JP6974583B2 - 両親媒性グラフトポリマーとポリエステルテレフタレートとを含む水溶性単位用量物品 - Google Patents

Description

本発明は、両親媒性グラフトポリマーとポリエステルテレフタレートとを含有する水溶性単位用量物品、及び当該水溶性単位用量物品を使用して布地を洗浄するプロセスに関する。

水溶性単位用量物品は、使用するのが便利かつ効率的であるため、消費者に好まれている。このような水溶性単位用量物品は、洗濯洗剤組成物を含むことが多い。

洗濯作業中、様々な洗剤活性物質が布地に沈着する。洗浄作業のすすぎ工程は、洗浄の終了前に任意の残留物質を除去するように設計される。しかしながら、時折、若干の残留物質が残る場合もある。実際に、前の洗浄作業から及びそのとき実施されている洗浄作業からの残留物質、特に界面活性剤物質が布地上に残る場合がある。

消費者は、洗浄後に布地上に残留物質が残ることを好まないので、洗浄後に布地上に物質が残る事例を更に低減することが望ましい。

単位用量物品のコンパクトな性質から、活性物質を組成物に配合するために利用可能な空間は有限である。したがって、この効果を達成するために特定の化学活性物質を更に添加することなく、布地上に物質が残る事例を低減することが望ましい。

驚くべきことに、２つのポリマー（両親媒性グラフトポリマー及びポリエステルテレフタレート）の混合物を配合したとき、天然繊維及び合成繊維の両方にわたって、布地からの残留界面活性剤の除去が改善されることが見出された。更に、両ポリマーは、汚れ除去ポリマーとして洗浄効果を提供し、これは、残留界面活性剤を除去することだけを目的として化学物質を添加する必要がないことを意味する。

本発明の第１の態様は、水溶性フィルムと、液体洗濯洗剤組成物と、を含む水溶性単位用量物品であって、当該洗濯洗剤組成物が、
ａ．当該液体洗濯洗剤組成物の０．１重量％〜１０重量％、好ましくは０．５重量％〜５重量％、更により好ましくは０．７５重量％〜４重量％、最も好ましくは１重量％〜３重量％の第１のポリマーであって、両親媒性グラフトポリマーである第１のポリマーと、
ｂ．当該液体洗濯洗剤組成物の０．１重量％〜１０重量％、好ましくは０．１５重量％〜５重量％、更により好ましくは０．２重量％〜４重量％、最も好ましくは０．２５重量％〜３重量％の第２のポリマーであって、ポリエステルテレフタレートである第２のポリマーと、
ｃ．当該液体洗濯洗剤組成物の５０重量％以下、好ましくは５重量％〜５０重量％、より好ましくは７．５重量％〜４５重量％、更により好ましくは１０重量％〜４０重量％、又は更により好ましくは１２重量％〜３７重量％、最も好ましくは１５重量％〜３０重量％の非石鹸アニオン性界面活性剤と、を含む水溶性単位用量物品である。

本発明の第２の態様は、布地を洗浄するプロセスであって、
ａ．本発明による水溶性単位用量物品を、水溶性フィルムを溶解させ、洗濯洗剤組成物を３００〜３０００倍希釈して洗浄液を形成するのに十分な水と合わせる工程と、
ｂ．当該洗浄液を、洗浄される少なくとも１枚の布地と合わせる工程と、を含み、
任意に、当該少なくとも１枚の布地が、残留界面活性剤、好ましくは、その上に沈着した非石鹸アニオン性界面活性剤を含む、プロセスである。

本発明の第３の態様は、洗浄作業後に布地上に残る残留界面活性剤を低減するための第１のポリマーと第２のポリマーとの組み合わせの使用であって、当該第１及び第２のポリマーが水溶性単位用量物品に配合され、当該第１のポリマーが両親媒性グラフトポリマーであり、当該第２のポリマーがポリエステルテレフタレートである使用である。

本発明による水溶性単位用量物品である。

水溶性単位用量物品
本発明は、水溶性フィルムと、液体洗濯洗剤組成物と、を含む、水溶性単位用量物品を開示する。水溶性フィルム及び液体洗剤組成物について、以下により詳細に説明する。

水溶性単位用量物品は、単位用量物品が水溶性フィルムによって取り囲まれた少なくとも１つの内部区画を含むような形状の水溶性フィルムを含む。単位用量物品は、内部区画を画定するように互いに封止された、第１の水溶性フィルムと、第２の水溶性フィルムとを含んでよい。水溶性単位用量物品は、保管中に洗剤組成物が区画から漏れ出さないように構成される。しかしながら、水溶性単位用量物品を水に加えると、水溶性フィルムが溶解して、内部区画の内容物が洗浄液中に放出される。

区画は、洗剤組成物を保持する、単位用量物品内の密閉された内部空間を意味する、と理解すべきである。製造中、第１の水溶性フィルムは、洗剤組成物が添加される開口区画を含むような形状でよい。次に、区画の開口部を閉じる向きで、第１のフィルムを第２の水溶性フィルムで覆う。次いで、第１及び第２のフィルムは、封止領域に沿って共に封止される。

単位用量物品は、２つ以上の区画、更には少なくとも２つの区画、又は更には少なくとも３つの区画を含んでよい。区画は、重ね合わせる配置で、すなわち、一方が他方の上に位置するように配置されてよい。このような配向では、単位用量物品は、上部、中央部及び下部の３つのフィルムを含む。代替的に、区画は、隣り合った配置で、すなわち、一方が他方に隣接する配向で位置してよい。区画は、更には「タイヤ及びリム」構成での配置であってよく、すなわち、第１の区画は、第２の区画に隣接して位置するが、第１の区画は、第２の区画を少なくとも部分的に取り囲み、第２の区画を完全には囲まない。代替的に、１つの区画が別の区画内に完全に囲まれてもよい。

単位用量物品が少なくとも２つの区画を含む場合、区画の一方が他方の区画より小さくてもよい。単位用量物品が少なくとも３つの区画を含む場合、区画のうちの２つが第３の区画より小さくてもよく、好ましくは、小さい方の区画が大きい方の区画上に重ね合わせられている。重ね合わせられた区画は、好ましくは、隣り合って配置される。

多区画配向では、本発明による洗剤組成物が区画の少なくとも１つ内に含まれてもよい。例えば、洗濯洗剤組成物は１つの区画のみに含まれてもよく、あるいは２つの区画、又は更には３つの区画に含まれてもよい。

各区画は、同一の組成物又は異なる組成物を含んでもよい。異なる組成物は全て同一形態であってもよく、又は異なる形態であってもよい。

水溶性単位用量物品は少なくとも２つの内部区画を含んでよく、液体洗濯洗剤組成物が本区画の少なくとも１つ内に含まれ、好ましくは、単位用量物品が少なくとも３つの区画を含み、洗剤組成物が本区画の少なくとも１つ内に含まれる。

図１は、本発明による水溶性単位用量物品（１）を開示する。水溶性単位用量物品（１）は、第１の水溶性フィルム（２）と第２の水溶性フィルム（３）を含み、これらは密封領域（４）で共に封止されている。液体洗濯洗剤組成物（５）は、水溶性可溶性単位用量物品（１）内に含まれる。

水溶性フィルム
本発明のフィルムは、水溶性又は水分散性である。好ましくは、水溶性フィルムの厚さは、２０μｍ〜１５０μｍ、好ましくは３５μｍ〜１２５μｍ、更により好ましくは５０μｍ〜１１０μｍ、最も好ましくは約７６μｍである。

好ましくは、最大孔径が２０μｍのガラスフィルタの使用後に、本明細書に記載の方法によって測定したフィルムの水溶性は、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７５％、又は更には少なくとも９５％である。
予め秤量した３Ｌのビーカーに、５グラム±０．１グラムのフィルム材料を入れ、２Ｌ±５ｍＬの蒸留水を添加する。これを、電磁攪拌器（Ｌａｂｌｉｎｅモデル番号１２５０又は等価物）及び５ｃｍの電磁攪拌子により、３０℃にて３０分間、６００ｒｐｍで激しく攪拌する。次いで、混合物を、上記で定義した孔径（最大２０μｍ）の折り畳んだ定性分析用焼結ガラスフィルタにより濾過する。任意の従来の方法によって、回収した濾液から水を乾燥させ、残った材料の重量を求める（これが溶解画分又は分散画分である）。次いで、溶解度又は分散性の百分率を計算することができる。

好ましいフィルム材料は、好ましくはポリマー材料である。フィルム材料を、当該技術分野において公知の、例えば、ポリマー材料の注型成形、吹込成形、押出成形又は吹込押出成形によって得ることができる。

パウチ材料として使用するのに好適な好ましいポリマー、コポリマー又はこれらの誘導体は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、アクリルアミド、アクリル酸、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリビニルアセテート、ポリカルボン酸及び塩、ポリアミノ酸又はペプチド、ポリアミド、ポリアクリルアミド、マレイン酸／アクリル酸のコポリマー、デンプン及びゼラチンを含む多糖類、キサンタン及びカラゴムなどの天然ゴムから選択される。より好ましいポリマーは、ポリアクリレート及び水溶性アクリレートコポリマー、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレートから選択され、最も好ましくは、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールコポリマー及びヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、並びにこれらの組み合わせから選択される。好ましくは、パウチ材料中のポリマー、例えば、ＰＶＡポリマーの濃度は、少なくとも６０％である。ポリマーは、任意の重量平均分子量を有してもよく、好ましくは、約１０００〜１，０００，０００、より好ましくは、約１０，０００〜３００，０００、更により好ましくは、約２０，０００〜１５０，０００である。

好ましくは、水溶性フィルムは、ポリビニルアルコールポリマー又はコポリマー、好ましくは、ポリビニルアルコールポリマー及び／又はポリビニルアルコールコポリマーのブレンドを含み、好ましくは、スルホン化及びカルボキシル化アニオン性ポリビニルアルコールコポリマー、特にカルボキシル化アニオン性ポリビニルアルコールコポリマーから選択され、最も好ましくは、ポリビニルアルコールホモポリマーとカルボキシル化アニオン性ポリビニルアルコールコポリマーのブレンドを含む。

好ましいフィルムは、冷水、すなわち、加熱されていない蒸留水中で良好な溶解を示すものである。好ましくは、このようなフィルムは、２４℃、更により好ましくは１０℃の温度で、良好な溶解を示す。良好な溶解とは、上述の最大孔径が２０μｍのガラスフィルタの使用後に、本明細書に記載の方法により測定したフィルムの示す水溶性が、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７５％、又は更には少なくとも９５％であることを意味する。

好ましいフィルムには、Ｍｏｎｏｓｏｌによって商品参照番号Ｍ８６３０、Ｍ８９００、Ｍ８７７９、Ｍ８３１０として供給されているものがある。

フィルムは、不透明、透明又は半透明であってもよい。フィルムは、印刷された領域を含んでもよい。

印刷領域は、フレキソ印刷又はインクジェット印刷などの標準的な技術を使用して得ることができる。

フィルムは、嫌悪剤、例えば苦味剤を含んでもよい。好適な苦味剤としては、ナリンギン、サッカロースオクタアセテート、塩酸キニーネ、デナトニウムベンゾエート、又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。任意の好適な濃度の嫌悪剤をフィルムに使用してよい。好適な濃度としては、１〜５０００ｐｐｍ、又は更には１００〜２５００ｐｐｍ、又は更には２５０〜２０００ｒｐｍが挙げられるが、これらに限定されない。

液体洗濯洗剤組成物
水溶性単位用量物品は、液体洗濯洗剤組成物を含む。「液体洗濯洗剤組成物」という用語は、布地を濡らし、処理することが可能な液体を含む、任意の洗濯洗剤組成物を指し、限定するものではないが、液体、ゲル、ペースト、分散液などが挙げられる。液体組成物は、好適に細分された形態の固体又は気体を含み得るが、液体組成物は、錠剤又は顆粒などの、全体として非流動性である形態を除外する。

理論に束縛されるものではないが、好ましくは、ポリマーを液体洗濯洗剤に配合するが、その理由は、洗浄液中へのより迅速な放出が可能となるためである。これは、未溶解の粉末ペースト状相における固着のリスクが最小化された迅速かつ低温の洗浄サイクルにおいて特に有益である。

液体洗剤組成物は、布地の手洗い作業に使用されてもよいし、自動洗濯機での布地洗濯作業に使用されてもよい。

液体洗濯洗剤組成物は、当該液体洗濯洗剤組成物の０．１重量％〜１０重量％、好ましくは０．２５重量％〜５重量％、更により好ましくは０．５重量％〜４重量％、最も好ましくは０．７５重量％〜３重量％の第１のポリマーであって、両親媒性グラフトポリマーである第１のポリマーを含む。第１のポリマーは、液体洗濯洗剤組成物に完全に溶解してもよく、部分的に溶解してもよく、分散粒子であってもよく、又はこれらの混合であってもよい。第１のポリマーについては、以下でより詳細に記載する。

液体洗濯洗剤組成物は、当該液体洗濯洗剤組成物の０．１重量％〜１０重量％、好ましくは０．１５重量％〜５重量％、更により好ましくは０．２重量％〜４重量％、最も好ましくは０．２５重量％〜３重量％の第２のポリマーであって、ポリエステルテレフタレートである第２のポリマーを含む。第２のポリマーは、液体洗濯洗剤組成物に完全に溶解してもよく、部分的に溶解してもよく、分散粒子であってもよく、又はこれらの混合であってもよい。第２のポリマーについては、以下でより詳細に記載する。

液体洗濯洗剤組成物は、当該液体洗濯洗剤組成物の５０重量％以下、好ましくは５重量％〜５０重量％、より好ましくは７．５重量％〜４５重量％、更により好ましくは１０重量％〜４０重量％、又は更により好ましくは１２重量％〜３７重量％、最も好ましくは１５重量％〜３０重量％の非石鹸アニオン性界面活性剤を含む。非石鹸アニオン性界面活性剤については、以下でより詳細に記載する。

好ましくは、液体洗濯洗剤組成物は、当該液体洗濯洗剤組成物の０．１重量％〜１０重量％、好ましくは０．２重量％〜７重量％、より好ましくは０．３重量％〜５重量％の、第１のポリマーと第２のポリマーとの組み合わせを含む。換言すれば、２つのポリマーの全濃度は、液体洗濯洗剤組成物の０．１重量％〜１０重量％、好ましくは０．２重量％〜７重量％、より好ましくは０．３重量％〜５重量％であり得る。

液体洗濯洗剤組成物は、好ましくは、当該液体洗濯洗剤組成物の０重量％〜１０重量％、好ましくは０．０１重量％〜８重量％、より好ましくは０．１重量％〜６重量％、最も好ましくは０．１５重量％〜４重量％の非イオン性界面活性剤を含む。好ましくは、非イオン性界面活性剤は、アルコールアルコキシレート、オキソ合成アルコールアルコキシレート、ゲルベ（Guerbet）アルコールアルコキシレート、アルキルフェノールアルコールアルコキシレート、又はこれらの混合物から選択される。

好ましくは、液体洗濯洗剤組成物は、当該液体洗剤組成物の１．５重量％〜２０重量％、より好ましくは２重量％〜１５重量％、更により好ましくは３重量％〜１０重量％、最も好ましくは４重量％〜８重量％の石鹸、好ましくは脂肪酸塩、より好ましくはアミン中和された脂肪酸塩を含み、好ましくは、当該アミンは、アルカノールアミン、より好ましくは、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、又はこれらの混合物から選択され、より好ましくは、モノエタノールアミンである。

液体洗濯洗剤組成物は、カチオン性多糖類、好ましくは、カチオン変性ヒドロキシエチルセルロース、カチオン変性ヒドロキシプロピルセルロース、カチオン及び疎水変性ヒドロキシエチルセルロース、カチオン及び疎水変性ヒドロキシプロピルセルロース、又はこれらの混合物、より好ましくは、カチオン変性ヒドロキシエチルセルロース、カチオン及び疎水変性ヒドロキシエチルセルロース、又はこれらの混合物から選択される、カチオン性多糖類を含む。カチオン性多糖類は、好ましくは、液体洗濯洗剤組成物の０．０５重量％〜３重量％、好ましくは０．１重量％〜２重量％、より好ましくは０．２重量％〜１重量％、最も好ましくは０．２５重量％〜０．７５重量％存在する。

好ましくは、液体洗濯洗剤組成物は、アルコキシル化ポリエチレンイミン、好ましくは、エトキシル化ポリエチレンイミンを含む。好ましくは、液体洗濯洗剤組成物は、当該液体洗濯洗剤組成物の０．１重量％〜１０重量％、好ましくは０．５重量％〜７重量％、より好ましくは１重量％〜５重量％のエトキシル化ポリエチレンイミンを含む。

好ましくは、液体洗剤組成物は、カルボキシメチルセルロース又はその誘導体、好ましくは、カルボキシメチルセルロース、疎水変性カルボキシメチルセルロース、又はこれらの混合物から選択され、より好ましくは、疎水変性カルボキシメチルセルロースである、カルボキシメチルセルロース又はその誘導体を更に含む。カルボキシメチルセルロースは、好ましくは、液体洗濯洗剤組成物の０．１重量％〜１０重量％、好ましくは０．２５重量％〜５重量％、更により好ましくは０．５重量％〜４重量％、最も好ましくは０．７５重量％〜３重量％存在する。

本明細書で使用される場合、「セルロース」という用語は、天然セルロース及び合成セルロースを含む。セルロースは、植物から抽出されるか、又は微生物によって生成されてもよい。

カルボキシメチルセルロースを生成する方法は、当該技術分野において十分に説明されている。

疎水変性カルボキシメチルセルロースを生成するための様々な方法が、当該技術分野において開示されている。

カルボキシメチルセルロースポリマーとしては、Ｆｉｎｎｆｉｘ ＧＤＡ（ＣＰ Ｋｅｌｃｏによって販売）、例えば、商品名Ｆｉｎｎｆｉｘ ＳＨ１（ＣＰ Ｋｅｌｃｏ）として販売されているカルボキシメチルセルロースのアルキルケテン二量体誘導体、又は商品名Ｆｉｎｎｆｉｘ Ｖ（ＣＰ Ｋｅｌｃｏによって販売）として販売されているブロック系カルボキシメチルセルロース等の、疎水変性カルボキシメチルセルロースが挙げられる。

水溶性単位用量物品は、好ましくは、当該単位用量物品の１５重量％以下の水を含み、好ましくは当該単位用量物品の０．１重量％〜１５重量％、より好ましくは１重量％〜１２．５重量％の水を含む。

好ましくは、水溶性単位用量物品は、液体洗濯洗剤組成物の１０重量％〜６０重量％、好ましくは１２重量％〜５０重量％、最も好ましくは１５重量％〜４０重量％の非水性溶媒を含み、好ましくは、当該非水性溶媒は、１，２−プロパンジオール、グリセロール、ソルビトール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、又はこれらの混合物から選択される。

液体洗濯洗剤組成物は、更なるポリマー、ビルダー、移染防止剤、分散剤、酵素、酵素安定剤、触媒材料、漂白剤、漂白活性化剤、ポリマー分散剤、再付着防止剤、抑泡剤、審美的染料、乳白剤、香料、香料送達系、構造化剤、ヒドロトロープ、加工助剤、顔料、及びこれらの混合物から選択される補助成分を更に含み得る。

好ましくは、液体洗濯洗剤組成物は、ｐＨが６〜１０、より好ましくは、６．５〜８．９、最も好ましくは７〜８である。液体洗濯洗剤組成物のｐＨは、２０℃における脱塩水中の１０％希釈液として測定してもよい。

第１のポリマー
第１のポリマーは、両親媒性グラフトポリマーである。好ましくは、第１のポリマーは、ポリアルキレンオキシド及びビニルエステルに基づいており、好ましくは、グラフト基材としての水溶性ポリアルキレンオキシド（Ａ）と、ビニルエステル成分（Ｂ）の重合によって形成される側鎖とに基づいており、当該ポリマーは、アルキレンオキシド５０単位当たり平均＜１個のグラフト部位を有し、より好ましくは、グラフトされていないアルキレンオキシド単位に対するグラフトされているアルキレンオキシド単位のモル比は、０．００２〜０．０５、好ましくは０．００２〜０．０３５、より好ましくは０．００３〜０．０２５、最も好ましくは０．００４〜０．０２である。

第１のポリマーは、好ましくは、３０００〜１００ ０００の平均分子量Ｍｗを有する。好ましくは、第１のポリマーは、３未満の多分散度Ｍｗ／Ｍｎを有し、Ｍｎは平均モル質量である。

第１のポリマーは、当該第１のポリマーの２０重量％〜７０重量％、好ましくは２５重量％〜６０重量％の、グラフト基材としてのポリアルキレンオキシド（Ａ）、好ましくは水溶性ポリアルキレンオキシド（Ａ）を有し得る。好ましくは、ポリアルキレンオキシドグラフト基材（Ａ）は、ポリエチレングリコールである。

好ましくは、第１のポリマーは、３０重量％〜８０重量％のビニルエステル成分（Ｂ）を含み、好ましくは、当該ビニルエステル成分（Ｂ）は、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、又はこれらの混合物（Ｂ１）と、任意に、Ｃ１〜Ｃ８アルキルアクリレート（Ｂ２）、より好ましくは７０重量％〜１００重量％の酢酸ビニル（Ｂ１）と０重量％〜３０重量％のＣ１〜Ｃ８アルキルアクリレート（Ｂ２）とを含む。

好ましくは、第１のポリマーは、両親媒性グラフトポリマーの１０重量％未満のグラフトされていない形態のポリビニルエステル（Ｂ）を含む。

好ましくは、第１のポリマーは、以下の構造による、ポリエチレングリコールグラフト基材及び酢酸ビニル側鎖であり、

好ましくは、エチレンオキシド／酢酸ビニルの含有量は３０％／７０％〜５０％／５０％であり、好ましくは、当該両親媒性グラフトポリマーは、１００００ｇ／モル〜２００００ｇ／モル、より好ましくは、１００００ｇ／モル〜１５０００ｇ／モルの平均モル質量（Ｍｎ）値を有し、好ましくは、当該両親媒性グラフトポリマーは、２００００ｇ／モル〜３００００ｇ／モル、好ましくは、２５０００ｇ／モル〜３００００ｇ／モルの平均分子量（Ｍｗ）を有し、より好ましくは、１〜３、好ましくは１．５〜２．５の多分散度Ｍｗ／Ｍｎが得られ、好ましくは、当該両親媒性グラフトポリマーは、ポリエチレングリコールポリマーグラフト基材当たりのグラフトされている単位の平均度が２．７未満、好ましくは０．５〜２．５、より好ましくは１〜２であり、好ましくは、当該両親媒性グラフトポリマーは、３０〜７０、より好ましくは４０〜６０、最も好ましくは５０〜５５の平均ｎ値を有する。

第２のポリマー
第２のポリマーは、ポリエステルテレフタレートである。好ましくは、第２のポリマーは、１つ以上のアニオン性基がグラフトしたポリエステルテレフタレート骨格であり、より好ましくは、第２のポリマーは、プロピレンテレフタレートのアニオン性ポリエステルである。

好適なアニオン性ポリエステルは、テレフタル酸、５−スルホイソフタル酸又は５−スルホイソフタル酸の塩から、エチレングリコール又はポリエチレングリコール、プロピレングリコール又はポリプロピレングリコール、及びポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルから、任意に重縮合可能な３〜６個の官能基、特に酸、アルコール又はエステル官能基を有する更なるモノマーから誘導されるものである。特に、好適なポリエステルは、構造単位（Ｉ）〜（ＩＩＩ）を含む：
（Ｉ） −［（ＯＣＨＲ^１−ＣＨＲ^２）_ａ−Ｏ−ＯＣ−Ａｒ−ＣＯ−］_ｄ
（ＩＩ） −［（ＯＣＨＲ^３−ＣＨＲ^４）_ｂ−Ｏ−ＯＣ−ｓＡｒ−ＣＯ−］_ｅ
（ＩＩＩ） −［（ＯＣＨＲ^５−ＣＨＲ^６）_ｃ−ＯＲ^７］_ｆ
（式中、
ａ、ｂ及びｃは、１〜２００であり、
ｄ、ｅ及びｆは、１〜５０であり、
Ａｒは、１，４−置換フェニレンであり、
ｓＡｒは、５位がＳＯ_３Ｍｅで置換されている１，３−置換フェニレンであり、
Ｍｅは、Ｌｉ、Ｋ、Ｍｇ／２、Ｃａ／２、Ａｌ／３、アンモニウム、モノ−、ジ−、トリ−、若しくはテトラアルキルアンモニウム（ここで、そのアルキル基が、（Ｃ_１〜Ｃ_２２）アルキル若しくは（Ｃ_２〜Ｃ_１０）ヒドロキシアルキル、又はこれらの混合物である）であり、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、及びＲ^６は、独立して、Ｈ又は（Ｃ_１〜Ｃ_１８）ｎ−若しくはイソ−アルキル、好ましくはメチルから選択され、
Ｒ^７は、直鎖若しくは分枝鎖（Ｃ_１〜Ｃ_１８）アルキル、又は直鎖若しくは分枝鎖（Ｃ_２〜Ｃ_３０）アルケニル、又は５〜９個の炭素原子を有するシクロアルキル基、（Ｃ_６〜Ｃ_３０）アリール基、又は（Ｃ_６〜Ｃ_５０）アリールアルキル基、好ましくは、フェニル若しくはベンジルである）。

上記に定義したとおりのアニオン性ポリエステル（式中、Ｒ^１〜Ｒ^６は独立してＨ又はメチルであり、Ｒ^７はメチルであり、ａ、ｂ及びｃは１〜２００、好ましくは１〜２０の数であり、より好ましくはａ及びｂは１であり、ｃは２〜１０の数であり得る）が好ましい。本明細書では、ｄは、１〜２５、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜５の数であり、ｅは、１〜３０、好ましくは２〜１５、より好ましくは３〜１０の数であり、ｆは、０．０５〜１５、好ましくは０．１〜１０、より好ましくは０．２５〜３の数である。

これらの値は、常に、システムごとに変化する自然分布の統計的平均値であることが、専門家には明らかである。

上記構造単位（Ｉ）〜（ＩＩＩ）から得られる直鎖ポリエステルの他に、架橋又は分枝状のポリエステル構造も本発明の目的のために可能であり、このようなポリマーは、エステル化反応が可能な少なくとも３個〜最大６個の官能基を有する架橋性多官能性構造単位を更に含む。官能基は、例えば、酸、アルコール、エステル、無水物、又はエポキシ基であってよい。架橋性モノマーの重量分率は、ポリエステルの全量に基づいて、好ましくは０〜１０％、より好ましくは０〜５％、最も好ましくは０〜３％である。好ましくは、アニオン性ポリエステルは、架橋を有しない直鎖アニオン性ポリエステルである。

本発明によるポリエステルは、一般に、７００〜５００００ｇ／モル、好ましくは８００〜２５０００ｇ／モル、より好ましくは１０００〜１５０００ｇ／モル、最も好ましくは１２００〜１２０００ｇ／モルの範囲の数平均分子量を有する。

好適な汚れ除去ポリマーは、ＴｅｘＣａｒｅ（登録商標）シリーズのポリマー、例えば、ＴｅｘＣａｒｅ（登録商標）ＳＲＮ２４０、特にＴｅｘＣａｒｅ（登録商標）ＳＲＡ３００としてＣｌａｒｉａｎｔによって販売されている。他の好適な汚れ放出ポリマーは、Ｓｏｌｖａｙにより、Ｒｅｐｅｌ−ｏ−Ｔｅｘ（登録商標）シリーズのポリマー、例えば、Ｒｅｐｅｌ−ｏ−Ｔｅｘ（登録商標）ＳＦ２及びＲｅｐｅｌ−ｏ−Ｔｅｘ（登録商標）Ｃｒｙｓｔａｌとして販売されている。

非石鹸アニオン性界面活性剤
好ましくは、非石鹸アニオン性界面活性剤は、直鎖アルキルベンゼンスルホネート、アルコキシル化アルキルサルフェート、又はこれらの混合物を含む。より好ましくは、非石鹸アニオン性界面活性剤は、線状アルキルベンゼンスルホネート及びアルコキシル化アルキルサルフェートの混合物、より好ましくは線状アルキルベンゼンスルホネート及びエトキシル化アルキルサルフェートの混合物である。

好ましくは、線状アルキルベンゼンスルホネートとアルコキシル化アルキルサルフェートとの重量比、より好ましくは線状アルキルベンゼンスルホネートとエトキシル化アルキルサルフェートとの重量比は、１：２〜２０：１、好ましくは１．１：１〜１５：１、より好ましくは１．２：１〜１０：１、更により好ましくは１．３：１〜５：１、最も好ましくは１．４：１〜３：１である。

直鎖アルキルベンゼンスルホネートのエトキシル化アルキルサルフェートに対する重量比は、１：１０〜２０：１、好ましくは１：７〜３：１、より好ましくは１：５〜１．５：１であり得る。

好ましくは、液体組成物中の全アニオン性界面活性剤（すなわち、当該液体組成物中に存在する全てのアニオン性界面活性剤）：非イオン性界面活性剤の重量比は、５：１〜２３：１である。好ましくは、非石鹸アニオン性界面活性剤は、アミン、好ましくは、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、又はこれらの混合物から選択されるアミン、より好ましくはモノエタノールアミンで中和される。

作製工程
当業者であれば、一般的に知られている製造技術を使用して、本発明の水溶性単位用量物品及び液体洗濯洗剤組成物を作製する方法を認識するであろう。

洗浄プロセス
本発明の更なる態様は、布地を洗浄するプロセスであって、
ａ．本発明による水溶性単位用量物品を、水溶性フィルムを溶解させ、洗濯洗剤組成物を３００〜３０００倍、好ましくは３００〜８００倍希釈して洗浄液を形成するのに十分な水と合わせる工程と、
ｂ．当該洗浄液を、洗浄される少なくとも１枚の布地と合わせる工程と、を含み、
任意に、当該少なくとも１枚の布地が、残留界面活性剤、好ましくは、その上に沈着した非石鹸アニオン性界面活性剤を含む、プロセスである。非石鹸アニオン性界面活性剤は、上記のとおりである。

使用
本発明の別の態様は、洗浄作業後に布地上に残る残留界面活性剤を低減するための第１のポリマーと第２のポリマーとの組み合わせの使用であって、当該第１及び第２のポリマーが水溶性単位用量物品に配合され、当該第１のポリマーが両親媒性グラフトポリマーであり、当該第２のポリマーがポリエステルテレフタレートである使用である。

第１のポリマー及び第２のポリマーは、上記のとおりである。好ましくは、残留界面活性剤は、上記のような非石鹸アニオン性界面活性剤である。

本明細書にて開示された寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳密に限定されるものとして理解されるべきではない。その代わりに、特に指示がない限り、このような寸法はそれぞれ、列挙された値とその値を囲む機能的に同等な範囲との両方を意味することが意図されている。例えば、「４０ｍｍ」と開示された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味するものとする。

洗浄サイクルの最後に布地上に残るアニオン性界面活性剤の量に対する、可溶性単位用量洗濯組成物中に両親媒性グラフトポリマー及びポリエステル系汚れ除去ポリマーを含む本発明による二重ポリマー系を配合することの影響を、フルスケールの洗浄試験を実施し、当該布地から残留アニオン性界面活性剤を抽出し、分析滴定を通して当該アニオン性界面活性剤の量を定量することを通して、綿及びポリエステルの布地の両方について評価した。

処方の組成：
個々の成分を混合することを通して、以下の基本処方組成物を調製した。

^＊ＥＯ鎖当たり２０の平均エトキシル化度、及び約６００のＭＷを有するポリエチレンイミン骨格を有するエトキシル化ポリエチレンイミン

脱塩水中でポリマー出発物質を混合することによって、脱塩水中に予め溶解させたポリマー溶液を別々に調製した。
−両親媒性グラフトポリマー^＊＊溶液：水中７％活性物質
−Ｔｅｘｃａｒｅ ＳＲＡ３００溶液：水中１．５％活性物質
^＊＊ポリエチレングリコール骨格（Ｐｌｕｒｉｏｌ Ｅ６０００）と疎水性酢酸ビニル側鎖とを含むポリエチレングリコールグラフトポリマーであって、ポリエチレングリコール骨格ポリマーのポリマー系４０重量％と、グラフトされている酢酸ビニル側鎖のポリマー系６０重量％とを含む、ポリエチレングリコールグラフトポリマー

試験レッグ（Test legs）：
以下の表に示す活性ポリマー濃度が得られるように、予め溶解させたポリマー溶液を２２．７ｇの基本処方と混合した。それぞれの試験レッグにおける活性ポリマーを計算するために、予め溶解させたポリマー溶液からの追加水（add-on water）は考慮しなかった。例えば、０．３４ｇの１００％活性ポリマーを２２．７ｇの基本処方に添加して１．５％活性ポリマー処方組成物を得、その結果、全ての基本レッグ活性成分が全ての試験レッグにわたって一定に保たれた。試験レッグＢは、本発明の範囲外の比較例であるｎｉｌポリマー試験レッグＡとは対照的に、二重両親媒性グラフトポリマーポリエステル系汚れ除去ポリマー系を含む、本発明による処方組成物を記載する。

試験方法：
洗浄サイクル：
ｎｉｌポリマーベース及び混合ポリマーベース組成物を、１０個のテリー織綿布地トレーサ（型番：Ｃａｌｄｅｒｏｎ ＲＮ３７００４−ＬＬ−Ｂ２布地、トレーサ当たり５９ｇ−Ｃａｌｄｅｒｏｎ Ｔｅｘｔｉｌｅｓ ＬＬＣ、Ｉｎｄｉａｎａｐｏｌｉｓから供給）又は１０個の１００％ポリエステル白色布地トレーサ（３０ｃｍ×３０ｃｍ−トレーサ当たり１１ｇ−Ｍａｉｓｏｎ Ｄｏｒｅｅ、Ｂｒｕｓｓｅｌｓから供給）と共に、Ｍｉｅｌｅ Ｗ１７１４自動洗濯機に添加した。３０℃の１５ｇｐｇの水を使用する３０分の急ぎサイクルを選択した。この洗浄工程を更に３回繰り返した。４サイクル後、綿テリー織タオル及びポリエステル布地トレーサをライン乾燥させ、残りのアニオン性界面活性剤の含有量を分析定量するために提出した。

残りのアニオン性界面活性剤の含有量の分析定量：
布地トレーサ上に残るアニオン性界面活性剤（ＬＡＳ）を布地トレーサから抽出し、本明細書に記載の試験方法に従って分析的に定量した。

抽出プロセス：
Ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｅｘｔｒａｃｔｏｒ（ＡＳＥ）タイプＤｉｏｎｅｘ ＡＳＥ１００を使用して、布地トレーサからアニオン性界面活性剤を抽出した。したがって、２２〜２５ｇの布地サンプルを６６ｍＬのＡＳＥサンプルホルダ内に入れ、８００ｍＬクロロホルム／２００ｍＬアセトニトリル／２５ｍＬ酢酸の抽出溶媒混合物を使用して抽出した。

抽出条件は以下のとおり設定した：
・温度：８０℃
・静的時間：５分
・フラッシュボリューム：７０％
・パージ時間１２０ｓ
・静的サイクル：２

次いで、１００ｍＬのメスフラスコを使用して、回収した抽出物をクロロホルムで１００ｍＬに更に希釈した。混合後、２５ｍＬの得られた混合物を、抽出されたアニオン性界面活性剤の含有量を分析定量するために提出した。

アニオン性界面活性剤の滴定プロセス：
抽出されたアニオン性界面活性剤の量を、手作業による滴定を通して分析的に定量した。この方法は、アニオン性界面活性剤の、染料との複合体形成特性に基づくものである。クロロホルム（２５ｍＬ）に溶解させたアニオン性界面活性剤を含有する抽出サンプルを、カチオン性及びアニオン性の複合体形成染料（臭化ジミジウム及びダイサルフィンブルーＶＮ１５０、両方ともＳｉｇｍａから入手可能）の、２０ｍＬ混合指示薬水溶液と混合する。アニオン性界面活性剤カチオン性染料複合体は、有機層に可溶性であり、赤−ピンク色を与える。界面活性剤をＨｙａｍｉｎｅ １６２２（Ｓｉｇｍａから入手可能）の０．００４Ｎ溶液で滴定する。Ｈｙａｍｉｎｅ １６２２は、ピンク色を生じさせる染料−界面活性剤複合体中の染料を優先的に置換する。Ｈｙａｍｉｎｅ １６２２が染料を置換すると、有機層中の色は、終点においてピンク色から灰色に変化する。これは、全ての赤色染料がＨｙａｍｉｎｅ １６２２で置換された場合である。過剰なＨｙａｍｉｎｅ １６２２を添加した場合、アニオン性染料と複合体を形成して有機層を青色にし、これはエンドポイントを超えてしまったことを示す。したがって、抽出溶液中に存在するアニオン性界面活性剤の量は、エンドポイントに達するために使用された滴定剤の量から計算することができ、抽出プロセスにおける布地の出発重量を考慮して元の布地トレーサ上に存在するアニオン性界面活性剤の量を逆計算することができる。

試験結果：
布地上に残るアニオン性界面活性剤濃度を以下の表にまとめる。両親媒性グラフトポリマー及びポリエステル系汚れ除去ポリマーの両方を含む、本発明による二重ポリマー系を含む可溶性単位用量洗濯組成物が、これらのポリマーを含まず、したがって本発明の範囲外である組成物と比較して、綿テリー織タオル及び合成ポリエステル布地の両方にわたって、統計的に優れた界面活性剤すすぎプロファイルを示すことをデータは明らかに示す。

Claims (15)

1. 水溶性フィルムと、液体洗濯洗剤組成物と、を含む水溶性単位用量物品であって、前記液体洗濯洗剤組成物が、
   ａ．前記液体洗濯洗剤組成物の１重量％〜３重量％の第１のポリマーであって、両親媒性グラフトポリマーである第１のポリマーと、
   ｂ．前記液体洗濯洗剤組成物の０．２５重量％〜３重量％の第２のポリマーであって、ポリエステルテレフタレートである第２のポリマーと、
   ｃ．前記液体洗濯洗剤組成物の５０重量％以下の非石鹸アニオン性界面活性剤と、
   を含む水溶性単位用量物品。
2. 前記液体洗濯洗剤組成物が、当該液体洗濯洗剤組成物の１．２５重量％〜６重量％の前記第１のポリマーと前記第２のポリマーとの組み合わせを含む、請求項１に記載の水溶性単位用量物品。
3. 前記第１のポリマーが、グラフト基材としての水溶性ポリアルキレンオキシド（Ａ）と、ビニルエステル成分（Ｂ）の重合によって形成される側鎖とに基づいており、前記ポリマーが、アルキレンオキシド５０単位当たり平均＜１個のグラフト部位を有する、請求項１又は２に記載の水溶性単位用量物品。
4. 前記第１のポリマーが、３０００〜１０００００の平均分子量Ｍｗ、若しくは３未満の多分散度Ｍｗ／Ｍｎ、又はこれらの混合を有し、Ｍｎが平均モル質量である、請求項１〜３のいずれかに記載の水溶性単位用量物品。
5. 前記第１のポリマーが、前記第１のポリマーの２０重量％〜７０重量％の前記ポリアルキレンオキシド（Ａ）を有し、前記第１のポリマーが、３０重量％〜８０重量％のビニルエステル成分（Ｂ）を含む、請求項１〜４のいずれかに記載の水溶性単位用量物品。
6. 前記第１のポリマーが、両親媒性グラフトポリマーの１０重量％未満のグラフトされていない形態のポリビニルエステル（Ｂ）を含む、請求項１〜５のいずれかに記載の水溶性単位用量物品。
7. 前記第２のポリマーが、１つ以上のアニオン性基がグラフトされたポリエステルテレフタレート骨格である、請求項１〜６のいずれかに記載の水溶性単位用量物品。
8. 前記第２のポリマーが、構造単位（Ｉ）〜（ＩＩＩ）：
   （Ｉ） −［（ＯＣＨＲ¹−ＣＨＲ²）_a−Ｏ−ＯＣ−Ａｒ−ＣＯ−］_d
   （ＩＩ） −［（ＯＣＨＲ³−ＣＨＲ⁴）_b−Ｏ−ＯＣ−ｓＡｒ−ＣＯ−］_e
   （ＩＩＩ） −［（ＯＣＨＲ⁵−ＣＨＲ⁶）_c−ＯＲ⁷］_f
   （式中、
   ａ、ｂ、及びｃは、１〜２００であり、
   ｄ、ｅ、及びｆは、１〜５０であり、
   Ａｒは、１，４−置換フェニレンであり、
   ｓＡｒは、５位がＳＯ₃Ｍｅで置換されている１，３−置換フェニレンであり、
   Ｍｅは、Ｌｉ、Ｋ、Ｍｇ／２、Ｃａ／２、Ａｌ／３、アンモニウム、モノ−、ジ−、トリ−、若しくはテトラアルキルアンモニウム（ここで、そのアルキル基は、（Ｃ₁〜Ｃ₂₂）アルキル、若しくは（Ｃ₂〜Ｃ₁₀）ヒドロキシアルキル、又はこれらの混合物である）であり
   Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は、独立して、Ｈ又は（Ｃ₁〜Ｃ₁₈）ｎ−若しくはイソ−アルキルから選択され、
   Ｒ⁷は、直鎖若しくは分枝鎖（Ｃ₁〜Ｃ₁₈）アルキル、又は直鎖若しくは分枝鎖（Ｃ₂〜Ｃ₃₀）アルケニル、又は５〜９個の炭素原子を有するシクロアルキル基、（Ｃ₆〜Ｃ₃₀）アリール基、又は（Ｃ₆〜Ｃ₅₀）アリールアルキル基である）
   を含むポリエステルテレフタレートである、請求項１〜７のいずれかに記載の水溶性単位用量物品。
9. 前記アニオン性ポリエステルが、構造単位（Ｉ）〜（ＩＩＩ）
   （式中、
   Ｒ¹〜Ｒ⁶は、独立して、Ｈ又はメチルであり、
   Ｒ⁷は、メチルであり、
   ａ、ｂ、及びｃは、１〜２０の数であり、
   ｄは、１〜２５の数であり、
   ｅは、１〜３０の数であり、
   ｆは、０．０５〜１５の数である）
   を含む、請求項８に記載の水溶性単位用量物品。
10. 前記第２のポリマーが、プロピレンテレフタレートのアニオン性ポリエステルである、請求項１〜９のいずれかに記載の水溶性単位用量物品。
11. 前記非石鹸アニオン性界面活性剤が、直鎖アルキルベンゼンスルホネート、アルコキシル化アルキルサルフェート、又はこれらの混合物である、請求項１〜１０のいずれかに記載の水溶性単位用量物品。
12. 前記液体洗濯洗剤組成物が、前記液体洗濯洗剤組成物の０重量％〜１０重量％の非イオン性界面活性剤を含む、請求項１〜１１のいずれかに記載の水溶性単位用量物品。
13. 前記液体洗濯洗剤組成物が、前記液体洗濯洗剤組成物の１．５重量％〜２０重量％の石鹸を含む、請求項１〜１２のいずれかに記載の水溶性単位用量物品。
14. 前記液体洗濯洗剤組成物が、
    ａ．カチオン性多糖類、
    ｂ．アルコキシル化ポリエチレンイミン、
    ｃ．カルボキシメチルセルロース又はその誘導体、又は
    ｄ．これらの混合物
    を含む、請求項１〜１３のいずれかに記載の水溶性単位用量物品。
15. 洗浄作業後に布地上に残る残留界面活性剤を低減するための第１のポリマーと第２のポリマーとの組み合わせの使用であって、前記第１及び第２のポリマーが水溶性単位用量物品に配合され、前記第１のポリマーが両親媒性グラフトポリマーであり、前記第２のポリマーがポリエステルテレフタレートであり、前記水溶性単位用量物品は液体洗濯洗剤組成物を含み、前記液体洗濯洗剤組成物は、
    ａ．前記液体洗濯洗剤組成物の１重量％〜３重量％の第１のポリマーと、
    ｂ．前記液体洗濯洗剤組成物の０．２５重量％〜３重量％の第２のポリマーと、
    ｃ．前記液体洗濯洗剤組成物の５０重量％以下の非石鹸アニオン性界面活性剤と、を含む、使用。
    

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