JP6396583B2 - ポリエーテルアミンを含有する洗浄組成物 - Google Patents
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Description
A1〜A9の各々は独立して、2〜18個の炭素原子を有する線状又は分岐状アルキレンから選択され、Z1〜Z4の各々は独立して、OH、CH2CH2CH2NH2、NH2、NHR’、又はNR’R”から選択され、アミノ化度は、50%未満であり、式中、R’及びR”は独立して、2〜6個の炭素原子を有するアルキレンから選択され、x+yの合計は、約2〜約200の範囲であり、ここで、x≧1及びy≧1であり、x1+y1の合計は、約2〜約200の範囲であり、ここで、x1≧1及びy1≧1である)洗浄組成物は、1つ以上の洗浄補助添加剤を更に含み得る。
a)式(III)の1,3−ジオールとC2〜C18アルキレンオキシドとを反応させて、アルコキシル化1,3−ジオールを形成し(ここで、1,3−ジオールとC2〜C18アルキレンオキシドとのモル比は、約1:2〜約1:10の範囲である)、
b1)アルコキシル化1,3−ジオールをアンモニアによりアミノ化するか、又は
b2)アルコキシル化1,3−ジオールを還元シアノエチル化するかのいずれかにより得られる。
本明細書で使用するとき、語句「洗浄組成物」は、汚れた素材を洗浄するよう設計された組成物及び配合物を含む。そのような組成物は、洗濯洗浄組成物及び洗剤、布地柔軟化組成物、布地強化組成物、布地消臭組成物、予洗い用洗剤(laundry prewash)、洗濯前処理剤、洗濯添加剤、スプレー製品、ドライクリーニング剤又は組成物、洗濯すすぎ添加剤、洗浄添加剤、すすぎ後布地トリートメント、アイロン助剤、食器洗浄組成物、硬質面洗浄組成物、単位分量配合剤、遅延送達配合剤、多孔性基材又は不織布の上又は中に含有される洗剤、及び本明細書の教示を考慮すると当業者には明白な他の好適な形態を含むが、これらに限定されない。そのような組成物は、洗濯前処理、洗濯後処理として、使用されてもよく、あるいは、洗濯作業のすすぎ又は洗浄サイクル中に添加されてもよい。この洗浄組成物は、液体、粉末、単相又は多相の単位用量、パウチ、錠剤、ゲル、ペースト、バー、又はフレークから選択される形状を有してもよい。
本明細書に記載の洗剤組成物は、組成物の約0.1重量%〜約10重量%、いくつかの例では、約0.2重量%〜約5重量%、他の例では、約0.5重量%〜約3重量%のポリエーテルアミンを含み得る。
a)式(III)の1,3−ジオールとC2〜C18アルキレンオキシドとを反応させて、アルコキシル化1,3−ジオールを形成し(ここで、1,3−ジオールとC2〜C18アルキレンオキシドとのモル比は、約1:2〜約1:10の範囲である)、
b1)アルコキシル化1,3−ジオールをアンモニアによりアミノ化するか、又は
b2)アルコキシル化1,3−ジオールを還元シアノエチル化するかのいずれかにより得られる。
式IIIの1,3−ジオールは、国際公開第10026030号、国際公開第10026066号、国際公開第09138387号、国際公開第09153193号、及び国際公開第10010075号に記載されるように合成される。好適な1,3−ジオールは、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、2−ペンチル−2−プロピル−1,3−プロパンジオール、2−(2−メチル)ブチル−2−プロピル−1,3−プロパンジオール、2,2,4−トリメチル−1,3−プロパンジオール、2,2−ジエチル−1,3−プロパンジオール、2−メチル−2−プロピル−1,3−プロパンジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、2−フェニル−2−メチル−1,3−プロパンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、2−エチル−2−メチル−1,3プロパンジオール、2,2−ジブチルl−1,3−プロパンジオール、2,2−ジ(2−メチルプロピル)−1,3−プロパンジオール、2−イソプロピル−2−メチル−1,3−プロパンジオール、又はこれらの混合物を含む。いくつかの態様では、1,3−ジオールは、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、2−メチル−2−プロピル−1,3−プロパンジオール、2−メチル−2−フェニル−1,3−プロパンジオール、又はこれらの混合物から選択される。典型的に使用される1,3−ジオールは、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、2−メチル−2−プロピル−1,3−プロパンジオール、2−メチル−2−フェニル−1,3−プロパンジオールである。
R1〜R6のうちの少なくとも1つ及びR7〜R12のうちの少なくとも1つは、Hとは異なり、A1〜A9の各々は独立して、2〜18個の炭素原子、典型的には2〜10個の炭素原子、より典型的には2〜5個の炭素原子を有する線状又は分岐状アルキレンから選択され、x+yの合計は、約2〜約200、典型的には約2〜約20又は約3〜約20、より典型的には約2〜約10又は約2〜約5の範囲であり、ここで、x≧1及びy≧1であり、x1+y1の合計は、約2〜約200、典型的には約2〜約20又は約3〜約20、より典型的には約2〜約10又は約2〜約5の範囲であり、ここで、x1≧1及びy1≧1である)。
アルコキシル化1,3−ジオールのアミノ化は、還元アミノ化又は還元シアノエチル化のいずれかの2つの異なる方法により行うことができ、式I又は式IIにより表される構造を生成する。
A1〜A9の各々は独立して、2〜18個の炭素原子、典型的には2〜10個の炭素原子、より典型的には2〜5個の炭素原子を有する線状又は分岐状アルキレンから選択され、Z1〜Z4の各々は独立して、OH、CH2CH2CH2NH2、NH2、NHR’、又はNR’R”から選択され、アミノ化度は、50%未満であり、式中、R’及びR”は独立して、2〜6個の炭素原子を有するアルキレンから選択され、x+yの合計は、約2〜約200、典型的には約2〜約20又は約3〜約20、より典型的には約2〜約10又は約2〜約5の範囲であり、ここで、x≧1及びy≧1であり、x1+y1の合計は、約2〜約200、典型的には約2〜約20又は約3〜約20、より典型的には約2〜約10又は約2〜約5の範囲であり、ここで、x1≧1及びy1≧1である)。
式I及び/又は式IIのポリエーテルアミンは、水素及び触媒含有ニッケルの存在下で、アンモニアによりアルコキシル化1,3−ジオール混合物(式IV及び式V)を還元アミノ化することにより得ることができる。好適な触媒は、国際公開第2011/067199A1号、国際公開第2011/067200A1号、及び欧州特許第0696572 B1号に記載されている。好ましい触媒は、担持された銅含有、ニッケル含有、及びコバルト含有触媒であり、ここで、触媒の触媒活性材料は、水素によるその還元前に、アルミニウム、銅、ニッケル、及びコバルトの酸素化合物、及びSnOとして計算して酸素化合物の約0.2〜約5.0重量%の範囲のスズを含む。他の好適な触媒は、担持された銅含有、ニッケル含有、及びコバルト含有触媒であり、ここで、触媒の触媒活性材料は、水素によるその還元前には、アルミニウム、銅、ニッケル、コバルト、及びスズの酸素化合物、及びそれぞれY2O3、La2O3、Ce2O3、及びHf2O3として計算して酸素化合物の約0.2〜約5.0重量%の範囲のイットリウム、ランタン、セリウム、及び/又はハフニウムを含む。別の好適な触媒は、ジルコニウム、銅、及びニッケル触媒であり、ここで、触媒活性組成物は、ZrO2として計算して約20〜約85重量%の酸素含有ジルコニウム化合物、CuOとして計算して酸素含有化合物の約1〜約30重量%の銅、NiOとして計算して酸素含有化合物の約30〜約70重量%のニッケル、それぞれAl2O3及びMnO2として計算して酸素含有化合物の約0.1〜約5重量%のアルミニウム及び/又はマンガンを含む。
式(I)及び/又は(II)のポリエーテルアミンは、アルコキシル化1,3−ジオール混合物(式IV及びV)の還元シアノエチル化により得ることができる。還元シアノエチル化は、塩基の存在下で式(I)及び/又は(II)のポリエーテルアミンをアクリロニトリルと反応させ、続いて水素及び触媒により水素化することにより行われる。
本洗浄組成物は1つ以上の界面活性剤を含む。本洗浄組成物は、本組成物の約1重量%〜約70重量%の界面活性剤を含んでよい。本洗浄組成物は、本組成物の約2重量%〜約60重量%の界面活性剤を含んでよい。本洗浄組成物は、本組成物の約5重量%〜約30重量%の界面活性剤を含んでよい。界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、双性界面活性剤、両性界面活性剤、両性電解質界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択され得る。界面活性剤は、汚れた素材に洗浄、しみ除去、又は洗濯効果をもたらす、任意の界面活性剤又は界面活性剤の混合物を包含する。洗浄性界面活性剤であってよい。
洗浄粒子組成物は、アニオン性界面活性剤を含み得る。洗浄組成物は、アニオン性界面活性剤から本質的になるか、又は更にはそれからなる。
洗浄組成物は、非イオン性界面活性剤を含み得る。洗浄組成物は、洗浄組成物の約0.1重量%〜約50重量%の非イオン性界面活性剤を含み得る。洗浄組成物は、洗浄組成物の約0.1重量%〜約25重量%、又は0.1重量%〜約15重量%の非イオン性界面活性剤を含み得る。洗浄組成物は、洗浄組成物の約0.3重量%〜約10重量%の非イオン性界面活性剤を含み得る。
洗浄組成物は、カチオン性界面活性剤を含み得る。洗浄組成物は、洗浄組成物の約0.1重量%〜約10重量%、又は約0.1重量%〜約7重量%、又は約0.1重量%〜約5重量%、又は約1重量%〜約4重量%のカチオン性界面活性剤を含み得る。本発明の洗浄組成物は、カチオン性界面活性剤、及びpH7未満又はpH6未満でカチオン性になる界面活性剤を、実質的に含まない場合がある。
(R)(R1)(R2)(R3)N+X−
(式中、Rは線状又は分岐状、置換又は非置換の、C6〜18アルキル又はアルケニル部分であり、R1及びR2は独立して、メチル又はエチル部分から選択され、R3は、ヒドロキシル、ヒドロキシメチル、又はヒドロキシエチル部分であり、Xは、電気的中性を提供するアニオンであり、好適なアニオンとしては、例えば、クロリドといったハロゲン化物、硫酸塩、及びスルホン酸塩を含む)好適なカチオン性洗浄性界面活性剤は、モノ−C6〜18アルキルモノ−ヒドロキシエチルジ−メチル四級アンモニウムクロリドである。非常に好適なカチオン性洗浄性界面活性剤は、モノ−C8〜10アルキルモノ−ヒドロキシエチルジ−メチル四級アンモニウムクロリド、モノ−C10〜12アルキルモノ−ヒドロキシエチルジ−メチル四級アンモニウムクロリド、及びモノ−C10アルキルモノ−ヒドロキシエチルジ−メチル四級アンモニウムクロリドである。
洗浄組成物は、双性イオン界面活性剤を含み得る。双性イオン界面活性剤の例としては、二級及び三級アミン誘導体、複素環式二級及び三級アミン誘導体、又は四級アンモニウム化合物、四級ホスホニウム化合物若しくは三級スルホニウム化合物の誘導体が挙げられる。双性イオン界面活性剤の好適な例としてはベタインが挙げられ、アルキルジメチルベタイン及びココジメチルアミドプロピルベタイン、C8〜C18(例えば、C12〜C18)アミンオキシド、並びに、アルキル基がC8〜C18であり得るN−アルキル−N,N−ジメチルアミノ−1−プロパンスルホン酸塩などのスルホ及びヒドロキシベタインを含む。
洗浄組成物は、両性界面活性剤を含み得る。両性界面活性剤の例としては、二級又は三級アミンの脂肪族誘導体、又は脂肪族ラジカルが直鎖又は分岐鎖であってもよく、かつ脂肪族置換基のうちの1つが少なくとも約8個の炭素原子、又は約8〜約18個の炭素原子を含み、脂肪族置換基のうちの少なくとも1つがアニオン性水溶性基、例えばカルボキシ、スルホン酸塩、硫酸塩を含むヘテロ環式二級及び三級アミンの脂肪族誘導体が挙げられる。この定義に入る化合物の例は、ナトリウム3−(ドデシルアミノ)プロピオネート、ナトリウム3−(ドデシルアミノ)プロパン1−スルホン酸塩、ナトリウム2−(ドデシルアミノ)エチル硫酸塩、ナトリウム2−(ジメチルアミノ)オクタデカノエート、二ナトリウム3−(N−カルボキシメチルドデシルアミノ)プロパン1−スルホン酸塩、ジナトリウムオクタデシル−イミノジアセテート、ナトリウム1−カルボキシメチル2−ウンデシルイミダゾール、及びナトリウムN,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−2−スルファト−3−ドデコキシプロピルアミンである。好適な両性界面活性剤としては、また、サルコシネート、グリコシネート、タウリネート、及びこれらの混合物も挙げられる。
洗浄組成物は、分岐状界面活性剤を含み得る。好適な分岐状界面活性剤は、分岐状硫酸塩又は分岐状スルホン酸塩界面活性剤、例えば、分岐状アルキル硫酸塩、分岐状アルキルアルコキシル化硫酸塩、及び分岐状アルキルベンゼンスルホン酸塩から選択され、1つ以上のランダムアルキル分岐、例えば、C1〜4アルキル基、典型的にはメチル及び/又はエチル基を含む、アニオン性分岐状界面活性剤が挙げられる。
Ab−X−B
[式中、
(a)Abは、疎水性C9〜C22(部分における総炭素数)、典型的には約C12〜約C18の中鎖分岐アルキル部分であって、(1)最長線状炭素鎖が8〜21個の炭素原子の範囲内で−X−B部分に結合している、(2)1つ以上のC1〜C3アルキル部分がこの最長直鎖炭素鎖から分岐している、(3)分岐しているアルキル部分のうちの少なくとも1つが、第2位の炭素(−X−B部分に結合している炭素第1位から数えて)から、第ω位−2の炭素(末端炭素から2を引いた位置の炭素、即ち、最長の線状炭素鎖の端から3番目の炭素)までの範囲内の位置で、最長の線状炭素鎖の1つの炭素に直接結合している、並びに(4)界面活性剤組成物において、上記式のAb−X部分の炭素原子の平均合計数が14.5超〜約17.5(典型的には約15〜約17)の範囲内である、中鎖分岐アルキル部分であり、
b)Bは、硫酸塩、スルホン酸塩、アミンオキシド、ポリオキシアルキレン(ポリオキシエチレン及びポリオキシプロピレンなど)、アルコキシル化硫酸塩、ポリヒドロキシ部分、リン酸エステル、グリセロールスルホン酸塩、ポリグルコネート、ポリリン酸エステル、ホスホネート、スルホスクシネート、スルホサッカミネート、ポリアルコキシル化カルボキシレート、グルカミド、タウリネート、サルコシネート、グリシネート、イセチオネート、ジアルカノールアミド、モノアルカノールアミド、モノアルカノールアミド硫酸塩、ジグリコールアミド、ジグリコールアミド硫酸塩、グリセロールエステル、グリセロールエステル硫酸塩、グリセロールエーテル、グリセロールエーテル硫酸塩、ポリグリセロールエーテル、ポリグリセロールエーテル硫酸塩、ソルビタンエステル、ポリアルコキシル化ソルビタンエステル、アンモニオアルカンスルホン酸塩、アミドプロピルベタイン、アルキル化四級アンモニウム化合物、アルキル化/ポリヒドロキシアルキル化四級アンモニウム化合物、アルキル化/ポリヒドロキシル化オキシプロピル四級アンモニウム化合物、イミダゾリン、2−イル−スクシネート、スルホン化アルキルエステル、及びスルホン化脂肪酸から選択される親水性部分であり(複数の疎水部分がBに結合して(例えば、(Ab−X)z−Bの場合のように)ジメチル四級アンモニウム化合物をもたらす場合があることに注意されたい)、かつ
(c)Xは、−CH2−及び−C(O)−から選択される。]
a+b=10の場合、aは2〜9の整数であり、bは1〜8の整数であり、
a+b=11の場合、aは2〜10の整数であり、bは1〜9の整数であり、
a+b=12の場合、aは2〜11の整数であり、bは1〜10の整数であり、
a+b=13の場合、aは2〜12の整数であり、bは1〜11の整数であり、
a+b=14の場合、aは2〜13の整数であり、bは1〜12の整数であり、
a+b=15の場合、aは2〜14の整数であり、bは1〜13の整数であり、
a+b=16の場合、aは2〜15の整数であり、bは1〜14の整数であり、
d+e=8の場合、dは2〜7の整数であり、eは1〜6の整数であり、
d+e=9の場合、dは2〜8の整数であり、eは1〜7の整数であり、
d+e=10の場合、dは2〜9の整数であり、eは1〜8の整数であり、
d+e=11の場合、dは2〜10の整数であり、eは1〜9の整数であり、
d+e=12の整数であり、dは2〜11の整数であり、eは1〜10の整数であり、
d+e=13の場合、dは2〜12の整数であり、eは1〜11の整数であり、
d+e=14の場合、dは2〜13の整数であり、eは1〜12である)。
洗剤組成物は、アニオン性及び非イオン性界面活性剤の組み合わせを含み得る。アニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤との重量比は少なくとも約2:1であり得る。アニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤との重量比は少なくとも約5:1であり得る。アニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤との重量比は少なくとも約10:1であり得る。
洗浄組成物は、アニオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤、例えばC12〜C18アルキルエトキシレートを含み得る。洗浄組成物は、C10〜C15アルキルベンゼンスルホン酸塩(LAS)、及び別のアニオン性界面活性剤、例えば、C10〜C18アルキルアルコキシ硫酸塩(AExS)(式中、xは1〜30である)を含み得る。洗浄組成物は、アニオン性界面活性剤及びカチオン性界面活性剤、例えばジメチルヒドロキシエチルラウリルアンモニウムクロリドを含み得る。洗浄組成物は、アニオン性界面活性剤及び双性界面活性剤、例えばC12〜C14ジメチルアミンオキシドを含み得る。
本発明の洗浄組成物はまた、洗浄補助添加剤を含有してもよい。好適な洗浄補助添加剤としては、ビルダー、界面活性剤又は増粘剤、泥汚れ除去/再付着防止剤、ポリマー汚れ遊離剤、ポリマー分散剤、ポリマーグリース洗浄剤、酵素、酵素安定化系、漂白化合物、漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒、増白剤、染料、布地色調剤、移染防止剤、キレート剤、抑泡剤、布地柔軟剤、及び芳香剤が挙げられる。
本明細書に記載の洗浄組成物は、洗浄性能及び/又は布地ケア効果をもたらす1つ以上の酵素を含み得る。好適な酵素の例としては、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、マンナナーゼ、ペクテートリアーゼ、ケラチナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ及びアミラーゼ、又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。典型的な組み合わせは、例えば、プロテアーゼ及びリパーゼをアミラーゼとともに含んでよい酵素カクテルである。前述の追加の酵素は、消費者製品中に存在する場合、消費者製品の約0.00001重量%〜約2重量%、約0.0001重量%〜約1重量%、又は更には約0.001重量%〜約0.5重量%の酵素タンパク質のレベルで存在し得る。
(a)米国特許第6,312,936 B1号、同第5,679,630号、同第4,760,025号、同第7,262,042号、及び国際公開第09/021867号に記載のバチルス・レンタス、B.アルカロフィルス、枯草菌、B.アミロリケファシエンス、バチルス・プミルス、及びバチルス・ギブソニーなどのバチルスに由来するものを含むサブチリシン(EC 3.4.21.62)。
(b)国際公開第89/06270号に記載のフサリウムプロテアーゼ、及び国際公開第05/052161号及び同第05/052146号に記載のセルロモナスに由来するキモトリプシンプロテアーゼを含む、トリプシン(例えば、ブタ又はウシ由来)などのトリプシン型又はキモトリプシン型プロテアーゼ。
(c)メタロプロテアーゼ(国際公開第07/044993A2号に記載のバチルス・アミロリケファシエンス由来のものを含む)。
(a)国際公開第94/02597号、同第94/18314号、同第96/23874号、及び同第97/43424号に記載の変異体、特に国際公開第96/23874号に記載の配列番号2として列挙される酵素に対して位置:15、23、105、106、124、128、133、154、156、181、188、190、197、202、208、209、243、264、304、305、391、408、及び444.のうちの1つ以上に置換を有する変異体。
(b)米国特許第5,856,164号及び国際公開第99/23211号、同第96/23873号、同第00/60060号、及び同第06/002643号に記載の変異体、特に国際公開第06/002643号に配列番号12として列挙されるAA560酵素に対して、位置:
26、30、33、82、37、106、118、128、133、149、150、160、178、182、186、193、203、214、231、256、257、258、269、270、272、283、295、296、298、299、303、304、305、311、314、315、318、319、339、345、361、378、383、419、421、437、441、444、445、446、447、450、461、471、482、484に1つ以上の置換を有し、好ましくはD183*及びG184*の欠失を含む変異体。
(c)国際公開第06/002643号における配列番号4のバチルスSP722からの野生型酵素と少なくとも90%の同一性を示す変異体、特に183及び184位置に欠失を有する変異体並びに国際公開第00/60060号(参照により本明細書に組み込まれる)に記載の変異体。
(d)バチルス属707(米国特許第6,093,562号の配列番号7)からの野生型酵素と少なくとも95%の同一性を示す変異体、特に変異M202、M208、S255、R172、及び/又はM261のうちの1つ以上含むもの。好ましくは、該アミラーゼは、M202L、M202V、M202S、M202T、M202I、M202Q、M202W、S255N、及び/又はR172Qのうちの1つ以上を含む。特に好ましいのは、M202L又はM202T突然変異を含むものである。
(e)国際公開第09/149130号に記載の変異体、好ましくは国際公開第09/149130号における配列番号1又は配列番号2(ゲオバチルス・ステロサーモフィラスからの野生型酵素)と少なくとも90%の同一性を示す変異体又はそのトランケート型変異体。
洗剤組成物は、任意に組成物の約0.001重量%〜約10重量%、いくつかの例では、約0.005重量%〜約8重量%、他の例では、約0.01重量%〜約6重量%の酵素安定化系を含み得る。酵素安定化系は、洗浄性酵素と適合性の任意の安定化系であり得る。そのような系は、他の配合物活性分によって本質的に提供されてもよく、又は洗剤に使用可能な酵素の配合者若しくは製造業者によって別個に添加されてもよい。そのような安定化系には、例えば、カルシウムイオン、ホウ酸、プロピレングリコール、短鎖カルボン酸、ボロン酸、塩素漂白剤掃去剤及びこれらの混合物が含まれ得、洗剤組成物の種類及び物理的形態に応じて異なる安定化問題に対処するように設計される。プロテアーゼを含む水性洗剤組成物の場合は、ボレート、4−ホルミルフェニルボロン酸、フェニルボロン酸、及びこれらの誘導体を含むホウ素化合物などの可逆的プロテアーゼ阻害剤、又はカルシウムホルメート、ナトリウムホルメート及び1,2−プロパンジオールなどの化合物を添加して、安定性を更に改善してもよい。
本発明の洗浄組成物は、任意にビルダーを含み得る。ビルダー入り洗剤組成物は、典型的には、組成物の全重量に基づき少なくとも約1重量%のビルダーを含む。液体洗剤組成物は、組成物の全重量の最大約10重量%、一部の実施例では、最大約8重量%のビルダーを含み得る。顆粒洗剤組成物は、組成物の最大約30重量%のビルダー、いくつかの例では、最大約5重量%のビルダーを含み得る。
i.ジベンジリデンポリオールアセタール誘導体
本流体洗剤組成物は、約0.01重量%〜約1重量%、又は約0.05%〜約0.8%、又は約0.1重量%〜約0.6重量%、又は更に約0.3重量%〜約0.5重量%のジベンジリデンポリオールアセタール誘導体(DBPA)を含み得る。DBPA誘導体は、ジベンジリデンソルビトールアセタール誘導体(DBS)を含み得る。該DBS誘導体は、1,3:2,4−ジベンジリデンソルビトール、1,3:2,4−ジ(p−メチルベンジリデン)ソルビトール、1,3:2,4−ジ(p−クロロベンジリデン)ソルビトール、1,3:2,4−ジ(2,4−ジメチルジベンジリデン)ソルビトール、1,3:2,4−ジ(p−エチルベンジリデン)ソルビトール、及び1,3:2,4−ジ(3,4−ジメチルベンジリデン)ソルビトール、又はこれらの混合物からなる群から選択され得る。
また、流体洗剤組成物は、約0.005重量%〜約1重量%の細菌セルロース網状構造物も含み得る。用語「細菌セルロース」は、CPKelco U.S.によるCELLULON(登録商標)などのアセトバクター(Acetobacter)属の細菌の発酵を介して生成される任意の種類のセルロースを包含し、かつミクロフィブリル化セルロース、網状細菌セルロースなどと一般に称される材料を含む。一態様では、該繊維の断面寸法は、1.6nm〜3.2nm×5.8nm〜133nmである。更に、細菌セルロース繊維の平均ミクロ繊維長は、少なくとも約100nm、又は約100〜約1,500nmである。一態様では、細菌セルロースミクロ繊維は、約100:1〜約400:1、又は約200:1〜約300:1のアスペクト比、即ち、平均ミクロ繊維の長さをミクロ繊維の最大断面幅で除したものを有する。
一態様では、細菌セルロースは、ポリマー増粘剤で少なくとも部分的に被覆される。一態様では、少なくとも部分的に被覆された細菌セルロースは、約0.1重量%〜約5重量%、又は更には0.5重量%〜約3重量%の細菌セルロース、及び約10重量%〜約90重量%のポリマー増粘剤を含む。好適な細菌セルロースは、上述の細菌セルロースを含み得、好適なポリマー増粘剤は、カルボキシメチルセルロース、カチオン性ヒドロキシメチルセルロース、及びこれらの混合物を含む。
一態様では、本組成物は、組成物の約0.01〜約5重量%のセルロース繊維を更に含み得る。該セルロース繊維は野菜、果物、又は木材から抽出され得る。市販の例は、FMCからのAvicel(登録商標)、FiberstarからのCitri−Fi又はCosunからのBetafibである。
一態様では、本組成物は、組成物の約0.01〜約1重量%の非ポリマー結晶性ヒドロキシル官能性構造剤を更に含み得る。該非ポリマー結晶性ヒドロキシル官能性構造剤は、一般的に、最終流体洗剤組成物への分散を補助するために予め乳化が可能な結晶化可能なグリセリドを含み得る。一態様では、結晶化可能なグリセリドとしては、液体洗剤組成物において結晶化させることができる限り、硬化ヒマシ油又は「HCO」又はその誘導体が挙げられる。
本発明の流体洗剤組成物は、約0.01重量%〜約5重量%の天然由来及び/又は合成のポリマー構造剤を含み得る。本発明で使用する天然由来のポリマー構造剤の例としては、ヒドロキシエチルセルロース、疎水変性ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、多糖誘導体、及びこれらの混合物が挙げられる。好適な多糖誘導体としては、ペクチン、アルギネート、アラビノガラクタン(アラビアゴム)、カラギーナン、ジェランガム、キサンタンガム、グアーガム、及びこれらの混合物が挙げられる。本発明で用いる合成ポリマー構造化剤の例としては、ポリカルボキシレート、ポリアクリレート、疎水性変性エトキシル化ウレタン、疎水性変性非イオン性ポリオール、及びこれらの混合物が挙げられる。一態様では、該ポリカルボキシレートポリマーは、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、又はこれらの混合物である。別の態様では、ポリアクリレートは、不飽和モノ−又はジ−炭酸と、(メタ)アクリル酸のC1〜C30アルキルエステルとのコポリマーである。該コポリマーは、商標名Carbopol Aqua 30としてNoveon Incから入手可能である。
一態様では、外部構造化系は、分子量が約150g/モル〜約1,500g/モル、又は更には約500g/モル〜約900g/モルのジアミドゲル化剤を含み得る。このようなジアミドゲル化剤は、少なくとも2個の窒素原子を含んでよく、該窒素原子のうちの少なくとも2個は、アミド官能性置換基を形成する。一態様では、アミド基は異なっている。別の態様では、アミド官能性基は同じである。ジアミドゲル化剤は、下記の式を有し、
R1及びR2は、アミノ官能性末端基、又は更にはアミド官能性末端基であり、一態様では、R1及びR2は、pH調整可能基を含んでよく、pH調整可能なアミドゲル化剤は、約1〜約30、又は更には約2〜約10のpKaを有し得る。一態様では、pH調整可能基は、ピリジンを含み得る。一態様では、R1及びR2は異なっていてよい。別の態様では、同じであってよい。
N,N’−(2S,2’S)−1,1’−(ドデカン−1,12−ジイルビス(アザンジイル))ビス(3−メチル−1−オキソブタン−2,1−ジイル)ジイソニコチンアミド
本洗剤組成物は、1つ以上のポリマー分散剤を含み得る。例は、カルボキシメチルセルロース、ポリ(ビニル−ピロリドン)、ポリ(エチレングリコール)、ポリ(ビニルアルコール)、ポリ(ビニルピリジン−N−オキシド)、ポリ(ビニルイミダゾール)、ポリアクリル酸塩などのポリカルボン酸塩、マレイン酸/アクリル酸コポリマー、及びメタクリル酸ラウリル/アクリル酸コポリマーである。
本発明の洗剤組成物は、また、以下の構造(I)、(II)又は(III)のうちの1つにより定義される構造を有する1つ以上の汚れ遊離ポリマーを含み得る。
(I) −[(OCHR1−CHR2)a−O−OC−Ar−CO−]d
(II) −[(OCHR3−CHR4)b−O−OC−sAr−CO−]e
(III) −[(OCHR5−CHR6)c−OR7]f
(式中、
a、b、及びcは、1〜200であり、
d、e、及びfは、1〜50であり、
Arは、1,4−置換フェニレンであり、
sArは、5位がSO3Meにより置換されている1,3−置換フェニレンであり、
Meは、Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、アンモニウム、モノ−、ジ−、トリ−若しくはテトラアルキルアンモニウム(アルキル基は、C1〜C18アルキル又はC2〜C10ヒドロキシアルキルである)、又はこれらの混合物であり、
R1、R2、R3、R4、R5、及びR6は、独立して、H又はC1〜C18n−若しくはイソ−アルキルであり、
R7は、線状若しくは分岐状C1〜C18アルキル、又は線状若しくは分岐状C2〜C30アルケニル、又は5〜9個の炭素原子を有するシクロアルキル基、又はC8〜C30アリール基、又はC6〜C30アリールアルキル基である)。
本発明の洗浄組成物はまた、アルキルセルロース、アルキルアルコキシアルキルセルロース、カルボキシアルキルセルロース、アルキルカルボキシアルキルセルロースから選択されるものなどを含む、1つ以上のセルロース系ポリマーを含み得る。一態様では、セルロース系ポリマーは、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロース及びこれらの混合物を含む群から選択される。一態様では、カルボキシメチルセルロースは、0.5〜0.9のカルボキシメチル置換度及び100,000Da〜300,000Daの分子量を有する。
汚れた素材からのグリース及び微粒子の除去を向上するために、本明細書で記載される洗浄組成物において更なるアミンが使用されてもよい。本明細書に記載の洗剤組成物は、洗剤組成物の約0.1重量%〜約10重量%、いくつかの例では、約0.1重量%〜約4重量%、他の例では、約0.1重量%〜約2重量%の追加のアミンを含み得る。追加のアミンの非限定的な例としては、ポリアミン、オリゴアミン、トリアミン、ジアミン、ペンタミン、テトラアミン、又はこれらの組み合わせを挙げることができるが、これらに限定されない。好適な追加のアミンの具体的な例としては、テトラエチレンペンタミン、トリエチレンテトラアミン、ジエチレントリアミン、又はこれらの混合物が挙げられる。
光学増白剤又は他の増白剤若しくは白化剤は、組成物の約0.01重量%〜約1.2重量%のレベルで本明細書に記載の洗浄組成物の中に組み込むことができる。本発明に好適な市販の蛍光増白剤は、サブグループに分類することができ、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、ベンゾキサゾール、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−5,5−ジオキシド、アゾール、5及び6員環の複素環、並びに他の様々な物質の誘導体を含むが、これらに限定されない。このような増白剤の例は、John Wiley & Sons,New York(1982)により出版された、「The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents」,M.Zahradnikに開示されている。本発明の組成物に有用である光学増白剤の具体的な非限定的例は、米国特許第4,790,856号、米国特許第3,646,015号、米国特許第7863236号、及びその中国対応特許第1764714号に特定されているものである。
本組成物は、布地色調剤(色合い剤、青味剤、又は白化剤と称される場合もある)を含み得る。典型的には、色調剤は布地に青又は紫の色合いをもたらす。色調剤は、単独又は組み合わせのいずれかで使用して、特定の色調の色合いを作り出し、かつ/又は異なる種類の布地に色合いをつけることができる。これは、例えば赤と緑−青の染料とを混合して青又は紫の色合いを生じさせることにより提供され得る。色調剤は、任意の既知の化学分類の染料から選択されてよく、これらは、アクリジン、アントラキノン(多環式キノンを含む)、アジン、予備金属化(premetallized)されたアゾを含むアゾ(例えば、モノアゾ、ジアゾ、トリスアゾ、テトラキスアゾ、ポリアゾ)、ベンゾジフラン及びベンゾジフラノン、カロチノイド、クマリン、シアニン、ジアザヘミシアニン、ジフェニルメタン、ホルマザン、ヘミシアニン、インジゴイド、メタン、ナフタルイミド、ナフトキノン、ニトロ及びニトロソ、オキサジン、フタロシアニン、ピラゾール、スチルベン、スチリル、トリアリールメタン、トリフェニルメタン、キサンテン、並びにこれらの混合物を含むが、これらに限定されない。
組成物は、カプセル化剤を含んでもよい。カプセル化剤は、コアと、内面及び外面を有するシェルとを含み得、シェルは、コアをカプセル化する。
香料及び香料成分は本明細書に記載の洗剤組成物で使用され得る。香料及び香料成分の非限定的な例としては、アルデヒド、ケトン、エステルなどが挙げられるが、これらに限定されない。他の例としては様々な天然抽出物及び天然エキスが挙げられ、これらは、オレンジ油、レモン油、バラ抽出物、ラベンダー、ムスク、パチョリ、バルサムエキス、ビャクダン油、パイン油、シーダーなどの成分の複雑な混合物を含むことができる。最終芳香剤は、そのような成分の非常に複雑な混合物を含むことができる。最終香料は、洗剤組成物の約0.01重量%〜約2重量%の範囲の濃度で含まれてよい。
布地洗剤組成物はまた、洗浄プロセス時にある布地から別の布地に染料が移染するのを阻止するのに効果的な1つ以上の材料を含み得る。一般に、このような移染防止剤としては、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンN−オキシドポリマー、N−ビニルピロリドン及びN−ビニルイミダゾールのコポリマー、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼ、及びこれらの混合物が挙げられ得る。使用する場合、これらの剤は、組成物の約0.0001重量%〜約10重量%、いくつかの例では組成物の約0.01重量%〜約5重量%、他の例では組成物の約0.05重量%〜約2重量%の濃度で使用され得る。
本明細書に記載の洗浄組成物は、また、1つ以上の金属イオンのキレート剤を含有してもよい。好適な分子としては、銅、鉄、及び/又はマンガンキレート剤、並びにこれらの混合物が挙げられる。そのようなキレート化剤は、ホスホネート、アミノカルボキシレート、アミノホスホネート、スクシネート、多官能置換された芳香族キレート化剤、2−ピリジノールーNーオキシド化合物、ヒドロキサム酸、カルボキシメチルイヌリン、及びこれらの混合物からなる群から選択することができる。キレート剤は、アルカリ金属、アンモニウム、及びその置換アンモニウム塩、及びこれらの混合物を含む、酸又は塩の形で存在することができる。
本明細書に記載の洗剤組成物の中に泡の形成を低減又は抑制するための化合物を組み込むことができる。抑泡性は、米国特許第4,489,455号及び同第4,489,574号に記載されているようないわゆる「高濃度洗浄プロセス」において、そしてフロントローディング方式の洗濯機において、特に重要であり得る。
高起泡が望まれる場合、C10〜C16アルカノールアミドなどの増泡剤を、洗浄組成物の約1重量%〜約10重量%の範囲の濃度で洗浄組成物に組み込むことができる。いくつかの例としては、C10〜C14モノエタノール及びジエタノールアミドが挙げられる。所望する場合、MgCl2、MgSO4、CaCl2、CaSO4などの水溶性マグネシウム塩及び/又はカルシウム塩を、洗浄組成物の約0.1重量%〜約2重量%のレベルで加えて、追加の泡をもたらし、グリース除去能を増大させてもよい。
本発明の組成物は、高融点脂肪族化合物を含み得る。本明細書において有用な高融点脂肪族化合物は、25℃以上の融点を有し、脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪族アルコール誘導体、脂肪酸誘導体、及びこれらの混合物からなる群から選択される。このような低融点の化合物は、本項に含まれないものとする。高融点脂肪族化合物の非限定的な例は、International Cosmetic Ingredient Dictionary,Fifth Edition,1993、及びCTFA Cosmetic Ingredient Handbook,Second Edition,1992に見出される。
好適な布地改良ポリマーは、典型的には、カチオン性に帯電し、かつ/又は高分子量を有する。
本明細書に記載されている洗浄組成物には、充填剤及び担体を用いてよい。本明細書で使用する場合、「充填剤」及び「担体」という用語は同じ意味を有し、同義的に用いることができる。
本明細書に記載の洗浄組成物は、水性洗浄操作での使用時に、洗浄水が約7.0〜約12、いくつかの例では約7.0〜約11のpHを有するように配合され得る。推奨される使用レベルでpHを調節する技術としては、緩衝剤、アルカリ、酸などの使用が挙げられ、これらは当業者には周知である。これらの技術としては、炭酸ナトリウム、クエン酸、若しくはクエン酸ナトリウム、モノエタノールアミン若しくは他のアミン、ホウ酸若しくはホウ酸塩、及び当該技術分野において既知の他のpH調整化合物の使用が挙げられるが、これらに限定されない。
本発明の組成物はまた、水溶性フィルム内にカプセル化されてもよい。好ましいフィルム材料は、好ましくはポリマー材料である。フィルム材料は、当該技術分野において既知であるように、例えば、ポリマー材料のキャスティング、吹込成形、押出成形、又は吹込押出成形により得ることができる。
多種多様の他の成分が本明細書の洗浄組成物中で使用されてもよく、他の成分として他の活性成分、担体、ヒドロトロープ、加工助剤、染料若しくは顔料、液体配合物用溶媒、及び固体若しくは他の液体の充填剤、エリトロシン、コロイド状シリカ、ワックス、プロバイオティクス、サーファクチン(surfactin)、アミノセルロース系ポリマー、リシノール酸亜鉛、香料マイクロカプセル、ラムノリピド、ソホロリピド、グリコペプチド、メチルエステルスルホン酸塩、メチルエステルエトキシレート、スルホン化エストリド、開裂可能界面活性剤、バイオポリマー、シリコーン、修飾シリコーン、アミノシリコーン、付着助剤、イナゴマメゴム、カチオン性ヒドロキシエチルセルロースポリマー、カチオン性グアー、ヒドロトロープ(特にキュメンスルホン酸塩、トルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、及びナフタリン塩)、酸化防止剤、BHT、PVA粒子−カプセル化染料若しくは香料、真珠光沢剤、発泡助剤、色調変更系、シリコーンポリウレタン、乳白剤、錠剤崩壊剤、バイオマス充填剤、速乾性シリコーン、グリコールジステアレート、ヒドロキシエチルセルロースポリマー、疎水性修飾セルロースポリマー若しくはヒドロキシエチルセルロースポリマー、デンプン香料カプセル化剤、乳化油、ビスフェノール酸化防止剤、微細繊維状セルロース界面活性剤、副香料(properfumes)、スチレン/アクリレートポリマー、トリアジン、石鹸、スーパーオキシドジスムターゼ、ベンゾフェノンプロテアーゼ阻害剤、官能化TiO2、ジブチルリン酸塩、シリカ香料カプセル、及び他の補助成分、ジエチレントリアミン五酢酸、タイロン(1,2−ジヒドロキシベンゼン−3,5−ジスルホン酸)、ヒドロキシエタンジメチレンホスホン酸、メチルグリシン二酢酸、コリンオキシダーゼ、ペクタートリアーゼ、トリアリールメタンブルー及びバイオレット塩基性染料、メチンブルー及びバイオレット塩基性染料、アントラキノンブルー及びバイオレット塩基性染料、アゾ染料ベーシックブルー16、ベーシックブルー65、ベーシックブルー66、ベーシックブルー67、ベーシックブルー71、ベーシックブルー159、ベーシックバイオレット19、ベーシックバイオレット35、ベーシックバイオレット38、ベーシックバイオレット48、オキサジン染料、ベーシックブルー3、ベーシックブルー75、ベーシックブルー95、ベーシックブルー122、ベーシックブルー124、ベーシックブルー141、ナイルブルーA及びキサンテン染料ベーシックバイオレット10、アルコキシル化トリフェニルメタンポリマー着色剤、アルコキシル化チオフェンポリマー着色剤、チアゾリウム染料、雲母、二酸化チタン被覆雲母、オキシ塩化ビスマス、パラフィンワックス、スクロースエステル、美的染料、ヒドロキサメートキレート及び他の活性剤が挙げられる。
本開示の洗浄組成物は、バッチプロセス又は連続のループプロセスなど、当業者に既知の従来の方法により調製されてもよい。本開示の洗浄組成物は任意の好適な形態に配合でき、配合者により選択された任意のプロセスで調製することができる。
本発明は、汚れた素材を洗浄する方法を含む。当業者であれば分かるように、本発明の洗浄組成物は、洗濯での前処理用途、洗濯洗浄用途、及びホームケア用途で用いるのに適している。
汚れた皿、食卓用食器、銀製食器、又は他のキッチン用食器の機械食器洗浄方法又は手での食器洗浄方法が含まれる。機械食器洗浄の1つの方法は、汚れた皿、食卓用食器、銀製食器、及び他のキッチン用食器をその中に溶解又は分散された、有効量の本発明に従った機械食器洗浄用組成物を溶解又は分散した水性液体で処理することを含む。「有効量」の機械食器洗浄組成物とは、約3L〜約10Lの体積の洗浄溶液中に溶解又は分散させた約8g〜約60gの生成物を意味する。
本明細書に記載の洗浄組成物は、紙、厚紙、プラスチック材料、及び任意の好適な積層物から構築されるものを含む、任意の好適な容器中にパッケージ化することができる。
本明細書に記載の洗剤組成物は、多区画洗剤組成物としてパッケージ化することもできる。
実施例1a:1モルの2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール+4.0モルのエチレンオキシド
2lのオートクレーブ中で、160.0gの2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオールと0.8gのカリウムtert.−ブチレートとを混合する。オートクレーブを窒素で3回パージし、140℃に加熱する。176.2gのエチレンオキシドを分けて3時間以内に添加する。反応を完了させるために、混合物を140℃で更に6時間、後反応させる。1.0gの合成ケイ酸マグネシウム(Macrosorb MP5plus,Ineos Silicas Ltd.)を添加し、100℃で2時間撹拌し、真空下で2時間脱水することにより触媒を除去する。濾過後、330.0gの淡黄色の油を得る(ヒドロキシ価:358.9mgKOH/g)。
国際公開第2013/072289 A1号に記載されるように、70mLのニッケル、コバルト、銅、及びスズ含有触媒を充填した管式反応器(長さ500mm、直径18mm)中でアルコールを連続してアミノ化する。190℃の温度及び12MPa(120バール)の圧力で、1時間当たり10.0gのアルコール、30gのアンモニア、及び8NLの水素を反応器に通過させる。回転蒸発器上に粗材料を回収して取り除き、過剰のアンモニア、軽量アミン、及び反応水を除去し、アミノ化生成物を得る。反応生成物の分析データを表1に示す。
2 lのオートクレーブ中で、247.0gの2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオールと1.1gのカリウムtert.−ブチレートとを混合する。オートクレーブを窒素で3回パージし、140℃に加熱する。179.3gのプロピレンオキシドを分けて2時間以内に添加する。混合物を140℃で5時間撹拌し、その後、136.0gのエチレンオキシドを1.5時間以内に添加する。反応を完了させるために、混合物を140℃で更に6時間、後反応させる。1.7gの合成ケイ酸マグネシウム(Macrosorb MP5plus,Ineos Silicas Ltd.)を添加し、100℃で2時間撹拌し、真空下で2時間脱水することにより触媒を除去する。濾過後、550.0gの黄色の油を得る(ヒドロキシ価:289.4mgKOH/g)。
実施例1bに記載されるように、アルコールをアミノ化する。185℃の温度及び12MPa(120バール)の圧力で、1時間当たり9,4gのアルコール、30gのアンモニア、及び8NLの水素を反応器に通過させる。回転蒸発器上に粗材料を回収して取り除き、過剰のアンモニア、軽量アミン、及び反応水を除去し、アミノ化生成物を得る。反応生成物の分析データを表2に示す。
2 lのオートクレーブ中で、166.0gの2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオールと1.0gのカリウムtert.−ブチレートとを混合する。オートクレーブを窒素で3回パージし、140℃に加熱する。241.0gのプロピレンオキシドを分けて3時間以内に添加する。混合物を140℃で5時間撹拌し、その後、91.4gのエチレンオキシドを1.5時間以内に添加する。反応を完了させるために、混合物を140℃で更に6時間、後反応させる。1.5gの合成ケイ酸マグネシウム(Macrosorb MP5plus,Ineos Silicas Ltd.)を添加し、100℃で2時間撹拌し、真空下で2時間脱水することにより触媒を除去する。濾過後、500.0gの黄色の油を得る(ヒドロキシ価:254.1mgKOH/g)。
実施例1bに記載されるように、アルコールをアミノ化する。185℃の温度及び12MPa(120バール)の圧力で、1時間当たり9,4gのアルコール、30gのアンモニア、及び8NLの水素を反応器に通過させる。回転蒸発器上に粗材料を回収して取り除き、過剰のアンモニア、軽量アミン、及び反応水を除去し、アミノ化生成物を得る。反応生成物の分析データを表3に示す。
2 lのオートクレーブ中に、260.4gの2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール(フレーク)と1.4gのカリウムtert.−ブチレートとを設置する。オートクレーブを窒素で3回パージし、140℃に加熱する。440.5gのエチレンオキシドを分けて5時間以内に添加する。反応を完了させるために、混合物を140℃で更に6時間、後反応させる。2.1gの合成ケイ酸マグネシウム(Macrosorb MP5plus,Ineos Silicas Ltd.)を添加し、100℃で2時間撹拌し、真空下で2時間脱水することにより触媒を除去する。濾過後、700.0gの黄色の油を得る(ヒドロキシ価:387.8mgKOH/g)。
実施例1bに記載されるように、アルコールをアミノ化する。190℃の温度及び12MPa(120バール)の圧力で、1時間当たり9,8gのアルコール、30gのアンモニア、及び8NLの水素を反応器に通過させる。回転蒸発器上に粗材料を回収して取り除き、過剰のアンモニア、軽量アミン、及び反応水を除去し、アミノ化生成物を得る。反応生成物の分析データを表4に示す。
2 lのオートクレーブ中に、110.0gの2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール(フレーク)と0.7gのカリウムtert.−ブチレートとを設置する。オートクレーブを窒素で3回パージし、140℃に加熱する。122.9gのプロピレンオキシドを分けて2時間以内に添加する。混合物を140℃で5時間撹拌し、続いて、93.2gのエチレンオキシドを1時間以内に添加する。反応を完了させるために、混合物を140℃で更に6時間、後反応させる。1.0gの合成ケイ酸マグネシウム(Macrosorb MP5plus,Ineos Silicas Ltd.)を添加し、100℃で2時間撹拌し、真空下で2時間脱水することにより触媒を除去する。濾過後、325.0gの黄色の油を得る(ヒドロキシ価:328.6mgKOH/g)。
実施例1bに記載されるように、アルコールをアミノ化する。190℃の温度及び12MPa(120バール)の圧力で、1時間当たり9,5gのアルコール、30gのアンモニア、及び8NLの水素を反応器に通過させる。回転蒸発器上に粗材料を回収して取り除き、過剰のアンモニア、軽量アミン、及び反応水を除去し、アミノ化生成物を得る。反応生成物の分析データを表5に示す。
2 lのオートクレーブ中に、150.0gの2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール(フレーク)と1.2gのカリウムtert.−ブチレートとを設置する。オートクレーブを窒素で3回パージし、140℃に加熱する。334.5gのプロピレンオキシドを分けて4時間以内に添加する。混合物を140℃で5時間撹拌し、続いて、126.9gのエチレンオキシドを2時間以内に添加する。反応を完了させるために、混合物を140℃で更に6時間、後反応させる。1.9gの合成ケイ酸マグネシウム(Macrosorb MP5plus,Ineos Silicas Ltd.)を添加し、100℃で2時間撹拌し、真空下で2時間脱水することにより触媒を除去する。濾過後、620.0gの黄色の油を得る(ヒドロキシ価:263.1mgKOH/g)。
実施例1bに記載されるように、アルコールをアミノ化する。190℃の温度及び12MPa(120バール)の圧力で、1時間当たり9,3gのアルコール、30gのアンモニア、及び8NLの水素を反応器に通過させる。回転蒸発器上に粗材料を回収して取り除き、過剰のアンモニア、軽量アミン、及び反応水を除去し、アミノ化生成物を得る。反応生成物の分析データを表6に示す。
2 lのオートクレーブ中に、110.0gの2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール(フレーク)と1.3gのカリウムtert.−ブチレートとを設置する。オートクレーブを窒素で3回パージし、140℃に加熱する。368.6gのプロピレンオキシドを分けて4時間以内に添加する。混合物を140℃で5時間撹拌し、続いて、186.4gのエチレンオキシドを2時間以内に添加する。反応を完了させるために、混合物を140℃で更に6時間、後反応させる。2.0gの合成ケイ酸マグネシウム(Macrosorb MP5plus,Ineos Silicas Ltd.)を添加し、100℃で2時間撹拌し、真空下で2時間脱水することにより触媒を除去する。濾過後、675.0gの黄色の油を得る(ヒドロキシ価:197.0mgKOH/g)。
実施例1bに記載されるように、アルコールをアミノ化する。190℃の温度及び12MPa(120バール)の圧力で、1時間当たり8,8gのアルコール、30gのアンモニア、及び8NLの水素を反応器に通過させる。回転蒸発器上に粗材料を回収して取り除き、過剰のアンモニア、軽量アミン、及び反応水を除去し、アミノ化生成物を得る。反応生成物の分析データを表7に示す。
実施例8a:1モルの2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール+2.0モルのプロピレンオキシド
2 lのオートクレーブ中で、480.0gの2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオールと1.66gのカリウムtert.−ブチレートとを混合する。オートクレーブを窒素で3回パージし、140℃に加熱する。348.0gのプロピレンオキシドを分けて6時間以内に添加する。反応を完了させるために、混合物を140℃で更に5時間、後反応させる。反応混合物を窒素で取り除き、揮発性合物を80℃の真空下で除去する。830.0gの淡黄色の油を得る。CDCl3の1H−NMRは、1モルの2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール当たり2.0モルのプロピレンオキシドの追加を示す。
還流冷却器、窒素入口、温度計、及び滴下漏斗を備えた4つ口ガラス管中に、274.4gの2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール+1.0PO/OH(1a)、及び2.3gのテトラキス(2−ヒドロキシエチル)水酸化アンモニウム(水中50%)を充填する。温度を60℃に上げ、109.3gのアクリロニトリルを0.5時間以内に滴下して添加する。反応混合物を60℃で3時間撹拌し、濾過し、揮発性化合物を真空下で除去する。375.0gの橙色の液体を得る。CDCl3の1H−NMRは、アクリロニトリルの完全な変換を示す。
欧州特許第636409号に記載されるように調製した分割されたコバルト触媒で充填した管式反応器(長さ500mm、直径18mm)中でニトリルを連続して水素化する。100〜110℃の温度及び16MPa(160バール)の圧力で、1時間当たり15,0gのTHF中のニトリルの溶液(20重量−%)、23gのアンモニア、及び16NLの水素を反応器に通過させる。回転蒸発器上に粗材料を回収して取り除き、過剰のアンモニア、軽量アミン、及びTHFを除去し、水素化生成物を得る。1H及び13C−NMR分析は、ニトリルの完全な変換を示す。滴定による分析データを表8に要約する。
2 lのオートクレーブ中で、323.0gの2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオールと1.57gのカリウムtert.−ブチレートとを混合する。オートクレーブを窒素で3回パージし、140℃に加熱する。468.4gのプロピレンオキシドを分けて8時間以内に添加する。反応を完了させるために、混合物を140℃で更に5時間、後反応させる。反応混合物を窒素で取り除き、揮発性合物を80℃の真空下で除去する。790.0gの淡黄色の油を得る。CDCl3の1H−NMRは、1モルの2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール当たり4.0モルのプロピレンオキシドの追加を示す。
還流冷却器、窒素入口、温度計、及び滴下漏斗を備えた4つ口ガラス管中に、239.9gの2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール+2.0PO/OH(2a)、及び1.4gのテトラキス(2−ヒドロキシエチル)水酸化アンモニウム(水中50%)を充填する。温度を60℃に上げ、77.8gのアクリロニトリルを0.5時間以内に滴下して添加する。反応混合物を60℃で3時間撹拌し、濾過し、揮発性化合物を真空下で除去する。315.0gの橙色の液体を得る。CDCl3の1H−NMRは、アクリロニトリルの完全な変換を示す。
実施例1cに記載されるように、ニトリルを水素化する。110℃の温度及び16MPa(160バール)の圧力で、1時間当たり16,0gのTHF中のニトリルの溶液(20重量%)、24gのアンモニア、及び16NLの水素を反応器に通過させる。回転蒸発器上に粗材料を回収して取り除き、過剰のアンモニア、軽量アミン、及びTHFを除去し、水素化生成物を得る。1H及び13C−NMR分析は、ニトリルの完全な変換を示す。滴定による分析データを表9に要約する。
Claims (15)
- 洗浄組成物であって、
1重量%〜70重量%の界面活性剤と、
0.1%〜10%の、式(I)、式(II)のポリエーテルアミン、又はこれらの混合物と、を含む洗浄組成物。
アミノ化度が、50%未満であり、式中、R’及びR”が独立して、2〜6個の炭素原子を有するアルキレンから選択され、x+yの合計が、2〜200の範囲であり、ここで、x≧1及びy≧1であり、x1+y1の合計が、2〜200の範囲であり、ここで、x1≧1及びy1≧1である) - 前記式(I)又は式(II)のポリエーテルアミンにおいて、アミノ化度が30%〜50%未満の範囲である、請求項1に記載の洗浄組成物。
- 前記式(I)又は式(II)のポリエーテルアミンにおいて、x+yが2〜20の範囲であり、x1+y1が2〜20の範囲である、請求項1に記載の洗浄組成物。
- 前記ポリエーテルアミンが、ポリエーテルアミン混合物であって、前記ポリエーテルアミン混合物の少なくとも90重量%の前記式(I)のポリエーテルアミン、前記式(II)のポリエーテルアミン、又はこれらの混合物を含む、ポリエーテルアミン混合物を含む、請求項1に記載の洗浄組成物。
- 前記式(I)又は式(II)のポリエーテルアミンにおいて、A1〜A9の各々が独立して、エチレン、プロピレン、又はブチレンから選択される、請求項1に記載の洗浄組成物。
- 前記式(I)又は式(II)のポリエーテルアミンにおいて、A1〜A9の各々が、プロピレンである、請求項1に記載の洗浄組成物。
- 前記式(I)又は式(II)のポリエーテルアミンにおいて、R1、R2、R5、R6、R7、R8、R11、及びR12の各々が、Hであり、R3、R4、R9、及びR10の各々が独立して、C1〜C16アルキル又はアリールから選択される、請求項1に記載の洗浄組成物。
- 前記式(I)又は式(II)のポリエーテルアミンにおいて、R1、R2、R5、R6、R7、R8、R11、及びR12の各々が、Hであり、R3、R4、R9、及びR10の各々が独立して、ブチル基、エチル基、メチル基、プロピル基、又はフェニル基から選択される、請求項1に記載の洗浄組成物。
- 前記式(I)又は式(II)のポリエーテルアミンにおいて、R1、R2、R7、及びR8の各々が、Hであり、R3、R4、R5、R6、R9、R10、R11、及びR12の各々が独立して、エチル基、メチル基、プロピル基、ブチル基、フェニル基、又はHから選択される、請求項1に記載の洗浄組成物。
- 前記式(I)又は式(II)のポリエーテルアミンにおいて、R3及びR9の各々が、エチル基であり、R4及びR10の各々が、ブチル基であり、R1、R2、R5、R6、R7、R8、R11、及びR12の各々が、Hである、請求項1に記載の洗浄組成物。
- 前記ポリエーテルアミンが、290〜1000グラム/モルの重量平均分子量を有する、請求項1に記載の洗浄組成物。
- 0.001重量%〜1重量%の酵素を更に含む、請求項1に記載の洗浄組成物。
- 前記酵素が、リパーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、マンナナーゼ、又はこれらの組み合わせから選択される、請求項12に記載の洗浄組成物。
- 前記界面活性剤が、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤から選択される1つ以上の界面活性剤を含む、請求項1に記載の洗浄組成物。
- 0.1重量%〜10重量%の追加のアミンを更に含む、請求項1に記載の洗浄組成物。
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