CN110945052A - 包含两亲性接枝聚合物和聚酯共聚物的水溶性单位剂量制品 - Google Patents
包含两亲性接枝聚合物和聚酯共聚物的水溶性单位剂量制品 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种水溶性单位剂量制品，所述水溶性单位剂量制品包括水溶性膜和液体衣物洗涤剂组合物，所述组合物包含；a.按所述液体衣物洗涤剂组合物的重量计介于0.1％和10％之间的第一聚合物，其中所述第一聚合物为两亲性接枝聚合物；和b.按所述液体衣物洗涤剂组合物的重量计介于0.1％和10％之间的第二聚合物，其中所述第二聚合物为聚酯对苯二甲酸酯；c.按所述液体衣物洗涤剂组合物的重量计至多50％的非皂阴离子表面活性剂。两亲性接枝聚合物和聚酯对苯二甲酸酯的组合用于减少洗涤操作之后保留在织物上的残余表面活性剂的用途。
Description
技术领域
本发明涉及包含两亲性接枝聚合物和聚酯对苯二甲酸酯的水溶性单位剂量制品以及使用所述水溶性单位剂量制品洗涤织物的方法。
背景技术
水溶性单位剂量制品因其使用方便且高效而受到消费者的喜爱。此类水溶性单位剂量制品通常包含衣物洗涤剂组合物。
在衣物洗涤操作期间，各种洗涤剂活性物质被沉积在织物上。洗涤操作的漂洗步骤被设计成在洗涤结束之前去除任何残余的材料。然而，偶尔会保留一些残余材料。事实上，残余材料，尤其是表面活性剂材料可从先前的洗涤操作以及从当前正在进行的洗涤操作保留在织物上。
消费者不喜欢洗涤后保留在织物上的残余材料，并因此期望进一步减少洗涤后保留在织物上的材料的实例。
由于单位剂量制品的致密性质，存在有限的空间可用于将活性物质配制到组合物中。因此，期望减少保留在织物上的材料的实例而不进一步添加特定于实现该有益效果的化学活性物质。
令人惊讶地发现，当配制两种聚合物(两亲性接枝聚合物和聚酯对苯二甲酸酯)的混合物时，在天然纤维和合成纤维两者中实现了从织物改善去除残余表面活性剂。此外，两种聚合物均提供作为去垢性聚合物的清洁有益效果，这意味着不需要添加用于去除残余表面活性剂的单一目的化学物质。
发明内容
本发明的第一方面为一种包括水溶性膜和液体衣物洗涤剂组合物的水溶性单位剂量制品，其中所述液体衣物洗涤剂组合物包含；
a.按所述液体衣物洗涤剂组合物的重量计介于0.1％和10％之间，优选介于0.5％和5％之间，甚至更优选介于0.75％和4％之间，最优选介于1％和3％之间的第一聚合物，其中所述第一聚合物为两亲性接枝聚合物；和
b.按所述液体衣物洗涤剂组合物的重量计介于0.1％和10％之间，优选介于0.15％和5％之间，甚至更优选介于0.2％和4％之间，最优选介于0.25％和3％之间的第二聚合物，其中所述第二聚合物为聚酯对苯二甲酸酯；
c.按所述液体衣物洗涤剂组合物的重量计至多50％，优选介于5％和50％之间，更优选介于7.5％和45％之间，甚至更优选介于10％和40％之间，或甚至更优选介于12％和37％之间，最优选介于15％和30％之间的非皂阴离子表面活性剂。
本发明的第二方面为一种用于洗涤织物的方法，所述方法包括以下步骤：
a.将根据本发明的水溶性单位剂量制品与足够的水混合以溶解所述水溶性膜，并且将所述衣物洗涤剂组合物稀释300至3000倍的因子以形成洗涤液体；
b.将所述洗涤液体与至少一种待洗涤的织物混合，
任选地其中所述至少一种织物包含残余表面活性剂，优选沉积在其上的非皂阴离子表面活性剂。
本发明的第三方面为使用第一聚合物和第二聚合物的组合以减少洗涤操作之后保留在织物上的残余表面活性剂，其中所述第一聚合物和第二聚合物被配制成水溶性单位剂量制品，并且其中所述第一聚合物为两亲性接枝聚合物，并且所述第二聚合物为聚酯对苯二甲酸酯。
附图说明
图1是根据本发明的水溶性单位剂量制品。
具体实施方式
水溶性单位剂量制品
本发明公开了一种包括水溶性膜和液体衣物洗涤剂组合物的水溶性单位剂量制品。水溶性膜和液体洗涤剂组合物更详细地描述于下文中。
水溶性单位剂量制品包括水溶性膜，该水溶性膜被成型为使得单位剂量制品包括至少一个由水溶性膜围绕的内部隔室。单位剂量制品可包括彼此密封以限定内部隔室的第一水溶性膜和第二水溶性膜。水溶性单位剂量制品被构造成使得洗涤剂组合物在储存期间不从隔室中漏出。然而，在将水溶性单位剂量制品添加到水中时，水溶性膜溶解并使内部隔室中的内容物释放到洗涤液体中。
所述隔室应当被理解为是指单位剂量制品内的封闭内部空间，其容纳洗涤剂组合物。在制造期间，第一水溶性膜可被成型为包括向其中添加洗涤剂组合物的开口隔室。然后在靠近所述隔室的开口的这种取向上在第一膜之上覆盖第二水溶性膜。然后沿密封区域将第一膜和第二膜密封在一起。
单位剂量制品可包括多于一个隔室，甚至至少两个隔室，或甚至至少三个隔室。隔室可以叠加的取向布置，即一个定位在另一个的顶部上。在这种取向中，单位剂量制品将包括三个膜，顶部、中部和底部。另选地，隔室可以并列取向定位，即，一个紧接另一个取向。隔室可甚至以“轮胎和轮辋”布置取向，即第一隔室靠近第二隔室定位，但第一隔室至少部分地围绕第二隔室，但不完全包封第二隔室。另选地，一个隔室可被完全包封在另一个隔室内。
在单位剂量制品包括至少两个隔室的情况下，隔室中的一个可小于另一个隔室。在单位剂量制品包括至少三个隔室的情况下，隔室中的两个可小于第三隔室，并且优选地较小的隔室叠置在较大的隔室上。叠置的隔室优选地并列取向。
在多隔室取向中，根据本发明的洗涤剂组合物可被包含于隔室中的至少一个中。其可例如仅包含在一个隔室中，或者可包含在两个隔室中，或甚至包含在三个隔室中。
每个隔室可包含相同或不同的组合物。不同的组合物可以全都以相同的形式，或者它们可以以不同的形式。
水溶性单位剂量制品可以包括至少两个内部隔室，其中液体衣物洗涤剂组合物被包含在隔室中的至少一个中，优选地其中单位剂量制品包括至少三个隔室，其中洗涤剂组合物被包含于隔室中的至少一个中。
图1公开了根据本发明的水溶性单位剂量制品(1)。水溶性单位剂量制品(1)包括在密封区域(4)处密封在一起的第一水溶性膜(2)和第二水溶性膜(3)。液体衣物洗涤剂组合物(5)被包含于水溶性单位剂量制品(1)内。
水溶性膜
本发明的膜是可溶于或可分散于水中的。水溶性膜优选地具有20至150微米，优选地35至125微米，甚至更优选地50至110微米，最优选地约76微米的厚度。
优选地，如通过在本文中提出的方法测量的，使用具有20微米最大孔尺寸的玻璃过滤器之后，所述膜具有至少50％，优选地至少75％，或甚至至少95％的水溶解度：
将5克±0.1克的膜材料加入预称重的3L烧杯中并加入2L±5ml的蒸馏水。将其在设定为600rpm的磁力搅拌器，Labline型号1250或等同物以及5cm磁力搅拌器上于30℃剧烈搅拌30分钟。然后，将该混合物经由具有上述指定孔尺寸(最大20微米)的折叠式定性多孔玻璃过滤器过滤。通过任何常规方法将收集的滤液中的水分干燥，并测定剩余材料的重量(溶解或分散的那部分)。然后，可计算出溶解度或分散度的百分比。
优选的膜材料优选地为聚合物材料。如本领域所已知的，膜材料可通过例如将聚合物材料浇注、吹塑、挤出或吹塑挤出而获得。
适合用作小袋材料的优选的聚合物、共聚物或其衍生物选自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚亚烷基氧、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和聚羧酸盐、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸共聚物、多糖(包括淀粉和明胶)、天然树胶(诸如黄原胶和角叉菜胶)。更优选的聚合物选自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯，并且最优选地选自聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羟丙基甲基纤维素(HPMC)、以及它们的组合。优选地，小袋材料中的聚合物(例如PVA聚合物)的水平为至少60％。聚合物可具有任何重均分子量，优选地约1000至1,000,000，更优选地约10,000至300,000，还更优选地约20,000至150,000。
优选地，水溶性膜包含聚乙烯醇聚合物或共聚物，优选聚乙烯醇聚合物和/或聚乙烯醇共聚物的共混物，优选地选自磺化和羧化的阴离子聚乙烯醇共聚物，尤其是羧化的阴离子聚乙烯醇共聚物，最优选聚乙烯醇均聚物和羧化的阴离子聚乙烯醇共聚物的共混物。
优选的膜表现出在冷水(其意指未加热的蒸馏水)中的良好溶解性。优选地，此类膜在24℃，甚至更优选地在10℃的温度下表现出良好的溶解性。所谓的良好溶解性，是指如上所述，在使用具有20微米最大孔尺寸的玻璃过滤器之后，由本文描述的方法测量的，该膜表现出至少50％，优选地至少75％，或甚至至少95％的水溶解度。
优选的膜为由Monosol以贸易参考M8630、M8900、M8779、M8310供应的那些。
膜可为不透明的、透明的或半透明的。膜可包括印刷区域。
印刷区域可使用标准技术诸如柔性版印刷或喷墨印刷实现。
膜可包含厌恶剂，例如苦味剂。合适的苦味剂包括但不限于柚皮甙、蔗糖八乙酸盐、盐酸奎宁、苯甲地那铵或它们的混合物。任意合适水平的厌恶剂可用于膜中。合适水平包括但不限于1ppm至5000ppm，或甚至100ppm至2500ppm，或甚至250ppm至2000rpm。
液体衣物洗涤剂组合物
水溶性单位剂量制品包含液体衣物洗涤剂组合物。术语“液体衣物洗涤剂组合物”是指包含能够润湿和处理织物的液体的任何衣物洗涤剂组合物，并且包括但不限于液体、凝胶、糊剂、分散体等。所述液体组合物可以适当细分形式包括固体或气体，但是所述液体组合物不包括总体上非流体的形式，诸如片剂或颗粒。
不受理论的束缚，优选将聚合物配制成液体衣物洗涤剂，因为这使得能够更快地释放到洗涤液体中。这在快速和冷洗涤循环中尤其有益，其中最大程度地减少陷入不溶解的粉末糊状相中的风险。
所述液体洗涤剂组合物可用于织物手洗操作中，或可用于自动机器织物洗涤操作中。
液体衣物洗涤剂组合物包含按所述液体衣物洗涤剂组合物的重量计介于0.1％和10％之间，优选介于0.25％和5％之间，甚至更优选介于0.5％和4％之间，最优选介于0.75％和3％之间的第一聚合物，其中所述第一聚合物为两亲性接枝聚合物。第一聚合物可完全溶解于液体衣物洗涤剂组合物中，可为部分溶解的，或可为分散的颗粒，或它们的混合物。下面更详细地描述第一聚合物。
液体衣物洗涤剂组合物包含按所述液体衣物洗涤剂组合物的重量计介于0.1％和10％之间，优选介于0.15％和5％之间，甚至更优选介于0.2％和4％之间，最优选介于0.25％和3％之间的第二聚合物，其中所述第二聚合物为聚酯对苯二甲酸酯。第二聚合物可完全溶解于液体衣物洗涤剂组合物中，可为部分溶解的，或可为分散的颗粒，或它们的混合物。下面更详细地描述第二聚合物。
液体衣物洗涤剂组合物包含按所述液体衣物洗涤剂组合物的重量计至多50％，优选介于5％和50％之间，更优选介于7.5％和45％之间，甚至更优选介于10％和40％之间，或甚至更优选介于12％和37％之间，最优选介于15％和30％之间的非皂阴离子表面活性剂。下面更详细地描述非皂阴离子表面活性剂。
优选地，液体衣物洗涤剂组合物包含按所述液体衣物洗涤剂组合物的重量计介于0.1％和10％之间，优选介于0.2％和7％之间，更优选介于0.3％和5％之间的所述第一聚合物和所述第二聚合物的组合。换句话讲，两种聚合物的总浓度可按所述液体衣物洗涤剂组合物的重量计介于0.1％和10％之间，优选介于0.2％和7％之间，更优选介于0.3％和5％之间。
液体衣物洗涤剂组合物优选地包含按所述液体衣物洗涤剂组合物的重量计介于0％和10％之间、优选介于0.01％和8％之间、更优选介于0.1％和6％之间、最优选介于0.15％和4％之间的非离子表面活性剂。优选地，非离子表面活性剂选自醇烷氧基化物、羰基合成的醇烷氧基化物、格尔伯特醇烷氧基化物、烷基酚醇烷氧基化物、或它们的混合物。
优选地，液体衣物洗涤剂组合物包含按所述液体洗涤剂组合物的重量计介于1.5％和20％之间，更优选介于2％和15％之间，甚至更优选介于3％和10％之间，最优选介于4％和8％之间的皂，优选脂肪酸盐，更优选胺中和的脂肪酸盐，其中优选地所述胺为链烷醇胺，更优选地选自单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺或它们的混合物，更优选单乙醇胺。
液体衣物洗涤剂组合物优选地包含阳离子多糖，优选地选自阳离子改性的羟乙基纤维素、阳离子改性的羟丙基纤维素、阳离子和疏水改性的羟乙基纤维素、阳离子和疏水改性的羟丙基纤维素，或它们的混合物，更优选阳离子改性的羟乙基纤维素、阳离子和疏水改性的羟乙基纤维素，或它们的混合物。阳离子多糖优选地以按所述液体衣物洗涤剂组合物的重量计介于0.05％和3％之间，优选介于0.1％和2％之间，更优选介于0.2％和1％之间，最优选介于0.25％和0.75％之间存在。
优选地，所述液体衣物洗涤剂组合物包含烷氧基化聚乙烯亚胺，优选乙氧基化聚乙烯亚胺。优选地，液体衣物洗涤剂组合物包含按所述液体衣物洗涤剂组合物的重量计介于0.1％和10％之间，优选介于0.5％和7％之间，更优选介于1％和5％之间的乙氧基化聚乙烯亚胺。
优选地，液体洗涤剂组合物还包含羧甲基纤维素或其衍生物，优选地选自羧甲基纤维素、疏水改性的羧甲基纤维素或它们的混合物，更优选疏水改性的羧甲基纤维素。羧甲基纤维素优选地以按所述液体衣物洗涤剂组合物的重量计介于0.1％和10％之间，优选介于0.25％和5％之间，甚至更优选介于0.5％和4％之间，最优选介于0.75％和3％之间存在。
如本文所用，术语“纤维素”包括天然纤维素和合成纤维素。纤维素可从植物中提取或由微生物制得。
制备羧甲基纤维素的方法是本领域熟知的。
制备疏水改性的羧甲基纤维素的各种方法公开于本领域中。
羧甲基纤维素聚合物包括Finnfix GDA(由CP Kelco出售)，疏水改性的羧甲基纤维素，例如以商品名Finnfix SH1(CP Kelco)出售的羧甲基纤维素的烷基烯酮二聚体衍生物，或以商品名Finnfix V(由CP Kelco出售)出售的块状羧甲基纤维素。
水溶性单位剂量制品优选地包含按所述单位剂量制品的重量计15％或更少的水，优选地包含按所述单位剂量制品的重量计介于0.1％和15％之间，更优选介于1％和12.5％之间的水。
优选地，所述水溶性单位剂量制品包含按所述液体衣物洗涤剂组合物的重量计介于10％和60％之间，优选介于12％和50％之间，最优选介于15％和40％之间的非水性溶剂，优选地其中所述非水性溶剂选自1,2-丙二醇、甘油、山梨醇、双丙二醇、三丙二醇，或它们的混合物。
液体衣物洗涤剂组合物还可包含选自以下的助剂成分：另外的聚合物、助洗剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶、酶稳定剂、催化材料、漂白剂、漂白活化剂、聚合物分散剂、抗再沉积剂、抑泡剂、美学染料、遮光剂、香料、香料递送体系、结构剂、水溶助长剂、加工助剂、颜料以及它们的混合物。
优选地，液体衣物洗涤剂组合物具有介于6和10之间，更优选介于6.5和8.9之间，最优选介于7和8之间的pH。液体衣物洗涤剂组合物的pH可以作为20℃下的去离子水中的10％稀释液来测量。
第一聚合物
所述第一聚合物为两亲性接枝聚合物。优选地，所述第一聚合物基于聚环氧烷和乙烯基酯，优选地基于作为接枝基础的水溶性聚环氧烷(A)和通过乙烯基酯组分(B)的聚合形成的侧链，所述聚合物每50个亚烷基氧单元具有<1个接枝位点的平均值，更优选地其中接枝的亚烷基氧单元与未接枝的亚烷基氧单元的摩尔比为0.002至0.05，优选0.002至0.035，更优选0.003至0.025，最优选0.004至0.02。
所述第一聚合物优选地具有3000至100 000的平均分子量Mw。优选地，所述第一聚合物具有小于3的多分散性Mw/Mn，其中Mn为平均摩尔质量。
所述第一聚合物可具有按所述第一聚合物的重量计20％至70％，优选25％至60％的聚环氧烷(A)，优选水溶性聚环氧烷(A)作为接枝基础。优选地，所述聚环氧烷接枝基础(A)为聚乙二醇。
优选地，所述第一聚合物包含30重量％至80重量％的乙烯基酯组分(B)，优选地其中该乙烯基酯组分(B)包含乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯或它们的混合物(B1)以及任选的丙烯酸C1-C8烷基酯(B2)，更优选地70重量％至100重量％的乙酸乙烯酯(B1)和0重量％至30重量％的丙烯酸C1-C8烷基酯(B2)。
优选地，所述第一聚合物包含按两亲性接枝聚合物的重量计小于10％的呈未接枝形式的聚乙烯基酯(B)。
优选地，所述第一聚合物为聚乙二醇接枝基础和乙酸乙烯酯侧链，如根据以下结构所示：
其中，优选地所述环氧乙烷/乙酸乙烯酯含量为30％/70％至50％/50％，并且其中优选地所述两亲性接枝聚合物具有10000g/mol至20000g/mol，更优选10000g/mol至15000g/mol的平均摩尔质量(Mn)值，并且其中优选地所述两亲性接枝聚合物具有20000g/mol至30000g/mol，优选地25000g/mol至30000g/mol的平均分子量(Mw)值，更优选地，得到1至3，优选地1.5至2.5的多分散性Mw/Mn，其中优选地所述两亲性接枝聚合物每聚乙二醇聚合物接枝基础具有优选地小于2.7，优选介于0.5和2.5之间，更优选介于1和2之间的平均接枝单元度，其中优选地所述两亲性接枝聚合物具有介于30和70之间，更优选介于40和60之间，最优选介于50和55之间的平均n值。
第二聚合物
所述第二聚合物为聚酯对苯二甲酸酯。优选地，所述第二聚合物为接枝有一个或多个阴离子基团的聚酯对苯二甲酸酯主链，更优选地，所述第二聚合物为对苯二甲酸丙二醇酯的阴离子聚酯。
合适的阴离子聚酯是衍生自对苯二甲酸、5-磺基间苯二甲酸或5-磺基间苯二甲酸的盐，衍生自乙二醇或聚乙二醇，丙二醇或聚丙二醇和聚亚烷基二醇单烷基醚的那些，并且任选地衍生自具有3至6个能够缩聚的官能团，具体地酸、醇或酯官能团的另外的单体。具体地讲，合适的聚酯包含结构单元(I)至(III)：
(I)-[(OCHR1-CHR2)a-O-OC-Ar-CO-]d
(II)-[(OCHR3-CHR4)b-O-OC-sAr-CO-]e
(III)-[(OCHR5-CHR6)c-OR7]f
其中：
a、b和c为1至200；
d、e和f为1至50；
Ar为1,4-取代的亚苯基；
sAr为在位置5被SO3Me取代的1,3-取代的亚苯基；
Me为Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、铵、一烷基铵、二烷基铵、三烷基铵或四烷基铵，其中所述烷基基团为(C1-C22)烷基或(C2-C10)羟烷基，或它们的混合物；
R1、R2、R3、R4、R5和R6独立地选自H或者(C1-C18)正烷基或异烷基，优选甲基；并且
R7为直链或支链的(C1-C18)烷基，或者直链或支链的(C2-C30)烯基，或者具有5至9个碳原子的环烷基基团，(C6-C30)芳基基团或(C6-C50)芳烷基基团，优选苯基或苄基；
优选的是如上定义的阴离子聚酯，其中R1至R6独立地为H或甲基，R7为甲基，a、b和c为1至200，优选1至20的数，更优选a和b为1，并且c可为2至10的数。本文中d为介于1和25之间，优选介于1和10之间，更优选介于1和5之间的数，e为介于1和30之间，优选介于2和15之间，更优选介于3和10之间的数，并且f为介于0.05和15之间，优选介于0.1和10之间，更优选介于0.25和3之间的数。
专家清楚的是，这些值始终是统计平均值，其自然分布因系统而异。
除了由上述结构单元(I)至(III)产生的线性聚酯以外，对于本发明的目的，交联或支链聚酯结构也是可能的，同样地所述聚合物还包含具有至少3至最多6个能够进行酯化反应的官能团的交联多官能结构单元。官能团可以是例如酸、醇、酯、酸酐或环氧基团。交联单体的重量分数基于聚酯的总质量计优选为0％至10％，更优选0％至5％，最优选0％至3％。优选地，所述阴离子聚酯为不具有交联的直链阴离子聚酯。
根据本发明的聚酯通常具有在700至50000g/mol，优选800至25000g/mol，更优选1000至15000g/mol，最优选1200至12000g/mol的范围内的数均分子量。
合适的去垢性聚合物由Clariant以
系列聚合物出售，例如
SRN240，并且尤其是
SRA300。其它合适的去垢性聚合物由Solvay以
系列聚合物出售，例如
SF2和
Crystal。
非皂阴离子表面活性剂
优选地，所述非皂阴离子表面活性剂包括直链烷基苯磺酸盐、烷氧基化烷基硫酸盐或它们的混合物。更优选地，所述非皂阴离子表面活性剂为直链烷基苯磺酸盐和烷氧基化烷基硫酸盐的混合物，更优选直链烷基苯磺酸盐和乙氧基化烷基硫酸盐的混合物。
优选地，直链烷基苯磺酸盐与烷氧基化烷基硫酸盐，更优选直链烷基苯磺酸盐与乙氧基化烷基硫酸盐的重量比为1:2至20:1，优选1.1:1至15:1，更优选1.2:1至10:1，甚至更优选1.3:1至5:1，最优选1.4:1至3:1。
直链烷基苯磺酸盐与乙氧基化烷基硫酸盐的重量比可为1:10至20:1，优选1:7至3:1，更优选1:5至1.5:1。
优选地，液体组合物中的总阴离子表面活性剂(即，存在于液体组合物中的所有阴离子表面活性剂)：非离子表面活性剂的重量比介于5:1和23:1之间。
优选地，所述非皂阴离子表面活性剂用胺中和，所述胺优选地选自单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺或它们的混合物，更优选单乙醇胺。
制备方法
本领域的技术人员将知道如何使用通常已知的制造技术来制备本发明的水溶性单位剂量制品和液体衣物洗涤剂组合物。
洗涤方法
本发明的另外方面为一种用于洗涤织物的方法，所述方法包括以下步骤：
a.将根据本发明的水溶性单位剂量制品与足够的水混合以溶解所述水溶性膜，并且将所述衣物洗涤剂组合物稀释300至3000倍，优选300至800倍的因子以形成洗涤液体；
b.将所述洗涤液体与至少一种待洗涤的织物混合，
任选地其中所述至少一种织物包含残余表面活性剂，优选沉积在其上的非皂阴离子表面活性剂。所述非皂阴离子表面活性剂如上所述。
使用
本发明的另一方面是使用第一聚合物和第二聚合物的组合以减少洗涤操作之后保留在织物上的残余表面活性剂，其中所述第一聚合物和第二聚合物被配制成水溶性单位剂量制品，并且其中所述第一聚合物为两亲性接枝聚合物，并且所述第二聚合物为聚酯对苯二甲酸酯。
第一聚合物和第二聚合物如上所述。优选地所述残余表面活性剂为如上所述的非皂阴离子表面活性剂。
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
实施例
通过运行全标度洗涤测试，从所述织物中提取剩余的阴离子表面活性剂以及通过分析滴定对所述阴离子表面活性剂的量进行定量，已针对棉织物和聚酯织物两者评估了在可溶性单位剂量衣物洗涤组合物中配制根据本发明的包含两亲性接枝聚合物和基于聚酯的去垢性聚合物的双聚合物体系对洗涤循环结束时织物上的剩余阴离子表面活性剂的量的影响。
配方组合物：
通过混合各组分来制备以下基础配方组合物。
*乙氧基化聚乙烯亚胺每个EO链具有20的平均乙氧基化度和MW为约600的聚乙烯亚胺主链
通过在去离子水中混合聚合物原料，已单独制备去离子水中的预溶解聚合物溶液。
-两亲性接枝聚合物**溶液：水中的7％活性物质
-Texcare SRA300溶液：水中的1.5％活性物质
**聚乙二醇接枝聚合物，其包含聚乙二醇主链(Pluriol E6000)和疏水性乙酸乙烯酯侧链，其包含按所述聚合物体系的重量计40％的聚乙二醇主链聚合物和按所述聚合物体系的重量计60％的接枝的乙酸乙烯酯侧链
测试组：
将预溶解的聚合物溶液与22.7g的基础制剂混合，使得获得低于列表的活性聚合物水平。为了计算相应测试组中的活性聚合物，不考虑从预溶解的聚合物溶液中加入水，例如已在22.7g基础制剂的顶部上加入0.34g的100％活性聚合物以获得1.5％活性聚合物配方组合物，使得所有基础组活性组分在所有测试组上保持恒定。测试组B描述了根据本发明的配方组合物，其包含双两亲性接枝聚合物基于聚酯的去垢性聚合物体系，与为非本发明范围之外的比较例的无聚合物测试组A相反。
测试方法：
洗涤循环：
在Miele W1714自动洗衣机中用10厚绒布棉织物示踪剂(类型：CalderonRN37004-LL-B2织物，每示踪剂59g，源自Calderon Textiles LLC(Indianapolis))或用10100％聚酯白色织物示踪剂(30cm*30cm，每示踪剂11g，源自Maison Doree(Brussels))将无聚合物基础和混合的聚合物基础组合物一起加入。在30℃下，用15gpg水选择30分钟的快速循环。该洗涤步骤已重复3次以上。在4次循环后，将棉厚绒布毛巾和聚酯织物示踪剂在线干燥并提交以用于剩余阴离子表面活性剂含量的分析定量。
剩余阴离子表面活性剂含量的分析定量：
保留在织物示踪剂上的阴离子表面活性剂(LAS)已从织物示踪剂中提取，并按照本文所述的测试方法进行分析定量：
提取方法：
已使用加速溶剂提取剂(ASE)型Dionex ASE100从织物示踪剂中提取阴离子表面活性剂。然后将22-25g的织物样品置于66ml ASE样品夹持器内并用800ml氯仿/200ml乙腈/25ml乙酸提取溶剂混合物进行提取。
提取条件设置如下：
·温度：80℃
·静态时间：5分钟
·冲洗体积：70％
·清洗时间120s
·静态循环：2
然后使用100ml容量瓶，用氯仿将收集的提取物进一步稀释至100ml。混合后，已提交25ml的所得混合物用于分析定量所提取的阴离子表面活性剂含量。
阴离子表面活性剂滴定方法：
已通过手动滴定来分析定量所提取的阴离子表面活性剂的量。所述方法基于阴离子表面活性剂的染料复合性能。将包含溶解于氯仿(25mL)中的阴离子表面活性剂的提取样品与20mL的阳离子和阴离子复合染料(溴甲菲啶和二硫蓝VN150，均购自Sigma)的混合指示剂溶液在水中混合。阴离子表面活性剂阳离子染料复合物可溶于有机层中并赋予其红色-粉红色。用0.004N的Hyamine 1622溶液(购自Sigma)滴定表面活性剂，其中季铵盐1622优先将染料置换在产生粉红色的染料表面活性剂复合物中。当Hyamine 1622置换染料时，有机层中的颜色在终点处从粉红色变为灰色。这是所有红色染料已被Hyamine 1622置换的地方。如果加入过量的Hyamine 1622，则其复合阴离子染料，向有机层赋予蓝色，指示终点已经过冲。因此，存在于提取溶液中的阴离子表面活性剂的量可由用于达到终点的滴定剂的量来计算，并且考虑到提取过程中织物的起始重量，相对于存在于原始织物示踪剂槽上的阴离子表面活性剂的量进行反算。
测试结果：
织物上的剩余阴离子表面活性剂水平已汇总于下表中。数据清楚地表明，与因此在本发明的范围外的不包含这些聚合物的组合物相比，包含根据本发明的含有两亲性接枝聚合物和基于聚酯的去垢性聚合物两者的双聚合物体系的可溶性单位剂量衣物洗涤组合物在棉厚绒布毛巾和合成聚酯织物两者上均显示出统计学上优异的表面活性剂漂洗特征。
棉厚绒布毛巾：
聚酯织物：
Claims (15)
1.一种水溶性单位剂量制品，其包括水溶性膜和液体衣物洗涤剂组合物，其中所述液体衣物洗涤剂组合物包含：
a.按所述液体衣物洗涤剂组合物的重量计介于0.1％和10％之间，优选介于0.5％和5％之间，甚至更优选介于0.75％和4％之间，最优选介于1％和3％之间的第一聚合物，其中所述第一聚合物为两亲性接枝聚合物；和
b.按所述液体衣物洗涤剂组合物的重量计介于0.1％和10％之间，优选介于0.15％和5％之间，甚至更优选介于0.2％和4％之间，最优选介于0.25％和3％之间的第二聚合物，其中所述第二聚合物为聚酯对苯二甲酸酯；
c.按所述液体衣物洗涤剂组合物的重量计至多50％，优选介于5％和50％之间，更优选介于7.5％和45％之间，甚至更优选介于10％和40％之间，或甚至更优选介于12％和37％之间，最优选介于15％和30％之间的非皂阴离子表面活性剂。
2.根据权利要求1所述的水溶性单位剂量制品，其中所述液体衣物洗涤剂组合物包含按所述液体衣物洗涤剂组合物的重量计介于0.1％和10％之间，优选介于0.2％和7％之间，更优选介于0.3％和5％之间的所述第一聚合物和所述第二聚合物的组合。
3.根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品，其中所述第一聚合物基于聚环氧烷和乙烯基酯，优选地基于作为接枝基础的水溶性聚环氧烷(A)和通过乙烯基酯组分(B)的聚合形成的侧链，所述聚合物每50个亚烷基氧单元具有<1个接枝位点的平均值，更优选地其中接枝的亚烷基氧单元与未接枝的亚烷基氧单元的摩尔比为0.002至0.05，优选0.002至0.035，更优选0.003至0.025，最优选0.004至0.02，并且优选地其中所述聚环氧烷接枝基础(A)为聚乙二醇。
4.根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品，其中所述第一聚合物具有3000至100 000的平均分子量Mw，或小于3的多分散性Mw/Mn，或它们的混合物，并且其中Mn为平均摩尔质量。
5.根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品，其中所述第一聚合物具有按所述第一聚合物的重量计20％至70％，优选25％至60％的所述聚环氧烷(A)，优选所述水溶性聚环氧烷(A)作为接枝基础，并且优选地其中所述第一聚合物包含30重量％至80重量％的所述乙烯基酯组分(B)，优选地其中所述乙烯基酯组分(B)包含乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯或它们的混合物(B1)以及任选的丙烯酸C1-C8烷基酯(B2)，更优选地70重量％至100重量％的乙酸乙烯酯(B1)和0重量％至30重量％的丙烯酸C1-C8烷基酯(B2)。
6.根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品，其中所述第一聚合物包含按所述两亲性接枝聚合物的重量计小于10％的呈未接枝形式的聚乙烯基酯(B)。
7.根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品，其中所述第二聚合物为接枝有一个或多个阴离子基团的聚酯对苯二甲酸酯主链。
8.根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品，其中所述第二聚合物为包含结构单元(I)至(III)的聚酯对苯二甲酸酯：
(I)-[(OCHR1-CHR2)a-O-OC-Ar-CO-]d
(II)-[(OCHR3-CHR4)b-O-OC-sAr-CO-]e
(III)-[(OCHR5-CHR6)c-OR7]f
其中：
a、b和c为1至200；
d、e和f为1至50；
Ar为1,4-取代的亚苯基；
sAr为在位置5被SO3Me取代的1,3-取代的亚苯基；
Me为Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、铵、一烷基铵、二烷基铵、三烷基铵或四烷基铵，其中所述烷基基团为(C1-C22)烷基或(C2-C10)羟烷基，或它们的混合物；
R1、R2、R3、R4、R5和R6独立地选自H或者(C1-C18)正烷基或异烷基，优选甲基；并且R7为直链或支链的(C1-C18)烷基，或者直链或支链的(C2-C30)烯基，或者具有5至9个碳原子的环烷基基团，(C6-C30)芳基基团或(C6-C50)芳烷基基团，优选苯基或苄基。
9.根据权利要求11所述的水溶性单位剂量制品，其中所述阴离子聚酯包含所述结构单元(I)至(III)，其中：
R1至R6独立地为H或甲基，
R7为甲基，
a、b和c为1至20的数，优选a和b为1，并且c为2至10的数，
d为介于1和25之间，优选介于1和10之间，更优选介于1和5之间的数，
e为介于1和30之间，优选介于2和15之间，更优选介于3和10之间的数，并且
f为介于0.05和15之间，优选介于0.1和10之间，更优选介于0.25和3之间的数。
10.根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品，其中所述第二聚合物为对苯二甲酸丙二醇酯的阴离子聚酯。
11.根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品，其中所述非皂阴离子表面活性剂包括直链烷基苯磺酸盐、烷氧基化烷基硫酸盐或它们的混合物，更优选它们的混合物，其中直链烷基苯磺酸盐与烷氧基化烷基硫酸盐的比率，优选直链烷基苯磺酸盐与乙氧基化烷基硫酸盐的比率为1:2至20:1，优选1.1:1至15:1，更优选1.2:1至10:1，甚至更优选1.3:1至5:1，最优选1.4:1至3:1。
12.根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品，其中所述液体衣物洗涤剂组合物包含按所述液体衣物洗涤剂组合物的重量计介于0％和10％之间，优选介于0.01％和8％之间，更优选介于0.1％和6％之间，最优选介于0.15％和4％之间的所述非离子表面活性剂，优选地其中所述非离子表面活性剂选自醇烷氧基化物、羰基合成的醇烷氧基化物、格尔伯特醇烷氧基化物、烷基酚醇烷氧基化物或它们的混合物。
13.根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品，其中所述液体衣物洗涤剂组合物包含按所述液体洗涤剂组合物的重量计介于1.5％和20％之间，更优选介于2％和15％之间，甚至更优选介于3％和10％之间，最优选介于4％和8％之间的皂，优选脂肪酸盐，更优选胺中和的脂肪酸盐，其中优选地所述胺为链烷醇胺，更优选地选自单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺或它们的混合物，更优选单乙醇胺。
14.根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品，其中所述液体衣物洗涤剂组合物包含：
a.阳离子多糖，优选地选自阳离子改性的羟乙基纤维素、阳离子改性的羟丙基纤维素、阳离子和疏水改性的羟乙基纤维素、阳离子和疏水改性的羟丙基纤维素，或它们的混合物，更优选阳离子改性的羟乙基纤维素、阳离子和疏水改性的羟乙基纤维素，或它们的混合物；
b.烷氧基化聚乙烯亚胺，优选乙氧基化聚乙烯亚胺；
c.羧甲基纤维素或其衍生物，优选地选自羧甲基纤维素、疏水改性的羧甲基纤维素或它们的混合物，更优选疏水改性的羧甲基纤维素；
d.它们的混合物。
15.第一聚合物和第二聚合物的组合用于减少洗涤操作之后保留在织物上的残余表面活性剂的用途，其中所述第一聚合物和所述第二聚合物被配制成水溶性单位剂量制品，并且其中所述第一聚合物为两亲性接枝聚合物，并且所述第二聚合物为聚酯对苯二甲酸酯。
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