JP2001511473A - 結晶性が崩壊された界面活性剤の混合物を含む洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 ａ）組成物の約０．１〜約９９．９重量％のアルキルアリールスルホネート界面活性剤系［前記界面活性剤系は、前記界面活性剤系の約１０〜約１００重量％の、２種類以上の、記の式（Ｂ−Ａｒ−Ｄ）ａ（Ｍ^ｑ＋）ｂ（以下に定義する）を有する、結晶性が崩壊されたアルキルアリールスルホネート界面活性剤、ｂ）前記組成物の約０．００００１〜約９９．９重量％の洗浄組成物補助成分（前記補助成分の少なくとも１種は、i)洗剤用酵素、ii)有機洗剤用ビルダー、iii)酸素漂白剤、iv)漂白活性剤、v)遷移金属漂白剤触媒、vi)酸素移動剤および前駆物質、vii)重合体状汚れ遊離剤、viii)粘土汚れ除去および汚れ再付着防止特性を有する水溶性エトキシル化アミン、iX)重合体状分散剤、x)重合体状染料移動防止剤、xi)アルコキシル化ポリカルボキシレート、およびxii)それらの混合物から選択される）を含んでなる洗浄組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の背景】

発明の分野 本発明は、結晶性が崩壊された、好ましくは分岐した、アルキルアリールスル
ホネート界面活性剤の異性体、および所望により１種以上の、結晶性が崩壊され
ていないアルキルアリールスルホネート界面活性剤の混合物を含むアルキルアリ
ールスルホネート界面活性剤系を含んでなる洗浄組成物に関する。これらの洗浄
組成物は、洗剤用酵素、有機洗剤ビルダー、酸素漂白剤、漂白活性剤、遷移金属
漂白剤触媒、酸素移動剤および前駆物質、重合体状汚れ遊離剤、粘土汚れ除去お
よび再付着防止特性を有する水溶性エトキシル化アミン、重合体状分散剤、重合
体状染料移動防止剤、アルコキシル化ポリカルボキシレートおよびそれらの混合
物から選択された洗浄添加剤も含む。洗浄組成物は、典型的には他の洗浄組成物
補助成分も含む。これらの洗浄組成物は、硬水または低水温洗濯条件が関与する
洗濯方法に使用するのに特に有用である。

【０００２】 発明の背景 歴史的には、高度に分岐したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤、例え
ばテトラプロピレンを基剤とする界面活性剤（「ＡＢＳ」と呼ばれる）、が洗剤
に使用された。しかし、これらの材料は生物分解性が非常に乏しいことが分かっ
た。アルキルベンゼンスルホネートの製造方法は、できるだけ直線状になる様に
長年にわたって改良されて来た（「ＬＡＳ」）。アルキルベンゼンスルホネート
界面活性剤製造技術の大部分はこの目的に向けられている。今日使用されている
、関連するすべての大規模な、商業的なアルキルベンゼンスルホネート製法は直
線状アルキルベンゼンスルホネートに向けられている。しかし、直線状アルキル
ベンゼンスルホネートにも制限が無い訳ではなく、例えば硬水および／または冷
水洗浄特性に関して改良されれば、より望ましいであろう。例えば、非リン酸塩
ビルダーで処方する場合、および／または硬水地域で使用する場合には、良好な
洗浄結果を上げられないことが多い。

【０００３】 アルキルベンゼンスルホネートに制限がある結果、日用の洗浄処方物は、より
優れたアルキルベンゼンスルホネートがあった場合に必要とされるよりも、より
大量の共界面活性剤、ビルダー、および他の添加剤を包含しなければならない場
合が多い。

【０００４】 従って、洗剤の処方を簡単にし、より優れた性能およびより優れた価値の両方
を消費者に与えることが非常に望ましい。その上、世界中で使用されているアル
キルベンゼンスルホネート界面活性剤および洗剤処方物の量が膨大なので、基本
的なアルキルベンゼンスルホネート洗剤の性能が少し改良されるだけでも、非常
に重要なことであろう。

【０００５】 スルホン化アルキル芳香族洗剤の製造および使用の技術を理解するには、多く
の段階、すなわち（ａ）初期の、高度に分岐した非生物分解性ＬＡＳ（ＡＢＳ）
の製造、（ｂ）ＨＦまたはＡｌＣｌ３触媒作用による製法の様な製造方法の開発
（それぞれの製法は異なった組成物を与える、例えばＨＦ／オレフィンは低２−
フェニルを与える、あるいは古典的なＡｌＣｌ３／クロロパラフィンは典型的に
は、溶解性には恐らく有用であるが、生物分解に関しては好ましくない副生成物
を生じる、ことに注意）、（ｃ）アルキルの非常に多くの部分が直線状であるＬ
ＡＳへの市場の転換、（ｄ）いわゆる「高２−フェニル」またはDETAL 製法を包
含する改良（実際には、疎水性部分が過度に直線状である場合には、溶解性の問
題から、それ程「高」２−フェニルではない）、および（ｅ）最近の、生物分解
に対する理解の深まり、を通って来たことを良く認識すべきである。

【０００６】 アルキルベンゼンスルホネート洗剤の技術では、これらの組成物のほとんどす
べての態様に対して有利なこと、および不利なことの両方を開示する文献が著し
く大量に存在する。例えば、これらの技術の中には、高２−フェニルＬＡＳに向
かうことが望ましいと開示するものもあれば、まさに反対方向を教示するものも
ある。その上、使用条件下、特に硬度寛容度の分野におけるＬＡＳの作用に関し
て、多くの間違った開示や技術的な誤認がある。大量のその様な文献がこの技術
全体の価値を下げており、大量の反復実験を行なわずに、使い物にならない開示
から有用な開示を選択することを困難にしている。現状技術をさらに理解するた
めに、直線状ＬＡＳの未解決の問題を解決するにはどちらの道を行けば良いのか
が不明であるのみならず、生物分解の理解だけではなく、硬度の存在下における
ＬＡＳの作用の基本的な機構においても、ある程度の誤認が存在することを認識
すべきである。文献および一般的な慣習によれば、比較的不溶性であるアルカリ
またはアルカリ土類金属塩を有する界面活性剤（それらのＮａまたはＣａ塩は比
較的高いクラフト温度を有する）は、溶解性が比較的高いアルカリまたはアルカ
リ土類金属塩を有する界面活性剤（それらのＮａまたはＣａ塩は低いクラフト温
度を有する）よりも好ましくない。文献では、ＬＡＳ混合物は遊離のＣａまたは
Ｍｇの存在下で沈殿するといわれている。また、ＬＡＳの２−または３−フェニ
ルまたは「末端」異性体は、例えば５−または６−フェニル「内側」異性体より
もクラフト温度が高いことも知られている。従って、ＬＡＳ組成物を変えて２−
および３−フェニル異性体含有量を増加させると、硬度に対する寛容度および溶
解度が下がり、良くないことが予想される。他方、等鎖長での、２−および３−
フェニル、および内側フェニル異性体の両方が溶解し得る、ビルダーを含む条件
下では、２−および３−フェニル異性体がより高い表面活性を有する材料である
ことも知られている。従って、ＬＡＳ組成物を変えて２−および３−フェニル異
性体含有量を増加させると、洗浄性能が向上すると予想される。しかし、溶解度
、硬度寛容度、および低温性能に関する問題は未解決のまま残る。

【０００７】 背景技術 米国特許第５，０２６，９３３号明細書、第４，９９０，７１８号明細書、第
４，３０１，３１６号明細書、第４，３０１，３１７号明細書、第４，８５５，
５２７号明細書、第４，８７０，０３８号明細書、第２，４７７，３８２号明細
書、ヨーロッパ特許第４６６，５５８号明細書、１／１５／９２、第４６９，９
４０，号明細書、２／５／９２、ＦＲ２，６９７，２４６号明細書、４／２９／
９４、ＳＵ７９３，９７２号明細書、１／７／８１、米国特許第２，５６４，０
７２号明細書、第３，１９６，１７４号明細書、第３，２３８，２４９号明細書
、第３，３５５，４８４明細書、第３，４４２，９６４明細書、第３，４９２，
３６４明細書、第４，９５９，４９１明細書、国際特許第ＷＯ８８／０７０３０
号明細書、９／２５／９０、米国特許第４，９６２，２５６号明細書、第５，１
９６，６２４号明細書、第５，１９６，６２５号明細書、ヨーロッパ特許第３６
４，０１２Ｂ号明細書、２／１５／９０、米国特許第３，３１２，７４５号明細
書、第３，３４１，６１４号明細書、第３，４４２，９６５号明細書、第３，６
７４，８８５号明細書、第４，４４７，６６４号明細書、第４，５３３，６５１
号明細書、第４，５８７，３７４号明細書、第４，９９６，３８６号明細書、第
５，２１０，０６０号明細書、第５，５１０，３０６号明細書、国際特許第ＷＯ
９５／１７９６１号明細書、７／６／９５、第ＷＯ９５／１８０８４号明細書、
米国特許第５，５１０，３０６号明細書、第５，０８７，７８８号明細書、第４
，３０１，３１６号明細書、第４，３０１，３１７号明細書、第４，８５５，５
２７号明細書、第４，８７０，０３８号明細書、第５，０２６，９３３号明細書
、第５，６２５，１０５号明細書および第号４，９７３，７８８明細書が、本発
明に対する背景として有用である。アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤の
製造が最近概観されている。「Surfactant Science」シリーズMarcel Dekker, New
York, 1996 の５６巻、特に２９７件の文献を含む第２章、「Alkylarylsulfonat
es: History, Manufacture, Analysis and Environmental Properties」、３９〜
１０８頁参照。ここに参照する文献全体を参考として含める。

【０００８】 発明の概要 ここで驚くべきことに、アルキルアリールスルホネート界面活性剤系が、結晶
性が崩壊されたアルキルアリールスルホネート界面活性剤の２種以上の異性体を
含み、所望により１種以上の、結晶性が崩壊されていないアルキルアリールスル
ホネート界面活性剤を含む場合、結晶性が崩壊されたアルキルアリールスルホネ
ート界面活性剤異性体を含まないアルキルアリールスルホネート界面活性剤系よ
りも性能が驚く程向上することが分かった。

【０００９】 本発明は、上に挙げた一つ以上の特徴の他に、例えば冷水で洗濯する際の優れ
た冷水溶解度、優れた硬度寛容度、および優れた洗浄性、を含む（ただしこれら
に限定するものではない）、多くの利点を有する。さらに、本発明は、洗濯して
いる布地から来る古い布地軟化剤残留物の蓄積を減少させ、脂質または油性汚れ
を布地からより効果的に除去することが期待される。非洗濯洗浄用途、例えば食
器洗浄、における利点も期待される。この開発により、比較的高い２−フェニル
スルホネート組成物をより容易に製造することができ、最終的な洗剤処方物の製
造し易さおよび品質が改良され、経済的な優位性も期待される。

【００１０】 本発明は、旧式の、高度に分岐した、非生物分解性アルキルベンゼンスルホネ
ートと新しい直線状の種類との間に、後者よりも高い性能および前者よりも高い
生物分解性の両方を有する特定のアルキルベンゼンスルホネートが存在するとい
う予期せぬ発見に基づいている。

【００１１】 この新規なアルキルベンゼンスルホネートは、公知の多くのアルキルベンゼン
スルホネート製造方法の幾つかにより、容易に得ることができる。例えば、ある
種の脱アルミニウム処理したモルデナイトを使用することにより、それらを都合
良く製造することができる。

【００１２】 本発明により、新規な洗浄組成物を提供する。この新規な洗浄組成物は、 ａ）該組成物の約０．１〜９９．９重量％のアルキルアリールスルホネート界面
活性剤系［該界面活性剤系は、該界面活性剤系の約１０〜約１００重量％の、２
種類以上の、下記の式を有する、結晶性が崩壊されたアルキルアリールスルホネ
ート界面活性剤を含んでなる。

【００１３】 （Ｂ−Ａｒ−Ｄ）ａ（Ｍｑ＋）ｂ 式中、ＤはＳＯ3-であり、Ｍは陽イオンまたは陽イオン混合物であり、ｑは該陽
イオンの原子価であり、ａおよびｂは、該組成物が電気的に中性になる様に選択
された数であり、Ａｒはベンゼン、トルエン、およびそれらの組合せから選択さ
れ、Ｂは、少なくとも１種の、炭素数が５〜２０、好ましくは７〜１６、より好
ましくは９〜１５、最も好ましくは１０〜１４である第１級ヒドロカルビル部分
、および１種以上の結晶性を崩壊する部分（該結晶性を崩壊する部分は、該ヒド
ロカルビル部分を中断しているか、または該ヒドロカルビル部分から分岐してい
る）の合計を含んでなり、該アルキルアリールスルホネート界面活性剤系は、そ
のナトリウム臨界溶解温度がＣＳＴ試験により測定して約４０℃以下になる程度
まで結晶性が崩壊されており、 さらに該アルキルアリールスルホネート界面活性剤系は、下記の特性、すなわ
ち 生物分解性百分率が、改良ＳＣＡＳ試験により測定して、テトラプロピレンベ
ンゼンスルホネートを超える、および Ｂ中の非第４級対第４級炭素原子に対する重量比が少なくとも約５：１である
（好ましくは少なくとも約１０：１、より好ましくは少なくとも約１００：１で
ある）の少なくとも一方を有する］、および ｂ）該組成物の約０．００００１〜約９９．９重量％の洗浄組成物補助成分（該
補助成分の少なくとも１種は、i)洗剤用酵素、好ましくはプロテアーゼ、アミラ
ーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼ、およびそれらの混合物から選
択された酵素、ii) 有機洗剤用ビルダー、好ましくはポリカルボキシレート化合
物、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、ポリ酢酸の置換アンモニウム塩
、およびそれらの混合物から選択されたビルダー、iii)酸素漂白剤、好ましくは
過酸化水素、無機ペルオキソハイドレート、有機ペルオキソハイドレート、およ
び親水性および疎水性モノ−およびジ−過酸を含む有機過酸、およびそれらの混
合物から選択された漂白剤、iv) 漂白活性剤、好ましくはＴＡＥＤ、ＮＯＢＳ、
およびそれらの混合物から選択された漂白活性剤、v)遷移金属漂白剤触媒、好ま
しくはマンガン含有漂白剤触媒、vi) 酸素移動剤および前駆物質、vii)重合体状
汚れ遊離剤、viii)粘土汚れ除去および汚れ再付着防止特性を有する水溶性エト キシル化アミン、iX)重合体状分散剤、x)重合体状染料移動防止剤、xi)アルコキ
シル化ポリカルボキシレート、およびxii)それらの混合物から選択される） を含んでなる。

【００１４】 洗浄組成物は、好ましくは該組成物の少なくとも約０．１重量％、より好まし
くは少なくとも約０．５重量％、さらに好ましくは少なくとも約１重量％の界面
活性剤系を含む。洗浄組成物は、好ましくは該組成物の約８０重量％以下、より
好ましくは約６０重量％以下、さらに好ましくは約４０重量％以下の界面活性剤
系を含む。

【００１５】 界面活性剤系は、好ましくは該界面活性剤系の少なくとも約１５重量％、より
好ましくは少なくとも約３０重量％、さらに好ましくは少なくとも約４０重量％
の、２種類以上の結晶性が崩壊されたアルキルアリールスルホネート界面活性剤
を含む。界面活性剤系は、好ましくは該界面活性剤系の約１００重量％以下、よ
り好ましくは約９０重量％以下、さらに好ましくは約８０重量％以下の、２種類
以上の結晶性が乱されたアルキルアリールスルホネート界面活性剤を含む。

【００１６】 そこで、本発明の一態様では、新規な洗浄組成物を提供する。これらの、およ
び他の態様、特徴および利点は、下記の詳細な説明および付随する請求項から明
らかである。

【００１７】 他に指示がない限り、百分率、比率および割合はすべて、最終組成物の製造に
使用する成分の重量で表示する。他に指示がない限り、温度はすべて摂氏度（℃
）で表示する。ここに引用する文献はすべて、その関連する部分で、ここに参考
として含める。

【００１８】 発明の詳細な説明 本発明は新規な洗浄組成物に関する。成分ａ）は、該組成物の約０．１〜９９
．９重量％のアルキルアリールスルホネート界面活性剤系を含み、該界面活性剤
系は、該界面活性剤系の約１０〜約１００重量％の、２種類以上の、下記の式を
有する、結晶性が崩壊されたアルキルアリールスルホネート界面活性剤を含んで
なる。

【００１９】 （Ｂ−Ａｒ−Ｄ）ａ（Ｍｑ＋）ｂ 式中、ＤはＳＯ3-であり、Ｍは陽イオンまたは陽イオン混合物である。好ましく
は、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、置換されたアンモニ
ウム、またはそれらの混合物であり、より好ましくはナトリウム、カリウム、マ
グネシウム、カルシウム、またはそれらの混合物である。該陽イオンの原子価ｑ
は好ましくは１または２である。数値は、該組成物が電気的に中性になる様に選
択され、ａおよびｂは、好ましくはそれぞれ１または２、および１である。

【００２０】 Ａｒは好ましくはベンゼン、トルエン、およびそれらの組合せから選択され、
最も好ましくはベンゼンである。

【００２１】 Ｂは、少なくとも１種の、炭素数が５〜２０である第１級ヒドロカルビル部分
、および１種以上の結晶性を崩壊する部分（該結晶性を崩壊する部分は、該ヒド
ロカルビル部分を中断しているか、または該ヒドロカルビル部分から分岐してい
る）の合計を含んでなる。好ましくは、Ｂは、奇数および偶数鎖長のヒドロカル
ビル部分の両方を含む。すなわち、Ｂは、すべて偶数またはすべて奇数の鎖長の
ヒドロカルビル部分に限定されないのが好ましい。Ｂの第１級ヒドロカルビル部
分は炭素数が５〜２０、好ましくは７〜１６である。１〜３個の結晶性を崩壊す
る部分があってよい。結晶性を崩壊する部分は、該ヒドロカルビル部分を中断し
ているか、または該ヒドロカルビル部分から分岐している。結晶性を崩壊する部
分が分岐鎖である場合、それらの部分は好ましくはＣ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜
Ｃ３アルコキシ、ヒドロキシおよびそれらの混合物であり、より好ましくはＣ１
〜Ｃ３アルキル、最も好ましくはＣ１〜Ｃ２アルキル、さらに好ましくはメチル
である。結晶性を崩壊する部分がヒドロカルビル部分を中断している場合、それ
らの部分は好ましくはエーテル、スルホン、シリコーンおよびそれらの混合物、
より好ましくはエーテルである。結晶性が崩壊されたアルキルアリールスルホネ
ート界面活性剤は２種類以上の同族体を含むのが好ましい。「同族体」は、Ｂ中
に含まれる炭素原子の数が異なる。以下により詳細に説明する「異性体」は特に
、結晶性を崩壊する部分が異なった位置でＢに付加している化合物を含む。

【００２２】 結晶性が崩壊されたアルキルアリールスルホネート界面活性剤は、 i)Ａｒが置換された、または置換されていないベンゼンである場合、置換基がＡ
ｒに付加する位置により、オルト−、メタ−およびパラ−異性体（つまり、Ｂは
Ｄに対してオルト−、メタ−およびパラ−でよく、Ｂは、Ａｒ上のＤ以外の置換
基に対してオルト−、メタ−およびパラ−でよく、Ｄは、Ａｒ上のＢ以外の置換
基に対してオルト−、メタ−およびパラ−でよく、あるいは他のすべての可能性
でよい）、 ii)該結晶性を崩壊する部分がＢの該第１級ヒドロカルビル部分に付加する位置 による位置異性体、および iii)Ｂ中の光学活性炭素原子による立体異性体 から選択された少なくとも２種類の「異性体」を含むのも好ましい。より好まし
くは、結晶性が崩壊されたアルキルアリールスルホネート界面活性剤は、少なく
とも２種類のii)の型の異性体を含み、最も好ましくは、少なくとも４種類の ii)の型の異性体を含む。

【００２３】 好ましくは、該界面活性剤系の少なくとも６０重量％、より好ましくは約７０
重量％以上、最も好ましくは約８０重量％以上の、該結晶性が崩壊されたアルキ
ルアリールスルホネート界面活性剤が、ＡｒがＢに、Ｂの該第１級ヒドロカルビ
ル部分の第一、第二または第三炭素原子で付加している異性体の形態にある。

【００２４】 本発明の組成物の所望により使用する成分は、界面活性剤系の約０〜約８５重
量％の、下記の式を有する１種以上の結晶性が崩壊されていないアルキルアリー
ルスルホネート界面活性剤である。

【００２５】 （Ｌ−Ａｒ−Ｄ）ａ（Ｍｑ＋）ｂ 式中、Ｄ、Ｍ、ｑ、ａ、ｂ、Ａｒは上に定義した通りである。Ｌは炭素数が５〜
２０である直線状第１級ヒドロカルビル部分である。好ましくは、Ｌは炭素数が
７〜１６である直線状ヒドロカルビル部分である。

【００２６】 アルキルアリールスルホネート界面活性剤系は、そのナトリウム臨界溶解温度
が、以下に定義するＣＳＴ試験により測定して、約４０℃以下、好ましくは約２
０℃以下、最も好ましくは約５℃以下になる程度に結晶性が崩壊されている。ま
た、ＣＳＴ試験により測定したカルシウム臨界溶解温度が約８０℃未満、好まし
くは約４０℃以下、最も好ましくは約２０℃以下であることも好ましい。

【００２７】 また、アルキルアリールスルホネート界面活性剤系は、下記の特性の少なくと
も一つを有する。

【００２８】 ａ）生物分解性百分率が、改良ＳＣＡＳ試験（以下に説明する）により測定し
て、テトラプロピレンベンゼンスルホネートを超えるか、または ｂ）Ｂ中の非第４級対第４級炭素原子の重量比が少なくとも約５：１である。
好ましくは、Ｂ中の非第４級対第４級炭素原子の重量比は少なくとも約１０：１
、より好ましくは少なくとも約２０：１、最も好ましくは少なくとも約１００：
１である。

【００２９】 より好ましくは、絶対条件における生物分解性百分率は、改良ＳＣＡＳ試験に
より測定して、好ましくは少なくとも約６０％、より好ましくは少なくとも７０
％、さらに好ましくは少なくとも８０％、最も好ましくは少なくとも９０％であ
る。

【００３０】 本発明の洗浄組成物は、該組成物の約０．００００１〜９９．９重量％の成分
（ｂ）、すなわち洗浄補助成分を含んでなる。これらの洗浄補助成分、並びにこ
こで所望により使用する好ましい他の洗浄補助材料は、以下に詳細に説明する。

【００３１】結晶性崩壊 ここで使用する用語「結晶性が崩壊された」は、そこで説明する界面活性剤が
、基準界面活性剤（疎水性部分が、説明している界面活性剤の鎖長と同等の長さ
または鎖長範囲を有する、式ＣＨ３（ＣＨ２）ｎ−の純粋な直線状炭化水素鎖で
ある）よりも、結晶格子の中に効率的に充填され難い界面活性剤を生じる様に選
択された疎水性部分を含む界面活性剤であることを意味する。

【００３２】 結晶性の崩壊は、一般的に、界面活性剤の分子レベルにおける幾つかの変性の
いずれかにより引き起こすことができる。特に、直線状疎水性部分、例えば下記
の式で表されるものであり、

【化１】 すなわち、それ自体は「結晶性が崩壊されていない」ＣＨ３（ＣＨ２）１１−、
を変性し、例えば、下記の式で表されるもののように、各種の部分、例えばエー
テル部分、シリコーンまたはスルホン、を鎖中に挿入することによる本発明によ
って結晶性が崩壊された構造を形成することができる。

【化２】

【化３】 または

【化４】 より好ましくは、結晶性の崩壊は、下記式で表されるように、Ｂからの１個以上
の分岐が構造に付加する場合に起こる。

【化５】 または

【化６】 式（Ｂ−Ａｒ−Ｄ）ａ（Ｍｑ＋）ｂおよび（Ｌ−Ａｒ−Ｄ）ａ（Ｍｑ＋）ｂを有
する本発明の界面活性剤に関して、Ｂは結晶性が崩壊された疎水性部分を表すの
に対し、Ｌは結晶性が崩壊されていない疎水性部分を表すことに注意する。また
、結晶性が崩壊された疎水性部分Ｂは、(i) Ｂ中の結晶性を崩壊する部分以外の
すべての成分、および(ii)結晶性を崩壊する部分、からなる第１級部分を含んで
なる。

【００３３】 好ましい実施態様では、Ｂは、(i) 炭素数が７〜１６である部分および(ii)（
ａ）Ｂに付加した分岐鎖（または「側鎖」）（これは一般的に異なっていてよい
が、好ましくはＣ１〜Ｃ３アルキル、ヒドロキシおよびそれらの混合物、より好
ましくはＣ１〜Ｃ３アルキル、最も好ましくはＣ１〜Ｃ２アルキルから選択され
、さらに好ましくはメチルである）、（ｂ）Ｂの構造を中断する、エーテル、ス
ルホン、シリコーンから選択された部分、および（ｃ）それらの混合物、から選
択された結晶性を崩壊する部分を有する。他の結晶性を崩壊する部分（ここでは
好ましくない）はオレフィンを包含する。

【００３４】アルキルアリールスルホネート界面活性剤系 本発明の洗浄組成物の必須成分は、アルキルアリールスルホネート界面活性剤
系である。アルキルアリールスルホネート界面活性剤系は、結晶性を崩壊する必
須成分を含んでなる。

【００３５】 本発明は、少なくとも２種、またはそれ以上の、その様な結晶性が崩壊された
アルキルアリールスルホネート界面活性剤、および所望により、１種以上の、結
晶性が崩壊されていないアルキルアリールスルホネート界面活性剤を含んでなる
洗浄組成物に関する。これらの２種類の成分は、下記の様に説明される。

【００３６】（１）結晶性が崩壊されたアルキルアリールスルホネート界面活性剤 本発明の洗浄組成物は、少なくとも２種類、またはそれ以上の、下記の式を有
する結晶性が崩壊されたアルキルアリールスルホネート界面活性剤を含むアルキ
ルアリールスルホネート界面活性剤系を含んでなる。 （Ｂ−Ａｒ−Ｄ）ａ（Ｍｑ＋）ｂ 式中、Ｄ、Ｂ、Ｍ、ｑ、ａ、ｂ、Ａｒは前に定義した通りである。可能な結晶性
が崩壊されたアルキルアリールスルホネート界面活性剤には、下記式で表される
ものが挙げられる。

【化７】

【化８】

【化９】 および

【化１０】 構造（ａ）〜（ｏ）は、幾つかの可能な結晶性が崩壊されたアルキルアリール
スルホネート界面活性剤を例示しただけであり、本発明の範囲を制限するもので
はない。

【００３７】 結晶性が崩壊されたアルキルアリールスルホネート界面活性剤は、 i)Ａｒが置換された、または置換されていないベンゼンである場合、置換基がＡ
ｒに付加している位置により、オルト−、メタ−およびパラ−異性体。つまり、
ＢはＤに対してオルト−、メタ−およびパラ−でよく、Ｂは、Ａｒ上のＤ以外の
置換基に対してオルト−、メタ−およびパラ−でよく、Ｄは、Ａｒ上のＢ以外の
置換基に対してオルト−、メタ−およびパラ−でよく、あるいは他のすべての可
能性でよい）、 ii)該結晶性を崩壊する部分がＢの該第１級ヒドロカルビル部分に付加する位置 による位置異性体、および iii)Ｂ中の光学活性炭素原子による立体異性体 から選択された少なくとも２種類の異性体を含むのも好ましい。

【００３８】 (ii)の型の２種類の異性体の例は構造（ａ）および（ｃ）である。その違いは
、（ａ）におけるメチルは５位置に付加しているが、（ｃ）ではメチルは７位置
に付加していることである。

【００３９】 (i)の型の異性体の例は、構造（ｌ）および（ｎ）である。その違いは、（ｌ ）におけるスルホネート基はヒドロカルビル部分に対してメタ−であるが、（ｎ
）ではスルホネートはヒドロカルビル部分に対してオルト−であることである。

【００４０】 (iii)の型の異性体の例は、構造（ｃ）および（ｄ）である。その違いは、こ れらの異性体が立体異性体であることである。光学活性炭素は、ヒドロカルビル
部分中の第７炭素原子である。

【００４１】（２）結晶性が崩壊されていないアルキルアリールスルホネート界面活性剤 本発明の洗浄組成物は、所望により、１種以上の、下記の式を有する、結晶性
が崩壊されていないアルキルアリールスルホネート界面活性剤を含むことができ
るアルキルアリールスルホネート界面活性剤系をさらに含んでなる。 （Ｌ−Ａｒ−Ｄ）ａ（Ｍｑ＋）ｂ 式中、Ｄ、Ｍ、Ｌ、ｑ、ａ、ｂ、Ａｒは前に定義した通りである。可能な結晶性
が崩壊されていないアルキルアリールスルホネート界面活性剤は、市販のアルキ
ルベンゼンスルホネートの様な標準的な直線状アルキルベンゼンスルホネート、
例えばDETAL として良く知られている、いわゆる高２−フェニル直線状アルキル
ベンゼンスルホネート、またはHuntsmanまたはVista から市販の通常のＬＡＳ、
を包含する。これらの直線状アルキルアリールスルホネートを、結晶性が崩壊さ
れたアルキルアリールスルホネート界面活性剤に加え、本発明の洗浄組成物に使
用するアルキルアリールスルホネート界面活性剤系を与えることができる。ある
いは、結晶性が崩壊されていないアルキルアリールスルホネート界面活性剤およ
び結晶性が崩壊されたアルキルアリールスルホネート界面活性剤は同じ反応で、
恐らく異性化のために反応の前、最中または後に、製造される。結晶性が崩壊さ
れていないアルキルアリールスルホネート界面活性剤の、結晶性が崩壊されたア
ルキルアリールスルホネート界面活性剤に対する比は、使用する触媒により異な
る。どの様な触媒を使用するにしても、界面活性剤系は、ナトリウム臨界溶解温
度が約４０℃以下であり、生物分解性百分率が、改良ＳＣＡＳ試験により測定し
て、テトラプロピレンベンゼンスルホネートを超え、好ましくは６０％を超え、
より好ましくは８０％を超えるか、またはＢ中の非第４級対第４級炭素原子の重
量比が少なくとも約５：１でなければならない。

【００４２】 例１ 骨格的に異性化された直線状オレフィンにより製造される、結晶性が崩壊された
界面活性剤系

【００４３】工程（ａ）：オレフィンの直線性を少なくとも部分的に低下させる（洗浄製品の 洗浄性に好適な鎖長に予め形成したオレフィンの骨格異性化による） １−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセンおよび１−トリデセンの、重量比
１：２：２：１の混合物（例えばChevron から市販）をＰｔ−ＳＡＰＯ触媒上に
２２０℃および好適なＬＨＳＶ、例えば１．０、で通す。この触媒は、米国特許
第５，０８２，９５６号明細書の例１の様式で製造する。国際特許第ＷＯ９５／
２１２２５号明細書、例えば例１およびその明細書参照。生成物は、日用品洗浄
組成物に配合するアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤の製造に好適な鎖長
範囲を有する、骨格的に異性化された、軽度に分岐したオレフィンである。より
一般的には、この工程における温度は約２００℃〜約４００℃であり、好ましく
は約２３０℃〜約３２０℃でよい。圧力は、典型的には約１５ psig 〜約２００
０ psig 、好ましくは約１５ psig 〜約１０００ psig 、より好ましくは約１５
psig 〜約６００ psig である。通常の加圧ガスは水素である。空間速度（ＬＨ
ＳＶまたはＷＨＳＶ）は約０．０５〜約２０が好適である。低圧および低毎時空
間速度により、選択性が改善され、異性化が大きくなり、クラッキングが少なく
なる。蒸留により、４０℃／１０mmＨｇまでで沸騰する揮発成分をすべて除去す
る。

【００４４】工程（ｂ）：芳香族炭化水素を使用する、工程（ａ）の生成物のアルキル化 ガラスオートクレーブライナーに１モル当量の、工程（ａ）で製造された軽度
に分岐したオレフィン混合物、２０モル当量のベンゼン、およびオレフィン混合
物に対して２０重量％の形状選択性ゼオライト触媒（酸性モルデナイト触媒Zeoc
at（商品名）FM-8/25H）を加える。ガラスライナーをステンレス鋼製の揺転式オ
ートクレーブの内側で密封する。オートクレーブを、２５０ psig のＮ2 で２回
掃気し、次いで１０００ psig Ｎ２に充填する。攪拌しながら、混合物を１７０
〜１９０℃に１４〜１５時間加熱し、次いで冷却し、オートクレーブから取り出
す。反応混合物を濾過して触媒を除去し、未反応出発材料および／または不純物
（例えばベンゼン、オレフィン、パラフィン、痕跡量の材料、所望により有用な
材料は再循環する）を留別して濃縮し、透明でほとんど無色の液体生成物を得る
。次いで、生成物を所望の結晶性が崩壊された界面活性剤系に形成することがで
き、これを、所望により、遠隔の製造設備に輸送し、そこでスルホン化および日
用品洗浄組成物に配合する追加工程を行なうことができる。

【００４５】工程（ｃ）：工程（ｂ）の生成物のスルホン化 溶剤として塩化メチレンを使用し、工程（ｂ）の生成物を当量のクロロスルホ
ン酸でスルホン化する。塩化メチレンを留別する。

【００４６】工程（ｄ）：工程（ｃ）の生成物の中和 工程（ｃ）の生成物を、メタノール中のナトリウムメトキシドで中和し、メタ
ノールを蒸発させ、結晶性が崩壊された界面活性剤系を得る。

【００４７】 例２ 骨格的に異性化された直線状オレフィンにより製造される、結晶性が崩壊された
界面活性剤系 例１の手順を繰り返すが、スルホン化工程（ｃ）は、スルホン化剤として三酸
化硫黄（塩化メチレン溶液を使用しない）を使用する。好適な空気／三酸化硫黄
混合物の詳細は、米国特許第３，４２７，３４２号明細書、Chemithon 、に記載
されている。さらに、工程（ｄ）はナトリウムメトキシドの代わりに水酸化ナト
リウムを使用して中和させる。

【００４８】 例３ 骨格的に異性化された直線状オレフィンにより製造される、結晶性が崩壊された
界面活性剤系

【００４９】工程（ａ）：オレフィンの直線性を少なくとも部分的に低下させる Ｃ１１、Ｃ１２およびＣ１３モノオレフィンの、重量比１：３：１の混合物を
Ｈ−フェライト触媒上に４３０℃で通すことにより、軽度に分岐したオレフィン
混合物を製造する。この工程では、米国特許第５，５１０，３０６号明細書の方
法および触媒を使用することができる。蒸留により、４０℃／１０mmＨｇまでで
沸騰する揮発成分をすべて除去する。

【００５０】工程（ｂ）：芳香族炭化水素を使用する、工程（ａ）の生成物のアルキル化 ガラスオートクレーブライナーに１モル当量の、工程（ａ）の軽度に分岐した
オレフィン混合物、２０モル当量のベンゼン、およびオレフィン混合物に対して
２０重量％の形状選択性ゼオライト触媒（酸性モルデナイト触媒Zeocat（商品名
）FM-8/25H）を加える。ガラスライナーをステンレス鋼製の揺転式オートクレー
ブの内側で密封する。オートクレーブを、２５０ psig のＮ2 で２回掃気し、次
いで１０００ psig Ｎ２に充填する。攪拌しながら、混合物を１７０〜１９０℃
に一晩１４〜１５時間加熱し、次いで冷却し、オートクレーブから取り出す。反
応混合物を濾過して触媒を除去する。ベンゼンを蒸留、循環使用し、揮発性不純
物も除去する。透明で無色またはほとんど無色の液体生成物が得られる。

【００５１】工程（ｃ）：工程（ｂ）の生成物のスルホン化 溶剤として塩化メチレンを使用し、工程（ｂ）の生成物を当量のクロロスルホ
ン酸でスルホン化する。塩化メチレンを留別する。

【００５２】工程（ｄ）：工程（ｃ）の生成物の中和 工程（ｃ）の生成物を、メタノール中のナトリウムメトキシドで中和し、メタ
ノールを蒸発させ、結晶性が崩壊された界面活性剤系、ナトリウム塩混合物を得
る。

【００５３】 例４ パラフィンの骨格的異性化により製造される、結晶性が崩壊された界面活性剤系

【００５４】工程(ai) ｎ−ウンデセン、ｎ−ドデセン、ｎ−トリデセンの、重量比１：３：１の混合
物をＰｔ−ＳＡＰＯ−１１により、温度３００〜３４０℃、水素ガス中１０００ psig で、重量毎時空間速度２〜３および３０モルＨ２／モル炭化水素で、９０
％を超える転化率に異性化する。その様な異性化は、S.J. Miller により、Micr
oporous Materials, Vol.2., (1994), 439-449に、より詳細に記載されている。
他の例では、直線状出発パラフィン混合物は、従来のＬＡＢ製造に使用される材
料と同じでよい。蒸留により、４０℃／１０mmＨｇまでで沸騰する揮発成分をす
べて除去する。

【００５５】工程(aii) 工程(ai)のパラフィンは、通常の方法を使用して脱水素することができる。例
えば、米国特許第５，０１２，０２１号明細書、４／３０／９１または米国特許
第３，５６２，７９７号明細書、２／９／７１参照。好適な脱水素触媒は、米国
特許第３，２７４，２８７号明細書、第３，３１５，００７号明細書、第３，３
１５，００８号明細書、第３，７４５，１１２号明細書、第４，４３０，５１７
号明細書、および第３，５６２，７９７号明細書に記載されている触媒のいずれ
かである。本例の目的には、脱水素は米国特許第３，５６２，７９７号明細書に
従う。触媒はゼオライトＡである。脱水素化は、気相中、酸素の存在下（パラフ
ィン：二酸素１：１モル）で行なう。温度は４５０℃〜５５０℃である。触媒の
毎時総供給モルに対する比は３．９である。

【００５６】工程（ｂ）：芳香族炭化水素を使用する、工程（ａ）の生成物のアルキル化 ガラスオートクレーブライナーに１モル当量の、工程（ａ）の混合物、５モル
当量のベンゼン、およびオレフィン混合物に対して２０重量％の形状選択性ゼオ
ライト触媒（酸性モルデナイト触媒Zeocat（商品名）FM-8/25H）を加える。ガラ
スライナーをステンレス鋼製の揺転式オートクレーブの内側で密封する。オート
クレーブを、２５０ psig のＮ2 で２回掃気し、次いで１０００ psig Ｎ２に充
填する。攪拌しながら、混合物を１７０〜１９０℃に一晩１４〜１５時間加熱し
、次いで冷却し、オートクレーブから取り出す。反応混合物を濾過して触媒を除
去する。ベンゼンおよび未反応パラフィンを蒸留し、循環使用する。透明でほと
んど無色の液体生成物が得られる。

【００５７】工程（ｃ）：工程（ｂ）の生成物のスルホン化 溶剤を使用せずに、工程（ｂ）の生成物を三酸化硫黄／空気でスルホン化する
。米国特許第３，４２７，３４２号明細書参照。三酸化硫黄のアルキルベンゼン
に対するモル比は約１．０５：１〜約１．１５：１である。反応流を冷却し、過
剰の三酸化硫黄から分離する。

【００５８】工程（ｄ）：工程（ｃ）の生成物の中和 工程（ｃ）の生成物を、僅かに過剰の水酸化ナトリウムで中和し、結晶性が崩
壊された界面活性剤系を得る。

【００５９】 例５ グリニャール反応から得た特殊な第３級アルコール混合物により製造される、結
晶性が崩壊された界面活性剤系 ５−メチル−５−ウンデカノール、６−メチル−６−ドデカノールおよび７−
メチル−７−トリデカノールの混合物を、下記のグリニャール反応により製造す
る。２−ヘキサノン２８ｇ、２−ヘプタノン２８ｇ、２−オクタノン１４ｇおよ
びジエチルエーテル１００ｇの混合物を滴下漏斗に入れる。次いで、窒素雰囲気
で満たし、還流冷却器を備え、ジエチルエーテル中２．０Ｍ臭化ヘキシルマグネ
シウム３５０mLおよびジエチルエーテル１００mLをさらに含み、攪拌している三
口丸底フラスコに、ケトン混合物を１．７５時間かけて滴下して加える。加え終
わった後、反応混合物を２０℃でさらに１時間攪拌する。次いで、反応混合物を
、氷および水の混合物６００ｇに攪拌しながら加える。この混合物に、３０％硫
酸溶液２２８．６ｇを加える。得られた２液相を分液漏斗に入れる。水性層を留
出させ、残ったエーテル層を水６００mLで２回洗浄する。次いで、エーテル層を
真空中で蒸発させ、所望のアルコール混合物１１５．４５ｇを得る。明黄色のア
ルコール混合物の試料１００ｇを、ガラス製オートクレーブライナーに、ベンゼ
ン３００mLおよび形状選択性ゼオライト触媒（酸性モルデナイト触媒Zeocat（商
品名）FM-8/25H）２０ｇと共に加える。ガラスライナーをステンレス鋼製の揺転
式オートクレーブの内側で密封する。オートクレーブを、２５０ psig のＮ2 で
２回掃気し、次いで１０００ psig Ｎ２に充填する。攪拌しながら、混合物を１
７０℃に一晩１４〜１５時間加熱し、次いで冷却し、オートクレーブから取り出
す。反応混合物を濾過して触媒を除去し、ベンゼンを留別して濃縮し、ベンゼン
は除湿して循環使用する。透明で無色またはほとんど無色の、軽度に分岐したオ
レフィン混合物が得られる。

【００６０】 上記の様にグリニャールアルコール混合物を脱水して得た、軽度に分岐したオ
レフィン混合物５０ｇをガラス製オートクレーブライナーに、ベンゼン１５０mL
および形状選択性ゼオライト触媒（酸性モルデナイト触媒Zeocat（商品名）FM-8
/25H）１０ｇと共に加える。ガラスライナーをステンレス鋼製の揺転式オートク
レーブの内側で密封する。オートクレーブを、２５０ psig のＮ2 で２回掃気し
、次いで１０００ psig Ｎ２に充填する。攪拌しながら、混合物を１９５℃に一
晩１４〜１５時間加熱し、次いで冷却し、オートクレーブから取り出す。反応混
合物を濾過して触媒を除去し、ベンゼンを留別して濃縮し、ベンゼンは除湿して
循環使用する。透明で無色またはほとんど無色の液体生成物が得られる。この生
成物を減圧蒸留（１〜５mmＨｇ）し、９５℃〜１３５℃の画分を得る。

【００６１】 得られた画分、すなわち透明で無色またはほとんど無色の液体生成物、モル当
量のＳＯ３でスルホン化し、得られた生成物をメタノール中のナトリウムメトキ
シドで中和し、メタノールを蒸発させ、結晶性が崩壊された界面活性剤系が得ら
れる。

【００６２】臨界溶解温度試験、またはＣＳＴ試験 臨界溶解温度試験は、界面活性剤系の臨界溶解温度の尺度である。臨界溶解温
度は、簡単に言うと、界面活性剤系の溶解度が突然、急激に増加する温度の尺度
である。この温度は、洗濯温度が次第に低くなって行く今日の傾向と共に、益々
重要になっている。驚くべきことに、本発明のアルキルアリールスルホネート界
面活性剤系の臨界溶解温度は、アルキルアリールスルホネート界面活性剤系中に
存在する結晶性が崩壊されたアルキルアリールスルホネート界面活性剤の数およ
び種類により、低下できることが分かった。

【００６３】 臨界溶解温度は下記の様にして測定される。

【００６４】 使用するガラス器具はすべて十分に洗浄し、乾燥させる。温度はすべて校正し
た水銀温度計を使用して測定する。使用する試料の重量は、固体界面活性剤また
は界面活性剤混合物の無水形態で測定している。

【００６５】 Ａ）ナトリウム臨界溶解温度--９９ｇの量の脱イオン水を、磁気攪拌機を取り
付けた、清浄で乾燥したビーカー中に秤量する。次いで、このビーカーを、脱イ
オン水が０℃に冷却されるまで氷−水浴中に入れる。ナトリウム臨界溶解温度を
測定すべき界面活性剤または界面活性剤混合物の固体ナトリウム塩の試料１．０
ｇを加える。得られた不均質溶液を１時間攪拌する。界面活性剤試料が１時間以
内に、加熱せずに溶解し、透明で均質な溶液を形成した場合、ナトリウム臨界溶
解温度は≦０℃と記録する。界面活性剤試料が１時間以内に溶解して透明で均質
な溶液を形成しなかった場合、その不均質な溶液を攪拌しながら毎分０．１℃の
割合で徐々に加熱する。界面活性剤試料が溶解し、透明で均質な溶液を形成した
温度をナトリウム臨界溶解温度として記録する。

【００６６】 Ｂ）カルシウム臨界溶解温度--９９ｇの量の脱イオン水を、磁気攪拌機を取り
付けた、清浄で乾燥したビーカー中に秤量する。次いで、このビーカーを、脱イ
オン水が０℃に冷却されるまで氷−水浴中に入れる。カルシウム臨界溶解温度を
測定すべき界面活性剤または界面活性剤混合物の固体カルシウム塩の試料１．０
ｇを加える。得られた不均質溶液を１時間攪拌する。界面活性剤試料が１時間以
内に、加熱せずに溶解し、透明で均質な溶液を形成した場合、カルシウム臨界溶
解温度は≦０℃と記録する。界面活性剤試料が１時間以内に溶解して透明で均質
な溶液を形成しなかった場合、その不均質な溶液を攪拌しながら毎分０．１℃の
割合で徐々に加熱する。界面活性剤試料が溶解し、透明で均質な溶液を形成した
温度をカルシウム臨界溶解温度として記録する。

【００６７】 この界面活性剤混合物のナトリウム塩は、界面活性剤混合物が使用される最も
一般的な形態である。簡単な複分解による、例えば希釈溶液中または好適な有機
溶剤で支援する、カルシウム塩への転化は良く知られている。

【００６８】改良ＳＣＡＳ試験 この方法は、セッケンおよび洗剤協会(the Soap and Detergent Association)
の準連続式活性化スラッジ（ＳＣＡＳ）手順のアルキルベンゼンスルホネートの
一次生物分解性評価への応用である。この方法では、比較的高濃度の微生物に化
学物質を長期間（できれば数カ月）にわたって露出する。この期間中、沈降排水
飼料を毎日与えることにより微生物の生存を維持する。この改良試験は、固有生
物分解性用の標準ＯＥＣＤ試験または３０２Ａでもある。この試験は、１９８１
年５月１２日にＯＥＣＤにより採用された。「改良前の」ＳＣＡＳ試験の詳細は
、「A procedure and Standards for the Determination of the Biodegradabili
ty of Alkyl Benzene Sulphonate and Linear Alkylate Sulphonate」、Journal
of the American Oil Chemists' Society, Vol. 42, p. 986(1965)に記載されて
いる。

【００６９】 試験界面活性剤または界面活性剤系で得た結果は、この試験が高度の生物分解
可能性を有し、この理由から、固有生物分解性の試験として最も有用であること
を示している。

【００７０】 使用する通気装置は、「改良前の」ＳＣＡＳ試験に開示されている装置と同等
である。すなわち、プレキシグラス管８３mm（３ 1/4インチ）Ｉ．Ｄ．（内径）
テーパー下端垂直から底部の１３mm（1/2 インチ）半球に３０°。垂直およびテ
ーパーのついた壁の接合部の上２５．４mm（１インチ）に、空気供給管を挿入す
るための２５．４mm（１インチ）直径開口部の底部が位置する。通気室の全長は
少なくとも６００mm（２４インチ）にすべきである。試料を採取し易くするため
に、所望により使用する排水孔を５００mlの高さに配置することができる。装置
は大気中に開放したままにする。小型の実験室規模の空気コンプレッサーにより
、通気装置に空気を供給する。空気はガラスウールまたは他の好適な媒体を通し
て濾過し、汚染物、油、等を除去する。また、空気は水で予め飽和させておき、
装置からの蒸発損失を低減する。空気は５００ml／分（１ft3/時間）の速度で供
給する。空気は、８mmＯ．Ｄ．（外径）、２mmＩ．Ｄ．の毛細管を経由して供給
する。毛細管の末端は通気室の底部から７mm（1/4 インチ）に配置されている。

【００７１】 改良ＳＣＡＳ試験−通気装置を洗浄し、適当な支柱に固定する。この手順は２
５±３℃で行なう。試験界面活性剤または界面活性剤系の原液は下記の様にして
調製する、すなわち、生物分解が起こらない場合、有機炭素は通常、各生物分解
サイクルの開始時に２０mg／リットル炭素の試験界面活性剤または界面活性剤系
濃度を与えるので、通常必要とされる濃度は４００mg／リットルである。

【００７２】 主として家庭排水を処理する活性スラッジ設備から混合液の試料を採取する。
各通気装置を１５０mlの混合液で満たし、通気を開始する。２３時間後、通気を
停止し、スラッジを４５分間沈降させる。１００mlの上澄み液を除去する。沈降
した家庭排水の試料を使用直前に採取し、１００mlを各通気装置中に残っている
スラッジに加える。通気を再開する。この段階では、試験材料は加えず、沈降に
より透明な上澄み液が得られる様になるまで、装置には毎日家庭排水を供給する
。これには通常、２週間までかかり、その時点までで、各通気サイクルの最後に
上澄み液中に溶解している有機炭素は１２mg／リットル未満になる筈である。

【００７３】 この期間の後、個々の沈降したスラッジを混合し、得られた複合スラッジの５
０mlを各装置に加える。

【００７４】 １００mlの沈降した排水を通気装置に加え、これを比較装置とする。９５mlの
沈降した排水に５mlの好適な試験界面活性剤または界面活性剤系原液（４００ml
/l）を加えた液を通気装置に加え、これを比較装置とする。通気を再開し、２３
時間続行する。次いでスラッジを４５分間沈降させ、上澄み液を吸引し、溶解し
た有機炭素含有量を分析する。炭素含有量（Ｄ．Ｏ．Ｃ．）は、SHIMADZU Model
TOC-5000 TOC 分析計を使用して分析する。この充填および吸引手順を、試験中
、毎日繰り返す。沈降の前に装置の壁を洗浄し、液体の水準より上に固体が蓄積
するのを防止する必要があろう。個別のスクレーパーまたはブラシを使用し、相
互汚染を防止する。

【００７５】 上澄み液中の溶解有機炭素を毎日測定するのが理想的であるが、分析頻度はよ
り少なくてもよい。分析の前に、液体を、洗浄した０．４５ミクロンメンブラン
フィルターを通して濾過し、遠心分離する。遠心分離中の試料の温度は４０℃を
超えてはならない。

【００７６】 試験通気装置および比較通気装置の上澄み液中の溶解有機炭素結果を時間に対
してプロットする。生物分解が達成されるにつれて、試験通気装置中に見られる
レベルは、比較通気装置に見られるレベルに近付く。２つのレベルの差が３回の
連続した測定で一定であることが分かった時点で、さらに３回の測定を行ない、
試験界面活性剤または界面活性剤系の生物分解百分率を下記の等式から計算する
。

【００７７】 生物分解％＝１００［Ｏ _Ｔ −（Ｏ _ｌ −Ｏ _ｃ ）］ Ｏ_Ｔ 式中、Ｏ_Ｔ＝通気期間の開始時に沈降した排水に加えた有機炭素としての試験界
面活性剤または界面活性剤系の濃度。 Ｏ_l＝通気期間の最後に試験通気装置の上澄み液中に見られる溶解した有機炭素 の濃度。 Ｏ_c ＝比較通気装置の上澄み液中に見られる溶解した有機炭素の濃度。

【００７８】 従って、生物分解性のレベルは、有機炭素の除去百分率である。

【００７９】 この改良試験により、テトラプロピレンベンゼンスルホネート（「ＴＰＢＳ」
、「Surfactant Science Series」 、Vol. 56, Marcel Dekker, N.Y., 1996, 43頁
参照）に関して下記のデータが得られる（固有生物分解性に関する標準ＯＥＣＤ
試験、または３０２Ａの７頁に報告されている）。

【００８０】 試験界面活性剤または Ｏ_Ｔ Ｏ_l−Ｏ_c 生物分解性 界面活性剤系 (mg/l) (mg/l) 百分率 ＴＰＢＳ １７．３ ８．４ ５１．４

【００８１】洗浄組成物 本発明の洗浄組成物は、粉末、液体、顆粒、ゲル、ペースト、錠剤、小袋、バ
ー、二重区画容器で出荷される種類、スプレーまたは発泡洗剤および他の均質ま
たは多相日用洗浄製品形態を始めとする、広範囲な日用洗浄製品組成物を包含す
る。これらの製品は、手作業で使用または塗布できる、および／または一定の、
または自由に変えられる使用量で、あるいは自動配量手段で使用できる、あるい
は洗濯機や食器洗浄装置の様な電気製品で使用できる、あるいは規格化された洗
浄条件で、例えば公共施設における化粧用に、ビン洗浄に、外科手術器具洗浄に
、あるいは電子部品洗浄に使用できる。これらの製品は広範囲なｐＨ、例えば約
２〜約１２以上、を有することができ、例えば処方物１００グラムあたり数十グ
ラム当量のＮａＯＨが存在できる、１〜１０グラム当量のＮａＯＨにわたる排水
管閉塞防止用途における様な非常に高い予備アルカリ度、および液体ハンドクリ
ーナーの中〜低アルカリ度範囲から、酸性硬質表面洗浄剤における様な酸性側ま
でを含む、広範囲な予備アルカリ度を有することができる。高発泡性および低発
泡性の両方の種類の洗剤が含まれる。

【００８２】 日用品洗浄組成物は、「Surfactant Science Series」, Marcel Dekker, New Yo
rk, １〜６７巻以上に記載されている。特に液体組成物は、ここに参考として含
める６７巻、「Liquid Detergents」, Ed. Kuo-Yann Lai, 1997, ISBN 0-8247-939
1-9 に詳細に記載されている。より古典的な処方物、特に顆粒状、は、ここに参
考として含める「Detergent Manufacture including Zeolite Builders and Othe
r New Materials」, Ed. M. Sittig, Noyes Data Corporation, 1979 に記載され
ている。Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology も参照。

【００８３】 日用品洗浄組成物には、下記の文献があるが、これらに限定するものではない
。 ライトデューティー液体洗剤（ＬＤＬ）：これらの組成物には、界面活性を
改良するマグネシウムイオン（例えば国際特許第ＷＯ９７／００９３０Ａ号明細
書、英国特許第２，２９２，５６２号明細書、米国特許第５，３７６，３１０号
明細書、第５，２６９，９７４号明細書、第５，２３０，８２３号明細書、第４
，９２３，６３５号明細書、第４，６８１，７０４号明細書、第４，３１６，８
２４号明細書、第４，１３３，７７９号明細書参照）、および／または有機ジア
ミンおよび／または各種の気泡安定剤および／または発泡促進剤、例えばアミン
オキシド（例えば米国特許第４，１３３，７７９号明細書参照）および／または
界面活性剤の皮膚感触改良剤、緩和剤および／またはプロテアーゼを包含する酵
素型、および／または殺菌剤を有するＬＤＬ組成物が挙げられるが、より全般的
な特許一覧はSurfactant Science Series,６７巻、２４０〜２４８頁に記載され
ている。 ヘビーデューティー液体洗剤（ＨＤＬ）：これらの組成物はいわゆる
「構造化された」または多相（例えば米国特許第４，４５２，７１７号明細書、
第４，５２６，７０９号明細書、第４，５３０，７８０号明細書、第４，６１８
，４４６号明細書、第４，７９３，９４３号明細書、第４，６５９，４９７号明
細書、第４，８７１，４６７号明細書、第４，８９１，１４７号明細書、第５，
００６，２７３号明細書、第５，０２１，１９５号明細書、第５，１４７，５７
６号明細書、第５，１６０，６５５号明細書参照）、および「非構造化」または
等方性液体型の両方を包含し、一般的に水性または非水性であり（例えばヨーロ
ッパ特許第７３８，７７８Ａ号明細書、国際特許第ＷＯ９７／００９３７号明細
書、第ＷＯ９７／００９３６号明細書、ヨーロッパ特許第７５２，４６６Ａ号明
細書、独国特許第１９６２３６２３Ａ号明細書、国際特許第ＷＯ９６／１００７
３Ａ号明細書、第ＷＯ９６／１００７２Ａ明細書、米国特許第４，６４７，３９
３号明細書、米国特許第４，６４８，９８３号明細書、第４，６５５，９５４号
明細書、第４，６６１，２８０号明細書、ヨーロッパ特許第２２５，６５４号明
細書、米国特許第４，６９０，７７１号明細書、第４，７４４，９１６号明細書
、第４，７５３，７５０号明細書、第４，９５０，４２４号明細書、第５，００
４，５５６号明細書、第５，１０２，５７４号明細書、国際特許第ＷＯ９４／２
３００９号明細書、参照）、漂白剤を含み（例えば米国特許第４，４７０，９１
９号明細書、第５，２５０，２１２号明細書、ヨーロッパ特許第５６４，２５０
号明細書、米国特許第５，２６４，１４３号明細書、第５，２７５，７５３号明
細書、第５，２８８，７４６号明細書、国際特許第ＷＯ９４／１１４８３号明細
書、ヨーロッパ特許第５９８，１７０号明細書、第５９８，９７３号明細書、第
６１９，３６８号明細書、米国特許第５，４３１，８４８号明細書、第５，４４
５，７５６号明細書参照）、および／または酵素を含み（例えば米国特許第３，
９４４，４７０号明細書、第４，１１１，８５５号明細書、第４，２６１，８６
８号明細書、第４，２８７，０８２号明細書、第４，３０５，８３７号明細書、
第４，４０４，１１５号明細書、第４，４６２，９２２号明細書、第４，５２９
，５２２５号明細書、第４，５３７，７０６号明細書、第４，５３７，７０７号
明細書、第４，６７０，１７９号明細書、第４，８４２，７５８号明細書、第４
，９００，４７５号明細書、第４，９０８，１５０号明細書、第５，０８２，５
８５号明細書、第５，１５６，７７３号明細書、国際特許第ＷＯ９２／１９７０
９号明細書、ヨーロッパ特許第５８３，５３４号明細書、第５８３，５３５号明
細書、第５８３，５３６号明細書、国際特許第ＷＯ９４／０４５４２号明細書、
米国特許第５，２６９，９６０号明細書、ヨーロッパ特許第６３３，３１１号明
細書、米国特許第５，４２２，０３０号明細書、第５，４３１，８４２号明細書
、第５，４４２，１００号明細書参照）、または漂白剤および／または酵素を含
まない。ヘビーデューティー液体洗剤に関連する他の特許は、Surfactant Scien
ce Series,６７巻、３０９〜３２４頁の表に記載されているか、または一覧され
ている。

【００８４】 ヘビーデューティー顆粒状洗剤（ＨＤＧ）：これらの組成物は、いわゆる「コ
ンパクト」または凝集した、または非噴霧乾燥した、並びにいわゆる「綿毛状」
または噴霧乾燥した種類の両方を包含する。リン酸塩を加えた、およびリン酸塩
を加えていない種類の両方が含まれる。その様な洗剤は、より一般的な陰イオン
系界面活性剤を基剤とする種類を包含することができるか、または一般的に非イ
オン系界面活性剤が吸収材、例えばゼオライトまたは他の多孔質無機塩、の中ま
たは上に保持されている、いわゆる「高非イオン系界面活性剤」型でよい。ＨＤ
Ｇの製造は、例えばヨーロッパ特許第７５３，５７１Ａ号明細書、国際特許第Ｗ
Ｏ９６／３８５３１Ａ号明細書、米国特許第５，５７６，２８５号明細書、第５
，５７３，６９７号明細書、国際特許第ＷＯ９６／３４０８２Ａ号明細書、米国
特許第５，５６９，６４５号明細書、ヨーロッパ特許第７３９，９７７Ａ号明細
書、米国特許第５，５６５，４２２号明細書、ヨーロッパ特許第７３７，７３９
Ａ号明細書、国際特許第ＷＯ９６／２７６５５Ａ号明細書、米国特許第５，５５
４，５８７号明細書、国際特許第ＷＯ９６／２５４８２Ａ号明細書、第ＷＯ９６
／２３０４８Ａ号明細書、第ＷＯ９６／２２３５２Ａ号明細書、ヨーロッパ特許
第７０９，４４９Ａ号明細書、国際特許第ＷＯ９６／０９３７０Ａ号明細書、米
国特許第５，４９６，４８７号明細書、第５，４８９，３９２号明細書およびヨ
ーロッパ特許第６９４，６０８Ａ号明細書に開示されている。

【００８５】 「軟化剤」（ＳＴＷ）：これらの組成物は、各種の顆粒状または液体状（例え
ばヨーロッパ特許第７５３，５６９Ａ号明細書、米国特許第４，１４０，６４１
号明細書、第４，６３９，３２１号明細書、第４，７５１，００８号明細書、ヨ
ーロッパ特許第３１５，１２６号明細書、米国特許第４，８４４，８２４号明細
書、第４，８７３，００１号明細書、第４，９１１，８５２号明細書、第５，０
１７，２９６号明細書、ヨーロッパ特許第４２２，７８７号明細書参照）の洗濯
により軟化する型の製品を包含し、一般的に有機（例えば第４級）または無機（
例えばクレー）軟化剤を有することができる。

【００８６】 硬質表面洗浄剤（ＨＳＣ）：これらの組成物には、汎用洗浄剤、例えばクリー
ム洗浄剤および液体汎用洗浄剤、ガラスおよびタイル洗浄剤および漂白剤スプレ
ー洗浄剤を包含するスプレー汎用洗浄剤、および白黴除去、漂白剤含有、殺菌性
、酸性、中性および塩基性型を包含する浴室洗浄剤が挙げられる。例えばヨーロ
ッパ特許第７４３，２８０Ａ号明細書、第７４３，２７９Ａ号明細書参照。酸性
洗浄剤は国際特許第ＷＯ９６／３４９３８Ａ号明細書の洗浄剤を包含する。

【００８７】 バーセッケン（ＢＳ＆ＨＷ）：これらの組成物は化粧用バー並びにいわゆる洗
濯用バー（例えば国際特許第ＷＯ９６／３５７７２Ａ号明細書参照）を包含し、
合成洗剤およびセッケンを基剤とする型および軟化剤を含む型（米国特許第５，
５００，１３７号明細書または国際特許第ＷＯ９６／０１８８９Ａ号明細書参照
）の両方を含み、その様な組成物は、一般的なセッケン製造技術、例えば圧出(p
lodding)、および／またはあまり一般的ではない技術、例えばキャスティング、
多孔質支持体中への界面活性剤吸収、等により製造される組成物を包含する。他
のバーセッケン（例えばＢＲ９５０２６６８号明細書、国際特許第ＷＯ９６／０
４３６１Ａ号明細書、第ＷＯ９６／０４３６０Ａ号明細書、米国特許第５，５４
０，８５２号明細書参照）も含まれる。他の手洗い洗剤は、英国特許第２，２９
２，１５５Ａ号明細書および国際特許第ＷＯ９６／０１３０６Ａ号明細書に記載
されている洗剤を包含する。

【００８８】 シャンプーおよびコンディショナー（Ｓ＆Ｃ）：（例えば国際特許第ＷＯ９６
／３７５９４Ａ号明細書、第ＷＯ９６／１７９１７Ａ号明細書、第ＷＯ９６／１
７５９０Ａ号明細書、第ＷＯ９６／１７５９１Ａ号明細書参照）。その様な組成
物は、一般的に単純なシャンプーおよびいわゆる「ツー−イン−ワン」またはコ
ンディショナーを含む」型の両方を包含する。

【００８９】 液体セッケン（ＬＳ）：これらの組成物は、いわゆる「抗菌性」および従来の
型の両方、並びにスキンコンディショナーを含むか、または含まない型を包含し
、ポンプ配量装置で、および公共施設で使用される壁掛け装置の様な他の手段に
より使用するのに好適な型を包含する。

【００９０】 布地軟化剤（ＦＳ）：これらの組成物は、従来の液体および濃縮液型の両方（
例えばヨーロッパ特許第７５４，７４９Ａ号明細書、国際特許第ＷＯ９６／２１
７１５Ａ号明細書、米国特許第５，５３１，９１０号明細書、ヨーロッパ特許第
７０５，９００Ａ号明細書、米国特許第５，５００，１３８号明細書参照）並び
に乾燥機により加える、または基材に支持した種類（例えば米国特許第５，５６
２，８４７号明細書、第５，５５９，０８８号明細書、ヨーロッパ特許第７０４
，５２２Ａ号明細書参照）を包含する。他の布地軟化剤は固体を包含する（例え
ば米国特許第５，５０５，８６６号明細書参照）。

【００９１】 下記の製品を含む特殊目的用洗浄剤（ＳＰＣ）も考えられる、すなわち家庭用
ドライクリーニング方式（例えば、国際特許第ＷＯ９６／３０５８３Ａ号明細書
、第ＷＯ９６／３０４７２Ａ号明細書、第ＷＯ９６／３０４７１Ａ号明細書、米
国特許第５，５４７，４７６号明細書、国際特許第ＷＯ９６／３７６５２Ａ号明
細書参照）、洗濯用漂白剤前処理製品（ヨーロッパ特許第７５１，２１０Ａ号明
細書参照）、布地保護前処理製品（例えばヨーロッパ特許第７５２，４６９Ａ号
明細書参照）、液体高級布地洗剤タイプ、特に高発泡性製品、食器洗浄用濯ぎ助
剤、塩素型および酸素漂白剤型の両方を包含する液体漂白剤、および消毒剤、口
腔洗浄剤、入歯洗浄剤（例えば、国際特許第ＷＯ９６／１９５６３Ａ号明細書、
第ＷＯ９６／１９５６２Ａ号明細書参照）、自動車またはカーペット洗浄剤また
はシャンプー（例えば、ヨーロッパ特許第７５１，２１３Ａ号明細書、国際特許
第ＷＯ９６／１５３０８Ａ号明細書参照）、ヘアリンス、シャワーゲル、発泡浴
剤および化粧用洗浄剤（例えば国際特許第ＷＯ９６／３７５９５Ａ号明細書、第
ＷＯ９６／３７５９２Ａ号明細書、第ＷＯ９６／３７５９１Ａ号明細書、第ＷＯ
９６／３７５８９Ａ号明細書、第ＷＯ９６／３７５８８Ａ号明細書、英国特許第
２，２９７，９７５Ａ号明細書、第２，２９７，７６２Ａ号明細書、第２，２９
７，７６１Ａ号明細書、国際特許第ＷＯ９６／１７９１６Ａ号明細書、第ＷＯ９
６／１２４６８Ａ号明細書参照）および金属洗浄剤、並びに洗浄助剤、例えば漂
白添加剤および「ステイン−スティック」または特殊発泡性型洗浄剤を包含する
他の前処理タイプ（例えば、ヨーロッパ特許第７５３，５６０Ａ号明細書、第７
５３，５５９Ａ号明細書、第７５３，５５８Ａ号明細書、第７５３，５５７Ａ号
明細書、第７５３，５５６Ａ号明細書参照）および日光による色褪せ防止処理（
例えば、国際特許第ＷＯ９６／０３４８６Ａ号明細書、第ＷＯ９６／０３４８１
Ａ号明細書、第ＷＯ９６／０３３６９Ａ号明細書参照）。

【００９２】 耐久性香料を含む洗剤（例えば、米国特許第５，５００，１５４号明細書、国
際特許第ＷＯ９６／０２４９０号明細書参照）は益々一般的になっている。

【００９３】洗濯または洗浄補助材料および方法 本発明の洗浄組成物は、約０．００００１〜約９９．９重量％の、i)洗剤用酵
素、好ましくはプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、ペルオキシ
ダーゼ、およびそれらの混合物から選択された酵素、ii) 有機洗剤用ビルダー、
好ましくはポリカルボキシレート化合物、エーテルヒドロキシポリカルボキシレ
ート、ポリ酢酸の置換アンモニウム塩、およびそれらの混合物から選択されたビ
ルダー、iii)酸素漂白剤、好ましくは過酸化水素、無機ペルオキソハイドレート
、有機ペルオキソハイドレートおよび親水性および疎水性モノ−およびジ−過酸
を含む有機過酸、およびそれらの混合物から選択された漂白剤、iv)漂白活性剤 、好ましくはＴＡＥＤ、ＮＯＢＳ、およびそれらの混合物から選択された漂白活
性剤、v)遷移金属漂白剤触媒、好ましくはマンガン含有漂白剤触媒、vi)酸素移 動剤および前駆物質、vii)重合体状汚れ遊離剤、viii)粘土汚れ除去および再付 着防止特性を有する水溶性エトキシル化アミン、ix)重合体状分散剤、x)重合体 状染料移動防止剤xi)アルコキシル化ポリカルボキシレート、およびxii)それら の混合物からなる群から選択された少なくとも１種の洗浄補助材料を含む。

【００９４】 一般的に、洗濯または洗浄補助成分は、最少の必須成分だけを含む組成物を、
洗濯または洗浄目的に有用な組成物に転換するのに必要なすべての材料である。
好ましい実施態様では、洗濯または洗浄補助成分は、当業者には、洗濯または洗
浄製品、特に家庭環境中で消費者が直接使用するための洗濯または洗浄製品に無
くてはならないものとして容易に認識できる。

【００９５】 これらの追加成分の正確な性質、およびそれらの配合量は、組成物の物理的形
態およびそれを使用する洗浄作業の性質により異なる。

【００９６】 好ましくは、補助成分は、漂白剤と共に使用する場合、漂白剤に対して良好な
安定性を有するべきである。本発明の特定の好ましい洗剤組成物は、法規制によ
り無ホウ素または無リン酸塩にすべきである。補助成分の量は、組成物の約０．
００００１〜約９９．９重量％、典型的には約７０〜約９５重量％である。組成
物全体の使用量は、意図する用途に応じて、例えば溶液中数 ppmから、希釈しな
い洗浄組成物を洗浄すべき表面にいわゆる「直接塗布」する場合まで、広く変え
ることができる。

【００９７】 一般的な補助成分には、本発明の組成物の必須成分の一部としてすでに上に定
義した材料を除いて、ビルダー、界面活性剤、酵素、重合体、漂白剤、漂白活性
剤、触媒材料、等が挙げられる。他の補助成分には、様々な活性成分または特殊
な材料、例えば以下に詳細に説明する様な分散剤重合体（例えばBASF Corp.また
はRohm & Haas から）、カラースペックル、銀保護剤、曇り防止剤および／また
は腐食防止剤、染料、充填材、殺菌剤、アルカリ度供給源、ヒドロトロピー剤、
酸化防止剤、酵素安定剤、プロ香料、香料、可溶化剤、キャリヤー、処理助剤、
顔料、および液体処方物用の溶剤が挙げられる。

【００９８】 極めて典型的には、本発明の洗濯または洗浄組成物、例えば洗濯洗剤、洗濯洗
剤添加剤、硬質表面洗浄剤、合成およびセッケン系洗濯用バー、布地軟化剤およ
び布地処理液体、固体およびあらゆる種類の処理製品、は何種類かの補助成分を
必要とすることがあるが、ある種の簡単に処方された製品、例えば漂白剤添加剤
、は例えば酸素漂白剤およびここに説明する界面活性剤だけを必要とすることが
ある。好適な洗濯または洗浄補助材料および方法の総括的な一覧は、米国予備特
許出願第６０／０５３，３１９号明細書、１９９７年７月２１日提出、Procter
& Gambleに譲渡、に記載されている。

【００９９】洗剤用界面活性剤 −本組成物は、好ましくは洗剤用界面活性剤を包含する。洗剤
用界面活性剤は、米国特許第３，９２９，６７８号明細書、１９７５年１２月３
０日、Laughlin, et al.、および米国特許第４，２５９，２１７号明細書、１９
８１年３月３１日、Murphyに、シリーズ「Surfactant Science」、Marcel Dekker,
Inc., New York and Basel に、「Handbook of Surfactants」 、M.R. Porter, C
hapman and Hall, 2nd Ed., 1994に、「Surfactants in Consumer Products」, Ed
. J. Falbe, Springer-Verlag, 1987 に、およびProcter & Gambleおよび他の洗
剤および日用製品製造業者に譲渡された多くの洗剤関連特許に広範囲に記載され
ている。

【０１００】 従って、本発明の洗剤界面活性剤は、織物洗濯における洗浄剤として公知の、
陰イオン系、非イオン系、双生イオン系または両性(amphoteric)界面活性剤を包
含するが、完全に無発泡性または完全に不溶性の界面活性剤は含まない（ただし
、これらの材料は所望による補助成分として使用することはできる）。本目的に
は所望により使用すると考えられる種類の界面活性剤の例は、洗浄用界面活性剤
と比較してあまり一般的ではないが、例えばジオクタデシルジメチルアンモニウ
ム塩化物の様な一般的な布地軟化剤が含まれる。

【０１０１】 より詳しくは、ここで約１〜約５５重量％の量で有用な洗剤界面活性剤には、
（１）従来のアルキルベンゼンスルホネート、（２）オレフィンスルホネート（
α−オレフィンスルホネートおよび脂肪酸および脂肪エステルに由来するスルホ
ネートを包含する）、（３）アルキルまたはアルケニルスルホスクシネート（ジ
エステルおよび半エステルタイプ、並びにスルホスクシナメートおよび他のスル
ホネート／カルボキシレート界面活性剤型、例えばエトキシル化アルコールおよ
びアルカノールアミドに由来するスルホスクシネート、を包含する）、（４）パ
ラフィンまたはアルカンスルホネート型およびアルキルまたはアルケニルカルボ
キシスルホネート型（重亜硫酸塩をアルファオレフィンに付加した生成物を包含
する）、（５）アルキルナフタレンスルホネート、（６）アルキルイセチオネー
トおよびアルコキシプロパンスルホネート、並びに脂肪イセチオネートエステル
、エトキシル化イセチオネートの脂肪エステルおよび他のエステルスルホネート
、例えば３−ヒドロキシプロパンスルホネートのエステルまたはAVANEL S型、（
７）ベンゼン、クメン、トルエン、キシレン、およびナフタレンスルホネート（
特にそれらのヒドロトロピー特性から有用）、（８）アルキルエーテルスルホネ
ート、（９）アルキルアミドスルホネート、（１０）α−スルホ脂肪酸塩または
エステルまたは内部スルホ脂肪酸エステル、（１１）アルキルグリセリルスルホ
ネート、（１２）リグニンスルホネート、（１３）石油スルホネート（ヘビーア
ルキレートスルホネートと呼ばれることもある）、（１４）ジフェニルオキシド
ジスルホネート、（１５）直鎖または分岐鎖アルキルサルフェートまたはアルケ
ニルサルフェート、（１６）アルキルまたはアルキルフェノールアルコキシレー
トサルフェートおよび対応するポリアルコキシレート（アルキルエーテルサルフ
ェートと呼ばれることもある）、並びにアルケニルアルコキシサルフェートまた
はアルケニルポリアルコキシサルフェート、（１７）アルキルアミドサルフェー
トまたはアルケニルアミドサルフェート（硫酸化アルカノールアミドおよびそれ
らのアルコキシレートおよびポリアルコキシレートを包含する）、（１８）硫酸
化油、硫酸化アルキルグリセリド、硫酸化アルキルポリグリコシドまたは硫酸化
された糖に由来する界面活性剤、（１９）アルキルアルコキシカルボキシレート
およびアルキルポリアルコキシカルボキシレート（ガラクツロン酸塩を包含する
）、（２０）アルキルエステルカルボキシレートおよびアルケニルエステルカル
ボキシレート、（２１）アルキルまたはアルケニルカルボキシレート、特に従来
のセッケンおよびα，ω−ジカルボキシレート（アルキル−およびアルケニルス
クシネートを包含する）、（２２）アルキルまたはアルケニルアミドアルコキシ
−およびポリアルコキシカルボキシレート、（２３）アルキルおよびアルケニル
アミドカルボキシレート界面活性剤型（サルコシネート、タウライド、グリシネ
ート、アミノプロピオネートおよびイミノプロピオネートを包含する）、（２４
）アミドセッケン（脂肪酸シアナミドと呼ばれることもある）、（２５）アルキ
ルポリアミノカルボキシレート、（２６）リン系界面活性剤［アルキルまたはア
ルケニルホスフェートエステル、アルキルエーテルホスフェート（それらのアル
コキシル化誘導体を含む）、ホスファチジン酸塩、アルキルホスホン酸塩、アル
キルジ（ポリオキシアルキレンアルカノール）ホスフェート、両性ホスフェート
、例えばレシチン、およびホスフェート／カルボキシレート、ホスフェート／サ
ルフェートおよびホスフェート／スルホネート型を包含する］、（２７）Pluron
icおよびTetronic型非イオン系界面活性剤、（２８）いわゆるＥＯ／ＰＯブロッ
ク共重合体（ジブロックおよびトリブロックＥＰＥおよびＰＥＰ型を包含する）
、（２９）脂肪酸ポリグリコールエステル、（３０）キャップされた、およびキ
ャップされていないアルキルまたはアルキルフェノールエトキシレート、プロポ
キシレートおよびブトキシレート（脂肪アルコールポリエチレングリコールエー
テルを包含する）、（３１）脂肪アルコール、特に粘度変性界面活性剤として有
用であるか、または他の界面活性剤の未反応成分として存在する場合、（３２）
Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミド、特にアルキルＮ−アルキルグルカミ
ド、（３３）単糖または多糖またはソルビタン、特にアルキルポリグリコシド、
並びにスクロース脂肪酸エステルに由来する非イオン系界面活性剤、（３４）エ
チレングリコール−、プロピレングリコール−、グリセロール−およびポリグリ
セリルエステルおよびそれらのアルコキシレート、特にグリセロールエーテルお
よび脂肪酸／グリセロールモノエステルおよびジエステル、（３５）アルドビオ
ンアミド界面活性剤、（３６）アルキルスクシンイミド非イオン系界面活性剤型
、（３７）アセチレン系アルコール界面活性剤、例えばSURFYNOLS 、（３８）ア
ルカノールアミド界面活性剤およびそれらのアルコキシル化誘導体（脂肪酸アル
カノールアミドおよび脂肪酸アルカノールアミドポリグリコールエーテルを包含
する）、（３９）アルキルピロリドン、（４０）アルキルアミンオキシド（アル
コキシル化またはポリアルコキシル化アミンオキシドおよび糖に由来するアミン
オキシドを包含する）、（４１）アルキルホスフィンオキシド、（４２）スルホ
キシド界面活性剤、（４３）両性スルホネート、特にスルホベタイン、（４４）
ベタイン型両性物質（アミノカルボキシレートに由来する型を包含する）、（４
５）両性サルフェート、例えばアルキルアンモニオポリエトキシサルフェート、
（４６）脂肪および石油系アルキルアミドおよびアミン塩、（４７）アルキルイ
ミダゾリン、（４８）アルキルアミドアミンおよびそれらのアルコキシレートお
よびポリアルコキシレート誘導体、および（４９）従来の陽イオン系界面活性剤
（水溶性アルキルトリメチルアンモニウム塩を包含する）が挙げられる。さらに
、あまり一般的ではない界面活性剤には、例えば（５０）アルキルアミドアミン
オキシド、カルボキシレートおよび第４級塩、（５１）上に挙げたより一般的な
非糖型にならって造られた、糖に由来する界面活性剤、（５２）フルオロ界面活
性剤、（５３）バイオサーファクタント、（５４）有機ケイ素界面活性剤、（５
５）上記のジフェニルオキシドジスルホネート以外のジェミニ(gemini)界面活性
剤（グルコースに由来するものを包含する）、（５６）重合体状界面活性剤（両
性ポリカルボキシグリシネートを包含する）、および（５７）bolaform界面活性
剤が挙げられる。

【０１０２】 上記の従来のアルキルベンゼンスルホネートに関して、特にＡｌＣｌ_３または
ＨＦアルキル化を使用して製造される物質を包含する実質的に直線状型に関して
、好適な鎖長は約Ｃ１０〜約Ｃ１４である。その様な直線状アルキルベンゼンス
ルホネート界面活性剤は、別に製造されて混合された結果、または必須の結晶性
が崩壊された界面活性剤の１種以上の前駆物質中に存在する結果、本組成物中に
存在することができる。直線状アルキルベンゼンスルホネートと、本発明の結晶
性が崩壊されたアルキルベンゼンスルホネートの比は１００：１〜１：１００で
よいが、より典型的には、アルキルベンゼンスルホネートを使用する場合、少な
くとも約０．１重量画分、好ましくは少なくとも約０．２５重量画分は本発明の
結晶性が崩壊された界面活性剤である。

【０１０３】 上記の洗剤用界面活性剤のすべてにおいて、疎水性部分の鎖長は、典型的には
一般的な範囲Ｃ８〜Ｃ２０であり、特に冷水で洗濯する場合には、Ｃ８〜Ｃ１８
の範囲の鎖長が好ましいことが多い。通常の目的に対する鎖長およびアルコキシ
ル化度の選択は標準的な教科書に開示されている。洗剤用界面活性剤が塩である
場合、Ｈ（すなわち、潜在的に酸性である界面活性剤の酸または部分的酸形態を
使用できる）、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、アンモニウムまたはアルカノールアンモニウム
、または陽イオンの組合せを包含する、相容性のあるすべての陽イオンが存在す
ることができる。異なった電荷を有する洗剤用界面活性剤の混合物、特に陰イオ
ン系／陽イオン系、陰イオン系／非イオン系、陰イオン系／非イオン系／陽イオ
ン系、陰イオン系／非イオン系／両性、非イオン系／陽イオン系および非イオン
系／両性混合物が一般的に好ましい。その上、すべての単一洗剤用界面活性剤を
、鎖長、不飽和または分岐の程度、アルコキシル化（特にエトキシル化）の程度
が異なっているか、疎水性部分へエーテル酸素原子の様な置換基が挿入されてい
るか、あるいはそれらの組合せである、類似の界面活性剤の混合物で置き換える
ことができ、冷水洗濯に好ましい結果が得られることが多い。

【０１０４】 上記の洗剤用界面活性剤の中で好ましい材料は、酸、ナトリウムおよびアンモ
ニウムＣ９〜Ｃ２０直線状アルキルベンゼンスルホネート、特にナトリウム直線
状第２級アルキルＣ１０〜Ｃ１５ベンゼンスルホネート（１）、オレフィンスル
ホネート塩（２）（すなわちオレフィン、特にＣ１０〜Ｃ２０α−オレフィンを
、三酸化硫黄と反応させ、次いで反応生成物を中和し、加水分解することにより
製造された材料）、ナトリウムおよびアンモニウムＣ７〜Ｃ１２ジアルキルスル
ホスクシネート（３）、アルカンモノスルホネート（４）（例えばＣ８〜Ｃ２０
α−オレフィンを重亜硫酸ナトリウムと反応させることにより得られる材料、お
よびパラフィンをＳＯ２およびＣｌ２と反応させ、次いで塩基で加水分解してラ
ンダムスルホネートを形成することにより製造される材料）、α−スルホ脂肪酸
塩またはエステル（１０）、ナトリウムアルキルグリセリルスルホネート（１１
）（特にタロウまたはココナッツ油に由来する高級アルコールおよび石油に由来
する合成アルコールのエーテル）、アルキルまたはアルケニルサルフェート（１
５）（第１級または第２級、飽和または不飽和、分岐した、または分岐していな
くてよい）である。その様な化合物は、分岐している場合、不規則または規則的
でよい。第２級である場合、これらの化合物は好ましくは式 ＣＨ３（ＣＨ２）ｘ（ＣＨＯＳＯ３−Ｍ+）ＣＨ３または ＣＨ３（ＣＨ２）ｙ（ＣＨＯＳＯ３−Ｍ+）ＣＨ２ＣＨ３ を有し、式中、ｘおよび（ｙ＋１）は少なくとも７、好ましくは少なくとも９の
整数であり、Ｍは水溶性陽イオン、好ましくはナトリウムである。不飽和である
場合、オレイルサルフェートの様なサルフェートが好ましいが、ナトリウムおよ
びアンモニウムアルキルサルフェート、特に、例えばタロウまたはココナッツ油
から製造されるＣ８〜Ｃ１８アルコールを硫酸化することにより製造されるアル
キルサルフェートも有用である。アルキルまたはアルケニルエーテルサルフェー
ト（１６）（特に約０．５モル以上、好ましくは０．５〜８モルのエトキシル化
を有するエトキシサルフェート）、アルキルエーテルカルボキシレート（１９）
（特にＥＯ１〜５エトキシカルボキシレート）、セッケンまたは脂肪酸（２１）
（好ましくはより水溶性の材料）、アミノ酸型界面活性剤（２３）（例えばサル
コシネート、特にオレイルサルコシネート）、ホスフェートエーテル（２６）、
アルキルまたはアルキルフェノールエトキシレート、プロポキシレートおよびブ
トキシレート（３０）（特にいわゆる狭いピークのアルキルエトキシレートおよ
びＣ６〜Ｃ１２アルキルフェノールエトキシレート並びに脂肪族第１級または第
２級の直鎖または分岐鎖Ｃ８〜Ｃ１８アルコールとエチレンオキシド、一般的に
２〜３０ＥＯの反応生成物を包含するエトキシレート「ＡＥ」）、Ｎ−アルキル
ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、特にＣ１２〜Ｃ１８のＮ−メチルグルカミド（３
２）（国際特許第ＷＯ９２０６１５４号明細書参照、およびＮ−アルコキシポリ
ヒドロキシ脂肪酸アミド、例えばＣ１０〜Ｃ１８のＮ−（３−メトキシプロピル
）グルカミドであるが、Ｎ−プロピル〜Ｎ−ヘキシルＣ１２〜Ｃ１８グルカミド
は低発泡性に使用できる）、アルキルポリグリコシド（３３）、アミンオキシド
（４０）（好ましくはアルキルジメチルアミンＮ−オキシドおよびそれらの二水
和物）、スルホベタインまたは「スルタイン」（４３）、ベタイン（４４）、お
よびジェミニ界面活性剤も好ましい。

【０１０５】 陰イオン系洗剤界面活性剤の適量は、洗剤組成物の約１〜約５０重量％以上、
好ましくは約２〜約３０重量％、より好ましくは約５〜約２０重量％である。

【０１０６】 非イオン系洗剤界面活性剤の適量は、洗剤組成物の約１〜約４０重量％、好ま
しくは約２〜約３０重量％、より好ましくは約５〜約２０重量％である。

【０１０７】 陰イオン系：非イオン系界面活性剤の組合せの望ましい重量比は１．０：９．
０〜１．０：０．２５、好ましくは１．０：１．５〜１．０：０．４である。

【０１０８】 陽イオン系洗剤界面活性剤の適量は、約０．１〜約２０重量％、好ましくは約
１〜約１５重量％であるが、特に非イオン系：陽イオン系（すなわち陰イオン系
が限られているか、または含まれない）処方では、はるかに高いレベル、例えば
約３０％まで、またはそれ以上、も使用できる。

【０１０９】 両性または双生イオン系洗剤界面活性剤は、存在する場合、通常、洗剤組成物
の約０．１〜約２０重量％の量で有効である。特に両性界面活性剤が高価である
場合、量は約５％以下に抑えられることが多い。

【０１１０】洗剤用酵素 −本発明の洗剤組成物には、タンパク質系、炭水化物系、またはトリ
グリセリド系の染を基材から除去すること、布地洗濯における浮遊染料の移動防
止、および布地の回復を包含する様々な目的のために、酵素を使用するのが好ま
しい。本発明の洗剤組成物に有用な酵素の最近の開示には、漂白剤／アミラーゼ
／プロテアーゼの組合せ（ヨーロッパ特許第７５５，９９９Ａ号明細書、第７５
６，００１Ａ号明細書、第７５６，０００Ａ号明細書）、コンドロイチナーゼ（
ヨーロッパ特許第７４７，４６９Ａ号明細書）、プロテアーゼ変異体（国際特許
第ＷＯ９６／２８５６６Ａ号明細書、第ＷＯ９６／２８５５７Ａ号明細書、第Ｗ
Ｏ９６／２８５５６Ａ号明細書、第ＷＯ９６／２５４８９Ａ号明細書）、キシラ
ナーゼ（ヨーロッパ特許第７０９，４５２Ａ号明細書）、ケラチナーゼ（ヨーロ
ッパ特許第７４７，４７０Ａ号明細書）、リパーゼ（英国特許第２，２９７，９
７９Ａ号明細書、国際特許第ＷＯ９６／１６１５３Ａ号明細書、第ＷＯ９６／１
２００４Ａ号明細書、ヨーロッパ特許第６９８，６５９Ａ号明細書、国際特許第
ＷＯ９６／１６１５４Ａ号明細書）、セルラーゼ（英国特許第２，２９４，２６
９Ａ号明細書、国際特許第ＷＯ９６／２７６４９Ａ号明細書、英国特許第２，３
０３，１４７Ａ号明細書）、テルミターゼ(thermitase)（国際特許第ＷＯ９６／
２８５５８Ａ号明細書）が挙げられる。より一般的には、好適な酵素には、あら
ゆる起源に、例えば植物、動物、細菌、菌類および酵母に由来する、プロテアー
ゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼ、キシラナーゼ、ケ
ラチナーゼ、コンドロイチナーゼ、テルミターゼ、クチナーゼ、およびそれらの
混合物がある。好ましい選択は、pH活性および／または最適安定性、熱的安定性
、活性洗剤、ビルダー、等に対する安定性の様なファクターにより左右される。
これに関して、細菌性または菌類の酵素、例えば細菌性アミラーゼおよびプロテ
アーゼ、および菌類性セルラーゼ、が好ましい。好適な酵素は、米国特許第５，
６７７，２７２号明細書、第５，６７９，６３０号明細書、第５，７０３，０２
７号明細書、第５，７０３，０３４号明細書、第５，７０５，４６４号明細書、
第５，７０７，９５０号明細書、第５，７０７，９５１号明細書、第５，７１０
，１１５号明細書、第５，７１０，１１６号明細書、第５，７１０，１１８号明
細書、第５，７１０，１１９号明細書および第５，７２１，２０２号明細書にも
記載されている。

【０１１１】 ここで使用する「洗剤用酵素」とは、洗濯、硬質表面洗浄または化粧用洗剤組
成物で洗浄、汚れ除去、または他の有利な効果を有するすべての酵素を意味する
。好ましい洗剤用酵素は加水分解酵素、例えばプロテアーゼ、アミラーゼおよび
リパーゼ、である。洗濯目的に好ましい酵素には、プロテアーゼ、セルラーゼ、
リパーゼおよびペルオキシダーゼがあるが、これらに限定するものではない。ア
ミラーゼおよび／またはプロテアーゼが非常に好ましいが、現在市販されている
種類、および改良により漂白剤との相容性が益々高くなってはいるが、漂白剤の
失活に対してなおある程度敏感である改良型の両方を包含する。

【０１１２】 酵素は一般的に洗剤または洗剤添加剤中に、「洗浄に有効な量」を与えるのに
十分な量で配合する。用語「洗浄に有効な量」とは、基材、例えば布地、食器、
等、に対する洗浄、染みの除去、汚れ除去、白色化、脱臭、または鮮度改善効果
を達成できるすべての量を意味する。現在の市販製剤を実際に使用する場合の代
表的な量は、洗剤組成物１グラムあたり重量で約５mgまで、より典型的には０．
０１mg〜３mgの活性酵素である。つまり、本組成物は典型的には０．００１〜５
重量％、好ましくは０．０１〜１重量％の市販の酵素製剤を含んでなる。プロテ
アーゼ酵素は通常、その様な市販の製剤中に、組成物１グラムあたり０．００５
〜０．１Anson 単位（ＡＵ）の活性を与えるのに十分な量で存在する。ある種の
洗剤には、非触媒的に活性な材料の総量を最少に抑え、それによって染／被膜形
成または他の最終結果を改善するために、市販製剤の活性酵素含有量を増加する
のが望ましい場合がある。高濃縮洗剤組成物では、より高い活性水準が望ましい
場合もある。

【０１１３】 プロテアーゼの好適な例は、B.SubtilisおよびB.licheniformis の特定系統か
ら得られるスブチリシンである。好適なプロテアーゼの一種はBacillus系統から
得られ、pH領域８〜１２で最大活性を有し、デンマークのNovo Industries A/S
、以下「Novo」、により開発され、ESPERASE（商品名）として販売されている。こ
の酵素および類似の酵素の製造は、Novoの英国特許第１，２４３，７８４号明細
書に記載されている。他の好適なプロテアーゼには、Novoから市販のALCALASE（
商品名）およびSAVINASE（商品名）およびInternational Bio-Synthetics, Inc.
、オランダから市販のMAXATASE（商品名）、ならびにヨーロッパ特許第１３０，
７５６Ａ号明細書、１９８５年１月９日に記載のプロテアーゼＡおよびヨーロッ
パ特許第３０３，７６１Ａ号明細書、１９８７年４月２８日およびヨーロッパ特
許第１３０，７５６Ａ号明細書、１９８５年１月９日に記載のプロテアーゼＢが
ある。Novoへの国際特許第ＷＯ ９３１８１４０Ａ号明細書に記載のBacillus s
p. NCIMB 40338から得られる高pHプロテアーゼも参照。プロテアーゼ、１種以上
の他の酵素、および可逆的プロテアーゼ抑制剤を含んでなる酵素洗剤がNovoへの
国際特許第ＷＯ ９２０３５２９Ａ号明細書に記載されている。他の好ましいプ
ロテアーゼは、Procter & Gambleへの国際特許第ＷＯ ９５１０５９１Ａ号明細
書のプロテアーゼを包含する。所望により、Procter & Gambleへの国際特許第Ｗ
Ｏ ９５０７７９１号明細書に記載されている様な吸着性を下げ、加水分解性を
増加したプロテアーゼもある。ここで好適な洗剤用組換え体トリプシン状プロテ
アーゼがNovoへの国際特許第ＷＯ ９４２５５８３号明細書に記載されている。

【０１１４】 より詳しくは、「プロテアーゼＤ」と呼ばれる特に好ましいプロテアーゼは、
自然界には見られないアミノ酸配列を有するカルボニル加水分解酵素変形であり
、これは前駆物質のカルボニル加水分解酵素から、Genencor Internationalによ
る国際特許第ＷＯ ９５／１０６１５号明細書、１９９５年４月２０日公開、に
記載されている様に、Bacillus amyloliquefaciensスブチリシンの番号付けによ
り、該カルボニル加水分解酵素中の位置＋７６に等しい位置にある複数のアミノ
酸残基を、好ましくは＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１
２３、＋２７、＋１０５、＋１０９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋１５６
、＋１６６、＋１９５、＋１９７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、
＋２１７、＋２１８、＋２２２、＋２６０、＋２６５および／または＋２７４か
らなる群から選択された位置に等しい１種以上のアミノ酸残基位置とも組み合わ
せて、異なったアミノ酸で置き換えることにより得られる。

【０１１５】 有用なプロテアーゼは、ＰＣＴ文献、すなわち第ＷＯ９５／３００１０号明細
書、１９９５年１１月９日公開、The Procter & Gamble Company、第ＷＯ９５／
３００１１号明細書、１９９５年１１月９日公開、The Procter & Gamble Compa
ny、第ＷＯ９５／２９９７９号明細書、１９９５年１１月９日公開、The Procte
r & Gamble Company、にも記載されている。

【０１１６】 ここで好適なアミラーゼには、例えばNovoへの英国特許第１，２９６，８３９
号明細書に記載されているα−アミラーゼ、RAPIDASE（商品名）、Internationa
l Bio-Synthetics, Inc.およびTERMAMYL（商品名）、Novoが挙げられる。Novoか
ら市販のFUNGAMYL（商品名）が特に有用である。安定性、例えば酸化安定性、を
改良するための酵素の研究が知られている。例えばJ. Biological Chem., Vol.
260, No.11, １９８５年６月、６５１８〜６５２１頁参照。本組成物の特定の好
ましい実施態様では、洗剤中の安定性を改良した、特に１９９３年に市販のTERM
AMYL（商品名）の基準点に対して測定して、酸化安定性を改良したアミラーゼを
使用することができる。これらの好ましいアミラーゼには共通して、「安定性を
強化した」アミラーゼという特徴があり、例えばpH９〜１０の緩衝溶液中の過酸
化水素／テトラアセチルエチレンジアミンに対する酸化安定性、例えば約６０℃
の様な通常の洗濯温度における熱的安定性、または例えばpH約８〜約１１におけ
るアルカリ安定性、が上記の基準アミラーゼに対して測定して、少なくともかな
り改良されているのが特徴である。安定性は、この分野で開示されている技術的
試験のいずれかを使用して測定することができる。例えば、国際特許第ＷＯ ９
４０２５９７号明細書に記載されている文献参照。安定性を強化したアミラーゼ
はNovoまたはGenencor Internationalから入手できる。ここで非常に好ましいア
ミラーゼの一群は、１、２または複数のアミラーゼ系統が直接の前駆物質である
かは別にして、１種以上のBacillusアミラーゼ、特にBacillusα−アミラーゼか
ら部位特異的変異誘導を使用して得られるという共通性がある。上記の基準アミ
ラーゼに対して酸化安定性を強化したアミラーゼは、特に漂白、より好ましくは
塩素漂白と異なる酸素漂白洗剤組成物に使用するのに好ましい。その様な好まし
いアミラーゼには、下記の酵素が挙げられる。（ａ）上記の国際特許第９４０２
５９７号明細書、Novo、１９９４年２月３日、によるアミラーゼ、［TERMAMYL（
商品名）と呼ばれるB. Licheniformisアルファ−アミラーゼの１９７位置、また
はB. amyloliquefaciens、B. subtilis またはB. stearothermophilus の様な類
似の親アミラーゼの類似した位置、にあるメチオニン残基を、アラニンまたはト
レオニン、好ましくはトレオニン、を使用して置き換えた突然変異体によりさら
に示されている］、（ｂ）the 207th American Chemical Society National Mee
ting, March 13-17 1994でのGenencor International、C. Mitchinson により「
耐酸化性アルファ−アミラーゼ」と題して研究発表された安定性強化アミラーゼ
。その研究発表の中で、自動食器洗浄洗剤中の漂白剤がアルファ−アミラーゼを
不活性かするが、酸化安定性を改良したアミラーゼがGenencorによりB. Licheni
formis NCIB8061 から製造されたことが記載されている。メチオニン（Ｍｅｔ）
が最も変性され易い残基であると確認されている。Ｍｅｔを位置８、１５、１９
７、２５６、３０４、３６６および４３８でそれぞれ置き換え、特殊な突然変異
体を形成しており、特に重要なのがＭ１９７ＬおよびＭ１９７Ｔであり、Ｍ１９
７Ｔ変異体が最も安定した発現変異体である。安定性はCASCADE （商品名）およ
びSUNLIGHT（商品名）で測定している。（ｃ）ここで特に好ましいアミラーゼは
、国際特許第ＷＯ９５１０６０３Ａ号明細書に記載されている様に直前の親でさ
らに変性させたアミラーゼ変異体であり、譲受人のNovoからDURAMYL （商品名）
として市販されている。他の特に好ましい酸化安定性を強化したアミラーゼは、
Genencor Internationalへの国際特許第ＷＯ９４１８３１４号明細書およびNovo
への国際特許第ＷＯ９４０２５９７号明細書に記載されているアミラーゼを包含
する。公知のキメラ性、ハイブリッド、または入手可能なアミラーゼの単純な突
然変異体の親形態から部位特異的変異誘導により得られた様な、他のどの酸化安
定性を強化したアミラーゼでも使用できる。他の好ましい酵素変性も使用できる
。Novoへの国際特許第ＷＯ９５０９９０９Ａ号明細書参照。

【０１１７】 他のアミラーゼ酵素は、国際特許第ＷＯ９５／２６３９７号明細書およびNovo
Nordiskによる審査中の出願ＰＣＴ／ＤＫ９６／０００５６号明細書に記載され
ている酵素を包含する。本発明の洗剤組成物に使用する特殊なアミラーゼは、Ph
adebas（商品名）α−アミラーゼ活性検定で測定して、温度２５℃〜５５℃、ｐ
Ｈ値８〜１０で、Termamyl（商品名）の比活性より、少なくとも２５％高い比活
性を有することを特徴とするα−アミラーゼを包含する。（その様なPhadebas（
商品名）α−アミラーゼ活性検定は、国際特許第ＷＯ９５／２６３９７号明細書
、９〜１０頁に記載されている。文献中のＳＥＱ ＩＤリストに示されているア
ミノ酸配列と少なくとも８０％同族であるα−アミラーゼもここに含まれる。こ
れらの酵素は、好ましくは洗濯用洗剤組成物中に、組成物全体の０．０００１８
〜０．０６０重量％、より好ましくは０．０００２４〜０．０４８重量％純粋酵
素の量で配合する。

【０１１８】 ここで使用できるセルラーゼとしては、最適pHが５〜９．５である、細菌およ
び菌類型の両方が含まれる。米国特許第４，４３５，３０７号明細書、Barbesgo
ard et al.、１９８４年３月６日、は、Humicola insolens またはHumicola系統
DSM1800 またはAeromonas 属に属するセルラーゼ２１２生産菌類から生産された
好適な菌類セルラーゼ、および海洋軟体生物、Dolabella Auricula Solander の
肝膵臓から抽出されたセルラーゼを開示している。好適なセルラーゼは、英国特
許第ＧＢ−Ａ−２，０７５，０２８号明細書、第ＧＢ−Ａ−２，０９５，２７５
号明細書および独国特許第ＤＥ−ＯＳ−２，２４７，８３２号明細書にも記載さ
れている。CAREZYME（商品名）およびCELLUZYME （商品名）(Novo)が特に有用で
ある。Novoへの国際特許第ＷＯ ９１１７２４３号明細書も参照。

【０１１９】 洗剤用に好適なリパーゼ酵素としては、Pseudomas 族の微生物、例えば英国特
許第１，３７２，０３４号明細書に記載されているPseudomas stutzeri ATCC 19.154、により生産される酵素がある。日本国特許出願第５３，２０４８７号明
細書、１９７８年２月２４日公開、も参照。このリパーゼはAmano Pharmaceutic
al Co. Ltd.,名古屋、日本国、からLipase P "Amano"、または"Amano-P" 、の商
品名で市販されている。他の市販されている好適なリパーゼには、Amano-CES 、
Toyo Jozo Co., Tagata,日本国、から市販されている、Chromobacter viscosum
、例えばChromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673 に由来するリパ
ーゼ、U.S. Biochemical Corp., U.S.A.およびDisoynth Co.、オランダ、から市
販のChromobacter viscosum リパーゼ、およびPseudomonas gladioliに由来する
リパーゼがある。Humicola lanuginosa に由来し、Novo（ヨーロッパ特許第３４
１，９４７号明細書も参照）から市販されているLIPOLASE（商品名）酵素がここ
で使用するのに好ましいリパーゼである。ペルオキシダーゼ酵素に対して安定化
させたリパーゼおよびアミラーゼ変形はNovoへの国際特許第ＷＯ９４１４９５１
号明細書に記載されている。国際特許第ＷＯ９２０５２４９Ａ号明細書およびＲ
Ｄ９４３５９０４４号明細書も参照。

【０１２０】 ここで使用するのに好適なクチナーゼ酵素は、Genencorへの国際特許第ＷＯ８
８０９３６７Ａ号明細書に記載されている。

【０１２１】 ペルオキシダーゼ酵素は、酸素供給源、例えば過炭酸塩、過ホウ酸塩、過酸化
水素、等と組合せて、「溶液漂白」、つまり洗濯の際に基材から除去された染料
または顔料がその洗濯溶液中に存在する他の基材に移動するのを防止するために
使用することができる。公知のペルオキシダーゼとしては、ワサビダイコンペル
オキシダーゼ、リグニナーゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例えばクロロ−ま
たはブロモペルオキシダーゼがある。ペルオキシダーゼを含む洗剤組成物は、No
voへの国際特許第ＷＯ８９０９９８１３Ａ号明細書、１９８９年１０月１９日、
およびNovoへの国際特許第ＷＯ８９０９８１３Ａ号明細書に記載されている。

【０１２２】 様々な酵素材料およびそれらを合成洗剤組成物へ配合する手段もGenencor Int
ernationalへの国際特許第ＷＯ９３０７２６３Ａ号明細書および第ＷＯ９３０７
２６０Ａ号明細書、Novoへの国際特許第ＷＯ８９０８６９４Ａ号明細書およびMc
Carty et al.への米国特許第３，５５３，１３９号明細書、１９７１年１月５日
、に記載されている。酵素はさらに米国特許第４，１０１，４５７号明細書、Pl
ace et al.、１９７８年７月１８日、および米国特許第４，５０７，２１９号明
細書、Hughes、１９８５年３月２６日公布に記載されている。液体洗剤組成物に
有用な酵素材料、およびそれらのその様な組成物中への配合は米国特許第４，２
６１，８６８号明細書、Hora et al. １９８１年４月１４日、に記載されている
。洗剤に使用する酵素は、様々な技術により安定化させることができる。酵素安
定化技術は、例えば米国特許第３，６００，３１９号明細書、１９７１年８月１
７日、Gedge et al.、ヨーロッパ特許第１９９，４０５号明細書およびヨーロッ
パ特許第２００，５８６号明細書、１９８６年１０月２９日、Venegas 、に開示
されている。酵素安定化系は、例えば米国特許第３，５１９，５７０号明細書に
も記載されている。プロテアーゼ、キシラナーゼおよびセルラーゼを生産する有
用なBacillus, sp. AC13はNovoへの国際特許第ＷＯ９４０１５３２Ａ号明細書に
記載されている。

【０１２３】ビルダー − 本発明の組成物は、例えば洗浄水中の鉱物、特にＣａおよび／また
はＭｇ硬度を調整し、表面から粒子状汚れを除去および／または分散し易くし、
場合によりアルカリ度および／または緩衝作用を与えるために、好ましくは洗剤
用ビルダーを含む。固体処方物では、ビルダーは界面活性剤用の吸収材として役
立つことがある。あるいは、ある種の組成物は、意図する用途に応じて、有機で
も無機でもよいが、完全に水溶性で処方することができる。

【０１２４】 好適なケイ酸塩ビルダーは、水溶性および含水固体型を包含し、鎖、層、また
は立体構造を有するもの、ならびに無定形固体ケイ酸塩または例えば特に構造化
されていない液体洗剤に使用する様に造られた他の種類が挙げられる。好ましい
ビルダーは、PQ Corp.からBRITESILの商品名、例えばBRITESIL H2O、で市販され
ている個体含水２比率ケイ酸塩を包含する、特にＳｉＯ２：Ｎａ２Ｏ比が１．６
：１〜３．２：１である液体および固体のアルカリ金属ケイ酸塩、および層状ケ
イ酸塩、例えば米国特許第４，６６４，８３９号明細書、１９８７年５月１２日
、H.P. Rieck、に記載されている様な層状ケイ酸塩、である。「ＳＫＳ−６」と
略記されることがあるＮａＳＫＳ−６は、Hoechst から市販されている、結晶性
層状の、アルミニウムを含まない、δ−Ｎａ２ＳｉＯ５形態のケイ酸塩であり、
特に顆粒状洗濯用組成物に好ましい。独国特許第ＤＥ−Ａ−３，４１７，６４９
号明細書および第ＤＥ−Ａ−３，７４２，０４３号明細書にある製造方法参照。
他の層状ケイ酸塩、例えば一般式ＮａＭＳｉｘＯ２ｘ＋１・ｙＨ２Ｏ（式中、Ｍ
はナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４の数、好ましくは２であり、ｙ
は０〜２０の数、好ましくは０である）を有するケイ酸塩、もここで代わりに使
用できる。Hoechst から市販の層状ケイ酸塩には、α、βおよびγ層状ケイ酸塩
形態としてＮａＳＫＳ−５、ＮａＳＫＳ−７およびＮａＳＫＳ−１１も挙げられ
る。ケイ酸マグネシウムの様な他のケイ酸塩も有用であり、顆粒における破砕剤
(crispening agent)として、漂白剤の安定剤として、および発泡調整系の成分と
して役立つ。

【０１２５】 米国特許第５，４２７，７１１号明細書、Sakaguchi et al.、１９９５年６月
２７日、に開示されている様な、鎖構造、および無水物形態の一般式 ｘＭ２Ｏ・ｙＳｉＯ２．ｚＭ’Ｏ（式中、ＭはＮａおよび／またはＫであり、Ｍ
’はＣａおよび／またはＭｇであり、ｙ／ｘは０．５〜２．０であり、ｚ／ｘは
０．００５〜１．０である）により表される組成を有する合成結晶性イオン交換
材料またはそれらの水和物もここで使用するのに好適である。

【０１２６】 アルミノケイ酸塩ビルダー、例えばゼオライト、は顆粒状洗剤に特に有用であ
るが、ペーストまたはゲルにも配合することができる。本発明の目的に好適なア
ルミノケイ酸塩ビルダーは、実験式［Ｍｚ（ＡｌＯ２）ｚ（ＳｉＯ２）ｖ］・ｘ
Ｈ２Ｏを有する物質であるが、ここでｚおよびｖは少なくとも６の整数であり、
ｚ対ｖのモル比は１．０〜０．５であり、ｘは１５〜２６４の整数である。アル
ミノケイ酸塩は、結晶性でも無定形でも、天然産でも合成品でもよい。アルミノ
ケイ酸塩の製造方法は、米国特許第３，９８５，６６９号明細書、Krummel et a
l.、１９７６年１０月１２日、に記載されている。好ましい合成結晶性アルミノ
ケイ酸塩イオン交換材料は、ゼオライトＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）、ゼオライトＸ
、およびゼオライトＰからどの程度異なっていても、いわゆるゼオライトＭＡＰ
として市販されている。clinoptiloliteを包含する天然産も使用できる。ゼオラ
イトＡは式Ｎａ１２［（ＡｌＯ２）１２（ＳｉＯ２）１２］・ｘＨ２Ｏを有し、
式中、ｘは２０〜３０、特に約２７である。脱水されたゼオライト（ｘ＝０〜１
０）も使用できる。好ましくは、アルミノケイ酸塩は粒子直径が０．１〜１０ミ
クロンである。

【０１２７】 本発明の組成物には、上記のケイ酸塩およびアルミノケイ酸塩の代わりに、ま
たはそれらに加えて、洗濯水中の鉱物、特にＣａおよび／またはＭｇ、の硬度を
抑制し易くするために、あるいは表面から粒子状汚れを除去し易くするために、
所望により洗剤ビルダーを含むことができる。ビルダーは、イオン交換により、
および洗浄すべき物体の表面よりも付着し易い表面を鉱物イオンに提供すること
により、鉱物イオンと可溶性または不溶性の錯体を形成することを包含する様々
な機構で機能することができる。ビルダーの量は、組成物の最終用途および物理
的形態に応じて広範囲に変えることができる。ビルダー機能を持たせる洗剤は、
典型的には少なくとも約１％のビルダーを含んでなる。液体処方物は、典型的に
は約５％〜約５０％、より典型的には５％〜３５％のビルダーを含んでなる。顆
粒状処方物は、典型的には洗剤組成物の約１０〜約８０重量％、より典型的には
１５〜５０重量％のビルダーを含んでなる。ビルダーの量は、より多くても、少
なくてもよい。例えば、ある種の洗剤添加剤または高界面活性剤処方はビルダー
を含まなくてもよい。

【０１２８】 ここで好適なビルダーは、リン酸塩およびポリリン酸塩、特にナトリウム塩、
炭酸塩、重炭酸塩、セスキ炭酸塩および炭酸ナトリウムまたはセスキ炭酸ナトリ
ウム以外の炭酸塩鉱物、有機モノ、ジ、トリ、およびテトラカルボン酸塩、特に
酸、ナトリウム、カリウムまたはアルカノールアンモニウム塩形態の水溶性非界
面活性剤カルボン酸塩、ならびに脂肪族および芳香族型を含むオリゴマーまたは
水溶性低分子量重合体カルボン酸塩、およびフィチン酸からなる群から選択する
ことができる。これらのビルダーは、例えばｐＨ緩衝目的で、ホウ酸塩、または
硫酸塩、特に硫酸ナトリウム、および他の、安定した界面活性剤および／または
ビルダーを含む洗剤組成物の技術に重要なすべての充填材または担体で補完する
ことができる。

【０１２９】 「ビルダー系」と呼ばれることがあるビルダー混合物を使用することができる
が、これは一般的に２種類以上の通常のビルダーを含んでなり、所望によりキレ
ート化剤、ｐＨ緩衝剤または充填材で補完されるが、これらの後の材料は、ここ
で材料の量を説明する場合に一般的に別に数えられる。本発明の洗剤における界
面活性剤およびビルダーの相対的な量に関して、好ましいビルダー系は、典型的
には、界面活性剤のビルダーに対する重量比約６０：１〜約１：８０で処方する
。特定の好ましい洗濯用洗剤は、該比が０．９０：１〜４．０：１．０、より好
ましくは０．９５：１．０〜３．０：１．０である。

【０１３０】 法律により許可される所では好ましい場合が多いＰ含有洗剤ビルダーとしては
、アルカリ金属、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウムの、トリポリリ
ン酸塩、ピロリン酸塩、ガラス質重合体メタリン酸塩により代表されるポリリン
酸塩、およびホスホン酸塩があるが、これらに限定するものではない。

【０１３１】 好適な炭酸塩ビルダーとしては、独国特許出願第２，３２１，００１号明細書
、１９７３年１１月１５日公開、に記載されている様なアルカリ土類およびアル
カリ金属の炭酸塩があるが、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナ
トリウム、および他のトロナの様な炭酸塩鉱物、または炭酸ナトリウムおよび炭
酸カルシウムの都合の良い複塩、例えば無水状態で２Ｎａ２ＣＯ３．ＣａＣＯ３
の組成を有する複塩、および方解石、アラレ石およびバテライトを含む炭酸カル
シウム、特に緻密な方解石に対して高い表面積を有する形態、も、例えば合成洗
剤バーに使用する種として使用するのに効果的である。

【０１３２】 ここに記載する様にアルキルアリールスルホネート界面活性剤系と共に使用す
る好適な「有機洗剤ビルダー」には、水溶性の非界面活性剤ジカルボキシレート
およびトリカルボキシレートを包含するポリカルボキシレート化合物がある。よ
り一般的には、ビルダーポリカルボキシレートは、複数のカルボキシレート基、
好ましくは少なくとも３個のカルボキシレートを有する。カルボキシレートビル
ダーは、酸、部分的に中性、中性または過剰塩基形態で配合することができる。
塩の形態である場合、アルカリ金属、例えばナトリウム、カリウム、およびリチ
ウム、またはアルカノールアンモニウムの塩が好ましい。ポリカルボキシレート
ビルダーには、エーテルポリカルボキシレート、例えばオキシジスクシネート（
Berg、米国特許第３，１２８，２８７号明細書、１９６４年４月７日、およびLa
mberti et al. 、米国特許第３，６３５，８３０号明細書、１９７２年１月１８
日、参照）、米国特許第４，６６３，０７１号明細書、Bush et al. 、１９８７
年５月５日、の「ＴＭＳ／ＴＤＳ」ビルダー、および米国特許第３，９２３，６
７９号明細書、第３，８３５，１６３号明細書、第４，１５８，６３５号明細書
、第４，１２０，８７４号明細書、および第４，１０２，９０３号明細書に記載
されている様な、環状および脂環式化合物を含む他のエーテルカルボキシレート
がある。

【０１３３】 他の好適な有機洗剤ビルダーは、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、
無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルの共重合体、１，３，５
−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、カルボキシメチルオ
キシコハク酸、ポリ酢酸、例えばエチレンジアミンテトラ酢酸およびニトリロト
リ酢酸、の各種アルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウムの塩、なら
びにメリト酸、コハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１，３，５−トリカルボン
酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、およびそれらの可溶性塩である。

【０１３４】 クエン酸塩、例えばクエン酸およびそれらの可溶性塩は、再生可能な資源から
入手できること、および生物分解性であることから、例えばヘビーデューティー
液体洗剤用の重要なポリカルボキシレートビルダーである。クエン酸塩は、特に
ゼオライトおよび／または層状ケイ酸塩との組合せで、顆粒状組成物にも使用で
きる。オキシジコハク酸塩もその様な組成物および組合せで特に有用である。

【０１３５】 認められる場合には、特に手作業洗濯に使用するバーの処方で、アルカリ金属
リン酸塩、例えばトリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウムおよびオル
トリン酸ナトリウム、を使用できる。ホスホン酸塩ビルダー、例えばエタン−１
−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸塩および他の公知のホスホン酸塩、例えば
米国特許第３，１５９，５８１号明細書、第３，２１３，０３０号明細書、第３
，４２２，０２１号明細書、第３，４００，１４８号明細書および第３，４２２
，１３７号明細書のホスホン酸塩も使用でき、望ましい浮き滓防止特性を有する
ことがある。

【０１３６】 ある種の洗剤用界面活性剤またはそれらの短鎖同族体もビルダー作用を有する
。明瞭な処方を説明する目的には、これらの材料は、界面活性剤能力を有する場
合、洗剤用界面活性剤として一まとめにされる。ビルダー機能に好適な種類の例
は、米国特許第４，５６６，９８４号明細書、Bush、１９８６年１月２８日、に
記載されている３，３−ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジオエー
トおよび関連する化合物である。コハク酸ビルダーには、Ｃ５〜Ｃ２０アルキル
およびアルケニルコハク酸およびそれらの塩がある。コハク酸エステルビルダー
には、コハク酸ラウリル、コハク酸ミリスチル、コハク酸パルミチル、コハク酸
２−ドデセニル（好ましい）、コハク酸２−ペンタデセニル、等が挙げられる。
コハク酸ラウリルは、ヨーロッパ特許出願第８６２００６９０．５／０，２００
，２６３号明細書、１９８６年１１月５日公開、に記載されている。脂肪酸、例
えばＣ１２〜Ｃ１８モノカルボン酸、も界面活性剤／ビルダー材料として組成物
に単独で、または上記のビルダー、特にクエン酸塩および／またはコハク酸塩ビ
ルダー、と組み合わせて配合し、ビルダー活性をさらに加えることができる。他
の好適なポリカルボキシレートは、米国特許第４，１４４，２２６号明細書、Cr
utchfield et al.、１９７９年３月１３日、および米国特許第３，３０８，０６
７号明細書、Diehl 、１９６７年３月７日、に記載されている。Diehl の米国特
許第３，７２３，３２２号明細書も参照。

【０１３７】 使用可能な他の種類の無機ビルダーは、式（Ｍｘ）ｉＣａｙ（ＣＯ３）ｚを有
し、ここでｘおよびｉは１〜１５の整数であり、ｙは１〜１０の整数であり、ｚ
は２〜２５の整数であり、Ｍｉは陽イオンであり、その中の少なくとも一つは水
溶性であり、この式が中性または「釣り合いの取れた」電荷を有する様に、等式
Σｉ＝１〜１５（ｘｉにＭｉの原子価を乗じる）＋２ｙ＝２ｚを満足させる。こ
れらのビルダーはここでは「鉱物ビルダー」と呼び、これらのビルダーの例、そ
れらの使用および製造は、米国特許第５，７０７，９５９号明細書に記載されて
いる。別の好適な種類の無機ビルダーはマグネシオケイ酸塩である（国際特許第
ＷＯ９７／０１７９号明細書参照）。

【０１３８】酸素漂白剤 本発明の好ましい組成物は、洗濯または洗浄補助材料の一部または全部として
、「酸素漂白剤」を含んでなる。本発明で有用な酸素漂白剤は、洗濯、硬質表面
洗浄、自動食器洗浄または入歯洗浄目的に公知の酸化剤のどれでもよい。酸素漂
白剤またはそれらの混合物が好ましいが、他の酸化剤漂白剤、例えば酸素、酵素
により過酸化水素を発生する系、または次亜ハロゲン酸塩、例えば次亜塩素酸塩
の様な塩素漂白剤、も使用できる。

【０１３９】 過酸素型の一般的な酸素漂白剤には、過酸化水素、無機ペルオキソハイドレー
ト、有機ペルオキソハイドレートおよび親水性および疎水性モノ−またはジ−過
酸を包含する有機過酸が挙げられる。これらの材料は、ペルオキシカルボン酸、
ペルオキシイミド酸(peroxyimidic acid) 、アミドペルオキシカルボン酸、また
はそれらの、カルシウム、マグネシウムまたは混合陽イオン塩を包含する塩でよ
い。様々な種類の過酸を、遊離形態で、および過酸化水素の供給源組み合わせた
場合に過加水分解して対応する過酸を放出する「漂白活性剤」または「漂白促進
剤」とよばれる前駆物質の両方で使用することができる。

【０１４０】 Ｎａ２Ｏ２の様な無機過酸化物、ＫＯ２の様な超酸化物、クメンヒドロペルオ
キシドおよびｔ−ブチルヒドロペルオキシドの様な有機ヒドロペルオキシド、お
よび無機ペルオキソ酸およびそれらの塩、例えばペルオキソ硫酸塩、特にペルオ
キソ二硫酸の、より好ましくはペルオキソ一硫酸のカリウム塩（DuPontからOXON
として市販の三重塩形態、およびAkzoからCUROX として、またはDegussa からCA
ROATとして市販のすべての同等品を包含する）もここで酸素漂白剤として有用で
ある。ある種の有機過酸化物、例えば過酸化ジベンゾイル、は、特に主要酸素漂
白剤としてではなく、添加剤として有用な場合がある 混合酸素漂白剤系は、酸素漂白剤と公知の漂白活性剤、有機触媒、酵素触媒お
よびそれらの混合物との混合物の様に一般的に効果的であり、さらに、その様な
混合物はブライトナー、光漂白剤およびこの分野では良く知られている型の染料
移動防止剤をさらに含むことができる。

【０１４１】 上記の様に、好ましい酸素漂白剤は、過酸化水素化物またはペルオキソハイド
レートとよばれることがあるペルオキソハイドレートを包含する。これらの材料
は、有機であるか、または、より一般的には、過酸化水素を容易に放出し得る無
機塩である。ペルオキソハイドレートは、「過酸化水素供給源」材料の最も一般
的な例であり、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、および過ケイ酸塩を包含す
る。好適なペルオキソハイドレートには、炭酸ナトリウム過酸化水素化物および
同等の市販「過炭酸塩」漂白剤、およびいわゆる過ホウ酸ナトリウム水和物のす
べてが含まれ、「四水和物」および「一水和物」が好ましいが、ピロリン酸ナト
リウム過酸化水素化物も使用できる。その様なペルオキソハイドレートの多くは
、ケイ酸塩および／またはホウ酸塩および／またはワックス状材料および／また
は界面活性剤の様な被覆処理した形態で入手できるか、または貯蔵安定性を改善
する圧縮球の様な粒子形状を有する。有機ペルオキソハイドレートとして、尿素
過酸化水素化物もここで有用である。

【０１４２】 過炭酸塩漂白剤は、例えば、平均粒子径が約５００マイクロメートル〜約１，
０００マイクロメートルであり、約２００マイクロメートルより小さい粒子が約
１０重量％以下であり、約１，２５０マイクロメートルより大きい粒子が約１０
重量％以下である。過炭酸塩および過ホウ酸塩は、例えばＦＭＣ、Solvayおよび
Tokai Denka 、から広く市販されている。

【０１４３】 ここで酸素漂白剤として有用な有機過カルボン酸には、Interox から市販のモ
ノペルオキシフタル酸マグネシウム六水和物、ｍ−クロロ過安息香酸およびその
塩、４−ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカン
ジオン酸およびそれらの塩が挙げられる。その様な漂白剤は、米国特許第４，４
８３，７８１号明細書、米国特許出願第７４０，４４６号明細書、Burns et al.
、１９８５年６月３日提出、ヨーロッパ特許出願第ＥＰ−Ａ １３３，３５４号
明細書、１９８５年２月２０日公開、および米国特許第４，４１２，９３４号明
細書に記載されている。ここで使用できる有機過カルボン酸は、１個、２個また
はそれ以上のペルオキシ基を含む物質を包含し、脂肪族または芳香族でよい。非
常に好ましい酸素漂白剤は、米国特許第４，６３４，５５１号明細書に記載され
ている様な６−ノニルアミノ−６−オキソペルオキシカプロン酸（ＮＡＰＡＡ）
も包含する。

【０１４４】 無機ペルオキソハイドレート、有機ペルオキソハイドレートおよび親水性およ
び疎水性モノ−またはジ−過酸、ペルオキシカルボン酸、ペルオキシイミド酸、
アミドペルオキシカルボン酸を包含する有機過酸、またはカルシウム、マグネシ
ウム、または混合陽イオン塩を含むそれらの塩、を包含する有用な酸素漂白剤の
包括的で完全なリストは米国特許第５，６２２，６４６号明細書および第５，６
８６，０１４号明細書に記載されている。

【０１４５】 ここで有用な他の過酸および漂白活性剤は、イミド過酸およびイミド漂白活性
剤の群に入る。これらの物質は、フタロイルイミドペルオキシカプロン酸および
関連するアリールイミド置換された、およびアシルオキシ窒素誘導体を包含する
。その様な化合物のリスト、製造および顆粒および液体の両方を含む洗濯用組成
物への配合に関しては、米国特許第５，４８７，８１８号明細書、第５，４７０
，９８８号明細書、第５，４６６，８２５号明細書、第５，４１９，８４６号明
細書、第５，４１５，７９６号明細書、第５，３９１，３２４号明細書、第５，
３２８，６３４号明細書、第５，３１０，９３４号明細書、第５，２７９，７５
７号明細書、第５，２４６，６２０号明細書、第５，２４５，０７５号明細書、
第５，２９４，３６２号明細書、第５，４２３，９９８号明細書、第５，２０８
，３４０号明細書、第５，１３２，４３１号明細書および第５，０８７，３８５
号明細書参照。

【０１４６】 有用なジ過酸には、例えば、１，１２−ジペルオキシドデカンジオン酸（ＤＰ
ＤＡ）、１，９−ジペルオキシアゼライン酸、ジペルオキシブラシル酸、ジペル
オキシセバシン酸およびジペルオキシイソフタル酸、２−デシルジペルオキシブ
タン−１，４−ジオン酸、および４，４’−スルホニルビスペルオキシ安息香酸
が挙げられる。

【０１４７】 より一般的には、すべての酸素漂白剤、特に過酸、に関して、および漂白活性
剤に関してここで使用する用語「親水性」および「疎水性」は、第一の場合、特
定の酸素漂白剤が溶液中の浮遊染料の漂白を効果的に行ない、それによって布地
の灰色化および変色を防止するか、および／または茶、ワインおよびグレープジ
ュースの様な親水性の高い染を除去するかによって決まり、この場合、その物質
は「親水性」と呼ばれる。酸素漂白剤または漂白活性剤が、黒ずんだ、油性の、
カロテノイド、または他の疎水性汚れに対して非常に大きな染除去、白さの改良
、または洗浄効果を示す場合、その物質は「疎水性」と呼ばれる。これらの用語
は、過酸化水素供給源との組合せで使用される過酸または漂白活性剤を説明する
時にも適用できる。酸素漂白剤系の親水性性能に関する現在の商業的水準点は、
親水性漂白に関してＴＡＥＤまたは過酢酸である。ＮＯＢＳまたはＮＡＰＡＡは
疎水性漂白に関する対応する水準点である。過酸を含む酸素漂白剤およびここで
漂白活性剤にも関する用語「親水性」、「疎水性」および「ヒドロトロピー性」
も、文献ではやや狭い意味で使用されている。特にKirk Othmer's Encyclopedia
of Chemical Technology, Vol. 4, 284-285頁参照。この文献は、クロマトグラ
フィーの保持時間および臨界ミセル濃度に基づく一連の基準を示し、本発明で使
用できる疎水性、親水性およびヒドロトロピー性酸素漂白剤および漂白活性剤の
好ましい亜群を確認する、および／または特徴付けるのに有効である。

【０１４８】漂白活性剤 ここで有用な漂白活性剤には、アミド、イミド、エステルおよび酸無水物が挙
げられる。一般的に、少なくとも１個の置換された、または置換されていないア
シル部分が存在し、構造Ｒ−Ｃ（Ｏ）−Ｌ中における様な離脱基に接続している
。好ましい使用様式では、単一の製品中で、漂白活性剤を過酸化水素供給源、例
えば過ホウ酸塩または過炭酸塩、と組み合わせる。この単一製品は、水溶液中で
（すなわち洗濯工程の際に）、その漂白活性剤に対応する過カルボン酸を、その
場で、製造する。製品自体は、妥当な貯蔵安定性が得られる様に水が量および移
動度において制御されていれば、含水、例えば粉末、でよい。あるいは、製品は
無水の固体または液体でもよい。別の様式では、漂白活性剤または酸素漂白剤を
前処理製品、例えばステインスティック、の中に配合し、次いで、汚れた、前処
理した基材を次の処理、例えば過酸化水素供給源による、にかけることができる
。上記の漂白活性剤構造ＲＣ（Ｏ）Ｌに関して、過酸を形成するアシル部分に接
続している離脱基の中の原子は典型的にはＯまたはＮである。漂白活性剤は、帯
電していない、正に、または負に帯電した過酸を形成する部分および／または帯
電していない、正に、または負に帯電した離脱基を有することができる。１個以
上の過酸形成部分または離脱基が存在することができる。例えば米国特許第５，
５９５，９６７号明細書、第５，５６１，２３５号明細書、第５，５６０，８６
２号明細書、および米国特許第５，５３４，１７９号明細書のビス−（ペルオキ
シ炭酸）系参照。好適な漂白活性剤の混合物も使用できる。漂白活性剤は、離脱
基または過酸を形成する基の中の電子供与または電子放出部分で置き換え、それ
らの反応性を変化させ、特定のｐＨまたは洗濯条件に、多かれ少なかれ、適合さ
せることができる。例えば、ＮＯ２の様な電子吸引基は、穏やかなｐＨ（例えば
約７．５〜約９．５）の洗浄条件で使用する漂白活性剤の効率を高める。

【０１４９】 好適な漂白活性剤および好適な離脱基の広範囲で総括的な開示、並びに好適な
活性剤をどの様に決定するかは、米国特許第５，６８６，０１４号明細書および
第５，６２２，６４６号明細書に記載されている。

【０１５０】 陽イオン系漂白活性剤には、第４級カルバメート、第４級カーボネート、第４
級エステル、および第４級アミド型が挙げられ、ある量のペルオキシイミド酸、
ペルオキシ炭酸またはペルオキシカルボン酸を洗濯液に与える。第４級誘導体が
望ましくない場合、類似の、ただし非陽イオン系の一連の漂白活性剤を使用でき
る。より詳しくは、陽イオン系活性剤は、国際特許第ＷＯ９６−０６９１５号明
細書、米国特許第４，７５１，０１５号明細書および第４，３９７，７５７号明
細書、ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−２８４２９２号明細書、第ＥＰ−Ａ−３３１
，２２９号明細書第およびＥＰ−Ａ−０３５２０号明細書の第４級アンモニウム
置換された活性剤を包含する。ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−３０３，５２０号明
細書およびヨーロッパ特許第４５８，３９６号明細書および第４６４，８８０号
明細書に開示されている陽イオン系ニトリルも有用である。他のニトリル型は、
米国特許第５，５９１，３７８号明細書に記載されている様に、電子吸引置換基
を有する。

【０１５１】 他の漂白活性剤の開示には、英国特許第８３６，９８８号明細書、第８６４，
７９８号明細書、第９０７，３５６号明細書、第１，００３，３１０号明細書お
よび第１，５１９，３５１号明細書、独国特許第３，３３７，９２１号明細書、
ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−０１８５５２２号明細書、第ＥＰ−Ａ−０１７４１
３２号明細書、第ＥＰ−Ａ−０１２０５９１号明細書、米国特許第１，２４６，
３３９号明細書、第３，３３２，８８２号明細書、第４，１２８，４９４号明細
書、第４，４１２，９３４号明細書および第４，６７５，３９３号明細書、およ
びアルカノイルアミノ酸のフェノールスルホネートエステルを開示している米国
特許第５，５２３，４３４号明細書が挙げられる。好適な漂白活性剤は、親水性
でも疎水性でもよい、すべてのアセチル化ジアミン型を包含する。

【０１５２】 上記の種類の漂白剤前駆物質の中で、好ましい種類には、アシルフェノールス
ルホネート、アシルアルキルフェノールスルホネートまたはアシルオキシベンゼ
ンスルホネート（ＯＢＳ離脱基）を包含するエステル、アシル−アミド、および
陽イオン系ニトリルを包含する第４級アンモニウム置換された過酸前駆物質が挙
げられる。

【０１５３】 好ましい漂白活性剤は、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチルエチレンジアミ
ン（ＴＡＥＤ）またはその、トリアセチルまたは他の非対称性誘導体を包含する
、近い関連物質のすべてを包含する。ＴＡＥＤおよびアセチル化炭水化物、例え
ばグルコースペンタアセテートおよびテトラアセチルキシロース、が好ましい親
水性漂白活性剤である。用途に応じて、クエン酸アセチルトリエチル、液体、も
、安息香酸フェニルの様にある程度利用できる。

【０１５４】 好ましい疎水性漂白活性剤には、ナトリウムノナノイルオキシベンゼンスルホ
ネート（ＮＯＢＳまたはＳＮＯＢＳ）、Ｎ−（アルカノイル）アミノアルカノイ
ルオキシベンゼンスルホネート、例えば米国特許第５，５３４，６４２号明細書
およびヨーロッパ特許第ＥＰＡ０３５５３８４Ａ１号明細書に記載されている様
な４−［Ｎ−（ノナノイル）アミノヘキサノイルオキシ］−ベンゼンスルホネー
トまたは（ＮＡＣＡ−ＯＢＳ）、以下に詳細に説明する置換アミド型、例えばＮ
ＡＰＡＡに関連する活性剤、および例えば米国特許第５，０６１，８０７号明細
書、１９９１年１０月２９日公布、独国、フランクフルトのHoechst 株式会社に
譲渡、および日本国公開特許出願第号４−２８７９９明細書に記載されている、
ある種のイミド過酸漂白剤に関連する活性剤が挙げられる。

【０１５５】 他の群の過酸および漂白活性剤は、非環式イミドペルオキシカルボン酸および
それらの塩（米国特許第５４１５７９６号明細書参照）、および環状イミドペル
オキシカルボン酸およびそれらの塩（米国特許第５，０６１，８０７号明細書、
第５，１３２，４３１号明細書、第５，６５４，２６９号明細書、第５，２４６
，６２０号明細書、第５，４１９，８６４号明細書および第５，４３８，１４７
号明細書参照）から誘導できる物質である。

【０１５６】 他の好適な漂白活性剤には、ナトリウム−４−ベンゾイルオキシベンゼンスル
ホネート（ＳＢＯＢＳ）、ナトリウム−１−メチル−２−ベンゾイルオキシベン
ゼン−４−スルホネート、ナトリウム−４−メチル−３−ベンゾイルオキシベン
ゾエート（ＳＰＣＣ）、トリメチルアンモニウムトルイルオキシ−ベンゼンスル
ホネート、またはナトリウム３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼ
ンスルホネート（ＳＴＨＯＢＳ）が挙げられる。

【０１５７】 漂白活性剤は、組成物の２０重量％まで、好ましくは０．１〜１０重量％の量
で使用できるが、高濃縮漂白剤添加剤製品の形態または自動配量装置で使用する
形態には、より高いレベル、４０重量％以上、も使用できる。

【０１５８】 ここで有用な非常に好ましい漂白活性剤は、アミド置換されており、米国特許
第５，６８６，０１４号明細書および第５，６２２，６４６号明細書に広範囲に
、詳細に記載されている。

【０１５９】 米国特許第４，９６６，７２３号明細書に記載されている、他の有用な活性剤
は、例えばＣ_６Ｃ_４環の１，２位置に部分--Ｃ（Ｏ）ＯＣ（Ｒ^１）＝Ｎ-が縮合 したベンゾキサジン型である。ベンゾキサジン型の非常に好ましい活性剤は、下
記式で表されるものである。

【化１１】 活性剤および正確な用途に応じて、良好な漂白結果は、使用中のｐＨが約６〜
約１３、好ましくは約９．０〜約１０．５である漂白系から得られる。典型的に
は、例えば、電子吸引部分を有する活性剤は、近中性または中性未満のｐＨ領域
に使用される。その様なｐＨを確保するには、アルカリおよび緩衝剤を使用する
ことができる。

【０１６０】 アシルラクタム活性剤、特にアシルカプロラクタム（例えば国際特許第ＷＯ９
４−２８１０２Ａ号明細書参照）およびアシルバレロラクタム（米国特許第５，
５０３，６３９号明細書参照）はここで非常に有用である。過ホウ酸ナトリウム
の中に吸着させたベンゾイルカプロラクタムを含むアシルカプロラクタムを開示
している米国特許第４，５４５，７８４号も参照。本発明の特定の好ましい実施
態様では、ＮＯＢＳ、ラクタム活性剤、イミド活性剤またはアミド官能性活性剤
、特により疎水性の高い誘導体、を、親水性活性剤、例えばＴＡＥＤ、と、典型
的には疎水性活性剤：ＴＡＥＤの重量比で１：５〜５：１、好ましくは約１：１
で組み合わせるのが好ましい。他の好適なラクタム活性剤はアルファ−変性され
ている（国際特許第ＷＯ９６−２２３５０Ａ１号明細書、１９９６年７月２５日
、参照）。ラクタム活性剤、特に疎水性がより高いタイプ、はＴＡＥＤと、典型
的にはアミドに由来する、またはカプロラクタム活性剤：ＴＡＥＤの重量比で１
：５〜５：１、好ましくは約１：１で組み合わせて使用するのが好ましい。米国
特許第５，５５２，５５６号明細書に記載されている環状アミジン離脱基を有す
る漂白活性剤も参照。

【０１６１】 ここで有用な他の活性剤の例は、米国特許第４，９１５，８５４号明細書、第
４，４１２，９３４号明細書および第４，６３４，５５１号明細書に開示されて
いるが、これらに限定するものではない。疎水性活性剤ノナノイルオキシベンゼ
ンスルホネート（ＮＯＢＳ）および親水性テトラアセチルエチレンジアミン（Ｔ
ＡＥＤ）活性剤、およびそれらの混合物も使用できる。

【０１６２】 ここで有用な他の活性剤は、米国特許第５，５４５，３４９号明細書の活性剤
を包含する。

【０１６３】遷移金属漂白剤触媒 所望により、漂白化合物はマンガン化合物を使用して触媒作用させることがで
きる。その様な化合物はこの分野では良く知られており、例えば米国特許第５，
２４６，６２１号明細書、米国特許第５，２４４，５９４号明細書、米国特許第
５，１９４，４１６号明細書、米国特許第５，１１４，６０６号明細書、公開ヨ
ーロッパ特許出願第５４９，２７１Ａ１号明細書、第５４９，２７２Ａ１号明細
書、第５４４，４４０Ａ２号明細書、第５４４，４９０Ａ１号明細書、およびＰ
ＣＴ出願第ＰＣＴ／ＩＢ９８／００２９８号（代理人書類番号６５２７Ｘ）、第
ＰＣＴ／ＩＢ９８／００２９９号（代理人書類番号６５３７）、第ＰＣＴ／ＩＢ
９８／００３００号（代理人書類番号６５２５ＸＬ＆）、および第ＰＣＴ／ＩＢ
９８／００３０２号（代理人書類番号６５２４Ｌ＃）に記載されているマンガン
系触媒がある。これらの触媒の好ましい例としては、ＭｎIV2 （ｕ−Ｏ）3 （１
，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）2 （ＰＦ6 ）2 、
ＭｎIII 2 （ｕ−Ｏ）1 （ｕ−ＯＡｃ）2 （１，４，７−トリメチル−１，４，
７−トリアザシクロノナン）2 （ＣｌＯ4 ）2 、ＭｎIV4 （ｕ−Ｏ）6 （１，４
，７−トリアザシクロノナン）4 （ＣｌＯ4 ）4 、ＭｎIII ＭｎIV4 （ｕ−Ｏ）
1 （ｕ−ＯＡｃ）2 （１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノ
ナン）2 （ＣｌＯ4 ）3 、ＭｎIV（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリ
アザシクロノナン）−（ＯＣＨ3 ）3 （ＰＦ6 ）、およびそれらの混合物がある
。他の金属系漂白触媒には、米国特許第４，４３０，２４３号明細書、第５，１
１４，６１１号明細書、第５，６２２，６４６号明細書および第５，６８６，０
１４号明細書に記載されている触媒が挙げられる。マンガンを各種の錯体配位子
と共に使用し、漂白性を強化する方法も、米国特許第４，７２８，４５５号明細
書、第５，２８４，９４４号明細書、第５，２４６，６１２号明細書、第５，２
５６，７７９号明細書、第５，２８０，１１７号明細書、第５，２７４，１４７
号明細書、第５，１５３，１６１号明細書、および第５，２２７，０８４号明細
書に記載されている。

【０１６４】 ここで有用なコバルト漂白触媒は、公知であり、例えばM.L. Tobe 、「Base Hy
drolysis of Transition-Metal Complexes」, Adv. Inorg. Bioinorg. Mech., (1
983), 2, 1-94 頁に記載されている。ここで最も好ましいコバルト触媒は、式 ［Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ］Ｔｙを有し、式中、「ＯＡｃ」が酢酸塩部分を表し
、「Ｔｙ」が陰イオンであるコバルトペンタアミン酢酸塩、特にコバルトペンタ
アミン酢酸塩塩化物、［Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ］Ｃｌ２、ならびに［Ｃｏ（Ｎ
Ｈ３）５ＯＡｃ］（ＯＡｃ）２、［Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ］（ＰＦ６）２、［
Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ］（ＳＯ４）、［Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ］（ＢＦ４）
２、および［Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ］（ＮＯ３）２（ここでは「ＰＡＣ」）で
ある。これらのコバルト触媒は、例えばTobeの文献およびそこに記載されている
関連文献、および米国特許第４，８１０，４１０号明細書、Diakun et al. 、１
９８９年３月７日公布、に開示されている公知の手順により容易に製造される。

【０１６５】 本発明の組成物は、漂白剤触媒として、大多環状剛性配位子の遷移金属錯体の
群も含むことができる。「大多環状剛性配位子」の用語は「ＭＲＬ」と略記され
ることがある。通常のＭＲＬの１種は［ＭｎByclamＣｌ２］であり、ここで「Bc
yclam」は（５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．
６．２］ヘキサデカン）である。ＰＣＴ出願第ＰＣＴ／ＩＢ９８／００２９８号
（代理人書類番号６５２７Ｘ）、第ＰＣＴ／ＩＢ９８／００２９９号（代理人書
類番号６５３７）、第ＰＣＴ／ＩＢ９８／００３００号（代理人書類番号６５２
５ＸＬ＆）、および第ＰＣＴ／ＩＢ９８／００３０２号（代理人書類番号６５２
４Ｌ＃）参照。使用する量は、触媒作用する上で効果的な量であり、約１ ppb以
上、例えば９９．９％まで、が好適であり、より典型的には約０．００１ ppm以
上、好ましくは約０．０５ ppm〜約５００ ppmである（ここで「ppb」 は１０億分
の１重量部を表し、「ppm」 は１００万分の１重量部を表す。

【０１６６】 実用的な問題として、限定するものではないが、本発明の組成物および洗浄方
法は、水性洗浄液中に少なくとも１億分の１部のオーダーの活性漂白触媒を与え
る様に、好ましくは約０．０１ ppm〜約２５ ppm、より好ましくは約０．０５ p
pm〜約１０ ppm、最も好ましくは約０．１ ppm〜約５ ppmの漂白剤触媒物質を洗
濯液中に与える様に調節することができる。自動洗濯方法の洗浄液中でその様な
水準を得るには、本発明の代表的な組成物は、洗浄組成物の約０．０００５〜約
０．２重量％、より好ましくは約０．００４〜約０．０８重量％の漂白触媒、特
にマンガンまたはコバルト触媒を含む。 過酸化水素の酵素系供給源 上に例示した漂白活性剤とは別に、他の好適な過酸化水素発生機構は、Ｃ１〜
Ｃ４アルカノールオキシダーゼおよびＣ１〜Ｃ４アルカノールの組合せ、特にメ
タノールオキシダーゼ（ＭＯＸ）とエタノールの組合せである。その様な組合せ
は国際特許第ＷＯ９４／０３００３号明細書に記載されている。漂白に関連する
他の酵素系物質、例えばペルオキシダーゼ、ハロペルオキシダーゼ、オキシダー
ゼ、超酸化物分子変位補酵素、カタラーゼおよびそれらの強化剤または、より一
般的には、抑制剤、を、本組成物における所望により使用する成分として使用す
ることができる。

【０１６７】酸素移動剤および前駆物質 公知のすべての有機漂白剤触媒、酸素移動剤またはそれらの前駆物質もここで
有用である。これらの物質は、それらの化合物自体および／またはそれらの前駆
物質、例えばジオキシランの製造に好適なすべてのケトン、および／またはジオ
キシラン前駆物質またはジオキシランのすべての異原子含有類似体、例えばスル
ホンイミンＲ１Ｒ２Ｃ＝ＮＳＯ２Ｒ３、ヨーロッパ特許第４４６９８２Ａ号明細
書、１９９１年公開、およびスルホニルオキサジリジン、ヨーロッパ特許第４４
６９８１Ａ号明細書、１９９１年公開、を包含する。その様な材料の好ましい例
は、特にモノペルオキシサルフェートと併用し、ジオキシランをその場で製造す
る親水性または疎水性ケトン、および／または米国特許第５，５７６，２８２号
明細書およびそこに記載されている文献中に記載されているイミンを包含する。
その様な酸素移動剤または前駆物質と併用するのが好ましい酸素漂白剤には、過
カルボン酸および塩、過炭酸および塩、ペルオキシモノ硫酸および塩、およびそ
れらの混合物が挙げられる。米国特許第５，３６０，５６８号明細書、第５，３
６０，５６９号明細書、第５，３７０，８２６号明細書および第５，４４２，０
６６号明細書も参照。

【０１６８】 酸素漂白剤系および／またはそれらの前駆物質は、貯蔵中に湿分、空気（酸素
および／または二酸化炭素）および痕跡量の金属（特に遷移金属の錆または単純
な塩またはコロイド状酸化物）の存在下で、および光にさらされた時に分解に対
して敏感であるが、一般的な金属イオン封鎖剤（キレート化剤）および／または
重合体状分散剤および／または少量の酸化防止剤を漂白剤系または製品に添加す
ることにより、安定性を改善することができる。例えば米国特許第５，５４５，
３４９号明細書参照。酸化防止剤は、酵素から界面活性剤に至る洗剤成分に添加
することが多い。酸化防止剤の存在は、酸化剤漂白剤の使用と必ずしも矛盾する
ものではなく、例えば、相バリヤーを導入し、一方で酵素と酸化防止剤の明らか
に非相容性である組合せを、他方、酸素漂白剤を安定化させることができる。一
般的に公知の物質を酸化防止剤として使用できる。例えば米国特許第５６８６０
１４号明細書、第５６２２６４６号明細書、第５０５５２１８号明細書、第４８
５３１４３号明細書、第４５３９１３０号明細書および第４４８３７７８号明細
書参照。好ましい酸化防止剤は、３，５−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
トルエン、２，５−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキノンおよびＤ，Ｌ−アル
ファ−トコフェロールである。

【０１６９】重合体状汚れ遊離剤 − 本発明の組成物は、所望により１種以上の汚れ遊離剤を
含んでなることができる。重合体状汚れ遊離剤は、疎水性繊維、例えばポリエス
テルやナイロン、の表面に親水性を付与するための親水性部分、および疎水性繊
維上に付着し、洗濯サイクルが完了するまでそこに付着しており、親水性部分の
ためのアンカーとして機能する疎水性部分を有することを特徴とする。これによ
って、汚れ遊離剤で処理した後に付いた汚れが、後の洗濯工程でより容易に洗浄
される。

【０１７０】 使用する場合、汚れ遊離剤は、一般的に組成物の約０．０１〜約１０重量％、
好ましくは約０．１〜約５重量％、より好ましくは約０．２〜約３重量％を占め
る。

【０１７１】 下記の、すべてここに参考として含める文献は、本発明に使用するのに好適な
汚れ遊離重合体を開示している。米国特許第５，６９１，２９８号明細書、Goss
elink et al.、１９９７年１１月２５日公布、第５，５９９，７８２号明細書、
Pan et al.、１９９７年２月４日公布、第５，４１５，８０７号明細書、Gossel
ink et al.、１９９５年５月１６日公布、第５，１８２，０４３号明細書、Morr
all et al.、１９９３年１月２６日公布、第４，９５６，４４７号明細書、Goss
elink et al.、１９９０年９月１１日公布、第４，９７６，８７９号明細書、Ma
ldonado et al.、１９９０年１２月１１日公布、第４，９６８，４５１号明細書
、Scheibel et al. 、１９９０年１１月６日公布、第４，９２５，５７７号明細
書、Borcher, Sr. et al. 、１９９０年５月１５日公布、第４，８６１，５１２
号明細書、Gosselink 、１９８９年８月２９日公布、第４，８７７，８９６号明
細書、Maldonado et al.、１９８９年１０月３１日公布、第４，７０２，８５７
号明細書、Gosselink et al.、１９８７年１０月２７日公布、第４，７１１，７
３０号明細書、Gosselink et al.、１９８７年１２月８日公布、第４，７２１，
５８０号明細書、Gosselink 、１９８８年１月２６日、公布、第４，０００，０
９３号明細書、Nicol et al.、１９７６年１２月２８日公布、第３，９５９，２
３０号明細書、Hays、１９７６年５月２５日公布、第３，８９３，９２９号明細
書、Basadur 、１９７５年７月８日公布、およびヨーロッパ特許出願第０２１９
０４８号明細書、Kud et al.、１９８７年４月２２日公開。

【０１７２】 他の好適な汚れ遊離剤は、すべてここに参考として含める、米国特許第４，２
０１，８２４号明細書、Violland et al. 、第４，２４０，９１８号明細書、La
gasse et al.、第４，５２５，５２４号明細書、Tung et al. 、第４，５７９，
６８１号明細書、Ruppert et al.、第４，２２０，９１８号明細書、第４，７８
７，９８９号明細書、Rhone-Poulenc Chemieへのヨーロッパ特許第２７９，１３
４Ａ号明細書、BASFへのヨーロッパ特許第４５７，２０５号明細書（１９９１）
、およびUnilever N.V. への独国特許第２，３３５，０４４号明細書、１９７４
、に記載されている。

【０１７３】粘土汚れ除去／再付着防止剤 − 本発明の組成物は、所望により、粘土汚れ除去
および再付着防止特性を有する水溶性エトキシル化アミンを含むことができる。
これらの化合物を含む顆粒状洗剤組成物は典型的には約０．０１〜約１０．０重
量％の、液体洗剤組成物は典型的には約０．０１〜約５重量％の水溶性エトキシ
ル化アミンを含みむ。

【０１７４】 好ましい汚れ遊離および再付着防止剤はエトキシル化テトラエチレンペンタア
ミンである。代表的なエトキシル化アミンはさらに米国特許第４，５９７，８９
８号明細書、VanderMeer、１９８６年７月１日公布、に記載されている。別の群
の好ましい粘土汚れ除去−再付着防止剤は、ヨーロッパ特許出願第１１１，９６
５号明細書、OhおよびGosselink 、１９８４年６月２７日公開、に記載されてい
る陽イオン系化合物である。使用できる他の粘土汚れ除去／再付着防止剤には、
ヨーロッパ特許出願第１１１，９８４号明細書、Gosselink 、１９８４年６月２
７日公開、に記載されているエトキシル化アミン重合体、ヨーロッパ特許出願第
１１２，５９２号明細書、Gosselink 、１９８４年７月４日公開、に記載されて
いる双生イオン系重合体、および米国特許第４，５４８，７４４号明細書、Conn
or、１９８５年１０月２２日公布、に記載されているアミンオキシドが挙げられ
る。この分野で公知の他の粘土汚れ除去および／または再付着防止剤も本発明の
組成物に使用できる。米国特許第４，８９１，１６０号明細書、VanderMeer、１
９９０年１月２日公布、および国際特許第ＷＯ９５／３２２７２号明細書、１９
９５年１１月３０日公開、参照。別の種類の好ましい再付着防止剤は、カルボキ
シメチルセルロース（ＣＭＣ）系材料を包含する。これらの材料はこの分野では
良く知られている。

【０１７５】重合体状分散剤 − 重合体状分散剤は本発明の組成物に、特にゼオライトおよび
／または層状ケイ酸塩ビルダーの存在下で、約０．１〜約７重量％の量で効果的
に使用することができる。好適な重合体状分散剤は重合体状ポリカルボキシレー
トおよびポリエチレングリコールを包含するが、この分野で公知の他の分散剤も
使用できる。理論に縛られる積もりは無いが、重合体状分散剤は、他のビルダー
（低分子量ポリカルボキシレートを包含する）と組み合わせて使用した場合に、
結晶成長防止、粒子状汚れ放出、ペプチゼーション、および再付着防止により、
全体的なビルダー性能を強化すると考えられる。

【０１７６】 重合体状ポリカルボキシレート材料は、好適な不飽和モノマーを、好ましくは
それらの酸形態で、重合または共重合させることにより製造することができる。
重合させて好適な重合体状ポリカルボキシレートを形成できる不飽和単量体状酸
には、アクリル酸、マレイン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン
酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸がある。
重合体状ポリカルボキシレート中に、カルボキシレート基を含まない、ビニルメ
チルエーテル、スチレン、エチレン、等の単量体状部分が存在することは、その
様な部分が約４０重量％を超えない限り、好ましいことである。

【０１７７】 特に好適な重合体状カルボキシレートはアクリル酸から誘導することができる
。ここで有用な、その様なアクリル酸系重合体は、重合したアクリル酸の水溶性
塩である。その様な酸形態にある重合体の平均分子量は、好ましくは約２，００
０〜１０，０００、より好ましくは約４，０００〜７，０００、最も好ましくは
約４，０００〜５，０００である。その様なアクリル酸重合体の水溶性塩は、例
えばアルカリ金属、アンモニウムおよび置換されたアンモニウムの塩を包含する
ことができる。この種の可溶性重合体は公知の材料である。洗剤組成物における
この種のポリアクリレートの使用は、例えばDiehl 、米国特許第３，３０８，０
６７号明細書、１９６７年３月７日公布、に記載されている。

【０１７８】 アクリル酸／マレイン酸系共重合体も、分散／再付着防止剤の好ましい成分と
して使用できる。その様な材料は、アクリル酸およびマレイン酸の共重合体の水
溶性塩を包含する。その様な酸形態にある共重合体の平均分子量は、好ましくは
約２，０００〜１００，０００、より好ましくは約５，０００〜７５，０００、
最も好ましくは約７，０００〜６５，０００である。その様な共重合体における
アクリル酸塩対マレイン酸塩部分の比率は一般的に約３０：１〜約１：１、より
好ましくは約１０：１〜２：１である。その様なアクリル酸／マレイン酸共重合
体の水溶性塩には、例えばアルカリ金属、アンモニウムおよび置換されたアンモ
ニウムの塩が挙げられる。この種の可溶性アクリル酸塩／マレイン酸塩共重合体
は公知の材料であり、ヨーロッパ特許出願第６６９１５号明細書、１９８２年１
２月１５日公開、ならびにヨーロッパ特許第１９３，３６０号明細書、１９８６
年９月３日公開、に記載されており、この特許はアクリル酸ヒドロキシプロピル
を含むその様な重合体も開示している。さらに他の有用な分散剤は、マレイン酸
／アクリル酸／ビニルアルコールターポリマーを包含する。その様な材料は、ヨ
ーロッパ特許第１９３，３６０号明細書にも記載されており、例えばアクリル酸
／マレイン酸／ビニルアルコールの４５／４５／１０ターポリマーを含む。

【０１７９】 配合できる別の重合体状材料はポリエチレングリコール（ＰＥＧ）である。Ｐ
ＥＧは、分散剤性能を示すと共に、粘土質汚れ除去−再付着防止剤としても作用
する。これらの目的に代表的な分子量の範囲は、約５００〜約１００，０００、
好ましくは約１，０００〜約５０，０００、より好ましくは約１，５００〜約１
０，０００である。

【０１８０】 ポリアスパラギン酸塩およびポリグルタミン酸塩分散剤も、特にゼオライトビ
ルダーと組み合わせて使用できる。ポリアスパラギン酸塩の様な分散剤は好まし
くは（平均）分子量が約１０，０００である。

【０１８１】 生物分解性、改良された漂白剤安定剤、または洗浄目的により好ましい他の種
類の重合体は、各種のターポリマーおよび疎水性変性した共重合体を包含し、Ro
hm & Haas 、BASF Corp.、Nippon Shokubai 、その他、から、あらゆる様式の水
処理、織物処理、または洗剤用途向けに市販されている材料が挙げられる。

【０１８２】ブライトナー− 本発明の洗剤組成物（布地洗浄または処理用に設計されている
場合）には、この分野で公知のすべての光学ブライトナーまたは他の光沢付与ま
たは白色化剤を、一般的に約０．０１〜約１．２重量％の量で配合することがで
きる。

【０１８３】 本組成物に有用な光学ブライトナーの具体例は、米国特許第４，７９０，８５
６号明細書、Wixon 、１９８８年１２月１３日公布、に記載されている。これら
のブライトナーは、Veronaから市販のPHORWHITE シリーズのブライトナーを包含
する。この文献に記載されている他のブライトナーには、Ciba-Geigyから市販の
Tinopal UNPA、Tinopal CBS およびTinopal 5BM 、Artic White CCおよびArtic
White CWD 、２−（４−スチリル−フェニル）−２Ｈ−ナフトール［１，２−ｄ
］トリアゾール、４，４’−ビス−（１，２，３−トリアゾール−２−イル）−
スチルベン、４，４’−ビス（スチリル）ビスフェニル、およびアミノクマリン
が挙げられる。これらのブライトナーの具体例には、４−メチル−７−ジエチル
アミノクマリン、１，２−ビス（ベンズイミダゾール−２−イル）−エチレン、
１，３−ジフェニルピラゾリン、２，５−ビス（ベンズオキサゾール−２−イル
）−チオフェン、２−スチリル−ナフト−［１，２−ｄ］オキサゾール、および
２−（スチルベン−４−イル）−２Ｈ−ナフト［１，２−ｄ］トリアゾールが挙
げられる。米国特許第３，６４６，０１５号明細書、１９７２年２月２９日Hami
ltonに公布、も参照。

【０１８４】重合体状染料移動防止剤 − 本発明の組成物は、洗濯工程中にある布地から他の
布地への染料移動を防止するのに効果的な１種以上の物質を含むこともできる。
一般的に、その様な染料移動防止剤には、ポリビニルピロリドン重合体、ポリア
ミンＮ−オキシド重合体、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールの共
重合体、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼ、およびそれらの混合物が
挙げられる。使用する場合、これらの薬剤は一般的に組成物の約０．０１〜約１
０重量％、好ましくは約０．０１〜約５重量％、より好ましくは約０．０５〜約
２重量％を構成する。

【０１８５】 アミンＮ−オキシド重合体は一般的にアミン対アミンＮ−オキシドの比が１０
：１〜１：１，０００，０００である。しかし、ポリアミンオキシド重合体中に
存在するアミンオキシド基の数は、適切な共重合により、または適切なＮ−酸化
の程度により、変えることができる。ポリアミンオキシドはほとんどすべての重
合度で得ることができる。典型的には、平均分子量は５００〜１，０００，００
０、より好ましくは１，０００〜５００，０００、最も好ましくは５，０００〜
１００，０００である。この種の好ましい物質は「ＰＶＮＯ」と呼ぶことができ
る。Fredj への米国特許第５，６３３，２５５号明細書参照。

【０１８６】 本発明の洗剤組成物に有用な、最も好ましいポリアミンＮ−オキシドはポリ（
４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）であり、その平均分子量は約５０，０００
であり、アミン対アミンＮ−オキシドの比は約１：４である。

【０１８７】 Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルイミダゾール重合体の共重合体（「Ｐ
ＶＰＶＩ」区分と呼ばれる）もここで使用するのに好ましい。好ましくは、ＰＶ
ＰＶＩの平均分子量は５，０００〜１，０００，０００、より好ましくは５，０
００〜２００，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００である（平
均分子量範囲は、ここにその開示を参考として含めるBarth et al.、Chemical A nalysis, Vol 113, 「Modern Methods of Polymer Characterization」に記載され
ている光散乱により測定される）。ＰＶＰＶＩ共重合体は、Ｎ−ビニルイミダゾ
ール対Ｎ−ビニルピロリドンのモル比が一般的に１：１〜０．２：１、より好ま
しくは０．８：１〜０．３：１、最も好ましくは０．６：１〜０．４：１である
。これらの共重合体は、直線状でも分岐していてもよい。

【０１８８】 本発明の組成物は、平均分子量が約５，０００〜約４００，０００、好ましく
は約５，０００〜約２００，０００、より好ましくは約５，０００〜約５０，０
００であるポリビニルピロリドン（「ＰＶＰ」）を使用することもできる。ＰＶ
Ｐは洗剤分野の当業者には公知であり、例えばここに参考として含めるヨーロッ
パ特許第ＥＰ−Ａ−２６２，８９７号明細書および第ＥＰ−Ａ−２５６，６９６
号明細書を参照。ＰＶＰを含む組成物は、平均分子量が約５００〜約１００，０
００、好ましくは約１，０００〜約１０，０００であるポリエチレングリコール
（「ＰＥＧ」）も含むこともできる。好ましくは、ＰＥＧ対ＰＶＰの比は、洗濯
溶液中に放出される ppmで約２：１〜約５０：１、より好ましくは約３：１〜約
１０：１である。

【０１８９】 本発明の洗剤組成物は、所望により約０．００５〜５重量％の、染料移動防止
作用も示す、ある種の親水性光学ブライトナーも含むこともできる。使用する場
合、本組成物は約０．０１〜１重量％のその様な光学ブライトナーを含んでなる
のが好ましい。

【０１９０】 本発明で有用な親水性光学ブライトナーには、例えば、すべてCiba-Geigy Cor
porationから市販されている、４，４’−ビス［（４−アニリノ−６−（Ｎ−２
−ビス−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］−２，２’
−スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム塩（Tinopal-UNPA-GX ）、４，４
’−ビス［（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミ
ノ）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］−２，２’−スチルベンジスルホン
酸の二ナトリウム塩（Tinopal 5BM-GX）および４，４’−ビス［（４−アニリノ
−６−モルフィリノ−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］−２，２’−スチル
ベンジスルホン酸、ナトリウム塩（Tinopal AMS-GX）が挙げられる。

【０１９１】 本発明用に選択されたこれらの特殊な光学ブライトナーは、上記の選択された
重合体状染料移動防止剤と組み合わせて使用した場合に、特に効果的な染料移動
防止性能を発揮する。その様な選択された重合体状材料（例えばＰＶＮＯおよび
／またはＰＶＰＶＩ）をその様な選択された光学ブライトナー（例えばTinopal-
UNPA-GX 、Tinopal 5BM-GXおよび／またはTinopal AMS-GX）と組み合わせること
により、洗濯水溶液中で、これらの２種類の洗剤組成物成分を単独で使用した場
合よりも、著しく優れた染料移動防止効果が得られる。理論に縛られることはな
いが、洗濯溶液中の布地上にブライトナーが付着する程度は、「消耗係数」と呼
ばれるパラメータにより決定することができる。消耗係数は、一般的にａ）布地
上に付着したブライトナーの、ｂ）洗濯液中のブライトナーの初期濃度に対する
比率である。比較的高い消耗係数を有するブライトナーが、本発明において染料
移動を防止するのに最も適している。

【０１９２】 他の、通常の光学ブライトナーを本発明の組成物に使用し、染料移動防止効果
ではなく、通常の布地の「光沢」という利点を得ることもできる。その様な使用
は一般的であり、洗剤の処方には良く知られている。

【０１９３】キレート化剤 − 本発明の洗剤組成物は、所望により１種以上のキレート化剤、
特に外から入って来る遷移金属のためのキレート化剤を含むこともできる。洗浄
水中に一般的に見られる遷移金属は、水溶性、コロイド状または粒子状形態にあ
る鉄および／またはマンガンを包含し、酸化物または水酸化物として会合してい
るか、腐植質の様な汚れと会合していることがある。好ましいキレート化剤は、
その様な遷移金属を効果的に抑制し、特にその様な遷移金属またはそれらの化合
物が布地上に付着するのを抑制する、および／または洗浄媒体中および／または
布地または硬質表面の界面における好ましくないレドックス反応を抑制するキレ
ート化剤である。その様なキレート化剤は、分子量が低いもの、並びに重合体状
のものを包含し、典型的には少なくとも１個の、好ましくは２個以上の、遷移金
属に配位し得る供与体異原子、例えばＯまたはＮを有する。一般的なキレート化
剤は、すべて以下に記載するアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多
官能置換された芳香族キレート化剤およびそれらの混合物からなる群から選択す
ることができる。

【０１９４】 所望により使用するキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートには、
エチレンジアミンテトラアセテート、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミント
リアセテート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネー
ト、トリエチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタ
アセテート、およびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属、アンモニウ
ム、および置換アンモニウム塩、およびそれらの混合物がある。

【０１９５】 アミノホスホネートは、洗剤組成物中に少なくとも少量の総リン含有量が許容
される場合、キレート化剤としても有用であり、DEQUEST の様なエチレンジアミ
ンテトラキス（メチレンホスホネート）を包含する。これらのアミノホスホネー
トは、炭素数が約６を超えるアルキルおよびアルケニル基を含まないのが好まし
い。

【０１９６】 多官能置換された芳香族キレート化剤も本組成物に有用である。米国特許第３
，８１２，０４４号明細書、１９７４年５月２１日Connor et al. に公布、参照
。酸の形態にあるこの種の好ましい化合物は、ジヒドロキシジスルホベンゼン、
例えば１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼン、である。

【０１９７】 ここで使用するのに好ましい生物分解性キレート化剤は、エチレンジアミンジ
コハク酸塩（“ＥＤＤＳ”）、特に米国特許第４，７０４，２３３号明細書、１
９８７年１１月３日Hartman およびPerkins に公布、に記載されている［Ｓ，Ｓ
］異性体である。

【０１９８】 本発明の組成物は、水溶性メチルグリシンジ酢酸（ＭＧＤＡ）塩（または酸形
態）も、キレート化剤として、または例えばゼオライト、層状ケイ酸塩、等の不
溶性ビルダーと効果的に併用できる共ビルダーとして含むことができる。

【０１９９】 使用する場合、キレート化剤は、一般的に本洗剤組成物の約０．００１〜約１
５重量％を占める。より好ましくは、使用する場合、キレート化剤は、その様な
組成物の約０．０１〜約３．０重量％を占める。

【０２００】発泡抑制剤 − 本発明の組成物には、意図する用途、特に洗濯機による洗浄が必
要とする場合、泡の形成を少なくするか、または抑制するための化合物を配合す
ることができる。他の組成物、例えば手作業洗浄用に設計された組成物、には高
発泡性が望ましいこともあり、その様な成分は省くことができる。米国特許第４
，４８９，４５５号明細書および第４，４８９，５７４号明細書に記載されてい
る様な、いわゆる「高濃度洗浄法」およびヨーロッパ型の前から装填する洗濯機
には発泡抑制が特に重要である。

【０２０１】 非常に様々な物質が発泡抑制剤として使用され、当業者には良く知られている
。例えば、Kirk Othmer のEncyclopedia of Chemical Technology 、第３版、７
巻、４３０〜４４７頁(Wiley、１９７９）参照。

【０２０２】 本発明の組成物は、一般的に０％〜約１０％の発泡抑制剤を含んでなる。発泡
抑制剤として使用する場合、モノカルボキシル脂肪酸およびその塩は、一般的に
洗剤組成物の約５重量％まで、好ましくは、０．５％〜約３重量％の量で存在で
きるが、より大量に使用することもできる。好ましくは約０．０１％〜約１％、
より好ましくは約０．２５％〜約０．５％、のシリコーン発泡抑制剤を使用する
。これらの重量百分率値は、ポリオルガノシロキサンとの組合せで使用されるす
べてのシリカ、ならびに使用できるすべての発泡抑制剤補助材料を含む。リン酸
モノステアリル発泡抑制剤は一般的に組成物の約０．１〜約２重量％の量で使用
する。炭化水素発泡抑制剤は、典型的には約０．０１％〜約５．０％の量で使用
するが、より大量に使用することもできる。アルコール発泡抑制剤は、典型的に
は最終組成物の０．２〜３重量％の量で使用する。

【０２０３】アルコキシル化ポリカルボキシレート − ポリアクリレートから製造される様な
アルコキシル化ポリカルボキシレートは、本発明で、グリース除去性能をさらに
加えるのに有用である。その様な材料は、ここに参考として含める国際特許第Ｗ
Ｏ９１／０８２８１号明細書およびＰＣＴ９０／０１８１５号明細書の４頁以降
に記載されている。化学的には、これらの材料はアクリレート７〜８単位毎に１
個のエトキシ側鎖を有するポリアクリレートを含んでなる。この側鎖は式 −（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ（ＣＨ２）ｎＣＨ３を有し、式中、ｍは２〜３であり、
ｎは６〜１２である。側鎖はポリアクリレート「骨格」にエステル結合して「櫛
」状重合体型構造を与える。分子量は様々でよいが、一般的に約２０００〜約５
０，０００である。その様なアルコキシル化ポリカルボキシレートは本組成物の
約０．０５〜約１０重量％を構成することができる。

【０２０４】布地軟化剤 − 所望により、様々な洗濯により付与する(through-the-wash)布地
軟化剤、特に米国特許第４，０６２，６４７号明細書、Storm およびNirschl 、 １９７７年１２月１３日公布、の微細なスメクタイトクレー、ならびにこの分野
で公知の他の軟化剤クレーを、本組成物中に一般的に約０．５〜約１０重量％の
量で使用し、布地の洗浄と同時に布地の軟化特性を与えることができる。クレー
軟化剤は、例えば米国特許第４，３７５，４１６号明細書、Crisp et al.、１９
８３年３月１日公布、および米国特許第４，２９１，０７１号明細書、Harris e
t al. 、１９８１年９月２２日公布、に記載されている様に、アミンおよび陽イ
オン系軟化剤と組み合せて使用することができる。さらに、本発明の洗濯方法で
は、生物分解性型を包含する公知の布地軟化剤を、前処理、主洗濯、洗濯後およ
び乾燥機に加える様式で使用することができる。

【０２０５】香料 − 本組成物および方法に有用な香料および芳香成分は、広範囲な天然およ
び合成化学成分を含んでなり、アルデヒド、ケトン、エステル、等が挙げられる
が、これらに限定するものではない。様々な天然抽出物および精油も含まれるが
、これらは複雑な成分の混合物、例えばオレンジ油、レモン油、バラ抽出物、ラ
ベンダー、マスク、パチュリ、バルサム精油、ビャクダン油、松油、ヒマラヤス
ギ、を含んでなることができる。完成した香料は、典型的には本洗剤組成物の約
０．０１〜約２重量％を構成し、個々の芳香成分は、完成した香料組成物の約０
．０００１〜約９０重量％を構成することができる。

【０２０６】 他の成分− 本組成物には、他の活性成分、キャリヤー、ヒドロトロピー剤、
処理助剤、染料または顔料、液体処方物用の溶剤、バー組成物用の固体充填材、
等を包含する、洗剤組成物に有用な他の非常に様々な成分を含むことができる。
高発泡性が望ましい場合、発泡促進剤、例えばＣ１０〜Ｃ１６アルカノールアミ
ド、を組成物中に、典型的には１％〜１０％の量で配合することができる。Ｃ１
０〜Ｃ１４モノエタノールおよびジエタノールアミドはその様な発泡促進剤の代
表例である。その様な発泡促進剤を、高発泡性の補助界面活性剤、例えば上記の
アミンオキシド、ベタインおよびスルタイン、と併用するのも有利である。所望
により、水溶性マグネシウム塩および／またはカルシウム塩、例えばＭｇＣｌ２
、ＭｇＳＯ４、ＣａＣｌ２、ＣａＳＯ４、を典型的には０．１％〜２％の量で加
え、さらに発泡させ、特に液体食器洗浄目的には、脱脂性能を強化することがで
きる。 本組成物に使用する様々な洗剤成分は、所望により、該成分を多孔質疎
水性基材の上に吸収させ、次いで該基材に疎水性被覆を施すことにより、さらに
安定化させることができる。好ましくは、洗剤成分を界面活性剤と混合してから
多孔質基材中に吸収させる。使用中に洗剤成分が基材から水性洗濯液の中に放出
され、その意図する洗剤機能を果たす。

【０２０７】 液体洗剤組成物は、水および他の溶剤をキャリヤーとして含むことができる。
メタノール、エタノール、プロパノール、およびイソプロパノールにより代表さ
れる低分子量の第１級または第２級アルコールが好適である。界面活性剤を安定
化させるには１価アルコールが好ましいが、炭素数が２〜約６であり、水酸基の
数が２〜約６であるポリオール（例えば１，３−プロパンジオール、エチレング
リコール、グリセリン、および１，２−プロパンジオール）も使用できる。組成
物は、５％〜９０％、典型的には１０％〜５０％のその様なキャリヤーを含むこ
とができる。

【０２０８】 本洗剤組成物は、水を使用して洗濯する際に洗濯水のｐＨが約６．５〜約１１
、好ましくは約７．５〜１０．５、より好ましくは約７．０〜約９．５になる様
に処方するのが好ましい。液体食器洗浄製品処方物は、好ましくはｐＨが約６．
８〜約９．０である。洗濯製品は典型的にはｐＨ９〜１１である。ｐＨを推奨す
る使用水準に調整する技術は、緩衝液、アルカリ、酸、等の使用を包含し、当業
者には良く知られている。

【０２０９】組成物の形態 − 本発明の組成物は、顆粒、ゲル、錠剤、バーおよび液体形態を
包含する様々な物理的形態を取ることができる。これらの組成物は、汚れた布地
を装填した洗濯機のドラム中に入れた配量装置を使用して洗濯機に加える様に設
計された、いわゆる濃縮顆粒状洗剤組成物を包含する。

【０２１０】 本発明の顆粒状組成物の成分の平均粒子径は、好ましくは、直径１．７mmを超
える粒子が５％以下であり、直径０．１５mm未満の粒子が５％以下になる様にす
べきである。

【０２１１】 ここで規定する平均粒子径の用語は、組成物の試料を一連のTyler 篩にかけて
複数の画分（典型的には５つの画分）に分けることにより計算する。得られた重
量画分を篩の目のサイズに対してプロットする。平均粒子径は、試料の５０重量
％が通過する目のサイズとする。

【０２１２】 本発明のある種の好ましい顆粒状洗剤組成物は、現在市場で一般的な高密度型
であり、これらの組成物のかさ密度は、典型的には少なくとも６００g/リットル
、より好ましくは６５０g/リットル〜１２００g/リットルである。

【０２１３】界面活性剤の凝集粒子 界面活性剤を日用製品中に配合する好ましい方法の一つは、界面活性剤の凝集
粒子を製造することであり、これらの粒子は、フレーク、プリル、マルメス(mar
umes)、ヌードル、リボンの形態を取ることができるが、好ましくは顆粒の形態 を取る。粒子を加工する好ましい方法では、粉末（例えばアルミノケイ酸塩、炭
酸塩）を高活性界面活性剤ペーストで凝集させ、得られた凝集物の粒子径を特定
の限度内に調整する。その様な製法では、パン凝集装置、Ｚブレードミキサーま
たは、より好ましくは、Schugi(Holland) BV, 29 Chroomstraat 8211 AS, Lelys
tad 、オランダ、およびGebruder Loedige Maschinenbau GmbH, D-4790 Paderbo
rn 1, Elsenerstrasse 7-9, Postfach 2050 、独国、により製造されるイン−ラ
インミキサーの様な１基以上の凝集装置で、有効量の粉末を高活性界面活性剤ペ
ーストと混合する。最も好ましくは、Loedige CB（商品名）の様な高せん断ミキ
サーを使用する。

【０２１４】 ５０〜９５重量％、好ましくは７０〜８５重量％の界面活性剤を含んでなる高
活性界面活性剤ペーストを典型的には使用する。ペーストは、ポンプ輸送可能な
粘度を維持するのに十分に高い温度で、ただし、使用する陰イオン系界面活性剤
の劣化を防ぐのに十分に低い温度で、凝集装置中にポンプ輸送することができる
。ペーストの操作温度は５０℃〜８０℃が典型的である。

【０２１５】洗濯方法 機械による洗濯方法では、洗濯機中の、有効量の本発明の機械洗濯洗剤組成物
を溶解させた、または配量した洗浄水溶液で、汚れた洗濯物を処理する。有効量
の洗剤組成物とは、通常の機械洗濯方法で一般的に使用する代表的な製品使用量
および洗濯溶液体積である、体積５〜６５リットルの洗浄溶液に溶解または分散
させた４０ｇ〜３００ｇの製品を意味する。

【０２１６】 上記の様に、本発明の洗剤組成物に、界面活性剤を少なくとも洗浄性能を改良
するのに有効な量で、好ましくは他の洗浄界面活性剤と組み合せて使用する。布
地洗濯組成物においては、その様な「使用量」は汚れや染みの種類および程度だ
けではなく、洗浄水の温度、洗浄水の量および洗濯機の種類によっても異なる。 好ましい使用の態様では、洗浄方法に配量装置を使用する。配量装置に洗剤製
品を入れ、洗濯機のドラム中に製品を直接導入してから、洗濯サイクルを開始す
る。配量装置の容積は、その洗濯方法で通常使用する十分な洗剤製品を収容でき
る様にすべきである。

【０２１７】 洗濯機に洗濯物を入れた後、洗剤製品を含む配量装置をドラムの内側に置く。
洗濯機の洗濯サイクルが開始すると、水がドラムの中に入り、ドラムが周期的に
回転する。配量装置は、乾燥洗剤製品を収容できるが、洗濯サイクル中に、ドラ
ムが回転する時の攪拌に応答して、および洗濯水と接触する結果、製品を放出で
きる様に設計すべきである。

【０２１８】 あるいは、配量装置はバッグまたは小袋の様なたわみ性のある容器でよい。こ
のバッグは、公開ヨーロッパ特許出願第００１８６７８号明細書に記載されてい
るような、中身を保持するために、水に対して不透過性の保護材料で被覆した繊
維状構造を有することができる。あるいは、公開ヨーロッパ特許出願第００１１
５００号明細書、第００１１５０１号明細書、第００１１５０２号明細書、およ
び第００１１９６８号明細書に記載されている様に、水に不溶な合成重合体材料
からなり、水性媒体中で破裂する様に設計された縁部のシールまたは閉鎖部を備
えることができる。水に対して壊れ易い閉鎖部の有利な形態は、ポリエチレンま
たはポリプロピレンの様な水に対して不透過性の重合体フィルムで形成された小
袋の縁部に沿って配置され、その縁部を密封する水溶性の接着剤を含んでなる。

【０２１９】 諸例 下記の例では、組成物に使用する各種成分の略号は、下記の意味を有する。 ＭＬＡＳ 結晶性が崩壊されたナトリウムアルキルベンゼンスルホネート ＬＡＳ ナトリウム直線状アルキルベンゼンスルホネート ＭＢＡＳｘ 中鎖分岐第１級アルキル（平均炭素総数＝ｘ）サルフェート、 ＭＢＡＥＳｘ 中鎖分岐第１級アルキル（平均炭素総数＝ｚ）エトキシレート （平均ＥＯ＝ｘ）サルフェート、ナトリウム塩 ＭＢＡＥｘ 中鎖分岐第１級アルキル（平均炭素総数＝ｘ）エトキシレート （平均ＥＯ＝８） Ｃ18 1,4ジサルフェート ２−オクタデシルブタン１，４−ジサルフェート Endolase エンドグルカナーゼ酵素、活性３０００CEVU/g、 NOVO Industries A/S から市販 ＭＥＡ モノエタノールアミン ＤＥＡ ジエタノールアミン ＰＧ プロパンジオール ＥｔＯＨ エタノール ＮａＯＨ 水酸化ナトリウム溶液 ＮａＴＳ トルエンスルホン酸ナトリウム クエン酸 無水クエン酸 ＣｘｙＦＡ Ｃ１ｘ−Ｃ１ｙ脂肪酸 ＣｘｙＥｚ 平均ｚモルのエチレンオキシドと縮合しＣ1x-1y 分岐鎖第１級 アルコール 炭酸塩 無水炭酸ナトリウム、粒子径２００μm〜９００μm クエン酸塩 クエン酸三ナトリウム二水和物、８６．４％活性、粒子径 分布４２５μm〜８５０μm ＴＦＡＡ Ｃ16-18 アルキルＮ−メチルグルカミド ＬＭＦＡＡ Ｃ12-14 アルキルＮ−メチルグルカミド ＡＰＡ Ｃ8 〜Ｃ10アミドプロピルジメチルアミン 脂肪酸（Ｃ１２／１４） Ｃ12〜Ｃ14脂肪酸 脂肪酸（ＴＰＫ） Toppedパーム核脂肪酸 脂肪酸（ＲＰＳ） 菜種脂肪酸 ホウ砂 四ホウ酸ナトリウム十水和物 ＰＡＡ ポリアクリル酸（分子量＝４５００） ＰＥＧ ポリエチレングリコール（分子量＝４６００） ＭＥＳ アルキルメチルエステルスルホネート ＳＡＳ 第２級アルキルサルフェート ＮａＰＳ ナトリウムパラフィンスルホネート ＣｘｙＡＳ ナトリウムＣ１ｘ〜Ｃ１ｙアルキルサルフェート（または 指定されている場合には他の塩） ＣｘｙＥｚＳ エチレンオキシドｚモルと縮合したナトリウムＣ１ｘ〜 Ｃ１ｙアルキルサルフェート（または指定されている場合 には他の塩） ＣｘｙＥｚ エチレンオキシド平均ｚモルと縮合したＣ１ｘ〜Ｃ１ｙ分岐 第１級アルコール ＱＡＳ Ｒ2.Ｎ+(ＣＨ3)x((Ｃ2Ｈ4Ｏ)yＨ)z 、ここでＲ2 ＝Ｃ8 〜Ｃ18 ｘ＋ｚ＝３、ｘ＝０〜３、ｚ＝０〜３、ｙ＝１〜１５ ＳＴＰＰ：無水トリポリリン酸ナトリウム ゼオライトＡ 式Ｎａ12（ＡｌＯ2 ＳｉＯ2 ）12．27Ｈ2 Ｏの水和アル ミノケイ酸ナトリウム、一次粒子径０．１〜１０マイクロ メートル ＮａＳＫＳ−６ 式δ−Ｎａ2 Ｓｉ2 Ｏ5 の結晶性層状ケイ酸塩 重炭酸塩 無水重炭酸ナトリウム、粒子径分布４００μm〜１２００μm ケイ酸塩 無定形ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ2 ：Ｎａ2 Ｏ２．０比） 硫酸塩 無水硫酸ナトリウム ＰＡＥ エトキシル化テトラエチレンペンタミン ＰＩＥ エトキシル化ポリエチレンイミン ＰＡＥＣ メチル第４級化エトキシル化ジヘキシレントリアミン ＭＡ／ＡＡ マレイン酸／アクリル酸１：４の共重合体、 平均分子量約７０，０００ ＣＭＣ ナトリウムカルボキシメチルセルロース プロテアーゼ タンパク質分解酵素、活性４KNPU/g、 Savinaseの商品名でNOVO Industries A/S から販売 セルラーゼ セルロース分解酵素、活性１０００CEVU/g、NOVO Industries A/SからCarezymeの商品名で販売 アミラーゼ デンプン分解酵素、活性６０ KNU/g、NOVO Industries A/S からTermamyl 60Tの商品名で販売 リパーゼ 脂肪分解酵素、活性１００ KLU/g、NOVO Industries A/S から Lipolaseの商品名で販売 ＰＢ１ 過ホウ酸ナトリウム一水和物漂白剤 ＰＢ４ 過ホウ酸ナトリウム四水和物漂白剤 過炭酸塩 公称式２Ｎａ2 ＣＯ3 ．３Ｈ2 Ｏ2 の過炭酸ナトリウム ＮａＤＣＣ ナトリウムジクロロイソシアヌレート ＮＯＢＳ ノナノイルオキシベンゼンスルホネート、ナトリウム塩 ＴＡＥＤ テトラアセチルエチレンジアミン ＤＴＰＭＰ ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート）、 MonsantoからDequest 2060の商品名で販売 光漂白剤 デキストリン可溶重合体中にカプセル収容されたスルホン化 亜鉛フタロシアニン ブライトナー１ 二ナトリウム４，４’−ビス（２−スルホスチリル） ビフェニル ブライトナー２ 二ナトリウム４，４’−ビス（４−アニリノ−６− モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２−イル） アミノ）スチルベン−２：２’−ジスルホネート ＨＥＤＰ １，１−ヒドロキシエタンジホスホン酸 ＳＲＰ１ オキシエチレンオキシおよびテレフタロイル骨格を有する スルホベンゾイル末端キャップしたエステル ＳＲＰ２ スルホン化エトキシル化テレフタレート重合体 ＳＲＰ３ メチルキャップしたエトキシル化テレフタレート重合体 シリコーン消泡剤 分散剤としてシロキサン−オキシアルキレン共重合体 を含むポリジメチルシロキサン気泡調整剤、該気泡 調整剤の該分散剤に対する比率１０：１〜１００：１ Isofol 16 Ｃ１６（平均）ゲルベアルコールに対するCondeaの商品名 ＣａＣｌ_２ 塩化カルシウム ＭｇＣｌ_２ 塩化マグネシウム ジアミン アルキルジアミン、例えば１，３プロパンジアミン、Dytek EP、 Dytek A （Dytek はDupontの商品名である）、２−ヒドロキシ プロパンジアミンＤＴＰＡ ジエチレントリアミンペンタ酢酸 Dimethicone General Electric Silicones Division から市販の、 SE-76 dimethicone ガムと、粘度３５０センチストークス のdimethicone 流体の４０（ガム）／６０（流体）重量比 の混合物ＮＴＡ ナトリウムニトリロトリアセテート ＢＰＰ ブトキシプロポキシプロパノール ＥＧＭＥ エチレングリコールモノヘキシルエーテル ＰＥＧ ＤＭＥ ジメチルポリエチレングリコール、平均分子量２０００ ＰＶＰＫ６０ ビニルピロリドン単独重合体、平均分子量１６０，０００ 少量成分 低レベル材料、例えば染料、香料、または着色剤、および／ または充填材（例えばタルク、ＮａＣｌ、硫酸塩） 他に指示がない限り、成分は無水である。

【０２２０】 下記の例では、量はすべて組成物の重量％として表示する。下記の例は本発明
を例示するが、その範囲を制限または限定するものではない。他に指示がない限
り、ここに使用する部数、百分率および比率はすべて重量％で表示する。

【０２２１】例６ 本発明により、汚れた布地を手作業洗濯するのに好適な下記の洗濯用洗剤組成
物Ａ〜Ｄを製造する。 Ａ Ｂ Ｃ Ｄ ＭＬＡＳ １８ ２２ １８ ２２ ＳＴＰＰ ２０ ４０ ２２ ２８ 炭酸塩 １５ ８ ２０ １５ ケイ酸塩 １５ １０ １５ １０ プロテアーゼ ０ ０．３ ０．３ ０．３ セルラーゼ ０．５ ０．３ ０ ０ ＰＢ１ ０ １０ ０ １０ 塩化ナトリウム ２５ １５ ２０ １０ ブライトナー ０−０．３ ０．２ ０．２ ０．２ 水分および少量成分 残り

【０２２２】例７ 本発明により、汚れた布地を手作業洗濯するのに好適な下記の洗濯用洗剤組成
物Ｅ〜Ｈを製造する。 Ｅ Ｆ Ｇ Ｈ ＭＬＡＳ 22 16 11 1-6 Ｃ４５ＡＳ 0 0-5 5-15 10-20 Ｃ４５Ｅ１Ｓ Ｃ４５Ｅ３Ｓ ＬＡＳ ＭＢＡＳ１６．５ ＮＢＡＥ２Ｓ１５．５ のいずれかの組合せ ＱＡＳ 0-5 0-1 0-5 0-3 Ｃ２３Ｅ６．５ 0-2 0-4 0-2 0-2 Ｃ４５Ｅ７ のいずれかの組合せ ＳＴＰＰ 5-45 5-45 5-45 5-45 ＰＡＡ 0-2 0-2 0-2 0-2 ＣＭＣ 0-0.5 0-0.5 0-0.5 0-0.5 プロテアーゼ 0.1 0-0.5 0-0.5 0-0.5 セルラーゼ 0-0.3 0-0.3 0-0.3 0-0.3 アミラーゼ 0-0.5 0-0.5 0-0.5 0.1 ＳＲＰ１、２または３ 0-0.5 0.4 0-0.5 0-0.5 ブライトナー１または２ 0-0.3 0-0.2 0-0.3 0-0.2 光漂白剤 0-0.1 0-0.1 0.05 0-0.1 炭酸塩 15 10 20 15 ケイ酸塩 7 15 10 8 硫酸塩 5 5 5 5 水分および少量成分 ---残り---

【０２２３】例８ 本発明により、汚れた布地を手作業洗濯するのに好適な下記の洗濯用洗剤組成
物Ｉ〜Ｌを製造する。 Ｉ Ｊ Ｋ Ｌ ＭＬＡＳ 18 25 15 18 ＱＡＳ 0.6 0-1 0.5 0.6 Ｃ２３Ｅ６．５ 1.2 1.5 1.2 1.0 Ｃ４５Ｅ７ のいずれかの組合せ Ｃ２５Ｅ３Ｓ 1.0 0 1.5 0 ＳＴＰＰ 25 40 22 25 漂白活性剤 1.9 1.2 0.7 0-0.8 （NOBSまたはTAED） ＰＢ１ 2.3 2.4 1.5 0.7-1.7 DTPAまたはDTPMP 0.9 0.5 0.5 0.3 ＰＡＡ 1.0 0.8 0.5 0 ＣＭＣ 0.5 1.0 0.4 0 プロテアーゼ 0.3 0.5 0.7 0.5 セルラーゼ 0.1 0.1 0.05 0.08 アミラーゼ 0.5 0 0.7 0 ＳＲＰ１、２または３ 0.2 0.2 0.2 0 重合体状分散剤 0 0.5 0.4 0 ブライトナー１または２ 0.3 0.2 0.2 0.2 光漂白剤 0.005 0.005 0.002 0 炭酸塩 13 15 5 10 ケイ酸塩 7 5 6 7 水分および少量成分 ---残り---

【０２２４】例９ 本発明により、下記の洗濯用洗剤組成物Ａ〜Ｅを製造する。 Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｅ ＭＬＡＳ 22 16.5 11 1-5.5 10-25 Ｃ４５ＡＳ 0 1-5.5 11 16.5 0-5 Ｃ４５Ｅ１Ｓ ＬＡＳ Ｃ１６ＳＡＳ Ｃ14-17 ＮａＰＳ Ｃ14-18 ＭＥＳ ＭＢＡＳ16.5 ＭＢＡＥ2 Ｓ15.5のいずれかの組合せ ＱＡＳ 0-4 0-4 0-4 0-4 0-8 C23E6.5 またはC45E7 1.5 1.5 1.5 1.5 0-4 ゼオライトＡ 27.8 27.8 27.8 27.8 20-30 ＰＡＡ 2.3 2.3 2.3 2.3 0-5 炭酸塩 27.3 27.3 27.3 27.3 20-30 ケイ酸塩 0.6 0.6 0.6 0.6 0-2 ＰＢ１ 1.0 1.0 1.0 1.0 0-3 プロテアーゼ 0-0.5 0-0.5 0-0.5 0-0.5 0-0.5 セルラーゼ 0-0.3 0-0.3 0-0.3 0-0.3 0-0.5 アミラーゼ 0-0.5 0-0.5 0-0.5 0-0.5 0-1 ＳＲＰ１ 0.4 0.4 0.4 0.4 0-1 ブライトナー１または２ 0.2 0.2 0.2 0.2 0-0.3 ＰＥＧ 1.6 1.6 1.6 1.6 0-2 硫酸塩 5.5 5.5 5.5 5.5 0-6 シリコーン消泡剤 0.42 0.42 0.42 0.42 0-0.5

【０２２５】 本発明により、下記の洗濯用洗剤組成物Ｆ〜Ｋを製造する。 Ｆ Ｇ Ｈ Ｉ Ｊ Ｋ ＭＬＡＳ 32 24 16 8 4 1-35 Ｃ４５ＡＳ 0 8 16 24 28 0-35 Ｃ４５Ｅ１Ｓ ＬＡＳ Ｃ１６ＳＡＳ Ｃ14-17 ＮａＰＳ Ｃ14-18 ＭＥＳ ＭＢＡＳ16.5 ＭＢＡＥ1.5 Ｓ15.5のいずれかの組合せ C23E6.5 またはC45E7 3.6 3.6 3.6 3.6 3.6 0-6 ＱＡＳ 0-1 0-1 0-1 0-1 0-1 0-8 ゼオライトＡ 9.0 9.0 9.0 9.0 9.0 0-20 PAA またはMA/AA 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0 0-10 炭酸塩 18.4 18.4 18.4 18.4 18.4 5-25 ケイ酸塩 11.3 11.3 11.3 11.3 11.3 5-25 ＰＢ１ 3.9 3.9 3.9 3.9 3.9 1-6 ＮＯＢＳ 4.1 4.1 4.1 4.1 4.1 0-6 プロテアーゼ 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0-1.3 アミラーゼ 0-0.5 0-0.5 0-0.5 0-0.5 0-0.5 0-0.5 セルラーゼ 0-0.3 0-0.3 0-0.3 0-0.3 0-0.3 0-0.3 ＳＲＰ１ 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0-1 ブライトナー１または２ 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0-0.5 ＰＥＧ 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0-0.5 硫酸塩 5.1 5.1 5.1 5.1 5.1 0-10 ＴＦＡＡ 0-1 0-1 0-1 0-1 0-1 0-3 シリコーン消泡剤 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0-0.5 水分および少量成分 ---残り---

【０２２６】例１１ 本発明により、下記の液体洗濯用洗剤組成物Ｌ〜Ｐを製造する。 Ｌ Ｍ Ｎ Ｏ Ｐ ＭＬＡＳ 1-7 7-12 12-17 17-22 1-35 C25AExS^＊Na(x=1.8-2.5) 15-21 10-15 5-10 0-5 0-25 ＭＢＡＥ1.8Ｓ15.5 ＭＢＡＳ15.5 Ｃ25ＡＳ （直鎖〜高2-アルキル） Ｃ14-17 ＮａＰＳ Ｃ12-16 ＳＡＳ Ｃ18 1,4ジサルフェート ＬＡＳ Ｃ12-16 ＭＥＳのいずれかの組合せ ＬＭＦＡＡ 0-3.5 0-3.5 0-3.5 0-3.5 0-8 C23E9 またはC23E6.5 0-2 0-2 0-2 0-2 0.8 ＡＰＡ 0-0.5 0-0.5 0-0.5 0-0.5 0-2 クエン酸 5 5 5 5 0-8 脂肪酸(TPKまたはC12/14) 2-7.5 2-7.5 2-7.5 2-7.5 0-14 脂肪酸(RPS) 0-3.1 0-3.1 0-3.1 0-3.1 0-3.1 ＥｔＯＨ 4 4 4 4 0-8 ＰＧ 6 6 6 6 0-10 ＭＥＡ 1 1 1 1 0-3 ＮａＯＨ 3 3 3 3 0-7 ＮａＴＳ 2.3 2.3 2.3 2.3 0-4 ギ酸Ｎａ 0.1 0.1 0.1 0.1 0-1 ホウ砂 2.5 2.5 2.5 2.5 0-5 プロテアーゼ 0.9 0.9 0.9 0.9 0-1.3 リパーゼ 0.06 0.06 0.06 0.06 0-0.3 アミラーゼ 0.15 0.15 0.15 0.15 0-0.4 セルラーゼ 0.05 0.05 0.05 0.05 0-0.2 ＰＡＥ 0-0.6 0-0.6 0-0.6 0-0.6 0-2.5 ＰＩＥ 1.2 1.2 1.2 1.2 0-2.5 ＰＡＥＣ 0-0.4 0-0.4 0-0.4 0-0.4 0-2 ＳＲＰ２ 0.2 0.2 0.2 0.2 0-0.5 ブライトナー１または２ 0.15 0.15 0.15 0.15 0-0.5 シリコーン消泡剤 0.12 0.12 0.12 0.12 0-0.3 ヒュームシリカ 0.0015 0.0015 0.0015 0.0015 0-0.003 香料 0.3 0.3 0.3 0.3 0-0.6 染料 0.0013 0.0013 0.0013 0.0013 0-0.003 水分／少量成分 残り 残り 残り 残り 残り 製品pH(脱イオン水中10%) 7.5-8.5 7.5-8.5 7.5-8.5 7.5-8.5 6-9.5

【０２２７】例１２ 下記の組成を有する、漂白剤含有非水性液体洗濯用洗剤の非限定的な例を製造
する。 Ｑ Ｒ 成分 重量％ 範囲（重量％） 液相 ＭＬＡＳ １５ １−３５ ＬＡＳ １２ ０−３５ Ｃ２４Ｅ５ １４ １０−２０ ヘキシレングリコール ２７ ２０−３０ 香料 ０．４ ０−１ 固体 プロテアーゼ ０．４ ０−１ Ｎａ３クエン酸塩、無水 ４ ３−６ ＰＢ１ ３．５ ２−７ ＮＯＢＳ ８ ２−１２ 炭酸塩 １４ ５−２０ ＤＴＰＡ １ ０−１．５ ブライトナー１または２ ０．４ ０−０．６ 発泡抑制剤 ０．１ ０−０．３ 少量成分 残り 残り 得られた組成物は、安定した無水ヘビーデューティー液体洗濯用洗剤であり、
通常の布地洗濯作業に使用した場合に、優れた染および汚れ除去性能を発揮する
。

【０２２８】例１３ 下記の例は、手作業食器洗浄液に関して本発明をさらに説明する。 Ｓ Ｔ 成分 重量％ 範囲（重量％） ＭＬＡＳ １５ ０．１−２５ アンモニウムＣ２３ＡＳ ５ ０−３５ Ｃ２４Ｅ１Ｓ ５ ０−３５ ココアミドＭＥＡ／ＤＥＡ ２．５ ０−１０ ＬＭＦＡＡ ０．５ ０−１０ ココナッツアミンオキシド ２．６ １−５ ベタイン^＊＊ 0.87/0.10 0-2/0-0.5 Ｃ９，１１Ｅ９ ５ ２−１０ ＮＨ３キシレンスルホネート ４ １−６ ＥｔＯＨ ４ ０−７ クエン酸アンモニウム ０．１ ０−１ ＭｇＣｌ２ ３．３ ０−４ ＣａＣｌ２ ２．５ ０−４ ジアミン ２ ０−８ 硫酸アンモニウム ０．０８ ０−４ 過酸化水素 ２００ ppm １０−３００ ppm 香料 ０．１８ ０−０．５ Maxatase（商品名）プロテアーゼ ０．５０ ０−１．０ 水および少量成分 残り 残り^＊＊ ココアルキルベタイン

【０２２９】例１４ 下記の例は、シャンプー処方物に関して本発明をさらに説明する。成分 Ｕ Ｖ Ｗ Ｘ Ｙ アンモニウムＣ２４Ｅ２Ｓ 5 3 2 10 8 アンモニウムＣ２４ＡＳ 5 5 4 5 8 ＭＬＡＳ 0.6 1 4 5 7 コカミドＭＥＡ／ＤＥＡ 0 0.68 0.68 0.8 0 ＰＥＧ分子量14,000 0.1 0.35 0.5 0.1 0 ココアミドプロピルベタイン 2.5 2.5 0 0 1.5 セチルアルコール 0.42 0.42 0.42 0.5 0.5 ステアリルアルコール 0.18 0.18 0.18 0.2 0.18 ジステアリン酸エチレングリコール 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 Dimethicone 1.75 1.75 1.75 1.75 2.0 香料 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 水および少量成分 残り 残り 残り 残り 残り

【０２３０】例１５ 下記の組成を有する各種のバー組成物を製造できる。 ＥＥ ＦＦ （重量％） ＭＬＡＳ ０−１０ ２１．５ ココ脂肪アルコールサルフェート ０−２０ ０ ソーダ灰 １４ １５ 硫酸 ２．５ ２．５ ＳＴＰ １１．６ １２ 炭酸カルシウム ３９ ２５ ゼオライト １ ０ 硫酸ナトリウム ０ ３ 硫酸マグネシウム ０ １．５ ケイ酸塩 ０ ３．３ タルク ０ １０ ココ脂肪アルコール １ １ ＰＢ１ ２．２５ ５ プロテアーゼ ０ ０．０８ ココモノエタノールアミン １．２ ２．０ 蛍光剤 ０．２ ０．２ 置換メチルセルロース ０．５ １．４ 香料 ０．３５ ０．３５ ＤＴＰＭＰ ０．９ ０ 水分、少量成分 残り 残り

【０２３１】例１６ 本発明により、下記の洗濯用洗剤組成物ＧＧ〜ＫＫを製造する。 ＧＧ ＨＨ ＩＩ ＪＪ ＫＫ ＭＬＡＳ 16.5 12.5 8.5 4 1-25 Ｃ４５ＡＳ 0-6 10 14 18.5 0-20 Ｃ４５Ｅ１Ｓ ＬＡＳ Ｃ１６ＳＡＳ Ｃ14-17 ＮａＰＳ Ｃ14-18 ＭＥＳ ＭＢＡＳ16.5 ＭＢＡＥ2 Ｓ15.5のいずれかの組合せ ＱＡＳ 0-2 0-2 0-2 0-2 0-4 ＴＦＡＡ 1.6 1.6 1.6 1.6 0-4 C24E3 、C23E6.5 5 5 5 5 0-6またはC45E7 ゼオライトＡ 15 15 15 15 10-30 ＮａＳＫＳ−６ 11 11 11 11 5-15 クエン酸塩 3 3 3 3 0-8 ＭＡ／ＡＡ 4.8 4.8 4.8 4.8 0-8 ＨＥＤＰ 0.5 0.5 0.5 0.5 0-1 炭酸塩 8.5 8.5 8.5 8.5 0-15 過炭酸塩またはＰＢ１ 20.7 20.7 20.7 20.7 0-25 ＴＡＥＤ 4.8 4.8 4.8 4.8 0-8 プロテアーゼ 0.9 0.9 0.9 0.9 0-1 リパーゼ 0.15 0.15 0.15 0.15 0-0.3 セルラーゼ 0.26 0.26 0.26 0.26 0-0.5 アミラーゼ 0.36 0.36 0.36 0.36 0-0.5 ＳＲＰ１ 0.2 0.2 0.2 0.2 0-0.5 ブライトナー１または２ 0.2 0.2 0.2 0.2 0-0.4 硫酸塩 2.3 2.3 2.3 2.3 0-25 シリコーン消泡剤 0.4 0.4 0.4 0-1 水分および少量成分 ---残り---

【０２３２】例１７ 本発明により、下記の高密度洗剤処方物ＬＬ〜ＯＯを製造する。 ＬＬ ＭＭ ＮＮ ＯＯ 凝集物 Ｃ４５ＡＳ 11.0 4.0 0 14.0 ＭＬＡＳ 3.0 10.0 17.0 3.0 ゼオライトＡ 15.0 15.0 15.0 10.0 炭酸塩 4.0 4.0 4.0 8.0 PAA またはMA/AA 4.0 4.0 4.0 2.0 ＣＭＣ 0.5 0.5 0.5 0.5 ＤＴＰＭＰ 0.4 0.4 0.4 0.4 スプレー Ｃ２５Ｅ５ 5.0 5.0 5.0 5.0 香料 0.5 0.5 0.5 0.5 乾燥添加剤 Ｃ４５ＡＳ 6.0 6.0 3.0 3.0 ＱＡＳ 0-20 0-20 0-20 0-20 ＨＥＤＰ 0.5 0.5 0.5 0.3 ＳＫＳ−６ 13.0 13.0 13.0 6.0 クエン酸塩 3.0 3.0 3.0 1.0 ＴＡＥＤ 5.0 5.0 5.0 7.0 過炭酸塩 20.0 20.0 20.0 20.0 ＳＲＰ１ 0.3 0.3 0.3 0.3 プロテアーゼ 1.4 1.4 1.4 1.4 リパーゼ 0.4 0.4 0.4 0.4 セルラーゼ 0.6 0.6 0.6 0.6 アミラーゼ 0.6 0.6 0.6 0.6 シリコーン消泡剤 5.0 5.0 5.0 5.0 ブライトナー１ 0.2 0.2 0.2 0.2 ブライトナー２ 0.2 0.2 0.2 - 残り（水／少量成分） 100 100 100 100

【０２３３】例１８ 硬質表面洗浄剤の例を以下に示す。 ＰＰ ＱＱ ＲＲ ＳＳ ＴＴ ＭＬＡＳ 3.0 4.0 4.0 0.25 0.25 ＮａＰＳ - 1.0 - - - ココナッツ脂肪酸 0.5 - - - - トリメチルアンモニウム - - - - 3.1 Ｃ６ＡＳ Ｃ２４Ｅ５ - - 2.5 - - 炭酸塩 2.0 2.0 1.0 - - 重炭酸塩 2.0 - - - - クエン酸塩 8.0 1.0 - 0.5 - 亜硫酸ナトリウム 0.2 - - - - 脂肪酸(C12/14) - - 0.4 - - クメンスルホン酸 5.0 - 2.3 - - ナトリウム ＮＴＡ - 2.0 - - - 過酸化水素 - - - - 3.0 硫酸 - - - - 6.0 アンモニア 1.0 - - 0.15 - ＢＰＰ 2.0 3.0 - - - イソプロパノール - - - 3.0 - ＥＧＭＥ - - - 0.75 - ブチルカルビトール 9.5 2.0 - - ２−ブチルオクタノール - - 0.3 - - ＰＥＧ ＤＭＥ - - 0.5 - - ＰＶＰ Ｋ６０ - - 0.3 - - 香料 2.0 0.5 - - 0.4 水＋少量成分、等 残り 残り 残り 残り 残り

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ， ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，Ｄ Ｋ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＵ ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ， ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，Ｍ Ｄ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ， ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，Ｕ Ｚ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (71)出願人 ＯＮＥ ＰＲＯＣＴＥＲ ＆ ＧＡＮＢＬ Ｅ ＰＬＡＺＡ，ＣＩＮＣＩＮＮＡＴＩ, ＯＨＩＯ，ＵＮＩＴＥＤ ＳＴＡＴＥＳ ＯＦ ＡＭＥＲＩＣＡ (72)発明者 トーマス、アンソニー、クライプ アメリカ合衆国オハイオ州、ラブランド、 スリー、チムニーズ、レイン、599 (72)発明者 ケビン、リー、コット アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 ベントブルック、ドライブ、2920 (72)発明者 ダニエル、ステッドマン、コナー アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 セージメドー、ドライブ、9217 (72)発明者 フィリップ、カイル、ビンソン アメリカ合衆国オハイオ州、フェアーフィ ールド、ウインダーミアー、レイン、5803 (72)発明者 ジェームズ、チャールズ、テオフィル、ロ ジャー、バーケット‐セント‐ローレント アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 ギデオン、レイン、11477 Ｆターム(参考） 4H003 AB18 AB19 AB20 AB25 DA01 DA02 DA05 DA17 EA09 EA15 EA16 EA19 EA20 EC02 EC03 ED02 EE05 FA03 FA32

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ａ）組成物の０．１〜９９．９重量％の、アルキルアリールスルホネート界面
   活性剤系（前記界面活性剤系は、前記界面活性剤系の１０〜１００重量％の、２
   種類以上の下記の式で表される結晶性が崩壊されたアルキルアリールスルホネー
   ト界面活性剤を含んでなるものである）と、 （Ｂ−Ａｒ−Ｄ）ａ（Ｍ^ｑ＋）ｂ 上記式中、ＤはＳＯ_３ ⁻であり、Ｍは陽イオンまたは陽イオン混合物であり、
   ｑは前記陽イオンの原子価であり、ａおよびｂは、前記組成物が電気的に中性に
   なる様に選択された数であり、Ａｒはベンゼン、トルエン、およびそれらの組合
   せから選択され、Ｂは、少なくとも１種の、炭素数が５〜２０である第１級ヒド
   ロカルビル部分、および１種以上の結晶性を崩壊する部分（前記結晶性を崩壊す
   る部分は、前記ヒドロカルビル部分を中断しているか、または前記ヒドロカルビ
   ル部分から分岐している）の合計を含んでなり、前記アルキルアリールスルホネ
   ート界面活性剤系は、そのナトリウム臨界溶解温度がＣＳＴ試験により測定して
   約４０℃以下になる程度まで結晶性が崩壊されており、 さらに前記アルキルアリールスルホネート界面活性剤系は、下記の特性、すな
   わち 生物分解性百分率が、改良ＳＣＡＳ試験により測定して、テトラプロピレンベ
   ンゼンスルホネートを超えること、および Ｂ中の非第４級対第４級炭素原子に対する重量比が少なくとも５：１であるこ
   と、との少なくとも一方を有し、そして ｂ）前記組成物の０．００００１〜９９．９重量％の洗浄組成物補助成分（前
   記補助成分の少なくとも１種は、i)洗剤用酵素、ii) 有機洗剤用ビルダー、iii)
   酸素漂白剤、iv) 漂白活性剤、v)遷移金属漂白剤触媒、vi) 酸素移動剤および前
   駆物質、vii)重合体状汚れ遊離剤、viii) 粘土汚れ除去および汚れ再付着防止特
   性を有する水溶性エトキシル化アミン、iX) 重合体状分散剤、x)重合体状染料移
   動防止剤、xi) アルコキシル化ポリカルボキシレート、およびxii)それらの混合
   物から選択される）とを含んでなる、洗浄組成物。
2. 【請求項２】 Ａｒがベンゼンである、請求項１に記載の洗浄組成物。
3. 【請求項３】 前記結晶性が崩壊されたアルキルアリールスルホネート界面活性剤が、 i)Ａｒが置換された、または置換されていないベンゼンである場合、置換基が
   Ａｒに付加する位置により、オルト−、メタ−およびパラ−異性体、 ii) 置換基がＢに付加する位置による位置異性体、および iii)Ｂ中の光学活性炭素原子による立体異性体 から選択された少なくとも２種類の異性体を包含するものである、請求項１また
   は２に記載の洗浄組成物。
4. 【請求項４】 アルキルアリールスルホネート界面活性剤系が、前記界面活性剤系の０〜８５
   重量％の、下記式で表されるものを有する１種以上の結晶性が崩壊されていない
   アルキルアリールスルホネート界面活性剤をさらに含んでなる、請求項１〜３の
   いずれか一項に記載の洗浄組成物。 （Ｌ−Ａｒ−Ｄ）ａ（Ｍ^ｑ＋）ｂ ［上記式中、Ｄ、Ｍ、ｑ、ａ、ｂ、Ａｒは、結晶性が崩壊されたアルキルアリ
   ールスルホネート界面活性剤に関して定義した通りであり、Ｌは炭素数が５〜２
   ０である直線状ヒドロカルビル部分である］
5. 【請求項５】 Ｂが奇数および偶数の炭素鎖長の両方を包含する、請求項１〜４のいずれか１
   項に記載の洗浄組成物。
6. 【請求項６】 Ｂの第１級部分が、炭素数が７〜１６である正確に１個の直線状ヒドロカルビ
   ル部分であり、前記結晶性を崩壊する部分が、 i)Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、ヒドロキシおよびそれらの混
   合物から選択された、Ｂに付加している分岐鎖、 ii)エーテル、スルホン、シリコーンから選択された、Ｂの構造を中断してい る部分、および iii)それらの混合物 から選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の洗浄組成物。
7. 【請求項７】 前記界面活性剤系の少なくとも６０重量％の、前記結晶性が崩壊されたアルキ
   ルアリールスルホネート界面活性剤が、Ｂの前記直線状ヒドロカルビル部分の第
   二または第三炭素原子でＡｒがＢに付加している異性体の形態にある、請求項１
   〜６のいずれか一項に記載の洗浄組成物。
8. 【請求項８】 前記アルキルアリールスルホネート界面活性剤系が、そのナトリウム臨界溶解
   温度が、ＣＳＴ試験により測定して、２０℃以下になる程度に結晶性が崩壊され
   ている、請求項１〜７のいずれか１項に記載の洗浄組成物。
9. 【請求項９】 前記アルキルアリールスルホネート界面活性剤系が、そのカルシウム臨界溶解
   温度が、ＣＳＴ試験により測定して、８０℃以下になる程度に結晶性が崩壊され
   ている、請求項１〜８のいずれか一項に記載の洗浄組成物。
10. 【請求項１０】 前記生物分解性百分率が、改良ＳＣＡＳ試験で測定して、少なくとも６０％で
    ある、請求項１〜９のいずれか１項に記載の洗浄組成物