ES2728011T3

ES2728011T3 - Composiciones de limpieza que contienen una polieteramina

Info

Publication number: ES2728011T3
Application number: ES14758226T
Authority: ES
Inventors: Frank Hulskotter; Kevin Patrick Christmas; Stefano Scialla; Brian Joseph Loughnane; Amy Eichstadt Waun; Darren Rees; Sophia Ebert; Bjoern Ludolph; Christof Wigbers; Steffen Maas; Dieter Boeckh
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 2013-08-26
Filing date: 2014-08-15
Publication date: 2019-10-21
Anticipated expiration: 2034-08-15
Also published as: BR112016002081A2; MX2016002496A; EP3039112A1; CN105492587B; US9550965B2; EP3039112B1; US20150057212A1; WO2015031071A1; JP6178011B2; CA2918838A1; BR112016002081B1; CN105492587A; JP2016534205A; CA2918838C

Abstract

Una composición limpiadora que comprende: de 1 % a 70 %, en peso de la composición, de un sistema tensioactivo; de 0,001 % a 1 % en peso de una enzima, y de 0,1 % a 10 %, preferiblemente de 0,2 % a 5 %, en peso de la composición, de una polieteramina de Fórmula (I):**Fórmula** en donde R se selecciona de H o un grupo alquilo C1-C6, cada uno de k1, k2, y k3 se selecciona, independientemente entre sí, de 0, 1, 2, 3, 4, 5 o 6, cada uno de A1, A2, A3, A4, A5, y A6 se selecciona independientemente entre sí de un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene de 2 a 18 átomos de carbono o mezclas de los mismos, x >=1, y >=1, y z >=1, y la suma de x+y+z está en el intervalo de 3 a 30, cada uno de Z1, Z2, y Z3 se selecciona independientemente entre sí de NH2 u OH, donde al menos dos de Z1, Z2, y Z3 son NH2, y la polieteramina tiene un peso molecular promedio en peso de 150 a 900 gramos/mol.

Description

DESCRIPCIÓN

Composiciones de limpieza que contienen una polieteramina

Campo técnico

La presente invención se refiere, generalmente, a composiciones de limpieza y, más específicamente, a composiciones de limpieza que contienen una polieteramina que es adecuada para la eliminación de manchas de los materiales manchados.

Antecedentes

Debido a la creciente popularidad de los tejidos de fácil cuidado hechos de fibras sintéticas, así como los costes de energía cada vez mayores y preocupación creciente por el medio ambiente de los usuarios de detergentes, los lavados en agua templada y caliente antiguamente populares han sido relegados a segundo plano por el lavado de tejidos en agua fría (30 0C y temperaturas menores). Muchos detergentes comerciales para lavado de ropa se anuncian incluso como adecuados para lavar tejidos a 15 °C o incluso 9 0C. Para conseguir resultados de lavado satisfactorios a dichas bajas temperaturas, resultados comparables a los obtenidos con lavados con agua caliente, las exigencias referidas a los detergentes para temperaturas bajas son especialmente elevadas.

Se conoce la inclusión de determinados aditivos en las composiciones detergentes para mejorar la capacidad detergente de los tensioactivos convencionales para mejorar la eliminación de manchas de grasa a temperaturas de 30 0C y menos. Por ejemplo, se conocen detergentes para lavado de ropa que contienen un compuesto de amina alifática, además de al menos un tensioactivo aniónico y/o no iónico sintético. También se conoce el uso de alcoxipropilaminas lineales y modificadas con alquilo (secundarias) en detergentes para lavado de ropa para mejorar la limpieza a bajas temperaturas. Sin embargo, estos detergentes para lavado de ropa conocidos no pueden lograr una limpieza satisfactoria a temperaturas frías.

Además, también se conoce el uso de polioxialquilenaminas primarias lineales (p. ej., Jeffamine® D-230) para estabilizar fragancias en detergentes para lavado de ropa y proporcionar un aroma más duradero. Además, se conoce el uso de aminas primarias de alto peso molecular (peso molecular de al menos aproximadamente 1.000), ramificadas, trifuncionales, (p. ej., Jeffamine® T-5000, polieteramina) para suprimir las jabonaduras en detergentes líquidos. De forma adicional, se conoce una mezcla de eteraminas que contiene una monoéter diamina (p. ej., al menos 10 % en peso de la mezcla de eteraminas), métodos para su producción y su uso como agente de curado o como materia prima en la síntesis de polímeros. El uso de poliaminas como aceleradores en formulaciones de limpieza de pintura se conoce de la patente US-4537705. El uso de amina polialcoxilada con tensioactivos no iónicos solubles en agua en las composiciones detergentes para eliminar grasas y aceites que contienen hidrocarburos de los tejidos se conoce de la patente US-6146427. Finalmente, se conoce el uso de compuestos derivados de la reacción de las diaminas o poliaminas con óxidos de alquileno y compuestos derivados de la reacción de poliéteres terminados en amina con compuestos con funcionalidad epoxi para suprimir las jabonaduras.

Existe una necesidad continua de un aditivo detergente que pueda mejorar la capacidad limpiadora a bajas temperaturas de lavado, por ejemplo, a 30 °C o incluso inferiores, sin interferir de modo alguno con la producción y la calidad de los detergentes para lavado de ropa. Más específicamente, existe una necesidad de un aditivo detergente que pueda mejorar la limpieza de la grasa en agua fría, sin afectar negativamente a la limpieza de material en forma de partículas. Sorprendentemente, se ha descubierto que las composiciones de limpieza de la invención proporcionan una mayor eliminación de grasa (especialmente en agua fría) utilizando un compuesto de polieteramina derivado de determinados trioles. Estos compuestos de polieteramina proporcionan una eliminación de grasa sorprendentemente eficaz.

Resumen

La presente invención intenta resolver otra de las necesidades proporcionando, en un aspecto de la invención, una composición de limpieza (en forma de líquido, polvo, dosis unitaria, bolsa o pastilla) que comprende: de 1 % a 70 %, en peso de la composición, de un sistema tensioactivo; de 0,001 % a 1 %, en peso, de una enzima; y de 0,1 % a 10 %, en peso de la composición, de una polieteramina de fórmula (I):

Fórmula (I)

en donde

R se selecciona de H o un grupo alquilo C1-C⁶,

cada uno de k¹, k², y k³se selecciona, independientemente entre sí, de 0, 1,2, 3, 4, 5 o ⁶,

cada uno de A¹, A², A³, A⁴, A⁵, y A⁶se selecciona, independientemente entre sí, de un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene de ²a 18 átomos de carbono o mezclas de los mismos,

x >1, y >1, y z >1, y la suma de x+y+z está en el intervalo de 3 a 30,

y cada uno de Z¹, Z², y Z³se selecciona independientemente entre sí de NH²o OH, donde al menos dos de Z¹, Z², y Z³son NH²y la polieteramina tiene un peso molecular promedio en peso de 150 a 900 gramos/mol.

La presente invención se refiere además a una composición de limpieza que comprende: de 1 % a 70 % en peso de un sistema tensioactivo; y de ^{0 ,1}% a ¹⁰% en peso de una polieteramina seleccionada del grupo que consiste en la fórmula A, fórmula B, fórmula C, y mezclas de las mismas:

donde el valor promedio de n es de 0,5 a 5.

La presente invención se refiere además a una composición de limpieza en donde la polietermina se puede obtener: a) haciendo reaccionar un triol orgánico soluble en agua de bajo peso molecular, con óxido de alquileno C²-C¹⁸para formar un triol alcoxilado, donde la relación molar de triol de bajo peso molecular a óxido de alquileno está en el intervalo de 1:3 a 1:10; y

b) aminar el triol alcoxilado con amoniaco.

La presente invención se refiere además a métodos de limpieza de materiales manchados. Dichos métodos incluyen el pretratamiento de material manchado que comprende poner en contacto el material manchado con las composiciones de limpieza de la invención.

Descripción detallada

A partir de la siguiente descripción, que incluye ejemplos de realizaciones específicas previstas para proporcionar una amplia representación de la invención, resultarán evidentes características y ventajas de las diversas realizaciones de la presente invención. Al experto en la técnica le resultarán evidentes diversas modificaciones a partir de esta descripción y de la práctica de la invención. No se pretende limitar el alcance a las formas particulares descritas.

Como se usa en la presente memoria, se entiende que los artículos que incluyen “el/la” , “un” y “/uno/una” , cuando se usan en una reivindicación o en la memoria descriptiva, significan uno o más de lo que se reivindica o se describe.

Como se usa en la presente memoria, los términos “ incluyen,” “ incluye” e “ incluidos” deben entenderse como no limitativos.

La expresión “prácticamente exenta de” como se utiliza en la presente memoria se refiere a la ausencia completa de un ingrediente o una cantidad mínima del mismo simplemente como impureza o subproducto no previsto de otro ingrediente. En algunos aspectos, una composición “prácticamente exenta” de un componente significa que la composición comprende menos de 0,1 %, o menos de 0,01 %, o incluso 0 %, en peso de la composición, del componente.

Como se usa en la presente memoria, “el material manchado” se usa de forma no específica y puede referirse a cualquier tipo de material flexible consistente en una red de fibras naturales o artificiales, incluidas fibras naturales, artificiales, y sintéticas, tales como, aunque no de forma limitativa, algodón, lino, lana, poliéster, nylon, seda, acrílico, así como diversas mezclas y combinaciones. El material manchado puede referirse adicionalmente a cualquier tipo de superficie dura, incluidas superficies naturales, artificiales, o sintéticas, tales como, aunque no de forma limitativa, baldosas, granito, resinas, vidrio, composite, vinilo, madera dura, metal, superficies para cocinar, plástico, y similares, así como mezclas y combinaciones.

En esta descripción, todas las concentraciones y relaciones son sobre una base en peso a menos que se especifique otra cosa.

Composición limpiadora

Como se utiliza en la presente memoria, la expresión “composición de limpieza” o “composición detergente” incluye incluye composiciones y formulaciones diseñadas para limpiar el material manchado. Dichas composiciones incluyen, aunque no de forma limitativa, composiciones y detergentes para el lavado de ropa, composiciones suavizantes de tejidos, composiciones potenciadoras del tejido, composiciones desodorizantes para tejidos, composiciones de lavado prelavado, pretratamiento de la ropa, aditivos de lavado de ropa, productos pulverizadores, agentes o composiciones limpiadoras en seco, aditivos para el aclarado de la ropa, aditivos de lavado, tratamiento postenjuagado de telas, coadyuvante para el planchado, composiciones para el lavado de platos, composiciones limpiadoras de superficies duras, formulaciones de dosis unitarias, formulación de liberación retardada, detergente contenido en o en un sustrato poroso, o láminas de material no tejido, y otras formas adecuadas que pueden ser evidentes para un experto en la materia a la vista de las enseñanzas en la presente memoria. Dichas composiciones pueden utilizarse como tratamiento prelavado, un tratamiento postlavado, o se puede añadir durante el aclarado o el ciclo de lavado de la operación de lavado. Las composiciones limpiadoras pueden tener una forma seleccionada de líquido, polvo, dosis unitaria monofásica o multifásica, bolsa, comprimido, pasta, barra, o escamas.

Polieteraminas

Las composiciones de limpieza descritas en la presente memoria pueden comprender de 0,1 % a 10 %, o de 0,2 % a 5 %, o de 0,5 % a 3 %, en peso de la composición, de una polieteramina.

En algunos aspectos, la polieteramina está representada por la estructura de la fórmula (I),

Fórmula (I)

en donde

R se selecciona de H o un grupo alquilo C1-C⁶,

x >1, y >1, y z >1, y la suma de x+y+z está en el intervalo de 3 a 30, y

cada uno de Z¹, Z², y Z³se selecciona, independientemente entre sí, de NH²u OH, donde al menos dos de Z¹, Z², y Z³son NH²y la polieteramina tiene un peso molecular promedio en peso de 150 a 900 gramos/mol.

En algunos aspectos, R es H o un grupo alquilo de C1-C6 seleccionado de un grupo metilo, un grupo etilo, o un grupo propilo. En algunos aspectos, R es H o un grupo alquilo C¹-C⁶seleccionado de un grupo etilo.

En algunos aspectos, cada uno de k¹, k², y k³se selecciona, independientemente entre sí, de 0, 1, o 2. En algunos aspectos, cada uno de k¹, k², y k³se selecciona, independientemente entre sí, de 0 o 1. En algunos aspectos, al menos dos de k¹, k², y k³son 1. En algunos aspectos, cada uno de k¹, k², y k³es 1.

En algunos aspectos, cada uno de Z¹, Z², y Z³es NH².

A¹, A², A³, A⁴, A⁵, y A6 pueden ser iguales o diferentes. Al menos dos de A¹-A⁶pueden ser iguales, al menos dos de A¹-A6 pueden ser diferentes, o cada uno de A¹-A⁶pueden ser diferentes entre sí. Cada uno de A¹, A², A³, A⁴, A⁵, y A6 se puede seleccionar, independientemente entre sí, de un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene de ²a ¹⁰átomos de carbono, o de 2 a ⁶átomos de carbono, o de 2 a 4 átomos de carbono. En algunos aspectos, al menos uno, o al menos tres, de A¹-A⁶es un grupo butileno lineal o ramificado. En algunos aspectos, cada uno de A⁴, A⁵y A6 es un grupo butileno lineal o ramificado. En algunos aspectos, cada uno de A¹-A⁶es un grupo butileno lineal o ramificado. En alguno aspectos, x, y, y/o z son, independientemente entre sí, igual a 3 o superior, lo que significa que la polieteramina de fórmula (I) puede tener más de un grupo [A¹-O ], más de un grupo [A²-O ], y/o más de un grupo [A³-O ]. En algunos aspectos, A¹se selecciona de etileno, propileno, butileno o mezclas de los mismos. En algunos aspectos, A²se selecciona de etileno, propileno, butileno o mezclas de los mismos. En algunos aspectos, A³se selecciona de etileno, propileno, butileno o mezclas de los mismos.

En algunos aspectos, [A¹-O ] se selecciona de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o una mezcla de los mismos. En algunos aspectos, [A²-O ] se selecciona de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o una mezcla de los mismos. En algunos aspectos, [A³-O ] se selecciona de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o una mezcla de los mismos.

Cuando A¹, A²y/o A³son mezclas de etileno, propileno y/o butileno, el alcoxilato resultante puede tener una estructura a modo de bloques o una estructura aleatoria.

Para una ilustración no limitativa, cuando x = 7 en la polieteramina según la fórmula (I), entonces la polieteramina comprende seis grupos [A¹-O]. Si un A¹comprende una mezcla de grupos etileno y grupos propileno, entonces la polieteramina resultante podría comprender una mezcla de grupos etoxi (EO) y grupos propoxi (PO). Estos grupos pueden estar dispuestos en una estructura aleatoria (p. ej., EO-EO-PO-EO-PO-PO) o una estructura a modo de bloques (EO-EO-EO-PO-PO-PO). En este ejemplo ilustrativo, hay un número igual de diferentes grupos alcoxi (en este caso, tres EO y tres PO), pero también pueden haber números diferentes de cada grupo alcoxi (p. ej., cinco EO y un PO). Además, cuando la polieteramina comprende grupos alcoxi en una estructura a modo de bloques, la polieteramina puede comprender dos bloques, como se muestra en el ejemplo ilustrativo (donde los tres grupos EO forman un solo bloque y las tres grupos PO forman otro bloque), o la polieteramina puede comprender más de dos bloques.

En algunas realizaciones, la suma de x+y+z está en el intervalo de 3 a 30, o de 3 a 10, o de 5 a 10.

Las polieteraminas de la presente invención tienen un peso molecular promedio en peso de 150, o de 200, o de 350, o de 500 gramos/mol, a 900, o a 800 gramos/mol. La masa molecular de un polímero difiere de las moléculas típicas en que las reacciones de polimerización producen una distribución de pesos moleculares, que se resume en el peso molecular promedio en peso. Los polímeros de polieteramina de la invención se distribuyen así en un intervalo de pesos moleculares. Las diferencias en los pesos moleculares son principalmente atribuibles a diferencias en el número de unidades monoméricas que se unen durante la síntesis. Con respecto a los polímeros de polieteramina de la invención, las unidades monoméricas son los óxidos de alquileno que reaccionan con los trioles de fórmula (II) para formar trioles alcoxilados, que a continuación se aminan para formar los polímeros de polieteramina resultantes. Los polímeros de polieteramina resultantes se caracterizan por la secuencia de unidades óxido de alquileno. La reacción de alcoxilación da lugar a una distribución de secuencias de óxido de alquileno y, por consiguiente, una distribución de pesos moleculares. La reacción de alcoxilación también produce monómero de óxido de alquileno sin reaccionar (“ monómeros no reaccionados” ) que no reaccionan durante la reacción y permanecen en la composición.

En algunos aspectos, en la polieteramina de fórmula (I), R es un grupo etilo, cada uno de k¹, k², y k³es 1, y el peso molecular de la polieteramina es de 500 a 900 gramos/mol. En algunos aspectos, en la polieteramina de fórmula (I), R es un grupo etilo, cada uno de k¹, k²y k³es 1, y al menos uno de A¹, A², A³, A⁴, A⁵, o A6 es etileno, butileno, o una mezcla del mismo, de forma típica butileno.

En algunos aspectos, la composición comprende una polieteramina con la siguiente estructura:

donde el valor promedio n es de 0,5 a 5, o de 1 a 3, o de 1 a 2,5.

En algunos aspectos, la composición comprende una polieteramina seleccionada del grupo que consiste en la fórmula A, la fórmula B, la fórmula C, y mezclas de las mismas:

Fórmula C

donde el valor promedio de n es de 0,5 a 5.

Las polieteraminas útiles en la presente invención, por ejemplo, la polieteramina de fórmula (I), puede obtenerse mediante un proceso que comprende las siguientes etapas:

a) hacer reaccionar un triol orgánico de bajo peso molecular, tal como glicerina y/o 1,1,1-trimetilolpropano con óxido de alquileno C²-C¹⁸para formar un triol alcoxilado, donde la relación molar entre el triol orgánico de bajo peso molecular y el óxido de alquileno está en el intervalo de 1:3 a 1:10; y

b) aminar el triol alcoxilado con amoniaco.

Este proceso se describe con más detalle a continuación.

Alcoxilación

Las polieteraminas según la fórmula (I) pueden obtenerse mediante aminación reductora de un triol alcoxilado. Los trioles alcoxilados según la presente descripción pueden obtenerse mediante la reacción de trioles orgánicos de bajo peso molecular, tales como glicerina y/o 1,1,1-trimetilolpropano, con óxidos de alquileno según procedimientos de alcoxilación generales conocidos en la técnica.

Por “peso molecular bajo” se entiende que el triol tiene un peso molecular de 64 a 500, o de 64 a 300, o de 78 a 200, o de 92 a 135 g/mol. El triol puede ser soluble en agua.

En algunos aspectos, el triol orgánico de bajo peso molecular (o simplemente “triol de bajo peso molecular” , como se utiliza en la presente memoria) se selecciona de glicerina, 1,1,1-trimetilolpropano o mezclas de los mismos.

glicerina 1,1,1-trimetilolpropano

La glicerina alcoxilada o 1,1,1-trimetilolpropano alcoxilado, se puede preparar de manera conocida mediante la reacción del triol de bajo peso molecular con un óxido de alquileno. Los óxidos de alquileno adecuados son óxidos de alquileno C²-C¹⁸lineales o ramificados, típicamente óxidos de alquileno C²-C¹⁰, de forma más típica óxidos de alquileno C²-C⁶u óxidos de alquileno C²-C⁴. Los óxidos de alquileno adecuados incluyen óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, óxido de penteno, óxido de hexeno, óxido de deceno, y óxido de dodeceno. En algunos aspectos, el óxido de alquileno C²-C¹⁸se selecciona de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o una mezcla de los mismos. En algunos aspectos, el óxido de alquileno C²-C¹⁸es óxido de butileno, opcionalmente en combinación con otros óxidos de alquileno C²-C¹⁸.

Los trioles de bajo peso molecular, glicerina o 1,1,1-trimetilolpropano, pueden hacerse reaccionar con un solo tipo de óxido de alquileno o combinaciones de dos o más tipos diferentes de óxidos de alquileno, por ejemplo, óxido de etileno y óxido de propileno. Si se utilizan dos o más tipos diferentes de óxidos de alquileno, el alcoxilato resultante puede tener una estructura en bloques o una estructura aleatoria.

Típicamente, la relación molar entre el triol de bajo peso molecular y el óxido de alquileno C²-C¹⁸a la que se realiza la reacción de alcoxilación está en el intervalo de 1:3 a 1:10, de forma más típica, de 1:3 a 1:6 y, de forma aún más típica, de 1:4 a 1:6. En algunos aspectos, la relación molar entre el triol de bajo peso molecular y el óxido de alquileno C²-C¹⁸a la que se realiza la reacción de alcoxilación está en el intervalo de 1:5 a 1:10.

En algunos aspectos, el triol de bajo peso molecular es 1,1,1-trimetilolpropano y la polieteramina resultante tiene un peso molecular promedio en peso de 500 a 900, o a 800 gramos/mol.

La reacción se realiza, generalmente, en presencia de un catalizador en solución acuosa a una temperatura de reacción de aproximadamente 70 °C a aproximadamente 200 0C y, típicamente, de aproximadamente 80 °C a aproximadamente 160 °C. La reacción se puede llevar a cabo a una presión de hasta aproximadamente 10 bar o hasta aproximadamente 8 bar.

Los ejemplos de catalizadores adecuados incluyen catalizadores básicos, tales como los hidróxidos de metales alcalinos y metales alcalinotérreos p. ej. hidróxido sódico, hidróxido de potasio e hidróxido de calcio, alcóxidos de metales alcalinos, en particular alcóxidos C¹-C⁴de sodio y potasio, p. ej. metóxido de sodio, etóxido de sodio y tercbutóxido de potasio, hidruros de metales alcalinos y metales alcalinotérreos tales como hidruro de sodio e hidruro de calcio, y carbonatos de metales alcalinos tales como carbonato sódico y carbonato de potasio. En algunos aspectos, el catalizador es un hidróxido de metal alcalino, típicamente, hidróxido de potasio o hidróxido de sodio. Las cantidades de uso típicas para los catalizadores son de aproximadamente 0,05 % a aproximadamente 10 % en peso, en particular de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 2 % en peso, basado en la cantidad total de triol de bajo peso molecular y el óxido de alquileno. Durante la reacción de alcoxilación, pueden formarse determinadas impurezas (constituyentes del polímero no previstos), tales como residuos de catalizadores.

Aminación

Las polieteraminas según la fórmula (I) pueden obtenerse mediante aminación reductora de un triol alcoxilado, tales como los descritos anteriormente, por ejemplo, glicerina alcoxilada o 1,1,1-trimetilolpropano alcoxilado, con amoniaco en presencia de hidrógeno y un catalizador, tal como un catalizador que contiene níquel. Los catalizadores adecuados se describen en WO 2011/067199 A1, en WO2011/067200 A1, y en EP0696572 B1.

La aminación puede llevarse a cabo en presencia de catalizador que contiene cobre, níquel o cobalto. Los catalizadores preferidos son catalizadores soportados que contienen cobre, níquel y cobalto, en donde el material catalíticamente activo de los catalizadores, antes de su reducción con hidrógeno, comprende compuestos de oxígeno de aluminio, cobre, níquel y cobalto y, en el intervalo de aproximadamente 0,2 % a aproximadamente 5,0 % en peso de compuestos de oxígeno de estaño, calculado como SnO. Otros catalizadores adecuados son catalizadores soportados que contienen cobre, níquel y cobalto, donde el material catalíticamente activo del catalizador, antes de su reducción con hidrógeno, comprende compuestos de oxígeno de aluminio, cobre, níquel, cobalto, estaño, y en el intervalo de aproximadamente 0,2 a aproximadamente 5,0 % en peso de compuestos de oxígeno, de itrio, lantano, cerio y/o hafnio, cada uno calculado como Y²O³, La²O³, Ce²O³y Hf²O³, respectivamente. Otro catalizador adecuado es un catalizador de circonio, cobre, níquel, en donde la composición catalíticamente activa comprende de aproximadamente 20 a aproximadamente 85 % en peso de compuestos de circonio que contienen oxígeno, calculado como ZrO², de aproximadamente 1 a aproximadamente 30 % en peso de compuestos de cobre que contienen oxígeno, calculado como CuO, de aproximadamente 30 a aproximadamente 70 % en peso de compuestos de níquel que contienen oxígeno, calculado como NiO, de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 5 % en peso de compuestos de aluminio y/o manganeso que contienen oxígeno, calculado como A^O³y MnO²respectivamente.

Para la etapa de aminación reductora, se pueden usar catalizadores soportados y no soportados. El catalizador soportado se puede obtener mediante la deposición de los componentes metálicos de las composiciones catalizadoras sobre materiales de soporte que son conocidos por el experto en la técnica, usando técnicas que son bien conocidas en la técnica, incluidas, aunque no de forma limitativa, formas conocidas de alúmina, sílice, carbón activo, carbón, grafito, arcillas, mordenitas; también pueden utilizarse los tamices moleculares para proporcionar catalizadores soportados. Cuando el catalizador está soportado, las partículas de soporte del catalizador pueden tener cualquier forma geométrica, por ejemplo, forma de esferas, comprimidos o cilindros, en una versión regular o irregular.

El proceso puede llevarse a cabo de forma continua o discontinua, p. ej., en un autoclave, reactor tubular, o reactor de lecho fijo. Pueden usarse numerosos diseños de reactor. Por ejemplo, la alimentación del mismo puede ser ascendente o descendente, y se pueden emplear características de diseño en el reactor que optimicen el flujo pistón del reactor.

El grado de aminación puede ser de aproximadamente 67 % a aproximadamente 100 %, o de aproximadamente 85 % a aproximadamente 100 %. El grado de aminación se calcula a partir del valor de amina total (AZ) dividido por la suma del valor de las unidades acetilables totales (AC) y el valor de amina terciaria (terc. AZ) multiplicado por 100 (Total AZ / ((AC+terc. AZ)x100)).

El valor de amina total (AZ) se determina según la norma DIN 16945.

El valor de las unidades acetilables totales (AC) se determina según la norma DIN 53240.

Las aminas secundarias y terciarias se determinan según la norma ASTM D2074-07.

El valor de hidroxilo se calcula a partir de (valor de las unidades acetilables totales valor de amina terciaria) -valor de amina total.

Las polieteraminas útiles en la invención son eficaces para eliminar manchas, particularmente grasa, de material manchado. Las composiciones de limpieza que contienen las polieteraminas de la invención tampoco presentan los efectos negativos de limpieza que se aprecian con composiciones de limpieza que contienen amina convencionales en el caso de manchas blanqueables hidrófilas, tales como de café, té, vino o materiales en forma de partículas. De forma adicional, a diferencia de las composiciones de limpieza que contienen amina convencionales, las composiciones de limpieza que contienen polieteraminas de la invención no contribuyen a los efectos negativos de blancura de los tejidos blancos.

Las polieteraminas útiles en la invención pueden utilizarse en forma de una solución, emulsión, gel o pasta basada en agua, que contiene agua, o exenta de agua, de la polieteramina junto con un ácido tal como, por ejemplo, ácido cítrico, ácido láctico, ácido sulfúrico, ácido metanosulfónico, cloruro de hidrógeno, por ejemplo, cloruro de hidrógeno acuoso, ácido fosfórico o mezclas de los mismos. Alternativamente, el ácido puede estar representado por un tensioactivo, tal como ácido alquilbencensulfónico, ácido alquilsulfónico, monoalquil ésteres de ácido sulfúrico, monoalquiletoxi ésteres de ácido sulfúrico, ácidos grasos, ácidos alquil etoxi carboxílicos, y lo similar, o mezclas de los mismos. Cuando sea aplicable o medible, el pH preferido de la solución o emulsión varía de pH 3 a pH 11, o de pH 6 a pH 9,5, siendo aún más preferido de pH 7 a pH 8,5.

Otra ventaja adicional de las composiciones de limpieza que contienen las polieteraminas descritas es su capacidad para eliminar manchas de grasa en agua fría, por ejemplo, como un detergente en el agua de lavado o mediante pretratamiento de una mancha de grasa seguido de lavado con agua fría. Sin limitarse a la teoría, se cree que las soluciones de lavado con agua fría tienen el efecto de endurecer o solidificar la grasa, haciendo que la grasa sea más resistente a la eliminación, especialmente en el tejido. Las composiciones de limpieza que contienen las polieteraminas de la invención son sorprendentemente eficaces cuando se usan como parte de un régimen de pretratamiento seguido de lavado de agua fría.

Sistema tensioactivo

Las composiciones limpiadoras comprenden un sistema tensioactivo en una cantidad suficiente como para proporcionar las propiedades de limpieza deseadas. En algunas realizaciones, la composición de limpieza comprende, en peso de la composición, de 1 % a 70 % de un sistema tensioactivo. En otras realizaciones, la composición de limpieza líquida comprende, en peso de la composición, de 2 % a 60 % del sistema tensioactivo. En realizaciones adicionales, la composición de limpieza comprende, en peso de la composición, de 5 % a 30 % del sistema tensioactivo. El sistema tensioactivo puede comprender un tensioactivo detersivo seleccionado de tensioactivos aniónicos, tensioactivos no iónicos, tensioactivos catiónicos, tensioactivos de ion híbrido, tensioactivos anfóteros, tensioactivos anfolíticos, y mezclas de los mismos. Las personas normalmente expertas en la técnica entenderán que un tensioactivo detersivo abarca cualquier tensioactivo o mezcla de tensioactivos que proporcionan limpieza, eliminan las manchas, o tienen ventajas de lavado sobre el material manchado.

Tensioactivos aniónicos

En algunos ejemplos, el sistema tensioactivo de la composición de limpieza puede comprender de 1 % a 70 % en peso del sistema tensioactivo, de uno o más tensioactivos aniónicos. En otros ejemplos, el sistema tensioactivo de la composición de limpieza puede comprender de 2 % a 60 % en peso del sistema tensioactivo, de uno o más tensioactivos aniónicos. En ejemplos adicionales, el sistema tensioactivo de la composición de limpieza puede comprender de 5 % a 30 %, en peso del sistema tensioactivo, de uno o más tensioactivos aniónicos. En otros ejemplos, el sistema tensioactivo puede consistir esencialmente de, o incluso consistir de uno o más tensioactivos aniónicos.

Los ejemplos no limitativos específicos de tensioactivos aniónicos adecuados incluyen cualquier tensioactivo aniónico convencional, lo que puede incluir un tensioactivo detersivo de tipo sulfato, p. ej., materiales de tipo alquilsulfato alcoxilados y/o no alcoxilados, y/o tensioactivos detersivos, p. ej., alquilbencenosulfonatos.

Los materiales de tipo alquilsulfato alcoxilados comprenden tensioactivos de tipo alquilsulfato etoxilado, también conocidos como alquiléter sulfatos o alquilsulfatos polietoxilados. Ejemplos de alquilsulfatos etoxilados incluyen sales solubles en agua, especialmente sales de metal alcalino, amonio y alquilamonio, de productos de reacción de azufre orgánico que tienen en su estructura molecular un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 30 átomos de carbono y un ácido sulfónico y sus sales. (Incluida en el término “alquilo” está la porción alquilo de los grupos acilo. En algunos ejemplos, el grupo alquilo contiene de aproximadamente 15 átomos de carbono a aproximadamente 30 átomos de carbono. En otros ejemplos, el tensioactivo de tipo alquiléter sulfato puede ser una mezcla de alquiléter sulfatos, teniendo dicha mezcla una longitud de cadena de carbono promedio (media aritmética) dentro del intervalo de aproximadamente 12 a 30 átomos de carbono y, en algunos ejemplos, una longitud de cadena de carbono promedio de aproximadamente 25 átomos de carbono y un grado de etoxilación promedio (media aritmética) de aproximadamente 1 mol a 4 moles de óxido de etileno y, en algunos ejemplos, un grado de etoxilación promedio (media aritmética) de 1,8 moles de óxido de etileno. En otros ejemplos, el tensioactivo de tipo alquiléter sulfato puede tener una longitud de cadena de carbono entre aproximadamente 10 átomos de carbono a aproximadamente 18 átomos de carbono y un grado de etoxilación de aproximadamente 1 a aproximadamente 6 moles de óxido de etileno. En otros ejemplos, el tensioactivo de alquiléter sulfato puede contener una distribución de etoxilato en pico.

Los alquilsulfatos no alcoxilados también se pueden añadir a las composiciones de limpieza descritas y utilizarse como un componente tensioactivo aniónico. Son ejemplos de tensioactivos de alquilsulfato no alcoxilados, por ejemplo, no etoxilados, los producidos mediante la sulfatación de alcoholes grasos superiores C⁸-C²⁰. En algunos ejemplos, los tensioactivos de tipo alquilsulfato primario tienen la fórmula general: ROSO³-M+, en donde R es de forma típica un grupo hidrocarbilo C⁸-C²⁰lineal, que puede ser de cadena lineal o ramificada, y M es un catión de solubilización en agua. En algunos ejemplos, R es un alquilo C¹⁰-C¹⁵y M es metal alcalino. En algunos ejemplos, R es un alquilo C¹²-C¹⁴y M es sodio.

Otros tensioactivos aniónicos útiles pueden incluir las sales de metal alcalino de alquilbencenosulfonatos, en las que el grupo alquilo contiene de aproximadamente 9 a aproximadamente 15 átomos de carbono, en configuración de cadena lineal o ramificada, p. ej., los del tipo descrito en las patentes US-2.220.099 y US-2.477.383. En algunos ejemplos, el grupo alquilo es lineal. Dichos alquilbencenosulfonatos lineales se conocen como “LAS” . En otros ejemplos, el alquilbenceno sulfonato puede tener un número promedio de átomos de carbono en el grupo alquilo de aproximadamente 11 a 14. En un ejemplo específico, los alquilbenceno sulfonatos de cadena lineal pueden tener un número promedio de átomos de carbono en el grupo alquilo de aproximadamente 11,8 átomos de carbono, lo que se puede abreviar como C11,8 LAS. Dichos tensioactivos y su preparación se describen por ejemplo en los documentos US- 2.220.099 y US-2.477.383.

Se puede obtener alquilbenceno sulfonato (LAS) adecuado, mediante sulfonación del alquilbenceno lineal (LAB) comercial; los LAB adecuados incluyen LAB con bajo contenido en 2-fenilo, tales como los suministrados por Sasol bajo el nombre comercial Isochem® o los suministrados por Petresa bajo el nombre comercial Petrelab®, otros LAB adecuados incluyen LAB con alto contenido en 2-fenilo, tales como los suministrados por Sasol bajo el nombre comercial Hyblene®. Un tensioactivo detersivo aniónico es un alquilbenceno sulfonato que se obtiene mediante el proceso catalizado DETAL, aunque también pueden ser adecuadas otras rutas sintéticas, como HF. En un aspecto, se usa una sal de magnesio de LAS.

El tensioactivo detersivo puede ser un tensioactivo detersivo ramificado de cadena media, en un aspecto, un tensioactivo detersivo aniónico ramificado de cadena media, en un aspecto, un sulfato de alquilo ramificado de cadena media y/o un alquilbenceno sulfonato ramificado de cadena media, por ejemplo, un sulfato de alquilo ramificado de cadena media. En un aspecto, las ramificaciones de cadena media son grupos alquilo C^1-4, típicamente, grupos metilo y/o etilo.

Otros tensioactivos aniónicos útiles en la presente memoria son las sales solubles en agua de: sulfonatos de parafina y alcanosulfonatos secundarios que contienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 24 (y, en algunos ejemplos, de aproximadamente 12 a 18) átomos de carbono; alquil gliceril éter sulfonatos, especialmente los éteres de alcoholes Cs^-18(p. ej., los derivados de sebo y aceite de coco). También son útiles las mezclas de los alquilbencenosulfonatos con los sulfonatos de parafina anteriormente descritos, alcanosulfonatos secundarios y alquil gliceril éter sulfonatos. Otros tensioactivos aniónicos adecuados incluyen metil éster sulfonatos y alquil éter carboxilatos. Además, los tensioactivos aniónicos útiles en la presente invención se pueden encontrar en la patente US-4.285.841, concedida a Barrat y col. el 25 de agosto de 1981, y en la patente US-3.919.678, concedida a Laughlin y col. el 30 de diciembre de 1975.

Los tensioactivos aniónicos pueden existir en forma ácida, y la forma ácida se puede neutralizar para formar una sal de tipo tensioactivo. Los agentes típicos para la neutralización incluyen bases con contraión metálico, tal como hidróxidos, por ejemplo, NaOH o KOH. Otros agentes adecuados para neutralizar tensioactivos aniónicos en sus formas ácidas incluyen amoniaco, aminas, o alcanolaminas. Los ejemplos no limitativos de alcanolaminas incluyen monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina y otras alcanolaminas lineales o ramificadas conocidas en la técnica; las alcanolaminas preferidas incluyen 2-amino-1-propanol, 1-aminopropanol, monoisopropanolamina o 1-amino-3-propanol. La neutralización de la amina se puede realizar en todo o en parte, por ejemplo, parte de la mezcla de tensioactivo aniónico se puede neutralizar con el sodio o potasio y parte de la mezcla del tensioactivo aniónico se puede neutralizar como aminas o alcanolaminas.

Tensioactivos no iónicos

El sistema tensioactivo de la composición limpiadora puede comprender un tensioactivo no iónico. En algunos ejemplos, el sistema tensioactivo comprende hasta 25 % en peso del sistema tensioactivo, de uno o más tensioactivos no iónicos, por ejemplo, como un tensioactivo auxiliar. En algunos ejemplos, las composiciones de limpieza comprenden de 0,1 % a 15 % en peso del sistema tensioactivo, de uno o más tensioactivos no iónicos. En otros ejemplos, las composiciones de limpieza comprenden de 0,3 % a 10 %, en peso del sistema tensioactivo, de uno o más tensioactivos no iónicos.

Los tensioactivos no iónicos adecuados útiles en la presente memoria pueden comprender cualquier tensioactivo no iónico convencional. Estos pueden incluir, p. ej., alcoholes grasos alcoxilados y tensioactivos de óxido de amina. En algunos ejemplos, las composiciones limpiadoras pueden contener un tensioactivo no iónico etoxilado. Estos materiales se describen en la patente US-4.285.841, concedida a Barrat y col. el 25 de agosto de 1981. El tensioactivo no iónico se puede seleccionar de los alcoholes etoxilados y los alquilfenoles etoxilados de fórmula R(OC²H⁴)nOH, en donde R se selecciona del grupo que consiste en radicales hidrocarburo alifáticos que contienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 15 átomos de carbono y radicales alquilfenilo en los que los grupos alquilo contienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 12 átomos de carbono, y el valor promedio de n es de aproximadamente 5 a aproximadamente 15. Dichos tensioactivos se describen en más detalle en la patente US-4.284.532, concedida a Leikhim y col. el 18 de agosto de 1981. En un ejemplo, el tensioactivo no iónico se selecciona de alcoholes etoxilados que tienen un promedio de aproximadamente 24 átomos de carbono en el alcohol y un grado de etoxilación promedio de aproximadamente 9 moles de óxido de etileno por mol de alcohol.

Otros ejemplos no limitativos de tensioactivos no iónicos útiles en la presente invención incluyen: alquiletoxilatos Cs-Cis, tales como tensioactivos no iónicos NEODOL® de Shell; alcoxilatos de alquilfenol C⁶-C¹²en donde las unidades alcoxilato pueden ser unidades etilenoxi, unidades propilenoxi o una mezcla de las mismas; productos de condensación de alcohol C¹²-C¹⁸y alquilfenol C⁶-C¹²con polímeros de bloque de óxido de etileno/óxido de propileno tales como, por ejemplo, Pluronic® de BASF; alcoholes ramificados, BA, de cadena media C¹⁴-C²²como se describe en la patente US-6.150.322; alquilalcoxilatos C¹⁴-C²²ramificados de cadena media, BAEx, en donde x es de 1 a 30, según se describe en US-6.153.577, US-6.020.303 y US-6.093.856; alquilpolisacáridos, según se describe en US-4.565.647, concedida a Llenado el 26 de enero de 1986; específicamente alquilpoliglucósidos, según se describe en US-4.4s3.7s0 y en US-4.4s3.779; polihidroxiamidas de ácido graso según se describe en las patentes US-5.332.528, WO 92/06162, WO 93/19146, WO 93/19038 y WO 94/09099; y tensioactivos de tipo alcohol poli(oxialquilado) terminalmente protegido con grupos éter, según se describe en US-6.482.994 y en WO 01/42408.

Los tensioactivos detersivos no iónicos adecuados incluyen también alquilpoliglucósido y alcohol alquil alcoxilado. Los tensioactivos no iónicos adecuados incluyen también los comercializados con el nombre comercial Lutensol® de BASF.

En algunos aspectos, el tensioactivo no iónico se selecciona de alcoholes alquil alcoxilados, tales como un alcohol alquil alcoxilado de C^8-18, por ejemplo, un alcohol alquil etoxilado de C^8-18. El alcohol alquil alcoxilado puede tener un grado promedio de alcoxilación de aproximadamente 1 a aproximadamente 50, o de aproximadamente 1 a aproximadamente 30, o de aproximadamente 1 a aproximadamente 20, o de aproximadamente 1 a aproximadamente 10. En un aspecto, el alcohol alquil alcoxilado es un alcohol alquil etoxilado C^8-18que tiene un grado promedio de etoxilación de aproximadamente 1 a aproximadamente 10, o de aproximadamente 1 a aproximadamente 7, o de aproximadamente 1 a aproximadamente 5, o de aproximadamente 3 a aproximadamente 7. El alcohol alquil alcoxilado puede ser lineal o ramificado, sustituido o no sustituido.

Combinaciones de tensioactivo aniónico/tensioactivo no iónico

El sistema tensioactivo puede comprender combinaciones de materiales tensioactivos aniónicos y no iónicos. En algunos ejemplos, la relación de peso de tensioactivo aniónico a tensioactivo no iónico es de al menos 2:1. En otros ejemplos, la relación de peso de tensioactivo aniónico a tensioactivo no iónico es de al menos 5:1. En otros ejemplos, la relación de peso de tensioactivo aniónico a tensioactivo no iónico es de al menos 10:1.

Tensioactivos catiónicos

El sistema tensioactivo puede comprender un tensioactivo catiónico. En algunos aspectos, el sistema tensioactivo comprende de 0 % a 7 %, o de 0,1 % a 5 %, o de 1 % a 4 % en peso del sistema tensioactivo, de un tensioactivo catiónico, por ejemplo, como un tensioactivo auxiliar. En algunos aspectos las composiciones limpiadoras de la invención están prácticamente exentas de tensioactivos catiónicos y de tensioactivos que se vuelven catiónicos a un pH inferior a 7, o a un pH inferior a 6. Ejemplos no limitativos de tensioactivos catiónicos incluyen: los tensioactivos de amonio cuaternario que pueden tener hasta 26 átomos de carbono incluyen: los tensioactivos de amonio cuaternario alcoxilato (AQA) según se describe en la patente US-6.136.769; dimetil-hidroxietilamonio cuaternario, como se describe en US-6.004.922; cloruro de dimetil hidroxietil lauril amonio; tensioactivos catiónicos de tipo poliamida, como se describe en WO 98/35002, WO 98/35003, WO 98/35004, WO 98/35005 y WO 98/35006; tensioactivos catiónicos de tipo éster, como se describe en US-4.228.042, US-4.239.660, US-4.260.529 y US-6.022.844; y tensioactivos de tipo amino, como se describe en US-6.221.825 y WO-00/47708, en particular la amido propildimetil amina (APA).

Los tensioactivos detersivos catiónicos adecuados también incluyen compuestos de alquilpiridinio, compuestos de alquilamonio cuaternario, compuestos de alquilfosfonio cuaternario, compuestos de alquilsulfonio ternario y mezclas de los mismos.

Los tensioactivos detersivos catiónicos adecuados son compuestos de amonio cuaternario que tienen la fórmula general:

(R)(R1)(R2)(Rs)N+ X-

en donde R es un resto alquilo o alquenilo C^6-18lineal o ramificado, sustituido o no sustituido, R¹y R²se seleccionan independientemente de restos metilo o etilo, R³es un resto hidroxilo, hidroximetilo o hidroxietilo, X es un anión que proporciona neutralidad de carga, los aniones adecuados incluyen: haluros, preferiblemente cloruro; sulfato; y sulfonato. Los tensioactivos detersivos catiónicos adecuados son cloruros de mono-alquil C^6-18monohidroxietil dimetilamonio cuaternario. Los tensioactivos detersivos catiónicos muy adecuados son cloruro de mono-alquil C^8-10mono-hidroxietil dimetilamonio cuaternario, cloruro de mono-alquil C^10-12mono-hidroxietil dimetilamonio cuaternario y cloruro de mono-alquil C¹⁰mono-hidroxietil dimetilamonio cuaternario.

Tensioactivos de ion híbrido

Ejemplos de tensioactivos de ion híbrido incluyen: derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas secundarias y terciarias heterocíclicas, o derivados de compuestos de amonio cuaternario, fosfonio cuaternario o sulfonio terciario. Para ejemplos de tensioactivos de iones híbridos véase la patente US-3.929.678, de la línea 38 de la columna 19 hasta la línea 48 de la columna 22; betaínas, incluidas alquildimetilbetaína y cocodimetilamidopropilbetaína, óxidos de amina de C8 a C¹⁸(por ejemplo de C¹²a C¹⁸) y sulfobetaínas e hidroxibetaínas, tales como N-alquil-N,N-dimetilamino-1-propanosulfonato donde el grupo alquilo puede ser de C8 a C¹⁸, y en determinadas realizaciones de C¹⁰a C¹⁴.

Tensioactivos anfóteros

Ejemplos de tensioactivos anfóteros incluyen derivados alifáticos de aminas secundarias o terciarias, o derivados alifáticos de aminas secundarias y terciarias heterocíclicas en las que el radical alifático puede ser de cadena lineal o ramificada y en donde uno de los sustituyentes alifáticos contiene al menos aproximadamente ⁸átomos de carbono, de forma típica de aproximadamente ⁸a aproximadamente 18 átomos de carbono, y al menos uno de los sustituyentes alifáticos contiene un grupo aniónico soluble en agua, por ejemplo, carboxi, sulfonato, sulfato. Ejemplos de compuestos comprendidos en esta definición son 3-(dodecilamino)propionato de sodio, 3-(dodecilamino)propano-1-sulfonato de sodio, 2-(dodecilamino)etilsulfato de sodio, 2-(dimetilamino)octadecanoato de sodio, 3-(N-carboximetildodecilamino)propano-1-sulfonato disódico, octadecil-iminodiacetato disódico, 1-carboximetil-2-undecilimidazol de sodio, y N,N-bis(2-hidroxietil)-2-sulfato-3-dodecoxipropilamina de sodio. Véase la patente US-3.929.678, concedida a Laughlin y col. el 30 de diciembre de 1975, columna 19, líneas 18-35 para obtener ejemplos de tensioactivos anfóteros. Los tensioactivos anfóteros adecuados también incluyen los sarcosinatos, glicinatos, taurinatos, y mezclas de los mismos.

En un aspecto, el sistema tensioactivo comprende un tensioactivo aniónico y, como tensioactivo auxiliar, un tensioactivo no iónico, por ejemplo, un alquiletoxilato C¹²-C¹⁸. En otro aspecto, el sistema tensioactivo comprende alquil benceno sulfonatos (LAS) C¹⁰-C¹⁵y, como tensioactivo auxiliar, un tensioactivo aniónico, por ejemplo, alquil alcoxisulfatos C¹⁰-C¹⁸(AExS), donde x es de 1-30. En otro aspecto, el sistema tensioactivo comprende un tensioactivo aniónico y, como contensioactivo, un tensioactivo catiónico, por ejemplo, cloruro de dimetil hidroxietil lauril amonio. En otros aspectos, el tensioactivo adicional comprende un tensioactivo aniónico y un tensioactivo anfótero, por ejemplo, óxido de dimetilamina C12-C14.

Tensioactivos ramificados

Los tensioactivos detersivos ramificados adecuados incluyen tensioactivos ramificados aniónicos seleccionados de tensioactivos de sulfato ramificados o tensioactivos de sulfonato ramificados, por ejemplo, sulfato de alquilo ramificado, sulfato de alquilo alcoxilado ramificado, y sulfonatos de alquil benceno ramificado, que comprende uno o más alquilos ramificados aleatorios, por ejemplo, grupos alquilo C^1-4, de forma típica, grupos metilo y/o etilo.

En algunos aspectos, el tensioactivo detersivo ramificado es un tensioactivo detersivo ramificado a mitad de la cadena, de forma típica, un tensioactivo detersivo aniónico ramificado a mitad de la cadena, por ejemplo, un sulfato de alquilo ramificado a mitad de la cadena y/o un sulfonato de alquilbenceno ramificado a mitad de la cadena. En algunos aspectos, el tensioactivo detersivo es un sulfato de alquilo ramificado a mitad de la cadena. En algunos aspectos, las ramificaciones de cadena media son grupos alquilo C^1-4, de forma típica, grupos metilo y/o etilo.

En algunos aspectos, el tensioactivo ramificado comprende un compuesto tensioactivo ramificado a mitad de la cadena, de la cadena alquílica larga de la fórmula:

Ab - X - B

donde:

(a) Ab es un resto alquilo ramificado de cadena media de C9 a C22 hidrófobo (carbonos totales en el resto), de forma típica de aproximadamente C12 a aproximadamente C18, que tiene: (1) una cadena de átomos de carbono lineales más larga unida al resto - X - B en un intervalo de ⁸a 21 átomos de carbono; (2) uno o más restos alquilo C1-C3 que se ramifican desde esta cadena de átomos de carbono lineal más larga; (3) al menos uno de los restos alquilo que se ramifican está unido directamente a un átomo de carbono de la cadena de átomos de carbono lineal más larga en una posición en el intervalo del átomo de carbono en posición ²(recuento desde el carbono n.° ¹que se une al resto -X- B) al átomo de carbono en la posición w - 2 (el carbono terminal menos 2 carbonos, es decir, el tercer carbono desde el extremo de la cadena de átomos de carbono lineal más larga); y (4) la composición tensioactiva tiene un número total promedio de átomos de carbono en el resto Ab-X en la fórmula anterior en el intervalo de más de 14,5 a aproximadamente 17,5 (de forma típica, de aproximadamente 15 a aproximadamente 17);

b) B es un resto hidrófilo seleccionado de sulfatos, sulfonatos, óxidos de amina, polioxialquileno, (tal como polioxietileno y polioxipropileno), sulfatos alcoxilados, restos polihidroxi, ésteres de fosfato, glicerol sulfonatos, poligluconatos, ésteres de polifosfato, fosfonatos, sulfosuccinatos, sulfosuccaminatos, carboxilatos polialcoxilados, glucamidas, taurinatos, sarcosinatos, glicinatos, isetionatos, dialcanolamidas, monoalcanolamidas, monoalcanolamida sulfatos, diglicolamidas, diglicolamida sulfatos, ésteres de glicerol, sulfatos de éster de glicerol, éteres de glicerol, sulfatos de éter de glicerol, éteres de poliglicerol, sulfatos de éter de poliglicerol, ésteres de sorbitan, ésteres de sorbitán polialcoxilados, amonioalcanosulfonatos, amidopropil betaínas, quats alquilados, quats alquilados/polihidroxialquilados, oxipropil quats alquilados/polihidroxialquilados, imidazolinas, ²-il-succinatos, ásteres de alquilo sulfonados, y ácidos grasos sulfonados (debe señalarse que más de un resto hidrófobo puede unirse a B, por ejemplo, como en (Ab-X)z-B para dar quats de dimetilo); y

(c) X se selecciona de -CH2- y -C(O)-.

Generalmente, en la anterior fórmula, el resto Ab no tiene ningún átomo de carbono sustituido cuaternario (es decir, 4 átomos de carbono directamente unidos a un átomo de carbono). Dependiendo de qué resto hidrófilo (B) se seleccione, el tensioactivo resultante puede ser aniónico, no iónico, catiónico, de ion híbrido, anfótero, o anfolítico. En algunos aspectos, B es sulfatos y el tensioactivo resultante es aniónico.

En algunos aspectos el tensioactivo ramificado comprende un compuesto tensioactivo ramificado a mitad de cadena de cadena alquílica más larga de la fórmula anterior en donde el resto Ab es un resto alquilo primario ramificado que tiene la fórmula:

^R

_2)wC I ^R

_H(CH2)xC I ^{l R2}

_{CH3CH2(CH H(CH2)yC} I _H(CH2)z- en donde el número total de átomos de carbono en el resto alquilo primario ramificado de esta fórmula (incluidas las ramificaciones R, R1, y R2) es de 13 a 19; R, R1 y R2 se seleccionan cada uno independientemente de hidrógeno y alquilo C1-C3 (de forma típica metilo), siempre que R, R1 y R2 no sean todos hidrógeno y, cuando z es 0, por lo menos R o R1 no es hidrógeno; w es un número entero de 0 a 13; x es un número entero de 0 a 13; y es un número entero de 0 a 13; z es un número entero de 0 a 13; y w x y z es de 7 a 13.

En determinados aspectos el tensioactivo ramificado comprende un compuesto tensioactivo ramificado a mitad de cadena de cadena alquílica más larga de la fórmula anterior en donde el resto Ab es un resto alquilo primario ramificado que tiene la fórmula seleccionada de:

CH³

CH³(CH²)a CH (CH²)b-(I)

CH3 CH 3

CH³(CH²)d CH (CH²)e CH-(II)

o mezclas de los mismos; en donde a, b, d, y e son números enteros, a+b es de 10 a 16, d+e es de ⁸a 14 y en donde además

cuando a b = 10, a es un número entero de 2 a 9 y b es un número entero de

a ⁸;

cuando a b = 11, a es un número entero de 2 a 10 y b es un número entero de 1 a 9;

cuando a b = ¹², a es un número entero de ²a ¹¹y b es un número entero de ¹a ¹⁰;

cuando a b = 13, a es un número entero de 2 a 12 y b es un número entero de 1 a 11;

cuando a b = 14, a es un número entero de 2 a 13 y b es un número entero de 1 a 12;

cuando a b = 15, a es un número entero de 2 a 14 y b es un número entero de 1 a 13;

cuando a b = 16, a es un número entero de 2 a 15 y b es un número entero de 1 a 14;

cuando d e = ⁸, d es un número entero de 2 a 7 y e es un número entero de 1 a ⁶;

cuando d e = 9, d es un número entero de 2 a ⁸y e es un número entero de 1 a 7;

cuando d e = 10, d es un número entero de 2 a 9 y e es un número entero de

a ⁸;

cuando d e = 11, d es un número entero de 2 a 10 y e es un número entero de 1 a 9;

cuando d e = ¹², d es un número entero de ²a ¹¹y e es un número entero de ¹a ¹⁰;

cuando d e = 13, d es un número entero de 2 a 12 y e es un número entero de 1 a 11;

cuando d e = 14, d es un número entero de 2 a 13 y e es un número entero de 1 a 12.

En los compuestos tensioactivos ramificados a mitad de cadena descritos anteriormente, se prefieren determinados puntos de ramificación (p. ej., la localización a lo largo de la cadena de los restos R, R1 y/o R2 en la fórmula anterior) respecto a otros puntos de ramificación a lo largo de la cadena principal del tensioactivo. La fórmula siguiente ilustra el intervalo de ramificación de cadena media (es decir, donde se producen puntos de ramificación), el intervalo de ramificación de cadena media preferido y el intervalo de ramificación de cadena media más preferido para los restos alquilo Ab mono-metil ramificados.

CH3CH2CH2CH2CH2CH2(CH2)1.7CH2CH2CH2CH2CH2-

k it

t 1

ntervalo más preferi 1

i i i i c i v d i u p i e i e n u u

rvalo de ramificación a--------------mitad de cadena

Debe señalarse que para los tensioactivos mono-metil sustituidos estos intervalos excluyen los dos átomos de carbono terminales de la cadena y el átomo de carbono inmediatamente adyacente al grupo -X-B.

La fórmula siguiente ilustra el intervalo de ramificación de cadena media el intervalo de ramificación de cadena media preferido y el intervalo de ramificación de cadena media más preferido para los restos alquilo Ab dimetil sustituidos.

H2CH2(CH2)^o.6CH2

intervalo más preferido

---intervalo preferido-----

-intervalo de ramificació

mitad de cadena

Se describen los tensioactivos ramificados adecuados adicionales en US-6008181, US-6060443, US-6020303, US-6153577, US-6093856, US-6015781, US-6133222, US-6326348, US-6482789, US-6677289, US-6903059, US-6660711, US-6335312, y WO 9918929. Otros tensioactivos ramificados adicionales adecuados incluyen aquellos descritos en WO9738956, WO9738957, y WO0102451.

En algunos aspectos, el tensioactivo aniónico ramificado comprende un alquilbenceno sulfonato modificado ramificado (MLAS), según se describe en WO 99/05243, WO 99/05242, WO 99/05244, WO 99/05082, WO 99/05084, WO 99/05241, WO 99/07656, WO 00/23549, y WO 00/23548.

En algunos aspectos, el tensioactivo aniónico ramificado comprende un tensioactivo basado en alcohol C12/13 que comprende un metilo ramificado aleatoriamente distribuido a lo largo de la cadena hidrófoba, p. ej., Safol®, Marlipal® disponible de Sasol.

Los tensioactivos detersivos aniónicos ramificados adecuados adicionales incluyen tensioactivos derivados de alcoholes ramificados en la posición 2 del alquilo, tales como los comercializados con los nombres comerciales Isalchem®123, Isalchem®125, Isalchem®145, Isalchem®167, que se derivan del proceso oxo. Debido al proceso oxo, la ramificación se sitúa en la posición 2-alquilo. Estos alcoholes ramificados en la posición 2-alquilo están, de forma típica, en el intervalo de C11 a C14/C15 de longitud y comprenden isómeros estructurales que están ramificados en la posición 2-alquilo. Estos alcoholes y tensioactivos ramificados se describen en US-20110033413.

Otros tensioactivos ramificados adecuados incluyen aquellos descritos en US-6037313 (P&G), WO9521233 (P&G), US-3480556 (Atlantic Richfield), US-6683224 (Cognis), US-20030225304A1 (Kao), US-2004236158A1 (R&H), US-6818700 (Atofina), US-2004154640 (Smith y col.), EP-1280746 (Shell), EP-1025839 (L’Oreal), US-6765119 (BASF), EP-1080084 (Dow), US-6723867 (Cognis), EP-1401792A1 (Shell), EP-1401797A2 (Degussa AG), US-2004048766 (Raths y col.), US-6596675 (L’Oreal), EP-1136471 (Kao), EP-961765 (Albemarle), US-6580009 (BASF), US-2003105352 (Dado y col.), US-6573345 (Cryovac), DE-10155520 (BASF), US-6534691 (du Pont), US-6407279 (ExxonMobil), US-5831134 (Peroxid-Chemie), US-5811617 (Amoco), US-5463143 (Shell), US-5304675 (Mobil), US-5227544 (BASF), US-5446213A (MITSUBISHI KASEI CORPORATION), EP-1230200A2 (BASF), EP-1159237B1 (BASF), US-20040006250A1 (NONE), EP-1230200B1 (BASF), WO2004014826A1 (SHELL), US-6703535B2 (CHEVRON), EP-1140741B1 (BASF), WO2003095402A1 (OXENO), US-6765106B2 (SHELL), US-20040167355A1 (NONE), US-6700027B1 (CHEVRON), US-20040242946A1 (NONE), WO2005037751A2 (SHELL), WO2005037752A1 (SHELL), US-6906230B1 (BASF), WO2005037747A2 (SHELL) OIL COMPANY.

Los tensioactivos detersivos aniónicos ramificados adecuados adicionales incluyen derivados de tensioactivos de alcoholes detergentes polirramificados basados en isoprenoides como se describe en US-2010/0137649. Los tensioactivos basados en isoprenoides y derivados de isoprenoides se describen también en el libro titulado “ Comprehensive Natural Products Chemistry: Isoprenoids Including Carotenoids and Steroids (Vol. two)” , Barton and Nakanishi, © 1999, Elsevier Science Ltd y se incluyen en la estructura E.

Otros tensioactivos detersivos aniónicos ramificados adecuados incluyen aquellos derivados de anteiso-alcoholes e iso-alcoholes. Dichos tensioactivos se describen en el documento WO2012009525.

Los tensioactivos detersivos aniónicos ramificados adecuados adicionales incluyen aquellos descritos en los documentos de solicitud de patente US-2011/0171155A1 y US-2011/0166370A1.

los tensioactivos aniónicos ramificados adecuados incluyen también tensioactivos basados en alcoholes Guerbet. Los alcoholes Guerbet son alcoholes monofuncionales primarios ramificados que tienen dos cadenas de átomos de carbono lineales con el punto de ramificación lejos de la posición del segundo átomo de carbono. Los alcoholes Guerbet se describen químicamente como 2-aquil-1 alcanoles. Los alcoholes Guerbet tienen generalmente de 12 átomos de carbono a 36 átomos de carbono. Los alcoholes Guerbet se pueden representar mediante la siguiente fórmula: (R1)(R2)CHCH2OH, donde R1 es un grupo alquilo lineal, R2 es un grupo alquilo lineal, la suma de los átomos de carbono en R1 y R2 es 10 a 34 y R1 y R2 están presentes. Los alcoholes Guerbet están comercialmente disponibles de Sasol como alcoholes Isofol® y de Cognis como Guerbetol.

El sistema tensioactivo descrito en la presente memoria puede comprender cualquiera de los tensioactivos ramificados descritos anteriormente de forma individual o el sistema tensioactivo puede comprender una mezcla de los tensioactivos ramificados descritos anteriormente. Además, cada uno de los tensioactivos ramificados descritos anteriormente pueden incluir un contenido de base biológica. En algunos aspectos, el tensioactivo ramificado tiene un contenido con base biológica de al menos aproximadamente 50 %, al menos aproximadamente 60 %, al menos aproximadamente 70 %, al menos aproximadamente 80 %, al menos aproximadamente 90 %, al menos aproximadamente 95 %, al menos aproximadamente 97 %, o aproximadamente 100 %.

Aditivos adyuvantes de limpieza

Las composiciones limpiadoras de la invención también pueden contener aditivos adyuvantes de limpieza. Los aditivos adyuvantes de limpieza adecuados incluyen aditivos reforzantes de la detergencia, estructurantes o espesantes, agentes para eliminar la suciedad de tipo arcillosa/agentes antirredeposición, agentes poliméricos para liberar la suciedad, agentes poliméricos dispersantes, agentes poliméricos limpiadores de la grasa, enzimas, sistemas estabilizadores de enzimas, compuestos blanqueadores, agentes blanqueantes, activadores del blanqueador, catalizadores del blanqueador, abrillantadores, tintes, agentes de matizado, agentes inhibidores de la transferencia de colorante, agentes quelantes, supresores de las jabonaduras, suavizantes, y perfumes.

Enzimas

Las composiciones limpiadoras descritas en la presente memoria comprenden una o más enzimas que proporcionan una capacidad limpiadora y/o ventajas sobre el cuidado de tejidos. Los ejemplos de enzimas adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa, hemicelulasas, peroxidasas, proteasas, celulasas, xilanasas, lipasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, mananasas, pectato liasas, queratinasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tannasas, pentosanasas, malanasas, 6-glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasa, condroitinasa, lacasa, y amilasas, o mezclas de los mismos. Una combinación típica es un cóctel enzimático que puede comprender, por ejemplo, una proteasa y lipasa en conjunción con amilasa. Si están presentes en una composición de limpieza, las enzimas adicionales antes mencionadas pueden estar presentes a un nivel de 0,00001 % a 2 %, de 0,0001 % a 1 % o incluso de 0,001 % a 0,5 %, de proteína enzimática en peso de la composición de limpieza.

En un aspecto, las enzimas preferidas incluirían una proteasa. Las proteasas adecuadas incluyen metaloproteasas y serina proteasas, incluidas serina proteasas neutras o alcalinas, tales como subtilisinas (EC 3.4.21.62). Las proteasas adecuadas incluyen las de origen animal, vegetal o microbiano. En un aspecto, dicha proteasa adecuada puede ser de origen microbiano. Las proteasas adecuadas incluyen mutantes modificados química o genéticamente de las proteasas adecuadas anteriormente mencionadas. En un aspecto, la proteasa adecuada puede ser una serina proteasa, tal como una proteasa alcalina microbiana o/y una proteasa de tipo tripsina. Los ejemplos de proteasas neutras o alcalinas adecuadas incluyen:

(a) subtilisinas (EC 3.4.21.62), incluidas las derivadas de Bacillus, tales como Bacillus lentus, B. alkalophilus, B. subtilis, B. amyloliquefaciens, Bacillus pumilus y Bacillus gibsonii descritas en los documentos US-6.312.936 B1, US-5.679.630, US-4.760.025, US-7.262.042 y WO09/021867.

(b) proteasas de tipo tripsina o de tipo quimiotripsina, tales como tripsina (por ejemplo, de origen porcino o bovino) incluidas la proteasa de Fusarium descrita en el documento WO 89/06270 y las proteasas de quimiotripsina derivadas de Cellumonas descritas en los documentos WO 05/052161 y WO 05/052146.

(c) metaloproteasas, incluidas las derivadas de Bacillus amyloliquefaciens descritas en el documento WO 07/044993A2.

Las proteasas preferidas incluyen las derivadas de Bacillus gibsonii o Bacillus lentus.

Las enzimas proteasas adecuadas comerciales incluyen las que se venden con los nombres comerciales Alcalase®, Savinase®, Primase®, Durazym®, Polarzyme®, Kannase®, Liquanase®, Liquanase Ultra®, Savinase Ultra®, Ovozyme®, Neutrase®, Everlase® y Esperase® por Novozymes A/S (Dinamarca), las que se venden con el nombre comercial Maxatase®, Maxacal®, Maxapem®, Properase®, Purafect®, Purafect Prime®, Purafect Ox®, FN3®, FN4®, Excellase® y Purafect OXP® por Genencor International, las que se venden con el nombre comercial Opticlean® y Optimase® por Solvay Enzymes, las comercializadas por Henkel/ Kemira, especialmente BLAP (secuencia mostrada en la Figura 29 de US-5.352.604 con las siguientes mutaciones S99D S101 R S103A V104I G159S, denominada a continuación como BLAP), BLAP R (BLAP con S3T V4I V199M V205I L217D), BLAP X (BLAP con S3T V4I V205I) y BLAP F49 (BLAP con S3T V4I A194P V199M V205I L217D) - todas de Henkel/Kemira; y KAP (subtilisina de Bacillus alkalophilus con mutaciones A230V S256G S259N) de Kao.

Las alfa-amilasas adecuadas incluyen las de origen bacteriano o fúngico. Se incluyen los mutantes modificados química o genéticamente (variantes). Una alfa-amilasa alcalina preferida se deriva de una cepa de Bacillus, como Bacillus licheniformis, Bacillus amyloliquefaciens, Bacillus stearothermophilus, Bacillus subtilis, u otro Bacillus sp., tal como Bacillus sp. NCIB 12289, NCIB 12512, NCIB 12513, DSM 9375 (USP 7.153.818) DSM 12368, DSMZ n.° 12649, KSM AP1378 (WO 97/00324), KSM K36 o KSM K38 (EP 1.022.334). Las amilasas preferidas incluyen:

(a) las variantes descritas en los documentos WO 94/02597, WO 94/18314, WO96/23874 y WO 97/43424, especialmente las variantes con sustituciones en una o más de las siguientes posiciones respecto de la enzima enumerada como Id. de sec. n.° 2 en el documento WO 96/23874: 15, 23, 105, 106, 124, 128, 133, 154, 156, 181, 188, 190, 197, 202, 208, 209, 243, 264, 304, 305, 391,408 y 444.

(b) las variantes descritas en USP 5.856.164 y WO99/23211, WO96/23873, WO00/60060 y WO06/002643, especialmente las variantes con una o más sustituciones en las siguientes posiciones respecto de la enzima AA560 listada como Id. de sec. n.° 12 en WO06/002643:

26, 30, 33, 82, 37, 106, 118, 128, 133, 149, 150, 160, 178, 182, 186, 193, 203, 214, 231, 256, 257, 258, 269, 270, 272, 283, 295, 296, 298, 299, 303, 304, 305, 311, 314, 315, 318, 319, 339, 345, 361, 378, 383, 419, 421, 437, 441,444, 445, 446, 447, 450, 461,471,482, 484, preferiblemente que contienen también las deleciones de D183* y G184*.

(c) las variantes que presentan al menos 90 % de identidad con la Id. de sec. n.° 4 en WO06/002643, la enzima natural procedente de Bacillus SP722, especialmente las variantes con deleciones en las posiciones 183 y 184 y las variantes descritas en WO 00/60060.

(d) las variantes que muestran al menos 95 % de identidad con la enzima de tipo silvestre procedente de Bacillus sp.707 (Id. de sec. n.°: 7 en el documento US-6.093.562), especialmente las que comprenden una o más de las siguientes mutaciones M202, M208, S255, R172, y/o M261. Preferiblemente dicha amilasa comprende una o más de M202L, M202V, M202S, M202T, M202I, M202Q, M202W, S255N y/o R172Q. Son especialmente preferidas aquellas que comprenden las mutaciones M202L o M202T.

(e) las variantes descritas en WO 09/149130, preferiblemente las que presentan al menos 90 % de identidad con la Id. de sec. n.° 1 o Id. de sec. n.° 2 en WO 09/149130, la enzima natural de Geobacillus Stearothermophilus o una versión truncada de la misma.

Las alfa-amilasas comercialmente disponibles adecuadas incluyen DURAMYL®, LIQUEZYME®, TERMAMYL®, TERMAMYL ULTRA®, NATALASE®, SUPRAMYL®, STAINZYME®, STAINZYME PLUS®, FUNGAMYL® y BAN® ^{(Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dinamarca),} KEMZyM® ^{AT 9000 Biozym Biotech Trading GmbH Wehlistrasse 27b}A-1200 Wien Austria, RAPIDASE®, PURASTAR®, ENZYSIZE®, OPTISIZE HT PLUS®, POWERASE® y PURASTAR OXAM® (Genencor International Inc., Palo Alto, California) y KAM® (Kao, 14-10 Nihonbashi Kayabacho, 1-chome, Chuo-ku Tokyo 103-8210, Japón). En un aspecto, las amilasas adecuadas incluyen NATALASE®, STAINZYME® y STAINZYME PLUS® y mezclas de las mismas.

En un aspecto, dichas enzimas se pueden seleccionar del grupo que consiste en: lipasas, incluidas “ lipasas de primer ciclo” , tales como las descritas en las patentes US-6.939.702 B1 y US PA 2009/0217464. En un aspecto, la lipasa es una lipasa de primer lavado, preferiblemente una variante de la lipasa natural procedente de Thermomyces lanuginosus que comprende una o más de las mutaciones T231R y N233R. La secuencia natural tiene los 269 aminoácidos (aminoácidos 23 - 291) del número de registro Swissprot Swiss-Prot O59952 (derivada de Thermomyces lanuginosus (Humicola lanuginosa)). Las lipasas preferidas incluirían las comercializadas con los nombres comerciales Lipex® y Lipolex®.

En un aspecto, otras enzimas preferidas incluyen endoglucanasas derivadas de microorganismos con actividad endobeta-1,4-glucanasa (E.C. 3.2.1.4), incluido un polipéptido bacteriano endógeno para un miembro del género Bacillus que tiene una secuencia con una identidad de al menos 90 %, 94 %, 97 % e incluso del 99 % con la secuencia de aminoácidos Id. de sec. n.°:2 en 7.141.403B2) y mezclas de los mismos. Las endoglucanasas adecuadas se venden con los nombres comerciales Celluclean® y Whitezyme® (Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dinamarca).

Otras enzimas preferidas incluyen las pectato liasas comercializadas con los nombres comerciales Pectawash®, Pectaway®, Xpect® y mananasas comercializadas con los nombres comerciales Mannaway® (todas de Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dinamarca), y Purabrite® (Genencor International Inc., Palo Alto, California).

Sistema estabilizador de enzimas

Las composiciones que contienen enzimas preferidas de la presente invención pueden comprender de forma opcional, de aproximadamente 0,001 % a aproximadamente 10 %, en algunos ejemplos de aproximadamente 0. 005 % a aproximadamente 8 %, y en otros ejemplos de aproximadamente 0,01 % a aproximadamente 6 %, en peso de la composición de un sistema estabilizador de enzimas. El sistema estabilizador de enzimas puede ser cualquier sistema estabilizante que sea compatible con la enzima detersiva. Semejante sistema puede ser proporcionado, inherentemente, por otras sustancias activas de la formulación, o se puede añadir por separado, p. ej., por el formulador o por un fabricante de enzimas detersivas preparadas. Dichos sistemas estabilizadores pueden, por ejemplo, comprender ion calcio, ácido bórico, propilenglicol, ácidos carboxílicos de cadena corta, ácidos borónicos, secuestrantes blanqueantes clorados y mezclas de los mismos, y están diseñados para afrontar diferentes problemas de estabilización dependiendo del tipo y la forma física de la composición limpiadora. Véase la patente US-4.537.706 para una revisión de los estabilizantes de borato. En el caso de composiciones detergentes acuosas que comprenden proteasa, se puede añadir un inhibidor reversible de la proteasa, tal como un compuesto de borano que incluye borato, ácido 4-formil fenilborónico, ácido fenilborónico y derivados de los mismos, o compuestos tales como formiato de calcio, formiato de sodio y 1,2-propanodiol, para mejorar más la estabilidad.

Aditivos reforzantes de la detergencia

Las composiciones limpiadoras de la presente invención pueden de forma opcional comprender un aditivo reforzante de la detergencia. Las composiciones limpiadoras reforzantes de la detergencia comprenden, de forma típica, al menos aproximadamente 1 % de aditivo reforzante de la detergencia, con respecto al peso total de la composición. Las composiciones limpiadoras líquidas pueden comprender hasta aproximadamente 10 % de aditivo reforzante de la detergencia, y, en algunos ejemplos, hasta aproximadamente 8 % de aditivo reforzante de la detergencia, del peso total de la composición. Las composiciones limpiadoras granulares pueden comprender hasta aproximadamente 30 % de aditivo reforzante de la detergencia, y, en algunos ejemplos, hasta aproximadamente 5 % de aditivo reforzante de la detergencia, en peso de la composición.

Los aditivos reforzantes de la detergencia seleccionados de aluminosilicatos (p. ej., aditivos reforzantes de la detergencia de tipo zeolita, tales como zeolita A, zeolita P y zeolita MAP) y silicatos ayudan a controlar la dureza mineral en un agua de lavado, especialmente, calcio y/o magnesio, o ayudan en la eliminación de la suciedad en forma de partículas de superficies. Los aditivos reforzantes de la detergencia adecuados se pueden seleccionar del grupo que consiste en fosfatos, tales como polifosfatos (p. ej., tri-polifosfato de sodio), especialmente las sales de sodio de los mismos; carbonatos, bicarbonatos, sesquicarbonatos, y minerales de carbonato diferentes del carbonato o sesquicarbonato de sodio; mono carboxilatos, dicarboxilatos, tricarboxilatos y tetracarboxilatos orgánicos, especialmente los carboxilatos no tensioactivos solubles en agua en forma de sal ácida, de sodio, potasio o de alcanolamonio, así como carboxilatos oligómericos o los carboxilatos poliméricos de peso molecular bajo solubles en agua, incluidos tipos alifáticos y aromáticos; y ácido fítico. Estos se pueden complementar con boratos, p. ej., como tamponadores de pH, o con sulfatos, especialmente el sulfato sódico y cualquier otra carga o vehículo que pueda ser importante para diseñar composiciones limpiadoras estables conteniendo tensioactivo y/o aditivo reforzante de la detergencia. Se pueden seleccionar aditivos reforzantes de la detergencia adecuados adicionales de aditivos reforzantes de la detergencia de ácido cítrico, ácido láctico, ácido graso, policarboxilatos, por ejemplo copolímeros de ácido acrílico, copolímeros de ácido acrílico y ácido maleico, y copolímeros de ácido acrílico y/o ácido maleico y otros monómeros etilénicos adecuados con varios tipos de funcionalidades adicionales. También son adecuados para su uso como aditivos reforzantes de la detergencia en la presente memoria los materiales de intercambio iónico cristalinos sintéticos o hidratos de los mismos que tienen una estructura de cadena y una composición representada por la siguiente forma general de anhídrido: x(M²O)ySiO²zM’O en donde M’ es Na y/o K, M’ es Ca y/o Mg; y/x es 0,5 a 2,0; y z/x es 0,005 a 1,0 como se enseñó en la patente US-5.427.711.

Alternativamente, la composición puede estar prácticamente exenta de aditivo reforzante de la detergencia.

Estructurantes / Espesantes

1. Derivado de di-bencilideno poliol acetal

La composición detergente fluida puede comprender de aproximadamente 0,01 % a aproximadamente 1 % en peso de derivado de dibencilideno poliol acetal (DBPA), o de aproximadamente 0,05 % a aproximadamente 0,8 % o de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 0,6 %, o incluso de aproximadamente 0,3 % a aproximadamente 0,5 %. Los ejemplos no limitativos de moléculas DBPA adecuadas se describen en US-61/167604. En un aspecto, el derivado de DBPA puede comprender un derivado de dibencilideno sorbitol acetal (DBS). Dicho derivado de DBS puede seleccionarse del grupo que consiste en: 1,3:2,4-dibencilideno sorbitol; 1,3:2,4-di(p-metilbencilideno) sorbitol; 1,3:2,4-di(p-clorobencilideno) sorbitol; 1,3:2,4-di(2,4-dimetildibencilideno) sorbitol; 1,3:2,4-di(p-etilbencilideno) sorbitol; y 1,3:2,4-di(3,4-dimetildibencilideno) sorbitol o mezclas de los mismos. Estos y otros derivados de DBS adecuados se describen en US-6.102.999, línea 43 de la columna 2 a línea 65 de la columna 3.

ii. Celulosa bacteriana

La composición detergente fluida puede comprender además de aproximadamente 0,005 % a aproximadamente 1 % en peso de una red de celulosa bacteriana. La expresión “celulosa bacteriana” abarca cualquier tipo de celulosa producida mediante fermentación de una bacteria del género Acetobacter tal como CELLULON® de CPKelco U.S. e incluye los materiales denominados popularmentecelulosa microfibrilada, celulosa bacteriana reticulada, y similar. Algunos ejemplos de celulosas bacterianas adecuadas se pueden encontrar en US-6.967.027; US-5.207.826; US-4.487.634; US-4.373.702; US-4.863.565 y US-2007/0027108. En un aspecto, dichas fibras tienen dimensiones de la sección transversal de 1,6 nm a 3,2 nm por 5,8 nm a 133 nm. De forma adicional, las fibras de celulosa bacteriana tienen una longitud de la microfibra promedio de al menos aproximadamente 100 nm, o de aproximadamente 100 a aproximadamente 1500 nm. En un aspecto, las microfibras de celulosa bacteriana tienen una relación dimensional, que significa la longitud de la microfibra promedio dividida por la anchura de la microfibra de la sección transversal más amplia, o de aproximadamente 100:1 a aproximadamente 400:1 o incluso de aproximadamente 200:1 a aproximadamente 300:1.

iii. Celulosa bacteriana recubierta

En un aspecto, la celulosa bacteriana está al menos parcialmente recubierta con un espesante polimérico. La celulosa bacteriana al menos parcialmente recubierta puede prepararse según los métodos descritos en los párrafos 8 a 19 de US-2007/0027108. En un aspecto, la celulosa bacteriana al menos parcialmente recubierta comprende de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 5 % o incluso de aproximadamente 0,5 % a aproximadamente 3 % en peso de celulosa bacteriana; y de aproximadamente 10 % a aproximadamente 90 % peso del espesante polimérico. La celulosa bacteriana adecuada puede incluir la celulosa bacteriana descrita anteriormente y los espesantes poliméricos adecuados incluyen: carboximetilcelulosa, hidroximetilcelulosa catiónica, y mezclas de los mismos.

iv. Fibras de celulosa derivadas de celulosa no bacteriana

En un aspecto, la composición puede comprender además de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 5 % en peso de la composición de una fibra celulósica. Dicha fibra celulósica puede extraerse de vegetales, frutos o madera. Los ejemplos comercialmente disponibles son Avicel® de FMC, Citri-Fi de Fiberstar o Betafib de Cosun.

v. Materiales hidroxilfuncionales cristalinos no poliméricos

En un aspecto, la composición puede comprender además de aproximadamente 0,01 % a 1 % en peso de la composición de un estructurante hidroxilfuncional cristalino no polimérico. Dichos estructurantes hidroxilfuncionales cristalinos no poliméricos generalmente pueden comprender un glicérido cristalizable que puede estar pre-emulsionado para coadyuvar la dispersión en la composición detergente fluida final. En un aspecto, los glicéridos cristalizables pueden incluir aceite de ricino hidrogenado o “ HCO” , o derivados de los mismos, siempre que puedan cristalizar en la composición detergente líquida.

vi. Agentes estructurantes poliméricos

Las composiciones detergentes fluidas de la presente invención pueden comprender de aproximadamente 0,01 % a aproximadamente 5 % en peso de un estructurante polimérico de procedencia natural y/o sintético. Los ejemplos de estructurantes poliméricos de procedencia natural para su uso en la presente invención incluyen: hidroxietilcelulosa modificada de forma hidrófoba, carboximetilcelulosa, derivados de polisacáridos y mezclas de los mismos. Los derivados de polisacáridos adecuados incluyen: pectina, alginato, arabinogalactano (goma arábiga), carragenato, goma gellan, goma xantano, goma guar y mezclas de los mismos. Los ejemplos de estructurantes poliméricos sintéticos para su uso en la presente invención incluyen: policarboxilatos, poliacrilatos, uretanos etoxilados modificados de forma hidrófoba, polioles no iónicos modificados de forma hidrófoba y mezclas de los mismos. En un aspecto, dicho polímero de policarboxilato puede ser un poliacrilato, polimetacrilato o mezclas de los mismos. En otro aspecto, el poliacrilato es un copolímero de ácido monocarbónico o dicarbónico insaturado y un éster de alquilo C¹-C³⁰del ácido (met)acrílico. Dichos copolímeros se encuentran disponibles en Noveon inc con el nombre comercial Carbopol Aqua 30.

vii. Gelificantes diamido

En un aspecto, el sistema estructurante externo puede comprender un gelificante diamido que tiene un peso molecular de aproximadamente 150 g/mol a aproximadamente 1500 g/mol, o incluso de aproximadamente 500 g/mol a aproximadamente 900 g/mol. Los gelificantes diamido comprenden al menos dos átomos de nitrógeno, en donde al menos dos de dichos átomos de nitrógeno forman grupos de sustitución funcionales amido. En un aspecto, los grupos amido son diferentes. En otro aspecto, los grupos funcionales amido son iguales. Los gelificantes diamido tienen la siguiente fórmula:

en donde:

R¹y R²es un grupo terminal funcional amino, o incluso un grupo terminal funcional amido, en un aspecto R¹y R²pueden comprender un grupo regulable por pH, en donde el gelificante de amido regulable por pH puede tener un pKa de aproximadamente 1 a aproximadamente 30 o incluso de aproximadamente 2 a aproximadamente 10. En un aspecto, el grupo regulable por pH puede comprender una piridina. En un aspecto, R¹, y R²pueden ser diferentes. En otro aspecto, pueden ser iguales.

L es un resto enlazador con un peso molecular de 14 a 500 g/mol. En un aspecto, L puede comprender una cadena de átomos de carbono que comprende entre 2 y 20 átomos de carbono. En otro aspecto, L puede comprender un grupo regulable por pH. En un aspecto, el grupo regulable por pH es una amina secundaria.

En un aspecto, al menos uno de R¹, R²o L puede comprender un grupo regulable por pH.

Los ejemplos no limitativos de gelificantes diamido son:

N, W-(2S,2'S)-1,1 '-(dodecano-1,12-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2,1-diil)diisonicotinamida

(2S,2'S)-1,1'-(propano-1,3-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2,1-diil)dicarbamato de dibencilo

(2S,2'S)-1,1'-(dodecano-1,12-diilbis(azanodiil))bis(1 -oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)dicarbamato de dibencilo

Agentes dispersantes poliméricos

La composición de limpieza puede comprender uno o más agentes dispersantes poliméricos. Los ejemplos son carboximetilcelulosa, poli(vinil-pirrolidona), poli(etilenglicol), poli(alcohol vinílico), poli(vinilpiridina-N-óxido), poli(vinilimidazol), policarboxilatos tales como poliacrilatos, copolímeros de ácido maleico/acrílico y copolímeros de metacrilato de laurilo/ácido acrílico.

La composición de limpieza puede comprender uno o más polímeros limpiadores anfifílicos tales como el compuesto que tiene la siguiente estructura general: bis((C²H⁵O)(C²H⁴O)n)(CH³)-N+-CxH²x-N+-(CH³)-bis((C²H⁵O)(C²H⁴O)n), en donde n = de 20 a 30, y x = de 3 a 8, o variantes sulfatadas o sulfonadas del mismo.

La composición de limpieza puede comprender polímeros limpiadores de grasa alcoxilados anfífílicos, que tienen propiedades hidrófobas e hidrófilas equilibradas, de manera que retiran las partículas de grasa de los tejidos y superficies. Realizaciones específicas de los polímeros limpiadores de grasa anfifílicos alcoxilados de la presente invención comprenden una estructura de núcleo y una pluralidad de grupos alcoxilados unidos a dicha estructura de núcleo. Estos pueden comprender polialquileniminas alcoxiladas, por ejemplo, que tienen un bloque interno de poli(óxido de etileno) y un bloque externo de poli(óxido de propileno).

Polímero de carboxilato - La composición de limpieza de la presente invención pueden incluir también uno o más polímeros de carboxilato tales como un copolímero aleatorio de maleato/acrilato o un homopolímero de poliacrilato. En un aspecto, en polímero de carboxilato es un homopolímero de poliacrilato que tiene un peso molecular de 4000 Da a 9000 Da, o de 6000 Da a 9000 Da.

Polímero para la liberación de la suciedad

Las composiciones de limpieza descritas en la presente memoria pueden incluir de aproximadamente 0,01 % a aproximadamente 10,0 %, de forma típica de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 5 %, en algunos aspectos de aproximadamente 0,2 % a aproximadamente 3,0 %, en peso de la composición, de un polímero para la liberación de la suciedad (también conocidos como agentes de liberación de la suciedad poliméricos o “ SRA” ).

Los polímeros para la liberación de la suciedad adecuados de forma típica tienen segmentos hidrófilos para hidrofilizar la superficie de fibras hidrófobas tales como el poliéster y el nailon y segmentos hidrófobos para depositarse sobre las fibras hidrófobas y permanecer adheridos a ellas hasta la finalización de los ciclos de lavado y aclarado, sirviendo de este modo como un ancla para los segmentos hidrófilos. Esto permite que las manchas producidas después del tratamiento con un agente para liberar la suciedad sean más fáciles de limpiar en los procedimientos posteriores de lavado.

Los agentes para liberar la suciedad pueden incluir una variedad de unidades monoméricas con carga, por ejemplo, aniónica o catiónica (véase, p. ej., la patente US - 4.956.447), así como sin carga. La estructura del agente para liberar la suciedad puede ser lineal, ramificada o con forma de estrella. El polímero para la liberación de la suciedad puede incluir un resto de protección terminal, que es especialmente eficaz para controlar el peso molecular del polímero o alterar las propiedades físicas o tensioactivas del polímero. La estructura y la distribución de carga del polímero para la liberación de la suciedad se pueden diseñar para su aplicación a diferentes tipos de fibras o textiles y para formulación en diferentes productos detergentes o de aditivos de detergente. Los polímeros para la liberación de la suciedad de poliéster adecuados tienen una estructura que se define mediante una de las siguientes estructuras (III), (IV) o (V):

— [(OCHR1-CHR2)a —O—OC—Ar—CO— ]d (III)

— [(OCHR3 CHR4)b —O—OC—sAr—CO]e (IV)

— [(OCHR5—CHR6), OR7]f (V)

en donde:

a, b y c son de 1 a 200;

d, e y f son de 1 a 50;

Ar es un fenileno sustituido en 1,4;

sAr es fenileno sustituido en 1,3, sustituido en la posición 5 con SO³Me;

Me es H, Na, Li, K, Mg/+2, Ca/+2, Al/+3, amonio, mono-, di-, tri-, o tetraalquilamonio en donde los grupos alquilo son alquilo C1-C18 o hidroxialquilo C2-C10, o cualquier mezcla de los mismos;

R1, R2, R3, R4, R5 y R6 se seleccionan independientemente de H o n-alquilo o iso-alquilo C, -C18; y R7 es un alquilo C1-C18 lineal o ramificado o un alquenilo C2-C30 lineal o ramificado o un grupo cicloalquilo con de 5 a 9 átomos de carbono o un grupo arilo C6-C30 o un grupo arilalquilo C6-C30.

Son polímeros para la liberación de la suciedad de poliéster adecuados los polímeros de tereftalato que tienen la estructura (III) o (IV) anterior. Otros polímeros para la liberación de la suciedad pueden incluir, por ejemplo, polímeros de PET/POET sulfonados y no sulfonados, tanto con extremos protegidos como sin extremos protegidos. Ejemplos de polímeros para la liberación de la suciedad de poliéster adecuados son la línea de polímeros REPEL-O-TEX® comercializada por Rhodia, incluidos REPEL-O-TEX® SRP6 y REPEL-O-TEX® SF-2. Otros polímeros para la liberación de la suciedad adecuados incluyen los polímeros TexCare® SRA-100, TexCare® SRA-300, TexCare® SRN-100, TexCare® SRN-170, TexCare® SRN-240, TexCare® SRN-300, y TexCare® SRN-325, comercializados todos por Clariant. Son polímeros para la liberación de la suciedad especialmente útiles los poliésteres sin extremos protegidos sulfonados descritos en el documento WO 95/32997 (Rhodia Chimie). Otros polímeros para la liberación de la suciedad adecuados son los polímeros Marloquest®, tales como Marloquest® SL comercializados por Sasol. Se describen ejemplos de SRA en las patentes US-4.968.451; US-4.711.730; US-4.721.580; US-4.702.857; US-4.877.896; US-3.959.230; US-3.893.929; US-4.000.093; US-5.415.807; US-4.201.824; US-4.240.918; US-4.525.524; US-4.201.824; US-4.579.681; y US-4.787.989; y la solicitud de patente europea 0219 048; 279.134 A; 457.205 A; y en DE-2.335.044; y WO201419792; WO2012104156/57/58, WO201419658; WO20141965; WO201429479.

Polímero celulósico

La composición de limpieza descrita en la presente memoria puede incluir de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 10 %, de forma típica de aproximadamente 0,5 % a aproximadamente 7 %, en algunos aspectos de aproximadamente 3 % a aproximadamente 5 %, en peso de la composición de un polímero celulósico.

Los polímeros celulósicos adecuados incluyen alquil celulosa, alquilalcoxialquil celulosa, carboxialquil celulosa y alquil carboxialquil celulosa. En algunos aspectos, el polímero celulósico se selecciona de carboximetilcelulosa, metilcelulosa, metil hidroxietilcelulosa, metil carboximetilcelulosa, y mezclas de los mismos. En determinados aspectos, el polímero celulósico es una carboximetilcelulosa que tiene un grado de sustitución de carboximetilo de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 0,9 y un peso molecular de aproximadamente 100.000 Da a aproximadamente 300.000 Da. Los polímeros de carboximetilcelulosa incluyen Finnfix® GDA (comercializada por CP Kelko), una carboximetilcelulosa hidrófobamente modificada, por ejemplo, el derivado dimérico de alquilceteno de carboximetilcelulosa comercializado con el nombre comercial de Finnfix® SH1 (CP Kelko), o la carboximetilcelulosa en bloque comercializada con el nombre comercial Finnfix®V (comercializada por CP Kelko).

Aminas adicionales

Se pueden usar aminas adicionales en las composiciones limpiadoras descritas en la presente memoria para eliminar la grasa y las partículas añadidas de los materiales manchados. Las composiciones limpiadoras descritas en la presente memoria pueden comprender de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 10 %, en algunos ejemplos de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 4 %, y en otros ejemplos de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 2 %, en peso de la composición limpiadora de aminas adicionales. Los ejemplos no limitativos de aminas adicionales pueden incluir, aunque no de forma limitativa, poliaminas, oligoaminas, triaminas, diaminas, pentaminas, tetraaminas, o combinaciones de las mismas. Los ejemplos específicos de aminas adicionales adecuadas incluyen tetraetilenpentamina, trietilentetraamina, dietilentriamina, o una mezcla de las mismas

Por ejemplo, se pueden usar poliaminas alcoxiladas para la eliminación de grasa y material en forma de partículas. Dichos compuestos pueden incluir, pero no se limitan a, polietilenimina etoxilada, hexametilendiamina etoxilada y versiones sulfatadas de las mismas. Pueden incluirse también derivados polipropoxilados. Una amplia variedad de aminas y polialquileniminas se pueden alcoxilar en diversos grados. Un ejemplo útil es 600 g/mol de núcleo de polietilenimina etoxilados con 20 grupos OE por NH y está disponible por BASF. Las composiciones de limpieza descritas en la presente memoria pueden comprender de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 10 %, y en algunos ejemplos, de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 8 %, y en otros ejemplos, de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 6 %, en peso de la composición de limpieza, de poliaminas alcoxiladas.

Los policarboxilatos alcoxilados también pueden utilizarse en las composiciones de limpieza de la presente memoria para proporcionar eliminación de grasa. Dichos materiales se describen en WO 91/08281 y WO 90/01815. Químicamente, estos materiales comprenden poliacrilatos que tienen una cadena lateral etoxi por cada 7-8 unidades acrilato. Las cadenas laterales tienen la fórmula -(CH²CH²O)m (CH²)nCH³en donde m es 2-3 y n es 6-12. Las cadenas secundarias están unidas mediante éster a una “estructura principal” de poliacrilato para proporcionar una estructura de tipo polímero “comb” . El peso molecular puede variar, pero puede estar comprendido en el intervalo de aproximadamente 2000 a aproximadamente 50.000. Las composiciones de limpieza descritas en la presente memoria pueden comprender de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 10 %, y en algunos ejemplos de aproximadamente 0,25 % a aproximadamente 5 %, y en otros ejemplos de aproximadamente 0,3 % a aproximadamente 2 %, en peso de la composición de limpieza, de policarboxilatos alcoxilados.

Compuestos blanqueantes, agentes blanqueantes, activadores del blanqueador, y catalizadores del blanqueador

Las composiciones limpiadoras descritas en la presente memoria pueden contener agentes blanqueantes o composiciones blanqueadoras que contienen un agente blanqueante y uno o más activadores del blanqueador. Los agentes blanqueantes pueden estar presentes a niveles de aproximadamente 1 % a aproximadamente 30 %, y en algunos ejemplos de aproximadamente 5 % a aproximadamente 20 %, en peso total de la composición. Si están presentes, la cantidad de activador del blanqueador puede ser de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 60 %, de forma más típica de aproximadamente 0,5 % a aproximadamente 40 %, de la composición blanqueadora que comprende el agente blanqueante más el activador del blanqueador.

Los ejemplos de agentes blanqueantes incluyen blanqueadores de oxígeno, blanqueadores de perborato, blanqueadores de ácido percarboxílico, y las sales de los mismos, blanqueadores de peroxígeno, blanqueadores de persulfato, blanqueadores de percarbonato, y mezclas de los mismos. Se describen ejemplos de agentes blanqueantes en la patente US-4.483.781, solicitud de patente con número de serie US-740.446, solicitud de patente europea 0.133.354, patente US- 4.412.934, y la patente US- 4.634.551.

Los ejemplos de activadores del blanqueador (p. ej., activadores de acil lactama) se describen en las patentes US-4.915.854; US-4.412.934; US-4.634.551; US-4.634.551; y US-4.966.723.

En algunos ejemplos, las composiciones limpiadoras pueden incluir también un catalizador del blanqueador con un metal de transición. En otros ejemplos, el catalizador del blanqueador con un metal de transición se puede encapsular. El catalizador del blanqueador con un metal de transición puede comprender un ion metálico de transición seleccionado del grupo que consiste en Mn(II), Mn(III), Mn(IV), Mn(V), Fe(II), Fe(III), Fe(IV), Co(I), Co(II), Co(III), Ni(I), Ni(II), Ni(III), Cu(I), Cu(II), Cu(III), Cr(II), Cr(III), Cr(IV), Cr(V), Cr(VI), V(III), V(IV), V(V), Mo(IV), Mo(V), Mo(VI), W(IV), W(V), W(VI), Pd(II), Ru(II), Ru(III) y Ru(IV). El catalizador de blanqueador con un metal de transición puede comprender un ligando, tal como un ligando macropolicíclico, o un ligando macropolicíclico unido por puente cruzado. El ion de metal de transición se puede coordinar con el ligando. El ligando puede comprender al menos cuatro átomos donantes, al menos dos de los cuales son átomos donantes que forman una cabeza de puente. Los catalizadores del blanqueador con un metal de transición adecuados se describen en los documentos u S-5.580.485, US-4.430.243; US-4.728.455; US-5.246.621; US-5.244.594; US-5.284.944; US-5.194.416; US-5.246.612; US-5.256.779; US-5.280.117; US-5.274.147; US-5.153.161; US-5.227.084; US-5.114.606; US-5.114.611, EP-549.271 A1; EP-544.490 A1; EP-549.272 A1; y EP-544.440 A2. Otro catalizador del blanqueador con metal de transición adecuado es un catalizador basado en manganeso, como se describe en US-5.576.282. Los catalizadores del blanqueador de cobalto adecuados se describen, por ejemplo, en US-5.597.936 y en US-5.595.967. Estos catalizadores de tipo cobalto se preparan fácilmente mediante procedimientos conocidos como los descritos, por ejemplo, en las patentes US-5.597.936 y US-5.595.967. Un catalizador de blanqueador de metal de transición adecuado es un complejo de metal de transición tales como las bispidonas descritas en WO 05/042532 A1.

Agentes blanqueantes distintos de los agentes blanqueantes oxigenados también son conocidos por la técnica y pueden utilizarse en las composiciones limpiadoras. Incluyen, por ejemplo, agentes blanqueantes fotoactivados tales como el cinc sulfonado y/o ftalocianinas de aluminio descritos en la patente US-4.033.718 o perácidos orgánicos preformados tales como ácido peroxicarboxílico o una sal del mismo, o ácido peroxisulfónico o una sal del mismo. Un perácido orgánico adecuado es el ácido ftaloimidoperoxicaproico. Si se utilizan, las composiciones limpiadoras descritas en la presente memoria contendrán de forma típica de aproximadamente 0,025 % a aproximadamente 1,25 %, en peso, de la composición, de dichos blanqueadores, y en algunos ejemplos, de ftalocianina de cinc sulfonada.

Abrillantadores

Se puede incorporar a las composiciones abrillantadores ópticos u otro agente abrillantador o blanqueante a niveles, de aproximadamente 0,01 % a aproximadamente 1,2 %, en peso de la composición en la presente memoria. Los abrillantadores comerciales que se pueden utilizar en la presente descripción, se pueden clasificar en subgrupos, que incluyen, pero no se limitan a, derivados de estilbeno, pirazolina, cumarina, benzoxazoles, ácido carboxílico, metinocianinas, dibenzotiofen-5,5-dióxido, azoles, heterociclos con anillos de 5 y 6 miembros y otros agentes misceláneo. Ejemplos de tales abrillantadores se describen en “The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents” , M. Zahradnik, John Wiley & Sons, Nueva York (1982). Los ejemplos específicos no limitativos de abrillantadores ópticos útiles en las presentes composiciones son los identificados en la patente US-4.790.856, y en US-3.646.015.

En algunos ejemplos, el abrillantador fluorescente comprende un compuesto de fórmula (1):

( i)

en donde: Xi, X², X³, y X⁴son -N(R1)R2, en donde R1 y R2 se seleccionan independientemente de un hidrógeno, un fenilo, hidroxietilo, o un alquilo de C¹-C⁸no sustituido o sustituido, o -N(R1)R2 forma un anillo heterocíclico, preferiblemente R1 y R2 se seleccionan independientemente de un hidrógeno o fenilo, o N-(R1)R2 forma un anillo de morfolina no sustituido o sustituido; y M es un hidrógeno o un catión, preferiblemente M es sodio o potasio, más preferiblemente M es sodio.

En algunos ejemplos, el abrillantador fluorescente se selecciona del grupo que consiste en 4,4’-bis{[4-anilino-6-morfolino-s-triazin-2-il]-amino}-2,2’-estilbendisulfonato de disodio (abrillantador 15, comercializado con el nombre comercial Tinopal a MS-GX por Ciba Geigy Corporation), 4,4’-bis{[4-anilino-6-(N-2-bis-hidroxietil)-s-triazin-2-il]-amino}-2,2’-estilbendisulfonato de disodio (comercializado con el nombre comercial Tinopal UNPA-GX por Ciba-Geigy Corporation), 4,4’-bis{[4-anilino-6-(N-2-hidroxietil-N-metilamino)-s-triazin-2-il]-amino}-2,2’-estilbendisulfonato de disodio (comercializado con el nombre comercial Tinopal 5BM-GX por Ciba-Geigy Corporation). Más preferiblemente, el abrillantador fluorescente es 4,4’-bis{[4-anilino-6-morfolino-s-triazin-2-il]-amino}-2,2’-estilbendisulfonato de disodio.

Los abrillantadores se pueden añadir en forma de partículas o como una premezcla con un disolvente adecuado, por ejemplo, tensioactivo no iónico, monoetanolamina, propanodiol.

Agentes de matizado de tejidos

La composición puede comprender un agente de matizado de tejidos (denominados a veces agentes tonalizadores, azulantes o blanqueadores). De forma típica el agente de matizado proporciona al tejido un tono azul o violeta. Los agentes de matizado se pueden utilizar solos o combinados para crear un determinado matiz y/o para proporcionar tonalidades a diferentes tipos de tejido. Esto puede proporcionarse, por ejemplo, mezclando un tinte rojo y un tinte verde-azulado para obtener una tonalidad azul o violeta. Los agentes de matizado se pueden seleccionar de cualquier clase química conocida de tinte, incluidos, aunque no de forma limitativa, acridina, antraquinona (incluidas quinonas policíclicas), azina, azo (p. ej., monoazo, disazo, trisazo, tetrakisazo, poliazo), incluidos azo premetalizado, benzodifurano y benzodifuranona, carotenoide, cumarina, cianina, diazahemicianina, difenilmetano, formazano, hemicianina, indigoides, metano, naftalimidas, naftoquinona, nitro y nitroso, oxazina, ftalocianina, pirazoles, estilbeno, estirilo, triarilmetano, trifenilmetano, xantenos y mezclas de los mismos.

Los agentes de matizado de tejidos incluyen tintes, conjugados de tinte-arcilla y pigmentos orgánicos e inorgánicos. Los tintes adecuados incluyen pequeñas moléculas de tinte y moléculas poliméricas. Tintes en forma de moléculas pequeñas adecuados incluyen tintes en forma de moléculas pequeñas seleccionados del grupo que consiste en tintes pertenecientes a las clasificaciones Colour Index (índice de color) Direct, Basic, Reactive o Reactive hidrolizado, Solvent o Disperse, por ejemplo, clasificados como Blue, Violet, Red, Green o Black y que proporcionan la tonalidad deseada solos o combinados. En otro aspecto, los tintes en forma de moléculas pequeñas adecuados incluyen tintes en forma de moléculas pequeñas seleccionados del grupo que consiste en los números del Colour Index de la sociedad de la industria del tinte y la coloración (Society of Dyers and Colourists de Bradford, Reino Unido) de tintes Direct Violet, tales como, 9, 35, 48, 51, 66 y 99, tintes Direct Blue, tales como, 1, 71,80 y 279, Acid Red, tales como, 17, 73, 52, 88 y 150, tintes Acid Violet, tales como, 15, 17, 24, 43, 49 y 50, tintes Acid Blue, tales como, 15, 17, 25, 29, 40, 45, 75, 80, 83, 90 y 113, tintes Acid Black, tales como, 1, tintes Basic Violet, tales como, 1, 3, 4, 10 y 35, tintes Basic Blue, tales como, 3, 16, 22, 47, 66, 75 y 159, dispersos o en disolvente como los descritos en EP-1794275 o EP-1794276, o tintes como los descritos en US-7208459 B2 y mezclas de los mismos. En otro aspecto, los tintes de molécula pequeña adecuados incluyen tintes de molécula pequeña seleccionados del grupo que consiste en los C. I. números Acid Violet 17, Direct Blue 71, Direct Violet 51, Direct Blue 1, Acid Red 88, Acid Red 150, Acid Blue 29, Acid Blue 113 o mezclas de los mismos.

Los tintes poliméricos adecuados incluyen tintes poliméricos seleccionados del grupo que consiste en polímeros que contienen cromógenos covalentemente unidos, a veces denominados conjugados, (conjugados de tinte polimérico), por ejemplo, polímeros con cromógenos copolimerizados en la cadena principal del polímero y mezclas de los mismos. Tintes poliméricos incluyen los descritos en WO2011/98355, WO2011/47987, US-2012/090102, WO2010/145887, WO2006/055787 y WO2010/142503.

En otro aspecto, los tintes poliméricos adecuados incluyen tintes poliméricos seleccionados del grupo que consiste en colorantes con elevada afinidad por el tejido comercializados con el nombre Liquitint® (Milliken, Spartanburg, South Carolina, EE. UU.), conjugados de tinte polimérico formados a partir de, al menos, un tinte reactivo y un polímero seleccionado del grupo que consiste en un resto hidroxilo, un resto amina primaria, un resto amina secundaria, un resto tiol y mezclas de los mismos. En otro aspecto adicional, los tintes poliméricos adecuados incluyen tintes poliméricos seleccionados del grupo que consiste en Liquitint® Violet CT, carboximetilcelulosa (CMC) covalentemente unida a un tinte reactive blue, reactive violet o reactive red como, por ejemplo, CMC conjugado con los tintes de nombre, según el código C.I. Reactive Blue 19, comercializado por Megazyme, Wicklow, Irlanda, con el nombre de producto AZO-CM-CELLULOSE, código de producto S-ACMC, colorantes poliméricos de trifenilmetano alcoxilado, colorantes poliméricos de tiofeno alcoxilado, y mezclas de los mismos.

Tintes matizadores preferidos incluyen los agentes de blanqueamiento encontrados en WO 08/87497 A1, WO2011/011799 y WO2012/054835. Agentes de matizado preferidos para usar en la presente invención pueden ser los tintes preferidos descritos en dichas referencias, incluidos los seleccionados de los Ejemplos 1-42 de la Tabla 5 de WO2011/011799. En US-8138222 se describen otros tintes preferidos. En WO2009/069077 se describen otros tintes preferidos.

Los conjugados de tinte-arcilla adecuados incluyen conjugados de tinte-arcilla seleccionados del grupo que comprende, al menos, un tinte catiónico/básico y una arcilla de tipo esmectita, y mezclas de los mismos. En otro aspecto, los conjugados de tinte-arcilla adecuados incluyen conjugados de tinte-arcilla seleccionados del grupo que consiste en un tinte catiónico/básico seleccionado del grupo que consiste en C.I. Basic Yellow, del 1 al 108, C.I. Basic Orange, del 1 al 69, C.I. Basic Red, del 1 al 118, C.I. Basic Violet, del 1 al 51, C.I. Basic Blue, del 1 al 164, C.I. Basic Green, del 1 al 14, C.I. Basic Brown, del 1 al 23; C.I. Basic Black, del 1 al 11; y una arcilla seleccionada del grupo que consiste en arcilla de tipo montmorillonita, arcilla de tipo hectorita, arcilla de tipo saponita y mezclas de los mismos. En otro aspecto adicional, los conjugados de arcilla-tinte adecuados incluyen conjugados de arcilla-tinte seleccionados del grupo que consiste en: conjugado de montmorillonita Basic Blue B7 C.I.42595, conjugado de montmorilonita Basic Blue B9 C.I. 52015, conjugado de montmorilonita Basic Violet V3 C.I. 42555, conjugado de montmorilonita Basic Green G1 C.I. 42040, conjugado de montmorilonita Basic Red R1 C.I. 45160, conjugado de montmorilonita C.I. Basic Black 2, conjugado de hectorita Basic Blue B7 C.I. 42595, conjugado de hectorita Basic Blue B9 C.I. 52015, conjugado de hectorita Basic Violet V3 C.I. 42555, conjugado de hectorita Basic Green G1 C.I. 42040, conjugado de hectorita Basic Red R1 C.I. 45160, conjugado de hectorita C.I. Basic Black 2, conjugado de saponita Basic Blue B7 C.I. 42595, conjugado de saponita Basic Blue B9 C.I.

52015, conjugado de saponita Basic Violet V3 C.I. 42555, conjugado de saponita Basic Green G1 C.I. 42040, conjugado de saponita Basic Red R1 C.I.45160, conjugado de saponita C.I. Basic Black 2 conjugado y mezclas de los mismos.

Los pigmentos adecuados incluyen pigmentos seleccionados del grupo que consiste en flavantrona, indantrona, indantrona clorada que contiene de 1 a 4 átomos de cloro, pirantrona, dicloropirantrona, monobromodicloropirantrona, dibromodicloropirantrona, tetrabromopirantrona, diimida del ácido perilen-3,4,9,10-tetracarboxílico, en donde los grupos imida pueden ser no sustituidos o sustituidos por alquilo C1-C3 o un radical fenilo o heterocíclico, y en donde los radicales fenilo y heterocíclicos pueden, de forma adicional, llevar sustituyentes que no confieran solubilidad en agua, amidas del ácido antrapirimidincarboxílico, violantrona, isoviolantrona, pigmentos de tipo dioxazina, ftalocianina de cobre, que puede contener hasta 2 átomos de cloro por molécula, ftalocianina de policloro-cobre o ftalocianina de polibromocloro-cobre que contiene hasta 14 átomos de bromo por molécula y mezclas de los mismos.

En otro aspecto, los pigmentos adecuados incluyen pigmentos seleccionados del grupo que consiste en Ultramarine Blue (nombre C.I. Pigment Blue 29), Ultramarine Violet (C.I. Pigment Violet 15) y mezclas de los mismos.

Los agentes de matizado de tejidos anteriormente mencionados pueden usarse en combinación (puede usarse cualquier mezcla de agentes de matizado de tejidos).

Agentes inhibidores de la transferencia de colorantes

Las composiciones de limpiezas pueden incluir también uno o más materiales eficaces para inhibir la transferencia de tintes de un tejido a otro durante el proceso de limpieza. Generalmente, dichos agentes inhibidores de la transferencia de tintes incluyen polímeros de polivinilpirrolidona, polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, ftalocianina de manganeso, peroxidasas y mezclas de los mismos. Si se usan, estos agentes se pueden utilizar a una concentración de aproximadamente 0,0001 % a aproximadamente 10 % en peso de la composición, en algunos ejemplos, de aproximadamente 0,01 % a aproximadamente 5 % en peso de la composición, y en otros ejemplos, de aproximadamente 0,05 % a aproximadamente 2 % en peso de la composición.

Agentes quelantes

Las composiciones de limpieza descritas en la presente memoria pueden contener también uno o más agentes quelantes de iones metálicos. Las moléculas adecuadas incluyen agentes quelantes de cobre, hierro y/o manganeso y mezclas de los mismos. Dichos agentes quelantes se pueden seleccionar del grupo que consiste en fosfonatos aminocarboxilatos, aminofosfonatos, succinatos agentes quelantes aromáticos polifuncionalmente sustituidos, compuestos N-óxido de 2-piridinol, ácidos hidroxámicos, carboximetil inulinas y mezclas de los mismos. Los agentes quelantes pueden estar presentes en forma ácida o de sal incluidas sales de metales alcalinos, sales de amonio, y sales de amonio sustituidas de los mismos, y mezclas de los mismos.

Los quelantes pueden estar presentes en las composiciones de limpieza descritas en la presente memoria en una cantidad de aproximadamente 0,005 % a aproximadamente 15 % en peso, de aproximadamente 0,01 % a aproximadamente 5 % en peso, de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 3,0 %, o de aproximadamente 0,2 % a aproximadamente 0,7 % en peso, o de aproximadamente 0,3 % a aproximadamente 0,6 % en peso de la composición de limpieza.

Los aminocarboxilatos útiles como agentes quelantes incluyen, aunque no de forma limitativa etilendiaminotetracetatos (EDTA); N-(hidroxietil)etilendiaminotriacetatos (HEDTA); nitrilotriacetatos (NTA); etilendiamino-tetrapropionatos; trietilentetraaminohexacetatos, dietilentriamino-pentaacetatos (DTPA); ácido metilglicinadiacético (MGDA); Acido glutámicodiacético ácido diacético (GLDA); etanoldiglicinas; ácido trietilentetraaminohexaacético (TTHA); ácido N-hidroxietiliminodiacético (HEIDA); dihidroxietilglicina (DHEG); ácido etilendiaminotetrapropiónico (EDTP) y derivados del mismo.

Los quelantes que contienen fósforo incluyen, aunque no de forma limitativa ácido dietilen triamina penta (metilen fosfónico) (DTPMP CAS 15827-60-8); ácido etilen diamina tetra(metilen fosfórico) (EDTMP CAS 1429-50-1); ácido 2-fosfonobutano 1,2,4-tricarboxílico (Bayhibit® AM); ácido hexametilen diamina tetra (metilen fosfórico) (CAS 56744-47-9); ácido hidroxietano difosfónico (HEDP CAS 2809-21-4); ácido hidroxietano dimetileno fosfónico; ácido 2-fosfono-1,2,4-butanotricarboxílico (CAS 37971-36-1); ácido 2-hidroxi-2-fosfono-acético (CAS 23783-26-8); ácido amino-tri(metilenfosfónico) (ATMP CAS 6419-19-8); ácido P,P’-(1,2-etanodiil)bis-fosfónico (CAS 6145-31-9); ácido P,P’-metilenbis-fosfónico (CAS 1984-15-2); ácido trietilendiamina tetra(metilen fosfórico) (CAS 28444-52-2); ácido P-(1 -hidroxi-1 -metiletil)-fosfónico (CAS 4167-10-6); ácido bis(hexametilentriamina penta(metilenfosfónico)) (CAS 34690-00-1); N2,N2,N6,N6-tetrakis(fosfonometil)-Lisina (CAS 194933-56-7, CAS 172780-03-9) sales de los mismos, y mezclas de los mismos. Preferiblemente, estos aminofosfonatos no contienen grupos alquilo o alquenilo con más de aproximadamente ⁶átomos de carbono.

Los agentes quelantes polifuncionalmente sustituidos pueden también utilizarse en las composiciones blanqueadoras. Véase la patente US-3.812.044, concedida el ²¹de mayo de 1974 a Connor y col. Los compuestos de este tipo en forma ácida son los dihidroxidisulfobencenos, como el 1,2-dihidroxi-3,5-disulfobenceno conocido también como Tiron. También se pueden utilizar otros catecoles sulfonados. Además del ácido disulfónico, el término “tiron” también puede incluir sales de monosulfonato o disulfonato del ácido, tales como, por ejemplo, la sal de sulfonato de disodio, que comparte la misma estructura molecular nuclear con el ácido disulfónico.

Otros agentes quelantes adecuados para uso en la presente memoria son la serie DEQUEST comercial, y los quelantes de Monsanto, Akzo-Nobel, DuPont, Dow, la serie Trilon® de BASF y Nalco.

Un quelante biodegradable que se puede usar también en la presente memoria es disuccinato de etilendiamina (“ EDDS” ). En algunos ejemplos, pero por supuesto, sin limitarse a este ejemplo concreto, puede utilizarse el isómero [S,S] como se descrine en la patente US-4.704.233. En otros ejemplos, se puede utilizar la sal trisódica de EDDA, aunque otras formas, tales como las sales de magnesio, también pueden ser útiles. Los quelantes poliméricos tales como Trilon P® de BASF pueden ser también útiles.

Supresores de las jabonaduras

Los compuestos para reducir o suprimir la formación de jabonaduras pueden incorporarse en las composiciones limpiadoras descritas en la presente memoria. La supresión de las jabonaduras puede ser de particular importancia en el denominado “ proceso de limpieza a alta concentración” como se describe en las patentes US-4.489.455 y US-4.489.574, y en lavadoras de ropa de carga frontal.

Puede utilizarse una gran variedad de materiales como supresores de las jabonaduras y los supresores de las jabonaduras son bien conocidos por los expertos en la técnica. Véase, por ejemplo, la Encyclopedia of Chemical Technology de Kirk Othmer, 3a edición, volumen 7, pgs. 430-447 (John Wiley y Sons, Inc., 1979). Los ejemplos de supresores de las jabonaduras incluyen ácidos grasos monocarboxílicos y sales solubles de los mismos, hidrocarburos de alto peso molecular tales como parafina, éster de ácidos grasos (por ejemplo, triglicéridos de ácido graso), ésteres de ácidos grasos de alcoholes monovalentes, cetonas C¹⁸-C⁴⁰alifáticas (por ejemplo, estearona), aminotriazinas N-alquiladas, hidrocarburos cerúleos que tienen preferiblemente un punto de fusión por debajo de aproximadamente 100 °C, supresores de las jabonaduras de silicona, y alcoholes secundarios. Los supresores de las jabonaduras se describen en las patentes US-2.954.347; US-4.265.779; US-4.265.779; US-3.455.839; US-3.933.672; US-4.652.392; US-4.978.471; US-4.983.316; US-5.288.431; US-4.639.489; US-4.749.740; y US-4.798.679; US-4.075.118; la solicitud de patente europea 89307851.9; EP-150.872; y DOS 2.124.526.

Los antiespumantes adecuados adicionales son los derivados de polisiloxanos sustituidos con fenilpropilmetilo.

En determinados ejemplos, la composición de limpieza comprende un supresor de las jabonaduras seleccionado de polímeros de silicona organomodificada con sustituyentes arilo o alquilarilo combinado con resina de silicona y una carga primaria, que es sílice modificada. Las composiciones de limpieza pueden comprender de aproximadamente 0,001 % a aproximadamente 4,0 %, en peso de la composición, de dicho supresor de jabonaduras. En otros ejemplos, la composición de limpieza comprende un supresor de las jabonaduras seleccionado de: a) mezclas de aproximadamente 80 a aproximadamente 92 % de etilmetilo, metil(2-fenilpropil)siloxano; de aproximadamente 5 a aproximadamente 14 % de resina MQ en estearato de octilo; y de aproximadamente 3 a aproximadamente 7 % de sílice modificada; b) mezclas de aproximadamente 78 a aproximadamente 92 % de etilmetilo, metil(2-fenilpropil)siloxano; de aproximadamente 3 a aproximadamente 10 % de resina MQ en estearato de octilo; de aproximadamente 4 a aproximadamente 12 % de sílice modificada; o c) mezclas de los mismos, donde los porcentajes son en peso del antiespumante.

Las composiciones limpiadoras de la presente invención pueden comprender de 0 % a aproximadamente 10 % de la composición, de supresor de jabonaduras. Cuando se utilizan como supresores de las jabonaduras, los ácidos grasos monocarboxílicos, y las sales de los mismos, pueden estar presentes en cantidades de hasta aproximadamente 5 % en peso de la composición limpiadora, y en algunos ejemplos, de aproximadamente 0,5 % a aproximadamente 3 % en peso de la composición limpiadora. Los supresores de las jabonaduras de silicona se utilizan en cantidades de hasta aproximadamente un 2,0 % en peso de la composición limpiadora, aunque pueden utilizarse cantidades más elevadas. Los supresores de las jabonaduras de tipo monoestearil fosfato se pueden utilizar en cantidades que varían de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 2 %, en peso, de la composición limpiadora. Los supresores de jabonaduras hidrocarbonados pueden utilizarse en cantidades que varían de aproximadamente 0,01 % a aproximadamente 5,0 % en peso de la composición limpiadora, aunque pueden usarse mayores concentraciones. Los supresores de las jabonaduras de tipo alcoholes pueden utilizarse a una concentración de aproximadamente 0,2 % a aproximadamente 3 % en peso de las composiciones limpiadoras.

Reforzador de formación de las jabonaduras

Si se desea una alta formación de jabonaduras, dichos reforzadores de las jabonaduras como las alcanolamidas C¹⁰-C¹⁶se pueden incorporar en las composiciones de limpieza a una concentración que varía desde aproximadamente 1 % a aproximadamente 10 % en peso de la composición de limpieza. Algunos ejemplos incluyen las monoetanol y dietanol amidas C¹⁰-C¹⁴. Si se desea, se puede añadir sales de magnesio y/o calcio solubles en agua tales como MgCl², MgSO⁴, CaCl², CaSO⁴, y similares, a un nivel de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 2 % en peso de la composición de limpieza, para proporcionar jabonaduras adicionales y potenciar la capacidad de eliminación de las grasas.

Suavizantes de tejidos

Varios suavizantes de tejidos de enjuagado rápido, incluidas las arcillas de esmectita impalpables, tales como US-4.062.647, así como otras arcillas suavizantes conocidas en la técnica, se pueden usar en niveles de aproximadamente 0,5 % a aproximadamente 10 % en peso de la composición, para proporcionar ventajas de suavizado de tejidos junto con la limpieza de tejidos. Los suavizantes de arcilla se pueden usar junto con los suavizantes de amina y catiónicos descritos en, por ejemplo, la US-4.375.416, y la patente US-4.291.071. Los suavizantes catiónicos también se pueden usar sin suavizantes de arcilla.

Encapsulados

Las composiciones puede comprender un encapsulado. En algunos aspectos, el encapsulado comprende un núcleo, una envoltura que tiene una superficie interior y una superficie exterior, donde la envoltura encapsula el núcleo.

En determinados aspectos, el encapsulado comprende un núcleo y una envoltura, donde el núcleo comprende un material seleccionado de perfumes; abrillantadores; tintes; repelentes de insectos; siliconas; ceras; agentes saborizantes; vitaminas; agentes suavizantes de tejidos; agentes para el cuidado de la piel, p. ej., parafinas; enzimas; agentes antibacterianos; blanqueadores; estimulantes sensoriales; o mezclas de los mismos; y donde la envoltura comprende un material seleccionado de polietilenos; poliamidas; poli(alcoholes vinílicos), conteniendo de forma opcional otros comonómeros; poliestirenos; poliisoprenos; policarbonatos; poliésteres; poliacrilatos; poliolefinas; polisacáridos, p. ej., alquinato y/o quitosana; gelatina; goma laca; resinas epoxi; polímeros de vinilo; compuestos inorgánico insolubles en agua; silicona; aminoplastos, o mezclas de los mismos. En algunos aspectos, donde la envoltura comprende un aminoplasto, el aminoplasto comprende poliurea, poliuretano, y/o poliureauretano. La poliurea puede comprender polioximetilenurea y/o melamina formaldehido.

En algunos aspectos, el encapsulado comprende un núcleo, y el núcleo comprende un perfume. En determinados aspectos, el encapsulado comprende una envoltura, y la envoltura comprende melamina formaldehído y/o melamina formaldehído reticulada. En algunos aspectos, el encapsulado comprende un núcleo que comprende un perfume y una envoltura que comprende melamina formaldehído y/o melamina formaldehído reticulada

Los encapsulados adecuados pueden comprender un material de núcleo y una envoltura, donde la envoltura rodea al menos parcialmente el material de núcleo. Al menos 75 %, o al menos 85 %, o incluso al menos 90 % de los encapsulados pueden tener una resistencia a la fractura de aproximadamente 0,2 MPa a aproximadamente 10 MPa, de aproximadamente 0,4 MPa a aproximadamente 5 MPa, de aproximadamente 0,6 MPa a aproximadamente 3,5 MPa, o incluso de aproximadamente 0,7 MPa a aproximadamente 3 MPa; y un escape de agente beneficioso de 0 % a aproximadamente 30 %, de 0 % a aproximadamente 20 %, o incluso de 0 % a aproximadamente 5 %.

En algunos aspectos, al menos 75 %, 85 % o incluso 90 % de dichos encapsulados pueden tener un tamaño de partículas de aproximadamente 1 micrómetros a aproximadamente 80 micrómetros, de aproximadamente 5 micrómetros a 60 micrómetros, de aproximadamente 10 micrómetros a aproximadamente 50 micrómetros, o incluso de aproximadamente 15 micrómetros a aproximadamente 40 micrómetros.

En algunos aspectos, al menos 75 %, 85 % o incluso 90 % de dichos encapsulados pueden tener un espesor de pared de la partícula de aproximadamente 30 nm a aproximadamente 250 nm, de aproximadamente 80 nm a aproximadamente 180 nm, o incluso de aproximadamente 100 nm a aproximadamente 160 nm.

En algunos aspectos, el núcleo del encapsulado comprende un material seleccionado de una materia prima de perfume y/u de forma opcional un material seleccionado de aceite vegetal, que incluye aceites vegetales puros y/o mezclados incluidos aceite de ricino, aceite de coco, aceite de algodón, aceite de orujo de uva, colza, aceite de soja, aceite de maíz, aceite de palma, aceite de lino, aceite de cártamo, aceite de oliva, aceite de cacahuete, aceite de coco, aceite de almendra de palma, aceite de ricino, aceite de limón y mezclas de los mismos; ásteres de aceites vegetales, ásteres, incluidos adipato de dibutilo, ftalato de dibutilo, benciladipato de butilo, octiladipato de bencilo, fosfato de tricresilo, fosfato de trioctilo y mezclas de los mismos; hidrocarburos de cadena lineal o ramificada, incluidos aquellos hidrocarburos de cadena lineal o ramificada que tienen un punto de ebullición superior a aproximadamente 800C; terfenilos parcialmente hidrogenados, ftalatos de dialquilo, alquilbifenilo, incluido monoisopropilbifenilo, naftaleno alquilado, incluido dipropilnaftaleno, sustancias volátiles procedentes del petróleo incluidos queroseno, aceite mineral o mezclas de los mismos; disolventes aromáticos, incluidos benceno, tolueno o mezclas de los mismos; aceites de silicona; o mezclas de los mismos.

En algunos aspectos, la pared del encapsulado comprende una resina adecuada, tal como el producto de reacción de un aldehído y una amina. Los aldehídos adecuados incluyen formaldehido. Las aminas adecuadas incluyen melamina, urea, benzoguanamina, glicolurilo, o mezclas de los mismos. Las melaminas adecuadas incluyen metilol melamina, metilol melamina metilada, iminomelamina y mezclas de los mismos. Las ureas adecuadas incluyen dimetilol urea, dimetilol urea metilada, urea-resorcinol, o mezclas de los mismos.

En algunos aspectos, los eliminadores de formaldehido adecuados se pueden emplear con los encapsulados, por ejemplo, en una suspensión acuosa de cápsulas y/o se añaden a la composición antes, durante o después de añadir los encapsulados a dicha composición.

Las cápsulas adecuadas se describen en USPA 2008/0305982 A1; y/o de USPA 2009/0247449 A1. Alternativamente, las cápsulas adecuadas se pueden adquirir de Appleton Papers Inc. de Appleton, Wisconsin EE. UU.

Además, los materiales para fabricar los encapsulados anteriormente mencionados se pueden obtener de Solutia Inc. (St Louis, Missouri EE. UU.), Cytec Industries (West Paterson, New Jersey EE. UU.), Sigma-Aldrich (St. Louis, Missouri EE. UU.), CP Kelco Corp. de San Diego, California, EE. UU.; BASF AG de Ludwigshafen, Alemania; Rhodia Corp. de Cranbury, Nueva Jersey, EE. UU.; Hercules Corp. de Wilmington, Delaware, EE. UU.; Agrium Inc. de Calgary, Alberta, Canadá, ISP de New Jersey EE. UU., Akzo Nobel de Chicago, IL, EE. UU.; Stroever Shellac Bremen de Bremen, Alemania; Dow Chemical Company de Midland, MI, EE. UU.; Bayer AG de Leverkusen, Alemania; Sigma-Aldrich Corp., St. Louis, Missouri, EE. Uu .

Perfumes

Los perfumes e ingredientes de perfumería se pueden usar en las composiciones limpiadoras descritos en la presente memoria. Los ejemplos no limitativos de perfumes e ingredientes de perfumería incluyen, aunque no de forma limitativa, aldehídos, cetonas, ásteres, y similares. Otros ejemplos incluyen diversos extractos y esencias naturales que pueden comprender mezclas complejas de ingredientes tales como aceite de naranja, aceite de limón, extracto de rosa, lavanda, almizcle, pachulí, esencia balsámica, aceite de madera de sándalo, aceite de pino, cedro y similares. Los perfumes acabados pueden comprender mezclas extremadamente complejas de estos ingredientes. Los perfumes acabados se pueden incluir a una concentración comprendida de aproximadamente 0,01 % a aproximadamente 2 % en peso de la composición limpiadora.

Agente perlescente

Las composiciones detergentes para lavado de ropa de la invención pueden comprender un agente perlescente. Los agentes perlescentes adecuados incluyen los descritos en USPN 2008/0234165A1. Ejemplos no limitativos de agentes perlescentes incluyen: mica; mica recubierta con dióxido de titanio; oxicloruro de bismuto; escamas de pescado; monoésteres y diésteres de alquilenglicol de fórmula:

en donde:

a. R¹es un grupo alquilo C12-C22 lineal o ramificado;

b. R es un grupo alquileno C2-C4 lineal o ramificado;

c. P se selecciona de H; alquilo C1-C4; o -COR ²; y

d. n = 1-3.

En algunos aspectos, el agente perlescente es diestearato de etilenglicol (EGDS).

Cargas y vehículos

Las cargas y vehículos se pueden usar en las composiciones limpiadoras descritas en la presente memoria. Como se utiliza en la presente memoria, los términos “carga” y “vehículo” tienen el mismo significado, y se pueden utilizar de forma indistinta.

Las composiciones limpiadoras líquidas y otras formas de composiciones limpiadoras que incluyen un componente líquido (tal como composiciones limpiadoras en dosis unitaria que contienen líquido) pueden contener agua y otros disolventes como cargas o vehículos. Los disolventes adecuados incluyen también fluidos lipófilos, incluidos siloxanos, otras siliconas, hidrocarburos, éteres de glicol, derivados de glicerina tales como éteres de glicerina, aminas perfluoradas, disolventes perfluorados y de tipo hidrofluoréter, disolventes orgánicos no fluorados de baja volatilidad, disolventes tipo diol, y mezclas de los mismos.

Son adecuados alcoholes primarios o secundarios de bajo peso molecular como, por ejemplo, metanol, etanol, propanol o isopropanol. Los alcoholes monohidroxilados se pueden usar en algunos ejemplos para solubilizar tensioactivos, y también se pueden usar polioles tales como los que contienen de 2 a aproximadamente 6 átomos de carbono y de 2 a aproximadamente 6 grupo hidroxi (p. ej., 1,3-propanodiol, etilenglicol, glicerina, y 1,2-propanodiol). También pueden utilizarse disolventes que contienen amina, tales como monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina.

Las composiciones limpiadoras pueden contener de aproximadamente 5 % a aproximadamente 90 %, y en algunos ejemplos, de aproximadamente 10 % a aproximadamente 50 %, en peso de la composición, de dichos vehículos. Para líquidos de limpieza intensiva compactos o supercompactos u otras formas de composiciones limpiadoras, el uso de agua puede ser inferior a aproximadamente 40 % en peso de la composición, o inferior a aproximadamente 20 %, o inferior a aproximadamente 5 %, o inferior a aproximadamente 4 % de agua libre, o inferior a aproximadamente 3 % de agua libre o inferior a aproximadamente 2 % de agua libre, o prácticamente exento de agua libre (es decir, anhidro).

Para composiciones limpiadoras en forma de polvo o pastilla, o formas que incluyen un componente sólido o pulverulento (tales como una composición limpiadora en dosis unitaria que contiene polvo), las cargas adecuadas incluyen, aunque no de forma limitativa, sulfato sódico, cloruro sódico, arcilla, u otros ingredientes sólidos inertes. Las cargas también pueden incluir biomasa o biomasa decolorada. Las cargas en composiciones limpiadoras en forma granulada, de pastilla, u otras formas sólidas pueden comprender menos de aproximadamente 80 % en peso de la composición limpiadora, y en algunos ejemplos, menos de aproximadamente 50 % en peso de la composición limpiadora. Las composiciones limpiadoras de polvo compacto o supercompacto pueden comprender menos de aproximadamente 40 % de carga en peso de la composición limpiadora, o menos de aproximadamente 20 %, o menos de aproximadamente 10 %.

Para composiciones limpiadoras en forma de líquido o polvo tanto compactas como supercompactas, u otras formas, el nivel de carga líquida o sólida del producto se puede reducir, de forma que bien se puede suministrar la misma cantidad de sustancia química activa a la solución de lavado en comparación con las composiciones limpiadora no compactadas o, en algunos ejemplos, la composición limpiadora es más eficaz, de forma que se necesita suministrar menos sustancia química a la solución de lavado en comparación con las soluciones no compactadas. Por ejemplo, la solución de lavado se puede formar poniendo en contacto la composición de limpieza con agua en una cantidad tal que la concentración de la composición de limpieza en la solución de lavado sea de más de 0 g/l a 6 g/l. En algunos ejemplos, la concentración puede ser de aproximadamente 0,5 g/l a aproximadamente 5 g/l, o a aproximadamente 3,0 g/l, o a aproximadamente 2,5 g/l, o a aproximadamente 2,0 g/l, o a aproximadamente 1,5 g/l, o de aproximadamente 0 g/l a aproximadamente 1,0 g/l, o de aproximadamente 0 g/l a aproximadamente 0,5 g/l. No se pretende que estas dosis supongan una limitación, y se pueden usar otras dosis que serán evidentes para los expertos en la técnica.

Sistema tampón

Las composiciones limpiadoras descritas en la presente memoria se pueden formular de tal modo que, durante el uso en operaciones de limpieza acuosa, el agua de lavado tendrá un pH de entre aproximadamente 7,0 y aproximadamente 12, y en algunos ejemplos, entre aproximadamente 7,0 y aproximadamente 11. Las técnicas para controlar el pH a niveles de uso recomendados incluyen el uso de reguladores, álcalis, o ácidos, etc. y son del conocimiento de los expertos en la materia. Estas incluyen, pero no se limitan a, el uso de carbonato de sodio, ácido cítrico o citrato de sodio, ácido láctico o lactato, monoetanolamina u otras aminas, ácido bórico o boratos, y otros compuestos para ajustar el pH bien conocidos en la técnica.

Las composiciones limpiadoras de la presente memoria pueden comprender perfiles dinámicos del pH durante el lavado. Dichas composiciones limpiadoras pueden usar partículas de ácido cítrico recubiertas de cera junto con otros agentes de control del pH tales como (i) aproximadamente 3 minutos después del contacto con el agua, el pH de la solución de lavado es superior a 10; (ii) aproximadamente 10 minutos después del contacto con el agua, el pH de la solución de lavado es inferior a 9,5; (iii) aproximadamente 20 minutos después del contacto con el agua, el pH de la solución de lavado es inferior a 9,0; y (iv) de forma opcional, en donde el pH de equilibrio de la solución de lavado está en el intervalo de aproximadamente 7,0 a aproximadamente 8,5.

Película soluble en agua

Las composiciones de la presente invención se pueden encapsular dentro de una película soluble en agua. Los materiales de películas preferidas son preferiblemente materiales poliméricos. El material de la película puede, por ejemplo, obtenerse mediante moldeado, moldeado por soplado, extrusión o extrusión por soplado del material polimérico, como es conocido en la técnica.

Los polímeros, copolímeros o derivados de los mismos preferidos adecuados para usar como material en forma de bolsa se seleccionan de poli(alcoholes vinílicos), polivinilpirrolidona, poli(óxidos de alquileno), acrilamida, ácido acrílico, celulosa, éteres de celulosa, ésteres de celulosa, amidas de celulosa, poli(acetatos de vinilo), ácidos y sales policarboxílicas, poliaminoácidos o péptidos, poliamidas, poliacrilamida, copolímeros de ácidos maleico/acrílico, polisacáridos incluidos almidón y gelatina, gomas naturales, como xantano y carragenina. Más preferiblemente, los polímeros se seleccionan de poliacrilatos y copolímeros de acrilato solubles en agua, metilcelulosa, carboximetilcelulosa sódica, dextrina, etilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxi-propil-metilcelulosa, maltodextrina, polimetacrilatos y con máxima preferencia se seleccionan de poli(alcoholes vinílicos), copolímeros de poli(alcohol vinílico) e hidroxi-propil-metilcelulosa (HPMC) y combinaciones de los mismos. Preferiblemente, el nivel de polímero en el material en forma de bolsa, por ejemplo un polímero de PVA, es al menos 60 %. El polímero puede tener cualquier peso molecular promedio en peso, preferiblemente de aproximadamente 1000 a 1.000.000, más preferiblemente de aproximadamente 10.000 a 300.000 incluso más preferiblemente de aproximadamente 20.000 a 150.000. También se pueden usar mezclas de polímeros como material en forma de bolsa.

Naturalmente, se pueden emplear diferentes materiales peliculares y/o películas de diferentes espesores en la fabricación de los compartimentos de la presente invención. Una ventaja de seleccionar diferentes películas es que los compartimentos resultantes pueden presentar diferentes propiedades de solubilidad o liberación.

Los materiales peliculares más preferidos son películas de PVA conocidas con la referencia comercial MonoSol M8630, M8900, H8779 (como se describe en las solicitudes en trámite de los solicitantes con las referencias 44528 y 11599) y las descritas en US-6.166.117 y US-6.787.512 y las películas de PVA con características de solubilidad y deformabilidad correspondientes.

El material en forma de película de la presente memoria puede comprender también uno o más ingredientes aditivos. Por ejemplo, puede resultar beneficioso añadir plastificantes, por ejemplo, glicerol, etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, sorbitol y mezclas de los mismos. Otros aditivos incluyen aditivos detergentes funcionales que se liberan al agua de lavado, por ejemplo, dispersantes poliméricos orgánicos, etc.

Otros ingredientes adyuvantes

Se puede usar una amplia variedad de otros ingredientes en las composiciones de limpieza de la presente memoria, incluidos otros ingredientes activos, vehículos, hidrotropos, auxiliares de procesamiento, tintes o pigmentos, disolventes para formulaciones líquidas, y cargas sólidas o de otro tipo de líquidos, eritrosina, sílice coloidal, ceras, probióticos, surfactina, polímeros aminocelulósicos, ricinoleato de cinc, microcápsulas de perfume, ramnolípidos, soforolípidos, glicopéptidos, éster de metilsulfonato, éster de metiletoxilato, estólidas sulfatadas, tensioactivos escindibles, biopolímeros, siliconas, siliconas modificadas, aminosiliconas, auxiliares de deposición, goma de algarrobo, polímeros de hidroxietilcelulosa catiónica, guares catiónicos, hidrotropos (especialmente, sales de cumenosulfonato, sales de toluenosulfonato, sales de xilenosulfonatos, y sales de naftaleno), antioxidantes, BHT, perfumes o tintes encapsulados en PVA, agentes perlescentes, agentes efervescentes, sistemas de cambio de color, poliuretanos de silicona, opacantes, desintegrantes de comprimido, cargas de biomasa, siliconas de secado rápido, diestearato de glicol, polímeros de hidroxietilcelulosa, polímeros de celulosa modificados de forma hidrófoba o polímeros de hidroxietilcelulosa, perfume encapsulado en almidón, aceites emulsionados, antioxidantes de bisfenol, estructurantes microfibrosos de celulosa, properfumes, polímeros de estireno/acrilato, triazinas, jabones, superóxido dismutasa, inhibidores de benzofenona proteasa, TiO2 funcionalizado, dibutilfosfato, cápsulas de sílice con perfume, y otros ingredientes auxiliares, ácido dietilentriaminapentaacético, Tiron (ácido 1,2-dihidroxibenceno-3,5-disulfónico), ácido hidroxietanodimetilenfosfónico, ácido metilglicinadiacético, colina oxidasa, pectato liasa, azul de triarilmetano y tintes de basic violet, tintes de azul de metino y basic violet, tintes de azul de antraquinona y basic violet, tintes azo basic blue 16, basic blue 65, basic blue 66, basic blue 67, basic blue 71, basic blue 159, basic blue 19, basic violet 35, basic violet 38, basic violet 48, tintes de oxazine, basic blue 3, basic blue 75, basic blue 95, basic blue 122, basic blue 124, basic blue 141, Nile blue A y tinte de xanteno basic violet 10, un colorante polimérico de trifenilmetano alcoxilado; un colorante polimérico de tiofeno alcoxilado; tinte de tiazolio, mica, dióxido de titanio, mica recubierta, oxicloruro de bismuto, ceras de parafina, ésteres de sacarosa, tintes estéticos, quelantes de hidroxamato, y otras sustancias activas.

Las composiciones limpiadoras descritas en la presente memoria también pueden contener vitaminas y aminoácidos tales como: vitaminas solubles en agua y sus derivados, aminoácidos solubles en agua y sus sales y/o sus derivados, aminoácidos insolubles en agua, modificadores de la viscosidad, tintes, disolventes no volátiles o diluyentes (solubles e insolubles en agua), auxiliares perlescentes, reforzadores de espuma, tensioactivos adicionales o cotensioactivos no iónicos, pediculicidas, agentes de ajuste del pH, perfumes, conservantes, quelantes, proteínas, sustancias activas cutáneas, protectores solares, absorbentes de UV, vitaminas, niacinamida, cafeína y minoxidilo.

Las composiciones limpiadoras de la presente invención también pueden contener pigmentos tales como pigmentos nitrosos, monoazo, disazo, carotenoides, trifenilmetano, triarilmetano, xanteno, quinolina, oxazina, azina, antraquinona, indigoide, tionindigoide, quinacridona, ftalocianina, productos botánicos, y colorantes naturales, incluidos componentes solubles en agua tales como los que tienen Nombres C.I. Las composiciones de la presente invención pueden contener también agentes antimicrobianos.

Preparación de composiciones limpiadoras

Las composiciones limpiadoras de la presente descripción se pueden preparar por métodos convencionales conocidos por el experto en la técnica, tal como procesos discontinuos o mediante un proceso en bucle continuo.

Métodos de utilización

La presente invención incluye métodos para limpiar material manchado. Como apreciará el experto en la técnica, las composiciones limpiadoras de la presente invención resultan adecuadas para usar en aplicaciones de pretratamiento para el lavado de ropa, aplicaciones de lavado de ropa, y en aplicaciones de limpieza doméstica.

Dichos métodos incluyen, aunque no de forma limitativa, las etapas de poner en contacto las composiciones limpiadoras en forma pura o diluida en una solución de lavado, con al menos una parte del material manchado y después, de forma opcional, enjuagar el material manchado. El material manchado se puede someter a una etapa de lavado antes de la etapa de aclarado opcional.

Para usar en aplicaciones de pretratamiento de lavado de ropa, el método puede incluir poner en contacto las composiciones limpiadoras descritas en la presente memoria con tejido manchado. Después del pretratamiento, el tejido manchado se puede lavar en una lavadora de ropa o bien enjuagarse.

Los métodos de lavado de ropa en lavadora pueden comprender el tratamiento de la ropa manchada con una solución acuosa en una lavadora de ropa después de haber disuelto o dispensado en ella una cantidad eficaz de una composición limpiadora para lavado de ropa en lavadora según la invención. Por “cantidad eficaz” de la composición de limpieza se entiende de aproximadamente 20 g a aproximadamente 300 g de producto disuelto o dispersado en un volumen de solución de lavado de aproximadamente 5 l a aproximadamente 65 l. Las temperaturas del agua pueden estar comprendidas en el intervalo de aproximadamente 5 0C a aproximadamente 100 0C. La relación entre agua y material manchado (p. ej., tejido) puede ser de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 30:1. Las composiciones pueden emplearse de forma típica a concentraciones de aproximadamente 500 ppm a aproximadamente 15.000 ppm, en solución. En el contexto de una composición de lavado de tejidos, los niveles de uso también pueden variar en función no solo del tipo y de la seriedad de las suciedades y manchas, sino también de la temperatura del agua de lavado, el volumen de agua de lavado y el tipo de lavadora de ropa (p. ej., de carga superior, de carga frontal, de carga superior con eje vertical-lavadora automática de tipo japonés).

Las composiciones limpiadoras de la presente memoria se pueden usar para lavado de tejidos a bajas temperaturas de lavado. Estos métodos de lavado de tejidos comprenden las etapas de suministrar una composición de limpieza para lavado de ropa al agua para formar una solución de lavado y añadir un tejido a lavar a dicha solución de lavado, en donde la solución de lavado tiene una temperatura de aproximadamente 0 0C a aproximadamente 20 0C, o de aproximadamente 0 0C a aproximadamente 15 0C, o de aproximadamente 0 0C a aproximadamente 9 0C. El tejido se puede poner en contacto con agua antes, o después, o simultáneamente, al poner en contacto la composición de limpieza para lavado de ropa con el agua.

Otro método incluye poner en contacto un sustrato no tejido impregnado con una realización de la composición limpiadora con material sucio. En la presente memoria, “ sustrato de material no tejido” puede comprender cualquier lámina o banda de material no tejido diseñada de forma convencional que tenga características de gramaje, calibre (espesor), absorbencia y de resistencia adecuadas. Los ejemplos no limitativos de sustratos de material no tejido comercialmente disponibles adecuados incluyen los comercializados bajo el nombre comercial SONTARA® por DuPont y POLYWEB® por James River Corp.

Métodos para lavavajillas automáticos

Se incluyen métodos de lavado manual/remojo y lavado a mano combinados con lavadoras semiautomáticas. También se incluyen métodos para lavado de vajillas a mano o lavado a mano de platos sucios, vajilla, cubertería y cristalería, cubertería de plata, u otros utensilios de cocina. Un método para lavavajillas comprende tratar los platos sucios, vajilla, cubertería y cristalería, cubertería de plata, u otros utensilios de cocina con un líquido acuoso en el que se ha disuelto o dispensado en el mismo una cantidad eficaz de una composición para lavavajillas según la invención. Por cantidad eficaz de la composición de lavado de vajillas se entiende de aproximadamente 8 g a aproximadamente 60 g de producto disuelto o dispersado en un volumen de solución de lavado de aproximadamente 3 l a aproximadamente 10 l.

Un método para lavado de vajillas a mano comprende la disolución de la composición limpiadora en un receptáculo que contiene agua, seguido por la puesta en contacto de los platos sucios, vajilla, cubertería y cristalería, cubertería de plata, u otros utensilios de cocina con una solución de lavado, y después frotar a mano, secado o enjuagado de los platos sucios, vajilla, cubertería y cristalería, cubertería de plata, u otros utensilios de cocina. Otro método para lavado de vajillas a mano comprende la aplicación directa de la composición limpiadora sobre los platos sucios, vajilla, cubertería y cristalería, cubertería de plata, u otros utensilios de cocina, vajilla, cubertería y cristalería, cubertería de plata, u otros utensilios de cocina, a continuación y después frotar a mano, secado o enjuagado de los platos sucios, vajilla, cubertería y cristalería, cubertería de plata, u otros utensilios de cocina. En algunos ejemplos, una cantidad eficaz de composición limpiadora para lavado de vajillas a mano es de aproximadamente 0,5 ml. a aproximadamente 20 ml diluido en agua.

Envasado de las composiciones

Las composiciones limpiadoras descritas en la presente memoria pueden estar envasadas en cualquier recipiente adecuado incluidos los construidos a partir de papel, cartoncillo, materiales plásticos, y cualesquiera estratificados adecuados. Un tipo de envasado opcional se describe en la solicitud europea 94921505.7.

Composición embolsada

Las composiciones limpiadoras descritas en la presente memoria también se pueden envasar como una composición limpiadora monocompartimental o multicompartimental, por ejemplo, en una forma de dosis unitaria. Por ejemplo, las composiciones unitarias se pueden encapsular en una bolsa soluble en agua. La bolsa soluble en agua puede comprender poli(alcohol vinílico) (PVOH). La bolsa puede tener contenidos en al menos dos compartimentos, o al menos tres compartimentos. El contenido de cada compartimento puede tener el mismo color, o pueden tener colores diferentes o contrastados. El contenido de cada compartimento puede ser líquido, sólido, o mezclas de los mismos. Las bolsas y métodos adecuados para formar dichas bolsas se describen, por ejemplo, en las solicitudes de patente US-2002/0169092 y 2009/0199877.

Ejemplos

En los siguientes ejemplos, los ingredientes individuales dentro de las composiciones de limpieza se expresan como porcentajes en peso de las composiciones de limpieza salvo que se indique lo contrario. También, en los ejemplos siguientes, se utilizan las siguientes abreviaturas:

BuO = óxido de butileno

PO = óxido de propileno

Ejemplo de síntesis 1: 1 mol de glicerina 3 mol de BuO 3 mol de PO, aminados

a) 1 mol de glicerina 3 mol de BuO 3 mol de PO

En una autoclave de 3,5 l se mezclan 95,0 g de glicerina y 1,0 g de terc-butilato de potasio. El autoclave se purga tres veces con nitrógeno y se calienta a 140 0C. Se añaden 223,0 g de óxido de butileno en el transcurso de 90 minutos. La mezcla se deja reaccionar posteriormente durante 5 minutos a 140 0C. A continuación, se añaden 179,7 g de óxido de propileno en partes en el transcurso de 1 hora. Para completar la reacción, la mezcla se deja reaccionar posteriormente durante 3 horas más a 140 0C. La mezcla de reacción se lava con corriente de nitrógeno y los compuestos volátiles se retiran al vacío a 80 0C. El catalizador se elimina mediante la adición de 4,9 g de silicato de magnesio sintético (Macrosorb MP5plus, Ineos Silicas Ltd.) agitando a 100 0C durante 2 horas, y filtración.

Se obtiene un aceite de color amarillento (490,9 g, valor de hidroxilo: 314,5 mgKOH/g).

b) 1 mol de glicerina 3 mol de BuO 3 mol de PO, aminados

En un autoclave de 9 l se mezclan 350 ml de la mezcla de triol resultante del ejemplo 1 -a, 1.200 ml de THF y 1.500 g de amoniaco en presencia de 200 ml de un catalizador sólido como se describe en EP0696572B1. El catalizador que contiene níquel, cobalto, cobre, molibdeno y circonio se encuentra en la forma de pastillas de 3x3 mm. La autoclave se purga con hidrógeno y la reacción se inicia calentando el autoclave. La mezcla de reacción se agita durante 15 h a 205 0C; la presión total se mantiene a 280 bar purgando el hidrógeno durante toda la etapa de aminación reductora. Tras enfriar el autoclave, el producto final se recoge, se filtra, se purga de exceso de amoniaco y se extrae en un evaporador rotatorio para retirar aminas ligeras y agua. Se recupera un total de 350-400 gramos de una mezcla de eteraminas de color bajo. Los resultados analíticos de la misma se muestran en la tabla 1.

Tabla 1. Resultados analíticos de eteramina del ejemplo 1

Ejemplo de síntesis 2: 1 mol de glicerina 3 mol de PO 3 mol de BuO, aminados

a) 1 mol de glicerina 3 mol de PO 3 mol de BuO

En un autoclave de 3,5 l se mezclan 88,1 g de glicerina y 0,9 g de terc-butilato de potasio. El autoclave se purga tres veces con nitrógeno y se calienta a 140 Se añaden 166,6 g de óxido de propileno en el transcurso de 1 hora. La mezcla se deja reaccionar posteriormente durante 3 horas a 140 °C. Después, se añaden 206,8 g de óxido de butileno en partes en el transcurso de 1 hora. Para completar la reacción, la mezcla se deja reaccionar posteriormente durante 3 horas más a 140 La mezcla de reacción se lava con corriente de nitrógeno y los compuestos volátiles se retiran al vacío a 80,°C. El catalizador se elimina mediante la adición de 4,4 g de Macrosorb MP5plus, agitación a 1000C durante 2 horas, y filtración.

Se obtiene un aceite de color amarillento (410,0 g, valor de hidroxilo: 336,5 mg KOH/g).

b) 1 mol de glicerina 3 mol de PO+ 3 mol de BuO, aminados

En un autoclave de 9 l se mezclan 350 ml de la mezcla de triol resultante del ejemplo 2-a, 1.200 ml de THF y 1.500 g de amoniaco en presencia de 200 ml de un catalizador sólido como se describe en EP0696572B1. El catalizador que contiene níquel, cobalto, cobre, molibdeno y circonio se encuentra en la forma de pastillas de 3x3 mm. La autoclave se purga con hidrógeno y la reacción se inicia calentando el autoclave. La mezcla de reacción se agita durante 15 h a 205 0C; la presión total se mantiene a 280 bar purgando el hidrógeno durante toda la etapa de aminación reductora. Tras enfriar el autoclave, el producto final se recoge, se filtra, se purga de exceso de amoniaco y se extrae en un evaporador rotatorio para retirar aminas ligeras y agua. Se recupera un total de 300-350 gramos de una mezcla de eteraminas de color bajo. Los resultados analíticos de la misma se presentan en la tabla 2.

Tabla 2. Resultados analíticos de eteramina del ejemplo 2

Ejemplo de síntesis 3:

1 mol de glicerina 6 mol de BuO, aminados

a) 1 mol de glicerina 6 mol de BuO

En una autoclave de 3,5 l, se mezclan 103,4 g de glicerina y 1,2 g de terc-butilato de potasio. El autoclave se purga tres veces con nitrógeno y se calienta a 140 0C. Se añaden 485,5 g de óxido de butileno en el transcurso de 2 horas. Para completar la reacción, la mezcla se deja reaccionar posteriormente durante 7 horas más a 140 °C. La mezcla de reacción se lava con corriente de nitrógeno y los compuestos volátiles se retiran al vacío a 80 °C. El catalizador se elimina mediante la adición de 5,9 g de Macrosorb MP5plus, agitando a 100 °C durante 2 horas, y filtración.

Se obtiene un aceite de color amarillento (589,0 g, valor de hidroxilo: 285,0 mg de KOH/g).

b) glicerina 6 mol de BuO, aminados

En un autoclave de 9 l se mezclan 500 g de la mezcla de triol resultante del ejemplo 3-a, 1.200 ml de THF y 1.500 g amoniaco en presencia de 200 ml de un catalizador sólido como se describe en EP0696572B1. El catalizador que contiene níquel, cobalto, cobre, molibdeno y circonio se encuentra en la forma de pastillas de 3x3 mm. La autoclave se purga con hidrógeno y la reacción se inicia calentando el autoclave. La mezcla de reacción se agita durante 15 h a 205 °C; la presión total se mantiene a 280 bar purgando el hidrógeno durante toda la etapa de aminación reductora. Después de enfriar el autoclave, se recolectó el producto final, se filtró, se purgó de exceso de amoniaco y se depuró en un evaporador rotatorio para eliminar las aminas de la luz y el agua. Se recupera un total de 450 gramos de una mezcla de eteraminas de color bajo. Los resultados analíticos de la misma se muestran en la tabla 3.

Tabla 3. Resultados analíticos de eteramina del ejemplo 3.

Ejemplo de síntesis 4: 1 mol de glicerina 4,2 mol de PO 1,8 mol de BuO, aminados

a) 1 mol de glicerina 4,2 mol de PO 1,8 mol de BuO

En una autoclave de 3,5 l se mezclan 88,9 g de glicerina y 0,9 g de terc-butilato de potasio. El autoclave se purga tres veces con nitrógeno y se calienta a 140 0C. Se añaden 235,4 g de óxido de propileno en el transcurso de 1,5 horas. La mezcla se deja reaccionar posteriormente durante 3 horas a 140 0C. A continuación, se añaden 125,2 g de óxido de butileno en partes en el transcurso de 1 hora. Para completar la reacción, la mezcla se deja reaccionar posteriormente durante 5 horas más a 140 0C. La mezcla de reacción se lava con corriente de nitrógeno y los compuestos volátiles se retiran al vacío a 80 0C. El catalizador se elimina mediante la adición de 4,7 g de Macrosorb MP5plus, agitando a 100 0C durante 2 horas, y filtración.

Se obtiene un aceite de color amarillento (470,0 g, valor de hidroxilo: 312,1 mgKOH/g).

b) 1 mol de glicerina 4,2 moles de PO 1,8 molesde BuO, aminados

En un autoclave de 9 l se mezclan 350 ml de la mezcla de triol resultante del ejemplo 4-a, 1.200 ml de THF y 1.500 g de amoniaco en presencia de 200 ml de un catalizador sólido como se describe en EP0696572B1. El catalizador que contiene níquel, cobalto, cobre, molibdeno y circonio se encuentra en la forma de pastillas de 3x3 mm. La autoclave se purga con hidrógeno y la reacción se inicia calentando el autoclave. La mezcla de reacción se agita durante 15 h a 205 0C; la presión total se mantiene a 280 bar purgando el hidrógeno durante toda la etapa de aminación reductora. Tras enfriar el autoclave, el producto final se recoge, se filtra, se purga de exceso de amoniaco y se extrae en un evaporador rotatorio para retirar aminas ligeras y agua. Se recupera un total de 350-400 gramos de una mezcla de eteraminas de color bajo. Los resultados analíticos de la misma se muestran en la tabla 4.

Tabla 4. Resultados analíticos de eteramina del ejemplo 4.

Ejemplo 5: Eliminación de manchas de grasa comparativa de las composiciones detergentes para lavado de ropa Las siguientes composiciones detergentes para lavado de ropa se preparan por medios tradicionales conocidos por los expertos en la técnica mezclando los siguientes ingredientes. La composición A es un detergente para lavado de ropa convencional de calidad superior que utiliza Baxxodur EC301, un polialquilenglicol terminado en amina lineal con la estructura de fórmula D.

Fórmula D

La composición detergente líquida B contiene una polieteramina preparada mediante el ejemplo de síntesis 2 (véase, p. ej., la fórmula a).

Fórmula A

1. Polietilenimina (PM = 600) con 20 grupos etoxilados por -NH.

2. Alquilbencenosulfonato lineal que tiene una longitud de cadena de carbono alifática promedio de C¹¹-C¹²comercializado por Stepan, Northfield, Illinois, EE. UU.

3. AE9 es alcohol etoxilado C^12-13, con un grado de etoxilación promedio de 9, comercializado por Huntsman, Salt Lake City, Utah, EE. UU.

4. Los quelantes adecuados son, por ejemplo, ácido dietilentetraamina pentaacético (DTPA) suministrado por Dow Chemical, Midland, Michigan, EE. UU. o hidroxietanodifosfonato (HEDP) suministrado por Solutia, St Louis, Missouri, EE. UU. Bagsvaerd, Dinamarca

5. Natalase®, Mannaway® son todos productos de Novozymes, Bagsvaerd, Dinamarca.

6. Las proteasas se pueden suministrar por Genencor International, Palo Alto, California, EE. UU (p. ej., Purafect Prime®) o por Novozymes, Bagsvaerd, Dinamarca (p. ej., Liquanase®, Coronase®).

10. Los agentes de blanqueamiento fluorescentes adecuados son, por ejemplo, Tinopal® AMS, Tinopal® CBS-X, ftalocianina de cinc sulfonatada de Ciba Specialty Chemicals, Basel, Suiza

11. Polieteramina preparada según el ejemplo de síntesis 2.

Se adquieren muestras de manchas técnicas de algodón CW120 que contiene arcilla estadounidense, salsa picante Frank’s®, grasa de hamburguesa y maquillaje de Empirical Manufacturing Co., Inc (Cincinnati). Las muestras se lavan en una lavadora de carga frontal Whirlpool®, usando 6 granos por galón de dureza de agua y se lavan a 100 grados Fahrenheit. La cantidad total de detergente líquido utilizado en la prueba es de 49 gramos.

Se usa análisis de imágenes para comparar cada mancha con un control de tejido no manchado. El software convierte las imágenes tomadas en valores colorimétricos estándar y los compara con estándares utilizando el gráfico de condicionamiento de color de Macbeth usado comúnmente, asignando a cada mancha un valor colorimétrico (nivel de mancha). Se preparan ocho réplicas de cada mancha.

La eliminación de manchas de las muestras se mide del siguiente modo:

índice de eliminación de m anchas A E iniciai - E lavad0 X 100 (SR I) =

A Einidai = Nivel de manchas antes del lavado

A Eavado = Nivel de manchas después del lavado

Los valores del índice de eliminación de manchas para cada mancha se calculan y se enumeran en la siguiente tabla (tabla de datos 5):

Tabla de datos 5

Estos resultados ilustran el beneficio sorprendente de eliminación de grasa de una polieteramina de la presente descripción (como se usa en la composición B), en comparación con un polialquilenglicol lineal de diamina (composición A).

Ejemplo 6: Eliminación de grasa comparativa de la composición en polvo de limpieza de ropa

Las siguientes composiciones detergentes en polvo para lavado de ropa se preparan por medios tradicionales conocidos para los expertos en la técnica mezclando los siguientes ingredientes. La composición A es un detergente para lavado de ropa que utiliza Baxxodur EC301, un polialquilenglicol lineal terminado en amina (véase la fórmula D anterior). La composición B es un detergente que utiliza una polieteramina preparada mediante el ejemplo de síntesis 2 (véase, p. ej., la fórmula A anterior).

1. Alquilbencenosulfonato lineal que tiene una longitud de cadena de carbono alifática promedio de C¹¹-C¹²comercializado por Stepan, Northfield, Illinois, EE. UU.

2. AE3S es alquil C^12-15etoxi (3) sulfato comercializado por Stepan, Northfield, Illinois, EE. UU.

3. La zeolita A es comercializada por Industrial Zeolite (UK) Ltd, Grays, Essex, Reino Unido

4. El silicato 1,6R es comercializado por Koma, Nestemica, República Checa

5. El carbonato sódico es comercializado por Solvay, Houston, Texas, EE. UU.

6. El agente para liberar la suciedad es Repel-o-tex® PF, comercializado por Rhodia, París, Francia

7. El copolímero ácido acrílico/ácido meleico tiene un peso molecular de 70.000 y una relación acrilato:maleato de 70:30, comercializado por BASF, Ludwigshafen, Alemania

8. Savinase®, Natalase®, Stainzyme®, Lipex®, Celluclean™, Mannaway® y Whitezyme® son todos productos de Novozymes, Bagsvaerd, Dinamarca.

9. Las proteasas se pueden suministrar por Genencor International, Palo Alto, California, EE. UU (p. ej., Purafect Prime®) o por Novozymes, Bagsvaerd, Dinamarca (p. ej., Liquanase®, Coronase®).

10 Polieteramina preparada según el ejemplo de síntesis 2.

11 La TAED es tetraacetiletilendiamina, comercializada con el nombre comercial Peractive® por Clariant GmbH, Sulzbach, Alemania

12. El percarbonato sódico comercializado por Solvay, Houston, Texas, EE. UU.

13. La sal sódica del ácido etilendiamino-N,N’-disuccínico, isómero (S,S), (EDDS), se comercializa por Octel, Ellesmere Port, Reino Unido

14. El hidroxietano-difosfonato (HEDP) se comercializa por Dow Chemical, Midland, Michigan, EE. UU.

15. El aglomerado supresor de las jabonaduras se comercializa por Dow Corning, Midland, Michigan, EE. UU. 16. El abrillantador fluorescente 1 es Tinopal® AMS, el abrillantador fluorescente 2 es Tinopal® CBS-X, la ftalocianina de cinc sulfonada y el Direct Violet 9 es Pergasol® Violet BN-Z, comercializados todos por Ciba Specialty Chemicals, Basel, Suiza

Las muestras de manchas técnicas de algodón CW120 que contienen mantequilla quemada, grasa de bacon, DMO, margarina, grasa de taco, grasa de hamburguesa y aderezo de ensalada tipo italiano son adquiridas de Empirical Manufacturing Co., Inc (Cincinnati). Las muestras manchadas se lavan en lavadoras de Europa Occidental convencionales (Miele®) usando 14 granos por galón de dureza, seleccionando el ciclo de algodón a 30 °C, usando 80 g de cada una de las respectivas composiciones detergentes. Se usa análisis de imágenes para comparar cada mancha con un control de tejido no manchado. El software convierte las imágenes tomadas en valores colorimétricos estándar y los compara con estándares utilizando el gráfico de condicionamiento de color de Macbeth usado comúnmente, asignando a cada mancha un valor colorimétrico (nivel de mancha). Se preparan ocho réplicas de cada mancha. El índice de eliminación de manchas se calcula a continuación según la fórmula arriba mostrada.

Los resultados clave se resumen en la siguiente tabla (tabla de datos 6):

Tabla de datos 6

Ejemplo 7: Eliminación de grasa comparativa de composiciones líquidas de lavado de ropa

Las siguientes composiciones detergentes líquidas para lavado de ropa se preparan por medios tradicionales conocidos por los expertos en la técnica mezclando los siguientes ingredientes. La composición A es un detergente para lavado de ropa convencional de calidad superior que no contiene ningún compuesto de polialquilenglicol terminado en amina. La composición B es un detergente para lavado de ropa convencional de calidad superior que utiliza Baxxodur EC301, un polialquilenglicol lineal terminado en amina con la estructura de fórmula D.

Fórmula D

La composición C es un detergente que contiene una polieteramina preparado según el ejemplo de síntesis 3, que comprende una polieteramina que comprende tres aminas primarias terminales (véase, por ejemplo, la fórmula B).

Fórmula B

Polietilenimina (PM = 600) con 20 grupos etoxilados por -NH.

El copolímero de injerto aleatorio es un copolímero de óxido de polietileno injertado con acetato de polivinilo que tiene una cadena principal de óxido de polietileno y múltiples cadenas laterales de acetato de polivinilo. El peso molecular de la cadena principal del poli(óxido de etileno) es de aproximadamente 6000 y la relación de peso del poli(óxido de etileno) a acetato de polivinilo es de aproximadamente 40 a 60 y no hay más de 1 punto de injerto por 50 unidades de óxido de etileno.

Alquilbencenosulfonato lineal que tiene una longitud de cadena de carbono alifática promedio de C¹¹-C¹²comercializado por Stepan, Northfield, Illinois, EE. UU.

AE3S es alquil C^12-15etoxi (3) sulfato comercializado por Stepan, Northfield, Illinois, EE. UU.

AE7 es alcohol etoxilado C^12-15, con un grado de etoxilación promedio de 7, comercializado por Huntsman, Salt Lake City, Utah, EE. UU.

AE9 es alcohol etoxilado C^12-13, con un grado de etoxilación promedio de 9, comercializado por Huntsman, Salt Lake City, Utah, EE. UU.

Los quelantes adecuados son, por ejemplo, ácido dietilentetraamina pentaacético (DTPA) suministrado por Dow Chemical, Midland, Michigan, EE. UU. o hidroxietanodifosfonato (HEDP) suministrado por Solutia, St Louis, Missouri, EE. UU. Bagsvaerd, Dinamarca

Savinase®, Natalase®, Stainzyme®, Lipex®, Celluclean™, Mannaway® y Whitezyme® son todos productos de Novozymes, Bagsvaerd, Dinamarca.

9 Las proteasas se pueden suministrar por Genencor International, Palo Alto, California, EE. UU (p. ej., Purafect Prime®) o por Novozymes, Bagsvaerd, Dinamarca (p. ej., Liquanase®, Coronase®).

11. Polieteramina preparada según el ejemplo de síntesis 3.

Se adquieren muestras de manchas técnicas de algodón CW120 que contienen aceite de motor sucio, margarina, grasa de bacon, mantequilla quemada, grasa de hamburguesa, grasa de taco, aderezo italiano y arcilla de Estados Unidos de Empirical Manufacturing Co., Inc (Cincinnati). Las muestras manchadas se lavan en lavadoras de Europa Occidental convencionales (Miele®) utilizando 14 granos por galón de dureza, seleccionando el ciclo de algodón a 15 0C, utilizando 80 g de cada una de las respectivas composiciones detergentes. Se usa análisis de imágenes para comparar cada mancha con un control de tejido no manchado. El software convierte las imágenes tomadas en valores colorimétricos estándar y los compara con estándares utilizando el gráfico de condicionamiento de color de Macbeth usado comúnmente, asignando a cada mancha un valor colorimétrico (nivel de mancha). Se preparan ocho réplicas de cada mancha. El índice de eliminación de manchas se calcula a continuación según la fórmula arriba mostrada.

Los resultados se resumen en la siguiente tabla (tabla de datos 7):

Tabla de datos 7

Estos resultados ilustran el beneficio sorprendente de eliminación de grasa de una polieteramina de la presente descripción (como se usa en la composición C), en comparación con un detergente líquido convencional (sin polieteramina) (composición A) y en comparación con un detergente líquido formulado con un polialquilenglicol lineal de diamina (composición B), especialmente para manchas de consumidor de alta frecuencia difíciles de eliminar, como grasa de hamburguesa y grasa de taco en condiciones duras de lavado en agua fría.

Ejemplo 8: Eliminación de grasa comparativa de la composición de limpieza para lavado de ropa

Las siguientes composiciones detergentes para lavado de ropa se preparan por medios tradicionales conocidos por los expertos en la técnica mezclando los siguientes ingredientes. Las composiciones A, B y C comprenden polieteraminas que tienen la estructura general de fórmula C.

Fórmula C

La composición A utiliza una polieteramina según la fórmula C con un valor promedio n=1,0. La composición B utiliza una polieteramina según la fórmula C con un valor promedio n=2,0. La composición C usa una polieteramina según la fórmula C con un valor promedio n=2,5. La composición D no contiene polieteramina.

1. Polietilenimina (PM = 600) con 20 grupos etoxilados por -NH.

11. Una polieteramina según la fórmula C anterior con un valor promedio de n=1 (composición A), un valor promedio de n=2,0 (composición B), o un valor promedio de n=2,5 (composición C).

Se adquieren muestras de manchas técnicas de algodón CW120 que contiene grasa de hamburguesa, grasa de taco, margarina y mantequilla quemada de Empirical Manufacturing Co., Inc (Cincinnati). Las muestras se lavan en una lavadora de carga frontal Whirlpool®, usando 6 granos por galón de dureza de agua y se lavan a 100 grados Fahrenheit. La cantidad total de detergente líquido utilizado en la prueba es de 49 gramos.

La eliminación de manchas de las muestras se mide del siguiente modo:

índice de eliminación de m anchas A Einidai - E lavad0 X 100

(SR I) =

L ^ ^ in ic ia l

A Einiciai = Nivel de manchas antes del lavado

A Eavado = Nivel de manchas después del lavado

Los valores del índice de eliminación de manchas para cada mancha se calculan y se enumeran en la siguiente tabla (tabla de datos 8):

Tabla de datos 8

Estos resultados ilustran el beneficio sorprendente de eliminación de grasa de un detergente que comprende una polieteramina de la presente descripción (como se usa en las composiciones A, B y C), en comparación con un detergente convencional que no contiene polieteramina (composición D).

Las dimensiones y valores descritos en la presente descripción no deben entenderse como estrictamente limitados a los valores numéricos exactos indicados. Sino que, salvo que se indique lo contrario, debe considerarse que cada dimensión significa tanto el valor indicado como un intervalo funcionalmente equivalente en torno a ese valor. Por ejemplo, una dimensión descrita como “ 40 mm” significa “ aproximadamente 40 mm” .

Claims

REIVINDICACIONES

i. Una composición limpiadora que comprende:

de 1 % a 70 %, en peso de la composición, de un sistema tensioactivo;

de 0,001 % a 1 % en peso de una enzima, y

de 0,1 % a 10 %, preferiblemente de 0,2 % a 5 %, en peso de la composición, de una polieteramina de

Fórmula (I):

Fórmula (I)

en donde

R se selecciona de H o un grupo alquilo C1-C⁶,

cada uno de k¹, k², y k³se selecciona, independientemente entre sí, de 0, 1,2, 3, 4, 5 o ⁶, cada uno de A¹, A², A³, A⁴, A⁵, y A⁶se selecciona independientemente entre sí de un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene de ²a 18 átomos de carbono o mezclas de los mismos, x >1, y >1, y z >1, y la suma de x+y+z está en el intervalo de 3 a 30,

cada uno de Z¹, Z², y Z³se selecciona independientemente entre sí de NH²u OH, donde al menos dos de Z¹, Z², y Z³son NH², y

la polieteramina tiene un peso molecular promedio en peso de 150 a 900 gramos/mol.
2. La composición de limpieza de la reivindicación 1, en donde en dicha polieteramina de fórmula (I), R es H o un grupo alquilo de C¹-C⁶seleccionado de metilo, etilo, o propilo.
3. La composición de limpieza de cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde en dicha polieteramina de la fórmula (I), cada uno de k¹, k², y k³se selecciona independientemente entre sí de 0, 1 o 2.
4. La composición de limpieza de cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde al menos dos de k¹, k²y k³son 1.
5. La composición de limpieza de de cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde en dicha polieteramina de fórmula (I), cada uno de A ¹, A², A³, A⁴, A⁵, y A⁶se selecciona independientemente entre sí de un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene de ²a ¹⁰átomos de carbono, preferiblemente cada uno de A¹, A², A³, A⁴, A⁵, y A⁶se selecciona independientemente entre sí de un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene de 2 a 4 átomos de carbono, más preferiblemente.
6. La composición de limpieza de cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde en dicha polieteramina de fórmula (I), al menos uno de A¹, A², A³, A⁴, A⁵, y A⁶es un grupo butileno lineal o ramificado.
7. La composición de limpieza de cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde en dicha polieteramina de fórmula (I), la suma de x+y+z está en el intervalo de 3 a 10.
8. La composición de limpieza de cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicha polieteramina de fórmula (I) tiene un peso molecular promedio en peso de 350 a 800 gramos/mol.
9. La composición de limpieza de cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde dicha enzima se selecciona de lipasa, amilasa, proteasa, mananasa, o combinaciones de las mismas.
10. La composición de limpieza de cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicho sistema tensioactivo comprende uno o más tensioactivos seleccionados de tensioactivos aniónicos, tensioactivos catiónicos, tensioactivos no iónicos, tensioactivos anfóteros.
11. La composición de limpieza de cualquiera de las reivindicaciones anteriores que comprende además de 0,1 % a 10 % en peso de una amina adicional seleccionada de oligoaminas, triaminas, diaminas, o una combinación de las mismas, preferiblemente seleccionada de tetraetilenpentamina, trietilentetraamina, dietilentriamina, o una mezcla de las mismas.
12. Una composición limpiadora que comprende:

de 1 % a 70 % en peso de un sistema tensioactivo; y

de 0,1 % a 10 % en peso de una polieteramina seleccionada de

Fórmula A Fórmula B

en donde el valor promedio de n es de 0,5 a 5, o mezclas de los mismos.
13. Una composición de limpieza según cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde la polieteramina se puede obtener:

a) haciendo reaccionar un triol de bajo peso molecular seleccionado de glicerina y/o 1,1,1-trimetilolpropano con óxido de alquileno C²-C¹⁸para formar un triol alcoxilado, en donde la relación molar de triol de bajo peso molecular a óxido de alquileno está en el intervalo de 1:3 a 1:10; y

b) aminando dicho triol alcoxilado con amoniaco.
14. La composición de limpieza de la reivindicación 13, en donde el triol de bajo peso molecular es 1,1,1-trimetilolpropano.
15. La composición de limpieza de la reivindicación 13 o la reivindicación 14, en donde el triol de bajo peso molecular es 1,1,1-trimetilolpropano y la polieteramina resultante tiene un peso molecular promedio en peso de 500 a 900.