TWI714894B - 隱色化合物、著色劑化合物及包含其之組成物 - Google Patents

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Abstract

一種式(I)之化合物
Figure 107137419-A0101-11-0001-1
其中一Rp 係為─NH2 而剩下兩個Rp 係獨立地選自由─OR4 與─NR1 R4 所組成之群組。一種式(X)之化合物
Figure 107137419-A0101-11-0001-2
其中一Rp 係為─NH2 而剩下兩個Rp 係獨立地選自由─OR4 與─NR1 R4 所組成之群組。

Description

隱色化合物、著色劑化合物及包含其之組成物
發明領域
本申請案描述隱色化合物及其對應的著色對應物,含有此等化合物的洗滌保養組成物,及此等化合物在洗滌紡織品中的用途。這些類型的組成物可以在一穩定、基本上無色的狀態中提供,且然後一旦曝露於某些物理或化學變化時可能轉變成強烈著色的狀態,諸如,舉例而言曝露於氧氣、離子添加、曝露於光、及之類。含有該化合物的洗滌保養組成物係設計成增強以該洗滌保養組成物清洗或以其它方式處理之紡織品的表觀或視覺上感知的白度,或賦予所欲的色調。
發明背景
隨著紡織基材老化,歸因於曝露於光、空氣、土壤及包含該基材之纖維的自然降解,其顏色傾向於褪色或變黃。因此,為了視覺上增強這些紡織基材並抵消褪色和變黃,在先前技藝中於消費品中使用功能性染料中已是廣為周知的。舉例而言,其係廣為周知的是,在紡織應用中使用增白劑,光學增亮劑或增藍劑兩者任一。 然而,歸因於與其他配方組分(諸如,舉例而言,香料)的有害交互作用,傳統的增白劑在儲存時傾向於會失去功效。進一步,此種增白劑在紡織基材上可以遭遇沈積不良。因此,配製者傾向於提高使用的增白劑量,以抵消在儲存時損失的任何功效及/或提高可用於沈積在該紡織基材上的增白劑數量。
在先前技藝中隱色染料亦為已知在曝露於特定的化學或物理觸發劑時,展現從隱色或略微著色的狀態到著色狀態的變化。發生的著色變化典型地為人類眼睛視覺上可感知的。所有現有的化合物在可見光區域(400-750nm)具有一定吸光度,且從而或多或少具有一些顏色。在本發明中,假若一染料在其施用濃度與條件下不呈現一顯著的顏色,但在其觸發形式下呈現一顯著的顏色,該染料被視為一「隱色染料」。一旦觸發,該顏色變化起源於該隱色染料分子在400-750nm範圍內之莫耳衰減係數(molar attenuation coefficient)(在一些文獻中亦稱為莫耳消光係數、莫耳吸收係數及/或莫耳吸光度)的變化,較佳地在500-650 nm範圍內,且最佳地在530-620 nm範圍內。隱色染料觸發前後莫耳衰減係數的提高應大於50%,更佳地大於200%,且最佳地大於500%。
包含隱色化合物的洗潔劑配方提供了在清洗時傳送可測量的白度效益給織物的機會。這些白度效益可以取決於數個因素,諸如在清洗後藉由隱色化合物賦予該織物特定的色調。所欲的隱色化合物包括那些賦予一白色棉織物210至345相對色調角者。在該範圍內,在某些情況下,270或更大之一相對色調角可以為所欲的。然而,展現所欲性質並且可以賦予織物此所欲的色調範圍的隱色著色劑已證明難以得到。因此,對於可以賦予洗滌織物這種所欲色調的隱色化合物及其對應的著色形式仍然依舊有一需求。本發明之該化合物,無論是在隱色形式或是著色形式,係被認為滿足了這種需求,並且是可能有益地在洗潔劑中採用於增白效益的新穎物質。
發明概要
在一第一實施例中,本發明提供式(I)之一化合物
Figure 02_image001
(I) 其中在每一環A、B與C上的每一個別的Ro 與Rm 基係獨立地選自由氫、氘與R5 所組成之群組; 其中每一R5 係獨立地選自由下列所組成之群組:鹵素、硝基、烷基、經取代烷基、芳基、經取代芳基、烷芳基、經取代烷芳基、─(CH2 )n ─O─R1 、─(CH2 )n ─NR1 R2 、─C(O)R1 、─C(O)OR1 、─C(O)O- 、─C(O)NR1 R2 、─OC(O)R1 、─OC(O)OR1 、─OC(O)NR1 R2 、─S(O)2 R1 、─S(O)2 OR1 、─S(O)2 O- 、─S(O)2 NR1 R2 、─NR1 C(O)R2 、─NR1 C(O)OR2 、─NR1 C(O)SR2 、─NR1 C(O)NR2 R3 、─P(O)2 R1 、─P(O)(OR1 )2 、─P(O)(OR1 )O- 及─P(O)(O- )2 ,其中指示符號n為0至4的整數,較佳地0至1,最佳地0;其中附接於相同雜原子的R1 、R2 與R3 中之任二者可以組合,以形成五員或更多員的環,該環任選地包含一或多個選自由─O─、─NR15 ─及─S─所組成之群組的額外雜原子; 其中G係獨立地選自由下列所組成之群組:氫、氘、C1 -C16 烷氧化物、苯氧化物、雙苯氧化物、亞硝酸鹽、烷基胺、咪唑、芳胺、聚環氧烷(polyalkylene oxide)、鹵化物、烷基硫化物(alkylsulfide)、芳基硫化物及膦氧化物; 其中R1 、R2 、R3 與R15 係獨立地選自由氫、烷基、經取代烷基、芳基、經取代芳基、烷芳基、經取代烷芳基及R4 所組成之群組;其中R4 係為由一或多種有機單體構成的一有機基團,該單體分子量範圍從28至500; 其中一個Rp 係為─NH2 ,而該剩下的兩個Rp 係獨立地選自由─OR4 與─NR1 R4 所組成之群組;且 其中在該化合物中存在的任何電荷係與一適合的獨立選擇的內部或外部相反離子(counterion)平衡。
在一第二實施例中,本發明提供式(X)之一化合物
Figure 02_image003
(X) 其中在每一環A、B與C上的每一個別的Ro 與Rm 基係獨立地選自由氫、氘與R5 所組成之群組; 其中每一R5 係獨立地選自由下列所組成之群組:鹵素、硝基、烷基、經取代烷基、芳基、經取代芳基、烷芳基、經取代烷芳基、─(CH2 )n ─O─R1 、─(CH2 )n ─NR1 R2 、─C(O)R1 、─C(O)OR1 、─C(O)O- 、─C(O)NR1 R2 、─OC(O)R1 、─OC(O)OR1 、─OC(O)NR1 R2 、─S(O)2 R1 、─S(O)2 OR1 、─S(O)2 O- 、─S(O)2 NR1 R2 、─NR1 C(O)R2 、─NR1 C(O)OR2 、─NR1 C(O)SR2 、─NR1 C(O)NR2 R3 、─P(O)2 R1 、─P(O)(OR1 )2 、─P(O)(OR1 )O- 及─P(O)(O- )2 ,其中指示符號n為0至4的整數,較佳地0至1,最佳地0;其中附接於相同雜原子的R1 、R2 與R3 中之任二者可以組合,以形成五員或更多員的環,該環任選地包含一或多個選自由─O─、─NR15 ─及─S─所組成之群組的額外雜原子; 其中R1 、R2 、R3 與R15 係獨立地選自由氫、烷基、經取代烷基、芳基、經取代芳基、烷芳基、經取代烷芳基及R4 所組成之群組;其中R4 係為由一或多種有機單體構成的一有機基團,該單體分子量範圍從28至500; 其中一個Rp 係為─NH2 ,而該剩下的兩個Rp 係獨立地選自由─OR4 與─NR1 R4 所組成之群組;且 其中在該化合物中存在的電荷係與一適合的獨立選擇的內部或外部相反離子平衡。
較佳實施例之詳細說明 定義
如本文所使用,術語「烷氧基」係意欲包括C1 -C8 烷氧基與具有重複單元諸如環氧丁烷、縮水甘油氧化物(glycidol oxide)、環氧乙烷或環氧丙烷之多元醇的烷氧基衍生物。
如本文所使用,可互換的術語「伸烷氧基」與「氧伸烷基」及可互換的術語「聚伸烷氧基」與「聚氧伸烷基」一般分別意指含有一或多個下列重複單元的分子結構:‑C2 H4 O‑、‑C3 H6 O‑、-C4 H8 O-及其任何組合。對應於這些基團的非限制性結構包括‑CH2 CH2 O‑、‑CH2 CH2 CH2 O‑、‑CH2 CH2 CH2 CH2 O‑、‑CH2 CH(CH3 )O-、及‑CH2 CH(CH2 CH3 )O‑,舉例而言。更進一步地,該聚氧伸烷基組成分可能選自由一或多種選自於C2-20 伸烷氧基、縮水甘油基或其混合物的單體所組成之群組。
術語「環氧乙烷」、「環氧丙烷」與「環氧丁烷」在本文中可能分別藉由其典型代號「EO」、「PO」與「BO」來顯示。
如本文所使用,術語「烷基」與「烷基封端的」係意欲指藉由從一經取代或未經取代的烴中移除一氫原子所形成的任何單價基團。非限制性實例包括支鏈或非支鏈、經取代或未經取代的烴基部分,包括C1 -C18 烷基,且在一層面中C1 -C6 烷基。
除非另有說明,如本文所使用,術語「芳基」係意欲包括C3 -C12 芳基。術語「芳基」意指碳環與雜環芳基。
如本文所使用,術語「烷芳基」意指任何烷基取代的芳基取代基與芳基取代的烷基取代基。更具體地,該術語係意欲意指C7-16 烷基取代的芳基取代基與C7-16 芳基取代的烷基取代基,其可能包含或不包含額外的取代基。
如本文所使用,術語「洗潔劑組成物」係為洗滌保養組成物的子集,且包括清潔組成物,包括但不限於用於洗滌織物的產品。此種組成物可能是預處理組成物,用於在清洗步驟之前使用,或可能是漂洗添加組成物,以及清潔助劑,諸如漂白添加劑與「去污棒(stain-stick)」或預處理類型。
如本文所用,術語「洗滌保養組成物」包括,除非另有說明,粒狀、粉末、液體、凝膠、糊狀、單位劑量、條狀及/或薄片狀類型清洗劑及/或織物處理組成物,包括但不限於用於洗滌織物的產品、織物柔軟組成物、織物增強組成物、織物清新組成物、及其它用於保養及維護織物的產品、及其組合。此等組成物可能為清洗步驟之前使用的預處理組成物,或可能為漂洗添加組成物,以及清潔助劑,諸如漂白添加劑及/或「去污棒」或預處理組成物或負載於基材的產品,諸如乾衣機添加片。
如本文所使用,術語「隱色」(當使用以提及,舉例而言,一化合物、部分、基團、染料、單體、片段或聚合物)意指一實體(例如,一有機化合物或其部分)當曝露於特定的化學或物理觸發劑時,經歷一或多種化學及/或物理變化,其引致從第一顏色狀態(例如,未著色或基本上無色)至一第二較高著色狀態的偏移。適合的化學或物理觸發劑包括但不限於氧化、pH變化、溫度變化與電磁輻射(例如光)曝露中的變化。發生在隱色實體中之適合的化學或物理變化包括但不限於氧化與非氧化性變化,諸如分子內環化。從而,在一層面中,適合的隱色實體可以為一發色基團的可逆還原形式。在一層面中,該隱色部分較佳地包含至少一第一與一第二p-系統,其能夠轉換成併入所述第一與第二p-系統的一第三組合的共軛p-系統,一旦曝露於上述一或多種化學及/或物理觸發劑。
如本文所使用,術語「隱色組成物」或「隱色著色劑組成物」意指包含至少兩種隱色化合物的組成物,其具有獨立選擇的結構,如本文進一步詳述。
如本文所使用,隱色著色劑的「平均分子量」係報導為重量平均分子量,由其分子量分佈決定:由於其製造過程,本文揭露的隱色著色劑可能在其聚合物部分中含有重複單元的分佈。
如本文所使用,術語「最大消光係數」與「最大莫耳消光係數」係意欲描述在400奈米至750奈米該範圍中最大吸收之波長處(在本文中亦意指為最大波長)的莫耳消光係數。
如本文所使用,術語「第一顏色」係用於意指在觸發之前該洗滌保養組成物的顏色,且意欲包括任何顏色,包括無色與基本上無色。
如本文所使用,術語「第二顏色」係用於意指在觸發之後該洗滌保養組成物的顏色,且意欲包括任何可通過目視檢查或使用分析技術(諸如分光光度分析)而與該洗滌保養組成物之第一種顏色區分的顏色。
如本文所使用,術語「轉換劑」意指該技藝中已知的任何氧化劑,除了任何其已知形式的分子氧(單重態與三重態)之外。
如本文所使用,術語「觸發劑」意指適用於將該隱色組成物從無色或基本無色狀態轉換為著色狀態的一反應劑。
如本文所使用,術語「増白劑」意指一旦觸發可能形成一染料的染料或隱色著色劑,該者當在白色棉上時,以210至345的相對色調角提供一色調給該布,或甚至240至320的相對色調角,或甚至250至300(例如,250至290)的相對色調角。
如本文所使用,「纖維素基材」係意欲包括任何包含至少大部分重量纖維素的基材。纖維素可能在木材、棉花、亞麻、黃麻與大麻中找到。纖維素基材可能以粉末、纖維、紙漿及由粉末、纖維與紙漿形成的製品的形式。纖維素纖維包括但不限於棉、人造絲(再生纖維素)、乙酸酯(乙酸纖維素)、三乙酸酯(三乙酸纖維素)、及其混合物。由纖維素纖維形成的製品包括紡織品諸如織物。由紙漿形成的製品包括紙。
如本文所使用,當在請求項中使用時,冠詞諸如「一個」與「一種」係理解為意謂一或多種所主張或描述的事物。
如本文所使用,術語「包括」、「包括著」係意謂非限制性的。
如本文所用,術語「固體」包括粒狀、粉末、條狀及片劑產品形式。
如本文所使用,術語「流體」包括液體、凝膠、糊狀及氣體產品形式。
在本申請案之測試方法部分揭露的該等測試方法應用於確定申請人發明之參數的分別數值。
除非另有陳述,所有組分或組成物量係提及該組分或組成物的活性部分,並且不包括雜質,舉例而言,殘留溶劑或副產物,該等可能存在於這些組分或組成物的市售來源中。
除非另有說明,所有百分比與比率係按重量計算。除非另有說明,所有百分比與比率係基於該總組成物計算。
在一層面中,所述第二著色狀態於波長200至1,000nm(更佳地400至750nm)範圍中之最大吸光度的莫耳消光係數較佳地係為該第一顏色狀態於該第二著色狀態最大吸光度之波長處的莫耳消光係數的至少五倍,更佳地10倍,甚至更佳地25倍,最佳地至少50倍。較佳地,所述第二著色狀態於波長200至1,000nm(更佳地400至750nm)範圍中之最大吸光度的莫耳消光係數係為該第一顏色狀態於該對應波長範圍之最大莫耳消光係數的至少五倍,較佳地10倍,甚至更佳地25倍,最佳地至少50倍。一般技藝人員將理解的是這些比率可能高得更多。舉例而言,該第一顏色狀態可能在400至750nm波長範圍內具有小至10M-1 cm-1 的最大莫耳消光係數,而該第二著色狀態可能在400至750nm波長範圍內具有大至80,000M-1 cm-1 或更大的最大莫耳消光係數,在這種事例中,消光係數的比率將為8,000:1或更大。
在一層面中,所述第一顏色狀態在400至750nm波長範圍內的最大莫耳消光係數係小於1000 M-1 cm-1 ,而該第二著色狀態在400至750nm波長範圍內的最大莫耳消光係數係大於5,000M-1 cm-1 ,較佳地大於10,000、25,000、50,000或甚至100,000M-1 cm-1 。熟習該項技藝者將了解並體會的是,包含多於一個隱色部分的聚合物在該第一顏色狀態下可能具有一顯著更高的最大莫耳消光係數(例如,歸因於多重隱色部分的加成效應或存在一或多種轉換為第二著色狀態的隱色部分)。
在另一層面中,該發色基團部分的λmax吸收係由該螢光團部分的發射λmax分開1nm,更佳地25nm,最佳地50nm。此外,對於洗滌保養應用,發射λmax係小於發色基團的吸收λmax。
本發明有關一類化合物,其在使用以提供藍色色調而增白紡織基材的洗滌保養組成物(諸如液體洗滌洗潔劑)中可能為有用的。隱色著色劑為本質上無色或僅輕微著色的,但一旦活化能夠發展一強烈顏色的化合物。在洗滌保養組成物中使用隱色化合物的一個優點為,這種在活化之前為無色的化合物允許該洗滌保養組成物展現其自身的顏色。隱色著色劑一般不會改變洗滌保養組成物的原色。從而,這種組成物的製造商可以配製對消費者最具吸引力的顏色,而不用擔心添加的成分,諸如増藍劑,影響該組成物的最終顏色值。
在本發明之該洗滌保養組成物中使用的隱色著色劑數量可以為任何適合達成本發明目的的量。在一層面中,該洗滌保養組成物包含從約0.0001wt%至約1.0wt%數量的隱色著色劑,較佳地從0.0005wt%至約0.5wt%,甚至更佳地從約0.0008wt%至約0.2wt%,最佳地從0.004wt%至約0.1wt%。
在另一層面中,該洗滌保養組成物包含從0.0025至5.0毫當量/kg數量的隱色著色劑,較佳地從0.005至2.5毫當量/kg,甚至更佳地從0.01至1.0毫當量/kg,最佳地從0.05至0.50毫當量/kg,其中毫當量/kg的單位意指每kg洗滌組成物的隱色部分的毫當量。對於包含多於一個隱色部分的隱色著色劑,毫當量數與該隱色著色劑的毫莫耳數係藉由下列等式相關:(隱色著色劑的毫莫耳)x(隱色部分毫當量數/隱色著色劑的毫莫耳數)=隱色部分的毫當量。在每種隱色著色劑僅有一單一隱色部分的情況下,毫當量數/kg將等於隱色著色劑的毫莫耳數/kg洗滌保養組成物。
如上文所陳述,在一第一實施例中,本發明提供一種式(I)之化合物
Figure 02_image001
(I).
進一步,在一第二實施例中,本發明提供一種式(X)之化合物
Figure 02_image003
(X)
式(X)化合物對應於式(I)該隱色化合物的第二著色狀態。
在式(I)與式(X)中,在每一環A、B與C上的每一個別的Ro 與Rm 基係獨立地選自由氫、氘與R5 所組成之群組。每一R5 係獨立地選自由下列所組成之群組:鹵素、硝基、烷基、經取代烷基、芳基、經取代芳基、烷芳基、經取代烷芳基、─(CH2 )n ─O─R1 、─(CH2 )n ─NR1 R2 、─C(O)R1 、─C(O)OR1 、─C(O)O- 、─C(O)NR1 R2 、─OC(O)R1 、─OC(O)OR1 、─OC(O)NR1 R2 、─S(O)2 R1 、─S(O)2 OR1 、─S(O)2 O- 、─S(O)2 NR1 R2 、─NR1 C(O)R2 、─NR1 C(O)OR2 、─NR1 C(O)SR2 、─NR1 C(O)NR2 R3 、─P(O)2 R1 、─P(O)(OR1 )2 、─P(O)(OR1 )O- 及─P(O)(O- )2 。指示符號n為0至4的整數,較佳地0至1,且最佳地0。進一步,附接於相同雜原子的R1 、R2 與R3 中之任二者可以組合,以形成五員或更多員的環,該環任選地包含一或多個選自由─O─、─NR15 ─及─S─所組成之群組的額外雜原子。在一較佳層面中,在環A、B與C中至少一者上的所有四個Ro 與Rm 全為氫。在另一較佳層面中,在全部A、B與C三個環上的所有Ro 與Rm 全為氫。
在式(I)中,G基係獨立地選自由下列所組成之群組:氫、氘、C1 -C16 烷氧化物、苯氧化物、雙苯氧化物、亞硝酸鹽、烷基胺、咪唑、芳胺、聚環氧烷、鹵化物、烷基硫化物、芳基硫化物及膦氧化物。在一層面中,G較佳地係選自由氫與氘所組成之群組。在一更佳層面中,G係為氫。
在式(I)與式(X)中,該等基團R1 、R2 、R3 與R15 係獨立地選自由氫、烷基、經取代烷基、芳基、經取代芳基、烷芳基、經取代烷芳基及R4 所組成之群組。
在式(I)與式(X)中,附接於環A、B與C中之一者的一個Rp 係為─NH2 ,而該剩下的兩個Rp 係獨立地選自由─OR4 與─NR1 R4 所組成之群組,其中R1 與R4 係選自本文所描述之群組。在一較佳層面中,該剩下的兩個Rp 係為獨立選擇的─NR4 R4
在式(I)與式(X)中,R4 基係為由一或多種有機單體構成的一有機基團,該單體分子量範圍從28至500,較佳地43至350,還更佳地43至250。在一層面中,R4 係選自由─Rx ─O─Ry ─Rz 與─Ry ─Rz 所組成之群組。Rx 基係選自由烷二基與芳二基所組成之群組;且Rz 基係選自由氫、烷基、經取代烷基、芳基、經取代芳基、烷芳基及經取代烷芳基所組成之群組。 Ry 基係選自由下列所組成之群組的一二價取代基: (i) 包含二或多個二價重複單元的二價取代基,該等二價重複單元係獨立地選自符合式(C)結構的重複單元 (C)
Figure 02_image009
其中R101 與R102 係獨立地選自由氫、烷基、羥烷基、芳基、烷氧烷基與芳氧烷基所組成之群組; (ii) 符合式(CX)結構之二價取代基 (CX)
Figure 02_image011
其中R111 與R112 係獨立地選自由氫、羥基與C1 -C10 烷基所組成之群組,aa係為1至12之一整數,且bb係為大於或等於1的整數(例如,從1至100); (iii) 符合式(CXX)結構之二價取代基 (CXX)
Figure 02_image013
其中R121 與R122 係獨立地選自由氫、羥基與C1 -C10 烷基所組成之群組,cc係為1至12之一整數,且dd係為大於或等於1的整數(例如,從1至100); (iv) 符合式(CXXX)結構之二價取代基 (CXXX)
Figure 02_image015
其中R131 、R132 與R133 係獨立地選自由烷基與羥烷基所組成之群組,且ee係為大於或等於1的整數(例如,從1至100); (v) 符合式(CXL)結構之二價取代基 (CXL)
Figure 02_image017
其中每一R141 係獨立地選自由氫與烷基胺基團所組成之群組,且ff係為大於或等於1的整數(例如,從1至100); (vi) 符合式(CL)結構之二價取代基 (CL)
Figure 02_image019
其中gg係為大於或等於1的整數(例如,從1至100); (vii) 符合式(CLX)結構之二價取代基 (CLX)
Figure 02_image021
其中每一R161 係獨立地選自由氫與甲基所組成之群組,且hh係為大於或等於1的整數(例如,從1至100); (viii) 符合式(CLXX)結構之二價取代基 (CLXX)
Figure 02_image023
其中每一R171 、R172 與R173 係獨立地選自由氫與─CH2 CO2 H所組成之群組,且jj係為大於或等於1的整數(例如,從1至100);及 (ix) 包含二或多個選自由符合式(C)、(CX)、(CXX)、(CXXX)、(CXL)、(CL)、(CLX)或(CLXX)結構之取代基所組成之群組的二價取代基。
在一較佳層面中,每一R4 係為獨立選擇的式(C2 H4 O)x (C3 H6 O)y (C2 H4 O)z R20 基。R20 基係選自由氫、烷基、經取代烷基、芳基、經取代芳基、烷芳基與經取代烷芳基所組成之群組。該等變量x、y與z係為獨立選自0與正自然數的整數;且x、y與z的總和為1或更大。在一層面中,該等變量x、y與z係獨立地選自0至100,更佳地0至50,還更佳地0至20,且最佳地0至10。在一特別較佳的層面中,變量x係從1至5,變量y係從0至5,且變量z為0。 在一還更佳的層面中,變量y係從1至5。在另一較佳的層面中,變量x係從1至2,變量y係從0至3,且變量z為0。在一還更佳的層面中,變量y係從1至3。在上述的每一層面中,R20 基較佳地為氫。
對於式(I)與式(X)化合物,在該化合物中存在的任何電荷係與一適合的獨立選擇的內部或外部相反離子平衡。適合的獨立選擇的外部相反離子可能為陽離子或陰離子。適合的陽離子之實例包括,但不限於較佳地選自第I族與第II族的一或多種金屬,這些中最佳的係為Na、K、Mg與Ca,或諸如亞胺、銨與鏻之一有機陽離子。適合的陰離子之實例包括,但不限於:氟化物、氯化物、溴化物、碘化物、過氯酸鹽、硫酸氫根、硫酸根、胺基硫酸鹽(aminosulfate)、硝酸鹽、磷酸二氫鹽、磷酸氫鹽、磷酸鹽、碳酸氫鹽、碳酸鹽、甲基硫酸鹽、乙基硫酸鹽、氰酸鹽、硫氰酸鹽、四氯鋅酸鹽(tetrachlorozincate)、硼酸鹽、四氟硼酸鹽、乙酸鹽、氯乙酸鹽、氰乙酸鹽、羥乙酸鹽、胺乙酸鹽、甲基胺乙酸鹽 (methylaminoacetate)、二氯乙酸鹽與三氯乙酸鹽、2-氯丙酸鹽、2-羥基丙酸鹽、甘醇酸鹽(glycolate)、巰乙酸鹽(thioglycolate)、硫乙酸鹽、苯氧乙酸鹽、三甲基乙酸鹽、戊酸鹽、棕櫚酸鹽、丙烯酸鹽、草酸鹽、丙二酸鹽、巴豆酸鹽(crotonate)、琥珀酸鹽、檸檬酸鹽、亞甲基-雙-巰乙酸鹽、伸乙基-雙-亞胺乙酸鹽(ethylene-bis-iminoacetate) 、次氮基三乙酸鹽(nitrilotriacetate)、富馬酸鹽、馬來酸鹽、苯甲酸鹽、甲基苯甲酸鹽、氯苯甲酸鹽、二氯苯甲酸鹽、羥基苯甲酸鹽、胺基苯甲酸鹽、鄰苯二甲酸鹽、對苯二甲酸鹽、吲哚乙酸鹽、氯苯磺酸鹽、苯磺酸鹽、甲苯磺酸鹽、聯苯基磺酸鹽及氯甲苯磺酸鹽。該項技藝之一般技藝人員係清楚地知道可以用來代替上文列出之那些者的不同相反離子。
如式(X)中所描繪,其擁有一正電荷,該者在某些共振結構中可以被分配給該中心碳原子。 如上文所陳述,該正電荷可以藉由任何適當選擇的內部或外部相反離子而平衡。在一層面中,分配給式(X)化合物之中心碳原子的正電荷係藉由選自於鹵化物與硫酸鹽所組成之群組的一外部相反離子而平衡。在另一層面中,環A、B與C中至少一者上的Ro 與Rm 中至少一個係選自於─C(O)O- 與─S(O)2 O- ,該基團提供一內部相反離子以平衡分配給式(X)化合物之中心碳原子的正電荷。
在一層面中,本發明之隱色著色劑(例如,式(I)化合物)具有大於45 mN/m的表面張力值,更佳的大於47.5 mN/m, 最佳地大於50 mN/m。在另一層面中,該隱色著色劑的第二著色狀態(例如,式(X)化合物)具有大於45 mN/m的表面張力值,更佳地大於47.5 mN/m,最佳地大於50 mN/m。在本發明之又另一層面中,該隱色著色劑及其對應的第二著色狀態具有大於45 mN/m的表面張力值,更佳地大於47.5 mN/m,最佳地大於50 mN/m。
上述之該化合物與組成物係被認為適合在紡織材料處理中使用,諸如在家用洗滌過程中。特別地,係為相信的是,歸因於該化合物的本質,該化合物將沈積在紡織材料的纖維上。進一步,一旦沈積在該紡織材料上,這些化合物的隱色型式可以透過施加適當的化學或物理觸發劑而轉換為一著色化合物,該等化學或物理觸發劑將轉換該隱色合成物至其著色形式。舉例而言,該隱色化合物可以轉換為其著色形式,一旦該隱色化合物氧化成經氧化的化合物時。藉由選擇恰當的隱色部分,該隱色化合物可以設計成在隱色化合物轉換為其著色形式時賦予該紡織材料一所欲的色調。舉例而言,在轉換為其著色形式時,展現藍色或紫色色調的隱色化合物可以使用以抵消歸因於時間的推移及/或重複洗滌而正常發生的紡織材料的變黃。從而,在其他實施例中,本發明提供了包含上述隱色化合物之洗滌保養組成物,及用於處理一紡織材料的家用方法(例如,用於清洗一送洗物品或衣物的方法)。
較佳地該化合物(例如當該化合物的隱色型式轉換為其第二顏色狀態時)以210至345之一相對色調角給予該布料一色調,或甚至240至320之一相對色調角,或甚至250至300之一相對色調角(例如,250至290),或甚至270至300之一相對色調角(例如,270至290)。相對色調角可以藉由該技藝中知悉的任何適合方法而測定。然而,較佳地其可能如本文中進一步細節所描述,相對於缺乏任何隱色實體的棉花,就棉花上的隱色實體沈積測定。
除了上述的調色或增白效果外,式(X)之化合物可以在洗滌保養組成物中使用作為美感著色劑。在此種用途中,式(X)之化合物可以單獨使用或與如下所述的其它美感染料、顏料及/或著色劑組合使用。進一步,當使用作為一美感著色劑時,式(X)之化合物可以以賦予該洗滌保養組成物所欲之美感著色的任何濃度或負載使用。,
如上文陳述,在另一實施例中,本發明提供一種洗滌保養組成物,其包含如本文所述之一洗滌保養成分及一化合物。該洗滌保養組成物可以包含如本文所述之任何適合的化合物或化合物組合。該洗滌保養組成物可以包含任何適合的洗滌保養成分。適合用於本發明的洗滌保養成分係於下文詳細描述。 洗滌保養成分
該洗滌保養組成物可能包含其他適合的佐劑,在某些層面中,其等可以全部或部分併入。佐劑可能根據該洗滌保養組成物的意欲功能而選擇。該第一組成物可能包含一佐劑。在一些層面中,在多隔室單位劑量製品事例中,該佐劑可能為囊封在與該第一組成物分開的隔室中的非第一(例如,第二、第三、第四……等等)組成物的一部分。該非第一組成物可能為任何適合的組成物。該非第一組成物可能為固體、液體、分散液、凝膠、糊狀或其混合物的形式。在單位劑量包含多個隔室的情況下,該隱色著色劑可能添加至或存在於一、二或甚至所有隔室中。在一實施例中,該隱色著色劑係添加到較大的隔室中,導致較低的濃度,這可能最小化任何與潛在接觸沾污有關的問題。另一方面,在較小體積的隔室中,以隱色著色劑濃縮抗氧化劑可能導致抗氧化劑的局部濃度較高,該者可能提供增強的穩定性。所以,如熟習該項技藝者將體會的是,配製者可以根據單位劑量所欲的性質選擇隱色著色劑的位置與數量。 佐劑
該洗滌保養組成物可能包含一界面活性劑系統。該洗滌保養組成物可能包含從約1%至約80%,或從1%至約60%,較佳地從約5%至約50%,更佳地從約8%至約40%的界面活性劑系統,以該洗滌保養組成物的重量計。
界面活性劑:適合的界面活性劑包括陰離子界面活性劑、非離子界面活性劑、陽離子界面活性劑、兩性離子界面活性劑及兩極界面活性劑(amphoteric surfactant)及其混合物。適合的界面活性劑可能為直鏈或支鏈的,經取代或未經取代的,並且可能衍自於石化材料或生物材料。較佳的界面活性劑系統包含陰離子與非離子界面活性劑兩者,較佳地的重量比從90:1至1:90。在一些情況下,陰離子與非離子界面活性劑的重量比至少1:1為較佳的。然而,10:1以下的比率可能為較佳的。當存在時,該總界面活性劑量較佳地從0.1%至60%,從1%至50%,或甚至從5%至40%,以該主體組成物的重量計。
陰離子界面活性劑:陰離子界面活性劑包括,但不限於那些含有有機疏水基團與至少一水溶性基團的界面活性化合物,該有機疏水基團在其分子結構中通常含有8-22個碳原子或通常8-18個碳原子,該水溶性基團較佳地選自磺酸鹽、硫酸鹽與羧酸鹽,以形成一水溶性化合物。通常,該疏水基團將包含C8-C22烷基或醯基。此種界面活性劑係以水溶性鹽的形式採用,且該成鹽陽離子通常選自鈉、鉀、銨、鎂與單-,而鈉陽離子係通常被選擇者。
本發明之陰離子界面活性劑與輔助陰離子共界面活性劑可能以酸的形式存在,且該酸形式可能被中和以形成在本洗潔劑組成物中所欲使用的一界面活性鹽。用於中和的典型試劑包括金屬相反離子鹼,諸如氫氧化物,例如NaOH或KOH。用於中和本發明之陰離子界面活性劑與其酸性形式的輔助陰離子界面活性劑或共界面活性劑的進一步較佳試劑包括氨、胺、寡胺(oligamines)或烷醇胺。烷醇胺係為較佳的。適合的非限制性實例包括單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺,及本技藝中已知的其他直鏈或支鏈烷醇胺;舉例而言,高度較佳的烷醇胺包括2-胺基-1-丙醇、1-胺基丙醇、單異丙醇胺或1-胺基-3-丙醇。胺中和可能完全或部分限度地進行,例如,該陰離子界面活性混合物的一部分可能以鈉或鉀中和,而該陰離子界面活性混合物的一部分可能以胺或烷醇胺中和。
適合的磺酸鹽界面活性包括甲酯磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽,尤其是烷基苯磺酸鹽,較佳地C10-13 烷基苯磺酸鹽。適合的烷基苯磺酸鹽(LAS)係可獲得的,較佳地藉由磺化市售的直鏈烷基苯(LAB)而獲得。適合的LAB包括低2-苯基LAB,諸如由Sasol以商品名Isochem®供應的那些者,或由Petresa以商品名Petrelab®供應的那些者,其他適合的LAB包括高2-苯基LAB,諸如由Sasol以商品名Hyblene®供應的那些者。 一適合的陰離子界面活性劑係為藉由DETAL催化方法獲得的烷基苯磺酸鹽,儘管其他合成途徑,諸如HF,亦可能適合的。在一層面中,LAS的鎂鹽係使用的。
適合的硫酸鹽界面活性劑包括烷基硫酸鹽,較佳地C8-18 烷基硫酸鹽,或主要是C12 烷基硫酸鹽。
一較佳的硫酸鹽界面活性劑係為烷基烷氧基化硫酸鹽,較佳地烷基乙氧基化硫酸鹽,較佳地一C8-18 烷基烷氧基化硫酸鹽,較佳地一C8-18 烷基乙氧基化硫酸鹽,較佳地該烷基烷氧基化硫酸鹽具有從0.5至20的一平均烷氧基化程度,較佳地從0.5至10,較佳地該烷基烷氧基化硫酸鹽係為具有從0.5至10之一平均乙氧基化程度的C8-18 烷基乙氧基化硫酸鹽,較佳地從0.5至5,更佳地從0.5至3。該烷基烷氧基化硫酸鹽可能具有一寬的烷氧基分佈或峰化的烷氧基分佈。
該烷基硫酸鹽、烷基烷氧基化硫酸鹽及烷基苯磺酸鹽可能為直鏈或支鏈的,包括2個烷基取代或中鏈支化型,經取代或未經取代的,且可能衍自石油化學材料或生物材料。較佳地,該支鏈基係為烷基。典型地,該烷基係選自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、環狀烷基及其混合物。在用於生產本發明之洗潔劑中使用之該硫酸化陰離子界面活性劑的起始醇的主烴鏈上,可存在單一或多個烷基支鏈。最佳地,該支鏈硫酸化陰離子界面活性劑係選自烷基硫酸鹽、烷基乙氧基硫酸鹽及其混合物。
烷基硫酸鹽與烷基烷氧基硫酸鹽係市售的,具有各種鏈長、乙氧基化與支化程度。市售的硫酸鹽包括基於例如Shell公司的Neodol醇,例如Sasol公司的Lial-Isalchem與Safol,及例如The Procter&Gamble化學公司的天然醇。
其他適合的陰離子界面活性包括烷基醚羧酸鹽。
非離子界面活性劑:適合的非離子界面活性劑係選自由下列所組成之群組:C8 -C18 烷基乙氧基化物,諸如來自Shell的NEODOL®非離子界面活性劑;C6 -C12 烷基酚烷氧基化物,其中較佳地該烷氧基化物單元係為乙烯氧基單元、丙烯氧基單元或其混合物;C12 -C18 醇與C6 -C12 烷基酚與諸如來自BASF的環氧乙烷/環氧丙烷嵌段聚合物Pluronic®之縮合物;烷基多​​醣,較佳地烷基聚葡醣苷;甲酯乙氧基化物;多羥基脂肪酸醯胺;醚封端的聚(氧烷基化)醇界面活性劑;及其混合物。
適合的非離子界面活性劑係為烷基聚葡糖苷及/或烷基烷氧基化醇。
適合的非離子界面活性劑包括烷基烷氧基化醇,較佳地C8-18 烷基烷氧基化醇,較佳地一C8-18 烷基乙氧基化醇,較佳地該烷基烷氧基化醇具有從1至50之一平均烷氧基化程度,較佳地從1至30,或從1至20,或從1至10,較佳地該烷基烷氧基化醇係為具有從1至10之一平均乙氧基化程度的C8-18 烷基乙氧基化醇,較佳地從1至7,更佳地從1至5且最佳地從3至7。在一層面中,該烷基烷氧基化醇係為具有從7至0之一平均乙氧基化程度的C12-15 烷基乙氧基化醇。該烷基烷氧基化醇可以為直鏈或支鏈的,及經取代或未經取代的。適合的非離子界面活性劑包括那些來自BASF之商品名為Lutensol®者。
陽離子界面活性劑:適合的陽離子界面活性劑包括烷基吡啶鎓(alkyl pyridinium)化合物、烷基季銨化合物、烷基季鏻化合物、烷基三元鋶化合物(alkyl ternary sulphonium),及其混合物。
較佳的陽離子界面活性劑係為具有下列通式的季銨化合物: (R)(R1 )(R2 )(R3 )N+ X- 其中,R係為直鏈或支鏈,經取代或未經取代的C6-18 烷基或烯基部分,R1 與R2 係獨立地選自甲基或乙基部分,R3 係為羥基、羥甲基或羥乙基部分,X係為提供電荷中性的陰離子,較佳的陰離子包括:鹵化物,較佳地氯;硫酸鹽;及磺酸鹽。
兩極與兩性離子界面活性劑:適合的兩極或兩性離子活性劑包括氧化胺及/或甜菜鹼。較佳的氧化胺係為烷基二甲基氧化胺或烷基醯胺基丙基二甲基氧化胺,更佳地烷基二甲基氧化胺,且尤其是椰子二甲基氧化胺(coco dimethyl amino oxide)。氧化胺可能具有一直鏈或中間支化的烷基部分。典型的直鏈氧化胺包括含有一R1之C8-18烷基部分及選自由C1-3烷基與C1-3羥烷基所組成之群組的2個R2與R3部分的水溶性氧化胺。較佳地氧化胺係藉由式R1–N(R2)(R3)O所表徵,其中R1係為C8-18烷基,且R2與R3係選自由甲基、乙基、丙基、異丙基、2-羥乙基、2-羥丙基與3-羥丙基所組成之群組。該直鏈氧化胺界面活性劑特別地可能包括直鏈C10-C18烷基二甲基氧化胺與直鏈C8-C12烷氧基乙基二羥基乙基氧化胺。
其他適合的界面活性劑包括甜菜鹼,諸如烷基甜菜鹼、烷基醯胺基甜菜鹼、咪唑啉甜菜鹼(amidazoliniumbetaine)、磺基甜菜鹼(INCI Sultaines)以及磷酸甜菜鹼(Phosphobetaine)。 隱色著色劑稀釋劑
在該隱色著色劑組成物中的另一類成分可能為一稀釋劑及/或溶劑。稀釋劑及/或溶劑的目的通常是但不限於改善流動性及/或降低該隱色著色劑的黏度。儘管水經常為較佳的稀釋劑及/或溶劑,因為其成本低且無毒性,其它溶劑亦可能使用的。較佳的溶劑係為具有低成本與低危害的溶劑。適合的溶劑之實例包括,但不限於乙二醇、丙二醇、甘油、烷氧基化聚合物(諸如聚乙二醇、聚丙二醇)、環氧乙烷與環氧丙烷之共聚物、Tween 20®、Tween 40®、Tween 80®、及之類,及其組合。在聚合物中,環氧乙烷與環氧丙烷共聚物可能為較佳的。這些聚合物通常以水濁點(cloud point with water)為特色,該者可以幫助產品與水分離以移除非所欲的水溶性雜質。環氧乙烷與環氧丙烷共聚物之實例包括,但不限於BASF的PLURONIC系列聚合物及Dow的TERGITOL™系列聚合物。當該隱色著色劑組成物係併入該洗滌保養組成物時,這些聚合物亦可用作非離子界面活性劑。
本文所述之該洗滌保養組成物亦可能包括一或多種下列非限制性列舉的成分:織物保養效益劑;洗潔酵素;沈積助劑;流變改性劑;助洗劑;螯合劑;漂白;漂白劑;漂白劑前驅物;漂白助力器(bleach booster);漂白催化劑;香料及/或香料微膠囊;香料負載沸石;澱粉囊封調和物(accord);聚甘油酯;增白劑;珠光劑;酵素穩定系統;清除劑包括陰離子染料的固定劑、陰離子界面活性劑的複合劑,及其混合物;光學增亮劑或螢光增白劑;聚合物包括但不限於去汙聚合物(soil release polymer)及/或污垢懸浮聚合物(soil suspension polymer);分散劑;消泡劑;非水溶劑;脂肪酸;抑泡劑,例如矽酮泡沫抑制劑;陽離子澱粉;浮渣分散劑;實質染料;著色劑;遮光劑;抗氧化劑;水溶助劑諸如甲苯磺酸鹽、枯烯磺酸鹽(cumenesulfonate)及萘磺酸鹽;色粒(color speckles);著色珠子、球體或擠壓物;黏土軟化劑;抗菌劑。額外或可替代地,該組成物可能包含界面活性劑、季銨化合物及/或溶劑系統。季銨化合物可能存在於織物增強劑組成物中,諸如織物柔軟劑,並且包含季銨陽離子,其為帶正電荷的NR4 + 結構的多原子離子,其中R係為烷基或芳基。 調色性染料(Hueing Dye)
該組成物可能包含一額外的織物遮蔽劑(shading agent)。適合的織物遮蔽劑包括染料、染料-黏土共軛物及顏料。適合的染料包括小分子染料與聚合物染料。適合的小分子染料包括選自由落入顏色指數(CI)分類染料之直接藍、直接紅、直接紫、酸性藍、酸性紅、酸性紫、鹼性藍、鹼性紫與鹼性紅或其混合物所組成之群組的小分子染料。較佳的染料包括烷氧基化的偶氮噻吩、溶劑紫13、酸性紫50與直接紫9。
美感著色劑。該組成物可能包含一或多種美感著色劑。適合的美感著色劑包括染料、染料-黏土共軛物、顏料及Liquitint®聚合性著色劑(Milliken&Company,Spartanburg,South Carolina,USA)。在一層面中,適合的染料與顏料包括小分子染料與聚合性染料。該美感著色劑可能包括至少一種選自由下列所組成之群組的一發色基團組成分:吖啶、蒽醌、吖嗪、偶氮、苯併二呋喃、苯併二呋喃酮、類胡蘿蔔素、香豆素、花青、二氮雜半花青(diazahemicyanines)、二苯甲烷、甲䐶(formazans)、半花菁、靛藍、甲烷、次甲基、萘二甲醯亞胺、萘醌、亞硝基、亞硝基(nitrosos)、噁嗪、吩噻嗪、酞菁(諸如銅酞菁)、吡唑、吡唑酮(pyrazolones)、喹諾酮(quinolone)、芪(stilbene)、苯乙烯基、三芳基甲烷(諸如三苯基甲烷)、二苯併吡喃(xanthene),及其混合物。
在本發明之一層面,美感著色劑包括Liquitint® Blue AH、Liquitint® Blue BB、Liquitint® Blue 275、Liquitint® Blue 297、Liquitint® Blue BB、Cyan 15、Liquitint® Green 101、Liquitint® Orange 272、Liquitint® Orange 255、Liquitint® Pink AM、Liquitint® Pink AMC、Liquitint® Pink ST、Liquitint® Violet 129、Liquitint® Violet LS、Liquitint® Violet 291、Liquitint® Yellow FT、Liquitint® Blue Buf、Liquitint® Pink AM、Liquitint® Pink PV、酸性藍80、酸性藍182、酸性紅33、酸性紅52、酸性紫48、酸性紫126、酸性藍9、酸性藍1、及其混合物。
囊封物。該組成物可能包含一囊封材料。在一層面中,一囊封物包含一核心,一具有內表面與外表面的殼,該殼囊封該核心。該核心可能包含任何洗滌保養佐劑,但典型地該核心可能包含選自由下列所組成之群組的材料:香料;增亮劑;調色染料;驅蟲劑;矽酮;蠟;風味劑;維生素;織物柔軟劑;護膚劑在一層面,石蠟;酵素;抗菌劑;漂白劑;感覺劑(sensates);及其混合物;而該殼可能包含選自由下列所組成之群組的材料:聚乙烯;聚醯胺;聚乙烯醇,任選含有其他共單體;聚苯乙烯;聚異戊二烯;聚碳酸酯;聚酯;聚丙烯酸酯;胺基樹脂,在一層面中,該胺基樹脂可能包含一聚脲、聚胺酯及/或聚脲胺酯(polyureaurenthane),在一層面中,該聚脲可能包含聚亞甲二羥甲脲(polyoxymethyleneurea)及/或三聚氰胺甲醛);聚烯烴;多醣,在一層面中,該多醣可能包含藻酸酯及/或幾丁聚醣;明膠;蟲膠(shellac);環氧樹脂;乙烯基聚合物;水不溶性無機物;矽酮;及其混合物。
較佳的囊封物包含香料。較佳的囊封物包含可能包含三聚氰胺甲醛及/或經交聯三聚氰胺甲醛的殼。其他較佳的膠囊包含基於聚丙烯酸酯的殼。較佳的囊封物係揭露的,其包含一核心材料及一殼,該殼至少部分地圍繞該核心材料。該囊封物之至少75%、85%或甚至90%可能具有從0.2MPa至10MPa的斷裂強度,並且效益劑洩漏從0%至20%,或甚至小於10%或5%,以該總起始囊封的效益劑為基準。較佳的係為其中至少75%、85%或甚至90%的囊封物可能具有(i)從1微米至80微米、5微米至60微米、從10微米至50微米、或甚至從15微米至40微米粒徑的那些者,及/或(ii)至少75%、85%或甚至90%的該囊封物可能具有從30nm至250nm、從80nm至180nm、或甚至從100nm至160nm顆粒壁厚度的那些者。甲醛清除劑可能與該囊封物一起使用,舉例而言,在膠囊漿液中及/或在該囊封物加入到一組成物之前、期間或之後加入此組成物中。適合的膠囊可以遵循USPA 2008/0305982 A1;及/或USPA 2009/0247449 A1的教示製作。或者,適合的膠囊可以購自Appleton Papers Inc. (Appleton,Wisconsin USA)。
在一較佳層面中,該組成物可能包含一沈積助劑,較佳地除了該囊封物之外。較佳的沈積助劑係選自陽離子與非離子聚合物所組成之群組。適合的聚合物包括陽離子澱粉、陽離子羥乙基纖維素、聚乙烯基甲醛、刺槐豆膠、甘露聚醣、木葡聚醣、羅望子膠、聚對苯二甲酸乙二酯、及含有甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯的聚合物(任選地具一或多種選自包含丙烯酸與丙烯醯胺群組的單體)。
香料。本發明之較佳組成物包含香料。典型地,該組成物包含香料,其包含一或多種選自WO08/87497中所描述之群組的香料原料。然而,任何可用於洗滌保養組成物的香料可能使用的。將香料併入本發明之該組成物內的一較佳方法係為經由一囊封的香料顆粒,該者包含一水溶性羥基化合物或三聚氰胺-甲醛或經改性聚乙烯醇。 惡臭降低物質
本揭露內容之該清潔組成物可能包含一惡臭降低物質。此種材料係能夠減少或甚至消除一或多種惡臭的感知。這些材料可以藉由計算惡臭降低值(“MORV”)而表徵,該值係根據WO2016/049389中所示的測試方法計算。
如本文所使用,「MORV」係為一主體材料經計算的惡臭降低值。一材料的MORV表示此種材料減少或甚至消除一或多種惡臭感知的能力。
本揭露內容之該清潔組成物可能包含總和從約0.00025%至約0.5%,較佳地從約0.0025%至約0.1%,更佳地從約0.005%至約0.075%,最佳地從約0.01%至約0.05%的一或多種惡臭降低物質,以該組成物的重量計。該清潔組成物可能包含從約1至約20種的惡臭降低物質,更佳地1至約15種惡臭降低物質,最佳地1至約10種惡臭降低物質。
該等惡臭降低物質中之一種、一些或每種可能具有至少0.5之MORV,較佳地從0.5至10,更佳地從1至10,最佳地從1至5。該等惡臭降低物質中之一種、一些或每種可能具有一通用MORV,界定為如本文所述測試的惡臭的所有MORV值> 0.5。惡臭降低物質的總和可能具有小於3的一阻斷指數(Blocker Index),更佳地小於約2.5,甚至更佳地小於約2,且還更佳地小於約1,且最佳地約0。惡臭降低物質的總和可能具有從約3至約0.001的阻斷指數平均數。
在本揭露內容之該清潔組成物中,該惡臭降低物質的可能具有小於3的香味保真度指數(Fragrance Fidelity Index),較佳地小於2,更佳地小於1,且最佳地約為0,及/或3至約0.001香味保真度指數之香味保真度指數平均數。隨著香味保真指數減小,該惡臭降低物質提供越來越少的氣味衝擊,且同時繼續抵消惡臭。
本揭露內容之該清潔組成物可能包含一香料。惡臭降低組成物份與香料份的重量比可能為從約1:20,000至約3000:1,較佳地從約1:10,000至約1,000:1,更佳地從約5,000:1至約500:1,且最佳地從約1:15至約1:1。隨著惡臭降低組成物與香料份的比例收緊,該(等)惡臭降低物質提供越來越少的氣味衝擊,同時繼續抵消惡臭。 單寧
本揭露內容之該清潔組成物可能包含單寧。單寧係為高等植物的多酚次級代謝產物,且係為沒食子醯基酯及其衍生物兩者任一,其中沒食子醯基部分或其衍生物係附接至各種多元醇、兒茶素與三萜核心(沒食子鞣質(gallotannins)、鞣花丹寧(ellagitannins)及複合單寧),或它們是可擁有黃烷基內(interflavanyl)偶合與取代模式(縮合的單寧)的寡聚性及聚合性原花青素(proanthocyanidis)。本揭露內容之該清潔組成物可能包含選自由沒食子鞣質、鞣花單寧、複合單寧、縮合單寧及其組合所組成之群組的一單寧。
聚合物。該組成物可能包含一或多種聚合物。實例係為任選地經改性的羧甲基纖維素、聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、聚(乙烯基吡啶-N-氧化物)、聚(乙烯基咪唑)、聚羧酸酯諸如聚丙烯酸酯、馬來酸/丙烯酸共聚物及甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。
該組成物可能包含一或多種兩親性清潔聚合物。此等聚合物具有平衡的親水性質與疏水性質,使得它們從織物與表面移除油脂顆粒。適合的兩親性烷氧基化油脂清潔聚合物包含一核心結構和附接於該核心結構的數個烷氧鹽基團。這些可能包含烷氧基化聚伸烷基亞胺,尤其是乙氧基化聚乙烯亞胺或具有內部聚環氧乙烷嵌段與外部聚環氧丙烷嵌段的聚乙烯亞胺。典型地,這些可能以從0.005至10wt%,通常從0.5至8wt%的數量併入本發明之該組成物中。
該組成物可能包含一經改性的六亞甲基二胺。該六亞甲基二胺之改性包括:(1)六亞甲基二胺之每一氮原子的一或兩個烷氧基化改性。烷氧基化改性每一改性係由六亞甲基二胺氮上的一氫原子被具有平均約1至約40烷氧基部分的一(聚)伸烷氧基鏈取代所組成,其中該伸烷氧基鏈的末端烷氧基部分係以氫、C1-C4烷基、硫酸鹽、碳酸鹽或其混合物封端;(2)該六亞甲基二胺的每一氮原子一C1-C4烷基部分取代與一或二個烷氧基化改性。烷氧基化改性每一改性係由一氫原子被具有平均約1至約40烷氧基部分的一(聚)伸烷氧基鏈取代所組成,其中該伸烷氧基鏈的末端烷氧基部分係以氫、C1-C4烷基或其混合物封端;或(3)其組合。
諸如由聚丙烯酸酯製備的那些烷氧基化的聚羧酸酯在本文中係為有用的,以提供額外的油脂去除性能。此等物質係於WO 91/08281及PCT 90/01815中描述。化學上,這些物質包含每隔7-8個丙烯酸酯單元具有一個乙氧基側鏈的聚丙烯酸酯。該側鏈係為式-(CH2 CH2 O)m (CH2 )n CH3 ,其中m為2-3且n為6-12。該側鏈通過酯連接至該聚丙烯酸酯「骨架」,以提供一「梳子」聚合物型結構。分子量可以變異,但是典型地係於約2000至約50,000該範圍內。此等烷氧基化聚羧酸酯可以包含按本文該組成物重量計從約0.05%至約10%。
另一種適合的羧酸酯聚合物係為共聚物,其包含:(i)從50至少於98wt%的衍自一或多種包含羧基之單體的結構單元;(ii) 從1至少於49wt%的衍自一或多種包含磺酸鹽部分之單體的結構單元;及(iii)從1至49wt%的衍自一或多種選自由式(I)與式(II)所代表的含醚鍵單體的單體類型之結構單元: 式(I):
Figure 02_image025
其中,式(I)中,R0 代表一氫原子或CH3 基,R代表CH2 基、CH2 CH2 基或單鍵,X代表數字0-5,其限制條件為當R為單鍵時X表示數字1-5,且R1 為氫原子或C1 至C20 有機基團; 式(II)
Figure 02_image027
其中,在式(II)中,R0 代表一氫原子或CH3 基,R代表CH2 基、CH2 CH2 基或單鍵,X代表示數字0-5,且R1 為氫原子或C1 至C20 有機基團。
其可能較佳的是該聚合物具有至少50kDa的一重量平均分子量,或甚至至少70kDa。
其它適合的聚合物包括兩親性接枝共聚物。較佳的兩親性接枝共聚物包含(i)聚乙二醇骨架;與(ii)以及至少一個懸垂部分,該者係選自聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇,及其混合物。一較佳的兩親性接枝共聚物係為由BASF供應的Sokalan HP22。其它適合的聚合物包括隨機接枝共聚物,較佳地聚乙酸乙烯酯接枝的聚環氧乙烷共聚物,其具有一聚環氧乙烷骨架及多個聚乙酸乙烯酯側鏈。該聚環氧乙烷骨架之分子量較佳地為約6000,且聚環氧乙烷與聚乙酸乙烯酯的重量比係為約40至60,且每50個環氧乙烷單元不超過1個接枝點。典型地這些係以從0.005至10wt%,更通常地從0.05至8wt%的數量併入本發明之該組成物內。
該組成物可能包含一或多種去汙性聚合物。實例包括具有下列式(VI)、(VII)或(VIII)之一所界定之結構的去汙性聚合物: (VI) -[(OCHR1 -CHR2 )a -O-OC-Ar-CO-]d (VII) -[(OCHR3 -CHR4 )b -O-OC-sAr-CO-]e (VIII) -[(OCHR5 -CHR6 )c -OR7 ]f 其中: a、b和c為1至200; d、e和f為1至50; Ar為1,4-取代的伸苯基; sAr為在5位被SO3 Me取代的1,3-取代的伸苯基; Me為Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、銨、單烷基銨、二烷基銨、三烷基銨或四烷基銨,其中該烷基係為C1 -C18 烷基或C2 -C10 羥烷基、或其混合物; R1 、R2 、R3 、R4 、R5 與R6 係獨立地選自H或C1 -C18 正烷基或異烷基;且 R7 為直鏈或支鏈的C1 -C18 烷基,或直鏈或支鏈的C2 -C30 烯基,或具5至9個碳原子的環烷基基團,或一C8 -C30 芳基基團,或一C6 -C30 芳烷基基團。
適合的去汙性聚合物係為聚酯去汙性聚合物,諸如Repel-o-tex聚合物,包括由Rhodia供應的Repel-o-tex SF、SF-2和SRP6。其它適合的去汙性聚合物包括Texcare聚合物,包括由Clariant供應的Texcare SRA100、SRA300、SRN100、SRN170、SRN240、SRN300和SRN325。其它適合的去汙性聚合物為Marloquest聚合物,諸如由Sasol供應的Marloquest SL。
該組成物亦可能包含一或多種纖維素聚合物,包括那些選自烷基纖維素、烷基烷氧基烷基纖維素、羧烷基纖維素、烷基羧烷基纖維素者。較佳的纖維素聚合物係選自包含羧甲基纖維素、甲基纖維素、甲基羥乙基纖維素、甲基羧甲基纖維素及其混合物之群組。在一層面中,羧甲基纖維素具有從0.5至0.9的羧甲基取代程度及從100,000Da至300,000Da之一分子量。
去汙性聚合物:該組成物可能包含一去汙性聚合物。適合的去汙性聚合物具有由下列結構(I)、(II)或(III)之一所界定之一結構: (I) -[(OCHR1 -CHR2 )a -O-OC-Ar-CO-]d (II) -[(OCHR3 -CHR4 )b -O-OC-sAr-CO-]e (III) -[(OCHR5 -CHR6 )c -OR7 ]f 其中: a、b和c為1至200; d、e和f為1至50; Ar為1,4-取代的伸苯基; sAr為在5位被SO3 Me取代的1,3-取代的伸苯基; Me為Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、銨、單烷基銨、二烷基銨、三烷基銨或四烷基銨,其中該烷基係為C1 -C18 烷基或C2 -C10 羥烷基、或其混合物; R1 、R2 、R3 、R4 、R5 與R6 係獨立地選自H或C1 -C18 正烷基或異烷基;且 R7 為直鏈或支鏈的C1 -C18 烷基,或直鏈或支鏈的C2 -C30 烯基,或具5至9個碳原子的環烷基基團,或一C8 -C30 芳基基團,或一C6 -C30 芳烷基基團。
適合的去汙性聚合物係為由Clariant以TexCare®系列聚合物銷售者,例如,TexCare®SRN240與TexCare®SRA300。其他適合的去汙性聚合物係為由Solvay以Repel-o-Tex®系列聚合物銷售者,例如Repel-o-Tex® SF2與Repel-o-Tex® Crystal。
已知的聚合性去汙劑,下文之“SRA”或"SRA's",可以任選地於本洗潔劑組成物中採用。假若利用的話,SRA's一般將包含從0.01%至10.0%,典型地從0.1%至5%,較佳地從0.2%至3.0%,按該組成物重量計。
較佳的SRA's典型地具有親水性段以使疏水性纖維(諸如聚酯與尼龍)的表面親水性化,及疏水性段以沈積在該疏水性纖維上並在清洗與漂洗循環完成整個期間依舊黏附於其上,從而用作該親水性段的錨。這可以使得在SRA處理之後發生的汙漬在稍後的清洗程序中更容易清潔。
SRA's可包括,舉例而言,各種帶電荷,例如陰離子或甚至陽離子(參閱美國專利第4,956,447號案),以及不帶電荷的單體單元,且結構可能為直鏈、支鏈或甚至星形的。它們可能包括封端部分,其在控制分子量或改變物理或表面活性性質方面尤其有效。結構與電荷分佈可能針對施用於不同的纖維或紡織類型及針對變異的洗潔劑或洗潔劑添加劑產品而修改。適合的去汙性聚合物係為聚酯去汙性聚合物,諸如Repel-o-tex聚合物,包括由Rhodia供應的Repel-o-tex SF、SF-2和SRP6。其它適合的去汙性聚合物包括Texcare聚合物,包括由Clariant供應的Texcare SRA100、SRA300、SRN100、SRN170、SRN240、SRN300和SRN325。其它適合的去汙性聚合物為Marloquest聚合物,諸如由Sasol供應的Marloquest SL。SRA之實例係描述於美國專利第4,968,451號案;第4,711,730號案;第4,721,580號案;第4,702,857號案;第4,877,896號案;第3,959,230號案;第3,893,929號案;第4,000,093號案;第5,415,807號案;第4,201,824號案;第4,240,918號案;第4,525,524號案;第4,201,824號案;第4,579,681號案;及第4,787,989號案;歐洲專利申請案號0 219 048; 279,134 A; 457,205 A;及DE 2,335,044。
羧酸酯聚合物:該組成物可能包含一羧酸酯聚合物,諸如馬來酸酯/丙烯酸酯隨機共聚物或聚丙烯酸酯均聚物。適合的羧酸酯聚合物包括:具有從4,000Da至9,000Da分子量的聚丙烯酸酯均聚物;具有從50,000Da至100,000Da,或從60,000Da至80,000Da分子量的馬來酸酯/丙烯酸酯隨機共聚物。
或者,這些物質可能包含每隔7-8個丙烯酸酯單元具有一個乙氧基側鏈的聚丙烯酸酯。該側鏈係為式-(CH2 CH2 O)m (CH2 )n CH3 ,其中m為2-3且n為6-12。該側鏈通過酯連接至該聚丙烯酸酯「骨架」,以提供一「梳子」聚合物型結構。分子量可以變異,但是典型地係於約2000至約50,000該範圍內。此等烷氧基化聚羧酸酯可以包含按本文該組成物重量計從約0.05%至約10%。
另一種適合的羧酸酯聚合物係為共聚物,其包含:(i)從50至少於98wt%的衍自一或多種包含羧基之單體的結構單元;(ii) 從1至少於49wt%的衍自一或多種包含磺酸鹽部分之單體的結構單元;及(iii)從1至49wt%的衍自一或多種選自由式(I)與式(II)所代表的含醚鍵單體的單體類型之結構單元: 式(I):
Figure 02_image025
其中,式(I)中,R0 代表一氫原子或CH3 基,R代表CH2 基、CH2 CH2 基或單鍵,X代表數字0-5,其限制條件為當R為單鍵時X表示數字1-5,且R1 為氫原子或C1 至C20 有機基團; 式(II)
Figure 02_image027
其中,在式(II)中,R0 代表一氫原子或CH3 基,R代表CH2 基、CH2 CH2 基或單鍵,X代表示數字0-5,且R1 為氫原子或C1 至C20 有機基團。
其可能較佳的是該聚合物具有至少50kDa的一重量平均分子量,或甚至至少70kDa。
此種羧酸酯基聚合物有利地可以在本文之該組成物中以從約0.1%至約7%重量份的量利用。適合的聚合性分散劑包括羧酸酯聚合物,諸如馬來酸酯/丙烯酸酯隨機共聚物或聚丙烯酸酯均聚物。較佳地該羧酸酯聚合物係為具有從4,000道爾頓至9,000道爾頓分子量的聚丙烯酸酯均聚物,或具有60,000道爾頓至80,000道爾頓分子量的馬來酸酯/丙烯酸酯共聚物。聚合性聚羧酸酯與聚乙二醇亦可以使用。基於聚伸烷基二醇的接枝聚合物可能由基於聚伸烷基二醇的化合物與單體材料製備,其中單體材料包括含羧基的單體與任選的額外的單體。任選的未被分類為含羧基單體的額外單體包括含磺酸基單體、含胺基單體、烯丙胺單體、季銨化(quaternized)烯丙胺單體、N-乙烯基單體、含羥基單體、乙烯基芳基單體、異丁烯單體、乙酸乙烯酯單體、這些中任一者的鹽類、這些中任一者的衍生物、及其等之混合物。儘管不欲受理論限制,係為相信的是當與其它助洗劑(包括較低分子量的聚羧酸酯)組合使用時,聚合性分散劑增強整體洗潔劑助洗劑的性能,藉由晶體生長抑制、顆粒污垢釋放膠溶作用(particulate soil release peptization)及抗再沈積。聚合性分散劑之實例係於美國專利第3,308,067號案、歐洲專利申請案66915、EP 193,360及EP 193,360中找到。
基於烷氧基化聚胺之聚合物:該組成物可能包含烷氧基化聚胺。此等材料包括但不限於乙氧基化聚乙烯亞胺、乙氧基化六亞甲基二胺及其硫酸鹽型式。聚丙氧基化衍生物亦為包括地。多種胺與聚伸烷基亞胺(polyaklyeneimines)可以被不同程度地烷氧基化,並任選地進一步改性以提供上文提及的效益。一個有用的實例為600g/mol聚乙烯亞胺核心,每個NH乙氧基化成20個EO基團,可從BASF獲得。
基於烷氧基化聚胺的有用聚合物包括烷氧基化聚乙烯亞胺類,其中該烷氧基化聚伸烷基亞胺具有一聚伸烷基亞胺核心,其具有鍵結至該聚伸烷基亞胺核心中至少一個氮原子的一或多個側鏈,其中該烷氧基化聚伸烷基亞胺具有(PEI)a -(EO)b -R1 之實驗式(I),其中a係為該烷氧基化聚伸烷基亞胺的聚伸烷基亞胺核心的數目平均分子量(MWPEI )平均數,且係於從100至100,000道爾頓該範圍內,其中b係為該烷氧基化聚伸烷基亞胺之一或多個側鏈中的平均乙氧基化程度,且係於從5至40該範圍中,且其中R1 係獨立地選自由氫、C1 -C4 烷基及其組合所組成之群組。
其它適合的烷氧基化聚伸烷基亞胺包括那些其中該烷氧基化聚伸烷基亞胺具有一聚伸烷基亞胺核心者,其具有鍵結至該聚伸烷基亞胺核心中至少一個氮原子的一或多個側鏈,其中該烷氧基化聚伸烷基亞胺具有(PEI)o -(EO)m (PO)n -R2 或(PEI)o -(PO)n (EO)m -R2 之實驗式(II),其中o係為該烷氧基化聚伸烷基亞胺的聚伸烷基亞胺核心的數目平均分子量(MWPEI )平均數,且係於從100至100,000道爾頓該範圍內,其中m 係為該烷氧基化聚伸烷基亞胺之一或多個側鏈中的平均乙氧基化程度,且係於從10至50該範圍中,其中n 係為該烷氧基化聚伸烷基亞胺之一或多個側鏈中的平均丙氧基化程度,且係於從1至50該範圍中,且其中R2 係獨立地選自由氫、C1 -C4 烷基及其組合所組成之群組。
兩親性接枝共聚物:根據本發明,兩親性接枝共聚物亦可能使用的。尤其有用的聚合物包括那些包含(i)聚乙二醇骨架;(ii)及至少一種選自聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇及其混合物的懸垂部分,其等亦可用於本發明。適合的聚乙二醇聚合物包括隨機接枝共聚物,其包含:(i)包含聚乙二醇的親水性骨架;及(ii)選自由下列所組成之群組的疏水性側鏈:C4 -C25 烷基、聚丙烯、聚丁烯、飽和C1 -C6 單羧酸之乙烯基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的C1 -C6 烷基酯、及其混合物。適合的聚乙二醇聚合物具有聚乙二醇骨架,該骨架具隨機接枝的聚乙酸乙烯酯側鏈。聚乙二醇骨架的平均分子量可以在從2,000Da至20,000Da,或從4,000Da至8,000Da該範圍內。聚乙二醇骨架對聚乙酸乙烯酯側鏈的分子量比可以在從1:1至1:5,或從1:1.2至1:2該範圍內。每個環氧乙烷單元的平均接枝位點數目可以小於1,或小於0.8,每個環氧乙烷單元的平均接枝位點數目可以在從0.5至0.9該範圍內,或每個環氧乙烷單元的平均接枝位點數目可以在從0.1至0.5,或從0.2至0.4該範圍內。適合的聚乙二醇聚合物係為Sokalan HP22。適合的聚乙二醇聚合物係於WO08/007320中描述。
纖維素聚合物:根據本發明,纖維素聚合物可能使用的。適合的纖維素聚合物係選自烷基纖維素、烷基烷氧基烷基纖維素、羧烷基纖維素、烷基羧烷基纖維素、磺基烷基纖維素,更佳地選自羧甲基纖維素、甲基纖維素、甲基羥乙基纖維素、甲基羧甲基纖維素及其混合物。
適合的羧甲基纖維素具有從0.5至0.9之一羧甲基取代程度及從100,000Da至300,000Da之一分子量。
適合的羧甲基纖維素聚有大於0.65的取代度,及大於0.45嵌段度,例如,如WO09/154933中所述。
本發明之消費產品亦可能包含一種或多種纖維素聚合物,包括那些選自烷基纖維素、烷基烷氧基烷基纖維素、羧烷基纖維素、烷基羧烷基纖維素者。在一層面中,該纖維素聚合物係選自包含羧甲基纖維素、甲基纖維素、甲基羥乙基纖維素、甲基羧甲基纖維素及其混合物之群組。在一層面中,該羧甲基纖維素具有從0.5至0.9之一羧甲基取代程度及從100,000Da至300,000Da之一分子量。羧甲基纖維素聚合物的實例係為由CPKelko以Finnfix ®GDA市售的羧甲基纖維素;疏水改性的羧甲基纖維素,例如由CPKelco以Finnfix®SH1市售的羧甲基纖維素的烷基烯酮二聚體衍生物;或由CPKelco以Finnfix®V市售的嵌段羧甲基纖維素。
陽離子聚合物:根據本發明陽離子聚合物亦可能使用的。適合的陽離子聚合物在該組成物意欲使用pH下(該pH一般將範圍從pH 3至pH 9,在一實施例中介於pH 4與pH 8之間)將具有至少0.5meq/gm的陽離子電荷密度,在另一實施例中至少0.9meq/g,在另一實施例中至少1.2meq/gm,在又另一實施例中至少1.5meq/gm,但在一實施例中亦小於7meq/gm,且在另一實施例中小於5meq/gm。在本文中,聚合物的「陽離子電荷密度」意指該聚合物上的正電荷數目對該聚合物分子量的比率。此種適合的陽離子聚合物的平均分子量一般介於約10,000與1千萬之間,在一實施例中,介於50,000與約5百萬之間,且在另一實施例中,介於100,000與3百萬之間。
用於本發明之該組成物之適合的陽離子聚合物含有含氮陽離子部分,諸如季銨及/或陽離子質子化胺基部分。任何陰離子相反離子可以與該陽離子聚合物聯合使用,只要該陽離子聚合物依舊可溶於水中、該組成物中、或該組成物的凝聚相中,並且只要該相反離子與該組成物的必要組分在物理上與化學上為相容的,或換言之不會不適當地損害產品性能、穩定性或美感。此等相反離子的非限制性實例包括鹵化物(例如氯化物、氟化物、溴化物、碘化物)、硫酸鹽及甲基硫酸鹽。
此等聚合物的非限制性實例係描述於Estrin、Crosley與Haynes編輯之第3版”CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary”(The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association, Inc., Washington, D.C. (1982))。
根據本發明可能使用的尤其有用陽離子聚合物包括其中該陽離子聚合物包含選自由下列所組成之群組之聚合物者:陽離子纖維素、陽離子瓜爾膠、聚(丙烯醯胺-共-二烯丙基二甲基氯化銨)、聚(丙烯醯胺-共-二烯丙基二甲基氯化銨-共-丙烯酸)、聚(丙烯醯胺-共-甲基丙烯醯胺丙基-五甲基-1,3-伸丙-2-醇-二氯化銨)、聚(丙烯醯胺-共-N,N-丙烯酸二甲基胺基乙酯)及其季銨化衍生物、聚(丙烯醯胺-共-N,N-甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯)及其季銨化衍生物、聚(丙烯醯胺-甲基丙烯醯胺丙基三甲基氯化銨)、聚(丙烯醯胺-甲基丙烯醯胺丙基三甲基氯化銨-共-丙烯酸)、聚(二烯丙基二甲基氯化銨)、聚(二烯丙基二甲基氯化銨-共-丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸乙酯-共-甲基丙烯酸油醯酯-共-甲基丙烯酸二乙基胺基乙酯)(poly(ethyl methacrylate-co-oleyl methacrylate-co-diethylaminoethyl methacrylate))及其季銨化衍生物、聚(甲基丙烯酸乙酯-共-甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯)及其季銨化衍生物、聚(丙烯酸羥丙酯-共-甲基丙烯醯胺丙基三甲基氯化銨)及其季銨化衍生物、聚(丙烯酸羥乙酯-共-甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯)及其季銨化衍生物、聚(甲基丙烯醯胺-共-丙烯酸二甲基胺基乙酯)及其季銨化衍生物、聚(甲基丙烯酸酯-共-聚甲基丙烯醯胺丙基三甲基氯化銨)、聚(乙烯基甲醯胺-共-丙烯酸-共二烯丙基二甲基氯化銨)、聚(乙烯基甲醯胺-共-二烯丙基二甲基氯化銨)、聚(乙烯基吡咯烷酮-共-丙烯醯胺-共-乙烯基咪唑)及其季銨化衍生物、聚(乙烯基吡咯烷酮-共-甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯)及其季銨化衍生物、聚(乙烯基吡咯烷酮-共-甲基丙烯醯胺-共-乙烯基咪唑)及其季銨化衍生物、聚(乙烯基吡咯烷酮-共-乙烯基咪唑)及其季銨化衍生物、聚乙烯亞胺及包括其季銨化衍生物、及其等之混合物。
用於該組成物的其它適合的陽離子聚合物包括多醣聚合物、陽離子瓜爾膠衍生物、含季氮的纖維素醚、合成聚合物、醚化纖維素的共聚物、瓜爾膠與澱粉。當使用時,本文之該陽離子聚合物可溶於該組成物中,或可溶於由該陽離子聚合物與本文前面所述之該陰離子、兩極及/或兩性離子界面活性組分形成的組成物中的複合凝聚相中,兩者任一。該陽離子聚合物的複合凝聚層亦可以與該組成物中的其他帶電物質一起形成。
適合的陽離子聚合物係描述於美國專利第3,962,418號案;第3,958,581號案;及美國專利公開案號2007/0207109A1。
染料轉移抑制劑(DTI)。該組成物可能包含一或多種染料轉移抑制劑。在本發明之一實施例中,發明人驚訝地發現,除了特定的染料外,包含聚合性染料轉移抑制劑的組成物給予了經改良的性能。這是令人驚訝的,因為這些聚合物防止染料沈積。適合的染料轉移抑制劑包括但不限於聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮與N-乙烯基咪唑之共聚物、聚乙烯基噁唑烷酮與聚乙烯基咪唑或其混合物。適合的實例包括來自Ashland Aqualon的PVP-K15、PVP-K30、ChromaBond S-400、ChromaBond S-403E與Chromabond S-100,及來自BASF的Sokalan HP165、Sokalan HP50、Sokalan HP53、Sokalan HP59、Sokalan®HP56K、Sokalan® HP 66。該染料控制劑可能選自(i)磺基化苯酚/甲醛聚合物;(ii)尿素衍生物;(iii)乙烯系不飽和單體的聚合物,其中該聚合物係以染料分子印刷(molecularly imprinted);(iv)由水不溶性聚醯胺組成的纖維,其中該纖維具有不大於約2μm的平均直徑;(v)由聚合性苯併噁嗪單體化合物獲得的一聚合物;及(vi)其組合。其他適合的DTI係如WO2012/004134中所述。當存在於該主體組成物中時,染料轉移抑制劑可能以該組成物重量的從約0.0001%至約10%,從約0.01%至約5%或甚至從約0.1%至約3%的量存在。
其他水溶性聚合物:水溶性聚合物之實例包括但不限於聚乙烯醇(PVA)、經改性PVA;聚乙烯吡咯烷酮;PVA共聚物諸如PVA/聚乙烯吡咯烷酮及PVA/聚乙烯胺;部分水解的聚乙酸乙烯酯;聚環氧烷諸如聚環氧乙烷;聚乙二醇;丙烯醯胺;丙烯酸;纖維素、烷基纖維素諸如甲基纖維素、乙基纖維素與丙基纖維素;纖維素醚;纖維素酯;纖維素醯胺;聚乙酸乙烯酯;多元羧酸和鹽;聚胺基酸或多肽;聚醯胺;聚丙烯醯胺;馬來酸/丙烯酸之共聚物;多醣包括澱粉、經改性澱粉;明膠;藻酸鹽;木葡聚醣,其他半纖維素多醣包括木聚醣、葡醣醛酸氧基(glucuronoxylan)、阿拉伯木聚醣、甘露聚醣、葡甘露聚醣與半乳葡甘露聚醣;及天然膠,諸如果膠、黃原膠與鹿角菜膠、刺槐豆(膠)、阿拉伯(膠)、黃蓍(膠);及其組合。
胺的非限制性實例包括,但不限於醚胺、環胺、聚胺、寡胺(例如,三胺、二胺、五胺、四胺),或其組合。本文所述之該組成物可能包含選自由寡胺、醚胺、環胺及其組合所組成之群組的胺。在一些層面中,該胺係不為一烷醇胺。在一些層面中,該胺係不為一聚伸烷基亞胺。
適合的寡胺之實例包括四亞乙基五胺、三亞乙基四胺、二亞乙基三胺及其混合物。
醚胺:本文所述之該清潔組成物可能含有一醚胺。該清潔組成物可能含有從約0.1%至約10%,或從約0.2%至約5%,或從約0.5%至約4%的醚胺,按該組成物重量計。
本揭露內容之醚胺可能具有小於約1000克/莫耳的重量平均分子量,或從約100至約800克/莫耳,或從約200至約450克/莫耳,或約290至約1000克/莫耳,或從約290至約900克/莫耳,或從約300至約700克/莫耳,或從約300至約450克/莫耳。本發明之醚胺可能具有從約150,或從約200,或從約350,或從約500克/莫耳,至約1000,或至約900,或至約800克/莫耳的重量平均分子量。
烷氧基化苯酚化合物:本發明之該清潔組成物可能包括一烷氧基化苯酚化合物。該烷氧基化苯酚化合物可能選自由烷氧基化聚芳基苯酚化合物、烷氧基化聚烷基苯酚化合物、及其混合物所組成之群組。該烷氧基化苯酚化合物可能為一烷氧基化聚芳基苯酚化合物。該烷氧基化苯酚化合物可能為一烷氧基化聚烷基苯酚化合物。
該烷氧基化苯酚化合物可能以從約0.2%至約10%,或從約0.5%至約5%的量存在於該清潔組成物中,按該清潔組成物重量計。
該烷氧基化苯酚化合物可能具有介於280與2880之間的一重量平均分子量。
酵素。較佳地該組成物包含一或多種酵素。較佳的酵素提供清潔性能及/或織物保養效益。適合的酵素之實例包括但不限於半纖維素酶、過氧化物酶、蛋白酶、纖維素酶、木聚醣酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角質酶、果膠酶、甘露聚醣酶、果膠酸裂解酶、角蛋白酶、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木質素酶、支鏈澱粉酶、鞣酸酶(tannases)、戊聚醣酶、馬拉酶(malanases)、β-葡聚醣酶、阿拉伯糖苷酶、透明質酸酶、軟骨素酶、漆酶(laccase)及澱粉酶,或其混合物。典型的組合係為可能包含舉例而言,與澱粉酶結合的蛋白酶與脂肪酶的酵素雞尾酒。當存在於該組成物中時,前述提及該額外的酵素可能以從約0.00001%至約2%,從約0.0001%至約1%,或甚至從約0.001%至約0.5%的酵素蛋白量存在,按該組成物重量計。
蛋白酶。 較佳地該組成物包含一或多種蛋白酶。適合的蛋白酶包含金屬蛋白酶與絲胺酸蛋白酶,包括中性或鹼性微生物絲胺酸蛋白酶,諸如枯草桿菌蛋白酶(EC 3.4.21.62)。適合的蛋白酶包括那些動物、植物或微生物起源者。在一層面中,此種適合的蛋白酶可能是微生物起源的。適合的蛋白酶包括前述提及適合蛋白酶的化學或基因修飾的突變體。 在一層面中,適合的蛋白酶可能為一絲胺酸蛋白酶,諸如鹼性微生物蛋白酶或/及胰蛋白酶型蛋白酶。適合的中性或鹼性蛋白酶的實例包括: (a) 枯草桿菌蛋白酶(EC3.4.21.62),包括那些衍自芽孢桿菌者,諸如於US 6,312,936 B1、US 5,679,630、US 4,760,025、US7,262,042與WO09/021867中描述的遲緩芽孢桿菌(Bacillus lentus)、嗜鹼芽孢桿菌(Bacillus alkalophilus)、枯草芽孢桿菌(Bacillus subtilis)、解澱粉芽孢桿菌(Bacillus amyloliquefaciens)、短小芽孢桿菌(Bacillus pumilus)及吉氏芽孢桿菌(Bacillus gibsonii)。 (b) 胰蛋白酶型或胰凝乳蛋白酶型蛋白酶,諸如胰蛋白酶(例如豬或牛起源的),包括WO 89/06270中所描述的鐮刀菌屬(Fusarium) 蛋白酶及WO 05/052161與WO 05/052146中描述衍自纖維單胞菌屬(Cellumonas )的胰凝乳蛋白酶。 (c) 金屬蛋白酶,包括那些於WO 07/044993A2中描述、衍自解澱粉芽孢桿菌者。
較佳的蛋白酶包括那些衍自於吉氏芽孢桿菌或遲緩芽孢桿菌者。
適合的市售蛋白酶酵素包括那些由Novozymes A/S (Denmark)以商品名Alcalase®、Savinase®、Primase®、Durazym®、Polarzyme®、Kannase®、Liquanase®、Liquanase Ultra®、Savinase Ultra®、Ovozyme®、Neutrase®、Everlase®與Esperase®販售者;那些由Genencor International以商品名Maxatase®、Maxacal®、Maxapem®、Properase®、Purafect®、Purafect Prime®、Purafect Ox®、FN3®、FN4®、Excellase®與Purafect OXP®販售者;那些由Solvay Enzymes以商品名Opticlean®與Optimase®販售者;那些可得自Henkel/Kemira者,即BLAP(於US 5,352,604圖29中顯示的序列,具下列突變S99D +S101R+S103A+V104I+G159S,下文稱為BLAP)、BLAP R (具S3T+V4I+V199M+V205I+L217D之BLAP)、BLAP X(具S3T+V4I+V205I之BLAP)與BLAP F49(具S3T+V4I+A194P+V199M+V205I+L217D之BLAP),全來自Henkel/Kemira;及得自Kao的KAP(具突變A230V+ S256G+S259N的嗜鹼芽孢桿菌枯草桿菌蛋白酶)。
澱粉酶。較佳地該組成物可能包含一澱粉酶。適合的α-澱粉酶包括那些細菌或真菌起源者。化學或基因修飾的突變體(變體)係包括的。較佳的鹼性α-澱粉酶係衍自於芽孢桿菌屬菌株,諸如地衣芽孢桿菌(Bacillus licheniformis )、解澱粉芽孢桿菌、嗜熱脂肪芽胞桿菌(Bacillus stearothermophilus )、枯草芽孢桿菌、或其它芽孢桿菌屬,諸如芽孢桿菌屬NCIB 12289、NCIB 12512、 NCIB 12513、DSM 9375(USP 7,153,818)、DSM 12368、DSMZ no. 12649、KSM AP1378 (WO 97/00324)、KSM K36或KSM K38(EP 1,022,334)。較佳的澱粉酶包括: (a) 於W094/02597、W094/18314、W096/23874與W097/43424中描述的變體,尤其是相對於WO 96/23874列為SEQ ID No.2之該酵素下列位置具一或多個取代的變體:15、23、105、106、124、128、133、154、156、181、188、190、197、202、208、209、243、264、304、305、391、408 與 444。 (b) 於USP 5,856,164與WO99/23211、WO96/23873、WO00/60060與WO06/002643中所描述的變體,尤其是在相對於WO06/002643中列為SEQ ID No.12的AA560酵素在下列位置具一或多個取代的變體: 26、30、33、82、37、106、118、128、133、149、150、160、178、182、186、193、203、214、231、256、257、258、269、270、272、283、295、296、298、299、303、304、305、311、314、315、318、319、339、345、361、378、383、419、421、437、441、444、445、446、447、450、461、471、482、484,較佳地亦含有D183*與G184*缺失者。 (c) 與WO06/002643中的SEQ ID No.4(來自芽孢桿菌SP722的野生型酵素)展現至少90%同一性的變體,尤其是在183與184位具有缺失的變體,及於WO 00/60060中描述的變體,該者係併入本文以做為參考。 (d) 與來自芽孢桿菌sp.707的野生型酵素(US 6,093,562中的SEQ ID NO:7)展現至少95%同一性的變體,尤其是那些包含一或多種下列突變者:M202、M208、S255、R172及/或M261。較佳地該澱粉酶包含M202L、M202V、M202S、M202T、M202I、M202Q、M202W、S255N及/或R172Q中之一或多者。特別較佳的是那些包含M202L或M202T突變者。 (e) 於WO 09/149130中描述的變體,較佳地那些與WO 09/149130中的SEQ ID NO:1或SEQ ID NO:2(來自嗜熱脂肪土芽孢桿菌(Geobacillus Stearophermophilus) 的野生型酵素或其截短的型式)展現至少90%同一性的變體。
適合的市售α-澱粉酶包括DURAMYL®、LIQUEZYME®、TERMAMYL®、TERMAMYL ULTRA®、 NATALASE®、SUPRAMYL®、STAINZYME®、STAINZYME PLUS®、FUNGAMYL®與BAN®(Novozymes A/S, Bagsvaerd, Denmark),KEMZYM® AT 9000(Biozym Biotech Trading GmbH Wehlistrasse 27b A-1200 Wien Austria),RAPIDASE®、PURASTAR®、ENZYSIZE®、OPTISIZE HT PLUS®、POWERASE®與PURASTAR OXAM®(Genencor International Inc., Palo Alto, California),及KAM®(Kao, 14-10 Nihonbashi Kayabacho, 1-chome, Chuo-ku Tokyo 103-8210, Japan)。在一層面中,適合的澱粉酶包括NATALASE®、STAINZYME®與STAINZYMEPLUS®、及其混合物。
脂肪酶。較佳地本發明包含一或多種脂肪酶,包括「第一循環脂肪酶」,諸如那些於美國專利6,939,702 B1和US PA 2009/0217464中所描述者。較佳的脂肪酶係為第一清洗(first-清洗)脂肪酶。在本發明之一實施例中,該組成物包含一第一清洗脂肪酶。第一清洗脂肪酶包括具有以下胺基酸序列之多肽的一脂肪酶:(a)與衍自柔毛腐質黴(Humicola lanuginose) 菌株DSM 4109的野生型脂肪酶具有至少90%的同一性;(b)相較於該野生型脂肪酶,在三維結構表面上距E1或Q249 15A內包含一電中性或帶負電胺基酸被帶正電荷的胺基酸所取代及(c)在C末端包含一肽添加;及/或(d)在N-末端包含一肽添加,及/或(e)滿足下列限制:i)在該野生型脂肪酶的E210位包含一帶負電胺基酸;ii)在對應於該野生型脂肪酶的90-101位的區域中包含一帶負電的胺基酸;及iii)在對應於該野生型脂肪酶的N94位置包含一電中性或帶負電胺基酸,及/或在對應於該野生型脂肪酶的90-101位的區域中具有一負電或中性淨電荷。較佳的為來自疏棉狀嗜熱絲孢菌(Thermomyces lanuginosus )野生型脂肪酶,包含一或多個T231R與N233R突變的變體。野生型序列係為Swissprot登錄號Swiss-Prot O59952(衍自疏棉狀嗜熱絲孢菌(柔毛腐質黴))的269個胺基酸(胺基酸23-291)。較佳的脂肪酶將包括那些以商品名Lipex®與Lipolex®與Lipoclean®銷售者。
內葡聚糖酶。其它較佳的酵素包括衍自微生物的內葡聚糖酶,其展現內切-β-1,4-葡聚糖酶活性( E .C .3 .2 .1 .4 ),包括內源於一芽孢桿菌屬成員的細菌多肽(其具有與US7,141,403B2中胺基酸序列SEQ ID NO:2至少90%、94%、97%且甚至99%同一性的序列)及其混合物。適合的內切葡聚糖酶係以商品名Celluclean®與Whitezyme® (Novozymes A/S, Bagsvaerd, Denmark)銷售。
果膠裂解酶。其它較佳的酵素包括以商品名Pecta清洗®、Pectaway®、Xpect®銷售的果膠酸裂解酶,及以商品名Mannaway®銷售的甘露聚醣酶(均來自Novozymes A/S, Bagsvaerd, Denmark),和以Purabrite®銷售者(Genencor International Inc., Palo Alto, California)。
核酸酶酵素。該組成物可能包含一核酸酶酵素。核酸酶酵素係為能夠切割核酸的核苷酸亞單位之間的磷酸二酯鍵的酵素。本文的核酸酶酵素較佳地係為去氧核糖核酸酶或核糖核酸酶或其功能片段。功能性片段或部分意謂催化DNA骨架中磷酸二酯鍵之切割的該核酸酶酵素部分,且所以是保留催化活性的核酸酶蛋白區域。從而,其包括該酵素及/或變體及/或衍生物及/或同源物的截短但功能性型式,該等之功能性係維持的。
較佳地該核酸酶酵素係為去氧核糖核酸酶,較佳地選自EC 3.1.21.x,其中x = 1,2,3,4,5,6,7,8或9,EC 3.1.22.y,其中y = 1,2,4或5,EC 3.1.30.z,其中z = 1或2,EC 3.1.31.1類中的任何一者及其混合物。
漂白劑。該組成物可能較佳的包含一或多種漂白劑。除了漂白催化劑之外,適合的漂白劑包括光漂白劑、漂白活化劑、過氧化氫、過氧化氫源、預形成過酸及其混合物。一般地,當漂白劑係使用時,本發明之該組成物可能包含從約0.1%至約50%,或甚至從約0.1%至約25%的漂白劑或漂白劑混合物,按該主體組成物的重量計。適合的漂白劑之實例包括: (1) 光漂白劑,舉例而言磺化酞菁鋅、磺化酞菁鋁、二苯併吡喃染料、噻噸酮及其混合物; (2) 預先形成的過酸:適合的預形成過酸包括但不限於選自由預形成的過氧酸或其鹽所組成之群組的化合物,典型地過羧酸與鹽、過碳酸與鹽、過亞胺酸與鹽、 過氧單硫酸與鹽,舉例而言,Oxone ®,及其混合物。 特別較佳的過氧酸係為鄰苯二甲醯亞胺基-過氧-鏈烷酸,特別是ε-鄰苯二甲醯亞胺基過氧己酸(PAP)。較佳地,過氧酸或其鹽具有範圍從30℃至60℃之一熔點。 (3) 過氧化氫源,舉例而言無機過氧水合物鹽,包括鹼金屬鹽,諸如過硼酸鈉鹽(通常為單水合物或四水合物)、過碳酸鹽、過硫酸鹽、過磷酸鹽、過矽酸鹽及其混合物。當採用時,無機過水合物鹽典型地係以該整個織物與家庭保養產品的0.05至40wt%,或1至30wt%的數量存在,並且典型地以可能被塗覆的結晶固體併入這種織物與家庭保養產品中。適合的塗料包括無機鹽,諸如鹼金屬矽酸鹽、碳酸鹽或硼酸鹽或其混合物,或有機材料,諸如水溶性或可分散的聚合物、蠟、油或脂肪皂;及 (4) 具有R-(C=O)-L的漂白活化劑,其中R係為任選經支化的烷基,當該漂白活化劑為疏水性時,其具有從6-14個碳原子,或從8-12個碳原子,當該漂白活化劑為親水性時,其具有少於6個碳原子或甚至少於4個碳原子;而L為一離去基。適合的離去基團之實例為苯甲酸及其衍生物-尤其是苯磺酸鹽。適合的漂白活化劑包括十二烷醯基氧基苯磺酸鹽、癸醯基氧基苯磺酸鹽、癸醯基氧基苯甲酸或其鹽、3,5,5-三甲基己醯基氧基苯磺酸鹽、四乙醯基乙二胺(TAED)及壬醯基氧基苯磺酸鹽(NOBS)。 (5) 漂白催化劑。本發明之該組成物亦可能包括一或多種漂白催化劑,該等漂白催化劑能夠接納來自過氧酸及/或其鹽的氧原子,並且將該氧原子傳遞至一可氧化基材。適合的漂白催化劑包括但不限於:亞胺陽離子與聚離子;亞胺兩性離子;經改性胺;經改性氧化胺;N-磺醯基亞胺;N-膦醯基亞胺;N-醯基亞胺;噻二唑二氧化物;全氟亞胺;環狀糖酮及α-胺酮及其混合物。一種特別較佳的催化劑係為醯基肼(acyl hydrazine)類,諸如4-(2-(2-((2-羥基苯基甲基)亞甲基)-肼基)-2-氧代乙基)-4-甲基氯。 (6) 該組成物可能較佳地包含催化金屬複合物。一較佳類型的含金屬漂白催化劑係為包含具界定的漂白催化活性之過渡金屬陽離子的催化劑系統,諸如銅、鐵、鈦、釕、鎢、鉬或錳陽離子。
假若所欲的話,本文之該組成物可以借助錳化合物催化。此種化合物與使用量在該技藝中係廣為知悉的,包括,舉例而言,U.S. 5,576,282中揭露的錳基催化劑。在一些實施例中,在該組成物中不存在額外的氧化劑源,來自空氣的分子氧提供氧化源。
可用於本文的鈷漂白催化劑係為已知的,並描述於,舉例而言U.S.5,597,936;U.S. 5,595,967。
當存在時,過氧化氫源/過酸及/或漂白活化劑一般以從約0.1至約60wt%,從約0.5至約40wt%或甚至從約0.6至約10wt%的數量存在於該組成物中,按該織物與家庭保養產品計。一或多種疏水性過酸或其前驅物可能與一或多種親水性過酸或其前驅物組合使用。
典型地過氧化氫源與漂白活化劑係一起併入。過氧化氫源與過酸或漂白活化劑的數量可能選擇,使得可用氧(來自過氧化物源)與過酸的莫耳比從1:1至35:1,或甚至2:1至10:1。假若配製成液體洗潔劑,該過氧化物源與活化劑可能於低pH下配製,典型地3-5,以諸如硼酸鹽/山梨糖醇pH跳躍系統(pH jump system)一起配製。
本發明之洗滌保養組成物可能特別用於氯化水中,諸如典型地在大多數家庭用水中發現的。或者,該包含隱色的系統可能與其他漂白源(諸如電解)結合使用,並且可能在一自動投料系統中使用。
助洗劑。較佳地該組成物可能包含一或多種助洗劑或一助洗劑系統。當助洗劑係使用時,本發明之該組成物典型地將包含至少約1%的助洗劑,從2%至60% 的助洗劑。可能較佳的是該組成物包含低量的磷酸鹽及/或沸石,舉例而言從1至10或5wt%。該組成物甚至可能基本上沒有強力助洗劑;基本上沒有強力助洗劑意味著“沒有刻意添加”沸石及/或磷酸鹽。典型的沸石助洗劑包括沸石A、沸石P與沸石MAP。典型的磷酸鹽助洗劑係為三聚磷酸鈉。
螯合劑。較佳地該組成物包含螯合劑及/或晶體生長抑制劑。適合的分子包括銅、鐵及/或錳螯合劑,及其混合物。適合的分子包括異羥肟酸、胺基羧酸、胺基膦酸、琥珀酸、其等之鹽、及其混合物。用於本文之適合的螯合劑的非限制性實例包括乙二胺四乙酸酯、N-(羥乙基)乙二胺三乙酸酯、次氮基三乙酸酯(nitrilotriacetates)、乙二胺四丙酸酯、三亞乙基四胺六乙酸酯、二亞乙基三胺五乙酸酯、羥乙基亞胺基二乙酸(ethanoldiglycine)、乙二胺四(亞甲基膦酸酯) (ethylenediaminetetrakis (methylenephosphonates))、二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)(DTPMP)、乙二胺二琥珀酸(EDDS)、羥乙烯二亞甲基膦酸(hydroxyethanedimethylenephosphonic acid, HEDP)、甲基甘胺酸二乙酸(MGDA)、二乙烯三胺五乙酸(DTPA)、其等之鹽、及其混合物。用於本發明之該螯合劑的其它非限制性實例係於美國專利第7445644號案、第7585376號案與2009/0176684A1中發現。用於本文的其它適合的螯合劑係為市售的DEQUEST系列;及來自Monsanto、DuPont、Dow與Nalco, Inc的螯合劑。又其它適合的螯合劑包括吡啶基N氧化物類型。
螢光增亮劑。較佳地該組成物包含一或多種螢光增亮劑。可用於本發明的商業光學增亮劑可以分成亞類,其包括但不限於二苯乙烯、吡唑啉(pyrazoline)、香豆素、羧酸、次甲基花青(methinecyanine)、二苯併噻吩-5,5-二氧化物(dibenzothiophene-5,5-dioxide)、唑、5-和6-員環雜環的衍生物,及其他多種試劑。特別較佳的增亮劑係選自:2(4-苯乙烯基-3-磺基苯基)-2H-萘酚[1,2-d]三唑鈉、4,4'-雙{[(4-苯胺基-6-(N-甲基) -N-2羥乙基)胺基1,3,5-三嗪-2-基)]胺基}二苯乙烯-2-2-二磺酸二鈉、4,4'-雙{[(4-苯胺基-6-嗎啉代-1,3,5-三嗪-2-基)]胺基}二苯乙烯-2-2'二磺酸二鈉、與4,4'-雙(2-磺基苯乙烯基)聯苯二鈉。此種增亮劑的其它實例係於1982年M.Zahradnik出版之”The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents” (John Wiley & Sons, New York)中揭露。可用於本組成物的光學增亮劑之具體非限制性實例係為那些於美國專利第4,790,856號案與美國專利第3,646,015號案中所確認者。
一較佳的増亮劑具有下列結構:
Figure 02_image029
適合的螢光增亮劑量包括從約0.01、從約0.05、從約0.1或甚至約0.2wt%的較低量,至0.5或甚至0.75wt%的較高量。
在一層面中,該增亮劑可能負載至黏土上以形成顆粒。
較佳的增亮劑係為全部或主要(典型地至少50wt%、至少75wt%、至少90wt%、至少99wt%)為α-結晶形式的。一高度較佳的增亮劑包括C.I.螢光增亮劑260,較佳地具有下列結構:
Figure 02_image031
這可能特別有用的,因為它在冷水中溶解良好,舉例而言30℃或25℃或甚至20℃以下。
酵素穩定劑。該組成物較佳地可能包含酵素穩定劑。任何常規的酵素穩定劑可能使用的,舉例而言藉由在該成品織物與家庭保養產品中存在水溶性鈣及/或鎂離子源,該產品提供該等酵素此等離子。在包含蛋白酶的水性組成物之事例中,一可逆的蛋白酶抑制劑,諸如硼化合物,包括硼酸鹽,或較佳地4-甲醯基苯基硼酸、苯基硼酸及其衍生物,或諸如甲酸鈣、甲酸鈉與1, 2-丙二醇的化合物可以加入,以進一步改善穩定性。
溶劑系統。 本組成物中的溶劑系統可以為單獨含有水的溶劑系統,或是含或不含水的有機溶劑混合物的溶劑系統。 有機溶劑
該組成物可能任選地包含一有機溶劑。適合的有機溶劑包括C4-14 醚與二醚、二醇、烷氧基化二醇、C6 -C16 二醇醚、烷氧基化芳香醇、芳香醇、脂肪族支鏈醇、烷氧基化脂肪族支鏈醇、烷氧基化直鏈C1 -C5 醇、直鏈C1 -C5 醇、胺、C8 -C14 烷基與環烷基烴和鹵代烴、及其混合物。較佳的有機溶劑包括1,2-丙二醇、2,3丁二醇、乙醇、甘油、乙氧基化甘油、二丙二醇、甲基丙二醇及其混合物。其他低級醇、C1-C4烷醇胺(諸如單乙醇胺與三乙醇胺)亦可以使用。溶劑系統可以不存在,舉例而言本發明的無水固體實施例,但更典型地係以從約0.1%至約98%,更佳地至少約1%至約50%,更通常地從約5%至約25%,或者從約1%至約10%該範圍內的有機溶劑量存在,按該液體洗滌劑組成物重量計。這些有機溶劑可能與水結合使用,或者它們可能在沒有水的情況下使用。
結構化液體:在本發明之一些實施例中,該組成物係於結構化液體的形式中。這種結構化液體可以是內部結構化的,其中該結構係由初級成分(例如界面活性劑材料)形成,及/或藉由使用次級成分(例如聚合物、黏土及/或矽酸鹽材料)提供三維基質結構而外部結構化,兩者任一,用於例如作為增稠劑。該組成物可能包含一結構劑,較佳地從0.01wt%至5wt%,從0.1wt%至2.0wt%的結構劑。適合的結構劑之實例係於US2006/0205631A1、US2005/0203213A1、US7294611、US6855680中給出。結構劑典型地係選自由下列所組成之群組:甘油二酯與甘油三酯、乙二醇二硬脂酸酯、微晶纖維素、纖維素基材料、微纖維纖維素、疏水改性的鹼溶脹乳液(諸如Polygel W30(3VSigma))、生物聚合物、黃原膠、結冷膠、氫化蓖麻油、氫化蓖麻油衍生物(諸如其非乙氧基化衍生物及其混合物),特別是那些選自氫化蓖麻油、氫化蓖麻油衍生物、微纖維素纖維素、羥基官能性結晶物質、長鏈脂肪醇、12-羥基硬脂酸、黏土及其混合物之群組者。一較佳的結構劑係於美國專利第6,855,680號案中描述,其詳細界定了適合的羥基官能性結晶材料。較佳的係為氫化蓖麻油。一些結構劑具有線狀結構系統,其具有一範圍的縱橫比。另一較佳的結構劑係基於纖維素,且可能衍自於眾多來源,包括生物質、木漿、柑橘纖維及之類。
本發明之該組成物可能包含一高熔點脂肪族化合物。可用於本文之該高熔點脂肪族化合物具有25℃或更高之一熔點,並且係選自由脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物及其混合物所組成之群組。低熔點的此種化合物係不意欲包括在本節中。高熔點化合物的非限制性實例係可於1993年第五版之”International Cosmetic Ingredient Dictionary”與1992年第二版之”CTFA Cosmetic Ingredient Handbook”中找到。當存在時,該高熔點脂肪族化合物較佳地係以按該組成物之重量計從約0.1%至約40%,較佳地從約1%至約30%,更佳地從約1.5%至約16%的量包括在該組成物中,從約1.5%至約8%,鑑於提供改善的調理效益,諸如在施用於濕髮期間的光滑感,在乾髮上的柔軟性與濕潤感。
陽離子聚合物。本發明之該組成物可能含有一陽離子聚合物。陽離子聚合物在該組成物中的濃度典型地範圍從0.05%至3%,在另一實施例中從0.075%至2.0%,且在又另一實施例中從0.1%至1.0%。適合的陽離子聚合物在該組成物意欲使用pH下(該pH一般將範圍從pH 3至pH 9,在一實施例中介於pH 4與pH 8之間)將具有至少0.5meq/gm的陽離子電荷密度,在另一實施例中至少0.9meq/g,在另一實施例中至少1.2meq/gm,在又另一實施例中至少1.5meq/gm,但在一實施例中亦小於7meq/gm,且在另一實施例中小於5meq/gm。在本文中,聚合物的「陽離子電荷密度」意指該聚合物上的正電荷數目對該聚合物分子量的比率。此種適合的陽離子聚合物的平均分子量一般將介於約10,000與1千萬之間,在一實施例中,介於50,000與約5百萬之間,且在另一實施例中,介於100,000與3百萬之間。
用於本發明之該組成物之適合的陽離子聚合物含有含氮陽離子部分,諸如季銨及/或陽離子質子化胺基部分。任何陰離子相反離子可以與該陽離子聚合物聯合使用,只要該陽離子聚合物依舊可溶於水中、該組成物中、或該組成物的凝聚相中,並且只要該相反離子與該組成物的必要組分在物理上與化學上為相容的,或換言之不會不適當地損害產品性能、穩定性或美感。此等相反離子的非限制性實例包括鹵化物(例如氯化物、氟化物、溴化物、碘化物)、硫酸鹽及甲基硫酸鹽。
此等聚合物的非限制性實例係描述於Estrin、Crosley與Haynes編輯之第3版”CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary”(The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association, Inc., Washington, D.C. (1982))。
用於該組成物的其它適合的陽離子聚合物包括多醣聚合物、陽離子瓜爾膠衍生物、含季氮的纖維素醚、合成聚合物、醚化纖維素的共聚物、瓜爾膠與澱粉。當使用時,本文之該陽離子聚合物可溶於該組成物中,或可溶於由該陽離子聚合物與本文前面所述之該陰離子、兩極及/或兩性離子界面活性組分形成的組成物中的複合凝聚相中,兩者任一。該陽離子聚合物的複合凝聚層亦可以與該組成物中的其他帶電材料一起形成。
適合的陽離子聚合物係描述於美國專利第3,962,418號案;第3,958,581號案;及美國專利公開案號2007/0207109A1。
非離子聚合物。本發明之該組成物可能包括一非離子聚合物作為調理劑。具有大於1000分子量的聚伸烷基二醇係可用於本文。有用的係為那些具有下列通式者:
Figure 02_image033
其中R95 係選自由H、甲基、以及其混合物所組成之群組。
調理劑,特別是矽酮可能包括在該組成物中。可用於本發明之該組成物中的調理劑典型地包含一水不溶性、水分散性、非揮發性、形成乳化液體顆粒的液體。適合用於該組成物的調理劑係為那些一般被表徵為矽酮(例如矽酮油、陽離子矽酮、矽酮膠、高折射矽酮與矽酮樹脂)、有機調理油(例如烴油、聚烯烴與脂肪酯)或其組合的調理劑,或那些在本文的水性界面活性劑基質中以其它方式形成液體、分散顆粒的調理劑。此等調理劑應當物理上和化學上與該組成物的必要組分相容,且換言之不應不適當地損害產品的穩定性、美感或性能。
調理劑在該組成物中的濃度應足以提供所欲的調理效益。此濃度可隨調理劑、所欲的調理性能、調理劑顆粒的平均大小、其它組分的類型與濃度、及其它類似因素而變異。
矽酮調理劑的濃度典型地範圍從約0.01%至約10%。適合的矽酮調理劑與任選的用於矽酮的懸浮劑之非限制性實例係描述於美國專利再發證34,584號案、美國專利第5,104,646號案;第5,106,609號案;第4,152,416號案;第2,826,551號案;第3,964,500號案;第4,364,837號案;第6,607,717號案;第6,482,969號案;第5,807,956號案;第5,981,681號案;第6,207,782號案;第7,465,439號案;第7,041,767號案;第7,217,777號案;美國專利申請2007/0286837A1號案;2005/0048549A1號案;2007/0041929A1號案;英國專利第849,433號案;德國專利DE 10036533號案,該等全部係併入本文以作為參考;”Chemistry and Technology of Silicones(New York: Academic Press (1968))”;” General Electric Silicone Rubber Product Data Sheets SE 30, SE 33, SE 54 and SE 76”;”Silicon Compounds, (Petrarch Systems, Inc. (1984))”;及”Encyclopedia of Polymer Science and Engineering(John Wiley & Sons, Inc. (1989))”第二版第15卷第204-308頁。
有機調理油。本發明之該組成物亦可能包含從約0.05%至約3%的至少一種有機調理油作為調理劑,單獨或與諸如矽酮(本文所述)之其它調理劑組合。適合的調理油包括烴油、聚烯烴與脂肪酯。
衛生劑。本發明之該組成物亦可能包含遞送衛生及/或惡臭效益的組分,諸如一或多種的蓖麻油酸鋅、百里酚、諸如Bardac®之季銨鹽、聚乙烯亞胺(諸如BASF的Lupasol®)與其鋅錯合物、銀與銀化合物,尤其是那些設計以緩慢釋放Ag+或奈米銀分散體者。
益生菌。該組成物可能包含益生菌,諸如那些於WO2009/043709中描述者。
促泡劑(Suds Boosters)。假若高度起泡係為所欲的,該組成物較佳地可能包含促泡劑。適合的實例係為C10 -C16 烷醇醯胺或C10 -C14 烷基硫酸鹽,該等較佳地係以1%-10%的量併入。C10 -C14 單乙醇醯胺與二乙醇醯胺例示此等促泡劑的一典型類別。使用具高度起泡輔助界面活性劑(諸如上文陳述之氧化胺、甜菜鹼與磺基甜菜鹼)的此種促泡劑亦為有利的。假若所欲的話,諸如MgCl2 、MgSO4 、CaCl2 、CaSO4及之類的水溶性鎂鹽及/或鈣鹽可以加入的,典型地以0.1%-2%的量,以提供額外的泡沫並增強油脂移除性能。
抑泡劑。用於降低或抑制泡沫形成的化合物可能併入本發明之該組成物中。泡沫抑制在如美國專利第4,489,455號案與第4,489,574號案中所述的所謂的“高濃度清潔過程”中,及在前載入式洗滌機中可能特別重要。多種材料可能使用作抑泡劑,且抑泡劑係為熟習該項技藝者所熟知的。參閱,舉例而言,1979年John Wiley & Sons公司第3版之”Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology”,第7卷,第430-447頁。抑泡劑的實例包括單羧酸脂肪酸及其中的可溶性鹽、高分子量烴諸如石蠟、脂肪酸酯(例如脂肪酸甘油三酯)、單價醇的脂肪酸酯、脂族C18-C40酮(例如硬脂酮)、N-烷基化胺基三嗪、較佳地具有約100℃以下熔點的蠟烴、矽酮抑泡劑及二級醇。特別有用的矽酮抑泡劑係為基於含二苯基的矽酮。
矽酮泡沫抑制劑典型地至多以該洗潔劑組成物2.0%重量份的數量利用,儘管更高的數量可能使用的。
珠光劑。WO2011/163457中所描述的珠光劑可能併入本發明之該組成物中。
珠光劑可以為結晶或玻璃質固體,透明或半透明的化合物,其能夠反射和折射光線以產生珠光效果。典型地,珠光劑係為不溶於其併入之該組成物的結晶顆粒。較佳地珠光劑具有薄板或球形的形狀。珠光劑的粒徑典型地在200微米以下,較佳地100微米以下,更佳地50微米以下。無機珠光劑包括鋁矽酸鹽及/或硼矽酸鹽。較佳的係為經處理以具有非常高的折射率的鋁矽酸鹽及/或硼矽酸鹽,較佳地二氧化矽、金屬氧化物、氯氧化物塗覆的鋁矽酸鹽及/或硼矽酸鹽。更佳的無機珠光劑為雲母,甚至更佳的經二氧化鈦處理的雲母,諸如BASF的Mearlin Superfine。
該組成物可能包含從0.005%至3.0%wt,較佳地從0.01%至1%的100%活性珠光劑,按該組成物重量計。珠光劑可能為有機的或無機的。該組成物可以包含有機及/或無機珠光劑。 有機珠光劑:
當該組成物包含有機珠光劑時,其係以從0.05%至2.0%wt,較佳地從0.1%至1.0%的100%活性有機珠光劑的活性量含括的,按該組成物的重量計。適合的有機珠光劑包括伸烷基二醇的單酯及/或二酯,諸如乙二醇二硬脂酸酯。 無機珠光劑:
在另一實施例中,該組成物亦可能包含無機珠光劑。當該組成物包含無機珠光劑時,其係以從0.005%至1.0%wt,較佳地從0.01%至0.2%的100%活性無機珠光劑的活性量含括的,按該組成物的重量計。 懸浮顆粒
在一實施例中,該組成物進一步包含數個懸浮顆粒,以從約0.01%至約5%重量份,或者從約0.05%至約4%重量份,或者從約0.1%至約3%重量份的量。適合的懸浮顆粒的實例係於美國專利第7,169,741號案與美國專利公開案號2005/0203213中提供,該等之揭露內容係併入本文以做為參考。這些懸浮顆粒可以包含一液體核心或一固體核心。這些液體核心與固體核心顆粒的詳細描述,以及較佳的粒徑、顆粒形狀、顆粒密度及顆粒破裂強度係於美國專利申請案號12/370,714中描述,該者之揭露內容係併入本文以做為參考。
在一較佳實施例中,該顆粒可能為任何離散的與視覺上可區分的物質形式,包括但不限於(可變形的)珠粒、囊封物、聚合性顆粒如塑膠、金屬(例如箔材料、薄片、閃斑(glitter))、(干擾)顏料、礦物質(鹽、岩石、鵝卵石、熔岩、玻璃/二氧化矽顆粒、滑石)、植物材料(例如纹孔(pits)或種子、植物纖維、莖桿、莖、葉或根)、固體與液晶、及之類。不同的顆粒形狀係為可能的,範圍從球形到板狀。
在一實施例中,該懸浮顆粒可能為氣體或氣泡。在此實施例中,每一氣泡的直徑可能從約50至約2000微米,並且可能以該組成物體積之約0.01至約5%的量存在,或者按組成物體積計從約0.05%至約4%,或者按組成物體積計從約0.1%至約3%。 遮光劑
在一實施例中,該組成物亦可能包含一遮光劑。
如本文所使用,術語「遮光劑」係為添加到材料中以為了使隨後的系統不透明的物質。在一較佳的實施例中,該遮光劑係為Acusol,其可得自Dow Chemicals。Acusol遮光劑係以一定的固體量(%)以液體形式提供。如所供應的,Acusol遮光劑的pH範圍從2.0至5.0,且粒徑範圍從0.17至0.45μm。在一較佳實施例中, Acusol OP303B與301可以使用的。
在又另一實施例中,該遮光劑可能為一無機遮光劑。較佳地,該無機遮光劑可以為TiO2 、ZnO、滑石、CaCO3 、及其組合。該複合遮光劑-微球材料係以一預選的比重輕易地形成,因此材料分離的傾向很小。
水溶助劑:該組成物可能任選地包含一有效數量的水溶助劑,即從約0%至15%,或約1%至10%,或約3%至約6%,使得組成物在水裡為相容的。用於本文的適合的水溶助劑包括陰離子型水溶助劑,特別是二甲苯磺酸鈉、二甲苯磺酸鉀與二甲苯磺酸銨、甲苯磺酸鈉、甲苯磺酸、甲苯磺酸鉀與甲苯磺酸銨、枯烯磺酸鈉、枯烯磺酸鉀與枯烯磺酸銨、及其混合物,如美國專利第3,915,903號案中所揭露。
抗氧化劑:該組成物任選地可能含有在該組成物中從約0.001至約2%重量份存在的抗氧化劑。較佳地,抗氧化劑係以0.01至0.08%重量份的濃度範圍存在。抗氧化劑的混合物可能使用的。
抗氧化劑係為於Kirk-Othmer(第3卷,第424頁)與Ullmann's Encyclopedia(第3卷,第91頁)中描述的物質。
本發明中所使用的一類抗氧化劑係為烷基化苯酚,其具有下列通式:
Figure 02_image035
其中R係為C1 -C22 直鏈或支鏈烷基,較佳地甲基或支鏈C3 -C6 烷基、C1 -C6 烷氧基,較佳地甲氧基;R1 係為C3 -C6 支鏈烷基,較佳地叔丁基;x為1或2。受阻酚化合物係為具有此式的一較佳類型的烷基化苯酚。這種類型的一較佳受阻酚化合物係為2,6-二叔丁基-羥基甲苯(BHT)。
更進一步,在該組成物中使用的抗氧化劑可能選自由a-、b-、g-、d-生育酚、乙氧基喹因(ethoxyquin)、2,2,4-三甲基-1,2-二氫喹啉、2,6-二叔丁基氫醌、叔丁基羥基苯甲醚、木質素磺酸、及其鹽、及其混合物。係為注意的是,乙氧基喹因(1,2-二氫-6-乙氧基-2,2,4-三甲基喹啉)係由RaschigÔ公司以品名RaluquinÔ銷售。
可能用於該組成物的其他類型抗氧化劑係為6-羥基-2,5,7,8-四甲基色唍-2-羧酸(TroloxÔ)與1,2-苯併異噻唑啉-3-酮(Proxel GXLÔ)。
可能適合用於該組成物的進一步類型抗氧化劑係為具有下式的苯併呋喃或苯併吡喃衍生物:
Figure 02_image037
其中R1 與R2 每一者獨立地為烷基,或R1 與R2 可以一起形成一C5 -C6 環烴基部分;B不存在或為CH2 ;R4 係為C1 -C6 烷基;R5 係為氫或-C(O)R3 ,其中R3 係為氫或C1 -C19 烷基;R6 係為C1 -C6 烷基;R7 係為氫或C1 -C6 烷基;X係為–CH2 OH或–CH2 A,其中A係為含氮單元、苯基或經取代苯基。較佳的含氮A單元包括胺基、吡咯烷基(pyrrolidino)、哌啶基(piperidino)、嗎啉基(morpholino)、哌嗪基(piperazino)及其混合物。
抗氧化劑諸如生育酚山梨酸酯、丁基化羥基苯甲酸及其鹽、沒食子酸及其烷基酯、尿酸及其鹽、山梨酸及其鹽、及二羥基富馬酸及其鹽亦可能使用。在一層面中,用於該組成物的最佳類型抗氧化劑係為2,6-二叔丁基羥基甲苯(BHT)、a-、b-、g-、d-生育酚、1,2-苯併異噻唑啉-3-酮(Proxel GXLÔ)、及其混合物。
包裝。任何常規的包裝可能使用的,且該包裝可能完全或部分透明的,使得消費者可以看見該洗滌保養組成物的顏色,該顏色可能由本發明必要的染料之顏色提供或貢獻。UV吸收化合物可能包括在該包裝之一些或全部中。
當為液體形式時,本發明之該洗滌保養組成物可能為水性的(典型地高於2wt%,或甚至高於5wt%或10wt%的總水,至多90wt%或至多80wt%或70wt%的總水),或非水的(典型的2wt%以下的總水含量)。典型地,本發明之該組成物將為界面活性劑、遮蔽染料與某些任選其它成分的水溶液或均勻分散液或懸浮液形式,其中有些正常為與該組成物中的正常液體組分組合的固體形式,該液體組分諸如非離子性液體醇乙氧基化物、水性液體載體、及任何其它正常的液體任選成分。此等溶液、分散液或懸浮液將為可接受地相穩定。當為液體形式時,本發明之該洗滌保養組成物在20s-1和21℃下較佳具有從1至1500厘泊(1-1500mPa*s),更佳地100至1000厘泊(100-1000mPa*s),且最佳地200至500厘泊(200-500mPa*s)的黏度。黏度可以藉由常規方法確定。黏度可能使用來自TA Instruments的AR 550流變儀,使用40mm直徑的板鋼轉軸和500μm間隙尺寸測量。20s-1的高剪切黏度與在0.05-1的低剪切黏度可以於21℃下在3分鐘時間內由0.1-1至25-1的對數剪切速率掃描獲得。其中描述的較佳流變性可能使用內部現有的洗潔劑成分結構化或藉由採用一外部的流變改性劑而達成。更佳地,該洗滌保養組成物,諸如洗潔劑液體組成物,具有從約100厘泊至1500厘泊,更佳地從100至1000cps的高剪切速率黏度。單位劑量洗滌保養組成物,諸如洗潔劑液體組成物,具有從400至1000cps的高剪切速率黏度。洗滌保養組成物,諸如洗滌柔軟組成物典型地具有從10至1000,更佳地從10至800cps,最佳地從10至500cps的高剪切速率黏度。洗碗精組成物具有從300至4000cps,更佳地從300至1000cps的高剪切速率黏度。
本文該液體組成物,較佳地該洗滌保養組成物可以藉由以任何方便的順序組合其組分,且藉由混合(例如攪拌)該所得到的組分組合以形成一相穩定的液體洗滌保養組成物而製備。在製備此種組成物的方法中,含有至少大部分或甚至基本上所有液體組分(例如非離子界面活性劑、非界面活性液體載體與其它任選的液體組分)的液體基質係形成,藉由對該液體組合施加剪切攪拌使液體組分充分混合。舉例而言,以機械攪拌器快速攪拌可能有用地被採用。當剪切攪拌係維持的同時,基本上所有任何的陰離子界面活性劑與固體形式的成分可以加入。混合物的攪拌係持續,且假若需要的話,此時可以提高以在該液相中形成不溶性固相顆粒物的溶液或均勻分散液。在一些或所有固體形式的材料已加入到此經攪拌混合物內之後,任何欲含括的酵素材料的顆粒(例如酵素小球)係併入。作為上文所述的組成物製備程序的變異,一或多種的固體組分可能以與少部分的一或多種液體組分預混合的顆粒溶液或漿液加入到經攪拌的混合物中。在所有組成物組分加入後,該混合物係持續攪拌一段時間,該時間足以形成具有所需黏度與相穩定性特徵的組成物。通常這將涉及攪拌約30至60分鐘的時間。
本發明之該隱色著色劑已經發現適用於具有寬範圍pH值的液體洗滌保養組成物。舉例而言,本發明之該隱色著色劑已經發現適用於具有大於或等於10之pH值的液體洗滌保養組成物。本發明之該隱色著色劑亦已發現適用於具有小於10之pH的液體洗滌保養組成物。從而,該隱色著色劑在具有大於或等於10及小於或等於10之pH值的洗滌保養組成物中為穩定的。
小袋。在本發明之一較佳實施例中,該組成物係以單位化劑量的形式提供,片劑形式或較佳地以液體/固體(任選地粒狀)/凝膠/糊狀物的形式保持在所謂的小袋或小囊內的水溶性薄膜中。該組成物可以囊封在單一或多重隔室的小袋中。多重隔室小袋係於EP-A-2133410中更詳細地描述了。當該組成物係存在於多重隔室小袋中時,本發明之該組成物可能在一或兩個或更多個隔室中,從而該染料可能存在於一或多個隔室中,任選地所有隔室中。非遮蔽染料或顏料或其他美感劑亦可能在一或多個隔室中使用。在一實施例中,該組成物係存在於一多重隔室小袋的單一隔室中。
較佳的膜材料係為聚合性材料。該膜材料可以藉由,舉例而言澆鑄、吹塑、擠壓或吹塑擠壓如本項技藝所知的聚合性材料而獲得。適合用作為該小袋材料的較佳聚合物、共聚物或其衍生物係選自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚環氧烷、丙烯醯胺、丙烯酸、纖維素、纖維素醚、纖維素酯、纖維素醯胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸與聚羧酸鹽、聚胺基酸或肽、聚醯胺、聚丙烯醯胺、馬來酸/丙烯酸共聚物、多糖(包括澱粉與明膠)、天然膠(諸如黃原膠與鹿角菜膠)。更佳的聚合物係選自聚丙烯酸酯與水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、糊精、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、麥芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯,且最佳的選自聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物與羥丙基甲基纖維素(HPMC)、及其組合。較佳地,該小袋材料中的聚合物,舉例而言PVA聚合物的量係至少60%。該聚合物可以具有任何重量平均分子量,較佳地從約1000至1,000,000,更佳地從約10,000至300,000,還最佳地從約20,000至150,000。聚合物的混合物亦可以使用作該小袋材料。這對於取決於其應用和所需的要求來控制該隔室或小袋的機械及/或溶解性質可以為有益的。適合的混合物包括舉例而言,其中一種聚合物具有比另一種聚合物較高的水溶解度,及/或一種聚合物具有比另一種聚合物較高的機械強度的混合物。還適合的是具有不同重量平均分子量的聚合物混合物,舉例而言重量平均分子量約10,000-40,000,較佳地大約20,000的PVA或其共聚物的混合物,與重量平均分子量約100,000-300,000,較佳地大約150,000的PVA或其共聚物的混合物。亦適合於本文的係為聚合物摻合組成物,舉例而言包含水解可降解的與水溶性聚合物摻合物,諸如聚乳酸與聚乙烯醇,該者可藉由混合該聚乳酸與聚乙烯醇而獲得,典型地包含按重量計約1-35%的聚乳酸與按重量計約65%至99%的聚乙烯醇。較佳的,用於本文的係為約60%至約98%水解的聚合物,較佳地約80%至約90%水解,以改善該材料的溶解特性。
自然地,不同的薄膜材料及/或不同厚度的薄膜可能採用以製成本發明之該等隔室。選擇不同薄膜的益處是該所得到的隔室可能展現出不同的溶解度或釋放特性。
最佳的薄膜材料係為以MonoSol貿易參照(trade reference) M8630、M8900、H8779知悉的PVA薄膜,及那些於US 6 166 117與US 6 787 512中描述者,及具對應溶解度與可變形特性的PVA薄膜。
本文之該膜材料亦可以包含一或多種添加劑成分。舉例而言,可能有益的是加入塑化劑,舉例而言甘油、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、山梨糖醇及其混合物。其他添加劑包括要遞送至該清洗水的功能性洗潔劑添加劑,舉例而言有機聚合性分散劑……等等。
固體形式。如先前所陳述,該洗滌保養組成物可能為固體形式。適合的固體形式包括片劑與顆粒形式,舉例而言粒狀顆粒、薄片狀或片狀。用於形成這種固體形式之洗潔劑組成物的各種技術在該技藝中係廣為知悉的,並且可能在本文中使用。在一層面中,舉例而言當該組成物係於粒狀顆粒形式時,該隱色著色劑係以顆粒形式提供,任選地包括該洗滌洗潔劑組成物的額外但非所有組分。該著色劑顆粒係與一或多種含有洗滌洗潔劑組成物的餘量組分的額外顆粒組合。進一步,該著色劑,任選地包括該洗滌保養組成物額外但非所有組分,可能以囊封形式提供,且該遮蔽染料囊封物係與含有洗滌保養組成物的一基本餘量組分的顆粒組合。
使用方法。如上所述製備的本發明之該組成物可以使用以形成用於洗滌/處理織物的水性清洗/處理溶液。通常,有效量的此種組成物係加入到水中,舉例而言在常規的織物自動洗滌機中,以形成這種水性洗滌溶液。該如此形成的水性清洗溶液然後典型地在攪拌下與待洗滌/處理的織物接觸。加入水中以形成水性洗滌溶液的本文有效量液體洗潔劑組成物可以包含足以在水性清洗溶液中形成從約500至7,000ppm組成物的一數量,或約1,000至3,000ppm本文之該洗滌保養組成物將於該水性清洗溶液中提供。
典型地,該清洗液係藉由將該洗滌保養組成物與一數量的清洗水接觸而形成,使得清洗液中洗滌保養組成物的濃度從0g/l以上至5g/l,或者從1g/l至4.5g/l,或至4.0g/l,或至3.5g/l,或至3.0g/l,或至2.5g/l,或甚至到2.0g/l,或甚至至1.5g/l。洗滌織物或織品的方法可以在頂部負載或前裝式自動洗滌機中實行,或者可以用於手洗洗滌應用中。在這些應用中,該所形成的清洗液與該清洗液中洗滌洗潔劑組成物的濃度係為主清洗循環的那些。在測定清洗液體積時,於任何任選漂洗步驟期間的任何水輸入係不包括。
該清洗液可能包含40升或更少的水,或30升或更少,或20升或更少,或10升或更少,或8升或更少,或甚至6升或更少的水。該清洗液可能包含從0至15升,或從2升且至12升,或甚至至8升的水。典型地每升洗滌液0.01kg至2kg織物係投入該清洗液中。典型地每升清洗液從0.01kg,或從0.05kg,或從0.07kg,或從0.10kg,或從0.15kg,或從0.20kg,或從0.25kg織物係投入至該清洗液中。任選地,50g或更少,或45g或更少,或40g或更少,或35g或更少,或30g或更少,或25g或更少,或20g或更少,或甚至15g或更少,或甚至10g或更少的組成物係與水接觸以形成該清洗液。此種組成物典型地在溶液中係以從約500ppm至約15,000ppm的濃度採用。當清洗溶劑為水時,水溫典型地範圍從約5℃至約90℃內,且當該部位包含織物時,水與織物的比率典型地從約1:1至約30:1。典型地,包含本發明該洗滌保養組成物的清洗液具有從3至11.5之一pH。
在一層面中,此種方法包含下列步驟:任選地清洗及/或漂洗該表面或織物,以本說明書中揭露的任何組成物接觸該表面或織物,然後任選清洗及/或漂洗該表面或織物,任選的乾燥步驟。
此等表面或織物的乾燥可能藉由家庭或工業環境中採用的任何一種常用手段完成。該織物可能包括能夠在正常的消費者或機構使用條件下洗滌的任何織物,並且本發明係適用於纖維素基材,且在一些層面中亦適用於合成織品,諸如聚酯和尼龍,及用於處理混合織物及/或包含合成與纖維素織物及/或纖維的纖維。合成織物的實例為聚酯、尼龍,這些可能存在於具纖維素纖維的混合物中,舉例而言聚棉織物。該溶液典型地具有從7至11之pH,更通常地8至10.5。該組成物典型地在溶液中係以從500ppm至5,000ppm的濃度採用。水溫典型地範圍從約5℃至約90℃。水與織物的比率典型地從約1:1至約30:1。.
從而,在另一實施例中,本發明提供一種處理紡織品的方法。該方法較佳地包含以下步驟:(i)以含有如本文所述之組成物的水溶液處理一紡織品,(ii)任選地,漂洗該紡織品,及(iii)乾燥該紡織品。在一層面中,本發明提供一種處理紡織品的方法,其包含以下步驟:(i)以含有本文所述之化合物的水溶液處理一紡織品,該水溶液包含從10ppb至5000ppm的至少一種此種化合物及從0.0g/L至3g/L的界面活性劑;(ii)任選地漂洗;及(iii)乾燥該紡織品。在此方法中採用的化合物可以為本文所述的任何化合物。進一步,在該方法中利用的水溶液可以藉由將化合物直接添加至一水性介質中或藉由將含有隱色組成物的洗滌保養組成物添加至一水性介質中而產生。 測試方法
本文測試方法中使用的織物樣本係從Testfabrics, Inc.(West Pittston, PA)獲得,並且為100%棉,403型(切成2” x 2”)及/或464型(切成4” x 6”)及一不明亮的多纖維織物,特別是41型(5cm x 10cm)。
所有反射光譜與顏色測量值,包括乾燥織物樣本上的L*、a*、b*、K/S及白度指數(WI CIE)值,均使用四種分光光度計中的一種進行:(1)Konica-Minolta 3610d反射分光光度計(Konica Minolta Sensing Americas, Inc., Ramsey, NJ, USA;D65照明,10°觀測器,UV光排除),(2)LabScan XE反射分光光度計(HunterLabs, Reston, VA;D65照明,10°觀測器,UV光排除),(3)Color-Eye®7000A(GretagMacbeth, New Windsor, NY, USA;D65光,UV排除),或(4)Color i7分光光度計(X-rite, Inc., Grand Rapids, MI , USA;D65光,UV排除)。
除非另有說明,織物照射時,該乾燥後的特定織物係曝露在模擬太陽光下,在配備S型硼矽酸鹽內部(部件號20277300)與外部(部件號20279600)過濾器的Atlas Xenon Fade-Ometer Ci3000+ (Atlas Material Testing Technology, Mount Prospect, Illinois, USA)中,以 0.77 W/m2 @ 420 nm輻射照度,設置在37°C的最大機櫃溫度,57°C最大黑色面板溫度(BPT黑色面板幾何),及35% RH (相對濕度)。除非另有說明,在所述持續時間內照射係為連續的。 I.從清洗液測定隱色共軛物效率的方法
棉樣本(樣式464)在使用前係藉由於49℃下以重劑液體洗滌洗潔劑無增亮劑(在水溶液中1.55g/L)清洗兩次而剝離。待測試的每一隱色共軛物之濃縮儲備溶液係於選自乙醇或50:50的乙醇:水的溶劑中製備,較佳地乙醇。
棉織物的所有L*、a*、b*與白度指數(WI CIE)值係使用Konica-Minolta 3610d反射分光光度計在乾燥樣本上測量。
藉由將AATCC重劑液體洗滌洗潔劑無増亮劑(5.23g/1.0L)溶於去離子水中,一基礎清洗液係製備。 四個剝離的棉樣本係一起稱重並放入250mL錐形燒瓶中,連同兩個10mm玻璃彈珠。對於每一種待測的清洗溶液,製備總共三個這樣的燒瓶。該基礎清洗溶液係投入隱色共軛物儲備液,以達到具所欲的2.00 x 10-6 當量/L清洗液之隱色共軛物濃度的清洗溶液。
將足以提供10.0:1.0之液體:織物(w/w)比例的此清洗溶液的等分試樣放入該三個250mL錐形瓶的每一個中。每一燒瓶係投入1000 gpg的儲備硬度溶液,以達到6gpg的最終清洗硬度(3:1的Ca:Mg)。
將燒瓶置於Model 75腕式震盪器(Burrell Scientific, Inc., Pittsburg, PA)上,並在最大設定值下攪拌計12分鐘,之後藉由抽吸移除該清洗溶液,相當於該所用清洗溶液數量的定體積的漂洗水(0gpg)係加入。每一燒瓶係投入1000 gpg的儲備硬度溶液,以在攪拌再4分鐘之前達到6gpg的最終漂洗硬度(3:1的Ca:Mg)。藉由抽吸移除該漂洗液,而該織物樣本係旋轉乾燥(Mini Countertop Spin Dryer, The Laundry Alternative Inc., Nashua, NH)1分鐘,然後置於設定為135°F的食品脫水機中,在黑暗中乾燥計2小時。繼之此乾燥程序後,在測量織物的性質之前,該等樣品可以在黑暗中儲存或曝露於光下達變異的時間量。
由於全世界的消費者習慣變異很大,所使用的方法必須允許在各種條件下測量隱色化合物效益的可能性。一種這樣的條件是乾燥後曝露於光。一些隱色化合物在暗儲存下將不會展現像光儲存下那樣大的效益,因此每一種隱色合成物必須在兩組條件下測試,以確定最佳效益。所以,方法I包括在進行測量之前曝露該乾燥的織物於模擬太陽光達各種時間增量,並且該LCE值係設定為從下面描述的該組曝光時間獲得的最大值。 A.乾燥後的黑暗條件
乾燥後,在測量時間點之間,該等織物係於室溫下儲存於黑暗中。棉織物的L*、a*、b*與白度指數(WI CIE)值係於兩小時乾燥期結束後之時間t=0、6、24與48小時測量。對於每一種隱色著色劑產生的12個樣本的值(三個燒瓶每一者具四個樣本)係平均以得到每一時間點t之L*、a*、b*與WI CIE的樣品值。
為了獲得對照處理的L*、a*、b*與白度指數(WI CIE)值,上文程序係如所述重複,但有下列例外:(1)該對照基礎清洗液係使用AATCC重劑液體洗滌洗潔劑無增亮劑(5.23g/1.0L)在去離子水中製備,及(2)對於對照組,乾燥期後測量產生的12個樣本的值係平均以得到L*、a*、b*與WI CIE的樣品值,且t=0時的對照值亦用作t= 6、24與48小時的對照值。
該洗滌保養配方中隱色著色劑的隱色著色劑效率(LCE)係依據每一時間點t收集的數據,使用下式計算出: LCEt =DE*=((L*c –L*s )2 +(a*c –a*s )2 +(b*c –b*s )2 )1/2 其中下標c與s分別意指對照組,即在AATCC重劑液體洗滌洗潔劑無增亮劑中清洗的織物,和樣品,即在含有隱色著色劑的洗滌保養配方中清洗的織物,其中使用以計算LCEt 的值係為那些在對應時間點t(0、6、24或48小時)者。
對每一種清洗液,該12個樣本(三個燒瓶,每一者四個樣本)產生的WI CIE值係平均,且清洗時白度指數的變化係使用下式計算: DWI=WI CIE(清洗後)–WI CIE(清洗前)
對於該洗滌保養配方(DWI樣品 )及該AATCC HDL無增亮劑(DWI對照組 )將有單獨的值。該兩種配方之間的白度變化係由下式給出: dDWI= DWI樣品 – DWI對照組 B.乾燥後的光照條件
特定的乾燥後棉織物係曝露於模擬太陽光下計15分鐘、30分鐘、45分鐘、60分鐘、75分鐘、90分鐘、120分鐘和240分鐘。在每一曝露期後,棉織物的L*、a*、b*和白度指數(WI CIE)值係在樣本上測量。每一曝露時間點的LCE和DWI值的計算係如上文方法I.A所述,對於樣品和對照洗滌保養配方的LCE值和DWI值係設定為從列出曝露時間組中所獲得的最大值。 II.用於測定相對色調角的方法(與AATCC對照)
由隱色著色劑傳送至經處理棉織物的相對色調角係根據上述方法I如下測定。 a) 來自每一溶液的12個樣本之該a*和b*值係平均,並使用下式確定Δa*和Δb*: Δa* = a*s - a*c 及 Δb* = b*s - b*c 其中下標c和s分別意指在AATCC重劑液體洗潔劑無增亮劑(對照組)中清洗的織物,和在含有隱色著色劑(樣品)的洗滌保養配方中清洗的織物。 b) 假若Δa*和Δb*的絕對值皆<0.25,相對色調角(RHA)係不計算。假若Δa*或Δb*任一之絕對值> 0.25,RHA係使用下式之一確定: RHA = ATAN2(Δa*,Δb*),針對Δb* 0 RHA = 360 + ATAN2(Δa*,Δb*),針對Δb* < 0
對於每一時間點,相對色調角係可以計算,其中在乾燥後黑暗或乾燥後日曬評估中任一之數據係收集。這些點中的任何一者可能使用以滿足請求項的要求。 III.從清洗溶液測定隱色共軛物效率的方法
棉樣本(Testfabrics, Inc. West Pittston, PA; 樣式464,100%棉,切成4” x 6”)在使用前係藉由於49℃下以重劑液體洗滌洗潔劑無增亮劑(在水溶液中1.55g/L)清洗兩次而剝離。待測試的每一隱色共軛物之濃縮儲備溶液係於選自乙醇或50:50的乙醇:水的溶劑中製備,較佳地乙醇。
棉織物的所有L*、a*、b*與白度指數(WI CIE)值係使用Konica-Minolta 3610d反射分光光度計(Konica Minolta Sensing Americas, Inc., Ramsey, NJ, USA;D65照明,10°觀測器,UV光排除)在乾燥樣本上測量。
藉由將AATCC重劑液體洗滌洗潔劑無増亮劑(5.23g/1.0L)溶於去離子水中,一基礎清洗液係製備。四個剝離的棉樣本係一起稱重並放入250mL錐形燒瓶中,連同兩個10mm玻璃彈珠。對於每一種待測的清洗溶液,製備總共三個這樣的燒瓶。該基礎清洗溶液係投入隱色共軛物儲備液,以達到具所欲的2.00 x 10-6 當量/L清洗液之隱色共軛物濃度的清洗溶液。
將足以提供10.0:1.0之液體:織物(w/w)比例的此清洗溶液的等分試樣放入該三個250mL錐形瓶的每一個中。每一燒瓶係投入1000 gpg的儲備硬度溶液,以達到6gpg的最終清洗硬度(3:1的Ca:Mg)。
將燒瓶置於Model 75腕式震盪器(Burrell Scientific, Inc., Pittsburg, PA)上,並在最大設定值下攪拌計12分鐘,之後藉由抽吸移除該清洗溶液,相當於該所用清洗溶液數量的定體積的漂洗水(0gpg)係加入。每一燒瓶係投入1000 gpg的儲備硬度溶液,以在攪拌再4分鐘之前達到6gpg的最終漂洗硬度(3:1的Ca:Mg)。藉由抽吸移除該漂洗液,而該織物樣本係旋轉乾燥(Mini Countertop Spin Dryer, The Laundry Alternative Inc., Nashua, NH)1分鐘,然後置於設定為135°F的食品脫水機中,以在黑暗中乾燥計2小時。繼之此乾燥程序後,在測量織物的性質之前,該等樣品可以在黑暗中儲存或曝露於光下達變異的時間量。 IV.用於測定隱色著色劑及其氧化形式之表面張力值的方法。
該待測材料係為根據本發明之一隱色著色劑,或代表該隱色著色劑之第二著色狀態的染料(舉例而言,三芳基甲烷染料)。總共250-255mg的待測材料係稱入4盎司的玻璃罐,且50.0mL去離子水(Barnstead B-Pure System,約17.27 ohm)係與一磁力攪拌棒一起加入。將罐子蓋上蓋子,置於一磁力攪拌板上,並將該混合物在22.0℃下攪拌計1小時。此後停止攪拌並將混合物靜置1小時。在該時間結束時,將10.0mL的該溶液吸入注射器中,然後將其配以一玻璃纖維Acrodisc®過濾器,將等分試樣過濾到一20mL閃爍小瓶中。使用VWR LabMax移液器移液以傳送45.0微升的過濾溶液到96孔板的八個單獨的孔中的每一者中。該溶液係於大概22.0°C下以Kibron Delta 8張力計測試,而該八個測量的重複樣品之平均值係記錄為表面張力值,單位為mN/m。 實例1
此實例證明根據本發明之一化合物的製備,且其具有下列結構
Figure 02_image039
12.45克4-乙醯胺基苯甲醛和苯胺-2,4(平均用2EO和4PO烷氧基化的苯胺)係加入到裝配以加熱包、攪拌器、冷凝器和氮氣入口的三頸圓底燒瓶中。然後,將2.71克尿素溶解在18克水中,並將該溶液加入到該反應。混合後,將23.74克濃縮HCl(37%)緩慢地加入到該反應混合物內,同時保持溫度在90℃以下。該反應混合物係於90℃在氮氣下攪拌6小時。反應完成後,燒瓶中的內容物係加入到過量的碳酸氫鈉溶液(30g,在600mL水中)中。產物係使用乙酸乙酯從所得混合物中萃取出,並以DI水清洗。使用旋轉蒸發器移除乙酸乙酯,並將所得產物經由真空烘箱乾燥。 實例2
此實例證明根據本發明之一化合物的製備,且其具有下列結構
Figure 02_image041
15克4-硝基苯甲醛和36.98克N-苯基二乙醇胺係裝入到裝配以頂置式機械攪拌器、熱電偶、冷凝器和氮氣入口的250毫升圓底燒瓶中。將尿素在水中的溶液(3.52克尿素在20mL水中)加入到該反應混合物。在攪拌的同時,將30.16克HCl(37重量%)緩慢地裝入至該反應混合物中,同時因為放熱小心地監測溫度。然後,該反應混合物係加熱至95℃並在氮氣下攪拌過夜。在第二天,以過量的碳酸氫鈉溶液(5 wt.%的水溶液)中和該反應混合物。產物係藉由以乙酸乙酯萃取回收,繼之用DI清洗、以硫酸鎂乾燥、過濾,而最後使用旋轉蒸發器移除溶劑。
乾燥後,將11.25g上述製備的產物溶於裝配以機械攪拌器和溫度探針的250mL圓底燒瓶中的30g乙醇。向該混合物中加入約15克的鐵粉。然後,HCl(3克37%HCl與40克水混合)溶液係緩慢地加入至該溶液內,且該反應混合物係加熱以回流2小時。在冷卻至環境溫度後,過濾該反應混合物以移除鐵粉。然後,以過量的5%碳酸氫鈉溶液中和該濾液。該產物然後係藉由過濾收集並再溶解在乙醇中。在再次過濾以移除不溶性雜質後,藉由使用一旋轉蒸發器蒸發溶劑而分離該產物。 實例3
此實例證明根據本發明之一化合物的製備,且其具有下列結構
Figure 02_image043
將7.5克實例2中獲得的產物溶於約110克的甲基乙基酮中。加入7.43克四氯苯醌,並加熱該反應混合物以回流1小時。在反應冷卻至環境溫度後,加入44.35克的5mol/L HCl溶液,並攪拌該反應混合物。在蒸發掉甲基乙基酮後,過濾該水溶液以移除不溶性雜質。用二乙醚清洗該濾液以進一步移除殘留的雜質,且然後經由旋轉蒸發器乾燥以分離該產物。該分離物化合物的莫耳消光係數係於甲醇中測量,為578nm處約55,000L/mol/cm。 實例 4
此實例比較了實例2的化合物和LCV 4EO(比較實例,參閱下面的分子結構)的調色效果
Figure 02_image045
這些化合物的調色效果係根據下列程序,經由使用迷你洗衣機的多次清洗實驗測試和比較。三種不同的洗潔劑樣品係測試。第一種係為市售的HDL洗潔劑。第二種係為相同的市售HDL洗滌劑,其中具1,000ppm負載量的LCV4EO加入。第三種係為相同的市售HDL洗滌劑,其中具1,000ppm負載量的實例2之化合物加入。
在每一清洗試驗中,12片漂白棉T恤織物(購自Testfabrics, Inc.,型號437W-60,切成6”×6”大小)係加入至含有該洗潔劑的清洗水溶液中,並用該迷你洗滌機(Haier Portable洗滌機XQBM22-C)清洗。在清洗循環期間大約12L的DI係使用,並且清洗水:織物:HDL比率為1000:40:1(質量),使用約480克棉仿真負載。在第一次清洗後,該織物係於相同的迷你洗滌機中每次使用12L的DI水漂洗兩次。四個織物然後係從該洗滌機中移出並在乾燥器中乾燥,而該等CIE L*、a*和b*值係用色眼(color eye)分光光度計讀取。剩餘的八個樣品織物然後係再清洗兩次並如上所述漂洗,而另外四個樣品織物係從該洗滌機中移出、乾燥,並使用分光光度計分析。剩餘的四個棉織物樣品然後係再洗滌兩次,如上所述漂洗、乾燥,並使用分光光度計分析。
LCV4EO和實例2化合物的增藍效應係藉由與清洗前的織物相比,以該洗潔劑清洗之織物的b*值變化(Δb*)而表徵。Δb*負的越多意謂著更好的增藍。來自該三個洗潔劑樣品的Δb*值係列於下表中。該HDL洗潔劑顯示一些負的Δb*值,因為其含有一些光學増亮劑。然而,係為明顯的是含有一隱色化合物的洗潔劑在增藍上係更有效率。
LCV4EO和實例2化合物的增藍效應係藉由測量賦予該織物的相對色調角而表徵。在此特定實例中,相對色調角係如下測定: 1) 樣本的a*和b*值及下式係使用以確定Δa*和Δb*: Δa* = a*L - a*S 且 Δb* = b*L - b*S 其中下標L和S分別意指在含有隱色著色劑(LCV 4EO和實例2之產物)的重劑液體洗潔劑中清洗之該織物,和清洗前的起始織物。 2) 假若Δa*和Δb*的絕對值皆<0.25,相對色調角(RHA)係不計算。假若Δa*或Δb*的任一之絕對值> 0.25,RHA係使用下式之一確定: RHA = ATAN2(Δa*,Δb*),針對於Δb* 0 RHA = 360 + ATAN2(Δa*,Δb*),針對於Δb* < 0 表1:在1、3和5清洗後之織物的Δb*
Figure 107137419-A0304-0001
表2:在1、3和5清洗後之織物的相對色調角。
Figure 107137419-A0304-0002
與LCV 4EO相比,實例2化合物顯示出如上述表1中之Δb*值所證明相同的增藍效果。然而,實例2的化合物具有一更理想的色調。表2比較了以LCV4EO和實例2化合物清洗之織物的相對色調角(RHA)。明顯地,LCV4EO傳送一綠藍色調(RHA在225至270該範圍內),而實例2化合物傳送約277度的RHA。為了增藍的目的,最理想的色調具有從270至300之一相對色調角。 配方實例
以下係為根據本揭露內容之清潔組成物的例示性實例,並非意欲進行限制。 實例1-7:重劑液體洗滌洗潔劑組成物。
Figure 107137419-A0304-0003
按總清潔及/或處理組成物重量計。酵素量係以原料報導。 實例8至18:單位劑量組成物.
這些實例為單位劑量洗滌洗潔劑提供了各種配方。組成物8至12包含一單個單位劑量隔室。用於囊封該組成物的薄膜係為基於聚乙烯醇的薄膜。
Figure 107137419-A0304-0004
按總清潔及/或處理組成物重量計。酵素量係以原料報導。
在下列實例中,該單位劑量具有三個隔室,但是相似的組成物可以用兩個、四個或五個隔室製成。用於囊封該等隔室的薄膜係為聚乙烯醇。
Figure 107137419-A0304-0005
Figure 107137419-A0304-0006
按總清潔及/或處理組成物重量計,酵素量係以原料報導。 AE1.8S 係為C12-15 烷基乙氧基(1.8)硫酸鹽 AE3S 係為C12-15 烷基乙氧基(3)硫酸鹽 AE7 係平均乙氧基化度為7的C12-13 醇乙氧化物 AE8 係平均乙氧基化度為8的C12-13 醇乙氧化物 AE9 係平均乙氧基化度為9的C12-13 醇乙氧化物 澱粉脢1 係為由Novozymes供應的Stainzyme®, 15 mg活性物質/g 澱粉脢2 係為由Novozymes供應的Natalase®, 29 mg活性物質/g 木葡聚糖酶 係為由Novozymes供應的Whitezyme®, 20mg活性物質/g 螯合劑1 係為二亞乙基三胺五乙酸 螯合劑2 係為1-羥基乙烷1,1-二膦酸 分散蛋白B 係為一糖苷水解酶,報導為1000mg活性物質/g DTI 係為聚(4-乙烯基吡啶-1-氧化物)(諸如Chromabond S-403E®)或聚(1-乙烯基吡咯烷酮-共-1-乙烯基咪唑) (諸如Sokalan HP56®)兩者任一 染料控制劑 根據本發明之染料控制劑,舉例而言Suparex® O.IN (M1)、Nylofixan® P (M2)、Nylofixan® PM (M3)、或Nylofixan® HF (M4) HSAS 係為中間支化的烷基硫酸鹽,如US 6,020,303與US6,060,443中所揭露 LAS 為具有C9 -C15 平均脂族碳鏈長度的直鏈烷基苯磺酸鹽(HLAS為酸形式)。 隱色著色劑 根據本發明任何適合的隱色著色劑或其混合物 脂肪脢 為Lipex®,18 mg活性物質/g,由Novozymes供應 Liquitint® V200 噻吩偶氮染料,由Milliken供應 甘露聚醣酶 為Mannaway®,25 mg活性物質/g,由Novozymes供應 核酸酶 一磷酸二酯酶SEQ ID NO 1,報導為1000mg活性物質/g 光學増亮劑1 係為4,4'-雙{[4-anilino-6-嗎啉代-s -三嗪-2-基]-胺基}-2,2'-二苯乙烯二磺酸二鈉 光學増亮劑2 為4,4'-雙-(2-磺基苯乙烯基)聯苯二鈉(鈉鹽) 光學増亮劑3 來自3V Sigma的Optiblanc SPL10® 香料囊封物 係為一種核殼三聚氰胺甲醛香料微膠囊 拋光酵素 為對硝基芐酯酶,報導為1000mg 活性物/g 聚合物1 為雙((C2 H5 O)(C2 H4 O)n)(CH3 )-N+ - Cx H2x -N+ -(CH3 )-雙((C2 H5 O)(C2 H4 O)n), 其中n=20-30,x=3至8或其硫酸化或磺基化變體 聚合物2 為乙氧基化(EO15 )四亞乙基五胺 聚合物3 為乙氧基化聚乙烯亞胺 聚合物4 為乙氧基化六亞甲基二胺 聚合物5 Acusol 305,由Rohm&Haa提供 聚合物6 接枝乙酸乙烯酯側鏈的聚乙二醇聚合物,由BASF提供 蛋白酶 Purafect Prime®, 40.6 mg 活性物/g, 由DuPont供應 結構劑 氫化蓖麻油
本文所揭露的量綱和值係不理解為嚴格地限於所引用的精確值。事實上,除非另有指明,每一這樣的量綱係意欲指所述值以及圍繞該值的功能上等同範圍兩者。舉例而言,揭露為「40mm」的量綱係意欲指「約40mm」。
除非明確排除或有所限制,本文引用的每一文獻,包括任何交互參照或相關的專利案或申請案,及本申請案主張其優先權或利益的任何專利申請案或專利案,係特此以其整體併入本文以做為參考。任何文獻的引用不是對其作為與本發明任何揭露或本文受主張權利的先前技術的認可,或不是對其自身或與任何其它參考文獻或多個參考文獻的組合教示、建議或揭露了任何此發明的認可。進一步,如果此文獻中術語的任何含義或定義與併入本文以做為參考的文獻中相同術語的任何含義或定義相衝突,將以此文獻中指定給該術語的含義或定義為準。
雖然本發明之特定實施例已經例示與說明,對熟習該項技藝者而言,其係顯而易見的是,在不背離本發明之精神與發明下可以作出各種其它變化與修飾。所以,其係意欲在該等隨附請求項中涵蓋所有這些變化與修飾在本發明之發明範圍內。
(無)

Claims (27)

  1. 一種式(I)之化合物
    Figure 107137419-A0305-02-0108-1
    其中在每一環A、B與C上的每一個別的Ro與Rm基係獨立地選自由氫、氘與R5所組成之群組;其中每一R5係獨立地選自由下列所組成之群組:鹵素、硝基、烷基、經取代的烷基、芳基、經取代的芳基、烷芳基、經取代的烷芳基、-(CH2)n-O-R1、-(CH2)n-NR1R2、-C(O)R1、-C(O)OR1、-C(O)O-、-C(O)NR1R2、-OC(O)R1、-OC(O)OR1、-OC(O)NR1R2、-S(O)2R1、-S(O)2OR1、-S(O)2O-、-S(O)2NR1R2、-NR1C(O)R2、-NR1C(O)OR2、-NR1C(O)SR2、-NR1C(O)NR2R3、-P(O)2R1、-P(O)(OR1)2、-P(O)(OR1)O-及-P(O)(O-)2,其中指示符號n為0至4的整數;其中附接於相同雜原子的R1、R2與R3中之任二者可以組合,以形成五員或更多員的環,該環任選地包含一或多個選自由-O-、-NR15-及-S-所組成之群組的額外雜原子;其中G係獨立地選自由下列所組成之群組:氫、氘、C1-C16烷氧化物、苯氧化物、雙苯氧化物、亞硝酸鹽、烷基胺、咪唑、芳胺、聚環氧烷(polyalkylene oxide)、鹵 化物、烷基硫化物(alkylsulfide)、芳基硫化物及膦氧化物;其中R1、R2、R3與R15係獨立地選自由氫、烷基、經取代烷基、芳基、經取代芳基、烷芳基、經取代烷芳基及R4所組成之群組;其中R4係為由一或多種有機單體構成的一有機基團,該單體分子量範圍從28至500;其中一個Rp係為-NH2,而剩下的兩個Rp係獨立地選自由-OR4與-NR1R4所組成之群組;且其中在該化合物中存在的任何電荷係與一適合的獨立選擇的內部或外部相反離子(counterion)平衡。
  2. 如請求項1之化合物,其中在環A、B與C中至少一者上的所有四個Ro與Rm全為氫。
  3. 如請求項2之化合物,其中在全部A、B與C三個環上的所有Ro與Rm全為氫。
  4. 如請求項3之化合物,其中該剩下的兩個Rp係為獨立選擇的-NR4R4
  5. 如請求項1之化合物,其中每一R4係為獨立選擇的(C2H4O)x(C3H6O)y(C2H4O)zR20;R20係選自由氫、烷基、經取代烷基、芳基、經取代芳基、烷芳基與經取代烷芳基所組成之群組;該等變量x、y與z係為獨立選自0與正自然數的整數;且x、y與z的總和為1或更大。
  6. 如請求項5之化合物,其中該等變量x、y與z係獨立地選自0至100。
  7. 如請求項6之化合物,其中該等變量x、y與z係獨立地選自0至20。
  8. 如請求項7之化合物,其中該等變量x、y與z係獨立地選自0至10。
  9. 如請求項8之化合物,其中變量x係從1至5,變量y係從0至5,且變量z為0。
  10. 如請求項9之化合物,其中變量y係從1至5。
  11. 如請求項9之化合物,其中變量x係從1至2,且變量y係從0至3。
  12. 如請求項11之化合物,其中變量y係從1至3。
  13. 如請求項5之化合物,其中R20係為氫。
  14. 如請求項1之化合物,其中G係為氫或氘。
  15. 一種式(X)之化合物
    Figure 107137419-A0305-02-0110-2
    其中在每一環A、B與C上的每一個別的Ro與Rm基係獨立地選自由氫、氘與R5所組成之群組;其中每一R5係獨立地選自由下列所組成之群組:鹵 素、硝基、烷基、經取代烷基、芳基、經取代芳基、烷芳基、經取代烷芳基、-(CH2)n-O-R1、-(CH2)n-NR1R2、-C(O)R1、-C(O)OR1、-C(O)O-、-C(O)NR1R2、-OC(O)R1、-OC(O)OR1、-OC(O)NR1R2、-S(O)2R1、-S(O)2OR1、-S(O)2O-、-S(O)2NR1R2、-NR1C(O)R2、-NR1C(O)OR2、-NR1C(O)SR2、-NR1C(O)NR2R3、-P(O)2R1、-P(O)(OR1)2、-P(O)(OR1)O-及-P(O)(O-)2,其中指示符號n為0至4的整數;其中附接於相同雜原子的R1、R2與R3中之任二者可以組合,以形成五員或更多員的環,該環任選地包含一或多個選自由-O-、-NR15-及-S-所組成之群組的額外雜原子;其中R1、R2、R3與R15係獨立地選自由氫、烷基、經取代烷基、芳基、經取代芳基、烷芳基、經取代烷芳基及R4所組成之群組;其中R4係為由一或多種有機單體構成的一有機基團,該單體分子量範圍從28至500;其中一個Rp係為-NH2,而剩下的兩個Rp係獨立地選自由-OR4與-NR1R4所組成之群組;其中在該化合物中存在的電荷係與一適合的獨立選擇的內部或外部相反離子平衡;且其中在環A、B與C中至少一者上的Ro與Rm中至少一個係選自於-C(O)O-與-S(O)2O-
  16. 如請求項15之化合物,其中在環A、B與C中至少一者上的所有四個Ro與Rm全為氫。
  17. 如請求項16之化合物,其中該剩下的兩個 Rp係為獨立選擇的-NR4R4
  18. 如請求項15之化合物,其中每一R4係為獨立選擇的(C2H4O)x(C3H6O)y(C2H4O)zR20;R20係選自由氫、烷基、經取代烷基、芳基、經取代芳基、烷芳基與經取代烷芳基所組成之群組;該等變量x、y與z係為獨立選自0與正自然數的整數;且x、y與z的總和為1或更大。
  19. 如請求項18之化合物,其中該等變量x、y與z係獨立地選自0至100。
  20. 如請求項19之化合物,其中該等變量x、y與z係獨立地選自0至20。
  21. 如請求項20之化合物,其中該等變量x、y與z係獨立地選自0至10。
  22. 如請求項21之化合物,其中變量x係從1至5,變量y係從0至5,且變量z為0。
  23. 如請求項22之化合物,其中變量y係從1至5。
  24. 如請求項22之化合物,其中變量x係從1至2,且變量y係從0至3。
  25. 如請求項24之化合物,其中變量y係從1至3。
  26. 如請求項18之化合物,其中R20係為氫。
  27. 如請求項15之化合物,其中在式(X)化合物中存在的電荷係藉由選自於鹵化物與硫酸鹽所組成之群組的一外部相反離子而平衡。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109890950A (zh) * 2016-11-01 2019-06-14 宝洁公司 衣物洗涤护理组合物中作为上蓝剂的隐色着色剂
TWI727623B (zh) * 2020-01-21 2021-05-11 台灣奈米碳素股份有限公司 一種基於現實世界中物品風味的遊戲系統
JP7484189B2 (ja) 2020-01-29 2024-05-16 富士フイルムビジネスイノベーション株式会社 トリフェニルメタン化合物の製造方法
US11718814B2 (en) 2020-03-02 2023-08-08 Milliken & Company Composition comprising hueing agent
US12031113B2 (en) 2020-03-02 2024-07-09 Milliken & Company Composition comprising hueing agent
US20230392018A1 (en) * 2020-10-27 2023-12-07 Milliken & Company Compositions comprising leuco compounds and colorants

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2877169A (en) * 1957-07-05 1959-03-10 Chalkley Lyman Hydrophilic dye cyanides-hydroxyalkyl compounds

Family Cites Families (116)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1416484U (zh) *
US2826551A (en) 1954-01-04 1958-03-11 Simoniz Co Nontangling shampoo
US2829149A (en) * 1956-06-29 1958-04-01 Chalkley Lyman New fuchsine cyanide
GB849433A (en) 1957-08-22 1960-09-28 Raymond Woolston Hair washing preparations
US3308067A (en) 1963-04-01 1967-03-07 Procter & Gamble Polyelectrolyte builders and detergent compositions
US3646015A (en) 1969-07-31 1972-02-29 Procter & Gamble Optical brightener compounds and detergent and bleach compositions containing same
CA989557A (en) 1971-10-28 1976-05-25 The Procter And Gamble Company Compositions and process for imparting renewable soil release finish to polyester-containing fabrics
DE2215048C3 (de) * 1972-03-28 1982-04-01 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von 2-[Bis-(4,4'-dialkylamino)-benzhydryl)-5-aminobenzoesäuren
US3958581A (en) 1972-05-17 1976-05-25 L'oreal Cosmetic composition containing a cationic polymer and divalent metal salt for strengthening the hair
CA995092A (en) 1972-07-03 1976-08-17 Rodney M. Wise Sulfated alkyl ethoxylate-containing detergent composition
GB1440913A (en) 1972-07-12 1976-06-30 Unilever Ltd Detergent compositions
CA1018893A (en) 1972-12-11 1977-10-11 Roger C. Birkofer Mild thickened shampoo compositions with conditioning properties
US3964500A (en) 1973-12-26 1976-06-22 Lever Brothers Company Lusterizing shampoo containing a polysiloxane and a hair-bodying agent
US3959230A (en) 1974-06-25 1976-05-25 The Procter & Gamble Company Polyethylene oxide terephthalate polymers
US4000093A (en) 1975-04-02 1976-12-28 The Procter & Gamble Company Alkyl sulfate detergent compositions
DE2555747A1 (de) * 1975-12-11 1977-06-16 Bayer Ag Verfahren zur gewinnung von triarylmethanfarbstoffen
US4152416A (en) 1976-09-17 1979-05-01 Marra Dorothea C Aerosol antiperspirant compositions delivering astringent salt with low mistiness and dustiness
US4201824A (en) 1976-12-07 1980-05-06 Rhone-Poulenc Industries Hydrophilic polyurethanes and their application as soil-release, anti-soil redeposition, and anti-static agents for textile substrates
DE2723774A1 (de) * 1977-05-26 1978-11-30 Bayer Ag Verfahren zur gewinnung von triarylmethanfarbstoffen
FR2407980A1 (fr) 1977-11-02 1979-06-01 Rhone Poulenc Ind Nouvelles compositions anti-salissure et anti-redeposition utilisables en detergence
JPS5751766A (en) * 1980-09-12 1982-03-26 Ricoh Co Ltd Ink composition for color ink jet recording
EP0066915B1 (en) 1981-05-30 1987-11-11 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Detergent composition containing performance additive and copolymeric compatibilizing agent therefor
US4364837A (en) 1981-09-08 1982-12-21 Lever Brothers Company Shampoo compositions comprising saccharides
US4489574A (en) 1981-11-10 1984-12-25 The Procter & Gamble Company Apparatus for highly efficient laundering of textiles
US4489455A (en) 1982-10-28 1984-12-25 The Procter & Gamble Company Method for highly efficient laundering of textiles
US4760025A (en) 1984-05-29 1988-07-26 Genencor, Inc. Modified enzymes and methods for making same
JPS60104193A (ja) * 1983-11-10 1985-06-08 Yushiro Do Brazil Ind Chem Ltd 水溶性切削油剤
US4525524A (en) 1984-04-16 1985-06-25 The Goodyear Tire & Rubber Company Polyester composition
US4790856A (en) 1984-10-17 1988-12-13 Colgate-Palmolive Company Softening and anti-static nonionic detergent composition with sulfosuccinamate detergent
US4579681A (en) 1984-11-08 1986-04-01 Gaf Corporation Laundry detergent composition
USRE34584E (en) 1984-11-09 1994-04-12 The Procter & Gamble Company Shampoo compositions
US4702857A (en) 1984-12-21 1987-10-27 The Procter & Gamble Company Block polyesters and like compounds useful as soil release agents in detergent compositions
GB8504733D0 (en) 1985-02-23 1985-03-27 Procter & Gamble Ltd Detergent compositions
DE3536530A1 (de) 1985-10-12 1987-04-23 Basf Ag Verwendung von pfropfcopolymerisaten aus polyalkylenoxiden und vinylacetat als vergrauungsinhibitoren beim waschen und nachbehandeln von synthesefasern enthaltendem textilgut
US4711730A (en) 1986-04-15 1987-12-08 The Procter & Gamble Company Capped 1,2-propylene terephthalate-polyoxyethylene terephthalate polyesters useful as soil release agents
ES2018568B3 (es) 1986-12-24 1991-04-16 Rhone-Poulenc Chimie Latex antirredepositable para el lavado de articulos textiles
US4721580A (en) 1987-01-07 1988-01-26 The Procter & Gamble Company Anionic end-capped oligomeric esters as soil release agents in detergent compositions
US4877896A (en) 1987-10-05 1989-10-31 The Procter & Gamble Company Sulfoaroyl end-capped ester of oligomers suitable as soil-release agents in detergent compositions and fabric-conditioner articles
DE68924654T2 (de) 1988-01-07 1996-04-04 Novonordisk As Spezifische Protease.
US4787989A (en) 1988-01-13 1988-11-29 Gaf Corporation Anionic soil release compositions
DE3826670C2 (de) 1988-08-05 1994-11-17 Framatome Connectors Int Flachkontaktsteckhülse
US4968451A (en) 1988-08-26 1990-11-06 The Procter & Gamble Company Soil release agents having allyl-derived sulfonated end caps
US4956447A (en) 1989-05-19 1990-09-11 The Procter & Gamble Company Rinse-added fabric conditioning compositions containing fabric sofening agents and cationic polyester soil release polymers and preferred cationic soil release polymers therefor
US5104646A (en) 1989-08-07 1992-04-14 The Procter & Gamble Company Vehicle systems for use in cosmetic compositions
US5106609A (en) 1990-05-01 1992-04-21 The Procter & Gamble Company Vehicle systems for use in cosmetic compositions
EP0493398B1 (en) 1989-08-25 1999-12-08 Henkel Research Corporation Alkaline proteolytic enzyme and method of production
GB8927361D0 (en) 1989-12-04 1990-01-31 Unilever Plc Liquid detergents
DE4016002A1 (de) 1990-05-18 1991-11-21 Basf Ag Verwendung von wasserloeslichen oder wasserdispergierbaren gepfropften proteinen als zusatz zu wasch- und reinigungsmitteln
JP3678309B2 (ja) 1992-07-23 2005-08-03 ノボザイムス アクティーゼルスカブ 突然変異α−アミラーゼ、洗剤、皿洗い剤及び液化剤
DK0867504T4 (da) 1993-02-11 2011-08-29 Genencor Int Oxidativ stabil alfa-amylase
US5415807A (en) 1993-07-08 1995-05-16 The Procter & Gamble Company Sulfonated poly-ethoxy/propoxy end-capped ester oligomers suitable as soil release agents in detergent compositions
US5679630A (en) 1993-10-14 1997-10-21 The Procter & Gamble Company Protease-containing cleaning compositions
US5824531A (en) 1994-03-29 1998-10-20 Novid Nordisk Alkaline bacilus amylase
CA2211316C (en) 1995-02-03 2013-10-01 Novo Nordisk A/S Method of designing alpha-amylase mutants with predetermined properties
US6093562A (en) 1996-02-05 2000-07-25 Novo Nordisk A/S Amylase variants
US5534179A (en) 1995-02-03 1996-07-09 Procter & Gamble Detergent compositions comprising multiperacid-forming bleach activators
AR000862A1 (es) 1995-02-03 1997-08-06 Novozymes As Variantes de una ó-amilasa madre, un metodo para producir la misma, una estructura de adn y un vector de expresion, una celula transformada por dichaestructura de adn y vector, un aditivo para detergente, composicion detergente, una composicion para lavado de ropa y una composicion para la eliminacion del
JP3025627B2 (ja) 1995-06-14 2000-03-27 花王株式会社 液化型アルカリα−アミラーゼ遺伝子
US5597936A (en) 1995-06-16 1997-01-28 The Procter & Gamble Company Method for manufacturing cobalt catalysts
US5576282A (en) 1995-09-11 1996-11-19 The Procter & Gamble Company Color-safe bleach boosters, compositions and laundry methods employing same
WO1997032917A1 (en) 1996-03-04 1997-09-12 Osi Specialities, Inc. Silicone aminopolyalkyleneoxide block copolymers
US5763385A (en) 1996-05-14 1998-06-09 Genencor International, Inc. Modified α-amylases having altered calcium binding properties
DE69801547T2 (de) 1997-06-11 2002-04-18 Kuraray Co., Ltd Wasserlöslicher Folie
US6001980A (en) * 1997-09-03 1999-12-14 Hoechst Celanese Corporation Polyester toner composition for electrophotographic imaging systems
MA25044A1 (fr) 1997-10-23 2000-10-01 Procter & Gamble Compositions de lavage contenant des variants de proteases multisubstituees.
CA2308119C (en) 1997-10-30 2014-06-03 Novo Nordisk A/S .alpha.-amylase mutants
US6207782B1 (en) 1998-05-28 2001-03-27 Cromption Corporation Hydrophilic siloxane latex emulsions
US6403355B1 (en) 1998-12-21 2002-06-11 Kao Corporation Amylases
CA2365446C (en) 1999-03-31 2012-07-10 Novozymes A/S Polypeptides having alkaline alpha-amylase activity and nucleic acids encoding same
KR20010108379A (ko) 1999-03-31 2001-12-07 피아 스타르 리파제 변이체
US7041767B2 (en) 2000-07-27 2006-05-09 Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg Polysiloxane polymers, method for their production and the use thereof
CA2423285C (en) 2000-07-27 2009-12-22 Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg Polyammonium-polysiloxane compounds, methods for the production and use thereof
DE10036533B4 (de) 2000-07-27 2005-02-03 Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg Verwendung von polyquarternären Polysiloxanen als waschbeständige hydrophile Weichmacher
HUP0300840A2 (hu) 2000-07-28 2003-07-28 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Új, Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368)-ból extrahált amilolitikus enzim, valamint használata mosó- és tisztítószerekben
US6855680B2 (en) 2000-10-27 2005-02-15 The Procter & Gamble Company Stabilized liquid compositions
US7041488B2 (en) 2001-06-06 2006-05-09 Novozymes A/S Endo-beta-1,4-glucanase from bacillus
US6482969B1 (en) 2001-10-24 2002-11-19 Dow Corning Corporation Silicon based quaternary ammonium functional compositions and methods for making them
US6607717B1 (en) 2001-10-24 2003-08-19 Dow Corning Corporation Silicon based quaternary ammonium functional compositions and their applications
DE10162728A1 (de) 2001-12-20 2003-07-10 Henkel Kgaa Neue Alkalische Protease aus Bacillus gibsonii (DSM 14393) und Wasch-und Reinigungsmittel enthaltend diese neue Alkalische Protease
ATE284942T1 (de) 2002-09-05 2005-01-15 Procter & Gamble Strukturierte flüssige weichmacherzusammensetzungen
EP1396536B1 (en) 2002-09-05 2005-10-19 The Procter & Gamble Company Structuring systems for fabric treatment compostions
GB0300808D0 (en) 2003-01-14 2003-02-12 Unilever Plc Home and personal care compositions with lubricants
US9068234B2 (en) 2003-01-21 2015-06-30 Ptc Therapeutics, Inc. Methods and agents for screening for compounds capable of modulating gene expression
US7022656B2 (en) 2003-03-19 2006-04-04 Monosol, Llc. Water-soluble copolymer film packet
EP1502943A1 (en) 2003-08-01 2005-02-02 The Procter & Gamble Company Aqueous liquid cleaning composition comprising visible beads
ATE355357T1 (de) 2003-08-01 2006-03-15 Procter & Gamble Wässriges flüssigwaschmittel enthaltend sichtbare teilchen
BRPI0416797A (pt) 2003-11-19 2007-04-17 Genencor Int serina proteases, ácidos nucléicos codificando enzimas de serina e vetores e células hospedeiras incorporando as mesmas
DK1781790T3 (en) 2004-07-05 2016-01-18 Novozymes As ALFA-amylase variants WITH CHANGED PROPERTIES
US20070041929A1 (en) 2005-06-16 2007-02-22 Torgerson Peter M Hair conditioning composition comprising silicone polymers containing quaternary groups
KR20140027423A (ko) 2005-10-12 2014-03-06 다니스코 유에스 인크. 저장-안정성 중성 메탈로프로테아제의 용도 및 제조
AR059389A1 (es) 2005-10-28 2008-04-09 Procter & Gamble Composicion que contiene catecol modificado anionicamente y polimeros de suspension
US7585376B2 (en) 2005-10-28 2009-09-08 The Procter & Gamble Company Composition containing an esterified substituted benzene sulfonate
US9427391B2 (en) 2006-01-09 2016-08-30 The Procter & Gamble Company Personal care compositions containing cationic synthetic copolymer and a detersive surfactant
US20070286837A1 (en) 2006-05-17 2007-12-13 Torgerson Peter M Hair care composition comprising an aminosilicone and a high viscosity silicone copolymer emulsion
DE602006020853D1 (de) 2006-07-07 2011-05-05 Procter & Gamble Waschmittelzusammensetzungen
PL2192169T3 (pl) 2007-01-19 2012-10-31 Procter & Gamble Kompozycja środka piorącego zawierająca środki wybielające dla substratów celulozowych
US7637963B2 (en) 2007-02-09 2009-12-29 Milliken & Company Unsubstituted and polymeric fluoran colorants for coloring consumer products
US20080305982A1 (en) 2007-06-11 2008-12-11 Johan Smets Benefit agent containing delivery particle
DE102007038031A1 (de) 2007-08-10 2009-06-04 Henkel Ag & Co. Kgaa Mittel enthaltend Proteasen
GB0719161D0 (en) 2007-10-01 2007-11-07 Unilever Plc Improvements relating to fabrick treatment compositions
WO2009087515A1 (en) 2008-01-07 2009-07-16 The Procter & Gamble Company Detergents having acceptable color
BRPI0909707A2 (pt) 2008-02-29 2015-08-25 Procter & Gamble Composição detergente que compreende lipase.
EP2254693A1 (en) 2008-03-26 2010-12-01 The Procter & Gamble Company Delivery particle
PL2447361T3 (pl) 2008-06-06 2015-03-31 Danisco Us Inc Warianty alfa-amylazy (AMYS) z Geobacillus stearothermophilus o poprawionych właściwościach
ATE539141T1 (de) 2008-06-13 2012-01-15 Procter & Gamble Beutel mit mehreren kammern
ES2430858T3 (es) 2008-06-20 2013-11-22 The Procter & Gamble Company Composición para lavado de ropa
KR100953358B1 (ko) * 2008-10-14 2010-04-20 오리엔트화학 (주) 금속 착염 발색제를 이용하여 발색되는 유류 식별용 마커, 상기 마커를 이용하는 유류 식별 방법
JP5710756B2 (ja) 2010-06-23 2015-04-30 ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー 汚れた布地の前処理及び洗濯方法並びに洗濯用製品
EP2588144B1 (en) * 2010-07-02 2018-05-09 Ventana Medical Systems, Inc. Detecting targets using mass tags and mass spectrometry
GB201011511D0 (en) 2010-07-08 2010-08-25 Unilever Plc Composions comprising optical benefits agents
KR20130025728A (ko) * 2011-09-02 2013-03-12 주식회사 포켐래버래토리 광학필름용 첨가제의 제조방법
WO2015171592A1 (en) 2014-05-06 2015-11-12 Milliken & Company Laundry care compositions
CA2960390A1 (en) 2014-09-26 2016-03-31 The Procter & Gamble Company Freshening compositions and devices comprising same
CN111718806B (zh) * 2015-05-04 2022-01-04 美利肯公司 在洗衣护理组合物中作为上蓝剂的隐色三苯甲烷着色剂
TWI715878B (zh) * 2017-10-12 2021-01-11 美商美力肯及公司 隱色著色劑及組成物
US10717950B2 (en) * 2017-10-12 2020-07-21 The Procter & Gamble Company Leuco colorants as bluing agents in laundry care composition

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2877169A (en) * 1957-07-05 1959-03-10 Chalkley Lyman Hydrophilic dye cyanides-hydroxyalkyl compounds

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Berg, Paul Dennis, "Preparation of malachite green leucocyanide and a study of the effects of dye impurities", Rochester Institute of Technology, 1973. *

Also Published As

Publication number Publication date
US11053392B2 (en) 2021-07-06
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