JP2017523291A - 洗濯洗剤組成物を含む可溶性単位用量 - Google Patents

Abstract

水溶性フィルムと、該フィルムによって封入された少なくとも１つの区画と、を備える、水溶性パウチであって、該区画は、組成物を含み、該組成物は、洗濯洗剤組成物を含み、該洗濯洗剤組成物は、シロキサン系ポリマー抑泡剤を含む。

Description

本発明は、組成物、好ましくは洗濯処理組成物を含む、水溶性パウチに関する。

近年、水溶性単回投与パウチ製品は、一般的なものになってきている。そのようなパウチは、洗剤組成物（例えば、洗濯洗剤組成物）を包囲及び封入する水溶性フィルムエンベロープを含む。

水溶性パウチ洗濯洗剤組成物はしばしば、アニオン性界面活性剤を伴って配合される。これらは洗浄プロセス中に泡を形成する傾向があり、この泡の量が多すぎると、全自動衣類洗濯機で問題を引き起こす可能性がある。泡の生成は、比較的低いアニオン性界面活性剤濃度を維持し、脂肪酸を組み込むことによって、単回投与パウチ製品内で制御される。

しかしながら、そのような配合アプローチは、油分の多い染みを布地から洗浄するのには有効ではない。この欠点を克服するために、アニオン濃度を高める必要がある。しかしながら、これは泡生成を増加させることになる。アニオン性界面活性剤濃度の増加を補うために脂肪酸濃度を高めると、組成物が不安定になり、これは洗浄能力に悪影響をもたらす。

したがって、布地上の油分の多い染みに対する改善された洗浄力を提供し、組成的に安定しており、かつ過剰な泡生成の欠点を有しない、水溶性単回投与パウチ製品のニーズが当該技術分野に存在する。

発明者らは、驚くべきことに、本発明の単回投与パウチ製品がこの問題を克服することを見出した。本発明のパウチは、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及び脂肪酸の濃度が慎重にバランスがとられた洗濯洗剤組成物を含み、かつこの組成物はシロキサン系ポリマー抑泡剤を含む。

本発明は、水溶性フィルムと、このフィルムに封入された少なくとも１つの区画と、を備える、水溶性パウチに対するものであり、区画は、組成物を含み、組成物は、
ａ．アニオン性界面活性剤と、
ｂ．非イオン性界面活性剤と、
ｃ．任意に、脂肪酸と、
ｄ．シロキサン系ポリマー抑泡剤と、
を含み、アニオン性界面活性剤は、組成物の５重量％超の濃度で存在し、非イオン性界面活性剤は、組成物の４重量％以下の濃度で存在し、脂肪酸は、組成物の４重量％以下の濃度で存在する。

本発明は、水溶性フィルムと、このフィルムに封入された少なくとも１つの区画と、を備える、水溶性パウチに対するものであり、区画は、組成物を含み、組成物は、
ａ．アニオン性界面活性剤と、
ｂ．非イオン性界面活性剤と、
ｃ．任意に、脂肪酸と、
ｄ．シロキサン系ポリマー抑泡剤と、
を含み、アニオン性界面活性剤は、組成物の５重量％超の濃度で存在し、非イオン性界面活性剤は、組成物の４重量％以下の濃度で存在し、脂肪酸は、組成物の４重量％以下の濃度で存在する。

水溶性パウチ
水溶性パウチは、水溶性フィルムと、このフィルムに封入された少なくとも１つの区画と備える。この区画は、組成物を含む。この組成物は、固体、液体、ゲル、流体、分散液、又はこれらの混合物であり得る。

この水溶性フィルムは、保管中に組成物が区画から漏出しないように密封される。しかしながら、水溶性パウチを水に入れると、この水溶性フィルムが溶解し、内部区画の内容物が洗浄液に放出される。

この水溶性パウチは、組成物を保持するのに好適な、すなわち水溶性パウチを水と接触させる前に組成物及び任意の追加の成分を水溶性パウチから漏出させない任意の形態、形状、及び材料であってよい。正確な実行は、例えば、水溶性パウチ内の組成物の種類及び量、水溶性パウチ内の区画の数、並びに、組成物又は成分を保持、保護、及び分配又は放出するための水溶性パウチの数に依存する。

この水溶性パウチは、追加の区画を任意に含み得、前記追加の区画は、追加の組成物を含み得る。代替的に、任意の追加の固体成分を、液体が充填された区画に懸濁させてもよい。多区画水溶性パウチ形態は、化学的に不相溶性の成分を分離するため、又は一部の成分をより早く又はより遅く洗浄液に放出することが望ましい場合、といった理由で、望ましいことがある。水溶性パウチは、少なくとも１つ、又は更には少なくとも２つ、又は更には少なくとも３つ、又は更には少なくとも４つ、又は更には少なくとも５つの区画を含み得る。複数の区画は、任意の好適な配向に配置することができる。例えば、これらは重なり合った配向で、１つの区画が他方の区画の上に位置するように配置することができる。重なり合った配向は、３つの区画を含む場合でもよく、このとき、２つの区画が互いに隣り合わせに配置され、この隣り合わせの区画が、第３の大きな区画の上に配置される。代替的に、これらは、全て隣り合わせ配置に位置していてもよい。そのような配置において、区画は互いに連結され、区分壁を共有していてもよく、あるいは、実質的に分離され、かつコネクタ又はブリッジで単純に一緒に保持されていてもよい。代替的に、区画は「タイヤとリム」の配向に配置されていてよく、すなわち、第１区画が第２区画の隣に位置するが、第１区画が第２区画を少なくとも部分的に包囲し、しかしながら第２区画を完全には封入しない状態であってもよい。

水溶性フィルムは、水に可溶性であるか、又は分散性であり、２０マイクロメートルの最大孔径を有するガラスフィルターを使用した後に、本明細書で示される方法によって測定する場合に、好ましくは少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７５％、又は更に少なくとも９５％の水溶性を有する：
予め秤量した４００ｍＬビーカーに、５０グラム±０．１グラムのパウチ材料を入れ、２４５ｍＬ±１ｍＬの蒸留水を添加する。これを、６００ｒｐｍに設定した磁気撹拌機上で、３０分間激しく撹拌する。その後、混合物を、上で定義した孔径（最大２０マイクロメートル）の折り畳んだ定性分析用焼結ガラス濾紙で濾過する。回収した濾液から任意の従来の方法によって水を乾燥させ、残った材料の重量を測定する（これが溶解又は分散画分である）。その後、溶解度（％）又は分散度（％）を計算することができる。

好ましいフィルム材料は、好ましくはポリマー材料である。フィルム材料は、例えば、当該技術分野において公知の、ポリマー材料のキャスティング、吹込み成形、押出成形又は吹込押出成形により得ることができる。

フィルム材料としての使用に好適な好ましいポリマー、コポリマー又はそれらの誘導体は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、アクリルアミド、アクリル酸、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリカルボン酸及び塩、ポリアミノ酸又はペプチド、ポリアミド、ポリアクリルアミド、マレイン酸／アクリル酸のコポリマー、デンプン及びゼラチンを包むポリサッカライド、キサンタン及びカラガムなどの天然ガムから選択される。より好ましいポリマーは、ポリアクリレート及び水溶性アクリレートコポリマー、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレートから選択され、最も好ましくは、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールコポリマー及びヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、並びにこれらの組み合わせから選択される。好ましくは、フィルム材料中のポリマー、例えば、ＰＶＡポリマーのレベルは、少なくとも６０％である。ポリマーは、任意の重量平均分子量、好ましくは、約１０００〜１，０００，０００、より好ましくは、約１０，０００〜３００，０００、更により好ましくは、約２０，０００〜１５０，０００を有することができる。

ポリマー混合物もまた、フィルム材料として使用することができる。これは、区画又はパウチの機械的特性及び／又は溶解特性を、これらの適用及び必要とされるニーズに応じて、制御するのに有用であり得る。好適な混合物には、例えば、１つのポリマーが他のポリマーよりもより高い水溶性を有する、及び／又は１つのポリマーが他のポリマーよりもより高い機械的強度を有する、混合物が含まれる。異なる重量平均分子量を有するポリマーの混合物、例えば、重量平均分子量が約１０，０００〜４０，０００、好ましくは２０，０００前後のＰＶＡ又はそのコポリマーと、重量平均分子量が約１００，０００〜３００，０００、好ましくは１５０，０００前後のＰＶＡ又はそのコポリマーとの混合物も、好適である。ポリマーブレンド組成物、例えば、加水分解で分解可能で水溶性のポリマーブレンド（ポリラクチド及びポリビニルアルコールを混合することにより得られ、典型的に約１〜３５重量％のポリラクチド、及び約６５〜９９重量％のポリビニルアルコールを含む、ポリラクチドとポリビニルアルコールのポリマーブレンドなど）を含むポリマーブレンド組成物も、本明細書において好適である。本明細書での使用に好ましいポリマーは、材料の溶解特性を改善するために約６０％〜約９８％加水分解された、好ましくは約８０％〜約９０％加水分解されたポリマーである。

好ましいフィルム材はポリマー材料である。フィルム材は、例えば、当該技術分野において知られるように、ポリマー材料をキャスティング、吹込成形、押出成形、又は吹込押出成形することによって得ることができる。パウチ材料としての使用に好適な好ましいポリマー、コポリマー又はそれらの誘導体は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、アクリルアミド、アクリル酸、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリカルボン酸及び塩、ポリアミノ酸又はペプチド、ポリアミド、ポリアクリルアミド、マレイン酸／アクリル酸のコポリマー、デンプン及びゼラチンを包むポリサッカライド、キサンタン及びカラガムなどの天然ガムから選択される。より好ましいポリマーは、ポリアクリレート及び水溶性アクリレートコポリマー、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレートから選択され、最も好ましくは、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールコポリマー及びヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、並びにこれらの組み合わせから選択される。好ましくは、パウチ材料中のポリマー、例えば、ＰＶＡポリマーのレベルは、少なくとも６０％である。ポリマーは、任意の重量平均分子量、好ましくは、約１０００〜１，０００，０００、より好ましくは、約１０，０００〜３００，０００、更により好ましくは、約２０，０００〜１５０，０００を有することができる。ポリマー混合物もまた、パウチ材料として使用することができる。これは、その用途及び必要とされるニーズに応じて、区画又はパウチの機械的特性及び／又は溶解特性を制御するのに有益であり得る。好適な混合物には、例えば、１つのポリマーが別のポリマーよりも高い水溶性を有し、及び／又は１つのポリマーが別のポリマーよりも高い機械強度を有する混合物が挙げられる。異なる重量平均分子量を有するポリマーの混合物、例えば、重量平均分子量が約１０，０００〜４０，０００、好ましくは２０，０００前後のＰＶＡ又はそのコポリマーと、重量平均分子量が約１００，０００〜３００，０００、好ましくは１５０，０００前後のＰＶＡ又はそのコポリマーとの混合物も、好適である。ポリマーブレンド組成物、例えば、加水分解で分解可能で水溶性のポリマーブレンド（ポリラクチド及びポリビニルアルコールを混合することにより得られ、典型的に約１〜３５重量％のポリラクチド、及び約６５〜９９重量％のポリビニルアルコールを含む、ポリラクチドとポリビニルアルコールのポリマーブレンドなど）を含むポリマーブレンド組成物も、本明細書において好適である。本明細書での使用に好ましいポリマーは、材料の溶解特性を改善するために約６０％〜約９８％加水分解された、好ましくは約８０％〜約９０％加水分解されたポリマーである。好ましいフィルムは、冷水（水道から直接出る非加熱の水を意味する）で良好な溶解度を呈する。好ましくはそのようなフィルムは、２５℃未満、より好ましくは２１℃未満、より好ましくは１５℃未満の温度で良好な溶解度を呈する。良好な溶解度とは、そのフィルムが、上述のように、２０マイクロメートルの最大孔径を有するガラスフィルターを使用した後に本明細書で示される方法によって測定する場合に、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７５％、又は更には少なくとも９５％の水溶性を呈することを意味する。

好ましいフィルムは、商標参照Ｍ８６３０、Ｍ８９００、Ｍ８７７９、Ｍ８３１０としてＭｏｎｏｓｏｌ社から販売されるもの、米国特許第６，１６６，１１７号及び同第６，７８７，５１２号に記述されるフィルム、及び、匹敵する溶解度及び変形特性を有するＰＶＡフィルムである。更なる好ましいフィルムは、米国特許公開第２００６／０２１３８０１号、ＰＣＴ国際特許ＷＯ ２０１０／１１９０２２号、及び米国特許第６７８７５１２号に記述されているものである。

好ましい水溶性フィルムは、１つ以上のＰＶＡポリマーを含むこれらの樹脂であり、好ましくはこの水溶性フィルム樹脂はＰＶＡポリマーのブレンドを含む。例えば、ＰＶＡ樹脂は、少なくとも２つのＰＶＡポリマーを含むことができ、本明細書で使用するとき、第１のＰＶＡポリマーは第２のＰＶＡポリマーより小さい粘度を有する。第１のＰＶＡポリマーは、少なくとも８ｃＰ（ｃＰはセンチポアズを意味する）、１０ｃＰ、１２ｃＰ、又は１３ｃＰ、多くとも４０ｃＰ、２０ｃＰ、１５ｃＰ、又は１３ｃＰ、例えば、約８ｃＰ〜約４０ｃＰ、又は１０ｃＰ〜約２０ｃＰ、又は約１０ｃＰ〜約１５ｃＰ、又は約１２ｃＰ〜約１４ｃＰの範囲、又は１３ｃＰの粘度を有していてもよい。更に、第２のＰＶＡポリマーは、少なくとも約１０ｃＰ、２０ｃＰ、又は２２ｃＰ、最大で約４０ｃＰ、３０ｃＰ、２５ｃＰ、又は２４ｃＰ、例えば、約１０ｃＰ〜約４０ｃＰ、２０〜約３０ｃＰ、約２０〜約２５ｃＰ、又は約２２〜約２４、あるいは約２３ｃＰの粘度を有し得る。ＰＶＡポリマーの粘度は、Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｓｔａｎｄａｒｄ ＥＮ ＩＳＯ １５０２３−２：２００６ Ａｎｎｅｘ Ｅ Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｔｅｓｔ ｍｅｔｈｏｄに記載されるように、ＵＬアダプタを備えたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＬＶ型粘度計を使用して、新たに作製した溶液を測定することにより判定される。４％水性ポリビニルアルコール溶液の２０℃における粘度を指定することが国際的な慣行である。本明細書においてｃＰで明記されている全ての粘度は、特に指定のない限り、２０℃における４％のポリビニルアルコール水溶液の粘度を指すと理解すべきである。同様に、樹脂が特定の粘度を有する（又は有しない）として記載されるとき、特に言及しない限り、指定された粘度は、対応する分子量分布を固有に有する、樹脂の平均粘度であることを意味する。

ＰＶＡ樹脂の加水分解度が本明細書に記載の範囲内にある限り、個々のＰＶＡポリマーは、任意の好適な加水分解度を有し得る。任意に、このＰＶＡ樹脂は、加えて又は代替的に、約５０，０００〜約３００，０００ダルトン、又は約６０，０００〜約１５０，０００ダルトンの範囲のＭｗを有する第１のＰＶＡポリマーと、約６０，０００〜約３００，０００ダルトン、又は約８０，０００〜約２５０，０００ダルトンの範囲のＭｗを有する第２のＰＶＡポリマーとを含む。

ＰＶＡ樹脂は、約１０〜約４０ｃＰの範囲の粘度及び約８４％〜約９２％の範囲の加水分解度を有する、１つ以上の追加のＰＶＡポリマーを更に含むことができる。

ＰＶＡ樹脂が約１１ｃＰ未満の平均粘度及び約１．８〜約２．３の範囲の多分散指数を有する第１のＰＶＡポリマーを含む場合に、ある種の実施形態では、ＰＶＡ樹脂は第１のＰＶＡポリマーを約３０重量％未満で含む。同様に、ＰＶＡ樹脂が、約１１ｃＰ未満の平均粘度と、約１．８〜約２．３の範囲内の多分散指数と、を有する第１のＰＶＡポリマーを含む場合には、別の非限定的な種類の実施形態では、ＰＶＡ樹脂は、約７０，０００ダルトン未満のＭｗを有するＰＶＡポリマーを約３０重量％未満含有する。

本明細書に記述されるフィルムの合計ＰＶＡ樹脂成分において、ＰＶＡ樹脂は、約３０〜約８５重量％の第１のＰＶＡポリマー、又は約４５〜約５５重量％の第１のＰＶＡポリマーを含む。例えば、ＰＶＡ樹脂は、各ＰＶＡポリマーを約５０重量％含むことができ、第１のＰＶＡポリマーの粘度は約１３ｃＰであり、第２のＰＶＡポリマーの粘度は約２３ｃＰである。

ある種の実施形態は、約１０〜約１５ｃＰの範囲の粘度及び約８４％〜約９２％の範囲の加水分解度を有する第１のＰＶＡポリマーを約４０〜約８５重量％含むＰＶＡ樹脂によって特徴付けられる。別の種類の実施形態は、約１０〜約１５ｃＰの範囲の粘度及び約８４％〜約９２％の範囲の加水分解度を有する第１のＰＶＡポリマーを約４５〜約５５重量％含むＰＶＡ樹脂によって特徴付けられる。ＰＶＡ樹脂は、約２０〜約２５ｃＰの範囲の粘度及び約８４％〜約９２％の範囲の加水分解度を有する第２のＰＶＡポリマーを約１５〜約６０重量％含むことができる。意図されるある種の実施形態は、第２のＰＶＡポリマーを約４５〜約５５重量％含むＰＶＡ樹脂によって特徴付けられる。ＰＶＡ樹脂が複数のＰＶＡポリマーを含む場合、ＰＶＡ樹脂のＰＤＩ値は、あらゆる個々の含まれたＰＶＡポリマーのＰＤＩ値よりも大きい。任意に、ＰＶＡ樹脂のＰＤＩ値は、２．２、２．３、２．４、２．５、２．６、２．７、２．８、２．９、３．０、３．１、３．２、３．３、３．４、３．５、３．６、３．７、３．８、３．９、４．０、４．５、又は５．０より大きい。

好ましくは、ＰＶＡ樹脂は、約８０〜約９２％、約８３〜約９０％、又は約８５〜８９％の重み付けされた平均加水分解度

を有する。例えば、２つ以上のＰＶＡポリマーを含むＰＶＡ樹脂の

は、式

によって計算され、式中、Ｗ_ｉは、各ＰＶＡポリマーの重量パーセントであり、Ｈ_ｉは、対応の加水分解度である。また、約１０〜約２５、又は約１２〜約２２、又は約１３．５〜約２０の加重対数粘度

を有するＰＶＡ樹脂を選択することが望ましい。２つ以上のＰＶＡポリマーを含むＰＶＡ樹脂の

は、式

によって計算され、式中、μ_ｉは各ＰＶＡポリマーの粘度である。

また更に、０．２５５〜０．３１５、又は０．２６０〜０．３１０、又は０．２６５〜０．３０５、又は０．２７０〜０．３００、又は０．２７５〜０．２９５、好ましくは０．２７０〜０．３００の範囲の樹脂選択指数（ＲＳＩ）を有するＰＶＡ樹脂を選択することが望ましい。ＲＳＩは式

によって計算され、式中、ＲＳＩは、式によって計算され、式中、μ_ｔは１７であり、μ_ｉはそれぞれのＰＶＯＨポリマーのそれぞれの平均粘度であり、Ｗ_ｉは、それぞれのＰＶＯＨポリマーの重量パーセントである。

更により好ましいフィルムは、下記の式の少なくとも１つの負に修飾されたモノマーを含む水溶性コポリマーフィルムであり、
［Ｙ］−［Ｇ］_ｎ
式中、Ｙはビニルアルコールモノマーを表し、Ｇは、アニオン基を含むモノマーを表し、ｎは１〜３の整数である。Ｇは、アニオン基を擁することができる任意の好適なコモノマーであり、より好ましくはＧはカルボン酸である。Ｇは好ましくは、マレイン酸、イタコン酸、ｃｏＡＭＰＳ、アクリル酸、ビニル酢酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、エチレンスルホン酸、２アクリルアミド１メチルプロパンスルホン酸、２アクリルアミド２メチルプロパンスルホン酸、２メチルアクリルアミド２メチルプロパンスルホン酸、及びこれらの混合物からなる群から選択される。

Ｇのアニオン基は好ましくは、ＯＳＯ_３Ｍ、ＳＯ_３Ｍ、ＣＯ_２Ｍ、ＯＣＯ_２Ｍ、ＯＰＯ_３Ｍ_２、ＯＰＯ_３ＨＭ及びＯＰＯ_２Ｍからなる群から選択される。より好ましくは、Ｇのアニオン基は、ＯＳＯ_３Ｍ、ＳＯ_３Ｍ、ＣＯ_２Ｍ、及びＯＣＯ_２Ｍからなる群から選択される。より好ましくは、Ｇのアニオン基は、ＳＯ_３Ｍ及びＣＯ_２Ｍからなる群から選択される。

当然のことながら、様々なフィルム材料及び／又は異なる厚さのフィルムを、また、本発明の区画を作製するのに使用することができる。様々なフィルムを選択する利点は、その結果得られる区画が異なる溶解度、すなわち放出特性を示し得ることである。

本明細書のフィルム材料は、１つ又は複数の添加剤成分を含むことができる。例えば、可塑剤、例えば、グリセロール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトール、及びそれらの混合物を添加することが有益となり得る。他の添加剤としては、洗浄水に送達される、水、及び機能性洗剤添加剤（水を含む）、例えば、有機ポリマー分散剤などが挙げられ得る。

水溶性パウチは、１つのみの水溶性フィルムから成っていてよく、又は２つ、又は更には３つ、又は更には４つの水溶性フィルムから成っていてもよい。水溶性パウチは、第１フィルムを成形して開放空洞を形成し、この開放空洞に組成物を充填し、次いでこの開放空洞を第２フィルムで密封閉鎖することにより、形成することができる。第２フィルムは、任意の好適な手段を使用して第１フィルムに対して封着させることができ、これには、熱封鎖、又は溶媒封鎖、又はこれらの混合手段が挙げられるがこれらに限定されない。第２フィルムは、別の密封区画を含んでいてよく、又は更には、上述のように、実質的に同様に作製された２つの密封区画を含んでいてもよい。この例において、水溶性パウチは３つのフィルムを含む。製造手段は好ましくは、水平形成手段又は回転形成手段のいずれか、又はこれらの組み合わせを使用した、連続的形成プロセスを介する。当業者には、好適な形成手段が分かるであろう。

フィルムは不透明、透明、又は半透明であり得る。フィルムは印刷領域を含み得る。印刷領域は、フィルム表面の１０〜８０％、又は、区画の内部空間に接触しているフィルム表面の１０〜８０％、又は、フィルム表面の１０〜８０％でかつ区画表面の１０〜８０％を被覆し得る。

印刷領域は、フィルムの非中断部分を被覆してよく、又はその一部（すなわちより小さな印刷領域を含む）を被覆してよく、この合計が、フィルム表面、又は区画の内部空間に接触しているフィルム表面、又はこれら両方の１０〜８０％に相当する。

印刷領域は、インク、顔料、染料、青味剤、又はこれらの混合物を含み得る。印刷領域は、不透明であっても、半透明であっても、透明であってもよい。

印刷領域は、単色を含んでよく、あるいは、複数の色、更には３色を含んでもよい。印刷領域は、白色、黒色、青色、赤色、又はこれらの混合を含み得る。印刷は、フィルムの表面上の層として存在してよく、あるいは、少なくとも部分的にフィルム内に浸透していてもよい。フィルムは、第１面と第２面とを含む。印刷領域は、フィルムのいずれの面にあってもよく、又はフィルムの両面にあってもよい。代替的に、印刷領域はフィルム自体の中に少なくとも部分的に含まれていてもよい。

印刷領域はインクを含んでよく、このインクは顔料を含む。フィルムに印刷するためのインクは、好ましくは、望ましい水中分散グレードを有する。インクは、白、赤、及び黒を含む任意の色であり得る。インクは、１０重量％〜８０重量％、又は２０重量％〜６０重量％、又は２５重量％〜４５重量％の水を含む水性インクであり得る。インクは、２０重量％〜９０重量％、又は４０重量％〜８０重量％、又は５０重量％〜７５重量％の固形物を含み得る。

インクは、２０℃、剪断速度１０００ｓ^−１で測定したときの粘度が、１〜６００ｃＰｓ、又は５０〜３５０ｃＰｓ、又は１００〜３００ｃＰｓ、又は１５０〜２５０ｃＰｓであり得る。この測定は、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ＡＲ−５５０レオメーターのコーン・プレート形状で取得することができる。

印刷領域は、例えば、フレキソ印刷又はインクジェット印刷などの標準技法を使用して達成され得る。好ましくは、印刷領域はフレキソ印刷を介して達成され、この場合、フィルムが印刷されてから、開放区画の形状に成形される。次にこの区画に洗剤組成物を充填し、この区画の上に第２フィルムを配置し、第１フィルムに封着する。印刷領域は、フィルムのいずれの面であってもよく、又はフィルムの両面であってもよい。

代替的に、インク又は顔料は、フィルムの製造中に添加されてもよく、これによりフィルムの全体又は少なくとも一部が着色される。

フィルムは、例えば、苦味剤などの嫌悪剤を含み得る。好適な苦味剤には、ナリンギン、オクタアセチルスクロース、塩酸キニーネ、安息香酸デナトニウム、又はこれらの混合物が挙げられるがこれらに限定されない。任意の好適な濃度の嫌悪剤をフィルムに使用することができる。好適な濃度には、１〜５０００ｐｐｍ、又は更には１００〜２５００ｐｐｍ、又は更には２５０〜２０００ｒｐｍが挙げられるがこれらに限定されない。

組成物
本発明の組成物は、例えば、洗濯用組成物などの完全に配合された製品であり得る。代替的に、完全に配合された製品を形成するために、他の成分に添加される組成物であり得る。

この組成物は、洗濯用組成物、自動食器洗浄機用組成物、硬表面洗浄組成物、又はこれらの混合物であり得る。好ましくは、この組成物は洗濯用組成物であり、更には洗濯処理組成物、更には洗濯洗剤組成物である。

この組成物は、９部の水に溶解したときに（この場合、組成物が１部となる）、ｐＨが４〜１１、又は更には５〜１０、又は更には６〜９、又は更には６．５〜８．５となる。

組成物は、液体又は顆粒状又は固形組成物であり得る。

液体には、液体、ゲル、ペースト、分散液などが挙げられる。

組成物は、顆粒状洗濯洗剤組成物であり得る。顆粒は、例えば、噴霧乾燥、凝集、又は押出成形され得る。

好適な組成物として、布地及びホームケア分野において布地、硬表面、及び任意の他の表面を処理するための製品、例えば、食器洗浄剤、洗濯洗浄剤、洗濯時及びすすぎ時添加剤、並びに床及び便器クリーナー等の硬表面洗浄剤といった消費者製品が挙げられるが、これらに限定されない。

本発明の特に好ましい実施形態は、「液体洗濯処理組成物」である。本明細書で使用するとき「液体洗濯処理組成物」とは、家庭用洗濯機で布地を濡らして処理する（例えば、衣類を洗浄する）ことが可能な液体を含む任意の洗濯処理組成物のことを指す。液体組成物は、固体又は気体を、好適に分割された形態で含み得るが、液体組成物としては、錠剤又は顆粒等の、全体として非流動性の製品形態は除外する。液体組成物には、液体、ゲル、ペースト、分散液などが挙げられる。液体組成物には、任意の固形の添加物は除外されるが、存在する場合、任意の泡は含まれ、好ましくは１立方センチメートルあたり０．９グラム〜１．３グラム、より好ましくは１立方センチメートルあたり１．００グラム〜１．１グラムの範囲の密度を有する。

この組成物は、組成物の重量の５重量％を超える濃度で存在するアニオン性界面活性剤を含む。アニオン性界面活性剤については、下記に詳しく記述される。

この組成物は、組成物の重量の４重量％以下の濃度で存在する非イオン性界面活性剤を含む。非イオン性界面活性剤は、以下に更に詳しく記載される。

この組成物は任意に、脂肪酸を含む。存在する場合、脂肪酸は、組成物の重量の４重量％以下の濃度である。脂肪酸については、以下により詳細に記載する。

この組成物は、シロキサン系ポリマー抑泡剤を含む。抑泡剤については、以下により詳細に記載する。

好ましくは、アニオン性界面活性剤対抑泡剤の比は、２．５：１〜１００：１である。

好ましくは、アニオン性界面活性剤対非イオン性界面活性剤の比は、１：１〜６０００：１である。

アニオン性界面活性剤
この組成物は、組成物の重量の５重量％を超える濃度で存在するアニオン性界面活性剤を含む。アニオン性界面活性剤は、組成物の重量の１５重量％〜４０重量％、又は更には３０重量％〜４０重量％、又は更には３５重量％〜４０重量％の濃度で存在し得る。

アニオン性界面活性剤は、直鎖アルキルベンゼンスルホネート、アルキルエトキシル化サルフェート、及びこれらの組み合わせから選択され得る。

本明細書で有用である好適なアニオン性界面活性剤は、液体洗剤製品で典型的に使用される従来のアニオン性界面活性剤のいかなる種類をも含むことができる。これらには、アルキルベンゼンスルホン酸及びこれらの塩、並びにアルコキシル化又は非アルコキシル化アルキルサルフェート物質が挙げられる。

代表的なアニオン性界面活性剤は、Ｃ_１０〜Ｃ_１６のアルキルベンゼンスルホン酸、又はＣ_１１〜Ｃ_１４のアルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩である。一態様では、アルキル基は直鎖であり、そのような直鎖アルキルベンゼンスルホネートは「ＬＡＳ」として知られている。アルキルベンゼンスルホネート（特にＬＡＳ）は、当該技術分野においてよく知られている。このような界面活性剤及びその作製の説明が、例えば、米国特許第２，２２０，０９９号及び第２，４７７，３８３号になされている。特に有用なものは、アルキル基の炭素原子の平均数が約１１〜１４である、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、カリウム及びアミンである。ナトリウムＣ_１１〜Ｃ_１４、例えば、Ｃ_１２、ＬＡＳは、このような界面活性剤の具体例である。

具体的には、本明細書で有用なアニオン性界面活性剤の非限定的な例としては、下記の酸又は塩形態が挙げられる：ａ）Ｃ_１１〜Ｃ_１８アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）；ｂ）Ｃ_１０〜Ｃ_２０第一級分岐鎖及びランダムアルキルサルフェート（ＡＳ）（大部分がＣ_１２アルキルサルフェート）；ｃ）ナトリウム、カリウム、アンモニウム、アミン及びこれらの混合物を含む好適なカチオンの非限定的例を備えた、Ｃ_１０〜Ｃ_１８第二級（２，３）アルキルサルフェート；ｄ）Ｃ_１０〜Ｃ_１８アルキルアルコキシサルフェート（ＡＥ_ｘＳ）（式中、ｘは１〜３０である）；ｅ）１〜５個のエトキシ単位を含む、Ｃ_１０〜Ｃ_１８アルキルアルコキシカルボキシレート；ｆ）米国特許第６，０２０，３０３号及び同第６，０６０，４４３号で議論されるような中鎖分岐状アルキルサルフェート；ｇ）米国特許第６，００８，１８１号及び同第６，０２０，３０３号で議論されるような中鎖分岐状アルキルアルコキシサルフェート；ｈ）国際公開番号第９９／０５２４３号、同第９９／０５２４２号、同第９９／０５２４４号、同第９９／０５０８２号、同第９９／０５０８４号、同第９９／０５２４１号、同第９９／０７６５６号、同第００／２３５４９号、及び同第００／２３５４８号で議論されるような修飾アルキルベンゼンスルホネート（ＭＬＡＳ）；ｉ）メチルエステルスルホネート（ＭＥＳ）；及び、ｊ）α−オレフィンスルホネート（ＡＯＳ）。

好適なアニオン性洗浄界面活性剤は、大部分がアルキルＣ_１６アルキル中鎖分岐型のサルフェートである。大部分がアルキルＣ_１６アルキル中鎖分岐型のサルフェートに好適な原料（ｆｅｅｄｓｔｏｃｋ）はＢｉｏＦｅｎｅ（商標）（Ａｍｙｒｉｓ（Ｅｍｅｒｙｖｉｌｌｅ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ）により供給）などのβ−ファルネセンである。

非イオン性界面活性剤
この組成物は、組成物の重量の４重量％以下の濃度で存在する非イオン性界面活性剤を含む。非イオン性界面活性剤は、組成物の重量の０．０１重量％〜４重量％、又は更には０．０１重量％〜３重量％、又は更には１重量％〜２重量％の濃度で存在し得る。好適な非イオン性洗浄性界面活性剤は、Ｃ_８〜Ｃ_１８アルキルエトキシレート（例えば、Ｓｈｅｌｌから販売されるＮＥＯＤＯＬ（登録商標）非イオン性界面活性剤）；Ｃ_６〜Ｃ_１２アルキルフェノールアルコキシレート（任意にこのアルコキシレート単位は、エチレンオキシ単位、プロピレンオキシ単位、又はこれらの混合物である）；エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマーとの、Ｃ_１２〜Ｃ_１８アルコール及びＣ_６〜Ｃ_１２アルキルフェノール縮合物（例えば、ＢＡＳＦから販売されるＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標））；Ｃ_１４〜Ｃ_２２中鎖分岐状アルコール；Ｃ_１４〜Ｃ_２２中鎖分岐状アルキルアルコキシレート（典型的に１〜３０の平均アルコキシル化度を有する）；アルキル多糖類（例えば、アルキルポリグリコシド）；ポリヒドロキシ脂肪酸アミド；エーテル末端保護ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤；及びこれらの混合物からなる群から選択される。

好適な非イオン性洗浄性界面活性剤は、アルキルポリグルコシド及び／又はアルキルアルコキシル化アルコールである。

好適な非イオン性洗浄界面活性剤としては、Ｃ_８〜１８アルキルアルコキシル化アルコール、又はＣ_８〜１８アルキルエトキシル化アルコール等のアルキルアルコキシル化アルコールが挙げられる。アルキルアルコキシル化アルコールは、０．５〜５０、又は１〜３０、又は１〜２０、又は１〜１０の平均アルコキシル化度を有し得る。アルキルアルコキシル化アルコールは、典型的には、１〜１０、又は１〜７、又は１〜５、又は３〜７の平均エトキシル化度を有するＣ_８〜１８アルキルエトキシル化アルコールであってよい。アルキルアルコキシル化アルコールは、直鎖であっても分岐鎖であってもよく、置換であっても非置換であってもよい。

好適な非イオン性洗浄界面活性剤としては、次式を有する二級アルコール系洗浄性界面活性剤が挙げられる。

式中、Ｒ^１は、直鎖又は分岐鎖、置換又は非置換、飽和又は不飽和のＣ_２〜８アルキルであり、
Ｒ^２は、直鎖又は分岐鎖、置換又は非置換、飽和又は不飽和のＣ_２〜８アルキルであり、
Ｒ^１＋Ｒ^２部分に存在する炭素原子の総数は、７〜１３の範囲内であり、
ＥＯ／ＰＯは、エトキシ、プロポキシ、又はこれらの混合物から選択されるアルコキシ部分であり、任意で、ＥＯ／ＰＯアルコキシ部分はランダム又はブロック構造であり、
ｎは、平均アルコキシル化度であり、４〜１０の範囲である。

他の好適な非イオン性洗浄界面活性剤としては、ＢＡＳＦから入手可能なＰｌｕｒａｆａｃ（登録商標）シリーズの界面活性剤等のＥＯ／ＰＯブロックコポリマー界面活性剤、及びアルキルＮ−メチルグルコースアミド等の糖由来の界面活性剤が挙げられる。

シロキサン系ポリマー抑泡剤
本組成物は、シロキサン系ポリマー抑泡剤（本明細書において、単に「抑泡剤」とも呼ばれる）を含む。

この組成物は、組成物の重量の０．００１重量％〜４．０重量％、又は更には０．０１重量％〜２重量％、好ましくは０．０２重量％〜１重量％のシロキサン系ポリマー抑泡剤を含み得る。

抑泡剤は、オルガノ修飾シロキサンポリマーであり得る。

このオルガノ修飾シロキサンは、任意にシリコーン樹脂及び／又は修飾シリカと組み合わせ、アリール又はアルキルアリール置換基を含み得る。

一実施形態では、抑泡剤は、シリコーン樹脂及び任意に一次充填剤と結合したアリール又はアルキルアリール置換基を有するオルガノ修飾シリコーンポリマーから選択される。

米国特許第６，５２１，５８６ Ｂ１号、同第６，５２１，５８７ Ｂ１号、米国特許出願第２００５ ０２３９９０８ Ａ１号、同第２００７ ０１６７３ Ａ１号（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐ．）、及び米国特許出願第２００８ ００２１１５２ Ａ１号（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ）に記載されるような、シリコーン樹脂及び修飾シリカと結合したアリール又はアルキルアリール（alkyaryl）置換基を有する有機修飾シリコーンポリマーからなるシリコーン抑泡剤化合物が特に好ましい。

アリール又はアルカリル置換基を有するオルガノ修飾シリコーンポリマーは、好適には式Ｒ_ａ（Ｒ^１Ｏ）_ｂＲ^２ _ｃＳｉＯ_{（４−ａ−ｂ−ｃ）／２}（Ｉ）の単位を有する少なくとも１つの有機ケイ素化合物から選択され、式中、各Ｒは同一でも異なっていてもよく、Ｈ又は一価の、ＳｉＣ結合される、任意に置換された脂肪族炭化水素ラジカルであり、脂肪族基を介してケイ素に共有結合する少なくとも１つの芳香族炭化水素ラジカルを含む。Ｒ^１は、同一でも異なっていてもよく、炭素環原子を介してＳｉに結合されるＨ又は一価の任意に置換された炭化水素ラジカルであり、Ｒ^２は、同一でも異なっていてもよく、炭素環原子を介してケイ素原子に結合される一価の任意に置換された芳香族炭化水素ラジカルであり、ａは０、１、２、又は３であり、ｂは０、１、２、又は３であり、ｃは０、１、２、又は３であり、ただし合計ａ＋ｂ＋ｃは３以下であり、１分子あたりの式（Ｉ）の全ての単位の１〜１００％、好ましくは１０〜６０％、より好ましくは２０〜４０％において、ｃは０以外であり、有機ケイ素化合物中、式（Ｉ）の全ての単位の少なくとも５０％において、合計ａ＋ｂ＋ｃは２である。

シリコーン樹脂は、好適には式Ｒ^３ _ｄ（Ｒ^４Ｏ）_ｅＳｉＯ_{（４−ｄ−ｅ）／２}（ＩＩ）の単位で構成されるオルガノポリシロキサン樹脂であり、式中、Ｒ^３は同一でも異なっていてもよく、Ｈ、又は一価の任意に置換され、ＳｉＣ結合される炭化水素ラジカルである。Ｒ^４は同一でも異なっていてもよく、Ｈ、又は一価の任意に置換された炭化水素ラジカルであり、ｄは０、１、２又は３であり、ｅは０、１、２又は３であり、ただし合計ｄ＋ｅ≦３であり、オルガノポリシロキサン樹脂中、式（ＩＩ）の全ての単位の５０％未満において、合計ｄ＋ｅは２である。

抑泡剤は、式Ｒ^５ _ｇ（Ｒ^６Ｏ）_ｈＳｉＯ_{（４−ｇ−ｈ）／２}（ＩＩＩ）の単位を有する有機ケイ素化合物を更に任意に含むことができ、式中、Ｒ^５は同一でも異なっていてもよく、Ｒについて記載した意味を有し、Ｒ^６は同一でも異なっていてもよく、Ｒ^１について記載した意味を有し、ｇは０、１、２又は３であり、ｈは０、１、２又は３であり、ただし合計ｇ＋ｈ≦３であり、有機ケイ素化合物中、式（ＩＶ）の全ての単位の少なくとも５０％において、合計ｇ＋ｈは２である。

一実施形態では、アリール又はアルカリル置換基構成要素を有するオルガノ修飾シリコーンポリマーは、ケイ素原子に直接結合される芳香族ラジカルを含む。このようなポリマーでは、式（Ｉ）の単位中のケイ素原子と、芳香族環に属する炭素原子との間に共有結合がある。

ラジカルＲの例は、アルキルラジカル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチルラジカル、ヘキシルラジカル、例えば、ｎ−ヘキシルラジカル、ヘプチルラジカル、例えば、ｎ−ヘプチルラジカル、オクチルラジカル、例えば、ｎ−オクチルラジカル、及びイソオクチルラジカル、例えば、２，２，４−トリメチルペンチルラジカル、ノニルラジカル、例えば、ｎ−ノニルラジカル、デシルラジカル、例えば、ｎ−デシルラジカル、ドデシルラジカル、例えば、ｎ−ドデシルラジカル；アルケニルラジカル、例えば、ビニル及びアリルラジカル；シクロアルキルラジカル、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルラジカル、及びメチルシクロヘキシルラジカル、並びに脂肪族基を介してケイ素原子に結合される芳香族基、例えば、ベンジルラジカル、フェニルエチルラジカル、又は２−フェニルプロピルラジカルである。

置換されたラジカルＲの例は、３，３，３−トリフルオロ−ｎ−プロピルラジカル、シアノエチル、グリシジルオキシ−ｎ−プロピル、ポリアルキレングリコール−ｎ−プロピル、アミノ−ｎ−プロピル、アミノエチルアミノ−ｎ−プロピル、及びメタクリロイルオキシ−ｎ−プロピルラジカルである。

好ましくは、ラジカルＲは、水素原子、又は任意に置換された１〜３０個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素ラジカル、より好ましくは１〜４個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素ラジカル、特にメチルラジカルを含む。

ラジカルＲ^１の例は、水素原子、並びにラジカルＲ及びＲ^２に関して表されるラジカルである。

好ましくは、ラジカルＲ^１は、水素原子又は任意に置換された１〜３０個の炭素原子を有する炭化水素ラジカル、より好ましくは水素原子又は１〜４個の炭素原子を有する炭化水素ラジカル、特にメチル又はエチルラジカルを含む。

Ｒ^２の例は、アリールラジカル、例えば、フェニル、トルオイル（toloyl）、キシリル、クミル、ナフチル、及びアントラシルラジカルである。

ラジカルＲ^２は、好ましくはフェニルラジカルである。

ラジカルＲ^２は、構成成分（ｉ）中の、好ましくは１０〜１００％、より好ましくは１５〜５０％のＳｉＣ結合ラジカルである。好ましくは、ｂは０又は１、より好ましくは０である。好ましくは、ｃは０、１又は２である。

好ましくは、５％未満、特に１％未満のラジカルＲが水素原子である。

オルガノケイ素化合物は、好ましくは分岐状又は直鎖状のオルガノポリシロキサンである。

本発明の文脈において、用語「オルガノポリシロキサン」は、ポリマー、オリゴマー、及びダイマーのシロキサンを包含することを意図する。

本発明のアリール又はアルカリル置換基を有するオルガノ修飾シリコーンポリマーの例としては、単位Ｐｈ_３ＳｉＯ_１／２−、Ｐｈ_２ＭｅＳｉＯ_１／２−、ＰｈＭｅ_２ＳｉＯ_１／２−、Ｐｈ_２ＳｉＯ_２／２−、ＰｈＭｅＳｉＯ_２／２−、及びＰｈＳｉＯ_３／２−（式中、Ｍｅはメチルラジカル、Ｐｈはフェニルラジカルを表す）を含むものが挙げられ、例えば、式Ｍｅ_３ＳｉＯ（Ｐｈ_２ＳｉＯ）_ｘ（Ｍｅ_２ＳｉＯ）_ｘＳｉＭｅ_３、Ｍｅ_３ＳｉＯ（ＰｈＭｅＳｉＯ）_ｙ（Ｍｅ_２ＳｉＯ）_ｚＳｉＭｅ_３、Ｍｅ_３ＳｉＯ（Ｐｈ_２ＳｉＯ）_ｘ（ＰｈＭｅＳｉＯ）_ｙ（Ｍｅ_２ＳｉＯ）_ｚＳｉＭｅ_３、及びＭｅ_３ＳｉＯ（Ｐｈ_２ＳｉＯ）_ｘ（Ｍｅ_２ＳｉＯ）_ｚＳｉＭｅ_３の直鎖ポリシロキサン、並びに、式ＭｅＳｉ［Ｏ（Ｐｈ_２ＳｉＯ）_ｘ（Ｍｅ_２ＳｉＯ）_ｚＳｉＭｅ_３］_３、ＰｈＳｉ［Ｏ（ＰｈＭｅＳｉＯ）_ｙ（Ｍｅ_２ＳｉＯ）_ｚＳｉＭｅ_３］_３、及びＭｅ_３ＳｉＯ（Ｍｅ_２ＳｉＯ）_ｚ［ＰｈＳｉＯ（ＯＭｅ_２ＳｉＯ）_ｚＳｉＭｅ_３］_ｖ（Ｍｅ_２ＳｉＯ）_ｚＳｉＭｅ_３の分岐状ポリシロキサンが挙げられ、式中、係数ｖ、ｘ、及びｙは互いに独立に、１以上の値をとり、ｚは０又は１以上である。ｖ、ｘ、ｙ、及びｚの合計は重合度を判定し、ｖは分岐数、したがって粘度を判定する。

本発明のアリール又はアルカリル置換基を有するオルガノ修飾シリコーンポリマーは、好ましくは１０〜１００００００ｍＰａｓ、より好ましくは１００〜５００００ｍＰａｓ、特に５００〜５０００ｍＰａｓの、いずれも２５℃で測定される粘度を有する。

本発明のアリール又はアルカリル置換基を有するオルガノ修飾シリコーンポリマーは市販製品であるか、又は有機ケイ素化学においてこれまでに周知の任意の方法、例えば、対応するシランの共加水分解などにより調製することができる。

本発明で使用される抑泡剤は、いずれも１００重量部に対し、好ましくは０．１〜３０重量部、より好ましくは１〜１５重量部の量の一次充填剤、好ましくは修飾シリカを含んでよい。

本発明に従って使用される一次充填剤は、粉末充填剤、より好ましくは粉末疎水性充填剤のみを含んでよい。

好ましくは、一次充填剤構成成分は、２０〜１０００ｍ^２／ｇのＢＥＴ表面積、１０μｍ未満の粒径、及び１００μｍ未満の粒塊径を有する。

一次充填剤の例は、例えば、二酸化ケイ素（シリカ）、二酸化チタン、酸化アルミニウム、金属石鹸、石英粉末、ＰＴＦＥ粉末、脂肪酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、及び超微粒子状疎水性ポリウレタンである。

一次充填剤構成成分として、２０〜１０００ｍ^２／ｇのＢＥＴ表面積、１０μｍ未満の粒径、及び１００μｍ未満の粒塊径を有する二酸化ケイ素（シリカ）、二酸化チタン、又は酸化アルミニウムを使用することが好ましい。

一次充填剤構成成分として特に好ましいのは、シリカ、特に５０〜８００ｍ^２／ｇのＢＥＴ表面積を有するものである。これらのシリカは、発熱性又は沈殿シリカであってよい。

一次充填剤として、両方の前処理済みシリカ、すなわち、商業上一般的な疎水性シリカ、及び親水性シリカの使用が可能である。

本発明に従って使用することができる疎水性シリカの例は、１４０ｍ^２／ｇのＢＥＴ表面積を有する発熱性ヘキサメチルジシラザン処理済みシリカであるＨＤＫ（登録商標）Ｈ２０００（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ（Ｇｅｒｍａｎｙ）から市販）、及び９０ｍ^２／ｇのＢＥＴ表面積を有する沈殿ポリジメチルシロキサン処理済みシリカ（Ｄｅｇｕｓｓａ ＡＧ（Ｇｅｒｍａｎｙ）から「Ｓｉｐｅｒｎａｔ（登録商標）Ｄ１０」の名称で市販）である。

一次充填剤構成成分として疎水性シリカが使用される場合、親水性シリカをその場で疎水性化することも可能であり、そうした場合、消泡剤の所望の効果にとって有利である。シリカの疎水性化には多くの既知の方法がある。例えば、分散液、又はアリール若しくはアルカリル置換基を有するオルガノ修飾シリコーンポリマーのシリコーン樹脂との混合液中のシリカを、１００〜２００℃の温度で数時間加熱することにより、親水性シリカをその場で疎水性化することができる。この反応は、ＫＯＨなどの触媒、及び短鎖ＯＨ末端ポリジメチルシロキサン、シラン、又はシラザンなどの疎水性化剤を加えることにより補助され得る。この処理は、商業上一般的な疎水性シリカを使用する際も可能であり、効果の改善に貢献し得る。

別の可能性としては、商業上一般的な疎水性シリカによりその場で疎水性化されたシリカの組み合わせを使用することである。

ラジカルＲ^３の例は、水素原子、並びにラジカルＲ及びＲ^２に関して表されるラジカルである。好ましくは、Ｒ^３は、任意に置換された１〜３０個の炭素原子を有する炭化水素ラジカル、より好ましくは１〜６個の炭素原子を有する炭化水素ラジカル、特にメチルラジカルを含む。

ラジカルＲ^４の例は、ラジカルＲ^１に関して表されるラジカルである。

ラジカルＲ^４は、好ましくは水素原子、又は１〜４個の炭素原子を有する炭化水素ラジカル、具体的には水素原子、メチルラジカル、又はエチルラジカルを含む。

好ましくは、ｄの値は３又は０である。

本発明に従って使用される樹脂構成成分は、好ましくは、樹脂中の３０％未満、好ましくは５％未満の単位について合計ｄ＋ｅが２である、式（ＩＩ）の単位で構成されるシリコーン樹脂を含む。

特に好ましくは、このシリコーン樹脂成分は、Ｒ^３ _３ＳｉＯ_１／２（Ｍ）及びＳｉＯ_４／２（Ｑ）単位を主に含むオルガノポリシロキサン樹脂を含み、式中、Ｒ^３は上述の定義と同じである。この樹脂は、ＭＱ樹脂とも呼ばれる。Ｍ単位とＱ単位のモル比は、好ましくは０．５〜２．０の範囲であり、より好ましくは０．６〜１．０の範囲である。これらのシリコーン樹脂は更に、最大１０重量％の遊離ヒドロキシル基又はアルコキシ基を含有してよい。

好ましくは、樹脂構成成分は、２５℃において１０００ｍＰａｓを超える粘度を有するか、又は固体である。これらの樹脂の、ゲル透過クロマトグラフィー（ポリスチレン標準に対して）により測定される重量平均分子量は、好ましくは２００〜２０００００ｇ／ｍｏｌ、特に１０００〜２００００ｇ／ｍｏｌである。

樹脂構成成分は商業上一般的な製品を含んでよく、又はケイ素化学において一般的な方法、例えば、欧州特許第９２７ ７３３（Ａ）号に従って調製することができる。

抑泡剤は更に、列挙される順の重量比が０．０１〜５０、より好ましくは０．１〜７である一次充填剤（好ましくは修飾シリカ）及び樹脂の両方を含む実施形態を包含する。

ラジカルＲ^５の例は、ラジカルＲに関して表される例である。

好ましくは、ラジカルＲ^５は、水素原子、又は任意に置換された、１〜３０個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素ラジカル、より好ましくは１〜４個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素ラジカル、特にメチルラジカルを含む。

ラジカルＲ^６の例は、水素原子、並びにラジカルＲ及びＲ^２に関して表されるラジカルである。

好ましくは、ラジカルは、水素原子、又は任意に置換された、１〜３０個の炭素原子を有する炭化水素ラジカル、より好ましくは水素原子、又は１〜４個の炭素原子を有する炭化水素ラジカル、特にメチルラジカル又はエチルラジカルを含む。

ｇの値は、好ましくは１、２又は３である。ｈの値は、好ましくは０又は１である。

加えて、抑泡剤は、例えば、泡抑制剤処方においてこれまでも使用されてきた更なる物質、例えば、非水溶性有機化合物などを含み得る。

用語「非水溶性」は、本発明の目的では、２５℃、１０１３．２５ｈＰａの圧力下において水への溶解度が２重量パーセント以下を意味すると理解されることを意図する。

任意に使用される非水溶性有機化合物は、好ましくは、周囲大気圧下、すなわち９００〜１１００ｈＰａ下で１００℃超の沸点を有する非水溶性有機化合物、特に、鉱油、天然油、イソパラフィン、ポリイソブチレン、オキソ合成によるアルコール合成の残留物、低分子量合成カルボン酸のエステル、ステアリン酸オクチル及びパルミチン酸ドデシルなどの脂肪酸エステル、例えば、脂肪族アルコール、低分子量アルコールのエーテル、フタル酸塩、リン酸のエステル、並びにワックスから選択される化合物を含む。

本発明で使用される構成成分はいずれも、１種類のかかる構成成分、あるいは少なくとも２種類の個々の構成成分の混合物を含んでよい。

本発明で使用される抑泡剤は、好ましくは粘稠で、透明から不透明の、無色から褐色がかった液体である。本発明で使用される抑泡剤はいずれも２５℃において、好ましくは１０〜２，０００，０００ｍＰａｓ、特に２，０００〜５０，０００ｍＰａｓの粘度を有する。

本明細書で有用な抑泡剤としては、米国特許第６，２５１，５８６号及び同第６，２５１，５８７号（両方ともＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ）に記載されるシリコーン抑泡剤が挙げられる。かかる消泡剤は、（Ａ）式Ｘ−−Ｐｈ（式中、Ｘは、炭素原子を介してケイ素に結合される二価の脂肪族有機基を意味し、Ｐｈは、芳香族基を意味する）である少なくとも１つのケイ素結合置換基を有するオルガノポリシロキサン物質と、（Ｂ）有機ケイ素樹脂と、（Ｃ）疎水性充填剤と、を含む。芳香族基は、非置換でも置換されていてもよい。

オルガノポリシロキサン物質（Ａ）は、好ましくは流体であり、好ましくはポリジオルガノシロキサンである。ポリジオルガノシロキサン（Ａ）は、好ましくは以下の式のジオルガノシロキサン単位を含む。

式中、Ｙは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、好ましくはメチルである。これらの−−Ｘ−−Ｐｈ基を含有するジオルガノシロキサン単位は、オルガノポリシロキサン（Ａ）中、実質的に全て又は大部分のジオルガノシロキサン単位を含んでよいが、好ましくは（Ａ）中に最大５０又は６０％、最も好ましくは５〜４０％のジオルガノシロキサン単位を含む。基Ｘは、好ましくは２〜１０個の炭素原子、最も好ましくは２〜４個の炭素原子を有する二価のアルキレン基であるが、代替的に、２つのアルキレン基の間、若しくはアルキレン基と−−Ｐｈとの間にエーテル結合を含有してよく、又はエステル結合を含有してよい。Ｐｈは好ましくは、少なくとも１つの芳香族環−−Ｃ_６ Ｒ_５を含有する部分であり、式中、各Ｒは独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、１〜６個の炭素原子を有するアルコキシ基、若しくは１〜１２個の炭素原子を有する一価の炭化水素基を意味し、又は２つ以上のＲ基が共に二価の炭化水素基を表す。Ｐｈは、最も好ましくはフェニル基であるが、例えば、１つ以上のメチル、メトキシ、ヒドロキシル、若しくはクロロ基で置換されてよく、又は２つの置換基Ｒが共に二価のアルキレン基を形成してよく、又は共に芳香族環を形成して、Ｐｈ基と共に、例えば、ナフタレン基となってもよい。特に好ましいＸ−−Ｐｈ基は、２−フェニルプロピル−−ＣＨ_２−−ＣＨ（ＣＨ_３）₋₋Ｃ_６Ｈ_５である。代替的に、Ｐｈは、チオフェン、ピリジン、又はキノキサリンなどの芳香族特性の複素環基であってよい。

ポリジオルガノシロキサン（Ａ）はまた、好ましくは少なくとも５０％の、以下の式のジオルガノシロキサン単位を含む。

式中、Ｙ’は１〜２４個の炭素原子を有する炭化水素基、好ましくは最大６個の炭素原子を有する脂肪族基、例えば、エチル、プロピル、イソブチル、メチル、ヘキシル若しくはビニル、又はラウリル若しくはシクロヘキシルエチルなどのシクロアルキル基である。アルキル基Ｙ’の混合物も使用することができる。本発明の消泡剤の増強された泡立ち制御性は、（Ａ）のＰｈ基と有機ケイ素樹脂（Ｂ）との間の相互作用が関与し、長鎖アルキル基が存在しない場合は、Ｐｈ基がより利用しやすいと考えられる。その他の基、例えば、クロロプロピル又はアシルオキシアルキル又はアルコキシアルキル基などのハロアルキル基が、Ｙ’として存在してよい。基Ｙ’の少なくとも一部が、フェニル基又は置換フェニル基（例えば、トリル基）であり得る。ケイ素に直接結合している芳香基は、基−−Ｘ−−Ｐｈと同等ではないが、Ｙ’として示される。

オルガノポリシロキサン物質（Ａ）は任意の好適な方法で製造されてよいが、好ましくは多くのケイ素結合水素原子を有するシロキサンポリマーと、適当量のＸ”−−Ｐｈ分子とのヒドロシリル化反応により製造され、式中、Ｘ”はＸについて説明したものであるが、末端基に脂肪族の不飽和を有することで、シロキサンポリマーのケイ素結合水素原子との付加反応を可能にする。好適なＸ”−−Ｐｈ物質の例としては、スチレン（２−フェニルエチル基を導入する）、α−メチルスチレン、オイゲノール、アリルベンゼン、アリルフェニルエーテル、２−アリルフェノール、２−クロロスチレン、４−クロロスチレン、４−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、２，４−又は２，５−ジメチルスチレン、又は２，４，６−トリメチルスチレンが挙げられる。α−メチルスチレンは２−フェニルプロピル基を導入し、これは主に２−フェニル−１−プロピル基であると考えられるが、２−フェニル−２−プロピル基も含み得る。Ｘ”−−Ｐｈ物質の混合物、例えば、スチレンとα−メチルスチレンを使用することができる。このようなヒドロシリル化反応は、好ましくは、例えば、米国特許第４，７４１，８６１号に記載されるような好適な触媒の存在下の条件で行われる。ラジカル阻害剤を好ましくは存在させて、Ｘ”−−Ｐｈの単独重合を防ぐ。

オルガノポリシロキサン物質（Ａ）は実質的に直鎖ポリジオルガノシロキサンであってよく、又はいくつかの分岐を有してもよい。分岐は、シロキサン鎖内にあり、例えば、式ＺＳｉＯ_３／２（式中、Ｚは、炭化水素、ヒドロキシル、又はヒドロカーボンオキシ基を意味する）のいくつかの三官能性シロキサン単位の存在によりもたらされ得る。代替的に、分岐は、シロキサンポリマー鎖を結合する多価、例えば、二価又は三価の有機又はケイ素−有機部分によるものであってよい。有機部分は、式−−Ｘ’−−の二価結合基であってよく、ケイ素−有機部分は、式Ｘ’−−Ｓｘ−−Ｘ’の二価結合基であってよく、式中、Ｘ’は炭素原子を介してケイ素に結合される二価の有機基を意味し、Ｓｘはオルガノシロキサン基である。有機結合（分岐）単位の例は、Ｃ_２〜６アルキレン基、例えば、ジメチレン若しくはヘキシレン、又は式−−Ｘ’−−Ａｒ−−Ｘ’−−（式中、Ａｒはフェニレンを意味する）のアラルキレン基である。ヘキシレン単位は、１，５−ヘキサジエンのＳｉ−−Ｈ基との反応で導入され得、−−Ｘ’−−Ａｒ−−Ｘ’−−単位はジビニルベンゼン又はジイソプロピルベンゼンの反応により導入され得る。ケイ素−有機結合単位の例としては、式−−（ＣＨ_２）_ｄ−−（Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−−Ｏ）_ｅ−−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−−（ＣＨ_２）_ｄ−−で表されるものがあり、式中、ｄは２〜６の値を有し、ｅは１〜１０の値を有する。例えば、後者の式でｄ＝２、ｅ＝１の結合単位は、ジビニルテトラメチルジシロキサンとＳｉ−−Ｈ基との反応により導入することができる。

芳香族化合物Ｘ”−−Ｐｈとのヒドロシリル化反応、及び分岐剤との任意の必要な反応の後、オルガノポリシロキサンの残りのＳｉ−−Ｈ基は、エチレン、プロピレン、イソブチレン、又は１−ヘキセンなどのアルケンと、好ましくはヒドロシリル化触媒の存在下で反応して、基Ｙ’を導入することができる。

物質（Ａ）の平均分子中のシロキサン単位の数（ＤＰ、つまり重合度）は、少なくとも５、より好ましくは１０〜５，０００であることが好ましい。特に好ましいのは、ＤＰが２０〜１０００、より好ましくは２０〜２００の物質（Ａ）である。オルガノポリシロキサン（Ａ）の末端基は、シロキサン中に通常存在する任意のもの、例えば、トリメチルシリル末端基であってよい。

有機ケイ素樹脂（Ｂ）は、一般に非直鎖シロキサン樹脂であり、好ましくは式Ｒ’_ａＳｉＯ_４−ａ／２のシロキサン単位からなり、式中、Ｒ’はヒドロキシル、炭化水素、又はヒドロカーボンオキシ基を意味し、ａは０．５〜２．４の平均値を有する。樹脂は、好ましくは式Ｒ”_３ＳｉＯ_１／２の一価のトリヒドロカーボンシロキシ（Ｍ）基、及びＳｉＯ_４／２である四官能性（Ｑ）基からなり、式中、Ｒ”は一価の炭化水素基を意味する。Ｍ基対Ｑ基の数比は、洗濯用洗剤用途に使用するには、好ましくは０．４：１〜２．５：１（式Ｒ’_ａＳｉＯ_４−ａ／２におけるａが０．８６〜２．１５）、より好ましくは０．４：１〜１．１：１、最も好ましくは０．５：１〜０．８：１（ａ＝１．０〜１．３３に同等）である。有機ケイ素樹脂（Ｂ）は、好ましくは室温で固体であるが、Ｍ／Ｑ比が１．２より高く、通常は液体であるＭＱ樹脂をうまく使用することができる。上に規定されるように、樹脂（Ｂ）がＭ及びＱ基のみからなることが最も好ましいが、三価のＲ”ＳｉＯ_３／２（Ｔ）基及びＱ基を代替的に使用することができる。有機ケイ素樹脂（Ｂ）は、好ましくは存在する全シロキサン単位の２０％以下で、二価の単位Ｒ”_２ＳｉＯ_２／２を含有することもできる。基Ｒ”は、好ましくは１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、最も好ましくはメチル若しくはエチル、又はフェニルである。少なくとも８０％、最も好ましくは実質的に全ての存在するＲ”基がメチル基であることが特に好ましい。例えば、ジメチルビニルシリル単位として存在するアルケニル基などのその他の炭化水素基も、好ましくは少量で、最も好ましくは全Ｒ”基の５％を超えない量で存在し得る。ケイ素結合ヒドロキシル基及び／又はアルコキシ、例えば、メトキシ基も存在してよい。

かかる有機ケイ素樹脂は周知である。これらを溶媒中で、つまり、例えば、あるシラン物質の加水分解によりその場で生成してよい。特に好ましいのは、溶媒、例えば、キシレンの存在下での、四価のシロキシ単位の前駆体（例えば、テトラ−オルトケイ酸塩、オルトケイ酸テトラエチル、ケイ酸ポリエチル、又はケイ酸ナトリウム）、及び一価のトリアルキルシロキシ単位の前駆体（例えば、トリメチルクロロシラン、トリメチルエトキシシラン、ヘキサメチルジシロキサン、又はヘキサメチルジシラザン）の加水分解及び縮合である。得られるＭＱ樹脂は、所望される場合、更にトリメチルシリル化して反応によりＳｉ−−ＯＨ基を残留させることができ、又は塩基の存在下で加熱してＳｉ−−ＯＨ基の脱離により樹脂を自己縮合させることができる。

有機ケイ素樹脂（Ｂ）は、消泡剤中に、好ましくはオルガノポリシロキサン（Ａ）に基づき１〜５０重量％、特に２〜３０重量％、最も好ましくは４〜１５重量％で存在する。

有機ケイ素樹脂（Ｂ）は、上記の量で存在するとき、オルガノポリシロキサン（Ａ）に可溶性であっても不溶性（完全に溶解されない）であってもよい。溶解度は、（Ａ）及び（Ｂ）の混合物を光学顕微鏡で観察することにより測定することができる。洗剤用途における増強された泡立ち制御性は、溶解有機ケイ素樹脂（Ｂ）を含有する組成物、及び有機ケイ素樹脂（Ｂ）の分散粒子を含有する組成物の両方により達成されている。（Ａ）中の（Ｂ）の溶解度に影響する因子としては、（Ａ）中のＸ−−Ｐｈ基の割合（Ｘ−−Ｐｈ基が多いほど溶解度が増加する）、（Ａ）の分岐度、（Ａ）中の基Ｙ及びＹ’の性質（長鎖アルキル基は溶解度を下げる）、ＭＱ樹脂（Ｂ）中のＭ単位とＱ単位との比（Ｍ基対Ｑ基の比が高いほど溶解度が増加する）、及び（Ｂ）の分子量が挙げられる。したがって、周囲温度における（Ａ）中の（Ｂ）の溶解度は、０．０１重量％以下から最大１５重量％以上であってよい。可溶性樹脂（Ｂ）と不溶性樹脂（Ｂ）との混合物、例えば、異なるＭ／Ｑ比を有するＭＱ樹脂の混合物の使用が有利であり得る。有機ケイ素樹脂（Ｂ）がオルガノポリシロキサン（Ａ）に不溶性である場合、液体（Ａ）に分散して測定すると、樹脂（Ｂ）の平均粒子サイズは、例えば、０．５〜４００μｍ、好ましくは２〜５０μｍであり得る。紙パルプ業界における黒液の消泡など、工業用泡立ち制御用途に関しては、シロキサンコポリマーに溶解する樹脂、例えば、高Ｍ／Ｑ比を有するＭＱ樹脂が通常好ましい。

不揮発性溶媒（例えば、ドデカノール若しくは２−ブチル−オクタノールなどのアルコール、又はステアリン酸オクチルなどのエステル）中の溶液として、樹脂（Ｂ）を消泡剤に添加することができる。揮発性溶媒、例えば、キシレンで調製された樹脂溶液は、不揮発性溶媒と化合することができ、揮発性溶媒をストリッピングにより、又は別の分離形態により除去することができる。ほとんどの場合、不揮発性溶媒は、消泡剤中に残存してよい。樹脂（Ｂ）が、同量以下、より好ましくは溶媒の重量の約半分以下の不揮発性溶媒に溶解することが好ましい。代替的に、樹脂（Ｂ）を揮発性溶媒中の溶液に添加し、その後、溶媒をストリッピングにより除去してよい。樹脂（Ｂ）を溶液として添加し、オルガノポリシロキサン物質（Ａ）に不溶性である場合、混合の際に許容可能な粒径の固体粒子を形成する。

代替的に、固体粒子、例えば、噴霧乾燥粒子の形態で樹脂（Ｂ）を消泡剤に添加してよい。例えば、平均粒子サイズ１０〜２００マイクロメートルの噴霧乾燥ＭＱ樹脂が入手可能である。

オルガノポリシロキサン物質（Ａ）中の樹脂（Ｂ）の不溶性レベルは、組成物中における粒径に影響し得る。オルガノポリシロキサン物質（Ａ）中の有機ケイ素樹脂の溶解度が低いほど、樹脂が溶液として（Ａ）に混合されるとき、粒径が大きくなる傾向がある。したがって、オルガノポリシロキサン物質（Ａ）中に１重量％で溶解する有機ケイ素樹脂は、０．０１重量％だけで溶解する樹脂よりも小さい粒子を形成する傾向がある。少なくとも０．１重量％の溶解度を有する、オルガノポリシロキサン物質（Ａ）中に一部溶解する有機ケイ素樹脂（Ｂ）が好ましい。

樹脂（Ｂ）の分子量は、縮合により、例えば、塩基の存在下で加熱することにより増加し得る。塩基は、例えば、水酸化カリウム又は水酸化ナトリウムの水性又はアルコール性溶液、例えば、メタノール又はプロパノール溶液であってよい。いくつかの洗剤において、より低い分子量のＭＱ樹脂を含有する消泡剤が泡立ちを低減するのに最も効果的であるが、高い分子量のＭＱ樹脂を含有するものは、異なる条件下、例えば、異なる洗浄温度、又は異なる洗濯機において、より一貫して同様の泡立ちレベルの低減をもたらすことが見出された。また、高い分子量のＭＱ樹脂は、例えば、液体洗剤中のエマルションとして洗剤と接触して保存されるとき、経時的な性能低下に対する耐性が改善された。樹脂と塩基との間の反応をシリカの存在下で行ってよく、その場合、樹脂とシリカとの間の反応が多少あってもよい。塩基との反応は、オルガノポリシロキサン（Ａ）の存在下、及び／又は不揮発性溶媒の存在下、及び／又は揮発性溶媒の存在下で行ってもよい。塩基との反応は、ステアリン酸オクチルなどのエステル不揮発性溶媒を加水分解し得るが、これにより泡立ち制御性能が損なわれないことを見出した。

第３の必須成分は、疎水性充填剤（Ｃ）である。消泡剤用の疎水性充填剤は周知であり、好ましくはＢＥＴ測定により測定されるとき、表面積が少なくとも５０ｍ^２／ｇであるシリカ、チタニア、粉末石英、アルミナ、アルミノケイ酸塩、有機ワックス、例えば、ポリエチレンワックス、及び微結晶ワックス、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、脂肪族カルボン酸の塩、イソシアネートとある物質、例えば、シクロヘキシルアミンとの反応生成物、又はアルキルアミド、例えば、エチレンビスステアリン酸アミド若しくはメチレンビスステアリン酸アミドなどの物質であり得る。これらの１つ以上の混合物もまた、許容可能である。

上記の充填剤のうちの一部は、本来疎水性ではないが、疎水性にすれば使用することができる。これは、その場で（すなわち、オルガノポリシロキサン物質（Ａ）中に分散されるとき）、又は物質（Ａ）との混合前に充填剤を前処理することのいずれかにより行うことができる。好ましい充填剤は、疎水性化したシリカである。これは、例えば、脂肪酸での処理により可能であるが、好ましくはメチル置換有機ケイ素物質を使用してなされる。好適な疎水性化剤としては、ポリジメチルシロキサン、シラノール又はケイ素結合アルコキシ基で末端保護したジメチルシロキサンポリマー、ヘキサメチルジシラザン、ヘキサメチルジシロキサン、並びに、一価の基（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２及び四価の基ＳｉＯ_２を０．５／１〜１．１／１の比で含む有機ケイ素樹脂（ＭＱ樹脂）が挙げられる。疎水性化は一般に、８０℃以上の温度で実行される。同様のＭＱ樹脂を、有機ケイ素樹脂（Ｂ）として、及びシリカ充填剤（Ｃ）の疎水性化剤として使用することができる。

好ましいシリカ物質は、加熱により調製されるもの、例えば、ヒュームドシリカ、又は沈殿により調製されるものであるが、別の種類のシリカ、例えば、ゲル形成により生成されるものもまた、許容可能である。シリカ充填剤は、例えば、０．５〜５０マイクロメートル、好ましくは２〜３０μｍ、最も好ましくは５〜２５μｍの平均粒子サイズを有し得る。そのような物質は周知であり、親水性及び疎水性の両方の形態で市販されている。

消泡剤中の充填剤（Ｃ）の量は、オルガノポリシロキサン物質（Ａ）に基づき、好ましくは０．５〜５０重量％、特に１〜最大１０重量％又は１５重量％、最も好ましくは２〜８重量％である。また、樹脂（Ｂ）の重量と充填剤（Ｃ）の重量との比が、１／１０〜２０／１、好ましくは１／５〜１０／１、最も好ましくは１／２〜６／１であることも好ましい。

抑泡剤は任意の便利な方法で製造されてよいが、異なる成分を剪断下で混合することにより提供されることが好ましい。剪断力の程度は、好ましくは物質（Ａ）中に構成成分（Ｂ）及び（Ｃ）が良好に分散するのに十分なものであるが、粒子（Ｂ）及び／又は（Ｃ）が破壊されるほど高くないため、効果を弱めるか、疎水性ではない表面を再露出する可能性がある。充填剤（Ｃ）をその場で疎水性にする必要がある場合、製造プロセスは、好ましくは減圧下での加熱段階を含み、そこで、必要であるなら場合によっては好適な触媒の存在下で充填剤及び処理剤を一部又は全部のオルガノポリシロキサン物質（Ａ）中に混合する。

本発明による抑泡剤は、（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）の単純な混合物として提供されてよいが、一部の用途では、それらを代替的な形態で利用可能にすることが好ましい場合がある。例えば、水性媒体における使用では、エマルション形態、好ましくは水中油型エマルションの消泡剤を提供することが適切であり得る。

水中油型エマルション形態のシリコーン系消泡剤を提供する方法は既知であり、多くの出版物及び特許明細書に記載されている。その例は、欧州特許第９１３，１８７号、欧州特許第０８７９６２８号、国際特許公開第９８−２２，１９６号、国際特許公開第９８−００２１６号、英国特許第２，３１５，７５７号、欧州特許第４９９３６４号、及び欧州特許第４５９，５１２号である。エマルションは任意の既知の技術により生成され得、マクロエマルションであってもマイクロエマルションであってもよい。一般に、これらは油相としての消泡剤、１つ以上の界面活性剤、水、並びに防腐剤、粘度調整剤、保護コロイド、及び／又は増粘剤などの標準的な添加剤を含む。界面活性剤は、アニオン性、カチオン性、非イオン性又は両性物質から選択してよい。１つ以上のこれらの混合物を使用してもよい。好適なアニオン性有機界面活性剤としては、高級脂肪酸のアルカリ金属石鹸、アルキルアリールスルホネート、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、長鎖（脂肪族）アルコールサルフェート、オレフィンサルフェート及びスルホネート、硫酸化モノグリセリド、硫酸化エステル、スルホン酸化エトキシ化アルコール、スルホコハク酸塩、アルカンスルホネート、リン酸エステル、アルキルイセチオネート、アルキルタウレート、並びに／又はアルキルサルコシネートが挙げられる。好適なカチオン性有機界面活性剤としては、アルキルアミン塩、第四級アンモニウム塩、スルホニウム塩、及びホスホニウム塩が挙げられる。好適な非イオン性界面活性剤としては、シリコーン、例えば、欧州特許第６３８３４６号に界面活性剤１〜６として記載されているもの、特にシロキサンポリオキシアルキレンコポリマー、エチレンオキシドの長鎖（脂肪族）アルコール（alochol）又は（脂肪）酸との縮合体、例えば、７モルのエチレンオキシドと縮合したＣ_{１４〜１５}アルコール（Ｄｏｂａｎｏｌ（登録商標）４５−７）、エチレンオキシドのアミン又はアミドとの縮合体、エチレン及びプロピレンオキシドの縮合生成物、グリセロール、スクロース又はソルビトールのエステル、脂肪酸アルキロールアミド、スクロースエステル、フルオロ界面活性剤、並びに脂肪酸アミンオキシドが挙げられる。好適な両性有機洗剤界面活性剤としては、イミダゾリン化合物、アルキルアミノ酸塩、及びベタインが挙げられる。有機界面活性剤が非イオン性物質又はアニオン性物質であることがより好ましい。特に関心が高いものは、環境的に許容可能である界面活性剤である。エマルション中の消泡剤の濃度は、用途、必要な粘度、消泡剤及び添加系の有効性に応じて様々であってよく、平均すると５〜８０重量％、好ましくは１０〜４０重量％の範囲である。泡立ち制御性エマルションはまた、安定化剤、例えば、シリコーングリコールコポリマー、又は欧州特許第６６３２２５号に記載されるような少なくとも１つのポリオキシアルキレン基を有する架橋オルガノポリシロキサンポリマーを含有してもよい。

代替的に、抑泡剤は、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）が、シリコーングリコールなどの水分散性キャリア、又はエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、エチレン及びプロピレングリコールのコポリマー、ポリアルキレングリコールのポリオールとの縮合体、アルキルポリグリコシド、アルコールアルコキシレート、若しくはアルキルフェノールアルコキシレートなどの別の水相溶性液体、又は米国特許第５，９０８，８９１号に記載されるような鉱油に分散される、水分散性組成物として提供されることができる。

脂肪酸
本組成物は、脂肪酸を含み得る。存在する場合、脂肪酸は、組成物の重量の４重量％以下の濃度である。脂肪酸は、組成物の重量の０．００１重量％〜４重量％、又は更には０．１重量％〜３重量％、又は更には１重量％〜２重量％の濃度で存在し得る。

本明細書で有用な脂肪酸の例は、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、フィタン酸、ベヘン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、リノール酸、シスエレオステアリン酸、トランスエレオステアリン酸（eleosteric acid）、リノレン酸、アラキドン酸、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。脂肪酸は、飽和であっても不飽和であってもよい。不飽和脂肪酸は典型的に、１５〜２５、好ましくは１８〜２２のヨウ素価を有し、かつシス：トランス異性体比は、１：１〜２００：１、好ましくは１０：１〜２００：１である。

好ましい脂肪酸源は、ココナツ、大豆、タロー、パーム、パーム核、菜種、ラード、ヒマワリ、コーン、サフラワー、キャノーラ、オリーブ、ピーナッツ、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。

脂肪酸は、例えば、脂肪酸カルボン酸塩などの中和形態で存在し得る。炭酸化又はアミンによる中和を含む、任意の好適な中和手段を使用することができる。

水
本発明の組成物は、組成物の約２０重量％未満の水を含む。この組成物は、組成物の０．０１〜２０重量％、又は更には０．１〜１５重量％、又は更には１〜１２．５重量％の水を含み得る。

理論に束縛されるものではないが、含水量の低い組成物の場合、配合者は数多くの問題に直面する。低含水量組成物に脂肪酸を抑泡剤として使用することはよく知られている。これは、低含水量中での脂肪酸の分散性が、高含水量の場合よりも良好だからである。低含水量組成物中での抑泡剤が明らかな選択であることがわかっている場合には、当業者には、代替的な抑泡剤（すなわち、シロキサン系抑泡剤）を使用する動機はないであろう。

補助成分
本組成物は、補助成分を含み得る。洗濯洗剤補助成分は、漂白剤、漂白触媒、染料、色調剤、洗浄用ポリマー、アルコキシル化ポリアミン、ポリエチレンイミン、アルコキシル化ポリエチレンイミン、汚れ放出ポリマー、両親媒性グラフトポリマー、界面活性剤、溶媒、移染阻害剤、キレート剤、酵素、香料、カプセル化香料、香料送達剤、抑泡剤、増白剤、ポリカルボキシレート、構造化剤、酸化防止剤、付着助剤、及びこれらの混合物から選択され得る。

酸化防止剤：本組成物は、酸化防止剤を含み得る。酸化防止剤は、好ましくは、ブチル化ヒドロキシトルエン、（ＢＨＴ）、ブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、トリメトキシ安息香酸（ＴＭＢＡ）、α，β，λ及びδトコフェノール（ビタミンＥ酢酸塩）、６ヒドロキシ−２，５，７，８−テトラ−メチルクロマン−２−カルボン酸（トロロクス）、１，２，ベンズイソチアゾリン−３−オン（ｐｒｏｘｅｌ ＧＬＸ）、タンニン酸、没食子酸、Ｔｉｎｏｇｕａｒｄ ＡＯ−６、Ｔｉｎｏｇｕａｒｄ ＴＳ、アスコルビン酸、アルキル化フェノール、エトキシキノン２，２，４トリメチル、１−２−ジヒドロキノリン、２，６ジ又はｔｅｒｔ又はブチルヒドロキノン、ｔｅｒｔ、ブチル、ヒドロキシルアニソール、リグノスルホン酸及びその塩類、ベンゾフラン、ベンゾピラン、トコフェノールソルベート、ブチル化ヒドロキシル安息香酸及びその塩類、没食子酸及びそのアルキルエステル、尿酸並びにその塩類及びアルキルエステル、ソルビン酸及びその塩類、ジヒドロキシフマル酸及びその塩類、並びにこれらの混合物からなる群から選択される。好ましい酸化防止剤は、アルカリ及びアルカリ土類金属の亜硫酸塩及び硫化水素酸塩、より好ましくは亜硫酸ナトリウム又は硫化水素酸ナトリウムからなる群から選択されるものである。

作製プロセス
本発明の組成物を作製するために、任意の好適な手段を使用することができる。当業者は、当該技術分野の好適なプロセスを知っているであろう。

以下の組成物が調製された。

組成物Ｂは、様々な濃度のシリコーン抑泡剤ＡＦ８０１７を含み、これはＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇから市販されている。

これらの組成物を含む洗浄液中の泡（フォーム）の高さが調査された。

Ｗｈｉｒｌｐｏｏｌ Ｄｕｅｔ Ｈｉｇｈ Ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙフロントロード洗濯機のＮｏｒｍａｌモードで４０分間サイクル、すすぎ２回、０．１ｇ／Ｌ（８ｇｐｇ）の水を使用した。中に入れるのは、綿１００％のＴシャツ９枚、５０／５０ポリ綿混紡枕カバー６枚、８６／１４ポリ綿混紡タオル６枚からなる、清潔な３．６〜３．９ｋｇ（８．０〜８．５ｌｂ）の束であった。各処理及び各繰り返しに、清潔な束を使用した。各試験の前に、洗濯機を、試験開始前に軟水の湯ですすいだ。洗濯機は、２１℃の短いすすぎサイクルで冷やし、室温に戻した。洗浄サイクル中（典型的に１２分間継続）にわたって、２分おきに泡高さを記録した。ドラム回転が停止しているときに、泡高さが記録された。洗浄開始時、洗浄終了時、最初のスピン、各すすぎの終了時、及び最後のスピン中に、泡のレベルが記録された。最後のスピンでは泡が消失しているべきであり、サイクル終了時に衣類の上に視認可能な泡があるべきではない。合計サイクル時間を別のタイマーで記録し、これを、４０分の推定時間と比較することができるようにした。Ｗｈｉｒｌｐｏｏｌ Ｄｕｅｔは泡検出機能を有し、これにより洗濯機を「泡ロック」機能にする。泡ロックは約５分間持続し、この間に洗濯機が冷水を注入し、アイドル状態にして、泡を消失させる。各製品あたり最低４回の繰り返しを必要とし、サイクルとサイクルの合間には洗濯機をすすいだ。各繰り返しに、新しいバラストを使用した。泡高さは、下記のように視認で測定された。

合格基準は次の通りであった：平均サイクルタイム５５分未満での洗浄中に、最大泡高さが２．５未満で、４回の繰り返し試行中に泡ロックが最高で１回発生。結果は、表３で見ることができる。

油分の多い染みの洗浄能力は、すばやく複数の繰り返し（合計１２回）を生成する高スループットスクリーニング方法により評価された。この方法のスケール因子は小さいため、比較的短時間で多量のデータポイントを生成することが可能になる。この原理では、基本的に、小さな容器内で洗浄される小片の綿布上に染みがある。洗浄液を、所定の時間（４５分間）連続的に撹拌し、かつ制御された温度（３０℃）に維持して、所定の西ヨーロッパの洗浄条件を模した。洗浄サイクルの後、４回のすすぎサイクルを行った。洗浄の前と後に染みの色を測定し、これにより染み除去指数（Stain Removal Index）を判定することができた。ここでは、本明細書の例の製品に対して、Ｂｕｒｎｔ Ｂｕｔｔｅｒ（Ｅｑｕｅｓｔステイン）においてＳＲＩが判定された。

製品Ｂ（本発明による）は、製品Ｃに匹敵する泡除去が得られ、洗浄力はより良好であった。製品Ｂは更に、製品Ａに匹敵する洗浄力が得られ、泡除去はより良好であった。したがって、製品Ｂは、優れた泡除去と洗浄力の両方を提供する。

本明細書で開示する寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳密に限られるとして理解されるべきではない。それよりむしろ、特に指示がない限り、このような寸法はそれぞれ、列挙された値とその値を囲む機能的に同等な範囲との両方を意味することを意図する。例えば、「４０ｍｍ」として開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することを意図する。

相互参照される又は関連する任意の特許又は特許出願、及び本願が優先権又はその利益を主張する任意の特許出願又は特許を含む、本明細書に引用される全ての文書は、明示的に除外又は別の方法で限定しない限りにおいて、参照によりその全容が本明細書に組み込まれる。いかなる文献の引用も、本明細書中で開示又は特許請求される任意の発明に対する先行技術であるとはみなされず、あるいはそれを単独で又は他の任意の参考文献（単数又は複数）と組み合わせたときに、そのような発明全てを教示、示唆、又は開示するとはみなされない。更に、本文書における用語の任意の意味又は定義が、参照することによって組み込まれた文書内の同じ用語の意味又は定義と競合する程度に、本文書におけるその用語に与えられた意味又は定義が適用されるものとする。

本発明の特定の実施形態を例示及び説明してきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく、他の様々な変更及び修正を行うことができることは当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内に含まれるそのような全ての変更及び修正は、添付の特許請求の範囲にて網羅することを意図したものである。

Claims (13)

1. 水溶性フィルムと、前記フィルムによって封入された少なくとも１つの区画と、を備える、水溶性パウチであって、
   前記区画が、組成物を含み、
   前記組成物が、
   ａ．アニオン性界面活性剤と、
   ｂ．非イオン性界面活性剤と、
   ｃ．任意に、脂肪酸と、
   ｄ．シロキサン系ポリマー抑泡剤と、
   を含み、前記アニオン性界面活性剤が、前記組成物の５重量％超の濃度で存在し、前記非イオン性界面活性剤が、前記組成物の４重量％以下の濃度で存在し、かつ前記脂肪酸が、前記組成物の４重量％以下の濃度で存在する、パウチ。
2. 前記アニオン性界面活性剤対前記抑泡剤の比が、２．５：１〜１００：１である、請求項１に記載のパウチ。
3. 前記アニオン性界面活性剤対前記非イオン性界面活性剤の比が、１：１〜６０００：１である、請求項１または２に記載のパウチ。
4. 前記非イオン性界面活性剤が、前記組成物の０．０１重量％〜４重量％の濃度で存在する、請求項１〜３のいずれか一項に記載のパウチ。
5. 前記脂肪酸が、前記組成物の０．０１重量％〜４重量％の濃度で存在する、請求項１〜４のいずれか一項に記載のパウチ。
6. 前記抑泡剤が、前記組成物の０．０１重量％〜２重量％、好ましくは０．０２重量％〜１重量％の濃度で存在する、請求項１〜５のいずれか一項に記載のパウチ。
7. 前記アニオン性界面活性剤が、前記組成物の１５重量％〜４０重量％の濃度で存在する、請求項１〜６のいずれか一項に記載のパウチ。
8. 前記抑泡剤が、オルガノ修飾シロキサンポリマーである、請求項１〜７のいずれか一項に記載のパウチ。
9. 前記アニオン性界面活性剤が、直鎖アルキルベンゼンスルホネート、アルキルエトキシル化サルフェート、及びこれらの組み合わせから選択される、請求項１〜８のいずれか一項に記載のパウチ。
10. 前記組成物が、前記組成物の０．０１重量％〜１０重量％、好ましくは０．０１重量％〜６重量％の水を含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載のパウチ。
11. 前記組成物が、構造化剤を含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のパウチ。
12. 前記組成物が、漂白剤、漂白触媒、染料、色調剤、洗浄用ポリマー、アルコキシル化ポリアミン、ポリエチレンイミン、アルコキシル化ポリエチレンイミン、汚れ放出ポリマー、両親媒性グラフトポリマー、界面活性剤、溶媒、移染阻害剤、キレート剤、酵素、香料、カプセル化香料、香料送達剤、抑泡剤、増白剤、ポリカルボキシレート、構造化剤、酸化防止剤、付着助剤、及びこれらの混合物から選択される、少なくとも１つの補助成分含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のパウチ。
13. 前記パウチが、少なくとも２つの区画を含む、請求項１〜１２のいずれか一項に記載のパウチ。