CN110023476B - 包含酶的清洁组合物 - Google Patents

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    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
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Abstract

本发明公开了包含淀粉酶和糖基水解酶特别是来自GH家族39的糖基水解酶的清洁组合物。提供了制备和使用此类清洁组合物的方法。具有淀粉酶和糖基水解酶特别是来自GH家族39的糖基水解酶的组合物用于增强从表面诸如织物表面去除污渍和/或减少恶臭的用途。

Description

包含酶的清洁组合物
序列表的引用
本专利申请包含计算机可读格式的序列表,其以引用方式并入本文。
技术领域
本公开涉及包含糖苷水解酶的清洁组合物。本公开还涉及制备和使用此类清洁组合物的方法。本公开还涉及糖苷水解酶的用途。
背景技术
洗涤剂配制人员不断地旨在改善洗涤剂组合物的性能。一个具体的挑战是从诸如纺织品的表面去除某些微生物来源的污垢。这种污垢可能是粘性的,并且难以去除。此外,由于它们是粘性的,它们倾向于将身体污垢和/或颗粒污垢粘附到表面,使得污垢去除困难并且随着时间的推移往往积聚。这可能特别明显,例如在可能发生在不完全清洁的衣领和袖口上。
需要提供这种污垢清洁的改进的清洁组合物。本发明人发现,可通过包含某些糖苷水解酶的清洁组合物来改善这个问题。糖基水解酶是催化糖基键水解以释放较小糖的酶。存在超过100种糖基水解酶,并且许多不同的酶属于糖基水解酶类,例如可用于清洁组合物中的纤维素酶和木葡聚糖酶。令人惊讶的是,某些特定的糖基水解酶可提供特别改善的清洁。
由Coutinho,P.M.和Henrissat,B.在H.J.Gilbert,G.Davies,B.Henrissat和B.Svensson编辑的“Recent Advances In Carbohydrate Bioengineering”,皇家化学学会,剑桥,第3-12页中的1999,Carbohydrate-active enzymes:an integrated databaseapproach中描述了糖苷水解酶。
发明内容
本发明提供清洁和/或处理组合物,其包含淀粉酶和具有糖苷水解酶活性的酶,其中所述酶是糖苷水解酶家族GH 39的成员。
优选的具有糖苷水解酶活性的糖苷水解酶是具有与SEQ ID NO:1的至少60%的同一性或至少65%、或至少70%、或至少75%、或至少80%、或至少85%、或至少90%、或至少95%的同一性、以及与SEQ ID NO:1的小于或至多100%的同一性的变体。
本发明提供了一种清洁表面诸如纺织品的方法,该方法包括在洗涤步骤中将如本文所述的清洁组合物与水混合以形成含水液体并使表面与含水液体接触。优选地,糖苷水解酶以基于活性蛋白的0.01ppm至1000ppm酶的量存在于含水洗涤液体中。
本发明还涉及包含淀粉酶和具有糖苷水解酶活性的酶的组合物用于增强从表面优选地织物去除污垢和/或污渍和/或用于从表面减少恶臭的用途,该酶选自来自GH 39家族的糖苷水解酶,优选具有与SEQ ID NO:1的至少60%、或至少65%、或至少70%、或至少75%、或至少80%、或至少85%、或至少90%、或至少95%的同一性至小于或至多100%的同一性的糖苷水解酶,以增强从表面优选地织物去除污垢和/或污渍和/或用于从表面减少恶臭。
优选的组合物包含来自酶的内切-α-1,4-多半乳糖苷酶类(EC 3.2.1.109)的第二糖基水解酶。
具体实施方式
以下更详细地描述本公开的组合物的组分和方法。
如本文所用,冠词“一个”和“一种”当用于权利要求中时,被理解为是指一种或多种受权利要求书保护或描述的事物。如本文所用,术语“包括”、“包含”、和“含有”旨在是非限制性的。本公开的组合物可包含本公开的组分、基本上由或由本公开的组分组成。
本文可使用术语“基本上不含”(“substantially free of”或“substantiallyfree from”)。这是指所指材料非常少,非有意添加到组合物以形成该组合物的部分,或优选地该所指材料不以分析可检测到的水平存在。这是指包括其中所指材料仅作为有意加入的其它材料中的一种中的杂质而存在的组合物。如果有的话,所指材料可以按组合物的重量计小于1%、或小于0.1%、或小于0.01%、或甚至0%的水平存在。
如本文所用,术语“醚胺”包括术语“聚醚胺”并且包括具有一个或多个醚基的胺。
除非另外指明,否则所有组分或组合物水平均是就该组分或组合物的活性部分而言,且不包括可能存在于此类组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质,例如残余溶剂或副产物。
除非另外指明,否则本文中所有的温度均以摄氏度(℃)为单位。除非另有说明,否则本文中的所有测量均在20℃和大气压下进行。
在本公开的所有实施方案中,除非另外特别说明,否则所有百分比均是按总组合物的重量计的。除非另外特别说明,否则所有比率均为重量比。
应当理解,贯穿本说明书给出的每一最大数值限度包括每一较低数值限度,如同该较低数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度,如同该较高数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一数值范围将包括落在该较大数值范围内的每一更窄的数值范围,如同该更窄的数值范围全部在本文中明确写出。
如本文所用,术语“烷氧基”旨在包括C1-C8烷氧基和多元醇的C1-C8烷氧基衍生物,该衍生物具有重复单元诸如亚丁基氧、缩水甘油氧化物、亚乙基氧或亚丙基氧。
如本文所用,除非另外指明,否则术语“烷基”和“烷基封端的”旨在包括C1-C18烷基基团,或者甚至包括C1-C6烷基基团。
如本文所用,除非另外指明,否则术语“芳基”旨在包括C3-12芳基基团。
如本文所用,除非另外指明,否则术语“芳基烷基”和“烷芳基”是等同的,并且各自旨在包括包含烷基部分的基团,该烷基部分键合至芳族部分,通常具有C1-C18烷基基团并且在一个方面C1-C6烷基基团。
术语“亚乙基氧”、“亚丙基氧”和“亚丁基氧”在本文中可分别由它们的典型标记“EO”、“PO”和“BO”示出。
如本文所用,除非另外指明,否则术语“清洁和/或处理组合物”包括颗粒状、粉末状、液体状、凝胶状、糊剂状、单位剂量、条块形式和/或薄片类型的洗涤剂和/或织物处理组合物,包括但不限于用于洗涤织物的产品、织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物和用于织物护理和保持的其它产品、以及它们的组合。此类组合物可为洗涤步骤之前使用的预处理组合物,或可为漂洗添加组合物以及清洁辅剂,诸如漂白添加剂和/或“去污棒”或预处理组合物,或负载于基底的产品诸如干衣机纸。
如本文所用,“纤维素基底”旨在包括任何基底,该基底包含纤维素,100重量%纤维素或至少20重量%,或至少30重量%、或至少40重量%、或至少50重量%、或甚至至少60重量%的纤维素。纤维素可存在于木、棉、亚麻、黄麻和大麻中。纤维素基底可为粉末、纤维、纸浆以及由粉末、纤维和纸浆形成的制品的形式。纤维素纤维包括但不限于棉、人造丝(再生纤维素)、乙酸酯类(乙酸纤维素)、三乙酸酯类(三乙酸纤维素)、以及它们的混合物。通常,纤维素基底包括棉。由纤维素纤维形成的制品包括纺织品制品诸如织物。由纸浆形成的制品包括纸。
如本文所用,术语“最大消光系数”旨在描述在400纳米至750纳米范围内的最大吸收波长(本文还称为最大波长)处的摩尔消光系数。
如本文所用,“平均分子量”报告为重均分子量,如由其分子量分布确定;由于它们的制造工艺,本文所公开的聚合物可在它们的聚合物部分中包含重复单元分布。
如本文所用,术语“变体”是指包含不同于野生型或参考序列的氨基酸序列的多肽。由于核苷酸相对于所述参考或野生型核苷酸序列的缺失、插入或取代,变体多肽可与野生型或参考序列不同。参考或野生型序列可以是全长天然多肽序列或全长多肽序列的任何其它片段。多肽变体通常具有与参考序列的至少约70%的氨基酸序列同一性,但可包括与参考序列的75%的氨基酸序列同一性,与参考序列的80%的氨基酸序列同一性,与参考序列的85%的氨基酸序列同一性,与参考序列的86%的氨基酸序列同一性,与参考序列的87%的氨基酸序列同一性,与参考序列的88%的氨基酸序列同一性,与参考序列的89%的氨基酸序列同一性,与参考序列的90%的氨基酸序列同一性,与参考序列的91%的氨基酸序列同一性,与参考序列的92%的氨基酸序列同一性,与参考序列的93%的氨基酸序列同一性,与参考序列的94%的氨基酸序列同一性,与参考序列的95%的氨基酸序列同一性,与参考序列的96%的氨基酸序列同一性,与参考序列的97%的氨基酸序列同一性,与参考序列的98%的氨基酸序列同一性,与参考序列的98.5%的氨基酸序列同一性,或与参考序列的99%的氨基酸序列同一性。
如本文所用,术语“固体”包括颗粒、粉末、条棒和片剂产品形式。
如本文所用,术语“流体”包括液体、凝胶、糊剂和气体产品形式。
清洁组合物
本公开涉及清洁和/或处理组合物。清洁组合物可选自轻垢液体洗涤剂组合物、重垢液体洗涤剂组合物、固体例如粉末洗涤剂、硬质表面清洁组合物、通常用于衣物洗涤的洗涤剂凝胶、漂白组合物、衣物洗涤添加剂、织物增强剂组合物、洗发剂、沐浴露、其他个人护理组合物、以及它们的混合物。清洁组合物可以是硬质表面清洁组合物(诸如盘碟洗涤组合物)或衣物洗涤组合物(诸如重垢液体洗涤剂组合物)。
清洁组合物可为任何合适的形式。组合物可选自液体、固体、或它们的组合。如本文所用,“液体”包括自由流动的液体以及糊剂、凝胶、泡沫和摩丝。液体的非限制性示例包括轻垢和重垢液体洗涤剂组合物、织物增强剂、通常用于衣物洗涤的洗涤剂凝胶、漂白剂和衣物洗涤添加剂。气体(例如悬浮的气泡)或固体(例如颗粒)可包含在液体中。如本文所用,“固体”包括但不限于粉末、附聚物、以及它们的混合物。固体的非限制性示例包括:颗粒剂、微胶囊、小珠、条粒和珠光小球。固体组合物可提供技术有益效果,包括但不限于整个洗涤过程有益效果、预处理有益效果、和/或美观效果。
清洁组合物可为组合剂量制品形式,诸如片剂或小袋形式。此类小袋通常包括水溶性膜,诸如聚乙烯醇水溶性膜,其至少部分地包封组合物。合适的膜购自MonoSol,LLC(Indiana,USA)。组合物可包封于单隔室小袋或多隔室小袋中。多隔室小袋可具有至少两个、至少三个或至少四个隔室。多隔室小袋可包括并排和/或叠置的隔室。包含在小袋中的组合物可以是液体、固体(诸如粉末)、或它们的组合。
糖苷水解酶
该组合物包含具有糖苷水解酶活性并选自GH家族39糖苷水解酶的糖苷水解酶。对本发明必需的酶优选地包括具有与SEQ ID NO:1的至少60%、或至少65%、或至少70%、或至少75%、或至少80%、或至少85%、或至少90%、或至少95%并且小于或至多100%的同一性的糖苷水解酶。
优选地,糖苷水解酶来自GH家族39。
优选地,糖苷水解酶包括微生物酶。糖苷水解酶可以是真菌或细菌来源。细菌糖苷水解酶可以是最优选的。真菌糖苷水解酶可以是最优选的。
糖苷水解酶可从假单胞菌(Pseudomonas),诸如铜绿假单胞菌获得(Pseudomonasaeruginosa)。合适的示例描述于Baker等人,(2016)Sci Adv,2中,诸如来自铜绿假单胞菌的本发明的成熟多肽SEQ ID NO:1。优选地,糖苷水解酶是PslGh,任选地除了其他糖苷水解酶之外。
优选地,糖苷水解酶是分离的糖苷水解酶。
优选地,糖苷水解酶或每种糖苷水解酶以基于活性蛋白的0.001重量%至1重量%、或0.005重量%至0.5重量%、或0.01重量%至0.25重量%的量存在于清洁组合物中。
优选地,糖苷水解酶以基于活性蛋白的0.01ppm至1000ppm酶、或者0.05ppm或0.1ppm至750ppm或500ppm的量存在于衣物洗涤含水液体中。
包含本文所述的糖苷水解酶的组合物还可产生/可用于生物膜破坏作用或污垢抗再沉积作用。
淀粉酶
该组合物包含淀粉酶。合适的α-淀粉酶包括源自细菌或真菌的那些。包括经化学修饰或基因修饰的突变体(变体)。优选的碱性α-淀粉酶来源于芽孢杆菌属的菌株,诸如地衣芽孢杆菌(Bacillus licheniformis)、解淀粉芽孢杆菌(Bacillusamyloliquefaciens)、嗜热脂肪芽胞杆菌(Bacillus stearothermophilus)、枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)或其他芽孢杆菌属(Bacillus sp.),诸如芽孢杆菌属NCIB 12289、NCIB 12512、NCIB12513、DSM 9375(USP 7,153,818)DSM 12368、DSMZ号12649、KSM AP1378(WO 97/00324)、KSM K36或KSM K38(EP 1,022,334)。优选的淀粉酶包括:
(a)描述于WO 94/02597、WO 94/18314、WO96/23874和WO 97/43424中的变体,尤其是相对于本文列为SEQ ID No.2(WO 96/23874中的SEQ ID NO:2)的酶,在下列一个或多个位置具有取代基的变体:15、23、105、106、124、128、133、154、156、181、188、190、197、202、208、209、243、264、304、305、391、408、和444。
(b)描述于USP 5,856,164以及WO99/23211、WO 96/23873、WO00/60060和WO 06/002643中的变体,尤其是相对于本文列为SEQ ID NO:3(WO 06/002643中的SEQ ID No.12)的AA560酶,在下列位置具有一个或多个取代基的变体:26、30、33、82、37、106、118、128、133、149、150、160、178、182、186、193、203、214、231、256、257、258、269、270、272、283、295、296、298、299、303、304、305、311、314、315、318、319、339、345、361、378、383、419、421、437、441、444、445、446、447、450、461、471、482、484,优选地其还包含D183*和G184*的缺失。
(c)表现出与本文SEQ ID NO:4(WO06/002643中的SEQ ID No.4)的至少90%的同一性的变体,来自芽孢杆菌属SP722的野生型酶,尤其是在183和184位置具有缺失的变体,以及描述于WO 00/60060中的变体,将所述文献以引用方式并入本文。
(d)表现出与本文SEQ ID NO:5,来自芽孢杆菌属707的野生型酶(US 6,093,562中的SEQID NO:7)的至少95%的同一性的变体,尤其是包含下列突变中的一个或多个的那些:M202、M208、S255、R172和/或M261。优选地,所述淀粉酶包含M202L、M202V、M202S、M202T、M202I、M202Q、M202W、S255N和/或R172Q中的一个或多个。尤其优选的是包含M202L或M202T突变的那些。
(e)描述于WO 09/149130中的变体,优选地表现出与本文SEQ ID NO:6或SEQ IDNO:7(WO 09/149130中的SEQ ID NO:1和SEQ ID NO:2)的至少90%的同一性的那些,来自嗜热脂肪芽孢杆菌(Geobacillus Stearophermophilus)的野生型酶或其截短型式;
(f)如描述于EP2540825和EP2357220、EP2534233中的变体;
(g)如描述于WO2009100102和WO2010115028中的变体;
(h)与本文SEQ ID NO:8(WO2016091688中的SEQ ID NO:1)具有至少89%的同一性的变体,尤其是在位置H183+G184处包含缺失以及另外在位置405、421、422和/或428处包含一个或多个突变的那些。
(i)与来自解凝乳类芽胞杆菌(Paenibacillus curdlanolyticus)YK9的“PcuAmy1α-淀粉酶”,如本文的SEQ ID NO:9(WO2014099523中的SEQ ID NO:3)具有至少60%的氨基酸序列同一性的变体。
(j)与来自噬纤维菌属(Cytophaga sp.)的“CspAmy2淀粉酶”,如本文的SEQ IDNO:10(WO2014164777中的SEQ ID NO:1)具有至少60%的氨基酸序列同一性的变体。
(k)表现出与来自枯草芽孢杆菌的AmyE,如本文的SEQ ID NO:11(WO2009149271中的SEQ ID NO:1)的至少85%的同一性的变体。
(l)表现出与来自芽孢杆菌属KSM-K38登录号为AB051102的野生型淀粉酶的至少90%的同一性变体的变体。
合适的可商购获得的α-淀粉酶包括
Figure BDA0002080687390000081
Figure BDA0002080687390000082
TERMAMYL
Figure BDA0002080687390000083
Figure BDA0002080687390000084
STAINZYME
Figure BDA0002080687390000085
Figure BDA0002080687390000086
(Novozymes A/S,Bagsvaerd,Denmark)、
Figure BDA0002080687390000087
AT 9000Biozym Biotech Trading GmbHWehlistrasse 27b A-1200Wien Austria、
Figure BDA0002080687390000088
Figure BDA0002080687390000089
OPTISIZE HT
Figure BDA00020806873900000810
和PURASTAR
Figure BDA00020806873900000811
(Genencor International Inc.,Palo Alto,California)和
Figure BDA00020806873900000812
(Kao,14-10Nihonbashi Kayabacho,1-chome,Chuo-ku Tokyo 103-8210,Japan)。在一个方面,合适的淀粉酶包括
Figure BDA00020806873900000813
和STAINZYME
Figure BDA00020806873900000814
以及它们的混合物。淀粉酶优选地以按组合物的重量计约0.00001%至约2%、约0.0001%至约1%、或甚至约0.001%至约0.5%的酶蛋白的量存在。
任选的附加糖基水解酶
本发明的组合物优选地包含附加糖基水解酶。优选的附加糖基水解酶包含来自酶的内切-α-1,4-多半乳糖苷酶类(EC 3.2.1.109)的糖基水解酶。优选地具有与SEQ ID NO:12的至少60%、或65%、或更优选地至少70%、或75%、或80%、或85%、或90%、或95%、至多100%的同一性。优选地,附加糖苷水解酶来自GH家族114。
优选地,附加糖苷水解酶是微生物酶,它可以是真菌或细菌来源,但最优选的是细菌糖苷水解酶。真菌糖苷水解酶可以是最优选的。这种附加糖苷水解酶可从假单胞菌,诸如铜绿假单胞菌获得。来自EC 3.2.1.109类的合适示例描述于Baker等人,(2016)Sci Adv,2中,诸如来自铜绿假单胞菌的本发明的成熟多肽SEQ ID NO:12。优选地,本发明的清洁组合物中的此类附加糖苷水解酶是PelAh。
助剂
本文所述的清洁组合物可任选地包含其他辅助组分,例如织物护理有益剂;附加酶;表面活性剂体系;织物着色染料;沉积助剂;流变改性剂;助洗剂;螯合剂;漂白试剂;漂白活化剂、漂白剂;漂白剂前体;漂白增强剂;漂白催化剂;香料和/或香料微胶囊;载有香料的沸石;淀粉包封调和物;聚甘油酯;增白剂;珠光剂;酶稳定体系;清除剂,包括阴离子染料的固定剂、阴离子表面活性剂的络合剂、以及它们的混合物;光学增白剂或荧光剂;聚合物,包括但不限于去垢性聚合物和/或污垢悬浮聚合物;分散剂;消泡剂;非水溶剂;脂肪酸;抑泡剂,例如硅氧烷抑泡剂;阳离子淀粉;浮渣分散剂;直接染料;着色剂;遮光剂;抗氧化剂;水溶助长剂,诸如甲苯磺酸盐、异丙基苯磺酸盐和萘磺酸盐;有色斑块;有色小珠、球体或挤出物;粘土软化剂;抗菌剂、季铵化合物。具体地,季铵化合物可特别存在于织物增强剂组合物中,诸如织物软化剂,并且包含季铵阳离子,其为结构NR4 +的带正电荷的多原子离子,其中R为烷基基团或芳基基团。
附加酶
优选地,本发明的组合物包含附加酶,例如选自脂肪酶、蛋白酶、核酸酶、半乳聚糖酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂解酶、纤维素酶、角质酶、以及它们的混合物。清洁组合物优选地包含一种或多种附加酶,该附加酶来自选自核酸酶、半乳聚糖酶、甘露聚糖酶、以及它们的混合物的组。清洁组合物优选地包含一种或多种附加酶,该附加酶选自脂肪酶、蛋白酶、果胶酸裂解酶、纤维素酶、角质酶、以及它们的混合物的组。此外,优选地,清洁组合物还包含一种或多种选自蛋白酶的附加酶。优选地,清洁组合物包含一种或多种选自脂肪酶的附加酶。该组合物还可包含半纤维素酶、过氧化物酶、木聚糖酶、果胶酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、以及它们的混合物。当存在于组合物中时,前述附加酶可以按所述组合物的重量计约0.00001%至约2%,约0.0001%至约1%,或甚至约0.001%至约0.5%的酶蛋白的水平存在。
核酸酶
在优选的组合物中,组合物另外包含核酸酶。核酸酶是能够切割核酸的核苷酸亚单位之间的磷酸二酯键的酶。合适的核酸酶可以是脱氧核糖核酸酶或核糖核酸酶或它们的功能性片段。所谓的功能性片段或部分是指核酸酶的催化DNA主链中磷酸二酯键的切割的部分,并且因此是所述核酸酶蛋白质的保留催化活性的区域。因此,它包括酶和/或变体和/或衍生物和/或同源物的功能得以维持的截短但功能性型式。
优选地,核酸酶是脱氧核糖核酸酶,优选地选自以下类中的任一种:E.C.3.1.21.x,其中x=1、2、3、4、5、6、7、8或9,E.C.3.1.22.y,其中y=1、2、4或5,E.C.3.1.30.z,其中z=1或2,E.C.3.1.31.1以及它们的混合物。来自E.C.3.1.21.x类的核酸酶,并且特别优选尤其是其中x=1。E.C.3.1.22.y类中的核酸酶在5'羟基处切割以释放3'磷酸单酯。E.C.3.1.30.z类中的酶可能是优选的,因为它们作用于DNA和RNA两者并且释放5'-磷酸单酯。来自E.C.3.1.31.2类的合适的示例描述于US2012/0135498A中,诸如其中的SEQ ID NO:3。此类酶可作为来自c-LECTA的
Figure BDA0002080687390000101
酶商购获得。来自E.C.3.1.31.1类的核酸酶产生3'磷酸单酯。
优选地,核酸酶包括微生物酶。核酸酶可以是真菌或细菌来源。细菌核酸酶可以是最优选的。真菌核酸酶可以是最优选的。
微生物核酸酶可从芽孢杆菌获得,诸如地衣芽孢杆菌或枯草芽孢杆菌细菌核酸酶。优选的核酸酶可从地衣芽孢杆菌,优选地从菌株EI-34-6获得。优选的脱氧核糖核酸酶是地衣芽孢杆菌的变体,来自本文SEQ ID NO:13中定义的菌株EI-34-6nucB脱氧核糖核酸酶或其变体,该变体例如具有与其的至少70%、或75%、或80%、或85%、或90%、或95%、96%、97%、98%、99%、或100%的同一性。其他合适的核酸酶在本文的SEQ ID NO:14或其变体中定义,该变体例如具有与其的至少70%、或75%、或80%、或85%、或90%、或95%、96%、97%、98%、99%、或100%的同一性。其他合适的核酸酶在本文的SEQ ID NO:15或其变体中定义,该变体例如具有与其的至少70%、或75%、或80%、或85%、或90%、或95%、96%、97%、98%、99%、或100%的同一性。
真菌核酸酶可从曲霉属(Aspergillus)例如米曲霉(Aspergillus oryzae)获得。优选的核酸酶可从本文SEQ ID NO:16中定义的米曲霉或其变体获得,该变体例如具有与其的至少60%、或70%、或75%、或80%、或85%、或90%、或95%、96%、97%、98%、99%、或100%的同一性。
另一种合适的真菌核酸酶可从木霉属(Trichoderma)例如哈茨木霉(Trichodermaharzianum)获得。优选的核酸酶可从本文SEQ ID NO:17中定义的哈茨木霉或其变体获得,该变体例如具有与其的至少60%、或70%、或75%、或80%、或85%、或90%、或95%、96%、97%、98%、99%、或100%的同一性。
其他真菌核酸酶包括由以下的DNA序列编码的那些:米曲霉RIB40、米曲霉3.042、黄曲霉(Aspergillus flavus)NRRL3357、寄生曲霉(Aspergillus parasiticus)SU-1、红绶曲霉(Aspergillus nomius)NRRL13137、里氏木霉(Trichoderma reesei)QM6a、绿木霉(Trichoderma virens)Gv29-8、树粉孢属(Oidiodendron maius)Zn、贵州绿僵菌(Metarhizium guizhouense)ARSEF 977、树粉孢绿僵菌(Metarhizium majus)ARSEF 297、罗伯茨绿僵菌(Metarhizium robertsii)ARSEF 23、绿僵菌(Metarhizium acridum)CQMa102、棕色绿僵菌(Metarhizium brunneum)ARSEF 3297、金龟子绿僵菌(Metarhiziumanisopliae)、松针炭疽菌(Colletotrichum fioriniae)PJ7、高粱炭疽病菌(Colletotrichum sublineola)、深绿木霉(Trichoderma atroviride)IMI 206040、大团囊弯颈霉(Tolypocladium ophioglossoides)CBS 100239、白僵菌(Beauveria bassiana)ARSEF 2860、希金斯炭疽菌(Colletotrichum higginsianum)、明尼苏达被毛孢(Hirsutella minnesotensis)3608、尖端赛多孢子菌(Scedosporium apiospermum)、厚孢小褐球壳(Phaeomoniella chlamydospora)、串珠镰刀菌(Fusarium verticillioides)7600、香蕉枯萎病菌4号生理小种(Fusarium oxysporum f.sp.cubense race 4)、禾生炭疽菌(Colletotrichum graminicola)M1.001、尖孢镰刀菌(Fusarium oxysporum)FOSC 3-a、燕麦镰孢(Fusarium avenaceum)、Fusarium langsethiae、Grosmannia clavigerakw1407、麦角菌(Claviceps purpurea)20.1、长孢轮枝孢(Verticillium longisporum)、香蕉枯萎病菌1号生理小种(Fusarium oxysporum f.sp.cubense race 1)、稻瘟病菌(Magnaporthe oryzae)70-15、白僵菌D1-5、小麦冠腐病菌(Fusarium pseudograminearum)CS3096、Neonectria ditissima、早熟禾夏季斑枯病菌(Magnaporthiopsis poae)ATCC64411、蛹虫草(Cordyceps militaris)CM01、杨盘二孢菌(Marssonina brunneaf.sp.multigermtubi')MB_m1、ampelina间座壳属(Diaporthe ampelina)、白色绿僵菌(Metarhizium album)ARSEF 1941、胶孢炭疽菌(Colletotrichum gloeosporioides)Naragc5、足马杜拉分枝菌(Madurella mycetomatis)、葡萄绿僵菌(Metarhizium brunneum)ARSEF 3297、苜蓿轮枝菌(Verticillium alfalfae)VaMs.102、禾顶囊壳小麦变种(Gaeumannomyces graminis var.tritici)R3-111a-1、鞭毛藻丛赤壳菌(Nectriahaematococca)mpVI 77-13-4、长孢轮枝孢(Verticillium longisporum)、大丽轮枝菌(Verticillium dahliae)VdLs.17、锥壳半翼菌属(Torrubiella hemipterigena)、长孢轮枝孢、大丽轮枝菌VdLs.17、灰霉菌(Botrytis cinerea)B05.10、毛壳霉(Chaetomiumglobosum)CBS 148.51、金龟子绿僵菌、番茄匍柄霉(Stemphylium lycopersici)、北方贝核盘霉(Sclerotinia borealis)F-4157、罗伯茨绿僵菌ARSEF 23、嗜热毁丝霉(Myceliophthora thermophila)ATCC 42464、颖枯壳针孢(Phaeosphaeria nodorum)SN15、attae瓶霉(Phialophora attae)、稻曲病菌(Ustilaginoidea virens)、色二孢属真菌(Diplodia seriata)、从线嘴壳(Ophiostoma piceae)UAMH 11346、pannorum假裸囊菌属(Pseudogymnoascus pannorum)VKM F-4515(FW-2607)、稻平脐蠕孢(Bipolaris oryzae)ATCC 44560、贵州绿僵菌(Metarhizium guizhouense)ARSEF 977、嗜热毛壳菌(Chaetomiumthermophilum)var.thermophilum DSM 1495、无花果拟盘多毛孢(Pestalotiopsis fici)W106-1、玉米生平脐蠕孢(Bipolaris zeicola)26-R-13、玉米大斑病菌(Setosphaeriaturcica)Et28A、太田节皮菌(Arthroderma otae)CBS 113480和偃麦草核腔菌(Pyrenophora tritici-repentis)Pt-1C-BFP。
优选地,核酸酶是分离的核酸酶。
优选地,核酸酶以0.01ppm至1000ppm核酸酶、或者0.05ppm或0.1ppm至750ppm或500ppm的量存在于水性溶液中。
半乳聚糖酶
优选地作为附加酶,组合物包含半乳聚糖酶。特别优选的是内切-β-1,6-半乳聚糖酶细胞外聚合物降解酶。术语“内切-β-1,6-半乳聚糖酶”或“具有内切-β-1,6-半乳聚糖酶活性的多肽”是指来自糖苷水解酶家族30的催化具有高于3的聚合度(DP)的1,6-3-D-低聚半乳糖以及在非还原末端具有4-O-甲基葡糖基糖醛酸或葡糖基糖醛酸基团的其酸性衍生物的水解裂解的内切-β-1,6-半乳聚糖酶(EC 3.2.1.164)。出于本公开的目的,内切-β-1,6-半乳聚糖酶活性根据描述于WO 2015185689中测定I中的程序来测定。来自EC 3.2.1.164的合适示例描述于WO 2015185689中,诸如其中描述的成熟多肽SEQ ID NO:2。
优选地,半乳聚糖酶选自糖苷水解酶家族30。
优选地,内切-β-1,6-半乳聚糖酶是微生物酶。内切-β-1,6-半乳聚糖酶可以是真菌或细菌来源。细菌内切-β-1,6-半乳聚糖酶可以是最优选的。真菌内切-β-1,6-半乳聚糖酶可以是最优选的。
细菌内切-β-1,6-半乳聚糖酶可从链霉菌(Streptomyces)例如达窝链霉菌(Streptomyces davawensis)获得。优选的内切-β-1,6-半乳聚糖酶可从本文SEQ ID NO:18中定义的达窝链霉菌JCM 4913或其变体获得,该变体例如具有与其的至少40%、或50%、或60%、或70%、或75%、或80%、或85%、或90%、或95%、96%、97%、98%、99%或100%的同一性。
其他细菌内切-β-1,6-半乳聚糖酶包括由具有本文SEQ ID NO:19中定义的氨基酸序列的除虫链霉菌MA-4680的DNA序列编码的那些或其变体,该变体例如具有与其的至少40%、或50%、或60%、或70%、或75%、或80%、或85%、或90%、或95%、96%、97%、98%、99%或100%的同一性。
真菌内切-β-1,6-半乳聚糖酶可从木霉属例如哈茨木霉获得。优选的内切-β-1,6-半乳聚糖酶可从本文的SEQ ID NO:20中定义的哈茨木霉或其变体获得,该变体例如具有与其的至少40%、或50%、或60%、或70%、或75%、或80%、或85%、或90%、或95%、96%、97%、98%、99%或100%的同一性。
其他真菌内切-β-1,6-半乳聚糖酶包括由Ceratocystis fimbriataf.sp.Platani、Muscodor strobelii WG-2009a、Oculimacula yallundae、Trichodermaviride GD36A、Thermomyces stellatus、Myceliophthora thermophilia的DNA序列编码的那些。
优选地,半乳聚糖酶具有与SEQ ID NO:18、SEQ ID NO:19或SEQ ID NO:20中所示的氨基酸序列的至少60%、或至少80%、或至少90%、或至少95%的同一性的氨基酸序列。
优选地,半乳聚糖酶是分离的半乳聚糖酶。
优选地,半乳聚糖酶以基于组合物中的活性蛋白的0.001重量%至1重量%,或者基于组合物的重量的0.005重量%至0.5重量%、或者0.01重量%至0.25重量%的量存在于组合物中。优选地,半乳聚糖酶以0.01ppm至1000ppm半乳聚糖酶、或者0.05ppm或0.1ppm至750ppm或500ppm的量存在于衣物洗涤水性溶液中。
甘露聚糖酶
优选地,组合物包含甘露聚糖酶。具体优选的是具有甘露聚糖内切-1,4-β-甘露糖苷酶活性的多肽(EC 3.2.1.78)的甘露聚糖酶,其来自糖苷水解酶家族26并催化甘露聚糖、半乳甘露聚糖和葡甘露聚糖中1,4-3-D-甘露糖苷键的水解。甘露聚糖内切-1,4-β-甘露糖苷酶的替代名称是1,4-3-D-甘露聚糖酶;内切-1,4-3-甘露聚糖酶;内切-β-1,4-甘露聚糖酶;β-甘露聚糖酶B;3-1,4-甘露聚糖4-甘露聚糖酶;内切-3-甘露聚糖酶;和β-D-甘露聚糖酶。优选的甘露聚糖酶是糖苷水解酶家族26的成员。
出于本公开的目的,可使用如描述于WO 2015040159的实验部分中的还原末端测定来确定甘露聚糖酶活性。
来自EC 3.2.1.78的合适示例描述于WO2015040159中,诸如其中描述的成熟多肽SEQ ID NO:2。
优选的甘露聚糖酶是具有与来自Ascobolus stictoideus的成熟多肽SEQ ID No:21de至少60%、至少65%、至少70%、至少75%、至少80%、至少81%、至少82%、至少83%、至少84%、至少85%、至少86%、至少87%、至少88%、至少89%、至少90%、至少91%、至少92%、至少93%、至少94%、至少95%、至少96%、至少97%、至少98%、至少99%、或100%的序列同一性的变体;
优选的甘露聚糖酶是具有与来自变绿毛壳(Chaetomium virescens)的成熟多肽SEQ ID No:22的至少81%、至少82%、至少83%、至少84%、至少85%、至少86%、至少87%、至少88%、至少89%、至少90%、至少91%、至少92%、至少93%、至少94%、至少95%、至少96%、至少97%、至少98%、至少99%、或100%的序列同一性的变体。
优选的甘露聚糖酶是具有与来自竞争光黑壳(Preussia aemulans)的成熟多肽SEQ ID NO:23的至少75%、至少76%、至少77%、至少78%、至少79%、至少80%、至少81%、至少82%、至少83%、至少84%、至少85%、至少86%、至少87%、至少88%、至少89%、至少90%、至少91%、至少92%、至少93%、至少94%、至少95%、至少96%、至少97%、至少98%、至少99%、或100%的序列同一性的变体。
优选的甘露聚糖酶是具有与来自青霉云南菌(Yunnania penicillata)的成熟多肽SEQ ID NO:24的至少65%、至少66%、至少67%、至少68%、至少69%、至少70%、至少71%、至少72%、至少73%、至少74%、至少75%、至少76%、至少77%、至少78%、至少79%、至少80%、至少81%、至少82%、至少83%、至少84%、至少85%、至少86%、至少87%、至少88%、至少89%、至少90%、至少91%、至少92%、至少93%、至少94%、至少95%、至少96%、至少97%、至少98%、至少99%、或100%的序列同一性的变体。
优选的甘露聚糖酶是具有与来自露湿漆斑菌(Myrothecium roridum)的成熟多肽SEQ ID No:25的至少75%、至少76%、至少77%、至少78%、至少79%、至少80%、至少81%、至少82%、至少83%、至少84%、至少85%、至少86%、至少87%、至少88%、至少89%、至少90%、至少91%、至少92%、至少93%、至少94%、至少95%、至少96%、至少97%、至少98%、至少99%、或100%的序列同一性的变体。
优选地,甘露聚糖酶是分离的甘露聚糖酶。
优选地,甘露聚糖酶以基于组合物中的活性蛋白的0.001重量%至1重量%,或者基于组合物的重量的0.005重量%至0.5重量%、或者0.01重量%至0.25重量%的量存在于组合物中。优选地,甘露聚糖酶以0.01ppm至1000ppm甘露聚糖酶、或者0.05ppm或0.1ppm至750ppm或500ppm的量存在于衣物洗涤水性溶液中。
黄原胶降解酶
该组合物优选地包含黄原胶降解酶。黄原胶是由野油菜黄单胞菌(Xanthomonascampestris)分泌的多糖。黄原胶由五糖亚基构成,形成纤维素主链,其中三糖侧链由通过α1,3键连接到主链中的交替葡萄糖残基的甘露糖-(β1,4)-葡糖醛酸-(β1,2)-甘露糖构成。清洁组合物优选地包含具有黄原胶裂解酶活性和/或内切-β-1,4-葡聚糖酶活性的黄原胶降解多肽。黄原胶裂解酶是切割黄原胶的β-D-甘露糖基α-β-D-1,4-葡糖醛酸基键的酶,优选地从解藻朊类芽孢杆菌(Paenibacillus alginolyticus)XL-1分离的黄原胶裂解酶。优选的黄原胶降解酶选自糖基水解酶家族5(GH5)。
乙酰氨基葡糖苷酶
在优选的组合物中,组合物可另外地包含乙酰氨基葡糖苷酶,优选地来自E.C.3.2.1.52的β-N-乙酰氨基葡糖苷酶,优选地具有与SEQ ID No:26的至少70%、或至少75%、或至少80%、或至少85%、或至少90%、或至少95%、或至少96%、或至少97%、或至少98%、或至少99%、或至少100%的同一性的酶。
蛋白酶
优选地,所述组合物包含一种或多种蛋白酶。合适的蛋白酶包括金属蛋白酶和丝氨酸蛋白酶,丝氨酸蛋白酶包括中性或碱性微生物丝氨酸蛋白酶,诸如枯草杆菌蛋白酶(EC3.4.21.62)。合适的蛋白酶包括动物源、植物源或微生物源的那些。在一个方面,此类合适的蛋白酶可为微生物源。合适的蛋白酶包括前述合适蛋白酶的经化学修饰或基因修饰的突变体。在一个方面,合适的蛋白酶可为丝氨酸蛋白酶,诸如碱性微生物蛋白酶或/和胰蛋白酶型蛋白酶。合适的中性或碱性蛋白酶的示例包括:
(a)枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62),优选地来源于芽孢杆菌属的那些,例如描述于WO2004067737、WO2015091989、WO2015091990、WO2015024739、WO2015143360、US 6,312,936B1、US 5,679,630、US 4,760,025、US7,262,042和WO09/021867、DE102006022216A1、DE102006022224A1、WO2015089447、WO2015089441、WO2016066756、WO2016066757、WO2016069557、WO2016069563、WO2016069569中的迟缓芽孢杆菌(B.lentus)、嗜碱芽孢杆菌(B.alkalophilus)、枯草芽孢杆菌、解淀粉芽孢杆菌、短小芽孢杆菌(B.pumilus)和吉氏芽孢杆菌(B.gibsonii)和B.akibaii。。
(b)胰蛋白酶型或胰凝乳蛋白酶型蛋白酶,诸如胰蛋白酶(例如,源自猪或牛),包括描述于WO 89/06270中的镰孢属(Fusarium)蛋白酶,以及来源于描述于WO 05/052161和WO 05/052146中的纤维单胞菌属(Cellumonas)的胰凝乳蛋白酶。
(c)金属蛋白酶,优选地来源于描述于WO 07/044993A2中的解淀粉芽孢杆菌的那些;来自描述于WO2014194032、WO2014194054和WO2014194117中的芽孢杆菌、短芽孢杆菌(Brevibacillus)、嗜热放线菌(Thermoactinomyces)、土芽孢杆菌(Geobacillus)、类芽孢杆菌(Paenibacillus)、赖氨酸芽孢杆菌(Lysinibacillus)或链霉菌(Streptomyces)属;来自描述于WO2015193488中的Kribella alluminosa;以及来自描述于WO2016075078中的链霉菌和溶杆菌(Lysobacter)。
(d)具有与来自描述于WO92/17577(Novozymes A/S)中的芽孢杆菌属TY145、NCIMB40339的枯草杆菌酶的至少90%的同一性的蛋白酶,包括描述于WO2015024739和WO2016066757中的该芽孢杆菌属TY145枯草杆菌酶的变体。
优选的蛋白酶包括来源于吉氏芽孢杆菌(Bacillus gibsonii)或迟缓芽孢杆菌(Bacillus Lentus)的那些。。
适宜的可商购获得的蛋白酶包括以商品名
Figure BDA0002080687390000171
Figure BDA0002080687390000172
Liquanase
Figure BDA0002080687390000173
Savinase
Figure BDA0002080687390000174
Figure BDA0002080687390000175
由Novozymes A/S(Denmark)出售的那些,以商品名
Figure BDA0002080687390000176
Figure BDA0002080687390000177
Purafect
Figure BDA0002080687390000178
Purafect
Figure BDA0002080687390000179
Figure BDA00020806873900001710
和Purafect
Figure BDA00020806873900001711
由Genencor International出售的那些,以商品名
Figure BDA00020806873900001712
Figure BDA00020806873900001713
由Solvay Enzymes出售的那些,得自Henkel/Kemira的那些即BLAP(序列示于US 5,352,604图29中,具有下列突变S99D+S101R+S103A+V104I+G159S,下文称为BLAP)、BLAP R(具有S3T+V4I+V199M+V205I+L217D的BLAP)、BLAP X(具有S3T+V4I+V205I的BLAP)和BLAP F49(具有S3T+V4I+A194P+V199M+V205I+L217D的BLAP)-均得自Henkel/Kemira;以及来自Kao的KAP(具有突变A230V+S256G+S259N的嗜碱芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶),或如WO2009/149144、WO2009/149145、WO2010/56653、WO2010/56640、WO2011/072117、US2011/0237487、WO2011/140316、WO2012/151480、EP2510092、EP2566960或EP2705145中所公开的。
脂肪酶
优选地,组合物包含一种或多种脂肪酶,包括“第一循环脂肪酶”,诸如描述于美国专利6,939,702B1和US PA 2009/0217464中的那些。优选的脂肪酶为第一洗涤脂肪酶。在本发明的一个实施方案中,组合物包含第一洗涤脂肪酶。第一洗涤脂肪酶包括脂肪酶,该脂肪酶是具有以下氨基酸序列的多肽:(a)具有与来源于柔毛腐质霉(Humicola lanuginosa)菌株DSM 4109的野生型脂肪酶的至少90%的同一性;(b)与所述野生型脂肪酶相比,包括在所述三维结构表面距E1或Q249 15A埃之内电中性或带负电的氨基酸被带正电的氨基酸的取代;和(c)在所述C-末端包含附加肽段;和/或(d)在N-末端包含附加肽段;和/或(e)满足以下限制:i)在所述野生型脂肪酶的位置E210中包含带负电的氨基酸;ii)在对应于所述野生型脂肪酶的位置90-101的区域中包含带负电的氨基酸;和iii)在对应于所述野生型脂肪酶的N94的位置处包含中性或带负电的氨基酸和/或在对应于所述野生型脂肪酶的位置90-101的区域中具有负的或中性的净电荷。优选的是来自疏棉状嗜热丝孢菌(Thermomyceslanuginosus)的野生型脂肪酶的变体,其包含T231R和N233R突变中的一个或多个。野生型序列是Swissprot登录号为Swiss-Prot O59952(来源于疏绵状嗜热丝孢菌(柔毛腐质霉))的269个氨基酸(氨基酸23–291)。优选的脂肪酶将包括以商品名
Figure BDA0002080687390000181
Figure BDA0002080687390000182
以及
Figure BDA0002080687390000183
出售的那些。其他合适的脂肪酶包括描述于欧洲专利申请12001034.3或EP2623586中的那些。
内切葡聚糖酶
其它优选的酶包括微生物来源的内切葡聚糖酶,其表现出内切-β-1,4-葡聚糖酶活性(E.C.3.2.1.4),包括芽孢杆菌属成员内源性的细菌多肽(其具有与US7,141,403B2中的氨基酸序列SEQ ID NO:2的至少90%、94%、97%和甚至99%的同一性的序列)以及它们的混合物。合适的内切葡聚糖酶以商品名
Figure BDA0002080687390000191
Figure BDA0002080687390000192
(Novozymes A/S,Bagsvaerd,Denmark)出售。
果胶酸裂解酶
其他优选的酶包括以商品名
Figure BDA0002080687390000193
出售的果胶酸裂解酶和以商品名
Figure BDA0002080687390000194
出售的甘露聚糖酶(均得自Novozymes A/S(Bagsvaerd,Denmark)),和以商品名
Figure BDA0002080687390000195
出售的甘露聚糖酶(Genencor International Inc.(Palo Alto,California))。
表面活性剂体系
清洁组合物可包含表面活性剂体系。清洁组合物可包含按清洁组合物的重量计约1%至约80%,或1%至约60%,优选地约5%至约50%,更优选地约8%至约40%的表面活性剂体系。
适用于表面活性剂体系的表面活性剂可衍生自天然和/或可再生来源。
表面活性剂体系可包含阴离子表面活性剂,更优选地选自烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基烷氧基硫酸盐的阴离子表面活性剂。烷基乙氧基硫酸盐、链烷烃磺酸盐、以及它们的混合物可能是优选的,然而,烷基苯磺酸盐是特别优选的。表面活性剂体系还可包含选自非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、以及它们的混合物的表面活性剂。表面活性剂体系优选地包含非离子表面活性剂,例如乙氧基化非离子表面活性剂。表面活性剂体系可包含两性表面活性剂,例如氧化胺表面活性剂,诸如烷基二甲基氧化胺。表面活性剂体系可包含两性离子表面活性剂,诸如甜菜碱。
用于本发明洗涤剂组合物的最优选的表面活性剂体系包含按总组合物的重量计1%至40%、优选地6%至35%、更优选地8%至30%的阴离子表面活性剂,优选地包含烷基苯磺酸盐。优选的表面活性剂体系可任选地另外包含烷基烷氧基硫酸盐表面活性剂,更优选地烷基乙氧基硫酸盐,任选地与按组合物的重量计的0.5%至15%、优选地1%至12%、更优选地2%至10%的两性和/或两性离子表面活性剂,更优选地两性表面活性剂,被抢甚至更优选地氧化胺表面活性剂,尤其是烷基二甲基氧化胺组合。
优选地,组合物还包含非离子表面活性剂,尤其是醇烷氧基化物,具体地醇乙氧基化物非离子表面活性剂。最优选地,表面活性剂体系包含阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂,优选地阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比为25:1至1:2。
阴离子表面活性剂
阴离子表面活性剂可以是盐形式或酸形式,通常为水溶性钠、钾、铵、镁或单-、二-或三-C2-C3链烷醇铵盐的形式,其中钠阳离子是常见的一种选择。
磺酸盐表面活性剂
用于本文的合适的阴离子磺酸盐表面活性剂包括C8-C18烷基或羟烷基磺酸盐的水溶性盐;C11-C18烷基苯磺酸盐(LAS)、改性的烷基苯磺酸盐(MLAS),如WO 99/05243、WO99/05242、WO 99/05244、WO 99/05082、WO 99/05084、WO 99/05241、WO 99/07656、WO 00/23549和WO 00/23548中所述;甲基酯磺酸盐(MES);和α-烯烃磺酸盐(AOS)。还包括链烷磺酸盐的那些可以是单磺酸盐和/或二磺酸盐,它们通过磺化10至20个碳原子的链烷烃获得。磺酸盐表面活性剂还可包括烷基甘油基磺酸盐表面活性剂。
硫酸化阴离子表面活性剂
优选地硫酸化阴离子表面活性剂是烷氧基化的,更优选地烷氧基化支化硫酸化阴离子表面活性剂具有约0.2至约4,甚至更优选地约0.3至约3,甚至更优选地约0.4至约1.5,并且尤其是约0.4至约1的烷氧基化度。优选地,烷氧基基团是乙氧基。当硫酸化阴离子表面活性剂是硫酸化阴离子表面活性剂的混合物时,烷氧基化度是混合物的所有组分的加权平均烷氧基化度(加权平均烷氧基化度)。在加权平均烷氧基化度计算中,还应包括不具有烷氧基化基团的硫酸化阴离子表面活性剂组分的重量。
加权平均烷氧基化度=(x1*表面活性剂1的烷氧基化度+x2*表面活性剂2的烷氧基化度+……)/(x1+x2+……)
其中x1、x2、……为混合物的每种硫酸化阴离子表面活性剂的重量(以克为单位),并且烷氧基化度是每种硫酸化阴离子表面活性剂中烷氧基基团的数目。
优选地,支化基团是烷基。通常,烷基选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、环状烷基以及它们的混合物。单个或多个烷基支链可存在于用于制备本发明的洗涤剂中使用的硫酸化阴离子表面活性剂的一种或多种起始醇的主烃基链上。最优选地,支化硫酸化阴离子表面活性剂选自烷基硫酸盐、烷基乙氧基硫酸盐、以及它们的混合物。
支化硫酸化阴离子表面活性剂可以是单一阴离子表面活性剂或阴离子表面活性剂的混合物。在单一表面活性剂的情况下,支化百分比是指在衍生表面活性剂的原始醇中支化的烃基链的重量百分比。
在表面活性剂混合物的情况下,支化百分比是加权平均的,并且根据下式定义:
支化的加权平均(%)=[(x1*在醇1中的支链醇1的重量%+x2*在醇2中的支链醇2的重量%+……)/(x1+x2+……)]*100
其中x1、x2、……是在用作本发明洗涤剂的阴离子表面活性剂的原料的醇的总醇混合物中每种醇的重量(以克为单位)。在加权平均支化度计算中,还应包括不具有支化基团的阴离子表面活性剂组分的重量。
用于本文的合适的硫酸盐表面活性剂包括C8-C18烷基或羟烷基硫酸盐和/或醚硫酸盐的水溶性盐。合适的抗衡离子包括碱金属阳离子或铵或取代的铵,但优选钠。
硫酸盐表面活性剂可选自C8-C18伯支链和无规烷基硫酸盐(AS);C8-C18仲(2,3)烷基硫酸盐;C8-C18烷基烷氧基硫酸盐(AExS),其中优选地x为1至30,其中烷氧基基团可选自乙氧基、丙氧基、丁氧基或甚至更高级的烷氧基基团以及它们的混合物。
烷基硫酸盐和烷基烷氧基硫酸盐可商购获得,具有各种链长、乙氧基化度和支化度。可商购获得的硫酸盐包括基于Shell company的Neodol醇、Sasol company的Lial-Isalchem和Safol、Procter&Gamble Chemicals company的那些天然醇的那些。
优选的烷基硫酸盐是其中阴离子表面活性剂是烷基乙氧基硫酸盐的那些,该烷基乙氧基硫酸盐具有约0.2至约3,更优选地约0.3至约2,甚至更优选地约0.4至约1.5,并且尤其是约0.4至约1的乙氧基化度。还优选具有约5%至约40%,甚至更优选地约10%至35%,并且尤其是约20%至30%的支化水平的阴离子表面活性剂。
非离子表面活性剂
优选地,表面活性剂体系包含非离子表面活性剂,其量为按组合物的重量计0.1%至40%,优选地0.2%至20%,最优选地0.5%至10%。合适的非离子表面活性剂包括脂肪醇与1摩尔至25摩尔环氧乙烷的缩合产物。脂肪醇的烷基链可为直链或支链、伯烷基或仲烷基,并通常含有8至22个碳原子。尤其优选的是具有含10至18个碳原子,优选地10至15个碳原子的烷基的醇与每摩尔醇2摩尔至18摩尔,优选地2摩尔至15摩尔,更优选5摩尔至12摩尔的环氧乙烷的缩合产物。高度优选的非离子表面活性剂是格尔伯特醇与每摩尔醇2摩尔至18摩尔,优选地2摩尔至15摩尔,更优选地5摩尔至12摩尔的环氧乙烷的缩合产物。
用于本文的其它合适的非离子表面活性剂包括脂肪醇聚乙二醇醚、烷基聚葡糖苷和脂肪酸葡糖酰胺。
两性表面活性剂
表面活性剂体系可包含两性表面活性剂,诸如氧化胺。优选的氧化胺是烷基二甲基氧化胺或烷基酰氨基丙基二甲基氧化胺,更优选地烷基二甲基氧化胺,并且尤其是椰油二甲基氧化胺。氧化胺可具有直链的或中间支化的烷基部分。典型的直链氧化胺包括水溶性氧化胺,水溶性氧化胺包含一个R1C8-18烷基部分和选自C1-3烷基和C1-3羟烷基构成的组的两个R2和R3部分。优选氧化胺的特征在于式R1–N(R2)(R3)O,其中R1是C8-18烷基,并且R2和R3选自甲基、乙基、丙基、异丙基、2-羟基乙基、2-羟丙基和3-羟丙基。具体地,直链氧化胺表面活性剂可包括直链C10-C18烷基二甲基氧化胺和直链C8-C12烷氧基乙基二羟基乙基氧化胺。优选的氧化胺包括直链C10、直链C10-C12和直链C12-C14烷基二甲基氧化胺。本文所使用的“中间支化的”是指氧化胺具有一个含n1个碳原子的烷基部分,在该烷基部分上具有一个含n2个碳原子的烷基支链。该烷基支链位于烷基部分上氮原子的α碳原子上。这种类型分枝的氧化胺在本领域作为内氧化胺也是已知的。n1和n2的总和为10至24个,优选12至20个,并且更优选10至16个碳原子。一个烷基部分的碳原子数(n1)应与一个烷基支链的碳原子数(n2)近似相同,使得一个烷基部分和一个烷基支链是对称的。本文所用的“对称的”是指在至少50重量%,更优选至少75重量%至100重量%的可用于本文的中间支化的氧化胺中|n1–n2|小于或等于5,优选4,最优选0至4个碳原子。
氧化胺还可包含两个部分,其独立地选自C1-3烷基、C1-3羟烷基基团或含有平均约1至约3个亚乙基氧基团的聚亚乙基氧基团。优选地两个部分选自C1-3烷基,更优选两者选自C1烷基。
两性离子表面活性剂
其它合适的表面活性剂包括甜菜碱,诸如烷基甜菜碱、烷基酰氨基甜菜碱、酰胺基唑内铵盐、磺基甜菜碱(INCI磺基甜菜碱)以及磷酸甜菜碱,并且优选地满足式(I):
R1-[CO-X(CH2)n]x-N+(R2)(R3)-(CH2)m-[CH(OH)-CH2]y-Y-(I)
其中
R1为饱和或不饱和的C6-22烷基残基,优选地C8-18烷基残基,具体地为饱和的C10-16烷基残基,例如饱和的C12-14烷基残基;
X为NH、具有C1-4烷基残基R4的NR4、O或S,
n为1至10,优选为2至5,具体地3的数,
x为0或1,优选1,
R2、R3独立地为C1-4烷基残基,可能是羟基取代的,如羟乙基,优选甲基。
m为1至4,具体地为1、2或3的数,
y为0或1,并且
Y为COO、SO3、OPO(OR5)O或P(O)(OR5)O,其中R5为氢原子H或C1-4烷基残基。
优选的甜菜碱为式(Ia)的烷基甜菜碱、式(Ib)的烷基酰氨基丙基甜菜碱、式(Ic)的磺基甜菜碱和式(Id)的酰氨基磺基甜菜碱;
R1-N+(CH3)2-CH2COO- (Ia)
R1-CO-NH(CH2)3-N+(CH3)2-CH2COO- (Ib)
R1-N+(CH3)2-CH2CH(OH)CH2SO3- (Ic)
R1-CO-NH-(CH2)3-N+(CH3)2-CH2CH(OH)CH2SO3-(Id),其中R11与式I中的含义相同。特别优选的甜菜碱是碳酰甜菜碱[其中Y-=COO-],特别是式(Ia)和(Ib)的碳酰甜菜碱,更优选的是式(Ib)的烷基酰氨基甜菜碱。
合适的甜菜碱和磺基甜菜碱的示例如下[根据INCI命名]:杏仁油酰胺丙基甜菜碱、杏油酰胺丙基甜菜碱、鳄梨油酰胺丙基甜菜碱、巴巴苏油酰胺丙基甜菜碱、山嵛酰胺丙基甜菜碱、山嵛基甜菜碱、甜菜碱、低芥酸菜子油酰胺丙基甜菜碱、辛酰/癸酰氨丙基甜菜碱、肉碱、鲸蜡基甜菜碱、椰油酰胺乙基甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、椰油甜菜碱、椰油羟基磺基甜菜碱、椰油/油酰胺丙基甜菜碱、椰油磺基甜菜碱、癸基甜菜碱、二羟基乙基油基甘氨酸盐、二羟基乙基大豆油甘氨酸盐、二羟基乙基硬脂基甘氨酸盐、二羟基乙基牛脂甘氨酸盐、聚二甲基硅氧烷丙基PG-甜菜碱、芥酸酰胺丙基羟基磺甜菜碱、氢化牛脂基甜菜碱、异硬脂酰胺丙基甜菜碱、月桂酰胺丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱、月桂基磺基甜菜碱、牛奶酰胺丙基甜菜碱、貂油酰氨基丙基甜菜碱、肉豆蔻酰胺丙基甜菜碱、肉豆蔻基甜菜碱、油酰胺丙基甜菜碱、油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、油基甜菜碱、橄榄油酰胺丙基甜菜碱、棕榈油酰胺丙基甜菜碱、棕榈酰胺丙基甜菜碱、棕榈酰肉碱、棕榈仁油酰胺丙基甜菜碱、聚四氟乙烯乙酰氧基丙基甜菜碱、蓖麻醇酸酰胺丙基甜菜碱、芝麻酰胺丙基甜菜碱,大豆油酰胺丙基甜菜碱、硬脂酰胺丙基甜菜碱、硬脂基甜菜碱、牛脂酰胺丙基甜菜碱、牛脂酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、牛脂甜菜碱、牛脂二羟乙基甜菜碱、十一烯酸酯酰胺丙基甜菜碱和小麦胚芽油酰胺丙基甜菜碱。优选的甜菜碱为例如椰油酰胺丙基甜菜碱。
脂肪酸
特别是当为液体形式时,优选地,洗涤剂组合物包含按液体洗涤剂组合物的重量计1.5%至20%,更优选地2%至15%,甚至更优选地3%至10%,最优选地4%至8%的皂,优选地脂肪酸盐,更优选地胺中和的脂肪酸盐,其中优选地胺是链烷醇胺,更优选地选自单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、或它们的混合物,更优选地单乙醇胺。
香料
优选的本发明的组合物包含香料。通常,组合物包含香料,该香料包含一种或多种香料原料,其选自描述于WO08/87497中的那些。然而,可使用可用于洗涤剂中的任何香料。将香料掺入到本发明组合物中的优选方法是经由包封的香料颗粒,所述颗粒包含水溶性羟基化合物或三聚氰胺-甲醛或改性的聚乙烯醇。在一个方面,包封物包含(a)至少部分水溶性的固体基质,该固体基质包含一种或多种水溶性羟基化合物,优选地淀粉;和(b)由所述固体基质包封的香料油。在另一个方面,香料可与聚胺(优选地聚乙烯亚胺)预复合,以便形成席夫碱。
聚合物
洗涤剂组合物可包含一种或多种聚合物例如用于清洁和/或护理。示例为任选地改性的羧甲基纤维素、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、聚羧酸酯诸如聚丙烯酸酯、马来酸/丙烯酸共聚物、和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物以及羧酸酯聚合物。
适宜的羧酸酯聚合物包括马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚丙烯酸酯均聚物。所述羧酸酯聚合物可为具有4,000Da至9,000Da,或6,000Da至9,000Da分子量的聚丙烯酸酯均聚物。其他适宜的羧酸酯聚合物为马来酸和丙烯酸的共聚物,并且可具有4,000Da至90,000Da范围内的分子量。
其他合适的羧酸酯聚合物是共聚物,其包含:(i)50重量%至小于98重量%的衍生自一种或多种包含羧基基团的单体的结构单元;(ii)1重量%至小于49重量%的衍生自一种或多种包含磺酸根部分的单体的结构单元;以及(iii)1重量%至49重量%的衍生自一种或多种类型的单体的结构单元,该单体选自由式(I)和(II)表示的含醚键的单体:
式(I):
Figure BDA0002080687390000251
其中在式(I)中,R0表示氢原子或CH3基团,R表示CH2基团、CH2CH2基团或单键,X表示数字0至5,前提条件是当R为单键时X表示数字1至5,并且R1为氢原子或者C1至C20有机基团;
式(II)
Figure BDA0002080687390000261
在式(II)中,R0代表氢原子或CH3基团,R代表CH2基团、CH2CH2基团或单键,X代表0-5的数,并且R1为氢原子或者C1至C20有机基团。
组合物可包含一种或多种两亲性清洁聚合物,诸如具有以下通式结构的化合物:双((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-双((C2H5O)(C2H4O)n),其中n=20至30,并且x=3至8,或者其硫酸化或磺酸化变体。在一个方面,将该聚合物硫酸化或磺酸化,以提供两性离子污垢悬浮聚合物。
组合物优选地包含两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物,该聚合物具有平衡的亲水和疏水性能,这使得它们从织物和表面去除油脂颗粒。优选的两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物包括芯结构和连接到该芯结构的多个烷氧基化物基团。这些可包括烷氧基化的聚亚烷基亚胺,优选地具有内部聚亚乙基氧嵌段和外部聚亚丙基氧嵌段。通常,可将这些以0.005至10重量%,通常0.5重量%至8重量%的量掺入到本发明的组合物中。
烷氧基化聚羧酸酯,诸如由聚丙烯酸酯制得的那些可用于本文中,以提供附加的油脂去除性能。此类材料描述于WO 91/08281和PCT 90/01815中。化学上,这些材料包含聚丙烯酸酯,其每隔7-8个丙烯酸酯单元具有一个乙氧基侧链。侧链具有式-(CH2CH2O)m(CH2)nCH3,其中m为2-3,并且n为6-12。所述侧链酯连接到聚丙烯酸酯“主链”,以提供“梳型”聚合物结构。分子量可变化,但是通常在约2000至约50,000的范围内。此类烷氧基化聚羧酸酯的含量按本文组合物的重量计为约0.05%至约10%。
所述组合物可包含聚乙二醇聚合物,并且这些聚合物在包含混合表面活性剂体系的组合物中可为特别优选的。合适的聚乙二醇聚合物包括无规接枝共聚物,该无规接枝共聚物包含:(i)包含聚乙二醇的亲水性主链;以及(ii)一个或多个侧链,所述侧链选自:C4-C25烷基、聚丙烯、聚丁烯、饱和C1-C6一元羧酸的乙烯基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C6烷基酯、以及它们的混合物。合适的聚乙二醇聚合物具有聚乙二醇主链,该聚乙二醇主链具有无规接枝的聚乙酸乙烯酯侧链。聚乙二醇主链的平均分子量可在2,000Da至20,000Da、或4,000Da至8,000Da的范围内。聚乙二醇主链与聚乙酸乙烯酯侧链的分子量比率可在1:1至1:5、或1:1.2至1:2的范围内。每个亚乙基氧单元的平均接枝位点数可小于1、或小于0.8,每个亚乙基氧单元的平均接枝位点数可在0.5至0.9的范围内,或者每个亚乙基氧单元的平均接枝位点数可在0.1至0.5、或0.2至0.4的范围内。合适的聚乙二醇聚合物为Sokalan HP22。
通常,当存在时,将这些聚合物各自以0.005重量%至10重量%,更通常0.05重量%至8重量%的量掺入本发明的组合物中。
优选地,组合物包含一种或多种羧酸酯聚合物,诸如马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚丙烯酸酯均聚物。在一个方面,羧酸酯聚合物为聚丙烯酸酯均聚物,其具有4,000Da至9,000Da,或6,000Da至9,000Da的分子量。通常,可将这些以0.005重量%至10重量%、或0.05重量%至8重量%的量掺入到本发明的组合物中。
优选地,组合物包含一种或多种去垢性聚合物。
合适的去垢性聚合物为聚酯去垢性聚合物,诸如Repel-o-tex聚合物,包括由Rhodia提供的Repel-o-tex SF、SF-2和SRP6。其他合适的去垢性聚合物包括Texcare聚合物,包括由Clariant供应的Texcare SRA100、SRA300、SRN100、SRN170、SRN240、SRN260SRN300和SRN325。其它合适的去垢性聚合物为Marloquest聚合物,诸如由Sasol提供的Marloquest SL。
优选地,组合物包含一种或多种纤维素聚合物,包括选自下列的那些:烷基纤维素、烷基烷氧基烷基纤维素、羧烷基纤维素、烷基羧烷基纤维素。优选的纤维素聚合物选自羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素、以及它们的混合物。在一个方面,羧甲基纤维素的羧甲基取代度为0.5至0.9并且分子量为100,000Da至300,000Da。
该组合物优选地包含阳离子改性的多糖聚合物。优选地,阳离子多糖聚合物选自阳离子改性的羟乙基纤维素、阳离子改性的羟丙基纤维素、阳离子和疏水改性的羟乙基纤维素、阳离子和疏水改性的羟丙基纤维素、或它们的混合物,更优选地阳离子改性的羟乙基纤维素、阳离子和疏水改性的羟乙基纤维素、或它们的混合物。
本文所述的清洁组合物可含有胺。清洁组合物可包含按组合物的重量计约0.1%至约10%、或约0.2%至约5%、或约0.5%至约4%、或约0.1%至约4%、或约0.1%至约2%的胺。胺可根据使用它的清洁介质的pH进行质子化。胺的非限制性示例包括但不限于醚胺、环胺、聚胺、低聚胺(例如,三胺、二胺、五胺、四胺)或它们的组合。本文所述的组合物可包含胺,所述胺选自低聚胺、醚胺、环胺、以及它们的组合。在一些方面,所述胺不是链烷醇胺。在一些方面,所述胺不是聚亚烷基亚胺。合适的低聚胺的示例包括四亚乙基五胺、三亚乙基四胺、二亚乙基三胺以及它们的混合物。醚胺和环胺可能是特别优选的。
织物着色染料
组合物可包含织物着色剂。合适的织物着色剂包括染料、染料-粘土缀合物和颜料。合适的染料包括小分子染料和聚合物染料。合适的小分子染料包括选自以下的小分子染料:属于直接蓝、直接红、直接紫、酸性蓝、酸性红、酸性紫、碱性蓝、碱性紫和碱性红的颜色索引(C.I.)类别的染料、或它们的混合物。优选的染料包括烷氧基化的偶氮噻吩、溶剂紫13、酸性紫50和直接紫9。特别优选的染料是聚合物染料,特别是包含聚烷氧基,最优选地聚乙氧基基团,例如:
Figure BDA0002080687390000281
其中指数值x和y独立地选自1至10。
染料转移抑制剂
适宜的染料转移抑制剂包括聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯基噁唑烷酮、聚乙烯基咪唑以及它们的混合物。优选的是聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚(乙烯基吡啶甜菜碱)、聚(乙烯基吡啶N-氧化物)、聚(乙烯基吡咯烷酮-乙烯基咪唑)、以及它们的混合物。合适的可商购获得的染料转移抑制剂包括PVP-K15和K30(Ashland),
Figure BDA0002080687390000291
HP165、HP50、HP53、HP59、HP56K、HP56、HP66(BASF),
Figure BDA0002080687390000292
S-400、S403E和S-100(Ashland)。
螯合剂
该组合物可包含螯合剂,例如选自膦酸、磺酸、琥珀酸和乙酸螯合剂或它们的混合物。合适的示例包括HEDP、DTPA、EDTA、MGDA、GLDA、EDDS和4,5-二羟基-1,3-苯二磺酸及其盐。
制备组合物的方法
本公开涉及制备本文所述的组合物的方法。本发明的组合物可为固体(例如颗粒剂或片剂)或液体形式。组合物可优选为液体形式。它们可通过配制人员选择的任何方法制备,包括通过间歇方法、连续环路方法、或它们的组合。
当为液体形式时,本发明的组合物可为含水的(通常高于2重量%,或甚至高于5重量%或10重量%的总水,至多90重量%、或至多80重量%、或70重量%的总水)或非水的(通常低于2重量%的总水含量)。通常,本发明的组合物将为光学增白剂、DTI和任选附加助剂材料的水性溶液或均匀分散体或悬浮液的形式,其中的一些可通常为固体形式,这些固体形式与组合物中的通常为液体的组分,诸如非离子液体醇乙氧基化物、含水液体载体以及任何其它通常为液体的任选成分组合。此类溶液、分散体或悬浮液将为可接受的相稳定的。当为液体形式时,本发明的洗涤剂在20s-1和21℃下优选地具有1厘泊至1500厘泊(1mPa*s至1500mPa*s),更优选地100厘泊至1000厘泊(100mPa*s至1000mPa*s),并且最优选地200厘泊至500厘泊(200mPa*s至500mPa*s)的粘度。粘度可通过常规方法测定。可使用来自TAinstruments的AR 550流变仪,使用40mm直径和500μm间隙尺寸的钢板锭子来测量粘度。在20s-1下的高剪切粘度和在0.05-1下的低剪切粘度可通过在21C下在3分钟时间内由0.1-1至25-1的对数剪切速率扫描获得。其中本文所述的优选的流变特性可使用内部现有的具有洗涤剂成分的结构化或通过采用外部的流变改性剂来实现。更优选地,洗涤剂诸如洗涤剂液体组合物具有约100厘泊至1500厘泊,更优选地100cps至1000cps的高剪切速率粘度。单位剂量洗涤剂诸如洗涤剂液体组合物具有400cps至1000cps的高剪切速率粘度。洗涤剂诸如衣物洗涤软化组合物通常具有10cps至1000cps,更优选地10cps至800cps,最优选地10cps至500cps的高剪切速率粘度。手洗盘碟洗涤组合物具有300cps至4000cps,更优选地300cps至1000cps的高剪切速率粘度。
可通过将本文的液体形式的清洁和/或处理组合物的组分以任何方便的顺序组合,并通过混合例如搅拌所得的组分组合以形成相稳定的液体洗涤剂组合物,来制备本文的液体形式的清洁和/或处理组合物。在用于制备此类组合物的方法中,形成了液体基质,该液体基质包含至少大部分或甚至基本上所有的液体组分,例如非离子表面活性剂、无表面活性液体载体和其它任选液体组分,同时通过向该液体组合施加剪切搅拌来彻底混合液体组分。例如,用机械搅拌器快速搅拌可被有效地采用。在保持剪切搅拌的同时,可添加基本上所有的任何阴离子表面活性剂和固体形式的成分。继续搅拌该混合物,并且如果需要,可在此时增强搅拌,以在液相内形成溶液或不溶固相颗粒的均匀分散体。在固体形式材料中的一些或全部都已添加到该搅拌的混合物之后,可掺入任何待包含的酶材料的颗粒例如酶颗粒。作为上文所述的组合物制备程序的变化,固体组分中的一种或多种可作为与少部分的液体组分中的一种或多种预混的溶液或颗粒浆液添加到搅拌的混合物中。在添加了所有组合物组分之后,继续搅拌混合物持续一定时间段,该时间段足以形成具有所需粘度和相稳定特征的组合物。通常,这将涉及约30分钟至60分钟的一段搅拌时间。
可在具有或没有中间纯化步骤的情况下,将本发明的组合物中的助剂成分作为生成此类组分的合成的产物掺入到组合物中。在没有纯化步骤的情况下,通常所使用的混合物将包含所需的组分或其混合物(并且除非另外指明,否则本文给出的百分比涉及组分本身的重量百分比),并且此外还包含未反应的原料以及由副反应和/或不完全反应形成的杂质。例如,对于乙氧基化或取代的组分而言,混合物将可能包含不同的乙氧基化度/取代度。
使用方法
本公开涉及使用本公开的清洁组合物清洁表面诸如纺织品的方法。通常,该方法包括将如本文所述的清洁组合物与水混合以形成含水液体,以及在衣物洗涤步骤中使表面优选地纺织品与含水液体接触。目标表面可包括油脂污垢或身体污垢。
本发明还提供了包含淀粉酶和具有糖苷水解酶活性的酶的组合物用于增强从表面优选地织物表面去除污渍,特别是去除油脂污渍或身体污垢和/或用于减少恶臭的用途,其中该酶是糖苷水解酶家族GH 39的成员。优选地,糖苷水解酶具有与SEQ ID NO:1的至少60%的同一性、或65%、或至少70%、或至少75%、或至少80%、或至少85%、或至少90%、或至少95%的同一性且至多小于或100%的同一性。通常,糖苷水解酶与表面的接触将在衣物洗涤过程中进行,其中糖苷水解酶或包含糖苷水解酶的组合物与水混合以提供与表面接触的含水(洗涤)液体。
通常如上文所述制备的本发明的组合物可用于形成在衣物洗涤/处理织物和/或硬质表面中使用的含水(洗涤/处理)液体。一般来讲,将有效量的此类组合物添加到水中,例如常规的织物自动洗衣机中,以形成此类衣物洗涤水性溶液。接着通常在搅拌下使由此形成的含水液体与待用其洗涤/处理的织物接触。加入到水中以形成含水液体洗涤溶液的有效量的本文的清洁组合物可包含足以在含水液体中形成约500ppm至25,000ppm、或500ppm至15,000ppm的组合物的量,或将在含水液体中提供约1,000ppm至5,000ppm或3,000ppm的本文的清洁组合物。
通常,通过使洗涤剂与此类量的洗涤水接触来形成含水液体,使得含水液体中洗涤剂的浓度为高于0.1g/l至5g/l、或1g/l并至4.5g/l、或至4.0g/l、或至3.5g/l、或至3.0g/l、或至2.5g/l、或甚至至2.0g/l、或甚至至1.5g/l。洗涤织物或纺织品的方法可在顶部加载式或前加载式自动洗衣机中进行,或可用于手洗衣物洗涤应用中。在这些应用中,所形成的含水液体以及衣物洗涤剂组合物在含水液体中的浓度为主洗涤循环中的那些。在任何任选的一个或多个漂洗步骤期间,当确定含水液体的体积时,不包括任何加入的水。
含水液体可包含40升或更少的水,或者30升或更少、或者20升或更少、或者10升或更少、或者8升或更少、或者甚至6升或更少的水。含水液体可包含高于0升至15升、或2升并且至12升、或甚至至8升的水。通常将每升含水液体0.01kg至2kg织物定量投配到所述液体中。通常将每升含水液体0.01kg、或0.05kg、或0.07kg、或0.10kg、或0.15kg、或0.20kg、或0.25kg织物定量投配到所述洗涤液体中。任选地,使50g或更少、或者45g或更少、或者40g或更少、或者35g或更少、或者30g或更少、或者25g或更少、或者20g或更少、或者甚至15g或更少、或者甚至10g或更少的组合物与水接触以形成含水液体。此类组合物通常以溶液中约500ppm至约15,000ppm的浓度使用。水温通常为约5℃至约90℃,例如20℃至60℃,优选地至多40℃或30℃,并且当洗涤织物时,水与织物的比率通常为约1:1至约30:1。通常,包含本发明清洁组合物的洗涤液体具有3至11.5,通常为7至11,更通常为8至10.5的pH。
在一个方面,此类方法包括以下步骤:任选地洗涤和/或漂洗所述表面或织物,使所述表面或织物与本说明书中公开的任何组合物接触,然后任选地洗涤和/或漂洗所述表面或织物,以及任选的干燥步骤。
此类表面或织物的干燥可通过家庭或工业环境中采用的普通方法中的任一种(机器干燥或室外干燥)而实现。织物可包括能够在正常消费者或机构使用条件下被洗涤的任何织物,并且本发明特别适用于合成纺织品诸如聚酯和尼龙,并且尤其适于处理包含合成和纤维素织物和/或纤维的混合织物和/或纤维。合成织物的示例为聚酯、尼龙,这些可存在于与纤维素纤维的混合物中,例如涤棉布织物。
实施例
以下是根据本公开的清洁组合物的例示性示例,而不是旨在限制性的。
实施例1至18:单位剂量组合物。
这些实施例提供了用于单位剂量衣物洗涤剂的各种制剂,并且包括包含一种粉末和一种液体隔室的双隔室单位剂量产品。该膜用于将组合物包封在PVA中。通过将选自组合物A-E的液体隔室组合物与选自组合物F-K的粉末隔室组合物组合来制备每个实施例。
Figure BDA0002080687390000331
Figure BDA0002080687390000332
Figure BDA0002080687390000341
基于总清洁和/或处理组合物/隔室重量。将酶水平报告为原料。
实施例19至24
用于手洗或洗衣机(通常为顶部加载式洗衣机)的颗粒状衣物洗涤剂组合物。
Figure BDA0002080687390000342
Figure BDA0002080687390000351
实施例25至30
通常用于前加载式自动洗衣机的颗粒状衣物洗涤剂组合物。
Figure BDA0002080687390000352
Figure BDA0002080687390000361
实施例31至37:重垢型液体衣物洗涤剂组合物
Figure BDA0002080687390000362
Figure BDA0002080687390000371
Figure BDA0002080687390000381
基于总清洁和/或处理组合物重量。除非另外指明,否则将酶水平报告为原料。
AE1.8S 为C12-15烷基乙氧基硫酸盐,平均乙氧基化度为1.8
AE3S 为C12-15烷基乙氧基硫酸盐,平均乙氧基化度为3
AE7 为C12-13醇乙氧基化物,平均乙氧基化度为7
AE8 为C12-13醇乙氧基化物,平均乙氧基化度为8。
AE9 为C12-13醇乙氧基化物,平均乙氧基化度为9
烷氧基化的聚芳基 是烷氧基化的聚芳基/聚烷基酚,例如
Figure BDA0002080687390000382
TS 160、
Figure BDA0002080687390000383
/聚烷基酚 BV浓缩,
Figure BDA0002080687390000384
T110或
Figure BDA0002080687390000385
T139,均来自Clariant
淀粉酶1 为
Figure BDA0002080687390000386
15mg活性物质/g
淀粉酶2 为
Figure BDA0002080687390000387
29mg活性物质/g
淀粉酶3 为
Figure BDA0002080687390000388
Plus,20mg活性物质/g,
AS 为C12-14烷基硫酸盐
纤维素酶2 是CellucleanTM,15.6mg活性物质/g
木葡聚糖酶 为
Figure BDA0002080687390000389
20mg活性物质/g
螯合剂1 为二亚乙基三胺五乙酸
螯合剂2 为1-羟乙烷1,1-二膦酸
螯合剂3 为乙二胺-N,N'-二琥珀酸的钠盐,(S,S)异构体(EDDS)
分散体B 为糖苷水解酶,报告为1000mg活性物质/g
DTI 1 为聚(4-乙烯基吡啶-1-氧化物)(诸如Chromabond
Figure BDA00020806873900003810
),
DTI 2 为聚(1-乙烯基吡咯烷酮-共-1-乙烯基咪唑)(诸如Sokalan
Figure BDA00020806873900003811
)。
染料控制剂 为例如
Figure BDA00020806873900003812
O.IN(M1)、
Figure BDA00020806873900003813
P(M2)、
Figure BDA00020806873900003814
PM(M3)、或
Figure BDA00020806873900003815
HF(M4)
HSAS 为中间支化的烷基硫酸盐,如US 6,020,303和US 6,060,443中公开的
LAS 为具有C9-C15平均脂族碳链长度的直链烷基苯磺酸盐(HLAS为酸形式)。
脂肪酶 为
Figure BDA00020806873900003816
18mg活性物质/g
甘露聚糖酶 为
Figure BDA00020806873900003817
25mg活性物质/g
核酸酶 是根据SEQ ID NO:2至6中任一项的磷酸二酯酶,优选地SEQID NO:2、SEQ ID NO:3和/或SEQ ID NO:4,报告为活性蛋白
光学增白剂1 为4,4'-双{[4-苯胺基-6-吗啉基-均-三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠
光学增白剂2 为4,4'-双-(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠(钠盐)
光学增白剂3 为来自3V Sigma的Optiblanc
Figure BDA00020806873900003818
香料包封物 为核-壳三聚氰胺甲醛香料微胶囊。
光漂白剂 为磺化酞菁锌
抛光酶 为对硝基苄基酯酶,报告为1000mg活性物/g
聚醚胺 描述于本公开中。
聚合物1 为双((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-双((C2H5O)(C2H4O)n),其中n=20至30,x=3至8,或其硫酸化或磺酸化变体
聚合物2 为乙氧基化(EO15)的四亚乙基五胺
聚合物3 为乙氧基化的聚乙烯亚胺
聚合物4 为乙氧基化的六亚甲基二胺
聚合物5 为Acusol 305,由Rohm&Haas提供
聚合物6 为接枝有乙酸乙烯酯侧链的聚乙二醇聚合物,由BASF提供。
蛋白酶 为Purafect
Figure BDA0002080687390000391
40.6mg活性物质/g
蛋白酶2 为
Figure BDA0002080687390000392
32.89mg活性物质/g
蛋白酶3 为
Figure BDA0002080687390000393
84mg活性物质/g
季铵 为C12-14二甲基羟乙基氯化铵
S-ACMC 为由Megazyme提供的活性蓝19偶氮-CM-纤维素
去垢剂 为
Figure BDA0002080687390000394
SF2,由Solvay提供
结构剂 为氢化蓖麻油
紫罗兰DD 是Milliken提供的噻吩偶氮聚合物调色染料
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反,除非另外指明,否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
Figure IDA0002080687430000011
Figure IDA0002080687430000021
Figure IDA0002080687430000031
Figure IDA0002080687430000041
Figure IDA0002080687430000051
Figure IDA0002080687430000061
Figure IDA0002080687430000071
Figure IDA0002080687430000081
Figure IDA0002080687430000091
Figure IDA0002080687430000101
Figure IDA0002080687430000111
Figure IDA0002080687430000121
Figure IDA0002080687430000131
Figure IDA0002080687430000141
Figure IDA0002080687430000151
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Figure IDA0002080687430000171
Figure IDA0002080687430000181
Figure IDA0002080687430000191
Figure IDA0002080687430000201
Figure IDA0002080687430000211
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Figure IDA0002080687430000241
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Figure IDA0002080687430000291
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Figure IDA0002080687430000311
Figure IDA0002080687430000321
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Figure IDA0002080687430000391
Figure IDA0002080687430000401
Figure IDA0002080687430000411
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Figure IDA0002080687430000621
Figure IDA0002080687430000631

Claims (29)

1.一种清洁组合物,其包含淀粉酶和具有糖苷水解酶活性并且选自糖苷水解酶家族GH39的酶。
2.一种清洁组合物,其包含淀粉酶和糖苷水解酶,所述糖苷水解酶具有糖苷水解酶活性并且与SEQ ID NO:1具有至少60%的同一性的同一性。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的清洁组合物,其中所述糖苷水解酶包括PslGh。
4.根据前述权利要求中任一项所述的清洁组合物,其中所述糖苷水解酶可从假单胞菌(Pseudomonas)获得。
5.根据前述权利要求中任一项所述的清洁组合物,其中所述糖苷水解酶可从铜绿假单胞菌(Pseudomonas aeruginosa)获得。
6.根据前述权利要求中任一项所述的清洁组合物,其中所述糖苷水解酶是分离的糖苷水解酶。
7.根据前述权利要求中任一项所述的清洁组合物,其中所述组合物还包含选自半乳聚糖酶、甘露聚糖酶、核酸酶、以及它们的混合物的附加酶。
8.根据权利要求7所述的清洁组合物,其中所述组合物另外包含核酸酶。
9.根据权利要求8所述的清洁组合物,其中所述核酸酶为脱氧核糖核酸酶。
10.根据前述权利要求中任一项所述的清洁组合物,其中所述组合物还包含一种选自脂肪酶、蛋白酶、果胶酸裂解酶、纤维素酶、角质酶、以及它们的混合物的附加酶。
11.根据权利要求1-9中任一项所述的清洁组合物,其中所述组合物还包含两种或更多种选自脂肪酶、蛋白酶、果胶酸裂解酶、纤维素酶、角质酶、以及它们的混合物的附加酶。
12.根据权利要求1-9中任一项所述的清洁组合物,其中所述组合物还包含三种或更多种选自脂肪酶、蛋白酶、果胶酸裂解酶、纤维素酶、角质酶、以及它们的混合物的附加酶。
13.根据前述权利要求中任一项所述的清洁组合物,其中所述组合物还包含来自E.C.3.2.1.52的β-N-乙酰氨基葡糖苷酶。
14.根据权利要求13所述的清洁组合物,其中所述组合物包含与SEQ ID NO:26具有至少70%的同一性的酶。
15.根据前述权利要求中任一项所述的清洁组合物,其中所述清洁组合物还包含所述清洁组合物的1重量%至80重量%的表面活性剂体系。
16.根据权利要求15所述的清洁组合物,其中所述清洁组合物包含5重量%至80重量%的表面活性剂体系。
17.根据权利要求15所述的清洁组合物,其中所述表面活性剂体系包含阴离子表面活性剂。
18.根据权利要求15所述的清洁组合物,其中所述表面活性剂体系另外包含非离子表面活性剂。
19.根据权利要求18所述的清洁组合物,其中所述阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比为25:1至1:2。
20.根据权利要求15或权利要求18所述的清洁组合物,其中所述阴离子表面活性剂选自烷基苯磺酸盐和(任选地烷氧基化的)烷基硫酸盐、以及它们的混合物。
21.根据权利要求20所述的清洁组合物,其中所述阴离子表面活性剂包含至少50重量%的烷基苯磺酸盐表面活性剂。
22.一种清洁表面的方法,其包括将根据前述权利要求中任一项所述的清洁组合物与水混合以形成含水液体并在洗涤步骤中使表面与所述含水液体接触。
23.根据权利要求22所述的方法,其中所述表面为纺织品。
24.根据权利要求22所述的方法,其中所述糖苷水解酶以基于活性蛋白的0.01ppm至1000ppm酶的量存在于所述含水液体中。
25.根据权利要求22所述的方法,其中所述糖苷水解酶以基于活性蛋白的0.05ppm或0.1ppm至750ppm或500ppm的量存在于所述含水液体中。
26.具有糖苷水解酶活性并属于GH家族39的酶和淀粉酶用于增强从表面去除污渍,去除身体污垢和/或用于从所述表面减少恶臭的用途。
27.根据权利要求26所述的用途,其中所述表面为织物表面。
28.根据权利要求26所述的用途,其中所述去除污渍是去除油脂污渍。
29.根据权利要求26所述的用途,其中所述糖苷水解酶与SEQ ID NO:1具有至少60%的同一性的同一性。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3818140A1 (en) * 2018-07-06 2021-05-12 Novozymes A/S Cleaning compositions and uses thereof
CN108823183B (zh) * 2018-07-20 2021-12-07 云南大学 一种虫壳属菌发酵产生脂肪酶的培养基及方法
US20230287306A1 (en) * 2018-10-02 2023-09-14 Novozymes A/S Cleaning Composition
WO2020070249A1 (en) * 2018-10-03 2020-04-09 Novozymes A/S Cleaning compositions
WO2023225459A2 (en) 2022-05-14 2023-11-23 Novozymes A/S Compositions and methods for preventing, treating, supressing and/or eliminating phytopathogenic infestations and infections

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102216439A (zh) * 2008-11-14 2011-10-12 宝洁公司 包含聚合物和酶的组合物
WO2015184526A1 (en) * 2014-06-06 2015-12-10 The Hospital For Sick Children Soluble bacterial and fungal proteins and methods and uses thereof in inhibiting and dispersing biofilm

Family Cites Families (78)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4760025A (en) 1984-05-29 1988-07-26 Genencor, Inc. Modified enzymes and methods for making same
JP2624859B2 (ja) 1988-01-07 1997-06-25 ノボ‐ノルディスク アクティーゼルスカブ 酵素洗剤
DE3826670C2 (de) 1988-08-05 1994-11-17 Framatome Connectors Int Flachkontaktsteckhülse
EP0493398B1 (en) 1989-08-25 1999-12-08 Henkel Research Corporation Alkaline proteolytic enzyme and method of production
GB8927361D0 (en) 1989-12-04 1990-01-31 Unilever Plc Liquid detergents
DK58491D0 (da) 1991-04-03 1991-04-03 Novo Nordisk As Hidtil ukendte proteaser
DE69334295D1 (de) 1992-07-23 2009-11-12 Novo Nordisk As MUTIERTE -g(a)-AMYLASE, WASCHMITTEL UND GESCHIRRSPÜLMITTEL
NZ262623A (en) 1993-02-11 1998-03-25 Genencor Int Alpha-amylase mutant, dna and vectors encoding such and detergent compositions thereof
JP2888985B2 (ja) 1993-10-14 1999-05-10 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー プロテアーゼ含有クリーニング組成物
AU2067795A (en) 1994-03-29 1995-10-17 Novo Nordisk A/S Alkaline bacillus amylase
AR000862A1 (es) 1995-02-03 1997-08-06 Novozymes As Variantes de una ó-amilasa madre, un metodo para producir la misma, una estructura de adn y un vector de expresion, una celula transformada por dichaestructura de adn y vector, un aditivo para detergente, composicion detergente, una composicion para lavado de ropa y una composicion para la eliminacion del
KR100511499B1 (ko) 1995-02-03 2005-12-21 노보자임스 에이/에스 소정 특성을 가지는 알파-아밀라제 돌연변이체를 디자인하는 방법
US6093562A (en) 1996-02-05 2000-07-25 Novo Nordisk A/S Amylase variants
JP3025627B2 (ja) 1995-06-14 2000-03-27 花王株式会社 液化型アルカリα−アミラーゼ遺伝子
EG21623A (en) 1996-04-16 2001-12-31 Procter & Gamble Mid-chain branced surfactants
PH11997056158B1 (en) 1996-04-16 2001-10-15 Procter & Gamble Mid-chain branched primary alkyl sulphates as surfactants
US5763385A (en) 1996-05-14 1998-06-09 Genencor International, Inc. Modified α-amylases having altered calcium binding properties
WO1999005084A1 (en) 1997-07-21 1999-02-04 The Procter & Gamble Company Process for making alkylbenzenesulfonate surfactants from alcohols and products thereof
AU8124498A (en) 1997-07-21 1999-02-16 Procter & Gamble Company, The Cleaning products comprising improved alkylarylsulfonate surfactants prepared via vinylidene olefins and processes for preparation thereof
PH11998001775B1 (en) 1997-07-21 2004-02-11 Procter & Gamble Improved alkyl aryl sulfonate surfactants
ES2193540T3 (es) 1997-07-21 2003-11-01 Procter & Gamble Procedimiento mejorados para preparar tensioactivos de aquilbencenosulfonato y productos que contienen dichos tensioactivos.
HUP0002295A3 (en) 1997-07-21 2001-12-28 Procter & Gamble Improved alkylbenzenesulfonate surfactants
CA2297161C (en) 1997-07-21 2003-12-23 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing mixtures of crystallinity-disrupted surfactants
CA2298618C (en) 1997-08-08 2007-04-03 The Procter & Gamble Company Improved processes for making surfactants via adsorptive separation and products thereof
AR015977A1 (es) 1997-10-23 2001-05-30 Genencor Int Variantes de proteasa multiplemente substituida con carga neta alterada para su empleo en detergentes
CN1163597C (zh) 1997-10-30 2004-08-25 诺维信公司 α-淀粉酶突变体
WO2000023549A1 (en) 1998-10-20 2000-04-27 The Procter & Gamble Company Laundry detergents comprising modified alkylbenzene sulfonates
WO2000023548A1 (en) 1998-10-20 2000-04-27 The Procter & Gamble Company Laundry detergents comprising modified alkylbenzene sulfonates
US6403355B1 (en) 1998-12-21 2002-06-11 Kao Corporation Amylases
MXPA01009706A (es) 1999-03-31 2002-05-14 Novozymes As Polipeptidos que tienen actividad de alfa-amilasa alcalina y acidos nucleicos que codifican para los mismos.
US6939702B1 (en) 1999-03-31 2005-09-06 Novozymes A/S Lipase variant
PL366249A1 (en) 2000-07-28 2005-01-24 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Novel amylolytic enzyme extracted from bacillus sp. a 7-7 (dsm 12368) and washing and cleaning agents containing this novel amylolytic enzyme
US7041488B2 (en) 2001-06-06 2006-05-09 Novozymes A/S Endo-beta-1,4-glucanase from bacillus
DE10162728A1 (de) 2001-12-20 2003-07-10 Henkel Kgaa Neue Alkalische Protease aus Bacillus gibsonii (DSM 14393) und Wasch-und Reinigungsmittel enthaltend diese neue Alkalische Protease
WO2004067737A2 (en) 2003-01-30 2004-08-12 Novozymes A/S Subtilases
CN1906303B (zh) 2003-11-19 2013-06-05 金克克国际有限公司 丝氨酸蛋白酶、编码丝氨酸酶的核酸以及包含它们的载体和宿主细胞
JP4955546B2 (ja) 2004-07-05 2012-06-20 ノボザイムス アクティーゼルスカブ 変更された性質を有するα−アミラーゼ変異体
AU2006299783B2 (en) 2005-10-12 2012-06-14 Danisco Us Inc. Use and production of storage-stable neutral metalloprotease
DE102006022216A1 (de) 2006-05-11 2007-11-15 Henkel Kgaa Neue Alkalische Protease aus Bacillus gibsonii und Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend diese neue Alkalische Protease
DE102006022224A1 (de) 2006-05-11 2007-11-15 Henkel Kgaa Subtilisin aus Bacillus pumilus und Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend dieses neue Subtilisin
ES2355763T3 (es) 2007-01-19 2011-03-30 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Composición para el cuidado en el lavado de ropa que comprende un agente blanqueante para sustratos celulósicos.
DE102007038031A1 (de) 2007-08-10 2009-06-04 Henkel Ag & Co. Kgaa Mittel enthaltend Proteasen
JP2011510681A (ja) 2008-02-04 2011-04-07 ダニスコ・ユーエス・インク 改変された特性をもつts23アルファ‐アミラーゼ変異体
MX2010009457A (es) 2008-02-29 2010-09-24 Procter & Gamble Composicion detergente que comprende lipasa.
US8084240B2 (en) 2008-06-06 2011-12-27 Danisco Us Inc. Geobacillus stearothermophilus α-amylase (AmyS) variants with improved properties
JP5560266B2 (ja) 2008-06-06 2014-07-23 ダニスコ・ユーエス・インク バシルススブチリス(B.subtilis)由来アルファ‐アミラーゼを用いるデンプンからのグルコースの生産
DK2297314T3 (en) 2008-06-06 2015-07-13 Danisco Us Inc COMPOSITIONS AND METHODS OF COMPREHENSIVE MICROBIAL PROTEASE VARIETIES
CN103122345A (zh) 2008-11-11 2013-05-29 丹尼斯科美国公司 包含一种或多种可组合的突变的芽孢杆菌属枯草杆菌蛋白酶
EP2589651A3 (en) 2008-11-11 2013-08-28 Danisco US Inc. Compositions and methods comprising serine protease variants
BRPI1013388A2 (pt) 2009-04-01 2019-04-09 Danisco Us Inc composição de limpeza que compreende uma alfa-amilase e uma protease e método de limpeza de um tecido ou superficie dura
WO2011015327A1 (de) 2009-08-03 2011-02-10 C-Lecta Gmbh Verfahren zur herstellung von nukleasen eines gram-negativen bakteriums unter nutzung eines gram-positiven expressionswirtes
EP2510092A1 (en) 2009-12-09 2012-10-17 The Procter & Gamble Company Fabric and home care products
EP2357220A1 (en) 2010-02-10 2011-08-17 The Procter & Gamble Company Cleaning composition comprising amylase variants with high stability in the presence of a chelating agent
DK2566961T3 (en) 2010-05-06 2018-12-03 Danisco Us Inc COMPOSITIONS AND METHODS OF SUBTILISIN VARIETIES
WO2012151480A2 (en) 2011-05-05 2012-11-08 The Procter & Gamble Company Compositions and methods comprising serine protease variants
EP2540824A1 (en) 2011-06-30 2013-01-02 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions comprising amylase variants reference to a sequence listing
RU2612215C2 (ru) 2012-02-03 2017-03-03 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Композиции, содержащие липазы, и способы обработки поверхности
US20160053243A1 (en) 2012-12-21 2016-02-25 Danisco Us Inc. Alpha-amylase variants
ES2676895T5 (es) 2013-03-11 2022-04-27 Danisco Us Inc Variantes combinatorias de alfa-amilasa
JP6367930B2 (ja) 2013-05-29 2018-08-01 ダニスコ・ユーエス・インク 新規メタロプロテアーゼ
US20160160202A1 (en) 2013-05-29 2016-06-09 Danisco Us Inc. Novel metalloproteases
EP3004341B1 (en) 2013-05-29 2017-08-30 Danisco US Inc. Novel metalloproteases
EP2832853A1 (en) 2013-07-29 2015-02-04 Henkel AG&Co. KGAA Detergent composition comprising protease variants
WO2015040159A2 (en) 2013-09-19 2015-03-26 Novozymes A/S Polypeptides having mannanase activity and polynucleotides encoding same
US10533165B2 (en) 2013-12-13 2020-01-14 Danisco Us Inc Serine proteases of the bacillus gibsonii-clade
ES2723948T3 (es) 2013-12-13 2019-09-04 Danisco Us Inc Serina proteasas procedentes de especies de Bacillus
WO2015091989A1 (en) 2013-12-20 2015-06-25 Novozymes A/S Polypeptides having protease activity and polynucleotides encoding same
CN105992820A (zh) 2013-12-20 2016-10-05 诺维信公司 具有蛋白酶活性的多肽和编码它们的多核苷酸
MX2016012044A (es) 2014-03-21 2017-06-29 Danisco Us Inc Serina proteasas de especies de bacillus.
EP3152290A1 (en) 2014-06-04 2017-04-12 Novozymes A/S Detergent composition
CN106414732A (zh) 2014-06-20 2017-02-15 诺维信公司 来自明矾韩国生工菌的金属蛋白酶和包括金属蛋白酶的洗涤剂组合物
EP3212782B1 (en) 2014-10-27 2019-04-17 Danisco US Inc. Serine proteases
WO2016069557A1 (en) 2014-10-27 2016-05-06 Danisco Us Inc. Serine proteases of bacillus species
DK3212780T3 (da) 2014-10-27 2020-03-23 Danisco Us Inc Serinprotease
WO2016066757A2 (en) 2014-10-30 2016-05-06 Novozymes A/S Protease variants and polynucleotides encoding same
EP3212785A2 (en) 2014-10-30 2017-09-06 Novozymes A/S Protease variants and polynucleotides encoding same
CN107075492B (zh) 2014-11-10 2021-07-27 诺维信公司 金属蛋白酶及其用途
DE102014225472A1 (de) 2014-12-10 2016-06-16 Henkel Ag & Co. Kgaa Handgeschirrspülmittel mit verbesserter Wirkung gegen Stärke

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102216439A (zh) * 2008-11-14 2011-10-12 宝洁公司 包含聚合物和酶的组合物
WO2015184526A1 (en) * 2014-06-06 2015-12-10 The Hospital For Sick Children Soluble bacterial and fungal proteins and methods and uses thereof in inhibiting and dispersing biofilm

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Exopolysaccharide biosynthetic glycoside hydrolases can be utilized to disrupt and prevent Pseudomonas aeruginosa biofilms;Perrin Baker et al;《Sci. Adv. 》;20160520;第2卷(第e1501632期);第1-9页 *

Also Published As

Publication number Publication date
MX2019006422A (es) 2019-08-01
JP2020500978A (ja) 2020-01-16
WO2018102479A1 (en) 2018-06-07
CA3044420C (en) 2022-03-22
CN110023476A (zh) 2019-07-16
EP3330349A1 (en) 2018-06-06
CA3044420A1 (en) 2018-06-07
JP6907317B2 (ja) 2021-07-21

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