CN114317133A - 包含氧化胺表面活性剂、二醇溶剂和多元醇溶剂的水溶性单位剂量制品 - Google Patents
包含氧化胺表面活性剂、二醇溶剂和多元醇溶剂的水溶性单位剂量制品 Download PDFInfo
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Abstract
本发明题为“包含氧化胺表面活性剂、二醇溶剂和多元醇溶剂的水溶性单位剂量制品”。本发明涉及包含氧化胺表面活性剂连同二醇溶剂和多元醇溶剂的水溶性单位剂量制品，以及制备方法。
Description
技术领域
本发明涉及包含氧化胺表面活性剂、二醇溶剂和多元醇溶剂的水溶性单位剂量制品，以及制备方法。
背景技术
水溶性单位剂量制品因其便捷性和易用性而受到消费者的喜爱。消费者也喜欢这样的事实：他们不需要测量洗涤剂剂量，因此这消除了定量给料操作期间的意外溢出。意外的剂量可能是脏乱且不方便的。
另一方面，两性表面活性剂，尤其是氧化胺表面活性剂通常用于个人护理产品(例如淋浴身体乳液)、毛发护理产品(例如洗发剂)和家庭护理产品(例如盘碟洗涤)中。氧化胺表面活性剂在油脂清洁方面具有很好的性能。然而，在织物护理领域，氧化胺表面活性剂的使用是非常有限的。尤其是对于水溶性单位剂量形式的衣物洗涤产品，在氧化胺表面活性剂的存在下配制高度浓缩型液体洗涤剂组合物是相当困难的。由于氧化胺的可商购获得的原料为含有约60％至70％水的水性溶液，因此氧化胺的添加可引入过多的水，导致水溶性单位剂量制品的不稳定性(例如，来自过早破裂的单位剂量制品的液体渗漏)。
为了配制含有氧化胺表面活性剂的稳定水溶性单位剂量制品，可能的方法是增加非水性溶剂的含量，以便在容纳于水溶性单位剂量制品中的液体洗涤剂组合物中保持容许的低水平的水含量。然而，此类增加含量的非水性溶剂也可能是有问题的。此外，在浓缩型液体洗涤剂组合物的情况下，此类非水性溶剂如何以相对高的含量起作用是意料不到的。具体地，发现相对高含量的一些非水性溶剂不能提供稳定的液体洗涤剂组合物(例如，发生相分离和/或絮凝)，并且一些非水性溶剂可导致“渗漏”现象，即，溶剂可通过水溶性膜迁移到水溶性单位剂量制品的外部。因此，需要含氧化胺表面活性剂的水溶性单位剂量制品形式的稳定衣物洗涤剂产品。
令人惊讶地发现了一种解决上述技术问题的包含液体洗涤剂组合物的水溶性单位剂量制品，其中所述液体洗涤剂组合物包含优选比率(例如，1.25:1至6:1)的二醇溶剂和多元醇溶剂，即，提供含有氧化胺表面活性剂的水溶性单位剂量制品而没有任何无法忍受的缺陷(例如，显著的渗漏或不稳定性)。
发明内容
在一个方面，本发明涉及一种水溶性单位剂量制品，其包含水溶性膜和用所述水溶性膜包裹的液体衣物洗涤剂组合物，其中所述液体衣物洗涤剂组合物包含：a)按所述组合物的重量计0.1％至50％的氧化胺表面活性剂，b)按所述组合物的重量计0.1％至50％的非氧化胺表面活性剂，c)按所述组合物的重量计0.1％至40％的二醇溶剂，和d)按所述组合物的重量计0.1％至30％的多元醇溶剂，其中所述二醇溶剂和所述多元醇溶剂的量之和高于所述非氧化胺表面活性剂的量，并且其中所述二醇溶剂与所述多元醇溶剂的重量比为1.25:1至6:1。
本发明的第二方面为包装产品，其包括可重新闭合的容器和至少一个根据本发明的水溶性单位剂量制品。
本发明的第三方面是制备根据本发明的水溶性单位剂量制品的方法，其中液体衣物洗涤剂组合物通过制备包含非氧化胺表面活性剂的基础组合物并将氧化胺表面活性剂加入所述基础组合物中来制备，其中所述氧化胺表面活性剂以粉末或预混物的形式加入，其中所述预混物包含氧化胺表面活性剂以及二醇溶剂和多元醇溶剂。
水溶性单位剂量制品的优点在于提供了含有氧化胺表面活性剂的水溶性单位剂量制品的改善的稳定性。
水溶性单位剂量制品的另一个优点是递送优异的油脂清洁性能。
水溶性单位剂量制品的另一个优点是提供水溶性单位剂量制品的改善的机械性能(例如，改善的小袋紧密度以在消费者抓持小袋时具有更好的感觉以及在储存之后改善的形状保持)。
具体实施方式
定义
如本文所用，当用于权利要求中时，包括“一个”和“一种”的冠词应被理解为是指一种或多种受权利要求书保护或所描述的物质。
如本文所用，术语“包含(comprise/comprises/comprising)”、“包括(include/includes/including)”、“含有(contain/contains/containing)”的含义是非限制性的，即可加入不影响结果的其它步骤和其它成分。以上术语涵盖术语“由……组成”和“基本上由……组成”。
如本文所用，当组合物“基本上不含”特定成分时，其是指组合物包含按所述组合物的重量计少于痕量，或者少于0.1％，或者少于0.01％，或者少于0.001％的特定成分。
如本文所用，术语“衣物洗涤剂组合物”是指用于清洁受污染材料，包括织物的组合物。此类组合物可被用作衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤后处理剂，或可在衣物洗涤操作的漂洗循环或洗涤循环期间添加。术语“液体衣物洗涤剂组合物”在本文中是指呈以下形式的组合物，所述形式选自：可倾倒液体、凝胶、霜膏、以及它们的组合。术语“单位剂量衣物洗涤剂组合物”在本文中是指包含一定体积的液体的水溶性小袋，所述液体被水溶性膜包裹。
如本文所用，术语“烷基”是指支化或非支化的、取代或未取代的烃基部分。包括在术语“烷基”中的是酰基基团的烷基部分。
如本文所用，术语“洗涤溶液”是指用于一个衣物洗涤循环的典型量的水性溶液，优选地1L至50L，或者1L至20L用于手洗，以及20L至50L用于机洗。
如本文所用，术语“受染污织物”非特定地使用，并且可指任何类型的由天然纤维或人造纤维，包括天然纤维、人造纤维和合成纤维，诸如但不限于棉、亚麻布、羊毛、聚酯、尼龙、丝绸、丙烯酸等、以及各种共混物和组合。
水溶性单位剂量制品
本发明公开了一种水溶性单位剂量制品，该水溶性单位剂量制品包含水溶性膜和液体衣物洗涤剂组合物。具体地讲，该液体衣物洗涤剂组合物用水溶性膜包裹。该水溶性膜和液体洗涤剂组合物在下文中更详细地描述。
水溶性单位剂量制品包括水溶性膜，该水溶性膜被成形为使得单位剂量制品包括至少一个由水溶性膜围绕的内部隔室。单位剂量制品可包括彼此密封以限定内部隔室的第一水溶性膜和第二水溶性膜。水溶性单位剂量制品被构造成使得洗涤剂组合物在储存期间不漏出隔室。然而，在将水溶性单位剂量制品添加到水中时，水溶性膜溶解并使内部隔室中的内容物释放到洗涤液体中。
所述隔室应当被理解为是指单位剂量制品内的密闭内部空间，该密闭内部空间保持洗涤剂组合物。在制造期间，第一水溶性膜可被成形为包括开放隔室，在其中添加洗涤剂组合物。然后在靠近隔室的开口的取向上在第一膜上方覆盖第二水溶性膜。然后沿密封区域将第一膜和第二膜密封在一起。
单位剂量制品可包括多于一个隔室，甚至至少两个隔室，或甚至至少三个隔室。隔室可以叠加的取向布置，即一个定位在另一个的顶部上。在这种取向上，单位剂量制品将包括三层膜：顶部、中间和底部。另选地，隔室可以并列取向定位，即，一个紧接另一个取向。隔室可甚至以“轮胎和轮辋”布置取向，即第一隔室靠近第二隔室定位，但第一隔室至少部分地围绕第二隔室，但不完全包封第二隔室。另选地，一个隔室可被完全包封在另一个隔室内。
在单位剂量制品包括至少两个隔室的情况下，隔室中的一个可小于另一个隔室。在单位剂量制品包括至少三个隔室的情况下，隔室中的两个可小于第三隔室，并且优选地较小的隔室叠置在较大的隔室上。叠置的隔室优选地并列取向。
在多隔室取向中，根据本发明的洗涤剂组合物可包含在隔室中的至少一个隔室中。其可例如仅包含在一个隔室中，或者可包含在两个隔室中，或甚至包含在三个隔室中。
每个隔室可包含相同或不同的组合物。不同的组合物可以全都以相同的形式，或者它们可以以不同的形式。
水溶性单位剂量制品可包括至少两个内部隔室，其中液体衣物洗涤剂组合物包含在隔室中的至少一个隔室中，优选地，其中该单位剂量制品包括至少三个隔室，其中该洗涤剂组合物包含在隔室中的至少一个隔室中。
水溶性膜
本发明的膜是可溶于或可分散于水中的。水溶性膜优选地包含聚乙烯醇或其共聚物。优选地，该水溶性膜包含至少两种不同的聚乙烯醇均聚物、至少两种不同的聚乙烯醇共聚物、至少一种聚乙烯醇均聚物和至少一种聚乙烯醇共聚物、或它们的组合的共混物。
优选地，该水溶性膜在变形为单位剂量制品之前具有介于50微米和100微米之间，优选地介于70微米和90微米之间的厚度。
优选地，如通过在本文中提出的方法测量的，使用具有20微米最大孔尺寸的玻璃过滤器之后，所述膜具有至少50％，优选地至少75％，或甚至至少95％的水溶解度：
将5克±0.1克的膜材料加入预称重的3L烧杯中并加入2L±5ml的蒸馏水。将其在磁力搅拌器Labline(型号1250)或等同物以及5cm磁力搅拌器(设定为600rpm)上于30℃剧烈搅拌30分钟。然后，将该混合物经由具有上述指定孔尺寸(最大20微米)的折叠式定性多孔玻璃过滤器过滤。通过任何常规方法将收集的滤液中的水分干燥，并测定剩余材料的重量(溶解或分散的那部分)。然后，可计算出溶解度或分散度的百分比。
优选的膜材料优选地为聚合物材料。如本领域所已知的，膜材料可通过例如将聚合物材料浇注、吹塑、挤出或吹塑挤出而获得。
适合用作小袋材料的优选的聚合物、共聚物或其衍生物选自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚亚烷基氧、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和聚羧酸盐、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸共聚物、多糖(包括淀粉和明胶)、天然树胶(诸如黄原胶和角叉菜胶)。更优选的聚合物选自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯，并且最优选地选自聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羟丙基甲基纤维素(HPMC)、以及它们的组合。优选地，小袋材料中的聚合物(例如PVA聚合物)的水平为至少60％。聚合物可具有任何重均分子量，优选地约1000至1,000,000，更优选地约10,000至300,000，还更优选地约20,000至150,000。
优选地，水溶性单位剂量制品包含聚乙烯醇。
聚合物的混合物也可用作小袋材料。这对于根据其应用和所需的要求来控制隔室或小袋的机械特性和/或溶解特性来讲可能是有益的。合适的混合物包括例如其中一种聚合物具有比另一种聚合物高的水溶解度，和/或一种聚合物具有比另一种聚合物高的机械强度的混合物。还合适的是具有不同重均分子量的聚合物的混合物，例如重均分子量为约10,000至40,000、优选地约20,000的PVA或其共聚物的混合物，以及重均分子量为约100,000至300,000、优选地约150,000的PVA或其共聚物的混合物。还适于本文的是聚合物共混物组合物，例如包含水解可降解的和水溶性的聚合物共混物诸如聚交酯和聚乙烯醇，可通过混合聚交酯和聚乙烯醇而获得，通常包含约1重量％至35重量％的聚交酯和约65重量％至99重量％的聚乙烯醇。
优选地用于本文的是约60％至约98％水解、优选地约80％至约90％水解以改善材料的溶解特性的PVA聚合物。
优选的膜表现出在冷水(其意指未加热的蒸馏水)中的良好溶解性。优选地，此类膜表现出在温度24℃，甚至更优选地在10℃下的良好溶解性。所谓的良好溶解性，是指如上所述，在使用具有20微米最大孔尺寸的玻璃过滤器之后，由本文描述的方法测量的，该膜表现出至少50％，优选地至少75％，或甚至至少95％的水溶解度。
优选的膜是由Monosol提供的那些。
在本文所述的膜中的总PVA树脂含量中，PVA树脂可包含约30重量％至约85重量％的第一PVA聚合物，或约45重量％至约55重量％的第一PVA聚合物。例如，PVA树脂可含有约50重量％的每种PVA聚合物，其中第一PVA聚合物的粘度为约13cP并且第二PVA聚合物的粘度为约23cP(该粘度在去离子水中于20℃下作为4％聚合物溶液测得)。
优选地，该膜包含至少两种不同聚乙烯醇均聚物和/或共聚物的共混物。
最优选地，所述水溶性膜包含至少两种不同聚乙烯醇均聚物的共混物，尤其是包含以下物质的水溶性膜：具有不同平均分子量的至少两种不同聚乙烯醇均聚物的共混物，尤其是具有5cP至约15cP范围内的第一PVOH均聚物和第二PVOH均聚物的绝对平均粘度差|μ2-μ1|的2种不同聚乙烯醇均聚物的共混物(该粘度在去离子水中作为4％聚合物溶液测得)，并且两种均聚物具有介于85％和95％之间，优选地介于85％和90％之间的平均水解度。第一均聚物优选地具有10cP至20cP，优选地10cP至15cP的平均粘度。第二均聚物优选地具有20cP至30cP，优选地20cP至25cP的平均粘度。最优选地，两种均聚物以40/60至40/60重量％的比率共混。
作为另外一种选择，该水溶性膜包含聚合物共混物，所述聚合物共混物包含至少一种共聚物，所述共聚物包含聚乙烯醇和阴离子改性的单体单元。具体地讲，该聚合物共混物可包含90/10至50/50重量％比率的聚乙烯醇均聚物和包含聚乙烯醇和阴离子改性的单体单元的共聚物。作为另外一种选择，该聚合物共混物可包含90/10至10/90重量％比率的两种不同的共聚物，所述共聚物包含聚乙烯醇和阴离子改性的单体单元。
可用于PVOH共聚物的一般类型的阴离子单体单元包括对应于单羧酸乙烯基单体、它们的酯和酸酐，具有可聚合双键的二羧酸单体、它们的酯和酸酐，乙烯基磺酸单体和任何前述物质的碱金属盐的乙烯基聚合单元。合适的阴离子单体单元的示例包括对应于乙烯基阴离子单体的乙烯基聚合单元，所述乙烯基阴离子单体包括乙烯基乙酸、马来酸、马来酸单烷基酯、马来酸二烷基酯、马来酸单甲酯、马来酸二甲酯、马来酸酐、富马酸、富马酸单烷基酯、富马酸二烷基酯、富马酸单甲酯、富马酸二甲酯、富马酸酐、衣康酸、衣康酸单甲酯、衣康酸二甲酯、衣康酸酐、乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、乙烯磺酸、2-丙烯酰胺基-1-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、丙烯酸2-磺基乙酯、前述物质的碱金属盐(例如，钠、钾或其它碱金属盐)、前述物质的酯(例如，甲酯、乙酯或其它C1-C4或C6烷基酯)、以及它们的组合(例如，多种类型的阴离子单体或等同形式的相同阴离子单体)。在一个方面，阴离子单体可以是一种或多种丙烯酰胺基甲基丙磺酸(例如，2-丙烯酰胺基-1-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)、其碱金属盐(例如，钠盐)，以及它们的组合。在一个方面，阴离子单体可为马来酸单甲酯、其碱金属盐(例如，钠盐)、以及它们的组合中的一种或多种。
掺入PVOH共聚物中的一种或多种阴离子单体单元的含量不受具体限制。在一些方面，该一种或多种阴离子单体单元单独地或共同地以约2摩尔％至约10摩尔％范围内的量存在于PVOH共聚物中。(例如，在各种实施方案中，至少2.0摩尔％、2.5摩尔％、3.0摩尔％、3.5摩尔％或4.0摩尔％和/或至多约3.0摩尔％、4.0摩尔％、4.5摩尔％、5.0摩尔％、6.0摩尔％、8.0摩尔％或10摩尔％)。
当然，可在制备本发明的隔室中采用不同的膜材料和/或不同厚度的膜。选择不同膜的有益效果是，所得的隔室可表现出不同的溶解度或脱膜特性。
本文的膜材料还可包含一种或多种添加剂成分。例如，可能有利的是添加增塑剂，例如甘油、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、双丙二醇(DPG)、山梨醇、以及它们的混合物。其它的添加剂可包括待递送至洗涤水的水和功能性洗涤剂添加剂，包括表面活性剂，例如有机聚合物分散剂等。
优选的膜为描述于US 6 166 117和US 6 787 512中的由Monosol以贸易参考号M8630、M8900、M8779、M8310提供的那些，以及具有相应的溶解度和可变形性特性的PVA膜。
液体衣物洗涤剂组合物
水溶性单位剂量制品包含液体衣物洗涤剂组合物。术语“液体衣物洗涤剂组合物”是指包含能够润湿和处理织物的液体的任何衣物洗涤剂组合物，并且包括但不限于液体、凝胶、糊剂、分散体等。液体组合物可包括适当细分形式的固体或气体，但液体组合物不包括总体上为非流体的形式，诸如片剂或颗粒剂。
该液体洗涤剂组合物可用于织物手洗操作中或者可用于自动机器织物洗涤操作中。
液体衣物洗涤剂组合物包含氧化胺表面活性剂、非氧化胺表面活性剂、二醇溶剂和多元醇溶剂。具体地讲，二醇溶剂和多元醇溶剂的量之和可高于非氧化胺表面活性剂的量。
液体衣物洗涤剂组合物还可包含羟基醚溶剂。具体地讲，二醇溶剂、多元醇溶剂和羟基醚溶剂的量之和可高于氧化胺表面活性剂和非氧化胺表面活性剂的量之和。
液体衣物洗涤剂组合物可包含清洁或护理聚合物，优选地其中该清洁或护理聚合物选自乙氧基化聚乙烯亚胺、烷氧基化聚烷基酚、两亲性接枝共聚物、聚对苯二甲酸酯、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、或它们的混合物。
该水溶性单位剂量制品可包含辅助成分，所述辅助成分选自调色染料、聚合物、助洗剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶、酶稳定剂、催化材料、漂白剂、漂白活化剂、聚合物分散剂、抗再沉积剂、抑泡剂、美观染料、遮光剂、香料、香料递送体系、结构剂、水溶助长剂、加工助剂、颜料、以及它们的混合物。
优选地，液体衣物洗涤剂组合物为非牛顿的。不受理论的束缚，非牛顿液体具有与牛顿液体不同的特性，更具体地，非牛顿液体的粘度取决于剪切速率，而牛顿液体具有与所施加的剪切速率无关的恒定粘度。
液体衣物洗涤剂组合物可具有在0.5s-1的剪切速率下的至少2Pa.s的粘度，如使用TA Rheometer AR2000在25℃下所测量的，优选地其中液体洗涤剂组合物具有在0.5s-1的剪切速率下的介于2Pa.s和35Pa.s之间，优选地介于2.5Pa.s和30Pa.s之间，更优选地介于3Pa.s和25Pa.s之间，甚至更优选地介于5Pa.s和20Pa.s之间，最优选地介于10Pa.s和16Pa.s之间的粘度，如使用TA Rheometer AR2000在25℃下所测量的。
在一个实施方案中，液体衣物洗涤剂组合物可包含：a)按所述组合物的重量计2％至8％的氧化胺表面活性剂，所述氧化胺表面活性剂为十二烷基二甲基氧化胺和/或十四烷基二甲基氧化胺，b)按所述组合物的重量计20％至35％的非氧化胺表面活性剂，所述非氧化胺表面活性剂包括C6-C20LAS、C6-C20 AAS、和重均烷氧基化度在7至10的范围内的C6-C20烷氧基化醇，c)按所述组合物的重量计20％至36％的二醇溶剂，所述二醇溶剂包括1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、甲基丙二醇和双丙二醇，以及d)按所述组合物的重量计5％至16％的多元醇溶剂，所述多元醇溶剂包括甘油，其中所述二醇溶剂和所述多元醇溶剂的量之和高于所述非氧化胺表面活性剂的量，并且其中所述二醇溶剂与所述多元醇溶剂的重量比为1.5:1至3:1。
氧化胺表面活性剂
典型的氧化胺表面活性剂可包括水溶性氧化胺，所述水溶性氧化胺含有一个R1C8-18烷基部分以及两个R2和R3部分，所述R2和R3部分选自C1-3烷基基团和C1-3羟烷基基团。优选地，氧化胺可通过式R1–N(R2)(R3)O来表征，其中R1为C8-18烷基，并且R2和R3选自甲基、乙基、丙基、异丙基、2-羟乙基、2-羟丙基和3-羟丙基，优选甲基。具体地，直链氧化胺表面活性剂可包括直链C10-C18烷基二甲基氧化胺和直链C8-C12烷氧基乙基二羟基乙基氧化胺。优选的氧化胺包括直链C10、直链C10-C12和直链C12-C14烷基二甲基氧化胺，最优选直链C12-14烷基二甲基氧化胺。
在一些实施方案中，氧化胺表面活性剂可以按组合物的重量计如下范围内的量存在：0.3％至30％，优选地0.5％至20％，更优选地0.8％至15％，最优选地1％至10％，例如2％、4％、6％、8％、10％或它们的任意范围。
优选地，氧化胺表面活性剂可选自C6-C20烷基二甲基氧化胺、C6-20酰胺基烷基二甲基氧化胺、以及它们的任意组合。更优选地，所述氧化胺表面活性剂可选自C10-C16烷基二甲基氧化胺以及它们的任意组合。最优选地，所述氧化胺表面活性剂可选自十二烷基二甲基氧化胺、十四烷基二甲基氧化胺、以及它们的任意组合。
非氧化胺表面活性剂
本发明的液体洗涤剂组合物可包含非氧化胺表面活性剂，所述非氧化胺表面活性剂优选地选自：阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、以及它们的任意组合。具体地，所述非氧化胺表面活性剂以按所述组合物的重量计1％至45％，优选地3％至40％，更优选地5％至37％，最优选地7％至35％范围内的量存在。
优选地，该阴离子表面活性剂可选自C6-C20直链烷基苯磺酸盐(LAS)、C6-C20烷基硫酸盐(AS)、C6-C20烷基烷氧基硫酸盐(AAS)、C6-C20甲酯磺酸盐(MES)、C6-C20烷基醚羧酸盐(AEC)、脂肪酸、以及它们的任意组合。更优选地，阴离子表面活性剂体系可包含C6-C20 LAS以及任选的附加阴离子表面活性剂诸如C6-C20 AS和/或C6-C20 AAS。在一个实施方案中，LAS为C10-C16 LAS，优选C12-C14 LAS。
优选地，所述非离子表面活性剂可选自烷基烷氧基化醇、烷基烷氧基化酚、烷基多糖、烷基多糖苷、甲酯乙氧基化物、多羟基脂肪酸酰胺、烷氧基化脂肪酸酯、蔗糖酯、脱水山梨糖醇酯和脱水山梨糖醇酯的烷氧基化衍生物、以及它们的任意组合。更优选地，非离子表面活性剂可包含重均乙氧基化度在如下范围内的C8-C18乙氧基化醇：1至20，优选地5至15，更优选地7至10。
在一些实施方案中，所述非氧化胺表面活性剂可包括阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂，其中所述阴离子表面活性剂包括C6-C20 LAS和任选的C6-C20 AS和/或C6-C20AAS，并且所述非离子表面活性剂包括重均烷氧基化度在1至20，优选地5至15，更优选地7至10的范围内的C6-C20烷氧基化醇。
在一些实施方案中，LAS与AAxS的重量比为至少0.6，优选地至少0.8，更优选地至少0.9，最优选地至少1，例如0.6、0.7、0.8、0.9、1、1.2、1.5、2、2.5、3、4、5、8、10或它们之间的任意范围。
在一些实施方案中，所述C6-C20 LAS以按所述组合物的重量计1％至20％，优选地2％至15％，更优选地3％至10％范围内的量存在。
在一些实施方案中，所述C6-C20 AAS以按所述组合物的重量计1％至20％，优选地2％至15％，更优选地3％至10％范围内的量存在。
在一些实施方案中，所述C6-C20烷氧基化醇以按所述组合物的重量计1％至30％，优选地2％至25％，更优选地3％至20％范围内的量存在。
溶剂
所述液体洗涤剂组合物可包含非水性溶剂。具体地，所述液体洗涤剂组合物可包含二醇溶剂和多元醇溶剂，其中所述二醇溶剂与所述多元醇溶剂的重量比为1.3:1至5.5:1，优选地1:4至4.5:1，更优选地1.5:1至3.5:1，例如1.6:1、1.7:1、1.8:1、2:1、2.5:1、3:1、3.5:1、4:1、4.5:1、5:1、5.5:1或它们的任意范围。
如本文所用，术语“二醇溶剂”是指为具有两个羟基基团的醇化合物的溶剂。如本文所用，术语“多元醇溶剂”是指为具有三个或更多个羟基基团的醇化合物的溶剂。如本文所用，术语“羟基醚溶剂”是指为具有至少一个羟基基团的醚化合物的溶剂。
在一些实施方案中，所述二醇溶剂和所述多元醇溶剂的量之和按所述组合物的重量计为20％至65％，优选地25％至60％，更优选地30％至55％，最优选地35％至50％，例如35％、40％、45％、50％或它们的任意范围。
具体地，所述二醇溶剂可以按所述组合物的重量计如下范围内的量存在：10％至40％，优选地15％至35％，更优选地20％至36％，例如22％、25％、27％、30％、36％或它们的任意范围；和/或所述多元醇溶剂以按所述组合物的重量计如下范围内的量存在：5％至20％，优选地8％至18％，更优选地10％至16％，例如11％、12％、13％、14％、15％或它们的任意范围。
优选地，所述二醇溶剂选自乙二醇、1,2-丙二醇(p-二醇)、1,3-丙二醇、甲基丙二醇、丁二醇、以及它们的任意组合。更优选地，所述二醇溶剂包括1,2-丙二醇。
优选地，所述多元醇溶剂选自甘油、丁三醇、季戊四醇、以及它们的任意组合。更优选地，多元醇溶剂包括甘油。
在一些实施方案中，1,2-丙二醇以按所述组合物的重量计5％至40％，优选地10％至35％，更优选地15％至30％范围内的量存在；和/或甘油以按所述组合物的重量计1％至30％，优选地3％至25％，更优选地5％至20％范围内的量存在。
此外，所述液体衣物洗涤剂组合物还可包含羟基醚溶剂。具体地讲，所述羟基醚溶剂可以按所述组合物的重量计如下范围内的量存在：0.1％至20％，优选地1％至15％，更优选地2％至10％，例如3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％或它们之间的任意范围。
优选地，所述羟基醚溶剂可选自双丙二醇(DPG)、正丁氧基丙氧基丙醇(nBPP)、二甘醇、以及它们的任意组合。更优选地，所述羟基醚溶剂可包括DPG。
染料固定剂
本发明的液体洗涤剂组合物可包含染料固定剂。本发明的染料固定剂为阳离子聚合物。不受任何理论的约束，据信具有正电荷的此类染料固定剂可通过电荷相互作用结合具有负电荷的染料，然后防止染料离开纺织物或防止染料再沉积到不同颜色的纺织物上。具体地，染料固定剂可选自以下物质的反应产物：i)多胺与氰胺和有机酸和/或无机酸，ii)氰胺与醛和铵盐，iii)氰胺与醛和胺，或iv)胺与表氯醇。优选地，染料固定剂可选自胺与表氯醇的反应产物，其中胺为伯胺、仲胺或叔胺。更优选地，染料固定剂可选自二甲胺与表氯醇的反应产物。最优选地，染料固定剂可为聚(2-羟丙基二甲基氯化铵)，也称为聚(二甲胺-共-表氯醇)，例如可以商品名TEXCARE DFC 6从Clariant商购获得的聚合物(CAS#:25988-97-0)。
术语“胺”包括单胺和多胺。本文所用的单胺可为伯胺、仲胺和叔胺。它们可为脂族胺，例如二烷基胺，尤其是二甲胺；脂环族胺，例如环己胺；和芳族胺，例如苯胺。然而，本文所用的胺也可同时具有脂族、脂环族和芳族取代基。此外，还可以使用杂环化合物，例如吡啶。术语“多胺”在本文中包括例如二胺、三胺、四胺等，并且还包括类似的N-烷基多胺和N,N-二烷基多胺。其示例为乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺和高级多胺。尤其优选的多胺可为乙二胺、二亚乙基三胺和二甲基氨基丙胺。铵盐为氨的盐，尤其是氯化铵或具有不同无机酸或有机酸的上述胺或多胺，或其它季铵盐。
氰胺可为单氰胺或双氰胺。本文所用的醛可包括例如脂族醛，诸如甲醛、乙醛、丙醛、丁醛；二醛，例如乙二醛；不饱和醛，例如丙烯醛、巴豆醛和芳族醛例如苯甲醛。尤其优选的醛可为脂族醛诸如甲醛。
本文所用的染料固定剂也可为基于二烯丙基二甲基氯化铵(DADMAC)的均聚物和共聚物。基于DADMAC的共聚物包含其它乙烯单体作为其它组分，例如乙烯基咪唑、乙烯基吡咯烷酮、乙烯醇、乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸/酯、丙烯酰胺、苯乙烯、苯乙烯磺酸、丙烯酰胺甲基丙磺酸(AMPS)等。基于DADMAC的均聚物可以商品名
3954、Dodigen 4033和Genamin PDAC(从Clariant)获得。
优选地，适用于本公开的染料固定剂可选自胺与表氯醇的反应产物，其中胺为伯胺、仲胺或叔胺。更优选地，适用于本发明的染料固定剂可选自二甲胺与表氯醇的反应产物。最优选地，染料固定剂可为聚(2-羟丙基二甲基氯化铵)。
在一个实施方案中，染料固定剂为式(I)的聚(2-羟丙基二甲基氯化铵)：
其中n为5至1000的整数。
根据本公开的组合物中的染料固定剂可以按所述组合物的重量计如下范围内的量存在：0.02％至5％，优选地0.05％至4％，更优选地0.1％至3％，最优选地0.15％至2％，例如0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1.0％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％、1.5％、1.6％、1.7％、1.8％或它们之间的任意范围。
制备方法
本领域的技术人员将知道如何使用本领域已知的技术制备本发明的单位剂量制品和液体衣物洗涤剂组合物。
本发明的另一方面是制备根据本发明的水溶性单位剂量制品的方法，其中液体衣物洗涤剂组合物通过制备包含非氧化胺表面活性剂的基础组合物并将氧化胺表面活性剂加入所述基础组合物中来制备，其中所述氧化胺表面活性剂以如下方式加入；
a.粉末形式；或者
b.预混物，其中所述预混物包含所述氧化胺表面活性剂和非水性溶剂；或者
c.它们的混合物。
所述氧化胺表面活性剂–非水性溶剂预混物优选为基本上非水性的，即优选地包含小于20％，更优选地小于10％，最优选地小于5％的水。该预混物优选地包含按所述预混物的重量计至少10％，优选地至少20％，更优选地至少30％的氧化胺表面活性剂。所述预混物可包含按所述预混物的重量计最多35％，优选地40％，更优选地50％，甚至更优选地60％的氧化胺表面活性剂。
洗涤方法
本发明的另一方面是一种洗涤方法，该方法包括以下步骤：将根据本发明的水溶性单位剂量制品加入足够的水中以将液体洗涤剂组合物稀释至少300倍从而形成洗涤液体，以及使待洗涤的物品与所述洗涤液体接触。
包装产品
本发明的另一方面为包装产品，所述包装产品包括可重新闭合的容器和包含在该容器中的至少一个根据本发明的水溶性单位剂量制品。
本领域的技术人员将知道相关的储存容器。优选地，该储存容器为柔性的、优选地可重新密封的袋，刚性的、优选地可重新闭合的桶，或它们的混合物，优选地其中该储存容器包括儿童安全闭合件。本领域的技术人员将知道合适的儿童安全闭合件。
包装件可以由任何合适的材料制成。该容器可由金属材料、铝、塑性材料、硬纸板材料、层合体、纤维素纸浆材料、或它们的混合物制成。包装件可由塑性材料，优选地聚烯烃材料制成。包装件可由聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、PVC、或它们的混合物或更耐用的工程塑料如丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)、聚碳酸酯、聚酰胺等制成。用于制备容器的材料可包含其它成分，诸如着色剂、防腐剂、增塑剂、UV稳定剂、氧气、香料和防潮回收材料等。
用途
本发明的另一方面是包含在根据本发明的水溶性单位剂量制品内的液体洗涤剂组合物中的两性表面活性剂用来提供优异的油脂清洁有益效果和改善的稳定性的用途。
测试方法
测试1：稳定性测试
稳定性测试通过如下所述的目视检查来进行：
1)制备包含液体洗涤剂组合物的样品单位剂量制品(约10ml)。通过使用基于聚乙烯醇的膜将含有全部所需成分的液体洗涤剂组合物(约10ml)包封到单位剂量的隔室中，其中该PVA膜和单位剂量的形状与CN Ariel Laundry双室并列型小袋相同。
2)将步骤1)中制备的样品储存密封在密闭容器中，在40℃下于烘箱中保持一定的时间段(1、2、3或4周)；
3)目视检查样品以确定：
a)渗漏：如果在单位剂量制品的表面上或在容器壁内部存在任何渗漏，则将其确定为“不合格”。如果不存在明显的渗漏，则将其确定为“合格”。
b)相分离(在步骤2之后未保持均匀的体系)。如果存在任何相分离，诸如形成分离的层、絮凝或变得浑浊，则将其确定为“不合格”。如果不存在相分离，则将其确定为“合格”。
测试2：机械性能测试
机械性能测试通过如下所述的紧密度测量来进行：
1)制备包含液体洗涤剂组合物的样品单位剂量制品(约10ml)。通过使用基于聚乙烯醇的膜将含有全部所需成分的液体洗涤剂组合物(约10ml)包封到单位剂量的隔室中，其中该PVA膜和单位剂量的形状与CN Ariel Laundry双室并列型小袋相同。
2)将步骤1)中制备的样品储存密封在密闭容器中，在40℃下于烘箱中保持一定的时间段(1、2、3或4周)；
3)通过使用来自Instron Industrial Products的Instron UniversalMaterials Testing machine来测定小袋的机械性能(紧密度)。将小袋水平放置在底部压缩装置的中心上。将压缩力设定为10N并将压缩高度值记录在输出屏幕上。
实施例
实施例1：含有氧化胺、二醇溶剂和多元醇溶剂的单位剂量制品的稳定性
制备包含液体洗涤剂组合物的五(5)个样品单位剂量制品，其含有以下成分，其中所有样品均含有氧化胺表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、二醇溶剂和多元醇溶剂，其中二醇溶剂与多元醇溶剂的比率不同。通过使用基于聚乙烯醇的膜将液体洗涤剂组合物(约10ml)包封到单位剂量的隔室中，其中PVA膜和单位剂量的形状与CN ArielLaundry双室并列型小袋相同。
表1
1：染料固定剂：聚(2-羟丙基二甲基氯化铵)，其可以商品名TEXCARE DFC 6从Clariant商购获得。
2：1,2-丙二醇
3：甘油
然后，根据如上文所述的测试1：稳定性测试，测试样品1至5以用于测定稳定性。这些样品在储存3周后的稳定性结果示于表2中。令人惊奇的是，仅在二醇溶剂与多元醇溶剂的优选比率范围内，非水性溶剂可稳定含有氧化胺表面活性剂的液体衣物洗涤剂组合物，即通过所有稳定性测试。
表2
1：液体是透明且澄清的。
2：由于相分离，液体变浑浊。
实施例2：含有氧化胺、二醇溶剂和多元醇溶剂的单位剂量制品的机械性能
制备包含液体洗涤剂组合物的三(3)个样品单位剂量制品，其含有以下成分，其中所有样品均含有氧化胺表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、二醇溶剂(即，P-二醇)和多元醇溶剂(即，甘油)，并且仅样品6还包含羟基醚溶剂(即，DPG)。通过使用基于聚乙烯醇的膜将液体洗涤剂组合物(约10ml)包封到单位剂量的隔室中，其中PVA膜和单位剂量的形状与CN Ariel Laundry双室并列型小袋相同。
表3
1：染料固定剂：聚(2-羟丙基二甲基氯化铵)，其可以商品名TEXCARE DFC 6从Clariant商购获得。
2：1,2-丙二醇
3：甘油
4：DPG
然后，根据如上文所述的测试2：机械性能测试，测试样品6至8以用于测定机械性能。这些样品在储存3周后的紧密度结果示于表4中。令人惊讶的是，DPG的添加可出人意料地提供更好的机械性能，即，显著改善的小袋紧密度，这指示改善的弹性。
表4
| 样品6 | 样品7 | 样品8 | |
| 羟基醚溶剂重量％ | 6％ | -- | -- |
| 二醇/多元醇的比率 | 2.1:1 | 2.0:1 | 3.0:1 |
| 紧密度 | 10.7mm | 9.5mm | 9.4mm |
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
除非明确排除或以其他方式限制，本文中引用的每一篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利，均据此全文以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其作为与本发明的任何所公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可，或不是对其自身或与任何一个或多个参考文献的组合提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出各种其他变化和修改。因此，本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。
Claims (15)
1.一种水溶性单位剂量制品，所述水溶性单位剂量制品包含水溶性膜和用所述水溶性膜包裹的液体衣物洗涤剂组合物，其中所述液体衣物洗涤剂组合物包含：
a)按所述组合物的重量计0.1％至50％的氧化胺表面活性剂，
b)按所述组合物的重量计0.1％至50％的非氧化胺表面活性剂，
c)按所述组合物的重量计0.1％至40％的二醇溶剂，和
d)按所述组合物的重量计0.1％至30％的多元醇溶剂，
其中所述二醇溶剂和所述多元醇溶剂的量之和高于所述非氧化胺表面活性剂的量，并且
其中所述二醇溶剂与所述多元醇溶剂的重量比为1.25:1至6:1。
2.根据权利要求1所述的水溶性单位剂量制品，其中所述二醇溶剂与所述多元醇溶剂的重量比为1.3:1至5.5:1，优选地1:4至4.5:1，更优选地1.5:1至3.5:1。
3.根据权利要求1或2所述的水溶性单位剂量制品，其中所述二醇溶剂以按所述组合物的重量计10％至40％，优选地15％至36％，更优选地20％至32％范围内的量存在；
优选地，其中所述二醇溶剂选自乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、丁二醇、以及它们的任意组合；
更优选地，其中所述二醇溶剂包括1,2-丙二醇。
4.根据权利要求1或2所述的水溶性单位剂量制品，其中所述多元醇溶剂以按所述组合物的重量计5％至20％，优选地8％至18％，更优选地10％至16％范围内的量存在；
优选地，其中所述多元醇溶剂选自甘油、丁三醇、季戊四醇、以及它们的任意组合；并且
更优选地，其中所述多元醇溶剂包括甘油。
5.根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品，其中所述氧化胺表面活性剂以按所述组合物的重量计0.3％至30％，优选地0.5％至20％，更优选地0.8％至15％，最优选地1％至10％范围内的量存在；
优选地，其中所述氧化胺表面活性剂选自C6-C20烷基二甲基氧化胺、C6-20酰胺基烷基二甲基氧化胺、以及它们的任意组合；
更优选地，其中所述氧化胺表面活性剂选自C10-C16烷基二甲基氧化胺以及它们的任意组合；
最优选地，其中所述氧化胺表面活性剂选自十二烷基二甲基氧化胺、十四烷基二甲基氧化胺、以及它们的任意组合。
6.根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品，其中所述非氧化胺表面活性剂以按所述组合物的重量计1％至45％，优选地3％至40％，更优选地5％至37％，最优选地7％至35％范围内的量存在；
优选地，其中所述非氧化胺表面活性剂包括阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂；
更优选地，其中所述非氧化胺表面活性剂包括阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂，其中所述阴离子表面活性剂选自C6-C20直链烷基苯磺酸盐(LAS)、C6-C20烷基硫酸盐(AS)、C6-C20烷基烷氧基硫酸盐(AAS)、C6-C20甲酯磺酸盐(MES)、C6-C20烷基醚羧酸盐(AEC)、脂肪酸、以及它们的任意组合，并且所述非离子表面活性剂选自烷基烷氧基化醇、烷基烷氧基化酚、烷基多糖、烷基多糖苷、甲酯乙氧基化物、多羟基脂肪酸酰胺、烷氧基化脂肪酸酯、蔗糖酯、脱水山梨糖醇酯和脱水山梨糖醇酯的烷氧基化衍生物、以及它们的任意组合；
最优选地，其中所述非氧化胺表面活性剂包括阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂，其中所述阴离子表面活性剂包括C6-C20 LAS和任选的C6-C20 AS和/或C6-C20 AAS，并且所述非离子表面活性剂包括重均烷氧基化度在1至20，优选地5至15，更优选地7至10的范围内的C6-C20烷氧基化醇。
7.根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品，其中所述二醇溶剂和所述多元醇溶剂的量之和按所述组合物的重量计为20％至65％，优选地25％至60％，更优选地30％至55％，最优选地35％至50％。
8.根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品，其中所述液体衣物洗涤剂组合物还包含羟基醚溶剂，所述羟基醚溶剂以按所述组合物的重量计0.1％至20％，优选地1％至15％，更优选地2％至10％范围内的量存在；
优选地，其中所述羟基醚溶剂选自双丙二醇(DPG)、正丁氧基丙氧基丙醇(nBPP)、二甘醇、以及它们的任意组合；并且
更优选地，其中所述羟基醚溶剂包括DPG。
9.根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品，其中所述液体衣物洗涤剂组合物还包含染料固定剂，所述染料固定剂以按所述组合物的重量计0.02％至5％，优选地0.05％至4％，更优选地0.1％至3％，最优选地0.15％至2％范围内的量存在；
优选地，其中所述染料固定剂选自胺与表氯醇的反应产物，其中所述胺为伯胺、仲胺或叔胺；
更优选地，其中所述染料固定剂选自二甲胺与表氯醇的反应产物；
最优选地，其中所述染料固定剂为聚(2-羟丙基二甲基氯化铵)。
10.根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品，其中所述水溶性膜为聚合物水溶性膜，优选地其中所述聚合物膜包含聚乙烯醇。
11.根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品，所述水溶性单位剂量制品包含助剂成分，所述助剂成分选自调色染料、聚合物、助洗剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶、酶稳定剂、催化材料、漂白剂、漂白活化剂、聚合物分散剂、抗再沉积剂、抑泡剂、美观染料、遮光剂、香料、香料递送体系、结构剂、水溶助长剂、加工助剂、颜料、以及它们的混合物。
12.根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品，其中所述液体衣物洗涤剂组合物包含：
a)按所述组合物的重量计2％至8％的氧化胺表面活性剂，所述氧化胺表面活性剂为十二烷基二甲基氧化胺和/或十四烷基二甲基氧化胺，
b)按所述组合物的重量计20％至35％的非氧化胺表面活性剂，所述非氧化胺表面活性剂包括C6-C20 LAS、C6-C20 AAS、和重均烷氧基化度在7至10的范围内的C6-C20烷氧基化醇，
c)按所述组合物的重量计20％至36％的二醇溶剂，所述二醇溶剂包括1,2-丙二醇，
d)按所述组合物的重量计5％至16％的多元醇溶剂，所述多元醇溶剂包括甘油，和
e)按所述组合物的重量计3％至10％的多元醇溶剂，所述多元醇溶剂包括DPG，以及
f)按所述组合物的重量计0.3％至2％的染料固定剂，所述染料固定剂为聚(2-羟丙基二甲基氯化铵)，
其中所述二醇溶剂和所述多元醇溶剂的量之和高于所述非氧化胺表面活性剂的量，并且
其中所述二醇溶剂与所述多元醇溶剂的重量比为2.0:1至2.4:1。
13.根据权利要求6至10中任一项所述的水溶性单位剂量制品，其中所述C6-C20 LAS以按所述组合物的重量计1％至20％，优选地2％至15％，更优选地3％至10％范围内的量存在；和/或
其中所述C6-C20 AAS以按所述组合物的重量计1％至20％，优选地2％至15％，更优选地3％至10％范围内的量存在；和/或
其中所述C6-C20烷氧基化醇以按所述组合物的重量计1％至30％，优选地2％至25％，更优选地3％至20％范围内的量存在；和/或
其中丙二醇以按所述组合物的重量计5％至40％，优选地10％至35％，更优选地15％至30％范围内的量存在；和/或
其中双丙二醇以按所述组合物的重量计1％至20％，优选地2％至15％，更优选地3％至10％范围内的量存在；和/或
其中甘油以按所述组合物的重量计1％至30％，优选地3％至25％，更优选地5％至20％范围内的量存在。
14.一种包装产品，所述包装产品包括可重新闭合的容器和包含于其中的至少一个根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品。
15.一种制备根据权利要求1至12中任一项所述的水溶性单位剂量制品的方法，其中所述液体衣物洗涤剂组合物通过制备包含所述非氧化胺表面活性剂的基础组合物并将所述氧化胺表面活性剂加入所述基础组合物中来制备，其中所述氧化胺表面活性剂以粉末或预混物的形式加入，其中所述预混物包含所述氧化胺表面活性剂以及所述二醇溶剂和所述多元醇溶剂。
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