KR20110069026A - 중합체의 제조를 위한 1,1-디메틸올시클로알칸 또는 1,1-디메틸올시클로알켄의 용도 - Google Patents

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Abstract

하기 화학식 I의 1,1-디메틸올시클로알칸 또는 하기 화학식 Ia의 1,1-디메틸올시클로알켄 또는 이들의 알콕실화 유도체를 단량체 화합물로서 사용하는 것을 특징으로 하는, 단량체 화합물로부터의 중축합 또는 부가 중합체 형성에 의해 수득되는 중합체를 개시한다.
<화학식 I>
Figure pct00020

<화학식 Ia>

Description

중합체의 제조를 위한 1,1-디메틸올시클로알칸 또는 1,1-디메틸올시클로알켄의 용도 {USE OF 1,1-DIMETHYLOL CYCLOALKANES OR 1,1-DIMETHYLOL CYCLOALKENES FOR THE PRODUCTION OF POLYMERS}
본 발명은 하기 화학식 I의 1,1-디메틸올시클로알칸 또는 하기 화학식 Ia의 1,1-디메틸올시클로알켄 또는 화학식 I 및 Ia의 화합물의 알콕실화 유도체를 단량체 화합물로서 동반 사용하는, 단량체 화합물로부터의 중축합 또는 중부가물 형성에 의해 수득가능한 중합체에 관한 것이다.
<화학식 I>
Figure pct00001
<화학식 Ia>
Figure pct00002
디올은 폴리에스테르 또는 폴리우레탄과 같은 중합체의 제조를 위해 필요하다. 예를 들어, EP-A 562 578호에는 폴리에스테르의 제조에서 다양한 시클로헥산디올, 예컨대 1,4-시클로헥산디메탄올 또는 1,4-시클로헥산디에탄올의 용도가 기재되어 있다. 문헌 [Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, "Alcohols, Polyhydric" by Peter Werle et al., page 4-6]에는 1,4-시클로헥산디메탄올 대신 네오펜틸글리콜의 용도가 기재되어 있다.
폴리에스테르의 제조를 위한 2-펜틸-2-프로필-1,3-프로판디올의 용도는 JP HEI 03-161452호에 공지되어 있다.
DE-A 922648호에는 시클로알칸-1,1-디카르복실산을 제조하는 방법이 기재되어 있으며, 이 방법 동안 다른 종들 중, 1,1-디메틸올시클로알칸이 일시적으로 형성된다. 중합체 제조를 위한 이들 1,1-디메틸올시클로알칸의 용도는 개시되어 있지 않다.
DE-A 1468065호에는 주로 모노옥시메틸시클로도데칸을 포함하는 시클로도데칸 유도체의 혼합물의 제조 방법이 기재되어 있다. 이 방법은 시클로도데카트리엔으로부터 출발하며, 일산화탄소 및 수소의 첨가를 통해 히드로포르밀화가 수행된다. 이어서, 생성된 알데히드는 추가의 수소화가 수행되어 해당 알콜이 수득된다. 그러나, 이 제조 방법에 따르면 이중 결합 당 단지 하나의 메틸올기가 도입된다. 동일한 C 원자에서 두 메틸올기가 있는 디메틸올 유도체의 제조는 기재되어 있지 않다. 1,1-디메틸올시클로데칸 및 중합체 제조를 위한 이의 용도는 기재되어 있지 않다.
US-A 2,993,912호에는 디올이 염기, 예컨대 NaOH의 존재하에 제조되는, 포름알데히드 및 푸르푸랄로부터 2,2-비스(히드록시메틸)푸르푸랄의 제조가 기재되어 있다. 중합체 제조를 위한 이러한 1,1-디올의 용도는 기재되어 있지 않다.
이들의 다양한 용도와 관련하여 중합체의 성능 특성을 개선하려는 기본적인 욕구가 존재한다.
중합체가 코팅 물질, 접착제 또는 실란트에서 결합제로서 사용될 경우, 용융 점도 (100% 시스템)이든지 용액 점도 (중합체 용액)이든지 간에 점도가 특히 중요하다. 필름-성형 응용을 위해서, 제조된 코팅은 기계적 특성, 예컨대 충격 인성 및 탄성이 양호하고, 내스크래치성 및 내충격성이 높으며, 물, 용매, 그리스 및 화학 물질 및 환경적 영향에 대한 저항력이 높고, 또한 광택이 높아야 한다. 또한, 중합체는 내후 안정성이 높고 황변 경향이 상대적으로 낮아야 한다.
본 발명의 목적은 이러한 중합체를 제공하는 것이다.
이 목적은 하기 화학식 I의 1,1-디메틸올시클로알칸 또는 하기 화학식 Ia의 1,1-디메틸올시클로알켄 또는 화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물의 알콕실화 유도체를 단량체 화합물로서 사용하는, 단량체 화합물로부터의 중축합 또는 중부가물 형성에 의해 수득가능한 중합체로 달성된다.
<화학식 I>
Figure pct00003
<화학식 Ia>
Figure pct00004
상기 식에서,
n은 1, 2, 4 내지 9이며,
X는 -CH2- 또는 -O-이고,
R은 수소 또는 1 내지 10개의 C 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬기이고, 화학식 Ia의 화합물에서 n이 2 이상일 경우, 하나 초과의 이중 결합이 또한 존재할 수 있다.
유리하게는, 본 발명의 중합체에서, n이 2, 5 또는 9이며, X가 -CH2-이고, R이 수소, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸 및 n-펜틸로 이루어진 군으로부터 선택되는 화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물 또는 이의 알콕실화 유도체를 단량체 화합물로서 사용한다.
유리하게는, 본 발명의 중합체에서, n이 2이며, X가 -CH2-이고, R이 수소인 화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물 또는 이의 알콕실화 유도체를 단량체 화합물로서 사용한다.
유리하게는, 본 발명의 중합체에서, 화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물은 카니자로 (Cannizzaro) 반응으로 하기 화학식 II 또는 화학식 IIa의 알데히드를 포름알데히드와 반응시킴으로써 수득가능하다.
<화학식 II>
Figure pct00005
<화학식 IIa>
Figure pct00006
상기 식에서, n, X 및 R은 상기 정의한 바와 같다.
유리하게는, 본 발명의 중합체에서, 중합체는 폴리에스테르이다.
유리하게는, 본 발명의 중합체에서, 중합체는 폴리카보네이트디올 (알콜이 제거되는 디알킬 카보네이트 또는 환형 카보네이트와 디올의 반응에 의해 수득가능함)이다.
유리하게는, 본 발명의 중합체에서, 중합체는 폴리우레탄이다.
유리하게는, 본 발명의 중합체에서, 중합체는 락톤 또는 락탐의 개환 부가 중합에 의해 수득가능한 중부가물이다.
본 발명은 또한 열가소성 조성물을 제조하기 위한 본 발명의 중합체의 용도를 제공한다.
본 발명은 또한 본 발명의 중합체 및/또는 본 발명의 중합체의 반복 단위를 포함하는 열가소성 조성물을 제공한다.
본 발명은 또한 성형물을 제조하기 위한 본 발명의 열가소성 조성물의 용도를 제공한다.
본 발명은 또한 코팅 물질, 실란트 또는 접착제를 제조하기 위한 본 발명의 중합체의 용도를 제공한다.
본 발명은 또한 본 발명의 중합체의 반복 단위를 포함하는 코팅 물질, 실란트 또는 접착제를 제공한다.
본 발명의 코팅 물질, 실란트 또는 접착제는 유리하게는 수성 물질을 포함한다.
본 발명은 또한 분말 코팅 물질의 제조를 위한 본 발명의 중합체의 용도를 제공한다.
본 발명은 또한 본 발명의 중합체의 반복 단위를 포함하는 분말 코팅 물질을 제공한다.
본 발명은 또한 방사선 경화성 코팅 물질의 제조를 위한 본 발명의 중합체의 용도를 제공한다.
본 발명은 또한 본 발명의 중합체의 반복 단위를 포함하는 방사선 경화성 코팅 물질을 제공한다.
본 발명은 또한 1,1-디메틸올시클로도데칸을 제공한다.
본 발명은 또한 시클로도데센을 수소 및 일산화탄소로 히드로포르밀화하고, 생성된 알데히드를 포름알데히드를 사용하여 반응시켜 1,1-디메틸올시클로도데칸을 수득하는, 1,1-디메틸올시클로도데칸의 제조 방법을 제공한다.
본 발명은 또한 1,1-디메틸올시클로옥트-3-엔, 1,1-디메틸올시클로옥트-2-엔, 및 1,1-디메틸올시클로옥트-4-엔을 포함하는 혼합물을 제공한다.
본 발명은 또한 1,5-시클로옥타디엔을 수소 및 일산화탄소로 히드로포르밀화하고 생성된 알데히드를 포름알데히드를 사용하여 반응시켜 본 발명의 혼합물을 수득하는, 1,1-디메틸올시클로옥트-3-엔, 1,1-디메틸올시클로옥트-2-엔 및 1,1-디메틸올시클로옥트-4-엔을 포함하는 혼합물의 제조 방법을 제공한다.
본 발명의 중합체는 n이 1, 2 및 4 내지 9로 이루어진 군으로부터 선택된 전체 자연수인 화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물 또는 화학식 I 또는 화학식 Ia의 알콕실화 유도체를 사용하여 제조된다. 보다 바람직하게는, n은 2, 5 또는 9이며, 매우 바람직하게는 n은 2이다. 라디칼 R은 수소 또는 1 내지 10개의 C 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택되며, 보다 바람직하게는, R은 수소, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸 및 n-펜틸로 이루어진 군으로부터 선택되며, 매우 바람직하게는 R은 수소이다. 화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물의 고리에서, X는 CH2기 또는 산소이다. 보다 바람직하게는, X는 CH2기이다. n이 2, 5 또는 9이며, R이 수소 또는 메틸이고, X가 CH2기인 화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물이 특히 바람직하다. 화학식 I의 화합물로서 1,1-디메틸올시클로펜탄 및 화학식 Ia의 화합물로서 디메틸올시클로펜텐이 매우 특히 바람직하다.
화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물의 알콕실화 유도체는 1종의 알킬렌 옥사이드 또는 알킬렌 옥사이드의 혼합물과의 반응 생성물이다. 알킬렌 옥사이드의 예에는 에틸렌, 프로필렌, n-부틸렌, 이소부틸렌, 스티렌 또는 시클로헥센 옥사이드가 있다. 보다 특히, 상기 언급된 디올은 에톡실화되고 프로폭실화된다. 알콕실화 생성물은 상기 알콜과 알킬렌 옥사이드, 특히 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드의 반응에 의한 공지된 방식으로 수득가능하다. 히드록실기 당 알콕실화도는 바람직하게는 0 내지 20, 보다 특히 0 내지 10이다. 즉, 1 mol의 히드록실기는 바람직하게는 최대 20 mol, 보다 특히 최대 10 mol의 알킬렌 옥사이드로 알콕실화될 수 있다.
한 바람직한 실시양태에서, 화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물은 알콕실화되지 않는다.
화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물은 화학식 II 또는 화학식 IIa의 해당 알데히드와 포름알데히드의 카니자로 반응에 의해 수득된다. 1,1-디메틸올시클로알칸의 제조 방법은 US 2993912호 또는 DE 922648호에 이미 공지되고 기재되어 있다. 또한, 화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물은 화학식 II 또는 화학식 IIa의 해당 알데히드와 포름알데히드의 알돌 반응에 이은 수소화에 의해 수득될 수 있다. 알돌 반응은, 예를 들어 WO 01/51438호, WO 97/17313호 또는 WO 98/29374호에 기재되어 있다. 수소화는 EP-A 44412호 또는 EP-A 44444호에서의 개시와 유사하게 수행될 수 있다.
중합체
중합체는 1종 이상의 화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물을 동반 사용하는, 단량체 화합물로부터의 중축합 또는 중부가물 형성에 의해 수득가능하며, 중합체는 목적하는 경우, 다른 반응 또는 추가의 반응에 의해 화학적으로 개질 (예를 들어, 관능화 또는 가교)될 수 있다.
단량체 화합물이 중축합되는 경우 물 또는 알콜의 제거를 수반하며, 중부가물 형성의 경우 이는 어떠한 제거도 수반하지 않는다.
바람직한 중축합물은 디올 또는 폴리올을 디카르복실산 또는 폴리카르복실산 (또한 반응성 유도체, 예컨대 무수물 또는 에스테르의 형태로 사용할 수 있음)과 반응시킴으로써 수득가능한 폴리에스테르이다.
용어 "폴리에스테르"는 이후 디올, 폴리올, 디카르복실산 및 폴리카르복실산으로부터 선택되는 합성 성분으로 50 중량%, 보다 바람직하게는 70 중량%, 보다 특히 90 중량%를 초과하게 이루어진 중합체를 지칭하는 것을 의도한다.
디알킬 카보네이트 또는 환형 카보네이트를 디올과 반응시킴으로써 알콜의 제거와 함께 수득가능한 폴리카보네이트 디올을 또한 언급할 수 있다.
중부가물로서, 특히 폴리우레탄을 언급할 수 있다. 특히, 본 발명의 중합체의 반복 단위를 또한 포함하는 폴리우레탄이 가능하다.
예를 들어, 락톤 또는 락탐의 개환 부가 중합에 의해 수득가능한 중부가물이 또한 고려된다.
용어 "폴리우레탄"은 이후 디이소시아네이트, 폴리이소시아네이트, 디올 및 폴리올로부터 선택된 합성 성분으로 50 중량%, 보다 바람직하게는 70 중량%, 보다 특히 90 중량%를 초과하게 이루어진 중합체를 지칭하는 것을 의도한다.
모든 이들 중합체는 이들이 디올 및 이들 디올과 반응성인 화합물, 예컨대 디카르복실산 및/또는 폴리카르복실산 (폴리에스테르) 또는 디이소시아네이트 및/또는 폴리이소시아네이트 (폴리우레탄)로부터 실질적으로 합성된다는 특징을 공유한다.
바람직한 중합체는 폴리에스테르 및 폴리우레탄이며, 폴리에스테르가 특히 바람직하다.
본 발명의 중합체는 바람직하게는 하기 기재된 함량의 화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물 또는 이들의 알콕실화 유도체의 단량체 단위를 갖는다. 중합체 중 화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물 또는 이들의 알콕실화 유도체의 양에 대한 하기 중량 값은 이러한 경우 화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물 또는 이들의 알콕실화 화합물로부터 유도된 중합체의 단위를 지칭한다. 중부가물의 경우, 이들 단위의 중량은 화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물 또는 이들의 알콕실화 유도체에 직접 상응하며, 중축합물의 경우 이들 단위의 중량 값은 히드록실기의 수소 원자의 중량 값만큼 감소된다.
바람직한 중합체는 0.5 중량% 이상, 보다 바람직하게는 2 중량% 이상, 매우 바람직하게는 5 중량% 이상, 보다 특히 10 중량% 이상 및, 한 특정 실시양태에서는 20 중량% 이상의 화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물 또는 이들의 알콕실화 유도체로 이루어진다. 디올과 반응성인 다른 화합물을 동반 사용하는 것이 필수적이기 때문에, 중합체는 일반적으로 90 중량% 이하, 보다 특히 60 중량% 이하, 또는 50 중량% 이하의 화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물 또는 이들의 알콕실화 유도체로 이루어진다.
화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물 또는 이들의 알콕실화 유도체 이외에, 중합체는 또한 합성 성분으로서 다른 디올 또는 폴리올을 포함할 수 있다. 한 바람직한 실시양태에서, 중합체를 이루는 디올 및 폴리올 중 10 중량% 이상, 보다 바람직하게는 25 중량% 이상, 매우 바람직하게는 50 중량% 이상이 화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물 또는 이들의 알콕실화 유도체로 구성된다.
보다 특히, 중합체를 이루는 디올 및 폴리올 중 70 중량% 이상 또는 90 중량% 이상이 화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물 또는 이들의 알콕실화 유도체로 구성될 수 있다.
한 특정 실시양태에서, 중합체를 이루는 모든 디올 및 폴리올 100 중량%가 화학식 I 또는 화학식 Ia의 단일 화합물로 구성될 수 있거나 또는 화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물 또흔 이들의 알콕실화 유도체의 혼합물로 구성될 수 있다.
폴리에스테르의 추가 구성물
화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물 또는 이들의 알콕실화 유도체 이외에, 폴리에스테르는 합성 성분으로서 추가의 디올 또는 폴리올을 포함할 수 있다.
추가의 디올의 예에는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 및 이들의 보다 고도로 축합된 대응물, 예컨대 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜 등, 2-메틸-1,3-프로판디올, 부탄디올, 펜탄디올, 헥산디올, 네오펜틸 글리콜, 알콕실화 페놀계 화합물, 예컨대 에톡실화 및/또는 프로폭실화 비스페놀, 및 시클로헥산디메탄올이 포함된다. 추가의 적합한 폴리올에는 3관능성 및 보다 고도의 다관능성인 알콜, 예컨대 글리세롤, 트리메틸올프로판, 부탄트리올, 트리메틸올에탄, 펜타에리트리톨, 디트리메틸올프로판, 디펜타에리트리톨, 소르비톨, 및 만니톨이 있다.
화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물과 디올 및 트리올의 바람직한 혼합물은 X로서 CH2기를 함유하는 비치환된 5원, 8원, 10원 및 12원 환 화합물과 네오펜틸글리콜 및 트리메틸올프로판의 혼합물이다.
상기 디올 또는 폴리올은 알콕실화될 수 있으며, 보다 특히 에톡실화 및 프로폭실화될 수 있다. 알콕실화 생성물은 상기 알콜과 알킬렌 옥사이드, 특히 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드의 반응에 의한 공지된 방식으로 수득가능하다. 히드록실기 당 알콕실화도는 바람직하게는 0 내지 20, 보다 특히 0 내지 10이다. 즉, 1 mol의 히드록실기는 바람직하게는 20 mol 이하의 알킬렌 옥사이드로 알콕실화될 수 있다.
폴리에스테르는 합성 성분으로서 디카르복실산 또는 폴리카르복실산을 추가로 포함한다. 폴리에스테르를 제조하는데 있어서, 디카르복실산 또는 폴리카르복실산은 또한 이들의 반응성 유도체 형태, 예를 들어, 무수물 또는 에스테르로 사용할 수 있다. 적합한 디카르복실산에는 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 세바크산, 이소프탈산, 테레프탈산, 이들의 이성질체 및 수소화 생성물, 예컨대 테트라히드로프탈산이 있다. 불포화 폴리에스테르를 위해 말레산 및 푸마르산이 또한 고려된다.
폴리에스테르는 또한 구성물로서 모노알콜 또는 모노카르복실산을 포함할 수 있으며, 이러한 유형의 화합물의 동반 사용을 통해, 분자량을 조정하거나 제한할 수 있다.
특정 특성을 달성하기 위해, 폴리에스테르는 특정 관능기를 포함할 수 있다. 수용성 또는 수분산성 폴리에스테르는, 예를 들어 물 중 용해성 또는 물 중 분산성을 달성하기 위해 필요한 양의 친수성기, 카르복실기 또는 카르복실레이트기를 포함한다. 분말 코팅 물질을 위한 가교가능한 폴리에스테르는, 예를 들어 사용되는 가교제와 가교 반응을 하는 관능기를 포함한다. 히드록실기를 포함하는 화합물, 예를 들어 히드록시알킬아미드를 사용하여 가교하려는 경우, 상기 관능기는 마찬가지로 카르복실산기일 수 있다. 예를 들어, 불포화 디카르복실산 (말레산)으로의 폴리에스테르의 개질 또는 (메트)아크릴산과의 반응을 통해 관능기는 또한 에틸렌계 불포화기일 수 있다. 이러한 유형의 중합체는 방사선 경화성이거나 화학적으로 또는 열적으로 가교가능하다.
불포화 폴리에스테르는 또한 단일 에틸렌계 불포화 또는 다중 에틸렌계 불포화를 함유하는 자유 라디칼 중합성 화합물, 예컨대 스티렌, C1-C10 알킬 아크릴레이트, 디알킬 아크릴레이트, 예를 들어 에탄디올 또는 부탄디올의 디아크릴레이트와 공중합할 수 있다. 상기 목적을 위해, 불포화 폴리에스테르는, 예를 들어 WO 00/23495호 및 EP 1131372호에 기재된 바와 같이 에틸렌계 불포화 단량체와의 혼합물로 사용할 수 있다. 이러한 경우에, 상기 에틸렌계 불포화 화합물은 용매 (반응성 희석제)로서 동시에 작용하여, 바람직하게는 혼합물이 이들 화합물 중 폴리에스테르의 용액으로서 존재한다. 혼합물은, 예를 들어 특히 라미네이트 제조를 위한 용도를 비롯하여 코팅 또는 함침 조성물로서 사용될 수 있다. 경화는 열적으로 또는 광화학적으로 수행될 수 있으며, 이러한 두 경우 모두에서 또한 임의로 개시제가 첨가될 수 있다. 화학적으로, 열적으로 또는 UV 조사에 의해 경화될 수 있는 이러한 유형의 화합물은 열경화성 수지로도 불리우는 특정 열가소성 수지이다.
이러한 경우, 불포화 화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물은 보다 특히 UPR (불포화 폴리에스테르 수지)에 적합하다.
폴리우레탄의 추가 구성물
폴리우레탄은 필수 합성 성분으로서 디이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트를 포함한다.
특히 디이소시아네이트 Y(NCO)2 (여기서, Y는 4 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 지방족 탄화수소 라디칼, 6 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 시클로지방족 또는 방향족 탄화수소 라디칼, 또는 7 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 방향지방족 탄화수소 라디칼임)가 포함된다. 이러한 유형의 디이소시아네이트의 예에는 테트라메틸렌 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 도데카메틸렌 디이소시아네이트, 1,4-디이소시아나토시클로헥산, 1-이소시아나토-3,5,5-트리메틸-5-이소시아나토메틸시클로헥산 (IPDI), 2,2-비스(4-이소시아나토시클로헥실)프로판, 트리메틸헥산 디이소시아네이트, 1,4-디이소시아나토벤젠, 2,4-디이소시아나토톨루엔, 2,6-디이소시아나토톨루엔, 4,4'-디이소시아나토디페닐메탄, 2,4'-디이소시아나토디페닐메탄, p-크실릴렌 디이소시아네이트, 테트라메틸크실릴렌 디이소시아네이트 (TMXDI), 비스(4-이소시아나토시클로헥실)메탄 (HMDI)의 이성질체, 예컨대 트랜스/트랜스, 시스/시스 및 시스/트랜스 이성질체, 및 이들 화합물의 혼합물이 있다.
상기 유형의 디이소시아네이트는 상업적으로 입수가능하다.
특히 이들 이소시아네이트의 중요 혼합물은 디이소시아나토톨루엔 및 디이소시아나토디페닐메탄의 각각의 구조 이성질체의 혼합물이며, 80 mol%의 2,4-디이소시아나토톨루엔 및 20 mol%의 2,6-디이소시아나토톨루엔의 혼합물이 특히 적합한 혼합물이다. 또한 방향족 이소시아네이트, 예컨대 2,4-디이소시아나토톨루엔 및/또는 2,6-디이소시아나토톨루엔과 지방족 또는 시클로지방족 이소시아네이트, 예컨대 헥사메틸렌 디이소시아네이트 또는 IPDI의 혼합물이 특히 유리하며, 지방족 이소시아네이트 대 방향족 이소시아네이트의 바람직한 혼합비는 4:1 내지 1:4이다.
디이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트와 반응하는 디올 및/또는 폴리올로서, 본 발명은 화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물을 순수 화합물로서 또는 화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물의 혼합물로서 또는 다른 디올 또는 폴리올과의 혼합물로 사용한다. 디올 및/또는 폴리올로서 보다 특히 본 발명의 중합체를 사용하는 것이 또한 가능하다.
폴리우레탄의 경우에, 디올 및/또는 폴리올로서 폴리에스테르 디올 및/또는 폴리에스테르 폴리올을 사용하는 것이 또한 바람직하다. 이들은 하기에 일반적으로 폴리에스테롤로서 지칭된다. 이러한 폴리에스테롤은 디올 또는 폴리올과 디카르복실산 또는 폴리카르복실산의 반응 (상기 폴리에스테르의 개시 참조)에 의해 사전에 수득된다. 화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물 또는 화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물의 혼합물은 이러한 폴리에스테롤의 형태로 폴리우레탄에 포함될 수 있다. 디이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트와 직접 반응하는 합성 성분으로서 또는 폴리에스테롤의 구성물로서 상기 언급된 것이 추가의 디올 및 폴리올로서 고려된다. 폴리에스테롤에 적합한 디카르복실산 또는 폴리카르복실산은 마찬가지로 상기 기재된 것이다.
폴리우레탄은 또한 모노알콜 또는 모노이소시아네이트를 구성물로서 포함할 수 있으며, 이러한 화합물을 동반 사용함으로써 분자량을 조정하거나 제한하는 것이 가능하다.
특정 특성을 달성하기 위해, 폴리우레탄은 특정 관능기를 포함할 수 있다. 수용성 또는 수분산성 폴리우레탄은 물 중에서의 용해성 또는 물 중에서의 분산성을 달성하게 위해 필요한 양의 친수성기 (예를 들어, 카르복실기 또는 카르복실레이트기)를 포함한다. 적합한 합성 성분의 일 예는 디메틸올프로피온산이다. 가교가능한 폴리우레탄은 사용되는 가교제와 가교 반응을 하는 관능기를 포함한다. 우레탄기 이외에, 보다 특히 폴리우레탄은 또한 다른 관능기, 예를 들어 디이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트와 아미노 화합물의 반응을 통해 형성되는 우레아기를 포함할 수 있다.
중합체는 목적하는 경우, 다른 반응 또는 추가의 반응에 의해 상기 동안 또는 시기적으로 나중에, 예를 들어 이들을 사용하는 동안 화학적으로 개질 (예를 들어, 관능화 또는 가교)될 수 있다.
특히, 중합체는 필요한 조건이 존재하자마자 가교 반응하여 열경화성 수지로서 작용하게 하는 가교기를 포함할 수 있다. 중합체는 또한 특히 필요한 조건 하에 (보다 특히 승온에서) 목적하는 시점에, 중합체와 가교 반응하는 가교제와의 혼합물로 사용될 수 있다.
가교제의 반응성에 따라, 1-성분 (1K) 시스템과 2-성분 (2K) 시스템으로 구분한다. 2K 시스템의 경우 후속 사용 직전까지 가교제가 첨가되지 않으며, 1K 시스템의 경우 초기 단계에서 가교제가 시스템에 첨가될 수 있고 (잠재적 가교제), 예를 들어, 용매를 제거하고/하거나 온도를 증가시키는 동안과 같이 이후에 일어나는 조건 하에만 가교가 일어난다.
전형적인 가교제에는 예를 들어, 이소시아네이트, 에폭시드, 산 무수물, 또는 자유 라디칼 중합성 에틸렌계 불포화기를 갖는 중합체의 경우, 에틸렌계 불포화 단량체, 예컨대 스티렌이 있다.
중합체의 용도
중합체는 열가소성 조성물의 구성물로서 사용하기에 적합하다. 상기 목적을 위해, 중합체, 예를 들어 폴리에스테르 또는 폴리우레탄은 바람직하게는 이들에게 열가소성 특성을 부여하기에 충분히 높은 분자량을 갖는다.
열가소성 조성물은 일반적으로 성형물을 제조하는데 사용되며, 이 경우에 통상적인 방법, 예컨대 사출 성형, 압출 또는 블로우 성형을 사용하는 것이 가능하다.
보다 특히, 중합체는 코팅 물질, 실란트 또는 접착제의 구성물로서 사용하기에 적합하다.
코팅 물질, 실란트 또는 접착제는 바람직하게는 결합제로서 본 발명의 중합체를 포함한다. 이들은 추가의 결합제 및 다른 첨가제를 포함할 수 있으며, 그 예에는 산화방지제, 안정화제, 염료, 안료, 유동 조절 보조제, 증점제 또는 습윤 보조제가 있다.
코팅 물질, 실란트 또는 접착제는 수성 또는 용매계 물질일 수 있다. 수성 물질이 바람직하다. 상기 유형의 물질은 바람직하게는 물 또는 유기 용매 또는 이들의 혼합물 중 용액 또는 분산액의 형태로 본 발명의 결합제를 포함한다. 필요한 경우, 중합체는 물 또는 유기 용매, 바람직하게는 물 중의 용해성 또는 분산성을 제공하는 추가의 관능기를 포함한다 (상기 참조).
코팅 물질, 실란트 또는 접착제는 또한 물 또는 유기 용매가 거의 없는 물질일 수 있다 (100% 시스템으로 공지됨). 상기 유형의 물질은 일반적으로 물질 100 중량부 당 10 중량부 미만의 물 또는 다른 유기 용매 (1 bar에서 비점이 150℃ 미만임)를 포함한다. 이들은 물질 100 중량부 당 특히 바람직하게는 2 중량부 미만, 매우 바람직하게는 1 중량부 미만, 또는 0.5 중량부 미만의 물 또는 다른 유기 용매 (1 bar에서 비점이 150℃ 미만임)를 포함한다.
해당 물질은 실온에서 여전히 유체인 물질일 수 있거나 또는 승온에서만 가공되고 예를 들어, 분말 형태로 존재하는 물질일 수 있다.
물질, 특히 코팅 물질은 방사선 경화성이거나 열경화성 수지로서 지칭되는 방사선 경화성 물질 또는 코팅 물질로서 사용될 수 있다. 이를 위해 이들은 바람직하게는 본 발명의 방사선 경화성 중합체, 보다 특히 방사선 경화성 폴리에스테르를 포함한다 (상기 참조). 방사선 경화는 고에너지 방사선, 예를 들어 전자빔, 또는 UV선을 사용하여 수행할 수 있으며, UV선을 사용하는 경우 바람직하게는 광개시제를 중합체에 첨가하는 것이 가능하다.
본 발명의 문맥에서 한 바람직한 용도는 분말 코팅 물질로서 또는 분말 코팅 물질 중에서의 본 발명의 중합체의 용도이다. 분말 코팅 물질로서 가교가능한 폴리에스테르를 사용하는 것이 바람직하다.
한 바람직한 실시양태에서, 분말 코팅 물질은 폴리에스테르, 가교제, 및 추가의 첨가제, 안료 및 유동 조절제를, 예를 들어 고온에서 혼합하고 용융시킴으로써 제조된다. 혼합물은 후속적인 압출 및 압출물의 상응하는 가공에 의해 분말 형태로 생성될 수 있다.
분말은 목적하는 기재 (예를 들어 금속, 플라스틱 또는 목재의 표면을 갖는 기재) 상에, 예를 들어 정전기적인 방식을 비롯한 통상적인 방식으로 코팅될 수 있다.
본 발명의 중합체는 낮은 용융 점도 (100% 시스템) 또는 낮은 용액 점도 (중합체 용액) 둘다인 낮은 점도를 나타낸다. 또한, 이들은 내후 안정성이 높고 내가수분해성이 매우 양호하다. 낮은 점도는 취급을 용이하게 하여, 우수한 코팅 특성을 제공하고, 용액 또는 분산액 중의 높은 고체 분율 또는 착색된 물질 중에서 보다 낮은 결합제 분율을 가능하게 한다.
본 발명의 중합체는 또한 특히 가수분해에 대한 내성이 매우 높다.
코팅 물질, 실란트 및 접착제 중에 사용되는 경우, 본 발명의 중합체는 우수한 기계적 특성을 제공하며, 특히 코팅 물질, 예를 들어 분말 코팅 물질은 높은 충격 인성, 우수한 탄성 및 높은 광택을 나타낸다.
실시예
약어
ADA: 아디프산
D: 다분산 지수 (Mw/Mn)
DPG: 디프로필렌 글리콜
DBTO: 디부틸틴 옥사이드
DMCD: 1,1-디메틸올시클로도데칸 (화학식 I, n = 9, X = CH2)
DMCO: 1,1-디메틸올시클로옥탄 (화학식 I, n = 5, X = CH2)
DMCP: 1,1-디메틸올시클로펜탄 (화학식 I, n = 2, X = CH2)
DSC: 시차 주사 열량계
GPC: 겔 투과 크로마토그래피
IPA: 이소프탈산
Mn: 수평균 분자량 [g/mol]
Mw: 중량평균 분자량 [g/mol]
NVC: 비휘발물질 함량
NPG: 네오펜틸글리콜
OHN: OH가
AN: 산가
Tg: 유리 전이 온도
TMP: 트리메틸올프로판
TMA: 트리멜리트산 무수물
TPA: 테레프탈산
η1: 용융 점도
η2: 용액 점도
중합체 특성화 방법
GPC로 분자량 측정을 수행하였다. 고정상: 폴리머 래보라토리스 (Polymer Laboratories)로부터 PL-GEL로 상업적으로 입수가능한 고도로 가교된 다공성 폴리스티렌-디비닐벤젠. 이동상: THF. 유속: 0.3 ml/분. PSS로부터의 폴리에틸렌 글리콜 28700 내지 194 달톤 (dalton)으로 검정함.
폴리에스테르의 산가는 DIN 표준 방법 53169에 따라 측정하였다.
폴리에스테르의 용융 점도 η1는 콘/플레이트 (cone/plate) 점도계를 사용하여 160℃에서 진동 모드에서 측정하였으며 0.1 rad/초의 각속도에서 수행하였다. 폴리에스테르의 용액 점도 η2는 콘/플레이트 점도계를 사용하여 실온에서 회전 모드에서 측정하였다. 용액은 70%의 폴리에스테르 및 30%의 용매 (솔베소 (Solvesso) 100 (상표명)/솔베논 (Solvenon) PM (상표명)의 5/1 혼합물)로 이루어졌다.
폴리에스테르의 Tg는 ASTM D3418에 따라 DSC를 사용하여 측정하였다.
COOH 기를 갖는 분말 폴리에스테르의 제조
폴리에스테르 P1
단계 I - OH -함유 올리고머의 제조
98 g의 DMCP (0.75 mol), 261.4 g의 NPG (2.51 mol), 14.6 g의 TMP (0.11 mol), 437.9 g의 TPA (2.64 mol) 및 0.4 g의 촉매 DBTO를 온도계, 비활성 기체 주입구, 교반기 및 환류 응축기가 장착된 2 l 4구 플라스크에 충전하였다. 질소 스트림을 통과시키면서, 환류 하에, 반응물의 혼합물을 180℃로 빠르게 가열하였다. 물을 지속적으로 증류하여 제거하였다. 이어서 질소를 흘려주고 교반하면서 반응 혼합물을 230℃로 3 내지 5시간에 걸쳐 단계적으로 가열하고, 올리고머의 SN이 10 내지 15 mg KOH/g이 될 때까지 230℃에서 추가로 교반하였다. 올리고머의 SN은 10 mg KOH/g이었다.
단계 II - COOH -함유 중합체 P1 의 제조
상기 합성된 올리고머를 180℃로 냉각시키고 이어서 187.7 g의 IPA (1.13 mol)를 첨가하였다. 온도를 230℃로 올리고, 중합체의 SN이 50 ± 2 mg KOH/g이 될 때까지 이들 조건 하에 축합을 지속하였다. 목적하는 AN을 얻기 위해, 중합으로부터 생성된 물을 온화한 진공으로 반응의 마지막에 제거할 수 있었다. 이는 AN이 49 mg KOH/g인 분지형 COOH-함유 분말 폴리에스테르 P1을 제공하였다. P1의 유리 전이 온도 Tg는 74℃였고 용융 점도 η1은 160℃에서 41.9 Pa*s이었다. GPC 분석으로 다음 값: Mn = 2090 g/mol; D = 2.9 (표 1 참조)을 얻었다.
폴리에스테르 P2 내지 P4
공정을 표 1에 요약된 조성으로 P1의 제조를 위한 공정과 동일하게 수행하였다. 이는 그의 특징적인 데이터 AN, Mn, D, Tg 및 η1가 표 1에 열거된 바와 같은 분지형 COOH-함유 분말 폴리에스테르를 제공하였다.
P1 실시예 1
P2 실시예 2
P3 실시예 3
P4 비교 실시예 4
Figure pct00007
본 발명에 따른 중합체 P2 및 P3는 해당 비교 중합체 P4보다 유리 전이 온도가 현저히 높아, 분말 코팅 물질에 대해 이점을 나타내었다.
OH기를 갖는 비정질 폴리에스테르의 제조
폴리에스테르 P5
153.7 g의 DMCP (1.18 mol), 195.1 g의 NPG (1.88 mol), 158.5 g의 TMP (1.18 mol), 458.1 g의 IPA (2.76 mol), 172.7 g의 ADA (1.18 mol) 및 0.6 g의 촉매 DBTO를 온도계, 비활성 기체 주입구, 교반기 및 환류 응축기가 장착된 2 l 4구 플라스크에 충전하였다. 질소 스트림을 통과시키면서, 환류 하에, 반응물의 혼합물을 160℃로 빠르게 가열하였다. 물을 지속적으로 증류하여 제거하였다. 이어서 질소를 흘려주고 교반하면서 반응 혼합물을 230℃로 3 내지 5시간에 걸쳐 단계적으로 가열하고, 폴리에스테르 P5의 AN이 10 내지 15 mg KOH/g이 될 때까지 230℃에서 추가로 교반하였다. 이는 AN이 15 mg KOH/g인 분지형 비정질 OH-함유 폴리에스테르 P5를 제공하였다. P5의 OHN은 109 mg KOH/g이었고 유리 전이 온도 Tg는 23℃이었다. GPC 분석으로 다음 값: Mn = 1940 g/mol; D = 9.7을 얻었다. P5의 용융 점도 η1는 160℃에서 2.2 Pa*s이었다. 실온에서 폴리에스테르 P5 (NVC가 70%이고, 용매로서의 솔베소 100 (상표명)/솔베논 PM (상표명)의 5/1 혼합물이 있는 P3 용액)의 용액 점도 η2는 16.3 Pa*s이었다 (표 2 참조).
폴리에스테르 P6 및 P7
표 2에 요약된 조성으로 P5의 제조를 위한 동일한 공정을 수행하였다. 폴리에스테르 P6 및 P7의 특징적인 데이터를 표 2에 열거하였다.
P5 실시예 5
P6 실시예 6
P7 비교 실시예 7
Figure pct00008
물로 희석가능한 폴리에스테르의 제조
폴리에스테르 P8
단계 I - OH-함유 올리고머의 제조
181.7 g의 DMCP (1.40 mol), 327.0 g의 NPG (3.14 mol), 435.0 g의 IPA (2.6 mol) 및 0.6 g의 촉매 DBTO를 온도계, 비활성 기체 주입구, 교반기 및 환류 응축기가 장착된 2 l 4구 플라스크에 충전하였다. 질소 스트림을 통과시키면서, 환류 하에, 반응물의 혼합물을 160℃로 빠르게 가열하였다. 물을 지속적으로 증류하여 제거하였다. 이어서 질소를 흘려주고 교반하면서 반응 혼합물을 220℃로 3 내지 5시간에 걸쳐 단계적으로 가열하고, 반응 혼합물의 AN이 10 내지 15 mg KOH/g이 될 때까지 220℃에서 추가로 교반하였다. 올리고머의 AN은 11 mg KOH/g이었다.
단계 II - 중합체 P8 의 제조
상기 합성된 올리고머를 160℃로 냉각시키고 이어서 167.7 g의 TMA (0.87 mol)를 첨가하였다. 온도를 230℃로 올리고, 중합체의 AN이 42 내지 48 mg KOH/g이 될 때까지 이들 조건 하에 축합을 지속하였다. 목적하는 AN을 얻기 위해, 중합으로부터 생성된 물을 온화한 진공으로 반응의 마지막에 제거할 수 있었다. 이는 AN이 42 mg KOH/g인 물로 희석가능한 선형 폴리에스테르 P8을 제공하였다. P8의 유리 전이 온도 Tg는 53℃이었고 용융 점도 η1은 160℃에서 6.0 Pa*s이었다. GPC 분석으로 다음 값: Mn = 1200 g/mol; D = 2.4를 얻었다 (표 3 참조).
P8 의 내가수분해성 평가
P8의 20% 농도 수성 콜로이드 용액을 제조하고, N,N-디메틸에탄올아민을 사용하여 pH를 8로 조정하고, 45℃에서 저장하였다. 콜로이드 용액이 침전하는데 걸리는 시간을 폴리에스테르의 내가수분해성의 척도로 삼았다 (표 4 참조).
폴리에스테르 P9
공정을 표 3에 요약된 조성으로 P8의 제조를 위한 공정과 동일하게 수행하였다. 폴리에스테르 P9의 특징적인 데이터를 표 3에 열거하였다.
Figure pct00009
Figure pct00010
상기 표는 DMCP를 포함하는 폴리에스테르가 특히 내가수분해성이 높음을 나타낸다.
분말 코팅 물질의 제조
기준 결합제 (REF)는 디에스엠 레진스 비.브이.(DSM Resins B.V.)로부터의 폴리에스테르 수지 우랄락 (Uralac) (등록상표) P-862 (Tg 58.0℃, AN 35 mg KOH/g)이었다. 분말 코팅 물질 PL1, PL4 및 PLR을 제조하기 위해, 570.0 g의 분말 폴리에스테르 P1, P4 또는 REF를 30.0 g의 시판 경화제 프리미드 (Primid) (등록상표) XL-552 (EMS로부터의 히드록시알킬아미드), 300.0 g의 이산화티탄 안료 크로노스 (Kronos) (등록상표) 2160 (크로노스), 9.0 g의 유동 조절제 레지플로우 (Resiflow) (등록상표) PV5 (월리 케미 게엠베하 (Worlee Chemie GmbH)) 및 2.5 g의 벤조인과 함께 유니버셜 실험 혼합기 (엠아이티 미슈테크닉 게엠베하 (MIT Mischtechnik GmbH))에서 상응하게 혼합하고, 혼합물을 용융시키고, 이어서 2축 압출기 (MP 19, APV)에서 80 내지 100℃에서 압출하였다. 이어서 수득된 압출물을 조악하게 분쇄하고, 미분하고 체에 걸렀다. 생성된 분말 코팅 물질 PL1, PL4 및 PLR에 대해 다음 시험을 수행하였다.
Figure pct00011
그 후에 분말 코팅 물질을 금속 구배 오븐 패널에 도포하고 패널을 구배 오븐 (BYK-가드너 게엠베하 (BYK-Gardner GmbH))에서 160℃에서 10 분 동안 구웠다. 완전히 경화된 코팅물의 시각적 특성 (황변)을 조사하였다. 황색도 지수는 분광 비색계 (Spectrocolor colorimeter) (하흐 란지 게엠베하 (Hach Lange GmbH))로 측정하였다.
이어서 분말 코팅 물질을 철강 시험 패널 (Q-패널 R-36)에 정전기적으로 도포하고 160℃에서 10분 동안 구웠다. 목표 필름 두께는 60 μm 내지 80 μm이었다. 생성된 코팅에 대해 다음 시험을 수행하였다.
Figure pct00012
코팅 시험의 결과를 표 5에 요약하였다.
따라서 결과적으로 하기를 나타낼 수 있었다.
- DMCP를 포함하는 코팅 시스템은 황변 경향이 매우 낮아, 포스파이트 첨가제를 포함하여 황변에 대항하는 기준물 (PLR) (본 발명의 PL1은 포함하지 않음)에 비해 큰 이점을 나타내었다.
- DMCP는 NPG보다 우수하고 상당히 양호한 기계적 특성을 나타냈다.
고도 고형분 1-성분 (1K) 코팅 물질의 제조
고도 고형분 1K 코팅 물질 1K-PL5, 1K-PL6 및 1K-PL7을 제조하기 위해, 부틸 아세테이트 중 폴리에스테르 P5, P6 및 P7의 70% 농도 용액을 상응하게 제조하였다. 각각 80 g의 70% 농도 폴리에스테르 용액을 14 g의 시판 경화제 루비팔 (Luwipal) (등록상표) 066 (바스프 (BASF)로부터의 멜라민 축합물), 4 g의 n-부탄올 및 2 g의 p-톨루엔술폰산 촉매와 혼합하였다. 생성된 용액 (NVC 70%)을 바 (bar) 코팅기를 사용하여 유리 플레이트 및 철강 시험 패널에 도포하였다. 목표 필름 두께는 40 μm 내지 50 μm이었다. 이후 코팅된 시험 패널을 140℃에서 30분 동안 구웠다. 생성된 코팅에 대해 다음 시험을 수행하였다.
Figure pct00014
코팅 시험의 결과를 표 6에 요약하였다. 1K-PL5 및 1K-PL6은 본 발명이고, 1K-PL7은 비교 실시예였다.
Figure pct00015
본 발명의 고도 고형분 코팅 물질 1K PL5 및 1K PL6은 매우 양호한 기계적 특성 및 높은 내가수분해성을 나타내었다.

Claims (22)

  1. 하기 화학식 I의 1,1-디메틸올시클로알칸 또는 하기 화학식 Ia의 1,1-디메틸올시클로알켄 또는 화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물의 알콕실화 유도체를 단량체 화합물로서 사용하는, 단량체 화합물로부터의 중축합 또는 중부가물 형성에 의해 수득가능한 중합체.
    <화학식 I>
    Figure pct00016

    <화학식 Ia>
    Figure pct00017

    상기 식에서,
    n은 1, 2, 4 내지 9이며,
    X는 -CH2- 또는 -O-이고,
    R은 수소 또는 1 내지 10개의 C 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬기이고, 화학식 Ia의 화합물에서, n이 2 이상일 경우, 하나 초과의 이중 결합이 또한 존재할 수 있다.
  2. 제1항에 있어서, n이 2, 5 또는 9이며, X가 -CH2-이고, R이 수소, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸 및 n-펜틸로 이루어진 군으로부터 선택되는 화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물 또는 이의 알콕실화 유도체를 단량체 화합물로서 사용하는 중합체.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, n이 2이며, X가 -CH2-이고, R이 수소인 화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물 또는 이의 알콕실화 유도체를 단량체 화합물로서 사용하는 중합체.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물이 카니자로 (Cannizzaro) 반응으로 하기 화학식 II 또는 화학식 IIa의 알데히드를 포름알데히드와 반응시킴으로써 수득가능한 것인 중합체.
    <화학식 II>
    Figure pct00018

    <화학식 IIa>
    Figure pct00019

    상기 식에서, n, X, 및 R은 상기 정의한 바와 같다.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리에스테르인 중합체.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 디알킬 카보네이트 또는 환형 카보네이트를 디올과 반응시킴으로써 알콜의 제거와 함께 수득가능한 폴리카보네이트디올인 중합체.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리우레탄인 중합체.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 락톤 또는 락탐의 개환 부가 중합체에 의해 수득가능한 중부가물인 중합체.
  9. 열가소성 조성물을 제조하기 위한 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 중합체의 용도.
  10. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 중합체 및/또는 중합체의 반복 단위를 포함하는 열가소성 조성물.
  11. 성형물을 제조하기 위한 제10항에 따른 열가소성 조성물의 용도.
  12. 코팅 물질, 실란트 또는 접착제를 제조하기 위한 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 중합체의 용도.
  13. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 중합체의 반복 단위를 포함하는 코팅 물질, 실란트 또는 접착제.
  14. 제13항에 있어서, 수성 물질인 코팅 물질, 실란트 또는 접착제.
  15. 분말 코팅 물질을 제조하기 위한 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 중합체의 용도.
  16. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 중합체의 반복 단위를 포함하는 분말 코팅 물질.
  17. 방사선 경화성 코팅 물질을 제조하기 위한 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 중합체의 용도.
  18. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 중합체의 반복 단위를 포함하는 방사선 경화성 코팅 물질.
  19. 1,1-디메틸올시클로도데칸.
  20. 시클로도데센을 수소 및 일산화탄소로 히드로포르밀화하고, 생성된 알데히드를 포름알데히드를 사용하여 반응시켜 1,1-디메틸올시클로도데칸을 수득하는, 1,1-디메틸올시클로도데칸의 제조 방법.
  21. 1,1-디메틸올시클로옥트-3-엔, 1,1-디메틸올시클로옥트-2-엔 및 1,1-디메틸올시클로옥트-4-엔을 포함하는 혼합물.
  22. 제21항에 있어서, 1,5-시클로옥타디엔을 수소 및 일산화탄소로 히드로포르밀화하고, 생성된 알데히드를 포름알데히드를 사용하여 반응시켜 제21항의 혼합물을 수득하는, 제21항의 혼합물의 제조 방법.
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