CN105102600A - 包含聚醚胺、去垢性聚合物和羧甲基纤维素的清洁组合物 - Google Patents

Abstract

本发明整体涉及清洁组合物，并且更具体地，涉及包含聚醚胺、去垢性聚合物和羧甲基纤维素的清洁组合物，其适用于从脏污材料中除去污渍。

Description

包含聚醚胺、去垢性聚合物和羧甲基纤维素的清洁组合物

技术领域

本发明整体涉及清洁组合物，并且更具体地，涉及包含聚醚胺、去垢性聚合物和羧甲基纤维素的清洁组合物，其适用于从脏污材料中除去污渍。

背景技术

由于由合成纤维制成的容易护理的织物日益普及，以及洗涤剂使用者的日益增加的能源成本和不断增长的生态关注，一度流行的温水和热水洗涤现在已经让位于在冷水(30℃及以下)中洗涤织物。许多可商购获得的衣物洗涤剂甚至宣布适用于在15℃或甚至9℃下洗涤织物。为在此类低温下实现令人满意的洗涤结果，即可比于由热水洗涤所获得的那些结果，对于低温洗涤剂的要求尤其高。

已知在洗涤剂组合物中包含某些添加剂以增强常规表面活性剂的洗涤能力，以便改善在30℃及以下的温度下对油渍的去除。例如，除了至少一种合成阴离子和/或非离子表面活性剂之外，还包含脂族胺化合物的衣物洗涤剂是已知的。另外，在衣物洗涤剂中使用直链的烷基改性的(仲)烷氧基丙基胺以改善在低温下的清洁是已知的。然而，这些已知的衣物洗涤剂不能在低温下实现令人满意的清洁。

此外，使用直链伯聚氧化亚烷基胺(例如，D-230)以稳定衣物洗涤剂中的芳香剂并提供更持久的香味也是已知的。而且，使用高分子量(至少约1000的分子量)、支化的、三官能的伯胺(例如，T-5000聚醚胺)以抑制液体洗涤剂中的泡沫是已知的。另外，包含单醚二胺(例如，按所述醚胺混合物的重量计至少10％)的醚胺混合物，其制备的方法，以及其在聚合物的合成中作为固化剂或作为原料的用途是已知的。最后，使用衍生自二胺或聚胺与亚烷基氧化物的反应的化合物以及衍生自胺封端的聚醚与环氧官能化合物的反应的化合物以抑制泡沫是已知的。

存在对如下洗涤剂的持续需要，所述洗涤剂在低洗涤温度例如在30℃或甚至更低的温度下表现出改善的清洁性能而不会以任何方式不利地影响洗涤剂的制备和质量。更具体地，存在对如下洗涤剂组合物的需要，所述洗涤剂组合物表现出改善的冷水油脂清洁而不会不利影响颗粒清洁。令人惊奇地，已发现包含聚醚胺、去垢性聚合物和羧甲基纤维素的组合物提供改善的油脂去除(具体地在冷水中)和增加的颗粒清洁两者。

发明内容

在本发明的一个方面，本发明试图通过提供一种清洁组合物(以液体、粉末、单位剂量、小袋或片剂形式)来解决多于一种的所述需要，所述清洁组合物包含按重量计约1％至约70％的表面活性剂体系，按重量计约0.01％至约10.0％的去垢性聚合物，约0.1％至约10％的羧甲基纤维素，以及按重量计约0.1％至约10％的式(I)、式(II)或它们的混合物的聚醚胺：

其中R₁-R₁₂中的每一个独立地选自H、烷基、环烷基、芳基、烷基芳基、或芳基烷基，其中R₁-R₆中的至少一个和R₇-R₁₂中的至少一个与H不同，A₁-A₉中的每一个独立地选自具有2至18个碳原子的直链或支化的亚烷基，Z₁-Z₄中的每一个独立地选自OH或NH₂，其中Z₁-Z₂中的至少一个和Z₃-Z₄中的至少一个为NH₂，其中x+y的总和在约2至约200的范围内，其中x≥1且y≥1，并且x₁+y₁的总和在约2至约200的范围内，其中x₁≥1且y₁≥1。所述清洁组合物还可包含一种或多种辅助清洁添加剂。

在另一方面，本发明涉及一种清洁组合物，其包含按重量计约1％至约70％的表面活性剂体系，按重量计约0.01％至约10.0％的去垢性聚合物，约0.1％至约10％的羧甲基纤维素，以及按重量计约0.1％至约10％的聚醚胺，所述聚醚胺能够通过以下方法获得：

a)使式(III)的1,3-二醇与C2-C18亚烷基氧化物反应以形成烷氧基化的1,3-二醇，其中1,3-二醇与C2-C18亚烷基氧化物的摩尔比在约1:2至约1:10的范围内，

其中R₁-R₆独立地选自H、烷基、环烷基、芳基、烷基芳基、或芳基烷基，其中R₁-R₆中的至少一个与H不同；

b)用氨将所述烷氧基化的1,3-二醇氨化。

本发明还涉及清洁脏污材料的方法。此类方法包括预处理脏污材料，所述预处理包括使脏污材料与本发明的清洁组合物接触。

具体实施方式

本发明各种实施例的特征和有益效果将由以下说明变得显而易见，所述说明包括旨在给出本发明的广泛代表的具体实施例的例子。对本领域技术人员而言，由本说明书和本发明实践进行的各种修改将是显而易见的。本范围不旨在限于所公开的具体形式，并且本发明涵盖了所有落入如权利要求所限定的本发明实质和范围内的修改、等同形式和替代形式。

如本文所用，当用于权利要求或说明书中时，包括“所述”、“一个”和“一种”在内的冠词被理解为是指一种或多种受权利要求书保护的或描述的物质。

如本文所用，术语“包括”、“包含”和“含有”是非限制性的。

如本文所用，术语“基本上不含”或“基本上不含有”是指所指物质至少非有意加入到组合物中以形成所述组合物的一部分，或者优选不以可分析检测的含量存在。这是指包含其中所指物质仅作为故意加入的一种其它物质中的杂质而存在的组合物。

如本文所用，术语“脏污材料”非特定地使用，并且可指任何类型的由天然或人造纤维的网络组成的柔性材料，包括天然、人造和合成纤维，诸如但不限于棉、亚麻布、羊毛、聚酯、尼龙、丝绸、丙烯酸类材料等，以及各种共混物和组合。脏污材料还可指硬质表面中的任一种，包括天然、人造或合成表面，诸如但不限于瓷砖、花岗石、灰浆、玻璃、复合材料、乙烯基材料、硬木、金属、烹饪表面、塑料等，以及共混物和组合。

所有引用的专利和其它文献均在相关部分中以引用方式并入，如同本文中重新陈述的那样。对任何专利或其它文献的引用都不应被理解为是所引用的专利或其它文献对其作为本发明的现有技术的认可。

在本说明书中，除非另外指明，所有浓度和比率均是基于所述清洁组合物的重量计的。

清洁组合物

如本文所用，术语“清洁组合物”包括设计成用于清洁脏污材料的组合物和制剂。此类组合物包括但不限于：衣物洗涤清洁组合物和洗涤剂、织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物、衣物洗涤预洗剂、衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤添加剂、喷雾产品、干洗剂或组合物、衣物洗涤漂洗添加剂、洗涤添加剂、漂洗后织物处理剂、熨烫助剂、盘碟洗涤组合物、硬质表面清洁组合物、单位剂量制剂、延迟递送制剂、包含在多孔基底或非织造片材上或中的洗涤、以及从本文所教导的内容来看，可对本领域技术人员显而易见的其它合适的形式。此类组合物可被用作预衣物洗涤处理、后衣物洗涤处理或可在衣物洗涤操作的漂洗或洗涤循环期间被添加。清洁组合物可具有选自下列的形式：液体、粉末、单相或多相单位剂量、小袋、片剂、凝胶、糊剂、棒或片。

去垢性聚合物

本文所述的清洁组合物可包含按所述组合物的重量计约0.01％至约10.0％，通常约0.1％至约5％，在一些方面中，约0.2％至约3.0％的去垢性聚合物(也被称为聚合物去垢剂或“SRA”)。

合适的去垢性聚合物通常具有亲水性链段以使疏水性纤维诸如聚酯和尼龙的表面亲水化，并且具有疏水性链段以沉积在疏水性纤维上并保持与其粘附直至洗涤和漂洗循环完成，从而用作亲水性链段的锚定剂。这可使去垢剂处理后出现的污渍更易于在稍后的洗涤过程中被清除。

去垢剂可包含各种带电的例如阴离子或阳离子(参见例如美国专利4,956,447)以及不带电的单体单元。去垢剂的结构可以为直链、支化或星形的。去垢性聚合物可包含封端部分，其在控制聚合物的分子量或改变聚合物的物理或表面活性特性方面是尤其有效的。去垢性聚合物的结构和电荷分布可根据应用于不同的纤维或纺织品类型以及不同的洗涤剂或洗涤剂添加剂产品中的制剂而定制。合适的聚酯去垢性聚合物具有由下列结构(III)、(IV)或(V)中的一个定义的结构：

—[(OCHR¹-CHR²)_a—O—OC—Ar—CO—]_d(III)

—[(OCHR³CHR⁴)_b—O—OC—sAr—CO]_e(IV)

—[(OCHR⁵—CHR⁶),OR⁷]_f(V)

其中：

a、b和c为1至200；

d、e和f为1至50；

Ar为1,4-取代的亚苯基；

sAr为在位置5被SO₃Me取代的1,3-取代的亚苯基；

Me为H、Na、Li、K、Mg+2、Ca+2、Al+3、铵、单烷基铵、二烷基铵、三烷基铵或四烷基铵，其中所述烷基基团为C1-C18烷基、或C2-C10羟烷基、或它们的任何混合物；

R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶独立地选自H或C、-C18正烷基或异烷基；并且R⁷为直链或支化的C1-C18烷基、或直链或支化的C2-C30烯基，或具有5至9个碳原子的环烷基基团、或C6-C30芳基基团、或C6-C30芳基烷基基团。

合适的聚酯去垢性聚合物为具有上文结构(III)或(IV)的对苯二甲酸酯聚合物。其它合适的去垢性聚合物可包括例如末端封端和非末端封端的磺化和未磺化的PET/POET聚合物。合适的聚酯去垢性聚合物的例子为由Rhodia提供的系列聚合物，包括SRP6和SF-2。其它合适的去垢性聚合物包括聚合物，包括SRA-100、SRA-300、SRN-100、SRN-170、SRN-240、SRN-300、以及SRN-325，它们全部由Clariant提供。尤其有用的去垢性聚合物为WO95/32997A(RhodiaChimie)所述的磺化的非末端封端的聚酯。其它合适的去垢性聚合物为聚合物，诸如由Sasol提供的SL。SRA的例子描述于美国专利4,968,451；4,711,730；4,721,580；4,702,857；4,877,896；3,959,230；3,893,929；4,000,093；5,415,807；4,201,824；4,240,918；4,525,524；4,201,824；4,579,681；和4,787,989；欧洲专利申请0219048；279,134A；457,205A；和DE2,335,044；以及WO201419792；WO2012104156/57/58,WO201419658；WO20141965；WO201429479中。

纤维素聚合物

本文所述的清洁组合物可包含按所述组合物的重量计约0.1％至约10％，通常约0.5％至约7％，在一些方面中，约3％至约5％的纤维素聚合物。

合适的纤维素聚合物包括烷基纤维素、烷氧基烷氧基烷基纤维素、羧基烷基纤维素和烷基羧基烷基纤维素。在一些方面，所述纤维素聚合物选自羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素、以及它们的混合物。在某些方面，所述纤维素聚合物为羧甲基取代度为约0.5至约0.9且分子量为约100,000Da至约300,000Da的羧甲基纤维素。羧甲基纤维素聚合物包括GDA(由CPKelko出售)，疏水改性的羧甲基纤维素，例如以商品名SH1(CPKelko)出售的羧甲基纤维素的烷基烯酮二聚体的衍生物，或以商品名V(由CPKelko出售)出售的块状羧甲基纤维素。

聚醚胺

本文所述的清洁组合物可包含按所述组合物的重量计约0.1％至约10％，在一些例子中，约0.2％至约5％，并且在其它例子中，约0.5％至约3％的聚醚胺。

在一些方面，聚醚胺由式(I)的结构表示：

其中R₁-R₆中的每一个独立地选自H、烷基、环烷基、芳基、烷基芳基、或芳基烷基，其中R₁-R₆中的至少一个与H不同，通常R₁-R₆中的至少一个为具有2至8个碳原子的烷基基团，A₁-A₆中的每一个独立地选自具有2至18个碳原子，典型地2至10个碳原子，更典型地2至5个碳原子的直链或支化的亚烷基，Z₁-Z₂中的每一个独立地选自OH或NH₂，其中Z₁-Z₂中的至少一个为NH₂，通常Z₁和Z₂中的每一个为NH₂，其中x+y的总和在约2至约200，典型地约2至约20或约3至约20，更典型地约2至约10或约3至约8或约4至约6的范围内，其中x≥1且y≥1_,，并且x₁+y₁的总和在约2至约200，典型地约2至约20或约3至约20，更典型地约2至约10或约3至约8或约2至约4的范围内，其中x₁≥1且y₁≥1。

在一些方面，在式(I)的聚醚胺中，A₁-A₆中的每一个独立地选自亚乙基、亚丙基或亚丁基，通常A₁-A₆中的每一个为亚丙基。在某些方面，在式(I)的聚醚胺中，R₁、R₂、R₅和R₆中的每一个为H，并且R₃和R₄中的每一个独立地选自C1-C16烷基或芳基，通常R₁、R₂、R₅和R₆中的每一个为H，并且R₃和R₄中的每一个独立地选自丁基基团、乙基基团、甲基基团、丙基基团或苯基基团。在一些方面，在式(I)的聚醚胺中，R₃为乙基基团，R₁、R₂、R₅和R₆中的每一个为H，并且R₄为丁基基团。在一些方面，在式(I)的聚醚胺中，R₁和R₂中的每一个为H，并且R₃、R₄、R₅和R₆中的每一个独立地选自乙基基团、甲基基团、丙基基团、丁基基团、苯基基团或H。

在一些方面，聚醚胺由式(II)的结构表示：

其中R₇-R₁₂中的每一个独立地选自H、烷基、环烷基、芳基、烷基芳基、或芳基烷基，其中R₇-R₁₂中的至少一个与H不同，通常R₇-R₁₂中的至少一个为具有2至8个碳原子的烷基基团，A₇-A₉中的每一个独立地选自具有2至18个碳原子，典型地2至10个碳原子，更典型地2至5个碳原子的直链或支化的亚烷基，Z₃-Z₄中的每一个独立地选自OH或NH₂，其中Z₃-Z₄中的至少一个为NH₂，通常Z₃和Z₄中的每一个为NH₂，其中x+y的总和在约2至约200，典型地约2至约20或约3至约20，更典型地约2至约10或约3至约8或约2至约4的范围内，其中x≥1且y≥1，并且x₁+y₁的总和在约2至约200，典型地约2至约20或约3至约20，更典型地约2至约10或约3至约8或约2至约4的范围内，其中x₁≥1且y₁≥1。

在一些方面，在式(II)的聚醚胺中，A₇-A₉中的每一个独立地选自亚乙基、亚丙基或亚丁基，通常A₇-A₉中的每一个为亚丙基。在某些方面，在式(II)的聚醚胺中，R₇、R₈、R₁₁和R₁₂中的每一个为H，并且R₉和R₁₀中的每一个独立地选自C1-C16烷基或芳基，通常R₇、R₈、R₁₁和R₁₂中的每一个为H，并且R₉和R₁₀中的每一个独立地选自丁基基团、乙基基团、甲基基团、丙基基团或苯基基团。在一些方面，在式(II)的聚醚胺中，R₉为乙基基团，R₇、R₈、R₁₁和R₁₂中的每一个为H，并且R₁₀为丁基基团。在一些方面，在式(II)的聚醚胺中，R₇和R₈中的每一个为H，并且R₉、R₁₀、R₁₁和R₁₂中的每一个独立地选自乙基基团、甲基基团、丙基基团、丁基基团、苯基基团或H。

在一些方面，x、x₁、y和/或y₁独立地等于3或更大是指式(I)的聚醚胺可具有多于一个[A₂–O]基团、多于一个[A₃–O]基团、多于一个[A₄–O]基团、和/或多于一个[A₅–O]基团。在一些方面，A₂选自亚乙基、亚丙基、亚丁基、或它们的混合物。在一些方面，A₃选自亚乙基、亚丙基、亚丁基、或它们的混合物。在一些方面，A₄选自亚乙基、亚丙基、亚丁基、或它们的混合物。在一些方面，A₅选自亚乙基、亚丙基、亚丁基、或它们的混合物。

相似地，式(II)的聚醚胺可具有多于一个[A₇–O]基团和/或多于一个[A₈–O]基团。在一些方面，A₇选自亚乙基、亚丙基、亚丁基、或它们的混合物。在一些方面，A₈选自亚乙基、亚丙基、亚丁基、或它们的混合物。

在一些方面，[A₂–O]选自亚乙基氧化物、亚丙基氧化物、亚丁基氧化物、或它们的混合物。在一些方面，[A₃–O]选自亚乙基氧化物、亚丙基氧化物、亚丁基氧化物、或它们的混合物。在一些方面，[A₄–O]选自亚乙基氧化物、亚丙基氧化物、亚丁基氧化物、或它们的混合物。在一些方面，[A₅–O]选自亚乙基氧化物、亚丙基氧化物、亚丁基氧化物、或它们的混合物。在一些方面，[A₇–O]选自亚乙基氧化物、亚丙基氧化物、亚丁基氧化物、或它们的混合物。在一些方面，[A₈–O]选自亚乙基氧化物、亚丙基氧化物、亚丁基氧化物、或它们的混合物。

当A₂、A₃、A₄和/或A₅为亚乙基、亚丙基和/或亚丁基的混合物时，所得的烷氧基化物可具有嵌段状结构或无规结构。当A₇和/或A₈为亚乙基、亚丙基和/或亚丁基的混合物时，所得的烷氧基化物可具有嵌段状结构或无规结构。

就非限制性例证而言，当根据式(I)所述的聚醚胺中x＝7时，则聚醚胺包含六个[A₄–O]基团。如果A₄包含亚乙基基团和亚丙基基团的混合物，则所得的聚醚胺可包含乙氧基(EO)基团和丙氧基(PO)基团的混合物。这些基团可以无规结构(例如，EO-EO-PO-EO-PO-PO)或嵌段状结构(EO-EO-EO-PO-PO-PO)布置。在该例示性例子中，存在相等数量的不同烷氧基基团(本文中，三个EO和三个PO)，但是也可存在不同数量的每种烷氧基基团(例如，五个EO和一个PO)。此外，当聚醚胺包含呈嵌段状结构的烷氧基基团时，所述聚醚胺可包含两个嵌段，如例示性例子中所示(其中三个EO基团形成一个嵌段且三个PO基团形成另一个嵌段)，或者聚醚胺可包含多于两个嵌段。上述讨论还适用于根据式(II)所述的聚醚胺。

在某些方面，聚醚胺选自式B、式C、以及它们的混合物的聚醚胺：

在一些方面，聚醚胺包含式(I)的化合物和式(II)的化合物的混合物。

通常，式(I)或式(II)的聚醚胺具有约290至约1000克/摩尔，典型地约300至约700克/摩尔，甚至更典型地约300至约450克/摩尔的重均分子量。聚合物的分子量与典型分子的不同之处在于聚合反应产生由重均分子量汇总的分子量分布。本发明的聚醚胺聚合物由此分布在一定的分子量范围内。分子量的差异主要是由于合成期间按顺序排列在一起的单体单元数的差异。关于本发明的聚醚胺聚合物，单体单元为亚烷基氧化物，所述亚烷基氧化物与式(III)的1,3-二醇反应以形成烷氧基化的1,3-二醇，然后使所述1,3-二醇胺化，以形成所得的聚醚胺聚合物。所得的聚醚胺聚合物的特征在于亚烷基氧化物单元的序列。烷氧基化反应导致亚烷基氧化物序列的分布，并因此导致分子量的分布。烷氧基化反应还产生在反应期间不反应并残留在组合物中的未反应的亚烷基氧化物单体(“未反应的单体”)。

在一些方面，所述聚醚胺包括聚醚胺混合物，所述混合物包含按所述聚醚胺混合物的重量计至少90％的式(I)的聚醚胺、式(II)的聚醚胺、或它们的混合物。在一些方面，所述聚醚胺包括聚醚胺混合物，所述混合物包含按所述聚醚胺混合物的重量计至少95％的式(I)的聚醚胺、式(II)的聚醚胺、或它们的混合物。

式(I)的聚醚胺和/或式(II)的聚醚胺能够通过以下方法获得：

a)使式(III)的1,3-二醇与C₂-C₁₈亚烷基氧化物反应以形成烷氧基化的1,3-二醇，其中1,3-二醇与C₂-C₁₈亚烷基氧化物的摩尔比在约1:2至约1:10的范围内，

其中R₁-R₆独立地选自H、烷基、环烷基、芳基、烷基芳基、或芳基烷基，其中R₁-R₆中的至少一个与H不同；

b)用氨将所述烷氧基化的1,3-二醇氨化。

在一些方面，1,3-二醇与C₂-C₁₈亚烷基氧化物的摩尔比在约1:3至约1:8的范围内，更典型地在约1:4至约1:6的范围内。在某些方面，C₂-C₁₈亚烷基氧化物选自亚乙基氧化物、亚丙基氧化物、亚丁基氧化物、或它们的混合物。在其它方面，C₂-C₁₈亚烷基氧化物为亚丙基氧化物。

在一些方面，在式(III)的1,3-二醇中，R₁、R₂、R₅和R₆为H，并且R₃和R₄为C₁-₁₆烷基或芳基。在其它方面，式(III)的1,3-二醇选自2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-苯基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-乙基-1,3-己二醇、或它们的混合物。

步骤a)：烷氧基化

如WO10026030、WO10026066、WO09138387、WO09153193和WO10010075中所述合成式III的1,3-二醇。合适的1,3-二醇包括2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-戊基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-(2-甲基)丁基-2-丙基-1,3-丙二醇、2,2,4-三甲基-1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2-苯基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-甲基-1,3丙二醇、2,2-二丁基-1,3-丙二醇、2,2-二(2-甲基丙基)-1,3-丙二醇、2-异丙基-2-甲基-1,3-丙二醇、或它们的混合物。在一些方面，1,3-二醇选自2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-苯基-1,3-丙二醇、或它们的混合物。通常，所用的1,3-二醇为2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-苯基-1,3-丙二醇。

根据任何数量的本领域已知的普通烷氧基化程序，烷氧基化的1,3-二醇可通过使式III的1,3-二醇与亚烷基氧化物反应来获得。合适的亚烷基氧化物包括C₂-C₁₈亚烷基氧化物，诸如亚乙基氧化物、亚丙基氧化物、亚丁基氧化物、亚戊基氧化物、亚己基氧化物、亚癸基氧化物、十二碳烯氧化物、或它们的混合物。在一些方面，C₂-C₁₈亚烷基氧化物选自亚乙基氧化物、亚丙基氧化物、亚丁基氧化物、或它们的混合物。1,3-丙二醇可与单个亚烷基氧化物或与两种或更多种不同的亚烷基氧化物的组合反应。当使用两种或更多种不同的亚烷基氧化物时，所得的聚合物可以嵌段状结构或无规结构的形式获得。

通常，烷氧化反应在此比率下在进行的1,3-丙二醇与C₂-C₁₈亚烷基氧化物的摩尔比在约1:2至约1:10，更典型地约1:3至约1:8，甚至更典型地约1:4至约1:6的范围内。

烷氧基化反应一般在催化剂存在下在水溶液中在约70℃至约200℃，并且典型地约80℃至约160℃的反应温度下进行。该反应可在最高至约10巴或最高至约8巴的压力下进行。合适催化剂的例子包括碱性催化剂，诸如碱金属和碱土金属氢氧化物，例如氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化钙；碱金属醇盐，具体地C₁-C₄-醇钠和醇钾，例如甲醇钠、乙醇钠和叔丁醇钾；碱金属和碱土金属氢化物，诸如氢化钠和氢化钙；以及碱金属碳酸盐，诸如碳酸钠和碳酸钾。在一些方面，催化剂为碱金属氢氧化物，通常为氢氧化钾或氢氧化钠。基于1,3-二醇和亚烷基氧化物总量计，催化剂的典型用量为按重量计约0.05至约10％，具体地，按重量计约0.1至约2％。在烷基化反应期间，可形成某些杂质(聚合物的非预期组分)诸如催化剂残余物。

用x+yC₂-C₁₈亚烷基氧化物和/或x₁+y₁C₂-C₁₈亚烷基氧化物的烷氧基化产生如由式IV和/或式V表示的结构：

其中R₁-R₁₂独立地选自H、烷基、环烷基、芳基、烷基芳基、或芳基烷基，

其中R₁-R₆中至少一个和R₇-R₁₂中至少一个与H不同，A₁-A₉中的每一个独立地选自具有2至18个碳原子，典型地2至10个碳原子，更典型地2至5个碳原子的直链或支化的亚烷基，并且x+y的总和在约2至约200，典型地约2至约20或约3至约20，更典型地约2至约10或约2至约5的范围内，其中x≥1且y≥1，并且x₁+y₁的总和在约2至约200，典型地约2至约20或约3至约20，更典型地约2至约10或约2至约5的范围内，其中x₁≥1且y₁≥1。

步骤b)：胺化

烷氧基化的1,3-二醇的胺化产生由式I或II表示的结构：

其中R₁-R₁₂中的每一个独立地选自H、烷基、环烷基、芳基、烷基芳基、或芳基烷基，其中R₁-R₆中的至少一个和R₇-R₁₂中的至少一个与H不同，A₁-A₉中的每一个独立地选自具有2至18个碳原子，典型地2至10个碳原子，更典型地2至5个碳原子的直链或支化的亚烷基，Z₁-Z₄中的每一个独立地选自OH或NH₂，其中Z₁-Z₂中的至少一个和Z₃-Z₄中的至少一个为NH₂，其中x+y的总和在约2至约200，典型地约2至约20或约3至约20，更典型地约2至约10或约2至约5的范围内，其中x≥1且y≥1，并且x₁+y₁的总和在约2至约200，典型地约2至约20或约3至约20，更典型地约2至约10或约2至约5的范围内，其中x₁≥1且y₁≥1。

根据式I和/或式II所述的聚醚胺通过在氢和包含镍的催化剂存在下用氨还原胺化所述烷氧化的1,3-二醇混合物(式IV和式V)获得。合适的催化剂描述于WO2011/067199A1、WO2011/067200A1和EP0696572B1中。优选的催化剂为包含负载的铜、镍和钴的催化剂，其中在其被氢还原之前，催化剂的催化活性材料包含铝、铜、镍和钴的氧化合物，以及以SnO计算按重量计约0.2至约5.0％范围内的锡的氧化合物。其它合适的催化剂为包含负载的铜、镍和钴的催化剂，其中在其被氢还原之前，催化剂的催化活性材料包含铝、铜、镍、钴和锡的氧化合物，以及各自分别以Y₂O₃、La₂O₃、Ce₂O₃和Hf₂O₃计算按重量计约0.2至约5.0％范围内的钇、镧、铈和/或铪的氧化合物。另一种合适的催化剂为锆、铜和镍催化剂，其中催化活性组合物包含以ZrO₂计算按重量计约20至约85％的锆的含氧化合物，以CuO计算按重量计约1至约30％的铜的含氧化合物，以NiO计算按重量计约30至约70％的镍的含氧化合物，分别以Al₂O₃和MnO₂计算按重量计约0.1至约5％的铝和/或锰的含氧化合物。

就还原胺化步骤而言，可使用负载型以及非负载型催化剂。负载型催化剂也例如通过使用本领域熟知的技术，将催化剂组合物的金属组分沉积到本领域技术人员已知的载体材料上，包括但不限于氧化铝、二氧化硅、炭、碳、石墨、粘土、丝光沸石的已知形式；以及分子筛，以提供负载型催化剂来获得。当催化剂是负载型时，催化剂的载体颗粒可具有规则或不规则型式的几何形状，例如球形、片状或圆柱体。所述方法可以连续或不连续的模型，例如在高压釜、管式反应器或固定床反应器中进行。其中的进料可以是向上流或向下流的，并且可采用优化反应器中的活塞流的反应器中的设计特征结构。胺化度为约50％至约100％，典型地约60％至约100％，并且更典型地约70％至约100％。

胺化度由总胺值(AZ)除以可乙酰化物值(AC)与叔胺值(叔AZ)的总和乘以100来计算：(总AZ：(AC+叔AZ))×100)。总胺值(AZ)根据DIN16945来测定。总可乙酰化物值(AC)根据DIN53240来测定。仲胺和叔胺根据ASTMD2074-07来测定。

羟基值由(总可乙酰化物值+叔胺值)-总胺值来计算。

本发明的聚醚胺对于从脏污材料中除去污渍(具体地油脂)是有效的。包含本发明的胺封端的聚亚烷基二醇的清洁组合物也不表现出由常规的包含胺的清洁组合物可见的对亲水性漂可漂白污渍诸如咖啡、茶、酒或颗粒的清洁负效应。另外，不同于常规的含胺清洁组合物，本发明的胺封端的聚亚烷基二醇不对白色织物的白度负影响起作用。

本发明的聚醚胺可以聚醚胺连同酸例如柠檬酸、乳酸、硫酸、甲磺酸、盐酸，例如，盐酸、磷酸，或它们的混合物的基于水的、含水的或无水溶液、乳液、凝胶或浆料的形式一起使用。另选地，酸可由表面活性剂诸如烷基苯磺酸、烷基磺酸、硫酸的单烷基酯、硫酸、脂肪酸、烷基乙氧基羧酸的单烷基乙氧化酯等、或它们的混合物表示。当适用或可测量时，优选的溶液或乳液的pH在pH3至pH11，或pH6至pH9.5，甚至更优选地pH7至pH8.5的范围内。

包含本发明的聚醚胺的清洁组合物的另外的优点是其在冷水中去除油渍的能力，例如经由预处理油渍，之后进行冷水洗涤来进行。不受理论的束缚，据信冷水洗涤溶液具有硬化或固化油脂的效果，从而使得油脂更加抗除去，尤其是在织物上。当用作预处理方案的一部分，之后进行冷水洗涤时，包含本发明的聚醚胺的清洁组合物令人惊奇地有效。

表面活性剂体系

所述清洁组合物以足以提供所期望的清洁性能的量包含表面活性剂体系。在一些实施例中，所述清洁组合物包含按所述组合物的重量计约1％至约70％的表面活性剂体系。在其它实施例中，所述液体清洁组合物包含按所述组合物的重量计约2％至约60％的表面活性剂体系。在另外的实施例中，所述清洁组合物包含按所述组合物的重量计约5％至约30％的表面活性剂体系。所述表面活性剂体系可包含去污表面活性剂，所述去污表面活性剂选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性表面活性剂、以及它们的混合物。本领域的普通技术人员将理解，去污表面活性剂涵盖向脏污材料提供清洁、去污或衣物洗涤有益效果的任何表面活性剂或表面活性剂的混合物。

阴离子表面活性剂

在一些例子中，清洁组合物的表面活性剂体系可包含按所述表面活性剂体系的重量计约1％至约70％的一种或多种阴离子表面活性剂。在另外的例子中，清洁组合物的表面活性剂体系可包含按所述表面活性剂体系的重量计约2％至约60％的一种或多种阴离子表面活性剂。在另外的例子中，清洁组合物的表面活性剂体系可包含按所述表面活性剂体系的重量计约5％至约30％的一种或多种阴离子表面活性剂。在另外的例子中，所述表面活性剂体系可基本上由或甚至由一种或多种阴离子表面活性剂组成。

合适的阴离子表面活性剂的具体非限制性例子包括任何常规阴离子表面活性剂。这可包括硫酸盐去污表面活性剂如烷氧基化和/或非烷氧基化烷基硫酸盐材料，和/或磺酸去污表面活性剂如烷基苯磺酸盐。

烷氧基化烷基硫酸盐材料包括乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂，还称为烷基醚硫酸盐或烷基多乙氧基化硫酸盐。乙氧基化烷基硫酸盐的例子包括有机硫反应产物的水溶性盐，具体地碱金属、铵和链烷醇铵盐，所述有机硫反应产物在它们的分子结构中具有包含约8至约30个碳原子的烷基基团和磺酸及其盐。(包括在术语“烷基”中的是酰基基团的烷基部分)。在一些例子中，所述烷基基团包含约15个碳原子至约30个碳原子。在其它例子中，所述烷基醚硫酸盐表面活性剂可为烷基醚硫酸盐的混合物，所述混合物具有在约12至30个碳原子范围内的平均(算术平均)碳链长度，并且在一些例子中具有约25个碳原子的平均碳链长度，并且具有约1mol至4mol亚乙基氧化物的平均(算术平均)乙氧基化度，并且在一些例子中具有1.8mol亚乙基氧化物的平均(算术平均)乙氧基化度。在另外的例子中，所述烷基醚硫酸盐表面活性剂可具有介于约10个碳原子至约18个碳原子之间的碳链长度，和约1至约6mol亚乙基氧化物的乙氧基化度。

非乙氧基化烷基硫酸盐也可加入所公开的清洁组合物中，并且用作阴离子表面活性剂组分。非烷氧基化例如非乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂的例子包括通过高级C₈-C₂₀脂肪醇的硫酸盐化制得的那些。在一些例子中，伯烷基硫酸盐表面活性剂具有通式：ROSO₃ ^-M⁺，其中R通常为直链C₈-C₂₀烃基基团，所述烃基基团可为直链或支链，并且M为水增溶阳离子。在一些例子中，R为C₁₀-C₁₅烷基，并且M为碱金属。在其它例子中，R为C₁₂-C₁₄烷基，并且M为钠。

其它可用的阴离子表面活性剂可包括烷基苯磺酸的碱金属盐，其中直链(直链)或支链构型的烷基基团包含约9至约15个碳原子，例如美国专利2,220,099和2,477,383中所述的那些类型。在一些例子中，烷基基团为直链的。此类直链烷基苯磺酸盐被称为“LAS”。在其它例子中，直链烷基苯磺酸盐可在烷基基团中具有约11至14个的碳原子平均数。在具体例子中，所述线性直链烷基苯磺酸盐可在烷基基团中具有约11.8个碳原子的碳原子平均数，其可缩写为C11.8LAS。此类表面活性剂和它们的制备描述于例如美国专利2,220,099和2,477,383中。

可用于本文的其它阴离子表面活性剂为以下物质的水溶性盐：包含约8至约24个(并且在一些例子中约12至18个)碳原子的链烷磺酸盐和仲链烷磺酸盐；烷基甘油基醚磺酸盐，尤其是C₈-₁₈醇的那些醚(例如，衍生自牛油和椰子油的那些)。也可采用烷基苯磺酸盐与上述链烷磺酸盐、仲烷烃磺酸盐和烷基甘油基醚磺酸盐的混合物。可用于本文的另外的合适阴离子表面活性剂可见于1981年8月25日公布的Barrat等人的美国专利4,285,841中，和1975年12月30日公布的Laughlin等人的美国专利3,919,678中，将两篇文献均以引用方式并入本文。

非离子表面活性剂

清洁组合物的表面活性剂体系可包含非离子表面活性剂。在一些例子中，表面活性剂体系包含按所述表面活性剂体系的重量计至多约25％的一种或多种非离子表面活性剂，例如作为辅助表面活性剂。在一些例子中，清洁组合物包含按所述表面活性剂体系的重量计约0.1％至约15％的一种或多种非离子表面活性剂。在另外的例子中，清洁组合物包含按所述表面活性剂体系的重量计约0.3％至约10％的一种或多种非离子表面活性剂。

可用于本文的合适的非离子表面活性剂可包含任何常规的非离子表面活性剂。这些可包括例如烷氧基化脂肪醇和氧化胺表面活性剂。在一些例子中，所述清洁组合物可包含乙氧基化非离子表面活性剂。这些物质描述于1981年8月25日公布的Barrat等人的美国专利4,285,841中。所述非离子表面活性剂可选自式R(OC₂H₄)_nOH的乙氧基化醇和乙氧基化烷基酚，其中R选自包含约8至约15个碳原子的脂族烃基团和其中烷基基团包含约8至约12个碳原子的烷基苯基基团，并且n的平均值为约5至约15。这些表面活性剂更充分地描述于1981年8月18日公布的Leikhim等人的美国专利4,284,532中。在一个例子中，所述非离子表面活性剂选自如下乙氧基化醇：在所述醇中具有平均约24个碳原子，并且具有每摩尔醇约9摩尔亚乙基氧化物的平均乙氧基化度。

可用于本文的非离子表面活性剂的其它非限制性例子包括：C₁₂-C₁₈烷基乙氧基化物，诸如购自Shell的非离子表面活性剂；C₆-C₁₂烷基苯酚烷氧基化物，其中烷氧基化物单元为亚乙基氧基和亚丙基氧基单元的混合物；与亚乙基氧化物/亚丙基氧化物嵌段聚合物的C₁₂-C₁₈醇和C₆-C₁₂烷基苯酚缩合物，诸如购自BASF的C₁₄-C₂₂中链支化醇，BA，如US6,150,322所讨论的；C₁₄-C₂₂中链支化烷基烷氧基化物，BAE_x，其中x为1至30，如U.S.6,153,577、U.S.6,020,303和U.S.6,093,856中所讨论的；烷基多糖，如1986年1月26日公布的授予Llenado的U.S.4,565,647中所讨论的；具体地，如U.S.4,483,780和U.S.4,483,779中所讨论的烷基多糖苷；多羟基脂肪酸酰胺，如U.S.5,332,528、WO92/06162、WO93/19146、WO93/19038和WO94/09099中所讨论的；以及醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂，如U.S.6,482,994和WO01/42408中所讨论的。

阴离子/非离子组合

所述表面活性剂体系可包含阴离子和非离子表面活性剂材料的组合。在一些例子中，阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比为至少约2:1。在其它例子中，阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比为至少约5:1。在其它例子中，阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比为至少约10:1。

阳离子表面活性剂

所述表面活性剂体系可包含阳离子表面活性剂。在一些方面，表面活性剂体系可包含按所述表面活性剂体系的重量计0％至约7％，或约0.1％至约5％，或约1％至约4％的阳离子表面活性剂，例如作为辅助表面活性剂。在一些方面，本发明的清洁组合物基本上不含阳离子表面活性剂以及在pH7以下，或在pH6以下变成阳离子的表面活性剂。

阳离子的非限制性例子包括：可具有最多26个碳原子的季铵表面活性剂，其包括：如US6,136,769中所述的烷氧基化季铵(AQA)表面活性剂；如6,004,922中所述的二甲基羟乙基季铵；二甲基羟乙基月桂基氯化铵；如WO98/35002、WO98/35003、WO98/35004、WO98/35005和WO98/35006中所述的多胺阳离子表面活性剂；如美国专利4,228,042、4,239,660、4,260,529和US6,022,844中所述的阳离子酯表面活性剂；和如US6,221,825和WO00/47708中所述的氨基表面活性剂，具体地为酰氨基丙基二甲基胺(APA)。

两性离子表面活性剂

两性离子表面活性剂的例子包括仲胺和叔胺衍生物，杂环仲胺和叔胺衍生物，或季铵、季磷或叔锍化合物的衍生物。两性离子表面活性剂的例子参见美国专利3,929,678第19栏第38行至第22栏第48行；甜菜碱，其包括烷基二甲基甜菜碱和椰油二甲基酰胺丙基甜菜碱、C₈至C₁₈(例如C₁₂至C₁₈)氧化胺(例如C₁₂-₁₄二甲基基氧化胺)和磺基和羟基甜菜碱，诸如N-烷基-N,N-二甲基氨基-1-丙烷磺酸盐，其中烷基基团可以是C₈至C₁₈以及在某些实施例中来自C₁₀至C₁₄。

两性表面活性剂

两性表面活性剂的具体的非限制性例子包括仲胺或叔胺的脂族衍生物，或杂环仲胺和叔胺的脂族衍生物，其中脂族基团可以为直链或支链。脂族取代基中的一个可包含至少约8个碳原子，例如约8个至约18个碳原子，并且至少一个包含水增溶性阴离子基团，例如羧基、磺酸根、硫酸根。合适两性表面活性剂的例子参见美国专利3,929,678第19栏第18-35行。

两性表面活性剂

两性表面活性剂的例子包括仲胺或叔胺的脂族衍生物，或杂环仲胺和叔胺的脂族衍生物，其中脂族基团可为直链或支链。脂族取代基中的一个包含至少约8个碳原子，典型约8至约18个碳原子，并且至少一个包含水增溶性阴离子基团，如羧基、磺酸根、硫酸根。属于该定义的化合物的例子为3-(十二烷基氨基)丙酸钠、3-(十二烷基氨基)丙-1-磺酸钠、2-(十二烷基氨基)乙基硫酸钠、2-(二甲基氨基)十八烷酸钠、3-(N-羧甲基十二烷基氨基)丙-1-磺酸二钠、十八烷基-亚氨基二乙酸二钠、1-羧甲基-2-十一烷基咪唑钠和N,N-双(2-羟乙基)-2-硫酸根合-3-十二烷氧基丙胺钠。两性表面活性剂的例子参见1975年12月30日公布的授予Laughlin等人的美国专利3,929,678第19栏第18-35行处。

在一个方面，表面活性剂体系包含阴离子表面活性剂以及作为辅助表面活性剂的非离子表面活性剂，例如C₁₂-C₁₈烷基乙氧基化物。在另一方面，表面活性剂体系包含C₁₀-C₁₅烷基苯磺酸盐(LAS)以及作为辅助表面活性剂的阴离子表面活性剂，例如C₁₀-C₁₈烷基烷氧基硫酸盐(AE_xS)，其中x为1-30。在另一方面，表面活性剂体系包含阴离子表面活性剂以及作为辅助表面活性剂的阳离子表面活性剂，例如二甲基羟乙基月桂基氯化铵。

支化表面活性剂

合适的支化去污表面活性剂包括支化的阴离子表面活性剂，其选自支化的硫酸盐或支化的磺酸盐表面活性剂，例如支化的烷基硫酸盐、支化的烷基烷氧基化硫酸盐和支化的烷基苯磺酸盐，其包含一个或多个无规烷基支链，例如C_1-4烷基基团，通常为甲基和/或乙基基团。

在一些方面，支化的去污表面活性剂可为中链支化的去污表面活性剂，通常为中链支化的阴离子去污表面活性剂，例如中链支化的烷基硫酸盐和/或中链支化的烷基苯磺酸盐。在一些方面，去污表面活性剂为中链支化的烷基硫酸盐。在一些方面，中链支链为C_1-4烷基基团，通常为甲基和/或乙基基团。

在一些方面，支化的表面活性剂包含下式的长烷基链、中链支化的表面活性剂化合物：

A_b-X–B

其中：

(a)A_b为疏水性C₉-C₂₂(基团中的总碳)，通常为约C12至约C18中链支化的烷基基团，其具有：(1)在8至21个碳原子范围内的附接到-X-B部分的最长直链碳链；(2)一个或多个C1-C3烷基部分，所述烷基部分自该最长直链碳链支化；(3)至少一个支化烷基部分直接附接到在2位碳(从自附接到—X—B部分连接的碳#1起计)至ω-2位碳(末端碳减2个碳，即自最长直链碳链末端计的第三个碳)范围内的位置处的碳；以及(4)所述表面活性剂组合物在上式的A_b-X部分中的平均碳原子总数在大于14.5至约17.5(通常约15至约17)范围内；

b)B为亲水性部分，其选自：硫酸盐、磺酸盐、氧化胺、聚氧化烯(诸如聚氧亚乙基和聚氧亚丙基)、烷氧基化硫酸盐、多羟基部分、磷酸酯、甘油磺酸盐、聚葡萄糖酸盐、多磷酸酯、膦酸酯、磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酰胺酸盐、聚烷氧基化羧酸盐、葡糖酰胺、牛磺酸盐、肌氨酸盐、甘氨酸盐、羟乙基磺酸盐、二链烷醇酰胺、单链烷醇酰胺、单链烷醇酰胺硫酸盐、二乙二醇酰胺、二乙二醇酰胺硫酸盐、甘油酯、甘油酯硫酸盐、甘油醚、甘油醚硫酸盐、聚甘油醚、聚甘油醚硫酸盐、脱水山梨醇酯、聚烷氧基化脱水山梨醇酯、氨基烷烃磺酸盐、酰氨基丙基甜菜碱、烷基化季铵盐、烷基化/多羟基烷基化季铵盐、烷基化/多羟基化氧丙基季铵盐、咪唑啉、2-基-琥珀酸盐、磺化的烷基酯和磺化脂肪酸(应当注意多于一个疏水性部分可附接到B上，例如以(A_b-X)_z-B形式，以获得二甲基季铵盐)；并且

(c)X选自-CH2-和-C(O)-。

一般来讲，在上式中，A_b部分不具有任何季取代的碳原子(即4个碳原子直接附接到一个碳原子上)。取决于选择的亲水性部分(B)，所得的表面活性剂可以为阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂或两性表面活性剂。在一些方面，B为硫酸盐，并且所得的表面活性剂为阴离子表面活性剂。

在一些方面，支化的表面活性剂包括上式的长烷基链、中链支化的表面活性剂化合物，其中A_b部分为具有下式的支化伯烷基部分：

其中该式中的支化伯烷基部分(包括R、R¹和R²支链)中的碳原子总数为13至19；R、R1和R2中的每一个独立地选自氢和C1-C3烷基(通常为甲基)，前提条件是R、R1和R2不均为氢，并且当z为0时，至少R或R1不为氢；w为0至13的整数；x为0至13的整数；y为0至13的整数；z为0至13的整数；并且w+x+y+z为7至13。

在某些方面，支化的表面活性剂包括上式的长烷基链、中链支化的表面活性剂化合物，其中A_b部分为具有选自下列的式的支化伯烷基部分：

或它们的混合物，其中a、b、d和e为整数，a+b为10至16，d+e为8至14，并且其中另外，

当a+b＝10时，a为2至9的整数，并且b为1至8的整数；

当a+b＝11时，a为2至10的整数，并且b为1至9的整数；

当a+b＝12时，a为2至11的整数，并且b为1至10的整数；

当a+b＝13时，a为2至12的整数，并且b为1至11的整数；

当a+b＝14时，a为2至13的整数，并且b为1至12的整数；

当a+b＝15时，a为2至14的整数，并且b为1至13的整数；

当a+b＝16时，a为2至15的整数，并且b为1至14的整数；

当d+e＝8时，d为2至7的整数，并且e为1至6的整数；

当d+e＝9时，d为2至8的整数，并且e为1至7的整数；

当d+e＝10时，d为2至9的整数，并且e为1至8的整数；

当d+e＝11时，d为2至10的整数，并且e为1至9的整数；

当d+e＝12时，d为2至11的整数，并且e为1至10的整数；

当d+e＝13时，d为2至12的整数，并且e为1至11的整数；

当d+e＝14时，d为2至13的整数，并且e为1至12的整数。

在上述中链支化的表面活性剂化合物中，某些支化点(例如，沿上式中R、R¹、和/或R²部分的链中的位置)比沿表面活性剂主链的其它支化点更加优选。下式示出了一甲基支化的烷基A^b部分的中链支化范围(即，支化点出现的地方)，优选的中链支化范围和更优选的中链支化范围。

对于一甲基取代的表面活性剂而言，这些范围包括链的两个末端碳原子以及与-X-B基团直接相邻的碳原子。

下式示出了二甲基支化的A^b部分的中链支化范围，优选的中链支化范围和更优选的中链支化范围。

附加的合适的支化表面活性剂公开在US6008181、US6060443、US6020303、US6153577、US6093856、US6015781、US6133222、US6326348、US6482789、US6677289、US6903059、US6660711、US6335312和WO9918929中。其它合适的支化表面活性剂还包括描述于WO9738956、WO9738957和WO0102451中的那些。

在一些方面，支化的阴离子表面活性剂包括支化改性的烷基苯磺酸盐(MLAS)，如WO99/05243、WO99/05242、WO99/05244、WO99/05082、WO99/05084、WO99/05241、WO99/07656、WO00/23549和WO00/23548中所述。

在一些方面，支化的阴离子表面活性剂包括基于C12/13醇的表面活性剂，其包含沿疏水物链无规分布的甲基支链，例如购自Sasol的

另外合适的支化的阴离子去污表面活性剂包括衍生自在2-烷基位上支化的醇的表面活性剂，诸如以商品名123、125、145、167出售的那些，其衍生自羰基合成法。由于羰基合成法，所以支化位于2-烷基位置。这些2-烷基支化的醇通常在C11至C14/C15长度的范围内，并包含全部均在2-烷基位上支化的结构异构体。这些支化的醇和表面活性剂描述于US20110033413。

其它合适的支化的表面活性剂包括公开于以下专利中的那些：US6037313(P&G)、WO9521233(P&G))、US3480556(AtlanticRichfield)、US6683224(Cognis)、US20030225304A1(Kao)、US2004236158A1(R&H)、US6818700(Atofina)、US2004154640(Smith等人)、EP1280746(Shell)、EP1025839(L’Oreal)、US6765119(BASF)、EP1080084(Dow)、US6723867(Cognis)、EP1401792A1(Shell)、EP1401797A2(DegussaAG)、US2004048766(Raths等人)、US6596675(L’Oreal)、EP1136471(Kao)、EP961765(Albemarle)、US6580009(BASF)、US2003105352(Dado等人)、US6573345(Cryovac)、DE10155520(BASF)、US6534691(duPont)、US6407279(ExxonMobil)、US5831134(Peroxid-Chemie)、US5811617(Amoco)、US5463143(Shell)、US5304675(Mobil)、US5227544(BASF)、US5446213A(MITSUBISHIKASEICORPORATION)、EP1230200A2(BASF)、EP1159237B1(BASF)、US20040006250A1(NONE)、EP1230200B1(BASF)、WO2004014826A1(SHELL)、US6703535B2(CHEVRON)、EP1140741B1(BASF)、WO2003095402A1(OXENO)、US6765106B2(SHELL)、US20040167355A1(NONE)、US6700027B1(CHEVRON)、US20040242946A1(NONE)、WO2005037751A2(SHELL)、WO2005037752A1(SHELL)、US6906230B1(BASF)、WO2005037747A2(SHELLOILCOMPANY)。

另外合适的支化的阴离子去污表面活性剂包括如US2010/0137649中所述的基于类异戊二烯的多支化洗涤剂醇的表面活性剂衍生物。基于类异戊二烯和类异戊二烯的衍生物也可描述于名称为“ComprehensiveNaturalProductsChemistry:IsoprenoidsIncludingCarotenoidsandSteroids(第二卷)”一书中，Barton和Nakanishi，年，ElsevierScienceLtd，并且包括在结构E中，并特此以引用方式并入。

另外合适的支化的阴离子去污表面活性剂包括衍生自反异醇和异醇的那些。此类表面活性剂公开于WO2012009525中。

另外合适的支化的阴离子去污表面活性剂包括描述于美国专利申请2011/0171155A1和2011/0166370A1中的那些。

合适的支化的阴离子表面活性剂还包括基于Guerbet醇的表面活性剂。Guerbet醇是支化的伯单官能醇，其具有两个直链碳链，所述碳链具有常常在第二碳位置处的支化点。Guerbet醇在化学上描述为2-烷基-1-烷醇。Guerbet醇通常具有12个碳原子至36个碳原子。Guerbet醇可由下式表示：(R1)(R2)CHCH₂OH，其中R1为直链烷基基团，R2为直链烷基基团，R1和R2中碳原子的总和为10至34，并且R1和R2两者均存在。Guerbet醇可以商品名醇从Sasol商购获得，并且可以商品名Guerbetol从Cognis商购获得。

本文所公开的表面活性剂体系可单个地包含上述支化的表面活性剂中的任一种，或表面活性剂体系可包含上述支化的表面活性剂的混合物。此外，上述支化的表面活性剂中的每一种可包括生物基内容物。在一些方面，支化的表面活性剂具有至少约50％、至少约60％、至少约70％、至少约80％、至少约90％、至少约95％、至少约97％、或约100％的生物基内容物。

辅助清洁添加剂

本发明的清洁组合物也可包含辅助清洁添加剂。合适的辅助清洁添加剂包括助洗剂、结构剂或增稠剂、粘土污垢移除/抗再沉积剂、聚合物去垢剂、聚合物分散剂、聚合物油脂清洁剂、酶、酶稳定体系、漂白化合物、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、增白剂、染料、着色剂、染料转移抑制剂、螯合剂、抑泡剂、软化剂和香料。

酶

本文所述的清洁组合物可包含一种或多种酶，所述酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。合适的酶的例子包括但不限于：半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它们的混合物。典型的组合为可包含例如与淀粉酶结合的蛋白酶和脂肪酶的酶混合物。当存在于消费品中时，前述附加的酶可以按所述消费品重量计约0.00001％至约2％，约0.0001％至约1％，或甚至约0.001％至约0.5％酶蛋白的含量存在。

在一个方面，优选的酶可包括蛋白酶。合适的蛋白酶包括金属蛋白酶和丝氨酸蛋白酶，包括中性或碱性微生物丝氨酸蛋白酶，如枯草杆菌蛋白酶(EC3.4.21.62)。合适的蛋白酶包括动物源、植物源或微生物源的那些。在一个方面，此类合适的蛋白酶可为微生物源。合适的蛋白酶包括化学修饰或经基因修饰的上述合适蛋白酶的突变体。在一个方面，合适的蛋白酶可为丝氨酸蛋白酶，诸如碱性微生物蛋白酶或/和胰蛋白酶型蛋白酶。合适的中性或碱性蛋白酶的例子包括：

(a)枯草杆菌蛋白酶(EC3.4.21.62)，包括来源于芽孢杆菌(Bacillus)的那些，诸如US6,312,936B1、US5,679,630、US4,760,025、US7,262,042和WO09/021867中所述的迟缓芽孢杆菌(Bacilluslentus)、嗜碱芽孢杆菌(B.alkalophilus)、枯草芽孢杆菌(B.subtilis)、解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)、短小芽孢杆菌(Bacilluspumilus)和吉氏芽孢杆菌(Bacillusgibsonii)。

(b)胰蛋白酶型或胰凝乳蛋白酶型蛋白酶，诸如胰蛋白酶(例如源自猪或牛)，包括WO89/06270中所述的镰孢属蛋白酶，以及WO05/052161和WO05/052146中所述的来源于纤维单胞菌的胰凝乳蛋白酶。

(c)金属蛋白酶，包括WO07/044993A2中所述的来源于解淀粉芽孢杆菌的那些。

优选的蛋白酶包括来源于吉氏芽孢杆菌(Bacillusgibsonii)或迟缓芽孢杆菌(BacillusLentus)的那些。

合适的可商购获得的蛋白酶包括由NovozymesA/S(Denmark)以商品名 LiquanaseSavinase 和出售的那些，由GenencorInternational以商品名PurafectPurafect和Purafect出售的那些，由SolvayEnzymes以商品名和出售的那些，购自Henkel/Kemira的那些，即BLAP(US5,352,604的图29所述的序列，具有基因突变S99D+S101R+S103A+V104I+G159S，下文中称为BLAP)、BLAPR(具有S3T+V4I+V199M+V205I+L217D的BLAP)、BLAPX(具有S3T+V4I+V205I的BLAP)以及BLAPF49(具有S3T+V4I+A194P+V199M+V205I+L217D的BLAP)-全部均购自Henkel/Kemira；以及购自Kao的KAP(具有突变A230V+S256G+S259N的嗜碱芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶)。

合适的α-淀粉酶包括源自细菌或真菌的淀粉酶。包括化学或基因修饰的突变体(变体)。优选的碱性α-淀粉酶来源于芽孢杆菌的菌株，诸如地衣芽孢杆菌、解淀粉芽孢杆菌、嗜热脂肪芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌或其它芽孢杆菌，诸如芽孢杆菌NCIB12289、NCIB12512、NCIB12513、DSM9375(USP7,153,818)DSM12368、DSMZ号12649、KSMAP1378(WO97/00324)、KSMK36或KSMK38(EP1,022,334)。优选的淀粉酶包括：

(a)WO94/02597、WO94/18314、WO96/23874和WO97/43424中所述的变体，尤其是相对于WO96/23874中SEQIDNO.2所列的酶，在下列位置中的一个或多个具有取代基的变体：15、23、105、106、124、128、133、154、156、181、188、190、197、202、208、209、243、264、304、305、391、408和444。

(b)描述于USP5,856,164以及WO99/23211、WO96/23873、WO00/60060和WO06/002643中的变体，尤其是相对于WO06/002643中SEQIDNo.12所列的AA560酶，在下列位置具有一个或多个取代基的变体：

26、30、33、82、37、106、118、128、133、149、150、160、178、182、186、193、203、214、231、256、257、258、269、270、272、283、295、296、298、299、303、304、305、311、314、315、318、319、339、345、361、378、383、419、421、437、441、444、445、446、447、450、461、471、482、484，优选地还包含D183*和G184*缺失。

(c)与WO06/002643中的SEQIDNo.4表现出至少90％同一性的变体，来自芽孢杆菌SP722的野生型酶，尤其是在183和184位具有缺失的变体，以及WO00/60060中描述的变体，将所述文献以引用方式并入本文。

(d)与来自芽孢杆菌707的野生型酶(US6,093,562中的SEQIDNO:7)表现出至少95％同一性的变体，尤其是包含一个或多个下列突变的那些：M202、M208、S255、R172和/或M261。优选地，所述淀粉酶包含M202L、M202V、M202S、M202T、M202I、M202Q、M202W、S255N和/或R172Q中的一个或多个。尤其优选的是包含M202L或M202T突变的那些。

(e)WO09/149130中所述的变体，优选地与WO09/149130中的SEQIDNO:1或SEQIDNO:2表现出至少90％同一性的那些，来自嗜热脂肪土芽孢杆菌或其截短类型的野生型酶。

合适的可商购获得的α-淀粉酶包括 TERMAMYL STAINZYME和(NovozymesA/S，Bagsvaerd，Denmark)、AT9000BiozymBiotechTradingGmbHWehlistrasse27bA-1200WienAustria、OPTISIZEHT 和PURASTAR(GenencorInternationalInc.，PaloAlto，California)以及(Kao，14-10NihonbashiKayabacho，1-chome，Chuo-kuTokyo103-8210，Japan)。在一个方面，合适的淀粉酶包括和STAINZYME以及它们的混合物。

在一个方面，此类酶可选自脂肪酶，包括“第一循环脂肪酶”,诸如美国专利6,939,702B1和USPA2009/0217464中所述的那些。在一个方面，所述脂肪酶为第一洗涤脂肪酶，优选地包含T231R和N233R突变的一个或多个的疏棉状嗜热丝孢菌的野生型脂肪酶变体。野生型序列是Swissprot登录号为Swiss-ProtO59952(来源于疏棉状嗜热丝孢菌(柔毛腐质霉属))的269个氨基酸(氨基酸23-291)。优选的脂肪酶将包括以商品名和出售的那些。

在一个方面，其它优选的酶包括源自微生物的内切葡聚糖酶，其表现出内切-β-1,4-葡聚糖酶活性(E.C.3.2.1.4)，包括内源于芽孢杆菌成员的细菌多肽，其具有与7,141,403B2中氨基酸序列SEQIDNO:2至少90％、94％、97％且甚至99％同一性的序列)，以及它们的混合物。合适的内葡聚糖酶以商品名和(NovozymesA/S(Bagsvaerd，Denmark))出售。

其它优选的酶包括以商品名出售的果胶酸裂合酶和以商品名出售的甘露聚糖酶(均得自NovozymesA/S(Bagsvaerd，Denmark))，和以商品名出售的甘露聚糖酶(GenencorInternationalInc.(PaloAlto，California))。

酶稳定体系

本文所述的包含酶的组合物可任选地包含按所述组合物的重量计约0.001％至约10％，在一些例子中，约0.005％至约8％，并且在其它例子中，约0.01％至约6％的酶稳定体系。酶稳定体系可为任何与去污酶相容的稳定体系。此类体系可由其它制剂活性物质自动提供，或者单独地加入，如由配制人员或洗涤剂即用型酶的生产者加入。此类稳定体系可包含例如钙离子、硼酸、丙二醇、短链羧酸、硼酸、氯漂白剂清除剂、以及它们的混合物，并且依据清洁组合物的类型和物理形式，用于处理不同的稳定问题。硼酸盐稳定剂的综述参见美国专利4,537,706。

助洗剂

本发明的清洁组合物可任选地包含助洗剂。助洗清洁组合物通常包含基于所述组合物的总重量计至少约1％的助洗剂。液体清洁组合物可包含按所述组合物的总重量计至多约10％的助洗剂，并且在一些例子中至多约8％的助洗剂。颗粒状的清洁组合物可包含按所述组合物的重量计至多约30％的助洗剂，并且在一些例子中至多约5％的助洗剂。

选自硅铝酸盐和硅酸盐的助洗剂有助于控制洗涤水中的矿物硬度，尤其是钙和/或镁，或有助于从表面除去颗粒状污垢。合适的助洗剂可选自磷酸盐和多磷酸盐，尤其是其钠盐；碳酸盐、碳酸氢盐、倍半碳酸盐和不是碳酸钠或倍半碳酸钠的碳酸盐矿物；有机一、二、三和四羧酸盐，尤其是以酸、钠、钾或链烷醇铵盐形式的水溶性非表面活性剂羧酸盐，以及低聚的或水溶性低分子量的聚合物羧酸盐，包括脂族和芳族类型；和植酸。这些可由硼酸盐补充，例如用于pH缓冲目的，或者由硫酸盐，尤其是硫酸钠和任何其它填充剂或载体补充，它们可能对工程化稳定表面活性剂和/或包含助洗剂的清洁组合物是重要的。其它助洗剂可选自聚羧酸酯助洗剂，例如丙烯酸的共聚物、丙烯酸和马来酸的共聚物、以及丙烯酸和/或马来酸与具有各种类型的附加官能团的其它合适乙烯单体的共聚物。同样适于用作本文助洗剂的是合成的结晶离子交换材料或其水合物，其具有链结构和由以下一般酸酐形式表示的组合物：x(M₂O)·ySiO₂·zM'O，其中M为Na和/或K，M'为Ca和/或Mg；y/x为0.5至2.0；并且z/x为0.005至1.0，如美国专利5,427,711中所教导的。

结构剂/增稠剂

i.二亚苄基多元醇缩醛衍生物

流体洗涤剂组合物可包含按重量计约0.01％至约1％的二亚苄基多元醇缩醛衍生物(DBPA)，或约0.05％至约0.8％，或约0.1％至约0.6％，或甚至约0.3％至约0.5％。合适的DBPA分子的非限制性例子公开于US61/167604中。在一个方面，DBPA衍生物可包括二亚苄基山梨醇缩醛衍生物(DBS)。所述DBS衍生物可选自：1,3:2,4-二亚苄基山梨糖醇；1,3:2,4-二(对甲基亚苄基)山梨糖醇；1,3:2,4-二(对氯亚苄基)山梨糖醇；1,3:2,4-二(2,4-二甲基二亚苄基)山梨糖醇；1,3:2,4-二(对乙基亚苄基)山梨糖醇；以及1,3:2,4-二(3,4-二甲基二亚苄基)山梨糖醇；或它们的混合物。这些和其它合适的DBS衍生物公开于US6,102,999第2栏第43行至第3栏65行中。

ii.细菌纤维素

流体洗涤剂组合物还可包含按重量计约0.005％至约1％的细菌纤维素网络。术语“细菌纤维素”包括经由醋杆菌(Acetobacter)的细菌发酵产生的任何类型的纤维素，诸如由CPKelcoU.S.提供的并且包括通俗地被称为微纤维化纤维素、网状的细菌纤维素等的材料。合适的细菌纤维素的一些例子可见于US6,967,027；US5,207,826；US4,487,634；US4,373,702；US4,863,565和US2007/0027108中。在一个方面，所述纤维具有1.6nm至3.2nm乘以5.8nm至133nm的横截面尺寸。另外，细菌纤维素纤维具有至少约100nm，或约100至约1,500nm的平均微纤维长度。在一个方面，细菌纤维素微纤维具有约100:1至约400:1，或甚至约200:1至约300:1的长宽比，其是指平均微纤维长度除以最宽的横截面微纤维宽度。

iii.包被的细菌纤维素

在一个方面，细菌纤维素为至少部分地包被有聚合物增稠剂。至少部分包被的细菌纤维素可根据描述于US2007/0027108第8至19段中的方法制备。在一个方面，至少部分包被的细菌纤维素包含按重量计约0.1％至约5％，或甚至约0.5％至约3％的细菌纤维素；以及按重量计约10％至约90％的聚合物增稠剂。合适的细菌纤维素可包括上文所述的细菌纤维素，并且合适的聚合物增稠剂包括：羧甲基纤维素、阳离子羟甲基纤维素、以及它们的混合物。

iv.非细菌纤维素衍生的纤维素纤维

在一个方面，组合物还可包含按所述组合物的重量计约0.01至约5％的纤维素纤维。所述纤维素纤维可从蔬菜、水果或木材中提取。可商购获得的例子为购自FMC的购自Fiberstar的Citri-Fi或购自Cosun的Betafib。

v.非聚合的结晶羟基官能材料

在一个方面，组合物还可包含按所述组合物的重量计约0.01至约1％的非聚合的结晶羟基官能结构剂。所述非聚合的结晶的、羟基官能的结构剂一般可包含可结晶的甘油酯，其可被预乳化以有助于分散到最终的流体洗涤剂组合物中。在一个方面，可结晶的甘油酯可包括氢化蓖麻油或“HCO”或它们的衍生物，前提条件是其在液体洗涤剂组合物中能够结晶。

vi.聚合的结构化试剂

本发明的流体洗涤剂组合物可包含按重量计约0.01％至约5％的天然源和/或合成聚合的结构剂。用于本发明的天然源聚合物结构剂的例子包括：羟乙基纤维素、疏水改性的羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、多糖衍生物、以及它们的混合物。合适的多糖衍生物包括：果胶、藻酸盐、阿拉伯半乳聚糖(阿拉伯树胶)、角叉菜胶、结冷胶、黄原胶、瓜尔胶、以及它们的混合物。本发明使用的合成聚合物结构剂例子包括：聚羧酸酯、聚丙烯酸酯、疏水改性的乙氧基化聚氨酯、疏水改性的非离子多元醇、以及它们的混合物。在一个方面，所述聚羧酸酯聚合物为聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、或它们的混合物。在另一方面，聚丙烯酸酯为不饱和的一碳酸或二碳酸和(甲基)丙烯酸C₁-C₃₀烷基酯的共聚物。所述共聚物以商品名CarbopolAqua30购自Noveoninc。

vii.二酰氨基胶凝剂

在一个方面，外部结构化体系可包含具有约150g/mol至约1,500g/mol，或甚至约500g/mol至约900g/mol的分子量的二酰氨基胶凝剂。此类二酰氨基胶凝剂可包含至少两个氮原子，其中所述氮原子中的至少两个形成酰氨基官能取代基。在一个方面，酰氨基基团是不同的。在另一方面，酰氨基官能团是相同的。二酰氨基胶凝剂具有下式：

其中：

R₁和R₂为氨基官能的端基，或甚至酰氨基官能的端基，在一个方面R₁和R₂可包含pH-可调的基团，其中pH可调的酰氨基胶凝剂可具有约1至约30，或甚至约2至约10的pKa。在一个方面，pH可调的基团可包含吡啶。在一个方面，R₁和R₂可以不同。在另一方面，可以相同。

L是分子量为14至500g/mol的连接部分。在一个方面，L可包含含有介于2和20个碳原子之间的碳链。在另一方面，L可包含pH-可调的基团。在一个方面，pH可调的基团为仲胺。

在一个方面，R₁、R₂或L中的至少一个可包含pH-可调的基团。

二酰氨基胶凝剂的非限制性例子为：

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(十二烷-1,12-二基双(氮烷二基))双(3-甲基-1-氧代丁烷-2,1-二基)二异烟酰胺

(2S,2'S)-1,1'-(丙烷-1,3-二基双(氮烷二基))双(3-甲基-1-氧代丁烷-2,1-二基)二氨基甲酸二苄酯

(2S,2'S)-1,1'-(十二烷-1,12-二基双(氮烷二基))双(1-氧代-3-苯基丙烷-2,1-二基)二氨基甲酸二苄酯

聚合物分散剂

消费品可包含一种或多种聚合物。例子为羧甲基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、聚(乙烯基吡啶-N-氧化物)、聚(乙烯基咪唑)、聚羧酸酯如聚丙烯酸酯、马来酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。

消费品可包含一种或多种两亲性清洁聚合物，诸如具有以下通式结构的化合物：双((C₂H₅O)(C₂H₄O)n)(CH₃)-N⁺-C_xH_2x-N⁺-(CH₃)-双((C₂H₅O)(C₂H₄O)n)，其中n＝20至30，并且x＝3至8，或其硫酸化或磺化的变体。

所述消费品可包含两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物，所述聚合物具有平衡的亲水性和疏水性，使得它们从织物和表面去除油脂颗粒。本发明的两亲烷氧基化的油脂清洁聚合物的具体实施例包括核结构和多个连接到所述核结构的烷氧基化物基团。这些可包含烷氧基化的聚烯亚胺，优选地具有内部聚亚乙基氧化物嵌段和外部聚亚丙基氧化物嵌段。

羧酸酯聚合物-本发明的消费品还可包括一种或多种羧酸酯聚合物，如马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚丙烯酸酯均聚物。在一个方面，所述羧酸盐聚合物为聚丙烯酸酯均聚物，其具有4,000Da至9,000Da，或6,000Da至9,000Da的分子量。

附加的胺

附加的胺可用于本文所述的清洁组合物中用于增加油脂和颗粒从脏污材料中去除。本文所述的清洁组合物可包含按所述清洁组合物的重量计约0.1％至约10％，在一些例子中约0.1％至约4％，并且在其它例子中约0.1％至约2％的附加的胺。附加的胺的非限制性例子可包括但不限于聚胺、低聚胺、三胺、二胺、五胺、四胺、或它们的组合。合适的附加胺的具体例子包括四亚乙基戊胺、三亚乙基四胺、二亚乙基三胺、或它们的混合物。

例如，烷氧基化的聚胺可用于油脂和颗粒的去除。此类化合物包括但不限于乙氧基化聚乙烯亚胺、乙氧基化己二胺、以及它们的硫酸化形式。还可包括多丙氧基化衍生物。可将多种胺和聚亚烷基亚胺烷氧基化至各种程度。一个有用的例子是600g/mol的乙氧基化成20EO基/NH的聚乙烯亚胺核，并且购自BASF。本文所述的清洁组合物可包含按所述清洁组合物的重量计约0.1％至约10％，在一些例子中约0.1％至约8％，并且在其它例子中约0.1％至约6％的烷氧基化的聚胺。

烷氧基化的聚羧酸酯还可用于本文的清洁组合物中以提供油脂去除。此类材料描述于WO91/08281和PCT90/01815中。化学上，这些材料包含聚丙烯酸酯，其每隔7-8个丙烯酸酯单位具有一个乙氧基侧链。侧链具有式-(CH₂CH₂O)m(CH₂)_nCH₃，其中m为2-3，并且n为6-12。所述侧链酯连接到聚丙烯酸酯“主链”，以提供“梳型”聚合物结构。分子量可变化，但是可在约2000至约50,000范围内。本文所述的清洁组合物可包含按所述清洁组合物的重量计约0.1％至约10％，在一些例子中约0.25％至约5％，并且在其它例子中约0.3％至约2％的烷氧基化的聚羧酸酯。

漂白化合物、漂白剂、漂白活化剂和漂白催化剂

本文所述的清洁组合物还可包含漂白剂或包含漂白剂和一种或多种漂白活化剂的漂白组合物。漂白剂可以基于所述组合物的总重量计约1％至约30％，并且在一些例子中约5％至约20％的含量存在。如果存在，漂白活化剂的量可占包含漂白剂与漂白活化剂的漂白组合物的约0.1％至约60％，并且在一些例子中可占约0.5％至约40％。

漂白剂的例子包括彩漂粉、过硼酸盐漂白剂、过羧酸漂白剂及其盐、过氧漂白剂、过硫酸盐漂白剂、过碳酸盐漂白剂、以及它们的混合物。漂白剂的例子公开于美国专利4,483,781、美国专利申请序列号740,446，欧洲专利申请0,133,354，美国专利4,412,934和美国专利4,634,551中。

漂白活化剂(例如酰基内酰胺活化剂)的例子公开于美国专利4,915,854；4,412,934；4,634,551；4,634,551；和4,966,723中。

在一些例子中，所述清洁组合物还可包括过渡金属漂白催化剂。在其它例子中，所述过渡金属漂白催化剂可被包封。过渡金属漂白催化剂可包含过渡金属离子，所述过渡金属离子选自：Mn(II)、Mn(III)、Mn(IV)、Mn(V)、Fe(II)、Fe(III)、Fe(IV)、Co(I)、Co(II)、Co(III)、Ni(I)、Ni(II)、Ni(III)、Cu(I)、Cu(II)、Cu(III)、Cr(II)、Cr(III)、Cr(IV)、Cr(V)、Cr(VI)、V(III)、V(IV)、V(V)、Mo(IV)、Mo(V)、Mo(VI)、W(IV)、W(V)、W(VI)、Pd(II)、Ru(II)、Ru(III)和Ru(IV)。所述过渡金属漂白催化剂可包含配体，诸如大多环配体或交联的大多环配体。所述过渡金属离子可与配体配合。所述配体可包含至少四个配位原子，其中至少两个为桥头配位原子。合适的过渡金属漂白催化剂描述于U.S.5,580,485、U.S.4,430,243、U.S.4,728,455、U.S.5,246,621、U.S.5,244,594、U.S.5,284,944、U.S.5,194,416、U.S.5,246,612、U.S.5,256,779、U.S.5,280,117、U.S.5,274,147、U.S.5,153,161、U.S.5,227,084、U.S.5,114,606、U.S.5,114,611、EP549,271A1、EP544,490A1、EP549,272A1和EP544,440A2中。另一种合适的过渡金属漂白催化剂为基于锰的催化剂，如U.S.5,576,282中所公开的。合适的钴漂白催化剂描述于例如U.S.5,597,936和U.S.5,595,967中。此类钴催化剂易于通过已知的程序制备，例如U.S.5,597,936和U.S.5,595,967中所提出。合适的过渡金属漂白催化剂为配体的过渡金属配合物，诸如WO05/042532A1中描述的bispidones。

除了氧漂白剂以外的漂白剂也是本领域已知的并可用于清洁组合物。其包括例如美国专利4,033,718中所述的光敏漂白剂诸如磺化锌和/或铝酞菁，或者预成形的有机过酸，诸如过氧羧酸或其盐，或者过氧磺酸或其盐。合适的有机过酸为邻苯二甲酰亚胺过氧己酸。如果使用，则本文所述的清洁组合物通常包含按所述组合物的重量计约0.025％至约1.25％的此类漂白剂，并且在一些例子中为磺酸锌酞菁。

增白剂

可将光学增亮剂或其它增白或美白剂以按所述组合物的重量计约0.01％至约1.2％的含量掺入到本文所述的清洁组合物中。可用于本文的商业光学增白剂可分类成亚类，其包括但不一定限于二苯乙烯、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基花青素、5,5-二氧化二苯并噻吩、唑、5元和6元环杂环的衍生物、以及其它杂项试剂。此类增白剂的例子公开于“TheProductionandApplicationofFluorescentBrighteningAgents”，M.Zahradnik，JohnWiley&Sons，NewYork(1982)中。可用于本发明组合物中的光学增白剂的具体非限制性例子为在美国专利4,790,856和美国专利3,646,015中指定的那些。

织物调色剂：

所述组合物可包含织物调色剂(有时被称为遮光剂、上蓝剂或增白剂)。所述调色剂通常向织物提供蓝色或紫色色调。调色剂能够单独使用或组合使用，以产生特定的调色色调和/或对不同的织物类型调色。这可例如通过将红色和蓝绿色染料混合以产生蓝色或紫色色调来提供。调色剂可以选自任何已知化学类别的染料，包括但不限于吖啶、蒽醌类(包括多环醌类)、吖嗪、偶氮(例如，单偶氮、双偶氮、三偶氮、四偶氮、多偶氮)、包括预金属化偶氮、苯并二呋喃和苯并二呋喃酮、类胡萝卜素、香豆素、花菁、二氮杂半花菁、二苯甲烷、甲臜、半花菁、靛蓝类、甲烷、萘酰亚胺、萘醌、硝基和亚硝基、嗪、酞菁、吡唑类、二苯乙烯、苯乙烯基、三芳基甲烷、三苯甲烷、氧杂蒽、以及它们的混合物。

合适的织物调色剂包括染料、染料-粘土共轭物、以及有机和无机颜料。合适的染料包括小分子染料和聚合物染料。合适的小分子染料包括选自被分入染料索引(ColourIndex(C.I.))的分类直接、碱性、活性、或水解的活性、溶剂或分散染料(例如被分类为蓝、紫、红、绿或黑的)并单独地或组合地提供所期望的色调的染料。在另一方面，合适的小分子染料包括选自染料索引(SocietyofDyersandColourists，Bradford，UK)的下列编号的小分子染料：直接紫染料如9、35、48、51、66、和99，直接蓝染料如1、71、80和279，酸性红染料如17、73、52、88和150，酸性紫染料如15、17、24、43、49和50，酸性蓝染料如15、17、25、29、40、45、75、80、83、90和113，酸性黑染料如1，碱性紫染料如1、3、4、10和35，碱性蓝染料如3、16、22、47、66、75和159，分散或溶剂染料如EP1794275或EP1794276中所描述的那些，或如US7208459B2中所公开的染料，以及它们的混合物。在另一个方面，合适的小分子染料包括选自下列染料索引编号的小分子染料：酸性紫17、直接蓝71、直接紫51、直接蓝1、酸性红88、酸性红150、酸性蓝29、酸性蓝113、或它们的混合物。

合适的聚合物染料包括选自包含共价结合的(有时称为共轭的)色原体的聚合物(染料-聚合物共轭物)(例如具有共聚化至该聚合物主链内的色原体的聚合物)以及它们的混合物的聚合物染料。聚合物染料包括描述于WO2011/98355、WO2011/47987、US2012/090102、WO2010/145887、WO2006/055787和WO2010/142503中的那些。

在另一方面，合适的聚合物染料选自：以商品名(Milliken，Spartanburg，SouthCarolina，USA)销售的织物-实体着色剂、由至少一种活性染料形成的染料-聚合物共轭物、以及选自下列包含选自下列部分聚合物的聚合物：羟基部分、伯胺部分、仲胺部分、硫醇部分、以及它们的混合物。在另一方面，合适的聚合物染料包括选自下列的聚合物染料：VioletCT、与活性蓝、活性紫或活性红染料共价键合的羧甲基纤维素(CMC)，诸如与C.I.活性蓝19共轭的CMC，由Megazyme,Wicklow,Ireland以产品名AZO-CM-CELLULOSE，产品代码S-ACMC销售、烷氧基化的三苯基-甲烷聚合着色剂、烷氧基化的噻吩聚合着色剂、以及它们的混合物。

优选的调色染料包括存在于WO08/87497A1、WO2011/011799和WO2012/054835中的美白剂。用于本发明中的优选的调色剂可以是这些参考文献中公开的优选的染料，包括选自WO2011/011799的表5中的实例1-42的那些。其它优选的染料公开于US8138222中。其它优选的染料公开于WO2009/069077中。

合适的染料粘土共轭物包括选自下列的染料粘土共轭物：至少一种阳离子/碱性染料和绿土粘土、以及它们的混合物。在另一方面，合适的染料粘土共轭物包括选自下列的染料粘土共轭物：一种阳离子/碱性染料，其选自：C.I.碱性黄1至108、C.I.碱性橙1至69、C.I.碱性红1至118、C.I.碱性紫1至51、C.I.碱性蓝1至164、C.I.碱性绿1至14、C.I.碱性棕1至23、CI碱性黑1至11；以及粘土，其选自：蒙脱石粘土、锂蒙脱石粘土、皂石粘土、以及它们的混合物。在另一方面，合适的染料粘土共轭物包括选自下列的染料粘土共轭物：蒙脱石碱性蓝B7C.I.42595共轭物，蒙脱石碱性蓝B9C.I.52015共轭物，蒙脱石碱性紫V3C.I.42555共轭物，蒙脱石碱性绿G1C.I.42040共轭物，蒙脱石碱性红R1C.I.45160共轭物，蒙脱石C.I.碱性黑2共轭物，锂蒙脱石碱性蓝B7C.I.42595共轭物，锂蒙脱石碱性蓝B9C.I.52015共轭物，锂蒙脱石碱性紫V3C.I.42555共轭物，锂蒙脱石碱性绿G1C.I.42040共轭物，锂蒙脱石碱性红R1C.I.45160共轭物，锂蒙脱石C.I.碱性黑2共轭物，皂碱性蓝B7C.I.42595共轭物，皂石碱性蓝B9C.I.52015共轭物，皂石碱性紫V3C.I.42555共轭物，皂石碱性绿G1C.I.42040共轭物，皂石碱性红R1C.I.45160共轭物，皂石C.I.碱性黑2共轭物，以及它们的混合物。

合适的颜料包括选自下列的颜料：黄烷士酮、蓝蒽酮、包含1至4个氯原子的氯化蓝蒽酮、皮蒽酮、二氯皮蒽酮、单溴二氯皮蒽酮、二溴二氯皮蒽酮、四溴皮蒽酮、二萘嵌苯-3,4,9,10-四羧酸二酰亚胺酯，其中所述酰亚胺基团可为未取代的或者被C1至C3的烷基或苯基或杂环基取代，并且其中苯基和杂环基可另外带有不提供水中溶解度的取代基、吡唑嘧啶羧酸酰胺、蒽酮紫、异蒽酮紫、二嗪颜料、每个分子可包含最多2个氯原子的铜酞菁、多氯铜酞菁或每个分子包含最多14个溴原子的多溴铜酞菁、以及它们的混合物。

在另一方面，合适的颜料包括选自下列的颜料：群青蓝(C.I.颜料蓝29)、群青紫(C.I.颜料紫15)、以及它们的混合物。

可以组合使用上述织物着色剂(可使用织物着色剂的任何混合物)。

染料转移抑制剂

所述织物清洁组合物还可包含一种或多种有效抑制染料在清洁过程中从一个织物转移到另一个织物上的材料。一般来讲，此类染料转移抑制剂可包括聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、酞菁锰、过氧化物酶、以及它们的混合物。如果使用，则这些试剂可以按所述组合物的重量计约0.01％至约10％，在一些例子中按所述组合物的重量计约0.01％至约5％，并且在其它例子中按所述组合物的重量计约0.05％至约2％的浓度来使用。

螯合剂

本文所述的清洁组合物还可包含一种或多种金属离子螯合剂。此类螯合剂可选自膦酸盐、氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、多官能取代的芳族螯合剂、以及它们的混合物。这些螯合剂可以按所述清洁组合物的重量计约0.1％至约15％，在一些例子中按所述清洁组合物的重量计约0.1％至约3.0％的浓度来使用。

可由本领域技术人员选择螯合剂或螯合剂的组合以提供重金属(例如Fe)螯合作用，但不通过钙离子的过度结合而不利地影响酶稳定性。用于本发明中的螯合剂的非限制性例子存在于美国专利7445644、美国专利7585376和美国专利公布2009/0176684A1中。

可用的螯合剂的例子可包括重金属螯合剂，如二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)和/或儿茶酚，包括但不限于钛试剂。在其中使用双螯合剂体系的实施例中，螯合剂可为DTPA和钛试剂。

DTPA具有以下核心分子结构：

钛试剂，还被称为1,2-二羟基苯-3,5-二磺酸，其为儿茶酚家族中的一员，并且具有下文所示的核心分子结构：

还可使用其它磺化儿茶酚。除了二磺酸之外，术语“钛试剂”还可包括一-或二-磺酸盐，例如磺酸二钠盐，其具有与二磺酸相同的核心分子结构。

适用于本文的其他螯合剂可选自：氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、多官能取代的芳族螯合剂、以及它们的混合物。螯合剂也可包括：HEDP(羟基乙烷二磷酸)、MGDA(甲基甘氨酸双乙酸)、以及它们的混合物。其它合适的螯合剂是市售的DEQUEST系列，以及来自Monsanto、DuPont和Nalco，Inc.的螯合剂。

可用作螯合剂的氨基羧酸盐包括但不限于乙二胺四乙酸盐、N-(羟乙基)亚乙基二胺三乙酸盐、次氮基三乙酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐、和乙醇亚氨二醋酸、碱金属、铵、和其取代铵盐、以及它们的混合物。当允许低含量的总磷时，氨基膦酸盐也适用作本发明的组合物中的螯合剂，并且包括乙二胺四(亚甲基膦酸酯)。优选地，这些氨基膦酸盐不包含具有超过约6个碳原子的烷基或烯基基团。多官能取代的芳族螯合剂也可用于清洁组合物中。参见1974年5月21日公布的授予Connor等人的美国专利3,812,044。呈酸形式的此类化合物是二羟基二磺基苯，诸如1,2-二羟基-3,5-二磺基苯。

也可用于本文的能够生物降解的螯合剂为乙二胺二琥珀酸盐(“EDDS”)。在一些例子中，可使用如美国专利4,704,233中所述的[S,S]异构体，当然不限于该具体例子。在其它例子中，可使用EDDA的三钠盐，然而也可使用其它形式如镁盐。

抑泡剂

可将用于减少或抑制泡沫形成的化合物掺入到本文所述的清洁组合物中。泡沫抑制在如美国专利4,489,455和4,489,574中所述的所谓的“高浓度清洁过程”中以及在前加载式洗衣机中可以是尤其重要的。

可使用多种材料作为抑泡剂，并且抑泡剂是本领域的技术人员熟知的。参见例如“KirkOthmerEncyclopediaofChemicalTechnology”第三版，第7卷，第430-447页(JohnWiley&Sons，Inc.，1979)。抑泡剂的例子包括单羧脂肪酸及其可溶性盐、高分子量烃如石蜡、脂肪酸酯(例如脂肪酸甘油三酯)、一元醇的脂肪酸酯、脂族C₁₈-C₄₀酮(例如硬脂酮)、N-烷基化氨基三嗪、优选具有低于约100℃的熔点的含蜡烃、硅氧烷抑泡剂和二级醇。抑泡剂描述于美国专利2,954,347；4,265,779；4,265,779；3,455,839；3,933,672；4,652,392；4,978,471；4,983,316；5,288,431；4,639,489；4,749,740；和4,798,679；4,075,118；欧洲专利申请89307851.9；EP150,872；以及DOS2,124,526中。

本文的清洁组合物可包含按所述组合物的重量计0％至约10％的抑泡剂。当用作抑泡剂时，一羧酸脂肪酸及其盐可以按所述清洁组合物的重量计至多约5％的量，并且在一些例子中按所述清洁组合物的重量计约0.5％至约3％的量存在。有机硅抑泡剂可以按所述清洁组合物的重量计至多约2.0％的量使用，但也可使用更高的量。一硬脂基磷酸盐抑泡剂可以按所述清洁组合物的重量计在约0.1％至约2％范围内的量使用。烃抑泡剂可以按所述清洁组合物的重量计在约0.01％至约5.0％范围内的量使用，但也可使用更高的含量。醇抑泡剂可以按所述清洁组合物的重量计在在约0.2％至约3％范围内的浓度使用。

增泡剂

如果期望高度起泡的，则可以按所述清洁组合物的重量计约1％至约10％范围内的浓度将增泡剂诸如C₁₀-C₁₆烷醇酰胺掺入清洁组合物中。一些例子包括C₁₀-C₁₄单乙醇和二乙醇酰胺。如果需要，可以按所述清洁组合物的重量计约0.1％至约2％的含量加入水溶性镁盐和/或钙盐诸如MgCl₂、MgSO₄、CaCl₂、CaSO₄等以提供附加的泡沫并增强油脂去除性能。

织物软化剂

各种洗涤中织物软化剂，包括美国专利4,062,647中的无形绿土粘土，以及本领域已知的其它软化剂粘土，可以按所述组合物的重量计约0.5％至约10％的含量使用，以在提供织物清洁效果的同时，提供织物软化剂有益效果。粘土软化剂可与胺和阳离子软化剂组合使用，如例如美国专利4,375,416和美国专利4,291,071中所公开的。阳离子软化剂也可在没有粘土软化剂时使用。

包封物

所述组合物可包含包封物。在一些方面，包封物包含芯，具有内表面和外表面的壳，所述壳包封所述芯。

在某些方面，包封物包含芯和壳，其中所述芯包含选自香料；增白剂；染料；驱昆虫剂；硅氧烷；蜡；风味剂；维生素；织物软化剂；护肤剂，例如石蜡；酶；抗菌剂；漂白剂；感觉剂；或它们的混合物；并且其中所述壳包含选自下列的材料：聚乙烯；聚酰胺；聚乙烯醇，任选地包含其它共聚单体；聚苯乙烯；聚异戊二烯；聚碳酸酯；聚酯；聚丙烯酸酯；聚烯烃；多糖，例如，藻酸盐和/或壳聚糖；明胶；紫胶；环氧树脂；乙烯基聚合物；水不溶性无机物；硅树脂；氨基塑料、或它们的混合物。在一些方面，其中壳包含氨基塑料，所述氨基塑料包含聚脲、聚氨酯和/或聚脲氨酯。聚脲可包含聚甲醛脲和/或三聚氰胺甲醛。

在一些方面，包封物包含芯，所述芯包含香料。在某些方面，包封物包含壳，并且所述壳包含三聚氰胺甲醛和/或交联的三聚氰胺甲醛。在一些方面，包封物包含芯，所述芯包含香料，以及壳，所述壳包含三聚氰胺甲醛和/或交联的三聚氰胺甲醛。

合适的包封物可包含芯材料和壳，其中所述壳至少部分包围所述芯材料。至少75％、或至少85％、或甚至至少90％的所述包封物可具有约0.2MPa至约10MPa，约0.4MPa至约5MPa，约0.6MPa至约3.5MPa，或甚至约0.7MPa至约3MPa的破裂强度；和0％至约30％，0％至约20％，或甚至0％至约5％的有益剂渗漏度。

在一些方面，至少75％、85％或甚至90％的所述包封物可具有约1微米至约80微米，约5微米至60微米，约10微米至约50微米，或甚至约15微米至约40微米的粒度。

在一些方面，至少75％、85％或甚至90％的所述包封物可具有约30nm至约250nm，约80nm至约180nm，或甚至约100nm至约160nm的颗粒壁厚。

在一些方面，所述包封物的芯包含材料，所述材料选自：香料原料和/或任选地材料，所述材料选自：植物油，包括纯的和/或共混的植物油，包括蓖麻油、椰子油、棉籽油、葡萄籽油、油菜籽、大豆油、玉米油、棕榈油、亚麻籽油、红花油、橄榄油、花生油、椰子油、棕榈仁油、蓖麻油、柠檬油以及它们的混合物；植物油的酯，酯类，包括己二酸二丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、丁基苄基己二酸酯、苄基辛基己二酸酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酯、以及它们的混合物；直链或支链烃类，包括具有高于约80℃的沸点的那些直链或支链烃类；部分氢化的三联苯、二烷基邻苯二甲酸酯、烷基联苯，包括单异丙基联苯、烷基萘、包括二丙基萘、石油精、包括煤油、矿物油、以及它们的混合物；芳族溶剂，包括苯、甲苯、以及它们的混合物；硅油；以及它们的混合物。

在一些方面，所述包封物的壁包含合适的树脂，诸如醛和胺的反应产物。合适的醛包括甲醛。合适的胺包括三聚氰胺、脲、苯胍胺、甘脲、或它们的混合物。合适的三聚氰胺包括羟甲基三聚氰胺、甲基化羟甲基三聚氰胺、亚氨基三聚氰胺、以及它们的混合物。合适的脲包括二羟甲基脲、甲基化二羟甲基脲、脲-间苯二酚、或它们的混合物。

在一些方面，合适的甲醛清除剂可与包封物一起用于例如胶囊浆液中，和/或在包封物加入到此类组合物中之前、期间或之后加入到组合物中。

合适的胶囊公开于USPA2008/0305982A1；和/或USPA2009/0247449A1中。作为另外一种选择，合适的胶囊可购自AppletonPapersInc.(Appleton，Wisconsin，USA)。

此外，制备上述包封物的材料可得自SolutiaInc.(StLouis,MissouriU.S.A.)、CytecIndustries(WestPaterson，NewJerseyU.S.A.)、sigma-Aldrich(St.Louis，MissouriU.S.A.)、CPKelcoCorp.(SanDiego，California，USA)；BASFAG(Ludwigshafen，Germany)；RhodiaCorp.(Cranbury，NewJersey，USA)；HerculesCorp.(Wilmington，Delaware，USA)；AgriumInc.(Calgary，Alberta，Canada)、ISP(NewJersey，U.S.A.)、AkzoNobel(Chicago，IL，USA)；StroeverShellacBremen(Bremen，Germany)；DowChemicalCompany(Midland，MI，USA)；BayerAG(Leverkusen，Germany)；Sigma-AldrichCorp.(St.Louis，Missouri，USA)。

香料

香料和香料成分可用于本文所述的清洁组合物中。香料和香料成分的非限制性例子包括但不限于醛、酮、酯等。其它例子包括各种天然提取物和精油，其包含各成分的复杂混合物，诸如橙油、柠檬油、玫瑰提取物、熏衣草、麝香植物、绿叶刺蕊草、凤仙花精油、檀木油、松油、雪松等。精制香料可包括此类成分的极端复杂的混合物。最终的香水可以按所述清洁组合物的重量计在约0.01％至约2％范围内的浓度使用。

珠光剂

本发明的衣物洗涤剂组合物可包含珠光剂。合适的珠光剂包括USPN2008/0234165A1中描述的那些。珠光剂的非限制性例子包括：云母、二氧化钛涂覆的云母、氯氧化铋、鱼鳞、下式的烷撑二醇的单酯和二酯：

其中：

a.R₁直链或支化的C12-C22烷基基团；

b.R为直链或支化的C2-C4亚烷基基团；

c.P选自H；C1-C4烷基；或–COR₂；并且

d.n＝1-3。

在一些方面，珠光剂为乙二醇二丙烯酸酯(EGDS)。

填料和载体

填料和载体可用于本文所述的清洁组合物中。如本文所用，术语“填料”和“载体”具有相同的意义且可互换使用。

液体清洁组合物和包括液体组分的其它清洁组合物形式(诸如含液体的单位剂量清洁组合物)可包含水和其它溶剂作为填料或载体。由甲醇、乙醇、丙醇和异丙醇例示的低分子量伯醇或仲醇是合适的。在一些例子中可使用一元醇以使表面活性剂增溶，但是也可使用多元醇，如包含2至约6个碳原子以及2至约6个羟基基团的那些(例如，1,3-丙二醇、乙二醇、甘油和1,2-丙二醇)。也可使用包含胺的溶剂。

所述清洁组合物可包含按所述组合物的重量计约5％至约90％，并且在一些例子中约10％至约50％的此类载体。对于致密或超致密重垢型液体或其它清洁组合物形式，水的使用按所述组合物的重量计可低于约40％，或低于约20％，或低于约5％或小于约4％的游离水，或小于约3％的游离水，或小于约2％的游离水，或基本上不含游离水(即无水)。

对于粉末或棒状清洁组合物，以及包括固体或粉末组分的形式(诸如含粉末的单位剂量清洁组合物)，合适的填料可包括但不限于硫酸钠、氯化钠、粘土或其它惰性的固体成分。填料也可包括生物质或脱色的生物质。填料在颗粒状、棒状或其它固体清洁组合物中的含量可以为按所述清洁组合物的重量计小于约80％，并且在一些例子中按所述清洁组合物的重量计小于约50％。致密或超致密粉末或固体清洁组合物可包含按所述清洁组合物的重量计小于约40％，或小于约20％或小于约10％的填料。

对于致密的或超致密的液体或粉末清洁组合物，或其它形式，在产品中液体或固体填料的含量被降低，使得与非致密清洁组合物相比，相同量的活性化学物质被递送到洗涤液体，或在一些例子中，清洁组合物更有效，使得与非致密组合物相比，更少的活性化学物质被递送到洗涤液体。例如，洗涤液体可通过使清洁组合物与所述量的水接触而形成，使得洗涤液体中清洁组合物的浓度高于0g/l至约4g/l。在一些例子中，所述浓度可以为约1g/l至约3.5g/l，或至约3.0g/l，或至约2.5g/l，或至约2.0g/l，或至约1.5g/l，或约0g/l至约1.0g/l，或约0g/l至约0.5g/l。这些剂量不旨在是限制性的，并且可使用对本领域普通技术人员而言将显而易见的其它剂量。

缓冲液体系

可配制本文所述的清洁组合物，使得在使用期间，在含水清洁组合物操作中，洗涤水将具有介于约7.0和约12之间的pH，并且在一些例子中介于约7.0和约11之间的pH。将pH控制在推荐的使用水平上的技术包括使用缓冲剂、碱或酸等，并且是本领域的技术人员所熟知的。这些包括但不限于使用碳酸钠、柠檬酸或柠檬酸钠、单乙醇胺或其他胺、硼酸或硼酸盐、以及本领域熟知的其他pH调节化合物。

本文的清洁组合物可包括动态的洗涤中pH曲线。此类清洁组合物可使用蜡覆盖的柠檬酸颗粒与其他pH控制剂，使得(i)与水接触约3分钟后，洗涤液体的pH大于10；(ii)与水接触约10分钟后，所述洗涤液体的pH小于9.5；(iii)与水接触约20分钟后，所述洗涤液体的pH小于9.0；并且(iv)任选地，其中所述洗涤液体的平衡pH在约7.0至约8.5的范围内。

其它辅助成分

可用于本文的清洁组合物中的各种各样的其它成分包括其它活性成分、载体、水溶助长剂、加工助剂、染料或颜料、用于液体制剂和固体或其它液体填料的溶剂、食用樱桃红、胶态二氧化硅、蜡、益生素、脂肽、氨基纤维素聚合物、蓖麻油酸锌、香料微胶囊、鼠李糖脂、槐糖脂、糖肽、甲基酯磺酸盐、甲基酯乙氧基化物、磺化交酯、可分解表面活性剂、生物聚合物、硅氧烷、改性的硅氧烷、氨基硅氧烷、沉积助剂、刺槐豆胶、阳离子羟乙基纤维素聚合物、阳离子瓜尔胶、水溶助长剂(尤其是异丙基苯磺酸盐、甲苯磺酸盐、二甲苯磺盐和萘盐)、抗氧化剂、BHT、PVA包封的颗粒染料或香料、珠光剂、泡腾剂、变色体系、硅氧烷聚氨酯、遮光剂、片状崩解剂、生物质填充剂、快干硅氧烷、乙二醇二硬脂酸酯、羟乙基纤维素聚合物、疏水改性的纤维素聚合物或羟乙基纤维素聚合物、淀粉香料包封物、乳化油、双酚抗氧化剂、微纤维纤维素结构剂、香料前体、苯乙烯/丙烯酸酯聚合物、三嗪、皂、过氧化物歧化酶、二苯甲酮蛋白酶抑制剂、官能化的TiO2、二丁基磷酸盐、二氧化硅香料胶囊剂，以及其它助剂成分，二亚乙基三胺五乙酸、钛试剂(1,2-二羟基苯-3,5-二磺酸)、羟乙烷二亚甲基膦酸、甲基甘氨酸双乙酸、胆碱氧化酶、果胶酸裂解酶、三芳基甲烷蓝和紫碱性染料、次甲基蓝和紫碱性染料、蒽醌蓝和紫碱性染料、偶氮染料碱性蓝16、碱性蓝65、碱性蓝66、碱性蓝67、碱性蓝71、碱性蓝159、碱性紫19、碱性紫35、碱性紫38、碱性紫48、嗪染料、碱性蓝3、碱性蓝75、碱性蓝95、碱性蓝122、碱性蓝124、碱性蓝141、尼罗蓝蓝A和呫吨类染料碱性紫10、烷氧基化的三苯甲烷聚合物着色剂、烷氧基化的噻吩聚合物着色剂、噻唑染料、云母、二氧化钛涂层云母、氯氧化铋、石蜡、蔗糖酯、美学染料、异羟肟酸螯合剂以及其它活性物质。

本文所述的清洁组合物也可包含维生素和氨基酸，诸如：水溶性维生素以及它们的衍生物、水溶性氨基酸以及它们的盐和/或衍生物、水溶性氨基酸粘度改性剂、染料、非挥发性溶剂或稀释剂(水溶性的和非水溶性的)、珠光助剂、泡沫增强剂、附加的表面活性剂或非离子辅助表面活性剂、灭虱药、pH调节剂、香料、防腐剂、螯合剂、蛋白质、皮肤活性剂、防晒剂、UV吸收剂、维生素、烟酰胺、咖啡因和米诺地尔。

本发明的清洁组合物还可包含颜料物质，例如亚硝基颜料、单偶氮颜料、重氮基颜料、类胡萝卜素颜料、三苯甲烷颜料、三芳基甲烷颜料、氧杂蒽颜料、喹啉颜料、嗪颜料、吖嗪颜料、蒽醌颜料、靛青类颜料、硫堇靛青类颜料、喹吖啶酮颜料、酞菁颜料、植物性颜料、以及天然颜料，其包括：水溶性组分如具有C.I.名称的那些。本发明的清洁组合物也可包含抗微生物剂。

使用方法

本发明包括清洁脏污材料的方法。如本领域的技术人员将意识到的，本发明的清洁组合物适用于衣物洗涤预处理应用、衣物洗涤清洁应用、以及家庭护理应用。

此类方法包括但不限于：以纯形式或稀释于洗涤液体中来使所述清洁组合物与脏污材料的至少一部分接触，然后任选漂洗脏污材料的步骤。可在任选漂洗步骤之前对所述脏污材料进行洗涤步骤。

就用于衣物洗涤预处理应用而言，所述方法可包括使本文所述的清洁组合物与脏污织物接触。在预处理之后，所述脏污织物可在洗衣机中洗涤或以其它方式漂洗。

机洗方法可包括在洗衣机中用含水洗涤溶液处理脏污衣物，所述含水洗涤溶液具有溶解或分散于其中的有效量的根据本发明所述的机洗清洁组合物。清洁组合物的“有效量”是指约20g至约300g的产品溶于或分散于约5L至约65L的洗涤溶液中。水温可在约5℃至约100℃的范围内。水与脏污材料(例如织物)的比率可以为约1:1至约20:1。在织物洗涤组合物的情况下，用量还可不仅取决于污垢和污渍的类型和严重度，而且取决于洗涤水的温度、洗涤水的体积和洗衣机的类型(例如顶部加载式、前加载式、顶部加载式、垂直轴日式自动洗衣机)而变化。

本文的清洁组合物可用于在低洗涤温度下洗涤织物。这些洗涤织物的方法包括将衣物洗涤组合物递送到水中以形成洗涤液体并将洗涤织物加入所述洗涤液体中的步骤，其中所述洗涤液体具有约0℃至约20℃，或约0℃至约15℃，或约0℃至约9℃的温度。织物可在衣物洗涤清洁组合物与水接触之前、或之后、或同时与水接触。

另一种方法包括使浸渍有清洁组合物的实施例的非织造基底与脏污物质接触。如本文所用，“非织造基质”可包括具有合适基重、厚度(厚)、吸收率和强度特性的任何常规样式的非织造材料片或纤维网。合适的可商购获得的非织造基质的非限制性例子包括由DuPont以商品名出售以及由JamesRiverCorp以商品名出售的那些。

还包括手洗/浸泡方法，以及手洗与半自动洗衣机组合。

盘碟机洗方法

包括了用于盘碟机洗或盘碟手洗脏污盘、餐具、银餐具或其它厨具的方法。用于盘碟机洗的一种方法包括用含水液体处理脏污盘碟、餐具、银餐具或其它厨具，所述含水溶液具有溶于或分散于其中的有效量的根据本发明所述的盘碟机洗组合物。所谓有效量的盘碟机洗组合物是指约8g至约60g的产品溶于或分散于约3L至约10L体积的洗涤溶液中。

用于盘碟手洗的一种方法包括将清洁组合物溶于含水容器中，之后使脏污盘碟、餐具、银餐具、或其它厨具与盘碟洗涤液体接触，然后用手洗擦、擦拭或漂洗脏污盘碟、餐具、银餐具、或其它厨具。用于盘碟手洗的另一种方法包括将清洁组合物直接施用到脏污盘碟、餐具、银餐具、或其它厨具上，然后用手洗擦、擦拭或漂洗脏污盘碟、餐具、银餐具、或其它厨具。在一些例子中，用于手洗盘碟的清洁组合物的有效量为约0.5ml至约20ml稀释于水中。

组合物的包装

本文所述的清洁组合物可包装在任何合适的容器中，包括由纸材、纸板、塑性材料和任何合适的层合物构造的那些。任选的包装类型描述于欧洲专利申请94921505.7中。

多隔室小袋添加剂

本文所述的清洁组合物还可包装成多隔室清洁组合物。

实例

在以下实例中，清洁组合物中的单独的成分以按所述清洁组合物的重量计的百分比形式表示。

合成实例

实例1

1mol2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇+4mol亚丙基氧化物/OH，胺化的

a)1mol2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇+4mol亚丙基氧化物/OH

在2l高压釜中，将322.6g2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇和7.9gKOH(50％的水溶液)混合并在120℃下在真空(<10毫巴)下搅拌2h。高压釜用氮气吹扫并加热至140℃。在6h内分批加入467.8g亚丙基氧化物。为完成反应，使混合物在140℃下后反应另外的5h。用氮气鼓吹反应混合物，并且在80℃下在真空中除去挥发性化合物。通过加入2.3g合成的硅酸镁(MacrosorbMP5plus，IneosSilicasLtd.)，在100℃下搅拌2h并过滤来除去催化剂氢氧化钾。获得淡黄色油(772.0g，羟值：248.5mgKOH/g)。

b)1mol2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇+4mol亚丙基氧化物/OH，胺化的

在9l高压釜中，在如EP0696572B1中所述的200ml固体催化剂的存在下，使由实例1-a所得的600g二醇混合物、1250gTHF和1500g氨混合。包含镍、钴、铜、钼和锆的催化剂呈3×3mm片剂的形式。用氮气吹扫高压釜，并且反应通过加热所述高压釜开始。反应混合物在205℃下搅拌18h，通过在整个还原胺化步骤期间吹扫氢使总压力维持在270巴。在将高压釜冷却之后，收集最终产品、过滤、排出过量氨并在旋转蒸发器中汽提，以除去少量胺和水。回收总共560克浅色醚胺混合物。其分析结果示于表1中。

表1：

实例2：得自可溶性单位剂量衣物洗涤剂组合物的去污效果

经由本领域普通技术人员已知的传统装置，通过将所列的成分混合，来制备以下衣物洗涤剂组合物。组合物A为可溶性单位剂量衣物洗涤剂组合物，其包含去垢性聚合物(SRA-300，由Clariant提供)以及块状羧甲基纤维素(由CPKelko提供)。组合物B为可溶性单位剂量衣物洗涤剂组合物，其包含去垢性聚合物(SRA-300，由Clariant提供)、块状羧甲基纤维素(由CPKelko提供)以及实例1的聚醚胺(参见例如下文式B)。

1.聚乙烯亚胺(MW＝600)，每个-NH具有20个乙氧基化基团。

2.丙烯酸/马来酸共聚物的分子量为70,000道尔顿，丙烯酸根：马来酸根的比率为70:30，由BASF，Ludwigshafen，Germany提供。

3.V由CPKelco，Arnhem，Netherlands提供。

4.实例1的聚醚胺，1mol2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇+4.0mol亚丙基氧化物，胺化的。

5.SRA-300，阴离子去垢性聚合物，由Clariant提供。

6.无规接枝共聚物为聚乙酸乙烯酯接枝的亚乙基氧化物共聚物，其具有聚亚乙基氧化物主链和多个聚乙酸乙烯酯侧链。所述聚亚乙基氧化物主链的分子量为约6000，并且聚亚乙基氧化物与聚乙酸乙烯酯的重量比为约40比60，并且每50个亚乙基氧化物单元具有不超过1个接枝点。

7.AE7是C_12-15醇乙氧基化物，其平均乙氧基化度为7，由Huntsman(SaltLakeCity，Utah，USA)提供。

8.直链烷基苯磺酸盐，其具有平均脂肪碳链长度C₁₁-C₁₂，由Stepan(Northfield，Illinois，USA)提供。

9.蛋白酶可由GenencorInternational(PaloAlto，California，USA)提供(例如Purafect)。

10.荧光增白剂49，由BASF，Ludwigshafen，Germany提供。

11.由Novozymes，Bagsvaerd，Denmark提供。

12.甘露聚糖酶、木葡聚糖酶共混物，由Novozymes，Bagsvaerd，Denmark提供。

13.羟乙烷二膦酸镁(HEDP)由DowCorning(Midland，Michigan，USA)提供。

14.硅氧烷抑泡剂由DowCorning提供。

15.Ultra，由Novozymes，Bagsvaerd，Denmark提供。

16.由Novozymes，Bagsvaerd，Denmark提供。

17.具有一个乙氧基化度的乙氧基化的烷基硫酸盐表面活性剂，由Tensachem提供。

在沾污之前，通过将每个样本在衣物洗涤剂组合物A或衣服洗涤剂组合物B中洗涤四次，将由WarwickEquest(CountyDurham，UnitedKingdom)提供的技术清洁针织棉、涤棉共混物和聚酯样品进行预调理。在该测试中，使用HorizontalAxisDuet，设定成0℃，14分钟主洗涤循环，使用9格令每加仑硬度。每次洗涤循环中所用的液体洗涤剂总量为25克。预调理之后，技术清洁样本用黑色Todd粘土、烧糊的牛肉、烧糊的黄油、辣椒油、咖喱共混物、口红和猪油沾污。每种污渍类型制备八个平行测定。样本在HorizontalAxisDuet洗衣机中洗涤，使用9格令每加仑水硬度并在20℃下洗涤。每次循环中所用的液体洗涤剂总量为25克。HorizontalAxisDuet中的洗涤条件需要18-20升水，并表示与仅需要10-12升水的HorizontalAxisW3622Appliance(实例3中所用的)相比，更加稀的洗涤条件。

使用标准比色测量以获得洗涤之前和之后的每种污渍的L*、a*和b*值。由L*、a*和b*值计算污渍含量。然后根据下文所示的SRI公式计算去污指数。

如下测量从样本中的去污效果：

ΔE_初始＝洗涤之前的污渍含量

ΔE_经洗涤＝洗涤之后的污渍含量

下文所示的SRI值是每种污渍类型的平均SRI值(八次平行测定的平均值)。在洗涤之前织物的污渍含量(ΔE_初始)是高的；在洗涤过程中，除去污渍，并且在洗涤之后污渍含量减小(ΔE_经洗涤)。污渍除去越好，ΔE_{经洗 涤}的值越小，并且ΔE_初始和ΔE_经洗涤之间的差值(ΔE_初始–ΔE_经洗涤)越大。因此，去污指数值随更好的洗涤性能而增加。粗体SRI值表示洗涤剂性能的统计意义上的显著性差异。

这些结果示出当与去垢性聚合物(SRA-300，由Clariant提供)组合配制时，在HorizontalAxisDuet的稀释洗涤条件下，本发明的聚醚胺的令人惊奇的油脂和粘土去除有益效果。在HorizontalAxisDuet的稀释洗涤条件下，SRA-300和本发明聚醚胺的组合递送了对于被亲水性污渍，诸如黑色Todd粘土和化妆品例如唇膏沾污的聚酯的意料不到的有益效果。不受理论的约束，据信SRA-300和本发明聚醚胺的组合在聚酯和聚酯共混物上形成改善的保护性膜，导致对聚酯和涤棉共混物的更好的总体清洁。

实例3：得自可溶性单位剂量组合物的去污效果

在沾污之前，通过将每个样本在衣物洗涤剂组合物A或衣服洗涤剂组合物B中洗涤四次，将由WarwickEquest(CountyDurham，UnitedKingdom)提供的技术清洁针织棉和聚酯样本进行预调理。在该测试中，使用HorizontalAxisW3622Appliance，设定成短洗涤循环，30℃，使用14格令每加仑硬度。每次洗涤循环中所用的液体洗涤剂总量为25克。预调理之后，技术清洁样本用黑色Todd粘土、烧糊的牛肉、烧糊的黄油、辣椒油、巧克力冰淇淋、咖啡、草、口红和茶沾污。样本在HorizontalAxisW3622Appliance中洗涤，其设定为短洗涤循环，使用14格令每加仑水硬度，在30℃下进行。每次循环中所用的液体洗涤剂总量为25克。HorizontalAxisAppliance中的洗涤条件需要10-12升水，并表示与需要18-20升水的HorizontalAxisDuet(实例2中所用的)相比，更加浓的洗涤条件。

使用标准比色测量以获得洗涤之前和之后的每种污渍的L*、a*和b*值。由L*、a*和b*值计算污渍含量。然后根据上文所示的SRI公式计算去污指数。每种污渍类型制备八个平行测定。下文所示的SRI值是每种污渍类型的平均SRI值。

这些结果示出，当与去垢性聚合物(SRA-300，由Clariant提供)和块状羧甲基纤维素(V，由CPKelco提供)组合配制时，在HorizontalAxisW3622Appliance的浓洗涤条件下，本发明的聚醚胺的令人惊奇的油脂、粘土和饮料去污有益效果。在HorizontalAxisW3622Appliance的浓洗涤条件下，V和本发明聚醚胺的组合递送了对于被亲水性污渍，诸如咖啡、茶、巧克力冰淇淋、黑色Todd粘土和化妆品例如唇膏沾污的针织棉的意料不到的清洁有益效果。另外，SRA-300和本发明的聚醚胺的组合递送了对被亲水性污渍诸如茶和黑色Todd粘土沾污的聚酯的意料不到的有益效果。不受理论的约束，据信，SRA-300和本发明的聚醚胺的组合在聚酯上形成改善的保护性膜，并且V和本发明的聚醚胺的组合在针织棉上形成了改善的保护性膜。

Claims (14)

1.一种清洁组合物，所述清洁组合物包含：

按重量计1％至70％的表面活性剂体系；

按重量计0.01％至10.0％的去垢性聚合物；

约0.1％至约10％的羧甲基纤维素；和

0.1％至10％的式(I)、式(II)、或它们的混合物的聚醚胺：

其中R₁-R₁₂中的每一个独立地选自H、烷基、环烷基、芳基、烷基芳基、或芳基烷基，其中R₁-R₆中的至少一个和R₇-R₁₂中的至少一个与H不同，A₁-A₉中的每一个独立地选自具有2至18个碳原子的直链或支化的亚烷基，Z₁-Z₄中的每一个独立地选自OH或NH₂，其中Z₁-Z₂中的至少一个和Z₃-Z₄中的至少一个为NH₂，其中x+y的总和在2至200的范围内，其中x≥1且y≥1，并且x₁+y₁的总和在2至200的范围内，其中x₁≥1且y₁≥1。

2.根据权利要求1所述的清洁组合物，其中在式(I)或式(II)的所述聚醚胺中，Z₁-Z₄中的每一个为NH₂。

3.根据权利要求1所述的清洁组合物，其中在式(I)或式(II)的所述聚醚胺中，x+y在2至20的范围内且x₁+y₁在2至20的范围内，优选地，x+y在3至20的范围内且x₁+y₁在3至20的范围内。

4.根据权利要求1所述的清洁组合物，其中所述聚醚胺包括聚醚胺混合物，所述聚醚胺混合物包含按所述聚醚胺混合物的重量计至少90％的式(I)的所述聚醚胺，式(II)的所述聚醚胺、或它们的混合物。

5.根据权利要求1所述的清洁组合物，其中在式(I)或式(II)的所述聚醚胺中，A₁-A₉中的每一个独立地选自亚乙基、亚丙基或亚丁基，优选地，A₁-A₉中的每一个为亚丙基。

6.根据权利要求1所述的清洁组合物，其中在式(I)或式(II)的所述聚醚胺中，R₁、R₂、R₅、R₆、R₇、R₈、R₁₁和R₁₂中的每一个为H，并且R₃、R₄、R₉和R₁₀中的每一个独立地选自C1-C16烷基或芳基，优选地，R₃、R₄、R₉和R₁₀中的每一个独立地选自丁基基团、乙基基团、甲基基团、丙基基团或苯基基团，更优选地，R₃和R₉中的每一个为乙基基团，并且R₄和R₁₀中的每一个为丁基基团。

7.根据权利要求1所述的清洁组合物，其中在式(I)或式(II)的所述聚醚胺中，R₁、R₂、R₇和R₈中的每一个为H，并且R₃、R₄、R₅、R₆、R₉、R₁₀、R₁₁和R₁₂中的每一个独立地选自乙基基团、甲基基团、丙基基团、丁基基团、苯基基团或H。

8.根据权利要求1所述的清洁组合物，其中所述聚醚胺具有290至1000克/摩尔，优选地，300至450克/摩尔的重均分子量。

9.根据权利要求1所述的清洁组合物，所述清洁组合物还包含按重量计0.001％至1％的酶，优选地，所述酶选自脂肪酶、淀粉酶、蛋白酶、甘露聚糖酶、或它们的组合。

10.根据权利要求1所述的清洁组合物，其中所述表面活性剂体系包含一种或多种选自下列的表面活性剂：阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂。

11.根据权利要求1所述的清洁组合物，所述清洁组合物还包含按重量计0.1％至10％的附加的胺，优选地，所述附加的胺选自低聚胺、三胺、二胺、或它们的组合，更优选地，所述附加的胺选自四亚乙基五胺、三亚乙基四胺、二亚乙基三胺、或它们的混合物。

12.一种预处理或处理脏污织物的方法，所述方法包括使所述脏污织物与权利要求1所述的清洁组合物接触。

13.一种清洁组合物，所述清洁组合物包含：

按重量计1％至70％的表面活性剂体系；

按重量计0.01％至10.0％的去垢性聚合物；

约0.1％至约10％的羧甲基纤维素；和

按重量计0.1％至10％的聚醚胺，所述聚醚胺具有下列结构：

14.一种清洁组合物，所述清洁组合物包含：

按重量计1％至70％的表面活性剂体系；

按重量计0.01％至10.0％的去垢性聚合物；

约0.1％至约10％的羧甲基纤维素；和

按重量计0.1％至10％的聚醚胺，所述聚醚胺能够通过以下方法获得；

a)使式(III)的1,3-二醇与C2-C18亚烷基氧化物反应以形成烷氧基化的1,3-二醇，其中1,3-二醇与C2-C18亚烷基氧化物的摩尔比在1:2至1:10的范围内，

其中R₁-R₆中的每一个独立地选自H、烷基、环烷基、芳基、烷基芳基、或芳基烷基，其中R₁-R₆中的至少一个与H不同；

b)用氨将所述烷氧基化的1,3-二醇氨化。