JP2021501254A - ロイコ化合物、着色剤化合物、およびそれらを含有する組成物 - Google Patents
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- QUEDXNHFTDJVIY-UHFFFAOYSA-N γ-tocopherol Chemical class OC1=C(C)C(C)=C2OC(CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1 QUEDXNHFTDJVIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B11/00—Diaryl- or thriarylmethane dyes
- C09B11/04—Diaryl- or thriarylmethane dyes derived from triarylmethanes, i.e. central C-atom is substituted by amino, cyano, alkyl
- C09B11/10—Amino derivatives of triarylmethanes
- C09B11/12—Amino derivatives of triarylmethanes without any OH group bound to an aryl nucleus
-
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/40—Dyes ; Pigments
-
- C11D2111/12—
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/40—Dyes ; Pigments
- C11D3/42—Brightening agents ; Blueing agents
Abstract
Description
背景
テキスタイル基材が経年するにつれて、それらの色は、基材を含む繊維の、光、空気、汚れへの曝露、および自然劣化により、褪せるまたは黄ばむ傾向がある。そのため、これらのテキスタイル基材を視覚的に増強し、色褪せおよび黄ばみに対抗するために、消費者製品における機能性染料の使用が先行技術において周知となった。たとえば、テキスタイル用途において、光学的増白剤または青味剤の何れかの白色化剤を使用することが周知である。しかしながら、伝統的な白色化剤は、他の調合成分(たとえば、香料など)との有害な相互作用に起因して、保存の際に有効性を失う傾向がある。さらに、そのような白色化剤は、テキスタイル基材上への堆積不良に悩まされる場合がある。そのため、調合者は、保存の際の任意の有効性の喪失に対抗するために使用される白色化剤のレベルを増大し、かつ/またはテキスタイル基材上に堆積させるのに利用可能な白色化剤の量を増大する傾向がある。
発明の概要
第1の態様において、本発明は、式(I)の化合物
ここで、それぞれのR5は、ハロゲン、ニトロ、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アルカリル、置換アルカリル、−(CH2)n−O−R1、−(CH2)n−NR1R2、−C(O)R1、−C(O)OR1、−C(O)O−、−C(O)NR1R2、−OC(O)R1、−OC(O)OR1、−OC(O)NR1R2、−S(O)2R1、−S(O)2OR1、−S(O)2O−、−S(O)2NR1R2、−NR1C(O)R2、−NR1C(O)OR2、−NR1C(O)SR2、−NR1C(O)NR2R3、−P(O)2R1、−P(O)(OR1)2、−P(O)(OR1)O−および−P(O)(O−)2からなる群から独立して選択され、ここで、添え字nは、0〜4、好ましくは0〜1の整数、最も好ましくは0であり;同じヘテロ原子に結合しているR1、R2およびR3の任意の2つは、組み合わさって、−O−、−NR15−および−S−からなる群から選択される1個以上の追加のヘテロ原子を含んでいてもよい5員以上の環を形成することができ;
Gは、水素、重水素、C1〜C16アルコキシド、フェノキシド、ビスフェノキシド、ニトライト、アルキルアミン、イミダゾール、アリールアミン、ポリアルキレンオキシド、ハライド、アルキルスルフィド、アリールスルフィドおよびホスフィンオキシドからなる群から独立して選択され;
R1、R2、R3およびR15は、水素、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アルカリル、置換アルカリルおよびR4からなる群から独立して選択され;ここで、R4は、28〜500の範囲の前記モノマーの分子量を持つ1種以上の有機モノマーで構成される有機基であり;
1つのRpは、−NH2であり、残り2つのRpは、−OR4および−NR1R4からなる群から独立して選択され;
化合物中に存在する任意の電荷は、好適な独立して選択される内部または外部対イオンと均衡がとれている]
を提供する。
ここで、それぞれのR5は、ハロゲン、ニトロ、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アルカリル、置換アルカリル、−(CH2)n−O−R1、−(CH2)n−NR1R2、−C(O)R1、−C(O)OR1、−C(O)O−、−C(O)NR1R2、−OC(O)R1、−OC(O)OR1、−OC(O)NR1R2、−S(O)2R1、−S(O)2OR1、−S(O)2O−、−S(O)2NR1R2、−NR1C(O)R2、−NR1C(O)OR2、−NR1C(O)SR2、−NR1C(O)NR2R3、−P(O)2R1、−P(O)(OR1)2、−P(O)(OR1)O−および−P(O)(O−)2からなる群から独立して選択され、ここで、添え字nは、0〜4、好ましくは0〜1の整数、最も好ましくは0であり;同じヘテロ原子に結合しているR1、R2およびR3の任意の2つは、組み合わさって、−O−、−NR15−および−S−からなる群から選択される1個以上の追加のヘテロ原子を任意に含んでいてもよい5員以上の環を形成することができ;
R1、R2、R3およびR15は、水素、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アルカリル、置換アルカリルおよびR4からなる群から独立して選択され;ここで、R4は、28〜500の範囲の前記モノマーの分子量を持つ1種以上の有機モノマーで構成される有機基であり;
1つのRpは、−NH2であり、残り2つのRpは、−OR4および−NR1R4からなる群から独立して選択され;
化合物中に存在する電荷は、好適な独立して選択される内部または外部対イオンと均衡がとれている]
を提供する。
詳細な説明
定義
ここで使用される場合、用語「アルコキシ」は、繰り返し単位を有するポリオールのC1〜C8アルコキシおよびアルコキシ誘導体、たとえばブチレンオキシド、グリシドールオキシド、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドを含むように意図されている。
当業者は、これらの比がはるかに高くてもよいことに気付くであろう。たとえば、第1の色状態は、400〜750nmの範囲内の波長で、わずか10M−1cm−1の最大モル吸光係数を有していてもよく、第2の着色状態は、400〜750nmの範囲内の波長で、80,000M−1cm−1以上もの最大モル吸光係数を有していてもよく、この場合には、吸光係数の比は、8,000:1以上となるであろう。
(i)式(C)の構造
に適合する繰り返し単位から独立して選択される2つ以上の二価の繰り返し単位を含む、二価の置換基;
(ii)式(CX)の構造
に適合する二価の置換基;
(iii)式(CXX)の構造
に適合する二価の置換基;
(iv)式(CXXX)の構造
に適合する二価の置換基;
(v)式(CXL)の構造
に適合する二価の置換基;
(vi)式(CL)の構造
に適合する二価の置換基;
(vii)式(CLX)の構造
に適合する二価の置換基;
(viii)式(CLXX)の構造
に適合する二価の置換基;および
(ix)式(C)、(CX)、(CXX)、(CXXX)、(CXL)、(CL)、(CLX)または(CLXX)の構造に適合する置換基からなる群から選択される2つ以上の置換基を含む、二価の置換基
からなる群から選択される、二価の置換基である。
洗濯ケア原料
洗濯ケア組成物は、一部の側面において、全体的にまたは部分的に組み込まれることができる、他の好適な補助剤を含んでいてもよい。補助剤は、洗濯ケア組成物の意図されている機能に従って選択されていてもよい。第1の組成物は、補助剤を含んでいてもよい。
一部の側面において、マルチコンパートメント一回量包装物品の場合、補助剤は、第1の組成物とは別個のコンパートメント内にカプセル化されている第1ではない(たとえば、第2、第3、第4など)組成物の一部であってもよい。第1ではない組成物は、任意の好適な組成物であってもよい。第1ではない組成物は、固体、液体、分散液、ゲル、ペーストまたはそれらの混合物の形態であってもよい。一回量包装が複数のコンパートメントを含む場合、ロイコ着色剤は、1つ、2つ、またはさらにはすべてのコンパートメントに添加されてもよく、またはその中に存在してもよい。一態様において、ロイコ着色剤は、より大きいコンパートメントに添加されて、潜在的な接触染色に関与するあらゆる問題を最小化し得る、より低い濃度につながる。他方で、より小さい容積のコンパートメント内のロイコ着色剤とともに酸化防止剤を濃縮することにより、安定性の増強を提供し得る、酸化防止剤のより高い局所濃度につながる場合がある。したがって、当業者が理解するであろう通り、調合者は、一回量包装の所望の特性に従って、ロイコ着色剤の場所および量を選択することができる。
補助剤
洗濯ケア組成物は、界面活性剤系を含んでいてもよい。洗濯ケア組成物は、重量で洗濯ケア組成物の約1%〜約80%、または1%〜約60%、好ましくは約5%〜約50%、より好ましくは約8%〜約40%の界面活性剤系を含んでいてもよい。
(R)(R1)(R2)(R3)N+X−
[式中、Rは、直鎖状または分枝、置換されているまたは無置換のC6〜18アルキルまたはアルケニル部分であり、R1およびR2は、メチルまたはエチル部分から独立して選択され、R3は、ヒドロキシル、ヒドロキシメチルまたはヒドロキシエチル部分であり、Xは、電荷中性を提供するアニオンであり、好ましいアニオンは、ハロゲン化物、好ましくは塩化物、スルフェートおよびスルホネートを含む]
を有する第四級アンモニウム化合物である。
ロイコ着色剤希釈剤
ロイコ着色剤組成物中の別のクラスの原料は、希釈剤および/または溶媒であってもよい。希釈剤および/または溶媒の目的は、多くの場合、ロイコ着色剤の流動性を改良することおよび/または粘度を低減させることであるが、これらに限定されない。水は、その低価格および非毒性を考慮すると、多くの場合、好ましい希釈剤および/または溶媒であるが、他の溶媒も使用されていてもよい。好ましい溶媒は、低価格および低危険性を有するものである。好適な溶媒の例は、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、アルコキシル化ポリマー、たとえばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのコポリマー、Tween 20(登録商標)、Tween 40(登録商標)、Tween 80(登録商標)など、ならびにそれらの組合せを含むがこれらに限定されない。ポリマーの中でも、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドコポリマーが好ましい場合がある。これらのポリマーは、多くの場合、水での曇点を特色とし、これは、生成物が水から分離するのを助けて、望ましくない水溶性不純物を除去することができる。エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドコポリマーの例は、BASFによるPLURONICシリーズポリマーおよびTERGITOL(商標)シリーズポリマーおよびDowによるものを含むがこれらに限定されない。ロイコ着色剤が洗濯ケア組成物に組み込まれる場合、これらのポリマーは、非イオン性界面活性剤としても作用し得る。
色相付与染料
組成物は、追加の織物シェイディング剤(shading agent)を含んでいてもよい。好適な織物シェイディング剤は、染料、染料−粘土コンジュゲートおよび顔料を含む。好適な染料は、小分子染料およびポリマー性染料を含む。好適な小分子染料は、ダイレクトブルー、ダイレクトレッド、ダイレクトバイオレット、アシッドブルー、アシッドレッド、アシッドバイオレット、ベーシックブルー、ベーシックバイオレットおよびベーシックレッドのカラーインデックス(C.I.)分類に入る染料、またはそれらの混合物からなる群から選択される小分子染料を含む。好ましい染料は、アルコキシル化アゾチオフェン、ソルベントバイオレット13、アシッドバイオレット50およびダイレクトバイオレット9を含む。
悪臭低減材料
本開示のクリーニング組成物は、悪臭低減材料を含んでいてもよい。そのような材料は、1種以上の悪臭の知覚を減少させるまたはさらには解消することができる。これらの材料は、算出された悪臭低減値(MORV)によって特徴付けることができ、これは、WO2016/049389において示されている試験方法に従って算出される。
タンニン
本開示のクリーニング組成物は、タンニンを含んでいてもよい。タンニンは、高等植物のポリフェノールの二次代謝産物であり、ガロイルエステルおよびそれらの誘導体の何れかであり、ここで、ガロイル部分またはそれらの誘導体は、多様なポリオール−、カテキン−およびトリテルペノイドコアに結合している(ガロタンニン、エラジタンニンおよび複合タンニン)か、またはそれらは、インターフラバニルカップリングおよび置換パターンを保有することができるオリゴマー性およびポリマー性プロアントシアニジンである(縮合タンニン)。本開示のクリーニング組成物は、ガロタンニン、エラジタンニン、複合タンニン、縮合タンニンおよびそれらの組合せからなる群から選択されるタンニンを含んでいてもよい。
によって表されるエーテル結合含有モノマーから選択される1種類以上のモノマーから得られる1〜49重量%の構造単位を含む、コポリマーである。
(VI) −[(OCHR1−CHR2)a−O−OC−Ar−CO−]d
(VII) −[(OCHR3−CHR4)b−O−OC−sAr−CO−]e
(VIII) −[(OCHR5−CHR6)c−OR7]f
[式中、
a、bおよびcは、1〜200であり、
d、eおよびfは、1〜50であり、
Arは、1,4−置換フェニレンであり、
sArは、5位においてSO3Meで置換されている1,3−置換フェニレンであり、
Meは、Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、アンモニウム、モノ−、ジ−、トリ−もしくはテトラアルキルアンモニウムであり、ここで、アルキル基は、C1〜C18アルキルまたはC2〜C10ヒドロキシアルキルまたはそれらの混合物であり、
R1、R2、R3、R4、R5およびR6は、HまたはC1〜C18n−もしくはイソ−アルキルから独立して選択され、
R7は、直鎖状もしくは分枝C1〜C18アルキル、または直鎖状もしくは分枝C2〜C30アルケニル、または5〜9個の炭素原子を持つシクロアルキル基、またはC8〜C30アリール基、またはC6〜C30アリールアルキル基である]
の1つによって定義される通りの構造を有する汚れ放出ポリマーを含む。
一側面において、カルボキシメチルセルロースは、0.5〜0.9のカルボキシメチル置換度および100,000Da〜300,000Daの分子量を有する。
(I) −[(OCHR1−CHR2)a−O−OC−Ar−CO−]d
(II) −[(OCHR3−CHR4)b−O−OC−sAr−CO−]e
(III) −[(OCHR5−CHR6)c−OR7]f
[式中、
a、bおよびcは、1〜200であり、
d、eおよびfは、1〜50であり、
Arは、1,4−置換フェニレンであり、
sArは、5位においてSO3Meで置換されている1,3−置換フェニレンであり、
Meは、Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、アンモニウム、モノ−、ジ−、トリ−またはテトラアルキルアンモニウムであり、ここで、アルキル基は、C1〜C18アルキルまたはC2〜C10ヒドロキシアルキルまたはそれらの混合物であり、
R1、R2、R3、R4、R5およびR6は、HまたはC1〜C18n−もしくはイソ−アルキルから独立して選択され、
R7は、直鎖状もしくは分枝C1〜C18アルキル、または直鎖状もしくは分枝C2〜C30アルケニル、または5〜9個の炭素原子を持つシクロアルキル基、またはC8〜C30アリール基、またはC6〜C30アリールアルキル基である]
の1つによって定義されている通りの構造を有する。
そのようなアルコキシル化ポリカルボキシレートは、重量でここでの組成物の約0.05%〜約10%を構成することができる。
によって表されるエーテル結合含有モノマーから選択される1種類以上のモノマーから得られる1〜49重量%の構造単位を含む、コポリマーである。
染料移行阻害剤(DTI)
組成物は、1種以上の染料移行阻害剤を含んでいてもよい。本発明の一態様において、本発明者らは、驚くべきことに、指定された染料に加えてポリマー性染料移行阻害剤を含む組成物が、性能の改良を与えることを見出した。これは、これらのポリマーが染料堆積を防止することから、驚くべきことである。好適な染料移行阻害剤は、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンN−オキシドポリマー、N−ビニルピロリドンおよびN−ビニルイミダゾール、ポリビニルオキサゾリドンおよびポリビニルイミダゾールのコポリマーまたはそれらの混合物を含むがこれらに限定されない。好適な例は、Ashland Aqualon製の、PVP−K15、PVP−K30、ChromaBond S−400、ChromaBond S−403EおよびChromabond S−100、ならびに、BASF製の、Sokalan HP165、Sokalan HP50、Sokalan HP53、Sokalan HP59、Sokalan(登録商標)HP56K、Sokalan(登録商標)HP66を含む。染料制御剤は、(i)スルホン化フェノール/ホルムアルデヒドポリマー;(ii)尿素誘導体;(iii)エチレン性不飽和モノマーのポリマーであって、染料で分子刷り込みされているポリマー;(iv)水不溶性ポリアミドからなる繊維であって、約2μm以下の平均直径を有する繊維;(v)ベンゾオキサジンモノマー化合物を重合することにより取得可能なポリマー;および(vi)それらの組合せから選択されていてもよい。他の好適なDTIは、WO2012/004134において記載されている通りである。主題組成物中に存在する場合、染料移行阻害剤は、重量で組成物の約0.0001%〜約10%、約0.01%〜約5%またはさらには約0.1%〜約3%のレベルで存在していてもよい。
本発明のエーテルアミンは、約150、または約200、または約350、または約500グラム/モル〜約1000、または〜約900、または〜約800グラム/モルの重量平均分子量を有していてもよい。
(a)US6,312,936B1、US5,679,630、US4,760,025、US7,262,042およびWO09/021867において記載されている、バチルス(Bacillus)、たとえばバチルス・レンタス(Bacillus lentus)、B.アルカロフィルス(B. alkalophilus)、枯草菌(B. subtilis)、B.アミロリケファシエンス(B. amyloliquefaciens)、バチルス・プミルス(Bacillus pumilus)およびバチルス・ギブソニー(Bacillus gibsonii)由来のものを含む、スブチリシン(EC 3.4.21.62)。
(b)トリプシン型またはキモトリプシン型プロテアーゼ、たとえば、WO89/06270において記載されているフザリウム(Fusarium)プロテアーゼならびにWO05/052161およびWO05/052146において記載されているセルロモナス(Cellumonas)に由来するキモトリプシンプロテアーゼを含む、トリプシン(たとえば、ブタまたはウシ起源のもの)。
(c)WO07/044993A2において記載されているバチルス・アミロリケファシエンス(Bacillus amyloliquefaciens)に由来するものを含む、メタロプロテアーゼ。
(a)WO94/02597、WO94/18314、WO96/23874およびWO97/43424において記載されているバリアント、とりわけ、WO96/23874において配列番号2として記載されている酵素に対して下記の位置の1つ以上に置換を持つバリアント:15、23、105、106、124、128、133、154、156、181、188、190、197、202、208、209、243、264、304、305、391、408および444。
(b)USP5,856,164ならびにWO99/23211、WO96/23873、WO00/60060およびWO06/002643において記載されているバリアント、とりわけ、WO06/002643において配列番号12として記載されているAA560酵素に対して下記の位置に1つ以上の置換を持つバリアント:
26、30、33、82、37、106、118、128、133、149、150、160、178、182、186、193、203、214、231、256、257、258、269、270、272、283、295、296、298、299、303、304、305、311、314、315、318、319、339、345、361、378、383、419、421、437、441、444、445、446、447、450、461、471、482、484、好ましくは、D183*およびG184*の欠失も含有するもの。
(c)WO06/002643における配列番号4、バチルス属(Bacillus sp.)722由来の野生型酵素との少なくとも90%同一性を呈するバリアント、とりわけ、183および184位に欠失を持つバリアントならびに参照によりここに組み込まれるWO00/60060において記載されているバリアント。
(d)バチルス属(Bacillus sp.)707由来の野生型酵素との少なくとも95%同一性を呈するバリアント(US6,093,562における配列番号7)、とりわけ、下記の突然変異M202、M208、S255、R172および/またはM261のうちの1つ以上を含むもの。好ましくは、前記アミラーゼは、M202L、M202V、M202S、M202T、M202I、M202Q、M202W、S255Nおよび/またはR172Qのうちの1つ以上を含む。特に好ましいのは、M202LまたはM202T突然変異を含むものである。
(e)WO09/149130において記載されているバリアント、好ましくは、WO09/149130における配列番号1または配列番号2、ゲオバチルス・ステアロサーモフィラス(Geobacillus Stearophermophilus)由来の野生型酵素またはその切断バージョンとの少なくとも90%同一性を呈するもの。
(1)光漂白剤、たとえばスルホン化亜鉛フタロシアニン、スルホン化アルミニウムフタロシアニン、キサンテン染料、チオキサントン類およびそれらの混合物、
(2)予め形成された過酸:好適な予め形成された過酸は、予め形成されたペルオキシ酸からなる群から選択される化合物、またはそれらの塩、典型的には、過カルボン酸および塩、過炭酸および塩、過イミド酸および塩、ペルオキシモノスルホン酸および塩、たとえば、Oxone(登録商標)、ならびにそれらの混合物を含むがこれらに限定されない。
(4)R−(C=O)−Lを有し、式中、Rは、漂白活性化剤が疎水性である場合、6〜14個の炭素原子または8〜12個の炭素原子を有し、漂白活性化剤が親水性である場合、6個未満の炭素原子またはさらには4個未満の炭素原子を有する、任意に分枝のアルキル基であり、Lは、脱離基である、漂白活性化剤。好適な脱離基の例は、安息香酸およびその誘導体−とりわけベンゼンスルホネートである。好適な漂白活性化剤は、ドデカノイルオキシベンゼンスルホネート、デカノイルオキシベンゼンスルホネート、デカノイルオキシ安息香酸またはその塩、3,5,5−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホネート、テトラアセチルエチレンジアミン(TAED)およびノナノイルオキシベンゼンスルホネート(NOBS)を含む。
有機溶媒
組成物は、有機溶媒を任意に含んでいてもよい。好適な有機溶媒は、C4〜14エーテルおよびジエーテル、グリコール、アルコキシル化グリコール、C6〜C16グリコールエーテル、アルコキシル化芳香族アルコール、芳香族アルコール、脂肪族分枝アルコール、アルコキシル化脂肪族分枝アルコール、アルコキシル化直鎖状C1〜C5アルコール、直鎖状C1〜C5アルコール、アミン、C8〜C14アルキルおよびシクロアルキル炭化水素およびハロ炭化水素、ならびにそれらの混合物を含む。好ましい有機溶媒は、1,2−プロパンジオール、2,3ブタンジオール、エタノール、グリセロール、エトキシル化グリセロール、ジプロピレングリコール、メチルプロパンジオールおよびそれらの混合物を含む。他の低級アルコール、C1〜C4アルカノールアミン、たとえばモノエタノールアミンおよびトリエタノールアミンを使用することもできる。溶媒系は、たとえば、本発明の無水固体態様から、存在しないこともできるが、より典型的には、重量で液体洗剤組成物の約0.1%〜約98%、好ましくは少なくとも約1%〜約50%、より通常は約5%〜約25%、あるいは約1%〜約10%の前記有機溶媒の範囲内のレベルで存在する。
これらの有機溶媒は、水とともに使用されていてもよく、またはそれらは水なしで使用されていてもよい。
組成物中におけるカチオン性ポリマーの濃度は、典型的には、0.05%〜3%、別の態様において0.075%〜2.0%、およびまた別の態様において0.1%〜1.0%の範囲である。好適なカチオン性ポリマーは、少なくとも0.5meq/gm、別の態様において少なくとも0.9meq/gm、別の態様において少なくとも1.2meq/gm、また別の態様において少なくとも1.5meq/gmであるが、また、一態様において7meq/gm未満、および別の態様において5meq/gm未満でもあるカチオン性電荷密度を、組成物の使用意図のpHで有することになり、このpHは、概して、pH3〜pH9、一態様においてpH4乃至pH8の範囲となる。ここで、ポリマーの「カチオン性電荷密度」は、ポリマー上の正電荷の数とポリマーの分子量との比を指す。そのような好適なカチオン性ポリマーの平均分子量は、概して、10,000乃至1,000万、一態様において50,000乃至500万、および別の態様において100,000乃至300万となる。
Sheets SE30、SE33、SE54およびSE76;Silicon Compounds、Petrarch Systems,Inc.(1984);およびEncyclopedia of Polymer Science and Engineering、第15巻、第2版、204〜308頁、John Wiley&Sons,Inc.(1989)において記載されている。
有機真珠光沢剤:
組成物が有機真珠光沢剤を含む場合、重量で組成物の0.05%〜2.0重量%、好ましくは0.1%〜1.0%の活性レベルで、100%活性有機真珠光沢剤が含まれる。好適な有機真珠光沢剤は、アルキレングリコールのモノエステルおよび/またはジエステル、たとえばエチレングリコールジステアレートを含む。
無機真珠光沢剤:
別の態様において、組成物は、無機真珠光沢剤も含むかもしれない。組成物が無機真珠光沢剤を含む場合、重量で組成物の0.005%〜1.0重量%、好ましくは0.01%〜0.2%の活性レベルで、100%活性無機真珠光沢剤が含まれる。
懸濁粒子
一態様において、組成物は、複数の懸濁粒子を、約0.01〜約5重量%、あるいは約0.05〜約4重量%、あるいは約0.1〜約3重量%のレベルでさらに含む。好適な懸濁粒子の例は、米国特許第7,169,741号および米国特許公開第2005/0203213号において提供され、それらの開示は、参照によりここに組み込まれる。これらの懸濁粒子は、液体コアまたは固体コアを含むことができる。これらの液体コアおよび固体コア粒子の詳細な記載、ならびに好ましい粒径、粒子形状、粒子密度および粒子破裂強度の記載は、米国特許出願第12/370,714号において記載されており、その開示は、参照によりここに組み込まれる。
乳白剤
一態様において、組成物は、乳白剤も含むかもしれない。
液体の形態である場合、本発明の洗濯ケア組成物は、好ましくは、20s−1および21℃で、1〜1500センチポアズ(1〜1500mPa*s)、より好ましくは100〜1000センチポアズ(100〜1000mPa*s)および最も好ましくは200〜500センチポアズ(200〜500mPa*s)の粘度を有する。粘度は、従来の方法によって決定することができる。粘度は、40mm直径の平板鋼スピンドルおよび500μmのギャップサイズを使用する、TA instruments製のAR550レオメーターを使用して測定されていてもよい。20s−1での高せん断粘度および0.05−1での低せん断粘度は、21℃における3分間の0.1−1〜25−1の対数せん断速度曲線から取得することができる。その中で記載されている好ましいレオロジーは、内部に存在する構造化を洗剤原料とともに使用して、または外部のレオロジー調節剤を使用することにより、達成されていてもよい。より好ましくは、洗濯ケア組成物、たとえば洗剤液体組成物は、約100センチポアズ〜1500センチポアズ、より好ましくは100〜1000cpsの高せん断速度粘度を有する。一回量包装洗濯ケア組成物、たとえば洗剤液体組成物は、400〜1000cpsの高せん断速度粘度を有する。洗濯ケア組成物、たとえば洗濯柔軟組成物は、典型的には、10〜1000、より好ましくは10〜800cps、最も好ましくは10〜500cpsの高せん断速度粘度を有する。食器手洗い組成物は、300〜4000cps、より好ましくは300〜1000cpsの高せん断速度粘度を有する。
そのような固体形態で洗剤組成物を形成するための種々の技術は、当技術分野において周知であり、ここで使用されていてもよい。一側面において、たとえば組成物が顆粒状粒子の形態である場合、ロイコ着色剤は、洗濯洗剤組成物のすべてではないが追加の成分を任意に含む、微粒子形態で提供される。着色剤微粒子は、洗濯洗剤組成物の成分の残部を含有する1種以上の追加の微粒子と組み合わせられる。さらに、洗濯ケア組成物のすべてではないが追加の成分を任意に含む着色剤は、カプセル化形態で提供されていてもよく、シェイディング染料カプセル化物は、洗濯ケア組成物の成分の実質的な残部を含有する微粒子と組み合わせられる。
試験方法
ここでの試験方法において使用される織物見本は、Testfabrics,Inc.West Pittston、PAから取得し、100%綿、Style 403(2”×2”に切断)および/またはStyle 464(4”×6”に切断)ならびに増白されていない多繊維織物、具体的にはStyle 41(5cm×10cm)である。
I.洗浄溶液からロイココンジュゲート効率を決定するための方法
綿見本(Style 464)を、重質液体洗濯洗剤無増白剤(水溶液中1.55g/L)で、49℃にて2回洗浄することにより、使用前に色抜きする。試験するそれぞれのロイココンジュゲートの濃縮ストック溶液を、エタノールまたは50:50 エタノール:水から選択される溶媒、好ましくはエタノール中で調製する。
A.乾燥後のダーク条件
乾燥後、織物を、測定時点間、暗所、室温で保管する。綿織物についてのL*、a*、b*および白色度(WI CIE)値は、2時間の乾燥期間の完結後、時間t=0、6、24および48時間で測定する。それぞれのロイコ着色剤について生成された12の見本(3つのフラスコにそれぞれ4つの見本)の値を平均して、それぞれの時点tにおけるL*、a*、b*およびWI CIEについてのサンプル値に到達する。
LCEt=DE*=((L* c−L* s)2+(a* c−a* s)2+(b* c−b* s)2)1/2
を使用して算出し、式中、下付き文字cおよびsは、対照、すなわち、AATCC重質液体洗濯洗剤無増白剤中で洗浄された織物、およびサンプル、すなわち、ロイコ着色剤を含有する洗濯ケア調合物中で洗浄された織物をそれぞれ指し、ここで、LCEtを算出するために使用される値は、対応する時点t(0、6、24または48時間)におけるものである。
ΔWI=WI CIE(洗浄後)−WI CIE(洗浄前)
を使用して算出する。
δΔWI=ΔWIsample−ΔWIcontrol
によって与えられる。
B.乾燥後の光条件
乾燥後の指定された綿織物を、模擬太陽光に、15分間、30分間、45分間、60分間、75分間、90分間、120分間、および240分間にわたって曝露する。綿織物についての、L*、a*、b*および白色度(WI CIE)値を、それぞれの曝露期間後、見本上で測定する。それぞれの曝露時点におけるLCEおよびΔWI値の算出は、上記の方法I.A.において記載されている通りであり、サンプルおよび対照洗濯ケア調合物についてのLCE値およびΔWI値は、記載されている曝露時間のセットから取得された最大値に設定する。
II.相対色相角を決定するための方法(対AATCC対照)
上述した方法Iに従って処理される綿織物に、ロイコ着色剤によって送達される相対色相角は、次の通りに決定される。
Δa*=a* s−a* cおよびΔb*=b* s−b* c
を使用し、式中、下付き文字cおよびsは、AATCC重質液体洗剤無増白剤中で洗浄された織物(対照)およびロイコ着色剤を含有する洗濯ケア調合物中で洗浄された織物(サンプル)をそれぞれ指す。
Δb*≧0では、RHA=ATAN2(Δa*,Δb*)
Δb*<0では、RHA=360+ATAN2(Δa*,Δb*)
の一方を使用して決定される。
III.洗浄溶液からロイココンジュゲート効率を決定するための方法
綿見本(Testfabrics,Inc.West Pittston、PA;Style 464、100%綿、4”×6”に切断)を、重質液体洗剤無増白剤(水溶液中1.55g/L)で、49℃にて2回洗浄することにより、使用前に色抜きする。試験するそれぞれのロイココンジュゲートの濃縮ストック溶液を、エタノールまたは50:50 エタノール:水から選択される溶媒、好ましくはエタノール中で調製する。
IV.ロイコ着色剤およびその酸化形態についての表面張力値の決定のための方法
試験される材料は、本発明に従うロイコ着色剤、またはロイコ着色剤の第2の着色状態を表す染料(たとえば、トリアリールメタン染料)の何れかである。合計250〜255mgの試験される材料を4オンスのガラスジャーに量り入れ、50.0mLの脱イオン水(Barnstead B−Pure System、約17.27オーム)を磁気撹拌棒とともに添加する。ジャーに蓋をし、磁気撹拌プレートに載せ、混合物を22.0℃で1時間にわたって撹拌する。その後、撹拌を停止し、混合物を1時間にわたってそのまま静置しておく。その時間の終わりに、10.0mLの溶液をシリンジに引き込み、次いでこれにガラス繊維Acrodisc(登録商標)フィルターを装着し、アリコートを濾過して20mLのシンチレーションバイアルに入れる。VWR LabMaxピペッターを使用してピペッティングして、45.0マイクロリットルの濾過された溶液を96ウェルプレートの8つの別個のウェルのそれぞれに送達する。溶液をおよそ22.0℃にてKibron Delta 8張力計で試験し、8つの測定された複製の平均値を表面張力値としてmN/mで報告する。
この例は、本発明に従う、下記の構造を有する化合物の調製を実証するものである。
この例は、本発明に従う、下記の構造を有する化合物の調製を実証するものである。
この例は、本発明に従う、下記の構造を有する化合物の調製を実証するものである。
この例は、例2の化合物およびLCV4EO(比較例、分子構造については以下を参照)の色相付与効果を比較するものである。
Δa*=a* L−a* SおよびΔb*=b* L−b* S
を使用し、式中、下付き文字LおよびSは、ロイコ着色剤(LCV4EOおよび例2の生成物)を含有する重質液体洗剤中で洗浄された織物および洗浄前の出発織物をそれぞれ指す。
Δb*≧0では、RHA=ATAN2(Δa*,Δb*)
Δb*<0では、RHA=360+ATAN2(Δa*,Δb*)
の一方を使用して決定される。
調合物例
下記は、本開示に従うクリーニング組成物の例証的な例であり、限定を意図するものではない。
重質液体洗濯洗剤組成物
一回量包装組成物
これらの例は、一回量包装洗濯洗剤用の種々の調合物を提供する。組成物8〜12は、単一の一回量包装コンパートメントを含む。組成物をカプセル化するために使用される膜は、ポリビニル−アルコールベースの膜である。
AE3Sは、C12〜15アルキルエトキシ(3)スルフェートである
AE7は、7の平均エトキシル化度を持つC12〜13アルコールエトキシレートである
AE8は、8の平均エトキシル化度を持つC12〜13アルコールエトキシレートである
AE9は、9の平均エトキシル化度を持つC12〜13アルコールエトキシレートである
アミラーゼ1は、Novozymesによって供給されるStainzyme(登録商標)、15mg活性物質/gである
アミラーゼ2は、Novozymesによって供給されるNatalase(登録商標)、29mg活性物質/gである
キシログルカナーゼは、Novozymesによって供給されるWhitezyme(登録商標)、20mg活性物質/gである
キレート剤1は、ジエチレントリアミンペンタアセテート酸である
キレート剤2は、1−ヒドロキシエタン1,1−ジホスホン酸である
ディスパーシンBは、1000mg活性物質/gとして報告されるグリコシドヒドロラーゼである
DTIは、ポリ(4−ビニルピリジン−1−オキシド)(たとえばChromabond S−403E(登録商標))またはポリ(1−ビニルピロリドン−コ−1−ビニルイミダゾール)(たとえばSokalan HP56(登録商標))の何れかである。
HSASは、US6,020,303およびUS6,060,443において開示されている通りの中分枝アルキルスルフェートである
LASは、平均脂肪族炭素鎖長C9〜C15を有する直鎖状アルキルベンゼンスルホネートである(HLASは、酸形態である)。
Liquitint(登録商標)V200は、Millikenによって提供されるチオフェンアゾ染料である
マンナナーゼは、Novozymesによって供給されるMannaway(登録商標)、25mg活性物質/gである
ヌクレアーゼは、1000mg活性物質/gとして報告されるホスホジエステラーゼ配列番号1である
光学的増白剤1は、ジナトリウム4,4’−ビス{[4−アニリノ−6−モルホリノ−s−トリアジン−2−イル]−アミノ}−2,2’−スチルベンジスルホネートである
光学的増白剤2は、ジナトリウム4,4’−ビス−(2−スルホスチリル)ビフェニル(ナトリウム塩)である
光学的増白剤3は、3V Sigma製のOptiblanc SPL10(登録商標)である
香水カプセル化物は、コア−シェルメラミンホルムアルデヒド香水マイクロカプセルである。
ポリマー1は、ビス((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)−N+−CxH2x−N+−(CH3)−ビス((C2H5O)(C2H4O)n)[ここで、n=20〜30、x=3〜8である]またはその硫酸化もしくはスルホン化バリアントである
ポリマー2は、エトキシル化(EO15)テトラエチレンペンタミンである
ポリマー3は、エトキシル化ポリエチレンイミンである
ポリマー4は、エトキシル化ヘキサメチレンジアミンである
ポリマー5は、Rohm&Haasによって提供されるAcusol 305である
ポリマー6は、BASFによって提供される、酢酸ビニル側鎖でグラフト化したポリエチレングリコールポリマーである。
構造化剤は、水素化ヒマシ油である
ここで開示される寸法および値は、列挙されている正確な数値に厳密に限定されるものとして理解されるべきではない。それどころか、別段の定めがない限り、それぞれのそのような寸法は、列挙されている値とその値周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するように意図されている。たとえば、「40mm」として開示されている寸法は、「約40mm」を意味するように意図されている。
Claims (29)
- 式(I)の化合物
ここで、それぞれのR5は、ハロゲン、ニトロ、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アルカリル、置換アルカリル、−(CH2)n−O−R1、−(CH2)n−NR1R2、−C(O)R1、−C(O)OR1、−C(O)O−、−C(O)NR1R2、−OC(O)R1、−OC(O)OR1、−OC(O)NR1R2、−S(O)2R1、−S(O)2OR1、−S(O)2O−、−S(O)2NR1R2、−NR1C(O)R2、−NR1C(O)OR2、−NR1C(O)SR2、−NR1C(O)NR2R3、−P(O)2R1、−P(O)(OR1)2、−P(O)(OR1)O−および−P(O)(O−)2からなる群から独立して選択され、ここで、添え字nは、0〜4、好ましくは0〜1の整数、最も好ましくは0であり;同じヘテロ原子に結合しているR1、R2およびR3の任意の2つは、組み合わさって、−O−、−NR15−および−S−からなる群から選択される1個以上の追加のヘテロ原子を任意に含んでいてもよい5員以上の環を形成することができ;
Gは、水素、重水素、C1〜C16アルコキシド、フェノキシド、ビスフェノキシド、ニトライト、アルキルアミン、イミダゾール、アリールアミン、ポリアルキレンオキシド、ハライド、アルキルスルフィド、アリールスルフィドおよびホスフィンオキシドからなる群から独立して選択され;
R1、R2、R3およびR15は、水素、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アルカリル、置換アルカリルおよびR4からなる群から独立して選択され;ここで、R4は、28〜500の範囲の前記モノマーの分子量を持つ1種以上の有機モノマーで構成される有機基であり;
1つのRpは、−NH2であり、残り2つのRpは、−OR4および−NR1R4からなる群から独立して選択され;
前記化合物中に存在する任意の電荷は、好適な独立して選択される内部または外部対イオンと均衡がとれている]。 - 前記環A、BおよびCのうちの少なくとも1つ上の4つすべてのRoおよびRmが、水素である、請求項1に記載の化合物。
- 3つすべての環A、BおよびC上のすべてのRoおよびRmが、水素である、請求項2に記載の化合物。
- 前記残り2つのRpが、独立して選択される−NR4R4である、請求項1〜3の何れか1項に記載の化合物。
- それぞれのR4が、独立して選択される(C2H4O)x(C3H6O)y(C2H4O)zR20であり;R20が、水素、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アルカリルおよび置換アルカリルからなる群から選択され;可変基x、yおよびzが、0および正の自然数から独立して選択される整数であり;x、yおよびzの和が、1以上である、請求項1〜4の何れか1項に記載の化合物。
- 前記可変基x、yおよびzが、0〜100から独立して選択される、請求項5に記載の化合物。
- 前記可変基x、yおよびzが、0〜20から独立して選択される、請求項6に記載の化合物。
- 前記可変基x、yおよびzが、0〜10から独立して選択される、請求項7に記載の化合物。
- 前記可変基xが、1〜5であり、前記可変基yが、0〜5であり、前記可変基zが、0である、請求項8に記載の化合物。
- 前記可変基yが、1〜5である、請求項9に記載の化合物。
- 前記可変基xが、1〜2であり、前記可変基yが、0〜3である、請求項9に記載の化合物。
- 前記可変基yが、1〜3である、請求項11に記載の化合物。
- R20が、水素である、請求項5〜12の何れか1項に記載の化合物。
- Gが、水素または重水素である、請求項1〜13の何れか1項に記載の化合物。
- 式(X)の化合物
ここで、それぞれのR5は、ハロゲン、ニトロ、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アルカリル、置換アルカリル、−(CH2)n−O−R1、−(CH2)n−NR1R2、−C(O)R1、−C(O)OR1、−C(O)O−、−C(O)NR1R2、−OC(O)R1、−OC(O)OR1、−OC(O)NR1R2、−S(O)2R1、−S(O)2OR1、−S(O)2O−、−S(O)2NR1R2、−NR1C(O)R2、−NR1C(O)OR2、−NR1C(O)SR2、−NR1C(O)NR2R3、−P(O)2R1、−P(O)(OR1)2、−P(O)(OR1)O−および−P(O)(O−)2からなる群から独立して選択され、ここで、添え字nは、0〜4、好ましくは0〜1の整数、最も好ましくは0であり;同じヘテロ原子に結合しているR1、R2およびR3の任意の2つは、組み合わさって、−O−、−NR15−および−S−からなる群から選択される1個以上の追加のヘテロ原子を任意に含んでいてもよい5員以上の環を形成することができ;
R1、R2、R3およびR15は、水素、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アルカリル、置換アルカリルおよびR4からなる群から独立して選択され;ここで、R4は、28〜500の範囲の前記モノマーの分子量を持つ1種以上の有機モノマーで構成される有機基であり;
1つのRpは、−NH2であり、残り2つのRpは、−OR4および−NR1R4からなる群から独立して選択され;
前記化合物中に存在する電荷は、好適な独立して選択される内部または外部対イオンと均衡がとれている]。 - 前記環A、BおよびCのうちの少なくとも1つ上の4つすべてのRoおよびRmが、水素である、請求項15に記載の化合物。
- 3つすべての環A、BおよびC上のすべてのRoおよびRmが、水素である、請求項16に記載の化合物。
- 前記残り2つのRpが、独立して選択される−NR4R4である、請求項15〜17の何れか1項に記載の化合物。
- それぞれのR4が、独立して選択される(C2H4O)x(C3H6O)y(C2H4O)zR20であり;R20が、水素、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アルカリル、置換アルカリルからなる群から選択され;可変基x、yおよびzが、0および正の自然数から独立して選択される整数であり;x、yおよびzの和が、1以上である、請求項15〜18の何れか1項に記載の化合物。
- 前記可変基x、yおよびzが、0〜100から独立して選択される、請求項19に記載の化合物。
- 前記可変基x、yおよびzが、0〜20から独立して選択される、請求項20に記載の化合物。
- 前記可変基x、yおよびzが、0〜10から独立して選択される、請求項21に記載の化合物。
- 前記可変基xが、1〜5であり、前記可変基yが、0〜5であり、前記可変基zが、0である、請求項22に記載の化合物。
- 前記可変基yが、1〜5である、請求項23に記載の化合物。
- 前記可変基xが、1〜2であり、前記可変基yが、0〜3である、請求項23に記載の化合物。
- 前記可変基yが、1〜3である、請求項25に記載の化合物。
- R20が、水素である、請求項19〜26の何れか1項に記載の化合物。
- 式(X)の化合物中に存在する前記電荷が、ハライドおよびスルフェートからなる群から選択される外部対イオンによって均衡がとれている、請求項15〜27の何れか1項に記載の化合物。
- 前記環A、BおよびCのうちの少なくとも1つの上のRoおよびRmのうちの少なくとも1つが、−C(O)O−および−S(O)2O−から選択される、請求項15、16および18〜27の何れか1項に記載の化合物。
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