BR112016002081B1

BR112016002081B1 - Composições de limpeza contendo uma poliéter amina

Info

Publication number: BR112016002081B1
Application number: BR112016002081-2A
Authority: BR
Inventors: Frank Hulskotter; Kevin Patrick Christmas; Stefano Scialla; Brian Joseph Loughnane; Amy EICHSTADT WAUN; Darren REES; Sophia Ebert; Bjoern LUDOLPH; Christof WIGBERS; Steffen Maas; Dieter Boeckh
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2013-08-26
Filing date: 2014-08-15
Publication date: 2022-01-25
Also published as: BR112016002081A2; US20150057212A1; CN105492587A; JP2016534205A; CA2918838C; MX2016002496A; EP3039112A1; EP3039112B1; US9550965B2; CN105492587B; ES2728011T3; WO2015031071A1; JP6178011B2; CA2918838A1

Abstract

COMPOSIÇÕES DE LIMPEZA CONTENDO UMA POLIÉTER AMINA. A presente invenção refere-se geralmente a composições de limpeza e, mais especificamente, a composições de limpeza contendo uma poliéter amina que é adequada para a remoção de manchas de materiais sujos.

Description

CAMPO DA TÉCNICA

[0001] A presente invenção refere-se geralmente a composições de limpeza e, mais especificamente, a composições de limpeza contendo uma poliéter amina que é adequada para a remoção de manchas de materiais sujos.

ANTECEDENTES

[0002] Devido à crescente popularidade de tecidos de fácil cuidado produzidos a partir de fibras sintéticas bem como os custos energéticos sempre crescentes e às crescentes preocupações ecológicas dos usuários de detergente, os enxágues mornos e quentes uma vez populares foram trocados pela lavagem dos tecidos em água fria (30°C e abaixo). Muitos detergentes para lavagem de roupas comercialmente disponíveis são ainda divulgados como sendo adequados para a lavagem de tecidos a 15°C ou mesmo 9°C. Para obter resultados de lavagem satisfatórios nestas baixas temperaturas, resultados comparáveis aos obtidos com lavagens em água quente, as demandas de detergentes de baixa-temperatura são especialmente elevadas.

[0003] É conhecido como incluir certos aditivos em composições detergentes para melhorar o poder detergente de tensoativos convencionais de modo a melhorar a remoção de manchas de gra- xas/gorduras em temperaturas de 30°C e menos. Por e xemplo, detergentes para lavagem de roupas contendo um composto de amina alifá- tica, em adição a pelo menos um tensoativo aniônico e/ou não iônico sintético, são conhecidos. Além disso, o uso de alcóxi propilaminas lineares, modificadas por alquila (secundárias) em detergentes para lavagem de roupas para otimizar a limpeza em baixas temperaturas é conhecido. Estes detergentes para lavagem de roupas conhecidos, entretanto, são incapazes de obter limpeza satisfatória em temperaturas frias.

[0004] Além disso, o uso de polioxialquilenoaminas lineares e primárias (por exemplo, Jeffamine® D-230) para estabilizar fragrâncias em detergentes para lavagem de roupas e fornecer aroma mais duradouro também é conhecido. Além disso, o uso de aminas primárias de alto peso molecular (peso molecular de pelo menos cerca de 1.000), ramificadas e trifuncionais (por exemplo, poliéter amina Jeffamine® T-5000) suprimir a formação de espuma em detergentes líquidos é conhecido. Adicionalmente, uma mistura de eteramina contendo uma monoéter diamina (por exemplo, ao menos 10% em peso da mistura de eteramina), métodos para sua produção, e seu uso como um agente de cura ou como uma matéria prima na síntese de polímeros são conhecidos. Finalmente, o uso de compostos derivados a reação entre diaminas ou poliaminas com óxidos de alquileno e compostos derivados da reação de poliéteres terminados em amina com compostos funcionais de epóxido suprimir a formação de espuma é conhecido.

[0005] Existe uma necessidade contínua por um aditivo detergente que possa melhorar o desempenho da limpeza em baixas temperaturas de lavagem, por exemplo, a 30°C ou mesmo menos, sem qualquer interferência com a produção e a qualidade dos detergentes para lavagem de roupas. Mais especificamente, existe uma necessidade por um aditivo detergente que possa melhorar a limpeza de graxas/gorduras em água fria, sem afetar adversamente a limpeza de particulados. Surpreenden- temente, descobriu-se que as composições de limpeza da invenção fornecem maior remoção de graxas (particularmente em água fria) pelo uso de um composto poliéter amina derivado de certos trióis. Estes compostos de poliéter amina fornecem remoção de graxas/gorduras surpreendentemente eficaz.

SUMÁRIO

[0006] A presente invenção tenta solucionar uma ou mais das necessidades por fornecer, em um aspecto da invenção, uma composição de limpeza (sob as formas líquidas, em pó, de dose unitária, pequeno invólucro, ou comprimido) compreendendo: de cerca de 1% a cerca de 70% em peso da composição de um sistema tensoativo; e de cerca de 0,1% a cerca de 10% em peso da composição de uma poliéter amina da fórmula (I):

sendo que R é selecionado a partir de H ou um grupo alquila C1-C6, cada um dentre k1, k2, e k3 é selecionado independentemente a partir de 0, 1, 2, 3, 4, 5, ou 6, cada um dentre A1, A2, A3, A4, A5, e A6 é independentemente selecionado a partir de um grupo alquileno linear ou ramificado tendo de cerca de 2 a cerca de 18 átomos de carbono ou misturas dos mesmos, x >1, y >1, e z >1, e a soma de x+y+z está na faixa de cerca de 3 a cerca de 100, e cada um dentre Z1, Z2, e Z3 é selecionado independen-temente a partir de NH2 ou OH, em que pelo menos dois dentre Z1, Z2, e Z3 são NH2.

[0007] A presente invenção refere-se adicionalmente a uma composição de limpeza compreendendo: de cerca de 1% a cerca de 70% em peso de um sistema tensoativo; e de cerca de 0,1% a cerca de 10% em peso de uma poliéter amina selecionada do grupo que consiste em fórmula A, fórmula B, fórmula C e misturas dos mesmos:

em que o n médio é de cerca de 0,5 a cerca de 5.

[0008] A presente invenção refere-se adicionalmente a uma composição de limpeza compreendendo: de cerca de 1% a cerca de 70% em peso de um sistema tensoativo; e de cerca de 0,1% a cerca de 10% em peso de uma poliéter amina obtenível por: a) reagir um triol orgânico solúvel em água de baixo peso molecular com óxido de alquileno C2-C18 para formar um triol alcoxila- do, onde a razão molar entre o triol de baixo peso molecular e o óxido de alquileno está na faixa de cerca de 1:3 a cerca de 1:10, e b) aminar o triol alcoxilado com amônia.

[0009] A presente invenção refere-se adicionalmente a métodos de limpeza de materiais sujos. Tais métodos incluem pré-tratamento de material sujo, que compreende colocar o material sujo em contato com as composições de limpeza da invenção.

DESCRIÇÃO DETALHADA

[0010] As características e os benefícios das várias modalidades da presente invenção se tornarão aparentes com a descrição a seguir, que inclui exemplos de modalidades específicas concebidas para fornecer uma representação ampla da invenção. Várias modificações serão evi-dentes aos versados na técnica a partir desta descrição e a partir da prá-tica da invenção. Não se tem a intenção de limitar o escopo às formas em particular reveladas, e a invenção abrange todas as modificações, equivalentes e alternativas que se encontram dentro do espírito e escopo da invenção, conforme definido pelas reivindicações.

[0011] Como usado aqui, os artigos, incluindo "a", "o", "um" e "uma", quando usados em uma reivindicação ou no relatório descritivo, são entendidos como significando um ou mais do que é reivindicado ou descrito.

[0012] Como usado aqui, os termos "incluir", "inclui" e "incluindo" não se destinam a serem limitadores.

[0013] O termo "substancialmente isento de" como usado aqui, refere-se à ausência completa de um ingrediente ou uma quantidade mínima do mesmo meramente como impureza ou subproduto não intencionado de outro ingrediente. Em alguns aspectos, uma composição que é "subs-tancialmente isenta" de um componente significa que a composição compreende menos de 0,1%, ou menos que 0,01%, ou mesmo 0% em peso da composição do componente.

[0014] Como usado aqui, o termo "material sujo", é usado não es-pecificamente e pode se referir a qualquer tipo de material flexível que consiste em uma rede de fibras naturais ou artificiais, incluindo fibras naturais, artificiais, e sintéticas, como, mas não se limitando a, algodão, linho, lã, poliéster, náilon, seda, acrílico, e similares, incluindo blendas de vários tecidos ou fibras. Material sujo pode se referir ainda a qualquer tipo de superfície dura, incluindo superfícies naturais, artificiais ou sintéticas como, mas não se limitando a, ladrilho, granito, argamassa, vidro, compósito, vinila, madeira de lei, metal, superfícies de cozinha, plástico, e similares, bem como misturas e combinações.

[0015] Nesta descrição, todas as concentrações e razões são baseadas no peso da composição de limpeza, exceto quando especificado de outro modo.

Composição para limpeza

[0016] Conforme usado na presente invenção, a expressão "composição de limpeza" ou "composição detergente" inclui composições e for-mulações projetadas para a limpeza de material sujo. Tais composições incluem, mas não se limitam a, detergentes e composição para limpeza na lavagem de roupas, composições amaciantes de tecidos, composi-ções para otimização de tecidos, composições para renovação de teci-dos, pré-lavagem de roupas, pré-tratamento na lavagem de roupas, aditi-vos para lavagem de roupas, produtos de aspersão, composição ou agente para lavagem a seco, aditivo para enxágue na lavagem de rou-pas, aditivo para lavagem, tratamento de tecidos após o enxágue, auxiliar para passar a ferro, composições para lavagem de louça/pratos, compo-sições para limpeza de superfícies duras, formulação em dose unitária, formulação de liberação retardada, detergente contido sobre ou dentro de um substrato poroso ou uma folha não tecida e outras formas adequadas que podem ser evidentes para um versado na técnica em vista dos ensinamentos da presente invenção. Tais composições podem ser usadas como um pré-tratamento de lavagem de roupas, um pós- tratamento de lavagem de roupas, ou podem ser adicionadas durante o ciclo de lavagem ou de enxágue da operação de lavagem de roupas. As composições de limpeza podem ter uma forma selecionada dentre líqui-da, pó, dose unitária de fase única ou múltiplas fases, pequeno invólucro, comprimido, gel, pasta, barra ou floco.

Poliéter aminas

[0017] As composições de limpeza aqui descritas podem compreender de cerca de 0,1% a cerca de 10%, de cerca de 0,2% a cerca de 5%, ou de cerca de 0,5% a cerca de 3% em peso da composição de uma poliéter amina.

[0018] Em alguns aspectos, a poliéter amina é representada pela estrutura da fórmula (I),

sendo que R é selecionado a partir de H ou um grupo alquila C1-C6, cada um dentre k1, k2, e k3 é selecionado independentemente a partir de 0, 1, 2, 3, 4, 5, ou 6, cada um dentre A1, A2, A3, A4, A5, e A6 é independentemente selecionado a partir de um grupo alquileno linear ou ramificado tendo de cerca de 2 a cerca de 18 átomos de carbono ou misturas dos mesmos, x >1, y >1, e z >1, e a soma de x+y+z está na faixa de cerca de 3 a cerca de 100, e e cada um dentre Z1, Z2, e Z3 é selecionado independente-mente a partir de NH2 ou OH, em que pelo menos dois dentre Z1, Z2, e Z3 são NH2.

[0019] Em alguns aspectos, R é H ou um grupo alquila C1-C6 se-lecionado dentre um grupo metila, um grupo etil, ou um grupo propila. Em alguns aspectos, R é H ou um grupo alquila C1-C6 selecionado dentre um grupo etila.

[0020] Em alguns aspectos, cada um dentre k1, k2, e k3 é selecionado independentemente de 0, 1 ou 2. Em alguns aspectos, cada um dentre k1, k2, e k3 é selecionado independentemente de 0 ou 1. Em al- guns aspectos, pelo menos dois dentre k1, k2, e k3 são 1. Em alguns as-pectos, cada um dentre k1, k2, e k3 é 1.

[0021] Em alguns aspectos, cada um dentre Z1, Z2, e Z3 é NH2.

[0022] A1, A2, A3, A4, A5, e A6 podem ser iguais ou diferentes. Pelomenos dois dentre A1-A6 podem ser iguais, pelo menos dois dentre A1-A6 podem ser diferentes ou cada um dentre A1-A6 pode ser diferente um do outro. Cada um dentre A1, A2, A3, A4, A5, e A6 pode ser independente-mente selecionado a partir de um grupo alquileno linear ou ramificado tendo de cerca de 2 a cerca de 10 átomos, ou de cerca de 2 a cerca de 6 átomos de carbono, ou de cerca de 2 a cerca de 4 átomos de carbono. Em alguns aspectos, pelo menos um, ou pelo menos um três, dentre A1- A6 é um grupo butileno linear ou ramificado. Em alguns aspectos, cada um dentre A4, A5, e A6 é um grupo butileno linear ou ramificado. Em al-guns aspectos, cada um dentre A1-A6 é um grupo butileno linear ou rami-ficado.

[0023] Em alguns aspectos, x, y e/ou z são, independentemente, iguais a 3 ou mais, o que significa que a poliéter amina da fórmula (I) pode ter mais de um grupo [A1 - O], mais de um grupo [A2 - O] e/ou mais de um grupo [A3 - O]. Em alguns aspectos, A1 é selecionado a partir de etileno, propileno, butileno ou misturas dos mesmos. Em alguns aspectos, A2 é selecionado a partir de etileno, propileno, butile- no ou misturas dos mesmos. Em alguns aspectos, A3 é selecionado a partir de etileno, propileno, butileno ou misturas dos mesmos.

[0024] Em alguns aspectos, [A1 - O] é selecionado a partir de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou misturas dos mesmos. Em alguns aspectos, [A2 - O] é selecionado a partir de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou misturas dos mes- mos. Em alguns aspectos, [A3 - O] é selecionado a partir de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou misturas dos mesmos.

[0025] Quando A1, A2 e/ou A3 são misturas de etileno, propileno e/ou butileno, o alcoxilato resultante pode ter uma estrutura em blocos ou uma estrutura aleatória.

[0026] Para uma ilustração não limitadora, quando x = 7 na poliéter amina de acordo com a fórmula (I), então, a poliéter amina compreende seis grupos [A1 - O]. Se A1 compreende uma mistura de grupos etileno e grupos propileno então a poliéter amina resultante compreenderia uma mistura de grupos etóxi (EO) e grupos propóxi (PO). Estes grupos podem ser dispostos em uma estrutura aleatória (por exemplo, EO-EO- PO-EO-PO-PO) ou uma estrutura em blocos (EO-EO-EO-PO-PO-PO). Neste exemplo ilustrativo, há um número igual de diferentes grupos alcóxi (aqui, três EO e três PO), mas podem, também, ser números dife-rentes de cada grupo alcóxi (por exemplo, cinco EO e um PO). Além disso, quando a poliéter amina compreende grupos alcóxi em uma es-trutura em blocos, a poliéter amina pode compreender dois blocos, con-forme mostrado no exemplo ilustrativo (onde os três grupos EO formam um bloco e os três grupos PO formam um outro bloco), ou a poliéter amina pode compreender mais de dois blocos.

[0027] Em alguns aspectos, a soma de x+y+z está na faixa de cerca de 3 a cerca de 100, ou de cerca de 3 a cerca de 30, ou de cerca de 3 a cerca de 10, ou de cerca de 5 a cerca de 10.

[0028] Tipicamente, as poliéter aminas da presente invenção têm um peso molecular ponderal médio de cerca de 150, ou de cerca de 200, ou de cerca de 350, ou de cerca de 500 gramas/mol, a cerca de 1.000, ou a cerca de 900, ou a cerca de 800 gramas/mol. A massa molecular de um polímero difere de moléculas típicas em que as reações de polimerização produzem um distribuição de pesos moleculares, que é resumida pelo peso molecular ponderal médio. Os polímeros de poliéter amina da in-venção são então distribuídos ao longo de uma faixa de pesos molecula-res. As diferenças nos pesos moleculares são principalmente atribuíveis a diferenças no número de unidades monoméricas que sequenciam jun-tas durante a síntese. Com relação aos polímeros de poliéter amina da invenção, as unidades monoméricas são os óxidos de alquileno que rea-gem com os triols da fórmula (II) para formar trióis alcoxilados, que são, então, aminados para formar os polímeros de poliéter amina resultante. Os polímeros de poliéter amina resultantes são caracterizados pela se-quência de unidades de óxido de alquileno. Os resultados da reação de alcoxilação em uma distribuição de sequências de óxido de alquileno e, portanto, uma distribuição de pesos moleculares. A reação de alcoxilação também produz monômero de óxido de alquileno não reagido ("monôme- ros não reagidos") que não reagem durante a reação e permanecem na composição.

[0029] Em alguns aspectos, na poliéter amina da fórmula (I), R é um grupo etila, cada um dentre k1, k2, e k3 é 1, e o peso molecular da poliéter amina é de cerca de 500 a cerca de 1.000 gramas/mol. Em alguns aspectos, na poliéter amina da fórmula (I), R é um grupo etila, cada um dentre k1, k2, e k3 é 1, e pelo menos um dentre A1, A2, A3, A4, A5, ou A6 é etileno, butileno ou uma mistura dos mesmos, tipicamente, butileno.

[0030] Em alguns aspectos, a composição compreende uma poliéter amina com a seguinte estrutura:

em que o n médio é de cerca de 0,5 a cerca de 5, ou de cerca de 1 a cerca de 3 ou de cerca de 1 a cerca de 2,5.

[0031] Em alguns aspectos, a composição compreende uma polié- ter amina selecionada do grupo que consiste na fórmula A, fórmula B, fórmula C e misturas dos mesmos:

em que o n médio é de cerca de 0,5 a cerca de 5.

[0032] As poliéter aminas da presente invenção, por exemplo, a poliéter amina da fórmula (I), podem ser obtidas por um processo que compreende as seguintes etapas: a) reagir um triol orgânico de baixo peso molecular, como glicerina e/ou 1,1,1-trimetilolpropano, com óxido de alquileno C2-C18, para formar um triol alcoxilado, onde a razão molar entre o triol orgânico de baixo peso molecular e o óxido de alquileno está na faixa de cerca de 1:3 a cerca de 1:10, e b) aminar o triol alcoxilado com amônia.

[0033] Esse processo é descrito com mais detalhes abaixo.

Alcoxilação

[0034] As poliéter aminas de acordo com a fórmula (I) podem ser obtidas por aminação redutora de um triol alcoxilado. Os trióis alcoxi- lados de acordo com a presente revelação podem ser obtidos pela reação entre trióis orgânicos de baixo peso molecular, como glicerina e/ou 1,1,1-trimetilolpropano, com óxidos de alquileno de acordo com os procedimentos de alcoxilação gerais conhecidos na técnica.

[0035] Por "baixo peso molecular," entende-se que o triol tem um peso molecular de cerca de 64 a cerca de 500, ou de cerca de 64 a cerca de 300, ou de cerca de 78 a cerca de 200, ou de cerca de 92 a cerca de 135 g/mol. O triol pode ser solúvel em água.

[0036] Em alguns aspectos, o triol orgânico de baixo peso molecular (ou simplesmente "triol de baixo peso molecular," como usado aqui) tem a estrutura da fórmula (II):

em que R é selecionado dentre H ou um grupo alquila C1-C6 e onde cada um dentre é independentemente selecionado dentre 0, 1, 2, 3, 4, 5, ou 6. Em alguns aspectos, R é H ou um grupo alquila C1-C6 selecionado dentre um grupo metila, etila ou propila. Em alguns aspec- tos, R é H ou etila. Em alguns aspectos, cada um dentre k1, k2, e k3 é selecionado independentemente de 0, 1 ou 2. Cada um dentre k1, k2, e k3 pode ser selecionado independentemente de 0 ou 1. Em alguns aspectos, pelo menos dois dentre k1, k2, e k3 são 1. Em alguns aspectos, cada um dentre k1, k2, e k3 é 1.

[0037] Em alguns aspectos, o triol baixo peso molecular é selecionado a partir de glicerina, 1,1,1-trimetilolpropano, ou misturas dos mesmos.

[0038] O triol alcoxilado, como glicerina alcoxilada ou 1,1,1- trimetilolpropano alcoxilado, pode ser preparado de uma maneira conhecida pela reação do triol de baixo peso molecular com um óxido de alqui- leno. Os óxidos de alquileno adequados são óxidos de alquileno C2-C18 lineares ou ramificados, tipicamente óxidos de alquileno C2-C10, mais tipicamente, óxidos de alquileno C2-C6 ou óxidos de alquileno C2-C4. Óxidos de alquileno adequados incluem o óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, óxido de penteno, óxido de hexeno, óxido de deceno e óxido de dodeceno. Em alguns aspectos o óxido de alquileno C2-C18 é selecionado a partir de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de buti- leno ou uma mistura dos mesmos. Em alguns aspectos o óxido de alqui- leno C2-C18 é óxido de butileno, opcionalmente em combinação com outros óxidos de alquileno C2-C18.

[0039] Os trióis de baixo peso molecular, como glicerina ou 1,1,1- trimetilolpropano, podem ser reagidos com um único tipo de óxido de alquileno ou combinações de dois ou mais tipos diferentes de óxidos de alquileno, por exemplo, óxido de etileno e óxido de propileno. Se dois ou mais tipos diferentes de óxidos de alquileno forem usados, o alcoxilato resultante pode ter uma estrutura em blocos ou uma estrutura aleatória.

[0040] Tipicamente, a razão molar entre o triol de baixo peso molecular e o óxido de alquileno C2-C18 na qual é realizada a reação de al- coxilação é na faixa de cerca de 1:3 a cerca de 1:10, mais tipicamente, cerca de 1:3 a cerca de 1:6, mais tipicamente ainda cerca de 1:4 a cerca de 1:6. Em alguns aspectos, a razão molar entre o triol de baixo peso molecular e o óxido de alquileno C2-C18 na qual a reação de alcoxilação é executada está na faixa de cerca de 1:5 a cerca de 1:10.

[0041] Em alguns aspectos, o triol de baixo peso molecular é 1,1,1-trimetilolpropano e a poliéter amina resultante tem um peso molecular ponderal médio de cerca de 500 a cerca de 1.000, ou até cerca de 900, ou até cerca de 800 gramas/mol.

[0042] A reação é geralmente executada na presença de um catalisador em uma solução aquosa em uma temperatura de reação de cerca de 70°C a cerca de 200°C, e tipicamente, de cerca d e 80°C a cerca de 160°C. A reação pode ocorrer a uma pressão de até cerca de 1 MPa (10 bar), ou até cerca de 0,8 MPa (8 bar).

[0043] Exemplos de catalisadores apropriados incluem catalisadores básicos, como hidróxidos de metal alcalino e metal alcalino-terroso, por exemplo, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e hidróxido de cálcio, alcóxidos de metal alcalino, em particular, alcóxidos C1-C4 de sódio e potássio, por exemplo, metóxido de sódio, etóxido de sódio e ter-butóxido de potássio, hidretos de metal alcalino e metal alcalino- terroso, como hidreto de sódio e hidreto de cálcio, e carbonatos de metais alcalinos, como carbonato de sódio e carbonato de potássio. Em alguns aspectos, o catalisador é um hidróxido de metal alcalino, tipicamente, hidróxido de potássio ou hidróxido de sódio. As quantidades de uso típicas para o catalisador são de cerca de 0,05 a cerca de 10% em peso em particular, de cerca de 0,1 a cerca de 2% em peso com base na quantidade total do triol de baixo peso molecular e do óxido de alqui- leno. Durante a reação de alcoxilação, certas impurezas - constituintes não intencionais do polímero - podem ser formadas, como resíduos de catalisadores.

Aminação

[0044] As poliéter aminas de acordo com a fórmula (I) podem ser obtidas por aminação redutora de um triol alcoxilado, como aqueles descritos acima, por exemplo, glicerina alcoxilada ou 1,1,1- trimetilolpropano alcoxilado, com amônia na presença de hidrogênio e um catalisador, como um catalisador contendo níquel. Os catalisadores apropriados são descritos no WO 2011/067199 A1, em WO2011/067200 A1, e em EP0696572 B1.

[0045] A aminação pode ser executada na presença de catalisador contendo cobre, níquel ou cobalto. Os catalisadores preferidos são catalisadores contendo cobre, níquel e cobalto suportados, em que o material cataliticamente ativo do catalisador, antes da redução do mesmo com hidrogênio, compreende compostos oxigenados de alumínio, cobre, níquel e cobalto, e, na faixa de cerca de 0,2% a cerca de 5,0% em peso de compostos oxigenados de estanho, calculado como SnO. Ou- tros catalisadores apropriados são catalisadores contendo cobre, níquel e cobalto suportados, onde o material cataliticamente ativo do catalisador, antes da sua redução com hidrogênio, compreende compostos oxigenados de alumínio, cobre, níquel, cobalto, estanho, e, na faixa de cerca de 0,2 a cerca de 5,0% em peso de compostos oxigenados de ítrio, lantânio, cério e/ou háfnio, cada um calculado como Y2O3, La2O3, Ce2O3 e Hf2O3, respectivamente. Um outro catalisador adequa-do é um catalisador de zircônio, cobre e níquel, em que a composição cataliticamente ativa compreende de cerca de 20 a cerca de 85 % em peso de compostos de zircônio contendo oxigênio, calculado como ZrO2, de cerca de 1 a cerca de 30% em peso de compostos de cobre contendo oxigênio, calculado como CuO, de cerca de 30 a cerca de 70% em peso de compostos contendo oxigênio de níquel, calculado como NiO, de cerca de 0,1 a cerca de 5% em peso de compostos contendo oxigênio de alumínio e/ou manganês, calculado como Al2O3 e MnO2, respectivamente.

[0046] Para a etapa de aminação redutora, um catalisador suportado assim como um não suportado podem ser usados. O catalisador suportado pode ser obtido por deposição dos componentes metálicos das composições catalisadoras sobre materiais de suporte conhecidos pelos versados na técnica, com o uso de técnicas que são bem conhecidas na técnica, incluindo, mas não se limitando a, formas conhecidas de alumina, sílica, carvão vegetal, carbono, grafita, argilas, mordenitas; peneiras moleculares também podem ser usadas para fornecer catalisadores suportados. Quando o catalisador é suportado, as partículas de suporte do catalisador podem ter qualquer formato geométrico, por exemplo, o for- mato de esferas, comprimidos, ou cilindros em uma versão regular ou irregular.

[0047] O processo pode ser executado em um modo contínuo ou descontínuo, por exemplo, em uma autoclave, um reator tubular ou um reator de leito fixo. Vários designs de reator podem ser usados. Por exemplo, a alimentação a ele pode ser de fluxo ascendente ou descendente e características de design no reator que otimizam o fluxo pisto- nado no reator podem ser empregadas.

[0048] O grau de aminação pode ser de cerca de 67% a cerca de 100%, ou de cerca de 85% a cerca de 100%. O grau de aminação é calculado a partir do valor total de amina (AZ) dividido pela soma do valor total de acetiláveis (AC) e pelo valor de amina terciária (AZ terc.) multiplicado por 100 (AZ total / ((AC+ AZ terc)x100)).

[0049] O valor total de amina (AZ) é determinado de acordo com DIN 16945.

[0050] O valor total de acetiláveis (AC) é determinado de acordo com DIN 53240.

[0051] As aminas secundárias e terciárias são determinadas de acordo com ASTM D2074-07.

[0052] O valor de hidroxila é calculado a partir de (valor total de acetiláveis + valor de amina terciária) - valor total de amina.

[0053] As poliéter aminas da invenção são eficazes para a remoção de manchas, particularmente graxas/gorduras, de material sujo. As composições de limpeza contendo as poliéter aminas da invenção também não apresentam os aspectos negativos de limpeza vistos com composições de limpeza contendo amina convencionais sobre manchas hidrofílicas alvejáveis, como café, chá, vinho ou particula- dos. Adicionalmente, ao contrário das composições de limpeza contendo amina convencionais, as composições de limpeza contendo poliéter aminas da invenção não contribuem para os aspectos negativos de brancura em tecidos brancos.

[0054] As poliéter aminas da invenção podem ser usadas sob a forma de uma solução, emulsão, gel ou pasta à base de água, contendo água, ou sem água da poliéter amina junto com um ácido como, por exemplo, ácido cítrico, ácido láctico, ácido sulfúrico, ácido metanossul- fônico, cloreto de hidrogênio, por exemplo, cloreto de hidrogênio aquoso, ácido fosfórico ou misturas dos mesmos. Alternativamente, o ácido pode ser representado por um tensoativo, como, ácido alquilbenzeno sulfônico, ácido alquil sulfônico, ésteres de monoalquila de ácido sulfú- rico, ésteres de mono alquil etóxi de ácido sulfúrico, ácidos graxos, ácidos alquil etoxi carboxílicos, e similares, ou misturas dos mesmos. Quando aplicável ou mensurável, o pH preferencial da solução ou emulsão fica na faixa de pH 3 a pH 11, ou de pH 6 a pH 9,5, mais preferencial ainda de pH 7 a pH 8,5.

[0055] Uma vantagem adicional das composições de limpeza contendo as poliéter aminas da invenção é sua capacidade de remover manchas graxas/gordurosas em água fria, por exemplo, como um detergente na água de lavagem ou através de pré-tratamento de uma mancha graxa/gordurosa seguido de lavagem em água fria. Sem se ater à teoria, acredita-se que as soluções de lavagem em água fria têm o efeito de endurecimento ou solidificação das graxas/gorduras, tornando-as mais resistentes à remoção, especificamente, sobre tecidos. As composições de limpeza contendo as poliéter aminas da in- venção são surpreendentemente eficazes quando usadas como parte de um regime de pré-tratamento seguido de lavagem em água fria.

Sistema tensoativo

[0056] As composições de limpeza compreendem um sistema ten- soativo em uma quantidade suficiente para fornecer as propriedades de limpeza desejadas. Em algumas modalidades, a composição de limpeza compreende, em peso da composição, de cerca de 1% a cerca de 70% de um sistema tensoativo. Em outras modalidades, a composição de limpeza líquida compreende, em peso da composição, de cerca de 2% a cerca de 60% do sistema tensoativo. Em modalidades adicionais, a composição de limpeza compreende, em peso da composição, de cerca de 5% a cerca de 30% do sistema tensoativo. O sistema tensoativo pode compreender um tensoativo detersivo selecionado dentre tensoativos aniônicos, tensoativos não iônicos, tensoativos catiônicos, tensoativos zwiteriônicos, tensoativos anfotéricos, tensoativos anfolíticos, e misturas dos mesmos. As pessoas versadas na técnica entenderão que um ten- soativo detersivo engloba qualquer tensoativo ou mistura de tensoativos que fornecem limpeza, remoção de manchas ou outro benefício de lavagem de roupa ao material sujo.

Tensoativos aniônicos

[0057] Em alguns exemplos, o sistema tensoativo da composição de limpeza pode compreender de cerca de 1% a cerca de 70% em peso do sistema tensoativo, de um ou mais tensoativos aniônicos. Em outros exemplos, o sistema tensoativo da composição de limpeza pode compreender de cerca de 2% a cerca de 60% em peso do sistema tensoativo, de um ou mais tensoativos aniônicos. Em exemplos adicionais, o sistema tensoativo da composição de limpeza pode compreender de cerca de 5% a cerca de 30% em peso do sistema tensoativo, de um ou mais tensoativos aniônicos. Em exemplos adicionais, o sistema tensoativo pode consistir essencialmente em, ou mesmo consistir em um ou mais tensoativos aniônicos.

[0058] Exemplos específicos não limitadores de tensoativos aniôni- cos adequados incluem qualquer tensoativo aniônico convencional. Isto pode incluir um tensoativo detersivo de sulfato, por exemplo, materiais de sulfato de alquila alcoxilados e/ou não alcoxilados e/ou tensoativos detersivos sulfônicos, por exemplo, alquilbenzenosulfonatos.

[0059] Os materiais de sulfato de alquila alcoxilados compreendem tensoativos à base de sulfato de alquila etoxilado, também conhecidos como alquil éter sulfatos ou sulfatos de alquil polietoxilato. Exemplos de sulfatos de alquila etoxilados incluem sais solúveis em água, particularmente, os sais de metal alcalino, amônio e alquilol amônio de produtos de reação sulfúricos orgânicos tendo em sua estrutura molecular um grupo alquila contendo de cerca de 8 a cerca de 30 átomos de carbono e um ácido sulfônico e seus sais. (Incluído no termo "alquila" está a porção alquila de grupos acila. Em alguns exemplos, o grupo alquila contém de cerca de 15 átomos de carbono a cerca de 30 átomos de carbono. Em outros exemplos, o tensoativo de alquil éter sulfato pode ser uma mistura de alquil éter sulfatos, a dita mistura tendo um comprimento médio (média aritmética) da cadeia carbônica dentro da faixa de cerca de 12 a 30 átomos de carbono, e em alguns exemplos, um comprimento médio da cadeia carbônica de cerca de 25 átomos de carbono, e um grau médio (média aritmética) de etoxilação de cerca de 1 mol a 4 mols de óxido de etileno, e em alguns exemplos, um grau médio (média aritmética) de eto- xilação de 1,8 mol de óxido de etileno. Em exemplos adicionais, o ten- soativo de alquil éter sulfato pode ter um comprimento de cadeia carbônica entre cerca de 10 átomos de carbono a cerca de 18 átomos de carbono, e um grau de etoxilação de cerca de 1 a cerca de 6 mols de óxido de etileno. Em exemplos ainda adicionais, o tensoativo de alquil éter sulfato pode conter uma distribuição de etoxilato de pico.

[0060] Os sulfatos de alquila não alcoxilados podem, também, ser adicionados às composições de limpeza reveladas e usados como um componente de tensoativo aniônico. Exemplos de tensoativos à base de sulfato de alquila não alcoxilados, por exemplo, não etoxila- dos, incluem aqueles produzidos pela sulfatação de álcoois graxos C8-C20 superiores. Em alguns exemplos, os tensoativos à base de sulfato de alquila primária têm a fórmula geral: ROSO3- M+, em que R é tipicamente um grupo hidrocarbila C8-C20 linear, que pode ser de cadeia linear ou ramificada, e M é um cátion de solubilização em água. Em alguns exemplos, R é uma alquila C10-C15 e M é um metal alcalino. Em outros exemplos, R é uma alquila C12-C14 e M é um sódio.

[0061] Outros tensoativos aniônicos úteis podem incluir os sais de metais alcalinos de alquilbenzenosulfonatos, nas quais o grupo alquila contém de cerca de 9 a cerca de 15 átomos de carbono, em cadeia reta (linear) ou configuração de cadeia ramificada, por exemplo, aqueles do tipo descrito nas patentes US n°s 2.220.099 e 2.477 .383. Em alguns exemplos, o grupo alquila é linear. Estes sulfonatos de alquil benzeno lineares são conhecidos como "LAS". Em outros exemplos, o sulfonato de alquil benzeno linear pode ter um número médio de átomos de carbono no grupo alquila de cerca de 11 a 14. Em um exemplo específico, os alquilbenzenosulfonatos lineares de cadeia reta podem ter um número médio de átomos de carbono no grupo alquila de cerca de 11,8 átomos de carbono, que pode ser abreviado como C11.8 LAS. Tais tensoativos e sua preparação são descritos, por exemplo, nas Patentes US n°s 2.220.099 e 2.477.383.

[0062] O alquil benzeno sulfonato (LAS) adequado pode ser obtido pela sulfonação de alquil benzeno linear (LAB) disponível comercialmente, sendo que o LAB adequado inclui LAB de 2-fenila baixo, como aqueles fornecidos pela Sasol sob o nome comercial Isochem® ou aqueles fornecidos pela Petresa sob o nome comercial Petrelab®, e sendo que outros LAB adequados incluem LAB de 2-fenila alto, como aqueles fornecidos pela Sasol sob o nome comercial Hyblene®. Um tensoativo detersivo aniônico adequado é o alquil benzeno sulfonato que é obtido pelo processo catalisado DETAL, embora outras rotas de síntese, como HF, também possam ser adequadas. Em um aspecto, um sal de magnésio de LAS é usado.

[0063] O tensoativo detersivo pode ser um tensoativo detersivo de cadeia média ramificada, em um aspecto, um tensoativo detersivo aniô- nico de cadeia média ramificada, em um aspecto, um alquilsulfato de cadeia média ramificada e/ou um alquilbenzenossulfonato de cadeia média ramificada, por exemplo, um alquilsulfato de cadeia média ramificada. Em um aspecto, as ramificações de cadeia média são grupos alquila C1-4, tipicamente, grupos metila e/ou etila.

[0064] Outros tensoativos aniônicos úteis na presente invenção são os sais solúveis em água de: sulfonatos de parafina e alcano sulfonatos secundários que contêm cerca de 8 a cerca de 24 (em alguns exemplos de cerca de 12 a 18) átomos de carbono, sulfonatos de éter alquil glicerílico, especialmente os éteres de C8-18 álcoois (por exem- plo, os derivados de sebo e óleo de coco). Misturas dos alquilbenze- nossulfonatos com os sulfonatos de parafina, alcano sulfonatos secundários e sulfonatos de éter alquil glicerílico acima descritos são também úteis. Tensoativos aniônicos adequados adicionais incluem ainda sulfonatos de éster metílico e carboxilatos de éter alquílico. Tensoativos aniônicos adequados adicionais úteis à presente inven-ção são encontrados na patente US n° 4.285.841, con cedida a Barrat et al. em 25 de agosto de 1981, e na patente US n° 3.919.678, concedida a Laughlin, et al. em 30 de dezembro de 1975, ambos das quais estão aqui incorporadas, a título de referência.

[0065] Os tensoativos aniônicos podem existir em uma forma ácida e a forma ácida pode ser neutralizada para formar um sal tensoa- tivo. Os agentes típicos para neutralização incluem bases de contraí- on de metal, como hidróxidos, por exemplo, NaOH ou KOH. Agentes adequados adicionais para a neutralização de tensoativos aniônicos em suas formas ácidas incluem amônia, aminas ou alcanolaminas. Exemplos não limitadores de alcanolaminas incluem monoetanolami- nea, dietanolamina, trietanolamina e outras alcanolaminas lineares ou ramificadas conhecidas na técnica, as alcanolaminas adequadas incluem 2-amino-1-propanol, 1-aminopropanol, monoisopropanolamina ou 1-amino-3-propanol. A neutralização por amina pode ser feita em uma extensão total ou parcial, por exemplo, parte da mistura de ten- soativos aniônicos pode ser neutralizada com sódio ou potássio e parte da mistura de tensoativos aniônicos pode ser neutralizada com aminas ou alcanolaminas.

Tensoativos não iônicos

[0066] O sistema tensoativo da composição de limpeza pode compreender um tensoativo não iônico. Em alguns exemplos, o sistema tensoativo compreende até cerca de 25% em peso do sistema tensoati- vo, de um ou mais tensoativos não iônicos, por exemplo, como um co- tensoativo. Em alguns exemplos, as composições de limpeza compreendem de cerca de 0,1% a cerca de 15% em peso do sistema tensoati- vo, de um ou mais tensoativos não iônicos. Em exemplos adicionais, as composições de limpeza compreendem de cerca de 0,3% a cerca de 10% em peso do sistema tensoativo, de um ou mais tensoativos não iônicos.

[0067] Tensoativos não iônicos adequados útil à presente invenção podem compreender qualquer tensoativo não iônico convencional. Esses podem incluir, por exemplo, álcoois graxos alcoxilados e tensoa- tivos de óxido de amina. Em alguns exemplos, as composições de limpeza podem conter um tensoativo não iônico etoxilado. Estes materiais são descritos na patente US n° 4.285.841, a Barrat et al., concedida em 25 de agosto de 1981. O tensoativo não iônico pode ser selecionado dentre os álcoois etoxilados e alquilfenóis etoxilados com a seguinte fórmula R(OC2H4)nOH, em que R é selecionado do grupo que consiste em radicais de hidrocarboneto alifático contendo de cerca de 8 a cerca de 15 átomos de carbono e radicais de alquilfenila, em que os grupos alquila contêm de cerca de 8 a cerca de 12 átomos de carbono, e o valor médio de n é de cerca de 5 a cerca de 15. Estes tensoativos são descritos mas completamente na patente US n° 4. 284.532, a Leikhim et al., concedida em 18 de agosto de 1981. Em um exemplo, o tensoativo não iônico é selecionado dentre álcoois etoxilados que têm uma média de cerca de 24 átomos de carbono no álcool e um grau médio de etoxilação de cerca de 9 moles de óxido de etileno por mol de álcool.

[0068] Outros exemplos não limitadores de tensoativos não iônicos aqui utilizáveis incluem: etoxilados de alquila C8-C18, como os tensoati- vos não iônicos NEODOL® disponíveis junto à Shell; alcoxilatos de alquil C6-C12 fenol, em em que as unidades alcoxilato podem ser unidades de etilenóxi, unidades de propilenóxi ou uma mistura das mesmas; alquil C12-C18 álcoois e alquil C6-C12 fenol condensados com polímeros em bloco de óxido de etileno/óxido de propileno, como Pluro- nic® disponível junto à BASF; álcoois de cadeia média ramificada C14C22, BA, conforme discutido em US 6.150.322; alcoxilatos de alquila de cadeia média ramificada C14-C22, BAEx, em que x é de 1 a 30, conforme discutido em US 6.153.577, US 6.020.303 e US 6.093.856; alquil- polissacarídeos conforme discutido em US 4.565.647 a Llenado, concedida em 26 de janeiro de 1986; especificamente, alquilpoliglicosí- deos conforme discutido em US 4.483.780 e US 4.483.779; amidas de ácido graxo poli-hidróxi conforme discutido em U.S. 5.332.528, WO 92/06162, WO 93/19146, WO 93/19038, e WO 94/09099; e tensoati- vos de álcool poli(oxialquilado) terminado com éter conforme discutido em US 6.482.994 e WO 01/42408.

[0069] Os tensoativos não iônicos detersivos adequados incluem também alquil poliglicosídeo e/ou um álcool alquílico alcoxilado. Os tensoativos não iônicos adequados também incluem aqueles vendidos sob o nome comercial de Lutensol® junto à BASF.

[0070] Em alguns aspectos, o tensoativo não iônico é selecionado a partir de álcoois alquílicos alcoxilados, como álcool de alquila C8-18 alcoxi- lado, por exemplo, um álcool de alquila C8-18 etoxilado. O álcool alcoxila- do de alquila pode ter um grau médio de alcoxilação de cerca de 1 a cerca de 50, ou de cerca de 1 a cerca de 30, ou de cerca de 1 a cerca de 20, ou de cerca de 1 a cerca de 10. Em determinados aspectos, o álcool alcoxilado de alquila é um álcool etoxilado de alquila C8-18 com um grau médio de etoxilação de cerca de 1 a cerca de 10, ou de cerca de 1 a cerca de 7, ou de cerca de 1 a cerca de 5, ou de cerca de 3 a cerca de 7. O álcool alcoxilado de alquila pode ser linear ou ramificado, substituído ou não substituído.

Combinações de aniônico/não iônico

[0071] O sistema tensoativo pode compreender combinações de materiais tensoativos aniônicos e não iônicos. Em alguns exemplos, a razão entre o peso do tensoativo aniônico e o peso do tensoativo não iônico é ao menos cerca de 2:1. Em outros exemplos, a razão entre o peso do tensoativo aniônico e o peso do tensoativo não iônico é ao menos cerca de 5:1. Em exemplos adicionais, a razão entre o peso do tensoativo aniônico e o peso do tensoativo não iônico é ao menos cerca de 10:1.

Tensoativos catiônicos

[0072] O sistema tensoativo pode compreender um tensoativo catiônico. Em alguns aspectos, o sistema tensoativo compreende de 0% a cerca de 7%, ou de cerca de 0,1% a cerca de 5%, ou de cerca de 1% a cerca de 4% em peso do sistema tensoativo, de um tensoa- tivo catiônico, por exemplo, um cotensoativo. Em alguns aspectos, as composições de limpeza da invenção são substancialmente isentas de tensoativos catiônicos e tensoativos que se tornam catiônico abaixo de um pH de 7, abaixo de um pH de 6.

[0073] Exemplos não limitadores de tensoativos catiônicos incluem: os tensoativos de amônio quaternário, que podem ter até 26 átomos de carbono, incluindo: tensoativos de amônio quaternário à base de alcoxila- to (AQA) conforme discutido em US 6.136.769, dimetil hidróxi etil amônio quaternário conforme discutido em 6.004.922, cloreto de dimetil-hidróxi etil lauril amônio, tensoativos catiônicos de poliamina conforme discutido em WO 98/35002, WO 98/35003, WO 98/35004, WO 98/35005 e WO 98/35006, tensoativos de éster catiônico conforme discutido nas patentes US n°s 4.228.042, 4.239.660 4.260.529 e US 6.022.844, e tensoativos à base de amino conforme discutido em US 6.221.825 e WO 00/47708, especificamente amido propildimetil amina (APA).

[0074] Os tensoativos detersivos catiônicos adequados também incluem compostos de alquil-piridínio, compostos de alquil-amônio quaternário, compostos de alquil-fosfônio quaternário, compostos de alquil-sulfônio ternário e misturas dos mesmos.

[0075] Os tensoativos catiônicos detersivos adequados são compostos de amônio quaternário com a seguinte Fórmula geral:(R)(R1)(R2)(R3)N+ X- sendo que, R é uma porção alquenila ou alquila C6-18 substituída ou não substituída, linear ou ramificada, R1 e R2 são independentemente selecionados a partir de porções metila ou etila, R3 é uma hidroxila, hidróxi me- tila ou uma porção hidróxi etila, X é um ânion que proporciona neutralidade de carga, ânions adequados incluem: haletos, como cloreto; sulfato; e sulfonato. Os tensoativos detersivos catiônicos adequados são os cloretos de monoalquilC6-18 mono-hidróxi-etil dimetil amônio quaternário. Os tensoativos catiônicos detersivos altamente adequados são cloreto de monoalquilC8-10 mono-hidroxietildimetilamônio quaternário, cloreto de monoalquilC10-12 mono-hidroxietildimetilamônio quaternário e cloreto de monoalquilC10 mono-hidroxietildimetilamônio quaternário.

Tensoativos zwitteriônicos

[0076] Exemplos de tensoativos zwitteriônicos incluem: derivados de aminas secundárias e terciárias, derivados de aminas heterocíclicas secundárias e terciárias, ou derivados de compostos de amônio quaternário, fosfônio quaternário ou sulfônio terciário. Consulte a patente US n° 3.929.678, da coluna 19, linha 38, até a colu na 22, linha 48, para obter exemplos de tensoativos zwiteriônicos; betaínas, incluindo al- quildimetil betaína e cocodimetil amidopropil betaína, óxidos de amina C8 a C18 (de preferência, óxidos de amina C12 a C18) e sulfo e hidroxi- betaínas como N-alquil-N,N-dimetilamino-1-propanossulfonato, em que o grupo alquila pode ser C8 a C18, e em certas modalidades de C10 a C14.

Tensoativos anfotéricos

[0077] Exemplos de tensoativos anfotéricos incluem derivados alifá- ticos de aminas secundárias ou terciárias, ou derivados alifáticos de aminas secundárias e terciárias heterocíclicas nas quais o radical alifático pode ser de cadeia linear ou ramificada e onde um dos substituintes alifá- ticos contém ao menos cerca de 8 átomos de carbono, tipicamente, de cerca de 8 a cerca de 18 átomos de carbono, e pelo menos um dentre os substituintes alifáticos contém um grupo de solubilização em água aniô- nico, por exemplo, carboxila, sulfonato, sulfato. Exemplos de compostos que se encaixam nesta definição são 3-(dodecilamino)proprionato de sódio, 3-(dodecilamino)propano-1-sulfonato de sódio, 2-(dodecilami- no)etilsulfato de sódio, 2-(dimetilamino) octadecanoato de sódio, 3-(N- carboximetildodecilamino)propano 1-sulfonato de sódio, octadecilimino- diacetato dissódico, 1-carboximetil-2-undecilimidazol sódico, e N,N-bis(2- hidroxietil)-2-sulfato-3-dodecoxipropilamina sódica. Consulte a patente US n° 3.929.678, concedida a Laughlin et al., em 30 de dezembro de 1975, na coluna 19, linhas de 18 a 35, para exemplos de tensoativos an- fotéricos. Os tensoativos anfotéricos adequados incluem, também sarco- sinatos, glicinatos, taurinatos, e misturas dos mesmos.

[0078] Em um aspecto, o sistema tensoativo compreende um ten- soativo aniônico e, como um cotensoativo, um tensoativo não iônico, por exemplo, um alquil C12-C18 etoxilado. Em um outro aspecto, o sistema compreende alquilbenzenossulfonatos (LAS)C10-C15 e, como um cotensoativo, um tensoativo aniônico, por exemplo, alquilalcoxi sulfatos C10-C18 (AExS), em que x é de 1 a 30. Em um outro aspecto, o sistema tensoativo compreende um tensoativo aniônico e, como um cotensoativo, um tensoativo catiônico, por exemplo, cloreto de dimetil hidroxietil-lauril amônio. Em outros aspectos, o tensoativo adicional compreende um tensoativo aniônico e um tensoativo anfotérico, por exemplo, óxido de dimetilamina C12-C14.

Tensoativos ramificados

[0079] Tensoativos detersivos ramificados adequados incluem ten- soativos ramificados aniônicos selecionados dentre tensoativos sulfatos ramificados ou sulfonados ramificados, por exemplo, alquilsulfato ramificado, alquilsulfato alcoxilado ramificado, e alquilbenzenossulfonatos ramificados, compreendendo uma ou mais ramificações alquila aleatórias, por exemplo, grupos alquila C1-4, tipicamente grupos metila e/ou etila.

[0080] Em alguns aspectos, o tensoativo detersivo é um tensoati- vo detersivo de cadeia média ramificada, tipicamente, um tensoativo detersivo aniônico de cadeia média ramificada, por exemplo, um al- quilsulfato de cadeia média ramificada e/ou um alquilbenzenosssulfo- nato de cadeia média ramificada. Em alguns aspectos, o tensoativo detersivo é um alquilsulfato de cadeia média ramificada. Em alguns aspectos, as ramificações de cadeia média são grupos alquila C1-4, tipicamente, grupos metila e/ou etila.

[0081] Em alguns aspectos, o tensoativo ramificado compreende um composto tensoativo de cadeia média ramificada, de cadeia alquila mais longa, da fórmula: Ab - X — B em que: (a) Ab é um C9 a C22 hidrofóbico (carbonos totais na porção química), tipicamente de cerca de C12 a cerca de C18, sendo que a porção alquila de cadeia média ramificada tem: (1) uma cadeia carbônica linear mais longa ligada à porção - X - B na faixa de 8 a 21 átomos de carbono; (2) uma ou mais porções alquila C1 - C3 ramificando-se a partir dessa cadeia carbônica linear mais longa; (3) ao menos uma das porções alquila ramificadas ligada diretamente a um carbono da cadeia carbônica linear mais longa em uma posição que situa-se na faixa do carbono da posição 2 (contando a partir do carbono da posição 1 o qual está ligado à porção - X - B, até o carbono da posição w - 2, (o carbono terminal menos 2 carbonos); e (4) a composição de tensoativo tem um número médio total de átomos de carbono na porção Ab-X na fórmula acima na faixa de cerca de mais de 14,5 a cerca de 17,5 (tipicamente de cerca de 15 a cerca de 17); (b) B é uma porção hidrofílica selecionada dentre sulfatos, sulfonatos, óxidos de amina, polioxialquileno (como polioxietileno e poli- oxipropileno), sulfatos alcoxilados, porções poli-hidroxi, éster de fosfato, sulfonatos de glicerol, poligluconatos, ésteres de polifosfato, fosfonatos, sulfossucinatos, sulfossucaminatos, caboxilatos polialcoxilados, gluca- midas, taurinatos, sacosinatos, glicinatos, isetionatos, dialcanolamidas, monoalcalnolamidas, monoalcanolamida sulfatos, diglicolamidas, digli- colamida sulfatos, ésteres de glicerol, sulfatos de ésteres de glicerol, éteres de glicerol, sulfatos de éteres de glicerol, éteres de poliglicerol, sulfatos de éteres de poliglicerol, ésteres de sorbitana, ésteres de sorbi- tana polialcoxilados, amonialcanossulfonatos, amidopropil betaínas, alquilados quaternários, alquilatados/poli-hidroxialquilatados queternários, oxipropil alquilados/poli-hidroxilados quaternários, imidazolinas, 2-il suc- cinatos, alquil ésteres sulfonatados e ácidos graxos sulfonatados (deve- se notar que mais de uma porção hidrofóbica pode ser ligada a B, por exemplo, como em (Ab-X)z-B para produzir dimetil quaternários); e (c) X é selecionado dentre -CH2- e -C(O)-.

[0082] Geralmente, na fórmula acima, a porção Ab não tem quaisquer átomos de carbono quaternário substituídos (isto é, 4 átomos de carbono diretamente ligados a um átomo de carbono). Dependendo de qual porção hidrofílica (B) é selecionada, o tensoativo resultante pode ser aniônico, não iônico, catiônico, zwiteriônico, anfo- térico ou anfolítico. Em alguns aspectos, B é sulfato e o tensoativo resultante é aniônico.

[0083] Em alguns aspectos, o tensoativo ramificado compreende um composto tensoativo de cadeia média ramificada, de cadeia de alquila mais longa da fórmula acima, em que a porção Ab é uma porção de alquila primária ramificada que tem a fórmula:

em que o número total de átomos de carbono na porção alquila primária ramificada desta fórmula (incluindo as ramificações R, R1 e R2) é de 13 a 19; R, R1 e R2 são, cada um, independentemente selecionados dentre hidrogênio e alquila C1-C3 (tipicamente, metil), desde que R, R1 e R2 não sejam todos hidrogênio, e que quando z é 0, ao menos R ou R1 não é hidrogênio; w é um número inteiro de 0 a 13; x é um número inteiro de 0 a 13; y é um número inteiro de 0 a 13; z é um número inteiro de 0 a 13; e w + x + y + z é de 7 a 13.

[0084] Em certos aspectos, o tensoativo ramificado compreende um composto tensoativo de cadeia média ramificada, de cadeia de alquila mais longa da fórmula acima, em que a porção Ab é uma porção de alquila primária ramificada que tem a fórmula selecionada entre:

ou misturas dos mesmos; em que a, b, d e e são números inteiros, a+b é de 10 a 16, d+e é de 8 a 14 e em que ainda quando a+b=10, a é um número inteiro de 2 a 9 e b é um número inteiro de 1 a 8; quando a+b=11, a é um número inteiro de 2 a 10 e b é um número inteiro de 1 a 9; quando a+b=12, a é um número inteiro de 2 a 11 e b é um número inteiro de 1 a 10; quando a+b=13, a é um número inteiro de 2 a 12 e b é um número inteiro de 1 a 11; quando a+b=14, a é um número inteiro de 2 a 13 e b é um número inteiro de 1 a 12; quando a+b=15, a é um número inteiro de 2 a 14 e b é um número inteiro de 1 a 13; quando a+b=16, a é um número inteiro de 2 a 15 e b é um número inteiro de 1 a 14; quando d+e=8, d é um número inteiro de 2 a 7 e e é um número inteiro de 1 a 6; quando d+e=9, d é um número inteiro de 2 a 8 e e é um número inteiro de 1 a 7; quando d+e=10, d é um número inteiro de 2 a 9 e e é um número inteiro de 1 a 8; quando d+e=11, d é um número inteiro de 2 a 10 e e é um número inteiro de 1 a 9; quando d+e=12, d é um número inteiro de 2 a 11 e e é um número inteiro de 1 a 10; quando d+e=13, d é um número inteiro de 2 a 12 e e é um número inteiro de 1 a 11; quando d+e=14, d é um número inteiro de 2 a 13 e e é um número inteiro de 1 a 12.

[0085] Nos compostos tensoativos de cadeia média ramificada descritos acima, certos pontos de ramificação (por exemplo, o local ao longo da cadeia das porções R, R1, e/ou R2 na fórmula acima) são preferenciais em comparação a outros pontos de ramificação ao longo da cadeia principal do tensoativo. A fórmula abaixo ilustra a faixa de ramificação da cadeia média (isto é, onde ocorrem os pontos de ramificação), a faixa preferencial de ramificação da cadeia média, e a faixa mais preferencial de ramificação da cadeia média para porções Ab de alquila ramificada com monometila.

[0086] Para os tensoativos substituídos com monometila, essas faixas excluem os dois átomos de carbono terminais da cadeia, e os dois átomos de carbono imediatamente adjacentes ao grupo -X-B.

[0087] A fórmula abaixo ilustra a faixa de ramificação da cadeia média, a faixa preferencial de ramificação da cadeia média e a faixa mais preferencial de ramificação da cadeia média para porções Ab de alquila substituída com dimetila.

[0088] Tensoativos ramificados adequados adicionais são revelados em US 6008181, US 6060443, US 6020303, US 6153577, US 6093856, US 6015781, US 6133222, US 6326348, US 6482789, US 6677289, US 6903059, US 6660711, US 6335312, e WO 9918929. Ainda outros tensoativos ramificados adequados incluem aqueles descritos em WO9738956, WO9738957 e WO0102451.

[0089] Em alguns aspectos, o tensoativo aniônico ramificado compreende um MLAS (alquilbezenossulfonato) modificado ramificado, conforme discutido em WO 99/05243, WO 99/05242, WO 99/05244, WO 99/05082, WO 99/05084, WO 99/05241, WO 99/07656, WO 00/23549 e WO 00/23548.

[0090] Em alguns aspectos, o tensoativo aniônico ramificado compreende um tensoativo à base de álcool C12/C13 que compreende uma ramificação metila aleatoriamente distribuída ao longo de cadeia de hidrófobo, por exemplo, Safol®, Marlipal® disponíveis junto a Sasol.

[0091] Tensoativos detersivos aniônicos ramificados adequados adicionais incluem tensoativos derivados de alcoóis ramificados na posição 2-alquila, como aqueles vendidos sob os nomes comerciais Isalchem®123, Isalchem®125, Isalchem®145, Isalchem®167, que são derivados do processo oxo. Devido ao processo oxo, a ramificação é situada na posição 2-alquila. Esses alcoóis ramificados na posição 2-alquila estão tipicamente na faixa de C11 a C14/C15 em comprimento e compreendem isômeros estruturais que são todos ramificados na posição 2-alquila. Esses alcoóis e tensoativos ramificados são descritos em US20110033413.

[0092] Outros tensoativos ramificados adequados incluem os revelados em S6037313 (P&G), WO9521233 (P&G), US3480556 (Atlantic Richfield), US6683224 (Cognis), US20030225304A1 (Kao), US2004236158A1 (R&H), US6818700 (Atofina), US2004154640 (Smith et al.), EP1280746 (Shell), EP1025839 (L’Oreal), US6765119 (BASF), EP1080084 (Dow), US6723867 (Cognis), EP1401792A1 (Shell), EP1401797A2 (Degussa AG), US2004048766 (Raths et al.), US6596675 (L’Oreal), EP1136471 (Kao), EP961765 (Albemarle), US6580009 (BASF), US2003105352 (Dado et al.), US6573345 (Cryovac), DE10155520 (BASF), US6534691 (du Pont), US6407279 (ExxonMobil), US5831134 (Peroxid-Chemie), US5811617 (Amoco), US5463143 (Shell), US5304675 (Mobil), US5227544 (BASF), US5446213A (MITSUBISHI KASEI CORPORATION), EP1230200A2 (BASF), EP1159237B1 (BASF), US20040006250A1 (NONE), EP1230200B1 (BASF), WO2004014826A1 (SHELL), US6703535B2 (CHEVRON), EP1140741B1 (BASF),WO2005037752A1 (SHELL), US6906230B1 (BASF), WO2005037747A2 (SHELL) OIL COMPANY.

[0093] Tensoativos aniônicos detersivos ramificados adequados adicionais incluem derivados de tensoativos de alcoóis detergentes polirramificados à base de isoprenoide, conforme descrito em US 2010/0137649. Os tensoativos à base de isoprenoide e os derivados isoprenoides também são descritos no livro intitulado "Comprehensive Natural Products Chemistry: Isoprenoids Including Carotenoids and Steroids (Vol. II)", Barton e Nakanishi, © 1999, Elsevier Science Ltd e são incluídos na estrutura E, e estão aqui incorporados, por referência.

[0094] Tensoativos aniônicos detersivos ramificados adequados adicionais incluem os derivados de alcoóis anteiso e iso. Tais tensoati- vos são revelados em WO2012009525.

[0095] Tensoativos detersivos aniônicos ramificados adequados adicionais incluem aqueles descritos nos pedidos de patente US n°s 2011/0171155A1 e 2011/0166370A1.

[0096] Tensoativos aniônicos ramificados adequados também incluem os tensoativos à base de álcool de Guerbet. Os alcoóis de Guerbet são alcoóis primários não funcionais, ramificados, que têm duas cadeias carbônicas lineares com o ponto de ramificação sempre na posição do segundo carbono. Os alcoóis de Guerbet são quimicamente descritos como 2-alquil-1-alcanóis. Os alcoóis de Guerbet geralmente têm de 12 átomos de carbono a 36 átomos de carbono. Os alcoóis de Guerbet podem ser representados pela fórmula geral: (R1)(R2)CHCH2OH, em que R1 é um grupo alquila linear, R2 é um grupo alquila linear, a soma dos átomos de carbono em R1 e R2 é 10 a 34, e ambos R1 e R2 estão presentes. Os alcoóis de Guerbet estão disponíveis comercialmente junto à Sasol como alcoóis Isofol® e junto à Cognis como Guerbetol.

[0097] O sistema tensoativo revelado aqui pode compreender qualquer dos tensoativos ramificados descritos acima individualmente ou o sistema tensoativo pode compreender uma mistura dos tensoati- vos ramificados descritos acima. Além disso, cada um dos tensoativos ramificados descritos acima pode incluir um teor biobaseado. Em alguns aspectos, o tensoativo ramificado tem um teor biobaseado de ao menos cerca de 50%, ao menos cerca de 60%, ao menos cerca de 70%, ao menos cerca de 80%, ao menos cerca de 90%, ao menos cerca de 95%, ao menos cerca de 97% ou cerca de 100%.

Aditivos de limpeza auxiliares

[0098] As composições de limpeza da invenção podem conter, também, aditivos de limpeza auxiliares. Os aditivos auxiliares de limpeza adequados incluem "builders" (agentes sequestrantes), estrutu- rantes ou espessantes, agentes de remoção de sujeira da argi- la/agentes antirredeposição, agentes poliméricos de liberação de sujeiras, agentes poliméricos dispersantes, agentes poliméricos de limpeza de graxa, enzimas, sistemas estabilizantes de enzimas, compostos de alvejamento, agentes alvejantes, ativadores de alvejante, catalisadores de alvejante, alvejantes, corantes, agentes de matiz, agentes inibidores de transferência de corantes, agentes quelantes, supressores de espuma, amaciantes e perfumes.

Enzimas

[0099] As composições de limpeza aqui descritas podem compreender uma ou mais enzimas que proporcionam benefícios de desempenho de limpeza e/ou de tratamento de tecidos. Exemplos de enzimas adequadas incluem, mas não se limitam a, hemicelulases, peroxidases, proteases, celulases, xilanases, lipases, fosfolipases, esterases, cutinases, pectinases, mananases, pectato liases, queratinases, redutases, oxidases, fenoloxidases, lipoxigenases, ligninases, pululanases, tanases, pen- tosanases, malanases, β-glucanases, arabinosidases, hialuronidase, condroitinase, lacase e amilases, ou misturas das mesmas. Uma combinação típica é um coquetel de enzimas que pode compreender, por exemplo, uma protease e uma lipase em conjunto com amilase. Quando presentes em uma composição para limpeza, as enzimas adicionais anteriormente mencionadas podem estar presentes em teores na faixa de cerca de 0,00001% a cerca de 2%, de cerca de 0,0001% a cerca de 1% ou mesmo de cerca de 0,001% a cerca de 0,5% de proteína de enzima, em peso, da composição de limpeza.

[0100] Em um aspecto, enzimas preferenciais incluiriam uma protease. As proteases adequadas incluem metaloproteases e serina- proteases, incluindo serina-proteases microbianas neutras ou alcali- nas, como subtilisinas (EC 3.4.21.62). As proteases adequadas incluem as de origem animal, vegetal ou microbiana. Em um aspecto, tal protease adequada pode ser de origem microbiana. As proteases adequadas incluem mutantes química ou geneticamente modificados das proteases adequadas supracitadas. Em um aspecto, a protease adequada pode ser uma serina protease, como uma protease microbiana alcalina e/ou uma protease do tipo tripsina. Exemplos de proteases neutras ou alcalinas adequadas incluem: (a) subtilisinas (EC 3.4.21.62), incluindo aquelas derivadas de Bacillus, como Bacillus lentus, Bacillus lentus, B. alkalophilus, B. subtilis, B. amyloliquefaciens, Bacillus pumilus e Bacillus gibsonii, descritas em US 6.312.936 B1, US 5.679.630, US 4.760.025, US 7.262.042 e WO09/021867. (b) proteases do tipo tripsina ou do tipo quimiotripsina, como tripsina (por exemplo, de origem suína ou bovina), inclusive a protease de Fusarium descrita em WO 89/06270 e as quimiotripsina proteases derivadas de Cellumonas descritas em WO 05/052161 e WO 05/052146. (c) metaloproteases, incluindo aquelas derivadas de Bacillus amyloliquefaciens descritas no WO 07/044993A2.

[0101] As proteases preferenciais incluem aquelas derivadas de Bacillus gibsonii ou Bacillus lentus.

[0102] Enzimas protease adequadas comercialmente disponíveis incluem aquelas vendidas com os nomes comerciais Alcalase®, Sa- vinase®, Primase®, Durazym®, Polarzyme®, Kannase®, Liqua- nase®, Liquanase Ultra®, Savinase Ultra®, Ovozyme®, Neutrase®, Everlase® e Esperase®, disponíveis junto à Novozymes A/S (Dina- marca), aquelas vendidas sob o nome comercial de Maxatase®, Ma- xacal®, Maxapem®, Properase®, Purafect®, Purafect Prime®, Pura- fect Ox®, FN3®, FN4®, Excellase® e Purafect OXP®, disponíveis junto à Genencor International, aquelas vendidas sob o nome comercial de Opticlean® e Optimase® por Solvay Enzymes, aquelas disponíveis junto à Henkel/ Kemira, a saber, BLAP (sequência mostrada na Figura 29 de US 5.352.604 com as seguintes mutações S99D + S101 R + S103A + V104I + G159S, mais adiante neste documento chamada de BLAP), BLAP R (BLAP com S3T + V4I + V199M + V205I + L217D), BLAP X (BLAP com S3T + V4I + V205I) e BLAP F49 (BLAP com S3T + V4I + A194P + V199M + V205I + L217D) - todas disponíveis junto à Henkel/Kemira; e KAP (Bacillus alkalophilus subtilisina com mutações A230V + S256G + S259N) da Kao.

[0103] As alfa-amilases adequadas incluem aquelas de origem bacteriana ou fúngica. Os mutantes (variantes) química ou geneticamente modificados estão incluídos. Uma alfa amilase alcalina preferencial é derivada de uma cepa de bacilo, como Bacillus licheniformis, Bacillus amyloliquefaciens, Bacillus stearothermophilus, Bacillus subti- lis ou outro Bacillus sp., como Bacillus sp. NCIB 12289, NCIB 12512, NCIB 12513, DSM 9375 (USP 7.153.818) DSM 12368, DSMZ no. 12649, KSM AP1378 (WO 97/00324), KSM K36 ou KSM K38 (EP 1.022.334). As amilases preferenciais incluem: (a) as variantes descritas em WO 94/02597, WO 94/18314, WO96/23874 e WO 97/43424, especialmente as variantes com substituições em uma ou mais das seguintes posições versus a enzima mencionada como SEQ ID NO: 2 em WO 96/23874: 15, 23, 105, 106, 124, 128, 133, 154, 156, 181, 188, 190, 197, 202, 208, 209, 243, 264, 304, 305, 391, 408 e 444. (b) as variantes descritas em USP 5.856.164 e WO99/23211, WO 96/23873, WO00/60060 e WO 06/002643, especialmente as variantes com uma ou mais substituições nas seguintes posições versus a enzima AA560 mencionada como SEQ ID NO: 12 em WO 06/002643: 26, 30, 33, 82, 37, 106, 118, 128, 133, 149, 150, 160, 178, 182, 186, 193, 203, 214, 231, 256, 257, 258, 269, 270, 272, 283, 295, 296, 298, 299, 303, 304, 305, 311, 314, 315, 318, 319, 339, 345, 361, 378, 383, 419, 421, 437, 441, 444, 445, 446, 447, 450, 461, 471, 482, 484, de preferência, que também contenham as deleções de D183* e G184*. (c) variantes que apresentam pelo menos 90% de identidade com SEQ ID No. 4 em WO06/002643, a enzima de ocorrência natural obtida de Bacillus SP722, especialmente as variantes com deleção nas posições 183 e 184 e as variantes descritas em WO 00/60060, que é aqui incorporado, a título de referência. (d) variantes que apresentam pelo menos 95% de identidade com a enzima de ocorrência natural obtida de Bacillus sp.707 (SEQ ID n° 7 em US 6.093.562), especialmente aquelas com preendendo uma ou mais dentre as seguintes mutações M202, M208, S255, R172, e/ou M261. De preferência, a dita amilase compreende uma ou mais dentre M202L, M202V, M202S, M202T, M202I, M202Q, M202W, S255N e/ou R172Q. São particularmente preferenciais aquelas que compreendem as mutações M202L ou M202T. (e) variantes descritas em WO 09/149130, de preferência aquelas que apresentam pelo menos 90% de identidade com a SEQ ID NO: 1 ou SEQ ID NO:2 em WO 09/149130, a enzima selvagem de Geobacillus Stearophermophilus ou uma versão truncada da mesma.

[0104] As alfa-amilases adequadas disponíveis comercialmente incluem DURAMYL®, LIQUEZYME®, TERMAMYL®, TERMAMYL ULTRA®, NATALASE®, SUPRAMYL®, STAINZYME®, STAINZYME PLUS®, FUNGAMYL® e BAN® (Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dinamarca), KEMZYM® AT 9000 (Biozym Biotech Trading GmbH Wehlis- trasse 27b A-1200, Viena, Áustria), RAPIDASE®, PURASTAR®, ENZYSIZE®, OPTISIZE HT PLUS®, POWERASE® e PURASTAR OXAM® (Genencor International Inc., Palo Alto, Califórnia, EUA) e KAM® (Kao, 14-10 Nihonbashi Kayabacho, 1-chome, Chuo-ku, 1038210, Tóquio, Japão). Em um aspecto, as amilases adequadas incluem NATALASE®, STAINZYME® e STAINZYME PLUS® e suas misturas.

[0105] Em um aspecto, tais enzimas podem ser selecionadas do grupo que consiste em: lipases, incluindo as "lipases de primeiro ciclo" como aquelas descritas na patente US 6.939.702 B1 e US PA 2009/0217464. Em um aspecto, a lipase é uma lipase de primeira lavagem, preferencialmente, uma variante da lipase de tipo selvagem de Thermomyces lanuginosus compreendendo uma ou mais das mutações T231R e N233R. A sequência de ocorrência natural consiste nos 269 aminoácidos (aminoácidos de 23 a 291) do número de acesso Swiss-Prot O59952 (derivado de Thermomyces lanuginosus (Hu- micola lanuginosa)). As lipases preferenciais incluiriam aquelas vendidas sob os nomes comerciais Lipex® e Lipolex®.

[0106] Em um aspecto, outras enzimas preferenciais incluem en- do-glicanases derivadas de micróbios, endoglicanases que apresentam atividade de endo-beta-1,4-glicanase (E.C. 3.2.1.4), que inclui um polipeptídeo bacteriano endógeno a um membro do gênero Bacillus que tem uma sequência com pelo menos 90%, 94%, 97% e mesmo 99% de identidade com a sequência de aminoácidos SEQ ID NO:2 em 7.141.403B2) e suas misturas. Endoglucanases adequadas são vendidas sob os nomes comerciais Celluclean® e Whitezyme® (No- vozymes A/S, Bagsvaerd, Dinamarca).

[0107] Outras enzimas preferenciais incluem pectato liases vendidas sob os nomes comerciais Pectawash®, Pectaway®, Xpect® e mananases vendidas sob os nomes comerciais Mannaway® (todas disponíveis junto à Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dinamarca) e Pura- brite® (Genencor International Inc., Palo Alto, Califórnia, EUA).

Sistema estabilizante de enzimas

[0108] As composições contendo enzimas aqui descritas podem, opcionalmente, compreender de cerca de 0,001% a cerca de 10%, em alguns exemplos, de cerca de 0,005% a cerca de 8%, e em outros exemplos, de cerca de 0,01% a cerca de 6% em peso da composição de um sistema estabilizante de enzima. O sistema estabilizante de enzimas pode ser qualquer sistema estabilizante que seja compatível com enzimas detersivas. Esse sistema pode ser fornecido de forma inerente por outros agentes ativos presentes na formulação, ou ser adicionado separadamente, por exemplo, pelo formulador ou por um fabricante de enzimas prontas para uso em detergentes. Tais sistemas estabilizantes podem, por exemplo, compreender íon de cálcio, ácido bórico, propilenogli- col, ácidos carboxílicos de cadeia curta, ácidos borônicos, sequestrantes de alvejante à base de cloro e misturas dos mesmos e são projetados para lidar com diferentes problemas de estabilização dependendo do tipo e da forma física da composição de limpeza. Consulte a patente US n° 4.537.706 para uma análise dos estabilizantes de borato. No caso de composições detergentes aquosas compreendendo protease, um inibidor de protease reversível, como um composto de boro que inclui borato, ácido 4-formilfenilborônico, ácido fenilborônico e seus derivados, ou compostos como formiato de cálcio, formiato de sódio e 1,2-propanodiol podem ser adicionados para adicionalmente otimizar a estabilidade.

Builders (sequestrantes)

[0109] As composições de limpeza da presente invenção podem, opcionalmente compreender um builder. Os detergentes compreendem, tipicamente, cerca de 1% em peso de builder, com base no peso total da composição. As composições de limpeza líquidas podem compreender até cerca de 10% de builder e em alguns exemplos até 8% de builder, com base no peso total da composição. As composições de limpeza granulares podem compreender até cerca de 30% de builder e em alguns exemplos até 5% de builder, com base no peso total da composição.

[0110] Builders selecionados a partir de aluminossilicatos (por exemplo, builders à base de zeólito, como zeólito A, zeólito P, e zeóli- to MAP) e silicatos ajudam a controlar a dureza mineral na água de lavagem, especificamente, cálcio e/ou magnésio, ou ajudar na remoção de sujeiras particuladas das superfícies. Os builders adequados podem ser selecionados a partir do grupo que consiste em fosfatos, como polifosfatos (por exemplo, tri-polifosfato de sódio), especialmente seus sais de sódio; carbonatos, bicarbonatos, sesquicarbonatos e minerais de carbonato diferentes de carbonato de sódio ou sesqui- carbonato; mono, di, tri e tetracarboxilatos orgânicos, especialmente carboxilatos não tensoativos solúveis em água em forma de ácido, sal de sódio, potássio ou alcanolamônio, assim como carboxilatos de polímero de peso molecular baixo solúveis em água ou oligoméricos, incluindo tipos alifático e aromático; e ácido fítico. Estes podem ser complementados por boratos, por exemplo, para propósitos de tam- ponamento de pH, ou por sulfatos, especialmente sulfato de sódio e quaisquer outras cargas ou outros veículos que podem ser importantes para a engenharia de composições de limpeza estáveis contendo tensoativos e/ou builders. Outros builders adicionais adequados podem ser selecionados dentre ácido cítrico, ácido lático, ácido graxo, builders à base de policarboxilato, por exemplo, copolímeros de ácido acrílico, copolímeros de ácido acrílico e ácido maleico e copolímeros de ácido acrílico e/ou ácido maleico e outros monômeros etilênicos adequados com diversos tipos de funcionalidades adicionais. Também são adequados para uso como builders na presente invenção os materiais de troca iônica cristalinos sintetizados ou seus hidratos, que têm estrutura de cadeia e uma composição representada pela seguinte forma de anidrido geral: x(M2O)^ySiO2^zM'O em que M é Na e/ou K, M' é Ca e/ou Mg; y/x é 0,5 a 2,0; e z/x é 0,005 a 1,0 conforme ensinado na patente U.S. n°. 5.427.711.

[0111] Alternativamente, a composição pode ser substancialmente isenta de builder.

Estruturante / Espessantes i. Derivado de dibenzilideno poliol acetal

[0112] A composição de detergente fluido pode compreender de cerca de 0,01% a cerca de 1% em peso de um derivado de dibenzilideno poliol acetal (DBPA), ou de cerca de 0,05% a 0,8%, ou de cerca de 0,1% a cerca de 0,6%, ou mesmo de cerca de 0,3% a cerca de 0,5%. Exemplos não limitadores de moléculas de DBPA adequadas são apresentadas em US 61/167604. Em uma modalidade, o derivado de DBPA pode compreender um derivado de dibenzilideno sorbitol acetal (DBS). O dito derivado de DBS pode ser selecionado do grupo consistindo em: 1,3:2,4- dibenzilideno sorbitol; 1,3:2,4-di(p-metil benzilideno) sorbitol; 1,3:2,4-di(p- clorobenzilideno) sorbitol; 1,3:2,4-di(2,4-dimetildibenzilideno) sorbitol; 1,3:2,4-di(p-etilbenzilideno) sorbitol; e 1,3:2,4-di(3,4-dimetildibenzilideno) sorbitol ou misturas dos mesmos. Esses e outros derivados de DBS adequados são descritos em US 6.102.999, coluna 2, linha 43 a coluna 3, linha 65.

ii. Celulose Bacteriana

[0113] A composição de detergente fluido também pode compreender de 0,005 % a 1 % em peso de uma rede de celulose bacteriana. O termo "celulose bacteriana" abrange qualquer tipo de celulose produzida através de fermentação de uma bactéria do gênero Acetobac- ter, como CELLULON® por CPKelco U.S., e inclui materiais chamados popularmente de celulose microfibrilada, celulose bacteriana reticulada, e similares. Alguns exemplos de celulose bacteriana adequados podem ser encontrados em US 6.967.027, US 5.207.826, US 4.487.634, US 4.373.702, US 4.863.565, e US 2007/0027108. Em um aspecto, as ditas fibras têm dimensões em seção transversal de 1,6 nm a 3,2 nm por 5,8 nm a 133 nm. Adicionalmente, as fibras de celulose bacteriana têm um comprimento médio de microfibra de cerca de pelo menos 100 nm ou de cerca de 100 a cerca de 1.500 nm. Em um aspecto, as microfibras de celulose bacteriana têm uma razão de aspecto, que significa o comprimento médio da microfibra dividido pela maior largura da seção transversal da microfibra, de cerca de 100:1 a cerca de 400:1, ou mesmo de cerca de 200:1 a cerca de 300:1.

iii. Celulose Bacteriana Revestida

[0114] Em um aspecto, a celulose bacteriana é ao menos parcialmente revestida com uma espessante polimérico. A celulose bacte- riana pelo menos parcialmente pode ser preparada de acordo com os métodos apresentados em US 2007/0027108 parágrafos 8 a 19. Em um aspecto, a celulose bacteriana pelo menos parcialmente revestida compreende de 0,1 % a 5 %, ou mesmo de cerca de 0,5 % a cerca de 3 % em peso de celulose bacteriana; e de cerca de 10 % a cerca de 90 % em peso do espessante polimérico. A celulose bacteriana adequada pode incluir a celulose bacteriana descrita acima e os espes- santes poliméricos adequados incluem: carboximetilcelulose, hidróxi metil celulose catiônica e misturas dos mesmos.

iv. Fibras de celulose não derivadas de celulose bacteriana

[0115] Em um aspecto, a composição pode compreender adicionalmente de cerca de 0,01 a cerca de 5% em peso da composição de uma fibra celulósica. A dita fibra celulósica pode ser extraída de vegetais, frutas ou madeira. Exemplos disponíveis comercialmente são Avicel® de FMC, Citri-Fi da Fiberstar ou Betafib da Cosun.

v. Materiais hidroxila-funcionais cristalinos não poliméricos

[0116] Em um aspecto, a composição pode compreender adicionalmente de cerca de 0,01 a cerca de 1% em peso da composição de um estruturante hidroxila-funcional não polimérico, cristalino. Os ditos estruturantes hidróxi-funcionais não poliméricos cristalinos podem compreender, em geral, um glicerídeo cristalizável que pode ser pré- emulsionado a fim de auxiliar a dispersão na composição detergente fluida final. Em um aspecto, os glicerídeos cristalizáveis podem incluir óleo de rícino hidrogenado ou "HCO" ou seus derivados, desde que seja capaz de cristalizar na composição detergente líquida.

vi. Agentes de estruturação poliméricos

[0117] Composições de detergente fluido da presente invenção podem compreender de cerca de 0,01% a cerca de 5 % em peso de um estruturante polimérico sintético e/ou de derivação natural. Exemplos de estruturantes poliméricos de derivação natural para uso na presente invenção incluem: hidróxi etil celulose, hidróxi etil celulose hidrofobicamente modificada, carbóxi metil celulose, derivados de po- lissacarídeo e misturas dos mesmos. Derivados de polissacarídeo adequados incluem: pectina, alginato, arabinogalactano (goma arábica), carragena, goma gelana, goma de xantana, goma guar e misturas dos mesmos. Exemplos de estruturantes poliméricos sintéticos para uso na presente invenção incluem: policarboxilatos, poliacrilatos, ure- tanos etoxilados hidrofobicamente modificados, polióis não iônicos hi- drofobicamente modificados e misturas dos mesmos. Em um aspecto, o dito polímero de policarboxilato é um poliacrilato, polimetacrilato ou misturas dos mesmos. Em um outro aspecto, o poliacrilato é um copo- límero de mono ou di-ácido carbônico insaturado e éster de alquila C1- C30 do ácido (met)acrílico. Os ditos copolímeros estão disponíveis junto à Noveon Inc., sob o nome comercial Carbopol Aqua 30.

vii. Gelificantes diamido

[0118] Em um aspecto, o sistema estruturante externo pode compreender um gelificante di-amido tendo um peso molecular de cerca de 150 g/mol a cerca de 1.500 g/mol ou mesmo de cerca de 500 g/mol a cerca de 900 g/mol. Tais gelificantes di-amido podem compreender ao menos dois átomos de nitrogênio, sendo que ao menos dois dos ditos átomos de nitrogênio formam grupos de substituição amidofuncionais. Em um aspecto, os grupos amidos são diferentes. Em um outro aspecto, os grupos amido-funcionais são iguais. O geli- ficante de diamido tem a seguinte fórmula:

sendo que: R1 e R2 são grupos terminais amino-funcionais, ou mesmo grupos terminais amidofuncionais, em um aspecto R1 e R2 podem compreender um grupo de pH ajustável, sendo que o amido-gelificante de pH ajustável pode ter um pKa de cerca de 1 a cerca de 30, ou mesmo de cerca de 2 a cerca de 10. Em um aspecto, o grupo de pH ajustável pode compreender uma piridina. Em um aspecto, R1 e R2 podem ser diferentes. Em um outro aspecto, podem ser iguais.L é uma porção de ligação com peso molecular de 14 a 500 g/mol. Em um aspecto, L pode compreender uma cadeia carbônica compreendido entre 2 e 20 átomos de carbono. Em um outro aspecto, L pode compreender um grupo de pH ajustável. Em um aspecto, o grupo de pH ajustável é uma amina secundária.

[0119] Em um aspecto, ao menos um dentre R1, R2 ou L pode compreender um grupo de pH ajustável.

[0120] Exemplos não limitadores de gelificantes di-amido são: N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(dodecano-1,12-diilbis(azanediil))bis(3- metil-1-oxobutano-2,1-diil)di-isonicotinamida

(2S,2'S)-1,1'-(propano-1,3-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)dicarbamato de dibenzila

(2S,2'S)-1,1'-(dodecano-1,12-diilbis(azanediil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)dicarbamato de dibenzila

Agentes poliméricos dispersantes

[0121] A composição de limpeza pode compreender um ou mais agentes poliméricos dispersantes. O exemplos são carboximetilcelu- lose, poli(vinilpirrolidona), poli(glicol etilênico), poli(álcool vinílico), po- li(vinilpiridina-N-óxido), poli(vinilimidazol), policarboxilatos como poli- acrilatos, copolímeros de ácido maleico/acrílico e copolímeros de me- tacrilato de laurila/ácido acrílico.

[0122] A composição de limpeza pode compreender um ou mais polímeros de limpeza anfifílicos como o composto que tem a seguinte estrutura geral: bis((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-bis((C2H5O)(C2H4O)n), sendo que n = de 20 a 30, e x = de 3 a 8, ou variantes sulfatadas ou sulfonadas do mesmo.

[0123] A composição de limpeza pode compreender polímeros anfifí- licos alcoxilados para limpeza de graxas/gorduras que têm propriedades hidrofílicas e hidrofóbicas equilibradas de modo que eles possam remover partículas de graxas/gorduras de tecidos e de superfícies. Modalidades específicas dos polímeros anfifílicos alcoxilados para limpeza de gra- xas/gorduras da presente invenção compreendem uma estrutura de núcleo e uma pluralidade de grupos alcoxilato ligados à estrutura de núcleo. Esses podem compreender polialquilenoiminas alcoxiladas, por exemplo, que tenham um bloco interno de poli(óxido de etileno) e um bloco externo de poli(óxido de propileno).

[0124] Polímero de carboxilato - A composição de limpeza da presente invenção pode também incluir um ou mais polímeros de carboxi- lato como um copolímero aleatório de maleato/acrilato ou homopolíme- ro de poliacrilato. Em um aspecto, o polímero de carboxilato é um ho- mopolímero de poliacrilato que tem um peso molecular de 4.000 Da a 9.000 Da, ou de 6.000 Da a 9.000 Da.

Polímero para liberação de sujeiras

[0125] As composições de limpeza aqui descritas podem incluir de cerca de 0,01% a cerca de 10,0%, tipicamente de cerca de 0,1% a cerca de 5%, em alguns aspectos, de cerca de 0,2% a cerca de 3,0% em peso da composição de um polímero para liberação de sujeiras (também conhecido como agentes de liberação de sujeira poliméricos ou "SRA").

[0126] Os polímeros para liberação de sujeiras têm, tipicamente, segmentos hidrofílicos para hidrofilizar a superfície de fibras hidrofó- bicas, como poliéster e náilon, e segmentos hidrofóbicos para depositar sobre fibras hidrofóbicas e permanecerem aderidos às mesmas até o término dos ciclos de lavagem e enxágue, servindo, assim, como uma âncora para os segmentos hidrofílicos. Isso pode fazer com que as manchas que ocorrem após o tratamento com o agente de remoção de sujeira sejam limpas mais facilmente nos procedimentos de lavagem posteriores.

[0127] Os agentes de liberação de sujeiras podem incluir uma variedade de unidades monoméricas carregadas, por exemplo, aniônicas ou catiônicas (consulte, por exemplo, a patente US n° 4.956.447), bem como não carregadas. A estrutura do agente de liberação de sujeira pode ser linear, ramificada ou mesmo em forma de estrela. O polímero para liberação de sujeiras pode incluir uma porção de "capping", que é especialmente eficaz para controlar o peso molecular do polímero ou alterar as propriedades físicas ou ativas de superfície do polímero. A estrutura e a distribuição de cargas do polímero para liberação de sujeiras podem ser ajustadas para aplicação a diferentes tipos de fibras ou de produtos têxteis e para a formulação em diferentes produtos detergentes ou aditivos de detergente. Os polímeros de poliéster para liberação de sujeiras adequados têm uma estrutura conforme definida por uma das seguintes estruturas (III), (IV) ou (V):

sendo que: a, b e c são de 1 a 200; d, e e f são de 1 a 50, Ar é um fenileno 1,4-substituído, sAr é fenileno 1,3-substituído na posição 5 com SO3Me; Me é H, Na, Li, K, Mg+2, Ca+2, Al+3, amônio, mono, di, tri ou tetra-alquilamônio, sendo que os grupos alquila são alquila C1C18 ou hidroxialquila C2-C10, ou qualquer mistura dos mesmos; R1, R2, R3, R4, R5 e R6 são independentemente selecionados a partir de H ou C,-C18 n- ou isoalquila; e R7 é uma alquila C1C18 linear ou ramificada, ou uma alquenila C2-C30 linear ou ramificada ou um grupo cicloalquila com 5 a 9 átomos de carbono, ou um grupo arila C6-C30 ou um grupo arilalquila C6-C30.

[0128] Os polímeros para liberação de sujeiras de poliéster adequados são polímeros de tereftalato com a estrutura (III) ou (IV) acima. Outros polímeros para liberação de sujeiras adequados podem incluir, por exemplo, polímeros de PET/POET sulfonados ou não sulfonados, tanto com terminal de cadeia bloqueado quanto com terminal de cadeia não bloqueado. Exemplos de polímeros para liberação de sujeiras de poliéster adequados são a linha de polímeros REPEL-O-TEX® fornecida pela Rhodia, incluindo REPEL-O-TEX® SRP6 e REPEL-O- TEX® SF-2. Outros polímeros para liberação de sujeiras adequados incluem polímeros TexCare®, incluindo TexCare® SRA-100, TexCare® SRA-300, TexCare® SRN-100, TexCare® SRN-170, TexCare® SRN-240, TexCare® SRN-300, e TexCare® SRN-325, todos fornecidos pela Clariant. Os polímeros para liberação de sujeiras especialmente úteis são os poliésteres sem terminal de cadeia bloqueado sul- fonatados descritos em WO 95/32997A (Rhodia Chimie). Outros polímeros para liberação de sujeiras adequados são os polímeros Marlo- quest®, como Marloquest® SL fornecidos pela Sasol. Exemplos de SRAs são descritos nas patentes US n°s 4.968.451; 4 .711.730; 4.721.580; 4.702.857; 4.877.896; 3.959.230; 3.893.929; 4.000.093; 5.415.807; 4.201.824; 4.240.918; 4.525.524; 4.201.824; 4.579.681; e 4.787.989; pedido de patente europeu 0 219 048; 279.134 A; 457.205 A; e DE 2.335.044; e WO201419792; WO2012104156/57/58. WO201419658; WO20141965; WO201429479.

Polímero Celulósico

[0129] As composições de limpeza aqui descritas podem incluir de cerca de 0,1% a cerca de 10%, de cerca de 0,5% a cerca de 7%, ou em alguns aspectos, de cerca de 3% a cerca de 5% em peso da composição de um polímero celulósico.

[0130] Os polímeros celulósicos adequados incluem alquil celulose, alquil alcóxialquilcelulose, carboxialquilcelulose, e alquil carboxialquilcelu- lose. Em alguns aspectos, o polímero celulósico é selecionado dentre carboximetilcelulose, metilcelulose, metil-hidroxietilcelulose, metilcarbo- ximetilcelulose, ou misturas das mesmas. Em determinados aspectos, o polímero celulósico é uma carboximetilcelulose tendo um grau de substituição de carbóxi metila de cerca de 0,5 a cerca de 0,9 e um peso molecular de cerca de 100.000 Da a cerca de 300.000 Da. Os polímeros de carboximetilcelulose incluem Finnfix® GDA (vendido pela CP Kelko), uma carboximetilcelulose hidrofobicamente modificada, por exemplo, o derivado de dímero de alquil ceteno da carboximetilcelulose vendida sob o nome comercial de Finnfix® SH1 (CP Kelko), ou a carboximetilcelulose em blocos vendida sob o nome comercial de Finnfix®V (vendida pela CP Kelko).

Aminas adicionais

[0131] Aminas adicionais podem ser usadas nas composições de limpeza aqui descritas para remoção adicional de graxas/gorduras e particulados dos materiais sujos. As composições de limpeza aqui descritas podem compreender de cerca de 0,1% a cerca de 10%, em alguns exemplos, de cerca de 0,1% a cerca de 4%, e em outros exemplos, de cerca de 0,1% a cerca de 2% em peso da composição para limpeza, de aminas adicionais. Exemplos não limitadores de aminas adicionais podem incluir, mas não se limitam a, poliaminas, oligoaminas, triaminas, diaminas, pentaminas, tetraaminas, ou suas combinações. Exemplos específicos de aminas adicionais adequadas incluem tetraeti- leno pentamina, trietileno tetraamina, dietilenotriamina, ou uma mistura dos mesmos.

[0132] Por exemplo, as poliaminas alcoxiladas podem ser usadas para remoção de graxas/gorduras e particulados. Estes compostos podem incluir, mas não se limitam a, polietileno imina etoxilada, he- xametileno diamina etoxilada, e suas versões sulfatadas. Derivados polipropoxilados também podem ser incluídos. Uma ampla variedade de aminas e polialquileno iminas pode ser alcoxilada em vários graus. Um exemplo útil é 600 g/mol de núcleo etoxilado de polietilenoimina para 20 grupos EO por NH e está disponível junto à BASF. As composições de limpeza aqui descritas podem compreender de cerca de 0,1% a cerca de 10%, e em alguns exemplos, de cerca de 0,1% a cerca de 8%, e em outros exemplos, de cerca de 0,1% a cerca de 6% em peso da composição para limpeza, de poliaminas alcoxiladas.

[0133] Os policarboxilatos alcoxilados podem, também, ser usados nas composições de limpeza da presente invenção para fornecer remoção de graxas/gorduras. Tais materiais são descritos em WO 91/08281 e PCT 90/01815. De maneira química, esses materiais compreendem poliacrilatos que têm uma cadeia lateral de etoxi por cada 7 a 8 unidades de acrilato. As cadeias laterais são da seguinte Fórmula - (CH2CH2O)m (CH2)nCH3 sendo que m é 2 a 3 e n é 6 a 12. As cadeias laterais são ligadas por éster à "cadeia principal" de poliacrilato para fornecer uma estrutura do tipo polímero "em pente". O peso molecular pode variar, mas pode estar na faixa de ao redor do 2000 a cerca de 50.000. As composições de limpeza aqui descritas podem compreender de cerca de 0,1% a cerca de 10%, e em alguns exemplos, de cerca de 0,25% a cerca de 5%, e em outros exemplos, de cerca de 0,3% a cerca de 2% em peso da composição para limpeza, de policarboxila- tos alcoxilados.

Compostos de alvejamento, agentes de alvejamento, ativadores de alvejante e catalisadores de alvejante

[0134] As composições de limpeza aqui descritas podem conter agentes alvejantes ou composições alvejantes contendo um agente alvejante e um ou mais ativadores de alvejante. Agentes alvejantes podem estar presentes em teores de cerca de 1% a cerca de 30%, e em alguns exemplos, de cerca de 5%, a cerca de 20%, com base no peso total da composição. Se estiver presente, a quantidade de ativa- dor de alvejante pode ser de cerca de 0,1% a cerca de 60%, e em alguns exemplos, de cerca de 0,5% a cerca de 40%, da composição de alvejamento que compreende o agente alvejante mais o ativador de alvejante.

[0135] Exemplos de agentes alvejantes incluem agente alvejante à base de oxigênio, agente alvejante à base de perborato, agente alvejante à base de ácido percarboxílico e seus sais, agente alvejante à base de peroxigênio, agente alvejante à base de persulfato, agente alvejante à base de percarbonato, e suas misturas. Exemplos de agentes alvejantes são encontrados na patente US n° 4.483.781, no pedi do de patente U.S. n° de série 740.446, no pedido de patente europeu 0 .133.354, na patente U.S. n° 4.412.934 e na patente U.S. n°. 4.634.551.

[0136] Os exemplos de ativadores de alvejante (por exemplo, ati- vadores de acil lactama) são apresentados nas patentes n°s 4.915.854; 4.412.934; 4.634.551; 4.634.551 e 4.966.723.

[0137] Em alguns exemplos, as composições de limpeza podem também incluir um catalisador de alvejamento à base de metal de transição. Em outros exemplos, o catalisador de alvejamento à base de metal de transição pode ser encapsulado. O catalisador de alvejamento à base de metal de transição pode compreender um íon de metal de transição, que pode ser selecionado do grupo que consiste em Mn(II), Mn(III), Mn(IV), Mn(V), Fe(II), Fe(III), Fe(IV), Co(I), Co(II), Co(III), Ni(I), Ni(II), Ni(III), Cu(I), Cu(II), Cu(III), Cr(II), Cr(III), Cr(IV), Cr(V), Cr(VI), V(III), V(IV), V(V), Mo(IV), Mo(V), Mo(VI), W(IV), W(V), W(VI), Pd(II), Ru(II), Ru(III) e Ru(IV). O catalisador de alvejamento à base de metal de transição compreende um ligante, por exemplo, um ligante macropolicí- clico, ou um ligante macropolicíclico cruzado em ponte. O íon de metal de transição pode ser coordenado com o ligante. O ligante pode com-preender pelo menos quatro átomos doadores, pelo menos dois dos quais são átomos doadores cabeça de ponte. Os catalisadores de alve- jamento à base de metal de transição adequados são descritos em U.S. 5.580.485, U.S. 4.430.243; U.S. 4.728.455; U.S. 5.246.621; U.S. 5.244.594; U.S. 5.284.944; U.S. 5.194.416; U.S. 5.246.612; U.S. 5.256.779; U.S. 5.280.117; U.S. 5.274.147; U.S. 5.153.161; U.S.5.227.084; U.S. 5.114.606; U.S. 5.114.611, EP 549.271 A1; EP 544.490 A1; EP 549.272 A1; e EP 544.440 A2. Outro catalisador de alvejamento de metal de transição adequado é um catalisador à base de manganês, tal como é apresentado em US 5.576.282. Os catalisadores de alvejante de cobalto adequados são descritos, por exemplo, nas patentes US n° 5.597.936 e US 5.595.967. Esses catalisadores ba seados em cobalto são prontamente preparados por procedimentos conhecidos, como ensinados, por exemplo, no documento US n° 5.597.936 e documento US n° 5.595.967. Um catalisador alvejante de metal de transição adequado é um complexo de metal de transição de ligando, como bispidonas, descrito no documento WO 05/042532 A1 aqui incorporado a título de referência.

[0138] Agentes de alvejamento além de agentes de alvejamento à base de oxigênio também são conhecidos na técnica e podem ser usados nas composições de limpeza. Eles incluem, por exemplo, agentes alvejantes fotoativados como as ftalocianinas de zinco sulfo- natado e/ou alumínio descritas na patente US n° 4.0 33.718, ou os pe- rácidos orgânicos pré-formados, como ácido peroxicaboxílico ou sal do mesmo, ou um ácido peróxi sulfônico ou sal do mesmo. Um perácido orgânico adequado é ácido ftaloilimido peroxicaproico. Se usadas, as composições de limpeza aqui descritas irão conter tipicamente de cerca de 0,025% a cerca de 1,25% em peso da composição de tais agentes alvejantes, e em alguns exemplos, de sulfonato de ftalocianina de zinco.

Agentes abrilhantadores

[0139] Os abrilhantadores ópticos ou outros agentes abrilhantado- res ou branqueadores podem ser incorporados em teores de cerca de 0,01% a cerca de 1,2% em peso da composição nas composições de limpeza aqui descritas. Os abrilhantadores comerciais, que podem ser usados na presente invenção, podem ser classificados em subgrupos, que incluem, mas não estão necessariamente limitados a, derivados de estilbeno, pirazolina, cumarina, benzoxazois, ácido carboxílico, me- tinocianinas, dibenzotiofeno-5,5-dióxido, azóis, heterociclos com anéis de 5 e 6 membros e outros agentes variados. Exemplos destes abri- lhantadores são apresentados em "The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents", M. Zahradnik, publicado por John Wiley & Sons, New York (1982). Os exemplos específicos não limitadores de abrilhantadores ópticos que podem ser úteis nas presentes compo- sições são aqueles identificados na Patente US n° 4 .790.856 e patente US n°. 3.646.015.

[0140] Em alguns exemplos, o abrilhantador fluorescente compreende um composto da fórmula (1):

sendo que: X1, X2, X3, e X4 são -N(R1)R2, em que R1 e R2 são independentemente selecionados a partir de um hidrogênio, uma fenila, hidróxi-etila ou uma alquila C1-C8 não substituída ou substituída, ou - N(R1)R2 formam um anel heterocíclico, de preferência, R1 e R2 são independentemente selecionados a partir de um hidrogênio ou fenila, ou -N(R1)R2 formam um anel de morfolina não substituído ou substituído; e M é um hidrogênio ou um cátion, de preferência, M é sódio ou potássio, com mais preferência, M é sódio.

[0141] Em alguns exemplos, o abrilhantador fluorescente é selecionado do grupo consistindo em 4,4'-bis{[4-anilino-6-morfolino-s-triazin-2-il]- amino}-2,2'-estilbeno dissulfonato dissódico (abrilhantador 15, disponível para comercialização sob a marca registrada Tinopal AMS-GX pela Ciba Geigy Corporation), 4,4’-bis{[4-anilino-6-(N-2-bis-hidróxietil)-s-triazina-2- il]-amino}-2,2’-estilbeno dissulfonato dissódico (disponível para comercialização sob a marca registrada Tinopal UNPA-GX pela Ciba-Geigy Cor- poration), 4,4’-bis{[4-anilino-6-(N-2-hidróxi-etil-N-metilamino)-s-triazina-2- il]-amino}-2,2'-estilbeno dissulfonato dissódico (disponível para comercialização sob a marca registrada Tinopal 5BM-GX pela Ciba-Geigy Corporation). Com mais preferência, o abrilhantador fluorescente é 4,4’-bis{[4- anilino-6-morfolino-s-triazino-2-il]-amino}-2,2’-estilbenodisulfonato dissó- dico.Os abrilhantadores podem ser adicionados sob a forma de parti- culado ou como uma pré-mistura com um solvente adequado, por exemplo, um tensoativo não iônico monoetanolamina ou propano diol.

Agentes de matização para tecidos

[0143] As composições podem compreender um agente de matiza- ção para tecidos (algumas vezes chamado de agentes de tonalização, azulamento ou agentes branqueadores). Tipicamente, o agente de ma- tização confere uma tonalidade azul ou violeta ao tecido. Os agentes de matização podem ser usados sozinhos ou em combinação para criar uma tonalidade específica de matiz e/ou para tonalizar tipos diferentes de tecidos. Isso pode ser obtido, por exemplo, mediante a mistura de corantes vermelho e azul esverdeado para produzir uma tonalidade azul ou violeta. Os agentes de matização podem ser selecionados de qualquer classe química de corante conhecida, incluindo, mas não se limitando a, acridina, antraquinona (incluindo quinonas policíclicas), azina, azo (por exemplo, monoazo, disazo, trisazo, tetraquisazo, poliazo), incluindo azo premetalizado, benzodifurano e benzodifuranona, carote- noide, cumarina, cianina, diaza-hemicianina, difenilmetano, formazano, hemicianina, indigoides, metano, naftalimidas, naftoquinona, nitro e nitroso, oxazina, ftalocianina, pirazóis, estilbeno, estirila, triarilmetano, tri- fenilmetano, xantenos e suas misturas.

[0144] Os agentes de matização para tecidos adequados incluem corantes, conjugados de corante-argila e pigmentos orgânicos e inorgânicos. Os corantes adequados incluem corantes de moléculas pequenas e corantes poliméricos. Corantes de moléculas pequenas adequados incluem corantes de moléculas pequenas selecionadas do grupo que consiste em corantes enquadrados nas classificações de índice de cor (C.I.) de direto, básico, reativo ou reativo hidrolisado, solvente ou dispersos, por exemplo, aqueles que são classificados como azul, violeta, vermelho, verde ou preto, e que proporcionam a matiz desejada, sozinhos ou em combinação. Em um outro aspecto, corantes de moléculas pequenas adequados incluem corantes de moléculas pequenas selecionadas do grupo que consiste em números de Índice de Cor (Society of Dyers and Colourists, Bradford, Reino Unido) de Violeta Direto como 9, 35, 48, 51, 66, e 99, corantes Azul Direto como 1, 71, 80 e 279, e corantes Vermelho Ácido como 17, 73, 52, 88 e 150, corantes Violeta Ácido como 15, 17, 24, 43, 49 e 50, corantes Azul Ácido como 15, 17, 25, 29, 40, 45, 75, 80, 83, 90 e 113, e corantes Preto Ácido como 1, corantes Violeta Básico 1, 3, 4, 10 e 35, corantes Azul Básico como 3, 16, 22, 47, 66, 75 e 159, corantes Dispersos ou Solventes como aqueles descritos em EP1794275 ou EP1794276, ou corantes como os revelados em US 7208459 B2 e misturas dos mesmos. Em um outro aspecto, corantes de moléculas pequenas adequados incluem corantes de moléculas pequenas selecionadas do grupo que consiste em números de Índice de Cor de números Violeta Ácido 17, Azul Direto 71, Violeta Direto 51, Azul Direto 1, Vermelho Ácido 88, Vermelho Ácido 150, Azul Ácido 29, Azul Ácido 113 ou misturas dos mesmos.

[0145] Corantes poliméricos adequados incluem corantes poliméri- cos selecionados do grupo que consiste em polímeros contendo cromó- genos covalentemente ligados (algumas vezes chamados como conjugado), (conjugados corante-polímero), por exemplo, polímeros com cro- mógenos copolimerizados na cadeia principal do polímero e misturas dos mesmos. Corantes poliméricos incluem aqueles descritos em WO2011/98355, WO2011/47987, US2012/090102, WO2010/145887, WO2006/055787 e WO2010/142503.

[0146] Em outro aspecto, os corantes poliméricos adequados incluem aqueles selecionados do grupo que consiste em colorantes aderentes a tecido disponíveis comercialmente sob o nome de Liquitint® (Milliken, Spartanburg, South Carolina, EUA), conjugados corante- polímero formados a partir de pelo menos um corante reativo e um polímero selecionado do grupo que consiste em polímeros compreen-dendo uma porção selecionada do grupo que consiste em uma porção hidroxila, uma porção amina primária, uma porção amina secundária, uma porção tiol e suas misturas. Em ainda um outro aspecto, corantes poliméricos adequados incluem corantes poliméricos selecionados do grupo que consiste em Liquitint® Violeta CT, carboximetilcelulose (CMC) covalentemente ligado a um corante azul reativo, violeta reativo ou vermelho reativo como CMC conjugado com C.I. Azul reativo 19, vendido por Megazyme, Wicklow, Irlanda sob o nome de produto AZO- CM-CELLULOSE, código de produto S-ACMC, colorantes poliméricos tri-fenilmetano alcoxilados, colorantes poliméricos tiofeno alcoxilado, e misturas dos mesmos.

[0147] Corantes tonalizantes preferenciais incluem os agentes branqueadores encontrados em WO 08/87497 A1, WO2011/011799 e WO2012/054835. Os agentes de matização preferenciais para uso na presente invenção podem ser os corantes preferenciais revelados nessas referências, incluindo aqueles selecionados dentre os exemplos 1 a 42 na tabela 5 de WO2011/011799. Outros corantes preferenciais são revelados em US 8138222. Outros corantes preferenciais são apresentados em WO2009/069077.

[0148] Os conjugados corante de argila adequados incluem aqueles selecionados do grupo que consiste em pelo menos um corante catiôni- co/básico e uma argila esmectita, bem como suas misturas. Em um outro aspecto, os conjugados corantes de argila adequados incluem conjugados corantes de argila selecionados do grupo que consiste em um corante catiônico/básico selecionado do grupo que consiste em C.I. Amarelo Básico 1 até 108, C.I. Laranja Básico 1 até 69, C.I. Vermelho Básico 1 até 118, C.I. Violeta Básico 1 até 51, C.I. Azul Básico 1 até 164, C.I. Verde Básico 1 até 14, C.I. Marrom Básico 1 a 23, CI Preto Básico 1 a 11, e uma argila selecionada do grupo que consiste em argila de Montmoriloni- ta, argila de hectorita, argila saponita, e misturas das mesmas. Em ainda um outro aspecto, conjugados de corante de argila adequados incluem conjugados de corante de argila selecionados do grupo que consiste em: Azul Básico de montmorilonita B7 I.C. 42595 conjugado, Azul Básico de montmorilonita B9 I.C. 52015 conjugado, Violeta Básico de montmoriloni- ta V3 I.C. 42555 conjugado, Verde Básico de montmorilonita G1 I.C. 42040 conjugado, Vermelho Básico de montmorilonita R1 I.C. 45160 conjugado, Montmorilonita C.I. Preto Básico 2 conjugado, Azul Básico de Hectorita B7 C.I. 42595 conjugado, Azul Básico de hectorita B9 I.C. 52015 conjugado, Violeta Básico de hectorita V3 I.C. 42555 conjugado, Verde Básico de hectorita G1 I.C. 42040 conjugado, Vermelho Básico de hectorita R1 I.C. 45160 conjugado, Hectorita C.I. Preto Básico 2 conjugado, Azul Básico de Saponita B7 C.I. 42595 conjugado, Azul Básico de saponita B9 I.C. 52015 conjugado, Violeta Básico de saponita V3 I.C. 42555 conjugado, Verde Básico de saponita G1 I.C. 42040 conjugado, Vermelho Básico de saponita R1 I.C. 45160 conjugado, Saponita C.I. Preto Básico 2 conjugado e misturas dos mesmos.

[0149] Os pigmentos adequados incluem aqueles selecionados do grupo que consiste em flavantrona, indantrona, indantrona clorada contendo de 1 a 4 átomos de cloro, pirantrona, dicloropirantrona, monobro- modicloropirantrona, dibromodicloropirantrona, tetrabromopirantrona, dii- mida de ácido perileno-3,4,9,10-tetracarboxílico, sendo que os grupos imida podem ser não substituídos ou substituídos com alquila C1-C3 ou uma fenila ou radical heterocíclico, e sendo que a fenila e os radicais he- terocíclicos podem, adicionalmente, transportar substituintes que não conferem solubilidade em água, amidas de ácido antrapirimidinocarboxí- lico, violantrona, isoviolantrona, pigmentos à base de dioxazina, ftalocia- nina de cobre que pode conter até 2 átomos de cloro por molécula, ftalo- cianina de policloro-cobre ou ftalocianina de polibromocloro-cobre contendo até 14 átomos de bromo por molécula, bem como suas misturas.

[0150] Em outro aspecto, pigmentos adequados incluem aqueles selecionados do grupo que consiste em azul ultramarino (C.I. Pigmento Azul 29), Violeta Ultramarino (C.I. Pigmento Violeta 15) e misturas dos mesmos.

[0151] Os agentes de tonalização para tecidos anteriormente mencionados podem ser usados em combinação (qualquer mistura de agentes de tonalização para tecidos pode ser usada).

Agentes inibidores de transferência de corantes

[0152] As composições de limpeza podem também incluir um ou mais materiais eficazes para inibir a transferência de corantes de um tecido para um outro durante o processo de limpeza. De modo geral, tais agentes inibidores de transferência de corantes podem incluir polímeros de polivinilpirrolidona, polímeros de N-óxido de poliamina, co- polímeros de N-vinil pirrolidona e N-vinil imidazol, ftalocianina de manganês, peroxidases e misturas dos mesmos. Se usados, esses agentes podem ser usados em uma concentração de cerca de 0,0001% a cerca de 10% em peso da composição em alguns exemplos, de cerca de 0,01% a cerca de 5% em peso da composição e em outros exemplos, de cerca de 0,05% a cerca de 2% em peso da composição.

Agentes Quelantes

[0153] As composições de limpeza aqui descritas podem também opcionalmente conter um ou mais agentes quelantes de íon metálico. Moléculas adequadas incluem agentes quelantes de cobre, ferro e/ou manganês, e combinações dos mesmos. Tais agentes quelantes podem ser selecionados do grupo que consiste em fosfonatos, amino carboxilatos, amino fosfonatos, succinatos, agentes quelantes aromático polifuncionalmente substituídos, compostos de 2-piridinol-N- óxido, ácidos hidroxâmicos, inulinas de carbóxi metila, e misturas dos mesmos. Os agentes quelantes podem estar presentes sob a forma de ácido ou sal incluindo metal alcalino, amônio, e sais de amônio substituído dos mesmos, e misturas dos mesmos.

[0154] O quelante pode estar presente nas composições de limpeza aqui apresentadas a de cerca de 0,005% a cerca de 15% em peso cerca de 0,01% a cerca de 5% em peso cerca de 0,1% a cerca de 3,0% em peso ou de cerca de 0,2% a cerca de 0,7% em peso ou de cerca de 0,3% a cerca de 0,6% em peso da composição de limpeza.

[0155] Os aminocarboxilatos úteis como agentes quelantes incluem, mas não se limitam a, etilenodiaminotetracetatos (EDTA); N- (hidroxietil)etilenodiaminatriacetatos (HEDTA); nitrilotriacetatos (NTA); etilenodiamina tetrapropionatos; trietilenotetraamina-hexacetatos, dietile- notriamina-pentaacetatos (DTPA); ácido metil glicinadiacético (MGDA); ácido glutâmico ácido diacético (GLDA); etanol diglicinas; ácido trietileno- tetraamina-hexacético (TTHA); ácido N-hidróxi etil iminodiacético (HEI- DA); di-hidróxi etilglicina (DHEG); ácido etileno diamina tetrapropiônico (EDTP) e derivados dos mesmos.

[0156] Os quelantes contendo fósforo incluem, mas não se limitam a dietileno triamina penta (ácido metileno fosfônico) (DTPMP CAS 1582760-8); etilenodiamina tetra(ácido metileno fosfônico) (EDTMP CAS 142950-1); ácido 2-fosfonobutano 1,2,4-tricarboxílico (Bayhibit® AM); hexame- tileno diamina tetra(ácido metileno fosfônico) (CAS 56744-47-9); ácido hidróxi-etano difosfônico (HEDP CAS 2809-21-4); ácido hidroxietano di- metileno fosfônico; ácido 2-fosfono-1,2,4-butanotricarboxílico (CAS 37971-36-1); ácido 2-hidróxi-2-fosfono-acético (CAS 23783-26-8); amino- tri(ácido metileno fosfônico) (ATMP CAS 6419-19-8); ácido P,P'-(1,2- etanodiil)bis-fosfônico (CAS 6145-31-9); ácido P,P'-metilonebis-fosfônico (CAS 1984-15-2); trietilenodiaminatetra(ácido metileno fosfônico) (CAS 28444-52-2); ácido P-(1-hidróxi-1-metiletil)-fosfônico (CAS 4167-10-6); bis(hexametileno triamina penta(ácido metileno fosfônico)) (CAS 3469000-1); N2,N2,N6,N6-tetraquis(fosfonometil)-lisina (CAS 194933-56-7, CAS 172780-03-9), sais dos mesmos, e misturas dos mesmos. De prefe- rência, estes aminofosfonatos não contêm grupos alquila ou alquenila com mais que cerca de 6 átomos de carbono.

[0157] Agentes quelantes aromáticos polifuncionalmente substituídos também podem ser úteis nas composições de limpeza. Consulte a patente US n° 3.812.044, concedida em 21 de maio de 1974 para Connor et al. Compostos desse tipo, sob forma ácida, são di-hidróxi- disulfobenzenos como o 1,2-di-hidróxi-3,5-dissulfobenzeno, também conhecido como Tiron. Outros catecóis sulfonados também podem ser usados. Em adição ao ácido dissulfônico, o termo "tiron" pode, também, incluir sais de mono- ou di-sulfonato do ácido, como, por exemplo, o sal de sulfonato dissódico, que compartilha a mesma estrutura molecular central com o ácido dissulfônico.

[0158] Outros agentes quelantes adequados para uso na presente invenção são a série comercial DEQUEST e quelantes da Monsanto, Akzo-Nobel, DuPont, Dow, a série Trilon® da BASF e Nalco.

[0159] Um quelador biodegradável que pode também ser usado da presente invenção é dissuccinato de etilenodiamina ("EDDS"). Em alguns exemplos, mas claramente não limitados a este exemplo específico, o isômero [S,S] conforme descrito na patente US 4.704.233 pode ser usado. Em outros exemplos, o sal trissódico de EDDA pode ser usado, embora outras formas, como sais de magnésio, podem também ser úteis. Quelantes poliméricos como Trilon P® da BASF podem também ser úteis.

Supressores de espuma

[0160] Os compostos para redução ou supressão de formação de espumas podem ser incorporados nas composições de limpeza aqui descritas. A supressão de espuma pode ser de importância específica no chamado "processo de limpeza de alta concentração", conforme descrito nas patentes US n°s 4.489.455 e 4.489.574 e em máquinas de lavar com carregamento frontal.

[0161] Uma ampla variedade de materiais pode ser usada como supressores de espuma, e supressores de espuma são bem conhecidos por aqueles versados na técnica. Consulte, por exemplo, "Kirk Othmer Enciclopedia of Chemical Technology", Terceira Edição, Volume 7, páginas 430 a 447 (John Wiley & Sons, Inc., 1979). Exemplos de supressores de espuma incluem ácido graxo monocarboxílico e sais solúveis nos mesmos, hidrocarbonetos de alto peso molecular, como parafina, ésteres de ácido graxo (por exemplo, triglicerídeos de ácido graxo), ésteres de ácido graxo de alcoóis monovalentes, cetonas C18C40 alifáticas (por exemplo, estearona), aminotriazinas N-alquiladas, hidrocarbonetos cerosos, de preferência tendo um ponto de fusão abaixo de cerca de 100 °C, supressores de espuma de silicone e al- coóis secundários. Os supressores de espuma são descritos nas patentes US n°s 2.954.347; 4.265.779; 4.265.779; 3.455.839; 3.933.672; 4.652.392; 4.978.471; 4.983.316; 5.288.431; 4.639.489; 4.749.740; e 4.798.679; 4.075.118; pedido de patente europeu n° 89307851.9; EP 150.872; e DOS 2.124.526.

[0162] Os antiespumantes adequados adicionais são os derivados de polissiloxanos fenilpropilmetil substituídos.

[0163] Em certos exemplos, a composição de limpeza compreende um supressor de espuma selecionado dentre polímeros de silicone orga- no modificados com substituintes arila ou alquil arila combinados com resina de silicone e um enchimento primário, que é sílica modificada. As composições de limpeza podem compreender de cerca de 0,001% a cer- ca de 4,0% em peso da composição deste supressor de espuma. Em exemplos adicionais, a composição de limpeza compreende um supressor de espuma selecionado dentre: a) misturas de cerca de 80 a cerca de 92% de etilmetila, metil(2-fenilpropila) siloxano; de cerca de 5 a cerca de 14% de resina MQ em estearato de octila; e de cerca de 3 a cerca de 7% de sílica modificada; b) misturas de cerca de 78 a cerca de 92% de etil- metila, metil(2-fenilpropila)siloxano; de cerca de 3 a cerca de 10% de resina MQ em estearato de octila; de cerca de 4 a cerca de 12% de sílica modificada; ou c) misturas dos mesmos, onde as porcentagens são expressas em peso do anti-espumante.

[0164] As composições de limpeza da presente invenção podem compreender de cerca de 0% a cerca de 10% em peso da composição de supressor de espuma. Quando utilizado como supressores de espuma, ácidos graxos monocarboxílicos e seus sais, podem estar presentes em quantidades de até cerca de 5% em peso da composição de limpeza, e em alguns exemplos, de cerca de 0,5% a cerca de 3% em peso da composição de limpeza. Os supressores de espuma de silicone podem ser usados em quantidades de até cerca de 2,0% em peso da composição de limpeza, embora quantidades maiores possam ser usadas. Supressores de espuma de monoestearil fosfato podem ser usados em quantidades na faixa de cerca de 0,1% a cerca de 2% em peso da composição de limpeza. Os supressores de espuma de hidrocarbo- neto podem ser usados em quantidades na faixa de cerca de 0,01% a cerca de 5,0% em peso da composição de limpeza, embora níveis mais altos possam ser usados. Os supressores de espuma de álcool podem ser usados a uma concentração na faixa de cerca de 0,2% a cerca de 3% em peso da composição de limpeza.

Reforçadores de espumas

[0165] Se alta formação de espuma é desejada, os reforçadores de espuma como as alcanolamidas C10-C16 podem ser incorporadas nas composições de limpeza a uma concentração na faixa de cerca de 1% a cerca de 10% em peso da composição para limpeza. Alguns exemplos incluem o C10-C14 monoetanol e as dietanolamidas. Se for desejado, sais de magnésio e/ou de cálcio solúveis em água como MgCl2, MgSO4, CaCl2, CaSO4 e similares, podem ser adicionados em teores de, por exemplo, cerca de 0,1% a cerca de 2% em peso da composição para limpeza para fornecer espuma adicional e para melhorar o desempenho na remoção de graxa.

Amaciantes de tecido

[0166] Vários amaciantes de tecido para uso ao longo da lavagem, incluindo as argilas esmectitas impalpáveis da patente US n° 4.062.647 bem como outras argilas amaciantes conhecidas na técnica, podem ser usados em teores de cerca de 0,5% a cerca de 10% em peso da composição para fornecer benefícios amaciantes de tecidos simultaneamente com limpeza do tecido. Os amaciantes à base de argila podem ser usados em combinação com amaciantes amina- dos e catiônicos conforme apresentados, por exemplo, nas patentes US n° 4.375.416 e na patente U.S. n°. 4.291.071. Am aciantes catiôni- cos também podem ser usados sem amaciantes à base de argila.

Encapsulados

[0167] As composições podem compreender um encapsulado. Em um aspecto, o encapsulado compreende um núcleo, um envoltório que tem uma superfície interna e uma superfície externa, sendo que o dito envoltório encapsula o núcleo.

[0168] Em determinados aspectos, o encapsulado compreende um núcleo e um envoltório, onde o núcleo compreende um material selecionado dentre perfumes; abrilhantadores; corantes; repelentes de insetos; silicones; ceras; flavorizantes; vitaminas; agentes amaciantes de tecidos; agentes para o tratamento de pele, por exemplo, parafinas; enzimas; agentes antibacterianos; agentes alvejantes; elementos sensoriais; ou misturas dos mesmos; e onde o envoltório compreende um material selecionado dentre polietilenos; poliamidas; poli(alcoóis vinílicos), contendo opcionalmente outros co-monômeros; poliestirenos; poli-isoprenos; poli-carbonatos; poliésteres; poliacrilatos; poliolefinas; polissacarídeos, por exemplo, alginato e/ou quitosano; gelatina; goma-laca; resinas epóxi; polímeros de vinila; inorgânicos insolúveis em água; silicone; aminoplásti- cos, ou misturas dos mesmos. Em alguns aspectos, o envoltório compreende um aminoplástico, o aminoplástico compreende poliureia, poliuretano e/ou poliureiauretano. A poliureia pode compreender polióxi metileno ureia e/ou melamina formaldeído.

[0169] Em alguns aspectos, o encapsulado compreende um núcleo, e o núcleo compreende um perfume. Em determinados aspectos, o encapsulado compreende um envoltório e o envoltório compreende melamina formaldeído e/ou melamina formaldeído reticulado. Em alguns aspectos, o encapsulado compreende um núcleo compreendendo um perfume e um envoltório compreendendo melamina for- maldeído e/ou melamina formaldeído reticulado.

[0170] Os encapsulados adequados podem compreender um material de núcleo e um envoltório, onde o envoltório circunda ao menos parcialmente o material de núcleo. Pelo menos 75%, ou ao menos 85% ou mesmo ao menos 90% dos encapsulados podem ter uma re- sistência à fratura de cerca de 0,2 MPa a cerca de 10 MPa, de cerca de 0,4 MPa a cerca de 5 MPa, de cerca de 0,6 MPa a cerca de 3,5 MPa, ou mesmo de cerca de 0,7 MPa a cerca de 3 MPa; e um escoamento do agente de benefício de 0% a cerca de 30%, de 0% a cerca de 20%, ou mesmo de 0% a cerca de 5%.

[0171] Em alguns aspectos, ao menos 75%, 85% ou mesmo 90% dos ditos encapsulados podem ter um tamanho de partícula de cerca de 1 micrometro a cerca de 80 micrometros, de cerca de 5 micrometros a 60 micrometros, de cerca de 10 micrometros a cerca de 50 micrometros, ou mesmo de cerca de 15 micrometros a cerca de 40 micrometros.

[0172] Em alguns aspectos, pelo menos 75%, 85% ou mesmo 90% dos ditos encapsulados podem ter uma espessura de parede de partícula de cerca de 30 nm a cerca de 250 nm, de cerca de 80 nm a cerca de 180 nm, ou mesmo de cerca de 100 nm a cerca de 160 nm.

[0173] Em alguns aspectos, o núcleo do encapsulado compreende um material selecionado do grupo a partir de um uma matéria prima para perfume e/ou opcionalmente um material selecionado dentre óleo vegetal, inclusive óleos vegetais puros e/ou mistos incluindo óleo de rícino, óleo de coco, óleo de caroço de algodão, óleo de caroço de uva, colza, óleo de soja, óleo de milho, óleo de babaçu, óleo de linhaça, óleo de açafrão, óleo de oliva, óleo de amendoim, óleo de coco, óleo de caroço de palma, óleo de mamona, óleo de limão e misturas dos mesmos; ésteres de óleos vegetais, ésteres, inclusive adipato de dibutila, ftalato de dibutila, adipato de butil benzila, adipato de benzil octila, fosfato de tricresila, fosfato de trioctila e misturas dos mesmos; hidrocarbonetos de cadeia linear ou ramificada, inclusive aqueles hidrocarbonetos de cadeia linear ou ra- mificada que têm um ponto de ebulição maior que cerca de 80 °C; terfe- nilas parcialmente hidrogenadas, ftalatos de dialquila, alquil bifenilas, inclusive monoisopropil bifenila, naftaleno alquilado, inclusive dipropil nafta- leno, destilados de petróleo, inclusive querosene, óleo mineral ou misturas dos mesmos; solventes aromáticos, inclusive benzeno, tolueno ou misturas dos mesmos; óleos de silicone; ou misturas dos mesmos.

[0174] Em alguns aspectos, a parede do encapsulado compreende uma resina adequada, como o produto de reação de um aldeído e uma amina. Os aldeídos adequados incluem formaldeído. As aminas adequadas incluem melamina, ureia, benzoguanamina, glicolurila, ou misturas dos mesmos. As melaminas adequadas incluem metilolmelami- na, metilolmelamina metilada, iminomelamina e misturas dos mesmos. As ureias adequadas incluem, dimetilolureia, dimetilolureia metilada, ureia-resorcinol, ou misturas das mesmas.

[0175] Em alguns aspectos, os sequestrantes de formaldeído adequados podem ser utilizados com os encapsulados, por exemplo, em uma cápsula com pasta fluida e/ou adicionados a uma composição antes, durante ou após os encapsulados serem adicionados a tal composição.

[0176] As cápsulas adequadas são descritas em USPA 2008/0305982 A1; e/ou USPA 2009/0247449 A1. Alternativamente, cápsulas adequadas podem ser adquiridas junto à Appleton Papers Inc. de Appleton, Wisconsin, EUA.

[0177] Além disso, os materiais para produzir os encapsulados supracitados podem ser obtidos a partir de Solutia Inc. (St Louis, Missouri EUA), Cytec Industries (West Paterson, New Jersey, EUA), sigma-Aldrich (St. Louis, Missouri EUA), CP Kelco Corp. de San Diego, Califórnia, EUA; BASF AG de Ludwigshafen, Alemanha; Rhodia Corp. de Cranbury, New Jersey, EUA; Hercules Corp. de Wilmington, Delaware, EUA; Agrium Inc. de Calgary, Alberta, Canadá, ISP de New Jersey, EUA, Akzo Nobel de Chicago, IL, EUA; Stroever Shellac Bremen de Bremen, Alemanha; Dow Chemical Company de Midland, MI, EUA; Bayer AG de Leverkusen, Alemanha; Sigma-Aldrich Corp., St. Louis, Missouri, EUA.

Perfumes

[0178] Perfumes e ingredientes de perfumaria podem ser usados nas composições de limpeza aqui descritas. Exemplos não limitadores de perfume e ingredientes de perfumaria incluem, mas não se limitam a, aldeídos, cetonas, ésteres e similares. Outros exemplos incluem vários extratos naturais e essências que podem compreender misturas complexas de ingredientes, como óleo de laranja, óleo de limão, extrato de rosa, lavanda, almíscar, patchuli, essência balsâmica, óleo de sândalo, óleo de pinho, cedro e similares. Os perfumes acabados podem compreender misturas extremamente complexas desses ingredientes. Os perfumes acabados podem ser usados a uma concentração na faixa de cerca de 0,01% a cerca de 2% em peso da composição de limpeza. Agente perolizante As composições detergentes para lavagem de roupas da invenção podem compreender um agente perolizante. Agentes perolizan- tes de uso incluem aqueles descritos em USPN 2008/0234165A1. Exemplos não limitadores de agentes perolizantes incluem: mica; mica revestida com dióxido de titânio; oxicloreto de bismuto; escamas de peixe; mono e diésteres de alquileno glicol com a fórmula:

sendo que: a. R1 é um grupo alquila C12-C22 linear ou ramificado; b. R é um grupo alquileno C2-C4 linear ou ramificado; c. P é selecionado a partir de H; alquila C1-C4; ou -COR2; d. n = 1-3.

[0179] Em alguns aspectos, o agente perolizante é diestearato de etilenoglicol (EGDS).

Enchimentos e veículos

[0180] Enchimentos e veículos podem ser usados nas composições de limpeza aqui descritas. Como aqui usados, os termos "enchimento" e "veículo" têm o mesmo significado e podem ser usados de forma intercambiável.

[0181] Composições de limpeza líquidas e outras formas de composições de limpeza que incluem um componente líquido (como composições de limpeza de dose unitária contendo líquido) podem conter água e outros solventes como enchimentos ou veículos. Os solventes adequados incluem, também fluidos lipofílicos incluindo siloxanos, outros silicones, hidrocarbonetos, éteres glicólicos, derivados de glicerina como éteres de glicerina, aminas perfluoradas, solventes perfluorados e à base de hidrofluoroéter, solventes orgânicos não fluorados de baixa volatilidade, solventes à base de diol e suas misturas.

[0182] São adequados os alcoóis primários ou secundários de baixo peso molecular exemplificados por metanol, etanol, propanol e isopropanol. Alcoóis monoídricos podem ser usados em alguns exemplos para solubilizar tensoativos e polióis como aqueles contendo de 2 a cerca de 6 átomos de carbono e de 2 a cerca de 6 grupos hidroxila (por exemplo, 1,3-propanodiol, etilenoglicol, glicerina e 1,2-propanodiol) também podem ser usados. Solventes contendo amina, como monoetanolamina, dietano- lamina e trietanolamina, podem, também, ser usados.

[0183] As composições de limpeza podem conter de cerca de 5% a cerca de 90% e em alguns exemplos, de cerca de 10% a cerca de 50% em peso da composição de tais veículos. Para líquidos para tarefas pesadas compactos ou supercompactos ou outras formas de composições de limpeza, o uso de água pode ser mais baixo do que cerca de 40% em peso da composição ou mais baixo que cerca de 20% ou mais baixo que cerca de 5% ou menor que cerca de 4% de água livre ou menor que cerca de 3% de água livre, ou menor que cerca de 2% de água livre ou substancialmente isento de água livre (isto é, anidro).

[0184] Para composições de limpeza em pó ou barra, ou formas que incluem um componente sólido ou em pó (como composição de limpeza de dose unitária contendo pó), os enchimentos adequados podem incluir, mas não se limitam a, sulfato de sódio, cloreto de sódio, argila, ou outros ingredientes sólidos inertes. As cargas também podem incluir biomassa ou biomassa descolorido. Enchimentos em composições de limpeza granulares, de barra, ou outras composições de limpeza sólidas podem compreender menos que cerca de 80% em peso da composição de limpeza, e em alguns exemplos, menos que cerca de 50% em peso da composição de limpeza. As composições de limpeza em pó ou sólidas compactas ou supercompactas podem compreender menos que cerca de 40% de enchimento em peso da composição para limpeza, ou menos que cerca de 20%, ou menos que cerca de 10%.

[0185] Para composições de limpeza líquidas ou em pó compactadas ou supercompactadas ou outras formas, o nível de enchimento líquido ou sólido no produto pode ser reduzido, de modo que a mesma quantidade de produto químico ativo é liberado ao líquido de lavagem em comparação com composições de limpeza não compactadas ou em alguns exemplos, a composição de limpeza é mais eficaz de modo que menos produto químico ativo é liberado ao líquido de lavagem em comparação com as composições não compactadas. Por exemplo, o líquido de lavagem pode ser formado por contato da composição de limpeza com água em uma quantidade tal que a concentração de composição de limpeza no líquido de lavagem é de mais de 0 g/l a 6 g/l. Em alguns exemplos, a concentração pode ser de cerca de 0,5 g/l ou cerca de 5 g/l a cerca de 3,0 g/l ou a cerca de 2,5 g/l ou a cerca de 2,0 g/l ou a cerca de 1,5 g/l ou de cerca de 0 g/l a cerca de 1,0 g/l ou de cerca de 0 g/l a cerca de 0,5 g/l. Essas dosagens não se destinam a limitar, e outras dosagens podem ser usadas, o que será aparente aos versados na técnica.

Sistema tampão

[0186] As composições de limpeza descritas na presente invenção podem ser formuladas de modo que, durante o uso em operações de limpeza aquosas, a água de lavagem terá um pH entre cerca de 7,0 e cerca de 12, e em alguns exemplos, entre cerca de 7,0 e cerca de 11. Técnicas para o controle do pH em níveis de uso recomendados incluem o uso de tampões, álcalis ou ácidos, e são bem conhecidas pelas pessoas versadas na técnica. Estes incluem, mas não se limitam ao uso de carbonato de sódio, ácido cítrico ou citrato de sódio, ácido láctico ou lactato, monoetanolamina ou outras aminas, ácido bórico ou boratos e outros compostos de ajuste de pH bem conhecidos na técnica.

[0187] As composições de limpeza da presente invenção podem compreender perfis de pH na lavagem dinâmicos. Tais composições de limpeza podem usar partículas de ácido cítrico cobertas com cera em conjunto com outros agentes de controle de pH de modo que (i) cerca de 3 minutos após contato com água, o pH do líquido de lavagem é maior que 10; (ii) cerca de 10 minutos após o contato com a água, o pH do líquido de lavagem é menor que 9,5; (iii) cerca de 20 minutos após o contato com a água, o pH do líquido de lavagem é menor que 9,0; e (iv) opcionalmente, em que o pH de equilíbrio do líquido de lavagem está na faixa de cerca de 7,0 a cerca de 8,5.

Filme solúvel em água

[0188] As composições da presente invenção podem também ser encapsuladas dentro de um filme solúvel em água. Materiais de filme preferenciais são de preferência materiais poliméricos. O material de filme, pode, por exemplo, ser obtido mediante vazamento, moldagem por sopro, extrusão ou extrusão por sopro do material polimérico, conforme conhecido na técnica.

[0189] Os polímeros, copolímeros ou seus derivados preferenciais adequados para o uso como material para bolsas de contenção são selecionados dentre poli(alcoóis vinílicos), polivinilpirrolidona, poli(óxidos de alquileno), acrilamida, ácido acrílico, celulose, éteres de celulose, ésteres de celulose, amidas de celulose, poli(acetatos de vinila), po- li(ácidos carboxílicos) e poli(sais carboxílicos), poliaminoácidos ou pep- tídeos, poliamidas, poliacrilamida, copolímeros de ácidos malei- co/acrílico, polissacarídeos incluindo amido e gelatina, gomas naturais como xantana e carragenana. Os polímeros mais preferenciais são selecionados dentre poliacrilatos e copolímeros de acrilato solúveis em água, metilcelulose, carboximetilcelulose de sódio, dextrina, etilcelulose, hidroxietilcelulose, hidroxipropilmetilcelulose, maltodextrina, polimetacri- latos e, com a máxima preferência são selecionados dentre poli(alcoóis vinílicos), copolímeros de poli(álcool vinílico) e hidroxipropilmetilcelulose (HPMC), e suas combinações. De preferência, o teor de polímero no material para bolsa de contenção, por exemplo um polímero de PVA, é pelo menos 60%. O polímero pode ter qualquer peso molecular ponde- ral médio, de preferência de cerca de 1.000 a 1.000.000, com mais preferência de cerca de 10.000 a 300.000, com a máxima preferência de cerca de 20.000 a 150.000. Misturas de polímeros também podem ser usadas como o material para bolsa de contenção.

[0190] Naturalmente, materiais de filme diferentes e/ou filmes de diferentes espessuras podem ser utilizados na produção dos compartimentos da presente invenção. Um benefício da seleção de filmes diferentes é que os compartimentos resultantes podem exibir diferentes características de solubilidade ou liberação.

[0191] Materiais de filme mais preferencias são filmes de PVA conhecidos sob a designação comercial de referência MonoSol M8630, M8900, H8779 (conforme descrito no pedido copendente do requerente de ref n°s 44528 e 11599) e os descritos nos documentos US 6.166.117 e US 6.787.512 e filmes de PVA de solubilidade e características de deformabilidade correspondentes.

[0192] O material de filme da presente invenção também pode compreender um ou mais ingredientes aditivos. Por exemplo, pode ser benéfico adicionar plastificantes, por exemplo, glicerol, etilenogli- col, dietilenoglicol, propilenoglicol, sorbitol e suas misturas. Outros aditivos incluem aditivos detergentes funcionais para serem liberados na água de lavagem, por exemplo, dispersantes poliméricos orgânicos, etc.

Outros ingredientes auxiliares

[0193] Uma ampla variedade de outros ingredientes pode ser usada nas composições de limpeza da presente invenção, incluindo outros ingredientes ativos, veículos, hidrótropos, elementos auxiliares ao processamento, corantes ou pigmentos, solventes para formulações líquidas, e enchimentos sólidos ou outros enchimentos líquidos, eritrosina, sílica co- loidal, ceras, probióticos, surfactina, polímeros aminocelulósicos, ricinole- ato de zinco, microcápsulas de perfume, ramnolipídios, soforolipídios, glicopeptídeos, sulfonatos de éster metílico, etoxilatos de éster metílico, estolídeos sulfonatados, tensoativos cliváveis, biopolímeros, silicones, silicones modificados, aminossilicones, auxiliares de deposição, goma de alfarrobeira, polímeros de hidróxi etil celulose catiônicos, goma guar ca- tiônica, hidrótropos (especialmente sais de cumenossulfonato, sais de toluenossulfonato, sais de xilenossulfonato e sais de naftaleno), antioxi- dantes, BHT, corantes ou perfumes encapsulados em partículas de PVA, agentes perolizantes, agentes efervescentes, sistemas de alteração de cor, poliuretanos de silicone, opacificantes, desintegradores de comprimido, enchimentos de biomassa, silicones de secagem rápida, disestea- rato de glicol, polímeros de hidróxi etil celulose, polímeros de hidróxi etil celulose ou polímeros de celulose hidrofobicamente modificados, encapsulados de perfume com amido, óleos emulsionados, antioxidantes de bisfenol, estruturantes de celulose microfibrosa, pró-perfumes, polímeros de estireno/acrilato, triazinas, sabões, superóxido dismutase, inibidores de protease de benzofenona, TiO2 funcionalizado, fosfato de dibutila, cápsulas de perfume de sílica e outros ingredientes auxiliares, ácido dieti- lenotriaminopentacético, Tiron (ácido 1,2-di-hidróxi-benzeno-3,5- dissulfônico), ácido hidróxi-etanodimetilenofosfônico, ácido metila glicina diacético, colina oxidase, pectato liase, corantes básicos azul e violeta de triaril metano, corantes básicos azul e violeta de metina, corantes básicos azul e violeta de antraquinona, corantes azo Azul Básico 16, Azul Básico 65, Azul Básico 66 Azul Básico 67, Azul Básico 71, Azul Básico 159, Violeta Básico 19, Violeta Básico 35, Violeta Básico 38, Violeta Básico 48, corantes oxazina, Azul Básico 3, Azul Básico 75, Azul Básico 95, Azul Básico 122, Azul Básico 124, Azul Básico 141, Azul Nilo A e corante xan- teno Violeta Básico 10, corante polimérico de trifenil metano alcoxilado; um corante polimérico de tiofeno alcoxilado; corante de tiazólio, mica, mica revestida com dióxido de titânio, oxicloreto de bismuto, ceras de parafina, ésteres de sacarose, corantes estéticos, quelantes de hidroxamato e outros ativos.

[0194] As composições de limpeza aqui descritas podem conter, também, vitaminas e aminoácidos como: vitaminas solúveis em água e seus derivados, aminoácidos solúveis em água e seus sais e/ou derivados, modificadores de viscosidade de aminoácidos insolúveis em água, corantes, solventes ou diluentes não voláteis (insolúveis e solúveis em água), auxiliares perolizantes, reforçadores de espuma, ten- soativos ou cotensoativos não iônicos adicionais, pediculócitos, agentes de ajuste de pH, perfumes, conservantes, quelantes, proteínas, agentes ativos para a pele, protetores solar, absorventes de UV, vitaminas, niacinamida, cafeína e minoxidil.

[0195] As composições de limpeza da presente invenção podem conter, também, materiais de pigmento como nitroso, monoazo, disa- zo, carotenóide, trifenil metano, triaril metano, xanteno, quinolina, oxazina, azina, antraquinona, indigóide, tionindigóide, quinacridona, ftalocianina, componente botânico, cores naturais, incluindo: componentes solúveis em água como aqueles tendo nomes C.I. Nomes. As composições de limpeza da presente invenção podem, também, conter agentes antimicrobianos.

Preparação das composições de limpeza

[0196] As composições de limpeza da presente revelação podem ser preparadas de acordo com métodos convencionais conhecidos pelo versado na técnica, tal como por um processo em batelada ou por um processo em loop contínuo.

Métodos de uso

[0197] A presente invenção inclui métodos para a limpeza de um material sujo. Como será compreendido pelos versados na técnica, as composições de limpeza da presente invenção são adequadas ao uso em aplicações de pré-tratamento na lavagem de roupas, aplicações de limpeza na lavagem de roupas e aplicações de cuidados com a casa.

[0198] Tais métodos incluem, mas não se limitam às etapas de colocar as composições de limpeza em sua forma pura ou diluída em líquido de lavagem, em contato com pelo menos uma porção de um material sujo e, então, opcionalmente, enxaguar o material sujo. O material sujo pode ser submetido a uma etapa de lavagem antes da etapa de enxágue opcional.

[0199] Para uso em aplicações de pré-tratamento na lavagem de roupas, o método pode incluir colocar as composições de limpeza aqui descritas em contato com tecido sujo. Após o pré-tratamento, o tecido sujo pode ser lavado em uma máquina de lavar ou enxaguada de outro modo.

[0200] Os métodos para lavagem de roupas à máquina podem compreender o tratamento de itens de lavanderia sujos com uma solução de lavagem aquosa em uma máquina de lavar na qual foi dissolvida ou dispensada uma quantidade eficaz de uma composição de limpeza para lavagem de roupas à máquina de acordo com a invenção. Uma "quantidade eficaz" da composição de limpeza significa de cerca de 20 g a cerca de 300 g do produto dissolvido ou disperso em uma solução de lavagem de volume de cerca de 5L a cerca de 65L. As temperaturas da água podem situar-se na faixa de cerca de 5°C a cerca de 100°C. A razão entre água e o material sujo (por exemplo, tecido) pode ser de cerca de 1:1 a cerca de 30:1. As composições podem ser empregadas em concentrações de cerca de 500 ppm a cerca de 15.000 ppm em solução. No contexto de uma composição de para lavagem de tecidos, os "teores de uso" podem também variar dependendo não apenas do tipo e da gravidade das sujeiras e manchas, mas também da temperatura da água de lavagem, do volume da água de lavagem e do tipo de máquina de lavar (por exemplo, máquina de lavar automática tipo japonesa de eixo vertical, carregamento superior, carregamento frontal, carregamento superior).

[0201] As composições de limpeza da presente invenção podem ser usadas para a lavagem de tecidos em temperaturas de lavagem reduzidas. Estes métodos de lavagem de tecidos compreendem as etapas de aplicar uma composição de limpeza de lavanderia à água para formar um líquido de lavagem e adicionar um tecido a ser lavado ao dito líquido de lavagem, em que o líquido de lavagem tem uma temperatura de cerca de 0°C a cerca de 20°C, ou de cerca de 0°C a cerca de 15°C, ou de cerca de 0°C a cerca de 9°C. O tecido pode ser colocado em contato com a água antes ou após, ou simultaneamente com, o contato das composições de limpeza para lavanderia com água.

[0202] Outro método inclui colocar um substrato não tecido impregnado com uma modalidade da composição de limpeza em contato com material sujo. Para uso na presente invenção, o termo "substrato não tecido" pode compreender qualquer folha ou manta de não tecido convencionalmente produzida, tendo características adequadas de peso base, calibre (espessura), absorvência e resistência. Exemplos não limitadores de substratos não tecidos adequados disponíveis comercialmente incluem aqueles disponíveis sob os nomes comerciais SONTARA®, junto à DuPont, e POLYWEB®, junto à James River Corp.

Métodos para Lavagem de Pratos à Máquina

[0203] Métodos de lavagem manual/imersão e máquinas de lavar combinando lavagem à mão e semiautomática estão incluídos. Métodos para lavagem de louças à máquina ou lavagem de louças à mão de pratos sujos, utensílios de mesa, prataria, ou outros utensílios de cozinha estão também incluídos. Um método para a lavagem de pratos à máquina compreende o tratamento dos pratos sujos, utensílios de mesa, prataria, ou outros utensílios de cozinha com um líquido aquoso em que foi dissolvida ou dispensada uma quantidade eficaz de uma composição de lavagem de pratos à máquina de acordo com a invenção. Por uma "quantidade eficaz" da composição para lavagem de pratos à máquina entende-se de cerca de 8 g a cerca de 60 g do produto dissolvido ou disperso em uma solução de lavagem de volume de cerca de 3 L a cerca de 10 L.

[0204] Um método para a lavagem de louças à mão compreende a dissolução da composição de limpeza em um receptáculo contendo água, seguido de contato dos pratos sujos, utensílios de mesa, prataria, ou outros utensílios de cozinha com o líquido de lavagem e, então, esfregamento manual, enxugamento, ou enxágue dos pratos sujos, utensílios de mesa, prataria ou outros utensílios de cozinha. Um outro método para a lavagem de louças à mão compreende a aplicação direta da composição de limpeza sobre os pratos sujos, utensílios de mesa, prataria ou outros utensílios de cozinha e, então, esfrega- mento manual, enxugamento, ou enxágue dos pratos sujos, utensílios de mesa, prataria ou outros utensílios de cozinha. Em alguns exemplos, uma quantidade eficaz da composição de limpeza para lavagem de louças à mão é de cerca de 0,5 ml a cerca de 20 ml diluídos em água.

Embalagem para as Composições

[0205] As composições de limpeza aqui descritas podem ser embaladas em qualquer recipiente adequado, inclusive aqueles construídos de papel, cartolina, materiais plásticos, e quaisquer laminados adequados. Um tipo de embalagem opcional é descrito no pedido europeu n° 94921505.7.

Composição em bolsa

[0206] As composições de limpeza aqui descritas podem, também, ser embaladas como uma composição de limpeza de compartimento único ou de múltiplos compartimentos, por exemplo, em forma de dosagem unitizada. Por exemplo, as composições de limpeza po- dem ser encapsuladas em um saco de contenção solúvel em água. O saco de contenção solúvel em água pode compreender poli(álcool vinílico) (PVOH). O saco de contenção pode ter conteúdos em ao menos dois compartimentos, ou ao menos três compartimentos. Os conteúdos em cada compartimento podem ter a mesma cor, ou eles podem ter cores diferentes ou contrastantes. Os conteúdos em cada compartimento podem ser líquidos, sólidos, ou misturas dos mesmos. Os sacos de contenção adequados e os métodos de formar tais sacos de contenção são descritos, por exemplo, nos pedidos de patente US 2002/0169092 e 2009/0199877, aqui incorporados, a título de referência.

Exemplos

[0207] Nos Exemplos a seguir, os ingredientes individuais dentro das composições de limpeza são expressos como porcentagens, em peso, das composições de limpeza exceto onde indicado em contrário. Além disso, nos Exemplos a seguir, as seguintes abreviações são usadas: BuO = óxido de butileno PO = óxido de propileno

Exemplo de síntese 1: 1 mol de glicerina + 3 mols de BuO + 3 mols de PO, aminados a) 1 mol de glicerina + 3 mols de BuO + 3 mols de PO

[0208] Em uma autoclave de 3,5 L, 95,0 g de glicerina e 1,0 g de terc-butilato de potássio são misturados. A autoclave é purgada três vezes com nitrogênio e aquecida até 140°C. 223,0 g de óxido de buti- leno são adicionados dentro de 90 minutos. A mistura é deixada pós- reagir durante 5 horas a 140°C. Então, 179,7 g de óxido de propileno são adicionados em porções dentro de 1 hora. Para completar a rea- ção, a mistura é deixada pós-reagir por 3 horas adicionais a 140°C. A mistura de reação é submetida a "stripping" com nitrogênio e os compostos voláteis são removidos a vácuo a 80°C. O catalisador é removido pela adição de 4,9 g de silicato de magnésio sintético (Macrosorb MP5plus, Ineos Silicas Ltd.) agitação a 100°C duran te 2 horas, e filtração.

[0209] Um óleo amarelado é obtido (490,0 g, valor de hidróxi: 314,5 mgKOH/g).

b) 1 mol de glicerina + 3 mols de BuO + 3 mols de PO, aminados

[0210] Em uma autoclave de 9 L, 350 mL da mistura de triol resultante do exemplo 1-a, 1.200 mL de THF e 1.500 g de amônia são misturados na presença de 200 mL de um catalisador sólido, conforme descrito em EP0696572B1. O catalisador contendo níquel, cobalto, cobre, molibdênio e zircônio está sob a forma de comprimidos de 3x3 mm. A autoclave é purgada com hidrogênio e a reação é iniciada pelo aquecimento da autoclave. A mistura de reação é agitada durante 15 h a 205°C; a pressão total é mantida a 28 MPa (280 ba r) por purga com hidrogênio durante toda a etapa de aminação redutora. Após resfriamento da autoclave, o produto final é coletado, filtrado, expelido da amônia em excesso e submetido a stripping em um evaporador giratório para remover as aminas leves e a água. Um total de 350 a 400 gramas de uma mistura de eteramina com pouca cor é recuperado. Os resultados analíticos do mesmo são mostrados na Tabela 1.Tabela 1. Resultados analíticos da eteramina do exemplo 1

Exemplo de síntese 2: 1 mol de glicerina + 3 mols de PO + 3 mols de BuO, aminados a) 1 mol de glicerina + 3 mols de PO + 3 mols de BuO

[0211] Em uma autoclave de 3,5 L, 88,1 g de glicerina e 0,9 g de terc-butilato de potássio são misturados. A autoclave é purgada três vezes com nitrogênio e aquecida até 140°C. 166,6 g de óxido de propi- leno são adicionados dentro de 1 hora. A mistura é deixada pós-reagir durante 3 horas a 140°C. Então, 206,8 g de óxido de butileno são adicionados em porções dentro de 1 hora. Para completar a reação, a mistura é deixada pós-reagir por 3 horas adicionais a 140°C. A mistura de reação é submetida a "stripping" com nitrogênio e os compostos voláteis são removidos a vácuo a 80°C. O catalisado r é removido pela adição de 4,4 g de Macrosorb MP5plus, agitação a 100°C durante 2 horas, e filtração.

[0212] Um óleo amarelado é obtido (410,0 g, valor de hidróxi: 336,5 mgKOH/g).

b) 1 mol de glicerina + 3 mols de PO + 3 mols de BuO, aminados

[0213] Em uma autoclave de 9 L, 350 mL da mistura de triol resultante do exemplo 2-a, 1.200 mL de THF e 1.500 g de amônia são misturados na presença de 200 mL de um catalisador sólido, conforme descrito em EP0696572B1. O catalisador contendo níquel, cobalto, cobre, molibdênio e zircônio está sob a forma de comprimidos de 3x3 mm. A autoclave é purgada com hidrogênio e a reação é iniciada pelo aquecimento da autoclave. A mistura de reação é agitada durante 15 h a 205°C; a pressão total é mantida a 28 MPa (280 ba r) por purga com hidrogênio durante toda a etapa de aminação redutora. Após resfriamento da autoclave, o produto final é coletado, filtrado, expelido da amônia em excesso e submetido a stripping em um evaporador giratório para remover as aminas leves e a água. Um total de 300 a 350 gramas de uma mistura de eteramina com pouca cor é recuperado. Os resultados analíticos do mesmo são mostrados na Tabela 2.Tabela 2. Resultados analíticos da eteramina do exemplo 2

Exemplo de síntese 3: 1 mol de glicerina + 6 mols de BuO, aminados a) 1 mol de glicerina + 6 mols de BuO

[0214] Em uma autoclave de 3,5 L, 103,4 g de glicerina e 1,2 g de terc-butilato de potássio são misturados. A autoclave é purgada três vezes com nitrogênio e aquecida até 140°C. 485,5 g de óxido de propi- leno são adicionados dentro de 2 horas. Para completar a reação, a mistura é deixada pós-reagir por 7 horas adicionais a 140°C. A mistura de reação é submetida a "stripping" com nitrogênio e os compostos voláteis são removidos a vácuo a 80°C. O catalisado r é removido pela adição de 5,9 g de Macrosorb MP5plus, agitação a 100°C durante 2 horas, e filtração.

[0215] Um óleo amarelado é obtido (589,0 g, valor de hidróxi: 285,0 mgKOH/g).

b) 1 mol de glicerina + 6 mols de BuO, aminados

[0216] Em uma autoclave de 9 L, 500 g da mistura de triol resultante do exemplo 3-a, 1.200 mL de THF e 1.500 g de amônia são mis- turados na presença de 200 mL de um catalisador sólido, conforme descrito em EP0696572B1. O catalisador contendo níquel, cobalto, cobre, molibdênio e zircônio está sob a forma de comprimidos de 3x3 mm. A autoclave é purgada com hidrogênio e a reação é iniciada pelo aquecimento da autoclave. A mistura de reação é agitada durante 15 h a 205°C; a pressão total é mantida a 28 MPa (280 ba r) por purga com hidrogênio durante toda a etapa de aminação redutora. Após resfriamento da autoclave, o produto final foi coletado, filtrado, expelido da amônia em excesso e submetido a stripping em um evaporador giratório para remover as aminas leves e a água. Um total de 450 gramas de uma mistura de eteramina com pouca cor é recuperado. Os resultados analíticos do mesmo são mostrados na Tabela 3.Tabela 3. Resultados analíticos da eteramina do exemplo 3.

Exemplo de síntese 4: 1 mol de glicerina + 4,2 mols de PO + 1,8 mols de BuO, aminados a) 1 mol de glicerina + 4,2 mols de PO + 1,8 mols de BuO

[0217] Em uma autoclave de 3,5 L, 88,9 g de glicerina e 0,9 g de terc-butilato de potássio são misturados. A autoclave é purgada três vezes com nitrogênio e aquecida até 140°C. 235,4 g de óxido de propi- leno são adicionados dentro de 1,5 hora. A mistura é deixada pós- reagir durante 3 horas a 140°C. Então, 125,2 g de ó xido de butileno são adicionados em porções dentro de 1 hora. Para completar a reação, a mistura é deixada pós-reagir por 5 horas adicionais a 140°C. A mistura de reação é submetida a "stripping" com nitrogênio e os compostos voláteis são removidos a vácuo a 80°C. O catalisador é removido pela adição de 4,7 g de Macrosorb MP5plus, agitação a 100°C durante 2 horas, e filtração.

[0218] Um óleo amarelado é obtido (470,0 g, valor de hidróxi: 312,1 mgKOH/g).

b) 1 mol de glicerina + 4,2 mols de PO + 1,8 mols de BuO, aminados

[0219] Em uma autoclave de 9 L, 350 mL da mistura de triol resultante do exemplo 4-a, 1.200 mL de THF e 1.500 g de amônia são misturados na presença de 200 mL de um catalisador sólido, conforme descrito em EP0696572B1. O catalisador contendo níquel, cobalto, cobre, molibdênio e zircônio está sob a forma de comprimidos de 3x3 mm. A autoclave é purgada com hidrogênio e a reação é iniciada pelo aquecimento da autoclave. A mistura de reação é agitada durante 15 h a 205°C; a pressão total é mantida a 28 MPa (280 ba r) por purga com hidrogênio durante toda a etapa de aminação redutora. Após resfriamento da autoclave, o produto final é coletado, filtrado, expelido da amônia em excesso e submetido a stripping em um evaporador giratório para remover as aminas leves e a água. Um total de 350 a 400 gramas de uma mistura de eteramina com pouca cor é recuperado. Os resultados analíticos do mesmo são mostrados na Tabela 4.Tabela 4. Resultados analíticos da eteramina do exemplo 4.

Exemplo 5: Remoção de manchas de graxas/gorduras comparativa de composições detergentes para lavagem de roupas

[0220] As seguintes composições detergentes para lavagem de roupas são preparadas pelos meios tradicionais conhecidos dos versados na técnica pela mistura dos ingredientes mencionados. A composição A é um detergente para lavagem de roupas premium convencional que usa Baxxodur EC301, um polialquileno glicol linear terminado em amina com a estrutura da fórmula D.

[0221] A composição detergente líquida B contém uma poliéter amina, preparada de acordo com o exemplo de síntese 2 (consulte, por exemplo, a fórmula A).

1. Polietileno imina (PM = 600) com 20 grupos etoxilato por -NH. 2. Alquilbenzenossulfonato linear com um comprimento de cadeia de carbono alifático médio de C11-C12, disponível junto à Stepan, Northfield, Illinois, EUA 3. AE9 é etoxilato de álcool C12-13, com um grau médio de etoxilação de 9, fornecido pela Huntsman, Salt Lake City, Utah, EUA 4. Quelantes adequados são, por exemplo, ácido dietilenotriaminopenta-acético (DTPA), fornecido pela Dow Chemical, Midland, Michigan, EUA, ou hidroxietanodifosfonato (HEDP), fornecido pela Solutia, St Louis, Missouri, USA Bagsvaerd, Dinamarca 5. Natalase®, Mannaway® são produtos da Novozymes, Bagsvaerd, Dinamarca. 6. Proteases podem ser fornecidas pela Genencor International, Palo Alto, California, EUA (p. ex., Purafect Prime®) ou pela Novozymes, Bagsvaerd, Dinamarca (p.ex., Liquanase®, Coronase®). 10. Agentes branqueadores fluorescentes adequados são, por exemplo, Tinopal® AMS, Tinopal® CBS-X, ftalocianina de zinco sulfonada Ciba Specialty Chemicals, Basel, Suiça. 11. Poliéter amina preparada de acordo com o exemplo de síntese 2.

[0222] Amostras de manchas técnicas de algodão CW120 contendo argila US, molho picante Frank®, gordura de hambúrguer, e maquiagem sao compradas junto à Empirical Manufacturing Co., Inc (Cincinnati). As amostras são lavadas em uma máquina de lavar de carregamento frontal Whirlpool®, usando uma dureza da água de 6 grãos por galão e la vadas a 37,8 graus Celsius (100 graus Fahrenheit). A quantidade total de detergente líquido usada no teste é 49 gramas.

[0223] A análise de imagens é usada para comparar cada mancha a um controle de tecido não manchado. O programa converte as imagens tiradas em valores colorimétricos padrão e os compara com os padrões com base no gráfico Macbeth Colour Rendition Chart comu- mente usado, designando a cada mancha um valor colorimétrico (teor da mancha). Oito réplicas de cada mancha são preparadas.

[0224] A remoção de manchas das amostras é medida da seguinte forma:

[0225] As classificações do índice de remoção de manchas para cada mancha são calculadas e são mencionadas na tabela abaixo (Dados ta tabela 5):Dados da Tabela 5

[0226] Estes resultados ilustram o surpreendente benefício de remoção de graxas de uma poliéter amina da presente revelação (usada na composição B), em comparação com uma polialquileno glicol diamina linear (composição A).

Exemplo 6: Remoção de graxas comparativa da composição de limpeza em pó para lavagem de roupas

[0227] As seguintes composições detergentes para lavagem de roupas em pó são preparadas pelos meios tradicionais conhecidos dos versados na técnica pela mistura dos ingredientes mencionados. A composição A é um detergente para lavagem de roupas que usa Baxxodur EC301, um polialquileno glicol linear terminado em amina (veja a estrutura da fórmula D acima). A composição B é um detergente que usa uma poliéter amina, preparada de acordo com o exemplo de síntese 2 (consulte, por exemplo, a fórmula A acima).

1. Alquilbenzenossulfonato linear com um comprimento de cadeia de carbono alifático médio de C11-C12, disponível junto à Stepan, Northfield, Illinois, EUA 2. AE3S é etóxi sulfato de alquila C12-15 (3), fornecido pela Stepan, Northfield, Illinois, EUA 3. Zeólita A é fornecida pela Industrial Zeolite (Reino Unido) Ltd, Grays, Essex, Reino Unido 4. Silicato 1,6R é fornecido por Koma, Nestemica, República Checa 5. Carbonato de sódio é fornecido por Solvay, Houston, Texas, EUA 6. Agente de liberação de sujeira é Repel-o-tex® PF, disponível junto à Rhodia, Paris, França 7. Copolímero de ácido acrílico/ácido maleico tem peso molecular 70.000 e uma razão de acrilato:maleato de 70:30, é fornecido por BASF, Ludwigshafen, Alemanha 8. Savinase®, Natalase®, Stainzyme®, Lipex®, Celluclean™, Mannaway® e Whitezyme® são todos produtos da Novozymes, Bagsvaerd, Dinamarca. 9. Proteases podem ser fornecidas pela Genencor International, Palo Alto, California, EUA (p. ex., Purafect Prime®) ou pela Novozymes, Bagsvaerd, Dinamarca (p.ex., Li- quanase®, Coronase®). 10. Poliéter amina preparada de acordo com o exemplo de síntese 2. 11. TAED é tetra-acetiletilenodiamina, disponível sob o nome comercial Peractive® junto à Clariant GmbH, Sulzbach, Alemanha. 12. Percarbonato de sódio é fornecido pela Solvay, Houston, Texas, EUA 13. Sal sódico de ácido etilenodiamino-N,N'-dissuccínico, isômero (S,S) (EDDS) é fornecido por Octel, Ellesmere Port, Reino Unido 14. Hidroxietano difosfonato (HEDP) é fornecido pela Dow Chemical, Midland, Michigan, EUA. 15. Aglomerado de supressor de espuma, é fornecido por Dow Corning, Midland, Michigan, EUA 16. Abrilhantador fluorescente 1 é Tinopal® AMS, Abrilhantador fluorescente 2 é Tinopal® CBS-X, Ftalocianina de zinco sulfonada e Violeta Direto 9 é Pergasol® Violet BN-Z, todos fornecidos pela Ciba Specialty Chemicals de Basel, Suíça

[0228] Amostras de manchas técnicas de algodão CW120 contendo manteiga queimada, gordura de toucinho, DMO, margarina, gordura de Taco, gordura de hambúrguer, e molho italiano são compradas da Empirical Manufacturing Co., Inc (Cincinnati). As amostras manchadas são lavadas em máquinas de lavar europeias ocidentais convencionais (Mei- le®) com o uso de dureza de 14 grãos por galão, seleção do ciclo para algodão a 30°C, com o uso de 80 g de cada uma das respectivas composições detergentes. A análise de imagens é usada para comparar cada mancha a um controle de tecido não manchado. O programa converte as imagens tiradas em valores colorimétricos padrão e os compara com os padrões com base no gráfico Macbeth Colour Rendition Chart comumen- te usado, designando a cada mancha um valor colorimétrico (teor da mancha). Oito réplicas de cada mancha são preparadas. O índice de remoção de manchas é então calculado de acordo com a fórmula mostrada acima.

[0229] Os resultados principais são resumidos na tabela a seguir (dados da Tabela 6):Dados da Tabela 6

[0230] Estes resultados ilustram o surpreendente benefício de remoção de graxas de uma poliéter amina da presente revelação (usada na composição B), em comparação com uma polialquileno glicol diamina linear (composição A).

Exemplo 7: Remoção de graxas/gorduras comparativa de composições líquidas para lavagem de roupas

[0231] As seguintes composições detergentes líquidas para lavagem de roupas são preparadas pelos meios tradicionais conhecidos dos versados na técnica pela mistura dos ingredientes mencionados. A composição A é um detergente para lavagem de roupas convencional premium que não contém composto de polialquileno glicol terminado em amino. A composição B é um detergente para lavagem de roupas convencional premium que usa Baxxodur EC301, um polial- quileno glicol terminado em amino linear com a estrutura da fórmula D.

[0232] A composição C é um detergente que contém uma poliéter amina preparada conforme o Exemplo de síntese 3, compreendendo uma poliéter amina compreendendo três aminas primárias terminais (consulte, por exemplo, a fórmula B).

1. Polietileno imina (PM = 600) com 20 grupos etoxilato por -NH. 2. Copolímero grafitizado aleatório é um copolímero de poli(óxido de etileno) enxertado com poli(acetato de vinila) que tem uma cadeia principal de poli(óxido de etileno) e múltiplas cadeias laterais de poli(acetato de vinila). O peso molecular da cadeia principal de poli(óxido de etileno) é cerca de 6.000 e a razão entre o peso do poli(óxido de etileno) e o peso do poli(acetato de vinila) é cerca de 40 a 60 e não mais que 1 ponto de enxerto por 50 unidades de óxido de etileno. 3. Alquilbenzenossulfonato linear com um comprimento de cadeia de carbono alifático médio de C11-C12, disponível junto à Stepan, Northfield, Illinois, EUA 4. AE3S é etóxi sulfato de alquila C12-15 (3), fornecido pela Stepan, Northfield, Illinois, EUA 5. AE7 é etoxilato de álcool C12-15, com um grau médio de etoxilação de 7, fornecido pela Huntsman, Salt Lake City, Utah, EUA 6. AE9 é etoxilato de álcool C12-13, com um grau médio de etoxilação de 9, fornecido pela Huntsman, Salt Lake City, Utah, EUA 7. Quelantes adequados são, por exemplo, ácido dietilenotriaminopenta-acético (DTPA), fornecido pela Dow Chemical, Midland, Michigan, EUA, ou hidroxietanodifosfonato (HEDP), fornecido pela Solutia, St Louis, Missouri, USA Bagsvaerd, Dinamarca 8. Savinase®, Natalase®, Stainzyme®, Lipex®, Celluclean™, Mannaway® e Whitezyme® são todos produtos da Novozymes, Bagsvaerd, Dinamarca. 9. Proteases podem ser fornecidas pela Genencor International, Palo Alto, California, EUA (p. ex., Purafect Prime®) ou pela Novozymes, Bagsvaerd, Dinamarca (p.ex., Li- quanase®, Coronase®). 10. Agentes branqueadores fluorescentes adequados são, por exemplo, Tinopal® AMS, Tinopal® CBS-X, ftalocianina de zinco sulfonada Ciba Specialty Chemicals, Basel, Suiça. 11. Poliéter amina preparada de acordo com o exemplo de síntese 3.

[0233] Amostras de manchas técnicas de algodão CW120 contendo óleo de motor sujo, margarina, gordura de toucinho, manteiga queimada, gordura de hambúrguer, gordura de Taco, molho Italiano e argila US são compradas da Empirical Manufacturing Co., Inc (Cincinnati). As amostras manchadas são lavadas em máquinas de lavar europeias ocidentais convencionais (Miele®) com o uso de dureza de 14 grãos por galão, seleção do ciclo para algodão a 15°C, com o uso de 80 g de cada uma das respectivas composições detergentes. A análise de imagens é usada para comparar cada mancha a um controle de tecido não manchado. O programa converte as imagens tiradas em valores colorimétricos padrão e os compara com os padrões com base no gráfico Macbeth Colour Rendition Chart comumente usado, designando a cada mancha um valor colorimétrico (teor da mancha). Oito réplicas de cada mancha são preparadas. O índice de remoção de manchas é então calculado de acordo com a fórmula mostrada acima.

[0234] Os resultados são resumidos na tabela a seguir (dados da Tabela 7):Dados da Tabela 7

[0235] Estes resultados ilustram o surpreendente benefício de remoção de graxas/gorduras de uma poliéter amina da presente revelação (conforme usado na composição C), em comparação com um detergente líquido convencional (nil-poliéter amina) (composição A) e em comparação com um detergente líquido formulado com uma diamina polialquileno glicol linear (composição B), especificamente em manchas de difícil remoção e elevada frequência pelo consumidor como gordura de hambúrguer e gordura de taco sob condições de lavagem estressadas em água fria.

Exemplo 8: Remoção de graxas comparativa da composição de limpeza para lavagem de roupas

[0236] As seguintes composições detergentes para lavagem de roupas são preparadas pelos meios tradicionais conhecidos dos versados na técnica pela mistura dos ingredientes mencionados. As composições A, B e C compreendem poliéter aminas tendo a estrutura geral da fórmula C.

[0237] A composição A usa uma poliéter amina de acordo com a fórmula C com um n médio = 1,0. A composição B usa uma poliéter amina de acordo com a fórmula C com um n médio = 2,0. A composição C usa uma poliéter amina de acordo com a fórmula C com um n médio = 2,5. A composição D não contém poliéter amina.

1. Polietileno imina (PM = 600) com 20 grupos etoxilato por -NH. 2. Alquilbenzenossulfonato linear com um comprimento de cadeia de carbono alifático médio de C11-C12, disponível junto à Stepan, Northfield, Illinois, EUA 3. AE9 é etoxilato de álcool C12-13, com um grau médio de etoxilação de 9, fornecido pela Huntsman, Salt Lake City, Utah, EUA 4. Quelantes adequados são, por exemplo, ácido dietilenotriaminopenta-acético (DTPA), fornecido pela Dow Chemical, Midland, Michigan, EUA, ou hidroxietanodifosfonato (HEDP), fornecido pela Solutia, St Louis, Missouri, USA Bagsvaerd, Dinamarca 5. Natalase®, Mannaway® são produtos da Novozymes, Bagsvaerd, Dinamarca. 6. Proteases podem ser fornecidas pela Genencor International, Palo Alto, California, EUA (p. ex., Purafect Prime®) ou pela Novozymes, Bagsvaerd, Dinamarca (p.ex., Li- quanase®, Coronase®). 10. Agentes branqueadores fluorescentes adequados são, por exemplo, Tinopal® AMS, Tinopal® CBS-X, ftalocianina de zinco sulfonada Ciba Specialty Chemicals, Basel, Suiça. 11. Uma poliéter amina de acordo com a fórmula C acima com um n médio = 1 (composição A), um n médio =2,0 (composição B), ou um n médio = 2,5 (composição C).

[0238] Amostras de manchas técnicas de algodão CW120 contendo gordura de hambúrguer, gordura de taco, margarina e manteiga queimada são compradas junto à Empirical Manufacturing Co., Inc (Cincinnati). As amostras são lavadas em uma máquina de lavar de carregamento frontal Whirlpool®, usando uma dureza da água de 6 grãos por galão e lavadas a 37,8 graus Celsius (100 graus Fahrenheit). A quantidade total de detergente líquido usada no teste é 49 gramas.

[0239] A análise de imagens é usada para comparar cada mancha a um controle de tecido não manchado. O programa converte as imagens tiradas em valores colorimétricos padrão e os compara com os padrões com base no gráfico Macbeth Colour Rendition Chart comu- mente usado, designando a cada mancha um valor colorimétrico (teor da mancha). Oito réplicas de cada mancha são preparadas.

[0240] A remoção de manchas das amostras é medida da seguinte forma:

[0241] As classificações do índice de remoção de manchas para cada mancha são calculadas e são mencionadas na tabela abaixo (dados da tabela 8).Dados da Tabela 8

[0242] Estes resultados ilustram o surpreendente benefício de remoção de graxas de um detergente compreendendo uma poliéter amina da presente revelação (usada nas composições A, B e C), em comparação com um detergente convencional que não contém polié- ter amina (composição D).

[0243] As dimensões e os valores revelados na presente invenção não devem ser compreendidos como estando estritamente limitados aos valores numéricos exatos mencionados. Em vez disso, exceto onde especificado de outro modo, cada uma dessas dimensões se destina a significar tanto o valor mencionado como uma faixa de valores funcionalmente equivalentes em torno daquele valor. Por exemplo, uma dimensão revelada como "40 mm" se destina a significar "cerca de 40 mm".

[0244] Cada documento citado na presente invenção, inclusive qualquer patente ou pedido de patente em referência remissiva ou relacionados, e qualquer pedido de patente ou patente em que o presente pedido reivindique prioridade ou benefício, está desde já integralmente incorporado nesta invenção por referência, exceto quando expressamente excluído ou, de outro modo, limitado. A menção a qualquer documento não é uma admissão de que constitui técnica anterior em relação a qualquer invenção apresentada ou reivindicada na presente invenção, nem de que por si só ou em qualquer combinação com qualquer outra referência ou referências, ensina, sugere ou descreve tal invenção. Além disso, se houver conflito entre qualquer significado ou definição de um termo mencionado neste documento e qualquer significado ou definição do mesmo termo em um documento incorporado por meio de referência, terá precedência o significado ou definição atribuído ao dito termo neste documento.

[0245] Embora tenham sido ilustradas e descritas modalidades específicas da presente invenção, será evidente para os versados na técnica que várias outras alterações e modificações podem ser feitas sem que se desvie do espírito e do escopo da invenção. Pretende-se, portanto, cobrir nas reivindicações anexas todas essas alterações e modificações que se enquadram no escopo da presente invenção.

Claims

1. Composição de limpeza, caracterizada por compreender: de 1% a 70% em peso da composição de um sistema tensoativo; e de 0,1% a 10% em peso da composição de uma poliéter amina de Fórmula (I):

sendo que R é selecionado a partir de H ou um grupo alquila C1-C6, cada um dentre k1, k2, e k3 é selecionado independentemente a partir de 0, 1, 2, 3, 4, 5, ou 6, cada um dentre A1, A2, A3, A4, A5, e A6 é independentemente selecionado a partir de um grupo alquileno linear ou ramificado tendo de 2 a 18 átomos de carbono ou misturas dos mesmos, pelo menos um dentre A1, A2, A3, A4, A5, e A6 é um grupo butileno linear ou ramificado, x >1, y >1, e z >1, e a soma de x+y+z está na faixa de 3 a 100, cada um dentre Z1, Z2, e Z3 é selecionado independentemente a partir de NH2 ou OH, em que pelo menos dois dentre Z1, Z2, e Z3 são NH2, e a poliéter amina tem um peso molecular médio ponderal de 150 a 1.000 gramas/mol.

2. Composição de limpeza, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que na dita poliéter amina da fórmula (I), R é H ou um grupo alquila C1-C6 selecionado dentre metila, etila ou propila.

3. Composição de limpeza, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que na dita poliéter amina da fórmula (I), cada um dentre k1, k2, e k3 é selecionado independentemente dentre 0, 1 ou 2.

4. Composição de limpeza, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que pelo menos dois dentre k1, k2, e k3 são 1.

5. Composição de limpeza, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que na dita poliéter amina da fórmula (I), cada um dentre A1, A2, A3, A4, A5, e A6 é independentemente selecionado a partir de um grupo alquileno linear ou ramificado tendo de 2 a 10 átomos de carbono.

6. Composição de limpeza, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que na dita poliéter amina da fórmula (I), a soma de x+y+ z está na faixa de 3 a 30.

7. Composição de limpeza, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a dita poliéter amina da fórmula (I) tem um peso molecular ponderal médio de 350 a 800 gramas/mol.

8. Composição de limpeza, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a dita composição de limpeza compreende de 0,2% a 5% em peso da composição da poliéter amina da fórmula (I).

9. Composição de limpeza, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente de 0,001% a 1% em peso de uma enzima.

10. Composição de limpeza, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que a dita enzima é selecionada dentre lipase, amilase, protease, mananase ou combinações das mesmas.

11. Composição de limpeza, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o dito sistema tensoativo compreende um ou mais tensoativos selecionados dentre tensoativos aniônicos, tensoativos catiônicos, tensoativos não iônicos, tensoativos anfotéricos.

12. Composição de limpeza de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente de 0,1% a 10% em peso de uma amina adicional selecionada dentre oligoaminas, triaminas, diaminas, ou uma combinação das mesmas, de preferência, selecionada dentre tetraetilenopentamina, trietilenotetra-amina, dietilenotriamina, ou uma mistura das mesmas.

13. Composição de limpeza de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizada por compreender: de 1% a 70% em peso de um sistema tensoativo; e de 0,1% a 10% em peso de uma poliéter amina selecionada dentre

em que o n médio é de 0,5 a 5, ou misturas dos mesmos.

14. Composição de limpeza de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizada por compreender: de 1% a 70% em peso de um sistema tensoativo; e de 0,1% a 10% em peso de uma poliéter amina obtenível por: a) reagir um triol de baixo peso molecular com óxido de alquileno C2-C18 para formar um triol alcoxilado, em que a razão molar entre o triol de baixo peso molecular e o óxido de alquileno está na faixa de 1:3 a 1:10, e b) aminar o dito triol alcoxilado com amônia.

15. Composição de limpeza, de acordo com a reivindicação 14, caracterizada pelo fato de que o triol de baixo peso molecular é selecionado do grupo consistindo em glicerina, 1,1,1-trimetilolpropano e misturas dos mesmos.

16. Composição de limpeza, de acordo com a reivindicação 14, caracterizada pelo fato de que o triol de baixo peso molecular é 1,1,1- trimetilolpropano e a poliéter amina resultante tem um peso molecular ponderal médio de 500 a 1.000.