DE4236698A1 - Enzymhaltiges Waschmittel - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft partikelförmige Waschmittel, die Aniontensid vom Sulfat- und/oder Sulfonat-Typ, wasserlösliche organische Buildersubstanz, wasserunlösliche anorganische Buildersubstanz, proteolytisches Enzym und cellulolytisches Enzym, sowie gegebenenfalls nichtionisches Tensid enthal­ ten.

Waschmittel und Waschhilfsmittel, welche Enzyme enthalten, sind seit langer Zeit bekannt. Insbesondere proteolytische Enzyme werden seit über 60 Jahren in Textilwaschmitteln eingesetzt und haben sich als sehr reinigungswirk­ samer Bestandteil gegenüber Eiweißanschmutzungen bewährt. Demgegenüber liegt die vorteilhafte Wirkung von cellulolytischen Enzymen nicht primär auf dem Gebiet der Entfernung von Textilanschmutzungen, sondern beruht eher auf den textilweichmachenden, farbauffrischenden und textilober­ flächenbildverbesssernden Eigenschaften dieses Enzyms. Cellulasehaltige Waschmittel sind beispielsweise aus den europäischen Patentanmeldungen EP 120 528, betreffend ein textilweichmachendes Waschmittel, welches 2 bis 50 Gew.-% Aniontensid und/oder nichtionisches Tensid, 0,5 bis 15 Gew.-% eines tertiären Amins und eine Cellulase enthält, EP 177 165, betreffend ein textilweichmachendes Waschmittel, welches ein Tonmineral und Cellulase enthält, EP 173 398, betreffend ein Waschmittel, das Cellulase und ein mono- oder di-langkettiges, primäres oder sekundäres Amin enthält, EP 173 397, betreffend ein alkalisches Waschmittel, das 2 bis 50 Gew.-% Aniontensid und/oder nichtionisches Tensid, 0,5 bis 15 Gew.-% kationischen Gewebeweichmacher, bis zu 80 Gew.-% Builder und eine Cellulase aus Pilzen enthält, und EP 269 169, betreffend ein Waschmittel, das Cellulase und ein Di- oder Polyamin mit tertiärem Stickstoff bzw. eine entsprechende Ammoni­ umverbindung enthält, bekannt. Diese bekannten Mittel weisen neben einer nicht in jedem Fall befriedigenden Reinigungsleistung den Nachteil auf, daß neben der textilweichmachenden Cellulase weitere gewebeweichmachende Stoffe eingesetzt werden müssen. Außerdem besteht bei gleichzeitiger An­ wesenheit von Cellulase und wegen ihrer guten Reinigungsleistung bevor­ zugten Aniontensiden vom Sulfat- oder Sulfonat-Typ im Waschmittel die Ge­ fahr der Enzymdesaktivierung und damit des Verlustes an Weichmachungslei­ stung, welche bei zusätzlicher Anwesenheit von proteolytischem Enzym noch verstärkt wird.

Es bestand folglich die Aufgabe, ein hoch reinigungswirksames, Builder und Aniontensid enthaltendes Waschmittel zu entwickeln, welches unter Vermei­ dung der genannten Nachteile wäscheweichmachende Cellulase und eiweißent­ fernende Protease enthält.

Diese Aufgabe wurde durch die Optimierung des Tensidsystems, das alleinig oder zumindest zum überwiegenden Teil aus Aniontensid besteht, gelöst.

Gegenstand der Erfindung ist ein partikelförmiges enzymhaltiges Wasch­ mittel, enthaltend synthetisches Aniontensid vom Sulfat- und/oder Sulfo­ nat-Typ, wasserlösliche organische Buildersubstanz, wasserunlösliche an­ organische Buildersubstanz, proteolytisches Enzym und cellulolytisches Enzym sowie gegebenenfalls nichtionisches Tensid, welches dadurch gekenn­ zeichnet ist, daß es 10 Gew.-% bis 25 Gew.-% Aniontensid und höchstens so viel nichtionisches Tensid enthält, daß das Gewichtsverhältnis von Anion­ tensid zu nichtionischem Tensid mehr als 6 : 1 beträgt, sowie Protease in einer solchen Menge enthält, daß es eine proteolytische Aktivität von 500 PE/g bis 2000 PE/g und Cellulase in einer solchen Menge enthält, daß es eine cellulolytische Aktivität von 1 CEVU/g bis 21 CEVU/g, vorzugsweise 1 CEVU/g bis 14 CEVU/g aufweist.

Die erfindungsgemäßen partikelförmigen Waschmittel enthalten synthetisches anionisches Tensid des Sulfat- oder Sulfonat-Typs in Mengen von 10 Gew.-% bis 25 Gew.-%, vorzugsweise über 12 Gew.-% und insbesondere von 14 Gew.-% bis 22 Gew.-%. Geeignete Sulfonat-Tenside sind insbesondere Alkylbenzol­ sulfonate mit linearen C₉- bis C₁₅-Alkylgruppen am Benzolkern, die als Alkali- oder Ammoniumsalze vorliegen. Zu den geeigneten Aniontensiden des Sulfonat-Typs gehören weiterhin die durch Umsetzung von Fettsäureestern mit Schwefeltrioxid und anschließender Neutralisation erhältlichen α-Sulfo­ ester, insbesondere die sich von Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen, vor­ zugsweise 12 bis 18 C-Atomen, und linearen Alkoholen mit 1 bis 6 C-Atomen, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen, ableitenden Sulfonierungsprodukte, sowie die von diesen ableitbaren Sulfofettsäuredisalze.

Zu den brauchbaren Tensiden vom Sulfat-Typ gehören insbesondere primäre Alkylsulfate mit vorzugsweise linearen Alkylresten mit 10 bis 20 C-Atomen, die ein Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- beziehungsweise Hydroxyalkyl-sub­ stituiertes Ammoniumion als Gegenkation besitzen. Besonders geeignet sind die Derivate der linearen Alkohole mit insbesondere 12 bis 18 C-Atomen und deren verzweigtkettiger Analoga, der sogenannten Oxoalkohole. Brauchbar sind demgemäß insbesondere die Sulfatierungsprodukte primärer Fettalkohole mit linearen Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecylresten sowie deren Gemische. Besonders bevorzugte Alkylsulfate enthalten einen Talg­ alkylrest, das heißt Mischungen mit im wesentlichen Hexadecyl- und Octa­ decylresten. Die Alkylsulfate können in bekannter Weise durch Reaktion der entsprechenden Alkoholkomponente mit einem üblichen Sulfatierungsreagenz, insbesondere Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure, und anschließende Neu­ tralisation mit Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- beziehungsweise Hydroxy­ alkyl-substituierten Ammoniumbasen hergestellt werden.

Außerdem können die sulfatierten Alkoxylierungsprodukte der genannten Al­ kohole, sogenannte Ethersulfate, in den Mitteln enthalten sein. Vorzugs­ weise enthalten derartige Ethersulfate 2 bis 30, insbesondere 4 bis 10, Ethylenglykol-Gruppen pro Molekül.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Mit­ tel 8 Gew.-% bis 20 Gew.-% Alkylbenzolsulfonat und 1 Gew.-% bis 8 Gew.-% Alkylsulfat.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält ein erfindungsge­ mäßes Mittel bis zu 25 Gew.-%, insbesondere 10 Gew.-% bis 25 Gew.-% Anion­ tensid, das vorzugsweise vollständig aus Alkylsulfat besteht, aber geringe Anteile, insbesondere nicht über 30 Gew.-%, bezogen auf die Alkylsulfat- Komponente, anderes Aniontensid, insbesondere Ethersulfat und/oder Alkyl­ benzolsulfonat, enthalten kann.

Zu den in Frage kommenden nichtionischen Tensiden, die in den erfindungs­ gemäßen Mitteln völlig fehlen können, vorzugsweise jedoch in Mengen von 1 Gew.-% bis 4 Gew.-% enthalten sind, gehören Alkylglykoside und die Al­ koxylate, insbesondere die Ethoxylate und/oder Propoxylate von linearen oder verzweigtkettigen Alkoholen mit 10 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen. Der Alkoxylierungsgrad der Alkohole liegt dabei zwischen 1 und 20, vorzugsweise zwischen 3 und 10. Sie können in bekannter Weise durch Umsetzung der entsprechenden gesättigten oder ungesättigten Alkohole mit den entsprechenden Alkylenoxiden hergestellt werden, wobei der im Zu­ sammenhang mit der vorliegenden Erfindung gebrauchte Alkoxylierungsgrad dem molaren Verhältnis von Alkohol zu Alkylenoxid entspricht. Geeignet sind insbesondere die Derivate der Fettalkohole, obwohl auch deren ver­ zweigtkettige Isomere zur Herstellung verwendbarer Alkoxylate eingesetzt werden können. Brauchbar sind demgemäß insbesondere die Ethoxylate pri­ märer Alkohole mit linearen Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octa­ decylresten sowie deren Gemische. Dabei ist es von Vorteil, wenn zumindest ein Teil, vorzugsweise bis zu 50 Gew.-% und insbesondere 10 Gew.-% bis 35 Gew.-% der eingesetzten nichtionischen Tenside ein Alkoxylierungspro­ dukt, insbesondere ein Ethoxylierungsprodukt, eines ein- oder mehrfach un­ gesättigten Fettalkohols, zu denen beispielsweise Oleylalkohol, Elaidyl­ alkohol, Linoleylalkohol, Linolenylalkohol, Gadoleylalkohol und Erucaalko­ hol gehören, ist. Außerdem sind entsprechende Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukte von Alkylaminen, vicinalen Diolen und Carbonsäure­ amiden, die hinsichtlich des Alkylteils den genannten Alkoholen entsprech­ en, verwendbar. Besonders gute Reinigungseigenschaften besitzen die erfin­ dungsgemäßen Mittel, wenn die nichtionische Tensidkomponente aus einem Ge­ misch niedrig alkoxylierter Fettalkohole (Alkoxylierungsgrad unter 7, vor­ zugsweise 4 bis 6) mit höher alkoxylierten fettalkoholen (Alkoxylierungs­ grad über 7, vorzugsweise 9 bis 12) besteht, in dem mehr als 50 Gew.-%, insbesondere 60 Gew.-% bis 90 Gew.-% des niedrig alkoxylierten Anteils enthalten ist.

Bei den genannten Aniontensiden und nichtionischen Tensiden ist wichtig, daß sie in den erfindungsgemäßen Mitteln in Gewichtsverhältnissen von Aniontensid zu nichtionischem Tensid von mehr als 6 : 1, vorzugsweise 6,1 : 1 bis 20 : 1 und insbesondere 12 : 1 bis 7 : 1 enthalten sind.

Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Mittel zusätzlich zu den ge­ nannten Tensiden bis zu 6 Gew.-% Seife, das heißt ein Alkali- oder Ammo­ niumsalz einer C₈- bis C₂₂-Carbonsäure. Dabei wird bei Seifengehalten von mindestens 2 Gew.-% ein besonders gutes Einspülverhalten der Mittel be­ obachtet. Derartige Seifengehalte sind daher und auch wegen der schaum­ regulierenden Wirkung besonders bevorzugt.

Die erfindungsgemäß brauchbare Cellulase kann ein aus Bakterien oder Pil­ zen gewinnbares Enzym sein, welches ein pH-Optimum vorzugsweise im fast neutralen bis schwach alkalischen Bereich von 6 bis 9,5 aufweist. Derarti­ ge Cellulasen sind beispielsweise aus den deutschen Offenlegungsschriften DE 31 17 250, DE 32 07 825, DE 32 07 847, DE 33 22 950 oder den europä­ ischen Patentanmeldungen EP 265 832, EP 269 977, EP 270 974, EP 273 125 sowie EP 339 550 bekannt. Sie werden im erfindungsgemäßen Mittel in sol­ chen Mengen eingesetzt, daß das fertige Mittel eine cellulolytische Akti­ vität von 1 CEVU/g bis 21 CEVU/g ("Cellulose Viscosity Units" pro Gramm, basierend auf der enzymatischen Hydrolyse von Carboxymethylcellulose bei pH 9,0 und 40°C, wie in der Novo Nordisk Publikation AF 253 beschrieben), vorzugsweise 1 CEVU/g bis 14 CEVU/g und insbesondere 1,5 CEVU/g bis 12 CEVU/g aufweist.

Ebenso ist die erfindungsgemäß brauchbare Protease ein aus Mikroorganis­ men, insbesondere Bakterien oder Pilzen, gewinnbares Enzym mit einem pH- Optimum im alkalischen Bereich. Geeignete Proteasen sind beispielsweise aus den internationalen Patentanmeldungen WO 92/07067, WO 91/02792, WO 88/03947 oder WO 88/03946 oder den europäischen Patentanmeldungen EP 471 265, EP 416 967 oder EP 394 352 bekannt. Protease wird im erfin­ dungsgemäßen Mittel in solchen Mengen eingesetzt, daß das fertige Mittel 500 PE/g bis 2000 PE/g (Protease-Einheiten pro Gramm, bestimmt nach der in Tenside 7, 125 (1970) beschriebenen Methode), vorzugsweise 600 PE/g bis 1800 PE/g und insbesondere 750 PE/g bis 1250 PE/g aufweist.

Die genannten Enzyme werden in den erfindungsgemäßen partikelförmigen Waschmitteln in an Trägerstoffe adsorbierter Form, in Hüllsubstanzen ein­ gebettet oder in Form üblicher Granulate mit anorganischen und/oder orga­ nischen Trägermaterialien, wie beispielsweise in der deutschen Patent­ schrift DE 16 17 232, den deutschen Offenlegungsschriften DT 20 32 766 oder DE 40 41 752 oder den europäischen Patentanmeldungen EP 168 526, EP 170 360, EP 270 608 oder EP 304 331 beschrieben, eingesetzt. Dabei können Cellulase und Protease in zwei getrennten Partikeln enthalten sein oder in Form eines Mehrenzym-Granulats, wie beispielsweise in den inter­ nationalen Patentanmeldungen WO 90/09440 oder WO 90/09428 sowie dem dort zitierten Stand der Technik beschrieben, eingesetzt werden.

Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten als wasserunlösliches, wasserdis­ pergierbares anorganisches Buildermaterial kristallines oder amorphes Al­ kalialumosilikat in Mengen von vorzugsweise 10 bis 65 Gew.-%, insbesondere 12 bis 60 Gew.-% und besonders bevorzugt von 40 bis 55 Gew.-%. Unter die­ sen sind die kristallinen Alumosilikate, insbesondere Zeolith NaA und NaX, bevorzugt. Geeignete Alumosilikate weisen insbesondere keine Teilchen mit einer Korngröße über 30 um auf und bestehen vorzugsweise zu wenigstens 80 Gew.-% aus Teilchen mit einer Größe unter 10 um. Ihr Calciumbindever­ mögen, das nach den Angaben der deutschen Patentschrift DE 24 12 837 be­ stimmt werden kann, liegt im Bereich von 100 bis 200 mg CaO pro Gramm.

Zusätzlich zum genannten anorganischen Builder können weitere wasserlös­ liche oder wasserunlösliche anorganische Substanzen in den erfindungsge­ mäßen Mitteln eingesetzt werden. Geeignet sind in diesem Zusammenhang die Alkalisilikate, insbesondere die kristallinen Alkalischichtsilikate mit Molverhältnissen SiO₂ zu Dialkalioxid von 1,9 : 1 bis 3,5 : 1, Alkalicarbo­ nate, Alkalihydrogencarbonate und Alkalisulfate sowie deren Gemische. Der­ artiges zusätzliches anorganisches Material kann in Mengen bis zu 60 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 30 Gew.-% und insbesondere von 1 Gew.-% bis 15 Gew.-% vorhanden sein.

Geeignete wasserlösliche organische Buildersubstanzen sind insbesondere solche aus der Klasse der Polycarbonsäuren, insbesondere Citronensäure sowie polymere Acrylsäuren, Methacrylsäuren, Maleinsäuren und Mischpoly­ mere aus diesen, die auch geringe Anteile polymerisierbarer Substanzen ohne Carbonsäurefunktionalität einpolymerisiert enthalten können. Die ge­ nannten Säuren werden üblicherweise in Form ihrer Alkalisalze, insbeson­ dere ihrer Natrium- oder Kaliumsalze eingesetzt. Derartige organische Buil­ dersubstanzen sind vorzugsweise in Mengen von 1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, ins­ besondere von 2 Gew.-% bis 8 Gew.-% und besonders bevorzugt von 2,5 Gew.-% bis 5,5 Gew.-% enthalten.

Die erfindungsgemäßen Mittel weisen normalerweise einen pH-Wert (1ge­ wichtsprozentige Lösung in destilliertem Wasser) von 8,5 bis 11 auf. Zur Einstellung eines gewünschtenfalls schwach alkalischen pH-Werts von insbe­ sondere etwa 8,0 bis 9,5 in 1gewichtsprozentiger wäßriger Lösung können die erfindungsgemäßen Mittel feste anorganische und/oder organische Säuren bzw. saure Salze, beispielsweise Alkalihydrogensulfate, Bernsteinsäure, Adipinsäure oder Glutarsäure, enthalten. Derartige saure Substanzen sind in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen nicht über 6 Gew.-%, insbesondere von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, enthalten.

Zusätzlich können die erfindungsgemäßen Mittel weitere in Waschmitteln übliche Bestandteile enthalten, zu denen insbesondere weitere Tenside, vorzugsweise Amphotenside, Komplexbildner für Schwermetalle, beispielswei­ se Aminopolycarbonsäuren und/oder Polyphosphonsäuren bzw. deren Salze, Vergrauungsinhibitoren, beispielsweise Celluloseether, Farbübertragungs­ inhibitoren, beispielsweise Polyvinylpyrrolidon, und Schauminhibitoren, beispielsweise Organopolysiloxane oder Paraffine, gehören. Derartige In­ haltsstoffe können in den erfindungsgemäßen Mitteln in Mengen von jeweils bis zu 5 Gew.-%, insbesondere von 0,1 Gew.-% bis 4 Gew.-% enthalten sein. Auch die Einarbeitung weiterer Enzyme, zu denen insbesondere Lipase zu rechnen ist, ist möglich.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Mittel kann in im Prinzip bekannter Weise durch Sprühtrocknung von wäßrigen Aufschlämmungen vorgenommen wer­ den, welche die thermisch belastbaren Inhaltsstoffe enthalten, und an­ schließendes Vermischen des erhaltenen Basispulvers mit den thermisch em­ pfindlichen Bestandteilen, zu denen in erster Linie die enzymatischen Be­ standteile, aber auch Farb- und Duftstoffe gehören, in einem üblichen Mischer, insbesondere einem Trommel-, Rollen-, Band- oder Freifallmischer, wobei auch flüssige bzw. verflüssigte Bestandteile durch Aufsprühen zuge­ mischt werden können. Die Sprühtrocknung der zum tensid- und builderhalti­ gen Basispulver führenden wäßrigen Aufschlämmung erfolgt in üblicherweise dafür vorgesehenen Anlagen, sogenannten Sprühtürmen, in deren oberem Teil die Aufschlämmung durch Druckdüsen zu feinen Tröpfchen versprüht wird, die sich unter Einwirkung der Schwerkraft in den unteren Teil des Sprühturms bewegen und dabei mit heißen Trocknungsgasen in Kontakt kommen, die im Gleichstrom oder vorzugsweise im Gegenstrom zu den zu trocknenden Parti­ keln geführt werden.

Die so hergestellten erfindungsgemäßen partikelförmigen Waschmittel weisen vorzugsweise Schüttgewichte von 300 g/l bis 600 g/l auf. Sie sind farb- und gewebeschonend in der Anwendung, weisen ausgezeichnete Reinigungslei­ stungen auf, ergeben signifikant weichere Wäsche als entsprechend aufge­ baute, Cellulase-freie oder ein nicht-erfindungsgemäßes aniontensidärmeres Tensidsystem enthaltende Waschmittel und verlieren ihre positven Eigen­ schaften auch nach Lagerung über mehrere Monate nicht.

Beispiele

Beispiel 1

Tabelle 1: Zusammensetzung der Mittel [Gew.-%]

Die in Tabelle 1 durch ihre Zusammensetzung charakterisierten Mittel M1 bis M4 mit den in Tabelle 2 angegebenen Eigenschaften wurden durch Ver­ mischen eines sprühgetrockneten Basispulvers, welches die Bestandteile 1) bis 15) enthielt und auf das Komponente 16) nachträglich aufgedüst worden war, mit den Komponenten 17) bis 18) hergestellt. Die angegebenen Mengen­ anteile beziehen sich jeweils auf fertiges Mittel.

Tabelle 2: Eigenschaften

Claims (11)

1. Partikelförmiges enzymhaltiges Waschmittel, enthaltend synthetisches Aniontensid vom Sulfat- und/oder Sulfonat-Typ, wasserlösliche orga­ nische Buildersubstanz, wasserunlösliche anorganische Buildersubstanz und gegebenenfalls nichtionisches Tensid, dadurch gekennzeichnet, daß es 10 Gew.-% bis 25 Gew.-% Aniontensid und höchstens so viel nicht­ ionisches Tensid enthält, daß das Gewichtsverhältnis von Aniontensid zu nichtionischem Tensid mehr als 6 : 1 beträgt, sowie Protease in einer solchen Menge, daß es eine proteolytische Aktivität von 500 PE/g bis 2000 PE/g und Cellulase in einer solchen Menge enthält, daß es eine cellulolytische Aktivität von 1 CEVU/g bis 21 CEVU/g aufweist.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es über 12 Gew.-%, insbesondere von 14 Gew.-% bis 22 Gew.-% Aniontensid in Form von Al­ kylbenzolsulfonat mit linearen C₉- bis C₁₅-Alkylgruppen, der sich von Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen, insbesondere 12 bis 18 C-Atomen, und linearen Alkoholen mit 1 bis 6 C-Atomen, insbesondere 1 bis 4 C-Ato­ men, ableitenden α-Sulfoester, der von diesen ableitbaren Sulfofett­ säuredisalze, Ethersulfat und/oder primärem Alkylsulfat mit 10 bis 20 C-Atomen, insbesondere 12 bis 18 C-Atomen, enthält.

3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es 8 Gew.-% bis 20 Gew.-% Alkylbenzolsulfonat und 1 Gew.-% bis 5 Gew.-% Alkylsul­ fat enthält oder bis zu 25 Gew.-%, insbesondere 10 Gew.-% bis 25 Gew.-%, Aniontensid enthält, das entweder vollständig aus Alkylsul­ fat besteht oder geringe Anteile, insbesondere nicht über 30 Gew.-%, bezogen auf die Alkylsulfat-Komponente, Ethersulfat und/oder Alkyl­ benzolsulfonat, enthalten kann.

4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es bis zu 4 Gew.-% nichtionisches Tensid in Form von Alkylglykosiden und/oder Alkoxylaten, insbesondere Ethoxylaten und/oder Propoxylaten von linearen oder verzweigtkettigen Alkoholen mit 10 bis 22 C-Atomen, insbesondere 12 bis 18 C-Atomen, bei denen der Alkoxylierungsgrad der Alkohole zwischen 1 und 20, insbesondere zwischen 3 und 10 liegt, ent­ hält.

5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß ein Teil, insbesondere bis zu 50 Gew.-% und vorzugsweise 10 Gew.-% bis 35 Gew.-% des nichtionischen Tensids ein Alkoxylierungsprodukt eines ein- oder mehrfach ungesättigten Fettalkohols ist.

6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnisse von Aniontensid zu nichtionischem Tensid 6,1 : 1 bis 20 : 1 und insbesondere 7 : 1 bis 12 : 1 beträgt.

7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es eine proteolytische Aktivität von 600 PE/g bis 1800 PE/g, insbeson­ dere von 750 PE/g bis 1250 PE/g aufweist.

8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es eine cellulolytische Aktivität von 1 CEVU/g bis 14 CEVU/g, insbe­ sondere von 1,5 CEVU/g bis 12 CEVU/g aufweist.

9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es 2 Gew.-% bis 6 Gew.-% eines Alkali- oder Ammoniumsalzes einer C₈- bis C₂₂-Carbonsäure enthält.

10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es 10 bis 65 Gew.-% kristallines oder amorphes Alkalialumosilikat, bis zu 60 Gew.-% weitere wasserlösliche oder wasserunlösliche anorganische Substanzen, 1 Gew.-% bis 10 Gew.-% Polycarbonsäuresalze als wasserlös­ liche organische Buildersubstanzen und nicht über 6 Gew.-%, insbeson­ dere 1 Gew.-% bis 5 Gew.-% feste anorganische und/oder organische Säu­ ren bzw. saure Salze enthält.

11. Mittel nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß es 12 Gew.-% bis 60 Gew.-%, insbesondere 40 Gew.-% bis 55 Gew.-% Alkalialumosilikat, bis zu 30 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 15 Gew.-% weitere wasser­ lösliche oder wasserunlösliche anorganische Substanzen, und 2 Gew.-% bis 8 Gew.-%, insbesondere 2,5 Gew.-% bis 5,5 Gew.-% Polycarbonsäure­ salze enthält.