JP6077177B2 - フォトクロミック染料を含む表面処理組成物 - Google Patents
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Description
本明細書で使用するとき、用語「アルコキシ」は、C1〜C8アルコキシ、及びブチレンオキシド、グリシドールオキシド、エチレンオキシド、又はプロピレンオキシドなどの繰返し単位を有するポリオールのアルコキシ誘導体を含むことが意図される。
フォトクロミック染料は、電磁放射線を吸収することによる2種の形態間での化学種の可逆的転移によって照明条件の変化に応じて色が変化するものであり、ここで、2種の形態は吸収スペクトルが異なる。これら材料及びその現行の産業上の利用については、S.N.Cornsら著、Coloration Technology,(2009年),第125巻,249〜261頁に概説されている。驚くべきことに、本発明者らは、フォトクロミック染料を布地処理組成物に混入することで所望の審美的特性、及び/又は特に布地色相効果、を有する製品を提供できることを見出した。例えば、フォトクロミック染料は、微光の紫外光の下で、例えばパッケージによって保護されているとき又は布地に沈着して低水準の環境照明に晒されたときに、低水準の着色を呈することによって優れた対光反応性の色相染料になる。しかしながら、染料は、紫外線に晒されると色が非常に濃くなり、特にこの望ましい照明条件下では所望の色相効果を発揮する。
X、Yはそれぞれ独立して、H、アルキル、ハロゲン、アミノ、アルコキシル、水可溶化基であるか、又はX、Yは合わせて、シクロアルキル、好ましくは最大C20のものである。
X、Yはそれぞれ独立して、H、アルキル、ハロゲン、アミノ、アルコキシル、水可溶化基であるか、又はX、Yは合わせて、シクロアルキルである。
好適な添加剤は例えば、洗浄性能を補助若しくは増強するためのもの、例えば柔軟化若しくは消臭することによって、洗浄する基材を処理するためのもの、又は、香料、着色剤、非布地シェーディング染料などによる場合と同様に、組成物の審美性を改変するためのものであってよい。好適な添加剤としては、界面活性剤、ビルダー、キレート剤、移染防止剤、分散剤、酵素及び酵素安定剤、触媒物質、漂白活性化剤、過酸化水素、過酸化水素源、予形成過酸、ポリマー分散剤、粘土質汚れ除去剤/再付着防止剤、増白剤、抑泡剤、染料、色相染料、香料、香料送達系、構造弾性化剤、布地用柔軟剤、担体、ヒドロトロープ、加工助剤、溶媒、追加の染料及び/又は顔料(これらのうちの一部については、以下で更に詳細に論じる)が挙げられるが、これらに限らない。下記開示に加えて、このような他の添加剤の好適な例、及び使用濃度は、米国特許第5,576,282号、同第6,306,812(B1)号及び同第6,326,348(B1)号にみられ、これらは参照により組み込まれる。
本発明の組成物は、非フォトクロミック色相剤を含んでもよい。典型的には、非フォトクロミック色相剤は、布地に青又は紫の色合いをもたらす。非フォトクロミック色相剤は単独で又は組み合わせて使用して、特有な色合いを作り出す、及び/又は異なる種類の布地に色合いをつけることができる。これは、例えば、赤色と緑青色の染料を混合して青又は紫の色合いを生じさせることにより提供され得る。非フォトクロミック色相剤は、アクリジン、アントラキノン(多環式キノンを含む)、アジン、前金属化した(premetallized)アゾを含むアゾ(例えば、モノアゾ、ジアゾ、トリスアゾ、テトラキスアゾ、ポリアゾ)、ベンゾジフラン及びベンゾジフラノン、カロテノイド、クマリン、シアニン、ジアザヘミシアニン、ジフェニルメタン、ホルマザン、ヘミシアニン、インジゴイド、メタン、ナフタルイミド、ナフトキノン、ニトロ及びニトロソ、オキサジン、フタロシアニン、ピラゾール、スチルベン、スチリル、トリアリールメタン、トリフェニルメタン、キサンテン、並びにこれらの混合物を含むが、これらに限定されない任意の既知の染料化学分類から選択してよい。
R1及びR2は、独立して、H、アルキル、アルコキシ、アルキレンオキシ、アルキルで末端保護されたアルキレンオキシ、尿素及びアミドからなる群から選択され、
R3は、置換アリール基であり、
Xはスルホンアミド部分並びに任意にアルキル及び/又はアリール部分を含む置換基であり、ここで、置換基は、少なくとも4つのアルキレンオキシ部分を含む少なくとも1つのアルキレンオキシ鎖から構成される。
a)式(1)のZn−、Ca−、Mg−、K−、Al−、Si−、Ti−、Ge−、Ga−、Zr−、In−又はSn−フタロシアニン化合物:
(PC)−L−(D) (1)
前記式には、結合基Lを介在した共有結合によって少なくとも1つのモノアゾ染料が結合しており、この場合、
PCは金属含有フタロシアニン環構造であり、
Dはモノアゾ染料のラジカルであり、そして
Lは、
前記式中、
R20は、水素、C1〜C8アルキル、C1〜C8アルコキシ又はハロゲンであり、
R21は、独立して、D、水素、OH、Cl又はFであり、ただしこの場合、少なくとも1つはDであり、
R100はC1〜C8アルキレンであり、
*はPCの結合点であり、
#は染料の結合点である。
(VI) −[(OCHR1−CHR2)a−O−OC−Ar−CO−]d
(VII) −[(OCHR3−CHR4)b−O−OC−sAr−CO−]e
(VIII) −[(OCHR5−CHR6)c−OR7]f
前記式中、
a、b、及びcは、1〜200であり、
d、e、及びfは、1〜50であり、
Arは、1,4−置換フェニレンであり、
sArは、5位がSO3Meにより置換されている1,3−置換フェニレンであり、
Meは、Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、アンモニウム、モノ−、ジ−、トリ−若しくはテトラ−アルキルアンモニウム(アルキル基は、C1〜C18アルキル又はC2〜C10ヒドロキシアルキルである)、又はこれらの混合物であり、
R1、R2、R3、R4、R5及びR6は、独立して、H又はC1〜C18n−若しくはイソ−アルキルであり、
R7は、直鎖若しくは分枝鎖C1〜C18アルキル、又は直鎖若しくは分枝鎖C2〜C30アルケニル、又は炭素原子を5〜9個有するシクロアルキル基、又はC8〜C30アリール基、又はC6〜C30アリールアルキル基である。
(a)サブチリシン(EC 3.4.21.62)(バチルス由来のもの、例えば米国特許第6,312,936(B1)号、同第5,679,630号、同第4,760,025号、同第7,262,042号及び国際公開第09/021867号に記述されているバチルス・レンタス(Bacillus lentus)、バチルス・アルカロフィルス(B. alkalophilus)、バチルス・ズブチリス(B. subtilis)、バチルス・アミロリケファシエンス(B. amyloliquefaciens)、バチルス・プミルス(Bacillus pumilus)及びバチルス・ギブソニー(Bacillus gibsonii)などを含む)。
(b)トリプシン(例えば、ブタ又はウシ由来)などのトリプシン型又はキモトリプシン型プロテアーゼ(国際公開第89/06270号に記述されているフサリウム(Fusarium)プロテアーゼ、及び同第05/052161号及び同第05/052146号に記述されているセルロモナス(Cellumonas)に由来するキモトリプシンプロテアーゼを含む)。
(c)メタロプロテアーゼ(国際公開第07/044993(A2)号に記述されているバチルス・アミロリケファシエンス(Bacillus amyloliquefaciens)由来のものを含む)。
(a)国際公開第99/02597号、同第94/18314号、同第96/23874号、及び同第97/43424号に記載の変異体、特に国際公開第96/23874号で配列番号2として記載の酵素に対して、位置:15、23、105、106、124、128、133、154、156、181、188、190、197、202、208、209、243、264、304、305、391、408及び444のうちの1つ以上が置換された変異体。
(b)米国特許第5,856,164号及び国際公開第99/23211号、同第96/23873号、同第00/60060号、及び同第06/002643号に記載の変異体、特に国際公開第06/002643号で配列番号12として記載のAA560酵素に対して、位置:
26、30、33、82、37、106、118、128、133、149、150、160、178、182、186、193、203、214、231、256、257、258、269、270、272、283、295、296、298、299、303、304、305、311、314、315、318、319、339、345、361、378、383、419、421、437、441、444、445、446、447、450、461、471、482、484のうちの1つ以上が置換された変異体であって、好ましくはD183*及びG184*の欠損を含有する変異体。
(c)国際公開第06/002643号での配列番号4(バチルス属722からの野生型酵素)と少なくとも90%の同一性を示し、特に位置183及び184で欠損を有する変異体、並びに本明細書に参照により組み込まれる国際公開第00/60060号に記載の変異体。
(d)バチルス属707(米国特許第6,093,562号の配列番号7)からの野生型酵素と少なくとも95%の同一性を呈する変異体、特に次の変異体、すなわちM202、M208、S255、R172、及び/又はM261を1つ以上含むもの。好ましくはこのアミラーゼは、M202L、M202V、M202S、M202T、M202I、M202Q、M202W、S255N及び/又はR172Qのうちの1つ以上を含む。特に好ましいのは、M202L又はM202T突然変異体を含むものである。
(e)国際公開第09/149130号に記載の変異体、好ましくは国際公開第09/149130号での配列番号1又は配列番号2(ゲオバチルス・ステアロファーモフィルス(Geobacillus Stearophermophilus)からの野生型酵素)と少なくとも90%の同一性を呈する変異体又はその短縮型変異体。
(1)光漂白剤、例えば、スルホン化亜鉛フタロシアニン、スルホン化アルミニウムフタロシアニン、キサンテン染料、及びこれらの混合物。
(R)(R1)(R2)(R3)N+X−
式中、Rは直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換の、C6〜18アルキル又はアルケニル部分であり、R1及びR2は、独立して、メチル又はエチル部分から選択され、R3は、ヒドロキシル、ヒドロキシメチル、又はヒドロキシエチル部分であり、Xは、電気的中性を提供するアニオンであり、好適なアニオンとしては、例えば、塩化物といったハロゲン化物、サルフェート、及びスルホネートが挙げられる。好適なカチオン性洗浄性界面活性剤は、モノC6〜18アルキルモノヒドロキシエチルジメチル第四級アンモニウムクロリドである。非常に好適なカチオン性洗浄性界面活性剤は、モノ−C8〜10アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロリド、モノ−C10〜12アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロリド、及びモノ−C10アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロリドである。
本発明の組成物は、上記のとおり、いずれかの有用な形状であってよい。本発明の組成物は、配合者が選択したいずれかのプロセスによって製造されてよく、このプロセスの非限定例は、本発明の実施例、並びに、米国特許第4,990,280号、米国特許出願公開第2003/0087791(A1)号、同第2003/0087790(A1)号、同第2005/0003983(A1)号、同第2004/0048764(A1)号、米国特許第4,762,636号、同第6,291,412号、米国特許出願公開第2005/0227891(A1)号、欧州特許出願公開第1070115(A2)号、米国特許第5,879,584号、同第5,691,297号、同第5,574,005号、同第5,569,645号、同第5,565,422号、同第5,516,448号、同第5,489,392号、同第5,486号に記載されている。
パウチ型の本発明の組成物は、いずれかの好適な設備及び方法を用いて作製してよい。しかしながら、好ましくは多区画パウチは水平式充填プロセスを用いて作製される。好ましくはフィルムを濡らし、より好ましくは加熱して、展延性を上昇させる。更により好ましくは、方法はまた、真空を利用して好適な型にフィルムを引き入れることを含む。型の中にフィルムを引き入れる真空は、フィルムを表面の水平部分上に置いてすぐに、0.2秒〜5秒間、好ましくは0.3秒〜3秒間、又は更により好ましくは0.5秒〜1.5秒間適用することができる。この真空は、好ましくは、それが−10kPa〜−100kPa(−100ミリバール〜−1000ミリバール)、又は更には−20kPa〜−60kPa(−200ミリバール〜−600ミリバール)の負圧をもたらすようなものであってもよい。
a)(上記したように)第1の区画を形成する工程と、
b)工程(a)で作製した閉じた区画の一部に又は全てにくぼみを形成して、第1の区画上に重ね合わせた第2の成形区画を作製する工程と、
c)第3のフィルムを用いて、第2の区画を充填し、閉じる工程と、
d)第1、第2及び第3のフィルムを封止する工程と、
e)フィルムを切り出して多区画パウチを作製する工程。
a)第1の形成機械に第1のフィルムを用いて、所望により熱及び/又は真空を使用して、第1の区画を形成する工程と、
b)第1の区画に第1の組成物を充填する工程と、
c)第2の形成機械において、所望により熱及び真空を使用して、第2のフィルムを変形させて第2の及び所望により第3の成形区画を作製する工程と、
d)第2の及び所望により第3の区画に充填する工程と、
e)第3のフィルムを用いて第2の及び所望により第3の区画を封止する工程と、
f)封止した第2の及び所望により第3の区画を、第1の区画上に配置する工程と、
g)第1の、第2の及び所望により第3の区画を封止する工程と、
h)フィルムを切り出して多区画パウチを作製する工程。
図1−洗剤組成物A
試験用布地は、白色/オフホワイトの、無漂白100%綿,65/35ポリコットン、100%ポリエステル又は100%ナイロン40A(ポリアミド6,6)であり、いずれもWfk Testgewebe GmbH(Bruggen,Germany)から供給された。布地試料は5×5cm四方に切断したものを準備した。布地を1回の洗浄でそれぞれ8枚ずつ添加した。布地は合計約10.7gであった(およそ綿29重量%、65/35ポリコットン29重量%、ナイロン13重量%を含む)。試験用布地試料を洗浄液において周囲温度(約21℃)で30分間洗浄した。洗浄容積は750mlであり、洗浄液(ml)と布(g)との比は約70:1であった。洗浄完了後、布地の種類ごとにそれぞれ2枚ずつを周囲条件下で一晩乾燥させた。残りのバラスト布地は破棄した。プロセス全体を2回繰り返して2つの外観レプリカを生成した。
手洗い又はトップローディング式洗濯機向けに設計された顆粒洗濯洗剤組成物は、処理しようとする表面に直接接触させるためのペーストを形成するのに十分な水に添加して、濃縮洗浄組成物を形成してよい。
フロントローディング式洗濯機向けに設計された顆粒洗濯洗剤組成物は、処理しようとする表面に直接接触させるためのペーストを形成するのに十分な水に添加して、濃縮洗浄組成物を形成してよい。
強力液体洗濯洗剤組成物
本組成物は、ポリビニルアルコールパウチに封入されてよい。
1 ランダムグラフトコポリマーは、ポリエチレンオキシド主鎖と複数のポリ酢酸ビニル側鎖とを有する、ポリ酢酸ビニルグラフト化ポリエチレンオキシドコポリマーである。ポリエチレンオキシド主鎖の分子量は、約6000で、ポリエチレンオキシドとポリ酢酸ビニルの重量比は、約40:60であり、50個のエチレンオキシド単位当たりグラフト点は1個以下である。
2 −NH1個につき20個のエトキシレート基(ethoxylate groups)を有するポリエチレンイミン(MW=600)。
* 注:いずれの酵素濃度も、酵素原料の割合(%)として表されている。
C11〜C12の平均脂肪族炭素鎖長を有する直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、
C12〜14ジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリド
AE3Sは、C12〜15アルキルエトキシ(平均して1又は3個のエトキシ基を有する)サルフェートである。
AE7は、平均エトキシル化度が7のC12〜15アルコールエトキシレートである。
AE9は、平均エトキシル化度が9のC12〜13アルコールエトキシレートである。
HSASは、炭素鎖長が約16〜17の、中鎖分枝状一級アルキルサルフェートである。
1.6Rケイ酸塩
ポリアクリレートMW 4500は、BASF(Ludwigshafen,Germany)から供給されている。
カルボキシメチルセルロースは、CP Kelcoから供給されているFinnfix(登録商標)Vである。
好適なキレート剤は、例えば、ジエチレンテトラアミン五酢酸(DTPA)又はヒドロキシエタンジホスホネート(HEDP)である。
Savinase(登録商標)、Natalase(登録商標)、Stainzyme(登録商標)、Lipex(登録商標)、Celluclean(商標)、Mannaway(登録商標)、及びWhitezyme(登録商標)はいずれも、Novozymes(Bagsvaerd,Denmark)の製品である。
Biotouch(登録商標)は、AB Enzymes(Darmstadt,Germany)の製品である。
米国特許第6,312,936(B1)号に記載の細菌プロテアーゼ(実施例7〜12)は、Genencor International(Palo Alto,California,USA)から供給された。
米国特許第4,760,025号に記載の細菌プロテアーゼ(実施例13〜19)は、Genencor International(Palo Alto,California,USA)から供給された。
蛍光増白剤1はTinopal(登録商標)AMS、蛍光増白剤2はTinopal(登録商標)CBS−Xである。
ダイレクトバイオレット9は、Solvay(Houston,Texas,USA)から供給されたPergasol(登録商標)バイオレットBN−Z過炭酸ナトリウムである。
NOBSはノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムである。
TAEDはテトラアセチルエチレンジアミンである。
S−ACMCは、C.I.リアクティブブルー19で共役されているカルボキシメチルセルロースであり、Megazyme(Wicklow、Ireland)からAZO−CM−CELLULOSEという製品名で販売されている。
汚れ放出剤は、Rhodia(Paris,France)から供給されるRepel−o−tex(登録商標)PFである。
アクリル酸/マレイン酸コポリマーは、分子量が70,000、アクリレート:マレエートの比率が70:30であり、BASF(Ludwigshafen,Germany)から供給されている。
泡抑制剤疑集体は、Dow Corning(Midland,MIchigan,USA)から供給される。
HSASは、米国特許第6,020,303号及び同第6,060,443号で開示されているような中鎖分枝状アルキルサルフェートである。
C12〜14ジメチルアミンオキシド
Liquitint(登録商標)バイオレットCTは、Milliken(Spartanburg,South Carolina,USA)から供給される。
Claims (8)
- 0.00001重量%〜5重量%のフォトクロミック染料と、
0.1重量%〜60重量%の界面活性剤と、
0.00001重量%〜2重量%の酵素と、
を含み、
前記フォトクロミック染料が、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、ナフトピラン誘導体、またはこれらの組み合わせから選択され、
前記スピロピラン誘導体が、下記構造:
X、Yはそれぞれ独立して、H、アルキル、ハロゲン、アミノ、アルコキシル、水可溶化基から選ばれるか、又はX、Yは合わせて、シクロアルキルである。)
を有し、
前記スピロオキサジン誘導体が、下記構造:
X、Yはそれぞれ独立して、H、アルキル、ハロゲン、アミノ、アルコキシル、水可溶化基から選ばれるか、又はX、Yは合わせて、シクロアルキルであり、
Aはアリールである。)
から選択され、
前記ナフトピラン誘導体が下記構造:
から選択される、布地処理組成物。 - 前記フォトクロミック染料がフォトクロミック布地色相染料である、請求項1に記載の布地処理組成物。
- 洗濯洗剤組成物である、請求項1又は2に記載の布地処理組成物。
- すすぎ時添加用布地処理組成物、好ましくは布地用柔軟剤である、請求項1又は2に記載の布地処理組成物。
- 洗濯用添加剤組成物である、請求項1又は2に記載の布地処理組成物。
- 漂白剤、蛍光増白剤、移染防止剤及び非フォトクロミック布地色相染料又は顔料から選択される添加剤成分を更に含む、請求項1〜5のいずれか一項に記載の布地処理組成物。
- 顔料及び/若しくは布地非直接染料又はそれらの混合物を更に含む、請求項1〜6のいずれか一項に記載の布地処理組成物。
- 家庭での洗浄又はすすぎプロセスを含む、織物表面を処理する方法であって、
(i)界面活性剤、酵素、及び10ppb〜50ppmのフォトクロミック染料を含む水溶液で前記織物を処理する工程と、
(ii)前記織物を任意にすすぎ洗い及び乾燥する工程と、
を含み、
前記フォトクロミック染料が、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、ナフトピラン誘導体、またはこれらの組み合わせから選択され、
前記スピロピラン誘導体が、下記構造:
X、Yはそれぞれ独立して、H、アルキル、ハロゲン、アミノ、アルコキシル、水可溶化基から選ばれるか、又はX、Yは合わせて、シクロアルキルである。)
を有し、
前記スピロオキサジン誘導体が、下記構造:
X、Yはそれぞれ独立して、H、アルキル、ハロゲン、アミノ、アルコキシル、水可溶化基から選ばれるか、又はX、Yは合わせて、シクロアルキルであり、
Aはアリールである。)
から選択され、
前記ナフトピラン誘導体が下記構造:
から選択される、方法。
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