La composition obtenue après application sur les lèvres présente de bonnes propriétés cosmétiques.
4o On prépare de manière similaire un stick de rouge à lèvres comprenant la dispersion de l'exemple 1.
Exemple 6 : Fond de teint On prépare un fond de teint comprenant les composés suivants : 18,5 g 10g 16g (soit 8 g MS) Poudre de polyamide (NYLON-12) 8 g Phase B Eau qsp 100 g Sulfate de magnésium 0,7 g Conservateur qs Phase C Eau 2 g Conservateur qs La composition obtenue présente de bonnes propriétés cosmétiques.
On prépare de manière similaire un fond de teint comprenant la dispersion de l'exemple 2.
Exemple 7 : Poudre compacte
On prépare une poudre compactée ayant la composition suivante : Composition A : - Talc 30 g - Oxychlorure de bismuth 10g - Stéarate de zinc 4 g - Poudre de Nylon 20 g - Dispersion de l'exemple 1 5 g (soit 2,5 g MS) Composition 8 : - Oxydes de fer 2 g - Huile de vaseline 6 g La poudre est obtenue de la façon suivante : on broie la composition A dans un broyeur de type KENWOOD pendant environ 5 minutes sous faible agitation, on ajoute la composition B et on broie l'ensemble environ 2 minutes à la même vi- tesse, puis 3 minutes à une vitesse plus rapide. On tamise ensuite la préparation sur un tamis de 0,16 mm, puis on compacte ce mélange dans des coupelles. On obtient une poudre compactée présentant de bonnes propriétés cosmétiques. 25 Phase A Cetyl Dimethicone copolyol (ABIL EM 90 de la société GOLDSCHMIDT) Succinate d'isostéaryl diglycéryle (IMWITOR 780K de la société CONDEA) Isododécane Pigments Dispersion de polymère de l'exemple 1 3g 0,6 g On prépare de manière similaire une poudre comprenant la dispersion de l'exemple 2. Exemple 8 : Gel pour le visage On prépare la composition suivante : 5 g - vaseline (cire) - hectorite modifiée (argile) 0,15 g - ozokérite (cire) 5 g - septaoléate de sorbitane oxyéthyléné (400E) 5 g - dispersion de l'exemple 2 50 g (soit 25 g MS) - palmitate d'isopropyle qsp 100 g On obtient un gel ayant de bonnes propriétés cosmétiques.
On prépare de manière similaire un gel pour le visage comprenant la dispersion de l'exemple 1.
Exemple 9 : huile de soin On prépare la composition suivante : - dispersion de l'exemple 1 50 g (soit 25 g MS) - huile de soja 15 g - huile de jojoba qsp 100 g On obtient une huile de soin qui peut être appliquée sur le corps ou le visage.
On prépare de manière similaire une huile de soin comprenant la dispersion de l'exemple 2.
Exemple 10 : Gloss pour les lèvres On prépare un gloss ayant la composition suivante : - polybutène 34% - isononanoate d'isononyle 4% - octyldodécanol 10% - silice (Aérosil R972) 5% - dispersion de l'exemple 1 28% (soit 14% MS) - trimellitate de tridécyle qsp 100%
On prépare de manière similaire un gloss comprenant la dispersion de l'exemple 40 2.

Claims (20)

  1. REVENDICATIONS1. Dispersion, dans un milieu organique, de particules solides constituées d'au moins un polymère acrylique comprenant un squelette insoluble dans ledit milieu, et une partie soluble dans ledit milieu constituée de chaînes latérales liées de manière covalente audit squelette, ledit polymère étant susceptible d'être obtenu par polymérisation radicalaire dans ledit milieu : (a) d'un mélange de monomères comprenant : - de 10 à 99% en poids par rapport au mélange, d'un ou plusieurs monomères de formule (I), ou de ses sels,: /R1 (Z)X (R2)m (CH2CH2O)n R3 dans laquelle : - R1 est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle; - Z est un groupement divalent choisi parmi -COO-, -CONH-, -CONCH3-, -OCO- , - 0-, -SO2- -CO-0-CO- ou -CO-CH2-CO-; - xest0ou 1; - R2 est un radical divalent carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromati-20 que, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P; - mest0ou1; - n est un entier compris entre 3 et 300 inclus; - R3 est un atome d'hydrogène ou un radical carboné, saturé ou insaturé, éven- 25 tuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 20 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P; et - de 1 à 90% en poids par rapport au mélange, d'un ou plusieurs monomères 30 acryliques choisis parmi, seul ou en mélange : (i) les (méth)acrylates de formule CH2=CH-COOR' ou CH2=C(CH3)-COOR' dans laquelle R' représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C22 ou un groupe alkyle cyclique en C3-C22; ledit groupe pouvant comporter dans sa chaîne un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N et S; et/ou pouvant 35 comporter un ou plusieurs substituants choisis parmi -OH, les atomes d'halogène et -NR'R" avec R' et R" identiques ou différents choisis parmi H et les alkyles linéaires ou ramifiés en C1-C4. (ii) les (méth)acrylamides de formule CH2=CH-CONR"R"' ou CH2=C(CH3)-CONR"R"' dans laquelle R" et R"', identiques ou différents, repré- H2C=C\ (I) sentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, en Cl-C22, pouvant comporter un ou plusieurs substituants choisis parmi -OH, les atomes d'halogène et -NR'R" avec R' et R" identiques ou différents choisis parmi les alkyles linéaires ou ramifiés en C1-C4; (iii) les monomères à insaturation(s) éthylénique(s) comprenant au moins une fonction acide carboxylique, phosphorique ou sulfonique, ou leurs anhydrides, et leurs sels; et (b) d'au moins un macromonomère carboné comportant un groupe terminal apte à réagir pendant la polymérisation pour former les chaînes latérales, ledit macromonomère ayant une masse moléculaire en poids supérieure ou égale à 200 et représentant 1 à 18% en poids du polymère.
  2. 2. Dispersion selon la revendication 1, dans laquelle le milieu organique comprend 50 à 100% en poids d'un ou plusieurs composés carbonés liquides ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de solubilité de Hansen inférieur ou égal à 20 (MPa)112 et leurs mélanges.
  3. 3. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le milieu organique comprend au moins un composé carboné liquide choisi parmi: - les huiles végétales formées par des esters d'acides gras et de polyols, en particulier les triglycérides, - les esters de formule RCOOR' dans laquelle R représente le reste d'un acide gras supérieur comportant 7 à 19 atomes de carbone et R' représente une chaîne hydrocarbonée comportant de 3 à 20 atomes de carbone, - les alcanes linéaires ou ramifiés en C8-C60, volatils ou non volatils; - les alcanes cycliques, non aromatiques, en C5-C12; volatils ou non volatils; - les éthers ayant 7 à 30 atomes de carbone; - les cétones ayant 8 à 30 atomes de carbone; - les monoalcools gras aliphatiques ayant 12 à 30 atomes de carbone, la chaîne hydrocarbonée ne comportant pas de groupement de substitution, - leurs mélanges.
  4. 4. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le milieu organique comprend au moins un composé carboné liquide choisi parmi le myristate d'isopropyle, l'octyldodécanol, les isoparaffines en C5-C60, l'isohexadécane, l'isononanoate d'isononyle, l'isododécane, le Parléam.
  5. 5. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle, dans la formule (I), - x=1 et Z représente COO,- m=0, - n= 7 à 120 inclus, - R3 est choisi parmi un atome d'hydrogène; un radical phényle éventuellement substitué par un radical alkyle en C1-C12; un radical alkyle en C1-C30, notam- ment C1-C22, voire C2-C16.
  6. 6. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le monomère de formule (I) a un poids moléculaire compris entre 300 et 5000 g/mol.
  7. 7. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le monomère de formule (I) est choisi parmi : - le (méth)acrylate de poly(éthylène glycol) dans lequel R1 est H ou méthyle; Z est COO, x = 1, m=0 et R3 = H; - le (méth)acrylate de méthyl-poly(éthylène glycol), aussi appelé (méth)acrylate de méthoxy-poly(éthylèneglycol), dans lequel R1 est H ou méthyle, Z est COO, x = 1, m=0 et R3 = méthyle; - les (méth)acrylate d'alkyl-poly(éthylène glycol) dans lequel R1 est H ou méthyle, Z est COO, x = 1, m=0 et R3 = alkyl. - les (méth)acrylates de phényl-poly(éthylène glycol), aussi appelé (méth)acrylate de poly(éthylène glycol) phényl éther, dans lequel R1 est H ou méthyl, Z est COO, x = 1, m=0 et R3 = phényle.
  8. 8. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le monomère de formule (I) représente 12 à 80% en poids, notamment 15 à 75% en poids, voire 20 à 70% en poids, par rapport au poids total de monomères formant le mélange.
  9. 9. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle les monomères acryliques sont choisis parmi les (méth)acrylates de méthyle, d'éthyle, de propyle, de butyle, d'isobutyle; les (méth)acrylates de méthoxyéthyle ou d'éthoxyéthyle; le méthacrylate de trifluoroéthyle; le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diéthylaminoéthyle, le méthacrylate de 2-hydroxypropyle, le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, l'acrylate de 2-hydroxypropyle, l'acrylate de 2-hydroxyéthyle; le diméthylaminopropylméthacry- lamide; l'acide acrylique, l'acide méthacrylique et leurs sels.
  10. 10. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le monomère acrylique, seul ou en mélange, représente 20 à 88% en poids, notamment 25 à 85% en poids, voire 30 à 80% en poids, par rapport au poids total de monomères formant le mélange.
  11. 11. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le mé- 29 lange de monomères comprend en outre des monomères additionnels vinyliques choisis parmi, seul ou en mélange : - les esters de vinyle de formule : R6-COO-CH=CH2 dans laquelle R6 représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 6 atomes, ou un groupe alkyle cyclique comportant de 3 à 6 atomes de carbone et/ou un groupe aromatique, - les éthers d'alcool vinylique et d'alcool de formule R6O-CH=CH2 dans laquelle R6 représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 6 atomes de carbone; - les monomères à insaturation(s) éthylénique(s) comprenant au moins une fonction amine tertiaire, tel que la 2-vinylpyridine, la 4-vinylpyridine et leurs mélanges; - le styrène et ses dérivés.
  12. 12. Dispersion selon la revendication 11, dans laquelle le monomère additionnel vinylique, seul ou en mélange, représente 0,1 à 30% en poids, notamment 0,5 à 20% en poids, voire 1 à 15% en poids, et encore mieux 2 à 10% en poids, par rapport au poids total de monomères formant le mélange.
  13. 13. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le ma- cromonomère est choisi parmi : - (i) les homopolymères et les copolymères de (méth)acrylate d'alkyle linéaire ou ramifié en C6-C22 présentant un groupe terminal polymérisable choisi parmi les groupes vinyle ou (méth)acrylate, - (ii) les polyoléfines ayant un groupe terminal à insaturation éthylénique de type vinyle ou (méth)acryloyloxy, de préférence (méth)acrylate.
  14. 14. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le macromonomère est choisi parmi : - les macromonomères de polyéthylène, les macromonomères de polypropylène, les macromonomères de polyisobutylène, les macromonomères de polybutadiène; les macromonomères de polyisoprène; les macromonomères de poly(éthylène/butylène)-polyisoprène; les macromonomères de copolymère polyéthylène/polypropylène; les macromonomères de copolymère polyéthylène/polybutylène, tous ces macromonomères étant à extrémité monoacrylate ou monométhacrylate; - les macromonomères de poly(méth)acrylate d'éthyl-2 hexyle à extrémité mono(méth)acrylate; les macromonomères de poly(méth)acrylate de dodécyle à extrémité mono(méth)acrylate; les macromonomères de poly(méth)acrylate de stéaryle à extrémité mono(méth)acrylate.
  15. 15. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le macromonomère est présent en une quantité de 2 à 16% en poids, notamment de 3 à 15% en poids, entre autre de 4 à 12% en poids, voire de 5 à10% en poids, par rapport au poids total dudit polymère.
  16. 16. Composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement accep- table, une dispersion selon l'une des revendications 1 à 15.
  17. 17. Composition cosmétique selon la revendication 16, dans laquelle la dispersion est présente en une quantité de 3 à 95% en poids, notamment 4-90% en poids, voire 15-70% en poids, par rapport à la composition.
  18. 18. Composition selon l'une des revendications 16 à 17, dans laquelle le milieu cosmétiquement acceptable comprend au moins un ingrédient choisi parmi une phase grasse, une phase hydrophile, une matière colorante, une charge, un polymère additionnel, les vitamines, les épaississants, les gélifiants, les oligo- éléments, les adoucissants, des actifs cosmétiques, des hydratants, les séquestrants, les parfums, les agents alcalinisants ou acidifiants, les conservateurs, les filtres solaires, les tensioactifs, les antioxydants, les agents anti-chutes des cheveux, les agents antipelliculaires, les agents propulseurs, les céramides, ou leurs mélanges.
  19. 19. Composition selon l'une des revendications 16 à 18, se présentant sous la forme d'une composition de maquillage, notamment un produit pour le teint tel qu'un fond de teint, un fard à joues ou à paupières; un produit pour les lèvres tel qu'un rouge à lèvres, un gloss (brillant à lèvres) ou un soin des lèvres; un produit anti-cernes; un blush, un mascara, un eye-liner; un produit de maquillage des sourcils, un crayon à lèvres ou à yeux; un produit pour les ongles tel qu'un vernis à ongles ou un soin des ongles; un produit de maquillage du corps; un produit de maquillage des cheveux (mascara ou laque pour cheveux); une composition de protection ou de soin de la peau du visage, du cou, des mains ou du corps, no- tamment une composition anti-rides, anti-fatigue permettant de donner un coup d'éclat à la peau, une composition hydratante ou traitante; une composition antisolaire ou de bronzage artificiel; une composition capillaire, notamment pour le maintien de la coiffure ou la mise en forme des cheveux.
  20. 20. Procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques comprenant l'application sur lesdites matières kératiniques, d'une composition cosmétique telle que définie à l'une des revendications 16 à 19.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2996134A1 (fr) * 2012-10-02 2014-04-04 Oreal Compositions cosmetiques comprenant un polymere dispersant, au moins une matiere colorante et une teneur elevee en eau
FR2996132A1 (fr) * 2012-10-02 2014-04-04 Oreal Nouvelles utilisations cosmetiques de polymeres dispersants en association avec au moins une charge non colorante
FR2996131A1 (fr) * 2012-10-02 2014-04-04 Oreal Nouvelles utilisations cosmetiques de polymeres dispersants en association avec au moins une matiere colorante
WO2014053577A3 (fr) * 2012-10-02 2014-11-13 L'oreal Compositions cosmétiques comprenant un polymère dispersant, au moins une particule choisie parmi des matières colorantes et des charges non colorantes, et présentant une haute teneur en eau
WO2014053578A3 (fr) * 2012-10-02 2014-11-13 L'oreal Nouvelles utilisations cosmétiques de polymères dispersants associés à au moins un type de particules choisi parmi les matières colorantes et les charges non colorantes

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2848558A1 (fr) * 2002-12-12 2004-06-18 Oreal Polymere acrylique, dispersion dudit polymere stable dans un milieu organique non aqueux et composition comprenant ladite dispersion

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2848558A1 (fr) * 2002-12-12 2004-06-18 Oreal Polymere acrylique, dispersion dudit polymere stable dans un milieu organique non aqueux et composition comprenant ladite dispersion

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BASKAR G ET AL: "Associated structures of aqueous solution of comblike polymers from 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid, dodecylmethacrylate and poly(ethyleneglycol) acrylate macromonomer", POLYMER, ELSEVIER SCIENCE PUBLISHERS B.V, GB, vol. 45, no. 19, 3 September 2004 (2004-09-03), pages 6507 - 6517, XP004602663, ISSN: 0032-3861 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2996134A1 (fr) * 2012-10-02 2014-04-04 Oreal Compositions cosmetiques comprenant un polymere dispersant, au moins une matiere colorante et une teneur elevee en eau
FR2996132A1 (fr) * 2012-10-02 2014-04-04 Oreal Nouvelles utilisations cosmetiques de polymeres dispersants en association avec au moins une charge non colorante
FR2996131A1 (fr) * 2012-10-02 2014-04-04 Oreal Nouvelles utilisations cosmetiques de polymeres dispersants en association avec au moins une matiere colorante
WO2014053577A3 (fr) * 2012-10-02 2014-11-13 L'oreal Compositions cosmétiques comprenant un polymère dispersant, au moins une particule choisie parmi des matières colorantes et des charges non colorantes, et présentant une haute teneur en eau
WO2014053578A3 (fr) * 2012-10-02 2014-11-13 L'oreal Nouvelles utilisations cosmétiques de polymères dispersants associés à au moins un type de particules choisi parmi les matières colorantes et les charges non colorantes

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