CN113015517A - 包含具有碳硅氧烷的多级聚合物的个人护理配制物 - Google Patents
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Abstract
提供一种个人护理配制物,其包含:多级聚合物,所述多级聚合物包含:富丙烯酸酯级,所述富丙烯酸酯级包含:(a)选自(甲基)丙烯酸C1‑22烷基酯和其混合物的单烯系不饱和非离子富丙烯酸酯级单体的结构单元;和(b)富碳硅氧烷级,所述富碳硅氧烷级包含:式(I)的碳硅氧烷单体的结构单元,其中a为0到3;其中d为0或1;其中R1选自氢、C1‑10烷基和芳基;其中R2选自氢和C1‑10烷基;其中R8为‑O‑Si(CH3)2‑O‑Si(CH3)3基团;其中Y选自式(II)、(III)和(IV);其中R4和R6选自氢和甲基;其中R3和R5为C1‑10亚烷基;其中R7为C1‑10烷基;其中b为0到4并且其中c为0或1。
Description
本发明涉及个人护理配制物。具体地说,本发明涉及包括多级聚合物的个人护理配制物,所述多级聚合物包含:富丙烯酸酯级,所述富丙烯酸酯级包含:(a)选自(甲基)丙烯酸C1-22烷基酯和其混合物的单烯系不饱和非离子富丙烯酸酯级单体的结构单元;和(b)富碳硅氧烷级,所述富碳硅氧烷级包含:式(I)的碳硅氧烷单体的结构单元,其中a为0到3;其中d为0或1;其中R1选自氢、C1-10烷基和芳基;其中R2选自氢和C1-10烷基;其中R8为-O-Si(CH3)2-O-Si(CH3)3基团;其中Y选自式(II)、(III)和(IV);其中R4和R6选自氢和甲基;其中R3和R5为C1-10亚烷基;其中R7为C1-10烷基;其中b为0到4并且其中c为0或1。
消费者希望提供长效特性的个人护理配制物,使得配制物可施用一次,并且持续整个工作日及更久,而不需要重新化妆或补妆。考虑到当今活跃的生活方式,提供这类长效个人护理配制物并非简单的任务。
此外,日光对人体皮肤的损伤作用在文献中有充分记载。到达地球表面的太阳能中有6%是波长为290到400nm的紫外线(UV)辐射。此辐射分为两个组成部分:(i)波长为320到400nm的低能UVA辐射和(ii)波长为290到320nm的高能UVB辐射。虽然太阳能的UV部分相对较小,但其会引起近99%的日光照射带来的副作用。举例来说,高能UVB辐射可导致晒伤的产生、皮肤老化和皮肤癌的出现。举例来说,低能UVA辐射可导致皮肤直接晒黑和红斑(异常发红),并且促成皮肤老化的出现。
通过避免直接暴露在日光下,个人可以避免由暴露于UV辐射而引起的严重影响。然而,由于一些人的工作性质,其要避免这种暴露是一项挑战。另外,一些人自愿将其皮肤暴露在太阳下,例如,以晒黑。因此,免受太阳的有害影响很重要。
可以采用含有至少一种物理UV阻断剂或至少一种化学UV吸收剂或其组合的两种局部施用配制物的形式来免受UV辐射暴露的有害影响。物理阻断剂包括活性成分,例如二氧化钛、氧化锌和红凡士林。化学吸收剂包括活性成分,如对氨基苯甲酸(更通常称为PABA),其在施用时通常是透明的并且通过吸收UV辐射、提供取决于配制物中活性成分吸收光谱的针对某些UV波段的选择性保护起作用。
给定个人护理配制物的有效性通过其在防晒系数(SPF)方面保护皮肤的良好程度来评估,所述防晒系数被定义为在受保护的防晒皮肤上产生最小红斑所需能量的量与在未受保护的皮肤上产生相同水平的红斑所需能量的量的比率。
通常用于防晒配制物中的一些化学吸收剂和物理阻断剂(例如,防晒活性剂)据报道具有不利毒理作用和负面感官作用,其阻止人们使用防晒霜。因此,期望在不降低SPF保护的情况下降低防晒配制物中存在的防晒活性剂的水平。因此,已经开发出多种用于防晒配制物的SPF增效剂,以在不降低所提供的SPF保护的情况下降低防晒活性剂的水平。还期望在使用期间个人护理配制物在个人护理配制物中表现出耐水性和防晒活性成分的保持。
Konik等人在美国专利第6,060,072号中公开提供长效配制物的方法。在美国专利第6,060,072号中,Konik等人公开了一种防水或耐水化妆品组合物,其包含量为5%到10%的苯乙烯-乙烯-丙烯共聚物,量为0.1%到50%的PVP/二十碳烯共聚物与三十烷基PVP共聚物的组合,量为50%到85%的C8-9异链烷烃、C9-12脂肪烃或其组合。
尽管如此,仍需要新型个人护理配制物,其提供长效特性并且提供有效的SPF等级,同时降低必要的UV吸收剂的掺入水平,并表现出耐水性和防晒活性保持。
本发明提供一种个人护理配制物,其包含:多级聚合物,所述多级聚合物包含:(a)富丙烯酸酯级,所述富丙烯酸酯级包含:以富丙烯酸酯级的重量计,88wt%到100wt%的单烯系不饱和非离子富丙烯酸酯级单体的结构单元,其中单烯系不饱和非离子富丙烯酸酯级单体选自由C1-22(甲基)丙烯酸烷基酯和其混合物组成的组;以富丙烯酸酯级的重量计,0到10wt%的单烯系不饱和羧酸富丙烯酸酯级单体的结构单元;和以富丙烯酸酯级的重量计,0到2wt%的每个分子具有至少两个烯系不饱和基团多烯系不饱和富丙烯酸酯级单体的结构单元;和(b)富碳硅氧烷级,所述富碳硅氧烷级包含:以富碳硅氧烷级的重量计,0到90wt%的乙烯基单体的结构单元;和以富碳硅氧烷级的重量计,10wt%到100wt%的式(I)的碳硅氧烷单体的结构单元
其中a为0到3;其中d为0或1;其中每个R1独立地选自由氢、C1-10烷基和芳基组成的组;其中每个R2独立地选自由氢和C1-10烷基组成的组;其中每个R8为-O-Si(CH3)2-O-Si(CH3)3基团;其中Y选自由式(II)、(III)和(IV)组成的组
其中每个R4和R6独立地选自由氢和甲基组成的组;其中每个R3和R5独立地为C1-10亚烷基;其中每个R7独立地为C1-10烷基;其中b为0到4并且其中c为0或1。
本发明提供一种个人护理配制物,其包含:多级聚合物,所述多级聚合物包含:(a)富丙烯酸酯级,所述富丙烯酸酯级包含:以富丙烯酸酯级的重量计,88wt%到99.99wt%的单烯系不饱和非离子富丙烯酸酯级单体的结构单元,其中单烯系不饱和非离子富丙烯酸酯级单体选自由以下组成的组:(i)40wt%到75wt%的(甲基)丙烯酸C1-4烷基酯和(ii)25wt%到60wt%的选自由以下组成的组的(甲基)丙烯酸C6-22烷基酯的混合物:(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸十六基-二十基酯、(甲基)丙烯酸二十二基酯和其混合物;以富丙烯酸酯级的重量计,0到10wt%的单烯系不饱和羧酸富丙烯酸酯级单体的结构单元;和以富丙烯酸酯级的重量计,0.01wt%到2wt%的每个分子具有至少两个烯系不饱和基团的多烯系不饱和富丙烯酸酯级单体的结构单元;和(b)富碳硅氧烷级,所述富碳硅氧烷级包含:以富碳硅氧烷级的重量计,10wt%到50wt%的乙烯基单体的结构单元;和以富碳硅氧烷级的重量计,50wt%到90wt%的式(I)的碳硅氧烷单体的结构单元;其中a为1;其中d为0;其中每个R1为甲基;其中每个R2为甲基;其中Y为式(II);其中每个R4为甲基;并且其中每个R3为C3-5亚烷基。
本发明提供一种治疗哺乳动物的皮肤的方法,其包含:提供本发明的个人护理配制物,向哺乳动物的皮肤施用个人护理配制物。
具体实施方式
我们已经确定了一种独特的多级聚合物组合物,其具有用于个人护理配制物中,特别是用于防晒配制物和彩色化妆品配制物中的期望特性。
除非另外指示,否则比率、百分比、份数等都按重量计。
如本文中和所附权利要求书中关于个人护理配制物所使用的术语“美学特征”是指视觉和触觉感官特性(例如,光滑度、粘性、润滑性、质地、颜色、透明度、浊度、均匀性)。
如本文和所附权利要求书中所使用的术语“结构单元”是指要求保护的聚合物中所指示单体的残余物;因此,说明丙烯酸正丁酯的结构单元:
其中虚线表示与聚合物主链的连接点。
如本文和所附权利要求书中所使用的术语“(甲基)丙烯酸”旨在用作包含丙烯酸和甲基丙烯酸的通用表达。
如本文和所附权利要求书中所使用的术语“(甲基)丙烯酸酯”旨在用作包含丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的通用表达。
如本文和所附权利要求书中所使用的术语“化妆品可接受的”是指通常用于皮肤局部施用的成分,并且旨在强调当以护肤组合物中通常存在的量存在时有毒的物质不考虑作为本发明的一部分。
优选地,本发明的个人护理配制物包含:多级聚合物,所述多级聚合物包含:(a)(以多级聚合物的重量计,优选地,60wt%到95wt%(更优选地,65wt%到90wt%;再更优选地,70wt%到85wt%;最优选地,75wt%到82wt%))富丙烯酸酯级,所述富丙烯酸酯级包含:以富丙烯酸酯级的重量计,88wt%到100wt%(优选地,94wt%到99.49wt%;更优选地,97wt%到99.23wt%;再更优选地,97.9wt%到98.95wt%;最优选地,97.45wt%到98.05wt%)的单烯系不饱和非离子富丙烯酸酯级单体的结构单元,其中单烯系不饱和非离子富丙烯酸酯级单体选自由(甲基)丙烯酸C1-22烷基酯和其混合物组成的组;以富丙烯酸酯级的重量计,0到10wt%(优选地,0.5wt%到5wt%;更优选地,0.75wt%到2.5wt%;再更优选地,1wt%到2wt%;最优选地,1.25wt%到1.75wt%)的单烯系不饱和羧酸富丙烯酸酯级单体的结构单元;和以富丙烯酸酯级的重量计,0到2wt%(优选地,0.01wt%到1wt%;更优选地,0.02wt%到0.5wt%;再更优选地,0.05wt%到0.1wt%;最优选地,0.07wt%到0.08wt%)的每个分子具有至少两个烯系不饱和基团的多烯系不饱和富丙烯酸酯级单体的结构单元;和(b)(以多级聚合物的重量计,优选地,5wt%到40wt%(更优选地,10wt%到35wt%;再更优选地,15wt%到30wt%;最优选地,18wt%到25wt%))富碳硅氧烷级,所述富碳硅氧烷级包含:0到90wt%(优选地,10wt%到50wt%;以富碳硅氧烷级的重量计,更优选地,12.5wt%到30wt%;再更优选地,15wt%到25wt%;最优选地,19wt%到21wt%)的乙烯基单体的结构单元;和以富碳硅氧烷级的重量计,10wt%到100wt%(优选地,50wt%到90wt%;更优选地,70wt%到87.5wt%;再更优选地,75wt%到85wt%;最优选地,79wt%到81wt%)的式(I)的碳硅氧烷单体的结构单元
其中a为0到3(优选地,0到2;最优选地,1);其中d为0或1(优选地,0);其中每个R1独立地选自由以下组成的组:氢、C1-10烷基和芳基(优选地,氢和C1-10烷基;更优选地,氢和C1-4烷基;再更优选地,氢和甲基;最优选地,甲基);其中每个R2独立地选自由以下组成的组:氢和C1-10烷基(优选地,氢和C1-5烷基;更优选地,氢和C1-4烷基;再更优选地,氢和甲基;最优选地,甲基);其中每个R8为-O-Si(CH3)2-O-Si(CH3)3基团;其中Y选自由以下组成的组:式(II)、(III)和(IV)(优选地,(II)或(III);最优选地,(II))
其中每个R4和R6独立地选自由以下组成的组:氢和甲基(优选地,甲基);其中每个R3和R5独立地为C1-10亚烷基(优选地,C1-7亚烷基;更优选地,C2-6亚烷基;再更优选地,C3-5亚烷基;最优选地,C3亚烷基);其中每个R7独立地为C1-10烷基;其中b为0到4并且其中c为0或1。
优选地,本发明的个人护理配制物包含多级聚合物。更优选地,本发明的个人护理配制物包含:0.1wt%到10wt%(优选地,0.5wt%到7.5wt%;更优选地,1wt%到7wt%;再更优选地,3wt%到5wt%;最优选地,3.5wt%到4.5wt%)多级聚合物。最优选地,本发明的个人护理配制物包含:0.1wt%到10wt%(优选地,0.5wt%到7.5wt%;更优选地,1wt%到7wt%;再更优选地,3wt%到5wt%;最优选地,3.5wt%到4.5wt%)多级聚合物;其中多级聚合物包含富丙烯酸酯级和富碳硅氧烷级。
优选地,本发明的多级聚合物包含富丙烯酸酯级。更优选地,以多级聚合物的重量计,本发明的多级聚合物包含:60wt%到95wt%(优选地,65wt%到90wt%;更优选地,70wt%到85wt%;最优选地,75wt%到82wt%)的富丙烯酸酯级。最优选地,本发明的多级聚合物包含以多级聚合物的重量计60wt%到95wt%(优选地,65wt%到90wt%;更优选地,70wt%到85wt%;最优选地,75wt%到82wt%)的富丙烯酸酯级;其中富丙烯酸酯级包含:以富丙烯酸酯级的重量计,88wt%到100wt%(优选地,94wt%到99.49wt%;更优选地,97wt%到99.23wt%;再更优选地,97.9wt%到98.95wt%;最优选地,97.45wt%到98.05wt%)的单烯系不饱和非离子富丙烯酸酯级单体的结构单元;其中单烯系不饱和非离子富丙烯酸酯级单体选自由(甲基)丙烯酸C1-22烷基酯和其混合物组成的组;以富丙烯酸酯级的重量计,0到10wt%(优选地,0.5wt%到5wt%;更优选地,0.75wt%到2.5wt%;再更优选地,1wt%到2wt%;最优选地,1.25wt%到1.75wt%)的单烯系不饱和羧酸富丙烯酸酯级单体的结构单元;和以富丙烯酸酯级的重量计,0到2wt%(优选地,0.01wt%到1wt%;更优选地,0.02wt%到0.5wt%;再更优选地,0.05wt%到0.1wt%;最优选地,0.07wt%到0.08wt%)的每个分子具有至少两个烯系不饱和基团的多烯系不饱和富丙烯酸酯级单体的结构单元。
优选地,以富丙烯酸酯级的重量计,富丙烯酸酯级包含:88wt%到100wt%(优选地,94wt%到99.49wt%;更优选地,97wt%到99.23wt%;再更优选地,97.9wt%到98.95wt%;最优选地,97.45wt%到98.05wt%)的单烯系不饱和非离子富丙烯酸酯级单体的结构单元;其中单烯系不饱和非离子富丙烯酸酯级单体选自由(甲基)丙烯酸C1-22烷基酯和其混合物组成的组。更优选地,富丙烯酸酯级包含:以富丙烯酸酯级的重量计,88wt%到100wt%(优选地,94wt%到99.49wt%;更优选地,97wt%到99.23wt%;再更优选地,97.9wt%到98.95wt%;最优选地,97.45wt%到98.05wt%)的单烯系不饱和非离子富丙烯酸酯级单体的结构单元,其中单烯系不饱和非离子富丙烯酸酯级单体选自由至少两种(甲基)丙烯酸C1-12烷基酯的混合物组成的组。再更优选地,富丙烯酸酯级包含:以富丙烯酸酯级的重量计,88wt%到100wt%(优选地,94wt%到99.49wt%;更优选地,97wt%到99.23wt%;再更优选地,97.9wt%到98.95wt%;最优选地,97.45wt%到98.05wt%)的单烯系不饱和非离子富丙烯酸酯级单体的结构单元,其中单烯系不饱和非离子富丙烯酸酯级单体选自由至少两种(甲基)丙烯酸C1-8烷基酯的混合物组成的组。又更优选地,富丙烯酸酯级包含:以富丙烯酸酯级的重量计,88wt%到100wt%(优选地,94wt%到99.49wt%;更优选地,97wt%到99.23wt%;再更优选地,97.9wt%到98.95wt%;最优选地,97.45wt%到98.05wt%)的单烯系不饱和非离子丙烯酸酯富级单体的结构单元,其中单烯系不饱和非离子富丙烯酸酯级单体选自由至少三种(甲基)丙烯酸C1-8烷基酯的混合物组成的组。
优选地,富丙烯酸酯级包含:以富丙烯酸酯级的重量计,88wt%到100wt%(优选地,94wt%到99.49wt%;更优选地,97wt%到99.23wt%;再更优选地,97.9wt%到98.95wt%;最优选地,97.45wt%到98.05wt%)的单烯系不饱和非离子富丙烯酸酯级单体的结构单元;其中单烯系不饱和非离子富丙烯酸酯级单体选自由以下组成的组:(i)以富丙烯酸酯级的重量计,40wt%到75wt%(更优选地,50wt%到70wt%;最优选地,55wt%到65wt%)的至少一种(甲基)丙烯酸C1-5烷基酯和(ii)以富丙烯酸酯级的重量计,25wt%到60wt%(更优选地,30wt%到50wt%;最优选地,35wt%到45wt%)的至少一种(甲基)丙烯酸C6-22烷基酯的混合物。更优选地,富丙烯酸酯级包含:以富丙烯酸酯级的重量计,88wt%到100wt%(优选地,94wt%到99.49wt%;更优选地,97wt%到99.23wt%;再更优选地,97.9wt%到98.95wt%;最优选地,97.45wt%到98.05wt%)的单烯系不饱和非离子富丙烯酸酯级单体的结构单元;其中单烯系不饱和非离子富丙烯酸酯级单体选自由以下组成的组:(i)以富丙烯酸酯级的重量计,40wt%到75wt%(更优选地,50wt%到70wt%;最优选地55wt%到65wt%)的选自由以下组成的组的至少一种(甲基)丙烯酸C1-4烷基酯:(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯和其混合物;和(ii)以富丙烯酸酯级的重量计,25wt%到60wt%(更优选地,30wt%到50wt%;最优选地,35wt%到45wt%)的选自由以下组成的组的至少一种(甲基)丙烯酸C6-22烷基酯的混合物:(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸十六基-二十基酯、(甲基)丙烯酸二十二基酯和其混合物。再更优选地,富丙烯酸酯级包含:以富丙烯酸酯级的重量计,88wt%到100wt%(优选地,94wt%到99.49wt%;更优选地,97wt%到99.23wt%;再更优选地,97.9wt%到98.95wt%;最优选地,97.45wt%到98.05wt%)的单烯系不饱和非离子富丙烯酸酯级单体的结构单元;其中单烯系不饱和非离子富丙烯酸酯级单体选自由以下组成的组:(i)以富丙烯酸酯级的重量计,40wt%到75wt%(更优选地,50wt%到70wt%;最优选地,55wt%到65wt%)的选自由以下组成的组的至少一种(甲基)丙烯酸C1-4烷基酯:丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸甲酯和其混合物;和(ii)以富丙烯酸酯级的重量计,25wt%到60wt%(更优选地,30wt%到50wt%;最优选地,35wt%到45wt%)选自由以下组成的组的至少一种(甲基)丙烯酸C6-22烷基酯的混合物:(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯和其混合物。最优选地,富丙烯酸酯级包含:以富丙烯酸酯级的重量计,88wt%到100wt%(优选地,94wt%到99.49wt%;更优选地,97wt%到99.23wt%;再更优选地,97.9wt%到98.95wt%;最优选地,97.45wt%到98.05wt%)的单烯系不饱和非离子富丙烯酸酯级单体的结构单元;其中单烯系不饱和非离子富丙烯酸酯级单体选自由以下组成的组:(i)以富丙烯酸酯级的重量计,40wt%到75wt%(更优选地,50wt%到70wt%;最优选地,55wt%到65wt%)的选自由以下组成的组的至少一种(甲基)丙烯酸C1-4烷基酯:丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸甲酯和其混合物;和(ii)以富丙烯酸酯级的重量计,25wt%到60wt%(更优选地,30wt%到50wt%;最优选地,35wt%到45wt%)选自由以下组成的组的至少一种(甲基)丙烯酸C6-22烷基酯的混合物:(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯和其混合物。
优选地,富丙烯酸酯级包含:以富丙烯酸酯级的重量计,0到10wt%(优选地,0.5wt%到5wt%;更优选地,0.75wt%到2.5wt%;再更优选地,1wt%到2wt%;最优选地,1.25wt%到1.75wt%)的单烯系不饱和羧酸富丙烯酸酯级单体的结构单元。更优选地,富丙烯酸酯级包含:以富丙烯酸酯级的重量计,0到10wt%(优选地,0.5wt%到5wt%;更优选地,0.75wt%到2.5wt%;再更优选地,1wt%到2wt%;最优选地,1.25wt%到1.75wt%)的单烯系不饱和羧酸富丙烯酸酯级单体的结构单元;其中单烯系不饱和羧酸富丙烯酸酯级单体选自由以下组成的组:(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酰氧基丙酸、衣康酸、乌头酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、巴豆酸、甲基顺丁烯二酸、马来酸酐、马来酸单甲酯、富马酸单甲酯、衣康酸单甲酯、其它衍生物(如相应酸酐、酰胺和酯)和其混合物。再更优选地,富丙烯酸酯级包含:以富丙烯酸酯级的重量计,0到10wt%(优选地,0.5到5wt%;更优选地,0.75wt%到2.5wt%;再更优选地,1wt%到2wt%;最优选地,1.25wt%到1.75wt%)的单烯系不饱和羧酸富丙烯酸酯级单体的结构单元;其中单烯系不饱和羧酸富丙烯酸酯级单体选自由以下组成的组:丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸和其混合物。又更优选地,富丙烯酸酯级包含:以富丙烯酸酯级的重量计,0到10wt%(优选地,0.5wt%到5wt%;更优选地,0.75wt%到2.5wt%;再更优选地,1wt%到2wt%;最优选地,1.25wt%到1.75wt%)的单烯系不饱和羧酸富丙烯酸酯级单体的结构单元;其中单烯系不饱和羧酸富丙烯酸酯级单体选自由丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少一种组成的组。最优选地,富丙烯酸酯级包含:以富丙烯酸酯级的重量计,0到10wt%(优选地,0.5wt%到5wt%;更优选地,0.75wt%到2.5wt%;再更优选地,1wt%到2wt%;最优选地,1.25wt%到1.75wt%)的单烯系不饱和羧酸富丙烯酸酯级单体的结构单元;其中单烯系不饱和羧酸富丙烯酸酯级单体为甲基丙烯酸。
优选地,富丙烯酸酯级包含:以富丙烯酸酯级的重量计,0到2wt%(优选地,0.01wt%到1wt%;更优选地,0.02wt%到0.5wt%;再更优选地,0.05wt%到0.1wt%;最优选地,0.07wt%到0.08wt%)的每个分子具有至少两个烯系不饱和基团的多烯系不饱和富丙烯酸酯级单体的结构单元。更优选地,富丙烯酸酯级包含:以富丙烯酸酯级的重量计,0到2wt%(优选地,0.01wt%到1wt%;更优选地,0.02wt%到0.5wt%;再更优选地,0.05wt%到0.1wt%;最优选地,0.07wt%到0.08wt%)的每个分子具有至少两个烯系不饱和基团的多烯系不饱和富丙烯酸酯级单体的结构单元;其中每个分子具有至少两个烯系不饱和基团的多烯系不饱和单体选自由以下组成的组:二乙烯基芳香族化合物、二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸酯、四(甲基丙烯酸酯)、二烯丙基醚、烯丙基醚、四烯丙基醚、二烯丙基酯、三烯丙基酯、四烯丙基酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯和其混合物。再更优选地,富丙烯酸酯级包含:以富丙烯酸酯级的重量计,0到2wt%(优选地,0.01wt%到1wt%;更优选地,0.02wt%到0.5wt%;再更优选地,0.05wt%到0.1wt%;最优选地,0.07wt%到0.08wt%)的每个分子具有至少两个烯系不饱和基团的多烯系不饱和富丙烯酸酯级单体的结构单元;其中每个分子具有至少两个烯系不饱和基团的多烯系不饱和单体选自由以下组成的组:二乙烯基苯(DVB)、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、四烯丙基季戊四醇、三烯丙基季戊四醇、二烯丙基季戊四醇、邻苯二甲酸二烯丙酯、马来酸二烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯、双酚A二烯丙基醚、烯丙基蔗糖、亚甲基双丙烯酰胺、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯(ALMA)、二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)、二丙烯酸己烷-1,6-二醇酯(HDDA)、二甲基丙烯酸丁二醇酯(BGDMA)和其混合物。又更优选地,富丙烯酸酯级包含:以富丙烯酸酯级的重量计,0到2wt%(优选地,0.01wt%到1wt%;更优选地,0.02wt%到0.5wt%;再更优选地,0.05wt%到0.1wt%;最优选地,0.07wt%到0.08wt%)的每个分子具有至少两个烯系不饱和基团的多烯系不饱和富丙烯酸酯级单体的结构单元;其中每个分子具有至少两个烯系不饱和基团的多烯系不饱和单体选自由以下组成的组:DVB、ALMA、EGDMA、HDDA和BGDMA。又再更优选地,富丙烯酸酯级包含:以富丙烯酸酯级的重量计,0到2wt%(优选地,0.01wt%到1wt%;更优选地,0.02wt%到0.5wt%;再更优选地,0.05wt%到0.1wt%;最优选地,0.07wt%到0.08wt%)的每个分子具有至少两个烯系不饱和基团的多烯系不饱和富丙烯酸酯级单体的结构单元;其中每个分子具有至少两个烯系不饱和基团的多烯系不饱和单体包括ALMA。最优选地,富丙烯酸酯级包含:以富丙烯酸酯级的重量计,0到2wt%(优选地,0.01wt%到1wt%;更优选地,0.02wt%到0.5wt%;再更优选地,0.05wt%到0.1wt%;最优选地,0.07wt%到0.08wt%)的每个分子具有至少两个烯系不饱和基团的多烯系不饱和富丙烯酸酯级单体的结构单元;其中每个分子具有至少两个烯系不饱和基团的多烯系不饱和单体为ALMA。
优选地,本发明的多级聚合物包含富碳硅氧烷级。更优选地,本发明的多级聚合物包含:以多级聚合物的重量计,5wt%到40wt%(优选地,10wt%到35wt%;更优选地,15wt%到30wt%;最优选地,18wt%到25wt%)的富碳硅氧烷级。最优选地,本发明的多级聚合物包含:以多级聚合物的重量计,5wt%到40wt%(优选地,10wt%到35wt%;更优选地,15wt%到30wt%;最优选地,18wt%到25wt%)的富碳硅氧烷级;其中富碳硅氧烷级包含:以富碳硅氧烷级的重量计,0到90wt%(优选地,10wt%到50wt%;更优选地,12.5wt%到30wt%;再更优选地,15wt%到25wt%;最优选地,19wt%到21wt%)的乙烯基单体的结构单元;和以富碳硅氧烷级的重量计,10wt%到100wt%(优选地,50wt%到90wt%;更优选地,70wt%到87.5wt%;再更优选地,75wt%到85wt%;最优选地,79wt%到81wt%)的式(I)的碳硅氧烷单体的结构单元。
优选地,富碳硅氧烷级包含:以富碳硅氧烷级的重量计,0到90wt%(优选地,10wt%到50wt%;更优选地,12.5wt%到30wt%;再更优选地,15wt%到25wt%;最优选地,19wt%到21wt%)的乙烯基单体的结构单元。更优选地,富碳硅氧烷级包含:以富碳硅氧烷级的重量计,0到90wt%(优选地,10wt%到50wt%;更优选地,12.5wt%到30wt%;再更优选地,15wt%到25wt%;最优选地,19wt%到21wt%)的乙烯基单体的结构单元;其中乙烯基单体每个分子含有至少一个可自由基聚合乙烯基。再更优选地,富碳硅氧烷级包含:以富碳硅氧烷级的重量计,0到90wt%(优选地,10wt%到50wt%;更优选地,12.5wt%到30wt%;再更优选地,15wt%到25wt%;最优选地,19wt%到21wt%)的乙烯基单体的结构单元;其中乙烯基单体选自由以下组成的组:丙烯酸烷C1-3酯(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯);甲基丙烯酸C1-3烷基酯(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯);单烯系不饱和羧酸(例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酰氧基丙酸、衣康酸、乌头酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、巴豆酸、甲基顺丁烯二酸、马来酸酐、马来酸单甲酯、富马酸单甲酯、衣康酸单甲酯);丙烯酸C4-20烷基酯(例如丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯);甲基丙烯酸C4-20烷基酯(例如甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂酯);芳香族乙烯基单体(例如苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、乙烯基吡咯烷酮);和其混合物。又更优选地,富碳硅氧烷级包含:以富碳硅氧烷级的重量计,0到90wt%(优选地,10wt%到50wt%;更优选地,12.5wt%到30wt%;再更优选地,15wt%到25wt%;最优选地,19wt%到21wt%)的乙烯基单体的结构单元;其中乙烯基单体选自由以下组成的组:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸和其混合物。最优选地,富碳硅氧烷级包含:以富碳硅氧烷级的重量计,0到90wt%(优选地,10wt%到50wt%;更优选地,12.5wt%到30wt%;再更优选地,15wt%到25wt%;最优选地,19wt%到21wt%)的乙烯基单体的结构单元;其中乙烯基单体包括甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸。
优选地,富碳硅氧烷级包含:以富碳硅氧烷级的重量计,10wt%到100wt%(优选地,50wt%到90wt%;更优选地,70wt%到87.5wt%;再更优选地,75wt%到85wt%;最优选地,79wt%到81wt%)的式(I)的碳硅氧烷单体的结构单元。更优选地,富碳硅氧烷级包含:以富碳硅氧烷级的重量计,10wt%到100wt%(优选地,50wt%到90wt%;更优选地,70wt%到87.5wt%;再更优选地,75wt%到85wt%;最优选地,79wt%到81wt%)的式(I)的碳硅氧烷单体的结构单元,其中a为0到3(优选地,0到2;最优选地,1);其中d为0或1(优选地,0);其中每个R1独立地选自由以下组成的组:氢、C1-10烷基和芳基(优选地,氢和C1-10烷基;更优选地,氢和C1-4烷基;再更优选地,氢和甲基;最优选地,甲基);其中每个R2独立地选自由以下组成的组:氢和C1-10烷基(优选地,氢和C1-5烷基;更优选地,氢和C1-4烷基;再更优选地,氢和甲基;最优选地,甲基);其中每个R8为-O-Si(CH3)2-O-Si(CH3)3基团;其中Y选自由以下组成的组:式(II)、(III)和(IV)(优选地,(II)或(III);最优选地,(II));其中每个R4和R6独立地选自由以下组成的组:氢和甲基(优选地,甲基);其中每个R3和R5独立地为C1-10亚烷基(优选地,C1-7亚烷基;更优选地,C2-6亚烷基;再更优选地,C3-5亚烷基;最优选地,C3亚烷基);其中每个R7独立地为C1-10烷基;其中b为0到4并且其中c为0或1。最优选地,富碳硅氧烷级包含:以富碳硅氧烷级的重量计,10wt%到100wt%(优选地,50wt%到90wt%;更优选地,70wt%到87.5wt%;再更优选地,75wt%到85wt%;最优选地,79wt%到81wt%)的式(I)的碳硅氧烷单体的结构单元,其中a为1;其中d为0;其中每个R1为甲基;其中每个R2为甲基;其中Y为式(II);其中每个R3为C3-5亚烷基;并且其中每个R4为甲基。
优选地,本发明的个人护理配制物还包含化妆品可接受的载体。更优选地,本发明的个人护理配制物包含:30wt%到92wt%(优选地,35wt%到92wt%;更优选地,40wt%到80wt%)的化妆品可接受的载体。最优选地,本发明的个人护理配制物包含30wt%到92wt%(优选地,35wt%到92wt%;更优选地,40wt%到80wt%)的化妆品可接受的载体;其中多级聚合物分散在化妆品可接受的载体中。
优选地,本发明的个人护理配制物包含30wt%到92wt%(优选地,35wt%到92wt%;更优选地,40wt%到80wt%)的化妆品可接受的载体;其中选择化妆品可接受的载体以能够一旦向哺乳动物皮肤(优选地,人皮肤)施用个人护理配制物就蒸发。
优选地,本发明的个人护理配制物包含30wt%到92wt%(优选地,35wt%到92wt%;更优选地,40wt%到80wt%)的化妆品可接受的载体;其中化妆品可接受的选自由以下组成的组:水(例如去离子、蒸馏水);乳液(例如水包油乳液、油包水乳液)醇(例如C1-4直链或支链醇,如乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇);二元醇(例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、二丙二醇、乙氧基乙二醇);甘油;丁基溶纤剂和其混合物。更优选地,本发明的个人护理配制物包含30wt%到92wt%(优选35wt%到92wt%;更优选40wt%到80wt%)的化妆品可接受的载体;其中化妆品可接受的载体包括水(优选地,去离子水和蒸馏水中的至少一种;更优选地,去离子、蒸馏水)。
优选地,本发明的个人护理配制物还包含防晒活性剂。更优选地,本发明的个人护理配制物包含0.1wt%到70wt%(优选地,5wt%到65wt%;更优选地,7.5wt%到60wt%;最优选地,10wt%到55wt%)的防晒活性剂。更优选地,本发明的个人护理配制物包含0.1wt%到70wt%(优选地,5wt%到65wt%;更优选地,7.5wt%到60wt%;最优选地,10wt%到55wt%)的防晒活性剂;其中防晒活性剂为UV辐射吸收剂。再更优选地,本发明的个人护理配制物包含0.1wt%到70wt%(优选地,5wt%到65wt%;更优选地,7.5wt%到60wt%;最优选地,10wt%到55wt%)的防晒活性剂,其中防晒活性剂为选自由以下组成的组的UV辐射吸收剂:物理阻断剂(例如,红凡士林、二氧化钛、氧化锌)和化学吸收剂(例如,1-(4-甲氧基苯酚)-3-(4-叔丁基苯基)丙烷-1,3-二酮(INCI:丁基甲氧基二苯甲酰甲烷);2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(INCI:二苯甲酮-3);二羟苯宗;磺异苯酮;邻氨基苯甲酸薄荷酯;对氨基苯甲酸;戊基对二甲氨基苯甲酸;对二甲氨基苯甲酸辛酯;4-双(羟丙基)对氨基苯甲酸乙酯;聚乙二醇(PEG-25)对氨基苯甲酸酯;4-双(羟丙基)氨基苯甲酸乙酯;对甲氧基肉桂酸二乙醇胺;对甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯;对甲氧基肉桂酸乙基己酯;对甲氧基肉桂酸辛酯;对甲氧基肉桂酸异戊酯;2-氰基-3,3-二苯基-丙烯酸2-乙基己酯;2-氰基-3,3-二苯基-2-丙烯酸2-乙基己酯(INCI:氰双苯丙烯酸辛酯);2-羟基苯甲酸2-乙基己酯(INCI:水杨酸乙基己酯);水杨酸高孟酯(homomenthyl salicylate);氨基苯甲酸甘油酯;水杨酸三乙醇胺;三油酸二没食子酸酯;具有二羟基丙酮的指甲花醌;2-苯基苯并咪唑-5-磺酸;4-甲基亚苄基樟脑;阿伏苯宗;三嗪;苯并三唑;含乙烯基的酰胺;肉桂酸酰胺;磺化苯并咪唑;2-羟基苯甲酸3,3,5-三甲基环己基酯(INCI:胡莫柳酯)。又更优选地,本发明的个人护理配制物包含0.1wt%到70wt%(优选地,5wt%到65wt%;更优选地,7.5wt%到60wt%;最优选地,10wt%到55wt%)的防晒活性剂,其中防晒活性剂为UV辐射吸收剂,其包含UV辐射吸收剂的混合物。又再更优选地,本发明的个人护理配制物包含0.1wt%到70wt%(优选地,5wt%到65wt%;更优选地,7.5wt%到60wt%;最优选地,10wt%到55wt%)的防晒活性剂,其中防晒活性剂为UV辐射吸收剂,其为包括以下中的至少一种的UV吸收剂的混合物:1-(4-甲氧基苯酚)-3-(4-叔丁基苯基)丙烷-1,3-二酮;2-羟基苯甲酸2-乙基己酯;2-氰基-3,3-二苯基-2-丙烯酸2-乙基己酯;2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮和2-羟基苯甲酸3,3,5-三甲基环己基酯。最优选地,本发明的个人护理配制物包含0.1wt%到70wt%(优选地,5wt%到65wt%;更优选地,7.5wt%到60wt%;最优选地,10wt%到55wt%)的防晒活性剂,其中防晒活性剂为UV辐射吸收剂,其为包括以下的UV吸收剂的混合物:1-(4-甲氧基苯酚)-3-(4-叔丁基苯基)丙烷-1,3-二酮;2-羟基苯甲酸2-乙基己酯;2-氰基-3,3-二苯基-2-丙烯酸2-乙基己酯和2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮。
优选地,本发明的个人护理配制物还包含0到20wt%(优选地,0.5wt%到15wt%;更优选地,1wt%到10wt%;最优选地,2wt%到5wt%)的SPF增效剂。优选地,SPF增效剂不是活性成分,而是经设计以增强配制物中存在的防晒活性剂的有效性。适合的SPF增效剂包括但不限于苯乙烯/丙烯酸酯共聚物、钠基膨润土、高度纯化的白色钠基膨润土、蒙脱土、水凝胶或其任何组合。用于本发明的防晒配制物的特别优选的苯乙烯/丙烯酸酯共聚物由陶氏化学公司(The Dow Chemical Company)以商品名出售。
优选地,本发明的个人护理配制物还包含颜色成分。更优选地,本发明的个人护理配制物还包含颜色成分;其中颜色成分选自由以下组成的组:无机颜料、有机颜料、水性颜料分散体和其混合物。再更优选地,本发明的个人护理配制物还包含颜色成分;其中颜色成分选自由以下组成的组:Ext.D&C黄色2号、Ext.D&C紫色2号、FD&C红色4号、FD&C红色40号、FD&C黄色5号、FD&C黄色6号、FD&C绿色3号、FD&C蓝色1号、D&C黄色7号、D&C黄色8号、D&C黄色10号、D&C黄色11号、D&C紫色2号、D&C红色6号、D&C红色7号、D&C红色17号、D&C红色21号、D&C红色22号、D&C红色27号、D&C红色28号、D&C红色30号、D&C红色31号、D&C红色34号、D&C红色33号、D&C红色36号、D&C绿色5号、D&C绿色6号、D&C绿色8号、D&C蓝色4号、D&C橙色4号、D&C橙色5号、D&C橙色10号、D&C橙色11号、D&C棕色1号、铝粉、胭脂树红、柠檬酸铋、氯氧化铋、青铜粉、焦糖、胭脂红、β-胡萝卜素、氢氧化铬绿、氧化铬绿、叶绿素铜、铜粉、二羟基丙酮、亚铁氰化铁铵、亚铁氰化铁、鸟嘌呤、氧化铁、锰紫、云母、银、二氧化钛、群青、氧化锌及其混合物。再更优选地,本发明的个人护理配制物还包含颜色成分;其中颜色成分包括至少一种氧化铁。最优选地,本发明的个人护理配制物还包含颜色成分;其中颜色成分包括氧化铁的混合物。
优选地,本发明的个人护理配制物还包含颜色成分,其中颜色成分为颜料。更优选地,本发明的个人护理配制物还包含颜色成分,其中颜色成分为颜料,并且其中颜料具有表面处理。再更优选地,本发明的个人护理配制物还包含颜色成分;其中颜色成分为颜料;其中颜料具有表面处理,并且其中所述表面处理通过用选自由以下组成的组的表面处理剂处理颜料形成:烷基硅烷、卤化膦酸酯、卤化有机硅烷或其组合。最优选地,本发明的个人护理配制物还包含颜色成分;其中颜色成分为颜料;其中颜料具有表面处理,并且其中表面处理通过用选自由以下组成的组的表面处理剂处理颜料形成:全氟己基乙基膦酸钠、三乙氧基辛酰基硅烷、全氟辛基三乙氧基硅烷和其混合物。
优选地,本发明的个人护理配制物任选地还包含任选的添加剂。更优选地,本发明的彩色化妆品配制物还包含任选的添加剂,其中任选的添加剂选自由以下组成的组:防水剂、润肤剂、防腐剂、抗氧化剂、香料、湿润剂、流变改性剂、美学改性剂、维生素、皮肤保护剂、油、乳化剂、表面活性剂、珠光剂、稠度因子、增稠剂、超级增脂剂、稳定剂、聚合物、硅酮化合物、脂肪、蜡、卵磷脂、磷脂、填充剂、光控粉末和颗粒和其混合物。
优选地,本发明的个人护理配制物的pH为4到9。更优选地,本发明的个人护理配制物的pH为4.5到8.5。再更优选地,本发明的个人护理配制物的pH为5.0到8.0。最优选地,本发明的个人护理配制物的pH为5.5到7.5。
优选地,本发明的个人护理配制物提供选自由以下组成的组的产品形式:乳霜、水性溶液、油、软膏、糊剂、凝胶、洗剂、乳、泡沫、棒和悬浮液。
本发明的多级聚合物可通过常规聚合技术,例如通过乳液聚合制备。优选地,本发明的多级聚合物为乳液聚合物。
本发明的个人护理配制物适用于治疗(例如保湿;防止暴露于日光的有害影响)和通过向皮肤施用增强皮肤的外观中的至少一种。优选地,本发明的个人护理配制物容易地应用于皮肤。当以彩色化妆品配制物的形式提供时,本发明的个人护理配制物留下清晰的鲜艳颜色,所述鲜艳颜色至少在整个工作日期间并且优选在此之后保留在原地。
现将在以下实例中详细地描述本发明的一些实施例。
实施例中使用的单体缩写描述于表1。
表1
比较实例CS1:单级聚合物
在配备有顶置式搅拌器、热电偶、冷凝器和用于添加单体和引发剂的入口的1升圆底烧瓶中装入去离子水(150.0g)、十二烷基磺酸钠表面活性剂(3.3g的23%DS-4)和碳酸钠(1.1g)。然后将烧瓶内容物搅拌并在85℃加热。通过以下来制备单体乳液:将去离子水(81.1g)和十二烷基磺酸钠表面活性剂(3.1g的23%DS-4)装入容器中并搅拌。将表面活性剂加入水中后,将丙烯酸丁酯(BA)(50g)、丙烯酸乙基己酯(EHA)(100g)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)(96.3g)、甲基丙烯酸(MAA)(3.8g)和甲基丙烯酸烯丙酯(ALMA)(0.2g)缓慢添加到容器中的搅拌混合物中。还通过以下来制备共进料催化剂溶液:将过硫酸钠(0.25g)和去离子水(22g)装入另一个容器中。当烧瓶内容物达到85℃的温度时,将10g上述制备的单体乳液加入到烧瓶中,接着用去离子水冲洗(10g),然后加入过硫酸钠(0.9g)在去离子水(5.7g)中的引发剂溶液。初始聚合后,在85℃下,以1.97g/min的速率开始向上述制备的单体乳液的烧瓶中共进料单体乳液,持续15分钟,然后以3.93g/min的速率,持续接下来的75分钟。同时,使用单体乳液共进料,以0.24g/min的速率开始催化剂共进料,持续92分钟。共进料完成时,冲洗烧瓶中的内容物以减少残留单体的量,以提供产物单级聚合物。
比较实例CS2:树枝状硅酮接枝的乙烯基共聚物
向配备有顶置搅拌器、热电偶、冷凝器和用于添加单体和引发剂的入口的烧瓶中加入具有以下结构的碳硅氧烷树状大分子(150份)
甲基丙烯酸甲酯(MMA)(99份)、甲基丙烯酸正丁酯(BMA)(51份)和2-苯氧基乙醇(9份)。然后向烧瓶内容物中加入月桂醇聚醚-1磷酸酯(7份)、氢氧化钠溶液(4份,20%)和去离子水(676份)。然后将烧瓶内容物乳化并使用均化器分散。然后在氮气下将烧瓶内容物加热至80℃。达到温度后,将过硫酸钾(2.2份)添加到烧瓶内容物中,同时将温度控制器保持在80℃。加入过硫酸钾三小时后,将2,2'-偶氮二[N-(2-羧乙基)-2-甲基丙脒]四水合物(2.2份)加入烧瓶内容物中,同时将温度控制器保持在80℃。将烧瓶内容物再搅拌三小时,同时将温度控制器保持在80℃,以提供产物树枝状硅酮接枝的乙烯基共聚物。
实例S1:多级聚合物
在2升圆底烧瓶(配备有顶置式搅拌器、热电偶、冷凝器和用于添加单体和引发剂的入口)中装入去离子水(252.0g)、50%CAVASOLTMW7 MTL(来自瓦克精细化学品(WackerFine Chemicals)的环糊精)(5.3g)、23%DS-4表面活性剂(5.3g)(来自斯泰潘(Stepan)的A-16-22)和碳酸钠(1.8g)。搅拌烧瓶内容物并且加热到85℃。
通过以下来制备富丙烯酸酯单体乳液:将去离子水(103.8g)和23%DS-4表面活性剂(4.0g)装入第一容器并且设定成搅拌。一旦将表面活性剂并入水中,就在持续搅拌下将以下单体缓慢添加到第一容器:BA(64g)、EHA(128.0g)、MMA(123.2g)、甲基丙烯酸MAA(4.8g)和ALMA(0.24g)。
通过以下来制备富碳硅氧烷单体乳液:将去离子水(26.0g)和23%DS-4表面活性剂(1.0g)装入第二容器并且设定成搅拌。一旦将表面活性剂并入水中,就在持续搅拌下将以下单体缓慢添加到第二容器:MD'M-ALMA(64g)、MMA(14.8g)和MAA(1.2g)。使用在10K rpm下均质10分钟,进一步乳化富碳硅氧烷单体乳液。
制备含有过硫酸钠(0.8g)和去离子水(35.2g)的共进料催化剂溶液。
制备含有碳酸钠(0.8g)和去离子水(35.2g)的共进料缓冲溶液。
在85℃的反应设定点温度下,将来自第一容器的12.8g富丙烯酸酯单体乳液以及去离子水冲洗液(16.0g)装入烧瓶内容物。然后将过硫酸钠(1.8g)于去离子水(12.0g)中的引发剂溶液添加到烧瓶内容物。初始聚合后,将第一容器中剩余的富丙烯酸酯单体乳液以3.08g/min的速率共进料到烧瓶持续15分钟,并且然后以6.15g/min持续60分钟。与富丙烯酸酯单体乳液共进料同时,以0.39g/min的速率将共进料催化剂溶液和共进料缓冲溶液添加到反应器内容物持续92分钟。
在添加富丙烯酸酯单体乳液之后,将第二容器中的富碳硅氧烷单体乳液以7.23g/min的速率添加到反应器内容物持续15分钟。在完成各种进料之后,冲洗烧瓶中的内容物以减少残留单体的量,提供产物多级聚合物。
实例S2:多级聚合物
以与实例S1的多级聚合物相同的方式制备实例S2的多级聚合物,不同之处在于,将富碳硅氧烷单体乳液作为注料添加到烧瓶内容物中。添加后,将反应混合物在85℃搅拌下保持稳定20分钟。在保持时间结束时,重新开始催化剂和缓冲剂共进料。催化剂共进料完成时,冲洗烧瓶内容物以减少残留单体的量,提供产物单级聚合物。
实例S3-S19:多级聚合物
基本上如实例S1中所描述制备多级聚合物,进行适当的改变以反映实例S3-S19的各个多级聚合物中的富丙烯酸酯级和富碳硅氧烷级的总wt%,其中各个级中的富丙烯酸酯级单体和富碳硅氧烷级单体如表2所提到。
表2
聚合物特性
分析根据比较实例CS1和实例S1-S19制备的产物多级聚合物的固体百分比、pH、平均粒度(使用Brookhaven Instruments BI-90粒度分析仪)和玻璃化转变温度Tg,如使用TA仪器2920型差示扫描量热计(DSC)所测量。结果在表3中提供。
表3
<u>实例</u> | <u>固体%</u> | <u>pH</u> | <u>PS(nm)</u> | <u>Tg(℃)</u> |
CS1 | 41.04 | 5.87 | 117.1 | -10 |
S1 | 43.38 | 5.60 | 145.2 | -7.6 |
S2 | 39.36 | 5.77 | 201.5 | -12.3 |
S3 | 39.41 | 5.87 | 122.1 | -7.5 |
S4 | 38.90 | 5.74 | 130.4 | -8.9 |
S5 | 38.06 | 5.74 | 139.0 | -11.6 |
S6 | 39.37 | 5.77 | 126.5 | 28.5 |
S7 | 40.65 | 5.72 | 153.0 | 77.4 |
S8 | 38.52 | 5.63 | 148.9 | -11.4 |
S9 | 37.62 | 5.37 | 138.9 | 7.2 |
S10 | 39.71 | 5.60 | 137.8 | 15.3 |
S11 | 39.08 | 5.62 | 136.1 | 5.8 |
S12 | 38.44 | 5.56 | 128.9 | 15.3 |
S13 | 37.65 | 5.56 | 130.4 | 24.2 |
S14 | 39.26 | 5.52 | 128.2 | 25.7 |
S15 | 46.78 | 5.40 | 145.0 | -6.2 |
S16 | 47.01 | 5.40 | 149.4 | 4.4 |
S17 | 45.10 | 5.70 | 150.5 | 2.7 |
S18 | 47.18 | -- | 150.4 | 12.8 |
S19 | 46.36 | -- | 146.2 | 25.6 |
配制物实例G1和G2:通用防晒配制物
制备具有根据表4中提到配制物实例G1和G2的一般配制物的一般防晒个人护理配制物。将卡波姆和一些去离子水加到烧瓶中并混合,直到卡波姆被水合,然后添加其余的I相成分。然后将烧瓶内容物在混合下在75℃加热。将II相成分合并在一个单独的容器中,同时在75℃下加热并混合直至溶解。然后将II相成分添加到烧瓶内容物中并混合直至均匀。然后将III相成分添加到烧瓶内容物中并混合直至均匀。然后从加热源中移出烧瓶内容物并冷却。当烧瓶内容物冷却至低于60℃时,将IV相成分添加到烧瓶内容物中并混合直至均匀。当烧瓶内容物冷却至低于40℃时,将V相成分加入到烧瓶内容物中并持续混合直至烧瓶内容物达到环境室温。然后根据需要将烧瓶内容物的pH调节至5.5到7.5。
表4
比较实例C1-C4和实例1-26:防晒配制物
根据配制物实例G1和G2,分别用如表5中提到的测试聚合物制备(A)比较实例C1-C2和实例1-13以及(B)比较实例C3-C4和实例14-26的防晒配制物。
体外SPF测量
在体外SPF测量之前,将根据比较实例C1-C4和实例1-26制备的防晒配制物各自静置一周。然后根据以下方案,使用体外技术一式三份地测试每种防晒配制物的体外SPF性能。
用于体外SPF测量的基材是粗糙的PMMA基材(6μm-HD6,可从Schonberg GMBH&Co.KG获得)。使用RDS#7丝下拉棒将待测试的防晒配制物分别施加到三个单独的粗糙PMMA基材上,以1.2至1.3mg/cm2的速率在PMMA基材表面上提供均匀的防晒配制物层。使防晒配制物的每个沉积层在实验室环境条件下干燥十五(20)分钟。然后使用Labsphere UV-2000S光谱仪在六(6)个单独的点上测量290nm至400nm之间的防晒配制物每个干燥层的UV吸收。然后根据UV吸收测量结果,计算根据比较实例C1-C4和实例1-26制备的每种防晒配制物的体外SPF值。根据比较实例C1-C4和实例1-26制备的每种防晒配制物的一式三份样品的平均值报告在表5中。
耐水性(体外SPF保持率)
然后将上面讨论的原始体外SPF测量的施加根据比较实例C1-C4和实例1-26制备的配制物的测试衬底浸入到温度可控的水浴(30℃)中,以300rpm的螺旋桨的搅拌速度进行搅拌两小时。然后从水浴中移出衬底并且使其在环境实验室条件下干燥20-30分钟,之后测量各防晒配制物的体外SPF并且将其与其原始体外SPF测量相比较并且计算两小时SPF保持率,如表5中所报告。
表5
配制物实例G3:通用彩色化妆品配制物
制备具有根据表6中提到的配制物实例G3所述的通用配制物的彩色化妆品配制物。将A相成分添加到烧杯中并混合直至均匀。将C相成分在单独的容器中合并并混合直至均匀。将D相成分在单独的容器中合并并混合直至均匀。然后将D相成分添加到烧杯中,并与相A成分混合。然后将C相成分缓慢加入到烧杯的内容物中。然后在混合下将相B聚合物成分缓慢加入到烧杯的内容物中。然后将F相去离子水成分添加到烧杯中。然后将E相成分加入到烧杯的内容物中。然后将烧杯中的内容物混合直至均匀,以提供产品彩色化妆品配制物。
表6
比较实例C5-C7和实例27-28:彩色化妆品配制物
比较实例C5-C7和实例27-28的彩色化妆品配制物根据配制物实例G3制备,其中使用如表7所提到的不同的测试聚合物。
持久性
使用刮刀膜施加器将根据比较实例C5-C7和实例27-28制备的彩色化妆品配制物各自涂布在两个分开的白色乙烯基卡片(可从Leneta获得)上,将间隙设置为6密耳(0.1524mm),并使其在22℃下干燥至少48小时。然后通过比色计(Ocean Optics)测量每个样品的颜色读数。彩色化妆品配制物沉积膜的持久性是通过用预切浴巾(55mm x 45mm)擦拭前后的变化(ΔE)来表征的。将浴巾固定在移动的机器人部件上,该机器人部件以恒定的速度周期性地来回移动。在约600Pa的压力下,通过3个磨损周期,用浴巾擦拭薄膜,每个磨损周期持续6秒。从每个沉积膜的五个点读取读数。每个复制的沉积膜的五个读数的平均值提供在表7中。
表7
Claims (10)
1.一种个人护理配制物,其包含:
多级聚合物,所述多级聚合物包含:
(a)富丙烯酸酯级,所述富丙烯酸酯级包含:
以所述富丙烯酸酯级的重量计,88wt%到100wt%的单烯系不饱和非离子富丙烯酸酯级单体的结构单元,其中所述单烯系不饱和非离子富丙烯酸酯级单体选自由(甲基)丙烯酸C1-22烷基酯和其混合物组成的组;
以所述富丙烯酸酯级的重量计,0到10wt%的单烯系不饱和羧酸富丙烯酸酯级单体的结构单元;和
以所述富丙烯酸酯级的重量计,0到2wt%的每个分子具有至少两个烯系不饱和基团的多烯系不饱和富丙烯酸酯级单体的结构单元;和
(b)富碳硅氧烷级,所述富碳硅氧烷级包含:
以所述富碳硅氧烷级的重量计,0到90wt%的乙烯基单体的结构单元;和
以所述富碳硅氧烷级的重量计,10wt%到100wt%的式(I)的碳硅氧烷单体的结构单元
其中a为0到3;其中d为0或1;其中每个R1独立地选自由氢、C1-10烷基和芳基组成的组;其中每个R2独立地选自由氢和C1-10烷基组成的组;其中每个R8为-O-Si(CH3)2-O-Si(CH3)3基团;其中Y选自由式(II)、(III)和(IV)组成的组
其中每个R4和R6独立地选自由氢和甲基组成的组;其中每个R3和R5独立地为C1-10亚烷基;其中每个R7独立地为C1-10烷基;其中b为0到4并且其中c为0或1。
2.根据权利要求1所述的个人护理配制物,
其中所述单烯系不饱和非离子富丙烯酸酯级单体选自由以下组成的组:(i)40wt%到75wt%的(甲基)丙烯酸C1-4烷基酯和(ii)25wt%到60wt%的选自由以下组成的组的(甲基)丙烯酸C6-22烷基酯的混合物:(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸十六基-二十基酯、(甲基)丙烯酸二十二基酯和其混合物;
其中所述单烯系不饱和羧酸富丙烯酸酯级单体选自由以下组成的组:丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸和其混合物;
其中所述每个分子具有至少两个烯系不饱和基团的多烯系不饱和富丙烯酸酯级单体选自由以下组成的组:二乙烯基芳香族化合物、二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸酯、四(甲基丙烯酸酯)、二烯丙基醚、三烯丙基醚、四烯丙基醚、二烯丙基酯、三烯丙基酯、四烯丙基酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯和其混合物;
其中所述乙烯基单体选自由以下组成的组:甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的混合物;
其中a为1;其中d为0;其中每个R1为甲基;其中每个R2为甲基;其中Y为式(II);其中每个R3为C3-5亚烷基;并且其中每个R4为甲基。
3.根据权利要求2所述的个人护理配制物,其还包含化妆品可接受的载体。
4.根据权利要求3所述的个人护理配制物,其还包含颜色成分。
5.根据权利要求3所述的个人护理配制物,其还包含防晒活性剂。
6.根据权利要求5所述的个人护理配制物,其具有
30wt%到92wt%的所述化妆品可接受的载体;
基于固体,0.1wt%到10wt%的所述多级聚合物;和
0.1wt%到70wt%的所述防晒活性剂。
7.根据权利要求6所述的个人护理配制物,其中所述化妆品可接受的载体包括水。
8.根据权利要求7所述的个人护理配制物,其中所述防晒活性剂为UV辐射吸收剂,其选自由物理阻断剂和化学吸收剂组成的组。
9.根据权利要求8所述的个人护理配制物,其中所述防晒活性剂为选自由以下组成的组的UV辐射吸收剂:红凡士林;二氧化钛;氧化锌;1-(4-甲氧基苯酚)-3-(4-叔丁基苯基)丙烷-1,3-二酮;2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮;二羟苯宗;磺异苯酮;邻氨基苯甲酸薄荷酯;对氨基苯甲酸;戊基对二甲氨基苯甲酸;对二甲氨基苯甲酸辛酯;4-双(羟丙基)对氨基苯甲酸乙酯;聚乙二醇(PEG-25)对氨基苯甲酸酯;4-双(羟丙基)氨基苯甲酸乙酯;对甲氧基肉桂酸二乙醇胺;对甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯;对甲氧基肉桂酸乙基己酯;对甲氧基肉桂酸辛酯;对甲氧基肉桂酸异戊酯;2-氰基-3,3-二苯基-丙烯酸2-乙基己酯;2-氰基-3,3-二苯基-2-丙烯酸2-乙基己酯;2-羟基苯甲酸2-乙基己酯;水杨酸高孟酯(homomenthyl salicylate);氨基苯甲酸甘油酯;水杨酸三乙醇胺;三油酸二没食子酸酯;具有二羟基丙酮的指甲花醌;2-苯基苯并咪唑-5-磺酸;4-甲基亚苄基樟脑;阿伏苯宗;三嗪;苯并三唑;含乙烯基的酰胺;肉桂酸酰胺;磺化苯并咪唑;2-羟基苯甲酸3,3,5-三甲基环己基酯和其混合物。
10.根据权利要求9所述的防晒配制物,其中所述防晒活性剂为UV辐射吸收剂,其为包括以下的UV吸收剂的混合物:1-(4-甲氧基苯酚)-3-(4-叔丁基苯基)丙烷-1,3-二酮;2-羟基苯甲酸2-乙基己酯;2-氰基-3,3-二苯基-2-丙烯酸2-乙基己酯和2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮;并且其中R3为C3亚烷基。
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