CN109890949A - 衣物洗涤护理组合物中作为上蓝剂的隐色着色剂、其包装、试剂盒和方法 - Google Patents
衣物洗涤护理组合物中作为上蓝剂的隐色着色剂、其包装、试剂盒和方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种衣物洗涤护理组合物,其包含:(a)至少一种衣物洗涤护理成分;(b)隐色组合物和(c)氧化剂。所述隐色组合物和所述氧化剂在物理上彼此分离。包括此类衣物洗涤护理组合物的包装和试剂盒,以及利用此类衣物洗涤护理组合物处理纺织物的方法。
Description
技术领域
本专利申请描述了包含隐色着色剂的衣物洗涤护理组合物及其在洗涤纺织制品中的用途。这些类型的着色剂以稳定的、基本上无色状态提供,并且然后可在暴露于某些物理或化学变化诸如暴露于氧、离子加成、暴露于光等时被转化为强着色状态。包含隐色着色剂的衣物洗涤护理组合物被设计用于增强用所述衣物洗涤护理组合物洗涤或以其他方式处理的纺织制品的表观或视觉感知的白度或赋予期望的色调。
背景技术
在纺织物基底老化时,由于暴露于光、空气、污垢以及构成基底的纤维的天然降解,它们的颜色趋于褪色或发黄。因此,为在视觉上增强这些纺织物基底并抵消褪色和变黄,使用聚合物着色剂来着色消费品已在现有技术中为人们所熟知。例如,在纺织物应用中使用美白剂(荧光增白剂或上蓝剂)是人们所熟知的。
隐色染料在现有技术中也已知在暴露于特定的化学或物理触发剂时表现出从无色或浅色状态到有色状态的变化。发生的着色变化通常是人眼在视觉上可感知的。所有现有化合物在可见光区域(400-750nm)中具有一些吸光度,因此或多或少具有一些颜色。在本发明中,如果染料在其应用浓度和条件下不呈现显著的颜色,但是在其触发形式下呈现显著的颜色,则其被认为是“隐色染料”。触发时的颜色变化源于隐色染料分子在400-750nm范围内,优选地在500-650nm范围内,并且最优选地在530-620nm范围内的摩尔衰减系数(在一些文献中,也被称为摩尔消光系数、摩尔吸收系数和/或摩尔吸收率)的变化。隐色染料的摩尔衰减系数在触发之前和之后的增加应当大于50%,更优选地大于200%,并且最优选地大于500%。
因此,预期在本发明的范围内,本文所述的隐色着色剂可理想地适于用作美白剂。然而,虽然传统的隐色着色剂在一定程度上可能是有效的,使得其储存时在洗涤剂中维持无色形式并且在被消费者使用期间或之后经历向有色或更高度着色状态的触发变化,但其难以控制反应。具体地讲,困难在于对抑制使用前导致有色形式的反应的需要,和一旦使用产品就需要加速相同反应的需要进行平衡。可通过使用抗氧化剂来抑制储存时的反应,但是使用提供期望的稳定性所需的高含量抗氧化剂可导致使用时的问题,诸如织物由于抗氧化剂的沉积的不可取的发黄。这抵消使用隐色着色剂的目的(为了提供抵消织物黄度的色调),因此适得其反并且趋于降低消费者将体验到的有益效果。因此,仍然需要在储存期间减缓转化并且仍然保留一旦使用就转化分子的能力。
不考虑储存时的稳定性,应用的条件可能不适用于转化足够量隐色着色剂以实现期望的消费者白度有益效果。因此,仍然需要确保一旦使用就转化分子的能力。
现在已经令人惊讶地发现,当隐色着色剂和氧化剂在物理上彼此分离时,本发明受权利要求书保护的隐色着色剂对纺织制品提供期望的消费者白度有益效果。这可通过作为同一衣物洗涤护理组合物的一部分物理分离来实现,或者可通过使用分别包含隐色着色剂和氧化剂的多个单独的组合物来实现。
发明内容
在一个方面,本发明提供了衣物洗涤护理组合物,其包含:(a)至少一种衣物洗涤护理成分;(b)隐色组合物和(c)氧化剂。隐色组合物和氧化剂在物理上彼此分离。
本发明还涵盖包括此类衣物洗涤护理组合物的包装和试剂盒,以及利用根据本发明的衣物洗涤护理组合物处理纺织制品的方法。
具体实施方式
定义
如本文所用,术语“烷氧基”旨在包括多元醇的C1-C8烷氧基和烷氧基衍生物,所述多元醇具有重复单元诸如环氧丁烷、缩水甘油氧化物、环氧乙烷或环氧丙烷。
如本文所用,可互换的术语“亚烷基氧”和“氧化烯烃”,以及可互换的术语“聚亚烷基氧化物”和“聚氧化烯”一般是指分别包含一个或多于一个以下重复单元的分子结构-C2H4O-、-C3H6O-、-C4H8O-、以及它们的组合。对应于这些基团的非限制性结构包括例如-CH2CH2O-、-CH2CH2CH2O-、-CH2CH2CH2CH2O-、-CH2CH(CH3)O-和-CH2CH(CH2CH3)O-。此外,聚氧化烯组分可选自一个或多个单体,所述单体选自C2-20亚烷基氧基团、缩水甘油基基团、或它们的混合物。
术语“环氧乙烷”、“环氧丙烷”和“环氧丁烷”在本文中可分别由它们的典型标记“EO”、“PO”和“BO”示出。
如本文所用,术语“烷基”和“烷基封端的”旨在意指通过从取代或未取代的烃中移除氢原子而形成的任何一价基团。非限制性示例包括支链或非支链的、取代或未取代的烃基部分,其包括C1-C18烷基基团,并且在一个方面,C1-C6烷基基团。
如本文所用,除非另外指明,术语“芳基”旨在包括C3-C12芳基基团。术语“芳基”是指碳环和杂环芳基基团。
如本文所用,术语“烷芳基”是指任何烷基取代的芳基取代基和芳基取代的烷基取代基。更具体地讲,所述术语旨在指C7-16烷基取代的芳基取代基和C7-16芳基取代的烷基取代基,其可包含或可不包含附加取代基。
如本文所用,术语“洗涤剂组合物”为衣物洗涤护理组合物的一部分,并且包括清洁组合物,包括但不限于用于洗涤织物的产品。此类组合物可为洗涤步骤之前使用的预处理组合物,或可为漂洗添加组合物,以及清洁辅剂,如漂白添加剂和“去污棒”或预处理类型。
如本文所用,除非另外指明,术语“衣物洗涤护理组合物”包括颗粒、粉末、液体、凝胶、糊剂、单位剂量、条形式和/或薄片类型的洗涤剂和/或织物处理组合物,包括但不限于用于洗涤织物的产品、织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物、和用于织物护理和保持的其他产品、以及它们的组合。此类组合物可为洗涤步骤之前使用的预处理组合物,或可为漂洗添加组合物以及清洁辅剂,诸如漂白添加剂和/或“去污棒”或预处理组合物,或负载于基底的产品诸如干衣机纸。
如本文所用,术语“隐色”(如结合例如化合物、部分、自由基、染料、单体、片段或聚合物所使用的)是指在暴露于特定化学或物理触发剂时经历一种或多种化学和/或物理变化的实体(例如,有机化合物或其部分),所述化学和/或物理变化导致从第一颜色状态(例如,未着色或基本上无色)向第二更高着色状态的转变。合适的化学或物理触发剂包括但不限于氧化、pH变化、温度变化和电磁辐射(例如,光)暴露的变化。在隐色实体中发生的适宜化学或物理变化包括但不限于氧化和非氧化变化,诸如分子内环化。因此,在一个方面,合适的隐色实体可以是发色团的可逆还原形式。在一个方面,所述隐色部分优选包含至少第一和第二π-体系,所述第一和第二体系在暴露于上述化学和/或物理触发剂中的一种或多种时能够转化成结合所述第一和第二π-体系的第三组合共轭π-体系。
如本文所用,术语“隐色组合物”或“隐色着色剂组合物”是指包含具有独立选择的结构的至少两种隐色化合物的组合物,如本文进一步详细描述的。
如本文所用,隐色着色剂的“平均分子量”报告为通过其分子量分布所测定的重均分子量:因为其制造工艺,本文所公开的隐色着色剂可在其聚合物部分中包含重复单元的分布。
如本文所用,术语“最大消光系数”和“最大摩尔消光系数”旨在描述在400纳米至750纳米范围内的最大吸收波长(本文也称为最大波长)处的摩尔消光系数。
如本文所用,术语“第一颜色”用于指衣物洗涤护理组合物在触发前的颜色,并且旨在包括任何颜色,包括无色和基本上无色。
如本文所用,术语“第二颜色”用于指衣物洗涤护理组合物在触发后的颜色,并且旨在包括通过视觉检查或使用分析技术如分光光度分析,可与衣物洗涤护理组合物的第一颜色区分的任何颜色。
如本文所用,术语“转化剂”是指除呈其已知形式中的任一种(单重态和三重态)的分子氧之外,如本领域已知的任何氧化剂。
如本文所用,术语“触发剂”是指适用于将隐色组合物从无色或基本上无色状态转化成有色状态的反应物。
如本文所用,术语“美白剂”是指一旦被触发就可形成的染料的染料或隐色着色剂,其在白色棉上时向布料提供具有210至345的相对色彩角,或甚至240至320的相对色彩角,或甚至250至300(例如,250至290)的相对色彩角的色调。
如本文所用,“纤维素基底”旨在包括按重量计至少大部分由纤维素构成的任何基底。纤维素可存在于木、棉、亚麻、黄麻和大麻中。纤维素基底可为粉末、纤维、纸浆以及由粉末、纤维和纸浆形成的制品的形式。纤维素纤维包括但不限于棉、人造丝(再生纤维素)、乙酸酯类(乙酸纤维素)、三乙酸酯类(三乙酸纤维素)、以及它们的混合物。由纤维素纤维形成的制品包括纺织物制品诸如织物。由纸浆形成的制品包括纸。
如本文所用,当用于权利要求中时,冠词诸如“一种”和“一个”被理解为是指一个或多个受权利要求保护或描述的物质。
如本文所用,术语“包括”和“包含”旨在是非限制性的。
如本文所用,术语“固体”包括颗粒、粉末、条棒和片剂产品形式。
如本文所用,术语“流体”包括液体、凝胶、糊剂和气体产品形式。
在本专利申请测试方法部分所公开的测试方法应被用来确定申请人发明参数的相应值。
除非另外指明,否则所有组分或组合物水平均是就该组分或组合物的活性部分而言,且不包括可能存在于此类组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质,例如残余溶剂或副产物。
除非另外指明,否则所有百分比和比率均按重量计算。除非另外指明,否则所有百分比和比率均基于总组合物计算。
在一个方面,在200至1,000nm(更优选400至750nm)范围内的波长下在最大吸光度下所述第二着色状态的摩尔消光系数优选为在所述第二着色状态的最大吸光度的波长下所述第一颜色状态的摩尔消光系数的至少五倍,更优选10倍,甚至更优选25倍,最优选至少50倍。优选地,在200至1,000nm(更优选400至750nm)范围内的波长下在最大吸光度下所述第二着色状态的摩尔消光系数是在相应波长范围内的所述第一颜色状态的最大摩尔消光系数的至少五倍,优选10倍,甚至更优选25倍,最优选至少50倍。普通技术人员将认识到这些比率可以高得多。例如,第一颜色状态可具有小至10M-1cm-1的在400至750nm的波长范围内的最大摩尔消光系数,并且第二着色状态可具有多达80,000M-1cm-1或更大的在400至750nm波长范围内的最大摩尔消光系数,在这种情况下,消光系数的比率可以为8,000:1或更大。
在一个方面,在400至750nm范围内的波长下所述第一颜色状态的最大摩尔消光系数小于1000M-1cm-1,并且在400至750nm范围内的波长下所述第二着色状态的最大摩尔消光系数大于5,000M-1cm-1,优选地大于10,000、25,000、50,000或甚至100,000M-1cm-1。技术人员将认识到并理解,包含多于一个隐色部分的聚合物在第一颜色状态下可具有显著更高的最大摩尔消光系数(例如,由于隐色部分的多重性的加成效应或存在转换成第二着色状态的一个或多个隐色部分)。在多于一个隐色部分附接到分子的情况下,所述第二颜色状态的最大摩尔消光系数可以为多于n×ε,其中n为隐色部分加上存在于分子上的氧化的隐色部分的数量,并且ε选自5,000M-1cm-1,优选地大于10,000、25,000、50,000或甚至100,000M-1cm-1。因此对于具有两个隐色部分的分子而言,所述第二颜色状态的最大摩尔消光系数可以大于10,000M-1cm-1,优选地大于20,000、50,000、100,000或甚至200,000M-1cm-1。虽然n在理论上可以为任何整数,但本领域的技术人员理解n将通常为1至100,更优选地1至50、1至25、1至10、或甚至1至5。
本发明涉及一类隐色着色剂,其可用于衣物洗涤护理组合物,诸如液体衣物洗涤剂中,以向增白纺织物基底提供色调。隐色着色剂是基本上无色或仅略微着色但在活化时能够显现强烈颜色的化合物。在衣物洗涤护理组合物中使用隐色化合物的一个优点在于此类化合物在活化之前是无色的,使得衣物洗涤护理组合物表现出其自身的颜色。隐色着色剂通常不改变衣物洗涤护理组合物的基色。因此,此类组合物的制造商可配制对消费者最有吸引力的颜色,而不担心添加的成分,诸如上蓝剂,影响组合物的最终颜色值。
在消费者家中遇到的纺织制品的范围非常大,并且通常包括由多种天然纤维与合成纤维构成的衣服,以及这些物质在相同洗涤负荷或甚至在相同衣服中的混合物。制品能够以各种方式构造,并且可包括可由制造商施用的一大批涂饰剂中的任一种。消费者的纺织制品上残余的任何此类涂饰剂的量取决于多种因素,其中为所述涂饰剂在由消费者使用的特定洗涤条件下的耐久性、消费者可能使用的特定洗涤剂和添加剂以及制品已经被洗过的循环数。根据每个制品的历史,涂饰剂可不同程度地存在或基本上不存在,然而在洗涤循环或漂洗循环中存在的其他材料以及在穿着期间遇到的污染物可开始积聚在制品上。
技术人员敏锐地意识到由消费者使用的任何洗涤剂制剂将遇到代表可能性的全范围的纺织制品,并且预期不仅可能,而且事实上所述制剂对于一些纺织制品的表现的方式将存在显著差异,如与其他纺织制品相反。这些差异可通过常规实验来发现。
在一个方面,本发明涉及选自下列的隐色组合物:二芳基甲烷隐色、三芳基甲烷隐色、噁嗪隐色、噻嗪隐色、对苯二酚隐色、芳基氨基酚隐色、以及它们的混合物。
适用于本文的二芳基甲烷隐色化合物包括但不限于能够形成如本文所述的第二着色状态的二芳基亚甲基衍生物。合适的示例包括但不限于,Michler甲烷、被-OH基团取代的二芳基亚甲基(例如,Michler水解物)及其醚和酯,被光可裂解部分取代的二芳基亚甲基,诸如-CN基团(二(对-N,N-二甲基)苯基)乙腈)以及类似的此类化合物。
在一个方面,本发明涉及包含一种或多种隐色化合物的组合物,所述隐色化合物符合选自下列的组:
(f)它们的混合物;
其中式I-V与其氧化形式的比率为至少1:19、1:9或1:3,优选地至少1:1,更优选地至少3:1,最优选地至少9:1或甚至19:1。
在式(I)的结构中,其中环A、B和C中每一个上的每个独立的Ro、Rm和Rp基团独立地选自氢、氘和R5;每个R5独立地选自卤素、硝基、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基、─(CH2)n─O─R1、─(CH2)n─NR1R2、─C(O)R1、─C(O)OR1、─C(O)O-、─C(O)NR1R2、─OC(O)R1、─OC(O)OR1、─OC(O)NR1R2、─S(O)2R1、─S(O)2OR1、─S(O)2O-、─S(O)2NR1R2、─NR1C(O)R2、─NR1C(O)OR2、─NR1C(O)SR2、─NR1C(O)NR2R3、─P(O)2R1、─P(O)(OR1)2、─P(O)(OR1)O-和─P(O)(O-)2,其中指数n为0至4的整数,优选地0至1的整数,最优选地0;其中不同的A、B和C环上的两个Ro可合并形成五个或更多个成员的稠环;当稠环为六元或更多元时,不同A、B和C环上的两个Ro可合并形成任选地包含一个或多个杂原子的有机连接基;在一个实施方案中,不同的A、B和C环上的两个Ro合并形成选自-O-和-S-的杂原子桥键,从而形成六元稠环;同一环上的Ro和Rm或者同一环上的Rm和Rp可合并形成稠合脂族环或稠合芳族环,其中任一个可包含杂原子;在三个环A、B或C中的至少一个上,优选至少两个,更优选至少三个,最优选全部四个Ro和Rm基团是氢,优选环A、B和C中的至少两个上的所有四个Ro和Rm基团是氢;在一些实施方案中,环A、B和C上的所有Ro和Rm基团为氢;优选地,每个Rp独立地选自氢、─OR1和─NR1R2;不超过两个,优选地不超过一个Rp为氢,优选地Rp均不为氢;更优选地至少一个,优选地两个,最优选地所有三个Rp为─NR1R2;在一些实施方案中,环A、B和C中的一个或甚至两个可用独立选择的C3-C9杂芳基环替代,所述杂芳基环包含一个或两个独立地选自O、S和N的杂原子,其任选地被一个或多个独立选择的R5基团取代;G独立地选自氢、氘、C1-C16醇盐、酚盐、双酚盐、亚硝酸盐、腈、烷基胺、咪唑、芳胺、聚亚烷基氧化物、卤化物、烷基硫醚、芳基硫醚或氧化膦;在一个方面,G的分数[(氘)/(氘+氢)]为至少0.20,优选地至少0.40,甚至更优选地至少0.50并且最优选地至少0.60或甚至至少0.80;其中附接到相同杂原子的R1、R2和R3中的任两个可合并形成五个或更多个成员的环,所述成员任选地包含一种或多种附加杂原子,所述杂原子选自─O─、─NR15─、和─S─。
在式(II)-(III)的结构中,e和f独立地为0至4的整数;每个R20和R21独立地选自卤素、硝基基团、烷基基团、取代的烷基基团、─NC(O)OR1、─NC(O)SR1、─OR1和─NR1R2;每个R25独立地选自单糖部分、二糖部分、低聚糖部分、和多糖部分、─C(O)R1、─C(O)OR1、─C(O)NR1R2;每个R22和R23独立地选自氢、烷基基团和取代的烷基基团。
在式(IV)的结构中,R30定位在桥连胺部分的邻位或对位并且选自─OR38和─NR36R37,每个R36和R37独立地选自氢、烷基基团、取代的烷基基团、芳基基团、取代的芳基基团、酰基基团、R4、─C(O)OR1、─C(O)R1、和─C(O)NR1R2;R38选自氢、酰基基团、─C(O)OR1、─C(O)R1、和─C(O)NR1R2;g和h独立地为0至4的整数;每个R31和R32独立地选自烷基基团、取代的烷基基团、芳基基团、取代的芳基基团、烷芳基、取代的烷芳基、─(CH2)n─O─R1、─(CH2)n─NR1R2、─C(O)R1、─C(O)OR1、─C(O)O-、─C(O)NR1R2、─OC(O)R1、─OC(O)OR1、─OC(O)NR1R2、─S(O)2R1、─S(O)2OR1、─S(O)2O-、─S(O)2NR1R2、─NR1C(O)R2、─NR1C(O)OR2、─NR1C(O)SR2、─NR1C(O)NR2R3、─P(O)2R1、─P(O)(OR1)2、─P(O)(OR1)O-和─P(O)(O-)2,其中指数n为0至4的整数,优选地0至1的整数,最优选地0;-NR34R35定位在桥连胺部分的邻位或对位,并且R34和R35独立地选自氢、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基、和R4;R33独立地选自氢、─S(O)2R1、─C(O)N(H)R1;─C(O)OR1;和─C(O)R1;当g为2至4时,任两个相邻的R31基团可合并形成五个或更多个成员的稠环,其中稠环中不超过两个原子可以为氮原子;
在式(V)的结构中,X40选自氧原子、硫原子、和NR45;R45独立地选自氢、氘、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基、─S(O)2OH、─S(O)2O-、─C(O)OR1、─C(O)R1和─C(O)NR1R2;R40和R41独立地选自─(CH2)n─O─R1、─(CH2)n─NR1R2,其中指数n为0至4的整数,优选地0至1的整数,最优选地0;j和k独立地为0至3的整数;R42和R43独立地选自烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基、─S(O)2R1、─C(O)NR1R2、─NC(O)OR1、─NC(O)SR1、─C(O)OR1、─C(O)R1、─(CH2)n─O─R1、─(CH2)n─NR1R2,其中指数n为0至4的整数,优选地0至1的整数,最优选地0;R44为─C(O)R1、─C(O)NR1R2、和─C(O)OR1;
在式(I)-(V)的结构中,其中存在于前述基团中任一个中的任何电荷与合适的独立选择的内部抗衡离子或外部抗衡离子平衡。合适的独立选择的外部抗衡离子可以是阳离子的或阴离子的。合适的阳离子的示例包括但不限于一种或多种金属,其优选选自第I族和第II族,这些中最优选的是Na、K、Mg和Ca,或有机阳离子诸如亚胺、铵和鏻。合适的阴离子的示例包括但不限于:氟离子、氯离子、溴离子、碘离子、高氯酸根、硫酸氢根、硫酸根、氨基硫酸根、硝酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、磷酸根、碳酸氢根、碳酸根、甲氧基硫酸根、乙氧基硫酸根、氰酸根、硫氰酸根、四氯锌酸根、硼酸根、四氟硼酸根、乙酸根、氯乙酸根、氰乙酸根、羟基乙酸根、氨基乙酸根、甲基氨基乙酸根、二氯和三氯乙酸根、2-氯丙酸根、2-羟基丙酸根、乙醇酸根、硫代乙醇酸根、硫代乙酸根、苯氧乙酸根、三甲基乙酸根、戊酸根、棕榈酸根、丙烯酸根、草酸根、丙二酸根、巴豆酸根、琥珀酸根、柠檬酸根、亚甲基双硫代乙醇酸根、乙烯双亚氨基乙酸根、亚硝酸三乙酸根、富马酸根、马来酸根、苯甲酸根、甲基苯甲酸根、氯苯甲酸根、二氯苯甲酸根、羟基苯甲酸根、氨基苯甲酸根、邻苯二甲酸根、对苯二甲酸根、吲哚乙酸根、氯苯磺酸根、苯磺酸根、甲苯磺酸根、联苯磺酸根和氯甲苯磺酸根。本领域的普通技术人员非常了解可用于代替上面所列那些的不同抗衡离子。
在式(I)-(V)的结构式中,R1、R2、R3和R15独立地选自氢、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基、和R4;其中R4为由一个或多个有机单体构成的有机基团,其中所述单体的分子量在28至500,优选地43至350,甚至更优选地43至250的范围内,其中有机基团可被一个或多个附加的隐色着色剂部分取代,所述隐色着色剂部分符合式I-V的结构。在一个方面,R4选自亚烷基氧基(聚醚)、氧代亚烷基氧基(聚酯)、氧代亚烷基胺(聚酰胺)、表氯醇、季铵化表氯醇、亚烷基胺、羟基亚烷基、酰氧基亚烷基、羧基亚烷基、烷氧羰基亚烷基和糖。在任何隐色着色剂包含具有三个或更多个连续单体的R4基团的情况下,该隐色着色剂在本文中被定义为“聚合物隐色着色剂”。本领域技术人员已知具有关于多个特征性属性中的任一个(诸如溶解度、分配、沉积、移除、染色等)的化合物的特性与结合到其中的此类连续单体的位置、特性和数量相关。因此,技术人员可调节此类连续单体的位置、特性和数量从而以或多或少可预测的方式更改任何特定属性。
据信上述隐色化合物适用于诸如在家庭洗涤过程中处理纺织物材料。具体地讲,据信由于隐色化合物的性质,所述隐色化合物将沉积到纺织物材料的纤维上。此外,一旦沉积到纺织物材料上,可通过施用将隐色化合物转化成其有色形式的适当的化学或物理触发剂,将所述隐色化合物转化成有色化合物。例如,在将隐色化合物氧化成氧化化合物时,可将隐色化合物转化成其有色形式。通过选择适当的隐色部分,可将隐色化合物设计成当隐色化合物转换成其有色形式时赋予纺织物材料期望的色调。例如,在转化成其有色形式时表现出蓝色色调的隐色化合物可用于抵消通常由于时间推移和/或重复衣物洗涤而出现的纺织物材料的黄化。因此,在其他实施方案中,本发明提供了包含上述隐色化合物的衣物洗涤护理组合物和用于处理纺织物材料的家用方法(例如,用于洗涤衣物或衣服制品的方法)。
优选地,当转换成其第二颜色状态时,隐色化合物以210至345的相对色彩角,或甚至240至320的相对色彩角,或甚至250至300(例如,250至290)的相对色彩角赋予布料色调。相对色彩角可通过本领域已知的任何适宜方法来测定。然而,优选地,其可如本文关于相对于不存在任何隐色实体的棉,在棉上沉积隐色实体的进一步详述来测定。
例如,在衣物洗涤护理组合物的一个优选的实施方案中,所述组合物中的至少一种还包含任何适宜的氧化剂(不是分子氧的单重态或三重态形式)或本领域已知的它们的混合物。在另一个优选的实施方案中,可将氧化剂掺入不包含隐色着色剂的组合物中,并且在其他实施方案中,不包含多种衣物洗涤护理成分,或不包含任何衣物洗涤护理成分。适用于本发明以增加上蓝效果的氧化剂包括但不限于,选自下列的氧化剂:醌类(例如四氯苯醌、苯醌、2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌),某些氧同素异形体(例如臭氧),过氧化物(例如过氧化氢、过乙酸、叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酰、间氯过氧苯甲酸、尿素过氧化氢、对枯烯氢过氧化物、过硫酸盐、过硫酸氢钾复合盐、过硼酸盐、过碳酸盐),氮氧化物(例如一氧化氮、二氧化氮、氧化亚氮、三氧化二氮、四氧化二氮、五氧化二氮、三硝基酰胺),卤素(例如氯、溴、氟、碘),卤氧化物和卤氧阴离子(例如次氯酸盐、亚氯酸盐、氯酸盐、高氯酸盐、溴酸盐、碘酸盐、高溴酸盐、高碘酸盐、一氧化氯、二氧化氯、三氧化氯、一氧化二溴、二氧化溴、三氧化二溴、一氧化二碘、一氧化碘、二氧化碘、二碘化二碘、四氧化二碘、五氧化二碘、九氧化四碘),高氧化态的金属物质(例如,铅(IV)氧化物、二氧化锰、锰(VI)氧化物、锰(VII)氧化物、高锰酸盐、三氧化铬、重铬酸盐、铁(III)、偏钒酸盐、钒酸盐、铋酸钠)和卤代胺(例如氯胺、溴胺、N-溴琥珀酰亚胺、N-氯琥珀酰亚胺、N-碘琥珀酰亚胺、N-溴乙内酰脲、N-氯乙内酰脲、N-碘乙内酰脲、N,N-二溴乙内酰脲、N,N-二氯乙内酰脲、N,N-二碘乙内酰脲)。
某些氧化酶(单独或与适宜的基底或介体一起)可用作氧化剂。合适的酶的示例包括但不限于过氧化物酶、氧化酶、酚醛氧化酶、脂氧合酶和漆酶、或它们的混合物。
本文所述的其他适宜氧化剂包括不为漂白催化剂的漂白剂,其包括光漂白剂、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预形成过酸以及它们的混合物。
在其他实施方案中,氧化剂可优选包含催化金属配合物。一类含金属的漂白催化剂为如下催化剂体系,该体系包含具有限定漂白催化活性的过渡金属阳离子,诸如但不限于:铜阳离子、铁阳离子、镍阳离子、铬阳离子、钛阳离子、钌阳离子、钨阳离子、钼阳离子或锰阳离子;具有很低的或者没有漂白催化活性的辅助金属阳离子,诸如锌阳离子或铝阳离子;以及对于催化的和辅助的金属阳离子有限定稳定性常数的螯合剂,具体地讲乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)以及它们的水溶性盐。此类催化剂公开于美国专利4,430,243中。
其他类型的漂白催化剂包括基于锰的配合物,公开于美国专利5,246,621和美国专利5,244,594中。这些催化剂的优选的示例包括MnIV 2(u-O)3(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)2-(PF6)2(通常简称为MnTACN)、MnIII 2(u-O)1(u-OAc)2(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)2-(ClO4)2、MnIV 4(u-O)6(1,4,7-三氮杂环壬烷)2-(ClO4)2、MnIIIMnIV 4(u-O)1(u-OAc)2-(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)2-(ClO4)3、以及它们的混合物。还可参见欧洲专利申请公布549,272。适用于本文的其他配体包括1,5,9-三甲基-1,5,9-三氮杂环十二烷、2-甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷以及它们的混合物。
也可选择可具体用于自动餐具洗涤组合物和浓缩粉末洗涤剂组合物的漂白催化剂作为适用于本发明的漂白催化剂。合适的漂白催化剂的示例参见美国专利4,246,612和美国专利5,227,084。还可参见美国专利5,194,416,其教导了单核锰(IV)配合物,诸如Mn(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)(OCH3)3(PF6)。
如美国专利5,114,606中所公开的,另一种类型的漂白催化剂为锰(II)、锰(III)和/或锰(IV)与配体的水溶性配合物,所述配体为具有至少三个连续C—OH基团的非羧酸根多羟基化合物。优选的配体包括山梨醇、艾杜糖醇、半乳糖醇、甘露糖醇、木糖醇、阿拉伯糖醇、阿东糖醇、内消旋赤藓醇、内消旋肌醇、乳糖以及它们的混合物。
可用于本发明中的催化剂包括包含金属的催化剂,诸如但不限于,TRSKB2(BASF),其由与三种席夫碱配体配合的锰离子组成,如下文一种可能的描述中所示:
美国专利5,114,611教导了包含过渡金属与非(大)环配体的配合物的漂白催化剂,所述过渡金属包括Mn、Co、Fe或Cu。所述配体具有下式:
其中R′、R2、R3和R4可各自选自H、取代的烷基基团和芳基基团,使得每个R1-N=C-R2和R3-C=N-R4形成五元环或六元环。所述环还可被取代。B是桥连基团,其选自O、S、CR5R6、NR7和C(O),其中R5、R6和R7可独立地选自H、烷基基团或芳基基团,包括取代或未取代的基团。优选的配体包括吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、咪唑、吡唑和三唑环。任选地,所述环可被取代基诸如烷基、芳基、烷氧基、卤化物和硝基取代。特别优选配体2,2′-联吡啶胺。优选的漂白催化剂包括Co、Cu、Mn、Fe、-双吡啶基甲烷和-双吡啶基胺配合物。优选的催化剂包括Co(2,2′-联吡啶胺)Cl2、二(异硫氰酸根合)双吡啶胺-钴(II)、三-二吡啶胺-钴(II)高氯酸盐、Co(2,2-联吡啶胺)2O2ClO4、双-(2,2′-联吡啶胺)高氯酸铜(II)、三(二-2-吡啶胺)高氯酸铁(II)、以及它们的混合物。
其他示例包括葡萄糖酸锰、Mn(CF3SO3)2、Co(NH3)5Cl、和与四-N-齿状配体和双-N-齿状配体配合的双核Mn,包括N4MnIII(u-O)2MnIVN4)和[Bipy2MnIII(u-O)2MnIVbipy2]-(ClO4)3。
漂白催化剂也可通过将水溶性配体与水溶性锰盐在含水介质中混合并通过蒸发将所得的混合物浓缩来制备。本文可使用任何合适的水溶性锰盐。容易购得市售的锰(II)、(III)、(IV)和/或(V)。
其他漂白催化剂描述于例如欧洲专利申请公布408,131(钴配合物催化剂)、欧洲专利申请公布384,503和306,089(金属卟啉催化剂)、美国专利4,728,455(锰/多齿配体催化剂)、美国专利4,711,748和欧洲专利申请公布224,952(吸收在硅铝酸盐催化剂上的锰)、美国专利4,601,845(硅铝酸盐载体上的锰盐、锌盐或镁盐)、美国专利4,626,373(锰/配体催化剂)、美国专利4,119,557(铁配合物催化剂)、德国专利说明书2,054,019(钴螯合剂催化剂)、加拿大866,191(含过渡金属的盐)、美国专利4,430,243(具有锰阳离子和非催化金属阳离子的螯合剂)、和美国专利4,728,455(葡糖酸锰催化剂)中。
适用于本发明的金属催化剂的另一个示例描述于美国专利6,528,469中。美国专利6,528,469描述了某些其他锰化合物,其也是过氧化合物的优异的漂白催化剂,并且相对于已知的漂白催化剂,在低洗涤温度(例如,在15至40℃下)和/或使用较短洗涤时间提供增强的漂白效果。过氧化合物可通过已知的方法制备,例如,通过类似于涉及类似铜化合物的美国专利4,655,785中所公开的那些的方法。
可采用其他催化剂,诸如Fe、Ni、Cr、Cu等。此外,美国专利6,093,343描述了可用于本发明的各种钴催化剂。
用于本发明的存在的催化剂的典型量基于包含隐色化合物的衣物洗涤护理组合物的重量计,可以为0.005重量%至5重量%,优选地0.05重量%至1.5重量%,更优选地0.10重量%至0.75重量%,最优选地约0.50重量%。如果所用的衣物洗涤护理组合物的剂量为100g,则此类催化剂的典型量可以为5mg至5g,最优选地至约0.5g。
还可能使用阳极氧化以增加上蓝效应,只要在处理过程中施用一些电极即可。
在其他实施方案中,可使用包括紫外光或可见光在内的电磁辐射来充当触发剂,所述触发剂将第一状态氧化为第二着色状态,从而增加上蓝效果。用于触发转化的此类光的施用可在所述方法的任何阶段发生,诸如在洗涤期间、干燥期间、干燥后或它们的任何组合。在一个实施方案中,可将紫外光用于洗涤溶液中以增加上蓝效果。
当在本发明的方法中提供补充的转换剂时,其可以足够的量使用以提供存在于洗涤溶液中的转换剂对隐色化合物的当量的0.10:1.0比率、0.5:1.0比率、1.0:1.0比率、5.0:1.0比率、10:1.0比率、25:1比率、100:1比率或甚至250:1比率。
用于本发明衣物洗涤护理组合物中的隐色着色剂的量可以是适于实现本发明目的的任何含量。在一个方面,所述衣物洗涤护理组合物包含含量为约0.0001重量%至约1.0重量%,优选地0.0005重量%至约0.5重量%,甚至更优选地约0.0008重量%至约0.2重量%,最优选地0.004重量%至约0.1重量%的隐色着色剂。
在另一方面,所述衣物洗涤护理组合物包含含量为0.0025至5.0毫当量/kg,优选地0.005至2.5毫当量/kg,甚至更优选地0.01至1.0毫当量/kg,最优选地0.05至0.50毫当量/kg的隐色着色剂,其中单位毫当量/kg是指隐色部分的毫当量数每千克衣物洗涤组合物。对于包含多于一个隐色部分的隐色着色剂,毫当量数通过以下公式与隐色着色剂的毫摩尔数相关:(隐色着色剂的毫摩尔数)x(隐色部分的毫当量数/隐色着色剂的毫摩尔数)=隐色部分的毫当量数。在每隐色着色剂仅存在单个隐色部分的情况下,毫当量数/kg将等于隐色着色剂的毫摩尔数/kg衣物洗涤护理组合物。
在一个优选的实施方案中,本发明提供了用于处理纺织制品的方法,所述纺织制品在包含转换剂的液体介质中洗涤时,提供干燥之后至少5%的隐色白度改善数(LWIN)。优选地,所述纺织制品具有干燥后至少10%的隐色白度改善数(LWIN),如本文进一步详细描述的。更优选地,纺织制品具有干燥后的至少15%、25%或50%的隐色白度改善数(LWIN),最优选地,干燥后至少75%或甚至100%的隐色白度改善数(LWIN)。本领域技术人员意识到LWIN可远高于100%,这取决于隐色着色剂的特性和转换剂的有效性。
本发明涉及彼此物理分离的隐色组合物和氧化剂。如本文所用,术语“物理分离”是指限制隐色组合物和氧化剂之间的相互作用并且因此限制隐色组合物从第一颜色状态(例如,未着色或基本上无色)到第二更高着色状态的转变的可透过和不可透过的阻隔物。如本文所用,术语“可透过的”是指可允许液体在环境储存条件下穿过的阻隔物,并且“不可透过的”是指阻止液体在环境储存条件下穿过的阻隔物。如本文所用,“不可透过的”阻隔物可允许气体在环境储存条件下穿过。
在一个优选的实施方案中,隐色组合物和氧化剂由可透过的阻隔物分离,所述可透过的阻隔物选自递送颗粒、部分或完全水溶性膜以及它们的混合物。合适的递送颗粒包括聚合物辅助递送颗粒、基于环糊精的颗粒、基于淀粉的颗粒体系、沸石载体颗粒、无机载体颗粒、基于凝胶的胶囊以及它们的混合物。
聚合物辅助递送颗粒可以为包封的颗粒。在一个方面,微胶囊壁材料可包括:三聚氰胺、聚丙烯酰胺、硅氧烷、二氧化硅、聚苯乙烯、聚脲、聚氨酯、基于聚丙烯酸酯的材料、基于聚丙烯酸的酯的材料、明胶、苯乙烯马来酸酐、聚酰胺、芳族醇、聚乙烯醇、以及它们的混合物。在一个方面,所述蜜胺壁材料可包括与甲醛交联的蜜胺、与甲醛交联的蜜胺-二甲氧基乙醇、以及它们的混合物。在一个方面,所述聚苯乙烯壁材料可包括与二乙烯基苯交联的聚苯乙烯。在一个方面,所述聚脲壁材料可包括与甲醛交联的脲、与戊二醛交联的脲、以及它们的混合物。在一个方面,所述基于聚丙烯酸酯的壁材料可包括由甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸二甲基氨基甲酯形成的聚丙烯酸酯、由胺丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯与强酸形成的聚丙烯酸酯、由羧酸丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯单体与强碱形成的聚丙烯酸酯、由胺丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯单体与羧酸丙烯酸酯和/或羧酸甲基丙烯酸酯单体形成的聚丙烯酸酯、以及它们的混合物。
在一个方面,所述基于聚丙烯酸的酯的壁材料可包括由丙烯酸和/或甲基丙烯酸的烷基和/或缩水甘油酯,携带羟基和/或羧基基团的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯、和烯丙基葡糖酰胺以及它们的混合物形成的聚丙烯酸的酯。
在一个方面,所述基于芳族醇的壁材料可包含芳氧基链烷醇、芳基链烷醇和低聚链烷醇芳基醚。其还可包含具有至少一个游离羟基基团,尤其优选至少两个直接芳族偶联的游离羟基基团的芳族化合物,其中如果将至少两个游离羟基基团直接偶联到芳环上,并且更尤其优选相对于彼此在间位上定位,则其是尤其优选的。优选地,芳族醇选自苯酚、甲酚(邻-甲酚、间-甲酚和对-甲酚)、萘酚(α-萘酚和β-萘酚)、和百里酚,以及乙基苯酚、丙基苯酚、氟苯酚和甲氧基苯酚。
在一个方面,所述基于聚脲的壁材料可包括聚异氰酸酯。在一些实施方案中,聚异氰酸酯为芳族多异氰酸酯,其包含苯基、甲苯酰基、二甲苯基、萘基或二苯基部分(例如,甲苯二异氰酸酯的聚异氰脲酸酯、甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物或亚二甲苯基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物),脂族多异氰酸酯(例如,六亚甲基二异氰酸酯的三聚体、异佛尔酮二异氰酸酯的三聚体和六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲),或它们的混合物(例如,六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲和亚二甲苯基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的混合物)。在其他实施方案中,聚异氰酸酯可以是交联的,交联剂为聚胺(例如,二亚乙基三胺、双(3-氨基丙基)胺、双(己烷亚乙基)三胺、三(2-氨基乙基)胺、三亚乙基四胺、N,N′-双(3-氨基丙基)-1,3-丙二胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、支链聚乙烯亚胺、脱乙酰壳多糖、乳链菌肽、明胶、1,3-二氨基胍一盐酸盐、1,1-二甲基双胍盐酸盐、或碳酸胍)。
在一个方面,所述基于聚乙烯醇的壁材料可包含交联的疏水改性的聚乙烯醇,其包含交联剂,所述交联剂包含i)具有2,000至50,000Da分子量的第一葡聚糖醛;和ii)具有大于50,000至2,000,000Da分子量的第二葡聚糖醛。
在一个方面,适宜的基于凝胶的胶囊可包括明胶、藻酸盐、溶胶-凝胶类型。在一个方面,可使用一种或多种类型的基于凝胶的胶囊,例如,两种凝胶胶囊类型,其中第一或第二凝胶胶囊中的一种(a)具有由与另一种不同的壁材料制成的壁;(b)具有包括与另一种不同量的壁材料或单体的壁;或(c)其中一种凝胶胶囊包含隐色组合物,并且另一种包含氧化剂。
在一个方面,递送颗粒可涂覆有沉积助剂、阳离子聚合物、非离子聚合物、阴离子聚合物、或它们的混合物。合适的聚合物可选自阳离子多糖、非离子多糖、聚乙烯甲醛、部分羟基化的聚乙烯甲醛、聚乙烯胺、聚乙烯亚胺、乙氧基化聚乙烯亚胺、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、以及它们的组合。适宜的沉积助剂更详细地描述于本文中。在一个方面,可使用一种或多种类型的递送颗粒,例如两种递送颗粒类型,其中第一或第二递送颗粒中的一种(a)具有由与另一种不同的壁材料制成的壁;(b)具有包括与另一种不同量的壁材料或单体的壁;或(c)其中一种递送颗粒包含隐色组合物,并且另一种包含氧化剂。
在一个方面,衣物洗涤护理组合物可包含基于此类包封物的衣物洗涤护理组合物总重量计,约0.005重量%至约5重量%的此类包封物。在一个方面,衣物洗涤护理组合物可包含基于衣物洗涤护理组合物的总重量计,约0.005%至约20%的此类包封物。
在一个方面,所述衣物洗涤护理组合物可包含包封物,其中所述包封物的密度可以为如下密度,使得所述包封物与组合物的流体中的一种或多种流体的密度比可以为约0.9:1至约1.1:1;约0.98:1至约1.02:1;约0.99:1至约1.01:1,或甚至1:1。
在一个实施方案中,递送颗粒包含隐色组合物。在其他优选的实施方案中,递送颗粒包含氧化剂。在其他优选的实施方案中,分离的递送颗粒包含隐色组合物和氧化剂。
在一个优选的实施方案中,所选的可透过的阻隔物为部分或完全水溶性薄膜。在此类实施方案中,水溶性单位剂量制品包括至少一个水溶性膜,其成形为使得单位剂量制品包括至少一个由水溶性膜围绕的内部隔室。所述至少一个隔室包含衣物洗涤护理组合物或其组分。将水溶性膜密封,使得衣物洗涤处理组合物在储存期间基本上不或不漏出隔室。然而,在将水溶性单位剂量制品添加到水中时,水溶性膜溶解并使内部隔室中的内容物释放到洗涤液体中。
所述隔室应当被理解为是指单位剂量制品内的密闭内部空间,其容纳组合物或其组分。优选地,单位剂量制品包括水溶性膜。制造单位剂量制品,使得水溶性膜完全围绕组合物,并且这样做限定组合物存在于其中的隔室。单位剂量制品可包括两个膜。第一膜可成形为包括向其中添加组合物的开口隔室。然后在靠近所述隔室的开口的取向上在第一膜上方覆盖第二膜。然后沿密封区域将第一膜和第二膜密封在一起。所述膜更详细地描述于下文中。
单位剂量制品优选包括多于一个隔室,甚至至少两个隔室,或甚至至少三个隔室。隔室可以叠加的取向布置,即一个定位在另一个的顶部上。另选地,隔室可以并列取向定位,即,一个紧接另一个取向。所述隔室可甚至以“轮胎和轮辋”布置取向,即第一隔室靠近第二隔室定位,但第一隔室至少部分地围绕第二隔室,但不完全包封第二隔室。另选地,一个隔室可被完全包封在另一个隔室内。
在单位剂量制品包括至少两个隔室的情况下,隔室中的一个可小于另一个隔室。在单位剂量制品包括至少三个隔室的情况下,隔室中的两个可小于第三隔室,并且优选地较小的隔室叠置在较大的隔室上。叠置的隔室优选地并列取向。
在多隔室取向中,根据本发明的组合物可包含在隔室中的至少一个中。其可例如仅包含在一个隔室中,或者可包含在两个隔室中,或甚至包含在三个隔室中。在一个优选的实施方案中,隐色组合物在一个隔室中,并且氧化剂在第二隔室中。另选地,在其他优选的实施方案中,隐色组合物和氧化剂在同一隔室中。
优选的膜材料优选地为聚合物材料。如本领域所已知的,膜材料可通过例如将聚合物材料浇注、吹塑、挤出或吹塑挤出而获得。
适合用作小袋材料的优选的聚合物、共聚物或其衍生物选自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧烷、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和聚羧酸盐、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸共聚物、多糖(包括淀粉和明胶)、天然树胶(诸如黄原胶和角叉菜胶)。更优选的聚合物选自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯,并且最优选地选自聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羟丙基甲基纤维素(HPMC)、以及它们的组合。优选地,小袋材料中的聚合物(例如PVA聚合物)的水平为至少60%。聚合物可具有任何重均分子量,优选地约1000至1,000,000,更优选地约10,000至300,000,还更优选地约20,000至150,000。
聚合物的混合物也可用作小袋材料。这对于根据其应用和所需的要求来控制隔室或小袋的机械特性和/或溶解特性来讲可能是有益的。合适的混合物包括例如其中一种聚合物具有比另一种聚合物高的水溶解度,和/或一种聚合物具有比另一种聚合物高的机械强度的混合物。还合适的是具有不同重均分子量的聚合物的混合物,例如重均分子量为约10,000至40,000、优选地约20,000的PVA或其共聚物的混合物,以及重均分子量为约100,000至300,000、优选地约150,000的PVA或其共聚物的混合物。还适于本文的是聚合物共混物组合物,例如包含水解可降解的和水溶性的聚合物共混物诸如聚交酯和聚乙烯醇,可通过混合聚交酯和聚乙烯醇而获得,通常包含约1重量%至35重量%的聚交酯和约65重量%至99重量%的聚乙烯醇。优选地用于本文的是约60%至约98%水解、优选地约80%至约90%水解以改善材料的溶解特性的聚合物。
优选的膜表现出在冷水(其意指未加热的蒸馏水)中的良好溶解性。优选地,此类膜在24℃,甚至更优选地在10℃的温度下表现出良好地溶解性。所谓的良好溶解性,是指在使用具有20微米最大孔尺寸的玻璃过滤器之后,由本文所示的方法测量的,该膜表现出至少50%,优选地至少75%,或甚至至少95%的水溶解度。
将50克±0.1克的膜材料加入预称重的400ml烧杯中并加入245ml±1ml的蒸馏水。将其在磁力搅拌器Lab-Line(型号No.1250)或等同物以及5cm磁力搅拌器上(设定为600rpm)于24℃剧烈搅拌30分钟。然后,将该混合物经由具有上述指定孔尺寸(最大20微米)的折叠式定性多孔玻璃过滤器过滤。通过任何常规方法将收集的滤液中的水分干燥,并测定剩余材料的重量(溶解或分散的那部分)。然后,可计算出溶解度或分散度的百分比。
本文的膜材料还可包含一种或多种添加剂成分。例如,可能有利的是添加增塑剂,例如甘油、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、山梨醇以及它们的混合物。其它的添加剂可包括待递送至洗涤水的水和功能性洗涤剂添加剂,包括表面活性剂,例如有机聚合物分散剂等。
当然,可在制备本发明的隔室中采用不同的膜材料和/或不同厚度的膜。选择不同膜的有益效果是,所得的隔室可表现出不同的溶解度或脱膜特性。
在一个优选的实施方案中,隐色组合物和氧化剂由不可透过的阻隔物分离。在一个优选的实施方案中,可将隐色组合物和氧化剂容纳于两种或更多种液体的外壳中,由此隐色组合物存在于一种液体部分中,并且氧化剂存在于在另一液体中。此类实施方案可包括双隔室瓶,其中所述隔室容纳不可透过的分隔壁,以保持隐色组合物和氧化剂组分分离。另选地,所述外壳可包括两种或更多种可互换的包装部件,所述部件经由部件诸如定量给料元件连接。液体可作为在递送之前经由材料的紧密混合形成的一个流或作为两个或更多个流分配。双隔室外壳可被构造成使得受控的倾倒操作是期望的,另选地挤压受控定量给料或甚至经由两个或多个泵的定量给料是可能的。
在另一个优选的实施方案中,隐色组合物和氧化剂也可经由本领域已知的其他方式分离。例如,隐色组合物和/或氧化剂可经由旨在将精确量的活性物质递送到洗涤系统中的自动定量给料装置递送。这种装置可以在洗涤设备的内部,也可以在外部。
隐色组合物和氧化剂可作为离散的液相存在于同一容器中。此类非限制性示例可包括基于水性/非水性的体系,例如其中隐色组合物或氧化剂存在于含水洗涤剂内的非水性乳液中。另选地,隐色组合物和氧化剂可在相同容器内以离散的结构相形式分离(诸如带型产品)。
在其他优选的实施方案中,隐色组合物和/或氧化剂可以固体形式递送,其包括可用于分离隐色组合物、氧化剂和(如果存在的话)任何其他衣物洗涤护理成分的分层形式。这些包括粉末、粒料、片剂、锭剂、挤出物、条等。此类固体形式的示例可包括喷雾干燥的颗粒和/或附聚的颗粒和/或挤出的颗粒。另选地,可将隐色组合物和/或氧化剂掺入其他洗涤剂颗粒中,诸如表面活性剂颗粒,包括表面活性剂附聚物、表面活性剂挤出物、表面活性剂针、表面活性剂条粒、表面活性剂薄片;磷酸盐颗粒;沸石颗粒;聚合物颗粒,诸如羧酸酯聚合物颗粒、纤维素聚合物颗粒、淀粉颗粒、聚酯颗粒、聚胺颗粒、对苯二甲酸聚合物颗粒、聚乙二醇颗粒;美观颗粒,诸如有色条粒、针状物、层状颗粒和环颗粒;酶颗粒,诸如蛋白酶颗粒、淀粉酶颗粒、脂肪酶颗粒、纤维素酶颗粒、甘露聚糖酶颗粒、果胶酸裂解酶颗粒、木葡聚糖酶颗粒、漂白酶颗粒和这些酶中的任一种的共颗粒,优选地这些酶颗粒包含硫酸钠;漂白剂颗粒,诸如过碳酸盐颗粒,尤其是涂覆的过碳酸盐颗粒,诸如涂覆有碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐、硼硅酸盐、或它们的任何组合的过碳酸盐,过硼酸盐颗粒,漂白活化剂颗粒诸如四乙酰基乙二胺颗粒和/或烷基氧基苯磺酸盐颗粒,漂白催化剂颗粒诸如过渡金属催化剂颗粒,和/或异喹啉鎓漂白催化剂颗粒,预成形过酸颗粒,尤其是涂覆的预成形过酸颗粒;填料颗粒,诸如硫酸盐颗粒和氯化物颗粒;粘土颗粒,诸如蒙脱石颗粒和粘土与硅氧烷颗粒;絮凝剂颗粒,诸如聚环氧乙烷颗粒;蜡颗粒,诸如蜡质附聚物;硅氧烷颗粒,增白剂颗粒;染料转移抑制剂颗粒;染料固定剂颗粒;香料颗粒,诸如香料微胶囊和淀粉包封的香料谐香剂颗粒,以及前香料颗粒,诸如席夫碱反应产物颗粒;调色染料颗粒;螯合剂颗粒,诸如螯合剂附聚物;以及它们的任何组合。
在一个优选的实施方案中,隐色组合物和/或氧化剂的尤其可用的固体形式呈基于水溶性聚合物的颗粒的形式。水溶性聚合物的示例包括但不限于聚乙烯醇(PVA)、改性的PVA;聚乙烯基吡咯烷酮;PVA共聚物,诸如PVA/聚乙烯吡咯烷酮和PVA/聚乙烯胺;部分水解的聚醋酸乙烯酯;聚环氧烷,诸如环氧乙烷;聚乙二醇;丙烯酰胺;丙烯酸;纤维素、烷基纤维素,诸如甲基纤维素、乙基纤维素和丙基纤维素;纤维素醚;纤维素酯;纤维素酰胺;聚乙酸乙烯酯;多元羧酸和盐;聚氨基酸或肽;聚酰胺;聚丙烯酰胺;马来酸/丙烯酸的共聚物;多糖,包括淀粉、改性的淀粉;明胶;藻酸盐;葡聚木糖、其它半纤维素多糖,包括木聚糖、葡糖醛酸木聚糖、阿拉伯木聚糖、甘露聚糖、葡甘露聚糖和半乳糖葡甘露聚糖;天然树胶,诸如果胶、黄原胶、角叉菜胶、刺槐豆胶、阿拉伯树胶、黄蓍胶;以及它们的组合。
任选地,对于本文所公开的组合物中的任一种,单独的颗粒可具有约1mg至约5000mg,或者约5mg至约1000mg,或者约5mg至约200mg,或者约10mg至约100mg,或者约20mg至约50mg,或者约35mg至约45mg,或者约38mg,或者它们的组合以及在任何前述范围内的任何mg整数或mg整数范围的质量。具有在前述范围内的质量的颗粒在水中可具有允许颗粒在典型的洗涤循环期间溶解的溶解时间。在多个颗粒中,单独的颗粒可具有选自下列的形状:球形、半球形、压缩的半球形、兵豆形和长方形。
单独的颗粒可具有约0.003cm3至约5cm3的体积。单独的颗粒可具有约0.003cm3至约1cm3的体积。单独的颗粒可具有约0.003cm3至约0.5cm3的体积。单独的颗粒可具有约0.003cm3至约0.2cm3的体积。单独的颗粒可具有约0.003cm3至约0.15cm3的体积。认为较小的颗粒在容器中提供更好的颗粒堆叠以及在洗涤中更快的溶解。
具有本文所公开的尺寸的颗粒可以足够大,使得当从容器、量杯或其他设备倒入到洗衣盆或洗衣机中时,它们不轻易地在空气中传播。此外,如本文所公开的此类颗粒可容易且准确地从容器倒入量杯中。因此,此类颗粒使得消费者易于控制其递送到洗涤中的活性物质的量。
多个颗粒可合在一起构成一个剂量以定量给料至洗衣机或洗衣盆中。单剂量的颗粒可包含约1g至约27g的颗粒。单剂量的颗粒可包含约5g至约27g,或者约13g至约27g,或者约14g至约20g,或者约15g至约19g,或者约18g至约19g,或者它们的组合以及在任何前述范围内的任何整数克或整数克范围的质量。形成可构成剂量的多个颗粒的单独的颗粒可具有约1mg至约5000mg,或者约5mg至约1000mg,或者约5mg至约200mg,或者约10mg至约100mg,或者约20mg至约50mg,或者约35mg至约45mg,或者约38mg,或者它们的组合以及在任何前述范围内的任何mg整数或mg整数范围的质量。多个颗粒可由具有不同尺寸、形状和/或质量的颗粒组成。剂量中的颗粒可各自具有小于约15mm的最大尺寸。剂量中的每个颗粒可具有小于约1cm的最大尺寸。
本文所公开的隐色组合物和/或氧化剂颗粒可便利地用于与包含隐色组合物和/或氧化剂的液体洗涤剂结合处理衣物洗涤制品。所述方法的步骤可以是提供此类包含本文所公开的制剂组分的颗粒。可将一定剂量的颗粒置于量杯中。所述量杯可为包含颗粒的容器的闭合件。所述量杯可以为可拆卸和可附接的量杯,其可拆卸并且可附接到包含颗粒的容器或此类容器的闭合件。可将量杯中的颗粒剂量分配到洗衣机中。在洗衣机中分配颗粒的步骤可通过将颗粒倒入洗衣机中或将量杯和容纳于其中的颗粒置于洗衣机中来进行。
水溶性聚合物颗粒可包含附加组分,包括有机组分和无机组分。无机组分可以为或包含选自以下项的材料:水溶性无机碱金属盐、水溶性碱土金属盐、水溶性有机碱金属盐、水溶性有机碱土金属盐、水溶性碳水化合物、水溶性硅酸盐、水溶性尿素、以及它们的任何组合。碱金属盐可例如选自锂盐、钠盐和钾盐、以及它们的任何组合。可用的碱金属盐可例如选自碱金属氟化物、碱金属氯化物、碱金属溴化物、碱金属碘化物、碱金属硫酸盐、碱金属硫酸氢盐、碱金属磷酸盐、碱金属磷酸一氢盐、碱金属磷酸二氢盐、碱金属碳酸盐、碱金属碳酸一氢盐、碱金属乙酸盐、碱金属柠檬酸盐、碱金属乳酸盐、碱金属丙酮酸盐、碱金属硅酸盐、碱金属抗坏血酸盐、以及它们的组合。
载体可包含选自以下项的材料:碳酸氢钠、硫酸钠、碳酸钠、甲酸钠、甲酸钙、氯化钠、蔗糖、麦芽糖糊精、玉米糖浆固体、玉米淀粉、小麦淀粉、大米淀粉、马铃薯淀粉、木薯淀粉、粘土、硅酸盐、柠檬酸羧甲基纤维素、脂肪酸、脂肪醇、氢化牛脂的甘油二酯、甘油、聚氧乙烯、脂肪酸醚、脂肪酸酯以及它们的组合。
尤其优选的颗粒包括聚乙二醇(PEG)。PEG可以为用于制备颗粒的便利的材料,因为当颗粒在上述质量范围内时,PEG可具有足够的水溶性以在洗涤循环期间溶解。此外,PEG可容易地以熔体形式加工。PEG的熔融温度可根据PEG的分子量而变化。取决于分子量和/或分子量分布,PEG的熔融温度可足够低,使得当包含PEG和氧化剂的颗粒由包含PEG和氧化剂的熔体形成时,氧化剂的活性保持足够高以能够恢复纺织物的颜色。
颗粒可包含按重量计超过约40%的PEG,其具有约2000至约13000的重均分子量。PEG具有较低的成本,可形成为许多不同的形状和尺寸,使未包封香料的扩散最小化,并且很好地溶于水中。PEG具有多种重均分子量。合适的PEG重均分子量范围包括约2,000至约13,000,约4,000至约12,000,或者约5,000至约11,000,或者约6,000至约10,000,或者约7,000至约9,000,或者它们的组合。PEG得自BASF,例如PLURIOL E 8000。
所述多个颗粒可基本上不含具有小于约10mg的质量的颗粒。这对于限制颗粒在空气中传播的能力是可行的。
取决于应用,颗粒可包含按重量计约0.5%至约5%的平衡剂颗粒,所述平衡剂选自甘油、聚丙二醇、肉豆蔻酸异丙酯、二丙二醇、1,2-丙二醇,和具有小于2,000的重均分子量的PEG,以及它们的混合物。平衡剂可用于提供具有相同加工特性的颗粒,即使所述颗粒具有不同的配方。
上述颗粒也可掺入如上所述的水溶性单位剂量制品中。尤其可用的是如下双隔室或多隔室制品,其中将固体颗粒掺入一个隔室中,并且将含隐色组合物和/或氧化剂的液体掺入单独的隔室中。
可将隐色组合物和/或氧化剂(包括呈颗粒形式)掺入其他水溶性或水不溶性基底中。非限制性示例可包括水溶性洗涤剂片,诸如DizolveTM或由纺成纤维制成的片材。另选地,可将氧化剂掺入包括纤维网层合体、孔板在内的非织造基底中,以固体颗粒形式掺入封闭的水不溶性流体可透过的小袋中,以固体形式掺入特定的定量给料装置中。
衣物洗涤护理成分
衣物洗涤护理组合物可包含其他合适的助剂,在一些方面,可将其全部或部分掺入。可根据衣物洗涤护理组合物的预期功能选择助剂。所述第一组合物可包含助剂。在一些方面,在多隔室单位计量制品的情况下,所述助剂可以为包封在与第一组合物分开的隔室中的非第一(例如,第二、第三、第四等)组合物的部分。非第一组合物可具有任何适宜的组成。非第一组合物可以呈固体、液体、分散体、凝胶、糊剂、或它们的组合物的形式。其中所述单位剂量包含多个隔室,隐色着色剂可加入或存在于一个、两个或甚至所有隔室中。在一个实施方案中,将隐色着色剂加入较大隔室中,导致较低浓度,这可使与潜在接触染色相关的任何问题最小化。另一方面,在较小体积的隔室中将抗氧化剂与隐色着色剂浓缩可导致较高局部浓度的抗氧化剂,这可提供增强的稳定性。因此,如本领域的技术人员将理解的,配制人员可根据单位剂量的期望性质来选择隐色着色剂的位置和量。
助剂
所述衣物洗涤护理组合物可包含表面活性剂体系。所述衣物洗涤护理组合物可包含按所述衣物洗涤护理组合物的重量计约1%至约80%,或1%至约60%,优选地约5%至约50%,更优选地约8%至约40%的表面活性剂体系。
表面活性剂:适宜的表面活性剂包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂和两性表面活性剂以及它们的混合物。合适的表面活性剂可为直链或支链、取代或未取代的,并且可衍生自石化材料或生物材料。优选的表面活性剂体系包含阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂,优选地以90:1至1:90的重量比。在一些情况下,至少1:1的阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比是优选的。然而,低于10:1的比率可为优选的。当存在时,总表面活性剂含量按所述主题组合物的重量计优选地为0.1%至60%,1%至50%,或甚至5%至40%。
阴离子表面活性剂:阴离子表面活性剂包括但不限于那些含有在其分子结构中通常含有8至22个碳原子或通常含有8至18个碳原子的有机疏水基团和至少一个优选选自磺酸根、硫酸根和羧酸根的水溶性基团以形成水溶性化合物的表面活性化合物。通常,疏水基团包括C8-C22烷基或酰基基团。此类表面活性剂以水溶性盐的形式使用,并且成盐阳离子通常选自钠、钾、铵、镁和单-,其中钠阳离子是通常选择的。
本发明的阴离子表面活性剂和助剂阴离子辅助表面活性剂可以酸形式存在,并且所述酸形式可被中和以形成适用于本发明洗涤剂组合物的表面活性剂盐。用于中和的典型试剂包括碱性金属抗衡离子诸如氢氧化物,例如NaOH或KOH。用于中和酸形式的本发明阴离子表面活性剂和助剂阴离子表面活性剂或辅助表面活性剂的其他优选试剂包括氨、胺、低聚胺或链烷醇胺。链烷醇胺是优选的。适宜的非限制性示例包括单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、以及本领域已知的其他直链或直链链烷醇胺;例如,高度优选的链烷醇胺包括2-氨基-1-丙醇、1-氨基丙醇、一异丙醇胺、或1-氨基-3-丙醇。可全部或部分程度完成胺中和,例如可用钠或钾中和阴离子表面活性剂混合物的一部分并且可用胺或链烷醇胺中和阴离子表面活性剂混合物一部分。
合适的磺酸盐表面活性剂包括磺酸甲酯、α烯烃磺酸盐、烷基苯磺酸盐,尤其是烷基苯磺酸盐,优选地C10-13烷基苯磺酸盐。合适的烷基苯磺酸盐(LAS)是可获得的,优选地通过使可商购获得的直链烷基苯(LAB)磺化获得;适宜的LAB包括低级2-苯基LAB,如以商品名由Sasol提供的那些,或以商品名由Petresa提供的那些,其他适宜的LAB包括高级2-苯基LAB,如以商品名由Sasol提供的那些。适宜的阴离子表面活性剂为烷基苯磺酸盐,其通过DETAL催化方法获得,但其他合成途径诸如HF也可能是适宜的。在一个方面,使用LAS的镁盐。
合适的硫酸盐表面活性剂包括烷基硫酸盐,优选地为C8-18烷基硫酸盐,或主要为C12烷基硫酸盐。
优选的硫酸盐表面活性剂为烷基烷氧基化硫酸盐,优选地烷基乙氧基化硫酸盐,优选地C8-18烷基烷氧基化硫酸盐,优选地C8-18烷基乙氧基化硫酸盐,优选地烷基烷氧基化硫酸盐具有0.5至20,优选地0.5至10的平均烷氧基化度,优选地烷基烷氧基化硫酸盐为C8-18烷基乙氧基化硫酸盐,其具有0.5至10,优选地0.5至5,更优选地0.5至3的平均乙氧基化度。烷基烷氧基化硫酸盐可具有宽烷氧基分布或峰值烷氧基分布。
烷基硫酸盐、烷基烷氧基化硫酸盐和烷基苯磺酸盐可为直链或支链,包括2-烷基取代的或中链支化类型,取代或未取代的,并且可衍生自石化材料或生物材料。优选地,支化基团是烷基。通常,烷基选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、环状烷基以及它们的混合物。单个或多个烷基支链可存在于用于制备本发明的洗涤剂中使用的硫酸化阴离子表面活性剂的一种或多种起始醇的主烃基链上。最优选地,支化硫酸化阴离子表面活性剂选自烷基硫酸盐、烷基乙氧基硫酸盐、以及它们的混合物。
烷基硫酸盐和烷基烷氧基硫酸盐可商购获得,具有各种链长、乙氧基化和支化度。可商购获得的硫酸盐包括那些基于Shell company的Neodol醇、Sasol company的Lial-Isalchem和Safol、以及Procter&Gamble Chemicals company的天然醇。
其他适宜的阴离子表面活性剂包括烷基醚羧酸盐,其包含C10-C26直链或支链,优选地C10-C20直链,最优选地C16-C18直链烷基醇,以及2至20,优选地7至13,更优选地8至12,最优选地9.5至10.5个乙氧基化物。可使用酸形式或盐形式,诸如钠盐或铵盐,并且烷基链可包含一个顺式或反式双键。烷基醚羧酸购自KaoHuntsman和Clariant
非离子表面活性剂:合适的非离子表面活性剂选自:C8-C18烷基乙氧基化物,诸如得自Shell的非离子表面活性剂;C6-C12烷基酚烷氧基化物,其中优选地烷氧基化物单元为乙烯氧基单元、丙烯氧基单元、或它们的混合物;C12-C18醇和C6-C12烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物的缩合物,诸如购自BASF的烷基多糖,优选地烷基多苷;甲酯乙氧基化物;多羟基脂肪酸酰胺;醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂;以及它们的混合物。
合适的非离子表面活性剂为烷基多葡萄糖苷和/或烷基烷氧基化醇。
合适的非离子表面活性剂包括烷基烷氧基化醇,优选地C8-18烷基烷氧基化醇,优选地C8-18烷基乙氧基化醇,优选地烷基烷氧基化醇具有1至50,优选地1至30,或1至20,或1至10的平均烷氧基化度,优选地烷基烷氧基化醇为C8-18烷基乙氧基化醇,其具有1至10,优选地1至7,更优选地1至5,并且最优选地3至7的平均乙氧基化度。在一个方面,烷基烷氧基化醇为具有7至0的平均乙氧基化度的C12-15烷基乙氧基化醇。烷基烷氧基化醇可为直链或支链、以及取代或未取代的。合适的非离子表面活性剂包括以商品名得自BASF的那些。
阳离子表面活性剂:合适的阳离子表面活性剂包括烷基吡啶鎓化合物、烷基季铵化合物、烷基季鏻化合物、烷基三元锍化合物、以及它们的混合物。
优选的阳离子表面活性剂为具有以下通式的季铵化合物:
(R)(R1)(R2)(R3)N+X-
其中R为直链或支链、取代的或未取代的C6-18烷基或烯基部分,R1和R2独立地选自甲基或乙基部分,R3为羟基、羟甲基或羟乙基部分,X为提供电中性的阴离子,优选的阴离子包括:卤离子,优选地氯离子;硫酸根;和磺酸根。
两性和两性离子表面活性剂:合适的两性或两性离子表面活性剂包括氧化胺和/或甜菜碱。优选的氧化胺是烷基二甲基氧化胺或烷基酰氨基丙基二甲基氧化胺,更优选地烷基二甲基氧化胺,并且尤其是椰油二甲基氧化胺。氧化胺可具有直链的或中间支化的烷基部分。典型的直链氧化胺包括水溶性氧化胺,水溶性氧化胺包含一个R1 C8-18烷基部分和选自C1-3烷基和C1-3羟烷基构成的组的两个R2和R3部分。优选氧化胺的特征在于式R1–N(R2)(R3)O,其中R1是C8-18烷基,并且R2和R3选自甲基、乙基、丙基、异丙基、2-羟基乙基、2-羟丙基和3-羟丙基构成的组。具体地,直链氧化胺表面活性剂可包括直链的C10-C18烷基二甲基氧化胺和直链的C8-C12烷氧基乙基二羟基乙基氧化胺。
其他合适的表面活性剂包括甜菜碱,诸如烷基甜菜碱、烷基酰胺基甜菜碱、咪唑啉盐甜菜碱(amidazoliniumbetaine)、磺基甜菜碱(INCI磺基甜菜碱)以及磷酸甜菜碱。
隐色着色剂稀释剂
隐色着色剂组合物中的另一类成分可以是稀释剂和/或溶剂。稀释剂和/或溶剂的目的通常但不限于为改善流动性和/或降低隐色着色剂的粘度。尽管水由于其低成本和无毒性而通常是优选的稀释剂和/或溶剂,但也可使用其他溶剂。优选的溶剂是具有低成本和低危害的溶剂。适宜溶剂的示例包括但不限于,乙二醇、丙二醇、甘油、烷氧基化聚合物诸如聚乙二醇、聚丙二醇、环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物、 等、以及它们的组合。在聚合物中,环氧乙烷和环氧丙烷共聚物可以是优选的。这些聚合物通常特征在于与水的浊点,其可有助于产品与水分离以移除不可取的水溶性杂质。环氧乙烷和环氧丙烷共聚物的示例包括但不限于由BASF提供的PLURONIC系列聚合物和由Dow提供的TERGITOLTM系列聚合物。当将隐色着色剂组合物掺入衣物洗涤护理组合物中时,这些聚合物也可用作非离子表面活性剂。
本文所述的衣物洗涤护理组合物还可包含下列非限制性成分列表中的一种或多种:织物护理有益剂;去污酶;沉积助剂;流变改性剂;助洗剂;螯合剂;漂白剂(bleach);漂白剂(bleaching agent);漂白剂前体;漂白增强剂;漂白催化剂;香料和/或香料微胶囊;载有香料的沸石;淀粉包封调和物;聚甘油酯;美白剂;珠光剂;酶稳定体系;清除剂,包括阴离子染料的固定剂、阴离子表面活性剂的络合剂、以及它们的混合物;光学增白剂或荧光剂;聚合物,包括但不限于去垢性聚合物和/或污垢悬浮聚合物;分散剂;消泡剂;非水溶剂;脂肪酸;抑泡剂,例如硅氧烷抑泡剂;阳离子淀粉;浮渣分散剂;直接染料;着色剂;遮光剂;抗氧化剂;水溶助长剂,诸如甲苯磺酸盐、异丙基苯磺酸盐和萘磺酸盐;有色斑块;有色小珠、球体或挤出物;粘土软化剂;抗菌剂;除此之外或另选地,组合物可包含表面活性剂、季铵化合物和/或溶剂体系。季铵化合物可存在于织物增强剂组合物中,诸如织物软化剂,并且包含季铵阳离子,其为结构NR4 +的带正电荷的多原子离子,其中R为烷基基团或芳基基团。
调色染料
组合物可包含附加的织物遮蔽剂。合适的织物遮蔽剂包括染料、染料-粘土缀合物和颜料。合适的染料包括小分子染料和聚合物染料。合适的小分子染料包括选自以下的小分子染料:属于直接蓝、直接红、直接紫、酸性蓝、酸性红、酸性紫、碱性蓝、碱性紫和碱性红的颜色索引(C.I.)类别的染料、或它们的混合物。优选的染料包括烷氧基化的偶氮噻吩、溶剂紫13、酸性紫50和直接紫9。
美学着色剂:所述组合物可包含一种或多种美学着色剂。合适的美学着色剂包括染料、染料-粘土缀合物、颜料、和聚合物着色剂(Milliken&Company,Spartanburg,South Carolina,USA)。在一个方面,合适的染料和颜料包括小分子染料和聚合物染料。所述美学着色剂可包括至少一种发色团组分,其选自:吖啶、蒽醌、吖嗪、偶氮类、苯并二呋喃、苯并二呋喃酮、类胡萝卜素、香豆素、花青、二氮杂菁、二苯甲烷、甲复、半花菁、靛蓝、甲烷、次甲基、萘二甲酰亚胺、萘醌、硝基、亚硝基、噁嗪、吩噻嗪、酞菁(诸如铜酞菁)、吡唑、吡唑啉酮、喹诺酮、芪、苯乙烯基、三芳基甲烷(诸如三苯基甲烷)、呫吨、以及它们的混合物。
在本发明的一个方面,美学着色剂包括蓝AH、蓝BB、蓝275、蓝297、蓝BB、Cyan 15、绿101、橙272、橙255、粉AM、粉AMC、粉ST、紫129、紫LS、紫291、黄FT、蓝Buf、粉AM、粉PV、酸性蓝80、酸性蓝182、酸性红33、酸性红52、酸性紫48、酸性紫126、酸性蓝9、酸性蓝1、以及它们的混合物。
包封物:所述组合物可包含包封材料。在一个方面,包封物包括芯、具有内表面和外表面的壳,所述壳包封所述芯。所述芯可包含任何衣物洗涤护理助剂,然而所述芯可通常包含选自下列的材料:香料;增白剂;调色染料;驱虫剂;硅氧烷;蜡;风味剂;维生素;织物软化剂;皮肤护理剂,在一个方面,石蜡;酶;抗菌剂;漂白剂;感觉剂;以及它们的混合物;并且所述外壳可包含选自下列的材料:聚乙烯;聚酰胺;聚乙烯醇,任选包含其它共聚单体;聚苯乙烯;聚异戊二烯;聚碳酸酯;聚酯;聚丙烯酸酯;氨基塑料,在一个方面所述氨基塑料可包含聚脲、聚氨酯、和/或聚脲氨酯,在一个方面所述聚脲可包括聚甲醛脲和/或三聚氰胺甲醛树脂;聚烯烃;多糖,在一个方面所述多糖可包括藻酸盐和/或脱乙酰壳多糖;明胶;紫胶;环氧树脂;乙烯基聚合物;水不溶性无机物;硅氧烷;以及它们的混合物。
优选的包封物包含香料。优选的包封物包括壳,所述壳可包含三聚氰胺甲醛和/或交联的三聚氰胺甲醛。其他优选的胶囊包含基于聚丙烯酸酯的外壳。优选的包封物包括芯材料和外壳,公开了至少部分包围所述芯材料的所述外壳。至少75%、85%或甚至90%的所述包封物可具有0.2MPa至10MPa的破裂强度,以及基于初始包封的总有益剂计0%至20%,或甚至小于10%或5%的有益剂渗漏。优选下列那些:其中至少75%、85%或甚至90%的所述包封物可具有(i)1微米至80微米,5微米至60微米,10微米至50微米,或甚至15微米至40微米的粒度,和/或(ii)至少75%、85%或甚至90%的所述包封物可具有30nm至250nm,80nm至180nm,或甚至100nm至160nm的颗粒壁厚。甲醛清除剂可与包封物一起用于例如胶囊浆液中,和/或在包封物添加到此类组合物中之前、期间或之后添加到组合物中。合适的胶囊剂可按照USPA 2008/0305982 A1和/或USPA 2009/0247449 A1的教导制得。另选地,合适的胶囊可购自Appleton Papers Inc.(Appleton,Wisconsin USA)。
在一个优选的方面,优选地除了包封物以外,组合物还可包含沉积助剂。优选的沉积助剂选自阳离子聚合物和非离子聚合物。适宜的聚合物包括阳离子淀粉、阳离子羟乙基纤维素、聚乙烯基甲醛、刺槐豆胶、甘露聚糖、木葡聚糖、罗望子胶、聚对苯二甲酸乙二醇酯、以及包含甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和任选的一种或多种单体的聚合物,所述单体选自丙烯酸和丙烯酰胺。
香料:优选的本发明的组合物包含香料。通常,组合物包含香料,该香料包含一种或多种香料原料,其选自WO08/87497中所述那些。然而,可使用可用于衣物洗涤护理组合物中的任何香料。将香料掺入到本发明组合物中的优选方法是经由包封的香料颗粒,所述颗粒包含水溶性羟基化合物或三聚氰胺-甲醛或改性的聚乙烯醇。
恶臭减少材料
本公开的清洁组合物可包含恶臭减少材料。此类材料能够减少或甚至消除一种或多种恶臭的感知。这些材料的特征在于计算的恶臭减少值(“MORV”),其根据WO2016/049389中所示的测试方法计算。
如本文所用,“MORV”是所讨论材料的经计算的恶臭减少值。材料的MORV表示此类材料减少或甚至消除一种或多种恶臭感知的能力。
本公开的清洁组合物可包含按组合物的重量计总和为约0.00025%至约0.5%,优选地约0.0025%至约0.1%,更优选地约0.005%至约0.075%,最优选地约0.01%至约0.05%的一种或多种恶臭减少材料。清洁组合物可包含约1至约20种恶臭减少材料,更优选地1至约15种恶臭减少材料,最优选地1至约10种恶臭减少材料。
恶臭减少材料中的一种、一些或每种可具有至少0.5,优选地0.5至10,更优选地1至10,最优选地1至5的MORV。恶臭减少材料中的一种、一些或每种可具有通用MORV,定义为如本文所述测试的恶臭的所有MORV值>0.5。恶臭减少材料的总和可具有小于3,更优选地小于约2.5,甚至更优选地小于约2,并且还更优选地小于约1,并且最优选地约0的阻断指数。恶臭减少材料的总和可具有约3至约0.001的阻断指数平均值。
在本公开的清洁组合物中,恶臭减少材料可具有小于3,优选地小于2,更优选地小于1,并且最优选地约0的芳香保真指数,和/或3至约0.001芳香保真指数的芳香保真指数平均值。随着芳香保真指数降低,一种或多种恶臭减少材料提供越来越少的气味影响,同时持续抵制恶臭。
本公开的清洁组合物可包含香料。恶臭减少组合物的份数与香料份数的重量比可为约1:20,000至约3000:1,优选地约1:10,000至约1,000:1,更优选地约5,000:1至约500:1,并且最优选地约1:15至约1:1。随着恶臭减少组合物与香料份数的比率缩小,一种或多种恶臭减少材料提供越来越少的气味影响,同时持续抵制恶臭。
丹宁
本公开的清洁组合物可包含丹宁。丹宁为高等植物的多酚类次级代谢物,并且为没食子酰酯及其衍生物,其中没食子酰部分或其衍生物连接于各种多元醇-、儿茶素-和三萜系化合物核(没食子鞣质、鞣花丹宁和复合丹宁),或者其为可具有黄烷基之间的偶联和取代形式的低聚和聚合原花青素(缩合类丹宁)。本公开的清洁组合物可包含选自下列的丹宁:没食子丹宁、鞣花丹宁、复合丹宁、缩合丹宁、以及它们的组合。
聚合物:所述组合物可包含一种或多种聚合物。示例为任选改性的羧甲基纤维素、聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、聚(乙烯基吡啶-N-氧化物)、聚(乙烯基咪唑)、聚羧酸酯如聚丙烯酸酯、马来酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。
所述组合物可包含一种或多种两亲性清洁聚合物。此类聚合物具有平衡的亲水性和疏水性,使得它们从织物和表面移除油脂颗粒。适宜的两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物包括芯结构和附接到该芯结构的多个烷氧基化物基团。这些可包含烷氧基化的聚亚烷基亚胺,尤其是乙氧基化聚乙烯亚胺或具有内部聚环氧乙烷嵌段和外部聚环氧丙烷嵌段的聚乙烯亚胺。通常,可将这些以0.005至10重量%,典型地0.5重量%至8重量%的量掺入到本发明的组合物中。
所述组合物可包含改性的六亚甲基二胺。六亚甲基二胺的改性包括:(1)每个六亚甲基二胺的氮原子一个或两个烷氧基化改性。所述烷氧基化改性由以下组成:每次改性,用具有平均约1至约40个烷氧基部分的(聚)亚烷氧基链替换掉六亚烷基二胺的氮上的氢原子,其中亚烷氧基链的末端烷氧基部分由氢、C1-C4烷基、硫酸根、碳酸根或它们的混合物封端;(2)每个六亚甲基二胺的氮原子,一个C1-C4烷基部分的取代和一个或两个烷氧基化改性。所述烷氧基化改性由以下组成:每次改性用具有平均约1至约40个烷氧基部分的(聚)亚烷氧基链替换掉氢原子,其中亚烷氧基链的末端烷氧基部分用氢、C1-C4烷基或它们的混合封端;或(3)它们的组合。
烷氧基化聚羧酸酯诸如由聚丙烯酸酯制备的那些,它们可用于本文以提供附加的油脂移除性能。此类材料描述于WO 91/08281和PCT 90/01815中。化学上,这些材料包含聚丙烯酸酯,其每隔7-8个丙烯酸酯单元具有一个乙氧基侧链。侧链具有式-(CH2CH2O)m(CH2)nCH3,其中m为2-3,并且n为6-12。所述侧链酯连接到聚丙烯酸酯“主链”,以提供“梳型”聚合物结构。分子量可变化,但是通常介于约2000至约50,000的范围内。此类烷氧基化聚羧酸酯的含量按本文组合物的重量计为约0.05%至约10%。
另一种合适的羧酸酯聚合物是共聚物,其包含:(i)50重量%至小于98重量%的衍生自一种或多种包含羧基基团的单体的结构单元;(ii)1重量%至小于49重量%的衍生自一种或多种包含磺酸根部分的单体的结构单元;以及(iii)1重量%至49重量%的衍生自一类或多类单体的结构单元,该单体选自由式(I)和(II)表示的含醚键的单体:
式(I):
其中在式(I)中,R0表示氢原子或CH3基团,R表示CH2基团、CH2CH2基团或单键,X表示数字0至5,前提条件是当R为单键时X表示数字1至5,并且R1为氢原子或C1至C20有机基团;
式(II)
其中在式(II)中,R0表示氢原子或CH3基团,R表示CH2基团、CH2CH2基团或单键,X表示数字0至5,并且R1为氢原子或C1至C20有机基团。
可优选的是,聚合物具有至少50kDa或甚至至少70kDa的重均分子量。
其他合适的聚合物包括两亲性接枝共聚物。优选的一种或多种两亲性接枝共聚物包含(i)聚乙二醇主链;和(ii)以及至少一个侧基部分,其选自聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、以及它们的混合物。优选的两亲性接枝共聚物为由BASF提供的Sokalan HP22。其他合适的聚合物包括无规接枝共聚物,优选聚乙酸乙烯酯接枝的聚环氧乙烷共聚物,其具有聚环氧乙烷主链和多个聚乙酸乙烯酯侧链。聚环氧乙烷主链的分子量优选为约6000,并且聚环氧乙烷与聚乙酸乙烯酯的重量比为约40至60,并且每50个环氧乙烷单元具有不超过1个接枝点。通常,可将这些以0.005重量%至10重量%,更通常0.05重量%至8重量%的量掺入到本发明的组合物中。
所述组合物可包含一种或多种去垢性聚合物。示例包括具有由下式(VI)、(VII)或(VIII)中的一者所定义的结构的去垢性聚合物:
(VI)-[(OCHR1-CHR2)a-O-OC-Ar-CO-]d
(VII)-[(OCHR3-CHR4)b-O-OC-sAr-CO-]e
(VIII)-[(OCHR5-CHR6)c-OR7]f
其中:
a、b和c为1至200;
d、e和f为1至50;
Ar为1,4-取代的亚苯基;
sAr为在5位被SO3Me取代的1,3-取代的亚苯基;
Me为Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、铵、单烷基铵、二烷基铵、三烷基铵或四烷基铵,其中烷基基团为C1-C18烷基或C2-C10羟烷基、或它们的混合物;
R1、R2、R3、R4、R5和R6独立地选自H或C1-C18正烷基或C1-C18异烷基;以及
R7为直链或支链的C1-C18烷基,或者直链或支链的C2-C30烯基,或者具有5至9个碳原子的环烷基基团,或者C8-C30芳基基团,或者C6-C30芳烷基基团。
合适的去垢性聚合物为聚酯去垢性聚合物,诸如Repel-o-tex聚合物,包括由Rhodia提供的Repel-o-tex SF、SF-2和SRP6。其它合适的去垢性聚合物包括Texcare聚合物,包括由Clariant提供的Texcare SRA100、SRA300、SRN100、SRN170、SRN240、SRN300和SRN325。其它合适的去垢性聚合物为Marloquest聚合物,诸如由Sasol提供的MarloquestSL。
所述组合物还可包含一种或多种纤维素聚合物,包括选自下列的那些:烷基纤维素、烷基烷氧基烷基纤维素、羧烷基纤维素、烷基羧烷基纤维素。优选的纤维素聚合物选自羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素、以及它们的混合物。在一个方面,所述羧甲基纤维素的羧甲基取代度为0.5至0.9并且分子量为100,000Da至300,000Da。
去垢性聚合物:组合物可包含去垢性聚合物。合适的去垢性聚合物具有如由以下结构(I)、(II)或(III)中的一种定义的结构:
(I)-[(OCHR1-CHR2)a-O-OC-Ar-CO-]d
(II)-[(OCHR3-CHR4)b-O-OC-sAr-CO-]e
(III)-[(OCHR5-CHR6)c-OR7]f
其中:
a、b和c为1至200;
d、e和f为1至50;
Ar为1,4-取代的亚苯基;
sAr为在5位被SO3Me取代的1,3-取代的亚苯基;
Me为Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、铵、单烷基铵、二烷基铵、三烷基铵或四烷基铵,其中烷基基团为C1-C18烷基或C2-C10羟烷基、或它们的混合物;
R1、R2、R3、R4、R5和R6独立地选自H或C1-C18正烷基或C1-C18异烷基;以及
R7为直链或支链的C1-C18烷基,或者直链或支链的C2-C30烯基,或者具有5至9个碳原子的环烷基基团,或者C8-C30芳基基团,或者C6-C30芳烷基基团。
合适的去垢性聚合物由Clariant以系列聚合物出售,例如SRN240和SRA300。其它合适的去垢性聚合物由Solvay以系列聚合物出售,例如SF2和Crystal。
在本发明洗涤剂组合物中可任选使用已知的聚合去污剂,下文称为“SRA”或“SRA′s”。如果使用,SRA的含量按所述组合物的重量计一般为0.01%至10.0%,通常0.1%至5%,优选0.2%至3.0%。
优选的SRA′s通常具有亲水性链段以使疏水性纤维如聚酯和尼龙的表面亲水化,并且具有疏水性链段以沉积在疏水性纤维上,并且保持与其粘附,直至洗涤和漂洗循环完成,从而用作亲水性链段的锚定剂。这可使得用SRA处理后出现的污渍更易于在稍后的洗涤程序中被清洁。
SRA′s可包括例如多种带电荷的,例如阴离子或者甚至阳离子(参见美国专利4,956,447),以及无电荷的单体单元,并且结构可为直链的、支链的或者甚至星形的。它们可包含在控制分子量或改变物理或表面活性特性方面尤其有效的封端部分。结构和电荷分布可根据应用于不同的纤维或纺织品类型以及不同的洗涤剂或洗涤剂添加剂产品而定制。合适的去垢性聚合物为聚酯去垢性聚合物诸如Repel-o-tex聚合物,包括由Rhodia提供的Repel-o-tex,SF-2和SRP6。其他合适的去垢性聚合物包括Texcare聚合物,包括由Clariant提供的Texcare SRA100、SRA300、SRN100、SRN170、SRN240、SRN300和SRN325。其他合适的去垢性聚合物为Marloquest聚合物,诸如由SRAs的Sasol示例提供的Marloquest SL,其描述于美国专利4,968,451;4,711,730;4,721,580;4,702,857;4,877,896;3,959,230;3,893,929;4,000,093;5,415,807;4,201,824;4,240,918;4,525,524;4,201,824;4,579,681;和4,787,989;欧洲专利申请0 219 048;279,134 A;457,205 A;和DE 2,335,044中。
羧酸酯聚合物:组合物可包含羧酸酯聚合物,诸如马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚丙烯酸酯均聚物。合适的羧酸酯聚合物包括:具有4,000Da至9,000Da的分子量的聚丙烯酸酯均聚物;具有50,000Da至100,000Da、或60,000Da至80,000Da的分子量的马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物。
另选地,这些材料可包含聚丙烯酸酯,其每隔7-8个丙烯酸酯单元具有一个乙氧基侧链。侧链具有式-(CH2CH2O)m(CH2)nCH3,其中m为2-3,并且n为6-12。所述侧链酯连接到聚丙烯酸酯“主链”,以提供“梳型”聚合物结构。分子量可变化,但是通常介于约2000至约50,000的范围内。此类烷氧基化聚羧酸酯的含量按本文组合物的重量计为约0.05%至约10%。
另一种合适的羧酸酯聚合物是共聚物,其包含:(i)50重量%至小于98重量%的衍生自一种或多种包含羧基基团的单体的结构单元;(ii)1重量%至小于49重量%的衍生自一种或多种包含磺酸根部分的单体的结构单元;以及(iii)1重量%至49重量%的衍生自一类或多类单体的结构单元,该单体选自由式(I)和(II)表示的含醚键的单体:
式(I):
其中在式(I)中,R0表示氢原子或CH3基团,R表示CH2基团、CH2CH2基团或单键,X表示数字0至5,前提条件是当R为单键时X表示数字1至5,并且R1为氢原子或C1至C20有机基团;
式(II)
其中在式(II)中,R0表示氢原子或CH3基团,R表示CH2基团、CH2CH2基团或单键,X表示数字0至5,并且R1为氢原子或C1至C20有机基团。
可优选的是,聚合物具有至少50kDa或甚至至少70kDa的重均分子量。
此类基于羧酸酯的聚合物可有利地以约0.1重量%至约7重量%的含量用于本文的组合物中。合适的聚合物分散剂包括羧酸酯聚合物,诸如马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚丙烯酸酯均聚物。优选地,羧酸酯聚合物是分子量为4,000道尔顿至9,000道尔顿的聚丙烯酸酯均聚物,或分子量为60,000道尔顿至80,000道尔顿的马来酸酯/丙烯酸酯共聚物。也可使用聚合的聚羧酸酯和聚乙二醇。基于聚亚烷基二醇的接枝聚合物可由基于聚亚烷基二醇的化合物和单体物质制得,其中单体物质包括包含羧基基团的单体与一种或多种任选的附加单体。未归类为含羧基基团的单体的任选附加单体包括含磺酸基团的单体、含氨基单体、烯丙胺单体、季铵化烯丙胺单体、N-乙烯基单体、含羟基单体、乙烯基芳基单体、异丁烯单体、乙酸乙烯酯单体、这些物质中任一种的盐、这些物质中任一种的衍生物、以及它们的混合物。虽然不旨在受理论的限制,但是据信当与其他助洗剂(包括较低分子量的聚羧酸酯)组合使用时,聚合分散剂通过结晶生长抑制、粒状去垢性解胶和抗再沉积提高洗涤剂助洗剂的总体性能。聚合物分散剂的示例可见于美国专利3,308,067、欧洲专利申请66915、EP193,360和EP 193,360中。
基于烷氧基化聚胺的聚合物:所述组合物可包含烷氧基化聚胺。此类材料包括但不限于乙氧基化聚乙烯亚胺、乙氧基化己二胺、以及它们的硫酸化型式。也可包括聚丙氧基化衍生物。可将多种胺和聚亚烷基亚胺烷氧基化到不同程度,并且任选地进一步改性以提供上述有益效果。一个有用的示例是600g/mol的乙氧基化成20个EO基团/NH的聚乙烯亚胺核,并且购自BASF。
可用的基于烷氧基化聚胺的聚合物包括烷氧基化聚乙烯亚胺型,其中所述烷氧基化聚亚烷基亚胺具有聚亚烷基亚胺芯,该聚亚烷基亚胺芯具有键合到聚亚烷基亚胺芯中的至少一个氮原子的一个或多个侧链,其中所述烷氧基化聚亚烷基亚胺具有经验式(I):(PEI)a-(EO)b-R1,其中a为烷氧基化聚亚烷基亚胺的聚亚烷基亚胺芯的平均数均分子量(MWPEI)并且在100道尔顿至100,000道尔顿的范围内,其中b为在烷氧基化聚亚烷基亚胺的所述一个或多个侧链中的平均乙氧基化度并且在5至40的范围内,并且其中R1独立地选自氢、C1-C4烷基、以及它们的组合。
其他适宜的烷氧基化聚亚烷基亚胺包括下列那些,其中所述烷氧基化聚亚烷基亚胺具有聚亚烷基亚胺芯,所述聚亚烷基亚胺芯具有键合到所述聚亚烷基亚胺芯中的至少一个氮原子的一个或多个侧链,其中所述烷氧基化聚亚烷基亚胺具有经验式(II):(PEI)o-(EO)m(PO)n-R2或(PEI)o-(PO)n(EO)m-R2,其中o为所述烷氧基化聚亚烷基亚胺的所述聚亚烷基亚胺芯的平均数均分子量(MWPEI)并且在100道尔顿至100,000道尔顿的范围内,其中m为在所述烷氧基化聚亚烷基亚胺的所述一个或多个侧链中的平均乙氧基化度,所述m在10至50的范围内,其中n为在所述烷氧基化聚亚烷基亚胺的所述一个或多个侧链中的平均丙氧基化度,所述n在1至50的范围内,并且其中R2独立地选自氢、C1-C4烷基、以及它们的组合。
两亲性接枝共聚物:也可根据本发明使用两亲性接枝共聚物。尤其可用的聚合物包括包含下列的那些:(i)聚乙二醇主链;和(ii)以及至少一个侧基部分,其选自聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、以及它们的混合物,其也可用于本发明。合适的聚乙二醇聚合物包括无规接枝共聚物,该无规接枝共聚物包含:(i)包含聚乙二醇的亲水性主链;以及(ii)一条或多条疏水性侧链,该一条或多条疏水性侧链选自:C4-C25烷基基团、聚亚丙基、聚亚丁基、饱和C1-C6一元羧酸的乙烯基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C6烷基酯、以及它们的混合物。合适的聚乙二醇聚合物具有聚乙二醇主链,该聚乙二醇主链具有无规接枝的聚乙酸乙烯酯侧链。聚乙二醇主链的平均分子量可在2,000Da至20,000Da、或4,000Da至8,000Da的范围内。聚乙二醇主链与聚乙酸乙烯酯侧链的分子量比率可在1:1至1:5、或1:1.2至1:2的范围内。每个亚乙基氧单元的平均接枝位点数可小于1、或小于0.8,每个亚乙基氧单元的平均接枝位点数可在0.5至0.9的范围内,或者每个亚乙基氧单元的平均接枝位点数可在0.1至0.5、或0.2至0.4的范围内。合适的聚乙二醇聚合物为Sokalan HP22。合适的聚乙二醇聚合物描述于WO08/007320中。
纤维素聚合物:纤维素聚合物可根据本发明使用。适宜的纤维素聚合物选自烷基纤维素、烷基烷氧基烷基纤维素、羧基烷基纤维素、烷基羧基烷基纤维素,磺酸基烷基纤维素,更优选选自羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素以及它们的混合物。
合适的羧甲基纤维素具有0.5至0.9的羧甲基取代度和100,000Da至300,000Da的分子量。
合适的羧甲基纤维素具有大于0.65的取代度和大于0.45的嵌段度,例如,如描述于WO09/154933中的。
本发明的消费产品还可包含一种或多种纤维素
聚合物,其包括选自下列的那些:烷基纤维素、烷基烷氧基烷基纤维素、羧烷基纤维素、烷基羧烷基纤维素。在一个方面,纤维素聚合物选自羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素以及它们的混合物。在一个方面,羧甲基纤维素的羧甲基取代度为0.5至0.9并且分子量为100,000Da至300,000Da。羧甲基纤维素聚合物的示例是以商品名由CPKelko市售的羧甲基纤维素,疏水改性的羧甲基纤维素,例如以商品名由CPKelco市售的羧甲基纤维素的烷基烯酮二聚体衍生物,或以商品名由CPKelco市售的嵌段羧甲基纤维素。
阳离子聚合物:阳离子聚合物也可根据本发明使用。在组合物的预期用途的pH值下(所述pH一般在pH 3至pH 9范围内,在一个实施方案中介于pH 4和pH 8之间),合适的阳离子聚合物将具有的阳离子电荷密度为至少0.5meq/gm,在另一个实施方案中至少0.9meq/gm,在另一个实施方案中至少1.2meq/gm,在另一个实施方案中至少1.5meq/gm,但在一个实施方案中还小于7meq/gm,并且在另一个实施方案中小于5meq/gm。本文中,聚合物的“阳离子电荷密度”是指聚合物上的正电荷数目与聚合物的分子量的比率。此类合适的阳离子聚合物的平均分子量通常介于10,000和1千万之间,在一个实施方案中介于50,000和5百万之间,并且在另一个实施方案中介于100,000和3百万之间。
可用于本发明的组合物的合适阳离子聚合物,包含含有阳离子氮的部分(诸如季铵)或阳离子质子化的氨基部分。任何阴离子抗衡离子可与阳离子聚合物联合使用,只要该聚合物在水中、在组合物中或在组合物的凝聚层相中保持可溶,并且只要该抗衡离子与组合物的基本组分在物理上和化学上是相容的,或换句话讲不会不适当地损害产品的性能、稳定性或美观性。此类抗衡离子的非限制性示例包括卤素离子(例如氯离子、氟离子、溴离子、碘离子)、硫酸根和甲酯硫酸根。
此类聚合物的非限制性示例描述于CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary,第3版,Estrin、Crosley和Haynes编辑,(The Cosmetic,Toiletry,and FragranceAssociation,Inc.,Washington,D.C.(1982))。
可根据本发明使用的尤其可用的阳离子聚合物包括以下物质,其中所述阳离子聚合物包含选自下列的聚合物:阳离子纤维素、阳离子瓜尔胶、聚(丙烯酰胺-共-二烯丙基二甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-共-二烯丙基二甲基氯化铵-共-丙烯酸)、聚(丙烯酰胺-共-甲基丙烯酰胺丙基-五甲基-1,3-丙烯-2-醇-二氯化铵)、聚(丙烯酰胺-共-N,N-二甲基氨基乙基丙烯酸酯)及其季铵化衍生物、聚(丙烯酰胺-共-N,N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯)及其季铵化衍生物、聚(丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵-共-丙烯酸)、聚(二烯丙基二甲基氯化铵)、聚(二烯丙基二甲基氯化铵-共-丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸乙酯-共-甲基丙烯酸油基酯-共-甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯)及其季铵化衍生物、聚(甲基丙烯酸乙酯-共-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)及其季铵化衍生物、聚(丙烯酸羟丙酯-共-甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵)及其季铵化衍生物、聚(丙烯酸羟乙基酯-共-甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯)及其季铵化衍生物、聚(甲基丙烯酰胺-共-丙烯酸二甲基氨基乙基酯)及其季铵化衍生物、聚(甲基丙烯酸酯-共-甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵)、聚(乙烯基甲酰胺-共-丙烯酸-共-二烯丙基二甲基氯化铵)、聚(乙烯基甲酰胺-共-二烯丙基二甲基氯化铵)、聚(乙烯基吡咯烷酮-共-丙烯酰胺-共-乙烯基咪唑)及其季铵化衍生物、聚(乙烯基吡咯烷酮-共-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)及其季铵化衍生物、聚(乙烯基吡咯烷酮-共-甲基丙烯酰胺-共-乙烯基咪唑)及其季铵化衍生物、聚(乙烯基吡咯烷酮-共-乙烯基咪唑)及其季铵化衍生物、聚乙烯亚胺,并且包括其季铵化衍生物,以及它们的混合物。
用于组合物中的其他合适的阳离子聚合物包括多糖聚合物、阳离子瓜尔胶衍生物、包含四价氮的纤维素醚、合成聚合物、醚化纤维素的共聚物、瓜尔胶和淀粉。当使用本文的阳离子聚合物时,所使用的阳离子聚合物溶于组合物或溶于组合物中的复合凝聚层相,所述凝聚层相由本文上述的阳离子聚合物与阴离子表面活性剂、两性表面活性剂和/或两性离子表面活性剂组分形成。阳离子聚合物的复合凝聚层也可与组合物中的其他带电物质一起形成。
适宜的阳离子聚合物描述于美国专利3,962,418;3,958,581;和美国专利公布2007/0207109A1中。
染料转移抑制剂(DTI):组合物可包含一种或多种染料转移抑制剂。在本发明的一个实施方案中,本发明人已惊奇地发现,除了指定染料以外,还包含聚合物染料转移抑制剂的组合物提供改善的性能。这是令人惊奇的,因为这些聚合物阻止染料沉积。合适的染料转移抑制剂包括但不限于聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑、或它们的混合物。适宜的示例包括得自Ashland Aqualon的PVP-K15、PVP-K30、ChromaBond S-400、ChromaBond S-403E和Chromabond S-100,以及得自BASF的Sokalan HP165、Sokalan HP50、Sokalan HP53、Sokalan HP59、HP 56K、HP 66。染料控制剂可选自(i)磺化的苯酚/甲醛聚合物;(ii)脲衍生物;(iii)烯键式不饱和单体的聚合物,其中所述聚合物分子印有染料;(iv)由水不溶性的聚酰胺组成的纤维,其中所述纤维具有不超过约2μm的平均直径;(v)可获自聚合苯并噁嗪单体化合物的聚合物;以及(vi)它们的组合。其他合适的DTI如WO2012/004134中所述。当存在于受试组合物中时,染料转移抑制剂可按所述组合物的重量计以约0.0001%至约10%,约0.01%至约5%或者甚至约0.1%至约3%的含量存在。
其他水溶性聚合物:水溶性聚合物的示例包括但不限于聚乙烯醇(PVA)、改性的PVA;聚乙烯基吡咯烷酮;PVA共聚物,诸如PVA/聚乙烯吡咯烷酮和PVA/聚乙烯胺;部分水解的聚醋酸乙烯酯;聚环氧烷,诸如环氧乙烷;聚乙二醇;丙烯酰胺;丙烯酸;纤维素、烷基纤维素,诸如甲基纤维素、乙基纤维素和丙基纤维素;纤维素醚;纤维素酯;纤维素酰胺;聚乙酸乙烯酯;多元羧酸和盐;聚氨基酸或肽;聚酰胺;聚丙烯酰胺;马来酸/丙烯酸的共聚物;多糖,包括淀粉、改性的淀粉;明胶;藻酸盐;葡聚木糖、其它半纤维素多糖,包括木聚糖、葡糖醛酸木聚糖、阿拉伯木聚糖、甘露聚糖、葡甘露聚糖和半乳糖葡甘露聚糖;以及天然树胶,诸如果胶、黄原胶、和角叉菜胶、刺槐豆胶、阿拉伯树胶、黄蓍胶;以及它们的组合。
胺的非限制性示例包括但不限于醚胺、环胺、聚胺、低聚胺(例如,三胺、二胺、五胺、四胺)或它们的组合。本文所述的组合物可包含胺,所述胺选自低聚胺、醚胺、环胺、以及它们的组合。在一些方面,所述胺不是链烷醇胺。在一些方面,所述胺不是聚亚烷基亚胺。
合适的低聚胺的示例包括四亚乙基戊胺、三亚乙基四胺、二亚乙基三胺以及它们的混合物。
醚胺:本文所述的清洁组合物可包含醚胺。所述清洁组合物可包含按所述组合物的重量计约0.1%至约10%,或约0.2%至约5%,或约0.5%至约4%的醚胺。
本公开的醚胺可具有以下重均分子量:小于约1000克/摩尔、或约100至约800克/摩尔、或约200至约450克/摩尔、或约290至约1000克/摩尔、或约290至约900克/摩尔、或约300至约700克/摩尔、或约300至约450克/摩尔。本发明的醚胺可具有约150克/摩尔,或约200克/摩尔,或约350克/摩尔,或约500克/摩尔,至约1000克/摩尔,或至约900克/摩尔,或至约800克/摩尔的重均分子量。
烷氧基化酚化合物:本公开的清洁组合物可包含烷氧基化酚化合物。所述烷氧基化酚化合物可选自:烷氧基化的聚芳基酚化合物、烷氧基化的聚烷基酚化合物、以及它们的混合物。烷氧基化酚化合物可以是烷氧基化的聚芳基酚化合物。烷氧基化酚化合物可以是烷氧基化的聚烷基酚化合物。
所述烷氧基化酚化合物可以按所述清洁组合物的重量计约0.2%至约10%,或约0.5%至约5%的含量存在于清洁组合物中。
所述烷氧基化酚化合物可具有介于280和2880之间的重均分子量。
酶:优选地,所述组合物包含一种或多种酶。优选的酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。合适的酶的示例包括但不限于:半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质酶、普鲁兰酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它们的混合物。典型的组合为可包含例如与淀粉酶结合的蛋白酶和脂肪酶的酶混合物。当存在于组合物中时,前述附加酶的含量按所述组合物的重量计为约0.00001%至约2%,约0.0001%至约1%,或甚至约0.001%至约0.5%的酶蛋白。
蛋白酶:优选地,所述组合物包含一种或多种蛋白酶。合适的蛋白酶包括金属蛋白酶和丝氨酸蛋白酶,丝氨酸蛋白酶包括中性或碱性微生物丝氨酸蛋白酶,诸如枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62)。合适的蛋白酶包括动物源、植物源或微生物源的那些。在一个方面,此类合适的蛋白酶可为微生物源。合适的蛋白酶包括前述合适蛋白酶的经化学修饰或基因修饰的突变体。在一个方面,合适的蛋白酶可为丝氨酸蛋白酶,诸如碱性微生物蛋白酶或/和胰蛋白酶型蛋白酶。合适的中性或碱性蛋白酶的示例包括:
(a)枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62),包括来源于芽孢杆菌属(Bacillus)的那些,诸如US 6,312,936 B1、US 5,679,630、US 4,760,025、US7,262,042和WO09/021867中所述的迟缓芽孢杆菌(Bacillus lentus)、嗜碱芽孢杆菌(B.alkalophilus)、枯草芽孢杆菌(B.subtilis)、解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)、短小芽孢杆菌(Bacilluspumilus)和吉氏芽孢杆菌(Bacillus gibsonii)。
(b)胰蛋白酶型或胰凝乳蛋白酶型蛋白酶,例如胰蛋白酶(例如源自猪或牛),包括WO 89/06270中所述的镰孢属(Fusarium)蛋白酶,以及WO 05/052161和WO 05/052146中所述的来源于纤维单胞菌属(Cellumonas)的胰凝乳蛋白酶。
(c)金属蛋白酶,包括WO 07/044993A2中所述的来源于解淀粉芽孢杆菌(Bacillusamyloliquefaciens)的那些。
优选的蛋白酶包括来源于吉氏芽孢杆菌或迟缓芽孢杆菌的那些。
适宜的可商购获得的蛋白酶包括以商品名 LiquanaseSavinase和由Novozymes A/S(Denmark)出售的那些,以商品名 Purafect 和Purafect由Genencor International出售的那些,以商品名和由Solvay Enzymes出售的那些,得自Henkel/Kemira的那些即BLAP(序列示于US 5,352,604图29中,具有下列突变S99D+S101R+S103A+V104I+G159S,下文称为BLAP)、BLAP R(具有S3T+V4I+V199M+V205I+L217D的BLAP)、BLAP X(具有S3T+V4I+V205I的BLAP)和BLAP F49(具有S3T+V4I+A194P+V199M+V205I+L217D的BLAP)-均得自Henkel/Kemira;以及来自Kao的KAP(具有突变A230V+S256G+S259N的嗜碱芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶)。
淀粉酶:优选地,所述组合物可包含淀粉酶。合适的α-淀粉酶包括源自细菌或真菌的那些。包括经化学修饰或基因修饰的突变体(变体)。优选的碱性α-淀粉酶来源于芽孢杆菌(Bacillus)的菌株,诸如地衣芽孢杆菌(Bacillus licheniformis)、解淀粉芽孢杆菌(Bacillus amyloliquefaciens)、嗜热脂肪芽孢杆菌(Bacillus stearothermophilus)、枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)、或其它芽孢杆菌属(Bacillus sp.),诸如芽孢杆菌属NCIB 12289,NCIB 12512,NCIB 12513,DSM 9375(USP 7,153,818)DSM 12368,DSMZno.12649,KSM AP1378(WO 97/00324),KSM K36或KSM K38(EP 1,022,334)。优选的淀粉酶包括:
(a)描述于WO 94/02597、WO 94/18314、WO96/23874和WO 97/43424中的变体,尤其是相对于WO 96/23874中如SEQ ID No.2所列的酶,在下列一个或多个位置具有取代的变体:15、23、105、106、124、128、133、154、156、181、188、190、197、202、208、209、243、264、304、305、391、408、和444。
(b)描述于USP5,856,164以及WO99/23211、WO 96/23873、WO00/60060和WO06/002643中的变体,尤其是相对于WO 06/002643中SEQ ID No.12所列的AA560酶,在下列位置具有一个或多个取代的变体:
26、30、33、82、37、106、118、128、133、149、150、160、178、182、186、193、203、214、231、256、257、258、269、270、272、283、295、296、298、299、303、304、305、311、314、315、318、319、339、345、361、378、383、419、421、437、441、444、445、446、447、450、461、471、482、484,优选还包含D183*和G184*缺失的变体。
(c)与WO06/002643中的SEQ ID No.4表现出至少90%同一性的变体,来自芽孢杆菌属SP722的野生型酶,尤其是在183和184位具有缺失的变体,以及WO 00/60060中描述的变体,将所述文献以引用方式并入本文。
(d)变体表现出与来自芽孢杆菌属707(Bacillus sp.707)的野生型酶(US 6,093,562中的SEQ ID NO:7),尤其是包含下列突变中的一个或多个:M202、M208、S255、R172和/或M261的那些,至少95%的同一性。优选地,所述淀粉酶包含M202L、M202V、M202S、M202T、M202I、M202Q、M202W、S255N和/或R172Q中的一个或多个。尤其优选的是包含M202L或M202T突变的那些。
(e)描述于WO 09/149130中的变体,优选地表现出与WO 09/149130中的SEQ IDNO:1或SEQ ID NO:2的至少90%同一性的那些,来自嗜热脂肪芽孢杆菌的野生型酶或其截短形式。
合适的可商购获得的α-淀粉酶包括 TERMAMYL STAINZYME 和(Novozymes A/S,Bagsvaerd,Denmark)、AT 9000 Biozym Biotech Trading GmbHWehlistrasse 27b A-1200 Wien Austria、 OPTISIZE HT和PURASTAR(Genencor International Inc.,Palo Alto,California)和(Kao,14-10 Nihonbashi Kayabacho,1-chome,Chuo-ku Tokyo 103-8210,Japan)。在一个方面,合适的淀粉酶包括和STAINZYME以及它们的混合物。
脂肪酶:优选地,本发明包括一种或多种脂肪酶,包括“第一循环脂肪酶”,诸如美国专利6,939,702 B1和US PA 2009/0217464中所述的那些。优选的脂肪酶为第一洗涤脂肪酶。在本发明的一个实施方案中,组合物包含第一洗涤脂肪酶。第一洗涤脂肪酶包括具有如下氨基酸序列的多肽的脂肪酶:(a)与衍生自柔毛腐质霉菌株DSM 4109的野生型脂肪酶具有至少90%的同一性;(b)与所述野生型脂肪酶相比,包括在所述三维结构表面距E1或Q24915A埃之内电中性或带负电的氨基酸被带正电的氨基酸所取代;和(c)在所述C-末端包含附加肽段;和/或(d)在N-末端处包含附加肽段;和/或(e)满足以下限制:i)在所述野生型脂肪酶的E210位处包含带负电的氨基酸;ii)在对应于所述野生型脂肪酶的90-101位的区域含有带负电的氨基酸;和iii)在对应于所述野生型脂肪酶的N94的位置处包含中性或带负电的氨基酸和/或在对应于所述野生型脂肪酶的位置90-101的区域中具有负的或中性的净电荷。来自疏棉状嗜热丝孢菌(Thermomyces lanuginosus)的野生型脂肪酶的优选的变体包含T231R和N233R突变中的一个或多个。野生型序列是Swissprot登录号为Swiss-ProtO59952(来源于疏绵状嗜热丝孢菌(棉毛状腐质霉(Humicola lanuginosa)))的269个氨基酸(氨基酸23–291)。优选的脂肪酶将包括以商品名和以及出售的那些。
内葡聚糖酶:其它优选的酶包括微生物来源的内葡聚糖酶,具有内切-β-1,4-葡聚糖酶活性(E.C.3.2.1.4),包括芽孢杆菌属成员内源性的细菌多肽(其具有与US7,141,403B2中氨基酸序列SEQ ID NO:2至少90%、94%、97%和甚至99%的同一性的序列)以及它们的混合物。合适的内葡聚糖酶以商品名和(Novozymes A/S,Bagsvaerd,Denmark)出售。
果胶酸裂解酶:其他优选的酶包括以商品名 出售的果胶酸裂解酶和以商品名出售的甘露聚糖酶(均得自Novozymes A/S(Bagsvaerd,Denmark)),和以商品名出售的甘露聚糖酶(GenencorInternational Inc.(Palo Alto,California))。
核酸酶:所述组合物可包含核酸酶。核酸酶是能够切割核酸的核苷酸亚单位之间的磷酸二酯键的酶。本文的核酸酶优选地为脱氧核糖核酸酶或核糖核酸酶或它们的功能性片段。所谓的功能性片段或部分是指核酸酶的催化DNA主链中磷酸二酯键的切割的部分,并且因此是保留催化活性的所述核酸酶蛋白质的区域。因此,它包括酶和/或变体和/或衍生物和/或同源物的功能得以维持的截短但功能性形式。
优选地,核酸酶是脱氧核糖核酸酶,优选地选自以下类中的任一种:E.C.3.1.21.x,其中x=1、2、3、4、5、6、7、8或9,E.C.3.1.22.y,其中y=1、2、4或5,E.C.3.1.30.z,其中z=1或2,E.C.3.1.31.1以及它们的混合物。
漂白剂:组合物可优选包含一种或多种漂白剂。漂白催化剂之外的合适的漂白剂包括光漂白剂、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预形成过酸以及它们的混合物。一般来讲,当使用漂白剂时,本发明的组合物可包含按主题组合物的重量计约0.1%至约50%,或甚至约0.1%至约25%的漂白剂或漂白剂的混合物。合适漂白剂的示例包括:
(1)光漂白剂:例如磺化的酞菁锌、磺化酞菁铝、氧杂蒽染料、噻吨酮以及它们的混合物;
(2)预成型过酸:合适的预成型过酸包括但不限于选自下列的化合物:预成型过氧酸或其盐,通常为过羧酸及其盐、过碳酸及其盐、过亚胺酸及其盐、过氧一硫酸及其盐(例如),以及它们的混合物。
尤其优选的过氧酸为苯二甲酰亚氨基过氧链烷酸,具体地讲ε-苯二甲酰亚氨基过氧己酸(PAP)。所述过氧酸或其盐优选具有30℃至60℃范围内的熔点。
(3)过氧化氢源:例如,无机过氧化氢合物盐,其包括碱金属盐诸如过硼酸钠盐(通常为一水合物或四水合物)、过碳酸钠盐、过硫酸钠盐、过磷酸钠盐、过硅酸钠盐以及它们的混合物。当使用无机过氧化氢合物盐时,无机过氧化氢合物盐通常以总的织物和家居护理产品的0.05重量%至40重量%或1重量%至30重量%的量存在,并且通常以可被包覆的结晶固体形式被掺入到此类织物和家居护理产品中。合适的涂层包括:无机盐诸如碱金属硅酸盐、碳酸盐或硼酸盐或它们的混合物,或有机材料诸如水溶性或水分散性聚合物、蜡、油或脂肪皂;以及
(4)具有R-(C=O)-L结构的漂白活化剂,其中R为烷基,任选支化烷基,当漂白活化剂为疏水性的时,其具有6个至14个碳原子或者8个至12个碳原子,而当漂白活化剂为亲水性的时,其具有小于6个碳原子或甚至小于4个碳原子;并且L为离去基团。适宜的离去基团的示例为苯甲酸及其衍生物,尤其是苯磺酸盐。合适的漂白活化剂包括十二烷酰基羟基苯磺酸盐、癸酰基羟基苯磺酸盐、癸酰基羟苯甲酸或其盐、3,5,5-三甲基己酰基羟基苯磺酸盐、四乙酰基乙二胺(TAED)和壬酰羟苯磺酸盐(NOBS)。
(5)漂白催化剂:本发明的组合物还可包含一种或多种漂白催化剂,所述漂白催化剂能够接纳来自过氧酸和/或其盐的氧原子,并且将所述氧原子传递至可氧化基质。适宜的漂白催化剂包括但不限于:亚胺阳离子和聚离子;亚胺两性离子;改性的胺;改性的氧化胺;N-磺酰基亚胺;N-膦酰基亚胺;N-酰基亚胺;噻二唑二氧化物;全氟亚胺;环状糖酮和α-氨基酮、以及它们的混合物。一种特别优选的催化剂是酰基腙类,例如4-(2-(2-((2-羟基苯甲基)亚甲基)-肼基)-2-氧代乙基)-4-甲基氯化物。
(6)所述组合物可优选地包含催化金属配合物。一种优选的含金属漂白催化剂类型为催化剂体系,所述催化剂体系包含具有限定的漂白催化活性的过渡金属阳离子,诸如铜、铁、钛、钌、钨、钼、或锰阳离子。
如果需要,本文的组合物可借助于锰化合物来催化。这些化合物和用量是本领域熟知的,并且包括例如公开于U.S.5,576,282中的锰基催化剂。在一些实施方案中,所述组合物中不存在附加的氧化剂源,来自空气的分子氧提供氧化源。
可用于本文的钴漂白催化剂是已知的,并且描述于例如U.S.5,597,936;U.S.5,595,967中。
当存在时,过氧化氢源/过酸和/或漂白活化剂在所述组合物中的含量基于织物和家居护理产品的重量计一般为约0.1重量%至约60重量%,约0.5重量%至约40重量%,或甚至约0.6重量%至约10重量%。一种或多种疏水过酸或其前体可与一种或多种亲水过酸或其前体结合地使用。
通常过氧化氢源和漂白活化剂将合并在一起。可选择过氧化氢源与过酸或漂白活化剂的量,使得可用氧(来自过氧化物源)与过酸的摩尔比为1:1至35:1,或者甚至2:1至10:1。如果配制成液体洗涤剂,则过氧化物源和活化剂可在低pH下(通常为3-5)与pH跃变体系诸如硼酸酯/山梨醇一起配制。
本发明的衣物洗涤护理组合物可尤其用于氯化水中,如通常可见于大多数家庭供水中。另选地,包含隐色的系统可与其他漂白源诸如电解结合使用,并且可用于自动定量体系中。
助洗剂:优选地,所述组合物包含一种或多种助洗剂或助洗剂体系。当使用助洗剂时,本发明的组合物通常将包含至少1%、2%至60%的助洗剂。优选的是,组合物可包含低含量的磷酸盐和/或沸石,例如1重量%至10重量%或5重量%。所述组合物可甚至基本上不含强效助洗剂;基本上不含强效助洗剂是指“无有意添加的”沸石和/或磷酸盐。典型的沸石助洗剂包括沸石A、沸石P和沸石MAP。典型的磷酸盐助洗剂为三聚磷酸钠。
螯合剂:优选地,所述组合物包含螯合剂和/或晶体生长抑制剂。合适的分子包括铜、铁和/或锰螯合剂、以及它们的混合物。合适的分子包括异羟肟酸、氨基羧酸酯、氨基膦酸酯、琥珀酸酯、它们的盐、以及它们的混合物。用于本文的适宜螯合剂的非限制性示例包括乙二胺四乙酸盐、N-(羟乙基)乙二胺三乙酸盐、次氮基三乙酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐、乙醇二甘氨酸、乙二胺四(亚甲基膦酸盐)、二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(DTPMP)、乙二胺二琥珀酸盐(EDDS)、羟基乙烷二亚甲基膦酸(HEDP)、甲基甘氨酸双乙酸(MGDA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、它们的盐、以及它们的混合物。用于本发明的螯合剂的其它非限制性示例存在于美国专利7445644、7585376和2009/0176684A1中。其他适用于本文的螯合剂是市售的DEQUEST系列,以及来自Monsanto、DuPont和Nalco,Inc的螯合剂。其他适宜的螯合剂包括吡啶基N氧化物类型。
荧光增白剂:优选地,所述组合物包含一种或多种荧光增白剂。可用于本发明的商用光学增白剂可分成亚类,它们包括但不限于均二苯乙烯衍生物、吡唑啉衍生物、香豆素衍生物、羧酸衍生物、次甲基花青衍生物、二苯并噻吩5,5-二氧化物衍生物、唑衍生物、5-和6-元环杂环衍生物、以及其它多种试剂。尤其优选的增白剂选自:2-(4-苯乙烯基-3-磺基苯基)-2H-萘并[2-d]三唑钠、4,4′-双{[(4-苯氨基-6-(N-甲基-N-2-羟乙基)氨基1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}二苯乙烯-2-2′-二磺酸二钠、4,4′-双{[(4-苯氨基-6-吗啉代-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}均二苯乙烯-2-2′二磺酸二钠、和4,4′-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠。此类增白剂的其它示例公开于“The Production and Application of FluorescentBrightening Agents”(M.Zahradnik,由John Wiley&Sons公布,New York(1982)中。用于本发明组合物的光学增白剂的具体非限制性示例是在美国专利4,790,856和美国专利3,646,015中鉴定的那些。
优选的增白剂具有下列结构:
合适的荧光增白剂含量包括约0.01重量%、约0.05重量%、约0.1重量%、或甚至约0.2重量%的较低含量至0.5重量%或甚至0.75重量%的较高含量。
在一个方面,增白剂可负载到粘土上以形成颗粒。
优选的增白剂完全或主要(通常至少50重量%,至少75重量%,至少90重量%,至少99重量%)为α-结晶形式。高度优选的增白剂包括C.I.荧光增白剂260,优选具有下列结构:
这可能是尤其可用的,因为它例如在低于30℃或25℃或甚至20℃下易溶于冷水中。
酶稳定剂:所述组合物可优选地包含酶稳定剂。由于例如最终的织物和家居护理产品中存在钙和/或镁离子的水溶性源,因此可使用任何常规的酶稳定剂,所述水溶性源向所述酶提供此类离子。在含水组合物包含蛋白酶的情况下,可加入可逆蛋白酶抑制剂,诸如硼化合物包括硼酸酯,或优选的4-甲酰基苯基硼酸、苯基硼酸以及它们的衍生物,或化合物诸如甲酸钙、甲酸钠和1,2-丙二醇以进一步改善稳定性。
溶剂体系:本发明组合物中的溶剂体系可为只包含水或不具有或优选具有水的有机溶剂混合物的溶剂体系。
有机溶剂:
所述组合物可任选包含有机溶剂。适宜的有机溶剂包括C4-14醚和二醚、二醇类、烷氧基化二醇类、C6-C16二醇醚、烷氧基化芳醇、芳醇、脂族支链醇、烷氧基化脂族支链醇、烷氧基化直链C1-C5醇、直链C1-C5醇、胺、C8-C14烷基和环烷基烃和卤代烃、以及它们的混合物。优选的有机溶剂包括1,2-丙二醇、2,3-丁二醇、乙醇、甘油、乙氧基化甘油、二丙二醇、甲基丙烷二醇以及它们的混合物。还可使用其他低级醇、C1-C4链烷醇胺诸如单乙醇胺和三乙醇胺。可不存在溶剂体系,例如在本发明的无水固体实施方案中可不存在溶剂体系,但更典型的是该溶剂体系以按所述有机溶剂的液体洗涤剂组合物的重量计在约0.1%至约98%,优选地至少约1%至约50%,更通常约5%至约25%,另选地约1%至约10%的范围内的含量下存在。这些有机溶剂可与水结合使用,或它们可在不用水的情况下使用。
结构化液体:在本发明的一些实施方案中,组合物呈结构化液体的形式。此类结构化液体可为内部结构化的,由此结构由主要成分(例如表面活性剂物质)形成,和/或可为通过使用次级成分(例如聚合物、粘土和/或硅酸盐物质)用作例如增稠剂来提供三维基质结构而外部结构化的。组合物可包含结构剂,优选地0.01重量%至5重量%,0.1重量%至2.0重量%的结构剂。合适的结构剂的例子示于US2006/0205631A1、US2005/0203213A1、US7294611、US6855680中。所述结构剂通常选自甘油二酯和甘油三酯、二硬脂酸乙二醇酯、微晶纤维素、基于纤维素的材料、微纤维纤维素、疏水改性的碱溶胀性乳液如Polygel W30(3VSigma)、生物聚合物、黄原胶、结冷胶、氢化蓖麻油、氢化蓖麻油衍生物如它们的非乙氧基化衍生物以及它们的混合物,具体地,选自下列的那些:氢化蓖麻油、氢化蓖麻油衍生物、微纤维纤维素、羟基官能化结晶材料、长链脂肪醇、12-羟基硬脂酸、粘土、以及它们的混合物。一个优选的结构剂描述于美国专利6,855,680中,其详细定义了适宜的羟基官能化结晶材料。优选氢化蓖麻油。一些结构剂具有螺纹状的结构化体系,其具有一定范围的纵横比。另一种优选的结构剂基于纤维素,并且可衍生自多种来源,包括生物质、木浆、柑橘纤维等。
本发明的组合物可包含高熔点脂肪族化合物。可用于本文的高熔点脂肪族化合物具有25℃或更高的熔点,并且选自:脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物、以及它们的混合物。不旨在将此类低熔点化合物包含在该部分中。高熔点化合物的非限制性示例可见于“International Cosmetic Ingredient Dictionary”,第五版,1993;和“CTFACosmetic Ingredient Handbook”,第二版,1992中。当存在时,为了提供改善的调理有益效果,如向湿发施用期间的光滑感、柔软性和干发上的润湿感,高熔点脂肪族化合物在所述组合物中的含量按所述组合物的重量计优选为0.1%至40%,优选1%至30%,更优选1.5%至16%,1.5%至8%。
阳离子聚合物:本发明的组合物可包含阳离子聚合物。阳离子聚合物在组合物中的浓度通常在0.05%至3%,在另一个实施方案中0.075%至2.0%,在另一个实施方案中0.1%至1.0%的范围内。在组合物欲使用的pH值下(该pH一般在pH3至pH9范围内,在一个实施方案中介于pH4和pH8之间),适宜的阳离子聚合物具有的阳离子电荷密度为至少0.5meq/gm,在另一个实施方案中至少0.9meq/gm,在另一个实施方案中至少1.2meq/gm,在另一个实施方案中至少1.5meq/gm,但在一个实施方案中还小于7meq/gm,并且在另一个实施方案中小于5meq/gm。本文中,聚合物的“阳离子电荷密度”是指聚合物上的正电荷数目与聚合物的分子量的比率。此类合适的阳离子聚合物的平均分子量通常介于10,000和1千万之间,在一个实施方案中介于50,000和5百万之间,并且在另一个实施方案中介于100,000和3百万之间。
可用于本发明的组合物的合适阳离子聚合物,包含含有阳离子氮的部分(诸如季铵)或阳离子质子化的氨基部分。任何阴离子抗衡离子可与阳离子聚合物联合使用,只要该聚合物在水中、在组合物中或在组合物的凝聚层相中保持可溶,并且只要该抗衡离子与组合物的基本组分在物理上和化学上是相容的,或换句话讲不会不适当地损害产品的性能、稳定性或美观性。此类抗衡离子的非限制性示例包括卤素离子(例如氯离子、氟离子、溴离子、碘离子)、硫酸根和甲酯硫酸根。
此类聚合物的非限制性示例描述于CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary,第3版,Estrin、Crosley和Haynes编辑,(The Cosmetic,Toiletry,and FragranceAssociation,Inc.,Washington,D.C.(1982))。
用于组合物的其他合适的阳离子聚合物包括多糖聚合物、阳离子瓜尔胶衍生物、包含四价氮的纤维素醚、合成聚合物、醚化纤维素的共聚物、瓜尔胶和淀粉。当使用本文的阳离子聚合物时,所使用的阳离子聚合物溶于组合物或溶于组合物中的复合凝聚层相,所述凝聚层相由本文上述的阳离子聚合物与阴离子表面活性剂、两性表面活性剂和/或两性离子表面活性剂组分形成。阳离子聚合物的复合凝聚层也可与组合物中的其他带电物质一起形成。
适宜的阳离子聚合物描述于美国专利3,962,418;3,958,581;和美国专利公布2007/0207109A1中。
非离子聚合物:本发明的组合物可包含非离子聚合物作为调理剂。本文可使用分子量大于1000的聚亚烷基二醇。可使用具有以下通式的那些:
其中R95选自H、甲基、以及它们的混合物。
组合物中可包含调理剂,并且具体地讲硅氧烷。可用于本发明组合物的调理剂通常包括水不溶性、水分散性、非挥发性、可形成乳化液体颗粒的液体。用于组合物的合适的调理剂是通常特征为硅氧烷(例如硅油、阳离子硅氧烷、硅橡胶纯胶料、高折射硅氧烷和硅氧烷树脂)、有机调理油(例如烃油、聚烯烃和脂肪酯)或它们的组合物的那些调理剂,或在本文的水性表面活性剂基质中以其他方式形成液体分散颗粒的那些调理剂。此类调理剂应当在物理上和化学上与组合物的基本组分相容,并且换句话讲不应不适当地损害产品的稳定性、美观性或性能。
调理剂在组合物中的浓度应足以提供所需的调理有益效果。上述浓度可随调理剂、所需的调理性能、调理剂颗粒的平均大小、其他组分的类型和浓度以及其他类似因素而变化。
硅氧烷调理剂的浓度通常在约0.01%至约10%的范围内。合适的硅氧烷调理剂和硅氧烷的任选悬浮剂的非限制性示例描述于美国重新公布的专利34,584、美国专利5,104,646;5,106,609;4,152,416;2,826,551;3,964,500;4,364,837;6,607,717;6,482,969;5,807,956;5,981,681;6,207,782;7,465,439;7,041,767;7,217,777;美国专利申请2007/0286837A1;2005/0048549A1;2007/0041929A1;英国专利849,433;德国专利DE 10036533,它们均以引用方式并入本文;Chemistry and Technology of Silicones,New York:Academic Press(1968);General Electric Silicone Rubber Product Data Sheets,SE30、SE 33、SE 54和SE 76;Silicon Compounds,Petrarch Systems,Inc.(1984);以及Encyclopedia of Polymer Science and Engineering,第15卷,第2板,第204-308页,JohnWiley&Sons,Inc.(1989)中。
有机调理油:本发明的组合物还可包含约0.05%至约3%的至少一种作为调理剂的有机调理油,所述调理油可单独使用,或与其他调理剂(诸如上文所述的硅氧烷)组合使用。适用的调理油包括烃油、聚烯烃和脂肪酸酯。卫生剂:本发明的组合物还可包含组分以递送卫生和/或恶臭有益效果,诸如蓖麻油酸锌、百里酚、季铵盐(诸如)、聚乙烯亚胺(诸如得自巴斯夫公司(BASF)的)及其锌配合物、银和银化合物(尤其是设计用于缓慢释放Ag+或纳米银分散体的那些)中的一种或多种。
益生菌:所述组合物可包含益生菌,诸如描述于WO2009/043709中的那些。
促泡剂:如果期望高度起泡,则所述组合物可优选地包含促泡剂。合适的示例为C10-C16链烷醇酰胺或C10-C14烷基硫酸盐,其优选地以1%-10%的含量掺入。C10-C14单乙醇和二乙醇酰胺为此类促泡剂的典型类别示例。与高起泡辅助表面活性剂(诸如以上提到的氧化胺、甜菜碱和磺基甜菜碱)一起使用此类促泡剂也是有利的。如果需要,可通常以0.1%-2%的含量加入水溶性镁盐和/或钙盐,诸如MgCl2、MgSO4、CaCl2、CaSO4等,以提供附加的泡沫,并且增强油脂去除性能。
抑泡剂:可将用于减少或抑制泡沫形成的化合物掺入到本发明的组合物中。泡沫抑制可能在所谓的“高浓度清洁过程”中和在前加载式洗衣机中尤其重要,所述清洁过程如美国专利4,489,455和4,489,574所述。多种材料可作为抑泡剂使用,并且抑泡剂是本领域的技术人员熟知的。参见例如Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology,第三版,第7卷,第430-447页(John Wiley&Sons,Inc.,1979)。抑泡剂的示例包括单羧脂肪酸及其可溶性盐、高分子量烃如石蜡、脂肪酸酯(例如脂肪酸甘油三酯)、一价醇的脂肪酸酯、脂族C18-C40酮(例如硬脂酮)、N-烷基化氨基三嗪、优选地具有低于约100℃的熔点的含蜡烃、硅氧烷抑泡剂和二级醇。具体地讲,可用的硅氧烷抑泡剂基于含二苯基的硅氧烷。
硅氧烷抑泡剂的量按所述洗涤剂组合物的重量计通常为至多2.0%,但是可使用更高的量。
珠光剂:可将如WO2011/163457中所述的珠光剂掺入到本发明的组合物中。
珠光剂可以为结晶的或玻璃质固体,能够反射和折射光线以产生珠光效果的透明或半透明化合物。通常,珠光剂为结晶的颗粒,在掺入了它们的组合物中是不溶解的。优选地,珠光剂具有薄板或球体的形状。珠光剂的粒度通常低于200微米,优选地低于100微米,更优选地低于50微米。无机珠光剂包括硅铝酸盐和/或硼硅酸盐。优选的是已被处理以具有极高折射率的硅铝酸盐和/或硼硅酸盐,优选二氧化硅、金属氧化物、氯氧化物涂覆的硅铝酸盐和/或硼硅酸盐。更优选的无机珠光剂为云母,甚至更优选的经二氧化钛处理云母诸如BASF Mearlin Superfine。
所述组合物可包含按所述组合物的重量计0.005重量%至3.0重量%,优选地0.01%至1%的100%活性珠光剂。所述珠光剂可以是有机的或无机的。所述组合物可包含有机和/或无机珠光剂。
有机珠光剂:
当所述组合物包含有机珠光剂时,其含量为按所述组合物的重量计0.05重量%至2.0重量%,优选地0.1重量%至1.0重量%的所述100%活性有机珠光剂的活性含量。合适的有机珠光剂包括亚烷基二醇的单酯和/或二酯,诸如乙二醇二硬脂酸酯。
无机珠光剂:
在另一个实施方案中,所述组合物还可包含无机珠光剂。当所述组合物包含无机珠光剂时,其含量为按所述组合物的重量计0.005重量%至1.0重量%,优选地0.01重量%至0.2重量%的所述100%活性无机珠光剂的活性含量。
悬浮颗粒
在一个实施方案中,所述组合物还包含含量为约0.01重量%至约5重量%,或者约0.05重量%至约4重量%,或者约0.1重量%至约3重量%的多个悬浮颗粒。适宜的悬浮颗粒的示例在美国专利7,169,741和美国专利公布2005/0203213中提供,其公开内容以引用方式并入本文。这些悬浮颗粒可包括液体芯或固体芯。这些液体芯和固体芯颗粒的具体描述,以及对优选的粒度、颗粒形状、颗粒密度、和颗粒破裂强度的描述在美国专利申请12/370,714中进行描述,其公开内容以引用方式并入本文。
在一个优选的实施方案中,所述颗粒可以是物质的任何离散的且视觉上可区分的形式,其包括但不限于(可变形的)小珠、包封物、聚合物颗粒如塑料、金属(例如金属薄片材料、薄片、闪粉)、(干涉)颜料、矿物质(盐、岩石、鹅卵石、熔岩、玻璃/二氧化硅颗粒、滑石)、植物材料(例如,核或种子、植物纤维、秆、茎、叶或根)、固体晶体和液晶等。不同的颗粒形状是可能的,其范围是从球形到扁平形。
在一个实施方案中,悬浮颗粒可以为气体或气泡。在该实施方案中,每个气泡的直径可为约50至约2000微米,并且可以按所述组合物的体积计约0.01%至约5%,或者按所述组合物的体积计约0.05%至约4%,或者按所述组合物的体积计约0.1%至约3%的含量存在。
遮光剂
在一个实施方案中,所述组合物还可包含遮光剂。
如本文所用,术语“遮光剂”是添加到材料中以便确保体系不透明的物质。在一个优选的实施方案中,遮光剂为Acusol,其可购自Dow Chemicals。Acusol遮光剂以特定固体%含量以液体形式提供。如所提供的,Acusol遮光剂的pH在2.0至5.0的范围内,并且粒度在0.17至0.45μm的范围内。在一个优选的实施方案中,可使用Acusol OP303B和301。
在另一个实施方案中,遮光剂可以是无机遮光剂。优选地,无机遮光剂可以为TiO2、ZnO、滑石、CaCO3、以及它们的组合。复合遮光剂-微球材料易于以预选的比重形成,使得材料分离的趋势很小。
水溶助长剂:组合物可任选包含有效量的水溶助长剂,即约0%至15%,或约1%至10%,或约3%至约6%,使得组合物在水中相容。适用于本文的水溶助长剂包括阴离子型水溶助长剂,尤其是二甲苯磺酸钠、二甲苯磺酸钾和二甲苯磺酸铵,甲苯磺酸钠、甲苯磺酸钾和甲苯磺酸铵,异丙基苯磺酸钠、异丙基苯磺酸钾和异丙基苯磺酸铵,以及它们的混合物,如美国专利3,915,903中所公开的。
抗氧化剂:所述组合物可任选地包含抗氧化剂,其以约0.001重量%至约2重量%存在于所述组合物中。优选地,抗氧化剂以0.01重量%至0.08重量%范围内的浓度存在。可使用抗氧化剂的混合物。
抗氧化剂是如Kirk-Othmer(第3卷,第424页)和In Ullmann’s Encyclopedia(第3卷,第91页)中所述的物质。
用于本发明的一类抗氧化剂是烷基化苯酚,其具有以下通式:
其中R为C1-C22直链或支链烷基,优选地甲基或支链的C3-C6烷基、C1-C6烷氧基,优选地甲氧基;R1为C3-C6支链烷基,优选地叔丁基;x为1或2。受阻酚化合物是具有该式的优选的烷基化苯酚的类型。该类型的优选的受阻酚化合物为3,5-二叔丁基-4-羟基甲苯(BHT)。
此外,用于所述组合物中的抗氧化剂选自α-、β-、γ-、δ--生育酚、乙氧基喹、2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉、2,6-二叔丁基对苯二酚、叔丁基羟基苯甲醚、木质素磺酸及其盐、以及它们的混合物值得注意的是,乙氧基喹啉(1,2-二氢-6-乙氧基-2,2,4-三甲基喹啉)TM以商品名RaschigTM由公司Raschig市售。
可用于所述组合物中的其他类型的抗氧化剂是6-羟基-2,5,7,8-四甲基色满-2-羧酸(TroloxTM)和1,2-TM苯并噻唑啉-3-酮(Proxel GXL)。
另一类可适用于所述组合物中的抗氧化剂是具有下式的苯并呋喃或苯并吡喃衍生物:
其中R1和R2各自独立地为烷基,或者R1和R2可合在一起形成C5-C6环状烃基部分;B为不存在或CH2;R4为C1-C6烷基;R5为氢或–C(O)R3,其中R3为氢或C1-C19烷基;R6为C1-C6烷基;R7为氢或C1–C6烷基;X为–CH2OH或–CH2A,其中A为含氮单元、苯基、或取代的苯基。优选的含氮A单元包括氨基、吡咯、哌啶、吗啉、哌嗪、以及它们的混合物。
也可使用抗氧化剂诸如生育酚山梨酸酯、丁基化羟基苯甲酸及其盐、没食子酸及其烷基酯、尿酸及其盐、山梨酸及其盐、以及二羟基富马酸及其盐。在一个方面,用于组合物中的抗氧剂的最优选类型是3,5-二叔丁基-4-羟基甲苯(BHT)、α-、β-、γ-、δ-生育酚、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(Proxel GXLTM)以及它们的混合物。
本发明的清洁组合物也可包含抗微生物剂。阳离子活性成分可包括但不限于正烷基二甲基苄基氯化铵、烷基二甲基乙基苄基氯化铵、二烷基二甲基季铵化合物诸如二癸基二甲基氯化铵、N,N-二癸基-N-甲基-聚(氧乙基)丙酸铵、二辛基二癸基氯化铵,还包括季铵物质诸如苄索氯铵,和具有无机或有机抗衡离子如溴离子、碳酸根或其他部分的季铵化合物,包括二烷基二甲基碳酸铵,以及抗菌胺,诸如葡萄糖酸氯己定、PHMB(聚六亚甲基双胍)、双胍盐,、取代的双胍衍生物、含季铵的化合物的有机盐或含季铵的化合物的无机盐或它们的混合物。
包装:可使用任何常规的包装,并且所述包装可以为完全或部分透明的,使得消费者可看见衣物洗涤护理组合物的颜色,这可由本发明必要的染料的颜色提供或贡献。可在一些或所有包装中包含紫外吸收化合物。
当为液体形式时,本发明的衣物洗涤护理组合物可为含水的(通常高于2重量%,或甚至高于5重量%或10重量%的总水,至多90重量%或至多80重量%或70重量%的总水)或非水的(通常低于2重量%的总水含量)。通常,本发明的组合物将为表面活性剂、色调染料和某些任选其他成分的水性溶液或均匀分散体或悬浮液形式,通常其中一些为与组合物中的一般液体组分组合的固体形式,所述液体组分诸如非离子液体醇乙氧基化物,含水液体载体、以及任何其他常见的液体任选成分。此类溶液、分散体或悬浮液将为可接受的相稳定的。当为液体形式时,本发明的衣物洗涤护理组合物在20s-1和21℃下优选具有1至1500厘泊(1-1500mPa*s),更优选100至1000厘泊(100-1000mPa*s),并且最优选200至500厘泊(200-500mPa*s)的粘度。粘度可通过常规方法测定。可使用来自TA instruments的AR 550流变仪,使用40mm直径和500μm间隙尺寸的钢板锭子来测量粘度。20s-1的高剪切粘度和0.05-1的低剪切粘度可通过在21℃下在3分钟时间内由0.1-1至25-1的对数剪切速率扫描获得。其中本文所述的优选的流变特性可使用内部现有的具有洗涤剂成分的结构或通过采用外部的流变改性剂来实现。更优选地,衣物洗涤护理组合物诸如洗涤剂液体组合物具有约100厘泊至1500厘泊,更优选地100cps至1000cps的高剪切速率粘度。单位剂量衣物洗涤护理组合物诸如洗涤剂液体组合物具有400cps至1000cps的高剪切速率粘度。衣物洗涤护理组合物诸如衣物洗涤软化组合物通常具有10cps至1000cps,更优选地10cps至800cps,最优选地10cps至500cps的高剪切速率粘度。手洗盘碟洗涤组合物具有300cps至4000cps,更优选地300cps至1000cps的高剪切速率粘度。
液体组合物(优选地本文的衣物洗涤护理组合物)可通过将其组分以任何方便的顺序组合,并且通过混合例如搅拌所得的组分组合以形成相稳定的液体衣物洗涤护理组合物来制备。在用于制备此类组合物的方法中,形成了液体基质,该液体基质包含至少大部分或甚至基本上所有的液体组分,例如非离子表面活性剂、无表面活性液体载体和其它任选液体组分,同时通过向该液体组合施加剪切搅拌来彻底混合液体组分。例如,用机械搅拌器快速搅拌可被有效地采用。在保持剪切搅拌的同时,可添加基本上所有的任何阴离子表面活性剂和固体形式的成分。继续搅拌该混合物,并且如果需要,可在此时增强搅拌,以在液相中形成溶液或不溶固相颗粒的均匀分散体。在一些或所有固体状物质都已加入此搅拌混合物中后,可掺入任何欲包含的酶物质颗粒如酶小球。作为上文所述的组合物制备程序的变化,固体组分中的一种或多种可作为与少部分的液体组分中的一种或多种预混的溶液或颗粒浆液添加到搅拌的混合物中。在添加了所有组合物组分之后,持续搅拌混合物充足的一段时间,以形成具有所需粘度和相稳定特征的组合物。通常,这将涉及约30分钟至60分钟的一段搅拌时间。
已发现本发明的隐色着色剂适用于具有宽范围pH值的液体衣物洗涤护理组合物中。例如,已发现本发明的隐色着色剂适用于pH大于或等于10的液体衣物洗涤护理组合物中。已发现,本发明的隐色着色剂适用于pH小于10的液体衣物洗涤护理组合物中。因此,隐色着色剂在pH值大于或等于10并且小于或等于10的衣物洗涤护理组合物中是稳定的。
小袋:在本发明的一个优选的实施方案中,组合物以组合剂量形式提供,为片剂形式或优选地为保留于水溶性膜内的液体/固体(任选地为颗粒)/凝胶/糊剂形式,所述水溶性膜被称为小袋或小囊。组合物可包封于单隔室小袋或多隔室小袋中。多隔室小袋更详细地描述于EP-A-2133410中。当组合物存在于多隔室小袋中时,本发明的组合物可位于一个或两个或更多个隔室中,从而所述染料可存在于一个或多个隔室中,任选存在于所有隔室中。非色调染料或颜料或其它美观剂也可用于一个或多个隔室中。在一个实施方案中,组合物存在于多隔室小袋的单个隔室中。
优选的膜材料为聚合物材料。如本领域所已知的,膜材料可通过例如将聚合物材料浇铸、吹塑、挤出或吹塑挤出而获得。适合用作小袋材料的优选的聚合物、共聚物或其衍生物选自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧烷、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和聚羧酸酯、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸共聚物、多糖(包括淀粉和明胶)、天然树胶(诸如黄原胶和角叉菜胶)。更优选的聚合物选自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯,并且最优选地选自聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羟丙基甲基纤维素(HPMC)、以及它们的组合。优选地,小袋材料中的聚合物(例如PVA聚合物)的水平为至少60%。聚合物可具有任何重均分子量,优选地约1000至1,000,000,更优选地约10,000至300,000,还更优选地约20,000至150,000。聚合物的混合物也可用作小袋材料。这对于根据其应用和所需的要求来控制隔室或小袋的机械特性和/或溶解特性来讲可能是有益的。合适的混合物包括例如其中一种聚合物具有比另一种聚合物高的水溶解度,和/或一种聚合物具有比另一种聚合物高的机械强度的混合物。还合适的是具有不同重均分子量的聚合物的混合物,例如重均分子量为约10,000-40,000、优选地约20,000的PVA或其共聚物,以及重均分子量为约100,000至300,000、优选地约150,000的PVA或其共聚物的混合物。还适于本文的是聚合物共混物组合物,例如包含水解可降解的和水溶性的聚合物共混物诸如聚交酯和聚乙烯醇,可通过混合聚交酯和聚乙烯醇而获得,通常包含约1重量%至35重量%的聚交酯和约65重量%至99重量%的聚乙烯醇。优选地用于本文的是约60%至约98%水解、优选地约80%至约90%水解以改善材料的溶解特性的聚合物。
当然,可在制备本发明的隔室中采用不同的膜材料和/或不同厚度的膜。选择不同膜的有益效果是,所得的隔室可表现出不同的溶解度或脱膜特性。
最优选的膜材料是由MonoSol贸易参考M8630、M8900、H8779获知的PVA膜和描述于US 6 166 117和US 6 787 512中的那些,以及具有对应溶解度和可塑性特征的PVA膜。
本文的膜材料还可包含一种或多种添加剂成分。例如,加入增塑剂如甘油、乙二醇、二甘醇、丙二醇、山梨醇以及它们的混合物可能是有利的。其他添加剂包括待递送至洗涤水的功能性洗涤剂添加剂,例如有机聚合物分散剂等。
固体形式:如前所述,衣物洗涤护理组合物可呈固体形式。适宜的固体形式包括片剂和颗粒形式,例如颗粒状颗粒、薄片或薄板。多种用于形成具有上述固体形式的洗涤剂组合物的技术是本领域熟知的,并且可用于本文中。在一个方面,例如当所述组合物呈颗粒状颗粒的形式时,隐色着色剂以颗粒形式提供,所述颗粒任选地包含附加的但不是所有的衣物洗涤剂组合物组分。着色剂颗粒与一种或多种包含衣物洗涤剂组合物组分余量的附加颗粒组合。此外,可以包封形式提供任选地包含附加的但不是衣物洗涤护理组合物的所有组分的着色剂,并且色调染料包封物与包含衣物洗涤护理组合物组分的余量的大部分的颗粒组合。
使用方法:如上文所述制备的本发明的组合物可用于形成洗涤/处理织物中使用的含水洗涤/处理溶液。一般来讲,将有效量的此类组合物添加到水中,例如在常规的织物自动洗衣机中,以形成此类含水衣物洗涤溶液。接着通常在搅拌下使由此形成的洗涤水溶液与待用其洗涤/处理的织物接触。添加到水中以形成含水衣物洗涤溶液的有效量的本文液体洗涤剂组合物可包含足够的量,以形成约500ppm至7,000ppm组合物的洗涤水溶液,或将以洗涤水溶液形式提供约1,000ppm至3,000ppm的本文衣物洗涤护理组合物。
通常,通过使衣物洗涤护理组合物与一定量的洗涤水接触来形成洗涤液体,使得洗涤液体中衣物洗涤剂护理组合物的浓度为0g/l以上至5g/l,或1g/l,并且至4.5g/l,或至4.0g/l,或至3.5g/l,或至3.0g/l,或至2.5g/l,或甚至至2.0g/l,或甚至至1.5g/l。衣物洗涤织物或纺织物的方法可在顶部加载式或前加载式自动洗衣机中进行,或可用于手洗衣物洗涤应用中。在这些应用中,所形成的洗涤液体以及衣物洗涤剂组合物在洗涤液体中的浓度为主洗涤循环中的那些。在任何任选的一个或多个漂洗步骤期间,当确定洗涤液体的体积时,不包括任何加入的水。
洗涤液体可包含40升或更少的水,或者30升或更少、或者20升或更少、或者10升或更少、或者8升或更少、或者甚至6升或更少的水。洗涤液体可包含高于0升至15升、或2升并且至12升、或甚至至8升的水。通常以每升洗涤液体0.01kg至2kg织物的剂量加入到所述洗涤液体中。通常以每升洗涤液体0.01kg、或0.05kg、或0.07kg、或0.10kg、或0.15kg、或0.20kg、或0.25kg织物的剂量加入到所述洗涤液体中。任选地,使50g或更少、或者45g或更少、或者40g或更少、或者35g或更少、或者30g或更少、或者25g或更少、或者20g或更少、或者甚至15g或更少、或者甚至10g或更少的组合物与水接触以形成洗涤液体。此类组合物通常以溶液中约500ppm至约15,000ppm的浓度使用。当洗涤溶剂为水时,水温通常在约5℃至约90℃的范围内,并且当织物存在时,水与织物的比率通常为约1:1至约30:1。通常,包含本发明的衣物洗涤护理组合物的洗涤液体具有3至11.5的pH。
在一个方面,此类方法包括以下步骤:任选地洗涤和/或漂洗所述表面或织物,使所述表面或织物与本说明书中公开的任何组合物接触,然后任选地洗涤和/或漂洗所述表面或织物,以及任选的干燥步骤。
此类表面或织物的干燥可通过家庭或工业环境中采用的普通方法中的任一种而实现。织物可包括能够在正常消费者或机构使用条件下被洗涤的任何织物,并且本发明适用于纤维素基底,并且在一些方面,还适用于合成纺织物诸如聚酯和尼龙,并且用于处理包含合成织物和纤维素织物和/或纤维的混合织物和/或纤维。合成织物的示例为聚酯、尼龙,这些可存在于与纤维素纤维的混合物中,例如涤棉布织物。溶液通常具有7至11,更通常8至10.5的pH。组合物通常以溶液中500ppm至5,000ppm的浓度使用。水温通常在约5℃至约90℃的范围内。水与织物的比率通常为约1:1至约30:1。
本发明的一个特别有用的实施方案是通过两阶段洗涤方法递送隐色组合物和氧化剂,从而可将任一组分加入衣物洗涤设备的洗涤(包括预洗)或漂洗循环中,或者另选地用于手动洗涤衣物(涉及洗涤步骤,之后进行漂洗步骤)的容器中。在此类情况下,隐色组合物以液体形式被包含,并且氧化剂可以液体或固体形式存在,如前所述。此类方案用途的非限制性示例可包括以下方面:
a)液体衣物洗涤剂中的隐色组合物在预洗或主洗或漂洗步骤中添加,并且呈单独的液体或固体形式的氧化剂在预洗或主洗或漂洗步骤中添加
b)一次使用两隔室小袋,在一个隔室中包含隐色组合物,并且在另一个隔室中包含氧化组合物,其中两种组分分开,并且各自加入预洗、主洗或漂洗步骤中
c)可在织物洗涤期间;并且优选地,在漂洗循环期间或之前;并且最优选地,在洗涤循环期间或之前,或上述两者的任何时候,将所述两种组合物加入,例如织物洗衣机中。
测试方法
用于本文测试方法中的织物样本得自Testfabrics,Inc.(West Pittston,PA),并且为100%棉,403型(切割成2"×2")和/或464型(切割成4"×6")和未增亮的多纤维织物,具体地讲41型(5cm×10cm)。
对于干燥织物样品的所有反射光谱和颜色测量,包括L*、a*、b*、K/S、和白度指数(WI CIE)值均使用以下四种分光光度计之一来进行:(1)Konica-Minolta 3610d反射分光光度计(Konica Minolta Sensing Americas,Inc.,Ramsey,NJ,USA;D65照明,10°观察者,紫外光除外),(2)LabScan XE反射分光光度计(HunterLabs,Reston,VA;D65照明,10°观察者,紫外光除外),(3)7000A(GretagMacbeth,New Windsor,NY,USA;D65光,UV除外),或(4)Color i7分光光度计(X-rite,Inc.,Grand Rapids,MI,USA;D65光,紫外光除外)。测量使用两层织物来进行测量,所述两层织物通过堆叠较小的内部平行试样(例如,2"×2"403型)或折叠较大的织物样本(例如,4"×6"464型)来获得。
除非另有说明,在照射织物时,在配备有Type S Borosilicate内部滤光器(部件号:20277300)和外部滤光器(部件号:20279600),设置为37℃最大箱温度,57℃最大黑色面板温度(BPT黑色面板几何学形状)和35%RH(相对湿度)的Atlas Xenon Fade-OmeterCi3000+(Atlas Material Testing Technology,Mount Prospect,Illinois,USA)中,将指定的织物干燥后暴露于模拟日光,所述模拟日光具有在420nm下的0.77W/m2辐照度。除非另外指明,否则照射在所述持续时间内是连续的。
I.由洗涤溶液测定隐色着色剂效率的方法
通过利用不含增白剂的AATCC HE重垢型液体衣物洗涤剂(1.55g/L的水溶液)在49℃下洗涤两次,在使用前清洗棉样本(403型号)。在选自乙醇或50:50的乙醇:水,优选乙醇的溶剂中制备每种待测试的隐色着色剂的浓缩原液。
A.不具有氧化剂的液体介质
通过将不含增白剂的AATCC HE重垢型液体衣物洗涤剂(1.55g/1.0L)溶于去离子水中来制备基础洗涤溶液。将四个经清洗的棉样本一起称重,并连同两个10mm玻璃弹珠一起置于250mL锥形瓶中。对于每个待测试的洗涤溶液制备总共三个此类烧瓶。向基础洗涤溶液定量给料隐色着色剂原液以获得具有期望的8.0×10-6N洗涤浓度的隐色着色剂的洗涤溶液。(以举例的方式,当量重量为493.65g/当量的隐色着色剂的4.0ppm洗涤溶液,或者当量重量为757.97g/当量的隐色着色剂的6.0ppm洗涤溶液,提供为8.0×10-6N隐色的洗涤溶液)。
将足以提供25.0:1.0液体:织物(重量/重量)比的该洗涤溶液的等分试样置于三个250mL锥形瓶中的每一个中。每个烧瓶中定量给料有1000gpg硬度原液,以实现6gpg的最终洗涤硬度(3:1 Ca:Mg)。
将烧瓶放置在75型手动摇动器(Burrell Scientific,Inc.(Pittsburg,PA))上,并且以最大设定搅拌12分钟,之后通过抽吸去除洗涤溶液,并且加入等于所用洗涤溶液量的一定体积的漂洗水(0gpg)。每个烧瓶定量给料有1000gpg硬度原液,以实现6gpg的最终洗涤硬度(3:1 Ca:Mg),然后搅拌4分钟以上。通过抽吸去除漂洗液,并且将织物样本甩干(Mini Countertop甩干机,The Laundry Alternative Inc.(Nashua,NH))1分钟,然后置于设置成135℉的食品脱水机中以在暗处干燥2小时。
使用Konica-Minolta 3610d反射分光光度计,在干燥后0、6、24、和48小时,对干燥样本测量棉织物的L*、a*、b*和白度指数(WI CIE)值。对每种隐色着色剂产生的12个样本(四个样本各自三个烧瓶)的L*、a*和b*值进行平均,并且使用以下公式基于干燥后0小时收集的数据,计算每种隐色着色剂的隐色着色剂效率(LCE):
LCE=DE*=[(L*c-L*s)2+(a*c–a*s)2+(b*c–b*s)2]1/2
其中下标c和s分别是指对照,即在不具有隐色着色剂的洗涤剂中洗涤的织物,和样品,即在含有隐色着色剂的洗涤剂中洗涤的织物。
B.具有氧化剂的液体介质
通过将不含增白剂的AATCC HE重垢型液体衣物洗涤剂(1.55g/1.0L)溶于去离子水中来制备基础洗涤溶液。将四个经清洗的棉样本一起称重,并连同两个10mm玻璃弹珠一起置于250mL锥形瓶中。对于每个待测试的洗涤溶液制备总共三个此类烧瓶。
向基础洗涤溶液定量给料隐色着色剂原液以获得具有期望的8.0×10-6N洗涤浓度的隐色着色剂的洗涤溶液。此后,向洗涤溶液定量给料含有氧化剂的原液,所述氧化剂的量足以提供氧化剂与存在于洗涤溶液中的隐色化合物的2.0:1.0的最小当量比。可采用的其他方法确保补充的氧化剂以足以提供最小5.0:1.0的比率、10:1.0的比率或甚至25:1的比率的量存在。
将足以提供25.0:1.0液体:织物(重量/重量)比的该洗涤溶液的等分试样置于三个250mL锥形瓶中的每一个中。每个烧瓶中定量给料有1000gpg硬度原液,以实现6gpg的最终洗涤硬度(3:1 Ca:Mg)。
将烧瓶放置在75型手动摇动器(Burrell Scientific,Inc.(Pittsburg,PA))上,并且以最大设定搅拌12分钟,此后通过抽吸去除洗涤溶液。添加等于所用洗涤溶液量的一定体积的漂洗水(0gpg)。每个烧瓶定量给料有1000gpg硬度原液,以实现6gpg的最终洗涤硬度(3:1 Ca:Mg),然后搅拌4分钟以上。通过抽吸去除漂洗液,并且将织物样本甩干(MiniCountertop甩干机,The Laundry Alternative Inc.(Nashua,NH))1分钟,然后置于设置成135℉的食品脱水机中以在暗处干燥2小时。
使用Konica-Minolta 3610d反射分光光度计,在干燥后0、6、24、和48小时,对干燥样本测量棉织物的L*、a*、b*和白度指数(WI CIE)值,对每种隐色着色剂产生的12个样本(四个样本每个三个烧瓶)的L*、a*和b*值进行平均,并且使用以下公式基于干燥后0小时收集的数据,计算每种隐色着色剂的隐色着色剂效率(LCE):
LCE=DE*=((L*c-L*s)2+(a*c–a*s)2+(b*c–b*s)2)1/2
其中下标c和s分别是指对照,即在不具有隐色着色剂的洗涤剂中洗涤的织物,和样品,即在含有隐色着色剂的洗涤剂中洗涤的织物。
II.用于测定相对色彩角的方法(相对于不存在隐色着色剂)
如下测定由隐色着色剂递送到根据上述方法I处理的棉织物的相对色彩角。
a)将每种溶液的在48小时时的12个样本的a*值和b*值平均,并将下式用于测定Δa*和Δb*:
Δa*=a*s-a*c和Δb*=b*s-b*c
其中下标c和s分别是指在不具有隐色着色剂的洗涤剂中洗涤的织物,和在含有隐色着色剂的洗涤剂中洗涤的织物。
b)如果Δa*和Δb*两者的绝对值均<0.25,则不计算相对色彩角(RHA)。如果Δa*或Δb*的绝对值均≥0.25,则使用下式中的一个测定RHA:
对于Δb*≥0而言,RHA=ATAN2(Δa*,Δb*)
对于Δb*<0而言,RHA=360+ATAN2(Δa*,Δb*)
可对于每个时间点计算相对色彩角,其中数据在暗处干燥后评估中或在亮处干燥后评估中收集。可使用这些点中的任一个来满足权利要求的要求。
III.测定隐色白度改善数(LWIN)的方法
隐色白度改善数(LWIN)表示利用包含液体介质中的隐色组合物与氧化剂洗涤的纺织物制品(上述测试方法I.B,ΔWI样品)和利用包含液体介质中的隐色组合物但不具有氧化剂洗涤的纺织物制品(上述测试方法I.A,ΔWI对照)之间的白度改善的变化。
将每种洗涤溶液产生的12个样本(四个样本各自三个烧瓶)的WI CIE值平均并且根据以下公式计算在根据上述方法I的组合物中洗涤的棉织物的白度指数的变化:
ΔWI=WI CIE洗涤后–WI CIE洗涤前
ΔWI样品和ΔWI对照将具有单独的值。根据下列公式计算LWIN:
LWIN=[(ΔWI样品-ΔWI对照)/(ΔWI对照)]×100%
在ΔWI对照的值变为0.0的情况下,在该测试中对于该值的测量的标准偏差的正值可作为ΔWI对照的值提供,使得可计算LWIN(注意,分母(ΔWI对照)不能为零或者该值未限定)。
应用实施例
隐色着色剂A
根据上述方法I制得的洗涤溶液用于测定与向其中添加两种独立的氧化剂中的一者的液体介质处理织物相关的LWIN值。因此,向不存在增白剂的AATCC HE重垢型液体衣物洗涤剂(1.55g/1.0L)的去离子水溶液中以4.0ppm(8.0×10-6N)装入隐色着色剂A(上文所示的结构)。用于该测试的两种氧化剂为(1)次氯酸钠,其以足以建立2.0ppm的氯含量的含量加入洗涤水中(如由氯的测试试剂盒所测量的,目录编号K-2505),和(2)N-溴代琥珀酰亚胺(NBS),其以2.0ppm加入洗涤中。
方法 | 氧化剂 | ΔWI<sub>对照</sub> | ΔWI<sub>样品</sub> | LWIN |
I.A. | 无 | 3.75 | - | - |
I.B. | NaOCl | - | 7.02 | 87.2% |
I.B. | NBS | - | 13.67 | 265% |
为了证明这些白度改善是由于隐色与氧化剂相互作用而不是仅仅由于单独的氧化剂或单独的隐色,或甚至是预期的组合的单独效应,如上所述运行一系列三次附加洗涤,不同的是不采用隐色着色剂(下文洗涤溶液1、3和5)。六种不同洗涤的白度指数的变化收集于下表中(洗涤溶液2、4和6描述于上文测试中)。
表:具有1550ppm AATCC HE HDL不存在OB的洗涤溶液的白度指数的变化
洗涤溶液 | 氧化剂 | 隐色着色剂A(ppm) | ΔWI |
1 | 无 | 0.0 | 1.24 |
2 | 无 | 4.0 | 3.75 |
3 | NaOCl | 0.0 | 2.33 |
4 | NaOCl | 4.0 | 7.02 |
5 | NBS | 0.0 | 2.71 |
6 | NBS | 4.0 | 13.67 |
相对于既不具有隐色也不具有氧化剂的洗涤溶液(洗涤溶液1),仅添加隐色着色剂A提供2.51的白度改善,并且仅添加氧化剂有助于1.09或1.47单位的WI改善。这意指,如果这些因素彼此独立作用,则添加隐色着色剂和氧化剂两者的WI的预期改善将为3.60(对于NaOCl而言)或3.98(对于NBS而言)。然而,在使用隐色着色剂和氧化剂的洗涤溶液中,白度指数的改善分别为5.78(洗涤溶液4对洗涤溶液1)和12.43(洗涤溶液6对洗涤溶液1)。
合成隐色着色剂B
反应方案:
过程:
向具有搅拌棒的100mL圆底烧瓶中添加三苯甲烷(TPM)化合物B(10g,39.1%固体,3.27mmol)和水(30mL)并且用NaOH将pH调节成~10。添加氰化钠(0.16g,3.27mmol),并将反应混合物加热至70℃并持续3小时。然后将反应混合物冷却至室温。收集包含隐色着色剂B的棕色溶液。所述溶液包含10%固体。
紫外线照射测试:
将7000ppm上述溶液置于AATCC洗涤剂中,并且通过将2.5g洗涤剂加入500mL DI水中,用DI水将洗涤剂稀释至5g/L。在Thermo Scientific Genesys 10S UV/Vis分光光度计上获取溶液的吸光度。595nm处的吸光度被测定为0.041。
使用手持式紫外灯(VWR UV-AC手持式灯,目录号89131-492),用254nm光照射溶液并持续15分钟,并且重复吸光度测量。在紫外线照射之后,595nm处的吸光度被测定为0.117。染料的吸光度在暴露于紫外光时增加,这指示暴露于光触发洗涤溶液中从第一状态到第二着色状态的转换。
应用实施例示出,通过使用本发明的组合物和方法满足了一旦使用就确保转换分子的能力的需要。
制剂实施例
以下是根据本公开的清洁组合物的例示性示例,而不是旨在限制性的。
实施例1-7:重垢型液体衣物洗涤剂组合物。
基于总清洁和/或处理组合物重量。将酶水平报告为原料。
实施例8至18:单位剂量组合物
这些示例提供了用于单位剂量衣物洗涤剂的多种配方。组合物8至12包含单个单位剂量隔室。用于包封组合物的膜为基于聚乙烯醇的膜。
基于总清洁和/或处理组合物重量。将酶水平报告为原料。
在以下实施例中,单位剂量具有三个隔室,但类似的组合物能够由两个、四个或五个隔室制备。用于包封所述隔室的膜是聚乙烯醇。
基于总清洁和/或处理组合物重量,将酶水平报告为原料。
实施例19至24:用于手洗或洗衣机(通常为顶部加载式洗衣机)的颗粒状衣物洗涤剂组合物。
实施例25-30:通常用于前加载式自动洗衣机的颗粒状衣物洗涤剂组合物。
实施例31-36:包含呈固体形式的氧化剂和任选的衣物洗涤护理成分的组合物。
实施例37-42:包含呈液体形式的氧化剂和任选的衣物洗涤护理成分的组合物。
实施例43-48:包含呈固体形式的隐色着色剂以及任选的衣物洗涤护理成分的组合物。
实施例49-50:在独立的室中包含隐色着色剂和氧化剂的双室包装件。
包含隐色着色剂的室选自制剂实施例1、19或25。包含氧化剂的室选自制剂实例实施例31-42。
AE1.8S 为C12-15烷基乙氧基(1.8)硫酸盐
AE3S 为C12-15烷基乙氧基(3)硫酸盐
AE7 为C12-13醇乙氧基化物,平均乙氧基化度为7
AE8 为C12-13醇乙氧基化物,平均乙氧基化度为8
AE9 为C12-13醇乙氧基化物,平均乙氧基化度为9
淀粉酶1 为15mg活性物质/g,由Novozymes提供
淀粉酶2 为29mg活性物质/g,由Novozymes提供
淀粉酶3 为Stainzyme20mg活性物质/g,由Novozymes提供
AS 为C12-14烷基硫酸盐
纤维素酶2 为CellucleanTM,15.6mg活性物质/g,由Novozymes提供
木葡聚糖酶 为20mg活性物质/g,由Novozymes提供
螯合剂1 为二亚乙基三胺五醋酸
螯合剂2 为1-羟乙烷1,1-二膦酸
螯合剂3 为乙二胺-N,N′-二琥珀酸的钠盐,(S,S)异构体(EDDS)
分散体B 为糖苷水解酶,报告为1000mg活性物质/g
DTI 1 为聚(4-乙烯基吡啶-1-氧化物)(诸如Chromabond),或聚(1-乙烯基吡咯烷酮-共-1-乙烯基咪唑)(诸如Sokalan)。
染料控制剂 根据本发明的染料控制剂,例如O.IN(M1)、P(M2)、PM(M3)、或HF(M4)
HSAS 为中间支化的烷基硫酸盐,如US 6,020,303和US 6,060,443中公开的
LAS 为具有C9-C15平均脂族碳链链长的直链烷基苯磺酸盐(HLAS为酸形式)。
隐色着色剂 根据本发明的任何合适的隐色着色剂或它们的混合物。
隐色着色剂包封物为包含根据本发明的任何适宜的隐色着色剂或它们的混合物的丙烯酸酯微胶囊。
脂肪酶 为18mg活性物质/g,由Novozymes提供
V200 为由Milliken提供的噻吩偶氮染料
甘露聚糖酶 为25mg活性物质/g,由Novozymes提供
核酸酶 为磷酸二酯酶SEQ ID NO 1,报告为1000mg活性物质/g
光学增白剂1 为4,4′-双{[4-苯胺基-6-吗啉基-均-三嗪-2-基]-氨基}-2,2′-二苯乙烯二磺酸二钠
光学增白剂2 为4,4′-双-(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠(钠盐)
光学增白剂3 为来自3V Sigma的Optiblanc
氧化剂 为根据本发明的任何适宜的氧化剂。
氧化剂包封物 为包含根据本发明的任何适宜的氧化剂的丙烯酸酯微胶囊。
香料包封物 为芯-壳三聚氰胺甲醛香料微胶囊。
光漂白剂 为磺化酞菁锌
抛光酶 为对硝基苄基酯酶,报告为1000mg活性物/g
聚合物1 为双((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-双((C2H5O)(C2H4O)n),其中n=20至30,x=3至8,或其硫酸化或磺酸化变体
聚合物2 为乙氧基化(EO15)的四亚乙基五胺
聚合物3 为乙氧基化的聚乙烯亚胺
聚合物4 为乙氧基化的六亚甲基二胺
聚合物5 为Acusol 305,由Rohm&Haas提供
聚合物6 为接枝有乙酸乙烯酯侧链的聚乙二醇聚合物,由BASF提供。
蛋白酶 为Purafect40.6mg活性物质/g,由DuPont提供
蛋白酶2 为32.89mg活性物质/g,由Novozymes提供
蛋白酶3 为84mg活性物质/g,由DuPont提供
季铵 为C12-14二甲基羟乙基氯化铵
S-ACMC 为由Megazyme提供的活性蓝19偶氮-CM-纤维素
去垢剂 为SF2
结构剂 为氢化蓖麻油
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反,除非另外指明,否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
除非明确排除或以其它方式限制,本文中引用的每一篇文献,包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利,均据此全文以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其作为与本发明的任何所公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可,或不是对其自身或与任何一个或多个参考文献的组合提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外,当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时,应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案,但是对于本领域技术人员来说显而易见的是,在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出多个其它变化和修改。因此,本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。
Claims (15)
1.一种衣物洗涤护理组合物,其包含:(a)至少一种衣物洗涤护理成分;
(b)隐色组合物和(c)氧化剂,其中隐色组合物和所述氧化剂在物理上彼此分离。
2.根据前述权利要求中任一项所述的衣物洗涤护理组合物,其中所述隐色组合物和所述氧化组合物由阻隔物分离,所述阻隔物选自可透过的阻隔物和不可透过的阻隔物。
3.根据前述权利要求中任一项所述的衣物洗涤护理组合物,其中所述可透过的阻隔物选自递送颗粒、水溶性膜以及它们的混合物。
4.根据前述权利要求中任一项所述的衣物洗涤护理组合物,其中所述递送颗粒选自聚合物辅助递送颗粒、基于环糊精的颗粒、基于淀粉的颗粒、沸石载体颗粒、无机载体颗粒、基于凝胶的胶囊以及它们的混合物。
5.根据前述权利要求中任一项所述的衣物洗涤护理组合物,其中所述聚合物辅助递送颗粒包含微胶囊壁,所述微胶囊壁选自三聚氰胺、聚丙烯酰胺、硅氧烷、二氧化硅、聚苯乙烯、聚脲、聚氨酯、聚丙烯酸酯、基于聚丙烯酸酯的材料、明胶、苯乙烯马来酸酐、聚酰胺、芳族醇、聚乙烯醇以及它们的混合物。
6.根据前述权利要求中任一项所述的衣物洗涤护理组合物,其中所述递送颗粒包含所述隐色组合物。
7.根据前述权利要求中任一项所述的衣物洗涤护理组合物,其中所述氧化剂选自:醌类、氧同素异形体、过氧化物、氮氧化物、卤素、卤素氧化物、卤素氧阴离子、铅(IV)氧化物、二氧化锰、锰(VI)氧化物、锰(VII)氧化物、高锰酸盐、三氧化铬、重铬酸盐、铁(III)、偏钒酸盐、钒酸盐、铋酸钠、卤代胺、以及它们的混合物。
8.根据前述权利要求中任一项所述的衣物洗涤护理组合物,其中所述衣物洗涤护理成分选自:表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶、酶稳定剂、催化材料、漂白活化剂、聚合物分散剂、粘土污垢移除剂、抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、染料、香料、香料递送体系、结构剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、颜料、抗氧化剂以及它们的混合物。
9.根据前述权利要求中任一项所述的衣物洗涤护理组合物,其中所述隐色组合物选自:二芳基甲烷隐色、三芳基甲烷隐色、噁嗪隐色、噻嗪隐色、对苯二酚隐色、芳基氨基酚隐色以及它们的混合物。
10.根据前述权利要求中任一项所述的衣物洗涤护理组合物,其中所述隐色组合物选自一种或多种化合物,所述化合物选自以下:
和(V)
(f)它们的混合物;
其中式I-V与其氧化形式的比率为至少1:3;其中环A、B和C中的每一者上的每个单独Ro、Rm和Rp基团独立地选自氢、氘和R5;其中每个R5独立地选自卤素、硝基、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基、─C(O)R1、─C(O)OR1、─C(O)O-、─C(O)NR1R2、─OC(O)R1、─OC(O)OR1、─OC(O)NR1R2、─S(O)2R1、─S(O)2OR1、─S(O)2O-、─S(O)2NR1R2、─NR1C(O)R2、─NR1C(O)OR2、─NR1C(O)SR2、─NR1C(O)NR2R3、─OR1、─NR1R2、─P(O)2R1、─P(O)(OR1)2、─P(O)(OR1)O-和─P(O)(O-)2;其中三个环A、B或C中的至少一者上的Ro和Rm基团中的至少一个为氢;每个Rp独立地选自氢、─OR1和─NR1R2;
其中G独立地选自氢、氘、C1-C16醇盐、酚盐、双酚盐、亚硝酸盐、腈、烷基胺、咪唑、芳胺、聚亚烷基氧化物、卤化物、烷基硫醚、芳基硫醚和氧化膦;
其中R1、R2和R3独立地选自氢、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基、和R4;R4为由一种或多种有机单体构成的有机基团,其中所述单体分子量的范围为28至500;
其中e和f独立地为0至4的整数;
其中每个R20和R21独立地选自卤素、硝基基团、烷基基团、取代的烷基基团、─NC(O)OR1、─NC(O)SR1、─OR1和─NR1R2;
其中每个R25独立地选自单糖部分、二糖部分、低聚糖部分、多糖部分、─C(O)R1、─C(O)OR1、─C(O)NR1R2;
其中每个R22和R23独立地选自氢、烷基基团、和取代的烷基基团;
其中R30位于桥连胺部分的邻位或对位,并且选自─OR38和─NR36R37,其中每个R36和R37独立地选自氢、烷基基团、取代的烷基基团、芳基基团、取代的芳基基团、酰基基团、R4、─C(O)OR1、─C(O)R1、和─C(O)NR1R2;
其中R38选自氢、酰基基团、─C(O)OR1、─C(O)R1、和─C(O)NR1R2;
其中g和h独立地为0至4的整数;
其中每个R31和R32独立地选自烷基基团、取代的烷基基团、芳基基团、取代的芳基基团、烷芳基、取代的烷芳基、─C(O)R1、─C(O)OR1、─C(O)O-、─C(O)NR1R2、─OC(O)R1、─OC(O)OR1、─OC(O)NR1R2、─S(O)2R1、─S(O)2OR1、─S(O)2O-、─S(O)2NR1R2、─NR1C(O)R2、─NR1C(O)OR2、─NR1C(O)SR2、─NR1C(O)NR2R3、─OR1、─NR1R2、─P(O)2R1、─P(O)(OR1)2、─P(O)(OR1)O-和─P(O)(O-)2;
其中-NR34R35位于桥连胺部分的邻位或对位,并且R34和R35独立地选自氢、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基、和R4;
其中R33独立地选自氢、─S(O)2R1、─C(O)N(H)R1;─C(O)OR1;和─C(O)R1;其中当g为2至4时,任何两个相邻的R31基团可合并形成五个或更多个成员的稠环,其中所述稠环中的不超过两个原子可为氮原子;
其中X40选自氧原子、硫原子、和NR45;其中R45独立地选自氢、氘、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基、─S(O)2OH、─S(O)2O-、─C(O)OR1、─C(O)R1和─C(O)NR1R2;
其中R40和R41独立地选自─OR1和─NR1R2;
其中j和k独立地为0至3的整数;
其中R42和R43独立地选自烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基、─S(O)2R1、─C(O)NR1R2、─NC(O)OR1、─NC(O)SR1、─C(O)OR1、─C(O)R1、─OR1、─NR1R2;
其中R44为─C(O)R1、─C(O)NR1R2、和─C(O)OR1;
其中所述化合物中的任一者中存在的任何电荷被合适的独立选择的内部或外部抗衡离子所平衡。
11.根据前述权利要求中任一项所述的衣物洗涤护理组合物,其中所有三个环A、B或C上的所有Ro和Rm基团为氢。
12.根据前述权利要求中任一项所述的衣物洗涤护理组合物,其中所有三个Rp为─NR1R2。
13.一种用于处理纺织制品的方法,所述方法包括以下步骤:(a)提供根据前述权利要求中任一项所述的衣物洗涤护理组合物;(b)将所述隐色着色剂组合物、衣物洗涤护理成分和所述氧化组合物加入液体介质中;
(c)将所述纺织制品放置成与所述液体介质接触;(d)利用所述氧化组合物氧化所述隐色着色剂组合物的至少一些部分以形成氧化的隐色着色剂组合物;(e)将所述氧化的隐色着色剂组合物的至少一部分沉积到所述纺织物上;(f)任选地漂洗,以及(g)干燥所述纺织制品。
14.一种经包装的根据前述权利要求中任一项所述的衣物洗涤护理组合物,其包含(a)包装件;(b)包含隐色着色剂的第一组合物;(c)包含氧化剂的第二组合物;和(d)衣物洗涤护理成分。
15.一种试剂盒,其包括(a)包含第一组合物的第一包装件;(b)包含第二组合物的第二包装件,以及(c)衣物洗涤护理成分,其中所述第一组合物包含根据前述权利要求中任一项所述的隐色着色剂并且所述第二组合物包含氧化剂。
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