CN105555936A - 包含羧化物染料的衣物洗涤护理组合物 - Google Patents

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CN105555936A CN201480051592.8A CN201480051592A CN105555936A CN 105555936 A CN105555936 A CN 105555936A CN 201480051592 A CN201480051592 A CN 201480051592A CN 105555936 A CN105555936 A CN 105555936A
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Abstract

本发明涉及衣物洗涤护理组合物，所述衣物洗涤护理组合物包含0.00001重量％至0.5重量％的单偶氮羧化物染料，所述染料具有式III的结构：其中X和Y独立地选自-H、-Cl、-Br、-CN、-NO2和-SO2CH3；其中A选自-H、-CH3、-Cl和-NHCOR，其中R为C1-C8烷基；其中B选自-H、-OCH3、-OC2H5和-Cl；其中R1独立地选自；(a)取代或未取代的C1-C12烷基链，其中所述烷基链任选地包含醚键(C-O-C)、酯键和/或酰胺键，其中所述烷基链任选地被-Cl、-Br、-CN、-NO2、-SO2CH3、-OH、以及它们的混合物取代；和(b)(CH2CH2O)y((CH2)wNH)zQ；其中R2为(CH2CH2O)yˊ((CH2)wˊNH)zˊQˊ；其中y和yˊ为独立地选自0至39的整数；其中y+yˊ的总和在3至35，优选3至20，优选3至10，优选3至5的范围内；其中w和wˊ独立地选自2和3；其中z和zˊ独立地选自0和1；其中当y为0时，z为1；其中当yˊ为0时，zˊ为1；其中Q和Qˊ独立地选自H和Y，并且其中至少一个Q或Qˊ基团为Y，优选Q和Qˊ两者均为Y；其中Y为由式II表示的有机基团：其中对于每个Y基团，独立地：M为H或电荷平衡阳离子；m为0至5，优选0、1、2或3，更优选0或1；n为0至5，优选0、1、2或3，更优选0或1；m+n的总和为1至10，优选1、2或3，更优选1或2；每个R4独立地选自H、C3-18或C4-C18直链或支链烷基、C3-18或C4-C18直链或支链烯基、以及它们的混合物；至少一个R4基团不为H；并且优选所有R4基团中碳原子的总和在0.4(y+yˊ)至≤3.0(y+yˊ)，优选地0.6(y+yˊ)至1.6(y+yˊ)的范围内。<!-- 2 -->

Description

包含羧化物染料的衣物洗涤护理组合物
技术领域
本发明涉及包含羧化物染料的衣物洗涤护理组合物。衣物洗涤护理组合物可以为衣物洗涤剂组合物、衣物洗涤添加剂组合物诸如织物增强组合物或漂白添加剂组合物。优选地，衣物洗涤护理组合物为衣物洗涤剂组合物。所述组合物可以为固体，诸如粉末、片剂或条，或液体。所述组合物可以呈单位剂量的形式，诸如小袋。合适的单位剂量小袋包括单隔室和多隔室小袋。
背景技术
随着纺织物老化，由于暴露于光、空气、垢、以及纤维的天然降解，它们的颜色趋于褪色或发黄。为抵消这种不期望的效应，衣物洗涤剂制造者将调色染料掺入它们的产品中。调色染料的目的通常是通过向经洗涤的织物提供蓝-紫色调，从而降低发黄的视觉冲击，来抵消纺织物的褪色和发黄。在衣物洗涤护理组合物中，染料可受与组合物中的衣物洗涤护理助剂的相互作用影响。这可导致染料特性，诸如沉积特性的变化，所述变化可不产生足够的织物调色或可导致随时间推移在织物表面，尤其是尼龙织物上的不可取堆积。仍然需要提供衣物洗涤护理组合物，其包含调色染料，所述调色染料具有在尼龙织物上的良好沉积特征，并且在后续衣物洗涤过程中具有良好的从尼龙织物中移除的特征以便防止任何不期望的染料在尼龙织物上的堆积。
发明内容
本发明提供一种衣物洗涤护理组合物，其包含0.00001重量％至0.5重量％的单偶氮羧化物染料，所述染料具有式III的结构：
其中X和Y独立地选自-H、-Cl、-Br、-CN、-NO2和-SO2CH3；
其中A选自-H、-CH3、-Cl和-NHCOR，
其中R为C1-C8烷基；
其中B选自-H、-OCH3、-OC2H5和-Cl；
其中R1独立地选自：
(a)取代或未取代的C1-C12烷基链，其中所述烷基链任选地包含醚键(C-O-C)、酯键和/或酰胺键，其中所述烷基链任选地被-Cl、-Br、-CN、-NO2、-SO2CH3、-OH、以及它们的混合物取代；和
(b)(CH2CH2O)y((CH2)wNH)zQ；
其中R2为(CH2CH2O)y'((CH2)w'NH)z'Q'；
其中y和y'为独立地选自0至39的整数；
其中y+y'的总和在3至35，优选3至20，优选3至10，优选3至5的范围内；
其中w和w'独立地选自2和3；
其中z和z'独立地选自0和1；
其中当y为0时，z为1；其中当y'为0时，z'为1；
其中Q和Q'独立地选自H和Y，并且其中至少一个Q或Q'基团为Y，优选Q和Q'两者均为Y；
其中Y为由式II表示的有机基团：
其中对于每个Y基团，独立地：
M为H或电荷平衡阳离子；
m为0至5，优选0、1、2或3，更优选0或1；
n为0至5，优选0、1、2或3，更优选0或1；
m+n的总和为1至10，优选1、2或3，更优选1或2；
每个R4独立地选自H、C3-18或C4-C18直链或支链烷基、C3-18或C4-C18直链或支链烯基、以及它们的混合物；
至少一个R4基团不为H；并且
优选所有R4基团中碳原子的总和在0.4(y+y')至≤3.0(y+y')，优选0.6(y+y')至1.6(y+y')的范围内。
具体实施方式
定义：
如本文所用，术语“烷氧基”旨在包括C1-C8烷氧基和多元醇的烷氧基衍生物，所述多元醇具有重复单元，所述重复单元为诸如环氧丁烷、缩水甘油氧化物、环氧乙烷或环氧丙烷。
如本文所用，除非另外指明，术语“烷基”和“烷基封端的”旨在包括C1-C18烷基基团，并且在一个方面包括C1-C6烷基基团。
如本文所用，除非另外指明，术语“芳基”旨在包括C3-C12芳基基团。
如本文所用，除非另外指明，术语“芳基烷基”旨在包括C1-C18烷基基团，并且在一个方面包括C1-C6烷基基团。
术语“环氧乙烷”、“环氧丙烷”和“环氧丁烷”在本文中可分别由它们的典型标记“EO”、“PO”和“BO”示出。
如本文所用，除非另外指明，术语“衣物洗涤护理组合物”包括颗粒、粉末、液体、凝胶、糊剂、单位剂量条形式和/或薄片类型的洗涤剂和/或织物处理组合物，包括但不限于用于洗涤织物的产品、织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物、和用于织物护理和保持的其它产品、以及它们的组合。此类组合物可为洗涤步骤之前使用的预处理组合物，或可为漂洗添加组合物以及清洁辅剂，如漂白添加剂和/或“去污棒”或预处理组合物，或负载于基底的产品如干衣机纸。
如本文所用，术语“洗涤剂组合物”为衣物洗涤护理组合物的一部分，并且包括清洁组合物，包括但不限于用于洗涤织物的产品。此类组合物可为洗涤步骤之前使用的预处理组合物，或可为漂洗添加组合物，以及清洁辅剂，如漂白添加剂和“去污棒”或预处理类型。
如本文所用，“纤维质基底”旨在包括按重量计由至少大半纤维素构成的任何基底。纤维素可存在于木、棉、亚麻、黄麻和大麻中。纤维质基底可为粉末、纤维、纸浆和由粉末、纤维和纸浆形成的制品的形式。纤维素纤维无限制地包括棉、人造丝(再生纤维素)、乙酸酯类(乙酸纤维素)、三乙酸酯类(三乙酸纤维素)、以及它们的混合物。由纤维素纤维形成的制品包括诸如织物的纺织物。由纸浆形成的制品包括纸。
如本文所用，术语“最大消光系数”旨在描述400纳米至750纳米范围内的最大吸收波长(本文还称为最大波长)处的摩尔消光系数。
如本文所用，噻吩偶氮羧化物染料的“平均分子量”报告为通过其分子量分布所测定的平均分子量：因为其制造工艺，本文所公开的噻吩偶氮羧化物染料可在其聚合物部分中包含重复单元的分布。
在本申请测试方法部分所公开的测试方法应被用来确定申请人发明参数的相应值。
如本文所用，当用于权利要求中时，冠词诸如“一”和“一个”被理解为是指一个或多个受权利要求保护或描述的物质。
如本文所用，术语“包括”和“包含”旨在是非限制性的。
如本文所用，术语“固体”包括颗粒、粉末、条和片剂产品形式。
如本文所用，术语“流体”包括液体、凝胶、糊剂和气体产品形式。
除非另外指明，所有组分或组合物含量均是就该组分或组合物的活性部分而言，不包括可能存在于这些组分或组合物的市售来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。
除非另外指明，所有百分比和比率均按重量计。除非另外指明，所有百分比和比率均基于总组合物计。
羧化物染料：
合适的单偶氮羧化物染料具有式III的结构：
其中X和Y独立地选自-H、-Cl、-Br、-CN、-NO2和-SO2CH3；
其中A选自-H、-CH3、-Cl和-NHCOR，
其中R为C1-C8烷基；
其中B选自-H、-OCH3、-OC2H5和-Cl；
其中R1独立地选自；
(a)取代或未取代的C1-C12烷基链，其中所述烷基链任选地包含醚键(C-O-C)、酯键和/或酰胺键，其中所述烷基链任选地被-Cl、-Br、-CN、-NO2、-SO2CH3、-OH、以及它们的混合物取代；和
(b)(CH2CH2O)y((CH2)wNH)zQ；
其中R2为(CH2CH2O)y'((CH2)w'NH)z'Q'；
其中y和y'为独立地选自0至39的整数；
其中y+y'的总和在3至35，优选3至20，优选3至10，优选3至5的范围内；
其中w和w'独立地选自2和3；
其中z和z'独立地选自0和1；
其中当y为0时，z为1；其中当y'为0时，z'为1；
其中Q和Q'独立地选自H和Y，并且其中至少一个Q或Q'基团为Y，优选Q和Q'两者均为Y；
其中Y为由式II表示的有机基团：
其中对于每个Y基团，独立地：
M为H或电荷平衡阳离子；
m为0至5，优选0、1、2或3，更优选0或1；
n为0至5，优选0、1、2或3，更优选0或1；
m+n的总和为1至10，优选1、2或3，更优选1或2；
每个R4独立地选自H、C3-18或C4-C18直链或支链烷基、C3-18或C4-C18直链或支链烯基、以及它们的混合物；
至少一个R4基团不为H；并且
优选所有R4基团中碳原子的总和在0.4(y+y')至≤3.0(y+y')，优选0.6(y+y’)至1.6(y+y')的范围内。
衣物洗涤护理成分：
所述组合物可任选包含其它衣物洗涤护理成分。合适的衣物洗涤护理成分可以例如有助于或增强清洁性能，例如有助于或增强软化或清新性能，或如在香料、着色剂、非织物调色染料等的情况下改性组合物的美观性。
合适的衣物洗涤护理成分包括但不限于表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶、以及酶稳定剂、催化物质、漂白活性剂、过氧化氢、过氧化氢源、预成形过酸、聚合分散剂、粘土污垢去除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、调色染料、香料、香料递送体系、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、溶剂、附加染料和/或颜料、其中一些在下文更详细的讨论。
附加织物调色剂：虽然，除了羧化物染料之外，可能不优选掺入附加的织物调色染料，但组合物可包含一种或多种附加的织物调色剂。合适的织物调色剂包括染料、染料-粘土缀合物、和颜料。适宜的染料包括与合成纺织物如聚酯和/或尼龙相比，更多沉积在棉制纺织物上的那些。还适宜的染料包括与棉制品相比，更多沉积在合成纤维如聚酯和/或尼龙上的那些。合适的染料包括小分子染料和聚合物染料。适宜的小分子染料包括选自下列的小分子染料：属于直接蓝、直接红、直接紫、酸性蓝、酸性红、酸性紫、碱性蓝、碱性紫和碱性红的颜色索引(C.I.)类别的染料、或它们的混合物。小分子染料的示例包括选自下列的那些：染料索引(SocietyofDyersandColourists，Bradford，UK)编号直接紫9、直接紫35、直接紫48、直接紫51、直接紫66、直接紫99、直接蓝1、直接蓝71、直接蓝80、直接蓝279、酸性红17、酸性红73、酸性红88、酸性红150、酸性紫15、酸性紫17、酸性紫24、酸性紫43、酸性红52、酸性紫49、酸性紫50、酸性蓝15、酸性蓝17、酸性蓝25、酸性蓝29、酸性蓝40、酸性蓝45、酸性蓝75、酸性蓝80、酸性蓝83、酸性蓝90和酸性蓝113、酸性黑1、碱性紫1、碱性紫3、碱性紫4、碱性紫10、碱性紫35、碱性蓝3、碱性蓝16、碱性蓝22、碱性蓝47、碱性蓝66、碱性蓝75、碱性蓝159，选自下列染料索引(SocietyofDyersandColourists，Bradford，UK)编号的小分子染料：酸性紫17、酸性紫43、酸性红52、酸性红73、酸性红88、酸性红150、酸性蓝25、酸性蓝29、酸性蓝45、酸性蓝113、酸性黑1、直接蓝1、直接蓝71。可优选直接紫小分子染料。可优选选自酸性紫17、直接蓝71、直接紫51、直接蓝1、酸性红88、酸性红150、酸性蓝29、酸性蓝113、以及它们的混合物的染料。
合适的聚合物染料包含选自下列的聚合物染料：包含共价连接的色原体的聚合物(染料-聚合物缀合物)和具有共聚合到聚合物主链中的色原体的聚合物、以及它们的混合物，以及选自下列的聚合物染料：以商品名(Milliken，Spartanburg，SouthCarolina，USA)出售的织物-实体着色剂、由至少一种活性染料和一种聚合物形成的染料-聚合物缀合物，所述聚合物选自包含部分的聚合物，所述部分选自羟基部分、伯胺部分、仲胺部分、硫醇部分、以及它们的混合。在另一方面，适宜的聚合物染料包括选自下列的聚合物染料：(Milliken，Spartanburg，SouthCarolina，USA)紫CT、与活性蓝、活性紫或活性红染料共轭的羟甲基纤维素(CMC)如与C.I.活性蓝19共轭的CMC，由Megazyme,Wicklow,Ireland以产品名AZO-CM-CELLULOSE，产品代码S-ACMC销售、烷氧基化的三苯基-甲烷聚合着色剂、烷氧基化的噻吩聚合着色剂、以及它们的混合物。优选的附加调色染料包括存在于WO08/87497A1中的增白剂。这些增白剂的特征可在于下列结构(IV)：
其中R1和R2可独立地选自：a)[(CH2CR'HO)x(CH2CR"HO)yH]，其中R'选自H、CH3、CH2O(CH2CH2O)zH、以及它们的混合物；其中R"选自H、CH2O(CH2CH2O)zH、以及它们的混合物；其中x+y≤5；其中y≥1；并且其中z＝0至5；
b)R1＝烷基、芳基或芳基烷基，并且R2＝[(CH2CR'HO)x(CH2CR"HO)yH]
其中R'选自H、CH3、CH2O(CH2CH2O)zH、以及它们的混合物；
其中R”选自H、CH2O(CH2CH2O)zH、以及它们的混合物；其中x+y≤10；其中y≥1；并且其中z＝0至5；
c)R1＝[CH2CH(OR3)CH2OR4]，并且R2＝[CH2CH(OR3)CH2OR4]其中R3选自：H、(CH2CH2O)zH、以及它们的混合物；并且其中z＝0至10；
其中R4选自：(C1-C16)烷基、芳基基团、以及它们的混合物；并且
d)其中R1和R2可独立地选自氧化苯乙烯、缩水甘油基甲基醚、异丁基缩水甘油基醚、异丙基缩水甘油基醚、叔丁基缩水甘油基醚、2-乙基己基缩水甘油基醚和缩水甘油基十六烷基醚的氨基加成产物，接着加成1至10个烯化氧单元。
可掺入到本发明组合物中的优选的附加织物调色剂的特征可在于下列结构(IV)：
其中R'选自H、CH3、CH2O(CH2CH2O)zH、以及它们的混合物；其中R”选自H、CH2O(CH2CH2O)zH、以及它们的混合物；其中x+y≤5；其中y≥1；并且其中z＝0至5；
还优选的附加调色染料的特征可在于下列结构(V)：
该染料通常为每分子具有平均3-10个EO基团，优选5个EO基团的化合物的混合物。
其它附加调整色光染料是描述于USPN200834511A1(Unilever)中的那些。优选的试剂为“溶剂紫13”。
合适的染料粘土共轭物包括选自以下的染料粘土共轭物：至少一种阳离子/碱性染料和绿土粘土、以及它们的混合物。在另一个方面，合适的染料粘土共轭物包括选自下列的染料粘土共轭物：一种阳离子/碱性染料，其选自：C.I.碱性黄1至108、C.I.碱性橙1至69、C.I.碱性红1至118、C.I.碱性紫1至51、C.I.碱性蓝1至164、C.I.碱性绿1至14、C.I.碱性棕1至23、CI碱性黑1至11、以及粘土，所述粘土选自：蒙脱石粘土、锂蒙脱石粘土、皂石粘土以及它们的混合物。在另一方面，合适的染料粘土共轭物包括选自以下的染料粘土共轭物：蒙脱石碱性蓝B7C.I.42595共轭物，蒙脱石碱性蓝B9C.I.52015共轭物，蒙脱石碱性紫V3C.I.42555共轭物，蒙脱石碱性绿G1C.I.42040共轭物，蒙脱石碱性红R1C.I.45160共轭物，蒙脱石C.I.碱性黑2共轭物，锂蒙脱石碱性蓝B7C.I.42595共轭物，锂蒙脱石碱性蓝B9C.I.52015共轭物，锂蒙脱石碱性紫V3C.I.42555共轭物，锂蒙脱石碱性绿G1C.I.42040共轭物，锂蒙脱石碱性红R1C.I.45160共轭物，锂蒙脱石C.I.碱性黑2共轭物，皂碱性蓝B7C.I.42595共轭物，皂石碱性蓝B9C.I.52015共轭物，皂石碱性紫V3C.I.42555共轭物，皂石碱性绿G1C.I.42040共轭物，皂石碱性红R1C.I.45160共轭物，皂石C.I.碱性黑2共轭物，以及它们的混合物。
合适的颜料包括选自以下的颜料：黄烷士酮、蓝蒽酮、包含1至4个氯原子的氯化蓝蒽酮、皮蒽酮、二氯皮蒽酮、单溴二氯皮蒽酮、二溴二氯皮蒽酮、四溴皮蒽酮、二萘嵌苯-3,4,9,10-四羧酸二酰亚胺酯，其中所述酰亚胺基团可为未取代的或者被C1-C3-烷基或苯基或杂环基基团取代，并且其中苯基和杂环基基团可另外带有不提供水中溶解度的取代基、吡唑嘧啶羧酸酰胺、蒽酮紫、异蒽酮紫、二嗪颜料、每个分子可包含最多2个氯原子的铜酞菁、多氯铜酞菁或每个分子包含最多14个溴原子的多溴铜酞菁、以及它们的混合物。尤其优选颜料蓝15至20，尤其是颜料蓝15和/或16。其它合适的颜料包括选自以下的那些：群青蓝(C.I.颜料蓝29)、群青紫(C.I.颜料紫15)、以及它们的混合物。适宜的调色剂更详细地描述于US7,208,459B2中。
包封物：所述组合物可包含包封物。在一个方面，包封物包含芯，具有内表面和外表面的壳，所述壳包封所述芯。所述芯可包含任何衣物洗涤护理成分，但通常所述芯可包含选自下列的材料：香料、增白剂、染料、驱昆虫剂、硅氧烷、蜡、风味剂、维生素、织物软化剂，在一个方面皮肤护理剂、链烷烃、酶、抗菌剂、漂白剂、感觉剂，所述壳可包含选自下列的材料：聚乙烯、聚酰胺、聚乙烯醇，任选包含其它共聚单体、聚苯乙烯、聚异戊二烯、聚碳酸酯、聚酯、聚丙烯酸酯、氨基塑料，在一个方面，所述氨基塑料可包含聚脲、聚氨酯、和/或聚脲氨酯，在一个方面，所述聚脲可包含聚甲醛脲和/或三聚氰胺甲醛、聚烯烃、多糖，在一个方面所述多糖可包含藻酸盐和/或脱乙酰壳聚糖、明胶、虫胶、环氧树脂、乙烯基聚合物、水不溶性无机物、硅氧烷、以及它们的混合物。优选的包封物包含香料。优选的包封物包括壳，所述壳可包含三聚氰胺甲醛和/或交联的三聚氰胺甲醛。
优选的包封物包含芯材料和壳，公开了至少部分包围所述芯材料的所述壳。至少75％、85％或甚至90％的所述包封物可具有0.2MPa至10MPa的破裂强度，以及基于初始包封的总有益剂计0％至20％，或甚至小于10％或5％的有益剂渗漏。优选下列那些：其中至少75％、85％或甚至90％的所述包封物可具有(i)1微米至80微米，5微米至60微米，10微米至50微米，或甚至15微米至40微米的粒度，和/或(ii)至少75％、85％或甚至90％的所述包封物可具有30nm至250nm，80nm至180nm，或甚至100nm至160nm的颗粒壁厚。甲醛清除剂可与包封物一起用于例如胶囊浆液中，和/或在包封物加入到组合物中之前、期间或之后加入到此类组合物中。适合的胶囊能够按照USPA2008/0305982A1和/或USPA2009/0247449A1的教导制得。另选地，合适的胶囊可购自AppletonPapersInc.(Appleton，Wisconsin，USA)。
在一个优选的方面，优选除了包封物以外，所述组合物还可包含沉积助剂。优选的沉积助剂选自阳离子和非离子聚合物。适宜的聚合物包括阳离子淀粉、阳离子羟乙基纤维素、聚乙烯基甲醛、刺槐豆胶、甘露聚糖、木葡聚糖、罗望子胶、聚对苯二甲酸乙二醇酯、以及包含甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和任选的一种或多种单体的聚合物，所述单体选自丙烯酸和丙烯酰胺。
优选地，所述组合物包含香料微胶囊，所述香料微胶囊具有约0.01微米至约200微米的D[4,3]平均粒度。
香料：本发明优选的组合物包含香料。通常，所述组合物包含香料，所述香料包含一种或多种香料原料，其选自WO08/87497中所述那些。然而，可使用可用于衣物洗涤护理组合物中的任何香料。将香料掺入到本发明组合物中的优选方法是经由包封的香料颗粒，所述颗粒包含水溶性羟基化合物或三聚氰胺-甲醛或改性的聚乙烯醇。在一个方面，包封物包含(a)包含一种或多种水溶性羟基化合物的至少部分水溶性的固体基质，优选淀粉；和(b)被固体基质所包封的香料油。在另一个方面，所述香料可与聚胺(优选聚乙烯亚胺)预配合，以便形成席夫碱。
聚合物：所述组合物可包含一种或多种聚合物。示例为任选改性的羧甲基纤维素、聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、聚(乙烯基吡啶-N-氧化物)、聚(乙烯基咪唑)、聚羧酸酯如聚丙烯酸酯、马来酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。
组合物可包含一种或多种两亲性清洁聚合物，诸如具有以下通式结构的化合物：双((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-双((C2H5O)(C2H4O)n)，其中n＝20至30，并且x＝3至8，或其硫酸化或磺酸化变体。在一个方面，将该聚合物硫酸化或磺化，以提供两性离子污垢悬浮聚合物。
所述组合物优选包含两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物，其具有平衡的亲水和疏水性能，这使得它们从织物和表面去除油脂颗粒。优选的两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物包含芯结构和连接到该芯结构的多个烷氧基化物基团。这些可包含烷氧基化的聚烯亚胺，优选具有内部聚环氧乙烷嵌段和外部聚环氧丙烷嵌段。通常，可将这些以0.005至10重量％，典型地0.5重量％至8重量％的量掺入到本发明的组合物中。
烷氧基化聚羧酸酯如由聚丙烯酸酯制得的那些可用于本文中，以提供附加的油脂去除性能。此类物质描述于WO91/08281和PCT90/01815中。化学上，这些材料包含聚丙烯酸酯，其每隔7-8个丙烯酸酯单元具有一个乙氧基侧链。侧链具有式-(CH2CH2O)m(CH2)nCH3，其中m为2-3，并且n为6-12。所述侧链酯连接到聚丙烯酸酯“主链”，以提供“梳型”聚合物结构。分子量可变化，但是通常介于约2000至约50,000的范围内。此类烷氧基化聚羧酸酯的含量按本文组合物的重量计为约0.05％至约10％。
辅助表面活性剂和其它助剂成分的混合物尤其适合与两亲性接枝共聚物一起使用。优选的一种或多种两亲性接枝共聚物包含(i)聚乙二醇主链；和(ii)以及至少一个侧基部分，其选自聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、以及它们的混合物。优选的两亲性接枝共聚物为由BASF提供的SokalanHP22。适宜的聚合物包括无规接枝共聚物，优选聚乙酸乙烯酯接枝的聚环氧乙烷共聚物，其具有聚环氧乙烷主链和多个聚乙酸乙烯酯侧链。所述聚环氧乙烷主链的分子量优选为约6000，并且聚环氧乙烷与聚乙酸乙烯酯的重量比为约40至60，并且每50个环氧乙烷单元具有不超过1个接枝点。通常，可将这些以0.005重量％至10重量％，更通常0.05重量％至8重量％的量掺入到本发明的组合物中。优选地，所述组合物包含一种或多种羧酸酯聚合物，例如马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚丙烯酸酯均聚物。在一个方面，所述羧酸酯聚合物为聚丙烯酸酯均聚物，其具有4,000Da至9,000Da，或6,000Da至9,000Da的分子量。通常，可将这些以0.005重量％至10重量％，或0.05重量％至8重量％的量掺入到本发明的组合物中。
优选地，所述组合物包含一种或多种去垢聚合物。示例包括具有由下式(VI)、(VII)或(VIII)中一个定义的结构的去垢聚合物：
(VI)-[(OCHR1-CHR2)a-O-OC-Ar-CO-]d
(VII)-[(OCHR3-CHR4)b-O-OC-sAr-CO-]e
(VIII)-[(OCHR5-CHR6)c-OR7]f
其中：
a、b和c为1至200；
d、e和f为1至50；
Ar为1,4-取代的亚苯基；
sAr为在位置5被SO3Me取代的1,3-取代的亚苯基；
Me为Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、铵、一烷基铵、二烷基铵、三烷基铵或四烷基铵，其中所述烷基基团为C1-C18烷基或C2-C10羟烷基、或它们的混合物；
R1、R2、R3、R4、R5和R6独立地选自H或C1-C18正或异烷基；并且
R7为直链或支链的C1-C18烷基、或直链或支链的C2-C30烯基，或具有5至9个碳原子的环烷基基团、或C8-C30芳基基团、或C6-C30芳基烷基基团。
合适的去垢性聚合物为聚酯去垢性聚合物诸如Repel-o-tex聚合物，包括由Rhodia供应的Repel-o-texSF、SF-2和SRP6。其它合适的去垢性聚合物包括Texcare聚合物，包括由Clariant供应的TexcareSRA100、SRA300、SRN100、SRN170、SRN240、SRN300和SRN325。其它合适的去垢性聚合物为Marloquest聚合物，诸如由Sasol供应的MarloquestSL。
优选地，所述组合物包含一种或多种纤维素聚合物，包括选自下列的那些：烷基纤维素、烷基烷氧基烷基纤维素、羧烷基纤维素、烷基羧烷基纤维素。优选的纤维素聚合物选自羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素、以及它们的混合物。在一个方面，所述羧甲基纤维素的羧甲基取代度为0.5至0.9并且分子量为100,000Da至300,000Da。
酶：优选地，所述组合物包含一种或多种酶。优选的酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。合适的酶的示例包括但不限于：半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它们的混合物。典型的组合为可包含例如与淀粉酶结合的蛋白酶和脂肪酶的酶混合物。当存在于组合物中时，前述附加酶的含量按所述组合物的重量计为约0.00001％至约2％，约0.0001％至约1％，或甚至约0.001％至约0.5％的酶蛋白。
蛋白酶：优选地，所述组合物包含一种或多种蛋白酶。合适的蛋白酶包括金属蛋白酶和丝氨酸蛋白酶，包括中性或碱性微生物丝氨酸蛋白酶，如枯草杆菌蛋白酶(EC3.4.21.62)。合适的蛋白酶包括动物源、植物源或微生物源的那些。在一个方面，此类合适的蛋白酶可以为微生物源。合适的蛋白酶包括化学修饰或经基因修饰的上述适宜蛋白酶的突变体。在一个方面，合适的蛋白酶可以为丝氨酸蛋白酶，诸如碱性微生物蛋白酶和/或胰蛋白酶型蛋白酶。合适的中性或碱性蛋白酶的示例包括：
(a)枯草杆菌蛋白酶(EC3.4.21.62)，包括来源于芽孢杆菌属(Bacillus)的那些，诸如US6,312,936B1、US5,679,630、US4,760,025、US7,262,042和WO09/021867中所述的迟缓芽孢杆菌(Bacilluslentus)、嗜碱芽孢杆菌(B.alkalophilus)、枯草芽孢杆菌(B.subtilis)、解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)、短小芽孢杆菌(Bacilluspumilus)和吉氏芽孢杆菌(Bacillusgibsonii)。
(b)胰蛋白酶型或胰凝乳蛋白酶型蛋白酶，例如胰蛋白酶(例如源自猪或牛)，包括WO89/06270中所述的镰孢属(Fusarium)蛋白酶，以及WO05/052161和WO05/052146中所述的来源于纤维单胞菌属(Cellumonas)的胰凝乳蛋白酶。
(c)金属蛋白酶，包括WO07/044993A2中所述的来源于解淀粉芽孢杆菌的那些。
优选的蛋白酶包括来源于吉氏芽孢杆菌或迟缓芽孢杆菌的那些。
适合的可商购获得的蛋白酶包括以商品名 LiquanaseSavinase和由NovozymesA/S(Denmark)出售的那些，以商品名 PurafectPurafect 和Purafect由GenencorInternational出售的那些，以商品名和由SolvayEnzymes出售的那些，得自Henkel/Kemira的那些即BLAP(序列示于US5,352,604图29中，具有下列突变S99D+S101R+S103A+V104I+G159S，下文称为BLAP)、BLAPR(具有S3T+V4I+V199M+V205I+L217D的BLAP)、BLAPX(具有S3T+V4I+V205I的BLAP)和BLAPF49(具有S3T+V4I+A194P+V199M+V205I+L217D的BLAP)-均得自Henkel/Kemira；和得自Kao的KAP(具有突变A230V+S256G+S259N的嗜碱芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶)。
淀粉酶：优选地，所述组合物可包含淀粉酶。合适的α-淀粉酶包括源自细菌或真菌的那些。包括化学或基因修饰的突变体(变体)。优选的碱性α-淀粉酶来源于芽孢杆菌属的菌株，诸如地衣芽孢杆菌、解淀粉芽孢杆菌、嗜热脂肪芽胞杆菌、枯草芽孢杆菌或其它芽孢杆菌属(Bacillussp.)，诸如芽孢杆菌属NCIB12289、NCIB12512、NCIB12513、DSM9375(USP7,153,818)DSM12368、DSMZ号12649、KSMAP1378(WO97/00324)、KSMK36或KSMK38(EP1,022,334)。优选的淀粉酶包括：
(a)WO94/02597、WO94/18314、WO96/23874和WO97/43424中所述的变体，尤其是相对于WO96/23874中SEQIDNo.2所列的酶，在下列位置中的一个或多个具有取代基的变体：15、23、105、106、124、128、133、154、156、181、188、190、197、202、208、209、243、264、304、305、391、408和444。
(b)描述于USP5,856,164以及WO99/23211、WO96/23873、WO00/60060和WO06/002643中的变体，尤其是相对于WO06/002643中SEQIDNo.12所列的AA560酶，在下列位置具有一个或多个取代基的变体：
26、30、33、82、37、106、118、128、133、149、150、160、178、182、186、193、203、214、231、256、257、258、269、270、272、283、295、296、298、299、303、304、305、311、314、315、318、319、339、345、361、378、383、419、421、437、441、444、445、446、447、450、461、471、482、484，优选还包含D183*和G184*缺失的变体。
(c)与WO06/002643中的SEQIDNo.4表现出至少90％同一性的变体，来自芽孢杆菌属SP722的野生型酶，尤其是在183和184位具有缺失的变体，以及WO00/60060中描述的变体，将所述文献以引用方式并入本文。
(d)变体表现出与来自芽孢杆菌属707(Bacillussp.707)的野生型酶(US6,093,562中的SEQIDNO:7)，尤其是包含下列突变中的一个或多个：M202、M208、S255、R172和/或M261的那些，至少95％的同一性。优选地，所述淀粉酶包含M202L、M202V、M202S、M202T、M202I、M202Q、M202W、S255N和/或R172Q中的一个或多个。尤其优选的是包含M202L或M202T突变的那些。
(e)WO09/149130中所述的变体，优选与WO09/149130中的SEQIDNO:1或SEQIDNO:2表现出至少90％同一性的那些，来自嗜热脂肪土芽孢杆菌(GeobacillusStearophermophilus)或其截短类型的野生型酶。
适合的可商购获得的α-淀粉酶包括 TERMAMYL STAINZYME和(NovozymesA/S,Bagsvaerd,Denmark)、AT9000BiozymBiotechTradingGmbHWehlistrasse27bA-1200WienAustria、OPTISIZEHT 和PURASTAR(GenencorInternationalInc.,PaloAlto,California)和(Kao,14-10NihonbashiKayabacho,1-chome,Chuo-kuTokyo103-8210,Japan)。在一个方面，合适的淀粉酶包括 和STAINZYME以及它们的混合物。
脂肪酶：优选地，本发明包含一种或多种脂肪酶，包括“第一循环脂肪酶”，如美国专利6,939,702B1和USPA2009/0217464中所述的那些。优选的脂肪酶为第一洗涤脂肪酶。在本发明的一个实施例中，所述组合物包含第一洗涤脂肪酶。第一洗涤脂肪酶包括为具有氨基酸序列的多肽的脂肪酶，其：(a)具有与得自Humicolalanuginosa菌株DSM4109的野生型脂肪酶至少90％的同一性；(b)与所述野生型脂肪酶相比，包括在三维结构表面距E1或Q24915A之内电中性或带负电的氨基酸被带正电的氨基酸取代；以及(c)包含在C-末端添加的肽；和/或(d)包含在N-末端添加的肽；和/或(e)满足以下限制：i)在所述野生型脂肪酶的E210位包含带负电的氨基酸；ii)在对应于所述野生型脂肪酶的90-101位的区域中包含带负电的氨基酸；以及iii)在对应于所述野生型脂肪酶的N94位包含中性或带负电的氨基酸和/或在对应于所述野生型脂肪酶的90-101位的区域内具有负的或中性的净电荷。优选得自包含一个或多个T231R和N233R突变的疏棉状嗜热丝孢菌(Thermomyceslanuginosus)的野生型脂肪酶的变体。野生型序列是Swissprot登录号为Swiss-ProtO59952(来源于疏棉状嗜热丝孢菌(柔毛腐质霉(Humicolalanuginosa)))的269个氨基酸(氨基酸23-291)。优选的脂肪酶将包括以商品名和以及出售的那些。
内葡聚糖酶：其它优选的酶包括微生物来源的内葡聚糖酶，具有内切-β-1,4-葡聚糖酶活性(E.C.3.2.1.4)，包括芽孢杆菌属成员内源性的细菌多肽(其具有与US7,141,403B2中氨基酸序列SEQIDNO:2有至少90％、94％、97％和甚至99％的同一性的序列)以及它们的混合物。适宜的内葡聚糖酶以商品名和(NovozymesA/S(Bagsvaerd，Denmark))出售。
果胶酸裂解酶：其它优选的酶包括以商品名 出售的果胶酸裂合酶和以商品名出售的甘露聚糖酶(均得自NovozymesA/S(Bagsvaerd，Denmark))，和以商品名出售的甘露聚糖酶(GenencorInternationalInc.(PaloAlto，California))。
漂白剂：所述组合物可优选包含一种或多种漂白剂。不同于漂白催化剂的合适漂白剂包括光漂白剂、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预成形的过酸以及它们的混合物。一般来讲，当使用漂白剂时，本发明的组合物可包含按主题组合物的重量计约0.1％至约50％，或甚至约0.1％至约25％的漂白剂或漂白剂混合物。合适漂白剂的示例包括：
(1)光漂白剂：例如磺化的酞菁锌、磺化酞菁铝、氧杂蒽染料以及它们的混合物；
(2)预成形过酸：适宜的预成形过酸包括但不限于选自下列的化合物：预成形过氧酸或其盐，通常为过羧酸及其盐、过碳酸及其盐、过亚胺酸及其盐、过一硫酸及其盐(例如)、以及它们的混合物。适宜的示例包括过氧羧酸或其盐，或过氧磺酸或其盐。适用于本文的典型过氧羧酸盐具有符合下列化学式的化学结构：
其中：R14选自烷基、芳烷基、环烷基、芳基或杂环基团；R14基团可以为直链或支链的，取代或未取代的；当过酸为疏水性时，具有6至14个碳原子，或8至12个碳原子，并且当过酸为亲水性时，具有小于6个碳原子或甚至小于4个碳原子，并且Y为获得电中性的任何适宜的抗衡离子，Y优选选自氢、钠或钾。R14优选为直链或支链的、取代或未取代的C6-9烷基。优选地，过氧酸或其盐选自过氧己酸、过氧庚酸、过氧辛酸、过氧壬酸、过氧癸酸、它们的任何盐，或它们的任何组合。尤其优选的过氧酸为苯二甲酰亚氨基过氧链烷酸，具体地ε-苯二甲酰亚氨基过氧己酸(PAP)。所述过氧酸或其盐优选具有30℃至60℃范围内的熔点。
预成形的过氧酸或其盐也可为过氧磺酸或其盐，通常具有对应于下列化学式的化学结构：
其中：R15选自烷基、芳烷基、环烷基、芳基或杂环基团；R15基团可以为直链或支链的、取代或未取代的；并且Z为任何合适的抗衡离子，用以达到电中性，Z优选选自氢、钠或钾。R15优选为直链或支链的、取代或未取代的C4-14优选C6-14烷基。优选地，此类漂白剂组分可以0.01至50％，最优选0.1％至20％的量存在于本发明的组合物中。
(3)过氧化氢源：例如，无机过氧化氢合物盐，其包括碱金属盐诸如过硼酸钠盐(通常为一水合物或四水合物)、过碳酸钠盐、过硫酸钠盐、过磷酸钠盐、过硅酸钠盐以及它们的混合物。在本发明的一个方面，无机过氧化氢合物盐选自：过硼酸钠盐、过碳酸钠盐以及它们的混合物。当被使用时，无机过氧化氢合物盐通常以总的织物和家居护理产品的0.05重量％至40重量％、或1重量％至30重量％的量存在，并且通常以可以被包被的结晶固体形式被掺入此类织物和家居护理产品中。合适的涂层包括无机盐如碱金属硅酸盐、碳酸盐或硼酸盐或它们的混合物，或有机物如水溶性或可分散聚合物、蜡、油或脂肪皂；和
(4)漂白活化剂：合适的为R-(C＝O)-L，其中R为烷基基团，任选地支化，当漂白活化剂为疏水的时，其具有6至14个碳原子，或8至12个碳原子，并且当漂白活化剂为亲水性时，具有小于6个碳原子或甚至小于4个碳原子；并且L为离去基团。适宜的离去基团的示例为苯甲酸及其衍生物，尤其是苯磺酸盐。合适的漂白活化剂包括十二烷酰基羟基苯磺酸盐、癸酰基羟基苯磺酸盐、癸酰基羟苯甲酸及其盐、3,5,5-三甲基己酰基羟基苯磺酸盐、四乙酰基乙二胺(TAED)和壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)。合适的漂白活化剂还公开于WO98/17767中。虽然可采用任何适宜的漂白活化剂，但是在本发明的一个方面中，本主题组合物可包含NOBS、TAED、或它们的混合物。
(5)漂白催化剂：本发明的组合物还可包含一种或多种能够接纳来自过氧酸和/或其盐的氧原子，并且将所述氧原子传递至可氧化基质的漂白催化剂。适宜的漂白催化剂包括但不限于：亚胺阳离子和聚离子；亚胺两性离子；改性胺；改性氧化胺；N-磺酰基亚胺；N-膦酰亚胺；N-酰基亚胺；噻二唑二氧化物；全氟亚胺；环状糖酮和α-氨基酮以及它们的混合物。适宜的α-氨基酮如例如WO2012/000846A1、WO2008/015443A1和WO2008/014965A1中所述。适宜的混合物如USPA2007/0173430A1中所述。
不受理论的束缚，发明人相信，以上述方式调节亲电性和疏水性，能够将漂白剂成分基本上仅递送至更疏水并且包含富电污垢的织物区域上，所述富电污垢包含可见发色团，易被高度亲电的氧化剂漂白。
在一个方面，所述漂白催化剂具有对应于下列通式的结构：
其中R13选自：2-乙基己基、2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、异壬基、异癸基、异十三烷基和异十五烷基。
(6)催化金属络合物：所述组合物可优选包含催化金属络合物。一类优选的包含金属的漂白催化剂是包含下列的催化剂体系：具有确定漂白催化活性的过渡金属阳离子，如铜阳离子、铁阳离子、钛阳离子、钌阳离子、钨阳离子、钼阳离子或锰阳离子；具有很低或无漂白催化活性的辅助金属阳离子，如锌阳离子或铝阳离子；以及对于催化和辅助金属阳离子有确定稳定性常数的螯合剂，尤其是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)以及它们的水溶性盐。这种催化剂公开于U.S.4,430,243中。
如果需要，本发明组合物可借助锰化合物来催化。这些化合物和用量是本领域熟知的，并且包括例如公开于U.S.5,576,282中的锰基催化剂。
可用于本发明的钴漂白催化剂是已知的，并且描述于例如U.S.5,597,936、U.S.5,595,967中。此类钴催化剂易于通过已知的方法制备，例如U.S.5,597,936和U.S.5,595,967中教导的。
本文的组合物还可适宜地包括配体诸如bispidones(WO05/042532A1)和/或大多环刚性配体-缩写为“MRL”的过渡金属配合物。作为实施项而不是作为限制，可调节本文的组合物和方法，使得在含水洗涤介质中提供大约至少一亿分之一的活性MRL物质，并且在洗涤液体中通常可提供约0.005ppm至约25ppm，约0.05ppm至约10ppm，或甚至约0.1ppm至约5ppm的MRL。
本发明过渡金属漂白催化剂中合适的过渡金属包括例如锰、铁和铬。合适的MRL包括5,12-二乙基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷。
通过已知步骤易于制备适宜的过渡金属MRL，例如在WO00/32601和U.S.6,225,464中所提出的。
当存在时，过氧化氢源/过酸和/或漂白活性剂在所述组合物中的含量基于织物和家居护理产品的重量计一般为约0.1重量％至约60重量％，约0.5重量％至约40重量％，或甚至约0.6重量％至约10重量％。一种或更多种疏水过酸或其前体可与一种或更多种亲水过酸或其前体联合使用。
通常，过氧化氢源和漂白活性剂将被一起掺入。可选择过氧化氢源与过酸或漂白活化剂的量，使得可用氧(来自过氧化物源)与过酸的摩尔比为1:1至35:1，或甚至2:1至10:1。
表面活性剂：优选地，所述组合物包含表面活性剂或表面活性剂体系。所述表面活性剂可选自非离子、阴离子、阳离子、两性、两性型、两亲性、两性离子、半极性非离子表面活性剂、以及它们的混合物。优选的组合物包含表面活性剂/表面活性剂体系的混合物。优选的表面活性剂体系包含一种或多种阴离子表面活性剂，最优选阴离子表面活性剂与辅助表面活性剂的组合，最优选非离子和/或两性和/或两性离子表面活性剂。优选的表面活性剂体系包含阴离子和非离子表面活性剂，优选90:1至1:90的重量比。在一些情况下，优选至少1:1的阴离子与非离子表面活性剂的重量比。然而，可优选低于10:1的比率。当存在时，总表面活性剂含量按所述主题组合物的重量计优选为0.1％至60％，1％至50％，或甚至5％至40％。
优选地，所述组合物包含阴离子去污表面活性剂，优选硫酸盐和/或磺酸盐表面活性剂。优选的示例包括烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、和烷基烷氧基化硫酸盐。优选的磺酸盐为C10-13烷基苯磺酸盐。合适的烷基苯磺酸盐(LAS)可以由可商购获得的直链烷基苯(LAB)磺化获得；合适的LAB包括低级2-苯基LAB，如由Sasol以商品名提供的那些或由Petresa以商品名提供的那些，其它合适的LAB包括高级2-苯基LAB，如由Sasol以商品名提供的那些。适宜的阴离子去污表面活性剂是由DETAL催化方法获得的烷基苯磺酸盐，虽然其它合成途径例如HF也是适宜的。在一个方面，使用LAS的镁盐。
优选的硫酸盐去污表面活性剂包括烷基硫酸盐，通常为C8-18烷基硫酸盐，或主要为C12烷基硫酸盐。还优选的烷基硫酸盐为烷基烷氧基化硫酸盐，优选C8-18烷基烷氧基化硫酸盐。优选地，所述烷氧基化基团为乙氧基化基团。通常，烷基烷氧基化硫酸盐具有0.5至30或20，或0.5至10的平均烷氧基化度。尤其优选C8-18烷基乙氧基化硫酸盐，其具有0.5至10，0.5至7，0.5至5，或甚至0.5至3的平均乙氧基化度。
所述烷基硫酸盐、烷基烷氧基化硫酸盐和烷基苯磺酸盐可为直链或支链的，取代的或未取代的。当所述表面活性剂是支链的时，所述表面活性剂优选包含中链支化的硫酸盐或磺酸盐表面活性剂。优选地，所述支链基团包含C1-4烷基基团，通常为甲基和/或乙基。
优选地，所述组合物包含非离子去污表面活性剂。适宜的非离子表面活性剂选自：C8-C18烷基乙氧基化物，诸如得自Shell的非离子表面活性剂；C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中所述烷氧基化单元可以为乙氧基化单元、丙氧基化单元或它们的混合物；与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物的C12-C18醇和C6-C12烷基酚缩合物，诸如得自BASF的C14-C22中链支化醇；C14-C22中链支化烷基烷氧基化物，通常具有1至30的平均烷氧基化度；烷基多糖，在一个方面，烷基多葡糖苷；多羟基脂肪酸酰胺；醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂；以及它们的混合物。
适宜的非离子去污表面活性剂包括烷基多葡糖苷和/或烷基烷氧基化醇。
在一个方面，非离子去污表面活性剂包括烷基烷氧基化醇，在一个方面包含C8-18烷基烷氧基化醇，例如C8-18烷基乙氧基化醇，所述烷基烷氧基化醇可具有1至80，优选1至50，最优选1至30，1至20，或1至10的平均烷氧基化度。在一个方面，所述烷基烷氧基化醇可为C8-18烷基乙氧基化醇，其具有1至10，1至7，更优选1至5或3至7，或甚至低于3或2的平均乙氧基化度。所述烷基烷氧基化醇可为直链或支链的，以及取代的或未取代的。
适宜的非离子表面活性剂包括以商品名得自BASF的那些。
适宜的阳离子去污表面活性剂包括烷基吡啶化合物、烷基季铵化合物、烷基季化合物、烷基三元锍化合物、以及它们的混合物。
适宜的阳离子去污表面活性剂为季铵化合物，所述季铵化合物具有下列通式：
(R)(R1)(R2)(R3)N+X-
其中，R为直链或支链的、取代或未取代的C6-18烷基或烯基部分，R1和R2独立地选自甲基或乙基部分，R3为羟基、羟甲基或羟乙基部分，X为提供电中性的阴离子，适宜的阴离子包括：卤离子例如氯离子；硫酸根；和磺酸根。合适的阳离子去污表面活性剂为单C6-18烷基单羟乙基二甲基氯化铵。高度适宜的阳离子去污表面活性剂是单-C8-10烷基单-羟乙基双-甲基季铵氯化物，单-C10-12烷基单-羟乙基双-甲基季铵氯化物和单-C10烷基单-羟乙基双-甲基季铵氯化物。
适宜的两性/两性离子表面活性剂包括胺氧化物和甜菜碱。
胺中和的阴离子表面活性剂-本发明的阴离子表面活性剂和辅助性阴离子辅助表面活性剂可以酸形式存在，并且所述酸形式可被中和以形成适用于本发明洗涤剂组合物中的表面活性剂盐。用于中和的典型试剂包括碱性金属抗衡离子如氢氧化物，例如氢氧化钠或氢氧化钾。用于中和酸形式的本发明阴离子表面活性剂和助剂阴离子表面活性剂或辅助表面活性剂的其它优选试剂包括氨、胺或链烷醇胺。优选链烷醇胺。合适的非限制性示例包括单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、和本领域中已知的其它直链或支链的链烷醇胺，例如，高度优选的链烷醇胺包括2-氨基-1-丙醇、1-氨基丙醇、单异丙醇胺、或1-氨基-3-丙醇。可全部或部分程度完成胺中和，例如可用钠或钾中和阴离子表面活性剂的一部分并且可用胺或链烷醇胺中和阴离子表面活性剂一部分。
助洗剂：优选地，所述组合物包含一种或多种助洗剂或助洗剂体系。当使用助洗剂时，本发明的组合物通常将包含至少1％，优选2％至60％助洗剂。优选所述组合物可包含低含量的磷酸盐和/或沸石，例如1重量％至10重量％或5重量％。所述组合物可甚至基本上不含强助洗剂；基本上不含强助洗剂是指“非有意添加的”沸石和/或膦酸盐。典型的沸石助洗剂包括沸石A、沸石P和沸石MAP。典型的磷酸盐助洗剂为三聚磷酸钠。
螯合剂：优选地，所述组合物包含螯合剂和/或晶体生长抑制剂。适宜的分子包括铜、铁和/或锰螯合剂、以及它们的混合物。适宜的分子包括氨基羧酸盐、氨基磷酸盐、琥珀酸盐、它们的盐、以及它们的混合物。用于本文的适宜螯合剂的非限制性示例包括乙二胺四乙酸盐、N-(羟乙基)乙二胺三乙酸盐、次氮基三乙酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐、乙醇二甘氨酸、乙二胺四(亚甲基膦酸酯)、二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(DTPMP)、乙二胺二琥珀酸盐(EDDS)、羟基乙烷二亚甲基膦酸(HEDP)、甲基甘氨酸双乙酸(MGDA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、它们的盐、以及它们的混合物。用于本发明的螯合剂的其它非限制性示例存在于美国专利7445644、7585376和2009/0176684A1中。其他用于本文的合适螯合剂是市售的DEQUEST系列，以及来自Monsanto，DuPont和Nalco，Inc的螯合剂。
染料转移抑制剂(DTI)：所述组合物可包含一种或多种染料转移抑制剂。在本发明的一个实施例中，本发明人已惊奇地发现，除了指定染料以外，还包含聚合物染料转移抑制剂的组合物提供改善的性能。这是令人惊奇的，因为这些聚合物阻止染料沉积。适宜的染料转移抑制剂包括但不限于聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基唑烷酮和聚乙烯基咪唑、或它们的混合物。适宜的示例包括得自AshlandAqualon的PVP-K15、PVP-K30、ChromaBondS-400、ChromaBondS-403E和ChromabondS-100，以及得自BASF的SokalanHP165、SokalanHP50、SokalanHP53、SokalanHP59、HP56K、HP66。其它适宜的DTI如WO2012/004134中所述。当存在于受试组合物中时，染料转移抑制剂可按所述组合物的重量计以约0.0001％至约10％，约0.01％至约5％或者甚至约0.1％至约3％的含量存在。
荧光增白剂：优选地，所述组合物包含一种或多种荧光增白剂。可用于本发明的商用光学增白剂可分成亚类，它们包括但不限于均二苯乙烯、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基花青、5,5-二氧化硫芴、唑、5-和6-元环杂环衍生物、以及其它多种试剂。尤其优选的增白剂选自：2-(4-苯乙烯基-3-磺基苯基)-2H-萘并[2-d]三唑钠、4,4'-双{[(4-苯氨基-6-(N-甲基-N-2-羟乙基)氨基1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}二苯乙烯-2-2'-二磺酸二钠、4,4'-双{[(4-苯氨基-6-吗啉代-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}均二苯乙烯-2-2'二磺酸二钠、和4,4'-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠。此类增白剂的其它示例公开于“TheProductionandApplicationofFluorescentBrighteningAgents”(M.Zahradnik，由JohnWiley&Sons公布，NewYork(1982)中。可用于本发明组合物中的荧光增白剂的具体非限制性示例为在美国专利4,790,856和美国专利3,646,015中指定的那些。
优选的增白剂具有下列结构：
合适的荧光增白剂含量包括约0.01％重量，约0.05％重量，约0.1％重量，或甚至约0.2％重量的较低含量至0.5％重量或甚至0.75％重量的较高含量。
在一个方面，所述增白剂可负载到粘土上以形成颗粒。
优选的增白剂完全或主要(通常至少50重量％，至少75重量％，至少90重量％，至少99重量％)为α-结晶形式。高度优选的增白剂包括C.I.荧光增白剂260，优选具有下列结构：
这可能是尤其有用的，因为它在低于例如30或25或甚至20℃下易溶于冷水中。
优选地，将增白剂以微粉化颗粒形式掺入到所述组合物中，其最优选具有3至30微米，3微米至20微米，或3至10微米的重均原生粒度。
所述组合物可包含β-结晶型的C.I.荧光增白剂260，并且：(i)α-结晶型的C.I.荧光增白剂260与(ii)β-结晶型的C.I.荧光增白剂260的重量比可为至少0.1，或至少0.6。
BE680847涉及用于制备呈α-结晶形式的C.I.荧光增白剂260的方法。
硅酸盐：所述组合物还可优选包含硅酸盐，诸如硅酸钠或硅酸钾。所述组合物可包含0重量％至小于10重量％的硅酸盐，至9重量％，或至8重量％，或至7重量％，或至6重量％，或至5重量％，或至4重量％，或至3重量％，或甚至至2重量％，以及优选高于0重量％，或0.5重量％，或甚至1重量％的硅酸盐。合适的硅酸盐为硅酸钠。
分散剂：所述组合物还可优选包含分散剂。合适的水溶性有机物包括均聚或共聚酸或它们的盐，其中多元羧酸包含至少两个相隔不超过两个碳原子的羧基。
酶稳定剂：所述组合物可优选包含酶稳定剂。由于例如最终的织物和家居护理产品中存在钙和/或镁离子水溶性源，因此可使用任何常规的酶稳定剂，所述水溶性源向所述酶提供此类离子。在含水组合物包含蛋白酶的情况下，可加入可逆蛋白酶抑制剂，诸如硼化合物包括硼酸酯，或优选的4-甲酰基苯基硼酸、苯基硼酸以及它们的衍生物，或化合物诸如甲酸钙、甲酸钠和1,2-丙二醇以进一步改善稳定性。
溶剂体系：本发明组合物中的溶剂体系可为只包含水或不具有或优选具有水的有机溶剂混合物的溶剂体系。优选的有机溶剂包括1,2-丙二醇、乙醇、甘油、二丙二醇、甲基丙烷二醇以及它们的混合物。还可使用其它低级醇、C1-C4链烷醇胺如单乙醇胺和三乙醇胺。可不含溶剂体系，例如本发明的无水固体实施例中可不含溶剂体系，但该溶剂体系的含量更通常在约0.1％至约98％，优选至少约1％至约50％，更通常约5％至约25％的范围内。
在本发明的一些实施例中，所述组合物为结构化液体形式。此类结构化液体可以是内部结构化的，从而结构由主要成分(例如表面活性剂物质)形成，和/或可以是通过使用次级成分(例如聚合物、粘土和/或硅酸盐物质)作为例如增稠剂提供三维基质结构而外部结构化的。所述组合物可包含结构剂，优选0.01重量％至5重量％，0.1重量％至2.0重量％的结构剂。适宜结构剂的示例在US2006/0205631A1、US2005/0203213A1、US7294611、US6855680中给出。所述结构剂通常选自甘油二酯和甘油三酯、二硬脂酸乙二醇酯、微晶纤维素、基于纤维素的材料、微纤维纤维素、疏水改性的碱溶胀性乳液如PolygelW30(3VSigma)、生物聚合物、黄原胶、结冷胶、氢化蓖麻油、氢化蓖麻油衍生物如它们的非乙氧基化衍生物以及它们的混合物，具体地，选自下列的那些：氢化蓖麻油、氢化蓖麻油衍生物、微纤维纤维素、羟基官能化结晶材料、长链脂肪醇、12-羟基硬脂酸、粘土、以及它们的混合物。优选的结构剂描述于美国专利6,855,680中，其详细定义了适宜的羟基官能化结晶材料。优选氢化蓖麻油。有用的结构剂的非限制性示例包括：此类结构剂具有螺纹状结构化体系，所述螺纹状结构化体系具有一定范围的纵横比。其它适宜的结构剂和制备它们的方法描述于WO2010/034736中。
本发明的组合物可包含高熔点脂肪族化合物。可用于本文的高熔点脂肪族化合物具有25℃或更高的熔点，并且选自由下列组成的组：脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物以及它们的混合物。不旨在将此类低熔点化合物包括在此部分中。高熔点化合物的非限制性示例可见于“InternationalCosmeticIngredientDictionary”，第五版，1993；和“CTFACosmeticIngredientHandbook”，第二版，1992中。当存在时，为了提供改善的调理有益效果，如向湿发施用期间的光滑感、柔软性和干发上的润湿感，高熔点脂肪族化合物在所述组合物中的含量按所述组合物的重量计优选为0.1％至40％，优选1％至30％，更优选1.5％至16％，1.5％至8％。
所述组合物可包含不超过20重量％的水；优选不超过15重量％的水；优选不超过10重量％的水；或甚至更优选不超过5重量％的水，并且所述组合物优选包含10重量％至70重量％的具有大于70道尔顿的分子量的水可混溶的有机溶剂。
阳离子聚合物：本发明组合物可包含阳离子聚合物。阳离子聚合物在组合物中的浓度通常在0.05％至3％，在另一个实施例中0.075％至2.0％，在另一个实施例中0.1％至1.0％的范围内。在组合物欲使用的pH值下(该pH一般在pH3至pH9范围内，在一个实施例中介于pH4和pH8之间)，适宜的阳离子聚合物具有的阳离子电荷密度为至少0.5meq/gm，在另一个实施例中至少0.9meq/gm，在另一个实施例中至少1.2meq/gm，在另一个实施例中至少1.5meq/gm，但在一个实施例中还小于7meq/gm，并且在另一个实施例中小于5meq/gm。本文中，聚合物的“阳离子电荷密度”是指聚合物上的正电荷数目与聚合物分子量的比率。此类适宜阳离子聚合物的平均分子量通常介于10,000和1千万之间，在一个实施例中介于50,000和5百万之间，并且在另一个实施例中介于100,000和3百万之间。
可用于本发明的组合物的合适阳离子聚合物，包含阳离子含氮部分(如季铵)或阳离子质子化氨基部分。任何阴离子抗衡离子可以与阳离子聚合物联合使用，只要该聚合物在水中、在组合物中或在组合物的凝聚层相中保持可溶，并且只要该抗衡离子与组合物的基本组分在物理上和化学上是相容的，或换句话讲不会不适当地损害产品的性能、稳定性或美观性。这样的抗衡离子的非限制性示例包括卤素离子(例如氯离子、氟离子、溴离子、碘离子)、硫酸根和甲酯硫酸根。
上述聚合物的非限制性示例描述于Estrin、Crosley和Haynes编的CTFACosmeticIngredientDictionary，第3版，(TheCosmetic，Toiletry，andFragranceAssociation，Inc.，Washington，D.C.(1982))。
用于所述组合物的其它适用的阳离子聚合物包括多糖聚合物、阳离子瓜耳胶衍生物、包含四价氮的纤维素醚、合成聚合物、醚化纤维素的共聚物、瓜尔胶和淀粉。当使用时，本文的阳离子聚合物溶于组合物或者溶于组合物中的复合凝聚层相，该凝聚层相是由本文上述的阳离子聚合物与阴离子表面活性剂、两性表面活性剂和/或两性离子表面活性剂组分形成。阳离子聚合物的复合凝聚层也可以与组合物中的其它带电物质一起形成。
适宜的阳离子聚合物描述于美国专利3,962,418、3,958,581、和美国专利公布2007/0207109A1中。
非离子聚合物：本发明的组合物可包含非离子聚合物作为调理剂。本文可使用分子量大于1000的聚亚烷基二醇。可使用具有以下通式的那些：
其中R95选自：H、甲基、以及它们的混合物。组合物中可包括调理剂，具体地硅氧烷。用于本发明组合物中的调理剂典型包括水不溶性、水分散性、非挥发性、可形成乳化液体颗粒的液体。用于组合物的合适的调理剂是通常特征为硅氧烷(例如硅油、阳离子硅氧烷、硅橡胶纯胶料、高折射硅氧烷和硅氧烷树脂)、有机调理油(例如烃油、聚烯烃和脂肪酯)或它们的组合物的那些调理剂，或在本文含水表面活性剂基质中形成液体分散颗粒的那些调理剂。上述调理剂应当在物理上和化学上与组合物的基本组分相容，并且换句话讲不应不适当地损害产品的稳定性、美观性或性能。
调理剂在组合物中的浓度应足以提供所需的调理有益效果。上述浓度可随护发剂、所需的调理性能、护发剂颗粒的平均大小、其它组分的类型和浓度以及其它类似因素而变化。
硅氧烷调理剂的浓度通常在约0.01％至约10％的范围内。适宜硅氧烷调理剂和任选的悬浮剂的非限制性示例描述于美国重新公布的专利34,584，美国专利5,104,646、5,106,609、4,152,416、2,826,551、3,964,500、4,364,837、6,607,717、6,482,969、5,807,956、5,981,681、6,207,782、7,465,439、7,041,767、7,217,777，美国专利申请2007/0286837A1、2005/0048549A1、2007/0041929A1，英国专利849,433，德国专利DE10036533，其以引用方式全文并入本文；ChemistryandTechnologyofSilicones，NewYork:AcademicPress(1968)；电气硅橡胶产品数据表SE30、SE33、SE54和SE76；SiliconCompounds，PetrarchSystems，Inc.(1984)；以及EncyclopediaofPolymerScienceandEngineering，第15卷，第二版，第204-308页，JohnWiley&Sons,Inc.(1989)。
有机调理油：本发明组合物还可包括约0.05％至约3％的至少一种作为调理剂的有机调理油，所述调理油可单独使用，或与其它调理剂如硅氧烷(上文所述)组合使用。适用的调理油包括烃油、聚烯烃和脂肪酯。还适用于本文组合物的是Procter&GambleCompany描述于美国专利5,674,478和5,750,122中的调理剂。还适用于本文的是描述于美国专利4,529,586、4,507,280、4,663,158、4,197,865、4,217,914、4,381,919和4,422,853中的那些调理剂。
卫生剂：本发明的组合物还可包含组分以递送卫生和/或除恶臭有益效果，如蓖麻油酸锌、百里酚、季铵盐(如)、聚乙烯亚胺(如得自BASF的)及其锌配合物、银和银化合物(尤其是旨在缓慢释放Ag+或纳米银分散体的那些)中的一种或多种。
益生菌：所述组合物可包含益生菌，如描述于WO2009/043709中的那些。
增泡剂：如果期望高度起泡，所述组合物可优选包含增泡剂。适宜的示例为C10-C16链烷醇酰胺或C10-C14烷基硫酸盐，其优选以1％-10％的含量掺入。C10-C14单乙醇和二乙醇酰胺举例说明了典型的一类这种增泡剂。与高起泡辅助表面活性剂，如以上提到的氧化胺、甜菜碱和磺基甜菜碱一起使用这种增泡剂也是有利的。如果需要，可加入水溶性镁和/或钙盐如MgCl2、MgSO4、CaCl2、CaSO4等以提供附加的泡沫并提高油脂移除性能，加入量通常为0.1％-2％。
抑泡剂：可将用于减少或抑制泡沫形成的化合物掺入到本发明的组合物中。泡沫抑制在如美国专利4,489,455和4,489,574中所述的所谓的“高浓度清洁过程”中以及在前加载式洗衣机中可以是尤其重要的。可使用各种各样的材料作为抑泡剂，并且抑泡剂是本领域的技术人员熟知的。参见例如“KirkOthmerEncyclopediaofChemicalTechnology”，第三版，第7卷，第430-447页(JohnWiley&Sons，Inc.，1979)。抑泡剂的示例包括单羧脂肪酸及其可溶性盐、高分子量烃如石蜡、脂肪酸酯(例如脂肪酸甘油三酯)、一元醇的脂肪酸酯、脂族C18-C40酮(例如硬脂酮)、N-烷基化氨基三嗪、优选具有低于约100℃的熔点的含蜡烃、硅氧烷抑泡剂和二级醇。抑泡剂描述于美国专利2,954,347；4,265,779；4,265,779；3,455,839；3,933,672；4,652,392；4,978,471；4,983,316；5,288,431；4,639,489；4,749,740；和4,798,679；4,075,118；欧洲专利申请89307851.9；EP150,872；以及DOS2,124,526中。
对于用于自动洗衣机的任何洗涤剂组合物，形成的泡沫不应溢流出洗衣机。当使用时，存在的抑泡剂的量优选为“抑泡量”。“抑泡量”是指所述组合物的配制人员能够选择这种将足以控制泡沫的泡沫控制剂的量而产生在自动洗衣机中使用的低度起泡的衣物洗涤剂。本文的组合物将一般包含0％至10％的抑泡剂。当用作抑泡剂时，单羧脂肪酸及其盐以按所述洗涤剂组合物的重量计至多5％的量存在。优选采用0.5％至3％的脂肪族单羧酸盐抑泡剂。硅氧烷抑泡剂的量按所述洗涤剂组合物的重量计通常为至多2.0％，但是可使用更高的量。磷酸单硬脂抑泡剂的量按所述组合物的重量计一般在0.1％至2％的范围内。烃抑泡剂的量通常在0.01％至5.0％的范围内，但是可使用更高的量。醇抑泡剂的量按成品组合物的重量计通常在0.2％-3％。
珠光剂：可将如WO2011/163457中所述的珠光剂掺入到本发明的组合物中。
香料：优选地，所述组合物包含优选0.001重量％至3重量％，最优选0.1重量％至1重量％范围内的香料。许多适宜的香料示例提供于由CFTAPublications公布的CTFA(Cosmetic，ToiletryandFragranceAssociation)1992InternationalBuyersGuide和由SchnellPublishingCo.公布的OPD1993ChemicalsBuyersDirectory80thAnnualEdition中。本发明组合物中通常存在多种香料组分，例如四种、五种、六种、七种或多种。在香料混合物中，优选15重量％至25重量％为顶香。顶香由Poucher(JournaloftheSocietyofCosmeticChemists6(2):80[1995])定义。优选的顶香包括玫瑰红氧化物、柑橘油、乙酸里哪酯、薰衣草、里哪醇、二氢月桂烯醇和顺式-3-己醇。
包装：可采用任何常规的包装，并且所述包装可为完全或部分透明的，使得消费者可看见产品的颜色，这可由本发明必要的染料的颜色提供或贡献。可在一些或所有包装中包含紫外吸收化合物。
制备组合物的方法：
如上所述，本发明的组合物可为任何可用形式。它们可通过由配方师选择的任何方法制备，其非限制性示例描述于实例以及U.S.4,990,280；U.S.20030087791A1；U.S.20030087790A1；U.S.20050003983A1；U.S.20040048764A1；U.S.4,762,636；U.S.6,291,412；U.S.20050227891A1；EP1070115A2；U.S.5,879,584；U.S.5,691,297；U.S.5,574,005；U.S.5,569,645；U.S.5,565,422；U.S.5,516,448；U.S.5,489,392；U.S.5,486中。
适于形成小袋的膜可溶解或分散于水中，并且优选具有至少50％，优选至少75％，或甚至至少95％的水溶解度/分散度，如在使用具有20微米最大孔径的玻璃过滤器之后，由此处描述的方法测得：
将50克±0.1克的小袋材料添加到预称量过的400ml烧杯中，并且加入245ml±1ml的蒸馏水。在设置为600rpm的磁力搅拌器上，将其剧烈搅拌30分钟。然后，将该混合物经由具有上述指定孔径(最大20微米)的折叠式定性多孔玻璃过滤器过滤。通过任何常规方法将收集的滤液中的水分干燥，并测定剩余材料的重量(溶解或分散的那部分)。然后，可计算出溶解度或分散度的百分比。
优选的膜材料为聚合材料。如本领域所已知的，膜材料可通过例如将聚合材料浇铸、吹塑、挤出或吹胀挤出而获得。适用作小袋材料的优选聚合物、共聚物或其衍生物选自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧烷、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和聚羧酸盐、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸共聚物、多糖(包括淀粉和明胶)、天然树胶(如黄原胶和角叉菜胶)。更优选的聚合物选自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯，最优选选自聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羟丙基甲基纤维素(HPMC)、以及它们的组合。小袋材料中的聚合物如PVA聚合物的含量优选为至少60％。所述聚合物可具有任何的重均分子量，优选约1000-1,000,000，更优选约10,000-300,000，还更优选约20,000-150,000。聚合物的混合物也可用作小袋材料。这对于根据其应用和所需的要求来控制隔室或小袋的机械和/或溶解性能来讲可能是有益的。适宜的混合物包括例如其中一种聚合物具有比另一种聚合物更高的水溶解度，和/或一种聚合物具有比另一种聚合物更高的机械强度的混合物。还合适的是具有不同重均分子量的聚合物的混合物，例如重均分子量为10,000-40,000，优选约20,000的PVA或其共聚物与重均分子量为约100,000-300,000，优选约150,000的PVA或其共聚物的混合物。还适于本文的是共混聚合物组合物，例如包含水解可降解的和水溶性的共混聚合物如聚交酯和聚乙烯醇，可通过混合聚交酯和聚乙烯醇而获得，通常包含按重量计约1-35％的聚交酯和按重量计约65％至99％的聚乙烯醇。优选可用于本文的是约60％至约98％水解，优选约80％至约90％水解以改善材料的溶解特性的聚合物。
当然，可在制备本发明的隔室中采用不同的膜材料和/或不同厚度的膜。选择不同膜的有益效果是所得的隔室可表现出不同的溶解度或释放特性。
最优选的膜材料是由MonoSol贸易参考M8630、M8900、H8779获知的PVA膜(如申请人共同未决的专利申请参考44528和11599中所述)和描述于US6166117和US6787512中的那些，以及具有对应溶解度和可塑性特征的PVA膜。
本文的膜材料还可包含一种或多种添加剂成分。例如，加入增塑剂例如甘油、乙二醇、二甘醇、丙二醇、山梨醇以及它们的混合物可能是有利的。其它的助剂包括将被递送至洗涤水的功能性洗涤剂助剂，例如有机高分子分散剂等。
制备单位剂量小袋的方法：当呈小袋形式时，本发明的组合物可使用任何合适的设备和方法来制备。然而，多隔室小袋优选使用水平形式填充方法来制备。所述膜优选是润湿的，更优选被加热以增加其延展性。甚至更优选地，所述方法还涉及真空的使用以将膜拉伸成合适的塑模。将膜真空拉伸成塑模可进行0.2至5秒，优选0.3至3秒，或甚至更优选0.5至1.5秒，只要所述膜在表面的水平部分上。该真空可优选使得其提供介于-100mbar至-1000mbar，或甚至-200mbar至-600mbar之间的负压。
制备小袋的塑模可根据所需的小袋尺寸具有任何形状、长度、宽度和深度。如果需要，所述塑模还可彼此在尺寸和形状方面不同。例如，可能优选的是最终小袋的体积介于5和300mL之间，或甚至介于10和150mL之间，或甚至介于20和100mL之间，并且相应地调整所述塑模的尺寸。
可在加工中通过任何手段向所述膜进行加热，其通常被称作热成型。例如，可在将其给料到表面上之前或者一旦给料到表面上时，使其在加热元件下通过或者通过热空气而直接加热所述膜。另选地，例如可通过加热表面或者将热的物体施加到膜上而直接加热。最优选地，使用红外光加热所述膜。优选将所述膜加热至50至120℃，甚至60至90℃的温度。另选地，可通过任何手段将所述膜润湿，例如在将其给料到表面上之前或者一旦给料到表面上时通过向所述膜喷涂润湿剂(包括水、膜材料的溶液或者用于膜材料的增塑剂的溶液)而直接润湿，或者通过润湿所述表面或者通过向膜上施加润湿的物体而直接润湿。
在小袋包含粉末的情况下，由于许多原因，针刺膜是有利的：(a)减少小袋成形期间膜缺陷的可能性，例如如果膜拉伸太快，则可产生引起膜破裂的膜缺陷；(b)允许得自密封在小袋中的产品的任何气体释放，如例如在包含漂白剂的粉末的情况下的氧气形成；和/或(c)允许香料的不断释放。此外，当使用加热和/或润湿时，可在真空使用之前、期间或之后，优选在真空应用期间或之前使用针刺。因此，优选的是每个模具包含一个或多个孔，其连接成一个体系，其可提供真空通过这些孔到达孔上方的膜上，如本文更详细地描述。
一旦膜已被加热/润湿，优选使用真空将其拉伸成合适的塑模。模制的膜的填充可通过用于填充(移动的)物体的任何已知方法完成。最优选的方法将取决于所需的产品形状和填充速度。优选地，所述模制的膜通过在线填充技术填充。然后通过任何合适的方法使用第二膜将填充过的开口的小袋封闭。优选地，这也在水平位置和连续恒定运动时进行。所述封闭优选通过以下步骤完成：向开口小袋幅材的上方和上面连续给料第二材料或膜(优选水溶性膜)，然后优选将第一膜和第二膜密封在一起，密封处通常在介于模具之间的区域并因此在介于小袋之间。
优选的密封方法包括热密封、溶剂焊接、以及溶剂或润湿密封。优选的是仅用加热或溶剂处理形成密封的区域。可通过任何方法优选在封闭材料上，优选仅在形成密封的区域应用加热或溶剂。如果使用溶剂或润湿密封或焊接，可能优选的是也应用加热。优选的润湿或溶剂密封/焊接方法包括选择性地将溶剂应用到在模具之间的区域或者应用到封闭材料上，例如通过将其喷涂或印刷到这些区域上，然后向这些区域上施加压力以形成密封。例如，可使用如上所述的密封辊和带(任选也提供热)。
然后形成的小袋可被用切割装置切割。切割可使用任何已知的方法进行。可能优选的是，切割也以连续方式进行并且优选以恒定速度且优选在水平位点时进行。切割装置可为例如锋利的物体或热的物体，其中在后者情况下，热的物体“烧”穿膜/密封区域。
多隔室小袋的不同隔室可以并列型且连续的小袋被制成在一起不被切开。另选地，隔室可被分离地制成。根据该方法且优选的配置，根据包括以下步骤的方法制备所述小袋：
a)形成第一隔室(如上所述)；
b)在步骤(a)中形成的封闭隔室的一些或全部之中形成凹口以产生第二模制的隔室，其叠加在所述第一隔室之上；
c)用第三膜填充并且封闭第二隔室；
d)密封所述第一、第二和第三膜；以及
e)切割膜以产生多隔室小袋。
步骤b中形成的所述凹口优选通过向步骤a)中制备的隔室施加真空来实现。
另选地，第二隔室和任选的第三隔室可在单独步骤中制备，然后与第一隔室合并，如我们共同未决的专利申请EP08101442.5中所述，所述专利以引用方式并入本文。一种尤其优选的方法包括以下步骤：
a)任选使用加热和/或真空，在第一成型机上使用第一膜形成第一隔室；
b)用第一组合物填充所述第一隔室；
c)在第二成型机上，任选使用加热和真空使第二膜变形，以制备第二和任选的第三模制的隔室；
d)填充所述第二隔室和任选的第三隔室；
e)使用第三膜来密封所述第二隔室和任选的第三隔室；
f)将密封的第二隔室和任选的第三隔室置于第一隔室上；
g)密封第一、第二和任选的第三隔室；以及
h)切割所述膜以产生多隔室小袋。
固体形式：如前所述，所述衣物洗涤护理组合物可为固体形式。适宜的固体形式包括片剂和颗粒形式，例如颗粒状颗粒、薄片或薄板。多种用于形成具有上述固体形式的洗涤剂组合物的技术是本领域熟知的，并且可用于本文中。在一个方面，例如当所述组合物为颗粒状颗粒时，染料以颗粒形式提供，所述颗粒任选地包含附加的但不是所有的衣物洗涤剂组合物组分。所述染料颗粒可与一种或多种包含衣物洗涤剂组合物组分余量的其它颗粒组合。此外，可以包囊形式提供任选包含其它但不是所有衣物洗涤剂组合物组分的染料，并且调整色光染料微囊可与包含衣物洗涤剂组合物组分的余量的大部分的颗粒组合。用于将染料/有益剂掺入到本发明衣物洗涤护理组合物中的适宜预混颗粒描述于例如WO2010/084039、WO2007/039042、WO2010/022775、WO2009/132870、WO2009/087033、WO2007/006357、WO2007/039042、WO2007/096052、WO2011/020991、WO2006/053598、WO2003/018740和WO2003/018738中。
通常，通过使衣物洗涤护理组合物与一定量的洗涤水接触来形成洗涤液体，使得洗涤液体中衣物洗涤剂护理组合物的浓度为0g/l以上至5g/l，或1g/l，并且至4.5g/l，或至4.0g/l，或至3.5g/l，或至3.0g/l，或至2.5g/l，或甚至至2.0g/l，或甚至至1.5g/l。洗涤织物或纺织物的方法可在顶部加载式或前加载式自动洗衣机中实施，或可用于手洗衣物洗涤应用中。在这些应用中，所形成的洗涤液体以及衣物洗涤剂组合物在所述洗涤液体中的浓度为主洗涤循环中的那些。在任何任选的一个或多个漂洗步骤期间，当确定所述洗涤液体的体积时，不包括任何加入的水。
所述洗涤液体可包含40升或更少的水，或30升或更少、或20升或更少、或10升或更少、或8升或更少、或甚至6升或更少的水。所述洗涤液体可包含0升以上至15升、或2升、并且至12升、或甚至至8升的水。通常将每升洗涤液体0.01kg至2kg的织物加入到所述洗涤液体中。通常将每升洗涤液体0.01kg、或0.05kg、或0.07kg、或0.10kg、或0.15kg、或0.20kg、或0.25kg织物加入到所述洗涤液体中。任选使50g或更少、或45g或更少、或40g或更少、或35g或更少、或30g或更少、或25g或更少、或20g或更少、或甚至15g或更少、或甚至10g或更少的组合物接触水以形成洗涤液体。此类组合物在溶液中的典型使用浓度为约500ppm至约15,000ppm。当洗涤溶剂为水时，水温典型为约5℃至约90℃，并且当区域包括织物时，水与织物的比率典型为约1:1至约30:1。通常，包含本发明衣物洗涤护理组合物的洗涤液体具有3至11.5的pH。
在一个方面，此类方法包括以下步骤：任选洗涤和/或漂洗所述表面或织物，使所述表面或织物与本说明书中公开的任何组合物接触，然后任选洗涤和/或漂洗所述表面或织物，以及任选的干燥步骤。
此类表面或织物的干燥可通过家庭或工业环境中采用的任何普通方法而实现。所述织物可包括能够在正常消费者或机构使用条件下被洗涤的任何织物，并且本发明尤其适用于合成纺织物如聚酯和尼龙，并且尤其适于处理混合织物和/或包含合成和纤维素织物和/或纤维的织物。合成织物的示例为聚酯、尼龙，这些可存在于与纤维素纤维的混合物中，如涤棉布织物。所述溶液通常具有7至11，更通常8至10.5的pH。所述组合物通常以溶液中500ppm至5,000ppm的浓度使用。水温通常在约5℃至约90℃的范围内。水与织物的比率通常为约1:1至约30:1。
处理纺织物的方法：本发明还提供处理包含纤维素和/或聚酯和/或尼龙的纺织物的方法，所述方法包括以下步骤：
(i)用包含根据前述权利要求中任一项所述的衣物洗涤护理组合物的水性溶液处理纺织物，其中所述噻吩偶氮羧化物染料的浓度为约1ppb至约500ppm，优选至100ppm，或至25ppm，或至10ppm，或甚至至5ppm；
(ii)任选地漂洗，以及
(iii)干燥所述纺织物。
实例
实例1
染料合成
合成偶合剂4
向226.2g(约1.0摩尔)的N,N-双(2-羟乙基)-3-硝基苯胺1(购自Pfalz&Bauer，Waterbury，CT)的200mL甲苯溶液中，加入3g氢氧化钾。此后，将132g(3.0摩尔)环氧乙烷装入反应中，使所述反应借助于熟知的乙氧基化程序进行。在减压下除去甲苯以留下乙氧基化的间硝基苯胺2，其在回流的甲醇中在Pd上氢化(根据WO2008/153042A1中对于1的还原所述的程序)以获得间硝基苯胺3。根据US2013/0208344中实例13的步骤2中所述的程序，使用乙酸酐代替异丁酸酐，选择性乙酰化该材料，以产生以下纯化的间乙酰氨基苯胺4。
合成染料8
根据DyesandPigments2012，第95卷，第580-586页，第2.3.1和2.3.2.章中所公开的一般程序，将2,4-二硝基苯胺5(购自TCIAmerica，Portland，OR)重氮化并且与间乙酰氨基苯胺4偶联，以提供染料前体6。
向28份前体染料6中加入22份二氢-3-(2-辛烯-1-基)-2,5-呋喃二酮7(如授予Jarvinen等人的美国专利5,512,685的示例1中所述制备)。将反应加热至85℃并持续12小时，然后冷却至室温。使用氢氧化钠将混合物的pH调节至7，并且经由旋转蒸发从混合物中除去水。反应混合物包含包括上文所示在内的染料8的结构异构体的混合物，并且如通过HPLC所分析的，以基本上定量转换的形式获得。
合成染料10
向226.2g(约1.0摩尔)的N,N-双(2-羟乙基)-3-硝基苯胺1(购自Pfalz&Bauer，Waterbury，CT)的200mL甲苯溶液中，加入3g氢氧化钾。此后，将793g(18.0摩尔)环氧乙烷装入反应中，使所述反应借助于熟知的乙氧基化程序进行。在减压下除去甲苯以留下乙氧基化间甲苯胺2，其包含平均20个乙氧基化基团。
染料10的合成通过按照上文所述的程序，用乙氧基化间硝基苯胺9代替乙氧基化间硝基苯胺2来实现。
实例2-7
用于手洗或洗衣机(通常顶部加载式洗衣机)的颗粒状衣物洗涤剂组合物。
实例8-13
通常用于前加载式自动洗衣机的颗粒状衣物洗涤组合物。
在20-90℃下，以7000至10000ppm的水溶液浓度，以及5:1的水:织物的比率，使用任何上述组合物来洗涤织物。典型的pH为约10。然后干燥织物。在一个方面，使用烘干机主动干燥织物。在一个方面，使用熨斗主动干燥织物。在另一方面，仅使织物在绳子上干燥，其中它们暴露于空气和任选的阳光。
实例14-20重垢型液体衣物洗涤剂组合物
*基于总清洁和/或处理组合物重量计，共计不超过12％的水
实例21至25单位剂量组合物
该实例提供了用于单位剂量衣物洗涤剂的多种配方。此类单位剂量制剂可包括一个或多个隔室。
下文中提供了本发明的下列单位剂量衣物洗涤剂制剂。
实例26多隔室单位剂量组合物
下文中提供了本发明的多隔室的单位剂量衣物洗涤剂配方。在这些实例中，单位剂量具有三个隔室，但类似的组合物能够以两个、四个或五个隔室被制得。用于包封所述隔室的膜是聚乙烯醇。
实例34
漂白剂和衣物洗涤添加剂洗涤剂制剂
*其它任选的试剂/组分包括抑泡剂、结构剂诸如基于氢化蓖麻油(优选氢化蓖麻油、阴离子预混物)的那些、溶剂和/或云母珠光剂美观性增强剂。
用于组合物实例的原材料和说明
LAS是具有C9-C15平均脂族碳链链长的直链烷基苯磺酸盐。(HLAS是酸形式)。
C12-14二甲基羟乙基氯化铵。
AE3S为C12-15烷基乙氧基(3)硫酸盐。
AE7为C12-15醇乙氧基化物，平均乙氧基化度为7。AES为C10-18烷基乙氧基硫酸盐。
AE9为C12-13醇乙氧基化物，平均乙氧基化度为9。
HSAS或HC1617HSAS为中间支化的伯烷基硫酸盐，具有约16-17的平均碳链长度。
分子量为4500的聚丙烯酸酯由BASF(Ludwigshafen,Germany)供应。
羧甲基纤维素是由CPKelco(Arnhem，Netherlands)供应的V。
合适的螯合剂是，例如，二亚乙基四胺五乙酸(DTPA)或羟乙烷二磷酸盐(HEDP)。
和均是Novozymes(Bagsvaerd，Denmark)的产品。
蛋白酶可由GenencorInternational(PaloAlto，California，USA)供应(例如，Purafect)或由Novozymes(Bagsvaerd，Denmark)供应(例如，)。
荧光增白剂1为AMS，荧光增白剂2为CBS-X。
直接紫9为VioletBN-Z。NOBS为壬酰氧基苯磺酸钠。TAED为四乙酰乙二胺。S-ACMC为与C.I.活性蓝19共轭的羧甲基纤维素(由Megazyme(Wicklow，Ireland)以产品名AZO-CM-CELLULOSE销售)。
去垢剂为PF。
丙烯酸/马来酸共聚物的分子量为70,000，丙烯酸根与马来酸根的比率为70:30。
EDDS为乙二胺-N,N'-二琥珀酸的钠盐。
抑泡剂附聚物由DowCorning(Midland，Michigan，USA)供应。
HSAS是中间支化的烷基硫酸盐，公开于US6,020,303和US6,060,443中。
C12-14二甲基胺氧化物由Procter&GambleChemicals(Cincinnati，USA)供应。
无规接枝共聚物为聚乙酸乙烯酯接枝的聚环氧乙烷共聚物，其具有聚环氧乙烷主链和多个聚乙酸乙烯酯侧链。所述聚环氧乙烷主链的分子量为约6000，并且聚环氧乙烷与聚乙酸乙烯酯的重量比率为约40:60，并且每50个环氧乙烷单元具有不超过1个接枝点。
乙氧基化聚乙烯亚胺为每个-NH具有20个乙氧基化物基团的聚乙烯亚胺(MW＝600)。
阳离子纤维素聚合物为得自AmercholCorporation的LK400、LR400和/或JR30M。
注意：所有酶含量均以％酶原料表示。
应当了解，本文所公开的量纲和值不旨在严格限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开的量纲“40mm”旨在表示“约40mm”。
除非明确排除或者另外限制，本文所引用的每个文献，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请，均全文以引用方式并入本文。任何文献的引用均不承认其是相对于本文所公开的或要求保护的任何发明的现有技术，或其独立地或以与任何其它一个或多个参考文献的任何组合形式教导、建议或公开了任何此类发明。另外，就该文献中的术语的任何含义或定义与以引用方式并入本文的文献中的相同术语的任何含义或定义冲突而言，应当以赋予该文献中术语的含义或定义为准。
虽然举例说明和描述了本发明的具体实施例，但对领域技术人员而言显而易见的是可进行各种其它变化和修改但不背离本发明的实质和范围。因此，旨在在所附权利要求中涵盖在本发明范围内的所有此类变化和修改。

Claims (8)

1.一种衣物洗涤护理组合物，所述衣物洗涤护理组合物包含0.00001重量％至0.5重量％的单偶氮羧化物染料，所述染料具有式III的结构：
其中X和Y独立地选自-H、-Cl、-Br、-CN、-NO2和-SO2CH3；
其中A选自-H、-CH3、-Cl和-NHCOR，
其中R为C1-C8烷基；
其中B选自-H、-OCH3、-OC2H5和-Cl；
其中R1独立地选自；
(a)取代或未取代的C1-C12烷基链，其中所述烷基链任选地包含醚键(C-O-C)、酯键和/或酰胺键，其中所述烷基链任选地被-Cl、-Br、-CN、-NO2、-SO2CH3、-OH、以及它们的混合物取代；和
(b)(CH2CH2O)y((CH2)wNH)zQ；
其中R2为(CH2CH2O)y'((CH2)w'NH)z'Q'；
其中y和y'为独立地选自0至39的整数；
其中(y+y')的总和在3至35，优选3至20，优选3至10，优选3至5的范围内；
其中w和w'独立地选自2和3；
其中z和z'独立地选自0和1；
其中当y为0时，z为1；其中当y'为0时，z'为1；
其中Q和Q'独立地选自H和Y，并且其中至少一个Q或Q’基团为Y，优选Q和Q'两者均为Y；
其中Y为由式II表示的有机基团：
其中对于每个Y基团，独立地：
M为H或电荷平衡阳离子；
m为0至5，优选0、1、2或3，更优选0或1；
n为0至5，优选0、1、2或3，更优选0或1；
m+n的总和为1至10，优选1、2或3，更优选1或2；
每个R4独立地选自H、C3-18或C4-C18直链或支链烷基、C3-18或C4-C18直链或支链烯基、以及它们的混合物；
至少一个R4基团不为H；并且
优选所有R4基团中碳原子的总和在0.4(y+y')至≤3.0(y+y')，优选0.6(y+y')至1.6(y+y')的范围内。
2.根据权利要求1所述的衣物洗涤护理组合物，其中所述组合物包含第一洗涤脂肪酶。
3.根据权利要求1所述的衣物洗涤护理组合物，其中所述组合物包含荧光剂，所述荧光剂选自：2(4-苯乙烯基-3-磺基苯基)-2H-萘酚并[1,2-dj三唑钠、4,4'-双{[(4-苯氨基-6-{N-甲基-N-2-羟乙基)氨基-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}均二苯乙烯-2-2'-二磺酸二钠、4,4'-双[(4-苯氨基-6-吗啉代-l,3,5-三嗪-2-基)氨基]均二苯乙烯-2-2'-二磺酸二钠、和4,4'-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠、以及它们的混合物。
4.根据权利要求1所述的衣物洗涤护理组合物，其中所述组合物包含染料转移抑制剂，所述染料转移抑制剂选自：
(a)聚乙烯基吡咯烷酮聚合物；
(b)聚胺N-氧化物聚合物；
(c)N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物；
(d)聚乙烯基唑烷酮；
(e)聚乙烯基咪唑；以及
(f)它们的混合物。
5.根据权利要求1所述的衣物洗涤护理组合物，其中所述衣物洗涤护理组合物为单位剂量小袋，优选多隔室单位剂量小袋。
6.根据权利要求1所述的衣物洗涤护理组合物，其中所述组合物包含总计不超过20重量％的水；优选不超过5重量％的水，并且优选包含10重量％至70重量％的具有大于70道尔顿的分子量的水可混溶的有机溶剂。
7.根据权利要求1所述的衣物洗涤护理组合物，其中所述组合物包含香料微胶囊，所述香料微胶囊具有约0.01微米至约200微米的D[4,3]平均颗粒。
8.一种处理包含纤维素和/或聚酯和/或尼龙的纺织物的方法，所述方法包括以下步骤：
(i)用包含根据前述权利要求中任一项所述的衣物洗涤护理组合物的水性溶液处理所述纺织物，其中所述单偶氮羧化物染料的浓度为约1ppb至约500ppm；
(ii)任选地漂洗，以及
(iii)干燥所述纺织物。
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