BR112021001400A2 - composições estabilizadas que compreendem leucocompostos - Google Patents

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Abstract

"COMPOSIÇÕES ESTABILIZADAS QUE COMPREENDEM LEUCOCOMPOSTOS". A presente invenção refere-se a uma composição que compreende: (a) uma leucocomposição; e (b) uma quantidade estabilizante de uma composição antioxidante. A composição antioxidante compreende pelo menos um fenol estericamente bloqueado e pelo menos uma diarilamina substituída, e a razão molar do fenol bloqueado para a diarilamina substituída é maior do que 1:1. Em outra modalidade de realização da presente invenção, uma composição compreende (a) uma leucocomposição e (b) uma composição antioxidante; e opcionalmente (c) uma composição de solvente. A massa combinada dos leucocompostos e antioxidantes presentes na composição é de 10% ou mais da massa total da composição, e (b) a razão molar de antioxidantes presentes na composição para leucocompostos presentes na composição é maior que 1:1.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSIÇÕES ESTABILIZADAS QUE COMPREENDEM LEUCOCOMPOSTOS".
CAMPO TÉCNICO
[001] A presente invenção refere-se a composições estabilizadas que contêm leucocompostos com conversão reduzida sob armazenamento e seu uso na lavagem de artigos têxteis. Ao coformular uma mistura de antioxidantes com os leucocompostos, as composições que contêm os leucocompostos convertem-se menos durante o armazenamento. Além disso, quando tais composições estabilizadas são formuladas em uma composição para lavagem de roupa, elas retêm a capacidade de aumentar a brancura aparente ou visualmente percebida ou conferir uma tonalidade desejada a artigos têxteis lavados ou de outra forma tratados com a composição para lavagem de roupa.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
[002] À medida que os substratos têxteis envelhecem, sua cor tende a desbotar ou amarelar devido à exposição à luz, ao ar, ao solo e à degradação natural das fibras que constituem os substratos. Como tal, para melhorar visualmente esses substratos têxteis e neutralizar o desbotamento e amarelecimento, o uso de corantes poliméricos para colorir produtos de consumo tornou-se bem conhecido no estado da técnica. Por exemplo, é bem conhecido o uso de agentes de branqueamento, tanto branqueadores ópticos ou agentes tom azulado, em aplicações têxteis. No entanto, os branqueadores ópticos, embora incolores no produto acabado, não têm efeito em ambientes internos onde haja pouca ou nenhuma luz UV, e os agentes de branqueamento tradicionais tendem a tornar os produtos líquidos indesejavelmente escuros se for usado corante suficiente para obter um benefício de branqueamento mediante deposição no substrato têxtil.
[003] Os leucocorantes são também conhecidos no estado da técnica por exibirem uma mudança de um estado incolor ou ligeiramente colorido para um estado colorido após exposição a ativadores químicos ou físicos específicos. A mudança na coloração que ocorre normalmente é perceptível visualmente ao olho humano. Muitos desses compostos têm alguma absorbância na região da luz visível (400-750 nm) e, portanto, mais ou menos apresentam alguma cor. Nesta invenção, um corante é considerado um “leucocorante” se não produzir uma cor significativa em sua concentração e condições de aplicação, mas produzir uma cor significativa em sua forma ativada. A mudança de cor após a ativação decorre da mudança do coeficiente de atenuação molar (também conhecido como coeficiente de extinção molar, coeficiente de absorção molar e/ou absortividade molar em algumas literaturas) da molécula de leucocorante na faixa de 400-750 nm, preferencialmente na faixa de 500-650 nm, e mais preferencialmente na faixa de 530-620 nm. O aumento do coeficiente de atenuação molar de um leucocorante antes e depois da ativação deve ser maior do que 50%, mais preferencialmente maior do que 200%, e mais preferencialmente maior do que 500%.
[004] Assim, contempla-se estar dentro do escopo da presente invenção que os leucocorantes descritos neste documento podem ser idealmente adequados para uso como agentes de branqueamento. No entanto, embora leucocorantes tradicionais possam ser eficazes na medida em que mantêm uma forma incolor durante armazenamento e sofrem uma mudança desencadeada para um estado colorido ou altamente colorido durante ou após o uso pelo consumidor, é difícil controlar a reação. Especificamente, a dificuldade está em equilibrar a necessidade de suprimir a reação que leva à forma colorida antes do uso e a necessidade de permitir a mesma reação uma vez que o produto é usado.
[005] Antioxidantes podem ser usados em composições para ajudar a retardar a conversão de leucocompostos em seus estados coloridos ou altamente coloridos durante o armazenamento. Os antioxidantes tradicionais, como os fenóis bloqueados, têm alguma eficácia nesse sentido. No nível de uso típico (menos de ou cerca de 1% em peso), os antioxidantes tradicionais não são eficazes na estabilização de composições que contêm mais de 2% em peso de leucocompostos. Como tal, permanece a necessidade de retardar de forma eficiente a conversão de leucocompostos durante o armazenamento em formulações e ainda reter a capacidade de converter a molécula uma vez usada.
[006] Foi agora surpreendentemente verificado que uma carga muito maior de antioxidante minimiza a reação que leva à forma colorida antes do uso, mas ainda proporciona o benefício desejado de brancura para o consumidor em um artigo têxtil.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
[007] Em um aspecto, a presente invenção fornece uma composição que compreende: (a) uma leucocomposição; e (b) uma quantidade estabilizante de uma composição antioxidante que compreende pelo menos um fenol estericamente bloqueado e pelo menos uma diarilamina substituída, em que a razão molar do fenol bloqueado para a diarilamina substituída é maior do que 1:1.
[008] Em outro aspecto, a presente invenção fornece uma composição que compreende: (a) uma leucocomposição; e (b) uma composição antioxidante, em que (i) a massa combinada dos leucocompostos e antioxidantes presentes na composição é de 10% ou mais da massa total da composição, e (b) a razão molar de antioxidantes presentes na composição para leucocompostos presentes na composição é maior do que 1:1.
[009] Em outro aspecto, a invenção fornece uma composição para lavagem de roupa que compreende: (a) pelo menos um ingrediente para lavagem de roupa e (b) uma composição desta invenção. A presente invenção abrange ainda métodos para o tratamento de artigos têxteis com uma composição para lavagem de roupa.
DESCRIÇÃO DETALHADA Definições
[0010] Como no presente documento utilizado, o termo “alcóxi” pretende incluir C1-C8 alcóxi e derivados alcóxi de polióis possuindo unidades repetidas, tais como óxido de butileno, óxido de glicidol, óxido de etileno ou óxido de propileno.
[0011] Conforme usado neste documento, os termos intercambiáveis "alquilenóxi" e "oxialquileno" e os termos intercambiáveis "polialquilenóxi" e "polioxialquileno" geralmente se referem a estruturas moleculares que contêm uma ou mais de uma, respectivamente, das seguintes unidades de repetição: -C2H4O-, - C3H6O-, -C4H8O-e quaisquer combinações dos mesmos. Estruturas não limitantes correspondentes a esses grupos incluem -CH2CH2O-, - CH2CH2CH2O-, -CH2CH2CH2CH2O-, -CH2CH(CH3)O-e - CH2CH(CH2CH3)O-, por exemplo. Além disso, o constituinte polioxialquileno pode ser selecionado do grupo que consiste de um ou mais monômeros selecionados de um grupo alquilenóxi C2-20, um grupo glicidila ou suas misturas.
[0012] Os termos "óxido de etileno", "óxido de propileno" e "óxido de butileno" podem ser mostrados neste documento por sua designação típica de "EO", "PO" e "BO", respectivamente.
[0013] Conforme usado neste documento, os termos "alquila" e "rematado com alquila" pretendem significar qualquer grupo univalente formado pela remoção de um átomo de hidrogênio de um hidrocarboneto substituído ou não substituído. Exemplos não limitativos incluem porções hidrocarbila que são ramificadas ou não ramificadas, substituídas ou não substituídas, incluindo grupos C1-C18 alquila e, em um aspecto, grupos C1-C6 alquila.
[0014] Conforme usado neste documento, a menos que especificado de outra forma, o termo "arila" pretende incluir grupos arila C3-C12. O termo "arila" refere-se a grupos arila carbocíclicos e heterocíclicos.
[0015] Como no presente documento utilizado, o termo "alcarila" refere-se a quaisquer substituintes arila com substituição alquila e substituintes alquila com substituição arila. Mais especificamente, o termo pretende referir-se a substituintes arila com substituição alquila C7-16 e substituintes alquila com substituição arila C7-16, os quais podem ou não podem compreender substituintes adicionais.
[0016] Conforme usado neste documento, o termo "composição de detergente" é um subconjunto de composição para lavagem de roupa e inclui composições para lavagem de roupa que contêm, mas sem limitação, produtos para lavagem de tecidos. Essas composições podem ser composições de pré-tratamento para uso antes de uma etapa de lavagem ou podem ser composições adicionadas ao enxágue, bem como auxiliares de limpeza, tais como aditivos de branqueamento e do tipo "stain-stick" ou pré-tratamento.
[0017] Conforme usado neste documento, o termo "composição para lavagem de roupa" inclui, a menos que indicado de outra forma, agentes de lavagem do tipo granulado, pó, líquido, gel, pasta, dose unitária, em forma de barra e/ou flocos, e/ou composições de tratamento de tecido, incluindo, mas sem limitação, produtos para lavagem de tecidos, composições amaciantes de tecidos, composições para melhorar o tecido, composições para refrescar tecidos e outros produtos para o cuidado e manutenção de tecidos, e suas combinações. Essas composições podem ser composições de pré-tratamento para uso antes de uma etapa de lavagem ou podem ser composições adicionadas ao enxágue, bem como auxiliares de limpeza, tais como aditivos de branqueamento e/ou "tira-manchas" ou composições de pré-tratamento ou produtos carregados de substrato tais como folhas adicionadas ao secador.
[0018] Conforme usado neste documento, o termo "leuco" (como usado em referência a, por exemplo, um composto, porção, radical, corante, monômero, fragmento ou polímero) refere~-se a uma entidade (por exemplo, composto orgânico ou porção do mesmo) que, após exposição a gatilhos químicos ou físicos específicos, sofre uma ou mais alterações químicas e/ou físicas que resultam em um deslocamento de um primeiro estado de cor (por exemplo, incolor ou substancialmente incolor) para um segundo estado mais altamente colorido. Ativadores químicos ou físicos adequados incluem, mas sem limitação, oxidação, mudança de pH, mudança de temperatura e mudanças na exposição à radiação eletromagnética (por exemplo, luz). Alterações químicas ou físicas adequadas que ocorrem na entidade leuco incluem, mas sem limitação, oxidação e alterações não oxidantes, como ciclização intramolecular. Assim, em um aspecto, uma entidade leuco adequada pode ser uma forma reversivelmente reduzida de um cromóforo. Em um aspecto, a porção leuco compreende preferencialmente pelo menos um primeiro e um segundo sistemas π capazes de serem convertidos em um terceiro sistema π conjugado e combinado que incorpora os referidos primeiro e segundo sistemas π após exposição a um ou mais dos gatilhos químicos e/ou físicos descritos acima.
[0019] Conforme usado neste documento, os termos "leucocomposição" ou "leucocomposição corante" referem-se a uma composição que compreende pelo menos um leucocomposto que possui estruturas selecionadas independentemente, conforme descrito em mais detalhes neste documento.
[0020] Como no presente documento utilizado, o "peso molecular médio" do leucocorante é registrado como um peso molecular médio ponderal, conforme determinado por sua distribuição de pesos moleculares: como consequência de seu processo de fabricação, os leucocorantes descritos neste documento podem conter uma distribuição de unidades repetidas em sua porção polimérica.
[0021] Conforme usado neste documento, os termos "coeficiente de extinção máximo" e "coeficiente de extinção molar máximo" pretendem descrever o coeficiente de extinção molar no comprimento de onda de absorção máxima (também referido no presente documento como o comprimento de onda máximo), na faixa de 400 nanômetros a 750 nanômetros.
[0022] Conforme usado neste documento, o termo "primeira cor" é usado para se referir à cor da composição para lavagem de roupa antes da ativação e pretende incluir qualquer cor, incluindo incolor e substancialmente incolor.
[0023] Conforme usado neste documento, o termo "segunda cor" é usado para se referir à cor da composição para lavagem de roupa após a ativação e pretende incluir qualquer cor que seja distinguível, seja por meio de inspeção visual ou pelo uso de técnicas analíticas, tal como análise espectrofotométrica, da primeira cor da composição para lavagem de roupa.
[0024] Como no presente documento utilizado, o termo "agente de conversão" refere-se a qualquer agente oxidante conhecido no estado da técnica, exceto oxigênio molecular em qualquer uma de suas formas conhecidas (estados singleto e tripleto).
[0025] Como no presente documento utilizado, o termo "agente de ativação" refere-se a um reagente adequado para converter a leucocomposição de um estado incolor ou substancialmente incolor para um estado colorido.
[0026] Como no presente documento utilizado, o termo "agente de branqueamento" refere-se a um corante ou um leucocorante que pode formar um corante uma vez acionado que, quando em algodão branco, fornece uma tonalidade ao pano com um ângulo de tonalidade relativo de 210 a 345, ou mesmo um ângulo de matiz relativo de 240 a 320, ou mesmo um ângulo de matiz relativo de 250 a 300 (por exemplo, 250 a 290).
[0027] Conforme usado neste documento, "substratos celulósicos" pretendem incluir qualquer substrato que compreende pelo menos uma maioria em peso de celulose. Celulose pode ser encontrada na madeira, algodão, linho, juta e cânhamo. Os substratos celulósicos podem estar na forma de pós, fibras, polpa e artigos formados a partir de pós, fibras e polpa. As fibras celulósicas incluem, sem limitação, algodão, raiom (celulose regenerada), acetato (acetato de celulose), triacetato (triacetato de celulose) e suas misturas. Artigos formados a partir de fibras celulósicas incluem artigos têxteis, como tecidos. Artigos formados de celulose incluem papel.
[0028] Conforme usado neste documento, artigos como "um" e "uma", quando usados em uma reivindicação, são entendidos como significando um ou mais do que é reivindicado ou descrito.
[0029] Conforme usado neste documento, os termos "inclui/incluem" e "incluindo" não são limitativos.
[0030] Conforme usado neste documento, o termo "sólido" inclui formas de produtos granulados, em pó, em barra e em comprimidos.
[0031] Conforme usado neste documento, o termo "fluido" inclui formas de produto líquido, em forma de gel, pasta e gás.
[0032] Os métodos de teste descritos na Seção de Métodos de Teste do presente pedido devem ser usados para determinar os respectivos valores dos parâmetros das invenções dos Requerentes.
[0033] Salvo indicação em contrário, todos os níveis de componentes ou composições são em referência à porção ativa desses componentes ou composições e são exclusivos de impurezas, por exemplo, solventes ou subprodutos residuais, que podem estar presentes em fontes comercialmente disponíveis de tais componentes ou composições.
[0034] Todas as percentagens e proporções são calculadas em peso, a menos que seja indicado o contrário. Todas as percentagens e proporções são calculadas com base na composição total, a menos que indicado de outra forma.
[0035] Em um aspecto, o coeficiente de extinção molar do segundo estado colorido sob a absorbância máxima no comprimento de onda na faixa de 200 a 1.000 nm (mais preferencialmente de 400 a 750 nm) é de preferência pelo menos cinco vezes, mais preferencialmente 10 vezes, ainda mais preferencialmente 25 vezes, mais preferencialmente pelo menos 50 vezes, o coeficiente de extinção molar do primeiro estado de cor no comprimento de onda da absorbância máxima do segundo estado de cor. De preferência, o coeficiente de extinção molar do segundo estado colorido sob a absorbância máxima no comprimento de onda na faixa de 200 a 1.000 nm (mais preferencialmente de 400 a 750 nm) é pelo menos cinco vezes, preferencialmente 10 vezes, ainda mais preferencialmente 25 vezes, mais preferencialmente pelo menos 50 vezes, o coeficiente de extinção molar máximo do primeiro estado de cor na faixa de comprimentos de onda correspondente. Aquele versado no estado da técnica perceberá que essas proporções podem ser muito mais altas. Por exemplo, o primeiro estado de cor pode ter um coeficiente de extinção molar máximo na faixa de comprimentos de onda de 400 a 750 nm de tão pouco quanto 10 M-1cm-1, e o segundo estado de cor pode ter um coeficiente de extinção molar máximo na faixa de comprimentos de onda de 400 a 750 nm de tanto quanto 80.000 M-1cm-1 ou mais, caso em que a proporção dos coeficientes de extinção seria de 8.000:1 ou mais.
[0036] Em um aspecto, o coeficiente de extinção molar máximo do referido primeiro estado de cor em um comprimento de onda na faixa de 400 a 750 nm é inferior a 1000 M-1cm-1 e o coeficiente de extinção molar máximo do segundo estado de cor em um comprimento de onda na faixa de 400 a 750 nm é maior que 5.000 M-1cm-1, de preferência maior que
10.000, 25.000, 50.000 ou mesmo 100.000 M-1cm-1. Aquele versado no estado da técnica reconhecerá e entenderá que um polímero que compreende mais de uma porção leuco pode ter um coeficiente de extinção molar máximo significativamente maior no primeiro estado de cor (por exemplo, devido ao efeito aditivo de uma multiplicidade de porções leuco ou à presença de uma ou mais porções leuco convertidas no segundo estado colorido).
[0037] Em um aspecto, a composição contém um antioxidante de fenol bloqueado em uma quantidade de cerca de 0,001 a cerca de 2% em peso. De preferência, o antioxidante de fenol bloqueado está presente em uma concentração na faixa de 0,01 a 0,50% em peso.
[0038] Os antioxidantes são substâncias conforme descrito em Kirk- Othmer (Vol. 3, página 424) e em Ullmann's Encyclopedia (Vol. 3, página 91).
[0039] Uma classe de antioxidantes usados na presente invenção são fenóis alquilados, apresentando a fórmula geral:
[0040] em que R é alquila C1-C22 linear ou alquila C3-C22 ramificada, cada uma (1) apresentando facultativamente uma ou mais ligações éster (-CO2-) ou éter (-O-), ligações, e (2) facultativamente substituído por um grupo orgânico compreendendo um grupo alquilenóxi ou polialquilenóxi selecionado de EO, PO, BO e misturas destes, mais preferencialmente de EO sozinho ou de misturas EO/PO; em um aspecto, R é de preferência metila ou alquila de C3-C6 ramificada, alcóxi de C1-C6, de preferência metóxi; R1 é uma alquila C3-C6 ramificada, preferencialmente terc-butila; x é 1 ou 2. Alguns compostos fenólicos bloqueados são um tipo preferido de fenóis alquilados com essa fórmula. Um composto fenólico bloqueado preferido desse tipo é 3,5-di- terc-butil-4-hidroxitolueno (BHT). Onde qualquer grupo R na estrutura acima compreende três ou mais monômeros contíguos, esse antioxidante é definido neste documento como um "antioxidante de fenol bloqueado polimérico".
[0041] Como no presente documento utilizado, o termo "fenol bloqueado" é usado para se referir a um composto que compreende um grupo fenol com (a) pelo menos uma alquila C3 ou superior ramificada, de preferência uma alquila C3-C6 ramificada, de preferência terc-butila, ligado em uma posição orto em relação a pelo menos um grupo fenólico -OH, ou (b) substituintes independentemente selecionados do grupo que consiste de um alcóxi C1-C6, preferencialmente metóxi, uma alquila C1-C22 linear ou alquila C3-C22 ramificada, de preferência metila ou alquila C3-C6 ramificada, ou suas misturas, em cada posição orto em relação a pelo menos um grupo -OH fenólico. Se um anel fenila compreende mais de um grupo -OH, o composto é um fenol bloqueado, desde que pelo menos tal grupo -OH seja substituído como descrito imediatamente acima.
[0042] Outra classe de antioxidantes de fenol bloqueado adequados para uso na composição é um benzofurano ou derivado de benzopirano com a fórmula: R4 R5O B X
R R6 O R 2 1 R7 em que R1 e R2 são, cada um independentemente, alquila, ou R1 e R2 podem ser tomados em conjunto para formar uma porção hidrocarbila cíclica C5-C6 ; B está ausente ou é CH2; R4 é C1-C6 alquila; R5 é hidrogênio ou -C(O)R3, em que R3 é hidrogênio ou C1-C19 alquila; R6 é C1-C6 alquila; R7 é hidrogênio ou C1-C6 alquila; X é -CH2OH ou -CH2A, em que A é uma unidade que compreende nitrogênio, fenila ou fenila substituída. Unidades A preferidas que compreendem nitrogênio incluem amino, pirrolidino, piperidino, morfolino, piperazino e suas misturas.
[0043] Fenóis bloqueados adequados para uso nesta invenção incluem, mas sem limitação, 3,3'-bis(1,1-dimetiletil)-5,5'-dimetóxi-[1,1- Bifenil]-2,2'-diol; ácido 3-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxibenzenopropanoico; 3-(1,1-dimetiletil)-1,2-benzenodiol; 2-(1,1-dimetiletil)-4,6-dinitrofenol; 2,2'-butilidenobis[6-(1,1-dimetiletil)-4-metilfenol; 4,4'- [tiobis(metileno)]bis[2,6-bis(1,1-dimetiletil)fenol; ácido 3-(1,1-dimetiletil)- 4-hidróxi-5-metilbenzenopropanoico, éster metílico; 2-(1,1-dimetiletil)-4- (1-metiletil)fenol; 4,4'-ditiobis[2,6-bis(1,1-dimetiletil)]fenol; ácido dimetilcarbamoditioico, éster [3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4- hidroxifenil]metílico; 2,6-bis(1,1-dimetiletil)-4-(2-propen-1-il)fenol; ácido 3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4-hidroxibenzenopropanoico, éster nitrilotri-2,1- etanodiílico; 4,4'-tiobis[2,6-bis(1,1-dimetiletil)fenol; ácido 3,5-bis(1,1- dimetiletil)-4-hidroxibenzenopropanoico; 3,5-bis(1,1-dimetiletil)-1,2- benzenodiol; ácido 3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4-hidroxibenzenopropanoico hidrazida; ácido 3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4-hidroxibenzenopropanoico, éster etílico; ácido 3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4-hidroxibenzoico, éster etílico; 4,4’-[oxibis(metileno)]bis[2,6-bis(1,1-dimetiletil)fenol; 2-[2-(4- cloro-2-nitrofenil)diazenil]-6-(1,1-dimetiletil)-4-metilfenol; □-[3-[3- (2Hbenzoriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxifenil]-1-oxopropil]-□- hidroxipoli(óxi-1,2-etanodi-il); 2,2'-metilenobis[4,6-bis(1,1- dimetiletil)]fenol; 2,6-bis[[3-(1,1-dimetiletil)-2-hidróxi-5-metilfenil]metil]- 4-metilfenol; 2,6-bis(1,1-dimetiletil)-4-nonilfenol; ácido 3,3'- tiobispropanoico, 1,1'-bis[2-[3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4-hidroxifenil]etil] éster; 2-(1,1-dimetiletil)-6-metil-4-[3 -[[2,4,8,10-tetraquis(1,1-
dimetiletil)dibenzo[d,f][1,3,2]dioxafosfepin-6-il]óxi]propil]fenol; 2-(1,1- dimetiletil)-1,4-benzenodiol, 4-acetato; 2,4-bis(1,1-dimetiletil)-6-(1- feniletil)fenol; 3,4’,5-tris(1,1-dimetiletil)-[1,1'-Bifenil]-4-o1; 3,3',5,5'- tetraquis(1,1-dimetiletil)-[1,1'-Bifenil]-2,2'-diol; ácido 3-(2H-benzotriazol- 2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxibenzenopropanoico, éster metílico; 4- hidróxi-3,5-dimetilbenzonitrilo; 2-[(2-hidróxi-3,5-dimetilfenil)metil]-4,6- dimetilfenol; 2-etil-6-metilfenol; 3,4-di-hidro-2,2,5,7,8-pentametil-2H-1- benzopiran-6-o1; 4-hidróxi-3,5-dimetilbenzaldeído; ácido 3,4-di-hidro-6- hidróxi-2,5,7,8-tetrametil-2H-1-benzopirano-2-carboxílico; 2,6-bis[(2- hidróxi-5-metilfenil)metil]-4-metilfenol; 2,2'-metilenobis[6-cicloexil-4- metilfenol]; 2,3,5,6-tetrametilfenol; 2,3,4,5,6-pentametilfenol; e suas misturas.
[0044] Em um aspecto, fenóis bloqueados preferidos para uso nesta invenção incluem, mas sem limitação, 2,6-dimetifenol; 2,6-dietilfenol; 2,6-bis(1-metiletil)fenol; 2,4,6-trimetilfenol; 2-(1,1-dimetiletil)-4- metoxifenol; ácido 3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4-hidroxibenzoico; ácido 3,5- bis(1,1-dimetiletil)-2-hidroxibenzoico; 3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4- hidroxibenzenometanol; 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4,6-bis(1,1-dimetiletil)- fenol; 2-(1,1-dimetiletil)-4-etil-fenol; 2-(1,1-dimetiletil)-6-metilfenol; 2,2'- metilenobis[6-(1,1-dimetiletil)-4-etilfenol; 2,6-bis(1,1-dimetiletil)-4- etilfenol; 4,4'-tiobis[2-(1,1-dimetiletil)-6-metilfenol; ácido 3,5-bis(1,1- dimetiletil)-4-hidroxibenzenopropanoico, 1,1'-[(1,2-dioxo-1,2-etanodi- il)bis(imino-2,1-etanodi-il)] éster; 2,6-bis(1,1-dimetiletil)-4-nitrosofenol; 2,2'-tiobis[6-(1,1-dimetiletil)-4-metilfenol; 2,6-bis(1,1-dimetiletil)-4-(1- metilpropil)fenol; 2,4-bis(1,1-dimetiletil)-6-metilfenol; 2,2'- etilidenobis[4,6-bis(1,1-dimetiletil)]fenol; N,N'-1,3-propanodi-ilbis[3,5- bis(1,1-dimetiletil)-4-hidroxibenzenopropanamida; 2,6-bis(1,1- dimetiletil)-1,4-benzenodiol; 4,4’-(1-metiletilideno)bis[2-(1,1- dimetiletil)fenol; ácido 2-[[[3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4- hidroxifenil]metil]tio]acético, éster 2-etil-hexílico; 4-butil-2,6-bis(1,1-
dimetiletil)fenol; ácido fosforoso, 2-(1,1-dimetiletil)-4-[1-[3-(1,1- dimetiletil)-4-hidroxifenil]-1-metiletil]fenil bis(4-nonilfenil) éster; 4,4’- (2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecano-3,9-di-il)bis[2,6-bis(1,1- dimetiletil)fenol]; ácido 3-(5-cloro-2Hbenzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)- 4-hidroxibenzenopropanoico, éster octilico; 4,4’-(1- metiletilideno)bis[2,6-bis(1,1-dimetiletil)fenol; ácido 3,5-bis(1,1- dimetiletil)-4-hidroxibenzenopropanoico, 1,1'1"-[(2,4,6-trioxo-1,3,5- triazina-1,3,5(2H,4H,6H)-tri-il)tri-2,1-etanodi-il] éster; 2,6-bis(1- metiletil)fenol; 2,6-dietilfenol; 2,6-dimetil-1,4-benzenodiol; 3,3',5,5'- tetrametil-[1,1'-Bifenil]-4,4'-diol; 2,6-bis(1,1-dimetiletil)-4-(1- metilpropil)fenol; 2,2'-metilenobis[4-metil-6-(1-metilciclohexil)fenol; 3,5- bis(1,1-dimetiletil)-[1,1'-Bifenil]-4-ol; 4-(1,1-dimetiletil)-2,6-dimetilfenol; 2,3,4,6-tetrametilfenol; 2,4,6-tris(1-metiletil)fenol; 2,2'-(2- metilpropilideno)bis[4,6-dimetilfenol]; e suas misturas.
[0045] Em outro aspecto, fenóis bloqueados altamente preferidos para uso nesta invenção incluem, mas sem limitação, 2,6-bis(1- metilpropil)fenol; 2,6-bis(1,1-dimetiletil)-4-metil-fenol; 2-(1,1-dimetiletil)- 1,4-benzenodiol; 2,4-bis(1,1-dimetiletil)-fenol; 2,6-bis(1,1-dimetiletil)- fenol; ácido 3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4-hidroxibenzenopropanoico, éster metílico; 2-(1,1-dimetiletil)-4-metilfenol; 2-(1,1-dimetiletil)-4,6-dimetil- fenol; ácido 3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4-hidroxibenzenopropanoico, 1,1’- [2,2-bis[[3-[3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4-hidroxifenil]-1-oxopropóxi]metil]- 1,3-propanodi-il] éster; ácido 3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4- hidroxibenzenopropanoico, éster octadecílico; 2,2'-metilenobis[6-(1,1- dimetiletil)-4-metilfenol; 2-(1,1-dimetiletil)-fenol; 2,4,6-tris(1,1- dimetiletil)-fenol; 4,4'-metilenobis[2,6-bis(1,1-dimetiletil)-fenol; 4,4’,4"- [(2,4,6-trimetil-1,3,5-benzenetri-il)tris(metileno)]tris[2,6-bis(1,1- dimetiletil)-fenol]; N,N'-1,6-hexanodi-ilbis[3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4- hidroxibenzenopropanamida; ácido 3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4- hidroxibenzoico, éster hexadecílico; ácido P-[[3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4-
hidroxifenil]metilfosfônico, éster dietílico; 1,3,5-tris[[3,5-bis(1,1- dimetiletil)-4-hidroxifenil]metil]-1,3,5-triazina-2,4,6(1H,3H,5H)-triona; ácido 3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4-hidroxibenzenopropanoico, 2-[3-[3,5- bis(1,1-dimetiletil)-4-hidroxifenil]-1-oxopropil]hidrazida; ácido 3-(1,1- dimetiletil)-4-hidróxi-5-metilbenzenopropanoico, 1,1’-[1,2-etanodi- ilbis(óxi-2,1-etanodi-il)] éster; 4-[(dimetilamino)metil]-2,6-bis(1,1- dimetiletil)fenol; 4-[[4,6-bis(octiltio)-1,3,5-triazin-2-il]amino]-2,6-bis(1,1- dimetiletil)fenol; ácido 3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4- hidroxibenzenopropanoico, 1,1’-(tiodi-2,1-etanodi-il) éster; ácido 3,5- bis(1,1-dimetiletil)-4-hidroxibenzoico, éster 2,4-bis(1,1- dimetiletil)fenílico; ácido 3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4- hidroxibenzenopropanoico, 1,1’-(1,6-hexanodi-il) éster; ácido 3-(1,1- dimetiletil)-4-hidróxi-5-metilbenzenopropanoico, 1,1’-[2,4,8,10- tetraoxaspiro[5,5]undecano-3,9-di-ilbis(2,2-dimetil-2,1-etanodi-il)] éster; ácido 3-(1,1-dimetiletil)-□-[3-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxifenil]-4-hidróxi-□- metilbenzenopropanoico, 1,1’-(1,2-etanodi-il) éster; ácido 2-[[3,5- bis(1,1-dimetiletil)-4-hidroxifenil]metil]-2-butilpropanodioico, éster 1,3- bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinílico); ácido 3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4- hidroxibenzenopropanoico, 1-[2-[3-[3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4- hidroxifenil]-1-oxopropóxi]etil]-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil éster; 3,4- di-hidro-2,5,7,8-tctramctil-2-[(4R,8R)-4,8,12-trimetiltridecil]-(2R)-2H-1- benzopiran-6-ol; 2,6-dimetilfenol; 2,3,5-trimetil-1,4-benzenodiol; 2,4,6- trimetilfenol; 2,3,6-trimetilfenol; 4,4’-(1-metiletilideno)-bis[2,6- dimetilfenol]; 1,3,5-tris[[4-(1,1-dimetiletil)-3-hidróxi-2,6- dimetilfenil]metil]-1,3,5-triazina-2,4,6(1H,3H,5H)-triona; 4,4'- metilenobis[2,6-dimetilfenol]; 2,6-bis(1-metilpropil)fenol; e suas misturas.
[0046] Aquele versado no estado da técnica entenderia que fenóis bloqueados podem ser usados como o único antioxidante para limitar a conversão de leucocorantes durante o armazenamento. Por exemplo, a estabilidade de cor adequada pode ser alcançada exclusivamente pelo uso de 2,6-bis(1,1-dimetiletil)-4-metil-fenol, ou qualquer um dos outros fenóis listados acima, tal como ácido 3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4- hidroxibenzenopropanoico, éster metílico. Conforme observado acima, no entanto, os Requerentes verificaram que a incorporação de pequenas quantidades de diarilaminas proporciona melhor estabilidade geral de cor.
[0047] Em um aspecto, prefere-se o uso de antioxidantes de fenóis bloqueados que não amarelam. Em ainda outro aspecto, o uso de um antioxidante de fenol bloqueado conhecido por formar subprodutos amarelos pode ser benéfico, por exemplo, para ajudar a compensar a cor azul formada pela conversão do leucocorante na formulação para lavagem de roupa. Os antioxidantes que formam esses subprodutos amarelos podem ser evitados se eles levarem a atributos negativos perceptíveis na experiência do consumidor (como a deposição de subprodutos amarelos no tecido, por exemplo). Aquele versado no estado da técnica é capaz de tomar decisões informadas sobre a seleção de antioxidantes a serem usados.
[0048] Podem ser usados antioxidantes adicionais. Exemplos de antioxidantes adequados para uso na composição incluem, mas sem limitação, o grupo que consiste de α-, β-, γ-, δ-tocoferol, etoxiquina, 2,2,4-trimetil-1,2-di-hidroquinolina, 2,6-di-terc-butil-hidroquinona, terc- butil-hidroxianisol, ácido lignossulfônico e seus sais, e suas misturas. É de notar que a etoxiquina (1,2-di-hidro-6-etóxi-2,2,4-trimetilquinolina) é comercializada sob o nome Raluquin™ pela empresa Raschig™.
[0049] Outros tipos de antioxidantes que podem ser usados na composição são ácido 6-hidróxi-2,5,7,8-tetrametilcroman-2-carboxílico (Trolox™) e 1,2-benzisotiazolino-3-ona (Proxel GXL™).
[0050] Também podem ser usados antioxidantes como sorbato de tocoferol, ácidos hidroxilbenzoicos butilados e seus sais, ácido gálico e seus ésteres alquílicos, ácido úrico e seus sais, ácido sórbico e seus sais, e ácido di-hidroxifumárico e seus sais.
[0051] Em um aspecto, a razão molar do antioxidante de fenol bloqueado para o antioxidante de diarilamina substituída é maior do que 1,0:1,0, de preferência maior do que 2,0:1,0, mais preferencialmente maior do que 5,0:1,0, mais preferencialmente maior do que 10,0; 20,0 ou mesmo 30,0:1.0. Com o tempo, após armazenamento, a razão molar do antioxidante de fenol bloqueado para o antioxidante de diarilamina substituída na composição para lavagem de roupa mudará dependendo das taxas de consumo de cada antioxidante. Aquele versado no estado da técnica percebe que em uma formulação para lavagem de roupa em que o antioxidante de fenol bloqueado é consumido mais rapidamente do que a diarilamina substituída, a formulação pode eventualmente ter uma razão molar do antioxidante de fenol bloqueado para o antioxidante de diarilamina substituída que é inferior a 1,0:1.0.
[0052] Sem desejar ser limitado por teoria, acredita-se que o benefício dessa combinação seja atribuível à combinação de um antioxidante de fenol bloqueado estequiométrico que forma um radical termodinamicamente mais estável e um antioxidante de diarilamina substituída por catalisador que é cineticamente mais rápido para reagir do que o fenol bloqueado, mas forma um radical um pouco menos estável. Surpreendentemente, pouco coantioxidante de diarilamina substituída é necessário para suprimir a conversão durante o armazenamento, em comparação com o uso de um fenol bloqueado sozinho. Verificou-se que a combinação anterior de fenol (óis) bloqueado(s) e derivados de diarilamina substituída confere um grau significativamente maior de proteção aos leucocorantes contra degradação oxidante do que qualquer um desses materiais usados separadamente.
[0053] As diarilaminas substituídas que são úteis na prática desta invenção podem ser representadas pela fórmula geral Ar N Ar'
H em que Ar e Ar 'são, cada um independentemente, radicais arila selecionados, em que pelo menos um radical arila é substituído.
[0054] Em um aspecto, a invenção refere-se a uma composição que compreende um ou mais antioxidantes de diarilamina substituída, em conformidade com o grupo selecionado de:
[and: e] (j) suas misturas;
[0055] em que X é N e Y é CH, ou X é CH e Y é N; em que G, quando presente, é selecionado do grupo que consiste de O, S, Se, - CH=CH- e -(CH2)n-, em que n = 0, 1 ou 2; e em que pelo menos um anel arila é substituído por uma porção não H como descrito imediatamente abaixo.
[0056] Na estrutura de fórmula (XI), R1, R4, R5, R6, R9 e R10 são independentemente selecionados de H e C1-C12 alquila; mais preferencialmente, R4 e R9 são H e R1, R5, R6 e R10 são independentemente selecionados de H e C1-C4 alquila; R2 e R7 são independentemente H ou podem se juntar com R3 ou R8, respectivamente, para formar um anel aromático fundido; R3 e R8, quando não estão unidos com R2 ou R7, respectivamente, são independentemente selecionados do grupo que consiste de H, C1-C12 alquila, -CF3, -NO2, -CN, -Cl, -Br, -F, C6-C12 arila (de preferência fenila), C7-C12 alcarila, -OR, -SO2N(R)2 e -N(R)2, em que cada R é independentemente selecionado de H, alquila C1-C12, alquila C1-C12 substituída, C6 -C10 arila, C6-C10 arila substituída, C7-C12 alcarila, C7-C12 alcarila substituída, alquilenóxi, e porções polialquilenóxi.
[0057] Na estrutura de fórmulas (XII)-(XIX), R11, R12, R14, R15, R17 e R18 são independentemente selecionados de H e C1-C12 alquila, mais preferencialmente H e C1-C4 alquila; R13 e R16 são independentemente selecionados do grupo que consiste de H, C1-C12 alquila, -CF3, -NO2, - CN, -Cl, -Br, -F, C6-C12 arila (de preferência fenila), C7-C12 alcarila, -OR, -SO2N(R)2 e -N(R)2, em que cada R é independentemente selecionado de H, C1-C12 alquila, C1-C12 alquila substituída, C6-C10 arila, C6-C10 arila substituída, C7-C12 alcarila, C7-C12 alcarila substituída, alquilenóxi e porções de polialquilenóxi.
[0058] Em um aspecto, R nas estruturas (XI)-(XIX) acima é um grupo alquilenóxi ou polialquilenóxi selecionado de EO, PO, BO e suas misturas, mais preferencialmente de EO sozinho ou de misturas EO/PO. Quando qualquer diarilamina substituída compreende um grupo R com três ou mais monômeros contíguos, esse antioxidante é definido neste documento como um "antioxidante polimérico de diarilamina".
[0059] Como observado acima, em alguns casos, o antioxidante de fenol bloqueado ou o antioxidante de diarilamina compreende uma porção alquilenóxi ou polialquilenóxi. Em um aspecto, a porção alquilenóxi ou polialquilenóxi compreende pelo menos um grupo óxido de etileno e, opcionalmente, pelo menos um grupo óxido de propileno. Em outro aspecto, a porção alquilenóxi ou polialquilenóxi compreende de 1 a cerca de 50 grupos óxido de etileno e, opcionalmente, de 1 a cerca de 20 grupos óxido de propileno. Em tais porções polialquilenóxi, os diferentes grupos alquilenóxi podem ser dispostos em uma configuração de blocos ou em uma configuração aleatória. Em um aspecto, os grupos alquilenóxi da porção polialquilenóxi são dispostos em uma configuração de blocos.
[0060] A porção alquilenóxi ou polialquilenóxi pode ligar-se covalentemente ao fenol bloqueado ou ao antioxidante diarilamina por meio de qualquer grupo de ligação adequado. Em um aspecto, a porção alquilenóxi ou polialquilenóxi liga-se coavalentemente ao antioxidante de diarilamina por meio de um grupo de ligação selecionado do grupo que consiste de um átomo de oxigênio e um átomo de nitrogênio. Quando o grupo de ligação é um átomo de oxigênio, uma valência do átomo de oxigênio é ocupada pela porção alquilenóxi ou polialquilenóxi e a segunda valência do átomo de oxigênio é ocupada pelo restante do fenol bloqueado ou antioxidante de diarilamina. Quando o grupo de ligação é um átomo de nitrogênio, uma valência do átomo de nitrogênio é ocupada pelo restante do antioxidante de fenol bloqueado ou diarilamina e a outra valência do átomo de nitrogênio é ocupada pela porção alquilenóxi ou polialquilenóxi. A valência restante do átomo de nitrogênio pode ser ocupada por qualquer grupo adequado, tal como uma segunda porção alquilenóxi ou polialquilenóxi. Em um aspecto, a porção alquilenóxi ou polialquilenóxi liga-se de preferência covalentemente ao fenol bloqueado ou ao antioxidante diarilamina por um átomo de nitrogênio. Nessa modalidade de realização da presente invenção, o átomo de nitrogênio e a porção alquilenóxi ou polialquilenóxi juntamente têm a estrutura -NR(C2H4O)n(C3H6O)qH, em que n é independentemente selecionado de números inteiros de 1 a 50, q é independentemente selecionado de 0 a 20 e R é selecionado de porções H, C1-C12 alquila, C1-C12 alquila substituída, C6-C10 arila, C6-C10 arila,substituída, C7-C12 alcarila, C7-C12 alcarila substituída, alquilenóxi e polialquilenóxi. Em outro aspecto, o composto antioxidante compreende duas porções alquilenóxi ou polialquilenóxi selecionadas independentemente, cada porção ligando-se covalentemente à porção antioxidante por um átomo de nitrogênio, o átomo de nitrogênio e as porções possuindo juntamente a estrutura em que os índices n' e r são independentemente selecionados de números inteiros de 1 a 50, a soma de n' e r é de 2 a 50, os índices q' e s são independentemente selecionados de números inteiros de 0 a 20, e a soma de q' e s é de 0 a 20.
[0061] Em um aspecto, o antioxidante diarilamina substituída é selecionado do grupo que consiste de N,N-diexil-5H-Pirimido [4,5- b][1,4]benzoxazin-2-amina, N,N-dietil-5H-Pirimido[4,5- b][1,4]benzotiazin-2-amina, N5-[4-(1,1-dimetiletil)fenil]-N2,N2-diexil-2,5- Piridinodiamina, N5-[4-(1,1-dimetiletil)fenil]-N2,N2-diexil-2,5- pirimidinodiamina, N,N-dihexil-5H-Pirimido[4,5-b][1,4]benzotiazin-2- amina, N,N-dietil-5H-Pirimido[4,5-b][1,4]benzoxazin-2-amina, 2-(1- pirrolidinil)-5H-Pirimido[4,5-b][1,4]benzotiazina, 8-(1,1-dimetiletil)-2- heptil-4-metil-5H-Pirimido[4,5-b][1,4]benzoxazina, N5-[4-(1,1- dimetilctil)fenil]-N2,N2-dioctil-2,5-Pirimidinodiamina, N5-[4-(1,1- dimetiletil)fenil]-N2,N2-dimetil-2,5-piridinodiamina, N5-[4-(1,1- dimetiletil)fenil]-N2,N2-dimetil-2,5-Pirimidinodiamina, N2,N2-dibutil-N5-(2-
hexil-5-pirimidinil)-2,5-Pirimidinodiamina, N2,N2-diexil-N5-fenil-2,5- Pirimidinodiamina, N2,N2-diexil-N5-fenil-2,5-piridinodiamina, N2,N2- dibutil-N5-[2-(dibutilamino)-5-pirimidinil-2,5-Pirimidinodiamina, N2,N2- dibutil-N5-[6-(diexilamino)-3-piridinil]-2,5-Pirimidinodiamina, N5-[2- (dimetilamino)-5-pirimidinil]-N2,N2-dimetil-2,5-Pirimidinodiamina, N5-[6- (dimetilamino)-3-piridinil]-N2,N2-dimetil-2,5-Pirimidinodiamina, N2,N2- dimetil-N5-5-pirimidinil-2,5-Pirimidinodiamina, N2,N2-dimetil-N5-3- piridinil-2,5-Pirimidinodiamina, N2,N2-dimetil-N5-5-pirimidinil-2,5- piridinadiamina, N2,N2-dimetil-N5-3-piridinil-2,5-piridincdiamina, 6-octil- N-(6-octil-3-piridinil)-3-Piridinamina, 6-(1-metil-1-fenilctil)-N-[6-(1-metil- 1-feniletil)-3-piridinil]-3-Piridinamina, 6-butóxi-N-[6-(2-feniletóxi)-3- piridinil]-3-Piridinamina, N-(6-heptil-3-piridinil)-2-hexil-5-pirimidinamina, N5-[4-(dipropilamino)fenil]-N2,N2-dipropil-2,5-Pirimidinodiamina, N5-[6- (dipentilamino)-3-piridinil]-N2,N2-dipentil-2,5-piridinodiamina, N1,N1- dimetil-N-5-pirimidinil-1,4-benzenodiamina, 2-metóxi-N-(4-metoxifenil)- 5-pirimidinamina, 6-(1-hexin-1-il)-N-[6-(1-hexin-1-il)-3-piridinil]-3- Piridinamina, 2-(2-feniletóxi)-N-[4-(2-feniletóxi)fenil]-5-pirimidinamina, 2- (ciclo-hexilóxi)-N-fenil-5-Pirimidinamina, N-(4-butilfenil)-5- Pirimidinamina, N-(4-butilfenil)-3-Piridinamina, 2-heptil-N-fenil-5- pirimidinamina, 6-hexil-N-fenil-3-Piridinamina, 1,9-bis(1,1-dimetiletil)- 10H-fenotiazina, N1,N1-dimetil-N4-2-piridinil-1,4-benzenodiamina, 6- metil-N-(6-metil-3-piridinil)-3-Piridinamina, N-[4-(dodecilóxi)fenil]-5- Pirimidinamina, N-(4-butoxifenil)-3-Piridinamina, 2-(heptilóxi)-N-fenil-5- Pirimidinamina, 6-metóxi-N-fenil-3-piridinamina, N1,N1-dibutil-N4-5- pirimidinil-1,4-Benzenodiamina, N2,N2-dimetil-N5-fenil-2,5- pirimidinodiamina, N2,N2-dimetil-N5-fenil-2,5-piridinodiamina, N-(6- butóxi-3-piridinil)-2-(2-feniletóxi)-5-pirimidinamina, 6-metóxi-N-(6- metóxi-3-piridinil)-3-piridinamina, N-(4-butoxifenil)-2-(2-feniletóxi)-5- pirimidinamina, 6-metóxi-N-(4-metoxifenil)-3-piridinamina, N5-[6- (dietilamino)-3-piridinil]-N2,N2-dimetil-2,5-Pirimidinodiamina, 2-heptil-N-
(6-heptil-3-piridinil)-5-Pirimidinamina, N-(4-butilfenil)-2-heptil-5- pirimidinamina, N-(4-metoxifenil)-5-pirimidinamina, N-3-piridinil-5- pirimidinamina, N1,N1-dipropil-N4-5-pirimidinil-1,4-benzenodiamina, N5- [2-(dietilamino)-5-pirimidinil]-N2,N2-dietil-2,5-Pirimidinodiamina, N5-[6- (dimetilamino)-3-piridinil]-N2,N2-dietil-2,5-Pirimidinodiamina, N5-[6- (dimetilamino)-3-piridinil]-N2,N2-dimetil-2,5-Piridinodiamina, N5-[4- (dimetilamino)fenil]-N2,N2-dimetil-2,5-Pirimidinodiamina, N5-[4- (dimetilamino)fenil]-N2,N2-dimetil-2,5-piridinadiamina, 2-heptil-N-(2- heptil-5-pirimidinil)-5-pirimidinamina, 2-heptil-N-(6-hexil-3-piridinil)-5- pirimidinamina, 6-hexil-N-(6-hexil-3-piridinil)-3-Piridinamina, N-(4- butilfenil)-2-hexil-5-Pirimidinamina, N-(4-butilfenil)-6-hexil-3- Piridinamina, N-5-pirimidinil-5-pirimidinamina, 4-butil-N-(4-metilfenil)- Benzenamina, N1,N1-diectil-N4-3-piridinil-1,4-benzenodiamina, N-(4- metoxifenil)-3-Piridinamina, 1,9-dimetil-10H-Fenotiazina, N-fenil-5- Pirimidinamina, 4-(trifluormetil)-N-[4-(trifluormetil)fenil]-Benzenamina, N-fenil-2-Piridinamina, 2,4,6-trimetil-N-(2,4,6-trimetilfenil)Benzenamina, N-fenil-3-piridinamina, 4-(1,1-dimetiletil)-N-[4-(1,1- dimetiletil)fenil]Benzenamina, N1,N1-dimetil-N4-fenil-1,4- benzenodiamina, N-3-piridinil-3-piridinamina, 4-nitro-N-(4- nitrofenil)Benzenamina, N[1,1'-bifenil]-4-il-[1,1'-Bifenil]-4-amina, 4- heptil-N-(4-heptilfenil)-Benzenamina, 4-(1-feniletil)-N-[4-(1- feniletil)fenil]-Benzenamina, 4,4'-iminobis-Benzonitrila, 4-nonil-N-(4- nonilfenil)-Benzenamina, N-(2,4-dimetilfenil)-2,4-dimetil-Benzenamina, 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-N-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]- Benzenamina, 4-(1-metil-1-feniletil)-N-[4-(1-metil-1-feniletil)fenil]- Benzenamina, 4-octil-N-(4-octilfenil)-Benzenamina, 3,7-dicloro-10H- fenotiazina, 3,7-dimetóxi-10H-fenotiazina, 4-metóxi-N-fenil- Benzenamina, N4-[4-(dimetilamino)fenil]-N1,N1-dimetil-1,4- benzenodiamina, 4-metil-N-(4-metilfenil)Benzenamina, 1,9-bis(1,1- dimetiletil)-10H-fenotiazina, 1,9-dimetil-10H-fenotiazina, 3,7-dicloro-
10H-Fenotiazina, 3,7-dimetóxi-10H-Fenotiazina, 10,11-di-hidro-5H- Dibenz[b,f]azepina, 10H-Fenoselenazina, 5H-Dibenz[b,f]azepina, 10H- Fenoxazina, 10H-Fenotiazina, 9,10-di-hidro-Acridina, 9H-Carbazol, 2- (trifluormetil)10H-Fenoxazina, 2-(1,1-dimetiletil)-10H-Fenoxazina, 3- (trifluormetil)-10H-Fenoxazina, 3,7-bis(trifluormetil)-10H-Fenoxazina, 3- (1,1-dimetiletil)-10H-Fenoxazina, 3-(N,N-dietilsulfonil)-10H-Fenoxazina, 10H-Fenoxazina-3-carbonitrila, 3-nitro-10H-Fenoxazina, 3-metóxi-10H- Phcnoxazina, 2,4,6,8-tetraquis(1,1-dimetiletil)-10H-Fenoxazina, 2,8- bis(1,1-dimetiletil)-10H-Fenoxazina, 3-metóxi-7-nitro-10H-Fenoxazina, 7-nitro-10H-Fenoxazina-3-carbonitrila, 3,7-dimetóxi-10H-Fenoxazina, 3,7-bis(1,1-dimetiletil)-10H-Fenoxazina, 7-flúor-10H-Fenoxazina-3- carbonitrila, 7-(dietilamino)-10H-Fenoxazina-3-carbonitrila, 10H- Fenoxazina-2,3-dicarbonitrila, 3,7-dinitro-10H-Fenoxazina, 2-metil-3- nitro-10H-Fenoxazina, 2-etil-3-nitro-10H-Fenoxazina, N,N-dietil-7-nitro- 10H-Fenoxazin-3-amina, 2,3-dinitro-10H-Fenoxazina, 7-cloro-2-etil-3- nitro-10H-Fenoxazina, N,N-dietil-7-metóxi-10H-Fenoxazin-3-amina e suas misturas.
[0062] Em um aspecto, prefere-se o uso de antioxidantes de diarilamina substituída que não amarelece. Em ainda outro aspecto, o uso de um antioxidante de diarilamina substituída conhecido por formar subprodutos amarelos pode ser benéfico, por exemplo, para ajudar a compensar a cor azul formada pela conversão do leucocorante na formulação para lavagem de roupa. Antioxidantes que formam esses subprodutos amarelos podem ser evitados se eles levarem a atributos negativos perceptíveis na experiência do consumidor (como a deposição de subprodutos amarelos no tecido, por exemplo). Aquele versado no estado da técnica é capaz de tomar decisões informadas sobre a seleção de antioxidantes a serem usados.
[0063] Em um aspecto, um antioxidante mais hidrofílico pode ser preferido, sendo mais facilmente removido do tecido durante a etapa de enxágue do ciclo de lavagem em comparação com a remoção de antioxidantes menos hidrofílicos. Como é do conhecimento do especialista, a solubilidade em água pode ser melhorada ligando um ou mais grupos hidrofílicos ao antioxidante. O grupo hidrofílico pode ser iônico, como um grupo sulfato, fosfato ou carboxilato, um amônio quaternário ou uma betaína. O grupo hidrofílico também pode ser não iônico, como o grupo hidróxi, ou uma cadeia de polímero (ou copolímero) que compreende um ou mais monômeros hidrofílicos. Monômeros hidrofílicos adequados incluem, mas sem limitação, óxido de etileno, etilenoimina, 2-hidroxiletil(met)acrilato, 1-vinil-2-pirrolidona e álcool vinílico. Em um aspecto, o antioxidante preferencialmente tem um coeficiente de partição (n-octanol/água) menor que 500.000, mais preferencialmente menor que 10.000, ainda mais preferencialmente menor que 500, e ainda mais preferencialmente menor que 10, como medido de acordo com as diretrizes de testes EPA OPPTS 830.7550.
[0064] Em um aspecto, antioxidantes preferidos com grupos hidrofílicos podem ser selecionados do grupo das seguintes estruturas;
e suas misturas, em que R51 é selecionado do grupo que consiste de hidrogênio e alquila C1 a C4, de preferência CH3 e t-butila; cada R52 é independentemente selecionado do grupo que consiste de hidrogênio, CH3, SO3Na, um grupo succinato e um radical em conformidade com: [or: ou] em que * indica o ponto de fixação; cada R53 é independentemente selecionado do grupo que consiste de hidrogênio ou CH3; R54 é selecionado do grupo que consiste de H, alquila C1 a C16 e alcenila C2 a C16; G é selecionado de oxigênio, enxofre ou nitrogênio substituído; a é 0 ou 1; b é 0 ou 1; d é 0 a 2, de preferência 2; c, n e (x + y) podem ser qualquer número inteiro de 1 a 100. Mais preferencialmente, c, n e x ou y são maiores do que 3.
[0065] A presente invenção refere-se a uma classe de leucocorantes que podem ser úteis para uso em composições para o cuidado com roupas, tais como detergente líquido para roupas, para fornecer uma tonalidade para branquear substratos têxteis. Os leucocorantes são compostos essencialmente incolores ou apenas ligeiramente coloridos, mas são capazes de desenvolver uma cor intensa após ativação. Uma vantagem de usar leucocompostos em composições para cuidados de lavanderia é que tais compostos, sendo incolores até serem ativados, permitem que a composição para lavagem de roupa exiba sua própria cor. O leucocorante geralmente não altera a cor primária da composição de lavagem de roupa. Assim, os fabricantes de tais composições podem formular uma cor que seja mais atraente para os consumidores sem se preocupar com os ingredientes adicionados, como agentes tom azulado, que afetam o valor final da cor da composição.
[0066] A quantidade de leucocomposto usado nas composições da presente invenção pode ser qualquer nível adequado para atingir os objetivos da invenção. Em um aspecto, a composição compreende leucocomposto em uma quantidade de cerca de 1% em peso a cerca de 99% em peso, de preferência de 2% em peso a cerca de 50% em peso, ainda mais preferencialmente, de cerca de 5% em peso a cerca de 20% em peso.
[0067] Em outro aspecto, a composição compreende leucocorante em uma quantidade de 5,0 a 3.000 miliequivalentes/kg, de preferência de 10 a 1.500 miliequivalentes/kg, ainda mais preferencialmente, de 25 a 600 miliequivalentes/kg, em que as unidades de miliequivalentes/kg referem-se aos miliequivalentes de porção leuco por kg da composição. Para leucocorantes que compreendem mais de uma porção leuco, o número de miliequivalentes está relacionado com o número de milimoles do leucocorante pela seguinte equação: (milimoles de leucocorante) x (número de miliequivalentes de porção leuco/milimol de leucocorante) = miliequivalentes da porção leuco. Nos casos em que existe apenas uma única porção leuco por leucocorante, o número de miliequivalentes/kg será igual ao número de milimoles de leucocorante/kg da composição.
[0068] Em um aspecto, a invenção refere-se a uma leucocomposição selecionada do grupo que consiste de um leucodiarilmetano, um leucotriarilmetano, uma leuco-oxazina, uma leucotiazina, uma leuco-hidroquinona, um leucoarilaminofenol e suas misturas.
[0069] Leucocompostos de diarilmetano adequados para uso nesta invenção incluem, mas sem limitação, derivados de diarilmetileno capazes de formar um segundo estado colorido como no presente documento descrito. Exemplos adequados incluem, mas sem limitação, metano de Michler, um diarilmetileno substituído por um grupo -OH (por exemplo, hidrol de Michler) e éteres e ésteres dos mesmos, um diarilmetileno substituído por uma porção fotoclivável, tal como um grupo -CN (bis(para-N,N-dimetil)fenil)acetonitrila), e compostos similares.
[0070] Em um aspecto, a invenção refere-se a uma composição que compreende um ou mais leucocompostos em conformidade com o grupo selecionado de:
[and: e] (f) suas misturas; em que a razão de Fórmula I-V para sua forma oxidada é de pelo menos 1:19, 1:9 ou 1:3, de preferência de pelo menos 1:1, mais preferencialmente de pelo menos 3:1, mais preferencialmente de pelo menos 9:1 ou mesmo 19:1.
[0071] Na estrutura de Fórmula (I), cada grupo individual Ro, Rm e Rp em cada um dos anéis A, B e C é independentemente selecionado do grupo que consiste de hidrogênio, deutério e R5; cada R5 é independentemente selecionado do grupo que consiste de halogênios, nitro, alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alcarila, alcarila substituída, -(CH2)n-O-R1, -(CH2)n-NR1R2, -C(O)R1, -C(O)OR1, -C(O)O-, -C(O)NR1R2, -OC(O)R1, -OC(O)OR1, -OC(O)NR1R2, -S(O)2R1, S(O)2OR1, -S(O)2O-, -S(O)2NR1R2, -NR1C(O)R2, -NR1C(O)OR2, - NR1C(O)SR2, -NR1C(O)NR2R3, -P(O)2R1, -P(O)(OR1)2, -P(O)(OR1)O- e - P(O)(O-)2, em que o índice n é um número inteiro de 0 a 4, preferencialmente de 0 a 1, mais preferencialmente 0; em que dois R o em anéis A, B e C diferentes podem se combinar para formar um anel fundido de cinco ou mais membros; quando o anel fundido tem seis ou mais membros, dois Ro em anéis A, B e C diferentes podem se combinar para formar um ligante orgânico que contém opcionalmente um ou mais heteroátomos; em uma modalidade, dois Ro em diferentes anéis A, B e C combinam-se para formar uma ponte de heteroátomos selecionada de -O- e -S-, criando um anel fundido de seis membros; um Ro e Rm no mesmo anel ou um Rm e Rp no mesmo anel podem combinar-se para formar um anel alifático fundido ou um anel aromático fundido, qualquer um dos quais pode conter heteroátomos; em pelo menos um dos três anéis A, B ou C, de preferência pelo menos dois, mais preferencialmente pelo menos três, ainda mais preferencialmente todos os quatro grupos Ro e Rm são hidrogênio, de preferência todos os quatro grupos Ro e Rm em pelo menos dois dos anéis A, B e C são hidrogênio; em algumas modalidades, todos os grupos Ro e Rm nos anéis A, B e C são hidrogênio; preferencialmente, cada Rp é independentemente selecionado de hidrogênio, -OR1 e -NR1R2; não mais do que dois, preferencialmente não mais do que um de Rp é hidrogênio, de preferência nenhum é hidrogênio; mais preferencialmente, pelo menos um, preferencialmente dois, mais preferencialmente todos os três Rp são -NR1R2; em algumas modalidades, um ou mesmo dois dos anéis A, B e C podem ser substituídos por um anel heteroarila C3-C9 selecionado independentemente, compreendendo um ou dois heteroátomos selecionados independentemente de O, S e N, opcionalmente substituídos por um ou mais grupos R5 selecionado independentemente; G é independentemente selecionado do grupo que consiste de hidrogênio, deutério, alcóxido C1-C16, fenóxido, bisfenóxido, nitrito, nitrila, alquilamina, imidazol, arilamina, óxido de polialquileno, halogenetos, sulfeto de alquila, sulfeto de arila ou óxido de fosfina; em um aspecto, a porção [(deutério)/(deutério + hidrogênio)] para G é pelo menos 0,20, preferencialmente pelo menos 0,40, ainda mais preferencialmente pelo menos 0,50 e mais preferencialmente pelo menos 0,60 ou mesmo pelo menos 0,80; em que quaisquer dois de R1, R2 e R3 ligados ao mesmo heteroátomo podem se combinar para formar um anel de cinco ou mais membros opcionalmente compreendendo um ou mais heteroátomos adicionais selecionados do grupo que consiste de -O-, -NR15- e -S-.
[0072] Na estrutura de Fórmula (II)-(III), e e f são independentemente números inteiros de 0 a 4; cada R20 e R21 é independentemente selecionado do grupo que consiste de halogênios, um grupo nitro, grupos alquila, grupos alquila substituída, -NC(O)OR1, - NC(O)SR1, -OR1 e -NR1R2; cada R25 é independentemente selecionado do grupo que consiste de unidade monossacarídeo, unidade dissacarídeo, unidade oligossacarídeo e unidade polissacarídeo, - C(O)R1, -C(O)OR1, -C(O)NR1R2; cada R22 e R23 é independentemente selecionado do grupo que consiste de hidrogênio, grupos alquila e grupos alquila substituída.
[0073] Na estrutura de Fórmula (IV), em que R30 está posicionado orto ou para em relação à porção amina em ponte e é selecionado do grupo que consiste de -OR38 e -NR36R37, cada R36 e R37 é independentemente selecionado do grupo que consiste de hidrogênio, grupos alquila, grupos alquila substituída, grupos arila, grupos arila substituída, grupos acila, R4, -C(O)OR1, -C(O)R1 e -C(O)NR1R2; R38 é selecionado do grupo que consiste de hidrogênio, grupos acila, - C(O)OR1, -C(O)R1 e -C(O)NR1R2; g e h são independentemente números inteiros de 0 a 4; cada R31 e R32 é independentemente selecionado do grupo que consiste de grupos alquila, grupos alquila substituída, grupos arila, grupos arila substituída, alcarila, alcarila substituída, -(CH2)n-O-R1, -(CH2)n-NR1R2, -C(O)R1, -C(O)OR1R2, - C(O)O-, -C(O)NR1R2, -OC(O)R1, -OC(O)OR1, -OC(O)NR1R2, -S(O)2R1, - S(O)2OR1, -S(O)2O-, -S(O)2NR1R2, -NR1C(O)R2, -NR1C(O)OR2, - NR1C(O)SR2, -NR1C(O)NR2R3, -OR1, -NR1R2, -P(O)2R1, -P(O)(OR1)2, - P(O)(OR1)O- e -P(O)(O-)2, em que o índice n é um inteiro de 0 a 4, preferencialmente de 0 a 1, mais preferencialmente 0; -NR34R35 está posicionado orto ou para em relação à porção amina em ponte, e R34 e R35 são independentemente selecionados do grupo que consiste de hidrogênio, alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alcarila, alcarila substituída e R4; R33 é independentemente selecionado do grupo que consiste de hidrogênio, -S(O)2R1-C(O)N(H)R1; -C(O)OR1; e - C(O)R1; quando g é 2 a 4, quaisquer dois grupos R31 adjacentes podem se combinar para formar um anel fundido de cinco ou mais membros, em que não mais do que dois dos átomos no anel fundido podem ser átomos de nitrogênio.
[0074] Na estrutura de Fórmula (V), em que X40 é selecionado do grupo que consiste de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e NR45; R45 é independentemente selecionado do grupo que consiste de hidrogênio, deutério, alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alcarila, alcarila substituída, -S(O)2OH, -S(O)2O-, -C(O)OR1, -C(O)R1 e - C(O)NR1R2; R40 e R41 são independentemente selecionados do grupo que consiste de -(CH2)n-O-R1, -(CH2)n-NR1R2, em que o índice n é um número inteiro de 0 a 4, de preferência de 0 a 1, mais preferencialmente 0; j e k são independentemente números inteiros de 0 a 3; R42 e R43 são independentemente selecionados do grupo que consiste de alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alcarila, alcarila substituída, - S(O)2R1, -C(O)NR1R2, -NC(O)OR1, -NC(O)SR1, -C(O)OR1, -C(O)R1, - (CH2)n-O-R1, -(CH2)n-NR1R2, em que o índice n é um número inteiro de 0 a 4, preferencialmente de 0 a 1, mais preferencialmente 0; R44 é - C(O)R1, -C(O)NR1R2 e -C(O)OR1.
[0075] Nas estruturas de Fórmula (I)-(V), qualquer carga presente em qualquer um dos grupos anteriores é equilibrada com um contra-íon interno ou externo adequado selecionado independentemente. Contra- íons externos adequados selecionados independentemente podem ser catiônicos ou aniônicos. Exemplos de cátions adequados incluem, mas sem limitação, um ou mais metais, preferencialmente selecionados do Grupo I e Grupo II, os mais preferidos destes sendo Na, K, Mg e Ca, ou um cátion orgânico, como imínio, amônio e fosfônio. Exemplos de ânions adequados incluem, mas sem limitação: fluoreto, cloreto, brometo, iodeto, perclorato, hidrogenossulfato, sulfato, aminossulfato, nitrato, di-hidrogenofosfato, hidrogenofosfato, fosfato, bicarbonato, carbonato, metossulfato, etossulfato, cianato, tiocianato, tetraclorozincato, borato, tetrafluorborato, acetato, cloroacetato, cianoacetato, hidroxiacetato, aminoacetato, metilaminoacetato, di e tricloroacetato, 2-cloro-propionato, 2-hidroxipropionato, glicolato,
tioglicolato, tioacetato, fenoxiacetato, trimetilacetato, valerato, palmitato, crotonato, malcinato, succinato, acrotonato, succinato, acrotonato, succinato, metileno-bis-tioglicolato, etileno-bis-iminoacetato, nitrilotriacetato, fumarato, maleato, benzoato, metilbenzoato, clorobenzoato, diclorobenzoato, hidroxibenzoato, aminobenzoato, ftalato, tereftalato, indolilacetato, benzoato, metilbenzoato, clorobenzoato, diclorobenzoato, hidroxibenzoato, aminobenzoato, ftalato, tereftalato, indolilacetato, clorobenzenossulfonato, benzoenossulfonato, toluenossulfonato, bifenilssulfonato e clorobenzenossulfonato. Aqueles versados no estado da técnica estão bem cientes dos diferentes contra-íons que podem ser usados no lugar dos listados acima.
[0076] Nas estruturas de Fórmula (I)-(V), R1, R2, R3 e R15 são independentemente selecionados do grupo que consiste de hidrogênio, alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alcarila, alcarila substituída e R4; em que R4 é um grupo orgânico composto por um ou mais monômeros orgânicos com os pesos moleculares de monômero variando de 28 a 500, de preferência de 43 a 350, ainda mais preferencialmente, de 43 a 250, em que o grupo orgânico pode ser substituído por uma ou mais porções leucocorantes adicionais em conformidade com a estrutura da Fórmula IV. Em um aspecto, R4 é selecionado do grupo que consiste de alquilenóxi (poliéter), oxoalquilenóxi (poliésteres), oxoalquilenamina (poliamidas), epicloridrina, epicloridrina quaternizada, alquilenoamina, hidroxialquileno, aciloxialquileno, carboxialquileno, carboalcoxialquileno e açúcar. Em um aspecto, R4 é selecionado de óxido de etileno, PO, BO e suas misturas, mais preferencialmente de EO sozinho ou de misturas EO/PO. Onde qualquer leucocorante compreende um grupo R4 com três ou mais monômeros contíguos, esse leucocorante é definido nesse documento como um "leucocorante polimérico". Aquele versado no estado da técnica sabe que as propriedades de um composto no que diz respeito a qualquer um de uma série de atributos característicos, tais como solubilidade, partição, deposição, remoção, coloração etc., estão relacionadas com a colocação, identidade e número de tais monômeros contíguos nele incorporados. Aquele versado no estado da técnica pode, portanto, ajustar a colocação, identidade e número de tais monômeros contíguos para alterar qualquer atributo particular de uma forma mais ou menos previsível.
[0077] Leucocorantes preferidos incluem aqueles em conformidade com a estrutura de Fórmula VI,
[0078] em que cada R4 é independentemente selecionado do grupo que consiste de H, metila, etila, ((CH2CH2O)a(C3H6O)b)H e suas misturas; de preferência, pelo menos um grupo R4 é ((CH2CH2O)n(C3H6O)b)H; em que cada índice a é independentemente um número inteiro de 1-100, cada índice b é independentemente um número inteiro de 0-50, e em que a soma de todos os números inteiros selecionados independentemente em todos os grupos R4 não é maior do que 200, de preferência, não maior do que 100, e a soma de todos os b inteiros selecionados independentemente em todos os grupos R4 não é maior do que 100, de preferência, não maior do que 50. Preferencialmente, pelo menos dois grupos R4 são selecionados de metila e etila, mais preferencialmente pelo menos um N na estrutura VI é substituído por dois grupos R4 selecionados de metila e etila,
preferivelmente metila. Onde se deseja que leucocorantes não se depositem, a soma de todos os inteiros a selecionados independentemente em todos os grupos R4 não é menor que 20, de preferência não menor que 30, 40 ou mesmo não menor que 50, e a soma de todos os b inteiros selecionados independentemente em todos os grupos R4 não é maior do que 20 ou mesmo não maior do que 10. Em um aspecto, um leucocorante que não se deposita pode ter a soma de todos os números inteiros b independentemente selecionados em todos os grupos R4 sendo zero.
[0079] Leucocorantes altamente preferidos incluem aqueles que se conformam à estrutura da Fórmula VII,
[0080] em que cada índice c é independentemente 0, 1 ou 2, de preferência cada c é 1; cada R4 é independentemente selecionado do grupo que consiste de H, metila, etila, ((CH2CH2O)a(C3H6O)b)H e suas misturas; de preferência, cada R4 é ((CH2CH2O)n(C3H6O)b)H, em que cada índice a é independentemente um número inteiro de 1-50, mais preferencialmente de 1-25, ainda mais preferencialmente de 1-20, 1-15, 1-10, 1-5 ou mesmo 1-2; cada índice b é independentemente um número inteiro de 0-25, mais preferencialmente de 0-15, ainda mais preferencialmente de 1-5 ou mesmo de 1-3, e em que a soma de todos os números inteiros a selecionados independentemente no leucocorante não é maior do que 100, mais preferencialmente não maior do que 80, mais preferencialmente não maior do que 60, 40, 20, 10 ou mesmo não maior do que 5, e a soma de todos os números inteiros b independentemente selecionados no leucocorante não é maior do que 50, mais preferencialmente não maior do que 40, mais preferencialmente não maior do que 30, 20 ou mesmo 10.
[0081] Em um aspecto, leucocorantes e/ou diarilaminas substituídas da presente invenção têm um valor de tensão superficial maior do que 45 mN/m, mais preferencialmente maior do que 47,5 mN/m, mais preferencialmente maior do que 50 mN/m. Em outro aspecto, o segundo estado colorido do leucocorante tem um Valor de Tensão Superficial maior do que 45 mN/m, mais preferencialmente maior do que 47,5 mN/m, mais preferencialmente maior do que 50 mN/m. Em ainda outro aspecto da invenção, tanto o leucocorante quanto seu segundo estado de cor correspondente têm um Valor de Tensão Superficial superior a 45 mN/m, mais preferencialmente superior a 47,5 mN/m, mais preferencialmente superior a 50 mN/m.
[0082] Os leucocompostos descritos acima são considerados adequados para uso no tratamento de materiais têxteis, como em processos de lavagem doméstica. Em particular, acredita-se que os leucocompostos se depositarão nas fibras do material têxtil devido à natureza do leucocomposto. Além disso, uma vez depositado sobre o material têxtil, o leucocomposto pode ser convertido em um composto colorido por meio da aplicação de ativadores químicos ou físicos apropriados que irão converter o leucocomposto em sua forma colorida. Por exemplo, o leucocomposto pode ser convertido em sua forma colorida por oxidação do leucocomposto no composto oxidado. Ao selecionar a porção leuco adequada, o leucocomposto pode ser projetado para conferir uma tonalidade desejada ao material têxtil à medida que o leucocomposto é convertido em sua forma colorida. Por exemplo, um leucocomposto que apresenta uma tonalidade azul, após a conversão em sua forma colorida, pode ser usado para neutralizar o amarelecimento do material têxtil que normalmente ocorre devido à passagem do tempo e/ou lavagens repetidas. Assim, em outras modalidades, a invenção fornece composições para lavagem de roupa que compreendem o leucocomposto acima descrito e métodos domésticos para tratar um material têxtil (por exemplo, métodos para lavar um artigo de roupa ou vestuário).
[0083] De preferência, o leucocomposto dá uma tonalidade ao tecido com um ângulo de tonalidade relativo de 210 a 345, ou mesmo um ângulo de tonalidade relativo de 240 a 320, ou mesmo um ângulo de tonalidade relativo de 250 a 300 (por exemplo, de 250 a 290). O ângulo de matiz relativo pode ser determinado por qualquer método adequado como conhecido no estado da técnica. No entanto, preferencialmente, ele pode ser determinado conforme descrito em mais detalhes neste documento com respeito à deposição da entidade leuco no algodão em relação ao algodão na ausência de qualquer entidade leuco.
[0084] Em uma modalidade preferida, o ângulo de matiz da composição para lavagem de roupa e o ângulo de matiz relativo fornecido pelo leucocorante são diferentes. De preferência, o ângulo de matiz da composição para lavagem de roupa e o ângulo de matiz relativo fornecido pelo leucocorante, ambos descritos em mais detalhes neste documento, são pelo menos 5, 10, 15, 20, 25, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 105, 120, 140 e 160 um do outro.
[0085] Em uma modalidade, a presente invenção fornece uma composição para lavagem de roupa que inclui pelo menos um ingrediente para lavagem de roupa, uma leucocomposição e uma quantidade estabilizante de uma composição antioxidante que compreende pelo menos um fenol estericamente bloqueado e pelo menos uma diarilamina substituída, a composição antioxidante possuindo um Índice de Formação de Cor, conforme determinado de acordo com o Método no presente documento descrito, menor ou igual a 75, de preferência menor ou igual a 50, mais preferencialmente menor ou igual a 40, ainda mais preferencialmente menor ou igual a 30, mais preferencialmente menor ou igual a 20 ou mesmo 10.
[0086] As composições da presente invenção podem opcionalmente compreender um sistema solvente. O sistema solvente pode utilizar qualquer material que ajude a formar uma mistura estável da leucocomposição e do(s) antioxidante(s). De preferência, o sistema solvente contém componentes não perigosos. Em uma modalidade preferida de realização da presente invenção, o sistema solvente compreende pelo menos um componente selecionado do grupo que consiste de água, etanol, etilenoglicol, propilenoglicol, carbonato de propileno, carbonato de etileno, óxido de polialquileno, poliéster, policarbonato, poliaziridina, tensoativos não iônicos e suas misturas. Mais preferencialmente, o sistema solvente compreende um componente selecionado do grupo que consiste de água, propilenoglicol, polietilenoglicol, polipropilenoglicol, copolímero de etilenoglicol e propilenoglicol, tensoativos não iônicos e suas misturas. Em tais modalidades, o polietilenoglicol, polipropilenoglicol e o copolímero de etilenoglicol e propilenoglicol usados no sistema solvente podem conter cadeias de polímero que são rematadas com um grupo final selecionado dos grupos que consistem de grupos alcóxi, grupos alquilcarbonilóxi, grupos arilóxi, grupos amino primário, grupos amino secundários, grupos amino terciários, grupos amônio quaternário e grupos sacarídeos. Em uma modalidade particularmente preferida de realização da presente invenção, o sistema solvente compreende um tensoativo não iônico, tais como os tensoativos não iônicos descritos posteriormente neste pedido como ingredientes para lavagem de roupa.
INGREDIENTES PARA LAVAGEM DE ROUPA Sistema tensoativo
[0087] Os produtos da presente invenção podem compreender de cerca de 0,00% em peso, mais tipicamente de cerca de 0,10 a 80% em peso, de um tensoativo. Em um aspecto, tais composições podem compreender de cerca de 5% a 50% em peso de tensoativo. Os tensoativos usados podem ser do tipo aniônico, não iônico, anfotérico, anfolítico, zwitteriônico ou catiônico, ou podem compreender misturas compatíveis desses tipos. Os tensoativos aniônicos e não iônicos são normalmente usados se o produto de tratamento de tecidos for um detergente para roupas. Por outro lado, os tensoativos catiônicos são tipicamente usados se o produto de tratamento de tecidos for um amaciante de roupas. Tensoativo aniônico
[0088] Os tensoativos aniônicos úteis podem ser de vários tipos diferentes. Por exemplo, os sais solúveis em água dos ácidos graxos superiores, ou seja, "sabões", são tensoativos aniônicos úteis nas composições da presente invenção. Isso inclui sabões de metal alcalino, tais como os sais de sódio, potássio, amônio e alquilolamônio de ácidos graxos superiores que contêm de cerca de 8 a cerca de 24 átomos de carbono, ou mesmo de cerca de 12 a cerca de 18 átomos de carbono. Os sabões podem ser produzidos por saponificação direta de gorduras e óleos ou pela neutralização de ácidos graxos livres. Particularmente úteis são os sais de sódio e potássio das misturas de ácidos graxos derivados de óleo de coco e sebo, isto é, sódio ou potássio sebo e sabão de coco.
[0089] Alquilsulfatos preferidos são os C8-18 alquilsulfatos alcoxilados, preferencialmente um C12-15 alquil ou hidroxialquilsulfatos alcoxilados. De preferência, o grupo de alcoxilação é um grupo de etoxilação. Normalmente, o alquilsulfato alcoxilado tem um grau médio de alcoxilação de 0,5 a 30 ou 20, ou de 0,5 a 10. O grupo alquila pode ser ramificado ou linear. O tensoativo de alquilsulfato alcoxilado pode ser uma mistura de alquilsulfatos alcoxilados, a mistura tendo um comprimento de cadeia de carbonos médio (média aritmética) dentro da faixa de cerca de 12 a cerca de 30 átomos de carbono, ou um comprimento de cadeia de carbonos médio de cerca de 12 a cerca de 15 átomos de carbono e um grau médio (média aritmética) de alcoxilação de cerca de 1 mol a cerca de 4 moles de óxido de etileno, óxido de propileno ou suas misturas, ou um grau médio (média aritmética) de alcoxilação de cerca de 1,8 mol de óxido de etileno, óxido de propileno ou suas misturas.
O tensoativo de alquilsulfato alcoxilado pode ter um comprimento de cadeia de carbonos de cerca de 10 átomos de carbono a cerca de 18 átomos de carbono e um grau de alcoxilação de cerca de 0,1 a cerca de 6 moles de óxido de etileno, óxido de propileno ou suas misturas.
O alquilsulfato alcoxilado pode ser alcoxilado com óxido de etileno, óxido de propileno ou suas misturas.
Os tensoativos de alquil éter sulfato podem conter uma distribuição de etoxilatos em pico.
Exemplos específicos incluem C12-C15 EO 2,5 Sulfato, C14-C15 EO 2,5 Sulfato e C12-C15 EO 1,5 Sulfato derivados de álcoois NEODOL® da Shell e C12-C14 E03 Sulfato, C12-C16 E03 Sulfato, C12-C14 E02 Sulfato e C12-C14 EO1 Sulfato derivados de álcoois naturais da Huntsman.
O AES pode ser linear, ramificado ou combinações dos mesmos.
O grupo alquila pode ser derivado de álcoois sintéticos ou naturais, tais como aqueles fornecidos pelo nome comercial Neodol® da Shell, Safol®, Lial® e Isalchem® da Sasol ou álcoois de corte médio derivados de óleos vegetais, como coco e palmiste.
Outro tensoativo detersivo aniônico adequado é alquil éter carboxilato, compreendendo um alquil C10-C26 linear ou ramificado, de preferência C10-C20 linear, mais preferencialmente álcool alquílico C16-08 linear e de 2 a 20, de preferência de 7 a 13, mais preferencialmente de 8 a 12, ainda mais preferencialmente de 9,5 a 10,5, etoxilatos.
Pode ser usada a forma de ácido ou forma de sal, tal como sal de sódio ou de amônio, e a cadeia de alquila pode conter uma ligação dupla cis ou trans. Alquil éter ácidos carboxílicos estão disponíveis na Kao (Akypo®), Huntsman (Empicol®) e Clariant (Emulsogen®).
[0090] Outros tensoativos aniônicos úteis podem incluir os sais de metal alcalino de alquilbenzenossulfonatos, nos quais o grupo alquila contém de cerca de 9 a cerca de 15 átomos de carbono, em configuração de cadeia reta (linear) ou de cadeia ramificada. Em alguns exemplos, o grupo alquila é linear. Esses alquilbenzenossulfonatos lineares são conhecidos como "LAS". Em outros exemplos, o alquilbenzenossulfonato linear pode ter um número médio de átomos de carbono no grupo alquila de cerca de 11 a 14. Em um exemplo específico, os alquilbenzenossulfonatos de cadeia linear podem ter um número médio de átomos de carbono no grupo alquila de cerca de 11,8 átomos de carbono, que podem ser abreviados como C11,8 LAS. Sulfonatos preferidos são C10-13 alquilbenzenossulfonato. Alquilbenzenossulfonato (LAS) adequado pode ser obtido por sulfonação de alquilbenzeno linear (LAB) disponível comercialmente; LAB adequado inclui LAB de baixo teor de 2-fenila, tais como aqueles fornecidos pela Sasol sob o nome comercial Isochem® ou aqueles fornecidos pela Petresa sob o nome comercial Petrelab®; outros LAB adequados incluem LAB de alto teor de 2-fenila, tais como aqueles fornecidos pela Sasol sob o nome comercial Hyblene®. Um tensoativo detergente aniônico adequado é alquilbenzenossulfonato que é obtido por processo catalisado DETAL, embora outras vias de síntese, como HF, também possam ser adequadas. Em um aspecto, é usado um sal de magnésio de LAS. Os tensoativos de sulfonato aniônicos adequados para uso nesta invenção incluem sais solúveis em água de alquil C8- C18 ou de hidroxialquilsulfonatos; C11-C18 alquilbenzenosulfonatos (LAS), alquilbenzenossulfonato modificado (MLAS) como discutido em
WO 99/05243, WO 99/05242, WO 99/05244, WO 99/05082, WO 99/05084, WO 99/05241, WO 99/07656, WO 00/23549 e WO 00/23548; metil éster sulfonato (MES); e sulfonato de alfa-olefina (AOS). Aqueles que também incluem os sulfonatos de parafina podem ser monossulfonatos e/ou dissulfonatos, obtidos por sulfonação de parafinas de 10 a 20 átomos de carbono. O tensoativo de sulfonato também pode incluir os tensoativos de alquilglicerilsulfonato.
[0091] Os tensoativos aniônicos da presente invenção podem existir na forma de ácido, e a forma de ácido pode ser neutralizada para formar um sal tensoativo que é desejável para uso nas presentes composições detergentes. Agentes típicos para neutralização incluem a base de contra-íons de metal, como hidróxidos, por exemplo, NaOH ou KOH. Outros agentes preferidos para neutralizar tensoativos aniônicos da presente invenção e tensoativos ou costensoativos aniônicos adjuvantes em suas formas ácidas incluem amônia, aminas ou alcanolaminas. As alcanolaminas são preferidas. Exemplos não limitativos adequados que incluem monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina e outras alcanolaminas lineares ou ramificadas conhecidas no estado da técnica; por exemplo, alcanolaminas altamente preferidas incluem 2-amino-1-propanol, 1-aminopropanol, monoisopropanolamina ou 1-amino-3-propanol. Tensoativo não iônico
[0092] De preferência, a composição compreende um tensoativo detersivo não iônico. Tensoativos não iônicos adequados incluem álcoois graxos alcoxilados. O tensoativo não iônico pode ser selecionado de álcoois etoxilados e alquilfenóis etoxilados de fórmula R(OC2H4)nOH, em que R é selecionado do grupo que consiste de radicais hidrocarboneto alifático que contêm de cerca de 8 a cerca de 15 átomos de carbono e radicais alquilfenila em que os grupos alquila contêm de cerca de 8 a cerca de 12 átomos de carbono, e o valor médio de n é de cerca de 5 a cerca de 15. Outros exemplos não limitativos de tensoativos não iônicos úteis nesta invenção incluem: C8-C18 alquil etoxilatos, tais como os tensoativos não iônicos NEODOL® da Shell; C6-C12 alquilfenol alcoxilatos, em que as unidades alcoxilato podem ser unidades de etilenóxi, unidades propilenóxi ou uma mistura das mesmas; álcool C12-08 e C6-C12 alquilfenol condensados com polímeros em bloco de óxido de etileno/óxido de propileno tal como Pluronic® da BASF; álcoois de cadeia média ramificada C14-C22, BA; alcoxilatos de alquila C14-C22 de cadeia média ramificada, BAEx, em que x é de 1 a 30; alquilpolissacarídeos; especificamente alquilpoliglicosídeos; amidas de ácidos graxos poli-hidroxilados; e tensoativos de álcool poli(oxialquilado) rematado com éter. Exemplos específicos incluem tensoativos não iônicos C12-15 E07 e C14-C15 E07 NEODOL® da Shell e tensoativos não iônicos C12-C14 E07 e C12-C14 E09 Surfonic® da Huntsman.
[0093] Tensoativos não iônicos altamente preferidos são os produtos da condensação de álcoois de Guerbet com 2 a 18 moles, preferencialmente 2 a 15, mais preferencialmente 5-9, de óxido de etileno por mol de álcool. Os tensoativos não iônicos adequados incluem aqueles com o nome comercial Lutensol® da BASF. Lutensol XP-50 é um etoxilato de Guerbet que contém em média cerca de 5 grupos etóxi. Lutensol XP-80 e contendo uma média de cerca de 8 grupos etóxi. Outros tensoativos não iônicos adequados para uso nesta invenção incluem éteres poliglicólicos de álcoois graxos, alquilpoliglicosídeos e glucamidas de ácidos graxos, alquilpoliglicosídeos baseados em álcoois de Guerbet. Tensoativo anfotérico
[0094] O sistema tensoativo pode incluir tensoativo anfotérico, tal como óxido de amina. Óxidos de amina preferidos são óxido de alquil dimetil amina ou óxido de alquil amido propil dimetil amina, mais preferencialmente óxido de alquil dimetil amina e especialmente óxido de coco dimetil amino. O óxido de amina pode ter uma porção alquila linear ou de ramificação média. Tensoativos anfolíticos
[0095] O sistema tensoativo pode compreender um tensoativo anfolítico. Exemplos específicos e não limitantes de tensoativos anfolíticos incluem: derivados alifáticos de aminas secundárias ou terciárias, ou derivados alifáticos de aminas heterocíclicas secundárias e terciárias em que o radical alifático pode ser de cadeia linear ou ramificada. Um dos substituintes alifáticos pode conter pelo menos cerca de 8 átomos de carbono, por exemplo, de cerca de 8 a cerca de 18 átomos de carbono, e pelo menos um contém um grupo aniônico de solubilização em água, por exemplo, carbóxi, sulfonato, sulfato. Ver Pat. U.S. Nº 3.929.678 na coluna 19, linhas 18-35, para exemplos adequados de tensoativos anfolíticos. Tensoativo zwitteriônico
[0096] Tensoativos zwitteriônicos são conhecidos no estado da técnica e geralmente incluem tensoativos que são totalmente carregados de forma neutra, mas carregam pelo menos um átomo/grupo carregado positivamente e pelo menos um átomo/grupo carregado negativamente. Exemplos de tensoativos zwitteriônicos incluem: derivados de aminas secundárias e terciárias, derivados de aminas heterocíclicas secundárias e terciárias ou derivados de amônio quaternário, fosfônio quaternário ou compostos de sulfônio terciário. Ver Patente U.S. Nº 3.929.678 na coluna 19, linha 38, à coluna 22, linha 48, para exemplos de tensoativos zwitteriônicos; betaínas, incluindo alquil dimetil betaína e cocodimetil amidopropil betaína, C8 a C18 (por exemplo, de C12 a C18) óxidos de amina e sulfo e hidroxibetaínas, tal como N- alquil-N,N-dimetilammino-1-propanossulfonato em que o grupo alquila pode ser de C8 a C18 e em certas modalidades de C10 a C14. Um tensoativo zwitteriônico preferido para uso na presente invenção é cocoamidopropil betaína. Tensoativos catiônicos
[0097] Exemplos de tensoativos catiônicos incluem tensoativos de amônio quaternário, que podem ter até 26 átomos de carbono específicos. Exemplos adicionais incluem a) tensoativos de alcoxilato de amônio quaternário (AQA) como discutido na Patente U.S. Nº
6.136.769; b) dimetil hidroxietil amônio quaternário como discutido na Patente Nº 6.004.922; c) tensoativos catiônicos de poliamina como discutido em WO 98/35002, WO 98/35003, WO 98/35004, WO 98/35005 e WO 98/35006, que são no presente documento incorporados como referência; d) tensoativos de éster catiônico conforme discutido nas Patentes U.S. Nºs 4.228.042, 4.239.660 4.260.529 e 6.022.844, que são no presente documento incorporadas como referência; e e) aminotensoativos conforme discutidos na Pat. Nº 6.221.825 e WO 00/47708, que são no presente documento incorporados como referência, e especificamente amido propildimetil amina (APA). Tensoativos catiônicos úteis também incluem aqueles descritos na Pat. Nº 4.222.905, Cockrell, expedida em 16 de setembro de 1980, e na Pat. U.S. Nº 4.239.659, Murphy, expedida em 16 de dezembro de 1980, ambas as quais são também incorporadas neste documento como referência. Compostos de amônio quaternário podem estar presentes em composições de melhoradores de tecidos, tais como amaciantes de tecidos, e compreendem cátions de amônio quaternário que são íons poliatômicos positivamente carregados de estrutura NR4+, em que R é um grupo alquila ou um grupo arila.
[0098] As composições para tratamento de tecidos da presente invenção podem conter até cerca de 30%, alternativamente, de cerca de 0,01% a cerca de 20%, mais alternativamente, de cerca de 0,1% a cerca de 20%, em peso da composição, de um tensoativo catiônico.
Para os fins da presente invenção, tensoativos catiônicos incluem aqueles que podem fornecer benefícios de tratamento de tecidos. Exemplos não limitativos de tensoativos catiônicos úteis incluem: tensoativos de aminas graxas, de materiais quat de imidazolina e de amônio quaternário, de preferência N,N-bis(estearoil-oxietil)N,N-dimetil cloreto de amônio, N,N-bis(seboil-oxietil)N,N-dimetil cloreto de amônio, N,N-bis(estearoil-oxietil)N-(2-hidroxietil)N-metil metilsulfato de amônio; 1,2-di(estearoil-óxi)-3-trimetil cloreto de amôniopropano; sais de dialquilenodimetilamônio, como cloreto de dicanoladimetilamônio, cloreto de di-sebo(duro)dimetilamônio, metilsulfato de dicanoladimetilamônio; metilsulfato de 1-metil-1-estearoilamidoetil-2- estearolimidazolínio; 1-seboilamidoetil-2-seboilimidazolina; N,N"- dialquildietilenotriamina; o produto da reação de N-(2-hidroxietil)-1,2- etilenodiamina ou N-(2-hidroxi-isopropil)-1,2-etilenodiamina com ácido glicólico, esterificado com ácido graxo, em que o ácido graxo é ácido graxo de sebo (hidrogenado), ácido graxo de palma, ácido graxo de palma hidrogenado, ácido oleico, ácido graxo de colza, ácido graxo de colza hidrogenado; ésteres de poliglicerol (PGEs), derivados de açúcar oleoso e emulsões de cera e uma mistura dos mesmos.
[0099] Será entendido que as combinações de ingredientes ativos amaciantes descritos acima são adequadas para uso nesta invenção. Aditivos de limpeza adjuvantes
[00100] As composições para lavagem de roupa da invenção também podem conter aditivos auxiliares de limpeza. A natureza precisa dos aditivos auxiliares de limpeza e os níveis de incorporação dos mesmos dependerão da forma física da composição para lavagem de roupa e da natureza precisa da operação de limpeza na qual ela será usada.
[00101] Os aditivos de limpeza auxiliares podem ser selecionados do grupo que consiste de estruturantes, estruturantes ou espessantes,
agentes de remoção/antirredeposição de sujidade de argila, agentes poliméricos de liberação de sujidade, agentes de dispersão poliméricos, agentes poliméricos de limpeza de graxa, enzimas, sistemas estabilizantes de enzimas, compostos de branqueamento, agentes de branqueamento, ativadores de branqueamento, catalisadores de branqueamento, abrilhantadores, corantes, agentes de coloração, agentes inibidores de transferência de corantes, agentes quelantes, supressores de espuma, amaciantes e perfumes. Essa lista de aditivos auxiliares de limpeza é apenas exemplificativa e não como forma de limitação dos tipos de aditivos auxiliares de limpeza que podem ser usados. Em princípio, qualquer aditivo de limpeza auxiliar conhecido no estado da técnica pode ser usado na presente invenção. Polímeros
[00102] A composição pode compreender um ou mais polímeros. Exemplos não limitativos, todos os quais podem ser opcionalmente modificados, incluem polietilenoiminas, carboximetilcelulose, poli(vinilpirrolidona), poli(etilenoglicol), poli(álcool vinílico), poli(vinilpiridina-N-óxido), poli(vinilimidazol), policarboxilatos ou fenóis substituídos alcoxilados (ASP), conforme descrito em WO 2016/041676. Um exemplo de dispersantes ASP inclui, mas sem limitação, HOSTAPAL BV CONC S1000, disponível na Clariant.
[00103] Poliaminas podem ser usadas para remoção de graxa, partículas ou manchas. Uma grande variedade de aminas e polialquilenoiminas pode ser alcoxilada em vários graus para alcançar limpeza hidrofóbica ou hidrofílica. Esses compostos podem incluir, mas sem limitação, polietilenoimina etoxilada, hexametileno diamina etoxilada e versões sulfatadas das mesmas. Exemplos úteis de tais polímeros são HP20 disponíveis na BASF ou um polímero com a seguinte estrutura geral:
[00104] bis((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-
bis((C2H5O)(C2H4O)n), em que n = de 20 a 30 e x = 3 a 8, ou variantes sulfatadas ou sulfonadas do mesmo. Derivados de polietilenoimina anfifílicos polipropoxilados-polietoxilados também podem ser incluídos para obter maior remoção de gordura e emulsificação. Estes podem compreender polialquileniminas alcoxiladas, de preferência tendo um bloco de óxido de polietileno interno e um bloco de óxido de polipropileno externo. As composições detergentes podem também conter polietilenoiminas não modificadas, úteis para uma melhor remoção de manchas de bebidas. PEIs de vários pesos moleculares estão disponíveis comercialmente na BASF Corporation sob o nome comercial Lupasol®. Exemplos de PEIs adequados incluem, mas sem limitação, Lupasol FG®, Lupasol G-35®.
[00105] A composição pode compreender um ou mais polímeros de carboxilato, tal como um copolímero estatístico de maleato/acrilato ou homopolímero de poliacrilato, útil como agentes de dispersão poliméricos. Policarboxilatos alcoxilados, tais como aqueles preparados a partir de poliacrilatos, também são úteis para proporcionar dispersão de argila. Esses materiais são descritos em WO 91/08281. Quimicamente, esses materiais compreendem poliacrilatos com uma cadeia lateral etóxi a cada 7-8 unidades de acrilato. As cadeias laterais têm a fórmula -(CH2CH2O)m(CH2)nCH3, em que m é 2-3 e n é 6-12. As cadeias laterais são ligadas por éster ou éter à "espinha dorsal" de poliacrilato para fornecer uma estrutura do tipo "pente" de polímero.
[00106] Copolímero(s) de enxerto anfifílico preferido(s) compreende(m) (i) cadeia principal de polietilenoglicol; e (ii) pelo menos uma porção pendente selecionada de acetato de polivinila, álcool polivinílico e suas misturas. Um exemplo de copolímero de enxerto anfifílico é Sokalan HP22, fornecido pela BASF.
[00107] Fenóis substituídos alcoxilados, conforme descrito em WO 2016/041676, também são exemplos adequados de polímeros que proporcionam dispersão de argila. Hostapal BV Cone S1000, disponível pela Clariant, é um exemplo não limitativo de um dispersante ASP.
[00108] De preferência, a composição compreende um ou mais polímeros de liberação de sujidade. Polímeros de liberação de sujidade adequados são polímeros de liberação de sujidade de poliéster, tais como polímeros Repel-o-tex, incluindo Repel-o-tex SF, SF-2 e SRP6 fornecidos pela Rhodia. Outros polímeros de liberação de sujidade adequados incluem polímeros Texcare, incluindo Texcare SRA100, SRA300, SRN100, SRN170, SRN240, SRN260, SRN300 e SRN325, fornecidos pela Clariant. Outros polímeros de liberação de sujidade adequados são os polímeros Marloquest, tais como Marloquest SL, HSCB, L235M, B, G82, fornecidos pela Sasol. Outros polímeros de liberação de sujidade adequados incluem polímeros de liberação de sujidade etoxilados e propoxilados com remate de metila, conforme descrito em U.S. 9.365.806.
[00109] De preferência, a composição compreende um ou mais polissacarídeos que podem ser escolhidos em particular a partir de carboximetilcelulose, metilcarboximetilcelulose, sulfoetilcelulose, metil- hidroxietilcelulose, carboximetilxiloglucano, carboximetilxilano, sulfoetilgalactomanano, carboximetilgalactomanano, hidroetilgalactomanano, sulfoetilamido, carboximetilamido e sua mistura. Outros polissacarídeos adequados para uso na presente invenção são os glucanos. Glucanos preferidos são Polialfa-1,3-glucano que é um polímero que compreende unidades monoméricas de glicose ligadas entre si por ligações glicosídicas (isto é, ligações glicosídicas), em que pelo menos cerca de 50% das ligações glicosídicas são ligações alfa-1,3-glicosídicas. Polialfa-1,3-glucano é um tipo de polissacarídeo. O polialfa-1,3-glucano pode ser produzido enzimaticamente a partir da sacarose usando uma ou mais enzimas glicosiltransferases, como descrito na Pat. Nº 7.000.000 e Pedidos de Patente U.S. Publicados Nºs
2013/0244288 e 2013/0244287 (todos no presente documento incorporados como referência), por exemplo.
[00110] Outros polissacarídeos adequados para uso na composição são polissacarídeos catiônicos. Exemplos de polissacarídeos catiônicos incluem derivados catiônicos de goma guar, éteres de celulose quaternários contendo nitrogênio e polímeros sintéticos que são copolímeros de celulose eterificada, guar e amido. Quando usados, os polímeros catiônicos nesta invenção são solúveis na composição ou são solúveis em uma fase de coacervato complexo na composição formada pelo polímero catiônico e o componente tensoativo aniônico, anfotérico e/ou zwitteriônico no presente documento descrito anteriormente. Polímeros catiônicos adequados são descritos nas Patentes Nºs
3.962.418, 3.958.581 e Publicação U.S. Nº 2007/0207109A1.
[00111] Polímeros podem também funcionar como auxiliares de deposição para outras matérias-primas de detergentes. Auxiliares de deposição preferidos são selecionados do grupo que consiste de polímeros catiônicos e não iônicos. Os polímeros adequados incluem amidos catiônicos, hidroxietilcelulose catiônica, polivinilformaldeído, goma de alfarroba, mananas, xiloglucanos, goma de tamarindo, tereftalato de polietileno e polímeros que contêm metacrilato de dimetilaminoetila, opcionalmente com um ou mais monômeros selecionados do grupo que compreende ácido acrílico e acrilamida. Aminas Adicionais
[00112] Poliaminas são conhecidas por melhorar a remoção de graxa. Aminas cíclicas e lineares preferidas para desempenho são 1,3- bis(metilamina)-cicloexano, 4-metilcicloexano-1,3-diamina (Baxxodur ECX 210 fornecido pela BASF), 1,3-propanodiamina, 1,6- hexanodiamina, 1,3-pentanodiamina (Dytek EP fornecida por Invista), 2- metil-1,5-pentanodiamina (Dytek A fornecida por Invista). O documento US6710023 descreve composições para lavagem manual de louça contendo as diaminas e poliaminas que contêm pelo menos três aminas protonáveis. Poliaminas de acordo com a invenção têm pelo menos um pka acima do pH de lavagem e pelo menos dois pka's maiores que cerca de 6 e abaixo do pH de lavagem. Poliaminas preferidas são selecionadas do grupo que consiste de tetraetilenopentamina, hexaetilhexamina, heptaetil-heptaminas, octaetiloctaminas, nonetilnonaminas e misturas das mesmas, comercialmente disponíveis prela Dow, BASF e Huntman. Polieteraminas especialmente preferidas são lipofílicas modificadas como descrito em US9752101, US9487739, US 9631163. Inibidor de Transferência de Corante (DTI)
[00113] A composição pode compreender um ou mais agentes inibidores da transferência de corante. Em uma modalidade de realização da invenção, os inventores verificaram surpreendentemente que as composições que compreendem agentes poliméricos de inibição da transferência de corante, além do corante especificado, proporcionam um desempenho melhorado. Isso é surpreendente porque esses polímeros evitam a deposição de corante. Inibidores de transferência de corantes adequados incluem, mas sem limitação, polímeros de polivinilpirrolidona, polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona e N-vinilimidazol, poliviniloxazolidonas e polivinilimidazóis ou suas misturas. Exemplos adequados incluem PVP-K15, PVP-K30, ChromaBond S-400, ChromaBond S-403E e Chromabond S-100 da Ashland Aqualon, e Sokalan HP165, Sokalan HP50, Sokalan HP53, Sokalan HP59, Sokalan® HP 56K, Sokalan® HP 66 da BASF. Outros DTIs adequados são descritos em W02012/004134. Quando presentes em uma composição em questão, os agentes inibidores de transferência de corante podem estar presentes em níveis de cerca de 0,0001% a cerca de 10%, de cerca de 0,01% a cerca de 5% ou mesmo de cerca de 0,1% a cerca de 3%, em peso da composição. Enzimas
[00114] Enzimas podem ser incluídas nas composições para lavagem de roupa para uma variedade de propósitos, incluindo remoção de manchas à base de proteína, à base de carboidrato ou à base de triglicerídeo de substratos, para prevenção da transferência de corante de refugiado na lavagem de tecidos e para restauração de tecidos. Enzimas adequadas incluem proteases, amilases, lipases, carboidrases, celulases, oxidases, peroxidases, mananases e suas misturas de qualquer origem adequada, como origem vegetal, animal, bacteriana, fúngica e de levedura. Outras enzimas que podem ser usadas nas composições para lavagem de roupa no presente documento descritas incluem hemicelulases, peroxidases, proteases, celulases, endoglucanases, xilanases, lipases, fosfolipases, amilases, glicoamilases, xilanases, esterases, cutinases, pectinases, queratanases, redutases, oxidases, fenoloxidases, lipoxigenases, ligninases, pululanases, tanases, pentosanases, malanases, β- glucanases, arabinosidases, hialuronidases, condroitinases, lacases ou suas misturas, esterases, mananases, pectato-liases e/ou suas misturas. Outras enzimas adequadas incluem a enzima Nuclease. A composição pode compreender uma enzima nuclease. A enzima nuclease é uma enzima capaz de clivar as ligações fosfodiéster entre as subunidades de nucleotídeos dos ácidos nucleicos. A enzima nuclease nesta invenção é de preferência uma enzima desoxirribonuclease ou ribonuclease ou um fragmento funcional desta. A seleção da enzima é influenciada por fatores como atividade em pH e/ou estabilidade ótima, termoestabilidade e estabilidade em relação a detergentes ativos, estruturantes e similares.
[00115] As enzimas podem ser incorporadas na composição para lavagem de roupa em níveis de 0,0001% a 5% de enzima ativa em peso da composição para lavagem de roupa. As enzimas podem ser adicionadas como um único ingrediente separado ou como misturas de duas ou mais enzimas.
[00116] Em algumas modalidades de realização da presente invenção, lipase pode ser usada. A lipase pode ser adquirida com o nome comercial Lipex da Novozymes (Dinamarca). Amilases (Natalase®, Stainzyme®, Stainzyme Plus®) podem ser fornecidas pela Novozymes, Bagsvaerd, Dinamarca. Proteases podem ser fornecidas pela Genencor International, Palo Alto, Califórnia, EUA (por exemplo, Purafect Prime®), ou pela Novozymes, Bagsvaerd, Dinamarca (por exemplo, Liquanase®, Coronase®, Savinase®). Outras enzimas preferidas incluem pectatoliases, preferencialmente aquelas vendidas sob os nomes comerciais Pectawash®, Xpect®, Pectaway®, e as mananases vendidas sob os nomes comerciais Mannaway® (todos da Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dinamarca) e Purabrite® (Genencor International, Inc., Palo Alto, Califórnia). Uma gama de materiais enzimáticos e meios para sua incorporação em composições sintéticas para lavagem de roupa é descrita em WO 9307263 A; WO 9307260 A; WO 8908694 A; Patentes U.S. Nºs 3.553.139, 4.101.457 e 4.507.219. Materiais enzimáticos úteis para composições líquidas para lavagem de roupa e sua incorporação nessas composições são descritos na Patente U.S. Nº 4.261.868. Sistema de estabilização enzimática
[00117] As composições que contêm enzimas no presente documento descritas podem compreender opcionalmente de cerca de 0,001% a cerca de 10%, em alguns exemplos, de cerca de 0,005% a cerca de 8%, e, em outros exemplos, de cerca de 0,01% a cerca de 6%, em peso da composição, de um sistema de estabilização de enzima. O sistema de estabilização de enzima pode ser qualquer sistema de estabilização compatível com a enzima detersiva. Esse sistema pode ser inerentemente fornecido por outras formulações ativas, ou ser adicionado separadamente, por exemplo, pelo formulador ou por um fabricante de enzimas prontas para detergentes. Tais sistemas de estabilização podem, por exemplo, compreender íon cálcio, ácido bórico, propilenoglicol, ácidos carboxílicos de cadeia curta, ácidos borônicos, sequestrantes de alvejante de cloro e suas misturas, e são projetados para lidar com diferentes problemas de estabilização, dependendo do tipo e forma física da composição de lavagem de roupa. Ver Pat. U.S. Nº 4.537.706 para uma revisão de estabilizantes de borato. Agente quelante
[00118] De preferência, a composição compreende agentes quelantes e/ou inibidor de crescimento de cristal. Moléculas adequadas incluem cobre, ferro e/ou agentes quelantes de manganês e suas misturas. Moléculas adequadas incluem aminocarboxilatos, aminofosfonatos, succinatos, seus sais e suas misturas. Exemplos não limitativos de quelantes adequados para uso neste documento incluem etilenodiaminotetracetatos, N-(hidroxietil)-etilenodiamina triacetatos, nitrilotriacetatos, etilenodiamina tetraproprionatos, trietilenotetramina, trietileno-tetramina hexacetatos, dietilenotriamina, dietilenotriamina pentacetatos, etanoldiglicinas, etilenodiaminatetraquis (metilenofosfonatos), dietilenotriamina penta(ácido metilenofosfônico) (DTPMP), etilenodiamina dissuccinato (EDDS), ácido hidroxietanodimetilenofosfônico (HEDP), ácido metilglicinodiacético (MGDA), ácido dietilenotriaminopentacético (DTPA) e ácido 1,2-di- hidroxibenzeno-3,5-dissulfônico (Tiron), seus sais e suas misturas. Tiron, bem como outros catecóis sulfonados, também podem ser usados como quelantes eficazes de metais pesados. Outros exemplos não limitativos de quelantes de uso na presente invenção são encontrados nas Patentes U.S. Nºs 7.445.644, 7.585.376 e
2009/0176684A1. Outros agentes quelantes adequados para uso neste documento são a série comercial DEQUEST e quelantes da Monsanto, DuPont e Nalco, Inc. Branqueadores
[00119] Branqueadores ópticos ou outros agentes de abrilhantamento ou branqueamento podem ser incorporados em níveis de cerca de 0,01% a cerca de 1,2%, em peso da composição, nas composições para lavagem de roupa no presente documento descritas. Branqueadores ópticos comerciais, que podem ser usados neste documento, podem ser classificados em subgrupos, que incluem, mas não estão necessariamente limitados a estes, derivados de estilbeno, pirazolina, cumarina, ácido carboxílico, metinocianinas, dibenzotifeno- 5,5-dióxido, azóis, heterociclos de anel de 5 e 6 membros, e outros agentes diversos. Exemplos desses abrilhantadores são descritos em "The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents", M. Zahradnik, John Wiley & Sons, Nova Iorque (1982). Exemplos específicos e não limitativos de branqueadores ópticos que podem ser úteis nas presentes composições são aqueles identificados na Pat. U.S. Nº 4.790.856 e Pat. U.S. Nº 3.646.015. Branqueadores altamente preferidos incluem 4,4'-bis{[4-anilino-6-[bis(2-hidroxietil)amino-s-triazin- 2-il]-amino}-2,2'-estilbenodissulfonato dissódico, 4,4’-bis{[4-anilino-6- morfolino-s-triazin-2-il]-amino}-2,2'-estilbenodissulfonato dissódico, 4,4"-bis[(4,6-di-anilino-s-triazin-2-il)-amino]-2,2'-estilbenodissulfonato dissódico e 4,4'-bis-(2-sulfoestiril)bifenil dissódico. Agentes de branqueamento
[00120] Pode ser preferido que a composição compreenda um ou mais agentes de branqueamento. Os agentes de branqueamento adequados incluem fotobranqueadores, peróxido de hidrogênio, fontes de peróxido de hidrogênio, perácidos pré-formados e suas misturas. (1) Fotobranqueadores, por exemplo, zinco ftalocianina sulfonada,
alumínio ftalocianinas sulfonadas, corantes de xanteno e suas misturas. (2) Perácidos pré-formados: perácidos pré-formados adequados incluem, mas sem limitação, compostos selecionados do grupo que consiste de perácidos pré-formados ou seus sais, tipicamente ácidos percarboxílicos e sais, ácidos percarbônicos e sais, ácidos perimídicos e sais, ácidos peroximonossulfúricos e sais, por exemplo, Oxone®, e suas misturas. Exemplos adequados incluem ácidos peroxicarboxílicos ou seus sais, ou ácidos peroxissulfônicos ou seus sais. Peroxiácidos particularmente preferidos são ácidos ftalimido-peroxialcanoicos, em particular o ácido ε-ftalimido-peróxi-hexanoico (PAP). De preferência, o peroxiácido ou seu sal tem um ponto de fusão na faixa de 30ºC a 60ºC. (3) Fontes de peróxido de hidrogênio, por exemplo, sais de peridrato inorgânico, incluindo sais de metal alcalino, tais como sais de perborato (geralmente mono ou tetraidratado), percarbonato, persulfato, perfosfato, persilicato de sódio e suas misturas. Corantes para efeito dégradé do tecido
[00121] O corante de efeito dégradé de tecido (às vezes referido como agentes de matização, tonalidade azul ou branqueamento) normalmente fornece uma tonalidade azul ou violeta ao tecido. Esses corantes são bem conhecidos no estado da técnica e podem ser usados sozinhos ou em combinação para criar uma tonalidade específica e/ou para conferir um efeito dégradé a diferentes tipos de tecido. O corante de efeito dégradé de tecido pode ser selecionado de qualquer classe química de corantes como conhecidos no estado da técnica, incluindo, mas sem limitação, acridina, antraquinona (incluindo quinonas policíclicas), azina, azo (por exemplo, monoazo, disazo, trisazo, tetraquisazo, poliazo), benzodifurano, benzodifuranona, carotenoide, cumarina, cianina, diazaemicianina, difenilmetano, formazano, hemicianina, indigoides, metano, naftalimidas, naftoquinona, nitro, nitroso, oxazina, ftalocianina, pirazóis, estilbeno, estirila, triarilmetano,
trifenilmetano, xantenos e suas misturas. A quantidade de corante de efeito dégradé de tecido adjuvante presente em uma composição para lavagem de roupa da invenção é tipicamente de 0,0001 a 0,05% em peso com base na composição total para lavagem de roupa, de preferência de 0,0001 a 0,005% em peso. Com base no licor de lavagem, a concentração de corante de efeito dégradé de tecido é tipicamente de 1 ppb a 5 ppm, preferencialmente de 10 ppb a 500 ppb.
[00122] Corantes de efeito dégradé de tecido adequados incluem corantes de moléculas pequenas, corantes poliméricos e conjugados argila-corante. Corantes de efeito dégradé de tecido preferidos são selecionados de corantes de moléculas pequenas e corantes poliméricas. Corantes de moléculas pequenas adequados podem ser selecionados do grupo que consiste de corantes que se enquadram nas classificações do Índice de Cor (C.I., Society of Dyers and Colourists, Bradford, Reino Unido) de corantes ácidos, diretos, básicos, reativos, solventes ou dispersos.
[00123] Corantes poliméricos adequados incluem corantes selecionados do grupo que consiste de polímeros que contêm cromogênios ligados covalentemente (às vezes referidos como conjugados) (também conhecidos como conjugados corante-polímero), por exemplo, polímeros com monômeros cromogênicos copolimerizados na cadeia principal do polímero e suas misturas. Corantes poliméricos preferidos compreendem os corantes alcoxilados opcionalmente substituídos, tais como corantes poliméricos de trifenilmetano alcoxilado, azocorantes carbocíclicos alcoxilados e heterocíclicos alcoxilados, incluindo corantes poliméricos de tiofeno alcoxilado, e misturas dos mesmos, tais como os corantes substantivos de tecido vendidos sob o nome de Liquitint® (Milliken, Spartanburg, Carolina do Sul, EUA).
[00124] Conjugados de corante-argila adequados incluem conjugados de corante-argila selecionados do grupo que compreende pelo menos um corante catiônico/básico e uma argila esmectita; uma argila preferida pode ser selecionada do grupo que consiste de argila montmorilonita, argila hectorita, argila saponita e suas misturas.
[00125] Pigmentos são bem conhecidos no estado da técnica e também podem ser usados nas composições para tratamento de roupas desta invenção. Pigmentos adequados incluem C.I. Pigment Blues 15 a 20, especialmente 15 e/ou 16, C.I. Pigment Blue 29, C.I. Pigment Violet 15, Monastral Blue e suas misturas. Estruturantes
[00126] As composições para lavagem de roupa da presente invenção podem opcionalmente compreender um estruturante.
[00127] Estruturantes selecionados de aluminossilicatos e silicatos auxiliam no controle da dureza mineral na água de lavagem ou na remoção de partículas de sujidade das superfícies. Os estruturantes adequados podem ser selecionados do grupo que consiste de fosfatos polifosfatos, especialmente seus sais de sódio; carbonatos, bicarbonatos, sesquicarbonatos e minerais carbonatos, exceto carbonato ou sesquicarbonato de sódio; mono, di, tri e tetracarboxilatos orgânicos, especialmente carboxilatos não tensoativos solúveis em água na forma de sal de ácido, sódio, potássio ou alcanolamônio, bem como carboxilatos de polímero de baixo peso molecular oligomérico ou solúvel em água, incluindo tipos alifáticos e aromáticos; e ácido fítico. Estes podem ser complementados por boratos, por exemplo, para fins de tamponamento de pH, ou por sulfatos, especialmente sulfato de sódio e quaisquer outras cargas ou veículos que possam ser importantes para a engenharia de composições de tratamento de roupa contendo tensoativo e/ou estruturante estáveis. Sistema tampão de pH
[00128] As composições também podem incluir um sistema tampão de pH. As composições para lavagem de roupa desta invenção podem ser formuladas de modo que, durante o uso em operações de limpeza aquosas, a água de lavagem venha a ter um pH entre cerca de 6,0 e cerca de 12 e, em alguns exemplos, entre cerca de 7,0 e 11. Técnicas para controlar o pH em níveis de uso recomendados incluem o uso de tampões, álcalis ou ácidos, e são bem conhecidos daqueles versados no estado da técnica. Essas técnicas incluem, mas sem limitação, o uso de carbonato de sódio, ácido cítrico ou citrato de sódio, monoetanolamina ou outras aminas, ácido bórico ou boratos e outros compostos de ajuste de pH bem conhecidos no estado da técnica. As composições para tratamento de roupa podem compreender perfis de pH dinâmicos na lavagem mediante retardo da liberação de ácido cítrico. Estruturantes/Espessantes
[00129] Líquidos estruturados podem ser estruturados internamente, em que a estrutura é formada por ingredientes primários (por exemplo, material tensoativo) e/ou externamente estruturada ao fornecer uma estrutura de matriz tridimensional que usa ingredientes secundários (por exemplo, polímeros, argila e/ou material de silicato). A composição pode compreender de cerca de 0,01% a cerca de 5%, em peso da composição, de um estruturante, e, em alguns exemplos, de cerca de 0,1% a cerca de 2,0%, em peso da composição, de um estruturante. O estruturante pode ser selecionado do grupo que consiste de diglicerídeos e triglicerídeos, diestearato de etilenoglicol, celulose microcristalina, materiais à base de celulose, microfibra de celulose, biopolímeros, goma xantana, goma gelana e suas misturas. Em alguns exemplos, um estruturante adequado inclui óleo de rícino hidrogenado e seus derivados não etoxilados. Outros estruturantes adequados são descritos na Patente U.S. Nº 6.855.680. Esses estruturantes têm um sistema de estruturação semelhante a fio com uma gama de relações de aspectos. Outros estruturantes adequados e os processos para produzi-los são descritos em WO 2010/034736. Supressores de espuma
[00130] Os compostos para reduzir ou suprimir a formação de espuma podem ser incorporados nas composições para lavagem de roupa no presente documento descritas. A supressão de espuma pode ser de particular importância no chamado "processo de limpeza de alta concentração", conforme descrito nas Patentes U.S. Nº 4.489.455 e
4.489.574, e em máquinas de lavar do estilo de carregamento frontal.
[00131] Uma grande variedade de materiais pode ser usada como supressores de espuma, e os supressores de espuma são bem conhecidos daqueles versados no estado da técnica. Ver, por exemplo, Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Terceira Edição, Volume 7, páginas 430-447 (John Wiley & Sons, Inc., 1979). Exemplos de supressores de espuma incluem ácidos graxos monocarboxílicos e seus sais solúveis, hidrocarbonetos de alto peso molecular, como parafina, ésteres de ácidos graxos (por exemplo, triglicerídeos de ácidos graxos), ésteres de ácidos graxos de álcoois monovalentes, cetonas alifáticas C18-C40 (por exemplo, estearona), aminotriazinas N- alquiladas, hidrocarbonetos cerosos preferencialmente com um ponto de fusão abaixo de cerca de 100°C, supressores de espuma de silicone e álcoois secundários. Supressores de espuma são descritos nas Patentes U.S. Nº 2.954.347, 4.075.118, 4,265,779, 4,265,779,
3.455.839, 3.933.672, 4.652.392, 4.978.471, 4.983.316, 5.288.431,
4.639.489, 4.749.740 e 4.798.679.
[00132] As composições para lavagem de roupa desta invenção podem compreender de 0% a cerca de 10%, em peso da composição, de supressor de espuma. Quando usados como supressores de espuma, ácidos graxos monocarboxílicos e seus sais podem estar presentes em quantidades de até cerca de 5% em peso da composição para lavagem de roupa, e, em alguns exemplos, pode ser de cerca de 0,5% a cerca de 3% em peso da composição para lavagem de roupa. Supressores de espuma de silicone podem ser utilizados em quantidades de até cerca de 2,0% em peso da composição para lavagem de roupa, embora quantidades maiores possam ser usadas. Supressores de espuma de fosfato de monoestearila podem ser usados em quantidades que variam de cerca de 0,1% a cerca de 2% em peso da composição para lavagem de roupa. Supressores de espuma de hidrocarbonetos podem ser usados em quantidades que variam de cerca de 0,01% a cerca de 5,0% em peso da composição para lavagem de roupa, embora níveis mais elevados possam ser usados. Reforçadores de espuma
[00133] Se for desejada alta formação de espuma, reforçadores de espuma tais como as alcanolamidas C10-C16 podem ser incorporados nas composições para lavagem de roupa de cerca de 1% a cerca de 10% em peso da composição para lavagem de roupa. Alguns exemplos incluem as C10-14 monoetanol e dietanol amidas. Se desejado, sais de magnésio e/ou cálcio solúveis em água, como MgCl2, MgSO4, CaCl2, CaSO4 e similares, podem ser adicionados em níveis de cerca de 0,1% a cerca de 2% em peso da composição para lavagem de roupa, para fornecer espuma adicional e melhorar o desempenho de remoção de gordura. Cargas e Veículos
[00134] Cargas e veículos podem ser usados nas composições para lavagem de roupa no presente documento descritas. Conforme usado neste documento, os termos "carga" e "veículo" têm o mesmo significado e podem ser usados de forma intercambiável. Composições líquidas para cuidado com roupas e outras formas de composição para cuidado com roupas que incluem um componente líquido (tais como composições em dose unitária contendo líquido para lavagem de roupa)
podem conter água e outros solventes como cargas ou veículos. Álcoois primários ou secundários de baixo peso molecular exemplificados por metanol, etanol, propanol, isopropanol e fenoxietanol são adequados. Álcoois monoídricos podem ser usados em alguns exemplos para solubilizar tensoativos, e polióis tais como aqueles que contêm de 2 a cerca de 6 átomos de carbono e de 2 a cerca de 6 grupos hidróxi (por exemplo, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, 2,3-butanodiol, etilenoglicol e glicerina podem ser usados). Também podem ser usados solventes que contêm amina. Métodos de Uso
[00135] A presente invenção inclui métodos para branquear tecidos. Composições de detergentes fluidas compactas que são adequadas para venda aos consumidores são adequadas para uso em aplicações de pré-tratamento em lavagem de roupa, aplicações de limpeza em lavagem de roupa e aplicações de cuidado doméstico. Tais métodos incluem, mas sem limitação, as etapas de contatar composições detergentes na forma pura ou diluídas em licor de lavagem com pelo menos uma porção de um tecido que pode ou não estar sujo e, em seguida, opcionalmente enxaguar o tecido. O tecido pode ser submetido a uma etapa de lavagem antes da etapa de enxágue opcional. Os métodos de lavagem em máquina podem compreender tratar roupa suja com uma solução de lavagem aquosa em uma máquina de lavar que tem dissolvida ou distribuída nela uma quantidade eficaz de uma composição de detergente para máquina de lavar de acordo com a invenção. Uma "quantidade eficaz" da composição de detergente significa de cerca de 20 g a cerca de 300 g de produto dissolvido ou disperso em uma solução de lavagem em volume de cerca de 5 L a cerca de 65 L. As temperaturas da água podem variar de cerca de 5°C a cerca de 100°C. A proporção de água para material sujo (por exemplo, tecido) pode ser de cerca de 1:1 a cerca de 30:1. As composições podem ser usadas em concentrações de cerca de 500 ppm a cerca de
15.000 ppm em solução. No contexto de uma composição de lavagem de tecido, os níveis de uso também podem variar dependendo não apenas do tipo e da gravidade das sujidades e manchas, mas também da temperatura da água de lavagem, do volume da água de lavagem e do tipo de máquina de lavar (por exemplo, máquina de lavar automática do tipo japonês de carregamento pelo topo, carregamento frontal, eixo vertical).
[00136] As composições detergentes no presente documento descritas podem ser utilizadas para lavagem de tecidos a temperaturas de lavagem reduzidas. Esses métodos de lavagem de tecido compreendem as etapas de distribuição de uma composição de detergente para lavagem de roupa em água para formar um licor de lavagem e adicionar um tecido de lavagem ao referido licor de lavagem, em que o licor de lavagem tem uma temperatura de cerca de 0°C a cerca de 20°C, ou de cerca de 0°C a cerca de 15°C, ou de cerca de 0°C a cerca de 9°C. O tecido pode ser colocado em contato com a água antes ou após ou simultaneamente ao contato da composição detergente para lavagem de roupa com água.
[00137] Outro método inclui o contato de um substrato não tecido, que é impregnado com a composição detergente, com um material sujo. Como no presente documento usado, "substrato não tecido" pode compreender qualquer folha ou trama não tecida convencionalmente formada apresentando características adequadas de gramatura, calibre (espessura), absorvência e resistência. Exemplos não limitativos de substratos não tecidos adequados disponíveis comercialmente incluem aqueles comercializados sob os nomes comerciais SONTARA® da DuPont e POLY WEB® da James River Corp.
[00138] Métodos de lavagem manual/impregnação de líquido e lavagem manual combinada com máquinas de lavar semiautomáticas também estão incluídos.
[00139] Em um aspecto, o método compreende as etapas de opcionalmente lavar e/ou enxaguar a superfície ou tecido, contatar a superfície ou tecido com qualquer composição descrita neste relatório descritivo, em seguida, opcionalmente, lavar e/ou enxaguar a referida superfície ou tecido com uma etapa de secagem opcional.
[00140] Secagem de tais superfícies ou tecidos pode ser realizada por qualquer um dos meios comuns usados em ambientes domésticos ou industriais. O tecido pode compreender qualquer tecido capaz de ser lavado em condições normais de uso pelo consumidor ou institucional, e a invenção é adequada para substratos celulósicos e, em alguns aspectos, também adequada para têxteis sintéticos, como poliéster e náilon, e para tratamento de tecidos e/ou fibras mistos que compreendem tecidos e/ou fibras sintéticos e celulósicos. Como exemplos de tecidos sintéticos estão poliéster, náilon; estes podem estar presentes em misturas com fibras celulósicas, por exemplo, tecidos de poliéster. A solução normalmente tem um pH de 7 a 11, mais geralmente de 8 a 10,5. As composições são tipicamente utilizadas em concentrações de 500 ppm a 5.000 ppm em solução. As temperaturas da água variam tipicamente de cerca de 5°C a cerca de 90°C. A proporção de água para tecido é tipicamente de cerca de 1:1 a cerca de 30:1. Embalagem para as composições
[00141] Contêineres podem consistir de cargas a granel em caminhões-tanque, totens, tambores, garrafões ou cilindros em qualquer tamanho apropriado. Contêineres mais preferidos são feitos de aço inoxidável ou HDPE. Os contêineres podem ser contêineres de tampa removível ou de tampa hermética. Os contêineres de aço inoxidável podem ser sem forro ou opcionalmente forrados com qualquer revestimento adequado, tal como um revestimento epóxi ou epóxi fenólico. Alguns contêineres podem conter pelo menos uma válvula de drenagem, e os contêineres são preferencialmente fortificáveis, empilháveis e aprovados pelo DOT/UN. A embalagem adequada está disponível em uma variedade de fornecedores, como General Steel, Mauser, Schütz, Cardinal Packaging ou outros fornecedores. Para exemplos não limitativos, os contêineres adequados podem ser os contêineres Ecobulk MX, Ecobulk MX-EX, Ecobulk MX- EV, Ecobulk MX, Cleancert, Ecobulk MX-EX-EV Cleancert, Ecobulk SX- EX e Ecobulk MX, conforme oferecido por Schuetz, Mauser® SM 6, Mauser® SM 13, Mauser® SM 15, Mauser® SM EX, Mauser® SM LP com agitador, conforme oferecido pela Mauser. Opcionalmente, os contêineres de HDPE podem conter aditivos para proteger o conteúdo da ação de UV e luz visível, como caixas Mauser® SM LP* ou similares. Além disso, os contêineres de HDPE podem conter proteção adicional proporcionada por uma barreira de permeação de EVOH ou sistema Dualprotect disponível nos sistemas de embalagem da Schütz.
[00142] A composição da invenção é, como explicado, relativamente estável e não são necessários requisitos específicos de transporte ou embalagem. Por exemplo, o material não precisa ser embalado sob uma atmosfera inerte ou enviado com controle de temperatura para permanecer estável. No entanto, a estabilidade sob armazenamento da leucocomposição pode ser melhorada implementando certas medidas. Por exemplo, pode ser preferível transportar e armazenar esse material ou outros materiais menos estáveis sob uma atmosfera deficiente em oxigênio, temperaturas frias ou ambas. Uma maneira de gerar a atmosfera deficiente em oxigênio é usar gás inerte, como nitrogênio, argônio ou dióxido de carbono. O recipiente pode ser purgado com um gás inerte por um período de tempo, ou evacuando e enchendo o recipiente com o gás inerte. Ao purgar, o tempo de purga deve ser pelo menos três vezes maior do que o tempo necessário para preencher o espaço vazio do recipiente, mais preferencialmente cinco vezes maior. A pressão interna deve ser próxima da pressão atmosférica ou ligeiramente mais alta que a pressão atmosférica durante a purga ou enchimento. A faixa de pressões internas preferida é de 0,5 a 2 atm, mais preferencialmente de 0,8 a 1,5 atm, e mais preferencialmente de 0,95 a 1,2 atm. Aquele versado no estado da técnica perceberá que as pressões ideais são os valores sob as condições encontradas durante a purga ou enchimento, e a pressão do gás mudará quando a temperatura mudar, seguindo aproximadamente a lei do gás ideal. Além disso, o próprio material pode ser purgado com um gás inerte fazendo borbulhar esse gás inerte através do produto por um período de tempo, antes ou depois da embalagem.
[00143] Para qualquer recipiente em que a composição da presente invenção, ou mesmo materiais menos estáveis, residam, a porcentagem do volume do recipiente ocupado pelo material deve ser de pelo menos 50%, mais preferencialmente de 80%, ainda mais preferencialmente de 90% ou mesmo 95%, o qual por sua vez limita o volume que constitui o espaço superior que é ocupado pelo ar ambiente, um gás inerte ou suas misturas. Para materiais sensíveis ao oxigênio, limitar a quantidade de oxigênio presente no recipiente retardará a conversão dos leucocompostos a segundo estado colorido. Além disso, os projetos de contêineres que minimizam a área de superfície da interface entre o material e o espaço superior são geralmente preferidos. Por essa razão, o transporte do material por meios que limitam o movimento do material dentro do recipiente diminui a área de superfície média no tempo e pode contribuir para uma maior estabilidade do material, especialmente material que compreende leucocompostos um pouco menos estáveis.
[00144] O composto da presente invenção é estável o suficiente para armazenar e transportar sem controle de clima, em que as temperaturas podem variar de -40°C a 60°C, dependendo do clima e da localização.
No entanto, temperaturas mais baixas são preferidas. Faixas de temperatura adequadas para armazenar e transportar o produto químico vão de -30°C a 60°C, mais preferivelmente de -10°C a 50°C, mais preferivelmente de 0°C a 35°C.
[00145] Proteção adicional do produto pode ser usada como sequestrantes de oxigênio em filmes, sachês ou via incorporação direta no material de embalagem para manter uma atmosfera deficiente em oxigênio dentro do recipiente.
[00146] Qualquer uma das precauções usadas para minimizar a conversão da leucocomposição antes da incorporação na composição para lavagem de roupa como descrito acima pode ser aplicada de forma semelhante ao armazenamento e transporte da composição para lavagem de roupa que compreende a composição.
[00147] As composições para lavagem de roupa no presente documento descritas podem ser embaladas em qualquer recipiente adequado, incluindo aqueles construídos a partir de papel, papelão, materiais plásticos e quaisquer laminados adequados. Um tipo de embalagem opcional é descrito no Pedido Europeu Nº 94921505.7. Bolsa Multicompartimento
[00148] As composições para lavagem de roupa no presente documento descritas também podem ser embaladas como uma composição para lavagem de roupa com vários compartimentos. Outros Ingredientes Adjuntos
[00149] Uma ampla variedade de outros ingredientes pode ser usada nas composições para cuidados de lavagem de roupa da presente invenção, incluindo, por exemplo, outros ingredientes ativos, veículos, hidrótropos, auxiliares de processamento, corantes ou pigmentos, solventes para formulações líquidas, cargas sólidas ou outras cargas líquidas, eritrosina, sílica coloidal, ceras, probióticos, surfactina, polímeros aminocelulósicos, ricinoleato de zinco, microcápsulas de perfume, ramnolipídios, soforolipídios, glicopeptídeos, etoxilatos de éster metílico, estolídeos sulfonados, tensoativos cliváveis, biopolímeros, silicones, silicones modificados, aminossilicones, auxiliares de deposição, hidrótopos (especialmente sais de cumenossulfonato, sais de toluenossulfonato, sais de xilenossulfonato e sais de nafaleno), corantes ou perfumes encapsulados em partículas de PVA, agentes perlescentes, agentes efervescentes, sistemas de mudança de cor, poliuretanos de silicone, opacificantes, agentes desintegrantes de comprimidos, cargas de biomassa, silicones de secagem rápida, diestearato de glicol, encapsulados de perfume em amido, óleos emulsificados, incluindo óleos de hidrocarbonetos, poliolefinas e ésteres graxos, antioxidantes de bisfenol, estruturantes de celulose microfibrosa, pró-perfumes, polímeros de estireno/acrilato, triazinas, sabões, superóxido dismutase, inibidores da benzofenona protease, TiO2 funcionalizado, fosfato de dibutila, cápsulas de perfume de sílica e outros ingredientes auxiliares, colina oxidase, azul de triarilmetano e corantes básicos violeta, azul de metino e corantes básicos violeta, azul de antraquinona e corantes básicos violeta, azocorantes azul básico 16, azul básico 65, azul básico 66, azul básico 67, azul básico 71, azul básico 159, violeta básico 19, violeta básico 35, violeta básico 38, violeta básico 48, corantes de oxazina, azul básico 3, azul básico 75, azul básico 95, azul básico 122, azul básico 124, azul básico 141, azul Nilo A e corante xanteno violeta básico 10, um corante polimérico de trifenilmetano alcoxilado; um corante polimérico de tiopeno alcoxilado; corante de tiazólio, mica, mica revestida com dióxido de titânio, oxicloreto de bismuto e outros ingredientes ativos.
[00150] Antioxidante: A composição pode conter opcionalmente um antioxidante presente na composição de cerca de 0,001 a cerca de 2% em peso. De preferência, o antioxidante está presente em uma concentração na faixa de 0,01 a 0,08% em peso. Podem ser usadas misturas de antioxidantes.
[00151] Uma classe de antioxidantes usados na presente invenção são os fenóis alquilados. Compostos fenólicos bloqueados são um tipo preferido de fenóis alquilados com esta fórmula. Um composto fenólico bloqueado preferido desse tipo é 3,5-di-terc-butil-4-hidroxitolueno (BHT).
[00152] Além disso, o antioxidante utilizado na composição pode ser selecionado do grupo que consiste de α-, β-, γ-, δ--tocoferol, etoxiquina, 2,2,4-trimetil-1,2-di-hidroquinolina, 2,6-di-terc-butil-hidroquinona, terc- butil-hidroxianisol, ácido lignossulfônico e seus sais, e suas misturas.
[00153] As composições para lavagem de roupa descritas neste documento também podem conter vitaminas e aminoácidos, tais como: vitaminas solúveis em água e seus derivados, aminoácidos solúveis em água e seus sais e/ou derivados, modificadores de viscosidade de aminoácidos insolúveis em água, corantes, solventes ou diluentes não voláteis (solúveis e insolúveis), auxiliares perolados, pediculocidas, agentes de ajuste de pH, conservantes, agentes ativos para a pele, filtros solares, absorvedores de UV, niacinamida, cafeína e minoxidila.
[00154] As composições para lavagem de roupa da presente invenção também podem conter materiais de pigmento, tais como nitroso, monoazo, disazo, carotenoide, trifenilmetano, triarilmetano, xanteno, quinolina, oxazina, azina, antraquinona, indigoide, tionindigoide, quinacridona, ftalocianina, botânico e cores naturais, incluindo componentes solúveis em água, como aqueles com nomes C.I.
[00155] As composições para lavagem de roupa da presente invenção podem também conter agentes antimicrobianos. Ingredientes ativos catiônicos podem incluir, mas sem limitação, cloreto de n-alquil dimetil benzilamônio, cloreto de alquil dimetil etil benzilamônio, compostos de dialquil dimetil amônio quaternário, tais como cloreto de didecil dimetil amônio, N,N-didecil-N-metil-poli(oxietil)amônio propionato, cloreto de dioctil didecilamônio, também incluindo espécies quaternárias, como cloreto de benzetônio e compostos de amônio quaternário com contra-íons inorgânicos ou orgânicos, como bromo, carbonato ou outras porções, incluindo carbonatos de dialquil dimetilamônio, bem como aminas antimicrobianas, como gluconato de cloro-hexidina, PHMB (poli-hexametileno biguanida), sal de uma biguanida, um derivado de biguanida substituída,
[00156] As composições líquidas, de preferência a composição para tratamento de roupas neste documento, podem ser preparadas combinando seus componentes em qualquer ordem conveniente e misturando, por exemplo, agitando, a combinação de componentes resultante para formar uma composição de tratamento de roupas líquida de fase estável. Em um processo de preparação de tais composições, é formada uma matriz líquida que contém pelo menos uma proporção principal de, ou mesmo substancialmente de todos, os componentes líquidos, por exemplo, tensoativo não iônico, os veículos líquidos não tensoativos e outros componentes líquidos opcionais, com os componentes líquidos sendo completamente misturados, conferindo agitação por cisalhamento a essa combinação líquida. Por exemplo, pode ser utilmente usada agitação rápida com um agitador mecânico. Enquanto a agitação por cisalhamento é mantida, substancialmente todos de quaisquer tensoativos aniônicos e ingredientes de forma sólida podem ser adicionados. A agitação da mistura é continuada e, se necessário, pode ser aumentada neste ponto para formar uma solução ou uma dispersão uniforme de partículas insolúveis da fase sólida dentro da fase líquida. Depois de alguns ou todos os materiais na forma sólida terem sido adicionados a essa mistura agitada, partículas de qualquer material enzimático a ser incluído, por exemplo, prills de enzima, são incorporadas. Como uma variação do procedimento de preparação da composição anteriormente descrita, um ou mais dos componentes sólidos podem ser adicionados à mistura agitada como uma solução ou pasta de partículas pré-misturadas com uma porção menor de um ou mais dos componentes líquidos. Após adição de todos os componentes da composição, a agitação da mistura é continuada por um período de tempo suficiente para formar composições com as características de viscosidade e estabilidade de fase necessárias. Frequentemente, isso envolverá agitação por um período de cerca de 30 a 60 minutos.
[00157] Será, naturalmente, entendido por aquele versado no estado da técnica que se deve ter cuidado na preparação das composições de tratamento de roupas da presente invenção para evitar a conversão indesejada do leucocorante no segundo estado colorido, ou mesmo desbotamento indesejado de qualquer proporção do segundo estado colorido que pode estar inicialmente presente. Esses eventos podem ocorrer se oxidantes forem introduzidos na composição de cuidados na lavagem de roupas sem controle adequado. É sabido, por exemplo, que oxidantes são frequentemente usados para inibir o crescimento microbiano em muitos materiais, incluindo muitos materiais que são matérias-primas para o processo de fabricação de detergentes. Agentes oxidantes típicos que são usados com esse propósito incluem, mas sem limitação, certos alótropos de oxigênio (por exemplo, ozônio), peróxidos (por exemplo, peróxido de hidrogênio, peróxido de benzoíla, persulfato, perborato, percarbonatos) e óxidos de halogênio (por exemplo, hipoclorito, clorito, iodato). Além disso, muitos materiais de alimentação podem conter níveis de metais de transição, como ferro, que podem ser introduzidos na composição para lavagem de roupa. Aquele versado no estado da técnica está ciente dos meios para superar os problemas potenciais que podem existir devido à presença desses oxidantes que são introduzidos a partir de fontes controladas ou não controladas,
incluindo, mas sem limitação, matérias-primas de detergente convencionais. Processos típicos que podem ser usados pelo versado no estado da técnica incluem, mas sem limitação, tratamento químico (incluindo, mas sem limitação, redução por meio de agentes redutores comuns, descloração por meio de aminas comuns, degradação de peróxido de hidrogênio catalítico via catalase, quelação de metais de transição), sistemas de adsorção (tais como, mas sem limitação, adsorção de carvão ativado), tratamento de energia ultravioleta e/ou tratamento térmico. Aquele versado no estado da técnica está ciente de meios para introduzir esses processos como etapas independentes do sistema de fabricação ou como uma operação única e integrada que alavanca técnicas que podem incluir, mas sem limitação, otimização da ordem de adição, otimização da distribuição de tempos de residência do sistema e/ou separação espacial para superar os problemas potenciais que podem surgir na formulação e fabricação das formulações para lavagem de roupa da presente invenção. Estes não são exclusivos desta invenção específica, mas seriam relevantes para qualquer formulação para lavagem de roupa que incorpore um leucocorante.
[00158] Verificou-se que os leucocorantes da presente invenção são adequados para uso em composições líquidas para lavagem de roupa com uma ampla faixa de valores de pH. Por exemplo, verificou-se que os leucocorantes inventivos são adequados para uso em composições líquidas para cuidar de roupas com um pH maior ou igual a 10. Os leucocorantes inventivos também são adequados para uso em composições líquidas para cuidar de roupas com um pH inferior a 10. Assim, os leucocorantes são estáveis em composições de tratamento de roupas com valores de pH maiores ou iguais a 10 e menores ou iguais a 10. Em algumas modalidades de realização da presente invenção, as faixas de pH preferidas podem estar entre cerca de 7 e cerca de 10. Sabe-se que a conversão do leucocorante ao estado de segunda cor pode ocorrer mais rapidamente em ambientes ácidos do que em ambientes neutros ou alcalinos. Métodos de Teste
[00159] Amostras de tecido usadas nos métodos de teste nesta invenção são obtidas da Testfabrics, Inc., West Pittston, PA, e são 100% algodão, Estilo 403 (corte em 5,08 cm x 5,08 cm) e/ou Estilo 464 (corte em para 10,2 cm x 15,2 cm) e um tecido multifibra sem brilho, especificamente Estilo 41 (5 cm x 10 cm).
[00160] Todos os espectros de refletância e medições de cor, incluindo valores L*, a*, b*, K/S e de Índice de Brancura (WI CIE) em amostras de tecido seco, são obtidos usando um dos quatro espectrofotômetros: (1) um espectrofotômetro de refletância Konica- Minolta 3610d (Konica Minolta Sensing Americas, Inc., Ramsey, NJ, EUA; iluminação D65, observador de 10°, luz UV excluída), (2) um espectrofotômetro de refletância LabScan XE (HunterLabs, Reston, VA; iluminação D65, observador de 10°, luz UV excluída), (3) um espectrofotômetro Color-Eye® 7000A (GretagMacbeth, New Windsor, NY, EUA; luz D65, UV excluído) ou (4) um espectrofotômetro Color i7 (X-rite, Inc., Grand Rapids, MI, EUA; luz D65, UV excluído).
[00161] Onde os tecidos são irradiados, salvo indicação em contrário, os tecidos especificados pós-secos são expostos à luz solar simulada com irradiância de 0,77 W/m2 a 420 nm em um Atlas Xenon Fade-Ometer Ci3000+ (Atlas Material Testing Technology, Mount Prospect, Illinois, EUA) equipado com filtros internos de borossilicato Tipo S (Parte nº 20277300) e filtros externos (Parte nº 20279600), ajustados em temperatura máxima do gabinete de 37°C, temperatura máxima do painel preto de 57°C (geometria do painel preto BPT) e UR de 35% (umidade relativa). Salvo indicação em contrário, a irradiação é contínua durante o período de duração declarado. I. Método para determinar a eficiência do leucocompostos de uma solução de lavagem
[00162] Amostras de algodão (Estilo 464) são removidas antes do uso, lavando-as a 49°C duas vezes com detergente líquido para roupas sem branqueador (1,55 g/L em solução aquosa). Uma solução de reserva concentrada de cada leuco conjugado a ser testado é preparada em um solvente selecionado de etanol ou etanol:água 50:50, preferencialmente etanol.
[00163] Todos os valores L*, a*, b* e de Índice de Brancura (WI CIE) para os tecidos de algodão são medidos nas amostras secas usando um espectrofotômetro de refletância Konica-Minolta 3610d.
[00164] Uma solução de lavagem base é preparada dissolvendo detergente líquido para lavagem de roupas AATCC pesada sem abrilhantador (5,23 g/1,0 L) em água desionizada. Quatro amostras de algodão descorticado são pesadas juntamente e colocadas em um balão de Erlenmeyer de 250 mL juntamente com duas bolas de gude de 10 mm. Um total de três desses frascos é preparado para cada solução de lavagem a ser testada. A solução de lavagem base é dosada com a de reserva de conjugado leuco para obter uma solução de lavagem com a concentração de lavagem desejada de 2,00 x 10-6 equivalentes/L do conjugado leuco.
[00165] Uma alíquota dessa solução de lavagem suficiente para fornecer uma proporção de licor:tecido (p/p) 10,0:1,0 é colocada em cada um dos três balões de Erlenmeyer de 250 mL. Cada balão é dosado com uma solução de dureza de reserva de 1.000 gpg para atingir uma dureza de lavagem final de 6 gpg (3:1 Ca:Mg).
[00166] Os frascos são colocados em um agitador de ação pulso Modelo 75 (Burrell Scientific, Inc., Pittsburg, PA) e agitados na configuração máxima por 12 minutos, após o que a solução de lavagem é removida por aspiração, um volume de água de enxágue (0 gpg ) equivalente à quantidade de solução de lavagem usada é adicionado.
Cada frasco é dosado com uma solução de dureza de reserva de 1.000 gpg para atingir uma dureza de enxágue final de 6 gpg (Ca: Mg 3:1) antes de agitar mais 4 minutos. O enxágue é removido por aspiração e as amostras de tecido são centrifugadas (Mini Countertop Spin Dryer, The Laundry Alternative, Inc., Nashua, NH) por 1 minuto, depois colocadas em um desidratador de alimentos ajustado em 57ºC para secar no escuro por 2 horas. Seguindo esse procedimento de secagem, as amostras podem ser armazenadas no escuro ou expostas à luz por vários períodos de tempo antes de medir as propriedades do tecido.
[00167] Como os hábitos de consumo variam muito em todo o mundo, os métodos usados devem permitir a possibilidade de medir os benefícios dos leucocompostos em todas as condições. Uma dessas condições é a exposição à luz após a secagem. Alguns leucocompostos não apresentam um benefício tão grande sob armazenamento no escuro quanto sob armazenamento no claro, portanto, cada leucocomposto deve ser testado em ambos os conjuntos de condições para determinar o benefício ótimo. Portanto, o Método I inclui exposição dos tecidos secos a luz solar simulada por vários incrementos de tempo antes que as medições sejam feitas, e o valor LCE é definido como o valor máximo obtido a partir do conjunto de tempos de exposição descritos abaixo. A. Condições pós-secagem no escuro
[00168] Após a secagem, os tecidos são armazenados no escuro em temperatura ambiente entre os momentos de medição. Os valores L*, a*, b* e de Índice de Brancura (WI CIE) para os tecidos de algodão são medidos no tempo t = 0, 6, 24 e 48 horas após a conclusão do período de secagem de duas horas. Os valores das 12 amostras geradas para cada leucocorante (três frascos com quatro amostras cada) são calculados para chegar aos valores de amostra para L*, a*, b* e WI CIE em cada momento t.
[00169] A fim de obter valores de L*, a*, b* e de Índice de Brancura (WI CIE) para o tratamento de controle, o procedimento acima é repetido conforme descrito com as seguintes exceções: (1) a solução de lavagem base de controle é preparada usando detergente líquido para lavagem de roupas pesada AATCC sem branqueador (5,23 g/1,0 L) em água desionizada e (2) os valores das 12 amostras geradas para o controle medido após o período de secagem são calculados para chegar aos valores de amostra para L*, a*, b* e WI CIE, e o valor de controle em t = 0 é também usado como os valores de controle para t = 6, 24 e 48 horas.
[00170] A eficiência do leucocorante (LCE) na formulação de cuidados com roupas é calculada com base nos dados coletados em cada ponto de tempo t usando a seguinte equação: LCEt = DE* = ((L*c - L*s)2 + (a*c - a*s)2 + (b*c - b*s)2)1/2 em que os subscritos c e s, respectivamente, referem-se ao controle, ou seja, o tecido lavado em detergente líquido para lavagem pesada AATCC sem abrilhantador e a amostra, ou seja, o tecido lavado na fórmula para lavagem de roupa que contém leucocorante, em que os valores usados para calcular LCEt são aqueles nos pontos de tempo correspondentes t (0, 6, 24 ou 48 horas).
[00171] Os valores WI CIE das 12 amostras geradas para cada solução de lavagem (três frascos com quatro amostras cada) são calculados em média e a mudança no índice de brancura na lavagem é calculada usando a seguinte equação: ΔWI = WI CIE (após a lavagem) - WI CIE (antes da lavagem)
[00172] Haverá um valor separado para a formulação para lavagem de roupa (ΔWIamostra) e AATCC HDL sem branqueador (ΔWIcontrole). A mudança na brancura entre as duas formulações é dada por: δΔWI = ΔWIamostra - ΔWIcontrole B. Condições de luz pós-secagem
[00173] Os tecidos de algodão especificados após a secagem são expostos a luz solar simulada por 15 min, 30 min, 45 min, 60 min, 75 min, 90 min, 120 min e 240 min. Os valores L*, a*, b* e de Índice de Brancura (WI CIE) para os tecidos de algodão são medidos nas amostras após cada período de exposição. O cálculo do LCE e do valor de AWI em cada ponto de tempo de exposição é conforme descrito no Método IA acima, e os valores LCE e os valores ΔWI para as formulações para lavagem de roupa de amostra e controle são definidos para os valores máximos obtidos do conjunto de tempos de exposição listados. II. Método para determinar o ângulo de matiz relativo (vs controle AATCC)
[00174] O ângulo de tonalidade relativo fornecido por um leucocorante a tecidos de algodão tratados de acordo com o Método I descrito acima é determinado como segue. a) Os valores a* e b* das 12 amostras de cada solução são calculados pela média e as seguintes fórmulas são usadas para determinar Δa* e Δb*: Δa* = a*s - a*c e Δb* = b*s - b*c em que os subscritos c e s, respectivamente, referem-se ao tecido lavado em detergente líquido pesado AATCC sem abrilhantador (controle) e ao tecido lavado na formulação para cuidados com roupa contendo leucocorante (amostra). b) Se o valor absoluto tanto de Δa* quanto de Δb* < 0,25, nenhum ângulo de matiz relativo (RHA) é calculado. Se o valor absoluto de Δa* ou Δb* for ≥ 0,25, o RHA é determinado usando uma das seguintes fórmulas: RHA = ATAN2(Δa*, Δb*) para Ab* ≥ 0 RHA = 360 + ATAN2(Δa*, Δb*) para Δb* < 0
[00175] Um ângulo de matiz relativo pode ser calculado para cada ponto de tempo em que os dados são coletados nas avaliações pós- secagem no escuro ou pós-secagem no claro. Qualquer um desses pontos pode ser usado para satisfazer os requisitos de uma reivindicação. III. Método para determinação do valor de tensão superficial para uma diarilamina substituída, um leucocorante e a forma oxidada do leucocorante.
[00176] O material a ser testado é uma diarilamina substituída, um leucocorante de acordo com a presente invenção ou o corante que representa o segundo estado colorido do leucocorante (por exemplo, um corante de triarilmetano). Um total de 250-255 mg do material a ser testado é pesado em um frasco de vidro de 113,4 g e 50,0 mL de água desionizada (Bamstead B-Pure System, cerca de 17,27 ohm) são adicionados juntamente com uma barra de agitação magnética. O frasco é tampado, colocado em uma placa de agitação magnética e a mistura agitada durante uma hora a 22,0°C. Depois disso, a agitação é interrompida e a mistura deixada em repouso durante uma hora. Ao final desse tempo, 10,0 mL da solução são extraídos para uma seringa que é então equipada com um filtro de fibra de vidro Acrodisc® e a alíquota filtrada para um frasco de cintilação de 20 mL. Um pipetador VWR LabMax é usado para pipetar 45,0 microlitros da solução filtrada em cada um dos oito poços separados de uma placa de 96 poços. As soluções são testadas a aproximadamente 22,0°C com um tensiômetro Kibron Delta 8 e o valor médio das oito repetições medidas, registrado como o Valor de Tensão Superficial em mN/m. IV. Método para determinar a luminosidade (L*), croma (C*) e matiz (h*) de uma Formulação Para Lavagem de Roupa
[00177] A aparência estética da formulação de cuidados com roupas é medida em um espectrofotômetro de refletância LabScan XE (HunterLabs, Reston, VA; iluminação D65, observador de 10°, luz UV excluída) utilizando o conjunto de amostra translúcida (Parte nº LSXE- SC-ASSY), incluindo copo de amostra, conjunto de anel e disco, inserção da porta do copo de amostra (4,44 cm) e tampa opaca. Instruções passo a passo são encontradas em Hunter Labs Applications Note, Vol. 11, Nº 3, 2008. Os valores finais para uma determinada formulação para lavagem de roupa são a média dos valores de três medições externas replicadas.
[00178] O objetivo do conjunto de anel e disco é controlar as características do líquido e as interações de luz extra (difusão e transmissão) associadas às amostras líquidas translúcidas, tornando essas amostras mais parecidas com as amostras opacas que o sensor foi projetado para medir.
[00179] Quando o conjunto de anel e disco é usado para medir um líquido, o anel de plástico preto é primeiro colocado no copo de amostra para fixar o comprimento do caminho interno da luz através da amostra de líquido em 10 mm, enquanto exclui a luz externa que pode causar interferência na medição. O líquido é derramado no copo até que o nível de líquido fique mais alto do que o topo do anel preto.
[00180] O disco de cerâmica branco é mergulhado no líquido até que fique no topo do anel. O disco fornece um fundo branco para direcionar a luz que viajou através do líquido de volta para o detector. A tampa preta do copo de amostra é então colocada sobre o copo de amostra para evitar que qualquer luz ambiente de fora do instrumento vaze para o detector. A amostra de líquido é medida através do fundo de um copo de amostra de quartzo de excelente qualidade óptica como parte do conjunto de anel e disco, e é usada com a inserção da porta que a acompanha. Instruções passo a passo para usar o conjunto de anel e disco são fornecidas abaixo.
[00181] 1. Oriente o instrumento de forma que a porta de amostra fique voltada para cima. Substitua a inserção de porta regular pela inserção de porta especial para o copo de amostra.
[00182] 2. Padronize o instrumento com a inserção de porta especial no lugar.
[00183] 3. Insira o anel preto de 10 mm no copo de forma que ele assente bem no fundo do copo.
[00184] 4. Encha o copo com a amostra de líquido até que o líquido esteja acima do nível do anel.
[00185] 5. Flutue o disco de cerâmica branca para baixo através da amostra de líquido até que ele assente firmemente no topo do anel de flutuação preto. O objetivo é fazer com que a amostra pareça lisa e opaca através do fundo de vidro do copo de amostra. V. Método para determinar o índice de formação de cor (CFI) de um antioxidante e/ou composição antioxidante.
[00186] A eficácia de um antioxidante e/ou composição antioxidante para controlar a conversão de um leucocorante durante o armazenamento está relacionada com o valor do Índice de Formação de Cor (CFI) da composição antioxidante. Para determinar esse valor, são preparadas amostras de detergente líquido, todas usando detergente líquido para lavagem pesada de roupa AATCC sem abrilhantador (designado simplesmente como AATCC HDL abaixo). Uma série de formulações de detergentes líquidos para serviços pesados, algumas compreendendo leucocorante 1, é preparada contendo a composição conforme descrita na Tabela 1 abaixo. Leucocorante 1 pode ser preparado seguindo os procedimentos sintéticos gerais descritos no Pedido de Patente U.S. 2016/0326467 A1, parágrafos [0331] - [0038]. AE7 é um álcool C12-13 etoxilado, com um grau médio de etoxilação de 7.
Leucocorante 1 (a + b = 2,5, soma de todos a + b = 5,0) Tabela 1. Formulações de Detergentes Líquidos para Serviços Pesados AH. Exemplo de Formulação Matéria-Prima A B C D E F G H AATCC HDL Equilíbrio Leucocorante 1         Fenol Bloqueado         Diarilamina substituída         Tensoativo AE7 NI         As concentrações para cada um dos materiais, quando presentes, são fornecidas abaixo: Leucocorante 1: 0,020% em peso. Fenol bloqueado: equimolar a 0,10% em peso de BHT. Diarilamina substituída: equimolar a 0,01% em peso de 4-(1,1,3,3- tetrametilbutil)-N-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-benzenamina. 2,0% em peso; cada antioxidante é dissolvido no AE7 NI para incorporação nas formulações.
[00187] Uma vez preparada, a cor de cada formulação de detergente é medida usando o Método IV acima e depois disso cada formulação é armazenada no escuro a 40°C. As amostras são medidas novamente em relação a cor usando o Método IV após 7, 14 e 28 dias. A absorbância (597 nm; comprimento do caminho de 1,0 cm) é medida para cada formulação no dia 0, 7º, 14º e 28º.
[00188] O CFI é calculado usando os valores de absorbância a 597 nm dos seguintes pares de Formulação:
Controle Amostra Comentários Conversão sem qualquer
A E antioxidante CFIFenol Bloqueado: Conversão com fenol bloqueado
B F sozinho CFIDiarilamina Substituída: Conversão com diarilamina
C G substituída sozinha CFIComposição Antioxidante: Conversão com composição
D H antioxidante
[00189] A equação que produz o valor CFI para qualquer par de Formulações dadas (A/E, B/F ou C/G ou D/H) no Dia x (onde x é 7, 14 e 28) é: CFlDia x = [(ΔAS(x-0) - AAC(x-0))/(ΔAE(x-0) - ΔAA(x-0))] x 100%
[00190] em que ΔA refere-se à mudança na absorbância a 597 nm para uma fórmula entre o dia x e o dia 0, os subscritos C e S referem- se às formulações de controle e amostra, respectivamente, nos pares de formulação A/E, B/F, C/G e D/H, e os subscritos A e E referem-se às formulações A e E.
[00191] A título de exemplo, o CFI para o fenol bloqueado sozinho (par de formulação B/F) no 14º Dia seria calculado usando a seguinte equação: CFlDia 14º = [(ΔAF(14-0) - ΔAB(14-0))/(ΔAE(14-0) - ΔAA(14-0))] x 100%
[00192] Um valor CFI é calculado para cada momento em que os dados são coletados (dias 7º, 14º e 28º). O valor CFI em qualquer um desses pontos pode ser usado para satisfazer os requisitos de uma reivindicação. Exemplo 1
[00193] Os valores de CFI para o fenol bloqueado 2,6-bis(1,1- dimetiletil)-4-metil-fenol, para a diarilamina substituída 4-(1,1,3,3- tetrametilbutil)-N-[4-( 1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-benzenamina e para uma combinação desses dois antioxidantes foram determinados de acordo com o Método V. Os dados de absorbância coletados ao longo do tempo são mostrados abaixo: Absorbância (597 nm) do Exemplo de Formulação Dia x A B C D E F G H 0 0,0021 0,0021 0,0041 0,0018 0,0162 0,0131 0,0208 0,0123 7 0,0022 0,0021 0,0025 0,0022 0,0796 0,0326 0,0378 0,0223 14 0,0109 0,0097 0,0117 0,0102 0,1224 0,0607 0,0697 0,0425 28 0,0021 0,0044 0,0043 0,0065 0,1604 0,072 0,0731 0,0433
[00194] Os valores CFI calculados a partir dos dados acima são fornecidos na tabela abaixo. Dia x CFIFenol Bloqueado CFIDiarilamina Substituída CFIComposição Antioxidante 7 30,8 29,4 15,2 14 41,1 42,4 22,4 28 39,3 36,1 18,2
[00195] O uso do fenol bloqueado sozinho, ou o uso da diarilamina substituída sozinha, fornecem quantidades aproximadamente semelhantes de controle de cor no armazenamento em cada ponto de tempo. É claro, no entanto, que há uma redução acentuada no valor CFI em cada ponto de tempo quando se usa uma combinação de um fenol bloqueado e uma diarilamina substituída em relação ao uso de qualquer uma das espécies sozinhas. Exemplos de Formulação
[00196] A seguir estão exemplos ilustrativos de composições para lavagem de roupa de acordo com a presente invenção e não se destinam a ser limitantes. Os sistemas de adição em plantas comerciais são tais que a quantidade dosada pode variar em até ± 20% do valor- alvo, de modo que os níveis específicos descritos em qualquer formulação neste documento devem ser entendidos como incluindo os valores abrangidos pela variação de ± 20%. Exemplos 3 a 9: Composições de detergentes líquidos para lavagem de roupa pesada.
Ingredientes % em peso AE1.8S 6,77 5,16 1,36 1,30 - - - AE3S - - - - 0,45 - - LAS 0,86 2,06 2,72 0,68 0,95 1,56 3,55 HSAS 1,85 2,63 1,02 - - - - AE9 6,32 9,85 10,20 7,92 AE8 35,45 AE7 8,40 12,44 Óxido de C12-14 dimetil 0,30 0,73 0,23 0,37 - - - Amina C12-18 Ácido Graxo 0,80 1,90 0,60 0,99 1,20 - 15,00 Ácido Cítrico 2,50 3,96 1,88 1,98 0,90 2,50 0,60 Branqueador Óptico 1 1,00 0,80 0,10 0,30 0,05 0,50 0,001 Branqueador Óptico 3 0,001 0,05 0,01 0,20 0,50 - 1,00 Formato de sódio 1,60 0,09 1,20 0,04 1,60 1,20 0,20 DTI 0,32 0,05 - 0,60 - 0,60 0,01 Hidróxido de sódio 2,30 3,80 1,70 1,90 1,70 2,50 2,30 Monoetanolamina 1,40 1,49 1,00 0,70 - - - Fenol Bloqueado 0,05 0,3 0,2 0,1 0,025 0,075 0,01 Diarilamina Substituída 0,014 0,048 0,032 0,0085 0,0021 0,0043 0,0005 Dietilenoglicol 5,50 - 4,10 - - - - Quelante 1 0,15 0,15 0,11 0,07 0,50 0,11 0,80 Ácido 4-formil- - - - - 0,05 0,02 0,01 fenilborônico Tetraborato de sódio 1,43 1,50 1,10 0,75 - 1,07 - Etanol 1,54 1,77 1,15 0,89 - 3,00 7,00 Polímero 1 0,10 - - - - - 2,00 Polímero 2 0,30 0,33 0,23 0,17 - - - Polímero 3 - - - - - - 0,80 Polímero 4 0,80 0,81 0,60 0,40 1,00 1,00 - 1,2-Propanodiol - 6,60 - 3,30 0,50 2,00 8,00 Estruturante 0,10 - - - - - 0,10 Perfume 1,60 1,10 1,00 0,80 0,90 1,50 1,60 Encapsulado de 0,10 0,05 0,01 0,02 0,10 0,05 0,10 perfume Protease 0,80 0,60 0,70 0,90 0,70 0,60 1,50 Mananase 0,07 0,05 0,045 0,06 0,04 0,045 0,10
Ingredientes % em peso Amilase 1 0,30 - 0,30 0,10 - 0,40 0,10 Amilase 2 - 0,20 0,10 0,15 0,07 - 0,10 Xiloglucanase 0,20 0,10 - - 0,05 0,05 0,20 Lipase 0,40 0,20 0,30 0,10 0,20 - - Enzima de polimento - 0,04 - - - 0,004 - Nuclease 0,05 - - - - - 0,003 Dispersina B - - - 0,05 0,03 0,001 0,001 Liquitint® V200 0,02 - - - - - 0,005 Leucocomposto 0,05 0,2 0,1 0,01 0,005 0,01 0,02 Agente de controle de - 0,3 - 0,03 - 0,3 0,3 corante Água, corantes & outros em quantidades Equilíbrio menores pH 8,2 Com base no peso total da composição de limpeza e/ou tratamento. Os níveis de enzimas são registrados como matéria-prima. Exemplos 10 a 20: Composições de dose unitária.
[00197] Estes exemplos fornecem várias formulações para detergentes de lavagem de roupa em dose unitária. As composições 10 a 14 compreendem um compartimento de dose unitária única. O filme usado para encapsular as composições é um filme à base de álcool polivinílico. 10 11 12 13 14 Ingredientes % em peso LAS 19,09 16,76 8,59 6,56 3,44 AE3S 1,91 0,74 0,18 0,46 0,07 AE7 14,00 17,50 26,33 28,08 31,59 Ácido Cítrico 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 C12-15 Ácido Graxo 14,8 14,8 14,8 14,8 14,8 Polímero 3 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0 Quelante 2 1,2 1,2 1,2 1,2 1,2 Branqueador Óptico 1 0,20 0,25 0,01 0,01 0,50 Branqueador Óptico 2 0,20 - 0,25 0,03 0,01
Ingredientes % em peso Branqueador Óptico 3 0,18 0,09 0,30 0,01 - DTI 0,10 - 0,20 - - Glicerol 6,1 6,1 6,1 6,1 6,1 Monoetanol amina 8,0 8,0 8,0 8,0 8,0 Tri-isopropanol amina - - 2,0 - - Trietanol amina - 2,0 - - - Fenol bloqueado 0,05 0,1 0,075 0,01 0,025 Diarilamina substituída 0,0028 0,0057 0,0063 0,0016 0,0076 Cumeno sulfonato - - - - 2,0 Protease 0,80 0,60 0,07 1,00 1,50 Mananase 0,07 0,05 0,05 0,10 0,01 Amilase 1 0,20 0,11 0,30 0,50 0,05 Amilase 2 0,11 0,20 0,10 - 0,50 Enzima de polimento 0,005 0,05 - - - Nuclease 0,- 0,05 - - 0,005 Dispersina B 0,010 0,05 0,005 0,005 - Cycloexil dimetanol - - - 2,0 - Leucocomposto 0,06 0,3 0,1 0,01 0,04 Liquitint® V200 - - 0,01 0,05 - Estruturante 0,14 0,14 0,14 0,14 0,14 Perfume 1,9 1,9 1,9 1,9 1,9 Agente de controle de corante 0,1 0,3 0,2 0,5 0,3 Água e outros Até 100% pH 7,5-8,2 Com base no peso total da composição de limpeza e/ou tratamento. Os níveis de enzimas são registrados como matéria-prima.
[00198] Nos exemplos a seguir, a dose unitária tem três compartimentos, mas composições semelhantes podem ser produzidas com dois, quatro ou cinco compartimentos. O filme usado para encapsular os compartimentos é álcool polivinílico. Composições-base 15 16 17 18 Ingredientes % em peso HLAS 26,82 16,35 7,50 3,34 AE7 17,88 16,35 22,50 30,06
Composições-base 15 16 17 18 Ingredientes % em peso Ácido Cítrico 0,5 0,7 0,6 0,5 C12-15 Ácido graxo 16,4 6,0 11,0 13,0 Polímero 1 2,9 0,1 - - Polímero 3 1,1 5,1 2,5 4,2 Polímero celulósico catiônico - - 0,3 0,5 Polímero 6 - 1,5 0,3 0,2 Quelante 2 1,1 2,0 0,6 1,5 Branqueador Óptico 1 0,20 0,25 0,01 0,005 Branqueador Óptico 3 0,18 0,09 0,30 0,005 DTI 0,1 - 0,05 - Glicerol 5,3 5,0 5,0 4,2 Monoetanolamina 10,0 8,1 8,4 7,6 Polietilenoglicol - - 2,5 3,0 Sulfito de potássio 0,2 0,3 0,5 0,7 Protease 0,80 0,60 0,40 0,80 Amilase 1 0,20 0,20 0,200 0,30 Enzima de polimento - - 0,005 0,005 Nuclease 0,05 - - - Dispersina B - 0,010 0,010 0,010 MgCl2 0,2 0,2 0,1 0,3 Estruturante 0,2 0,1 0,2 0,2 Violeta ácida 50 0,04 0,03 0,05 0,03 Perfume/encapsulados 0,10 0,30 0,01 0,05 Agente de controle de corante 0,2 0,03 0,4 - Solventes e outros Até 100% pH 7,0-8,2
Composições de acabamento 19 20 Compartimento A B C A B C Volume de cada compartimento 40 ml 5 ml 5 ml 40 ml 5 ml 5 ml Ingredientes Material ativo em % em peso Perfume 1,6 1,6 1,6 1,6 1,6 1,6 Liquitint® V200 0 0,006 0 0 0,004 - Leucocomposto - 0,2 - 0,04 - - Fenol bloqueado - 1,0 - 0,35 - - Diarilamina substituída - 0,15 - 0,020 - -
TiO2 - - 0,1 - - 0,1 Sulfito de sódio 0,4 0,4 0,4 0,1 0,3 0,3 Polímero 5 - 2 - - Óleo de rícino hidrogenado 0,14 0,14 0,14 0,14 0,14 0,14 Composição-Base 13, 14, 15 ou Adição até 100% 16
Com base no peso total da composição de limpeza e/ou tratamento, os níveis de enzimas são registrados como matéria-prima.
AE1.8S é C12-15 alquiletóxi (1.8) sulfato.
AE3S é C12-15 alquiletóxi (3) sulfato.
AE7 é C12-13 álcool etoxilado, com um grau médio de etoxilação de 7. AE8 é álcool C12-13 etoxilado, com um grau médio de etoxilação de 8. AE9 é álcool C12-13 etoxilado, com um grau médio de etoxilação de 9. Amilase 1 é Stainzyme®, 15 mg de ingrediente ativo/g, fornecida pela Novozymes.
Amilase 2 é Natalase®, 29 mg de ingrediente ativo/g, fornecida pela Novozymes.
Amilase 3 é Stainzyme Plus®, 20 mg de ingrediente ativo/g, fornecida pela Novozymes.
AS é C12 -14 alquilsulfato.
Xiloglucanase é Whitezyme®, 20 mg de ingrediente ativo/g, fornecida pela Novozymes.
Quelante 1 é ácido dietilenotriamino pentacético; pode ser combinado com o Quelante 3. Quelante 2 é ácido 1-hidroxietano 1,1-difosfônico; pode ser combinado com o Quelante 3. Quelante 3 é dietilenotriamina; pode ser combinado com o Quelante 1 ou 2. Dispersina B é uma glicosídeo hidrolase, registrada como 1.000 mg de ingrediente ativo/g.
DTI é poli(4-vinilpiridina-1-óxido) (tal como Chromabond S- 403E®), ou poli(1-vinilpirrolidona-co-1-vinilimidazol) (tal como Sokalan HP56®). Agente de controle de corante Agente de controle de corante de acordo com a invenção, por exemplo, Suparex® O.IN (M1), Nylofixan® P (M2), Nylofixan® PM (M3) ou Nylofixan® HF (M4). Fenol Bloqueado Antioxidante selecionado de 2,6-bis(1,1- dimetiletil)-4-metilfenol, ácido 3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4- hidroxibenzenopropanoico, éster metílico, e (1,1-dimetiletil)-4- metoxifenol.
HSAS é alquilsulfato de ramificação média conforme descrito em US 6.020.303 e US 6.060.443. LAS é alquilbenzenossulfonato linear que possui um comprimento médio de cadeia de carbonos alifáticos C9-C15 (HLAS é forma de ácido). Leucocorante Qualquer leucocorante adequado ou suas misturas de acordo com a presente invenção.
Lipase é Lipex®, 18 mg de ingrediente ativo/g, fornecida pela Novozymes.
Liquitint® V200 é um azocorante de tiofeno fornecido pela Milliken.
Mananase é Mannaway®, 25 mg de ingrediente ativo/g, fornecida pela Novozymes.
Nuclease é uma Fosfodiesterase SEQ ID NO 1, registrada como 1.000 mg de ingrediente ativo/g.
Branqueador óptico 1 é 4,4'-bis{[4-anilino-6-morfolino-s-triazin-2- il]-amino}-2,2'-estilbenodissulfonato dissódico Branqueador óptico 2 é 4,4'-bis-(2-sulfostiril)bifenil dissódico (sal de sódio). Branqueador óptico 3 é Optiblanc SPL10® da 3V Sigma.
Perfume encapsulado é uma microcápsula de perfume de melamina formaldeído com núcleo-casca. Enzima de polimento é para-nitrobenzil esterase, registrada como
1.000 mg de ingrediente ativo/g. Polímero 1 é bis((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)- bis((C2H5O)(C2H4O)n), em que n = de 20-30 e x = 3 a 8, ou variantes sulfatadas ou sulfonadas do mesmo. Polímero 2 é tetraetileno pentamina etoxilado (EO15). Polímero 3 é polietilenimina etoxilada. Polímero 4 é hexametileno diamina etoxilada. Polímero 5 é Acusol 305, fornecido pela Rohm & Haas. Polímero 6 é um polímero de polietilenoglicol enxertado com cadeias laterais de acetato de vinila, fornecido pela BASF. Protease é Purafect Prime®, 40,6 mg de ingrediente ativo/g, fornecido pela DuPont. Protease 2 é Savinase®, 32,89 mg de ingrediente ativo/g, fornecido pela Novozymes. Protease 3 é Purafect®, 84 mg de ingrediente ativo/g, fornecido pela DuPont. Estruturante é óleo de rícino hidrogenado. Diarilamina Substituída Antioxidante selecionado de 4-(1,1,3,3- tetrametilbutil)-N-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]benzenamina e 4-(1- metil-1-feniletil)-N-[4-(1-metil-1-feniletil)fenil] enzenamina. Exemplo 21
[00199] Uma leucocomposição representativa (Amostra 21-1) foi produzida pelo seguinte procedimento. Um mol de p- dimetilaminobenzaldeído foi misturado com 2,1 moles de anilina alcoxilada, 3 moles de ácido clorídrico e uma quantidade catalítica de ureia. A reação foi agitada a 95°C durante 6 horas sob uma atmosfera de nitrogênio. A reação foi resfriada a temperatura ambiente e depois neutralizada com hidróxido de sódio sob um pH de cerca de 8. A fase aquosa foi separada e a fase orgânica posteriormente lavada com solução de sulfato de sódio. Em seguida, o produto foi diluído com um polietilenoglicol até uma concentração de cerca de 33%. Além do leucocomposto e do polietilenoglicol, a leucocomposição também continha cerca de 5% de água, excesso de anilina alcoxilada, traços de sal de sódio e ureia.
[00200] Para estabilizar a leucocomposição, foram produzidas as seguintes composições combinando a leucocomposição com várias quantidades de 3,5-di-terc-butil-4-hidroxitolueno (BHT). As percentagens usadas em cada composição são apresentadas na tabela seguinte. Amostra BHT 21-1 21-2 1% 21-3 0,25% 21-4 0,05%
[00201] As amostras (21-1 - 21-4) foram envelhecidas a 40°C durante 12 semanas. Amostras foram tomadas após 4, 8 e 12 semanas. As amostras foram dissolvidas em metanol a cerca de 1 g/L. A solução de metanol foi lida por um UV-VIS com célula de UV de 1 cm para obter a absorbância máxima a cerca de 597 nm. O valor da cor (CV) foi calculado pela seguinte equação: CV = Absorbância / (concentração da amostra em unidades de g/L)
[00202] O CV obtido está diretamente correlacionado com a concentração do leucocomposto oxidado. CV a 597 CV a 597 CV a 597 CV a 597 o o Amostra 40 C, 4ª 40 C, 8ª 40oC, 12ª início semana semana semana 21-1 0,046 0,008 0,012 0,016 21-2 0,010 0,008 0,015 0,024 21-3 0,012 0,008 0,018 0,023 21-4 0,012 0,008 0,016 0,026
[00203] Da tabela acima, as Amostras 21-2 - 21-4, que continham BHT, tiveram um desempenho essencialmente igual ao da Amostra 21- 1, que era a leucocomposição sem qualquer BHT adicionado. Assim, a adição de até 1% em peso de BHT (proporção molar de cerca de 0,1) não pareceu mostrar qualquer benefício. Os inventores, então, procuraram determinar se os níveis de antioxidantes que são muito maiores do que aqueles normalmente usados (a razão molar de antioxidante total para leucocompostos é maior do que 0,5:1 ou 1:1, ou mesmo 2:1) estabilizariam melhor os leucocompostos. Exemplo 22
[00204] Uma composição (Amostra 22) foi preparada usando os componentes listados na tabela abaixo: Material % em peso de composição Lorodac 7-26, 74,4% não iônico 24-7 BHT 14,0% P-diol(propilenoglicol) 4,7% Amostra 21-1 7,0%
[00205] Na Amostra 22, a proporção molar de AO (BHT) e leucocorante é de cerca de 20:1. A amostra 22 foi armazenada a 40°C durante quatro semanas e uma amostra foi dissolvida em metanol a 2% em peso (equivalente a 1,4 g/L do exemplo preparativo 1 em metanol). O CV para a Amostra 22 após quatro semanas de armazenamento foi zero conforme medido pelo método UV-VIS, em comparação com um CV obtido de 0,008 para a Amostra 21-1.
[00206] Após quatro semanas de armazenamento, 4,28% da Amostra 22 foram adicionados a AATCC HDL. Para comparação, 3.000 ppm de Amostra 21-1 também foram adicionados ao detergente AATCC. Essas diferentes quantidades das duas amostras foram usadas para garantir que ambos os detergentes contivessem a mesma quantidade inicial do leucocomposto.
[00207] As amostras de detergente AATCC foram medidas com um espectrofotômetro Color i7 (Xrite, Inc., Grand Rapids, MI, EUA; luz D65, UV excluído) no modo transmissão com célula de amostra de 1 cm. Os valores L*, a* e b* das duas amostras de detergente AATCC estão listados abaixo: Amostra L* a* b* 22 95,66 -1,52 5,11 21-1 93,14 -2,59 3,41
[00208] A partir da tabela, é claro que a amostra AATCC preparada com a Amostra 22 é menos azul (b* maior) em comparação com a amostra AATCC preparada com a Amostra 21-1, que não continha antioxidantes. Mais importante, a amostra AATCC preparada com a Amostra 22 também tem um valor L* mais alto, indicando uma cor mais clara. Exemplo 23
[00209] Duas composições (Amostras 23-1 e 23-2) foram produzidas com os componentes listados na tabela abaixo: Material Amostra 23-1 Amostra 23-2 AE7 61,3% 59,8% BHT 5% 0 Ralox 35 0 6,6% MD 40 5% 5% P-diol(propilenoglicol) 3,2% 3,1% Leuco (33% de ingrediente ativo) 25,5% 25,5%
[00210] Ralox 35 é metil 4-hidróxi-3,5-di-terc-butilfenilpropionato (número CAS 6386-38-5) e MD-40 é 4,4'-bis(fenilisopropil)difenilamina (número CAS 10081-67-1). A proporção molar dos antioxidantes totais para leucocompostos em cada amostra foi de cerca de 3:1.
[00211] Os exemplos foram armazenados a 40°C e 60°C durante quatro semanas. Após o armazenamento, o CV foi medido e listado na tabela abaixo. Por causa dos valores de CV muito baixos, concentrações mais altas foram usadas ao dissolver em metanol. A concentração da amostra usada para essas medições foi equivalente a
5,1 g/L da Amostra 21-1. Amostra 23-1 Amostra 23-2 Amostra 21-1 Armazenado a 40oC 0 0,0012 0,008 o Armazenado a 60 C 0 0,0008 --
[00212] Como se pode ver, as Amostras 23-1 e 23-2 que contêm níveis mais elevados de antioxidantes mostraram estabilidade melhorada em relação à Amostra 21-1 que não continha antioxidantes.
[00213] As dimensões e valores descritos neste documento não devem ser entendidos como sendo estritamente limitados aos valores numéricos exatos apresentados. Em vez disso, a menos que especificado de outra forma, cada uma dessas dimensões pretende significar tanto o valor enumerado quanto um intervalo funcionalmente equivalente em torno desse valor. Por exemplo, uma dimensão enumerada como "40 mm" pretende significar "cerca de 40 mm".
[00214] Cada documento no presente documento citado, incluindo qualquer referência cruzada ou patente ou pedido relacionados e qualquer pedido de patente ou patente para os quais este pedido reivindica prioridade ou benefício, é no presente documento incorporado na íntegra como referência, a menos que expressamente excluído ou de outra forma limitado. A citação de qualquer documento não é uma admissão de que é estado da técnica com relação a qualquer invenção descrita ou reivindicada neste documento ou que individualmente, ou em qualquer combinação com qualquer outra referência ou referências, ensina, sugere ou descreve qualquer invenção tal como esta. Além disso, na medida em que qualquer significado ou definição de um termo neste documento entre em conflito com qualquer significado ou definição do mesmo termo em um documento incorporado como referência, o significado ou definição atribuído a esse termo neste documento prevalecerá.
[00215] Embora modalidades particulares da presente invenção tenham sido ilustradas e descritas, seria óbvio àqueles versados no estado da técnica que várias outras mudanças e modificações podem ser feitas sem se afastar do espírito e do escopo da invenção.
Pretende- se, portanto, cobrir nas reivindicações anexas todas essas mudanças e modificações que estão dentro do escopo desta invenção.

Claims (24)

REIVINDICAÇÕES
1. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende: (a) uma leucocomposição; e (b) uma quantidade estabilizante de uma composição antioxidante que compreende pelo menos um fenol estericamente bloqueado e pelo menos uma diarilamina substituída, em que a razão molar do fenol bloqueado para a diarilamina substituída é maior do que 1:1.
2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição compreende cerca de 1% em peso ou mais de compostos de fenol estericamente bloqueado.
3. Composição, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que a razão molar do fenol bloqueado para a diarilamina substituída é maior do que 5,0:1,0, de preferência maior do que 10,0:1,0, ainda mais preferencialmente maior do que 20,0:1,0, mais preferencialmente maior do que 30,0:1,0.
4. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende: (a) uma leucocomposição; e (b) uma composição antioxidante, em que (i) a massa combinada dos leucocompostos e antioxidantes presentes na composição é de 10% ou mais da massa total da composição, e (b) a razão molar de antioxidantes presentes na composição para leucocompostos presentes na composição é maior do que 1:1.
5. Composição, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que a composição antioxidante compreende pelo menos um fenol estericamente bloqueado e pelo menos uma diarilamina substituída.
6. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o fenol bloqueado é selecionado do grupo que consiste de 2,6-bis(1- metilpropil)fenol; 2,6-bis(1,1-dimetiletil)-4-metil-fenol; 2-(1,1-dimetiletil)- 1,4-benzenodiol; 2,4-bis(1,1-dimetiletil)-fenol; 2,6-bis(1,1-dimetiletil)-
fenol; ácido 3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4-hidroxibenzenopropanoico, éster metílico; 2-(1,1-dimetiletil)-4-metilfenol; 2-(1,1-dimetiletil)-4,6- dimetilfenol; ácido 3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4-hidroxibenzenopropanoico, 1,1’-[2,2-bis[[3-[3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4-hidroxifenil]-1- oxopropóxi]metil]-1,3-propanodi-il] éster; ácido 3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4- hidroxibenzenopropanoico, éster octadecílico; 2,2'-metilenobis[6-(1,1- dimetiletil)-4-metilfenol; 2-(1,1-dimetiletil)-fenol; 2,4,6-tris(1,1- dimetiletil)-fenol; 4,4’-metilenobis[2,6-bis(1,1-dimetiletil)-fenol; 4,4’,4"- [(2,4,6-trimetil-1,3,5-benzenotri-il)tris(metileno)]tris[2,6-bis(1,1- dimetiletil)-fenol]; N,N’-1,6-hexanodi-ilbis[3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4- hidroxibenzenopropanamida; ácido 3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4- hidroxibenzoico, éster hexadecílico; ácido P-[[3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4- hidroxifenil]metilfosfônico, éster dietílico; 1,3,5-tris[[3,5-bis(1,1- dimetiletil)-4-hidroxifenil]metil]-1,3,5-triazina-2,4,6(1H,3H,5H)-triona; ácido 3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4-hidroxibenzenopropanoico, 2-[3-[3,5- bis(1,1-dimetiletil)-4-hidroxifenil]-1-oxopropil]-hidrazida; ácido 3-(1,1- dimetiletil)-4-hidróxi-5-metilbenzenopropanoico, éster 1,1'-[1,2-etanodi- ilbis(óxi-2,1-etanodi-ílico)]; 4-[(dimetilamino)metil]-2,6-bis(1,1- dimetiletil)fenol; 4-[[4,6-bis(octiltio)-1,3,5-triazin-2-il]amino]-2,6-bis(1,1- dimetiletil)fenol; ácido 3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4- hidroxibenzenopropanoico, éster 1,1’-(tiodi-2,1-etanodi-ílico); ácido 3,5- bis(1,1-dimetiletil)-4-hidroxibenzoico, éster 2,4-bis(1,1- dimetiletil)fenílico; ácido 3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4- hidroxibenzenopropanoico, éster 1,1'-(1,6-hexanodi-ílico); ácido 3-(1,1- dimetiletil)-4-hidróxi-5-metilbenzenopropanoico, éster 1,1'-[2,4,8, 10- tetraoxaspiro[5.5]undecano-3, 9-di-ilbis(2,2-dimetil-2,1-etanodi-ílico)]; ácido 3-(1,1-dimetiletil)-β-[3-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxifenil]-4-hidróxi-β- metilbenzenopropanoico, éster 1,1’-(1,2-etanodi-ílico); ácido 2 -[[3,5- bis(1,1-dimetiletil)-4-hidroxifenil]metil]-2-butilpropanodioico, éster 1,3- bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinílico); ácido 3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4-
hidroxibenzenopropanoico, éster 1-[2-[3-[3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4- hidroxifenil]-1-oxopropóxi]etil]-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinílico; 3,4-di- hidro-2,5,7,8-tetrametil-2-[(4R,8R)-4,8,12-trimetiltridecil]-(2R)-2H-1- benzopiran-6-ol; e suas misturas.
7. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que a diarilamina substituída é selecionada de um ou mais compostos selecionados do grupo que consiste de:
[and: e] (j) suas misturas; em que X é N e Y é C-H, ou X é C-H e Y é N; em que G, quando presente, é selecionado do grupo que consiste de O, S, Se, - CH=CH- e -(CH2)n-, em que n = 0, 1 ou 2; e em que pelo menos um anel arila é substituído por uma porção não H; em que na estrutura de fórmula (XI), R1, R4, R5, R6, R9 e R10 são independentemente selecionados de H e C1-C12 alquila; mais preferencialmente, R4 e R9 são H e R1, R5, R6 e R10 são independentemente selecionados de H e C1-C4 alquila; R2 e R7 são independentemente H ou podem se juntar com R3 ou R8, respectivamente, para formar um anel aromático fundido; R3 e R8, quando não estão unidos com R2 ou R7, respectivamente, são independentemente selecionados do grupo que consiste de H, C1-C12 alquila, -CF3, -NO2, -CN, -Cl, -Br, -F, C6-C12 arila (de preferência fenila), C7-C12 alcarila, -OR, -SO2N(R)2 e -N(R)2, em que cada R é independentemente selecionado de H, alquila C1-C12, alquila C1-C12 substituída, C6 -C10 arila, C6-C10 arila substituída, C7-C12 alcarila, C7-C12 alcarila substituída, alquilenóxi, e porções polialquilenóxi; em que na estrutura de fórmulas (XII)-(XIX), R11, R12, R14, R15, R17 e R18 são independentemente selecionados de H e C1-C12 alquila, mais preferencialmente H e C1-C4 alquila; R13 e R16 são independentemente selecionados do grupo que consiste de H, C1-C12 alquila, -CF3, -NO2, -CN, -Cl, -Br, -F, C6-C12 arila (de preferência fenila), C7-C12 alcarila, -OR, -SO2N(R)2 e -N(R)2, em que cada R é independentemente selecionado de H, C1-C12 alquila, C1-C12 alquila substituída, C6-C10 arila, C6-C10 arila substituída, C7-C12 alcarila, C7-C12 alcarila substituída, alquilenóxi e porções polialquilenóxi.
8. Composição, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que a diarilamina substituída é um composto selecionado da fórmula (XI), fórmula (XII) e suas misturas.
9. Composição, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que a diarilamina substituída é selecionada do grupo que consiste de 4-butil-N-(4-metilfenil)benzenamina; 2,4,6- trimetil-N-(2,4,6-trimetilfenil)benzenamina; 4-(trifluormetil)-N-[4- (trifluormetil)fenil]-benzenamina; 4-(1,1-dimetilctil)-N-[4-(1,1- dimetiletil)fenil]benzenamina; N1,N1-dimetil-N4-fenil-1,4- benzenodiamina; N4-[4-(dimetilamino)fenil]-N1,N1-dimetil-1,4-
benzenodiamina; 4-nitro-N-(4-nitrofenil)benzenamina; 4-metóxi-N- fenilbenzenamina; 4-metil-N-(4-metilfenil)benzenamina; N-fenil-2- naftalenamina; 4-mctóxi-N-(4-metoxifenil)benzenamina; 4-octil-N-(4- octilfenil)benzenamina; N-[1,1'-bifenil]-4-il-[1,1'-bifenil]-4-amina; 4- heptil-N-(4-heptilfenil)-benzenamina; 4-(1-feniletil)-N-[4-(1-feniletil)fenil]- benzenamina; 4,4'-iminobisbenzonitrila; 4-nonil-N-(4- nonilfenil)benzenamina; N-(2,4-dimetilfenil)-2,4-dimetilbenzenamina; 4- (1,1,3,3-tetrametilbutil)-N-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]benzenamina; 4-(1-metil-1-feniletil)-N-[4-(1-metil-1-feniletil)fenil]benzenamina; 1,9- bis(1,1-dimetiletil)-10H-fenotiazina; 1,9-dimetil-10H-fenotiazina; 3,7- dicloro-10H-fenotiazina; 3,7-dimetóxi-10H-fenotiazina; 10,11-di-hidro- 5H-dibenz[b,f]azepina; 10H-fenoselenazina; 5H-dibenz[b,f]azepina; 10H-fenoxazina; 10H-fenotiazina; 9,10-di-hidroacridina; 9H-carbazol; 2- (trifluormetil)-10H-fenoxazina; 2-(1,1-dimetiletil)-10H-fenoxazina; 3- (trifluormetil)-10H-fenoxazina; 3,7-bis(trifluormetil)-10H-fenoxazina; 3- (1,1-dimetiletil)-10H-fenoxazina; 3-(N,N-dietilsulfonil)-10H-fenoxazina; 10H-fenoxazina-3-carbonitrila; 3-nitro-10H-fenoxazina; 3-metóxi-10H- fenoxazina; 2,4,6,8-tetraquis(1,1-dimetiletil)-10H-fenoxazina; 2,8- bis(1,1-dimetiletil)-10H-fenoxazina; 3-metóxi-7-nitro-10H-fenoxazina; 7- nitro-10H-fenoxazina-3-carbonitrila; 3,7-dimetóxi-10H-fenoxazina; 3,7- bis(1,1-dimetiletil)-10H-fenoxazina; 7-flúor-10H-fenoxazina-3- carbonitrila; 7-(dietilamino)-10H-fenoxazina-3-carbonitrila; 10H- fenoxazina-2,3-dicarbonitrila; 3,7-dinitro-10H-fenoxazina; 2-metil-3- nitro-10H-fenoxazina; 2-etil-3-nitro-10H-fenoxazina; N,N-dietil-7-nitro- 10H-fenoxazin-3-amina; 2,3-dinitro-10H-fenoxazina; 7-cloro-2-etil-3- nitro-10H-fenoxazina; N,N-dietil-7-metóxi-10H-fenoxazin-3-amina; e suas misturas.
10. Composição, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que R é um grupo alquilenóxi ou polialquilenóxi selecionado de EO, PO, BO e suas misturas, mais preferencialmente de EO sozinho ou de misturas EO/PO.
11. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que a leucocomposição compreende um composto selecionado do grupo que consiste de uma leucodiarilmetano, um leucotriarilmetano, uma leuco- oxazina, uma leucotiazina, uma leuco-hidroquinona, um leucoarilaminofenol e misturas dos mesmos.
12. Composição, de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que o leucocomposto é selecionado de um ou mais compostos selecionados a partir do grupo que consiste de: [and: e]
(f) suas misturas; em que a razão de Fórmula I-V para sua forma oxidada é de pelo menos 1:3; em que cada grupo individual Ro, Rm e Rp em cada um dos anéis A, B e C é independentemente selecionado do grupo que consiste de hidrogênio, deutério e R5; em que cada R5 é independentemente selecionado do grupo que consiste de halogênios, nitro, alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alcarila, alcarila substituída, -(CH2)n-O-R1, -C(O)R1, -C(O)OR1, -C(O)O-, -C(O)NR1R2, - OC(O)R1, -OC(O)OR1, -OC(O)NR1R2, -S(O)2R1, S(O)2OR1, -S(O)2O-, - S(O)2NR1R2, -NR1C(O)R2, -NR1C(O)OR2, -NR1C(O)SR2, - NR1C(O)NR2R3, -NR1R2, -P(O)2R1, -P(O)(OR1)2, -P(O)(OR1)O- e - P(O)(O-)2, em que o índice n é um número inteiro de 0 a 4, preferencialmente de 0 a 1, mais preferencialmente 0; em que pelo menos um dos grupos Ro e Rm em pelo menos um dos três anéis A, B ou C é hidrogênio; cada Rp é independentemente selecionado de hidrogênio, -OR1 e -NR1R2; em que G é independentemente selecionado do grupo que consiste de hidrogênio, deutério, alcóxido C1-C16, fenóxido, bisfenóxido, nitrito, nitrila, alquilamina, imidazol, arilamina, óxido de polialquileno, halogenetos, sulfeto de alquila, sulfeto de arila ou óxido de fosfina; em que R1, R2 e R3 são independentemente selecionados do grupo que consiste de hidrogênio, alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alcarila, alcarila substituída e R4; R4 é um grupo orgânico composto de um ou mais monômeros orgânicos com pesos moleculares dos monômeros variando de 28 a 500; em que e e f são independentemente números inteiros de 0 a 4; em que cada R20 e R21 é independentemente selecionado do grupo que consiste de halogênio, um grupo nitro, grupos alquila, grupos alquila substituída, -NC(O)OR1, -NC(O)SR1, -OR1 e -NR1R2;
em que cada R25 é independentemente selecionado do grupo que consiste de uma porção monossacarídeo, uma porção dissacarídeo, uma porção oligossacarídeo, uma porção polissacarídeo, -C(O)R1, -C(O)OR1, -C(O)NR1R2; em que cada R22 e R23 é independentemente selecionado do grupo que consiste de hidrogênio, grupo alquila e grupos alquila substituída; em que R30 está posicionado orto ou para em relação à porção amina em ponte e é selecionado do grupo que consiste de -OR38 e -NR36R37, cada R36 e R37 é independentemente selecionado do grupo que consiste de hidrogênio, um grupo alquila, um grupo alquila substituída, um grupo arila, um grupo arila substituída, um grupo acila, R4, -C(O)OR1, -C(O)R1 e -C(O)NR1R2; em que R38 é selecionado do grupo que consiste de hidrogênio, um grupo acila, -C(O)OR1, -C(O)R1 e -C(O)NR1R2; em que g e h são independentemente números inteiros de 0 a 4; em que cada R31 e R32 é independentemente selecionado do grupo que consiste de um grupo alquila, um grupo alquila substituída, um grupo arila, um grupo arila substituída, uma alcarila, uma alcarila substituída, -C(O)R1, -C(O)OR1, -C(O)O-, -C(O)NR1R2, -OC(O)R1, - OC(O)OR1, -OC(O)NR1R2, -S(O)2R1, -S(O)2OR1, -S(O)2O-, - S(O)2NR1R2, -NR1C(O)R2, -NR1C(O)OR2, -NR1C(O)SR2, - NR1C(O)NR2R3, -OR1, -NR1R2, -P(O)2R1, -P(O)(OR1)2, -P(O)(OR1)O- e - P(O)(O-)2, em que -NR34R35 está posicionado orto ou para em relação à porção amina em ponte, e R34 e R35 são independentemente selecionados do grupo que consiste de hidrogênio, uma alquila, uma alquila substituída, uma arila, uma arila substituída, uma alcarila, uma alcarila substituída e R4;
em que R33 é independentemente selecionado do grupo que consiste de hidrogênio, -S(O)2R1, -C(O)N(H)R1; -C(O)OR1; e -C(O)R1; quando g é 2 a 4, quaisquer dois grupos R31 adjacentes podem combinar-se para formar um anel fundido de cinco ou mais membros, em que não mais do que dois dos átomos no anel fundido podem ser átomos de nitrogênio; em que X40 é selecionado do grupo que consiste de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e NR45; em que R45 é independentemente selecionado do grupo que consiste de hidrogênio, deutério, uma alquila, uma alquila substituída, uma arila, uma arila substituída, uma alcarila, uma alcarila substituída, - S(O)2OH, -S(O)2O-, -C(O)OR1, -C(O)R1 e -C(O)NR1R2; em que R40 e R41 são independentemente selecionados do grupo que consiste de -(CH2)n-O-R1, -(CH2)n-NR1R2, em que o índice n é um número inteiro de 0 a 4, de preferência de 0 a 1, mais preferencialmente 0; em que j e k são independentemente números inteiros de 0 a 3; em que R42 e R43 são independentemente selecionados do grupo que consiste de uma alquila, uma alquila substituída, uma arila, uma arila substituída, uma alcarila, uma alcarila substituída, -S(O)2R1, - C(O)NR1R2, -NC(O)OR1, -NC(O)SR1, -C(O)OR1, -C(O)R1, -OR1, - NR1R2; em que R44 é -C(O)R1, -C(O)NR1R2 e -C(O)OR1. em que qualquer carga presente em qualquer um dos compostos é equilibrada com um contra-íon interno ou externo adequado selecionado independentemente.
13. Composição, de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que o leucocomposto é um composto de fórmula I.
14. Composição, de acordo com a reivindicação 13, caracterizada pelo fato de que dois grupos Ro em diferentes anéis A, B e C combinam-se para formar um anel fundido de cinco ou mais membros.
15. Composição, de acordo com a reivindicação 14, caracterizada pelo fato de que o anel fundido tem seis ou mais membros e dois grupos Ro em diferentes anéis A, B e C combinam-se para formar um ligante orgânico que contém um ou mais heteroátomos.
16. Composição, de acordo com a reivindicação 15, caracterizada pelo fato de que dois Ro em anéis A, B e C diferentes combinam-se para formar uma ponte de heteroátomo selecionada de - O- e -S- para criar um anel fundido de seis membros.
17. Composição, de acordo com a reivindicação 13, caracterizada pelo fato de que todos os quatro grupos Ro e Rm em pelo menos um dos três anéis A, B ou C são hidrogênio.
18. Composição, de acordo com a reivindicação 17, caracterizada pelo fato de que todos os grupos Ro e Rm em todos os três anéis A, B ou C são hidrogênio.
19. Composição, de acordo com a reivindicação 18, caracterizada pelo fato de que cada Rp é um grupo -NR1R2 selecionado independentemente.
20. Composição, de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que o grupo orgânico pode ser substituído por uma ou mais porções leucocorantes adicionais em conformidade com a estrutura de Fórmula I.
21. Composição, de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que R4 é selecionado do grupo que consiste de alquilenóxi, oxoalquilenóxi, oxoalquilenamina, epicloridrina, epicloridrina quaternizada, alquilenoamina, hidroxialquileno, aciloxialquileno, carboxialquileno, carboalcoxialquileno e açúcar.
22. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição contém pelo menos um solvente selecionado do grupo que consiste de água, etanol, etilenoglicol, propilenoglicol, carbonato de propileno, carbonato de etileno, óxido de polialquileno, poliéster, policarbonato, poliaziridina, polietilenoglicol, polipropilenoglicol, tensoativo não iônico e misturas dos mesmos.
23. Composição, de acordo com a reivindicação 19, caracterizada pelo fato de que a composição contém pelo menos um solvente do grupo que consiste de água, etilenoglicol, propilenoglicol, polietilenoglicol, polipropilenoglicol, copolímero de etilenoglicol e propilenoglicol, tensoativo não iônico e suas misturas.
24. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição contém pelo menos um tensoativo não iônico.
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