JP7027493B2 - ランドリーケア組成物中の青味剤としてのロイコトリフェニルメタン色素 - Google Patents
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Description
(i)式(C)の構造と一致する繰り返し単位から独立に選択される2つ以上の二価の繰り返し単位を含む二価の置換基
(iii)式(CXX)の構造と一致する二価の置換基
(iv)式(CXXX)の構造と一致する二価の置換基
(v)式(CXL)の構造と一致する二価の置換基
(vi)式(CL)の構造と一致する二価の置換基
(vii)式(CLX)の構造と一致する二価の置換基
(viii)式(CLXX)の構造と一致する二価の置換基
からなる群から選択される二価の置換基である]
を含む組成物に関する。
(i)式(C)の構造と一致する繰り返し単位から独立に選択される2つ以上の二価の繰り返し単位を含む二価の置換基
(iii)式(CXX)の構造と一致する二価の置換基
(iv)式(CXXX)の構造と一致する二価の置換基
(v)式(CXL)の構造と一致する二価の置換基
(vi)式(CL)の構造と一致する二価の置換基
(vii)式(CLX)の構造と一致する二価の置換基
(viii)式(CLXX)の構造と一致する二価の置換基
からなる群から選択される二価の置換基である]
を含むランドリーケア組成物に関する。
(i)式(C)の構造と一致する繰り返し単位から独立に選択される2つ以上の二価の繰り返し単位を含む二価の置換基
(iii)式(CXX)の構造と一致する二価の置換基
(iv)式(CXXX)の構造と一致する二価の置換基
(v)式(CXL)の構造と一致する二価の置換基
(vi)式(CL)の構造と一致する二価の置換基
(vii)式(CLX)の構造と一致する二価の置換基
(viii)式(CLXX)の構造と一致する二価の置換基
からなる群から選択される二価の置換基であり、
ここで、X1、X2、X3およびR1~R12のうちの少なくとも1つは、少なくとも1つのRa基を含む]
にも関する。
用語「アルコキシ」は、本明細書で使用される場合、ブチレンオキシド、グリシドールオキシド、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドなどの繰り返し単位を有するポリオールのC1~C8アルコキシおよびアルコキシ誘導体を含むことを意図している。
(i)式(C)の構造と一致する繰り返し単位から独立に選択される2つ以上の二価の繰り返し単位を含む二価の置換基
(iii)式(CXX)の構造と一致する二価の置換基
(iv)式(CXXX)の構造と一致する二価の置換基
(v)式(CXL)の構造と一致する二価の置換基
(vi)式(CL)の構造と一致する二価の置換基
(vii)式(CLX)の構造と一致する二価の置換基
(viii)式(CLXX)の構造と一致する二価の置換基
からなる群から選択される二価の置換基である]。
& Sons、1991年で見つけることができる。典型的な重合法、たとえば段階重合および連鎖重合は、すべて、異なる重合度を有する分子の分布を生じる。実際の重合反応は、やや複雑であり、ポリマーの厳密分布を予測することも、実際の単分布ポリマー(mono-distributed polymer)を含めた、厳密分布のポリマーを調製することもほぼ不可能であり得る。いくらか簡単にして、以下に示すような数学的モデルが開発された:
1)不均衡な停止および/または単量体分子への連鎖移動による連鎖重合:
典型的な段階重合では、等モルのA2およびB2モノマーを用いて直鎖状ポリマーが得られ、重合度iのポリマーのモル分率は以下である。
リビング重合では、重合が停止または移行反応を含まないことを意味し、典型的には、かなり制御可能な分子量分布を生成することができる。そのため、これは「制御重合」とも呼ばれ、ポリマーは「分布が狭い」またはさらには「単分布」と見なされる。しかし、この重合は、ポアソン分布に従う、分布を有するポリマーを依然として生成する。重合度iのポリマーのモル分率は以下である。
好適な補助剤は、たとえば、洗浄する基材の処理で、たとえば軟化するもしくはさっぱりさせることによって、洗浄性能を助長もしくは強化するためのものでよく、または香料、着色剤、非布地濃淡染料などを用いる場合は、組成物の審美性を修正するためのものでよい。好適な補助材料は、これらに限定されないが、界面活性剤、ビルダー、キレート剤、染料移動阻害剤、分散剤、酵素、および酵素安定剤、触媒物質、漂白活性剤、過酸化水素、過酸化水素源、前もって形成された過酸、ポリマー分散剤、粘土質汚れ除去/再付着防止剤、光沢剤、起泡抑制剤、染料、色相染料、香料、香料送達系、構造弾性化剤、布地柔軟剤、キャリア、ヒドロトロープ、加工助剤、溶媒、追加の染料および/または顔料を含み、これらのうち一部を以下に詳述する。以下の開示に加えて、このようなその他の補助剤の好適な例および使用濃度は、参照により組み込まれる米国特許第5,576,282号、同第6,306,812号B1、および同第6,326,348号B1に記載されている。
a)[(CH2CR’HO)x(CH2CR’’HO)yH](ここで、R’は、H、CH3、CH2O(CH2CH2O)zH)およびこれらの混合物からなる群から選択され、R’’は、H、CH2O(CH2CH2O)zHおよびこれらの混合物からなる群から選択され、x+y≦5であり、y≧1であり、z=0~5である)、
b)R1=アルキル、アリールまたはアリールアルキル、R2=[(CH2CR’HO)x(CH2CR’’HO)yH](ここで、R’は、H、CH3、CH2O(CH2CH2O)zH)およびこれらの混合物からなる群から選択され、R’’は、H、CH2O(CH2CH2O)zHおよびこれらの混合物からなる群から選択され、x+y≦10であり、y≧1であり、z=0~5である)、
c)R1=[CH2CH(OR3)CH2OR4]、R2=[CH2CH(OR3)CH2OR4](ここで、R3は、H、(CH2CH2O)zHおよびこれらの混合物からなる群から選択され、z=0~10であり、R4は、(C1~C16)アルキル、アリール基、およびこれらの混合物からなる群から選択される)、
d)R1およびR2は、独立に、後に1~10個のアルキレンオキシド単位を添加する、スチレンオキシドのアミノ付加生成物、グリシジルメチルエーテル、イソブチルグリシジルエーテル、イソプロピルグリシジルエーテル、t-ブチルグリシジルエーテル、2-エチルヘキシルグリシジルエーテル、およびグリシジルヘキサデシルエーテルから選択することができる。
好ましい両親媒性アルコキシル化油脂洗浄ポリマーは、コア構造およびそのコア構造に結合した複数のアルコキシレート基を含む。これらは、好ましくは内側ポリエチレンオキシドブロックおよび外側ポリプロピレンオキシドブロックを有する、アルコキシル化ポリアルキレンイミンを含んでよい。典型的には、これらは、0.005~10wt%、一般的には0.5~8wt%の量で本発明の組成物に導入してよい。
(VI) -[(OCHR1-CHR2)a-O-OC-Ar-CO-]d(VII) -[(OCHR3-CHR4)b-O-OC-sAr-CO-]e(VIII) -[(OCHR5-CHR6)c-OR7]f
ここで、
a、bおよびcは1~200であり、
d、eおよびfは1~50であり、
Arは1,4-置換フェニレンであり、
sArは、5位でSO3Meによって置換されている1,3-置換フェニレンであり、Meは、Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、アンモニウム、モノ-、ジ-、トリ-またはテトラアルキルアンモニウムであり、アルキル基は、C1~C18アルキルもしくはC2~C10ヒドロキシアルキル、またはこれらの混合物であり、
R1、R2、R3、R4、R5およびR6は、独立に、HまたはC1~C18n-またはイソアルキルから選択され、
R7は、直鎖状もしくは分岐C1~C18アルキル、または直鎖状もしくは分岐C2~C30アルケニル、または5~9個の炭素原子を有するシクロアルキル基、またはC8~C30アリール基、またはC6~C30アリールアルキル基である。
(a)Bacillus、たとえばUS6,312,936B1、US5,679,630、US4,760,025、US7,262,042およびWO09/021867に記載のBacillus lentus、B.alkalophilus、B.subtilis、B.amyloliquefaciens、Bacillus pumilusおよびBacilus gibsoniiに由来するものを含めた、スブチリシン(EC3.4.21.62)、
(b)トリプシンタイプまたはキモトリプシンタイプのプロテアーゼ、たとえばWO89/06270に記載のフサリウムプロテアーゼ、およびWO05/052161およびWO05/052146に記載のCellumonasに由来するキモトリプシンプロテアーゼを含めたトリプシン(たとえば、ブタまたはウシ起源のもの)、
(c)WO07/044993A2に記載のBacillus amyloliquefaciensに由来するものを含めたメタロプロテアーゼ
が挙げられる。
(a)WO94/02597、WO94/18314、WO96/23874およびWO97/43424に記載の変異体、とりわけWO96/23874の配列番号2に列挙される酵素に対して以下の位置:15、23、105、106、124、128、133、154、156、181、188、190、197、202、208、209、243、264、304、305、391、408および444位の1つ以上に置換を有する変異体。
(b)USP5,856,164ならびにWO99/23211、WO96/23873、WO00/60060およびWO06/002643に記載の変異体、とりわけWO06/002643に配列番号12として記載されるAA560酵素に対して以下の位置:26、30、33、82、37、106、118、128、133、149、150、160、178、182、186、193、203、214、231、256、257、258、269、270、272、283、295、296、298、299、303、304、305、311、314、315、318、319、339、345、361、378、383、419、421、437、441、444、445、446、447、450、461、471、482、484位の1つ以上に置換を有する変異体(好ましくはD183*およびG184*の削除部分も含有する)。
(c)Bacillus属722由来の野生型酵素であるWO06/002643の配列番号4と少なくとも90%同一性を示す変異体、とりわけ183および184位に欠失を有する変異体および参照によりここに組み込まれるWO00/60060に記載の変異体。
(d)Bacillus属707由来の野生型酵素(US6,093,562の配列番号7)と少なくとも95%同一性を示す変異体、とりわけ1種以上の以下の変異M202、M208、S255、R172および/またはM261を含むもの。好ましくは、前記アミラーゼは、M202L、M202V、M202S、M202T、M202I、M202Q、M202W、S255Nおよび/またはR172Qのうちの1つ以上の変異を含む。特に好ましいのは、M202LまたはM202Tの変異を含むものである。
(e)WO09/149130に記載の変異体、好ましくはWO09/149130の配列番号1または配列番号2のGeobacillus Stearophermophilusまたはその欠失型由来の野生型酵素と少なくとも90%同一性を示すもの。
(1)光漂白剤、たとえば、スルホン化亜鉛フタロシアニン、スルホン化アルミニウムフタロシアニン、キサンテン染料、およびこれらの混合物、
(2)前もって形成された過酸:好適な前もって形成された過酸として、これらに限定されないが、前もって形成された過酸またはその塩、典型的には、過カルボン酸および塩、過炭酸および塩、過イミド酸および塩、過硫酸および塩、たとえば、Oxone(登録商標)、ならびにこれらの混合物からなる群から選択される化合物が挙げられる。好適な例として、ペルオキシカルボン酸もしくはその塩、またはペルオキシスルホン酸もしくはその塩が挙げられる。ここでの使用に適した典型的なペルオキシカルボン酸塩は、以下の化学式に対応する化学構造を有し:
(3)過酸化水素源、たとえば、アルカリ金属塩を含めた無機過水和物塩、たとえば過ホウ酸ナトリウム塩(通常、一または四水和物)、過炭酸塩、過硫酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩およびこれらの混合物。本発明の一側面において、無機過水和物塩は、過ホウ酸ナトリウム塩、過炭酸ナトリウム塩およびこれらの混合物からなる群から選択される。無機過水和物塩は、使用する場合、典型的には、布地およびホームケア製品全体の0.05~40wt%または1~30wt%の量で存在し、典型的には、このような布地およびホームケア製品に、コーティングされていてよい結晶性固体として導入される。好適なコーティングには、無機塩、たとえばアルカリ金属ケイ酸塩、炭酸塩もしくはホウ酸塩またはこれらの混合物、あるいは有機材料、たとえば水溶性または分散性ポリマー、ワックス、油または脂肪質石鹸が挙げられる。
(4)R-(C=O)-Lを有する漂白活性化剤(ここで、Rは、漂白活性化剤が疎水性である場合は6~14個または8~12個の炭素原子を有し、漂白活性化剤が親水性である場合は6個未満またはさらには4個未満の炭素原子を有する、任意に分岐されたアルキル基であり、Lは脱離基である)。好適な脱離基の例として、安息香酸およびその誘導体、とりわけベンゼンスルホネートがある。好適な漂白活性化剤には、ドデカノイルオキシベンゼンスルホネート、デカノイルオキシベンゼンスルホネート、デカノイルオキシ安息香酸またはこれらの塩、3,5,5-トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホネート、テトラアセチルエチレンジアミン(TAED)およびノナノイルオキシベンゼンスルホネート(NOBS)が挙げられる。好適な漂白活性化剤は、WO98/17767にも開示されている。いずれの好適な漂白活性化剤も使用できるが、本発明の一側面では、対象組成物は、NOBS、TAEDまたはこれらの混合物を含んでよい。
(5)漂白触媒。本発明の組成物は、ペルオキシ酸および/またはその塩から酸素原子を受容し、酸素原子を易酸化性の基質に移すことができる、1種以上の漂白触媒も含み得る。好適な漂白触媒として、これらに限定されないが、イミニウムカチオンおよびポリイオン、イミニウム両性イオン、修飾アミン、修飾アミンオキシド、N-スルホニルイミン、N-ホスホニルイミン、N-アシルイミン、チアジアゾールジオキシド、ペルフルオロイミン、環状糖ケトンおよびアルファアミノケトンならびにこれらの混合物が挙げられる。
好適なアルファアミノケトンは、たとえば、WO2012/000846A1、WO2008/015443A1、およびWO2008/014965A1に記載されている。好適な混合物は、USPA2007/0173430A1に記載されている。
(6)組成物は、好ましくは、触媒金属錯体を含んでよい。好ましい一タイプの金属含有漂白触媒は、規定の漂白触媒活性の遷移金属カチオン、たとえば銅、鉄、チタン、ルテニウム、タングステン、モリブデン、またはマンガンカチオン、少量のまたは全く漂白触媒活性を有さない補助金属カチオン、たとえば亜鉛またはアルミニウムカチオン、および触媒および補助金属カチオンに対して規定の安定度定数を有する封鎖剤(sequestrate)、特にエチレンジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)およびこれらの水溶性塩を含む触媒系である。このような触媒は、US4,430,243に開示されている。
場合によっては、アニオン対非イオン性界面活性剤の重量比が少なくとも1:1であることが好ましい。しかし、10:1未満の比が好ましいこともある。存在する場合の界面活性剤の全濃度は、好ましくは、対象組成物の0.1重量%~60重量%、1重量%~50重量%、またはさらには5重量%~40重量%である。
好ましいスルホネートは、C10~13アルキルベンゼンスルホネートである。好適なアルキルベンゼンスルホネート(LAS)は、市販の直鎖状アルキルベンゼン(LAB)をスルホン化することによって得ることができ、好適なLABは、低級2-フェニルLAB、たとえばSasolより商標名Isochem(登録商標)で供給されているもの、またはPetresaより商標名Petrelab(登録商標)で供給されているものを含み、その他の好適なLABには、高級2-フェニルLAB、たとえばSasolより商標名Hyblene(登録商標)で供給されているものが挙げられる。好適なアニオン洗浄剤用界面活性剤は、DETAL触媒法により得られるアルキルベンゼンスルホネートであるが、その他の合成経路、たとえばHFも好適な場合がある。一側面において、LASのマグネシウム塩を使用する。
(R)(R1)(R2)(R3)N+X-
ここで、Rは、直鎖状または分岐、置換または無置換のC6~18アルキルまたはアルケニル部分であり、R1およびR2は、独立に、メチルまたはエチル部分から選択され、R3は、ヒドロキシル、ヒドロキシメチルまたはヒドロキシエチル部分であり、Xは、中性の電荷を与えるアニオンであり、好適なアニオンは、ハロゲン化物、たとえば塩化物、サルフェート、およびスルホネートを含む。好適なカチオン洗浄剤用界面活性剤は、モノ-C6~18アルキルモノヒドロキシエチルジメチル第4級アンモニウム塩化物である。非常に好適なカチオン洗浄剤用界面活性剤は、モノ-C8~10アルキルモノヒドロキシエチルジメチル第4級アンモニウム塩化物、モノ-C10~12アルキルモノヒドロキシエチルジメチル第4級アンモニウム塩化物およびモノ-C10アルキルモノヒドロキシエチルジメチル第4級アンモニウム塩化物である。
本発明の組成物は、上記の任意の有用な形態であってよい。これらは、調合剤によって選択される任意の方法によって作製してよく、その非限定的な例は、例ならびにUS4,990,280、US20030087791A1、US20030087790A1、US20050003983A1、US20040048764A1、US4,762,636、US6,291,412、US20050227891A1、EP1070115A2、US5,879,584、US5,691,297、US5,574,005、US5,569,645、US5,565,422、US5,516,448、US5,489,392、US5,486に記載されている。
ポーチ形態の本発明の組成物は、任意の好適な器具および方法を用いて作製してよい。しかし、多区画ポーチは、好ましくは、水平型充填法(horizontal form filling process)を用いて作製される。フィルムを、好ましくは、湿らせ、より好ましくは加熱して、その展性を向上させる。さらにより好ましくは、方法は、真空を利用してフィルムを好適な型に延伸することも含む。フィルムを型に延伸する真空は、フィルムが表面の水平部分に置かれたら、0.2~5秒間、好ましくは0.3~3またはさらにより好ましくは0.5~1.5秒間適用してよい。この真空は、好ましくは、-100mbar~-1000mbar、またはさらには-200mbar~-600mbarの圧力下をもたらすようにしてよい。
a)第1の区画(上記)を形成することと、
b)工程(a)で形成した閉じた区画のいくつかまたはすべての中にくぼみを形成して、第1の区画の上に置かれた第2の成形区画を生成することと、
c)第3のフィルムによって第2の区画を充填し、閉じることと、
d)前記第1、第2および第3のフィルムを密封することと、
e)フィルムを切断して多区画ポーチを製造すること。
a)第1の成形機で第1のフィルムを使用して、任意に熱および/または真空を利用して、第1の区画を形成することと、
b)前記第1の区画を第1の組成物で充填することと、
c)第2の成形機で、任意に熱および真空を利用して、第2のフィルムを変性させ、第2のおよび任意に第3の成形区画を作製することと、
d)第2のおよび任意に第3の区画を充填することと、
e)第3のフィルムを使用して第2のおよび任意に第3の区画を密封することと、f)密封した第2のおよび任意に第3の区画を第1の区画上に置くことと、g)第1、第2および任意に第3の区画を密封することと、
h)フィルムを切断して多区画ポーチを製造すること。
以下の例は、本発明のロイコ色素をさらに説明するために提供するが、添付の特許請求の範囲で定義される発明を限定すると解釈すべきではない。実際、当業者には、様々な修正および変更が、本発明の範囲または趣旨を逸脱することなく、本発明において行うことができることが明らかである。これらの例において列挙されるすべての部および百分率は、別段の指定がない限り、重量による。
表1Aおよび1B中のロイコ色素の例EX1のロイコクリスタルバイオレットは、Aldrichから購入した。表1Aおよび1B中の例EX2~EX10は、下記の一般プロセスにしたがって調製した。
合成例2:ロイコクリスタルバイオレット10EO(LCV 10EO)の合成
ロイコクリスタルバイオレット10EOの合成および構造を、以下のように記載することができる。
比較例1
以下の構造を有する比較例1(CEX1)を、以下のプロセスによって調製した。
以下の構造(クリスタルバイオレットラクトン10EO)を有する比較例2(CEX2)を、USPN第7,544,216号、同第7,597,723号、および同第7,637,963号に記載の手順にしたがって合成した。
いくつかの市販の粉末洗剤を試験目的で利用して、本発明のロイコ色素の利点を例示した。粉末洗剤を以下に列挙する。
白色度の計算:CIELabのb*ならびにGanzおよびCIE白色度指数
白色度(「WI」)は、色測定の3つの構成要素である色相、彩度、および明度を含むと共に標準白色値の指標にもなる式によって計算される、色の適性評価である。いくつかの白色度の式を使用して、セルロース系基材の白色度を測定することができる。2つの一般的な式は、Ganz白色度指数およびCIE白色度である。Ganz白色度指数は、式:WI=(D*Y)+(P*x)+(Q*y)+Cで表し、式中、Y、xおよびyは比色分析値であり、D、P、QおよびCは、式パラメーターである。CIE白色度は、式:WI=Y-(800*x)-(1700*y)+813.7で表し、式中、Y、xおよびyは比色分析値である。より高い正のGanz WI値は、処理セルロース系基材がより高い青味付けまたは白色化効果を呈することを示す。さらなる情報が、Rolf Griesserの刊行物、Ciba-Geigy Ltd.、「Whiteness and Tint」、1993年6月から入手可能である。
使用したソフトウェアプログラムは、「Color imatch」だった。「L」は、サンプル中の白色または黒色の量の測定値であり、より高い「L」値は、より明るい色のサンプルを示す。サンプル中の赤色または緑色の量の測定値は、「a」値で決定される。サンプル中の青色または黄色の量の測定値は、「b」値で決定され、より低い(より負である)b*値は、サンプルにより多くの青色があることを示す。
本発明を例示するために、2つの洗剤組成物を調製し、比較した。一方の洗剤組成物は、本発明の例4(EX4、表1Aおよび1B中の例4)を含有し、他方は、比較例CEX1を含有していた。EX4およびCEX1は、同じポリマー差を有していたが、EX4はロイコ色素であり、CEX1は通常の着色剤であった。2つの着色剤を、低pH洗剤(このケースでは、Tide(登録商標)Free and Gentle洗剤)で、別々にブレンドした。洗剤がほぼ同じ色相効果を有するように、着色剤の量(EX4は400ppmで、CEX1は200ppm)を決定した。両方の洗剤の様相(CIEのL*値、a*値およびb*値に換算)を読み取り、表2で比較した。
布地/水の比は、約40グラム/リットルである。洗浄後、布地サンプルを500mLの水道水を使って手で2回すすぎ、次いで乾燥機中で1時間乾燥した。CIEのL*値、a*値およびb*値を、Color eye分光光度計で、第1の洗浄効果について読み取った。次いで、乾燥した綿を洗浄し、さらに2回、上記の通りにすすぎ、最後に乾燥機中で再度乾燥した。CIEのL*値、a*値およびb*値を、Color eye分光光度計で、3回分の洗浄効果について読み取った。
EX2およびCEX2の青味付け効果を、以下の試験によって比較した。試験の手順は、以下に記載する。
表1Aおよび1Bに列挙した本発明の例の青味付け効果を、下記の手順にしたがって試験した。
ロイコ色素EX2およびEX4を、高pH洗剤(ALL(登録商標)洗剤、pHは約12.4である)と混合した。洗剤中の着色剤の量は、表5に列挙した洗浄水中の着色剤の濃度にしたがって選択した。次いで、1リットルのビーカー中、500mLの水道水、0.5グラムの洗剤を混合した。次いで、6片の漂白した木綿のTシャツ布地(Testfabrics,Inc.から購入、形式番号437W-60、6インチ×6インチサイズに裁断)を洗浄水に加え、Tergotometerを用い、室温で15分間、洗浄した。布地/水の比は、約40グラム/リットルだった。洗浄後、布地サンプルを500mLの水道水を使って手で2回すすぎ、次いで乾燥機中で1時間乾燥した。CIEのL*値、a*値およびb*値を、Color eye分光光度計で読み取った。
400ppmのEX4を、Tide(登録商標)Free and Gentle液体洗剤と混合した。次いで、洗剤を、1)室温、および2)50℃で4週間老化させた。ロイコ色素を含有する洗剤のCIEのL*値、a*値およびb*値を測定し、保管前と保管後で比較した。洗剤の色相効率も試験し、適用例6~14と同じ洗浄プロトコルにしたがって比較した。
1000ppmのEX2をALL(登録商標)洗剤と混合した。次いで、洗剤を、1)室温、および2)50℃で4週間老化させた。ロイコ色素を含有する洗剤のCIEのL*値、a*値およびb*値を測定し、保管前と保管後で比較した。洗剤の色相効率も試験し、適用例15および16と同じ洗浄プロトコルにしたがって比較した。
ロイコ染料を、表11に列挙した多種の粉末洗剤と混合することによって、ロイコ染料を含有する粉末洗剤を調製した。次いで、1リットルのビーカー中、500mLの水道水、および試験されるロイコ染料を含有する粉末洗濯洗剤0.5グラムを混合した(ロイコ染料の洗浄水中の濃度は、以下の表11に含まれる)。6片の漂白した木綿のTシャツ布地(Testfabrics,Inc.から購入、形式番号437W-60、6インチ×6インチサイズに裁断)を洗浄水に加え、Tergotometerを用い、室温で15分間、洗浄した。布地/水の比は、約40グラム/リットルであった。洗浄後、布地サンプルを500mLの水道水を使って手で2回すすぎ、次いで乾燥機中で1時間乾燥した。
CIEのL*値、a*値およびb*値を、Color eye分光光度計で読み取った。
Claims (2)
- (a)少なくとも1種の界面活性剤、および(b)次式(I)によって表される少なくとも1種の化合物:
X2=NR13R14、R13=アルキル基、R14=アルキル基
X3=NR13R14、R13=アルキル基、R14=Ra、Ra=-Rx-O-Ry-Rz、Rx=アルカンジイル基、Ry=式(C)の構造と一致する繰り返し単位から独立に選択される2つ以上の二価の繰り返し単位を含む二価の置換基
R1~R12=水素である、
を含むランドリーケア組成物。
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---|---|---|---|---|
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US10308900B2 (en) * | 2015-12-22 | 2019-06-04 | Milliken & Company | Occult particles for use in granular laundry care compositions |
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WO2018085302A1 (en) * | 2016-11-01 | 2018-05-11 | The Procter & Gamble Company | Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions |
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BR112019006576A2 (pt) * | 2016-11-01 | 2019-07-02 | Milliken & Co | corantes leuco como agentes de azulamento em composições de cuidados de lavanderia |
BR112019005736A2 (pt) | 2016-11-01 | 2019-08-13 | Milliken & Co | polímeros leuco como agentes de azulamento em composições para lavagem de roupa |
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EP3535366A1 (en) * | 2016-11-01 | 2019-09-11 | The Procter and Gamble Company | Reactive leuco compounds and compositions comprising the same |
BR112019008620B1 (pt) * | 2016-11-01 | 2023-03-07 | The Procter & Gamble Company | Métodos de uso de corantes leuco como agentes de azulamento em composições de tratamento de roupas a serem lavadas |
MX2019005120A (es) * | 2016-11-01 | 2019-06-20 | Procter & Gamble | Colorantes leuco como agentes de azulado en composiciones para el cuidado de la ropa. |
BR112019008424A2 (pt) | 2016-11-01 | 2019-07-09 | Milliken & Co | polímeros leuco como agentes de azulamento em composições para cuidado na lavanderia |
US10472595B2 (en) | 2016-11-01 | 2019-11-12 | The Procter & Gamble Company | Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions |
EP3535370B1 (en) * | 2016-11-01 | 2020-09-09 | The Procter & Gamble Company | Methods of using leuco colorants as bluing agents in laundry care compositions |
EP3535363B1 (en) | 2016-11-01 | 2022-08-31 | The Procter & Gamble Company | Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions |
BR112019005999A2 (pt) * | 2016-11-01 | 2019-06-25 | Milliken & Co | polímeros leuco como agentes de azulagem em composições de cuidado de lavanderia |
EP3535327A1 (en) | 2016-11-01 | 2019-09-11 | Milliken & Company | Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions |
US10676699B2 (en) | 2016-11-01 | 2020-06-09 | The Procter & Gamble Company | Leuco colorants as bluing agents in laundry care compositions |
EP3535373B1 (en) * | 2016-11-01 | 2020-09-09 | The Procter & Gamble Company | Leuco triphenylmethane colorants as bluing agents in laundry care compositions |
EP3535362A1 (en) * | 2016-11-01 | 2019-09-11 | The Procter and Gamble Company | Leuco colorants as bluing agents in laundry care compositions, packaging, kits and methods thereof |
EP3535369B1 (en) * | 2016-11-01 | 2020-09-09 | The Procter & Gamble Company | Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions |
US10590275B2 (en) | 2016-11-01 | 2020-03-17 | Milliken & Company | Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions |
WO2018085305A1 (en) * | 2016-11-01 | 2018-05-11 | The Procter & Gamble Company | Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions |
US20180119056A1 (en) * | 2016-11-03 | 2018-05-03 | Milliken & Company | Leuco Triphenylmethane Colorants As Bluing Agents in Laundry Care Compositions |
WO2019075143A1 (en) * | 2017-10-12 | 2019-04-18 | The Procter & Gamble Company | LEUCO-COLORANTS AS AZURING AGENTS IN LAUNDRY CARE COMPOSITIONS |
US10994986B2 (en) * | 2017-01-18 | 2021-05-04 | Obrist Closures Switzerland Gmbh | Dispenser |
EP3694973A1 (en) * | 2017-10-12 | 2020-08-19 | The Procter & Gamble Company | Leuco colorants as bluing agents in laundry care compositions |
US11230686B2 (en) * | 2017-10-12 | 2022-01-25 | The Procter & Gamble Company | Laundry care compositions and methods for determining their age |
TW201922942A (zh) * | 2017-10-12 | 2019-06-16 | 美商美力肯及公司 | 三芳基甲烷隱色化合物及包含其之組成物 |
JP6984012B2 (ja) * | 2017-10-12 | 2021-12-17 | ミリケン・アンド・カンパニーMilliken & Company | 真正性を決定するための、組成物、方法および試験キット |
MX2020003103A (es) | 2017-10-12 | 2020-07-28 | Procter & Gamble | Colorantes leuco como agentes de azulado en composicion para el cuidado de la ropa. |
CN111183216A (zh) * | 2017-10-12 | 2020-05-19 | 宝洁公司 | 隐色着色剂作为上蓝剂用于衣物洗涤护理组合物中的方法 |
CN111183214B (zh) * | 2017-10-12 | 2022-06-14 | 宝洁公司 | 作为衣物洗涤护理组合物中的上蓝剂的隐色着色剂 |
CA3075093A1 (en) * | 2017-10-12 | 2019-04-18 | The Procter & Gamble Company | Laundry care compositions comprising leuco compounds |
US20190112559A1 (en) * | 2017-10-12 | 2019-04-18 | The Procter & Gamble Company | Methods of using leuco colorants as bluing agents in laundry care compositions |
EP3694924A1 (en) * | 2017-10-12 | 2020-08-19 | The Procter and Gamble Company | Laundry care compositions, methods, and test kits for determining authenticity |
JP7071496B2 (ja) * | 2017-10-12 | 2022-05-19 | ミリケン・アンド・カンパニー | ロイコ化合物およびロイコ化合物を含む組成物 |
WO2019075141A1 (en) * | 2017-10-12 | 2019-04-18 | The Procter & Gamble Company | METHODS OF USING COLORING LEUCO AS AZURING AGENTS IN LAUNDRY CARE COMPOSITIONS |
TWI715878B (zh) * | 2017-10-12 | 2021-01-11 | 美商美力肯及公司 | 隱色著色劑及組成物 |
US10731112B2 (en) * | 2017-10-12 | 2020-08-04 | The Procter & Gamble Company | Leuco colorants in combination with a second whitening agent as bluing agents in laundry care compositions |
KR20200092322A (ko) * | 2017-10-20 | 2020-08-03 | 에브리원스 어스 인코포레이티드. | 셀룰로스 함유 직물을 위한 표백 조성물 |
US11053392B2 (en) | 2017-11-01 | 2021-07-06 | Milliken & Company | Leuco compounds, colorant compounds, and compositions containing the same |
US11345819B2 (en) * | 2017-12-08 | 2022-05-31 | Milliken & Company | Leuco compounds and compositions comprising the same |
US10717874B2 (en) | 2017-12-08 | 2020-07-21 | Milliken & Company | Leuco colorants and compositions |
US10696928B2 (en) * | 2018-03-21 | 2020-06-30 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions contained in a water-soluble film containing a leuco colorant |
US10696929B2 (en) * | 2018-03-21 | 2020-06-30 | The Procter & Gamble Company | Laundry care composition comprising polyethylene glycol-based particles comprising a leuco colorant |
US11261403B2 (en) * | 2018-07-27 | 2022-03-01 | Milliken & Company | Stabilized compositions comprising leuco compounds |
US11136535B2 (en) * | 2018-07-27 | 2021-10-05 | The Procter & Gamble Company | Leuco colorants as bluing agents in laundry care compositions |
JP7162468B2 (ja) * | 2018-08-09 | 2022-10-28 | ライオン株式会社 | 液体漂白剤組成物及び液体漂白剤組成物製品 |
BR112021009434A2 (pt) * | 2018-12-18 | 2021-08-17 | Indorama Ventures Oxides Llc | alcoxilato benzidrilado, método para preparação do alcoxilato benzidrilado, composição, produto embalado, composição de concentrado, formulação química de desempenho, formulação para cuidados pessoais, concentrado emulsificável agroquímico, concentrado de suspensão agroquímica, concentrado líquido solúvel em agroquímico, e, pó molhável agroquímico |
US20220154106A1 (en) * | 2020-11-16 | 2022-05-19 | The Procter & Gamble Company | Liquid conditioning compositions comprising an ester quat derived in part from trans fatty acids |
WO2023150905A1 (en) * | 2022-02-08 | 2023-08-17 | The Procter & Gamble Company | A method of laundering fabric |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1985003942A1 (en) | 1984-03-02 | 1985-09-12 | Wako Pure Chemical Industries Ltd. | Triphenylmethane derivatives and method for determining oxidative substances using them as color-forming component |
JP2002504591A (ja) | 1998-02-23 | 2002-02-12 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | 漂白組成物 |
JP2011133805A (ja) | 2009-12-25 | 2011-07-07 | Fuji Xerox Co Ltd | 画像形成装置およびプロセスカートリッジ |
JP2013529237A (ja) | 2010-05-20 | 2013-07-18 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | トリス(2−ヒドロキシフェニル)メタン誘導体並びにその製造及び使用法 |
JP6866302B2 (ja) | 2015-05-04 | 2021-04-28 | ミリケン・アンド・カンパニーMilliken & Company | ランドリーケア組成物中の青味剤としてのロイコトリフェニルメタン色素 |
Family Cites Families (162)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2826551A (en) | 1954-01-04 | 1958-03-11 | Simoniz Co | Nontangling shampoo |
US2755203A (en) * | 1954-02-03 | 1956-07-17 | Du Pont | Process of converting a polyamino-triarylmethane dye coating on a base from a stabilized leuco form to a colored form |
BE551361A (ja) | 1955-10-27 | |||
GB849433A (en) | 1957-08-22 | 1960-09-28 | Raymond Woolston | Hair washing preparations |
US3133036A (en) * | 1960-11-07 | 1964-05-12 | Du Pont | Polyurethane fibers containing a colorless leuco derivative of a blue-violet dye |
US3157633A (en) * | 1960-11-28 | 1964-11-17 | Deering Milliken Res Corp | Polyethyleneoxy fugitive tints |
BE680847A (ja) | 1963-05-27 | 1966-11-14 | ||
NL136759C (ja) | 1966-02-16 | |||
US3646015A (en) | 1969-07-31 | 1972-02-29 | Procter & Gamble | Optical brightener compounds and detergent and bleach compositions containing same |
LU60943A1 (ja) | 1970-05-20 | 1972-02-23 | ||
ZA708553B (en) * | 1970-06-18 | 1971-09-29 | Deering Milliken Res Corp | Alkaline stable fugitive tints |
BE787210A (fr) * | 1971-08-04 | 1973-02-05 | Basf Ag | Procede pour l'oxydation catalytique de composes di- et tri-(hetero)-aryl-methanes |
US3958581A (en) | 1972-05-17 | 1976-05-25 | L'oreal | Cosmetic composition containing a cationic polymer and divalent metal salt for strengthening the hair |
GB1407997A (en) | 1972-08-01 | 1975-10-01 | Procter & Gamble | Controlled sudsing detergent compositions |
CA1018893A (en) | 1972-12-11 | 1977-10-11 | Roger C. Birkofer | Mild thickened shampoo compositions with conditioning properties |
US3884848A (en) | 1973-11-14 | 1975-05-20 | Tenneco Chem | Manufacture of membrane-free nonlustrous polyurethane foam |
US3964500A (en) | 1973-12-26 | 1976-06-22 | Lever Brothers Company | Lusterizing shampoo containing a polysiloxane and a hair-bodying agent |
US4217914A (en) | 1974-05-16 | 1980-08-19 | L'oreal | Quaternized polymer for use as a cosmetic agent in cosmetic compositions for the hair and skin |
US4422853A (en) | 1974-05-16 | 1983-12-27 | L'oreal | Hair dyeing compositions containing quaternized polymer |
AT365448B (de) | 1975-07-04 | 1982-01-11 | Oreal | Kosmetische zubereitung |
US4197865A (en) | 1975-07-04 | 1980-04-15 | L'oreal | Treating hair with quaternized polymers |
US4075118A (en) | 1975-10-14 | 1978-02-21 | The Procter & Gamble Company | Liquid detergent compositions containing a self-emulsified silicone suds controlling agent |
US4137243A (en) | 1976-08-24 | 1979-01-30 | Milliken Research Corporation | Polymeric anthraquinone derived colorants |
US4152416A (en) | 1976-09-17 | 1979-05-01 | Marra Dorothea C | Aerosol antiperspirant compositions delivering astringent salt with low mistiness and dustiness |
EP0008830A1 (en) | 1978-09-09 | 1980-03-19 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Suds-suppressing compositions and detergents containing them |
US4507280A (en) | 1979-07-02 | 1985-03-26 | Clairol Incorporated | Hair conditioning composition and method for use |
US4663158A (en) | 1979-07-02 | 1987-05-05 | Clairol Incorporated | Hair conditioning composition containing cationic polymer and amphoteric surfactant and method for use |
US4336323A (en) * | 1979-12-07 | 1982-06-22 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Decolorizable imaging system |
DE2951353A1 (de) * | 1979-12-20 | 1981-07-02 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Kationische farbstoffe |
US4529586A (en) | 1980-07-11 | 1985-07-16 | Clairol Incorporated | Hair conditioning composition and process |
GR76237B (ja) | 1981-08-08 | 1984-08-04 | Procter & Gamble | |
US4364837A (en) | 1981-09-08 | 1982-12-21 | Lever Brothers Company | Shampoo compositions comprising saccharides |
US4489574A (en) | 1981-11-10 | 1984-12-25 | The Procter & Gamble Company | Apparatus for highly efficient laundering of textiles |
US4489455A (en) | 1982-10-28 | 1984-12-25 | The Procter & Gamble Company | Method for highly efficient laundering of textiles |
US4760025A (en) | 1984-05-29 | 1988-07-26 | Genencor, Inc. | Modified enzymes and methods for making same |
GB8401875D0 (en) | 1984-01-25 | 1984-02-29 | Procter & Gamble | Liquid detergent compositions |
JPH0764986B2 (ja) * | 1984-03-02 | 1995-07-12 | 和光純薬工業株式会社 | 新規な発色試薬 |
EP0355864A3 (en) * | 1984-03-15 | 1991-09-18 | Wako Pure Chemical Industries, Ltd. | Method of quantitatively measuring an oxidative substance by using triphenyl methane type leuco compounds as coloring matter |
JPS60251906A (ja) | 1984-05-30 | 1985-12-12 | Dow Corning Kk | シリコ−ン消泡剤組成物の製造方法 |
US4790856A (en) | 1984-10-17 | 1988-12-13 | Colgate-Palmolive Company | Softening and anti-static nonionic detergent composition with sulfosuccinamate detergent |
USRE34584E (en) | 1984-11-09 | 1994-04-12 | The Procter & Gamble Company | Shampoo compositions |
US4652392A (en) | 1985-07-30 | 1987-03-24 | The Procter & Gamble Company | Controlled sudsing detergent compositions |
US4762636A (en) | 1986-02-28 | 1988-08-09 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of granules containing an active substance and to the use thereof as speckles for treating substrates |
US4798679A (en) | 1987-05-11 | 1989-01-17 | The Procter & Gamble Co. | Controlled sudsing stable isotropic liquid detergent compositions |
JP2624859B2 (ja) | 1988-01-07 | 1997-06-25 | ノボ‐ノルディスク アクティーゼルスカブ | 酵素洗剤 |
GB8806016D0 (en) | 1988-03-14 | 1988-04-13 | Danochemo As | Encapsulated photoactivator dyes for detergent use |
DE3824551A1 (de) * | 1988-07-20 | 1990-02-15 | Basf Ag | Lichtempfindliches aufzeichnungsmaterial, dessen verwendung und dafuer geeignete neue leukoverbindung |
US4983316A (en) | 1988-08-04 | 1991-01-08 | Dow Corning Corporation | Dispersible silicone antifoam formulations |
US4978471A (en) | 1988-08-04 | 1990-12-18 | Dow Corning Corporation | Dispersible silicone wash and rinse cycle antifoam formulations |
DE3826670C2 (de) | 1988-08-05 | 1994-11-17 | Framatome Connectors Int | Flachkontaktsteckhülse |
US5106609A (en) | 1990-05-01 | 1992-04-21 | The Procter & Gamble Company | Vehicle systems for use in cosmetic compositions |
US5104646A (en) | 1989-08-07 | 1992-04-14 | The Procter & Gamble Company | Vehicle systems for use in cosmetic compositions |
JP3220137B2 (ja) | 1989-08-25 | 2001-10-22 | ヘンケル・リサーチ・コーポレイション | アルカリ性タンパク質分解酵素およびその製造方法 |
GB8927361D0 (en) | 1989-12-04 | 1990-01-31 | Unilever Plc | Liquid detergents |
US5039782A (en) | 1990-12-11 | 1991-08-13 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Polymeric whitening agent |
EP0646164B1 (en) | 1992-06-15 | 1997-05-07 | The Procter & Gamble Company | Liquid laundry detergent compositions with silicone antifoam agent |
DE69334295D1 (de) | 1992-07-23 | 2009-11-12 | Novo Nordisk As | MUTIERTE -g(a)-AMYLASE, WASCHMITTEL UND GESCHIRRSPÜLMITTEL |
AU682863C (en) | 1993-02-11 | 2003-05-08 | Genencor International, Inc. | Oxidatively stable alpha-amylase |
US6124036A (en) * | 1993-08-06 | 2000-09-26 | Milliken & Company | Aqueous colorant composition in water-soluble package |
BR9407834A (pt) | 1993-10-14 | 1997-05-13 | Procter & Gamble | Composições de limpeza contendo protease |
ATE510010T1 (de) | 1994-03-29 | 2011-06-15 | Novozymes As | Alkaline amylase aus bacillus |
US5879584A (en) | 1994-09-10 | 1999-03-09 | The Procter & Gamble Company | Process for manufacturing aqueous compositions comprising peracids |
US5489392A (en) | 1994-09-20 | 1996-02-06 | The Procter & Gamble Company | Process for making a high density detergent composition in a single mixer/densifier with selected recycle streams for improved agglomerate properties |
US5516448A (en) | 1994-09-20 | 1996-05-14 | The Procter & Gamble Company | Process for making a high density detergent composition which includes selected recycle streams for improved agglomerate |
US5691297A (en) | 1994-09-20 | 1997-11-25 | The Procter & Gamble Company | Process for making a high density detergent composition by controlling agglomeration within a dispersion index |
DE4444472A1 (de) * | 1994-12-14 | 1996-06-20 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Triphenylmethanfarbmitteln |
US5534179A (en) | 1995-02-03 | 1996-07-09 | Procter & Gamble | Detergent compositions comprising multiperacid-forming bleach activators |
US6093562A (en) | 1996-02-05 | 2000-07-25 | Novo Nordisk A/S | Amylase variants |
AR000862A1 (es) | 1995-02-03 | 1997-08-06 | Novozymes As | Variantes de una ó-amilasa madre, un metodo para producir la misma, una estructura de adn y un vector de expresion, una celula transformada por dichaestructura de adn y vector, un aditivo para detergente, composicion detergente, una composicion para lavado de ropa y una composicion para la eliminacion del |
EP0808363B1 (en) | 1995-02-03 | 2009-05-27 | Novozymes A/S | A method of designing alpha-amylase mutants with predetermined properties |
US5574005A (en) | 1995-03-07 | 1996-11-12 | The Procter & Gamble Company | Process for producing detergent agglomerates from high active surfactant pastes having non-linear viscoelastic properties |
US5569645A (en) | 1995-04-24 | 1996-10-29 | The Procter & Gamble Company | Low dosage detergent composition containing optimum proportions of agglomerates and spray dried granules for improved flow properties |
JP3025627B2 (ja) | 1995-06-14 | 2000-03-27 | 花王株式会社 | 液化型アルカリα−アミラーゼ遺伝子 |
US5597936A (en) | 1995-06-16 | 1997-01-28 | The Procter & Gamble Company | Method for manufacturing cobalt catalysts |
US5565422A (en) | 1995-06-23 | 1996-10-15 | The Procter & Gamble Company | Process for preparing a free-flowing particulate detergent composition having improved solubility |
US5576282A (en) | 1995-09-11 | 1996-11-19 | The Procter & Gamble Company | Color-safe bleach boosters, compositions and laundry methods employing same |
US5750122A (en) | 1996-01-16 | 1998-05-12 | The Procter & Gamble Company | Compositions for treating hair or skin |
US5674478A (en) | 1996-01-12 | 1997-10-07 | The Procter & Gamble Company | Hair conditioning compositions |
EP0824563B1 (en) | 1996-03-04 | 2005-06-15 | General Electric Company | Silicone aminopolyalkyleneoxide block copolymers |
MA24137A1 (fr) | 1996-04-16 | 1997-12-31 | Procter & Gamble | Fabrication d'agents de surface ramifies . |
US5763385A (en) | 1996-05-14 | 1998-06-09 | Genencor International, Inc. | Modified α-amylases having altered calcium binding properties |
BR9712360A (pt) | 1996-10-18 | 2001-06-19 | Procter & Gamble | Composições detergentes |
TR199902148T2 (xx) | 1997-03-07 | 2000-04-21 | The Procter & Gamble Company | Metal a�artma maddesi kataliz�r� ve a�artma maddesi etkinle�tiricileri ve/veya organik perkarboksilik asitler i�eren a�artma bile�imleri. |
DE69830574T2 (de) | 1997-03-07 | 2006-05-04 | The Procter & Gamble Company, Cincinnati | Verbesserte verfahren zur herstellung von vernetzt verbrückten macropolycyclen |
EP0884352B1 (en) | 1997-06-11 | 2001-09-05 | Kuraray Co., Ltd. | Water-soluble film |
MA24811A1 (fr) | 1997-10-23 | 1999-12-31 | Procter & Gamble | Compositions de lavage contenant des variantes de proteases multisubstituees |
CA2845178A1 (en) | 1997-10-30 | 1999-05-14 | Novozymes A/S | .alpha.-amylase mutants |
GB9807477D0 (en) | 1998-04-07 | 1998-06-10 | Unilever Plc | Coloured granular composition for use in particulate detergent compositions |
ATE272104T1 (de) | 1998-05-18 | 2004-08-15 | Ciba Sc Holding Ag | Wasserlösliche granulate von phthalocyaninverbindungen |
US6207782B1 (en) | 1998-05-28 | 2001-03-27 | Cromption Corporation | Hydrophilic siloxane latex emulsions |
JP2002531457A (ja) | 1998-11-30 | 2002-09-24 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | 架橋テトラアザマクロサイクル類の製造方法 |
US6403355B1 (en) | 1998-12-21 | 2002-06-11 | Kao Corporation | Amylases |
KR100787392B1 (ko) | 1999-03-31 | 2007-12-21 | 노보자임스 에이/에스 | 알칼리 α-아밀라제 활성을 가지는 폴리펩티드 및 그것을코드하는 핵산 |
WO2000060063A1 (en) | 1999-03-31 | 2000-10-12 | Novozymes A/S | Lipase variant |
US6153789A (en) * | 1999-06-29 | 2000-11-28 | Basf Corporation | Purification of aqueous dye solutions |
DE10036533B4 (de) | 2000-07-27 | 2005-02-03 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg | Verwendung von polyquarternären Polysiloxanen als waschbeständige hydrophile Weichmacher |
US7041767B2 (en) | 2000-07-27 | 2006-05-09 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg | Polysiloxane polymers, method for their production and the use thereof |
WO2002010257A1 (de) | 2000-07-27 | 2002-02-07 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg | Polyammonium-polysiloxan-verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
RU2003105683A (ru) | 2000-07-28 | 2004-08-20 | Хенкель Кгаа (De) | Новый амилолитический фермент из bacillus sp.а7-7(dsm12368), а также моющее и чистящее средство с этим новым амилолитическим ферментом |
US6855680B2 (en) | 2000-10-27 | 2005-02-15 | The Procter & Gamble Company | Stabilized liquid compositions |
DE10125451A1 (de) * | 2001-05-25 | 2002-11-28 | Wella Ag | N-Benzyl-m-phenylendiamin-Derivate und diese Verbindungen enthaltende Färbemittel |
US7041488B2 (en) | 2001-06-06 | 2006-05-09 | Novozymes A/S | Endo-beta-1,4-glucanase from bacillus |
ATE319807T1 (de) | 2001-08-20 | 2006-03-15 | Unilever Nv | Photobleichsprenkel und sie enthaltende waschmittel |
GB0120160D0 (en) | 2001-08-20 | 2001-10-10 | Unilever Plc | Photobleach speckle and laundry detergent compositions containing it |
US6607717B1 (en) | 2001-10-24 | 2003-08-19 | Dow Corning Corporation | Silicon based quaternary ammonium functional compositions and their applications |
US6482969B1 (en) | 2001-10-24 | 2002-11-19 | Dow Corning Corporation | Silicon based quaternary ammonium functional compositions and methods for making them |
DE10162728A1 (de) | 2001-12-20 | 2003-07-10 | Henkel Kgaa | Neue Alkalische Protease aus Bacillus gibsonii (DSM 14393) und Wasch-und Reinigungsmittel enthaltend diese neue Alkalische Protease |
EP1534814B1 (en) | 2002-09-04 | 2006-05-24 | Ciba SC Holding AG | Formulations comprising water-soluble granulates |
EP1396535B1 (en) | 2002-09-05 | 2004-12-15 | The Procter & Gamble Company | Structured liquid fabric treatment compositions |
EP1396536B1 (en) | 2002-09-05 | 2005-10-19 | The Procter & Gamble Company | Structuring systems for fabric treatment compostions |
DE10241076A1 (de) * | 2002-09-05 | 2004-03-11 | Henkel Kgaa | Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern |
KR100554479B1 (ko) | 2002-09-11 | 2006-03-03 | 씨제이라이온 주식회사 | 염착 얼룩 방지 세탁용 착염 |
GB0300808D0 (en) | 2003-01-14 | 2003-02-12 | Unilever Plc | Home and personal care compositions with lubricants |
US9068234B2 (en) | 2003-01-21 | 2015-06-30 | Ptc Therapeutics, Inc. | Methods and agents for screening for compounds capable of modulating gene expression |
US7022656B2 (en) | 2003-03-19 | 2006-04-04 | Monosol, Llc. | Water-soluble copolymer film packet |
US7094812B2 (en) * | 2003-04-24 | 2006-08-22 | Xerox Corporations | Colorant compositions |
EP1502943A1 (en) | 2003-08-01 | 2005-02-02 | The Procter & Gamble Company | Aqueous liquid cleaning composition comprising visible beads |
GB0325432D0 (en) | 2003-10-31 | 2003-12-03 | Unilever Plc | Ligand and complex for catalytically bleaching a substrate |
CN103421760A (zh) | 2003-11-19 | 2013-12-04 | 金克克国际有限公司 | 丝氨酸蛋白酶、编码丝氨酸酶的核酸以及包含它们的载体和宿主细胞 |
US7208459B2 (en) | 2004-06-29 | 2007-04-24 | The Procter & Gamble Company | Laundry detergent compositions with efficient hueing dye |
AR049538A1 (es) | 2004-06-29 | 2006-08-09 | Procter & Gamble | Composiciones de detergentes para lavanderia con colorante entonador eficiente |
CN113549606B (zh) | 2004-07-05 | 2024-07-16 | 诺维信公司 | 具有改变特性的α-淀粉酶变异体 |
US7342113B2 (en) | 2004-11-18 | 2008-03-11 | Milliken & Company | Colorant compositions |
CN101068914A (zh) | 2004-11-22 | 2007-11-07 | 荷兰联合利华有限公司 | 洗衣处理组合物 |
US20070041929A1 (en) | 2005-06-16 | 2007-02-22 | Torgerson Peter M | Hair conditioning composition comprising silicone polymers containing quaternary groups |
GB0514146D0 (en) | 2005-07-11 | 2005-08-17 | Unilever Plc | Dye delivery granules |
GB0519347D0 (en) | 2005-09-22 | 2005-11-02 | Unilever Plc | Composition of enhanced stability and a process for making such a composition |
US20080293610A1 (en) | 2005-10-12 | 2008-11-27 | Andrew Shaw | Use and production of storage-stable neutral metalloprotease |
AR059389A1 (es) | 2005-10-28 | 2008-04-09 | Procter & Gamble | Composicion que contiene catecol modificado anionicamente y polimeros de suspension |
US7585376B2 (en) | 2005-10-28 | 2009-09-08 | The Procter & Gamble Company | Composition containing an esterified substituted benzene sulfonate |
US9427391B2 (en) | 2006-01-09 | 2016-08-30 | The Procter & Gamble Company | Personal care compositions containing cationic synthetic copolymer and a detersive surfactant |
US7786067B2 (en) | 2006-01-23 | 2010-08-31 | The Procter & Gamble Company | Composition comprising a lipase and a bleach catalyst |
CN101389742B (zh) | 2006-02-25 | 2013-05-29 | 荷兰联合利华有限公司 | 调整色光染料颗粒,其在洗涤剂配剂中的用途和制造其的方法 |
US20070286837A1 (en) | 2006-05-17 | 2007-12-13 | Torgerson Peter M | Hair care composition comprising an aminosilicone and a high viscosity silicone copolymer emulsion |
DE102006036889A1 (de) | 2006-08-04 | 2008-02-07 | Clariant International Limited | Verwendung von Aminoacetonen und deren Salzen als Bleichkraftverstärker für Persauerstoffverbindungen |
GB0615487D0 (en) | 2006-08-04 | 2006-09-13 | Reckitt Benckiser Nv | Detergent composition |
US20080113868A1 (en) | 2006-11-09 | 2008-05-15 | Moore Patrick D | Colorant compositions and their use as pH sensitive color indicators |
EP2104729B1 (en) | 2007-01-19 | 2010-11-03 | The Procter & Gamble Company | Laundry care composition comprising a whitening agent for cellulosic substrates |
US7544216B2 (en) * | 2007-02-09 | 2009-06-09 | Milliken & Company | Unsubstituted and polymeric lactone colorants for coloring consumer products |
US20080223413A1 (en) | 2007-03-14 | 2008-09-18 | Radford Philip T | Color changing soap |
PL2160176T3 (pl) | 2007-06-11 | 2017-12-29 | The Procter And Gamble Company | Środek korzystny dla kompozycji zawierający cząstki przenoszące |
DE102007038031A1 (de) | 2007-08-10 | 2009-06-04 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Mittel enthaltend Proteasen |
GB0719161D0 (en) | 2007-10-01 | 2007-11-07 | Unilever Plc | Improvements relating to fabrick treatment compositions |
EP2222791B1 (en) | 2007-11-26 | 2011-06-08 | The Procter & Gamble Company | Improved shading process |
RU2010125312A (ru) | 2008-01-07 | 2012-02-20 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани (US) | Моющие средства, имеющие приемлемую окраску |
EP2245133B1 (en) | 2008-01-10 | 2012-05-23 | Unilever Plc, A Company Registered In England And Wales under company no. 41424 of Unilever House | Granules |
CN102112602A (zh) | 2008-02-29 | 2011-06-29 | 宝洁公司 | 包含脂肪酶的洗涤剂组合物 |
JP2011518654A (ja) | 2008-03-26 | 2011-06-30 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 送達粒子 |
BRPI0910682B1 (pt) | 2008-05-02 | 2020-09-24 | Unilever N.V. | Grânulo de corante tonalizante que produzem menos manchas, e, composição detergente granular para lavar roupas |
US8084240B2 (en) | 2008-06-06 | 2011-12-27 | Danisco Us Inc. | Geobacillus stearothermophilus α-amylase (AmyS) variants with improved properties |
EP2133410B1 (en) | 2008-06-13 | 2011-12-28 | The Procter & Gamble Company | Multi-compartment pouch |
WO2010022775A1 (en) | 2008-08-27 | 2010-03-04 | Symrise Gmbh & Co. Kg | Multi-coloured cleaning article |
CN102224233A (zh) | 2008-09-25 | 2011-10-19 | 荷兰联合利华有限公司 | 液体洗涤剂 |
MX2011007898A (es) | 2009-01-26 | 2011-08-15 | Unilever Nv | Incorporacion de tinte en composicion granular de lavanderia. |
GB0914437D0 (en) | 2009-08-18 | 2009-09-30 | Brunner Mond Uk Ltd | Granular hueing ingredient for fabric washing compositions |
JP5710756B2 (ja) | 2010-06-23 | 2015-04-30 | ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー | 汚れた布地の前処理及び洗濯方法並びに洗濯用製品 |
RU2570902C2 (ru) | 2010-06-28 | 2015-12-20 | Басф Се | Отбеливающая композиция, не содержащая металл |
GB201011511D0 (en) | 2010-07-08 | 2010-08-25 | Unilever Plc | Composions comprising optical benefits agents |
US20120101018A1 (en) | 2010-10-22 | 2012-04-26 | Gregory Scot Miracle | Bis-azo colorants for use as bluing agents |
CN103582696B (zh) | 2011-06-03 | 2015-11-25 | 宝洁公司 | 包含染料的衣物洗涤护理组合物 |
US9115066B2 (en) * | 2011-12-14 | 2015-08-25 | Indicator Systems International, Inc. | Trisubstituted methyl alcohols and their polymerizable derivatives |
CN106471112A (zh) | 2014-05-06 | 2017-03-01 | 美利肯公司 | 衣物洗涤护理组合物 |
-
2015
- 2015-05-05 CN CN202010493183.0A patent/CN111718806B/zh active Active
- 2015-05-05 CN CN201580079365.0A patent/CN107532007B/zh active Active
- 2015-05-05 WO PCT/US2015/029217 patent/WO2016178668A1/en active Application Filing
- 2015-05-05 JP JP2017557459A patent/JP6866302B2/ja active Active
- 2015-05-05 EP EP15722881.8A patent/EP3292173A1/en active Pending
-
2016
- 2016-05-04 US US15/145,865 patent/US9982221B2/en active Active
-
2018
- 2018-04-26 US US15/963,147 patent/US10723982B2/en active Active
-
2019
- 2019-11-27 US US16/697,317 patent/US11053460B2/en active Active
-
2020
- 2020-05-22 US US16/881,115 patent/US11053461B2/en active Active
- 2020-07-31 JP JP2020130049A patent/JP7027493B2/ja active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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