CN106661511A - 包含聚醚胺的清洁组合物 - Google Patents

Abstract

本发明整体涉及清洁组合物，并且更具体地讲涉及包含聚醚胺的清洁组合物，所述聚醚胺适于从染污的材料去除污渍。

Description

包含聚醚胺的清洁组合物

技术领域

本发明整体涉及清洁组合物，并且更具体地讲涉及包含聚醚胺的清洁组合物，所述聚醚胺适于从染污的材料中去除污渍。

背景技术

由于由合成纤维制成的容易护理的织物日益普及，以及洗涤剂使用者的日益增加的能源成本和不断增长的生态关注，一度流行的温水和热水洗涤现在已经让位于在冷水(30℃及以下)中洗涤织物。许多可商购获得的衣物洗涤剂甚至宣布适于在15℃或甚至9℃下洗涤织物。为在此类低温下实现令人满意的洗涤结果，即与用热水洗涤所获得的那些相当的结果，对于低温洗涤剂的要求尤其高。

已知在洗涤剂组合物中包含某些添加剂以增强常规表面活性剂的洗涤能力，以便改善在30℃及以下的温度下对油渍的去除。例如，除了至少一种合成的阴离子和/或非离子表面活性剂之外，还包含脂族胺化合物的衣物洗涤剂是已知的。另外，在衣物洗涤剂中使用直链的烷基改性的(仲)烷氧基丙基胺以改善在低温下的清洁是已知的。然而，这些已知的衣物洗涤剂不能在低温下实现令人满意的清洁。

此外，使用直链的伯聚氧化烯基胺(例如D-230)以稳定衣物洗涤剂中的芳香剂并且提供更持久的香味也是已知的。另外，使用高分子量(至少约1000的分子量)、支链的、三官能的伯胺(例如T-5000聚醚胺)以抑制液体洗涤剂中的泡沫是已知的。另外，包含单醚二胺(例如，按醚胺混合物的重量计至少10％)的醚胺混合物，其制备的方法，及其在聚合物的合成中作为固化剂或作为原料的用途是已知的。最后，使用衍生自二胺或聚胺与环氧烷的反应的化合物以及衍生自胺封端的聚醚与环氧官能化合物的反应的化合物来抑制泡沫是已知的。

存在对洗涤剂添加剂的持续需要，所述洗涤剂添加剂可在低洗涤温度，例如在30℃或甚至更低的温度下，改善清洁性能，但不会以任何方式干扰衣物洗涤剂的制备和质量。更具体地，存在对洗涤剂添加剂的需要，所述洗涤剂添加剂可改善冷水油脂清洁，但不会不利影响颗粒清洁。令人惊奇地，已发现本发明的清洁组合物提供增加的油脂去除(特别在冷水中)。

发明内容

本发明试图通过提供一种清洁组合物来解决多于一种的所述需要，该清洁组合物包含：按组合物的重量计约1％至约70％的表面活性剂，以及按组合物的重量计约0.1％至约10％的式(I)聚醚胺：

其中k₁、k₂、k₃和k₄中的每一个独立地选自0、1、2、3、4、5或6，

A₁、A₂、A₃、A₄、A₅、A₆、A₇、A₈、A₉、A₁₀、A₁₁和A₁₂中的每一个独立地选自具有约2至约18个碳原子的直链或支链亚烷基基团或它们的混合，x≥1、y≥1、w≥1并且z≥1，并且x+y+w+z的总和在约4至约100的范围内，x’≥1、y’≥1、w’≥1并且z’≥1，并且x’+y’+w’+z’的总和在约4至约100的范围内，并且Z₁、Z₂、Z₃和Z₄中的每一个独立地选自OH、NH₂、NHR’或NR’R”，其中R’和R”独立地选自具有2至6个碳原子的亚烷基。

本发明还涉及一种清洁组合物，该清洁组合物包含：按组合物的重量计约1％至约70％的表面活性剂；以及按组合物的重量计约0.1％至约10％的聚醚胺，所述聚醚胺选自式A、式B、式C、式D、式E以及它们的混合物：

本发明还涉及预处理或处理染污的织物的方法，该方法包括使染污的织物与本发明的清洁组合物接触。

具体实施方式

通过以下描述，本发明的各种实施方案的特征和有益效果将变得显而易见，所述描述包括旨在给出本发明的广泛表示的具体实施方案的示例。从这些描述和从本发明的实践，多种修改形式对于本领域的技术人员将显而易见。范围不旨在限于所公开的具体形式，并且本发明涵盖了所有落入如权利要求所限定的本发明的实质和范围内的修改、等同物和另选的替代方案。

如本文所用，当用于权利要求或说明书中时，包括“所述”、“一个”和“一种”在内的冠词被理解为是指一种或多种受权利要求书保护的或描述的物质。

如本文所用，术语“包括”、“包含”和“含有”是非限制性的。

如本文所用，术语“基本上没有”或“基本上不含”是指成分完全不存在或仅作为另一种成分的杂质或非预期副产物的最少量的成分。“基本上没有/不含”某一组分的组合物是指所述组合物包含按组合物的重量计小于约0.5％、0.25％、0.1％、0.05％、或0.01％或甚至0％的组分。

如本文所用，术语“染污的材料”非特异性地使用，并且可指任何类型的由天然或人造纤维的网络组成的柔性材料，包括天然、人造和合成纤维，诸如但不限于棉、亚麻布、羊毛、聚酯、尼龙、丝绸、丙烯酸类等、以及各种共混物和组合。染污的材料还可指任何类型的硬质表面，包括天然表面、人造表面或合成表面，诸如但不限于砖材、花岗石、灰浆、玻璃、复合材料、乙烯基树脂、硬木、金属、烹饪表面、塑料等、以及共混物和组合。

应当理解，在本说明书中给出的每一最大数值限度包括每一更低数值限度，如同这些更低数值限度在本文中被明确地表示一样。在本说明书中给出的每一最小数值限度将包括每一更高数值限度，如同这些更高数值限度在本文中被明确地表示一样。在本说明书中给出的每一数值范围将包括落入这个更宽数值范围内的每一更窄数值范围，如同这个更窄数值范围在本文中被明确地表示一样。

所有引用的专利和其他文献均在相关部分中以引用方式并入，如同本文中完全重新陈述的那样。对任何专利或其他文献的引用都不应被理解为是所引用的专利或其他文献对其作为本发明的现有技术的认可。

在本说明书中，除非另外指明，否则所有浓度和比率均按所述清洁组合物的重量计。

清洁组合物

如本文所用，短语“清洁组合物”或“洗涤剂组合物”包括设计用于清洁染污的材料的组合物和制剂。此类组合物包括但不限于衣物洗涤清洁组合物和洗涤剂、织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物、衣物洗涤预洗剂、衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤添加剂、喷雾产品、干洗剂或组合物、衣物洗涤漂洗添加剂、洗涤添加剂、漂洗后织物处理剂、熨烫助剂、盘碟洗涤组合物、硬质表面清洁组合物、单位剂量制剂、延迟递送制剂、包含在多孔基底或非织造片材上或之内的洗涤剂、以及根据本文的教导内容对本领域技术人员可显而易见的其他合适的形式。此类组合物可被用作衣物洗涤前处理剂、衣物洗涤后处理剂或可在衣物洗涤操作的漂洗或洗涤循环期间被添加。清洁组合物可具有选自以下的形式：液体、粉末、单相或多相单位剂量、小袋、片剂、凝胶、糊剂、棒或片。

聚醚胺

本文所述的清洁组合物可包含按该组合物的重量计约0.1％至约10％、或约0.2％至约5％、或约0.5％至约3％的聚醚胺。

聚醚胺可用式(I)的结构表示，

其中k₁、k₂、k₃和k₄中的每一个独立地选自0、1、2、3、4、5或6，A₁、A₂、A₃、A₄、A₅、A₆、A₇、A₈、A₉、A₁₀、A₁₁和A₁₂中的每一个独立地选自具有约2至约18个碳原子的直链或支链亚烷基基团或它们的混合，x≥1、y≥1、w≥1并且z≥1，x+y+w+z的总和在约4至约100的范围内，x’≥1、y’≥1、w’≥1并且z’≥1，x’+y’+w’+z’的总和在约4至约100的范围内，Z₁、Z₂、Z₃和Z₄中的每一个独立地选自OH、NH₂、NHR’或NR’R”，其中R’和R”独立地选自具有2至6个碳原子的亚烷基。

Z₁、Z₂、Z₃和Z₄中的至少一个、或至少两个或至少三个可为NH₂。

Z₁、Z₂、Z₃和Z₄可各自或全部为NH₂。

Z₁、Z₂、Z₃和Z₄可各自或全部为OH。

k₁、k₂、k₃和k₄中的每一个可独立地选自0、1或2。k₁、k₂、k₃和k₄中的每一个可独立地选自0或1。k₁、k₂、k₃和k₄中的至少两个可为1。k₁、k₂、k₃和k₄中的每一个可为1。

A₁、A₂、A₃、A₄、A₅、A₆、A₇、A₈、A₉、A₁₀、A₁₁和A₁₂可相同或不同。A₁-A₁₂中的至少两个可相同，A₁-A₁₂中的至少两个可不同，或A₁-A₁₂可各自彼此不同。A₁、A₂、A₃、A₄、A₅、A₆、A₇、A₈、A₉、A₁₀、A₁₁和A₁₂中的每一个可独立地选自具有约2至约10个碳原子、或约2至约6个碳原子、或约2至约4个碳原子的直链或支链的亚烷基基团。A₁至A₁₂中的至少一个或至少三个可为直链或支链的亚丁基基团。A₅、A₆、A₇和A₈中的每一个可为直链或支链的亚丁基基团。A₁-A₁₂中的每一个可为直链或支链的亚丁基基团。

x、x’、y、y’、w、w’、z和/或z’可各自独立地等于3或更大的数，意味着式(I)的聚醚胺可具有多于一个的[A₁–O]基团、多于一个的[A₂–O]基团、多于一个的[A₃–O]基团、多于一个的[A₄–O]基团、多于一个的[A₅–O]基团、多于一个的[A₆–O]基团、多于一个的[A₇–O]基团和/或多于一个的[A₈–O]基团。A₁可选自亚乙基、亚丙基、亚丁基或它们的混合。A₂可选自亚乙基、亚丙基、亚丁基或它们的混合。A₃可选自亚乙基、亚丙基、亚丁基或它们的混合。A₄可选自亚乙基、亚丙基、亚丁基或它们的混合。A₅可选自亚乙基、亚丙基、亚丁基或它们的混合。A₆可选自亚乙基、亚丙基、亚丁基或它们的混合。A₇可选自亚乙基、亚丙基、亚丁基或它们的混合。A₈可选自亚乙基、亚丙基、亚丁基或它们的混合。

[A₁–O]可选自亚乙基氧、亚丙基氧、亚丁基氧或它们的混合。[A₂–O]可选自亚乙基氧、亚丙基氧、亚丁基氧或它们的混合。[A₃–O]可选自亚乙基氧、亚丙基氧、亚丁基氧或它们的混合。[A₄–O]可选自亚乙基氧、亚丙基氧、亚丁基氧或它们的混合。[A₅–O]可选自亚乙基氧、亚丙基氧、亚丁基氧或它们的混合。[A₆–O]可选自亚乙基氧、亚丙基氧、亚丁基氧或它们的混合。[A₇–O]可选自亚乙基氧、亚丙基氧、亚丁基氧或它们的混合。[A₈–O]可选自亚乙基氧、亚丙基氧、亚丁基氧或它们的混合。

当A₁、A₂、A₃、A₄、A₅、A₆、A₇和/或A₈为亚乙基、亚丙基和/或亚丁基的混合时，所得的烷氧基化物可具有嵌段状结构或无规结构。

就非限制性例证而言，当在根据式(I)的聚醚胺中w＝7时，则聚醚胺包含六个[A₁–O]基团。如果A₁包含亚乙基基团和亚丙基基团的混合，则所得的聚醚胺将包含乙氧基(EO)基团和丙氧基(PO)基团的混合。这些基团可以无规结构(例如，EO-EO-PO-EO-PO-PO)或嵌段状结构(EO-EO-EO-PO-PO-PO)布置。在该示例性示例中，存在相等数量的不同烷氧基基团(在此为三个EO和三个PO)，但是也可存在不同数量的每种烷氧基基团(例如，五个EO和一个PO)。此外，当聚醚胺包含呈嵌段状结构的烷氧基基团时，所述聚醚胺可包含两个嵌段，如在示例性示例中所示(其中三个EO基团形成一个嵌段并且三个PO基团形成另一个嵌段)，或者聚醚胺可包含多于两个嵌段。

x+y+w+z的总和可在约4至约100、或约4至约30、或约4至约10、或约5至约10的范围内。x’+y’+w’+z’的总和可在约4至约100、或约4至约30、或约4至约10、或约5至约10的范围内。

本发明的聚醚胺可具有约350g/mol、或约400g/mol、或约500g/mol、或约600g/mol、或约650g/mol、至约1000g/mol、或至约800g/mol、或至约750g/mol的重均分子量。聚合物的分子质量与典型分子的不同之处在于聚合反应产生由重均分子量汇总的分子量分布。本发明的聚醚胺聚合物由此分布在一定的分子量范围内。分子量的差异主要是由于合成期间按顺序排列在一起的单体单元数的差异。就本发明的聚醚胺聚合物而言，单体单元为环氧烷，所述环氧烷与式(II)的多元醇反应以形成烷氧基化的多元醇，然后烷氧基化的多元醇被胺化，以形成所得的聚醚胺聚合物。所得的聚醚胺聚合物的特征在于亚烷基氧单元的序列。烷氧基化反应导致亚烷基氧序列的分布，并因此导致分子量的分布。烷氧基化反应还产生在反应期间不反应并残留在组合物中的未反应的环氧烷单体(“未反应的单体”)。

在式(I)的聚醚胺中，k₁、k₂、k₃和k₄中的每一个可为1，并且聚醚胺的分子量可为约400g/mol至约800g/mol。在式(I)的聚醚胺中，k₁、k₂、k₃和k₄中的每一个可为1，并且A₁、A₂、A₃、A₄、A₅、A₆、A₇、A₈、A₉、A₁₀、A₁₁或A₁₂中的至少一个可为亚丙基、亚丁基或它们的混合。在式(I)的聚醚胺中，A₁、A₂、A₃、A₄、A₅、A₆、A₇、A₈、A₉、A₁₀、A₁₁、或A₁₂中的至少一个可为亚丁基。

该组合物可包含选自式A、式B、式C、式D、式E以及它们的混合物的聚醚胺：

本发明的聚醚胺例如由式(I)表示的聚醚胺可由包括以下步骤的方法获得：

a)使多元醇与C₂-C₁₈环氧烷反应以形成烷氧基化多元醇，其中多元醇与环氧烷的摩尔比在约1:3至约1:10的范围内，以及

b)用氨将烷氧基化多元醇胺化。

该方法更详细描述于下文中。

烷氧基化

根据式(I)的聚醚胺可通过将烷氧基化多元醇还原胺化来获得。根据本领域已知的通用烷氧基化工序，根据本公开的烷氧基化多元醇可通过使多元醇与环氧烷反应来获得。

多元醇可以是水溶性的。

多元醇可具有式(II)的结构：

其中k₁、k₂、k₃和k₄中的每一个独立地选自0、1、2、3、4、5或6。k₁、k₂、k₃和k₄可各自独立地选自0、1或2。k₁、k₂、k₃和k₄中的每一个可独立地选自0或1。k₁、k₂、k₃和k₄中的至少两个可为1。k₁、k₂、k₃和k₄中的每一个可为1。

烷氧基化多元醇可利用已知的方式通过使多元醇与环氧烷反应来制备。合适的环氧烷为直链或支链的C₂-C₁₈环氧烷，典型地为C₂-C₁₀环氧烷，更典型地为C₂-C₆环氧烷或C₂-C₄环氧烷。合适的环氧烷包括环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧戊烷、环氧己烷、环氧癸烷和环氧十二烷。C₂-C₁₈环氧烷可选自环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物。C₂-C₁₈环氧烷可为任选地与其他C₂-C₁₈环氧烷组合的环氧丁烷。

多元醇可与一种单一类型的环氧烷或与两种或更多种不同类型的环氧烷(例如，环氧乙烷和环氧丙烷)的组合反应。如果使用两种或更多种不同类型的环氧烷，则所得的烷氧基化物可具有嵌段状结构或无规结构。

通常，进行烷氧基化反应的多元醇与C₂-C₁₈环氧烷的摩尔比在约1:3至约1:10、或约1:3至约1:6、或约1:4至约1:6的范围内。进行烷氧基化反应的多元醇与C₂-C₁₈环氧烷的摩尔比可在约1:5至约1:10的范围内。

反应一般在催化剂存在下，在约70℃至约200℃、并且典型地约80℃至约160℃的反应温度下，在含水溶液中进行。反应可在至多约10bar或至多约8bar的压力下进行。

合适的催化剂的示例包括碱性催化剂，诸如碱金属和碱土金属氢氧化物，例如氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化钙；碱金属醇盐，具体地讲C₁-C₄-醇钠和醇钾，例如甲醇钠、乙醇钠和叔丁醇钾；碱金属和碱土金属氢化物，诸如氢化钠和氢化钙；以及碱金属碳酸盐，诸如碳酸钠和碳酸钾。催化剂可为碱金属氢氧化物，通常为氢氧化钾或氢氧化钠。催化剂的典型用量基于多元醇和环氧烷的总量计为约0.05重量％至约10重量％，具体为约0.1重量％至约2重量％。在烷氧基化反应期间，可形成某些杂质(聚合物的非预期组分)，诸如催化剂残余物。

胺化

根据式(I)的聚醚胺可通过在氢和催化剂(诸如，含镍催化剂)存在的情况下，用氨对烷氧基化多元醇进行还原胺化而获得。合适的催化剂描述于WO 2011/067199 A1、WO2011/067200 A1、和EP0696572 B1中。

胺化可在含铜、含镍或含钴的催化剂存在下进行。优选的催化剂为包含负载的铜、镍和钴的催化剂，其中在其被氢还原之前，催化剂的催化活性物质包含铝、铜、镍和钴的氧化合物，以及以SnO计算，在约0.2重量％至约5.0重量％范围内的锡的氧化合物。其它合适的催化剂为包含负载的铜、镍和钴的催化剂，其中在其被氢还原之前，催化剂的催化活性物质包含铝、铜、镍、钴和锡的氧化合物，以及各自分别以Y₂O₃、La₂O₃、Ce₂O₃和Hf₂O₃计算约0.2重量％至约5.0重量％范围内的钇、镧、铈和/或铪的氧化合物。另一种合适的催化剂为锆、铜、镍催化剂，其中催化活性组合物包含以ZrO₂计算约20重量％至约85重量％的含氧的锆化合物，以CuO计算约1重量％至约30重量％的铜的含氧化合物，以NiO计算约30重量％至约70重量％的镍的含氧化合物，分别以Al₂O₃和MnO₂计算约0.1重量％至约5重量％的铝和/或锰的含氧化合物。

就还原胺化步骤而言，可使用负载型以及非负载型催化剂。负载型催化剂可通过使用本领域熟知的技术，将催化剂组合物的金属组分沉积到本领域技术人员已知的载体材料上而获得，所述载体材料包括但不限于已知形式的氧化铝、二氧化硅、炭、碳、石墨、粘土、丝光沸石；分子筛也可用于提供负载型催化剂。当催化剂是负载型时，催化剂的载体颗粒可具有规则或不规则型式的任何几何形状，例如球形、片形或圆柱体形。

所述方法可以连续或不连续的模式，例如在高压釜、管式反应器或固定床反应器中进行。可采用多种反应器设计。例如，其中的进料可以是向上流或向下流的，并且可采用优化反应器中的活塞流的反应器中的设计特征结构。

胺化度可为约50％至约100％、或约67％至约100％、或约85％至约100％。胺化度可小于50％。胺化度可为约10％至小于50％、或约20％至小于50％、或约30％至小于50％。

除非本文中另外指明，否则胺化度由总胺值(AZ)除以总可乙酰化物值(AC)和叔胺值(叔AZ)的总和乘以100(总AZ/((AC+叔AZ)×100))来计算。

总胺值(AZ)根据DIN 16945来测定。

总可乙酰化物值(AC)根据DIN 53240来测定。

仲胺和叔胺根据ASTM D2074-07来测定。

羟值由(总可乙酰化物值+叔胺值)-总胺值来计算。

本发明的聚醚胺对于从染污的材料中去除污渍(尤其是油脂)而言是有效的。包含本发明的聚醚胺的清洁组合物也不表现出常规含胺清洁组合物对亲水性可漂白污渍诸如咖啡、茶、酒或颗粒的可见清洁负效应。另外，不同于常规的含胺清洁组合物，包含本发明的聚醚胺的清洁组合物不对白色织物的白度负影响起作用。

本发明的聚醚胺可以聚醚胺连同酸诸如柠檬酸、乳酸、硫酸、甲磺酸、氯化氢(例如，盐酸)、磷酸或它们的混合物的基于水的、含水的或无水的溶液、乳液、凝胶或浆料的形式使用。另选地，酸可由表面活性剂诸如烷基苯磺酸，烷基磺酸，硫酸的单烷基酯，硫酸、脂肪酸、烷基乙氧基羧酸的单烷基乙氧酯等、或它们的混合物表示。当适用或可测量时，溶液或乳液的优选pH在pH 3至pH 11、或pH 6至pH 9.5、甚至更优选地pH 7至pH 8.5的范围内。

包含本发明的聚醚胺的清洁组合物的其它优点是它们在冷水中去除油渍的能力，例如作为洗涤水中的洗涤剂，或经由预处理油渍，之后进行冷水洗涤。不受理论的束缚，据信冷水洗涤溶液具有硬化或固化油脂的效果，从而使得油脂更加抵抗去除，尤其是在织物上。当用作预处理方案的一部分，之后进行冷水洗涤时，包含本发明的聚醚胺的清洁组合物令人惊奇地有效。

表面活性剂

清洁组合物包含一种或多种表面活性剂。按组合物的重量计，所述清洁组合物可包含约1％至约70％的表面活性剂。按组合物的重量计，所述清洁组合物可包含约2％至约60％的表面活性剂。按组合物的重量计，所述清洁组合物可包含约5％至约30％的表面活性剂。表面活性剂可选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性电解质表面活性剂、以及它们的混合物。表面活性剂可以是去污表面活性剂，所述去污表面活性剂涵盖向染污的材料提供清洁、去污或衣物洗涤有益效果的任何表面活性剂或表面活性剂的混合物。

阴离子表面活性剂

清洁组合物可包含阴离子表面活性剂。清洁组合物可基本上由或甚至由阴离子表面活性剂组成。

合适的阴离子表面活性剂的具体非限制性示例包括任何常规阴离子表面活性剂。这可包括硫酸盐去污表面活性剂例如烷氧基化和/或非烷氧基化的烷基硫酸盐材料，和/或磺酸去污表面活性剂例如烷基苯磺酸盐。

烷氧基化烷基硫酸盐材料包括乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂，还称为烷基醚硫酸盐或烷基多乙氧基化硫酸盐。乙氧基化烷基硫酸盐的示例包括有机硫反应产物的水溶性盐，具体地碱金属、铵和链烷醇铵盐，该有机硫反应产物在它们的分子结构中具有包含约8至约30个碳原子的烷基基团和磺酸及其盐。(包括在术语“烷基”中的是酰基基团的烷基部分)。在一些示例中，烷基基团包含约15个碳原子至约30个碳原子。在其他示例中，烷基醚硫酸盐表面活性剂可为烷基醚硫酸盐的混合物，所述混合物具有约12至30个碳原子范围内的平均(算术平均)碳链长度，并且在一些示例中具有约25个碳原子的平均碳链长度，并且具有约1mol至4mol亚乙基氧的平均(算术平均)乙氧基化度，并且在一些示例中具有1.8mol亚乙基氧的平均(算术平均)乙氧基化度。在另外的示例中，烷基醚硫酸盐表面活性剂可具有介于约10个碳原子至约18个碳原子之间的碳链长度，和约1mol至约6mol亚乙基氧的乙氧基化度。在其他示例中，烷基醚硫酸盐表面活性剂可包含峰值乙氧基化物分布。

非乙氧基化烷基硫酸盐也可添加到所公开的洗涤剂组合物中，并且用作阴离子表面活性剂组分。非烷氧基化例如非乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂的示例包括通过高级C₈-C₂₀脂肪醇的硫酸化制备的那些。在一些示例中，伯烷基硫酸盐表面活性剂具有通式：ROSO₃ ^-M⁺，其中R通常为直链C₈-C₂₀烃基基团，所述烃基基团可为直链或支链，并且M为水增溶阳离子。在一些示例中，R为C₁₀-C₁₅烷基，并且M为碱金属。在其他示例中，R为C₁₂-C₁₄烷基，并且M为钠。

其他可用的阴离子表面活性剂可包括烷基苯磺酸的碱金属盐，其中直链(线性)或支链构型中的烷基基团包含约9至约15个碳原子。在一些示例中，烷基基团为直链的。此类直链烷基苯磺酸盐被称为“LAS”。在其他示例中，直链烷基苯磺酸盐可在烷基基团中具有约11至14的碳原子平均数。在具体示例中，线性直链烷基苯磺酸盐可在烷基基团中具有约11.8个碳原子的碳原子平均数，其可缩写为C11.8LAS。

合适的烷基苯磺酸盐(LAS)可通过将可商购获得的直链烷基苯(LAB)磺化而获得；合适的LAB包括低级2-苯基LAB，诸如由Sasol以商品名提供的那些或由Petresa以商品名提供的那些，其他合适的LAB包括高级2-苯基LAB，诸如由Sasol以商品名提供的那些。合适的阴离子去污表面活性剂是通过DETAL催化方法获得的烷基苯磺酸盐，但其他合成途径诸如HF也可以是合适的。可使用LAS的镁盐。

去污表面活性剂可以是中链支化的去污表面活性剂，例如，中链支化的阴离子去污表面活性剂，例如中链支化的烷基硫酸盐和/或中链支化的烷基苯磺酸盐。

可用于本文的其他阴离子表面活性剂为以下物质的水溶性盐：包含约8至约24个(并且在一些示例中，约12至18个)碳原子的链烷磺酸盐和仲烷烃磺酸盐；烷基甘油基醚磺酸盐，尤其是C_8-18醇的那些醚(例如，衍生自牛脂和椰子油的那些)。也可采用烷基苯磺酸盐与上述链烷磺酸盐、仲烷烃磺酸盐和烷基甘油基醚磺酸盐的混合物。其他合适的阴离子表面活性剂包括甲酯磺酸盐和烷基醚羧酸盐。

阴离子表面活性剂可以酸形式存在，并且酸形式可被中和以形成表面活性剂盐。用于中和的典型试剂包括金属抗衡离子碱诸如氢氧化物，例如氢氧化钠或氢氧化钾。用于中和其酸形式的阴离子表面活性剂的其他合适的试剂包括氨、胺或链烷醇胺。链烷醇胺的非限制性示例包括单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、以及本领域已知的其他直链或支链的链烷醇胺；合适的链烷醇胺包括2-氨基-1-丙醇、1-氨基丙醇、单异丙醇胺或1-氨基-3-丙醇。可全部或部分程度完成胺中和，例如可用钠或钾中和阴离子表面活性剂混合物的一部分并且可用胺或链烷醇胺中和阴离子表面活性剂混合物一部分。

非离子表面活性剂

清洁组合物可包含非离子表面活性剂。清洁组合物可包含按清洁组合物的重量计约0.1％至约50％的非离子表面活性剂。清洁组合物可包含按清洁组合物的重量计约0.1％至约25％、或约0.1％至约15％的非离子表面活性剂。清洁组合物可包含按清洁组合物的重量计约0.3％至约10％的非离子表面活性剂。

可用于本文的合适的非离子表面活性剂可包括任何常规非离子表面活性剂。这些可包括例如烷氧基化脂肪醇和氧化胺表面活性剂。在一些示例中，洗涤剂组合物可包含乙氧基化非离子表面活性剂。非离子表面活性剂可选自式R(OC₂H₄)_nOH的乙氧基化醇和乙氧基化烷基酚，其中R选自包含约8至约15个碳原子的脂族烃基和其中烷基基团包含约8至约12个碳原子的烷基苯基基团，并且n的平均值为约5至约15。非离子表面活性剂可选自在所述醇中具有平均约24个碳原子的乙氧基化醇，和每摩尔醇约9摩尔亚乙基氧的平均乙氧基化度。

可用于本文的非离子表面活性剂的其他非限制性示例包括：C₈-C₁₈烷基乙氧基化物，诸如得自壳牌公司(Shell)的非离子表面活性剂；C₆-C₁₂烷基酚烷氧基化物，其中所述烷氧基化单元可以为亚乙基氧单元、亚丙基氧单元或它们的混合；与亚乙基氧/亚丙基氧嵌段聚合物的C₁₂-C₁₈醇和C₆-C₁₂烷基酚缩合物，诸如得自巴斯夫公司(BASF)的C₁₄-C₂₂中链支化醇；BA；C₁₄-C₂₂中链支化烷基烷氧基化物，BAE_x，其中x为1至30；烷基多糖；特别地烷基多葡糖苷；多羟基脂肪酸酰胺；以及醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂。

合适的非离子去污表面活性剂还包括烷基多葡糖苷和烷基烷氧基化醇。合适的非离子表面活性剂还包括以商品名由巴斯夫公司(BASF)销售的那些。

非离子表面活性剂可选自烷基烷氧基化醇诸如C_8-18烷基烷氧基化醇，例如C_8-18烷基乙氧基化醇。烷基烷氧基化醇的平均烷氧基化度可为约1至约50，或约1至约30，或约1至约20，或约1至约10，或约1至约7，或约1至约5，或约3至约7。烷基烷氧基化醇可以是直链或支链的，取代或未取代的。

阳离子表面活性剂

清洁组合物可包含阳离子表面活性剂。清洁组合物可包含按清洁组合物的重量计约0.1％至约10％、或约0.1％至约7％、或约0.1％至约5％、或约1％至约4％的阳离子表面活性剂。本发明的清洁组合物可基本上不含阳离子表面活性剂以及在pH 7以下，或在pH 6以下变成阳离子的表面活性剂。

阳离子表面活性剂的非限制性示例包括：可具有至多26个碳原子的季铵表面活性剂，其包括：烷氧基化季铵(AQA)表面活性剂；二甲基羟乙基季铵；二甲基羟乙基月桂基氯化铵；聚胺阳离子表面活性剂；阳离子酯表面活性剂；以及氨基表面活性剂，例如酰胺基丙基二甲基胺(APA)。

合适的阳离子去污表面活性剂还包括烷基吡啶鎓化合物、烷基季铵化合物、烷基季鏻化合物、烷基叔锍化合物、以及它们的混合物。

合适的阳离子去污表面活性剂为具有以下通式的季铵化合物：

(R)(R₁)(R₂)(R₃)N⁺X^-

其中，R为直链或支链的、取代或未取代的C_6-18烷基或烯基部分，R₁和R₂独立地选自甲基或乙基部分，R₃为羟基、羟甲基或羟乙基部分，X为提供电中性的阴离子，合适的阴离子包括：卤离子，例如氯离子；硫酸根；和磺酸根。合适的阳离子去污表面活性剂为单C_6-18烷基单羟乙基二甲基季铵氯化物。高度适宜的阳离子去污表面活性剂为单C_8-10烷基单羟乙基二甲基季铵氯化物、单C_10-12烷基单羟乙基二甲基季铵氯化物和单C₁₀烷基单羟乙基二甲基季铵氯化物。

两性离子表面活性剂

清洁组合物可包含两性离子表面活性剂。两性离子表面活性剂的示例包括：仲胺和叔胺的衍生物，杂环仲胺和叔胺的衍生物，或者季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。两性离子表面活性剂的合适示例包括甜菜碱，其包括烷基二甲基甜菜碱和椰油二甲基酰胺丙基甜菜碱、C₈至C₁₈(例如，C₁₂至C₁₈)氧化胺以及磺基和羟基甜菜碱，诸如N-烷基-N,N-二甲基氨基-1-丙烷磺酸盐，其中烷基基团可为C₈至C₁₈。

两性表面活性剂

清洁组合物可包含两性表面活性剂。两性表面活性剂的示例包括仲胺或叔胺的脂族衍生物，或杂环仲胺和叔胺的脂族衍生物，其中脂族基团可为直链或支链，并且其中脂族取代基中的一个包含至少约8个碳原子、或约8至约18个碳原子，并且脂族取代基中的至少一个包含水增溶性阴离子基团，例如羧基、磺酸根、硫酸根。落在该定义内的化合物的示例为3-(十二烷基氨基)丙酸钠、3-(十二烷基氨基)丙烷-1-磺酸钠、2-(十二烷基氨基)乙基硫酸钠、2-(二甲基氨基)十八烷酸钠、3-(N-羧甲基十二烷基氨基)丙烷-1-磺酸二钠、十八烷基-亚氨基二乙酸二钠、1-羧甲基-2-十一烷基咪唑钠和N,N-双(2-羟乙基)-2-硫酸根合-3-十二烷氧基丙胺钠。合适的两性表面活性剂还包括肌氨酸盐、甘氨酸盐、牛磺酸盐、以及它们的混合物。

支化表面活性剂

清洁组合物可包含支化表面活性剂。合适的支化表面活性剂包括支化的阴离子表面活性剂，其选自支化的硫酸盐或支化的磺酸盐表面活性剂，例如支化的烷基硫酸盐、支化的烷基烷氧基化硫酸盐和支化的烷基苯磺酸盐，其包含一个或多个无规烷基支链，例如C_1-4烷基基团，通常为甲基和/或乙基基团。

支化的去污表面活性剂可以是中链支化的去污表面活性剂，例如中链支化的阴离子去污表面活性剂，例如中链支化的烷基硫酸盐和/或中链支化的烷基苯磺酸盐。

支化的表面活性剂可包括下式的较长烷基链、中链支化的表面活性剂化合物：

A_b-X–B

其中：

(a)A_b为疏水性C9至C22(部分中的总碳)、典型地约C12至约C18中链支化的烷基部分，其具有：(1)在8至21个碳原子范围内的连接到-X-B部分的最长直链碳链；(2)一个或多个C1-C3烷基部分，所述烷基部分从该最长直链碳链支化；(3)支化烷基部分中的至少一个直接连接到在2位碳(自连接到-X-B部分的碳#1起计)至ω-2位碳(末端碳减2个碳，即自最长直链碳链末端计的第三个碳)范围内的某一位置处的最长直链碳链的碳；以及(4)所述表面活性剂组合物在上式的A_b-X部分中的平均碳原子总数在大于14.5至约17.5(典型地约15至约17)的范围内；

b)B为亲水性部分，其选自硫酸盐、磺酸盐、氧化胺、聚亚烷基氧(诸如聚亚乙基氧和聚亚丙基氧)、烷氧基化硫酸盐、多羟基部分、磷酸酯、甘油磺酸酯、聚葡糖酸盐、聚磷酸酯、膦酸盐、磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酰胺酸盐、聚烷氧基化羧酸盐、葡糖酰胺、牛磺酸盐、肌氨酸盐、甘氨酸盐、羟乙磺酸盐、二链烷醇酰胺、单链烷醇酰胺、单链烷醇酰胺硫酸盐、二甘醇酰胺、二甘醇酰胺硫酸盐、甘油酯、甘油酯硫酸盐、甘油醚、甘油醚硫酸盐、聚甘油醚、聚甘油醚硫酸盐、脱水山梨糖醇酯、聚烷氧基化脱水山梨糖醇酯、铵基链烷烃磺酸盐、酰胺基丙基甜菜碱、烷基化季铵盐、烷基化/多羟基烷基化季铵盐、烷基化/多羟基化氧丙基季铵盐、咪唑啉、2-基-琥珀酸盐、磺化烷基酯和磺化脂肪酸(值得注意的是，多于一个疏水性部分可连接至B，例如以(A_b-X)_z-B形式，从而产生二甲基季铵盐)；并且

(c)X选自-CH2-和-C(O)-。

一般来讲，在上式中，A_b部分不具有任何季型取代的碳原子(即，4个碳原子直接连接至一个碳原子)。根据选择的亲水性部分(B)，所得的表面活性剂可为阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂或两性电解质表面活性剂。B可以为硫酸根，并且所得表面活性剂可为阴离子表面活性剂。

支化的表面活性剂可包括上式的较长烷基链、中链支化的表面活性剂化合物，其中A_b部分为具有下式的支化伯烷基部分：

其中该式的支化伯烷基部分(包括R、R¹和R²支链)中的碳原子总数为13至19；R、R1和R2各自独立地选自氢和C1-C3烷基(通常为甲基)，前提条件是R、R1和R2不均为氢，并且当z为0时，至少R或R1不为氢；w为0至13的整数；x为0至13的整数；y为0至13的整数；z为0至13的整数；并且w+x+y+z为7至13。

支化的表面活性剂可包括上式的较长烷基链、中链支化的表面活性剂化合物，其中A_b部分为具有选自下式的支化伯烷基部分：

或它们的混合；其中a、b、d和e为整数，a+b为10至16，d+e为8至14，并且其中另外

当a+b＝10时，a为2至9的整数，并且b为1至8的整数；

当a+b＝11时，a为2至10的整数，并且b为1至9的整数；

当a+b＝12时，a为2至11的整数，并且b为1至10的整数；

当a+b＝13时，a为2至12的整数，并且b为1至11的整数；

当a+b＝14时，a为2至13的整数，并且b为1至12的整数；

当a+b＝15时，a为2至14的整数，并且b为1至13的整数；

当a+b＝16时，a为2至15的整数，并且b为1至14的整数；

当d+e＝8时，d为2至7的整数，并且e为1至6的整数；

当d+e＝9时，d为2至8的整数，并且e为1至7的整数；

当d+e＝10时，d为2至9的整数，并且e为1至8的整数；

当d+e＝11时，d为2至10的整数，并且e为1至9的整数；

当d+e＝12时，d为2至11的整数，并且e为1至10的整数；

当d+e＝13时，d为2至12的整数，并且e为1至11的整数；

当d+e＝14时，d为2至13的整数，并且e为1至12的整数。

在上述中链支化的表面活性剂化合物中，某些支化点(例如沿上式中R、R1和/或R2部分的链的位置)比沿表面活性剂主链的其他支化点更加优选。下式示出了单甲基支化的烷基Ab部分的中链支化范围(即，支化点出现的地方)，优选的中链支化范围和更优选的中链支化范围。

对于单甲基取代的表面活性剂而言，这些范围不包括链的两个末端碳原子以及与-X-B基团直接相邻的碳原子。

下式示出了二甲基取代的烷基Ab部分的中链支化范围，优选的中链支化范围和更优选的中链支化范围。

支化的阴离子表面活性剂可包括支化的改性烷基苯磺酸盐(MLAS)。

支化的阴离子表面活性剂可包括基于C12/13醇的表面活性剂，其包含沿疏水性链无规分布的甲基支链，例如购自Sasol的

另外合适的支化阴离子去污表面活性剂包括基于类异戊二烯的多支化洗涤剂醇的表面活性剂衍生物。基于类异戊二烯的表面活性剂和类异戊二烯衍生物在名称为“Comprehensive Natural Products Chemistry:Isoprenoids Including Carotenoidsand Steroids(第二卷)”的书(Barton和Nakanishi，年，Elsevier Science Ltd)中也有所描述，并且被包括在结构E中，该文献以引用方式并入本文。

另外合适的支化阴离子去污表面活性剂包括衍生自反异醇和异醇的那些。

合适的支化阴离子表面活性剂还包括基于格尔伯特醇的表面活性剂。格尔伯特醇是支化的伯单官能化醇，其具有两个直链碳链，其中支化点常常在第二碳位置处。格尔伯特醇在化学上描述为2-烷基-1-链烷醇。格尔伯特醇一般具有12个碳原子至36个碳原子。格尔伯特醇可由下式表示：(R1)(R2)CHCH₂OH，其中R1为直链烷基基团，R2为直链烷基基团，R1和R2中碳原子的总数为10至34，并且R1和R2两者均存在。格尔伯特醇可以商品名醇从Sasol商购获得，并且以商品名Guerbetol从Cognis商购获得。

上述支化表面活性剂中的每一种可包含生物基内容物。支化表面活性剂可具有至少约50％、至少约60％、至少约70％、至少约80％、至少约90％、至少约95％、至少约97％或约100％的生物基内容物。

阴离子/非离子组合

清洁组合物可包含阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的组合。阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比可为至少约2:1。阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比可为至少约5:1。阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比可为至少约10:1。

表面活性剂的组合

清洁组合物可包含阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂，例如C₁₂-C₁₈烷基乙氧基化物。清洁组合物可包含C₁₀-C₁₅烷基苯磺酸盐(LAS)以及另一种阴离子表面活性剂，例如C₁₀-C₁₈烷基烷氧基硫酸盐(AE_xS)，其中x为1-30。清洁组合物可包含阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂，例如二甲基羟乙基月桂基氯化铵。清洁组合物可包含阴离子表面活性剂和两性离子表面活性剂，例如C12-C14二甲基氧化胺。

辅助清洁添加剂

本发明的清洁组合物也可包含辅助清洁添加剂。合适的辅助清洁添加剂包括助洗剂、结构剂或增稠剂、粘土污垢去除/抗再沉积剂、聚合物去垢剂、聚合物分散剂、聚合物油脂清洁剂、酶、酶稳定体系、漂白化合物、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、增白剂、染料、调色剂、染料转移抑制剂、螯合剂、抑泡剂、软化剂和香料。

酶

本文所述的洗涤剂组合物可包含一种或多种酶，所述酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。合适的酶的示例包括但不限于：半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶或它们的混合物。典型的组合为可包含例如与淀粉酶结合的蛋白酶和脂肪酶的酶混合物。当存在于洗涤剂组合物中时，前述附加的酶可按所述洗涤剂组合物的重量计以约0.00001％至约2％、约0.0001％至约1％、或甚至约0.001％至约0.5％酶蛋白的含量存在。

所述酶可为蛋白酶。合适的蛋白酶包括金属蛋白酶和丝氨酸蛋白酶，包括中性或碱性微生物丝氨酸蛋白酶，如枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62)。合适的蛋白酶包括动物源、植物源或微生物源的那些。合适的蛋白酶可为微生物源。合适的蛋白酶包括经化学修饰或基因修饰的上述合适的蛋白酶的突变体。合适的蛋白酶可为丝氨酸蛋白酶，诸如碱性微生物蛋白酶和/或胰蛋白酶型蛋白酶。合适的中性或碱性蛋白酶的示例包括：

(a)枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62)，包括来源于芽孢杆菌属(Bacillus)的那些，如US 6,312,936 B1、US 5,679,630、US 4,760,025、US7,262,042和WO09/021867中所述的迟缓芽孢杆菌(Bacillus lentus)、嗜碱芽孢杆菌(B.alkalophilus)、枯草芽孢杆菌(B.subtilis)、解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)、短小芽孢杆菌(Bacilluspumilus)和吉氏芽孢杆菌(Bacillus gibsonii)。

(b)胰蛋白酶型蛋白酶或胰凝乳蛋白酶型蛋白酶，诸如胰蛋白酶(例如，源自猪或牛)，包括WO 89/06270中所述的镰孢属蛋白酶，以及WO 05/052161和WO 05/052146中所述的来源于纤维单胞菌属(Cellumonas)的胰凝乳蛋白酶。

(c)金属蛋白酶，包括WO 07/044993A2中所述的来源于解淀粉芽孢杆菌的那些。

优选的蛋白酶包括来源于吉氏芽孢杆菌或迟缓芽孢杆菌的那些。

合适的可商购获得的蛋白酶包括丹麦诺维信公司(Novozymes A/S,Denmark)以商品名 和出售的那些，杰能科国际公司(Genencor International)以商品名 和出售的那些，索尔维酶公司(Solvay Enzymes)以商品名和出售的那些，得自汉高公司/凯米拉公司(Henkel/Kemira)的那些，即BLAP(序列示于US 5,352,604的图29中，具有以下突变S99D+S101R+S103A+V104I+G159S，下文称为BLAP)、BLAP R(具有S3T+V4I+V199M+V205I+L217D的BLAP)、BLAP X(具有S3T+V4I+V205I的BLAP)和BLAP F49(具有S3T+V4I+A194P+V199M+V205I+L217D的BLAP)-均来自汉高公司/凯米拉公司(Henkel/Kemira)；以及来自花王公司(Kao)的KAP(嗜碱芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶，具有突变A230V+S256G+S259N)。

合适的α-淀粉酶包括源自细菌或真菌的那些。包括经化学修饰或基因修饰的突变体(变体)。优选的碱性α-淀粉酶来源于芽孢杆菌属菌株，诸如地衣芽孢杆菌(Bacilluslicheniformis)、解淀粉芽孢杆菌、嗜热脂肪芽胞杆菌(Bacillus stearothermophilus)、枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)或其他芽孢杆菌属，诸如芽孢杆菌属NCIB 12289、NCIB12512、NCIB 12513、DSM 9375(USP 7,153,818)DSM 12368、DSMZ no.12649、KSM AP1378(WO97/00324)、KSM K36或KSM K38(EP 1,022,334)。优选的淀粉酶包括：

(a)WO 94/02597、WO 94/18314、WO96/23874和WO 97/43424中所述的变体，尤其是相对于WO 96/23874中SEQ ID No.2所列的酶在下列位置中的一个或多个中具有替换的变体：15、23、105，106、124、128、133、154、156、181、188、190、197、202、208、209、243、264、304、305、391、408和444。

(b)USP 5,856,164和WO 99/23211、WO 96/23873、WO 00/60060和WO 06/002643中所述的变体，尤其是相对于WO 06/002643中SEQ ID No.12所列的AA560酶在下列位置中具有一个或多个替换的变体：

26、30、33、82、37、106、118、128、133、149、150、160、178、182、186、193、203、214、231、256、257、258、269、270、272、283、295、296、298、299、303、304、305、311、314、315、318、319、339、345、361、378、383、419、421、437、441、444、445、446、447、450、461、471、482、484，优选地还包含D183*和G184*的缺失。

(c)与WO06/002643中的SEQ ID No.4表现出至少90％同一性的变体，来自芽孢杆菌属SP722的野生型酶，尤其是在183和184位具有缺失的变体，以及WO 00/60060中所述的变体，所述文献以引用方式并入本文。

(d)与来自芽孢杆菌属707的野生型酶(US 6,093,562中的SEQ ID NO:7)表现出至少95％同一性的变体，尤其是包含下列突变中的一个或多个的那些：M202、M208、S255、R172和/或M261。优选地，所述淀粉酶包含M202L、M202V、M202S、M202T、M202I、M202Q、M202W、S255N和/或R172Q中的一个或多个。尤其优选的是包含M202L或M202T突变的那些。

(e)WO 09/149130中所述的变体，优选与WO 09/149130中的SEQ ID NO:1或SEQ IDNO:2(来自嗜热脂肪芽孢杆菌或其截短型式的野生型酶)表现出至少90％同一性的那些。

合适的可商购获得的α-淀粉酶包括 和(丹麦巴格斯瓦德的诺维信公司(Novozymes A/S,Bagsvaerd,Denmark))、AT 9000BiozymBiotech Trading GmbH Wehlistrasse 27b A-1200 Wien Austria、OPTISIZE HT和(美国加利福尼亚州帕洛阿尔托的杰能科国际公司(GenencorInternational Inc.,Palo Alto,California))和(花王公司(Kao)，日本东京中央区Nihonbashi Kayabacho一丁目14番-10号(14-10Nihonbashi Kayabacho,1-chome,Chuo-ku Tokyo 103-8210))。合适的淀粉酶包括 和STAINZYME以及它们的混合物。

此类酶可选自：脂肪酶，包括“第一循环脂肪酶”，诸如美国专利6,939,702 B1和USPA 2009/0217464中所述的那些。在一个方面，脂肪酶为第一洗涤脂肪酶，优选包含T231R和N233R突变中的一个或多个的疏棉状嗜热丝孢菌(Thermomyces lanuginosus)的野生型脂肪酶变体。野生型序列是Swissprot登录号为Swiss-Prot O59952(来源于疏棉状嗜热丝孢菌(柔毛腐质霉(Humicola lanuginosa)))的269个氨基酸(氨基酸23-291)。优选的脂肪酶将包括以商品名和出售的那些。

其他优选的酶包括微生物来源的内切葡聚糖酶，其表现出内切-β-1,4-葡聚糖酶活性(E.C.3.2.1.4)，包括内源于芽孢杆菌属成员的细菌多肽，其具有与7,141,403B2中氨基酸序列SEQ ID NO:2至少90％、94％、97％和甚至99％同一性的序列)，以及它们的混合物。合适的内切葡聚糖酶以商品名和(丹麦巴格斯瓦德的诺维信公司(Novozymes A/S,Bagsvaerd,Denmark))出售。

其他优选的酶包括以商品名出售的果胶酸裂解酶和以商品名出售的甘露聚糖酶(均得自丹麦巴格斯瓦德的诺维信公司(Novozymes A/S,Bagsvaerd,Denmark))，以及以商品名出售的甘露聚糖酶(美国加利福尼亚州帕洛阿尔托的杰能科国际公司(Genencor International Inc.,PaloAlto,California))。

酶稳定体系

洗涤剂组合物可任选地包含按所述组合物的重量计约0.001％至约10％、在一些示例中约0.005％至约8％、并且在其他示例中约0.01％至约6％的酶稳定体系。酶稳定体系可为与去污酶相容的任何稳定体系。此类体系可由其他制剂活性物质内在提供，或者单独地添加，例如由配制人员或洗涤剂即用型酶的生产者添加。此类稳定体系可包含例如钙离子、硼酸、丙二醇、短链羧酸、硼酸、氯漂白剂清除剂、以及它们的混合物，并且根据洗涤剂组合物的类型和物理形式，被设计用以处理不同的稳定问题。就包含蛋白酶的含水洗涤剂组合物而言，可添加可逆蛋白酶抑制剂诸如硼化合物(包括硼酸酯、4-甲酰基苯基硼酸、苯基硼酸及其衍生物)或化合物诸如甲酸钙、甲酸钠和1,2-丙二醇，以进一步改善稳定性。

助洗剂

本发明的洗涤剂组合物可任选地包含助洗剂。助洗洗涤剂组合物通常包含基于所述组合物的总重量计至少约1％的助洗剂。液体洗涤剂组合物可包含基于所述组合物的总重量计至多约10重量％的助洗剂，并且在一些示例中至多约8重量％的助洗剂。颗粒状的洗涤剂组合物可包含按所述组合物的重量计至多约30％的助洗剂，并且在一些示例中至多约5％的助洗剂。

选自硅铝酸盐(例如沸石助洗剂诸如沸石A、沸石P和沸石MAP)和硅酸盐的助洗剂有助于控制洗涤水中的矿物硬度，尤其是钙和/或镁，或有助于从表面去除颗粒状污垢。合适的助洗剂可选自磷酸盐，诸如多磷酸盐(例如三聚磷酸钠)，尤其是其钠盐；碳酸盐、碳酸氢盐、倍半碳酸盐和不是碳酸钠或倍半碳酸钠的碳酸盐矿物质；有机一羧酸盐、二羧酸盐、三羧酸盐和四羧酸盐，尤其是以酸、钠、钾或链烷醇铵盐形式的水溶性非表面活性剂羧酸盐，以及低聚的或水溶性低分子量的聚合物羧酸盐，包括脂族和芳族类型；和植酸。这些可由硼酸盐补充，例如用于pH缓冲目的，或者由硫酸盐，尤其是硫酸钠和任何其他填料或载体补充，它们可能对工程化稳定表面活性剂和/或包含助洗剂的洗涤剂组合物是重要的。其他合适的助洗剂可选自柠檬酸、乳酸、脂肪酸、聚羧酸酯助洗剂，例如丙烯酸的共聚物、丙烯酸和马来酸的共聚物、以及丙烯酸和/或马来酸与具有各种类型的附加官能团的其他合适的烯属单体的共聚物。同样适于用作本文助洗剂的是合成的结晶离子交换材料或其水合物，其具有链结构和由以下通用酸酐形式表示的组合物：x(M₂O)·ySiO₂·zM'O，其中M为Na和/或K，M'为Ca和/或Mg；y/x为0.5至2.0；并且z/x为0.005至1.0，如美国专利No.5,427,711中所提出的。

另选地，所述组合物可基本上不含助洗剂。

结构剂/增稠剂

i.二亚苄基多元醇缩醛衍生物

流体洗涤剂组合物可包含约0.01重量％至约1重量％、或约0.05重量％至约0.8重量％、或约0.1重量％至约0.6重量％、或甚至约0.3重量％至约0.5重量％的二亚苄基多元醇缩醛衍生物(DBPA)。DBPA衍生物可包括二亚苄基山梨醇缩醛衍生物(DBS)。所述DBS衍生物可选自：1,3:2,4-二亚苄基山梨醇；1,3:2,4-二(对甲基亚苄基)山梨醇；1,3:2,4-二(对氯亚苄基)山梨醇；1,3:2,4-二(2,4-二甲基二亚苄基)山梨醇；1,3:2,4-二(对乙基亚苄基)山梨醇；和1,3:2,4-二(3,4-二甲基二亚苄基)山梨醇或它们的混合物。

ii.细菌纤维素

流体洗涤剂组合物还可包含约0.005重量％至约1重量％的细菌纤维素网络。术语“细菌纤维素”涵盖经由醋杆菌属(Acetobacter)的细菌发酵产生的任何类型的纤维素，诸如由CPKelco U.S.提供的并且包括通俗地被称为微纤维化纤维素、网状的细菌纤维素等的材料。在一个方面，所述纤维的横截面尺寸为1.6nm至3.2nm乘以5.8nm至133nm。另外，细菌纤维素纤维的平均微纤维长度为至少约100nm，或约100nm至约1,500nm。在一个方面，细菌纤维素微纤维具有约100:1至约400:1、或甚至约200:1至约300:1的长宽比，所述长宽比是指平均微纤维长度除以最宽的横截面微纤维宽度。

iii.包被的细菌纤维素

在一个方面，细菌纤维素至少部分地包被有聚合物增稠剂。在一个方面，至少部分包被的细菌纤维素包含约0.1重量％至约5重量％、或甚至约0.5重量％至约3重量％的细菌纤维素；以及约10重量％至约90重量％的聚合物增稠剂。合适的细菌纤维素可包括上述的细菌纤维素，并且合适的聚合物增稠剂包括：羧甲基纤维素、阳离子羟甲基纤维素以及它们的混合物。

iv.非细菌纤维素衍生的纤维素纤维

在一个方面，组合物还可包含按所述组合物的重量计约0.01重量％至约5重量％的纤维素纤维。所述纤维素纤维可从蔬菜、水果或木材中提取。可商购获得的示例为购自FMC的购自Fiberstar的Citri-Fi，或购自Cosun的Betafib。

v.非聚合的结晶羟基官能材料

在一个方面，组合物还可包含按组合物的重量计约0.01重量％至约1重量％的非聚合结晶羟基官能结构剂。所述非聚合的结晶的、羟基官能的结构剂一般可包含可结晶的甘油酯，其可被预乳化以有助于分散到最终的流体洗涤剂组合物中。在一个方面，可结晶的甘油酯可包括氢化蓖麻油或“HCO”或它们的衍生物，前提条件是其在液体洗涤剂组合物中能够结晶。

vi.聚合物结构剂

本发明的流体洗涤剂组合物可包含约0.01重量％至约5重量％的天然源和/或合成的聚合物结构剂。用于本发明中的天然源聚合物结构剂的示例包括：羟乙基纤维素、疏水改性的羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、多糖衍生物、以及它们的混合物。合适的多糖衍生物包括：果胶、藻酸盐、阿拉伯半乳聚糖(阿拉伯树胶)、角叉菜胶、结冷胶、黄原胶、瓜尔胶、以及它们的混合物。本发明中使用的合成聚合物结构剂的示例包括：聚羧酸酯、聚丙烯酸酯、疏水改性的乙氧基化聚氨酯、疏水改性的非离子多元醇、以及它们的混合物。在一个方面，所述聚羧酸酯聚合物为聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、或它们的混合物。在另一方面，聚丙烯酸酯为不饱和一碳酸或二碳酸与(甲基)丙烯酸的C₁-C₃₀烷基酯的共聚物。所述共聚物以商品名Carbopol Aqua 30购自诺誉公司(Noveon inc)。

vii.二酰胺基胶凝剂

在一个方面，外部结构化体系可包含分子量为约150g/mol至约1,500g/mol、或甚至约500g/mol至约900g/mol的二酰胺基胶凝剂。此类二酰胺基胶凝剂可包含至少两个氮原子，其中所述氮原子中的至少两个形成酰胺基官能取代基团。在一个方面，酰胺基基团是不同的。在另一方面，酰胺基官能团是相同的。二酰胺基胶凝剂具有下式：

其中：

R₁和R₂为氨基官能的端基或甚至酰胺基官能的端基，在一个方面，R₁和R₂可包含pH可调的基团，其中pH可调的酰胺基胶凝剂可具有约1至约30、或甚至约2至约10的pKa。在一个方面，pH可调的基团可包括吡啶。在一个方面，R₁和R₂可以不同；在另一方面，可以相同。

L是分子量为14g/mol至500g/mol的连接部分。在一个方面，L可包含含有介于2和20个碳原子之间的碳链。在另一方面，L可包含pH可调的基团。在一个方面，pH可调的基团为仲胺。

在一个方面，R₁、R₂或L中的至少一者可包含pH可调的基团。

二酰胺基胶凝剂的非限制性示例为：

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(十二烷-1,12-二基双(氮烷二基))双(3-甲基-1-氧代丁烷-2,1-二基)二异烟酰胺

(2S,2'S)-1,1'-(丙烷-1,3-二基双(氮烷二基))双(3-甲基-1-氧代丁烷-2,1-二基)二氨基甲酸二苄酯

(2S,2'S)-1,1'-(十二烷-1,12-二基双(氮烷二基))双(1-氧代-3-苯基丙烷-2,1-二基)二氨基甲酸二苄酯

聚合物分散剂

洗涤剂组合物可包含一种或多种聚合物分散剂。示例为羧甲基纤维素、聚(乙烯吡咯烷酮)、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、聚(乙烯基吡啶-N-氧化物)、聚(乙烯基咪唑)、聚羧酸酯诸如聚丙烯酸酯、马来酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。

洗涤剂组合物可包含一种或多种两亲性清洁聚合物，诸如具有下列通式结构的化合物：双((C₂H₅O)(C₂H₄O)n)(CH₃)-N⁺-C_xH_2x-N⁺-(CH₃)-双((C₂H₅O)(C₂H₄O)n)，其中n＝20至30，并且x＝3至8，或它们的硫化或磺化变体。

洗涤剂组合物可包含两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物，其具有平衡的亲水性能和疏水性能，使得它们从织物和表面去除油脂颗粒。两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物可包含芯结构和连接到该芯结构的多个烷氧基化基团。这些可包含例如具有聚亚乙基氧内部嵌段和聚亚丙基氧外部嵌段的烷氧基化的聚亚烷基亚胺。此类化合物可包括但不限于乙氧基化聚乙烯亚胺、乙氧基化六亚甲基二胺、以及它们的硫酸化形式。还可包括多丙氧基化衍生物。可将多种胺和聚亚烷基亚胺烷氧基化至各种程度。一个有用的示例是600g/mol的乙氧基化成20个EO基团/NH的聚乙烯亚胺芯，其购自巴斯夫公司(BASF)。本文所述的洗涤剂组合物可包含按所述洗涤剂组合物的重量计约0.1％至约10％、并且在一些示例中约0.1％至约8％、并且在其他示例中约0.1％至约6％的烷氧基化聚胺。

羧酸盐聚合物-本发明的洗涤剂组合物还可包含一种或多种羧酸盐聚合物，所述羧酸盐聚合物可任选地为磺化的。合适的羧酸酯聚合物包括马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚(甲基)丙烯酸酯均聚物。在一个方面，羧酸酯聚合物为聚(甲基)丙烯酸酯均聚物，其具有4,000Da至9,000Da，或6,000Da至9,000Da的分子量。

烷氧基化的聚羧酸酯还可用于本文的洗涤剂组合物中以提供油脂去除。此类材料在WO 91/08281和PCT 90/01815中有所描述。化学上，这些材料包含聚(甲基)丙烯酸酯，其每7-8个(甲基)丙烯酸酯单元具有一个乙氧基侧链。侧链具有式-(CH₂CH₂O)_m(CH₂)_nCH₃，其中m为2-3，并且n为6-12。所述侧链与聚丙烯酸酯“主链”通过酯键连接以提供“梳型”聚合物结构。分子量可变化，但是可在约2000至约50,000范围内。本文所述的洗涤剂组合物可包含按所述洗涤剂组合物的重量计约0.1％至约10％、在一些示例中约0.25％至约5％、并且在其他示例中约0.3％至约2％的烷氧基化聚羧酸酯。

洗涤剂组合物可包含两亲性接枝共聚物。合适的两亲性接枝共聚物包含(i)聚乙二醇主链；和(ii)以及至少一个侧基部分，其选自聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、以及它们的混合物。合适的两亲性接枝共聚物是由巴斯夫公司(BASF)提供的HP22。合适的聚合物包括无规接枝共聚物，优选聚乙酸乙烯酯接枝的聚环氧乙烷共聚物，其具有聚环氧乙烷主链和多个聚乙酸乙烯酯侧链。聚环氧乙烷主链的分子量通常为约6000，并且聚环氧乙烷与聚乙酸乙烯酯的重量比为约40至60，并且每50个亚乙基氧单元具有不超过1个接枝点。

去垢性聚合物

本发明的洗涤剂组合物还可包含一种或多种去垢性聚合物，其具有由以下结构(I)、(II)或(III)中的一个所定义的结构：

(I)-[(OCHR¹-CHR²)_a-O-OC-Ar-CO-]_d

(II)-[(OCHR³-CHR⁴)_b-O-OC-sAr-CO-]_e

(III)-[(OCHR⁵-CHR⁶)_c-OR⁷]_f

其中：

a、b和c为1至200；

d、e和f为1至50；

Ar为1,4-取代的亚苯基；

sAr为在位置5被SO₃Me取代的1,3-取代的亚苯基；

Me为Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、铵、一烷基铵、二烷基铵、三烷基铵或四烷基铵，其中所述烷基基团为C₁-C₁₈烷基或C₂-C₁₀羟烷基、或它们的混合；

R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶独立地选自H或者C₁-C₁₈正烷基或异烷基；并且

R⁷为直链或支链的C₁-C₁₈烷基、或者直链或支链的C₂-C₃₀烯基、或具有5至9个碳原子的环烷基基团、或C₈-C₃₀芳基基团、或C₆-C₃₀芳基烷基基团。

合适的去垢性聚合物为聚酯去垢性聚合物诸如Repel-o-tex聚合物，包括由罗地亚公司(Rhodia)提供的Repel-o-tex SF、SF-2和SRP6。其他合适的去垢性聚合物包括Texcare聚合物，包括由科莱恩公司(Clariant)提供的Texcare SRA100、SRA300、SRN100、SRN170、SRN240、SRN300和SRN325。其他合适的去垢性聚合物为Marloquest聚合物，诸如由沙索公司(Sasol)提供的Marloquest SL。

纤维素聚合物

本发明的清洁组合物还可包含一种或多种纤维素聚合物，所述纤维素聚合物包括选自烷基纤维素、烷基烷氧基烷基纤维素、羧烷基纤维素、烷基羧烷基纤维素的那些。在一个方面，纤维素聚合物选自：羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素、以及它们的混合物。在一个方面，羧甲基纤维素的羧甲基取代度为0.5至0.9并且分子量为100,000Da至300,000Da。

聚合物分散剂的示例可见于美国专利3,308,067、欧洲专利申请66915、EP 193,360和EP 193,360中。

附加的胺

附加胺可在本文所述的清洁组合物中用于增加油脂和颗粒从染污的材料的去除。本文所述的洗涤剂组合物可包含按所述洗涤剂组合物的重量计约0.1％至约10％、在一些示例中约0.1％至约4％、并且在其他示例中约0.1％至约2％的附加的胺。附加的胺的非限制性示例可包括但不限于聚醚胺、聚胺、低聚胺、三胺、二胺、五胺、四胺、或它们的组合。合适的附加胺的具体示例包括四亚乙基五胺、三亚乙基四胺、二亚乙基三胺、或它们的混合物。

漂白剂–本发明的洗涤剂组合物可包含一种或多种漂白剂。不同于漂白催化剂的合适漂白剂包括光漂白剂、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预成形的过酸、以及它们的混合物。一般来讲，当使用漂白剂时，本发明的洗涤剂组合物可包含按所述洗涤剂组合物的重量计约0.1％至约50％、或甚至约0.1％至约25％的漂白剂。合适的漂白剂的示例包括：光漂白剂；预成形过酸；过氧化氢源；具有R-(C＝O)-L的漂白活化剂，其中R为烷基基团，任选支链烷基；当漂白活化剂是疏水的时，其具有6至14个碳原子或者8至12个碳原子，并且当漂白活化剂是亲水的时，其具有少于6个碳原子或者甚至少于4个碳原子；并且L为离去基团。合适的漂白活化剂包括十二烷酰基羟基苯磺酸盐、癸酰基羟基苯磺酸盐、癸酰基羟苯甲酸及其盐、3,5,5-三甲基己酰基羟基苯磺酸盐、四乙酰基乙二胺(TAED)和壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)。

漂白催化剂-本发明的洗涤剂组合物还可包含一种或多种能够接纳来自过氧酸和/或其盐的氧原子并且将所述氧原子传递至可氧化基质的漂白催化剂。合适的漂白催化剂包括但不限于：亚胺阳离子和聚离子；亚胺两性离子；改性胺；改性氧化胺；N-磺酰基亚胺；N-膦酰基亚胺；N-酰基亚胺；噻二唑二氧化物；全氟亚胺；环状糖酮；以及它们的混合物。

增白剂

可将荧光增白剂或其他增白剂或美白剂以按所述组合物的重量计约0.01％至约1.2％的含量掺入到本文所述的洗涤剂组合物中。适用于本发明的商用荧光增白剂可分成亚类，它们包括但不限于均二苯乙烯、吡唑啉、香豆素、苯并噁嗪、羧酸、次甲基花青、5,5-二氧化硫芴、唑、5-和6-元环杂环的衍生物、以及其他杂项试剂。此类增白剂的示例公开于“The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents”,M.Zahradnik,Published by John Wiley&Sons,New York(1982)(“荧光增白剂的生产和应用”，M.Zahradnik，由John Wiley&Sons发表，纽约，1982年)中。可用于本发明组合物中的荧光增白剂的具体非限制性示例为在美国专利No.4,790,856、美国专利No.3,646,015、美国专利No.7863236及其CN等同专利No.1764714中介绍的那些。

在一些示例中，本文中的荧光增白剂包含式(1)的化合物：

其中：X₁、X₂、X₃和X₄为–N(R¹)R²，其中R¹和R²独立地选自氢、苯基、羟乙基、或者未取代或取代的C₁-C₈烷基，或者–N(R¹)R²形成杂环，优选R¹和R²独立地选自氢或苯基，或者–N(R¹)R²形成未取代或取代的吗啉环；并且M为氢或阳离子，M优选地为钠或钾，M更优选地为钠。

在一些示例中，荧光增白剂选自4,4'-双{[4-苯氨基-6-吗啉代-均-三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠(增白剂15，可从汽巴嘉基公司(Ciba GeigyCorporation)以商品名Tinopal AMS-GX购得)、4,4'-双{[4-苯氨基-6-(N-2-双-羟乙基)-均-三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠(可从汽巴嘉基公司(Ciba GeigyCorporation)以商品名Tinopal UNPA-GX购得)、4,4'-双{[4-苯氨基-6-(N-2-羟乙基-N-甲氨基)-均-三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠(可从汽巴嘉基公司(Ciba GeigyCorporation)以商品名Tinopal 5BM-GX购得)。更优选地，荧光增白剂为4,4'-双{[4-苯氨基-6-吗啉代-均-三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠。

增白剂可以颗粒形式或作为与合适溶剂的预混物添加，所述合适溶剂例如非离子表面活性剂、单乙醇胺、丙二醇。

织物调色剂：

组合物可包含织物调色剂(有时被称为遮光剂、上蓝剂或美白剂)。所述调色剂通常向织物提供蓝色或紫色色调。调色剂能够单独使用或组合使用，以产生特定的调色色调和/或对不同的织物类型调色。这可例如通过将红色和蓝绿色染料混合以产生蓝色或紫色色调来提供。调色剂可以选自任何已知化学类别的染料，包括但不限于吖啶、蒽醌类(包括多环醌类)、吖嗪、偶氮(例如，单偶氮、双偶氮、三偶氮、四偶氮、多偶氮)、包括预金属化偶氮、苯并二呋喃和苯并二呋喃酮、类胡萝卜素、香豆素、花菁、二氮杂半花菁、二苯甲烷、甲臜、半花菁、靛蓝类、甲烷、萘酰亚胺、萘醌、硝基和亚硝基、噁嗪、酞菁、吡唑类、二苯乙烯、苯乙烯基、三芳基甲烷、三苯甲烷、氧杂蒽、以及它们的混合物。

合适的织物调色剂包括染料、染料-粘土缀合物、以及有机颜料和无机颜料。合适的染料包括小分子染料和聚合物染料。合适的小分子染料包括选自被分入染料索引(Colour Index(C.I.))的分类直接、碱性、活性、或水解活性、溶剂或分散染料(例如被分类为蓝、紫、红、绿或黑的)并单独地或组合地提供所期望的色调的小分子染料。在另一方面，合适的小分子染料包括选自染料索引(英国布拉德福德染色工作者及配色师协会(Societyof Dyers and Colourists,Bradford,UK))号直接紫染料(例如9、35、48、51、66和99)、直接蓝染料(例如1、71、80和279)、酸性红染料(例如17、73、52、88和150)、酸性紫染料(例如15、17、24、43、49和50)、酸性蓝染料(例如15、17、25、29、40、45、75、80、83、90和113)、酸性黑染料(例如1)、碱性紫染料(例如1、3、4、10和35)、碱性蓝染料(例如3、16、22、47、66、75和159)、分散或溶剂染料(例如EP1794275或EP1794276中描述的那些)或US 7208459 B2中公开的染料以及它们的混合物的小分子染料。在另一方面，合适的小分子染料包括选自下列染料索引编号的小分子染料：酸性紫17、直接蓝71、直接紫51、直接蓝1、酸性红88、酸性红150、酸性蓝29、酸性蓝113、或它们的混合物。

合适的聚合物染料包括选自包含共价结合的(有时称为缀合的)色原体的聚合物(染料-聚合物缀合物)(例如具有共聚化至该聚合物主链中的色原体的聚合物)以及它们的混合物的聚合物染料。聚合物染料包括描述于WO2011/98355、WO2011/47987、US2012/090102、WO2010/145887、WO2006/055787和WO2010/142503中的那些。

在另一方面，合适的聚合物染料包括选自下列的聚合物染料：以商品名(Milliken，Spartanburg，South Carolina，USA)出售的织物-实体着色剂，由至少一种活性染料形成的染料-聚合物缀合物，以及选自包含下列部分的聚合物的聚合物，所述部分选自：羟基部分、伯胺部分、仲胺部分、硫醇部分、以及它们的混合物。在另一方面，合适的聚合物染料包括选自下列的聚合物染料：Violet CT，与活性蓝、活性紫或活性红染料共价结合的羧甲基纤维素(CMC)诸如与C.I.活性蓝19缀合的CMC(由爱尔兰威克洛的Megazyme公司(Megazyme,Wicklow,Ireland)以产品名AZO-CM-CELLULOSE，产品代码S-ACMC出售)，烷氧基化的三苯基-甲烷聚合物着色剂，烷氧基化的噻吩聚合物着色剂、以及它们的混合物。

优选的调色染料包括存在于WO 08/87497 A1、WO2011/011799和WO2012/054835中的美白剂。用于本发明中的优选调色剂可为这些参考文献中公开的优选染料，包括选自WO2011/011799的表5中的实施例1--42的那些。其他优选的染料公开于US 8138222中。其他优选的染料公开于WO2009/069077中。

合适的染料粘土缀合物包括选自下列的染料粘土缀合物：至少一种阳离子/碱性染料和绿土粘土、以及它们的混合物。在另一方面，合适的染料粘土缀合物包括选自下列的染料粘土缀合物：一种阳离子/碱性染料，其选自C.I.碱性黄1至108、C.I.碱性橙1至69、C.I.碱性红1至118、C.I.碱性紫1至51、C.I.碱性蓝1至164、C.I.碱性绿1至14、C.I.碱性棕1至23、CI碱性黑1至11、以及粘土，所述粘土选自：蒙脱石粘土、锂蒙脱石粘土、皂石粘土、以及它们的混合物。在另一方面，合适的染料粘土缀合物包括选自下列的染料粘土缀合物：蒙脱石碱性蓝B7 C.I.42595缀合物、蒙脱石碱性蓝B9 C.I.52015缀合物、蒙脱石碱性紫V3C.I.42555缀合物、蒙脱石碱性绿G1 C.I.42040缀合物、蒙脱石碱性红R1 C.I.45160缀合物、蒙脱石C.I.碱性黑2缀合物、锂蒙脱石碱性蓝B7 C.I.42595缀合物、锂蒙脱石碱性蓝B9C.I.52015缀合物、锂蒙脱石碱性紫V3 C.I.42555缀合物、锂蒙脱石碱性绿G1 C.I.42040缀合物、锂蒙脱石碱性红R1 C.I.45160缀合物、锂蒙脱石C.I.碱性黑2缀合物、皂碱性蓝B7C.I.42595缀合物、皂碱性蓝B9 C.I.52015缀合物、皂碱性紫V3 C.I.42555缀合物、皂碱性绿G1 C.I.42040缀合物、皂碱性红R1 C.I.45160缀合物、皂C.I.碱性黑2缀合物、以及它们的混合物。

合适的颜料包括选自以下的颜料：黄烷士酮、蓝蒽酮、包含1至4个氯原子的氯化蓝蒽酮、皮蒽酮、二氯皮蒽酮、单溴二氯皮蒽酮、二溴二氯皮蒽酮、四溴皮蒽酮、二萘嵌苯-3,4,9,10-四羧酸二酰亚胺酯，其中酰亚胺基团可为未取代的或者被C1-C3-烷基或苯基或杂环基团取代，并且其中苯基和杂环基团可另外带有不提供水中溶解度的取代基、吡唑嘧啶羧酸酰胺、蒽酮紫、异蒽酮紫、二噁嗪颜料、每个分子可包含至多2个氯原子的铜酞菁、多氯铜酞菁或每个分子包含至多14个溴原子的多溴氯铜酞菁、以及它们的混合物。

在另一方面，合适的颜料包括选自下列的颜料：群青蓝(C.I.颜料蓝29)、群青紫(C.I.颜料紫15)、以及它们的混合物。

可以组合使用上述织物调色剂(可使用织物调色剂的任何混合物)。

包封物

组合物可包含包封物。包封物可包含芯、具有内表面和外表面的壳，其中壳包封芯。

包封物可包含芯和壳，其中所述芯包含选自以下的材料：香料；增白剂；染料；驱昆虫剂；硅氧烷；蜡；风味剂；维生素；织物软化剂；护肤剂，例如石蜡；酶；抗菌剂；漂白剂；感觉剂；或它们的混合物；并且其中所述壳包含选自以下的材料：聚乙烯；聚酰胺；聚乙烯醇，其任选地包含其他共聚单体；聚苯乙烯；聚异戊二烯；聚碳酸酯；聚酯；聚丙烯酸酯；聚烯烃；多糖，例如，藻酸盐和/或壳聚糖；明胶；紫胶；环氧树脂；乙烯基聚合物；水不溶性无机物；硅氧烷；氨基塑料或它们的混合物。当壳包含氨基塑料时，所述氨基塑料可包含聚脲、聚氨酯和/或聚脲氨酯。聚脲可包含聚甲醛脲和/或三聚氰胺甲醛。

包封物可包含芯，并且所述芯可包含香料。包封物可包括壳，并且所述壳可包含三聚氰胺甲醛和/或交联的三聚氰胺甲醛。包封物可包含芯和壳，所述芯包含香料，所述壳包含三聚氰胺甲醛和/或交联的三聚氰胺甲醛。

合适的包封物可包含芯材料和壳，其中所述壳至少部分地包围所述芯材料。至少75％、或至少85％、或甚至至少90％的包封物可具有约0.2MPa至约10MPa、约0.4MPa至约5MPa、约0.6MPa至约3.5MPa、或甚至约0.7MPa至约3MPa的破裂强度；以及0％至约30％、0％至约20％、或甚至0％至约5％的有益剂渗漏度。

至少75％、85％或甚至90％的所述包封物可具有约1微米至约80微米、约5微米至60微米、约10微米至约50微米、或甚至约15微米至约40微米的粒度。

至少75％、85％或甚至90％的所述包封物可具有约30nm至约250nm、约80nm至约180nm、或甚至约100nm至约160nm的颗粒壁厚。

所述包封物的芯包含选自以下的材料：香料原料和/或任选地选自以下的材料：植物油，包括纯的和/或共混的植物油，包括蓖麻油、椰子油、棉籽油、葡萄籽油、油菜籽、大豆油、玉米油、棕榈油、亚麻籽油、红花油、橄榄油、花生油、椰子油、棕榈仁油、蓖麻油、柠檬油以及它们的混合物；植物油的酯，酯类，包括己二酸二丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、丁基苄基己二酸酯、苄基辛基己二酸酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酯以及它们的混合物；直链或支链烃类，包括具有高于约80℃的沸点的那些直链或支链烃类；部分氢化的三联苯、二烷基邻苯二甲酸酯、烷基联苯，包括单异丙基联苯、烷基化萘、包括二丙基萘、石油精、包括煤油、矿物油或它们的混合物；芳香族溶剂，包括苯、甲苯或它们的混合物；硅油；或它们的混合物。

包封物的壁可包含合适的树脂，诸如醛和胺的反应产物。合适的醛包括甲醛。合适的胺包括三聚氰胺、脲、苯胍胺、甘脲、或它们的混合物。合适的三聚氰胺包括羟甲基三聚氰胺、甲基化羟甲基三聚氰胺、亚氨基三聚氰胺、以及它们的混合物。合适的脲包括二羟甲基脲、甲基化二羟甲基脲、脲-间苯二酚、或它们的混合物。

合适的甲醛清除剂可与包封物一起用于例如胶囊浆液中，和/或在包封物加入到组合物中之前、期间或之后加入到此类组合物中。

合适的胶囊可购自美国威斯康辛州阿普尔顿的Appleton Papers公司(AppletonPapers Inc.,Appleton，Wisconsin，USA)。

此外，用于制备上述包封物的材料可购自美国密苏里州圣路易斯的首诺公司(Solutia Inc.,St Louis,Missouri U.S.A.)、美国新泽西州西帕特森的氰特化工公司(Cytec Industries,West Paterson,New Jersey U.S.A.)、美国密苏里州圣路易斯的西格玛奥德里奇公司(sigma-Aldrich,St.Louis,Missouri U.S.A.)、美国加利福尼亚州圣地亚哥的斯比凯可公司(CP Kelco Corp.,San Diego,California,USA)、德国路德维希港的巴斯夫公司(BASF AG,Ludwigshafen,Germany)、美国新泽西州克兰伯里的罗地亚公司(Rhodia Corp.,Cranbury,New Jersey,USA)、美国特拉华州威尔明顿的荷加斯公司(Hercules Corp.,Wilmington,Delaware,USA)、加拿大亚伯达卡尔加里的加阳公司(Agrium Inc.,Calgary,Alberta,Canada)、美国新泽西州的国际特品公司(ISP,NewJersey,U.S.A.)、美国伊利诺伊州芝加哥的阿克苏诺贝尔公司(Akzo Nobel,Chicago,IL,USA)、德国不莱梅的Stroever Shellac Bremen公司(Stroever Shellac Bremen ofBremen,Germany)、美国密歇根州米德兰的陶氏化学公司(Dow Chemical Company,Midland,MI,USA)、德国勒沃库森的拜耳公司(Bayer AG,Leverkusen,Germany)、美国密苏里州圣路易斯的西格玛奥德里奇公司(Sigma-Aldrich Corp.,St.Louis，Missouri，USA)。

香料

香料和香料成分可用于本文所述的洗涤剂组合物中。香料和香料成分的非限制性示例包括但不限于醛、酮、酯等。其他示例包括各种天然提取物和精油，其可包含各成分的复杂混合物，诸如橙油、柠檬油、玫瑰提取物、熏衣草、麝香、绿叶刺蕊草、凤仙花精油、檀木油、松油、雪松等。最终的香料可包括此类成分的极端复杂的混合物。最终的香料可以按所述洗涤剂组合物的重量计约0.01％至约2％范围内的浓度被包含在内。

染料转移抑制剂

织物洗涤剂组合物还可包含一种或多种有效抑制染料在清洁过程中从一个织物转移到另一个织物的材料。一般来讲，此类染料转移抑制剂可包括聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、酞菁锰、过氧化物酶、以及它们的混合物。如果使用，则这些试剂可以按所述组合物的重量计约0.0001％至约10％、在一些示例中按所述组合物的重量计约0.01％至约5％、并且在其他示例中按所述组合物的重量计约0.05％至约2％的浓度来使用。

螯合剂

本文所述的洗涤剂组合物还可包含一种或多种金属离子螯合剂。合适的分子包括铜、铁和/或锰螯合剂、以及它们的混合物。此类螯合剂可选自膦酸盐、氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、琥珀酸盐、多官能取代的芳族螯合剂、2-羟基吡啶-N-氧化物化合物、异羟肟酸、羧甲基菊粉、以及它们的混合物。螯合剂可以酸或盐形式存在，包括其碱金属盐、铵盐、和取代的铵盐、以及它们的混合物。

用于本文的其他合适的螯合剂为商购的DEQUEST系列，得自孟山都公司(Monsanto)、阿克苏诺贝尔公司(Akzo-Nobel)、杜邦公司(DuPont)、陶氏公司(Dow)的螯合剂，得自巴斯夫公司(BASF)和纳尔科公司(Nalco)的系列。

螯合剂可以按本文所公开的洗涤剂组合物的重量计约0.005重量％至约15重量％，约0.01重量％至约5重量％，约0.1重量％至约3.0重量％，或约0.2重量％至约0.7重量％，或约0.3重量％至约0.6重量％存在于本文公开的洗涤剂组合物中。

抑泡剂

可将用于减少或抑制泡沫形成的化合物掺入到本文所述的洗涤剂组合物中。泡沫抑制在如美国专利No.4,489,455、4,489,574中所述的所谓“高浓度清洁方法”中以及在前加载式洗衣机中可能是尤其重要的。

可使用各种各样的材料作为抑泡剂，并且抑泡剂是本领域的技术人员熟知的。参见例如Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology,Third Edition,Volume 7,pages 430--447(John Wiley&Sons,Inc.,1979)(《柯克·奥思默化工百科全书》，第三版，第7卷，第430-447页，约翰威立出版社，1979年)。抑泡剂的示例包括单羧酸脂肪酸及其可溶性盐、高分子量烃诸如石蜡、脂肪酸酯(例如脂肪酸甘油三酯)、一元醇的脂肪酸酯、脂族C₁₈-C₄₀酮(例如硬脂酮)、N-烷基化氨基三嗪、优选熔点低于约100℃的含蜡烃、硅氧烷抑泡剂和二级醇。

其他合适的消泡剂是由苯基丙基甲基取代的聚硅氧烷衍生的那些。

在某些示例中，所述洗涤剂组合物包含抑泡剂和为改性二氧化硅的主要填料，所述抑泡剂选自具有芳基或烷基芳基取代基的有机改性的硅氧烷聚合物与硅氧烷树脂的组合。所述洗涤剂组合物可包含按所述组合物的重量计约0.001％至约4.0％的此类抑泡剂。在其他示例中，洗涤剂组合物包含抑泡剂，所述抑泡剂选自：a)约80％至约92％的乙基甲基硅氧烷、甲基(2-苯基丙基)硅氧烷的混合物；约5％至约14％的MQ树脂的硬脂酸辛酯溶液；和约3％至约7％的改性二氧化硅；b)约78％至约92％的乙基甲基硅氧烷、甲基(2-苯基丙基)硅氧烷的混合物；约3％至约10％的MQ树脂的硬脂酸辛酯溶液；约4％至约12％的改性二氧化硅；或c)它们的混合物，其中百分比按所述消泡剂的重量计。

本文的洗涤剂组合物可包含按所述组合物的重量计0.1％至约10％的抑泡剂。当用作抑泡剂时，单羧酸脂肪酸及其盐可以按所述洗涤剂组合物的重量计至多约5％的量，并且在一些示例中按所述洗涤剂组合物的重量计约0.5％至约3％的量存在。硅氧烷抑泡剂可以按所述洗涤剂组合物的重量计至多约2.0％的量使用，但也可使用更高的量。单硬脂基磷酸盐抑泡剂可以按所述洗涤剂组合物的重量计约0.1％至约2％范围内的量使用。烃抑泡剂可以按所述洗涤剂组合物的重量计约0.01％至约5.0％范围内的量使用，但也可使用更高的含量。醇抑泡剂可以按所述洗涤剂组合物的重量计约0.2％至约3％范围内的浓度使用。

促泡剂

如果期望高度起泡的，则可以按所述洗涤剂组合物的重量计约1％至约10％范围内的浓度将促泡剂诸如C₁₀-C₁₆链烷醇酰胺掺入到洗涤剂组合物中。一些示例包括C₁₀-C₁₄单乙醇酰胺和二乙醇酰胺。如果需要，可以按所述洗涤剂组合物的重量计约0.1％至约2％的含量加入水溶性镁盐和/或钙盐诸如MgCl₂、MgSO₄、CaCl₂、CaSO₄等，以提供附加的泡沫，并且增强油脂去除性能。

调理剂

本发明的组合物可包含高熔点脂肪族化合物。可用于本文的高熔点脂肪族化合物具有25℃或更高的熔点，并且选自脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物、以及它们的混合物。不旨在将低熔点化合物包含在此部分中。高熔点化合物的非限制性示例见于1993年“International Cosmetic Ingredient Dictionary”第五版；和1992年“CTFACosmetic Ingredient Handbook”第二版中。

高熔点脂肪族化合物以按所述组合物的重量计约0.1％至约40％，优选地约1％至约30％，更优选地约1.5％至约16％，约1.5％至约8％的含量被包含在组合物中。

本发明的组合物可包含非离子聚合物作为调理剂。

适合用于组合物中的调理剂包括通常特征为硅氧烷(例如硅油、阳离子硅氧烷、硅橡胶纯胶料、高折射硅氧烷和硅氧烷树脂)、有机调理油(例如烃油、聚烯烃和脂肪酸酯)或它们的组合的那些调理剂，或在本文含水表面活性剂基质中形成液体分散颗粒的那些调理剂。硅氧烷调理剂的浓度通常在约0.01％至约10％的范围内。

本发明组合物还可包含约0.05％至约3％的至少一种有机调理油作为调理剂，所述调理油可单独使用，或与其他调理剂如硅氧烷(上文所述)组合使用。合适的调理油包括烃油、聚烯烃和脂肪酸酯。

织物增强聚合物

合适的织物增强聚合物通常带阳离子电荷和/或具有高分子量。

该组分的合适浓度按组合物的重量计在0.01％至50％的范围内，优选地0.1％至15％的范围内，更优选地0.2％至5.0％的范围内，并且最优选地0.5％至3.0％的范围内。织物增强聚合物可以为均聚物或由两种或更多种类型的单体形成。聚合物的单体重量将一般在5,000和10,000,000之间，通常至少10,000并且优选在100,000至2,000,000的范围内。在组合物的预期应用的pH值下(该pH一般在pH 3至pH 9的范围内，优选介于pH 4和pH 8之间)，优选的织物增强聚合物的阳离子电荷密度将为至少0.2meq/gm，优选地至少0.25meq/gm，更优选地至少0.3meq/gm，但还优选地小于5meq/gm，更优选地小于3meq/gm，并且最优选地小于2meq/gm。

织物增强聚合物可以为天然或合成来源。优选的织物增强聚合物可选自取代和未取代的聚季铵化合物、阳离子改性的多糖、阳离子改性的(甲基)丙烯酰胺聚合物/共聚物、阳离子改性的(甲基)丙烯酸酯聚合物/共聚物、壳聚糖、季铵化乙烯基咪唑聚合物/共聚物、二甲基二烯丙基铵聚合物/共聚物、基于聚乙烯亚胺的聚合物、阳离子瓜尔胶、以及它们的衍生物、以及它们的组合。

其他适合用于本发明组合物中的织物增强聚合物包括例如：a)1-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基-咪唑鎓盐(例如，盐酸盐)的共聚物(在本领域内被化妆品、梳妆用品和香料协会(CTFA)称为聚季铵盐16)；b)1-乙烯基-2-吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物(在本领域内(CTFA)被称为聚季铵盐11)；c)含有阳离子二烯丙基季铵的聚合物，包括例如二甲基二烯丙基氯化铵均聚物以及丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(在本领域(CTFA)内分别称为聚季铵盐6和聚季铵盐7)；d)具有3至5个碳原子的不饱和羧酸的均聚物和共聚物的氨基-烷基酯的无机酸盐，如US 4,009,256中所述；e)丙烯酸的两性共聚物，包括丙烯酸与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(在本领域被CTFA称为聚季铵盐22)，丙烯酸与二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰胺的三元共聚物(在本领域被CTFA称为聚季铵盐39)，以及丙烯酸与甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵和甲基丙烯酸酯的三元共聚物(在本领域CTFA内称为聚季铵盐47)。

其他适合本发明组合物的织物增强聚合物包括阳离子多糖聚合物，诸如阳离子纤维素及其衍生物、阳离子淀粉及其衍生物、以及阳离子瓜尔胶及其衍生物。其他合适的阳离子多糖聚合物包括含季氮的纤维素醚和醚化纤维素和淀粉的共聚物。

可使用的阳离子多糖聚合物的一个特别合适的类型是阳离子瓜尔胶衍生物，诸如阳离子半乳甘露聚糖胶衍生物。

珠光剂

本发明的衣物洗涤剂组合物可包含珠光剂。珠光剂的非限制性示例包括：云母、二氧化钛涂覆的云母、氯氧化铋、鱼鳞、由下式表示的烷撑二醇的单酯和二酯：

其中：

a. R₁为直链或支链的C12-C22烷基基团；

b. R为直链或支链的C2-C4亚烷基基团；

c. P选自H；C1-C4烷基；或–COR₂；并且

d. n＝1-3。

珠光剂可为乙二醇二硬脂酸(EGDS)。

卫生和恶臭

本发明的组合物还可包含蓖麻油酸锌、百里酚、季铵盐(诸如)、聚乙烯亚胺(诸如得自巴斯夫公司(BASF)的)及其锌配合物、银和银化合物(尤其是旨在缓慢释放Ag⁺或纳米银分散体的那些)中的一种或多种。

填料和载体

填料和载体可用于本文所述的洗涤剂组合物中。如本文所用，术语“填料”和“载体”具有相同的含义并且可互换使用。

液体洗涤剂组合物和包含液体组分的其他形式的洗涤剂组合物(诸如含液体的单位剂量洗涤剂组合物)可包含水和其他溶剂作为填料或载体。合适的溶剂还包括亲脂性流体，包括硅氧烷、其它硅氧烷、烃、二醇醚、甘油衍生物诸如甘油醚、全氟胺、全氟化和氢氟醚溶剂、低挥发性无氟有机溶剂、二醇溶剂、以及它们的混合物。

由甲醇、乙醇、丙醇和异丙醇例示的低分子量伯醇或仲醇是合适的。在一些示例中可使用一元醇以使表面活性剂增溶，但是也可使用多元醇，诸如包含2至约6个碳原子以及2至约6个羟基基团的那些(例如，1,3-丙二醇、乙二醇、甘油和1,2-丙二醇)。也可使用含胺溶剂，诸如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。

清洁组合物可包含按所述组合物的重量计约5％至约90％、并且在一些示例中约10％至约50％的此类载体。对于致密或超致密重垢型液体或其他形式的洗涤剂组合物，水的用量按所述组合物的重量计可低于约40％、或低于约20％、或低于约5％、或小于约4％的游离水、或小于约3％的游离水、或小于约2％的游离水、或基本上不含游离水(即，无水)。

对于粉末或棒状洗涤剂组合物，或包含固体或粉末组分的形式(诸如含粉末的单位剂量洗涤剂组合物)，合适的填料可包括但不限于硫酸钠、氯化钠、粘土或其他惰性的固体成分。填料也可包括生物质或脱色的生物质。填料在颗粒状、棒状或其他固体洗涤剂组合物中的含量可为按所述洗涤剂组合物的重量计小于约80％，并且在一些示例中按所述洗涤剂组合物的重量计小于约50％。致密或超致密的粉末或固体洗涤剂组合物可包含按所述洗涤剂组合物的重量计小于约40％，或小于约20％或小于约10％的填料。

对于致密或超致密的液体或粉末洗涤剂组合物，或其他形式，在产品中液体或固体填料的含量可被降低，使得与非致密洗涤剂组合物相比，相同量的活性化学物质被递送到洗涤液体，或在一些示例中，洗涤剂组合物更有效，使得与非致密组合物相比，更少的活性化学物质被递送到洗涤液体。例如，洗涤液体可通过使洗涤剂组合物与一定量的水接触而形成，该量使得洗涤液体中洗涤剂组合物的浓度为高于0g/L至6g/L。在一些示例中，所述浓度可为约0.5g/L至约5g/L，或至约3.0g/L，或至约2.5g/L，或至约2.0g/L，或至约1.5g/L，或约0g/L至约1.0g/L，或约0g/L至约0.5g/L。这些剂量不旨在是限制性的，并且可使用对本领域普通技术人员而言将显而易见的其他剂量。

缓冲液体系

可配制本文所述的洗涤剂组合物，使得在含水清洁操作中使用期间，洗涤水将具有介于约7.0和约12之间的pH，并且在一些示例中，介于约7.0和约11之间的pH。将pH控制在推荐的使用水平上的技术包括使用缓冲液、碱或酸等，并且是本领域的技术人员所熟知的。这些包括但不限于使用碳酸钠、柠檬酸或柠檬酸钠、乳酸或乳酸盐、单乙醇胺或其它胺、硼酸或硼酸盐、以及本领域熟知的其它pH调节化合物。

本文的洗涤剂组合物可包括动态的洗涤中pH特征。此类洗涤剂组合物可使用与其他pH控制剂结合的蜡覆盖的柠檬酸颗粒，使得(i)与水接触约3分钟后，洗涤液体的pH大于10；(ii)与水接触约10分钟后，洗涤液体的pH小于9.5；(iii)与水接触约20分钟后，洗涤液体的pH小于9.0；并且(iv)任选地，其中洗涤液体的平衡pH在约7.0至约8.5的范围内。

催化金属配合物

洗涤剂组合物可包含催化金属配合物。一类包含金属的漂白催化剂是包含下列的催化剂体系：具有限定的漂白催化活性的过渡金属阳离子，如铜阳离子、铁阳离子、钛阳离子、钌阳离子、钨阳离子、钼阳离子或锰阳离子；具有很低或无漂白催化活性的辅助金属阳离子，如锌阳离子或铝阳离子；以及对于催化和辅助金属阳离子具有限定的稳定性常数的螯合剂，尤其是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)以及它们的水溶性盐。

水溶性膜

本发明的组合物也可被包封在水溶性膜中。优选的膜材料优选地为聚合物材料。如本领域所已知的，膜材料可通过例如将聚合物材料浇注、吹塑、挤出或吹塑挤出而获得。

适合用作小袋材料的优选的聚合物、共聚物或其衍生物选自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧烷、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和聚羧酸盐、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸共聚物、多糖(包括淀粉和明胶)、天然树胶(诸如黄原胶和角叉菜胶)。更优选的聚合物选自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯，最优选地选自聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羟丙基甲基纤维素(HPMC)、以及它们的组合。优选地，小袋材料中的聚合物如PVA聚合物的含量为至少60％。所述聚合物可具有任意的重均分子量，优选地约1000至1,000,000，更优选地约10,000至300,000，还更优选地约20,000至150,000。聚合物的混合物也可用作小袋材料。

当然，可在制备本发明的隔室中采用不同的膜材料和/或不同厚度的膜。选择不同膜的有益效果是所得的隔室可表现出不同的溶解度或释放特性。

合适的膜材料是以MonoSol贸易参考M8630、M8900、H8779已知的PVA膜，以及具有对应溶解度和可变形性特征的PVA膜。另一种优选的膜是US2006/0213801、WO 2010/119022、US2011/0188784和US6787512中描述的那些。

本文的膜材料还可包含一种或多种添加剂成分。例如，加入增塑剂例如甘油、乙二醇、二甘醇、丙二醇、山梨醇以及它们的混合物可能是有利的。其他添加剂包括待递送至洗涤水的功能性洗涤剂添加剂，例如有机聚合物分散剂等。

膜可溶解或可分散于水中，并且如在使用具有20微米最大孔径的玻璃过滤器之后，通过此处描述的方法测得，优选具有至少50％、优选至少75％、或甚至至少95％的水溶解度：将50克±0.1克膜材料加入到预称重的400mL烧杯中，并且加入245mL±1mL蒸馏水。在设置为600rpm的磁力搅拌器上，将其剧烈搅拌30分钟。然后，将该混合物经由具有上述限定孔径(最大20微米)的折叠式定性多孔玻璃过滤器过滤。通过任何常规方法将收集的滤液中的水分干燥，并测定剩余材料的重量(溶解或分散的那部分)。然后，可计算出溶解度或分散度的百分比。

膜可包含厌恶剂，例如苦味剂。合适的苦味剂包括但不限于柚苷、蔗糖八乙酸酯、盐酸奎宁、苯酸苄铵酰胺、或它们的混合物。膜中可使用任何合适含量的厌恶剂。合适的含量包括但不限于1至5000ppm，或甚至100至2500ppm，或甚至250至2000rpm。

膜可包含印刷区域。印刷区域可覆盖整个膜或膜的部分。印刷区域可包含单个颜色或可包含多个颜色，甚至三个颜色。印刷区域可包含白色、黑色和红色。印刷区域可包含色素、染料、上蓝剂或它们的混合物。印刷物可作为层存在于膜的表面上，或可至少部分地渗透到膜中。

其他助剂成分

多种其他成分可用于本文的洗涤剂组合物中，包括其他活性成分、载体、水溶助长剂、加工助剂、染料或颜料、液体制剂的溶剂、和固体或其他液体填料、赤藓红、胶态二氧化硅、蜡、益生菌、表面活性素、酰胺基纤维素聚合物、蓖麻油酸锌、香料微胶囊、鼠李糖脂、槐糖脂、糖肽、甲酯磺酸盐、甲酯乙氧基化物、磺化酸酐、可断裂表面活性剂、生物聚合物、硅氧烷、改性硅氧烷、氨基硅氧烷、沉积助剂、槐豆胶、阳离子羧乙基纤维素聚合物、阳离子瓜尔胶、水溶助长剂(尤其是异丙苯磺酸盐、甲苯磺酸盐、二甲苯磺酸盐和萘盐)、抗氧化剂、BHT、PVA颗粒包封的染料或香料、珠光剂、泡腾剂、变色体系、硅氧烷聚氨酯、遮光剂、片剂崩解剂、生物质填料、快干硅氧烷、乙二醇二硬脂酸酯、羟乙基纤维素聚合物、疏水改性纤维素聚合物或羟乙基纤维素聚合物、淀粉香料包封物、乳化油、双酚抗氧化剂、微纤维状纤维素结构剂、前体香料、苯乙烯/丙烯酸酯聚合物、三嗪、皂、超氧化物歧化酶、苯甲酮蛋白酶抑制剂、官能化TiO2、二丁基磷酸盐、二氧化硅香料胶囊、其他辅助成分、硅酸盐(例如，硅酸钠、硅酸钾)、胆碱氧化酶、果胶酸裂解酶、云母、二氧化钛包覆的云母、氯氧化铋以及其他活性物质。

本文所述的洗涤剂组合物也可包含维生素和氨基酸，诸如：水溶性维生素以及它们的衍生物、水溶性氨基酸以及它们的盐和/或衍生物、水不溶性氨基酸粘度改性剂、染料、非挥发性溶剂或稀释剂(水溶性的和水不溶性的)、珠光助剂、泡沫促进剂、附加的表面活性剂或非离子辅助表面活性剂、灭虱药、pH调节剂、香料、防腐剂、螯合剂、蛋白质、皮肤活性剂、防晒剂、UV吸收剂、维生素、烟酰胺、咖啡因和米诺地尔。

本发明的洗涤剂组合物还可包含颜料物质，诸如亚硝基颜料、单偶氮颜料、双偶氮颜料、类胡萝卜素颜料、三苯甲烷颜料、三芳基甲烷颜料、呫吨类颜料、喹啉颜料、噁嗪颜料、吖嗪颜料、蒽醌颜料、靛青类颜料、硫堇靛青类颜料、喹吖啶酮颜料、酞菁颜料、植物性颜料、以及天然颜料，其包括水溶性组分诸如具有C.I.名称的那些。本发明的洗涤剂组合物也可包含抗微生物剂。

制备清洁组合物的方法

本公开的清洁组合物可由本领域技术人员已知的常规方法制备，诸如通过批量方法或通过连续循环工序。本发明清洁组合物可被配制成任何合适的形式，并可通过配制人员所选的任何方法来制备。

制备单位剂量制品的方法

制备单位剂量制品或小袋的方法可以是连续的，也可以是间歇的。该方法包括以下一般步骤：形成开放小袋(优选地通过将水溶性膜形成到模具中来形成所述开放小袋)、用组合物填充开放小袋、封闭填充有组合物的开放小袋、优选地用第二水溶性膜来形成单位剂量制品。第二膜也可包含隔室，该隔室可包含组合物，也可不包含组合物。或者，第二膜可为包含一个或多个隔室的第二封闭小袋，用于封闭开放小袋。该过程可以是制备单位剂量制品幅材的过程，随后切割所述片，形成单独的单位剂量制品。

或者，可将第一膜形成到包含多于一个的隔室的开放小袋中。在这种情况下，由第一小袋形成的隔室可呈并排取向或“轮胎和轮辋”取向。第二膜也可包含隔室，该隔室可包含组合物，也可不包含组合物。或者，第二膜可为第二封闭小袋，用于封闭多隔室的开放小袋。

可通过热成形、真空成形或它们的组合制备单位剂量制品。可使用本领域已知的任何密封方法来密封单位剂量制品。合适的密封方法可包括热密封、溶剂密封、压力密封、超声密封、压力密封、激光密封或它们的组合。

可用隔离剂隔离单位剂量制品。隔离剂可包括滑石、二氧化硅、沸石、碳酸盐或它们的混合物。

制备本发明的单位剂量制品的示例性方式是制备根据前述权利要求中任一项所述的制品的连续过程，该过程包括以下步骤：

a.将第一水溶性膜连续馈送到连续且可旋转地移动的无端表面(包含多个模具)的水平部分上，或馈送到该无端表面的非水平部分上并将该膜连续移动到所述水平部分；

b.在表面上的模具中，由连续移动表面的水平部分上的膜形成连续移动且水平定位的开放小袋幅材；

c.用产品填充该连续移动且水平定位的开放小袋幅材，获得水平定位的开放填充小袋幅材；

d.优选地连续封闭开放小袋幅材，获得封闭的小袋，优选地，封闭方式为将第二水溶性膜馈送到水平定位的开放填充小袋幅材上，获得封闭的小袋；以及

e.任选地密封该封闭的小袋，获得封闭小袋幅材。

第二水溶性膜可包含至少一个开放或封闭的隔室。

在一个实施方案中，将第一开放小袋幅材与第二封闭小袋幅材结合，优选地其中将第一幅材和第二幅材放在一起并经由合适的方式将其密封在一起，优选地其中第二幅材为转筒布置。在此类布置中，在转筒顶部填充小袋，优选地随后用一层膜密封小袋，将封闭小袋置于第一小袋幅材(优选地，优选在水平形成表面上形成的开放小袋)上并与其贴合。据发现，特别合适的是，将转筒单元置于水平形成表面单元上方。

优选地，切割所得的封闭小袋幅材，形成单独的单位剂量制品。

单位剂量制品可包含印刷区域。印刷区域可存在于单位剂量制品的外侧上，也可存在于膜的内表面上，即与液体衣物洗涤剂组合物接触。或者，印刷区域可同时存在于单位剂量制品的外侧和内侧上。

单位剂量制品可包含至少两层膜或甚至至少三层膜，其中这些膜被密封在一起。印刷区域可存在于一层膜上或多于一层膜上，例如两层膜上或甚至三层膜上。

可使用标准技术(诸如，柔性印刷或喷墨印刷)来获得印刷区域。优选地，经由柔性印刷来获得印刷区域，其中对膜进行印刷，然后通过上述步骤a至e将该膜模制成单位剂量制品。印刷可在单位剂量制品的内侧或外侧上进行。

本领域的技术人员将认识到，为了制备根据本发明的单位剂量制品，需要适当的模具尺寸。

单位剂量制品可包含厌恶剂。

在1L烧杯中，将单位剂量制品加入950mL 20至21℃的去离子水中(其中，用5cm磁力搅拌棒以350rpm搅拌水)之后，单位剂量制品可破裂10秒至5分钟。所谓破裂，本文是指看见膜明显破碎或分裂。膜破碎或分裂后不久，可看见内部的液体洗涤剂组合物从单位剂量制品进入周围的水中。

使用方法

本发明包括用于清洁染污的材料的方法。如本领域的技术人员将意识到的，本发明的洗涤剂组合物适用于衣物洗涤预处理应用、衣物洗涤清洁应用、以及家庭护理应用中。

此类方法包括但不限于以下步骤：使以纯形式或稀释于洗涤液体中的洗涤剂组合物与染污的材料的至少一部分接触，然后任选漂洗染污的材料。可在任选漂洗步骤之前使所述染污的材料经受洗涤步骤。

就用于衣物洗涤预处理应用而言，所述方法可包括使本文所述的洗涤剂组合物与染污的织物接触。在预处理之后，染污的织物可在洗衣机中洗涤或以其他方式漂洗。

机洗方法可包括在洗衣机中用含水洗涤溶液处理染污的衣物，所述含水洗涤溶液具有溶解或分散于其中的有效量的根据本发明所述的机洗洗涤剂组合物。洗涤剂组合物的“有效量”是指约20g至约300g的产品溶解或分散于约5L至约65L体积的洗涤溶液中。水温可在约5℃至约100℃的范围内。水与染污的材料(例如织物)的比率可为约1:1至约30:1。组合物可以溶液中约500ppm至约15,000ppm的浓度使用。在织物洗涤组合物的情况下，用量不仅还可取决于污垢和污渍的类型和严重度，而且取决于洗涤水温度、洗涤水的体积和洗衣机的类型(例如顶部加载式、前加载式、顶部加载式、垂直轴日式自动洗衣机)而变化。

本文的洗涤剂组合物可用于在低洗涤温度下洗涤织物。这些洗涤织物的方法包括以下步骤：将衣物洗涤剂组合物递送到水中以形成洗涤液体，并且将洗涤织物添加到所述洗涤液体中，其中所述洗涤液体具有约0℃至约20℃、或约0℃至约15℃、或约0℃至约9℃的温度。织物可在衣物洗涤剂组合物与水接触之前、或之后、或同时与水接触。

另一种方法包括使浸渍有洗涤剂组合物的非织造基底与染污的材料接触。本文所用的“非织造材料基底”可包括具有合适基重、厚度(厚)、吸收率和强度特性的任何常规样式的非织造片材或纤维网。合适的可商购获得的非织造基底的非限制性示例包括由杜邦公司(DuPont)以商品名出售以及由James River Corp以商品名出售的那些。

还包括手洗/浸泡方法，以及手洗与半自动洗衣机组合。

盘碟机洗方法

包括用于盘碟机洗或盘碟手洗脏污的盘碟、餐具、银餐具或其他厨具的方法。用于机洗盘碟的一种方法包括用含水液体处理脏污的盘碟、餐具、银餐具或其他厨具，所述含水液体具有溶解或分散于其中的有效量的根据本发明所述的盘碟机洗组合物。所谓盘碟机洗组合物的有效量是指约8g至约60g的产品溶解或分散于约3L至约10L体积的洗涤溶液中。

用于手洗盘碟的一种方法包括将洗涤剂组合物溶解于含水容器中，之后使脏污的盘碟、餐具、银餐具或其他厨具与盘碟洗涤液体接触，然后用手洗擦、擦拭或漂洗染污的盘碟、餐具、银餐具或其他厨具。用于手洗盘碟的另一种方法包括将洗涤剂组合物直接施用到脏污的盘碟、餐具、银餐具或其他厨具上，然后用手洗擦、擦拭或漂洗染污的盘碟、餐具、银餐具或其他厨具。在一些示例中，用于手洗盘碟的洗涤剂组合物的有效量为约0.5mL至约20mL稀释于水中。

用于组合物的包装

本文所述的洗涤剂组合物可包装在任何合适的容器中，所述容器包括由纸材、硬纸板、塑性材料和任何合适的层合物构造的那些。

多隔室小袋添加剂

本文所述的洗涤剂组合物还可包装成多隔室洗涤剂组合物。

实施例

除非另外指明，在以下实施例中，清洁组合物中的单独的成分以按所述清洁组合物的重量计的百分比形式表示。另外，在以下实施例中，使用以下缩写：

BuO＝环氧丁烷

PO＝环氧丙烷

实施例1：1mol季戊四醇+4mol BuO+4mol PO，胺化

1-a)1mol季戊四醇+4mol BuO+4mol PO

在2L高压釜中混合136.0g季戊四醇、1.3g叔丁醇钾和200.0mL二甲苯。用氮气将高压釜吹扫三次，并且加热至140℃。在3小时内加入288.0g环氧丁烷。在140℃下使混合物后反应14小时。然后在2小时内，分批加入232.0g环氧丙烷。为了完成反应，使混合物在140℃下后反应另外的8小时。用氮气汽提反应混合物，并且在80℃下真空去除挥发性化合物。通过添加10.5g Macrosorb MP5plus，在100℃下搅拌2小时，并过滤来去除催化剂。

获得淡黄色的油状物(643.0g，羟值：284mgKOH/g)。

1-b)1mol季戊四醇+4mol BuO+4molPO，胺化

在300mL高压釜中，在15g固体催化剂存在的情况下，将60g由实施例1-a得到的四醇混合物与60g氨混合。包含氧化铝上的镍、铜、钴、钼和锡氧化物的催化剂为3×3mm的片剂形式。用氢气吹扫高压釜并加压至20bar，然后将混合物加热至215℃。将压力增至280bar，在215℃下搅拌反应混合物30小时，并将总压力维持在280bar。30小时后，将高压釜冷却至环境温度，收集并过滤产物，并在旋转蒸发器上对其进行汽提，以除去少量胺和水，从而产生低色聚醚胺。分析结果示于表1中。

表1：

实施例2：来自衣物洗涤剂组合物的比较油脂去污效果

使用本领域普通技术人员已知的传统装置，通过将所列成分混合，制备以下衣物洗涤剂组合物。组合物A是常规(无聚醚胺)衣物洗涤剂。液体洗涤剂组合物B包含通过实施例1制备的聚醚胺(参见例如式A)。

^1.聚乙烯亚胺(MW＝600)，每个-NH具有20个乙氧基化基团。

^2.无规接枝共聚物为聚乙酸乙烯酯接枝的聚环氧乙烷共聚物，其具有聚环氧乙烷主链和多个聚乙酸乙烯酯侧链。聚环氧乙烷主链的分子量为约6000，并且聚环氧乙烷与聚乙酸乙烯酯的重量比为约40至60，并且每50个亚乙基氧单元具有不超过1个接枝点。

^3.直链烷基苯磺酸盐，其具有平均脂族碳链长度C₁₁-C₁₂，由美国伊利诺伊州诺斯菲尔德的斯泰潘公司(Stepan,Northfield,Illinois,USA)提供

^4.AE3S是C_12-15烷基乙氧基(3)硫酸盐，由美国伊利诺伊州诺斯菲尔德的斯泰潘公司(Stepan,Northfield,Illinois,USA)提供

^5.AE7是C_12-15的醇乙氧基化物，其平均乙氧基化度为7，由美国犹他州盐湖城的亨斯迈公司(Huntsman,Salt Lake City,Utah,USA)提供

^6.AE9是C_12-13的醇乙氧基化物，其平均乙氧基化度为9，由美国犹他州盐湖城的亨斯迈公司(Huntsman,Salt Lake City,Utah,USA)提供

^7.合适的螯合剂是例如由美国密歇根州米德兰的陶氏化学公司(Dow Chemical,Midland,Michigan,USA)提供的二亚乙基四胺五乙酸(DTPA)，或由美国密苏里州圣路易斯的首诺公司(Solutia,St Louis,Missouri,USA)提供的羟乙烷二膦酸盐(HEDP)。

^8. Celluclean^TM、和均为丹麦巴格斯瓦德的诺维信公司(Novozymes,Bagsvaerd,Denmark)的产品。

^9.蛋白酶可由美国加利福尼亚州帕洛阿尔托的杰能科国际公司(GenencorInternational,Palo Alto,California,USA)提供(例如，Purafect)或由丹麦巴格斯瓦德的诺维信公司(Novozymes,Bagsvaerd,Denmark)提供(例如， )。

^10.合适的荧光增白剂为例如AMS、CBS-X、磺化酞菁锌(瑞士巴塞尔的汽巴精化公司(Ciba Specialty Chemicals,Basel,Switzerland))

^11.实施例1的聚醚胺。

含有培根油脂、牛肉脂肪、猪油、焦牛肉、焦黄油、化妆品的技术污渍棉布样本CW120购自Warwick Equest Limited(Unit 55 Derwentside Business Centre,Consett,Co Durham,DH8 6BN)。将染污的样本在常规西欧洗衣机中洗涤，所述洗衣机使用14格令每加仑硬度，选择在30℃下棉循环，上表所列的各洗涤剂组合物中的每一种使用80g。采用图像分析将每种污渍与未染污的织物对照物进行比较。软件将拍摄的图像转化成标准比色值，并且将这些与基于通常所用Macbeth色彩还原测试卡的标准进行比较，对每种污渍指定比色值(染污度)。制备每种污渍的八个重复样本。然后根据下文所示的式计算去污指数。

如下测量样本的去污效果：

ΔE_初始＝洗涤前的染污度

ΔE_经洗涤＝洗涤后的染污度

	液体组合物A	液体组合物B	LSD
				培根油脂	49.5	+5.0	4.6
牛肉脂肪	47.8	+3.6	4.9
				猪油	48.1	+3.7	3.7
焦牛肉	54.7	+4.3	8.4
				焦黄油	70.3	+4.9	7.9
化妆品	53.2	+5.5	7.1

这些结果表明，当与常规(无聚醚胺)液体洗涤剂(组合物A)进行比较时，本发明的聚醚胺(如组合物B中所用)具有令人惊奇的油脂去除有益效果，尤其是对于培根油脂和猪油而言。

本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，否则每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

除非明确地排除或换句话讲有所限制，本文中引用的每一篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利，均据此全文以引用方式并入本文。任何文献的引用不是对其相对于任何本发明所公开的或本文受权利要求书保护的现有技术的认可，或不是对其单独地或以与任何其他参考文献或多个参考文献的组合提出、建议或公开了此类发明的认可。此外，如果此文献中术语的任何含义或定义与以引用方式并入本文的文献中相同术语的任何含义或定义相冲突，将以此文献中赋予该术语的含义或定义为准。

虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方式，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明实质和范围的情况下可作出多个其他改变和变型。因此，本文旨在所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类改变和修改。

Claims (15)

1.一种清洁组合物，包含：

按所述组合物的重量计1％至70％的表面活性剂；和

按所述组合物的重量计0.1％至10％、优选地0.2％至5％的

式(I)聚醚胺：

其中k₁、k₂、k₃和k₄中的每一个独立地选自0、1、2、3、4、5或6，A₁、A₂、A₃、A₄、A₅、A₆、A₇、A₈、A₉、A₁₀、A₁₁和A₁₂中的每一个独立地选自具有2至18个碳原子的直链或支链的亚烷基基团或它们的混合，x≥1、y≥1、w≥1并且z≥1，并且x+y+w+z的总和在4至100的范围内，x’≥1、y’≥1、w’≥1并且z’≥1，并且x’+y’+w’+z’的总和在4至100的范围内，Z₁、Z₂、Z₃和Z₄中的每一个独立地选自OH、NH₂、NHR’或NR’R”，其中R’和R”独立地选自具有2至6个碳原子的亚烷基。

2.根据权利要求1所述的清洁组合物，其中在式(I)的所述聚醚胺中，k₁、k₂、k₃和k₄中的每一个独立地选自0、1或2，优选地k₁、k₂、k₃和k₄中的每一个为1。

3.根据前述权利要求中任一项所述的清洁组合物，其中在式(I)的所述聚醚胺中，A₁、A₂、A₃、A₄、A₅、A₆、A₇、A₈、A₉、A₁₀、A₁₁和A₁₂中的每一个独立地选自具有2至10个碳原子的直链或支链的亚烷基基团，优选地A₁、A₂、A₃、A₄、A₅、A₆、A₇、A₈、A₉、A₁₀、A₁₁和A₁₂中的每一个独立地选自具有2至4个碳原子的直链或支链的亚烷基基团。

4.根据前述权利要求中任一项所述的清洁组合物，其中在式(I)的所述聚醚胺中，A₁、A₂、A₃、A₄、A₅、A₆、A₇、A₈、A₉、A₁₀、A₁₁和A₁₂中的至少一个为直链或支链的亚丁基基团。

5.根据前述权利要求中任一项所述的清洁组合物，其中在式(I)的所述聚醚胺中，x+y+w+z的总和在4至30的范围内。

6.根据前述权利要求中任一项所述的清洁组合物，其中在式(I)的所述聚醚胺中，x’+y’+w’+z’的总和在4至30的范围内。

7.根据前述权利要求中任一项所述的清洁组合物，其中式(I)的所述聚醚胺具有350g/mol至1000g/mol的重均分子量，优选地400g/mol至800g/mol的重均分子量。

8.根据前述权利要求中任一项所述的清洁组合物，所述清洁组合物还包含辅助清洁添加剂，所述辅助清洁添加剂选自助洗剂、结构剂或增稠剂、粘土污垢去除/抗再沉积剂、聚合物去垢剂、聚合物分散剂、聚合物油脂清洁剂、酶、酶稳定体系、漂白化合物、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、增白剂、染料、调色剂、染料转移抑制剂、螯合剂、抑泡剂、软化剂、香料微胶囊和香料。

9.根据前述权利要求中任一项所述的清洁组合物，所述清洁组合物还包含0.001重量％至1重量％的酶，优选地所述酶选自脂肪酶、淀粉酶、蛋白酶、甘露聚糖酶或它们的组合。

10.根据前述权利要求中任一项所述的清洁组合物，其中所述表面活性剂包含一种或多种选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂的表面活性剂，优选地所述表面活性剂包含一种或多种选自烷氧基化烷基硫酸盐材料、非烷氧基化烷基硫酸盐材料、烷氧基化脂肪醇、氧化胺、季铵表面活性剂或烷基苯磺酸盐的表面活性剂，更优选地所述表面活性剂包含一种或多种选自C₁₂-C₁₈烷基乙氧基化物、C₁₀-C₁₅烷基苯磺酸盐、C₁₀-C₁₈烷基烷氧基硫酸盐、二甲基羟乙基月桂基氯化铵或C12-C14二甲基氧化胺的表面活性剂。

11.根据前述权利要求中任一项所述的清洁组合物，其中所述表面活性剂包含支化表面活性剂，优选地所述支化表面活性剂选自包含一个或多个无规烷基支链的支化阴离子表面活性剂，更优选地所述支化表面活性剂选自支化的烷基硫酸盐、支化的烷基烷氧基化硫酸盐和支化的烷基苯磺酸盐。

12.根据前述权利要求中任一项所述的清洁组合物，所述清洁组合物还包含聚合物分散剂，优选地所述聚合物分散剂选自聚(乙烯吡咯烷酮)、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、聚(乙烯基吡啶-N-氧化物)、聚(乙烯基咪唑)、聚羧酸酯及其烷氧基化或磺化变体、两亲性清洁聚合物及其硫化或磺化变体、两亲性接枝共聚物以及两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物，更优选地所述聚合物分散剂选自烷氧基化聚亚烷基亚胺、马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物、聚丙烯酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯均聚物以及两亲性接枝共聚物，所述两亲性接枝共聚物包含(i)聚乙二醇主链；和(ii)至少一个侧基部分，所述至少一个侧基部分选自聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇以及它们的混合。

13.根据前述权利要求中任一项所述的清洁组合物，所述清洁组合物还包含0.1重量％至10重量％的附加胺，所述附加胺选自低聚胺、三胺、二胺或它们的组合，更优选地附加胺选自四亚乙基五胺、三亚乙基四胺、二亚乙基三胺。

14.根据前述权利要求中任一项所述的清洁组合物，其中式(I)的所述聚醚胺选自：

15.一种预处理或处理染污的织物的方法，所述方法包括使所述染污的织物与根据前述权利要求中任一项所述的清洁组合物接触。