CN105229116A - 包含光致变色染料的表面处理组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了用于处理表面，尤其是用于衣物洗涤处理的包含光致变色染料的组合物和方法。

Description

包含光致变色染料的表面处理组合物
技术领域
本发明涉及包含一种或多种光致变色染料的织物处理组合物以及处理的方法，该方法包括使待处理的表面诸如织物与包含光致变色染料或光致变色染料的混合物的含水组合物接触，尤其是在家用洗涤或漂洗过程中。
背景技术
消费者期望白色表面以及多色表面的白色区域在多个清洁循环之后保持白色。因此，“白度保持”是与织物处理组合物相关联的重要有益效果。在织物处理组合物中，这通常涉及用包含被设计来帮助去除和悬浮污垢的成分、以及被设计来通过光学效应改善织物的白度的成分(诸如荧光增白剂和织物调色剂)的组合物洗涤或以其它方式处理织物。通过向纺织物施加泛蓝色的色调，荧光增白剂通常通过吸收紫外(UV)光并重发射为与随着例如织物的损伤或污垢出现的纺织物的黄色抵消的紫色或蓝色光，而增强白色感。调色剂通过不同的机制增强白色感，其涉及使调色剂沉积到表面上，以影响可见光的不均衡吸收。这扭曲了织物的反射光谱，导致紫色或泛蓝色的色调。然而，伴随这种调色剂机制，由于带颜色的物质沉积到表面上，存在织物反射率的总体降低，这导致了暗晦效应。这在弱光照条件下可为尤其明显的。通过与荧光增白剂结合使用，能够在一定程度上补偿这点，但即使如此，在室内光照条件下，上述暗晦效应可能仍然是显著的。此外，调色剂可为包含它们的产品带来不期望的产品着色。这可能是液体产品中的一个特定问题，特别是致密的(浓缩的)或超致密的液体衣物洗涤剂和单位剂量洗涤剂，尤其是在水溶性小袋中包含液体或凝胶的那些以及漂洗添加处理组合物。在这些形式中，消费者可能担心带浓重颜色的产品可导致不期望的染色。本发明致力于减轻这些问题中的一个或多个。
发明内容
本发明涉及包含一种或多种光致变色染料和任选的附加助剂的织物处理组合物。
在本发明的另一方面，提供了一种处理表面(优选为纺织物)的方法，该方法包括以下步骤：(i)用包含衣物洗涤护理助剂和光致变色染料的水性溶液处理纺织物；以及(ii)漂洗和干燥该纺织物。优选地，光致变色染料以1ppb至500ppm、或10ppb至100ppm、或25ppb至50ppm的量存在。
在本发明的一个方面，所述组合物为单隔室单位剂量衣物洗涤护理组合物或多隔室单位剂量衣物洗涤护理组合物的形式。
具体实施方式
定义
如本文所用，术语“烷氧基”旨在包括C1-C8烷氧基和多元醇的烷氧基衍生物，该多元醇具有重复单元诸如环氧丁烷、缩水甘油氧化物、环氧乙烷或环氧丙烷。
如本文所用，除非另外指明，术语“烷基”和“烷基封端的”旨在包括C1-C18烷基基团，并且在一个方面包括C1-C6烷基基团。
如本文所用，除非另外指明，术语“芳基”旨在包括C3-C12芳基基团。
如本文所用，除非另外指明，术语“芳基烷基”旨在包括C1-C18烷基基团，并且在一个方面包括C1-C6烷基基团。
术语“环氧乙烷”、“环氧丙烷”和“环氧丁烷”在本文中可分别由它们的典型标记“EO”、“PO”和“BO”示出。
织物处理组合物可为颗粒状或粉末状的多用途或“重垢型”洗涤剂，尤其是衣物洗涤剂；液体，凝胶或糊状形式的多用途洗涤剂，尤其是所谓的重垢型液体类型；液体精细织物洗涤剂；旨在恢复褪色的织物的外观的织物翻新产品；手洗餐具洗涤剂或轻垢型餐具洗涤剂，尤其是高发泡型的那些；机洗餐具洗涤剂，包括用于家用和公共机构用途的各种片剂、颗粒、液体和漂洗助剂类型；液体清洁剂和消毒剂，包括抗菌洗手型、衣物洗涤条；以及清洁助剂，诸如漂白添加剂和“去污棒”或预处理类型。
如本文所用，除非另外指明，术语“衣物洗涤处理组合物”包括颗粒状、粉末状、液体状、凝胶状、糊剂状、单位剂量、条块形式和/或薄片类型的洗涤剂和/或织物处理组合物，包括但不限于用于洗涤织物的产品、织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物、和用于织物护理和保持的其它产品、以及它们的组合。此类组合物可为洗涤步骤之前使用的预处理组合物，或可为漂洗添加组合物以及清洁辅剂，诸如漂白添加剂和/或“去污棒”或预处理组合物，或负载于基底的产品诸如干衣机纸(dryeraddedsheets)。硬质表面处理组合物包括例如家居表面清洁剂，包括用于手洗餐具洗涤和/或用于机洗餐具洗涤的餐具洗涤清洁剂。
如本文所用，术语“洗涤剂组合物”是处理组合物的子集，并且当应用于衣物洗涤或织物时包括清洁组合物，包括但不限于用于洗涤织物的产品。此类组合物可为洗涤步骤之前使用的预处理组合物，或可为漂洗添加组合物，以及清洁辅剂，诸如漂白添加剂和“去污棒”或预处理类型。
如本文所用，“纤维素基质”旨在包括按重量计由至少大多数纤维素构成的任何基质。纤维素可存在于木、棉、亚麻、黄麻和大麻中。纤维素基质可为粉末、纤维、纸浆和由粉末、纤维和纸浆形成的制品的形式。纤维素纤维包括但不限于棉、人造丝(再生纤维素)、乙酸酯类(乙酸纤维素)、三乙酸酯类(三乙酸纤维素)、以及它们的混合物。由纤维素纤维形成的制品包括纺织物制品诸如织物。由纸浆形成的制品包括纸材。
如本文所用，术语“最大消光系数”旨在描述400纳米至750纳米范围内的最大吸收波长(本文还称为最大波长)处的摩尔消光系数。
如本文所用，染料的“平均分子量”是以平均的分子量报道的，如通过其分子量的分布所确定的，其中所述染料包含聚合物部分，即，包含重复单元，由于它们的制造工艺，所述染料可在它们的聚合物部分中包含重复单元的分布。
如本文所用，当用于权利要求中时，冠词诸如“一个”和“一种”被理解为是指一种或多种受权利要求书保护的或如权利要求书所述的物质。
如本文所用，术语“包括”和“包含”旨在是非限制性的。
如本文所用，术语“固体”包括颗粒、粉末、条和片剂产品形式。
如本文所用，术语“流体”包括液体、凝胶、糊剂和气体产品形式。
除非另外指明，所有组分或组合物含量均是就该组分或组合物的活性物质部分而言，不包括可能存在于这些组分或组合物的市售来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。
除非另外指明，所有百分比和比率均按重量计。除非另外指明，所有百分比和比率均基于总组合物计。
光致变色染料
通过化学物质在两种形式之间经由吸收电磁辐射的可逆转化，光致变色染料响应于光照条件的变化而改变颜色，其中所述两种形式具有不同的吸收光谱。S.N.Corns等人,ColorationTechnology,(2009),125,249-261中综述了这些材料以及它们当前的工业应用。本发明人惊奇地发现，光致变色染料能够被掺入织物处理组合物中，以提供具有所期望的美观性能、和/或具体的织物调色有益效果的产品。例如，通过在低水平的UV光照下表现出低水平的着色，光致变色染料成为优异的光响应的调色染料，例如当受包装保护时或者当沉积在织物上并暴露于低水平的环境光照时。然而，当暴露于UV光照时，上述染料变得高度着色，并表现出所期望的调色有益效果，尤其是当处在其是所期望的光照条件下时。
当期望光致变色染料提供调色时，其可被包埋在待处理的表面上，但其优选地独立于待处理的表面存在。
光致变色染料优选地表现出T型光致变色性，即，在暴露于UV或可见光时改变颜色，然后在移除照明体时在热驱动的过程中逆转为其初始的颜色。当暴露于UV光和/或热驱动的过程时，优选的种类的光致变色染料在待处理的织物上具有540至650nm的峰值吸收波长。优选种类的光致变色染料是取代的螺吡喃、取代的螺嗪、和取代的萘并吡喃。就用于本发明而言，二芳基乙烯也是合适的光致变色染料。光致变色染料可包含一个或多个这些种类的发色团，并可还包含另外的发色团。发色团通常被旨在优化染料的光学效应、或优化其在给定介质中的溶解度和/或表面亲和力的基团取代，如下文所例示的。合适的取代基包括任选地取代的烷基、优选地C1-5烷基、最优选地甲基，任选地取代的芳基、烷芳基或芳烷基，任选地取代的杂环基团，卤素，硝基，腈，羟基，任选地取代的氨基，任选地取代的烷氧基，水增溶基团，优选地具有至多20个碳原子。优选的杂环基团包括例如，哌啶、吗啉、哌嗪、吡咯烷、吡咯烷。优选的“水增溶基团”包括磺酸盐，硫酸盐，羧酸盐，和任选地取代的合成的和天然的聚合物基团，诸如低聚糖，多糖，多元醇，聚(亚烷基亚胺)，聚(氧化亚烷基)，聚(亚烷基二醇)。光致变色染料包含大体积取代基可为优选的，大体积取代基在空间上阻碍光致变色染料向无色形式的逆转，使得在光线中的暴露不存在或减少时，织物的调色效应保持一段时间。尤其优选的空间位阻基团可选自包括环结构的那些，诸如芳基或烷芳基、芳烷基或杂环基团或叔胺基团。优选的是此类空间位阻基团具有至少3个碳原子，或至少6个碳原子，并且优选地不超过20个碳原子。
光致变色染料可包含螺吡喃发色团。螺吡喃发色团的光致变色效应示出在下文中：
合适的取代的螺吡喃包括下列结构：
R,R',R”＝烷基，优选地C1-5烷基，最优选地甲基。
X,Y＝各自独立地选自H、烷基、卤素、氨基、烷氧基、水增溶基团，或共同地为环烷基，优选地具有至多C20。
合适的基于螺吡喃的光致变色染料的示例以下列结构给出：
光致变色染料可包含螺嗪发色团。螺嗪发色团的光致变色效应示出在下文中：
合适的取代的螺嗪的示例包括下列结构：
R,R',R”＝烷基，优选地C1-5烷基，最优选地甲基。
X,Y＝各自独立地选自H、烷基、卤素、氨基、烷氧基、水增溶基团，或共同地为环烷基
A＝芳基，优选地包含至多20个碳原子。
合适的基于螺嗪的光致变色染料的示例包括下列结构：
光致变色染料可包含萘并吡喃发色团。萘并吡喃发色团的光致变色效应示出在下文中：
合适的取代的萘并吡喃的示例包括下列结构：
X,Y,Z＝一个或多个(每个)取代基选自H、烷基、卤素、氨基、烷氧基、水增溶基团，或共同地为环烷基。
合适的基于萘并吡喃的光致变色染料的具体示例以下列结构给出：
光致变色染料可包含二芳基乙烯基团。二芳基乙烯的光致变色效应通过周环重排起作用，如下文关于二噻吩乙烯(在其中封闭形式是有色的)所示出的。
R基团独立地选自烷基，优选地C1-5烷基，最优选地甲基。R6可为一个或多个独立地选自H、烷基、卤素、氨基、烷氧基、水增溶基团的基团，或者两个R6基团可共同地为环烷基。双键上的两个游离的α-位可在5或6元环中被连接，以将双键锁定为顺式形式。
在上述示例中，适合的“水增溶基团”包括磺酸盐，硫酸盐，羧酸盐，以及合成的和天然的聚合物，诸如低聚糖，多糖，多元醇，聚(亚烷基亚胺)，聚(亚烷氧基)，聚(亚烷基二醇)。
待用于本发明的光致变色染料可通过本领域的技术人员熟悉的方法合成。例如，用于合成适合根据本发明使用的磺化螺嗪染料的方法描述于S.M.R.Billah等人,ColorationTechnology,(2012)128,488-492中。
通常，染料将以通过所使用的有机合成途径形成的反应产物的混合物的形式被掺入组合物中：此类反应混合物将通常包含光致变色染料或光致变色染料的混合物，并且经常还包含副反应的反应产物和/或微量的反应中间体和/或未反应的起始材料。虽然可优选去除除目标染料以外的杂质，但这不是必须的，从而反应产物的混合物可直接用于根据本发明的组合物。此外，在衣物洗涤护理组合物的整个使用期间，染料与组合物中的助剂的相互作用可导致染料化合物的某些另外的反应。一个可能为人们所熟知的示例是，当在氧气存在下储存时，乙氧基链的自氧化，这能够导致微量杂质的形成。显然，由于此类为人们所熟知的过程产生的杂质能够通过多种同样为人们所熟知的方法被减少或消除，诸如对制造、储存和运输采用降低的温度，针对氧气保护所述材料、或加入任何的大量已确定的并经常被采用的初级或次级抗氧化剂。不透明的或着色的包装的使用能够排除部分或全部的紫外/可见光谱。金属能够通过使用螯合剂来螯合。也可使用能够几乎化学计量地与氧气或氢过氧化物反应，产生它们自身分子的氧化的抗氧化剂和/或所谓的次级抗氧化剂。次级氧化抑制剂的示例是硫和/或磷化合物，其包含低化合价态的杂原子，诸如硫醚或亚磷酸盐。也可采用此类物质的协同组合，以限制不期望的降解。针对光照的防护、过渡金属的螯合、和低水平(产物中0.0001重量％-0.2重量％)的抗氧化剂如丁基化羟基甲苯(BHT)的包括，这些措施对于最小化或消除乙氧基化物链的不期望的降解，在通常条件下是足够的。本发明包括组合物，该组合物包含如本文所定义的染料，任选地与在与衣物洗涤护理助剂混合之前或之后、或在衣物洗涤护理组合物的储存或使用时存在的杂质结合。
通常，光致变色染料或光致变色染料的混合物在所述组合物中将以占所述组合物0.00001重量％至5重量％，更通常以所述组合物的0.0001重量％或0.0005重量％至1重量％或至0.5重量％的量存在。
在所述染料首先形成到预混物例如颗粒或浓缩液中以掺入到组合物中的情况下，所述染料的含量基于所述预混物的重量计为0.001重量％或甚至0.01重量％或更大，至至多2重量％，或10重量％。
助剂
合适的助剂可例如有助于或增强清洁性能，通过例如软化或清新处理待清洁的基底，或在使用香料、着色剂、非织物色调染料等情况下改善组合物的美观性。合适的助剂材料包括但不限于：表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶、和酶稳定剂、催化物质、漂白活性剂、过氧化氢、过氧化氢源、预成形的过酸、聚合物分散剂、粘土污垢去除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、调色染料、香料、香料递送体系、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、溶剂、附加的染料和/或颜料，其中一些更详细论述于下文中。除了以下公开内容外，此类其它助剂和用量的合适的示例还见于美国专利5,576,282、6,306,812B1和6,326,348B1中，所述文献以引用方式并入本文中。
非光致变色的调色剂
本发明的组合物可包含非光致变色的调色剂。非光致变色的调色剂通常向织物提供蓝色或紫色色调。非光致变色的调色剂能够单独使用或组合使用，以产生特定的调色色调和/或对不同的织物类型调色。这可通过例如将红色和蓝绿色染料混合以产生蓝色或紫色色调来提供。非光致变色的调色剂可选自任何已知化学类别的染料，包括但不限于吖啶、蒽醌类(包括多环醌类)、吖嗪、偶氮(例如，单偶氮、双偶氮、三偶氮、四偶氮、多偶氮)包括预金属化偶氮、苯并二呋喃和苯并二呋喃酮、类胡萝卜素、香豆素、花菁、二氮杂半花菁、二苯甲烷、甲臜、半花菁、靛青类、甲烷、萘酰亚胺、萘醌、硝基和亚硝基、嗪、酞菁、吡唑类、二苯乙烯、苯乙烯基、三芳基甲烷、三苯甲烷、氧杂蒽以及它们的混合物。
合适的非光致变色的织物调色剂包括染料、染料-粘土缀合物、以及有机颜料和无机颜料。合适的染料包括小分子染料和聚合染料。合适的小分子染料包括选自被分入染料索引(ColourIndex(C.I.))的分类直接、碱性、活性、或水解的活性、溶剂或分散染料(例如被分类为蓝、紫、红、绿或黑的)并单独地或组合地提供所期望的色调的小分子染料。在另一方面，合适的小分子染料包括选自色素索引(SocietyofDyersandColourists，Bradford，UK)的下列编号的小分子染料：直接紫染料诸如9、35、48、51、66、和99，直接蓝染料诸如1、71、80和279，酸性红染料诸如17、73、52、88和150，酸性紫染料诸如15、17、24、43、49和50，酸性蓝染料诸如15、17、25、29、40、45、75、80、83、90和113，酸性黑染料诸如1，碱性紫染料诸如1、3、4、10和35，碱性蓝染料诸如3、16、22、47、66、75和159，分散染料或溶剂染料，诸如US2008/034511A1或US8,268,016B2中所描述的那些，或如US7,208,459B2中所公开的染料，以及它们的混合物。在另一个方面，合适的小分子染料包括选自下列染料索引编号的小分子染料：酸性紫17、直接蓝71、直接紫51、直接蓝1、酸性红88、酸性红150、酸性蓝29、酸性蓝113、或它们的混合物。
合适的聚合物染料包括选自包含共价结合的(有时称为缀合的)色原体的聚合物(染料-聚合物缀合物)(例如具有共聚化至该聚合物主链中的色原体的聚合物)以及它们的混合物的聚合物染料。聚合物染料包括描述于WO2011/98355、US2012/225803A1、US2012/090102A1、US7,686,892B2、和WO2010/142503中的那些。
在另一方面，合适的聚合物染料包括选自下列的聚合物染料：以商品名(Milliken，Spartanburg，SouthCarolina，USA)销售的织物-实体着色剂，由至少一种活性染料形成的染料-聚合物缀合物，以及选自由包含下列部分的聚合物的聚合物，该部分选自：羟基部分、伯胺部分、仲胺部分、硫醇部分、以及它们的混合物。在另一方面，合适的聚合物染料包括选自下列的聚合物染料：VioletCT，与活性蓝、活性紫或活性红染料共价键合的羧甲基纤维素(CMC)诸如与C.I.活性蓝19缀合的CMC，由Megazyme(Wicklow,Ireland)以产品名AZO-CM-CELLULOSE，产品代码S-ACMC销售，烷氧基化的三苯基-甲烷聚合物着色剂，烷氧基化的噻吩聚合物着色剂、以及它们的混合物。
优选的非光致变色的调色染料包括存在于WO08/87497A1、WO2011/011799和US2012/129752中的美白剂。用于本发明的优选的非光致变色的调色剂可为这些参考文献中公开的优选的染料，包括选自WO2011/011799的表5中的实例1-42的那些。其它优选的染料公开于US8,138,222中。其它优选的染料公开于US7,909,890B2中。
合适的染料粘土缀合物包括选自下列组的染料粘土缀合物，该组包含至少一种阳离子/碱性染料和绿土粘土、以及它们的混合物。在另一方面，合适的染料粘土缀合物包括选自下列的染料粘土缀合物：一种阳离子/碱性染料，其选自：C.I.碱性黄1至108、C.I.碱性橙1至69、C.I.碱性红1至118、C.I.碱性紫1至51、C.I.碱性蓝1至164、C.I.碱性绿1至14、C.I.碱性棕1至23、CI碱性黑1至11、以及粘土，所述粘土选自：蒙脱石粘土、锂蒙脱石粘土、皂石粘土以及它们的混合物。在另一方面，合适的染料粘土缀合物包括选自下列的染料粘土缀合物：蒙脱石碱性蓝B7C.I.42595缀合物，蒙脱石碱性蓝B9C.I.52015缀合物，蒙脱石碱性紫V3C.I.42555缀合物，蒙脱石碱性绿G1C.I.42040缀合物，蒙脱石碱性红R1C.I.45160缀合物，蒙脱石C.I.碱性黑2缀合物，锂蒙脱石碱性蓝B7C.I.42595缀合物，锂蒙脱石碱性蓝B9C.I.52015缀合物，锂蒙脱石碱性紫V3C.I.42555缀合物，锂蒙脱石碱性绿G1C.I.42040缀合物，锂蒙脱石碱性红R1C.I.45160缀合物，锂蒙脱石C.I.碱性黑2缀合物，皂碱性蓝B7C.I.42595缀合物，皂碱性蓝B9C.I.52015缀合物，皂碱性紫V3C.I.42555缀合物，皂碱性绿G1C.I.42040缀合物，皂碱性红R1C.I.45160缀合物，皂C.I.碱性黑2缀合物以及它们的混合物。
合适的颜料包括选自下列的颜料：黄烷士酮、靛蒽醌、包含1至4个氯原子的氯化靛蒽醌、皮蒽酮、二氯皮蒽酮、单溴二氯皮蒽酮、二溴二氯皮蒽酮、四溴皮蒽酮、二萘嵌苯-3,4,9,10-四羧酸二酰亚胺酯，其中所述酰亚胺基团可为未取代的或者被C1至C3烷基或苯基或杂环基取代，并且其中苯基和杂环基可另外带有不提供水中溶解度的取代基、蒽嘧啶羧酸酰胺、蒽酮紫、异蒽酮紫、二嗪颜料、每个分子可包含至多2个氯原子的铜酞菁、多氯铜酞菁或每个分子包含至多14个溴原子的多溴铜酞菁、以及它们的混合物。
在另一方面，合适的颜料包括选自下列的颜料：群青蓝(C.I.颜料蓝29)、群青紫(C.I.颜料紫15)、以及它们的混合物。
非光致变色的调色剂可具有下列结构：
其中：
R1和R2独立地选自：H；烷基；烷氧基；亚烷氧基；烷基封端的亚烷氧基；脲；和酰氨基；
R3为取代的芳基基团；
X为包含磺酰胺部分和任选的烷基和/或芳基部分的取代基，并且其中所述取代基包含至少一个含有至少四个亚烷氧基部分的亚烷氧基链；
调色剂可包括：
a)式(1)的Zn-、Ca-、Mg-、Na-、K-、Al-、Si-、Ti-、Ge-、Ga-、Zr-、In-或Sn-酞菁化合物
(PC)-L-(D)(1)
至少一种单偶氮染料经由连接基团L通过共价键与该化合物连接，其中
PC为含金属的酞菁环系；
D为单偶氮染料基团；并且
其中
R20为氢、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基或卤素；
R21独立地为D、氢、OH、Cl或F，前提条件是至少一个为D；
R100为C1-C8亚烷基
*为PC的连接点；
#为所述染料的连接点。
可掺入到本发明组合物中的优选的附加织物调色剂的特征可在于下列结构(IV)：
其中R’选自：H、CH3、CH2O(CH2CH2O)zH、以及它们的混合物；其中R”选自：H、CH2O(CH2CH2O)zH、以及它们的混合物；其中x+y≤5；其中y≥1；并且其中z＝0至5。
还优选的附加调色染料的特征可在于下列结构(V)：
该染料通常为每分子具有平均3-100个EO基团，优选地5个EO基团的化合物的混合物。
其它附加色调染料是描述于USPN200834511A1(Unilever)中的那些。优选的试剂为“溶剂紫13”。
可组合使用上述织物着色剂(可使用织物着色剂的任何混合物)。
此类非光致变色的调色染料可以组合物的0.00001重量％至5重量％，更通常以组合物的0.0001重量％或0.000重量％至1重量％或至0.5重量％的量存在于组合物中。
在非光致变色的染料首先与光致变色染料形成预混物例如颗粒或浓缩液以掺入到组合物中的情况下，所述非光致变色的染料可以基于所述预混物的重量计0.001重量％或甚至0.01重量％或更大，至至多2重量％、或10重量％的水平存在。在与无机载体如硫酸盐、碳酸盐、硅酸盐或沸石或粘土、或它们的混合物混合之前，所述染料可与溶剂、或表面活性剂诸如非离子和/或阴离子表面活性剂预混合。
包封物。所述组合物可包含包封物。在一个方面，包封物包括芯、具有内表面和外表面的壳，所述壳包封所述芯。所述芯可包含任何衣物洗涤护理助剂，尽管通常所述芯可包含选自下列的材料：香料；增白剂；染料；驱昆虫剂；硅氧烷；蜡；风味剂；维生素；织物软化剂；护肤剂，在一个方面，石蜡；酶；抗菌剂；漂白剂；感觉剂；以及它们的混合物；并且所述外壳可包含选自下列的材料：聚乙烯；聚酰胺；聚乙烯醇，任选地含有其它的共聚单体；聚苯乙烯；聚异戊二烯；聚碳酸酯；聚酯；聚丙烯酸酯；氨基塑料，在一个方面所述氨基塑料可包含聚脲、聚氨酯和/或聚脲氨酯，在一个方面所述聚脲可包含聚甲醛脲和/或三聚氰胺甲醛；聚烯烃；多糖，在一个方面所述多糖可包含藻酸盐和/或脱乙酰壳多糖；明胶；紫胶；环氧树脂；乙烯基聚合物；水不溶的无机物；硅氧烷；以及它们的混合物。优选的包封物包含香料。优选的包封物包括壳，所述壳可包含三聚氰胺甲醛和/或交联的三聚氰胺甲醛。优选的包封物包括芯材料和壳，公开了至少部分包围所述芯材料的所述壳。至少75％、85％或甚至90％的所述包封物可具有0.2MPa至10MPa的破裂强度，以及基于初始包封的总有益剂计0％至20％，或甚至小于10％或5％的有益剂渗漏。优选下列那些：其中至少75％、85％或甚至90％的所述包封物可具有(i)1微米至80微米，5微米至60微米，10微米至50微米，或甚至15微米至40微米的粒度，和/或(ii)至少75％、85％或甚至90％的所述包封物可具有30nm至250nm，80nm至180nm，或甚至100nm至160nm的颗粒壁厚。甲醛清除剂可与包封物一起用于例如胶囊浆液中，和/或在包封物添加到组合物中之前、期间或之后添加到此类组合物中。合适的胶囊能够按照USPA2008/0305982A1和/或USPA2009/0247449A1的教导制得。另选地，合适的胶囊可购自AppletonPapersInc.(Appleton，Wisconsin，USA)。
在一个优选的方面，优选地除了包封物以外，组合物还可包含沉积助剂。优选的沉积助剂选自阳离子聚合物和非离子聚合物。合适的聚合物包括阳离子淀粉、阳离子羟乙基纤维素、聚乙烯基甲醛、刺槐豆胶、甘露聚糖、木葡聚糖、罗望子胶、聚对苯二甲酸乙二酯、以及包含甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和任选的一种或多种单体的聚合物，所述单体选自丙烯酸和丙烯酰胺。
香料。优选的本发明的组合物包含香料。通常，组合物包含香料，该香料包含一种或多种香料原料，其选自WO08/87497中所述那些。然而，可使用可用于衣物洗涤护理组合物中的任何香料。将香料掺入到本发明的组合物中的优选方法是经由包封的香料颗粒，该颗粒包含水溶性羟基化合物或三聚氰胺-甲醛或改性的聚乙烯醇。在一个方面，包封物包含(a)含有一种或多种水溶性羟基化合物的至少部分水溶性的固体基质，优选地淀粉；和(b)被固体基质所包封的香料油。在另一个方面，香料可与聚胺(优选聚氮丙啶)预配合，以形成席夫碱。
聚合物。组合物可包含一种或多种聚合物。示例为任选地改性的羧甲基纤维素、聚乙烯基吡咯烷酮、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、聚(乙烯基吡啶-N-氧化物)、聚(乙烯基咪唑)、聚羧酸酯诸如聚丙烯酸酯、马来酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。
组合物可包含一种或多种两亲性的清洁聚合物，诸如具有下列通式的化合物：双((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-双((C2H5O)(C2H4O)n)，其中n＝20至30，并且x＝3至8，或它们的硫化或磺化的变体。在一个方面，将该聚合物硫化或磺化，以提供两性离子污垢悬浮聚合物。
组合物优选包含两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物，其具有平衡的亲水和疏水性能，这使得它们从织物和表面去除油脂颗粒。优选的两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物包括芯结构和连接到该芯结构的多个烷氧基化物基团。这些可包含烷氧基化的聚亚烷基亚胺，优选具有内部聚环氧乙烷嵌段和外部聚环氧丙烷嵌段。通常，可将这些以0.005重量％至10重量％，一般来讲0.5重量％至8重量％的量掺入到本发明的组合物中。
烷氧基化聚羧酸酯诸如由聚丙烯酸酯制备的那些可用于本文中，以提供附加的油脂去除性能。此类材料描述于WO91/08281和PCT90/01815中。化学上，这些材料包含聚丙烯酸酯，其每隔7-8个丙烯酸酯单元具有一个乙氧基侧链。侧链由式-(CH2CH2O)m(CH2)nCH3表示，其中m为2-3，并且n为6-12。侧链酯连接到聚丙烯酸酯“主链”，以提供“梳型聚合物”结构。分子量可变化，但是通常在约2000至约50,000的范围内。此类烷氧基化聚羧酸酯可占本文组合物的约0.05重量％至约10重量％。
辅助表面活性剂和其它助剂成分的混合物尤其适于与两亲性接枝共聚物一起使用。优选的两亲性接枝共聚物包括(i)聚乙二醇主链；和(ii)至少一个侧链部分，其选自聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、以及它们的混合物。优选的两亲性接枝共聚物为由BASF提供的SokalanHP22。合适的聚合物包括无规接枝共聚物，优选聚乙酸乙烯酯接枝的聚环氧乙烷共聚物，其具有聚环氧乙烷主链和多个聚乙酸乙烯酯侧链。聚环氧乙烷主链的分子量优选为约6000，并且聚环氧乙烷与聚乙酸乙烯酯的重量比为约40至60，并且每50个环氧乙烷单元具有不超过1个接枝点。通常，可将这些以0.005重量％至10重量％，更通常0.05重量％至8重量％的量掺入到本发明的组合物中。优选地，组合物包含一种或多种羧酸酯聚合物，诸如马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚丙烯酸酯均聚物。在一个方面，羧酸酯聚合物为聚丙烯酸酯均聚物，其具有4,000Da至9,000Da，或6,000Da至9,000Da的分子量。通常，可将这些以0.005重量％至10重量％、或0.05重量％至8重量％的量掺入到本发明的组合物中。
优选地，组合物包含一种或多种去垢性聚合物。示例包括具有由下式(VI)、(VII)或(VIII)中一个所定义的结构的去垢性聚合物：
(VI)-[(OCHR1-CHR2)a-O-OC-Ar-CO-]d
(VII)-[(OCHR3-CHR4)b-O-OC-sAr-CO-]e
(VIII)-[(OCHR5-CHR6)c-OR7]f
其中：
a、b和c为1至200；
d、e和f为1至50；
Ar为1,4-取代的亚苯基；
sAr为在位置5被SO3Me取代的1,3-取代的亚苯基；
Me为Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、铵、一烷基铵、二烷基铵、三烷基铵或四烷基铵，其中烷基基团为C1-C18烷基或C2-C10羟烷基、或它们的混合物；
R1、R2、R3、R4、R5和R6独立地选自H或C1-C18正烷基或C1-C18异烷基；并且
R7为直链或支链的C1-C18烷基，或直链或支链的C2-C30烯基，或具有5至9个碳原子的环烷基基团，或C8-C30芳基基团，或C6-C30芳烷基基团。
合适的去垢性聚合物为聚酯去垢性聚合物，诸如Repel-o-tex聚合物，包括由Rhodia供应的Repel-o-texSF、SF-2和SRP6。其它合适的去垢性聚合物包括Texcare聚合物，包括由Clariant供应的TexcareSRA100，SRA300，SRN100，SRN170，SRN240，SRN300和SRN325。其它合适的去垢性聚合物为Marloquest聚合物，诸如由Sasol供应的MarloquestSL。
优选地，组合物包含一种或多种纤维素聚合物，包括选自下列的那些：烷基纤维素、烷基烷氧基烷基纤维素、羧烷基纤维素、烷基羧烷基纤维素。优选的纤维素聚合物选自羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素、以及它们的混合物。在一个方面，羧甲基纤维素的羧甲基取代度为0.5至0.9并且分子量为100,000Da至300,000Da。
酶。优选地，组合物包含一种或多种酶。优选的酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。合适的酶的示例包括但不限于：半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质酶、普鲁兰酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它们的混合物。典型的组合为可包含例如与淀粉酶结合的蛋白酶和脂肪酶的酶混合物。当存在于组合物中时，前述附加酶的含量按所述组合物的重量计为约0.00001％至约2％，约0.0001％至约1％，或甚至约0.001％至约0.5％的酶蛋白。
蛋白酶。优选地，组合物包含一种或多种蛋白酶。合适的蛋白酶包括金属蛋白酶和丝氨酸蛋白酶，丝氨酸蛋白酶包括中性或碱性微生物丝氨酸蛋白酶，诸如枯草杆菌蛋白酶(EC3.4.21.62)。合适的蛋白酶包括动物源、植物源或微生物源的那些。在一个方面，此类合适的蛋白酶可为微生物源的。合适的蛋白酶包括经化学修饰或基因修饰的上述合适的蛋白酶的突变体。在一个方面，合适的蛋白酶可为丝氨酸蛋白酶，诸如碱性微生物蛋白酶和/或胰蛋白酶型蛋白酶。合适的中性或碱性蛋白酶的示例包括：
(a)枯草杆菌蛋白酶(EC3.4.21.62)，包括来源于芽孢杆菌(Bacillus)的那些，诸如US6,312,936B1、US5,679,630、US4,760,025、US7,262,042和WO09/021867中所述的迟缓芽孢杆菌(Bacilluslentus)、嗜碱芽孢杆菌(B.alkalophilus)、枯草芽孢杆菌(B.subtilis)、解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)、短小芽孢杆菌(Bacilluspumilus)和吉氏芽孢杆菌(Bacillusgibsonii)。
(b)胰蛋白酶型或胰凝乳蛋白酶型蛋白酶，诸如胰蛋白酶(例如源自猪或牛)，包括WO89/06270中所述的镰孢属蛋白酶，以及WO05/052161和WO05/052146中所述的来源于纤维单胞菌(Cellumonas)的胰凝乳蛋白酶。
(c)金属蛋白酶，包括WO07/044993A2中所述的来源于解淀粉芽孢杆菌(Bacillusamyloliquefaciens)的那些。
优选的蛋白酶包括来源于吉氏芽孢杆菌(Bacillusgibsonii)或迟缓芽孢杆菌(BacillusLentus)的那些。
合适的可商购获得的蛋白酶包括以商品名 LiquanaseSavinase和由NovozymesA/S(Denmark)出售的那些，以商品名 Purafect 和Purafect由GenencorInternational出售的那些，以商品名和由SolvayEnzymes出售的那些，购自Henkel/Kemira的那些即BLAP(序列示于US5,352,604的图29中，具有下列突变S99D+S101R+S103A+V104I+G159S，下文称为BLAP)、BLAPR(具有S3T+V4I+V199M+V205I+L217D的BLAP)、BLAPX(具有S3T+V4I+V205I的BLAP)和BLAPF49(具有S3T+V4I+A194P+V199M+V205I+L217D的BLAP)-均得自Henkel/Kemira；和得自Kao的KAP(具有突变A230V+S256G+S259N的嗜碱芽孢杆菌(Bacillusalkalophilus)枯草杆菌蛋白酶)。
淀粉酶。优选地，组合物可包含淀粉酶。合适的α-淀粉酶包括源自细菌或真菌的那些。包括经化学或基因修饰的突变体(变体)。优选的碱性α-淀粉酶来源于芽孢杆菌(Bacillus)的菌株，诸如地衣芽孢杆菌(Bacilluslicheniformis)、解淀粉芽孢杆菌(Bacillusamyloliquefaciens)、嗜热脂肪芽孢杆菌(Bacillusstearothermophilus)、枯草芽孢杆菌(Bacillussubtilis)、或其它芽孢杆菌属(Bacillussp.)，诸如芽孢杆菌属NCIB12289、NCIB12512、NCIB12513、DSM9375(USP7,153,818)DSM12368、DSMZno.12649、KSMAP1378(WO97/00324)、KSMK36或KSMK38(EP1,022,334)。优选的淀粉酶包括：
(a)WO94/02597、WO94/18314、WO96/23874和WO97/43424中所述的变体，尤其是相对于WO96/23874中SEQIDNO：2所列的酶，在下列位置中的一个或多个中具有取代基的变体：15、23、105，106、124、128、133、154、156，181、188、190、197、202、208、209、243、264、304、305、391、408和444。
(b)描述于USP5,856,164以及WO99/23211、WO96/23873、WO00/60060和WO06/002643中的变体，尤其是相对于WO06/002643中SEQIDNO：12所列的AA560酶，在下列位置中具有一个或多个取代基的变体：
26、30、33、82、37、106、118、128、133、149、150、160、178、182、186、193、203、214、231、256、257、258、269、270、272、283、295、296、298、299、303、304、305、311、314、315、318、319、339、345、361、378、383、419、421、437、441、444、445、446、447、450、461、471、482、484，优选还包含D183*和G184*的缺失。
(c)表现出与WO06/002643中的SEQIDNO:4至少90％同一性的变体，来自芽孢杆菌属SP722的野生型酶，尤其是在183和184位具有缺失的变体，以及WO00/60060中描述的变体，所述文献以引用方式并入本文。
(d)表现出与来自芽孢杆菌属(Bacillussp.)707的野生型酶(US6,093,562中的SEQIDNO:7)至少95％的同一性的变体，尤其是包含以下突变中的一个或多个的那些：M202、M208、S255、R172和/或M261。优选地，所述淀粉酶包含M202L、M202V、M202S、M202T、M202I、M202Q、M202W、S255N和/或R172Q中的一个或多个。尤其优选的是包含M202L或M202T突变的那些。
(e)WO09/149130中所述的变体，优选表现出与WO09/149130中的SEQIDNO:1或SEQIDNO:2(来自嗜热脂肪芽孢杆菌(GeobacillusStearophermophilus)或其截短类型的野生型酶)至少90％同一性的那些。
合适的可商购获得的α-淀粉酶包括 TERMAMYL STAINZYME和(NovozymesA/S,Bagsvaerd,Denmark)、AT9000BiozymBiotechTradingGmbHWehlistrasse27bA-1200WienAustria、OPTISIZEHT 和PURASTAR(GenencorInternationalInc.,PaloAlto,California)和(Kao,14-10NihonbashiKayabacho,1-chome,Chuo-kuTokyo103-8210,Japan)。在一个方面，合适的淀粉酶包括 和STAINZYME以及它们的混合物。
脂肪酶。优选地，本发明包括一种或多种脂肪酶，包括“第一循环脂肪酶”，诸如美国专利6,939,702B1和USPA2009/0217464中所述的那些。优选的脂肪酶为第一洗涤脂肪酶。在本发明的一个实施例中，组合物包含第一洗涤脂肪酶。第一洗涤脂肪酶包括为具有氨基酸序列的多肽的脂肪酶，氨基酸序列：(a)具有与来源于柔毛腐质霉(Humicolalanuginosa)菌株DSM4109的野生型脂肪酶至少90％的同一性；(b)与所述野生型脂肪酶相比，在E1或Q249的15A中的三维结构的表面处，具有电中性的或带负电的氨基酸对带正电的氨基酸的取代；和(c)在C末端具有附加肽段；和/或(d)在N末端具有附加肽段和/或(e)满足下列限制：i)在所述野生型脂肪酶的位置E210中包含带负电的氨基酸；ii)在对应于所述野生型脂肪酶的位置90-101的区域中包含带负电的氨基酸；和iii)在对应于所述野生型脂肪酶的N94的位置处包含中性或带负电的氨基酸和/或在对应于所述野生型脂肪酶的位置90-101的区域中具有负的或中性的净电荷。来自疏棉状嗜热丝孢菌(Thermomyceslanuginosus)的野生型脂肪酶的优选的变体包含T231R和N233R突变中的一个或多个。野生型序列是Swissprot登录号为Swiss-ProtO59952(来源于疏棉状嗜热丝孢菌(Thermomyceslanuginosus)(柔毛腐质霉(Humicolalanuginosa)))的269个氨基酸(氨基酸23-291)。优选的脂肪酶将包括以商品名和以及出售的那些。
内切葡聚糖酶。其它优选的酶包括微生物来源的内切葡聚糖酶，具有内切-β-1,4-葡聚糖酶活性(E.C.3.2.1.4)，包括芽孢杆菌属成员内源性的细菌多肽(其具有与US7,141,403B2中氨基酸序列SEQIDNO:2至少90％、94％、97％和甚至99％的同一性的序列)以及它们的混合物。合适的内切葡聚糖酶以商品名和(NovozymesA/S(Bagsvaerd，Denmark))出售。
果胶酸裂解酶。其它优选的酶包括以商品名 出售的果胶酸裂解酶和以商品名出售的甘露聚糖酶(均得自NovozymesA/S(Bagsvaerd，Denmark))，和以商品名出售的甘露聚糖酶(GenencorInternationalInc.(PaloAlto，California))。
漂白剂。组合物可优选包含一种或多种漂白剂。漂白催化剂之外的合适漂白剂包括光漂白剂、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预成形过酸以及它们的混合物。一般来讲，当使用漂白剂时，本发明的组合物可包含按主题组合物的重量计约0.1％至约50％，或甚至约0.1％至约25％的漂白剂或漂白剂的混合物。合适漂白剂的示例包括：
(1)光漂白剂，例如磺化酞菁锌、磺化酞菁铝、呫吨类染料以及它们的混合物；
(2)预成形过酸：合适的预成形过酸包括但不限于选自下列的化合物：预成形过氧酸或其盐，通常为过羧酸及其盐、过碳酸及其盐、过亚胺酸及其盐、过一硫酸及其盐(例如)、以及它们的混合物。合适的示例包括过氧羧酸或其盐，或过氧磺酸或其盐。适用于本文的典型过氧羧酸盐具有对应于下列化学式的化学结构：
其中：R14选自烷基，芳烷基，环烷基，芳基或杂环基团；所述R14基团可为直链或支链的、取代或未取代的；当过酸为疏水性时，具有6至14个碳原子，或8至12个碳原子，并且当过酸为亲水性时，具有小于6个碳原子，或甚至小于4个碳原子，并且Y为获得电中性的任何合适的抗衡离子，优选地Y选自氢、钠或钾。优选地，R14为直链或支链的、取代或未取代的C6-9烷基。优选地，过氧酸或其盐选自过氧己酸、过氧庚酸、过氧辛酸、过氧壬酸、过氧癸酸、它们的任何盐、或它们的任何组合。尤其优选的过氧酸为邻苯二甲酰亚氨基过氧链烷酸，具体地讲是ε-邻苯二甲酰亚氨基过氧己酸(PAP)。优选地，过氧酸或其盐具有30℃至60℃范围内的熔点。
预成形的过氧酸或其盐也可为过氧磺酸或其盐，通常具有对应于下列化学式的化学结构：
其中：R15选自烷基、芳烷基、环烷基、芳基或杂环基团；R15基团可为直链或支链的、取代或未取代的；并且Z为达到电中性的任何合适的抗衡离子，Z优选地选自氢、钠或钾。R15优选地为直链或支链的、取代或未取代的C4-14、优选地C6-14烷基。优选地，此类漂白剂组分可以0.01至50％，最优选0.1％至20％的量存在于本发明的组合物中。
(3)过氧化氢源，例如无机过氧化氢合物盐，包括碱金属盐诸如过硼酸钠盐(通常为一水合物或四水合物)、过碳酸钠盐、过硫酸钠盐、过磷酸钠盐、过硅酸钠盐以及它们的混合物。在本发明的一个方面，无机过氧化氢合物盐选自：过硼酸钠盐、过碳酸钠盐以及它们的混合物。当使用时，无机过氧化氢合物盐通常以总的织物和家居护理产品的0.05重量％至40重量％、或1重量％至30重量％的量存在，并且通常以可被涂覆的结晶固体形式被掺入到此类织物和家居护理产品中。合适的涂层包含无机盐诸如碱金属硅酸盐、碳酸盐或硼酸盐或它们的混合物，或有机材料诸如水溶性或水分散性聚合物、蜡、油或脂肪皂；和
(4)具有R-(C＝O)-L的漂白活性剂，其中R为烷基基团，任选地支链烷基；当漂白活性剂为疏水性时，其具有6至14个碳原子或者8至12个碳原子，而当漂白活性剂为亲水性时，其具有小于6个碳原子或者甚至小于4个碳原子；并且L为离去基团。合适的离去基团的示例为苯甲酸及其衍生物-尤其是苯磺酸盐。合适的漂白活性剂包括十二烷酰基羟基苯磺酸盐、癸酰基羟基苯磺酸盐、癸酰基羟苯甲酸或其盐、3,5,5-三甲基己酰基羟基苯磺酸盐、四乙酰基乙二胺(TAED)和壬酰羟苯磺酸盐(NOBS)。合适的漂白活性剂还公开于WO98/17767中。虽然可采用任何适宜的漂白活性剂，但是在本发明的一个方面中，本主题组合物可包含NOBS、TAED、或它们的混合物。
(5)漂白催化剂。本发明的组合物还可包含一种或多种能够接纳来自过氧酸和/或其盐的氧原子，并且将所述氧原子传递至可氧化的底物的漂白催化剂。合适的漂白催化剂包括但不限于：亚胺阳离子和聚离子；亚胺两性离子；改性胺；改性氧化胺；N-磺酰基亚胺；N-膦酰亚胺；N-酰基亚胺；噻二唑二氧化物；全氟亚胺；环状糖酮和α氨基酮以及它们的混合物。合适的α-氨基酮如例如WO2012/000846A1，WO2008/015443A1和WO2008/014965A1中所述。合适的混合物如USPA2007/0173430A1中所述。
不受理论的束缚，本发明人相信，以上述方式控制亲电性和疏水性，能够将漂白剂成分基本上仅递送至更疏水并且包含富电子污垢的织物区域，所述富电子污垢包含可见发色团，易被高度亲电的氧化剂漂白。
在一个方面，所述漂白催化剂具有对应于下列通式的结构：
其中R13选自：2-乙基己基、2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、异壬基、异癸基、异十三烷基和异十五烷基。
(6)所述组合物可优选地包含催化金属配合物。一类优选的包含金属的漂白催化剂是包含下列的催化剂体系：具有限定的漂白催化活性的过渡金属阳离子，诸如铜阳离子、铁阳离子、钛阳离子、钌阳离子、钨阳离子、钼阳离子或锰阳离子；具有很低或无漂白催化活性的辅助金属阳离子，诸如锌阳离子或铝阳离子；以及对于催化和辅助金属阳离子有限定的稳定性常数的螯合剂，尤其是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)以及它们的水溶性盐。此类催化剂公开于U.S.4,430,243中。
如果需要，本文的组合物可使用锰化合物来催化。此类化合物和用量是本领域熟知的，并且包括例如公开于U.S.5,576,282中的基于锰的催化剂。
可用于本文的钴漂白催化剂是已知的，并且描述于例如U.S.5,597,936、U.S.5,595,967中。此类钴催化剂易于通过已知的过程制备，诸如例如US5,597,936和US5,595,967中所教导的。
本文的组合物还可适宜地包括配体诸如戊二酮(WO05/042532A1)和/或大多环刚性配体-缩写为“MRL”的过渡金属配合物。作为实施项而不是作为限制，可调节本文的组合物和方法，以在含水洗涤介质中提供大约至少一亿分之一的活性MRL物质，并且在洗涤液体中将通常提供约0.005ppm至约25ppm，约0.05ppm至约10ppm，或甚至约0.1ppm至约5ppm的MRL。
本发明过渡金属漂白催化剂中合适的过渡金属包括例如锰、铁和铬。合适的MRL包括5,12-二乙基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷。
通过已知过程易于制备适宜的过渡金属MRL，诸如例如在WO00/32601和U.S.6,225,464中所教导的。
当存在时，过氧化氢源/过酸和/或漂白活性剂在所述组合物中的含量基于织物和家居护理产品的重量计一般为约0.1重量％至约60重量％，约0.5重量％至约40重量％，或甚至约0.6重量％至约10重量％。一种或多种疏水过酸或其前体可与一种或多种亲水过酸或其前体结合地使用。
通常，过氧化氢源和漂白活性剂将被一起掺入。可选择过氧化氢源和过酸或漂白活化剂的量，使得可用氧(来自过氧化物源)与过酸的摩尔比为1:1至35:1，或甚至2:1至10:1。
表面活性剂。优选地，所述组合物包含表面活性剂或表面活性剂体系。表面活性剂可选自非离子、阴离子、阳离子、两性(amphoteric)、两性(ampholytic)、两亲性、两性离子、半极性非离子表面活性剂、以及它们的混合物。优选的组合物包含表面活性剂/表面活性剂体系的混合物。优选的表面活性剂体系包含一种或多种阴离子表面活性剂，最优选地阴离子表面活性剂与辅助表面活性剂的组合，最优选地非离子和/或两性和/或两性离子表面活性剂。优选的表面活性剂体系包含阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂，优选地90:1至1:90的重量比。在一些情况下，至少1:1的阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比是优选的。然而，低于10:1的比率可为优选的。当存在时，总表面活性剂含量按所述主题组合物的重量计优选地为0.1％至60％，1％至50％，或甚至5％至40％。
优选地，组合物包含阴离子去污表面活性剂，优选地硫酸盐表面活性剂和/或磺酸盐表面活性剂。优选的示例包括烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、和烷基烷氧基化硫酸盐。优选的磺酸盐为C10-13烷基苯磺酸盐。合适的烷基苯磺酸盐(LAS)可通过使可商购获得的直链烷基苯(LAB)磺化获得；合适的LAB包括低级2-苯基LAB，诸如由Sasol以商品名提供的那些或由Petresa以商品名提供的那些，其它合适的LAB包括高级2-苯基LAB，诸如由Sasol以商品名提供的那些。合适的阴离子去污表面活性剂是通过DETAL催化方法获得的烷基苯磺酸盐，虽然其它合成途径诸如HF也是适宜的。在一个方面，使用LAS的镁盐。
优选的硫酸盐去污表面活性剂包括烷基硫酸盐，通常为C8-18烷基硫酸盐，或主要为C12烷基硫酸盐。还优选的烷基硫酸盐为烷基烷氧基化硫酸盐，优选地C8-18烷基烷氧基化硫酸盐。优选地，烷氧基化基团为乙氧基化基团。通常，烷基烷氧基化硫酸盐具有0.5至30或20，或0.5至10的平均烷氧基化度。尤其优选C8-18烷基乙氧基化硫酸盐，其具有0.5至10，0.5至7，0.5至5，或甚至0.5至3的平均乙氧基化度。
烷基硫酸盐、烷基烷氧基化硫酸盐和烷基苯磺酸盐可为直链或支链的、取代的或未取代的。当表面活性剂为支链的时，表面活性剂优选地将包含中链支化的硫酸盐表面活性剂或磺酸盐表面活性剂。优选地，支链基团包含C1-4烷基基团，通常为甲基和/或乙基基团。
优选地，组合物包含非离子去污表面活性剂。合适的非离子表面活性剂选自：C8-C18烷基乙氧基化物，诸如，来自Shell的非离子表面活性剂；C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中烷氧基化单元可为乙烯氧基单元、丙烯氧基单元或它们的混合物；C12-C18醇和C6-C12烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物的缩合物，诸如来自BASF的C14-C22中链支化醇；C14-C22中链支化烷基烷氧基化物，通常具有1至30的平均烷氧基化度；烷基多糖，在一个方面，烷基多苷；多羟基脂肪酸酰胺；醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂；以及它们的混合物。
合适的非离子去污表面活性剂包括烷基多葡糖苷和/或烷基烷氧基化醇。
在一个方面，非离子去污表面活性剂包括烷基烷氧基化醇，在一个方面包括C8-18烷基烷氧基化醇，例如C8-18烷基乙氧基化醇，烷基烷氧基化醇可具有1至80，优选地1至50，最优选地1至30，1至20，或1至10的平均烷氧基化度。在一个方面，烷基烷氧基化醇可为C8-18烷基乙氧基化醇，其具有1至10，1至7，更优选1至5或3至7，或甚至低于3或2的平均乙氧基化度。烷基烷氧基化醇可为直链或支链的，并且为取代或未取代的。
合适的非离子表面活性剂包括以商品名得自BASF的那些。
合适的阳离子去污表面活性剂包括烷基吡啶化合物、烷基季铵化合物、烷基季化合物、烷基三元锍化合物、以及它们的混合物。
合适的阳离子去污表面活性剂为由以下通式表示的季铵化合物：
(R)(R1)(R2)(R3)N+X-
其中，R为直链或支链的、取代或未取代的C6-18烷基或烯基部分，R1和R2独立地选自甲基或乙基部分，R3为羟基、羟甲基或羟乙基部分，X为提供电中性的阴离子，合适的阴离子包括：卤离子例如氯离子；硫酸根；和磺酸根。合适的阳离子去污表面活性剂为单-C6-18烷基单-羟乙基二甲基季铵氯化物。高度适宜的阳离子去污表面活性剂为单-C8-10烷基单-羟乙基双-甲基季铵氯化物，单-C10-12烷基单-羟乙基双-甲基季铵氯化物和单-C10烷基单-羟乙基双-甲基季铵氯化物。
合适的两性/两性离子表面活性剂包括氧化胺和甜菜碱。
胺中和的阴离子表面活性剂-本发明的阴离子表面活性剂和辅助性阴离子辅助表面活性剂可以酸形式存在，并且所述酸形式可被中和以形成适用于本发明洗涤剂组合物的表面活性剂盐。用于中和的典型试剂包括碱性金属抗衡离子诸如氢氧化物，例如氢氧化钠或氢氧化钾。用于中和酸形式的本发明阴离子表面活性剂和助剂阴离子表面活性剂或辅助表面活性剂的其它优选试剂包括氨、胺或链烷醇胺。链烷醇胺是优选的。合适的非限制性示例包括单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、和本领域中已知的其它直链或支链的链烷醇胺，例如，高度优选的链烷醇胺包括2-氨基-1-丙醇、1-氨基丙醇、单异丙醇胺、或1-氨基-3-丙醇。可全部或部分程度完成胺中和，例如可用钠或钾中和阴离子表面活性剂的一部分并且可用胺或链烷醇胺中和阴离子表面活性剂一部分。
助洗剂。优选地，组合物包含一种或多种助洗剂或助洗剂体系。当使用助洗剂时，本发明的组合物将通常包含至少1％，2％至60％的助洗剂。优选的是，组合物可包含低含量的磷酸盐和/或沸石，例如1重量％至10重量％或5重量％。组合物可甚至基本上不含强效助洗剂；基本上不含强效助洗剂是指“无有意添加的”沸石和/或磷酸盐。典型的沸石助洗剂包括沸石A、沸石P和沸石MAP。典型的磷酸盐助洗剂为三聚磷酸钠。
螯合剂。优选地，组合物包含螯合剂和/或晶体生长抑制剂。合适的分子包括铜、铁和/或锰螯合剂、以及它们的混合物。合适的分子包括氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、琥珀酸盐、它们的盐、以及它们的混合物。用于本文的合适的螯合剂的非限制性示例包括乙二胺四乙酸、N-(羟乙基)乙二胺三乙酸盐、次氮基三乙酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐、乙醇亚氨二醋酸、乙二胺四(亚甲基膦酸酯)、二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(DTPMP)、乙二胺二琥珀酸盐(EDDS)、羟基乙烷二亚甲基膦酸(HEDP)、甲基甘氨酸双乙酸(MGDA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、它们的盐、以及它们的混合物。用于本发明的螯合剂的其它非限制性示例见于美国专利7445644、7585376和2009/0176684A1中。其它用于本文的合适螯合剂是市售的DEQUEST系列，以及来自Monsanto，DuPont和Nalco，Inc.的螯合剂。
染料转移抑制剂(DTI)。组合物可包含一种或多种染料转移抑制剂。在本发明的一个实施例中，本发明人已惊奇地发现，除了指定染料以外，还包含聚合物染料转移抑制剂的组合物提供改善的性能。这是令人惊奇的，因为这些聚合物阻止染料沉积。合适的染料转移抑制剂包括但不限于聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基唑烷酮和聚乙烯基咪唑、或它们的混合物。合适的示例包括得自AshlandAqualon的PVP-K15、PVP-K30、ChromaBondS-400、ChromaBondS-403E和ChromabondS-100，以及得自BASF的SokalanHP165、SokalanHP50、SokalanHP53、SokalanHP59、HP56K、HP66。其它合适的DTI如WO2012/004134中所述。当存在于受试组合物中时，染料转移抑制剂可按所述组合物的重量计以约0.0001％至约10％，约0.01％至约5％或者甚至约0.1％至约3％的含量存在。
荧光增白剂。优选地，组合物包含一种或多种荧光增白剂。可用于本发明的商用光学增白剂可分成亚类，它们包括但不限于均二苯乙烯衍生物、吡唑啉衍生物、香豆素衍生物、羧酸衍生物、次甲基花青衍生物、二苯并噻吩5,5-二氧化物衍生物、唑衍生物、5-和6-元环杂环衍生物、以及其它多种试剂。尤其优选的增白剂选自：2(4-苯乙烯基-3-磺苯基)-2H-萘酚[1,2-d]三唑钠、4,4'-双{[(4-苯胺基-6-(N甲基-N-2羟乙基)氨基1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}二苯乙烯-2-2-二磺酸二钠，4,4'-双{[(4-苯胺基-6-吗啉代-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}二苯乙烯-2-2'二磺酸二钠和4,4'-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠。此类增白剂的其它示例公开于“TheProductionandApplicationofFluorescentBrighteningAgents”M.Zahradnik，JohnWiley&Sons出版，NewYork(1982)中。用于本发明组合物的光学增白剂的具体非限制性示例是在美国专利4,790,856和美国专利3,646,015中鉴定的那些。
优选的增白剂具有下列结构：
合适的荧光增白剂含量包括从约0.01％重量，从约0.05％重量，从约0.1％重量，或甚至从约0.2％重量的较低含量至0.5％重量或甚至0.75％重量的较高含量。
在一个方面，增白剂可负载到粘土上以形成颗粒。
优选的增白剂完全或主要(通常至少50重量％，至少75重量％，至少90重量％，至少99重量％)为α-结晶形式。高度优选的增白剂包括C.I.荧光增白剂260，优选具有下列结构：
这可能是尤其可用的，因为它在低于例如30℃或25℃或甚至20℃下易溶于冷水中。
优选地，将增白剂以微粉化颗粒形式掺入到组合物中，其最优选具有3至30微米，3微米至20微米，或3至10微米的重均原生粒度。
组合物可包含β-结晶型的C.I.荧光增白剂260，并且：(i)α-结晶型的C.I.荧光增白剂260与(ii)β-结晶型的C.I.荧光增白剂260的重量比可为至少0.1，或至少0.6。
BE680847涉及用于制备α-结晶形式的C.I.荧光增白剂260的方法。
硅酸盐。组合物还可优选地包含硅酸盐，诸如硅酸钠或硅酸钾。组合物可包含0重量％至小于10重量％的硅酸盐，至9重量％，或至8重量％，或至7重量％，或至6重量％，或至5重量％，或至4重量％，或至3重量％，或甚至至2重量％，以及优选地高于0重量％，或0.5重量％，或甚至1重量％的硅酸盐。合适的硅酸盐为硅酸钠。
分散剂。组合物还可优选地包含分散剂。合适的水溶性有机材料包含均聚酸或共聚酸或它们的盐，其中多元羧酸包含至少两个相隔不超过两个碳原子的羧基。
酶稳定剂。组合物可优选地包含酶稳定剂。由于例如最终的织物和家居护理产品中存在钙离子和/或镁离子的水溶性源，因此可使用任何常规的酶稳定剂，该水溶性源向酶提供此类离子。在含水组合物包含蛋白酶的情况下，可加入可逆蛋白酶抑制剂诸如硼化合物(包括硼酸酯、或优选地4-甲酰基苯基硼酸、苯基硼酸以及它们的衍生物)或化合物诸如甲酸钙、甲酸钠和1,2-丙二醇，以进一步改善稳定性。
溶剂体系。本发明组合物中的溶剂体系可为只包含水或不具有或优选具有水的有机溶剂混合物的溶剂体系。优选的有机溶剂包括1,2-丙二醇、乙醇、甘油、二丙二醇、甲基丙烷二醇以及它们的混合物。还可使用其它低级醇、C1-C4链烷醇胺诸如单乙醇胺和三乙醇胺。可不存在溶剂体系，例如本发明的无水固体实施例中可不存在溶剂体系，但更典型的是该溶剂体系以在约0.1％至约98％，优选地至少约1％至约50％，更通常约5％至约25％的范围内的含量存在。
在本发明的一些实施例中，组合物为结构化液体的形式。此类结构化液体可为内部结构化的，由此结构由主要成分(例如表面活性剂物质)形成，和/或可为通过使用次级成分(例如聚合物、粘土和/或硅酸盐物质)用作例如增稠剂来提供三维基质结构而外部结构化的。组合物可包含结构剂，优选地0.01重量％至5重量％，0.1重量％至2.0重量％的结构剂。合适的结构剂的例子示于US2006/0205631A1、US2005/0203213A1、US7294611、US6855680中。结构剂通常选自甘油二酯和甘油三酯、二硬脂酸乙二醇酯、微晶纤维素、基于纤维素的材料、微纤维纤维素、疏水改性的碱溶胀性乳液诸如PolygelW30(3VSigma)、生物聚合物、黄原胶、结冷胶、氢化蓖麻油、氢化蓖麻油衍生物诸如它们的非乙氧基化衍生物以及它们的混合物，具体地讲选自下列的那些：氢化蓖麻油、氢化蓖麻油衍生物、微纤维纤维素、羟基官能化结晶材料、长链脂肪醇、12-羟基硬脂酸、粘土、以及它们的混合物。优选的结构剂描述于美国专利6,855,680中，其详细定义了合适的羟基官能化结晶材料。优选的是氢化蓖麻油。可用的结构剂的非限制性示例包括：此类结构剂具有螺纹状的结构化体系，其具有一定范围的纵横比。其它合适的结构剂和用于制备它们的方法描述于WO2010/034736中。
本发明的组合物可包含高熔点脂肪族化合物。可用于本文的高熔点脂肪族化合物具有25℃或更高的熔点，并且选自：脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物、以及它们的混合物。不旨在将此类低熔点化合物包括在此部分中。高熔点化合物的非限制性示例见于1993年“InternationalCosmeticIngredientDictionary”第五版；和1992年“CTFACosmeticIngredientHandbook”第二版中。当存在时，为了提供改善的调理有益效果，诸如向湿发施用期间的光滑感、柔软性和干发上的润湿感，高熔点脂肪族化合物在所述组合物中的含量按所述组合物的重量计优选地为0.1％至40％，优选地1％至30％，更优选地1.5％至16％，1.5％至8％。
阳离子聚合物。本发明的组合物可包含阳离子聚合物。阳离子聚合物在组合物中的浓度通常在0.05％至3％的范围内，在另一个实施例中0.075％至2.0％的范围内，在另一个实施例中0.1％至1.0％的范围内。在组合物预期使用的pH值下(该pH一般在pH3至pH9范围内，在一个实施例中介于pH4和pH8之间)，合适的阳离子聚合物的阳离子电荷密度为至少0.5meq/gm，在另一个实施例中至少0.9meq/gm，在另一个实施例中至少1.2meq/gm，在另一个实施例中至少1.5meq/gm，但在一个实施例中还小于7meq/gm，并且在另一个实施例中小于5meq/gm。本文中，聚合物的“阳离子电荷密度”是指聚合物上的正电荷数目与聚合物的分子量的比率。此类合适的阳离子聚合物的平均分子量通常介于10,000和1千万之间，在一个实施例中介于50,000和5百万之间，并且在另一个实施例中介于100,000和3百万之间。
可用于本发明的组合物的合适阳离子聚合物，包含含有阳离子氮的部分(诸如季铵)或阳离子质子化的氨基部分。任何阴离子抗衡离子可与阳离子聚合物联合使用，只要该聚合物在水中、在组合物中或在组合物的凝聚层相中保持可溶，并且只要该抗衡离子与组合物的基本组分在物理上和化学上是相容的，或换句话讲不会不适当地损害产品的性能、稳定性或美观性。此类抗衡离子的非限制性示例包括卤素离子(例如氯离子、氟离子、溴离子、碘离子)、硫酸根和甲硫酸根。
此类聚合物的非限制性示例描述于Estrin、Crosley和Haynes编辑的CTFACosmeticIngredientDictionary，第3版，(TheCosmetic，Toiletry，andFragranceAssociation，Inc.，Washington，D.C.(1982年))。
用于所述组合物的其它合适的阳离子聚合物包括多糖聚合物、阳离子瓜耳胶衍生物、含季氮纤维素醚、合成聚合物、醚化纤维素的共聚物、瓜尔胶和淀粉。当使用时，本文的阳离子聚合物溶于组合物或者溶于组合物中的复合凝聚层相，该凝聚层相是由本文上述的阳离子聚合物与阴离子表面活性剂、两性表面活性剂和/或两性离子表面活性剂组分形成。阳离子聚合物的复合凝聚层也可以与组合物中的其它带电物质一起形成。
合适的阳离子聚合物描述于美国专利3,962,418；3,958,581；和美国专利公布2007/0207109A1中。
非离子聚合物。本发明的组合物可包含非离子聚合物作为调理剂。本文可使用分子量大于1000的聚亚烷基二醇。可使用由以下通式表示的那些：
其中R95选自：H、甲基、以及它们的混合物。组合物中可包含调理剂，具体地讲硅氧烷。可用于本发明的组合物的调理剂通常包括水不溶性、水可分散性、非挥发性、可形成乳化液体颗粒的液体。用于组合物的合适的调理剂是通常特征为硅氧烷(例如硅氧烷油、阳离子硅氧烷、硅橡胶纯胶料、高折射硅氧烷和硅氧烷树脂)、有机调理油(例如烃油、聚烯烃和脂肪族酯)或它们的组合物的那些调理剂，或在本文含水表面活性剂基质中以其它方式形成液体分散颗粒的那些调理剂。此类调理剂应当在物理上和化学上与组合物的基本组分相容，并且换句话讲不应不适当地损害产品的稳定性、美观性或性能。
调理剂在组合物中的浓度应足以提供所需的调理有益效果。上述浓度可随调理剂、所需的调理性能、调理剂颗粒的平均尺寸、其它组分的类型和浓度以及其它类似因素而变化。
硅氧烷调理剂的浓度通常在约0.01％至约10％的范围内。合适的硅氧烷调理剂和硅氧烷的任选的悬浮剂的非限制性示例描述于美国重新公布的专利34,584、美国专利5,104,646；5,106,609；4,152,416；2,826,551；3,964,500；4,364,837；6,607,717；6,482,969；5,807,956；5,981,681；6,207,782；7,465,439；7,041,767；7,217,777；美国专利申请2007/0286837A1；2005/0048549A1；2007/0041929A1；英国专利849,433；德国专利DE10036533，上述文献全部以引用方式并入本文；ChemistryandTechnologyofSilicones,NewYork:AcademicPress(1968)；GeneralElectricSiliconeRubberProductDataSheetsSE30,SE33,SE54andSE76；SiliconCompounds,PetrarchSystems,Inc.(1984)；以及EncyclopediaofPolymerScienceandEngineering，第15卷,第2版,第204-308页，JohnWiley&Sons,Inc.(1989)中。
有机调理油。本发明的组合物还可包含约0.05％至约3％的至少一种作为调理剂的有机调理油，所述调理油可单独使用，或与其它调理剂诸如硅氧烷(上文所述)组合使用。合适的调理油包括烃油、聚烯烃和脂肪酸酯。还适用于本文组合物的是Procter&GambleCompany描述于美国专利5,674,478和5,750,122中的调理剂。还适用于本文的是描述于美国专利4,529,586、4,507,280、4,663,158、4,197,865、4,217,914、4,381,919、和4,422,853中的那些调理剂。
卫生剂。本发明的组合物还可包含组分以递送卫生和/或恶臭有益效果，诸如蓖麻油酸锌、百里酚、季铵盐(诸如)、聚乙烯亚胺(诸如得自BASF的)及其锌配合物、银和银化合物(尤其是旨在缓慢释放Ag+或纳米银分散体的那些)中的一种或多种。
益生菌。组合物可包含益生菌，诸如描述于WO2009/043709中的那些。
增泡剂。如果期望高度起泡，组合物可优选地包含增泡剂。合适的示例为C10-C16链醇酰胺或C10-C14烷基硫酸盐，其优选地以1％-10％的含量掺入。C10-C14单乙醇酰胺和二乙醇酰胺举例说明了此类增泡剂的典型类别。与高起泡辅助表面活性剂，诸如以上提到的氧化胺、甜菜碱和磺基甜菜碱一起使用这种增泡剂也是有利的。如果需要，可以通常为0.1％-2％的量添加水溶性镁盐和/或钙盐诸如MgCl2、MgSO4、CaCl2、CaSO4等以提供附加的泡沫并增强油脂去除性能。
抑泡剂。可将用于减少或抑制泡沫形成的化合物掺入到本发明的组合物中。泡沫抑制可能在所谓的“高浓度清洁过程”中(如美国专利4,489,455和4,489,574所述)和在前加载式洗衣机中尤其重要。可使用广泛的材料作为抑泡剂，并且抑泡剂是本领域的技术人员熟知的。参见例如“KirkOthmerEncyclopediaofChemicalTechnology”第三版，第7卷，第430至447页(JohnWiley&Sons，Inc.，1979)。抑泡剂的示例包括单羧酸脂肪酸及其可溶性盐、高分子量烃诸如石蜡、脂肪酸酯(例如脂肪酸甘油三酯)、一元醇的脂肪酸酯、脂族C18-C40酮(例如硬脂酮)、N-烷基化氨基三嗪、优选地具有低于约100℃的熔点的蜡烃、硅氧烷抑泡剂和仲醇。抑泡剂描述于美国专利2,954,347；4,265,779；4,265,779；3,455,839；3,933,672；4,652,392；4,978,471；4,983,316；5,288,431；4,639,489；4,749,740；和4,798,679；4,075,118；欧洲专利申请89307851.9；EP150,872；以及DOS2,124,526中。
对于待用于自动衣物洗涤洗衣机中的任何洗涤剂组合物，泡沫不应形成至它们溢流出洗衣机的程度。当使用时，存在的抑泡剂的量优选为“抑泡量”。“抑泡量”是指所述组合物的配制人员能够选择这种将足以控制泡沫的泡沫控制剂的量而产生在自动衣物洗涤洗衣机中使用的低度起泡的衣物洗涤剂。本文的组合物将一般包含0％至10％的抑泡剂。当用作抑泡剂时，单羧酸脂肪酸及其盐以按所述洗涤剂组合物的重量计至多5％的量存在。优选采用0.5％至3％的脂肪族单羧酸盐抑泡剂。硅氧烷抑泡剂的量按所述洗涤剂组合物的重量计通常为至多2.0％，但是可使用更高的量。磷酸单硬脂抑泡剂的使用量按所述组合物的重量计一般在0.1％至2％的范围内。烃抑泡剂的量通常在0.01％至5.0％的范围内，但是可使用更高的量。醇抑泡剂的使用量按成品组合物的重量计通常在0.2％-3％。
珠光剂。可将如WO2011/163457中所述的珠光剂掺入到本发明的组合物中。
香料。优选地，组合物包含在优选地0.001重量％至3重量％，最优选地0.1重量％至1重量％范围内的香料。许多合适的香料示例提供于由CFTAPublications公布的CTFA(Cosmetic，ToiletryandFragranceAssociation)1992InternationalBuyersGuide和由SchnellPublishingCo.公布的OPD1993ChemicalsBuyersDirectory80thAnnualEdition中。本发明组合物中通常存在多种香料组分，例如四种、五种、六种、七种或多种。在香料混合物中，优选地15重量％至25重量％为顶香。顶香由Poucher(JournaloftheSocietyofCosmeticChemists6(2):80[1995])定义。优选的顶香包括玫瑰红氧化物、柑橘油、乙酸里哪酯、薰衣草、里哪醇、二氢月桂烯醇和顺式-3-己醇。
包装。可采用任何常规的包装，并且所述包装可为完全或部分透明的，使得消费者可看到产品的颜色，这可由本发明必要的染料的颜色提供或贡献。然而，优选的是，将本发明的组合物包装在部分或完全不透明或有色的包装、或者部分或完全包含吸收UV的成分的包装中，以减少进入被包装的产品的UV透光率。
制备组合物的方法
如上所述，本发明的组合物可为任何可用形式。它们可采用配方师选择的任何方法制备，其非限制性实例描述于实例中以及U.S.4,990,280；U.S.20030087791A1；U.S.20030087790A1；U.S.20050003983A1；U.S.20040048764A1；U.S.4,762,636；U.S.6,291,412；U.S.20050227891A1；EP1070115A2；U.S.5,879,584；U.S.5,691,297；U.S.5,574,005；U.S.5,569,645；U.S.5,565,422；U.S.5,516,448；U.S.5,489,392；U.S.5,486中。
当为液体形式时，本发明的衣物洗涤护理组合物可为含水的(通常高于2重量％，或甚至高于5重量％或10重量％的总水，至多90重量％或至多80重量％或70重量％的总水)或非水的(通常低于2重量％的总水含量)。通常，本发明的组合物将为表面活性剂、色调染料和某些任选其它成分的水性溶液或均匀分散体或悬浮液形式，通常其中一些为与组合物中的一般液体组分组合的固体形式，所述液体组分诸如非离子液体醇乙氧基化物，含水液体载体、以及任何其它常见的液体任选成分。上述溶液、分散体或悬浮液将为可接受的相稳定的。当为液体形式时，本发明的衣物洗涤护理组合物在20s-1和21℃下优选具有1至1500厘泊(1-1500mPa*s)，更优选100至1000厘泊(100-1000mPa*s)，并且最优选200至500厘泊(200-500mPa*s)的粘度。粘度可用常规方法测定。可使用得自TAInstruments的AR550流变仪，采用40mm直径的钢板锭子和500μm间隙尺寸，来测量粘度。在20s-1的高剪切粘度和在0.05-1的低剪切粘度可在21℃下在3分钟时间内从0.1-1至25-1的对数剪切速率扫描获得。其中本文所述的优选流变特性可使用内部现有的具有洗涤剂成分的结构或通过使用外部的流变改性剂获得。更优选地，衣物洗涤护理组合物诸如洗涤剂液体组合物具有约100厘泊至1500厘泊，更优选地100cps至1000cps的高剪切速率粘度。单位剂量衣物洗涤护理组合物诸如洗涤剂液体组合物具有400cps至1000cps的高剪切速率粘度。衣物洗涤护理组合物诸如衣物洗涤软化组合物通常具有10cps至1000cps，更优选地10cps至800cps，最优选地10cps至500cps的高剪切速率粘度。手洗餐具洗涤组合物具有300cps至4000cps，更优选地300cps至1000cps的高剪切速率粘度。
液体组合物(优选地本文的液体洗涤剂组合物)可通过将其组分以任何方便的顺序组合，并且通过混合例如搅拌所得的组分组合以形成相稳定的液体洗涤剂组合物来制备。在用于制备此类组合物的方法中，形成了液体基质，其包含至少大部分或甚至基本上所有的液体组分，如非离子表面活性剂、无表面活性液体载体和其它任选液体组分，同时通过向该液体组合施加剪切搅拌来彻底混合液体组分。例如，使用机械搅拌器快速搅拌可有效地被采用。在保持剪切搅拌的同时，添加基本上所有的任何阴离子表面活性剂和固体形式的成分。继续搅拌该混合物，并且如果需要，可在此时增强搅拌，以在液相中形成溶液或不溶固相颗粒的均匀分散体。在一些或所有固体状物质都已添加到此搅拌混合物中后，可掺入任何待包含的酶物质的颗粒如酶小球。作为上文所述的组合物制备程序步骤的一种变化，固体组分中的一者或多者可作为与少部分的一种或多种液体组分预混的颗粒的溶液或浆液添加到搅拌混合物中。在添加所有组合物组分之后，持续搅拌该混合物足以形成具有所需粘度和相稳定特性的组合物的一段时间。通常，这将涉及约30至60分钟的一段搅拌时间。
在形成液体组合物的一个方面，首先使染料与一种或多种液体组分组合以形成染料预混物，并且将该染料预混合物添加到组合物制剂中，所述组合物制剂包含大部分，例如大于50重量％，更具体地大于70重量％，并且更具体地大于90重量％的衣物洗涤剂组合物的其余组分。例如，在上述方法中，可在添加组分的最后步骤中，添加染料预混物和酶组分两者。在另一方面，可在添加到洗涤剂组合物中之前将染料包封，将所述包封的染料悬浮于结构化液体中，并且将所述悬浮液添加到组合物制剂中，所述组合物制剂包含大部分的衣物洗涤剂组合物的其余组分。
小袋。在本发明的一个优选的实施例中，组合物以组合剂量形式提供，为片剂形式或优选为保留于被称为小袋或小囊中的水溶性膜内的液体/固体(任选颗粒)/凝胶/糊剂形式。组合物可包封于单隔室小袋或多隔室小袋中。多隔室小袋更详细地描述于EP-A-2133410中。当组合物存在于多隔室小袋中时，本发明的组合物可位于一个或两个或多个隔室中，从而所述染料可存在于一个或多个隔室中，任选存在于所有隔室中。非色调染料或颜料或其它美观剂也可用于一个或多个隔室中。在一个实施例中，组合物存在于多隔室小袋的单个隔室中。
适于形成小袋的膜可溶解或分散于水中，并且优选地具有至少50％，优选地至少75％，或甚至至少95％的水溶解度/分散度，如在使用具有20微米最大孔径的玻璃过滤器之后，由此处描述的方法测得：
将50克±0.1克的小袋材料添加到预称量过的400ml烧杯中，并且添加245ml±1ml的蒸馏水。在设置为600rpm的磁力搅拌器上，将其剧烈搅拌30分钟。然后，将该混合物经由具有上述指定孔径(最大20微米)的折叠式定性多孔玻璃过滤器过滤。通过任何常规方法将收集的滤液中的水分干燥，并测定剩余材料的重量(溶解或分散的那部分)。然后，可计算出溶解度或分散度的百分比。优选的膜材料为聚合材料。如本领域所已知的，膜材料可通过例如将聚合材料浇铸、吹塑、挤出或吹塑挤出而获得。适合用作小袋材料的优选的聚合物、共聚物或其衍生物选自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧烷、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和聚羧酸盐、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸共聚物、多糖(包括淀粉和明胶)、天然树胶(如黄原胶和角叉菜胶)。更优选的聚合物选自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯，最优选地选自聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羟丙基甲基纤维素(HPMC)、以及它们的组合。优选地，小袋材料中的聚合物如PVA聚合物的含量为至少60％。聚合物可具有任意的重均分子量，优选地约1000至1,000,000，更优选地约10,000至300,000，还更优选地约20,000至150,000。聚合物的混合物也可用作小袋材料。这对于根据其应用和所需的要求来控制隔室或小袋的机械特性和/或溶解特性来讲可能是有益的。合适的混合物包括例如其中一种聚合物具有比另一种聚合物高的水溶解度，和/或一种聚合物具有比另一种聚合物高的机械强度的混合物。还合适的是具有不同重均分子量的聚合物的混合物，例如重均分子量为10,000-40,000，优选地约20,000的PVA或其共聚物与重均分子量为约100,000-300,000，优选地约150,000的PVA或其共聚物的混合物。还适于本文的是聚合物共混物组合物，例如包含水解可降解的和水溶性的聚合物共混物诸如聚交酯和聚乙烯醇，可通过混合聚交酯和聚乙烯醇而获得，通常包含约1重量％至35重量％的聚交酯和约65重量％至99重量％的聚乙烯醇。优选用于本文的是约60％至约98％水解，优选地约80％至约90％水解以改善材料的溶解特性的聚合物。
当然，可在制备本发明的隔室中采用不同的膜材料和/或不同厚度的膜。选择不同膜的有益效果是所得的隔室可表现出不同的溶解度或释放特性。
最优选的膜材料是见于MonoSol贸易参考资料M8630、M8900、H8779的PVA膜(如申请人共同未决的专利申请参考44528和11599中所述)和描述于US6166117和US6787512中的那些，以及具有相应溶解度和可塑性特征的PVA膜。
本文的膜材料还可包含一种或多种添加剂成分。例如，添加增塑剂，例如甘油、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、山梨醇以及它们的混合物，能够是有利的。其它的助剂包括待递送至洗涤水的功能性洗涤剂助剂，例如有机聚合物分散剂等。
用于制备水溶性小袋的方法
可使用任何适宜的设备和方法来制备小袋形式的本发明组合物。然而，优选使用水平成形填充工艺制备多隔室小袋。膜优选地是润湿的，更优选地被加热以增加其柔韧性。甚至更优选地，所述方法还涉及真空的使用以将膜拉伸成合适的塑模。将膜真空拉伸成塑模可进行0.2至5秒，优选地0.3至3秒，或甚至更优选地0.5至1.5秒，只要所述膜位于表面的水平部分上。该真空可优选地使得其提供介于-100mbar至-1000mbar，或甚至-200mbar至-600mbar之间的负压。
制备小袋的塑模可根据所需的小袋尺寸具有任何形状、长度、宽度和深度。如果需要，塑模还可彼此在尺寸和形状方面不同。例如，可能优选的是最终小袋的体积介于5mL和300mL之间，或甚至介于10mL和150mL之间，或甚至介于20mL和100mL之间，并且相应地调整所述塑模的尺寸。
可在加工中通过任何手段向所述膜施加热，其通常被称作热成形。例如，可在将膜给料到表面上之前或者一旦给料到表面上时，使其在加热元件下通过或者通过热空气而直接加热所述膜。另选地，可通过例如加热表面或者将热的物体施加到膜上而直接加热。最优选地，使用红外光加热膜。优选将膜加热至50℃至120℃，或甚至60℃至90℃的温度。另选地，可通过任何手段将所述膜润湿，例如在将其给料到表面上之前或者一旦给料到表面上时通过将润湿剂(包括水、膜材料的溶液或者用于膜材料的增塑剂的溶液)喷涂到膜上而直接润湿，或者通过润湿所述表面或者通过将润湿的物体施加到膜上而间接润湿。
在小袋包含粉末的情况下，由于许多原因，针刺膜是有利的：(a)降低小袋成形过程中膜的缺陷的可能性，例如，如果膜的拉伸过快，能够产生导致膜的破裂的膜的缺陷；(b)允许来源于包封在小袋中的产品的任何气体的释放，如例如在包含漂白剂的粉末这种情况下形成的氧气；和/或(c)使得香料能够持续地释放。此外，当使用加热和/或润湿时，可在真空使用之前、期间或之后，优选在真空施加期间或之前使用针刺。因此，优选的是每个模具包括一个或多个孔，其连接成一个体系，其可提供真空通过这些孔到达孔上方的膜上，如本文更详细地描述的。
一旦膜已被加热/润湿，优选地使用真空将其拉伸成合适的塑模。模制的膜的填充可通过用于填充(移动)物体的任何已知方法完成。最优选的方法将取决于所需的产品形状和填充速度。优选地，模制的膜通过在线填充技术填充。然后通过任何合适的方法使用第二膜将填充过的开口的小袋封闭。优选地，这也在处于水平位置和连续恒定运动时进行。所述封闭优选通过以下步骤完成：向开口小袋幅材的上方和上面连续给料第二材料或膜(优选水溶性膜)，然后优选地将第一膜和第二膜密封在一起，密封处通常在介于模具之间的区域并因此在介于小袋之间。
优选的密封方法包括热密封、溶剂焊接、以及溶剂密封或润湿密封。优选的是仅用加热或溶剂处理形成密封的区域。可通过任何方法优选在封闭材料上，优选地仅在形成密封的区域施加加热或溶剂。如果使用溶剂或润湿密封或焊接，可能优选的是也施加加热。优选的润湿密封或溶剂密封/焊接方法包括选择性地将溶剂施加到模具之间的区域或者施加到封闭材料上，例如通过将其喷涂或印刷到这些区域上，然后向这些区域上施加压力以形成密封。例如，可使用如上所述的密封辊和带(任选也提供加热)。
然后形成的小袋可被切割装置切割。切割可使用任何已知的方法进行。可能优选的是，切割也以连续方式进行并且优选地以恒定速度且优选地在处于水平位置时进行。切割装置可为例如锋利的物体或热的物体，其中在后者的情况下，热的物体“烧”穿膜/密封区域。
多隔室小袋的不同隔室可以并列型制备在一起并且连续的小袋被不被切割。另选地，隔室可单独地制备。根据该方法和优选的布置，根据包括以下步骤的方法制备小袋：
a)形成第一隔室(如上所述)；
b)在步骤(a)中形成的封闭隔室的一些或全部之中形成凹陷部以产生第二模制的隔室，其叠加在第一隔室之上；
c)使用第三膜填充并且封闭第二隔室；
d)密封所述第一膜、第二膜和第三膜；以及
e)切割膜以产生多隔室小袋。
步骤b中形成的所述凹陷部优选地通过向步骤a)中制备的隔室施加真空来实现。
另选地，第二隔室和任选的第三隔室可在单独步骤中制备，然后与第一隔室合并，如我们共同未决的专利申请EP08101442.5中所述，该文献以引用方式并入本文。一种尤其优选的方法包括以下步骤：
a)任选使用加热和/或真空，在第一成形机上使用第一膜形成第一隔室；
b)用第一组合物填充所述第一隔室；
c)在第二成形机上，任选使用加热和真空使第二膜变形，以制备第二模制隔室和任选的第三模制隔室；
d)填充所述第二隔室和任选的第三隔室；
e)使用第三膜来密封所述第二隔室和任选的第三隔室；
f)将密封的第二隔室和任选的第三隔室置于第一隔室上；
g)密封第一隔室、第二隔室和任选的第三隔室；以及
h)切割所述膜以产生多隔室小袋。
基于它们对执行以上方法的适用性选择第一成形机和第二成形机。第一成形机优选地为水平成形机。第二成形机优选地为转鼓式成形机，其优选地位于第一成形机之上。
此外，应当理解，通过合适的给料站的使用可能制造包括许多个不同的或有区别的组合物和/或不同的或有区别的液体、凝胶或糊剂组合物的多隔室小袋。
固体形式。如前所述，衣物洗涤护理组合物可为固体形式。合适的固体形式包括片剂和颗粒形式，例如颗粒状颗粒、薄片或片。多种用于形成具有上述固体形式的洗涤剂组合物的技术是本领域熟知的，并且可用于本文中。在一个方面，例如当组合物为颗粒状颗粒时，染料以颗粒形式提供，所述颗粒任选地包含附加的但不是所有的衣物洗涤剂组合物组分。染料颗粒可与一种或多种包含衣物洗涤剂组合物组分余量的附加颗粒组合。此外，可以包封形式提供任选地包含附加的但不是所有的衣物洗涤剂组合物组分的染料，并且色调染料包封物可与包含衣物洗涤剂组合物组分的余量的大部分的颗粒组合。用于将染料/有益剂掺入到本发明的衣物洗涤护理组合物中的合适的预混颗粒描述于例如WO2010/084039、WO2007/039042、WO2010/022775、WO2009/132870、WO2009/087033、WO2007/006357、WO2007/039042、WO2007/096052、WO2011/020991、WO2006/053598、WO2003/018740和WO2003/018738中。
使用方法。如上文所述制备的本发明的组合物可用于形成洗涤/处理织物中使用的含水洗涤/处理溶液。一般来讲，将有效量的此类组合物添加到水中，例如在常规的织物自动洗衣机中，以形成此类含水洗涤溶液。接着通常在搅拌下使由此形成的洗涤水溶液与待用其洗涤/处理的织物接触。添加到水中以形成含水衣物洗涤溶液的有效量的本文液体洗涤剂组合物可包含足够的量，以形成约500ppm至7,000ppm组合物的洗涤水溶液，或将以洗涤水溶液形式提供约1,000ppm至3,000ppm的本文洗涤剂组合物。
通常，通过使衣物洗涤护理组合物与一定量的洗涤水接触来形成洗涤液体，使得洗涤液体中衣物洗涤剂护理组合物的浓度为0g/l以上至5g/l，或1g/l，并且至4.5g/l，或至4.0g/l，或至3.5g/l，或至3.0g/l，或至2.5g/l，或甚至至2.0g/l，或甚至至1.5g/l。洗涤织物或纺织物的方法可在顶部加载式或前加载式自动洗衣机中进行，或可用于手洗衣物洗涤应用中。在这些应用中，所形成的洗涤液体以及衣物洗涤剂组合物在所述洗涤液体中的浓度为主洗涤循环中的那些。在任何任选的一个或多个漂洗步骤期间，当确定所述洗涤液体的体积时，不包括任何加入的水。
洗涤液体可包含40升或更少的水，或30升或更少、或20升或更少、或10升或更少、或8升或更少、或甚至6升或更少的水。洗涤液体可包含0升以上至15升，或2升，并且至12升，或甚至至8升的水。通常以每升洗涤液体0.01kg至2kg织物的剂量加入到所述洗涤液体中。通常以每升洗涤液体0.01kg、或0.05kg、或0.07kg、或0.10kg、或0.15kg、或0.20kg、或0.25kg织物的剂量加入到所述洗涤液体中。任选地，使50g或更少、或45g或更少、或40g或更少、或35g或更少、或30g或更少、或25g或更少、或20g或更少、或甚至15g或更少、或甚至10g或更少的组合物与水接触以形成洗涤液体。此类组合物在溶液中的典型使用浓度为约500ppm至约15,000ppm。当洗涤溶剂为水时，水温通常在约5℃至约90℃的范围内，并且当部位包括织物时，水与织物的比率通常为约1:1至约30:1。通常，包含本发明的衣物洗涤护理组合物的洗涤液体具有3至11.5的pH。
在一个方面，此类方法包括以下步骤：任选地洗涤和/或漂洗所述表面或织物，使所述表面或织物与本说明书中公开的任何组合物接触，然后任选地洗涤和/或漂洗所述表面或织物，以及任选的干燥步骤。
此类表面或织物的干燥可通过家庭或工业环境中采用的普通方法中的任一种而实现。所述织物可包括能够在正常消费者或机构使用条件下被洗涤的任何织物，并且本发明尤其适用于合成纺织物诸如聚酯和尼龙，并且尤其适于处理混合织物和/或包含合成织物和纤维素织物和/或纤维的织物。合成织物的示例为聚酯、尼龙，这些可存在于与纤维素纤维的混合物中，例如涤棉布织物。溶液通常具有7至11，更通常8至10.5的pH。组合物通常以溶液中500ppm至5,000ppm的浓度使用。水温通常在约5℃至约90℃的范围内。水与织物的比率通常为约1:1至约30:1。
实例
实例1
图1-洗涤剂组合物A
根据本发明制备了测试洗涤液体，其包含2.5g/L洗涤剂组合物+133ppm(以通过洗涤过程的ppm表示的染料水平)光致变色染料D1(基于螺嗪发色团)，如下文所示，其中R1是H，并且R2是SO3Na。染料以合成的形式使用，未经进一步的纯化步骤。
II)测试织物选择与制备
测试织物是白色/灰白色的，未增亮的，100％棉、65/35涤棉布、100％聚酯、100％尼龙40A(聚酰胺6,6)，由WfkTestgewebeGmbH(Brüggen,Germany)提供。制备了切割成5cmx5cm正方形的织物样品。向每次洗涤加入了每种织物的8个重复，总计～10.7g的织物(包括按重量计大约29％棉、29％65/35涤棉布、29％聚酯和13％尼龙)。在环境温度(～21℃)下在洗涤液体中洗涤测试织物样品30分钟，洗涤体积为750ml并且液体(ml)与布料(g)的比率为～70:1。完成后，每种织物类型的2个重复在环境条件下过夜干燥，其余的压载织物被弃去。整个过程重复两次，以产生2个外部重复。
然后，使经洗涤并干燥的织物样品以大约1.5米的距离暴露于大约D65光照(通过SylvaniaActiva172全光谱荧光灯产生)1小时以平衡。在平衡之后但在直接的UV暴露之前，通过KonicaMinoltaChromaMeterCR400，就测试样品的L*、a*、b*颜色指标值对它们进行了分析。这之后，使测试样品准确地直接暴露于366nm(长波)UV光1分钟，并如先前一样再次针对它们的颜色指标值进行分析。观察到了颜色的变化。以254nm(短波UV光)进行的另外的实验也显示了类似的颜色变化。对每一织物的重复单独地进行评估，以避免暴露和读数之间的色疲劳。由于尼龙织物的高透明性，未对它们进行分析。
使用MicrosoftExcel2007，通过下列公式计算了暴露于UV光时的平均颜色变化(Δ)：ΔX＝X(UV暴露前)–X(UV暴露后)，其中X＝所关注的颜色指标值(即，L*,a*,b*)。还计算了统计学显著性指标，包括标准误(StandardError)和T检验(Student’sT-Test)。数据共享如下：
能够看到，暴露于UV光时，在包括棉、涤棉混纺和聚酯在内的全部纺织物类型上均存在可测量的遮光效应。因此，光致变色染料存在于纺织物的表面上并表现出遮光效应。本发明的制剂还包含光学增白剂，因此本发明在其它UV吸收材料的存在下是有效的。
实例2-7
设计用于手洗或顶部加载式洗衣机的颗粒状衣物洗涤剂组合物可被添加至足够的水中，以形成用于与待处理的表面直接接触的糊剂，形成浓缩的清洁组合物。
实例8-13
设计用于前加载式自动洗衣机的颗粒状衣物洗涤剂组合物可被添加至足够的水中，以形成用于与待处理的表面直接接触的糊剂，形成浓缩的清洁组合物。
在20℃至90℃下，以7000ppm至10000ppm的水溶液浓度，以及5:1的水:织物的比率，在第二步骤中使用任何上述组合物来洗涤织物。典型的pH是约10。然后干燥织物。在一个方面，使用烘干机主动干燥织物。在一个方面，使用熨斗主动干燥织物。在另一方面，仅使织物在绳子上干燥，其中它们暴露于空气和任选的阳光。
实例14-19
重垢型液体衣物洗涤剂组合物
实例20
该组合物可被包封在聚乙烯醇小袋中。
*基于总清洁和/或处理组合物重量计，共计不超过7％的水
1无规接枝共聚物为聚乙酸乙烯酯接枝的聚环氧乙烷共聚物，其具有聚环氧乙烷主链和多个聚乙酸乙烯酯侧链。所述聚环氧乙烷主链的分子量为约6000，并且聚环氧乙烷与聚乙酸乙烯酯的重量比为约40至60，并且每50个环氧乙烷单元具有不超过1个接枝点。
2聚乙烯亚胺(MW＝600)，每个-NH具有20个乙氧基化基团。
*注意：所有酶含量均表示为％酶原材料
针对组合物实例2-20的原材料和说明
具有C11-C12平均脂族碳链链长的直链烷基苯磺酸盐
C12-14二甲基羟乙基氯化胺
AE3S为C12-15烷基乙氧基(具有平均1或3个乙氧基)硫酸盐
AE7为C12-15醇乙氧基化物，平均乙氧基化度为7
AE9为C12-13醇乙氧基化物，平均乙氧基化度为9
HSAS为中间支化的伯烷基硫酸盐，其具有约16-17的碳链长度
1.6R硅酸盐
分子量为4500的聚丙烯酸酯，由BASF(Ludwigshafen,Germany)提供
羧甲基纤维素是由CPKelco提供的V
合适的螯合剂为例如二亚乙基四胺五乙酸(DTPA)或羟乙烷二膦酸酯(HEDP)
和均为Novozymes(Bagsvaerd，Denmark)的产品。
ROC为ABEnzymes(Darmstadt,Germany)的产品。
专利申请US6,312,936B1中所述的细菌蛋白酶(实例7-12)由GenencorInternational(PaloAlto,California,USA)提供
专利申请US4,760,025中所述的细菌蛋白酶(实例13-19)由GenencorInternational(PaloAlto,California,USA)提供
FluorescentBrightener1为AMS,FluorescentBrightener2为CBS-X
直接紫9为由Solvay(Houston,Texas,USA)提供的VioletBN-Z过碳酸钠
NOBS为壬酰氧基苯磺酸钠
TAED是四乙酰基乙二胺
S-ACMC是与C.I.活性蓝19缀合的羧甲基纤维素，由Megazyme(Wicklow，Ireland)以产品名AZO-CM-CELLULOSE销售。
去垢剂是PF，由Rhodia(Paris，France)提供
丙烯酸/马来酸共聚物的分子量为70,000，并且丙烯酸根与马来酸根的比率为70:30，由BASF(Ludwigshafen,Germany)提供
抑泡剂团聚物由DowCorning(Midland,Michigan,USA)提供
HSAS是中间支化的烷基硫酸盐，公开于US6,020,303和US6,060,443中
C12-14二甲基胺氧化物
VioletCT由Milliken(Spartanburg，SouthCarolina，USA)提供
应当了解，本文所公开的量纲和值不旨在严格限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开的量纲“40mm”旨在表示“约40mm”。

Claims (15)

1.一种织物处理组合物，其包含光致变色染料、或其混合物和任选的附加助剂。
2.根据权利要求1所述的织物处理组合物，其中所述光致变色染料为光致变色的织物调色染料。
3.根据权利要求1或2所述的织物处理组合物，其为衣物洗涤剂组合物。
4.根据权利要求1或2所述的织物处理组合物，其为漂洗添加织物处理组合物，优选地为织物软化剂。
5.根据权利要求1或2所述的织物处理组合物，其为衣物洗涤添加剂组合物。
6.根据前述权利要求中任一项所述的织物处理组合物，其还包含选自下列的助剂成分：表面活性剂、酶、漂白剂、荧光增白剂、染料转移抑制剂和非光致变色的织物调色染料或颜料。
7.根据前述权利要求中任一项所述的织物处理组合物，其还包含颜料和/或非织物直接染料或它们的混合物。
8.根据前述权利要求中任一项所述的织物处理组合物，其中所述光致变色染料包含至少一个选自螺吡喃、螺嗪或萘并吡喃的发色团。
9.根据前述权利要求中任一项所述的织物处理组合物，其中所述光致变色染料包含至少一个水增溶基团，优选地选自磺酸盐、硫酸盐、羧酸盐、季铵、低聚糖、多糖、聚(亚烷基亚胺)、聚(氧化亚烷基)和聚(亚烷基二醇)。
10.根据前述权利要求中任一项所述的织物处理组合物，其中所述光致变色染料包含数均分子量大于2000的聚合物组分。
11.根据前述权利要求中任一项所述的织物或处理组合物，其中所述光致变色染料选自具有下列结构的螺吡喃衍生物：
R,R',R”＝各自独立地为烷基，优选地C1-5烷基，最优选地甲基
X,Y＝各自独立地选自H、烷基、卤素、氨基、烷氧基、水增溶基团，或共同地为环烷基。
12.根据权利要求8所述的织物处理组合物，其中所述光致变色染料为具有下列结构的螺嗪衍生物：
R,R',R”＝各自独立地为烷基，优选地C1-5烷基，最优选地甲基
X,Y＝各自独立地选自H、烷基、卤素、氨基、烷氧基、水增溶基团，或共同地为环烷基
A＝芳基，优选地至多C20。
13.根据权利要求8所述的织物处理组合物，其中所述光致变色染料为具有下列结构的萘并吡喃衍生物：
X,Y,Z＝各自独立地选自H、烷基、卤素、氨基、烷氧基、水增溶基团，或共同地为环烷基，优选地至多C20。
14.一种处理表面的方法，所述表面优选地为纺织物，所述方法包括以下步骤：(i)用包含衣物护理洗涤助剂和光致变色染料的溶液，优选地水性溶液，来处理所述纺织物；以及(ii)任选地漂洗和干燥所述纺织物。
15.根据权利要求14所述的方法，其中所述光致变色染料以1ppb至500ppm或更优选地10ppb至50ppm的量存在。
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