RU2668718C1

RU2668718C1 - Твердая композиция моющего средства для стирки из легкосыпучих частиц

Info

Publication number: RU2668718C1
Application number: RU2017132820A
Authority: RU
Inventors: Хоссам Хасан ТАНТАВИ; Адам ПОРТЕР; Андре ЧИЕФФИ; Джилл Робин ДОРГАН; Энтони МаКМЕЕКИН; Пол Энтони ГОУЛД; Уильям Александр КАУФИЭЛД
Original assignee: Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани
Priority date: 2015-03-30
Filing date: 2016-03-30
Publication date: 2018-10-02
Also published as: WO2016160867A1; MX2017012565A; EP3075825A1; US20160289608A1; EP3075825B1; ZA201705801B; US9957470B2

Abstract

Настоящее изобретение относится к твердой композиции моющего средства для стирки из легкосыпучих частиц, содержащей: (a) от 0,1 до 5 мас.% частиц окрашивающего средства, содержащих: (i) от 2 до 10 мас.% окрашивающего средства, причем окрашивающее средство имеет следующую структуру, формула (IV), где R1 и R2 независимо выбирают из группы, состоящей из: H; алкила; алкоксигруппы; алкиленоксигруппы; алкилзамещенной алкиленоксигруппы; мочевины; и амидогруппы; R3 - замещенная арильная группа; X - замещенная группа, содержащая сульфонамидную функциональную группу и необязательно алкильную и/или арильную функциональную группу, и причем группа заместителя содержит по меньшей мере одну алкиленоксильную цепочку, которая содержит среднее молярное распределение по меньшей мере четырех алкиленоксильных функциональных групп; и (ii) от 60 до 98 мас.% глины; и (b) от 35 до 80 мас.% частиц, полученных распылительной сушкой, содержащих: (а) от 8 до 24 мас.% алкилбензолсульфонатного анионогенного моющего поверхностно-активного вещества; (b) от 5 до 18 мас.% силикатной соли; (c) от 0 до 10 мас.% карбоната натрия; и (d) от 0 до 5 мас.% карбоксилатного полимера. Технический результат - равномерное распределение окрашивающего средства на поверхности ткани и сведение к минимуму нежелательного образования пятен. 10 з.п. ф-лы, 3 пр.

Description

ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение относится к твердым композициям моющих средств для стирки из легкосыпучих частиц. Композиции настоящего изобретения содержат частицы окрашивающего средства и частицы, полученные распылительной сушкой. Композиции настоящего изобретения отличаются превосходными показателями окрашивания и великолепными поверхностно-активными характеристиками. В частности, композиции настоящего изобретения демонстрируют более равномерное распределение окрашивающего средства на поверхности ткани, а также сводят к минимуму нежелательное образование пятен.

ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Производители стирального порошка стремятся предлагать продукцию, которая отличается превосходной белизной и высокими показателями удаления грязи. Для того чтобы соответствовать этим требованиям, производители стирального порошка включают в свою продукцию такие ингредиенты, как окрашивающие средства и моющие поверхностно-активные вещества. Существует множество различных видов окрашивающих средств и поверхностно-активных веществ, доступных для производителя моющего средства для стирки, и существует множество различных способов, с помощью которых такие ингредиенты можно включать в состав стирального порошка. С особой осторожностью следует подходить к включению окрашивающих средств в стиральный порошок, чтобы обеспечить высокие показатели окрашивания. В частности, желательно обеспечивать равномерное распределение окрашивающего средства на поверхности ткани. Кроме того, следует стремиться свести к минимуму нежелательное образование любых пятен.

Авторы изобретения обнаружили, что итоговые присущие стиральному порошку показатели белизны и удаления грязи зависят не только от комбинации типа включенного окрашивающего средства и типа включенного моющего поверхностно-активного вещества, но также от структуры частиц окрашивающего средства и частиц моющего поверхностно-активного вещества.

Авторы изобретения обнаружили, что если эту структуру частиц оптимизировать в соответствии с пунктами формулы настоящего изобретения, присущие стиральному порошку показатели белизны и удаления грязи улучшаются. Кроме того, авторы изобретения обнаружили, что такая специфическая структура частиц также обеспечивает более равномерное распределение окрашивающего средства на поверхности ткани и сводит к минимуму нежелательное образование любых пятен.

ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение относится к твердой композиции моющего средства для стирки из легкосыпучих частиц, содержащей: (a) от 0,1 мас.% до 5 мас.% частиц окрашивающего средства, содержащих: (i) от 2 мас.% до 10 мас.% окрашивающего средства, причем окрашивающее средство имеет следующую структуру:

,

где R1 и R2 независимо выбирают из группы, состоящей из: H; алкила; алкоксигруппы; алкиленоксигруппы; алкилзамещенной алкиленоксигруппы; мочевины; и амидогруппы; R3 — замещенная арильная группа; X — замещенная группа, содержащая сульфонамидную функциональную группу и необязательно алкильную и/или арильную функциональную группу, и причем группа заместителя содержит по меньшей мере одну алкиленоксильную цепочку, которая содержит среднее молярное распределение по меньшей мере четырех алкиленоксильных функциональных групп; и (ii) от 60 мас.% до 98 мас.% глины; (b) от 35 мас.% до 80 мас.% частиц, полученных распылительной сушкой, содержащих: (а) от 8 мас.% до 24 мас.% алкилбензолсульфонатного анионогенного моющего поверхностно-активного вещества; (b) от 5 мас.% до 18 мас.% силикатной соли; (c) от 0 мас.% до 10 мас.% карбоната натрия; и (d) от 0 мас.% до 5 мас.% карбоксилатного полимера.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Твердая композиция моющего средства для стирки из легкосыпучих частиц. Твердая композиция моющего средства для стирки из легкосыпучих частиц содержит от 0,1 мас.% до 5 мас.%, предпочтительно от 0,1 мас.% до 2 мас.% частиц окрашивающего средства и от 35 мас.% до 80 мас.%, предпочтительно от 35 мас.% до 70 мас.% или даже от 40 мас.% до 60 мас.% частиц, полученных распылительной сушкой. Частицы окрашивающего средства и частицы, полученные распылительной сушкой, более подробно описаны ниже. Композиция предпочтительно содержит от 0,5 мас.% до 20 мас.%, предпочтительно от 1 мас.% до 10 мас.% или даже от 2 мас.% до 5 мас.% частиц AES. Частицы AES более подробно описаны ниже. Композиция может также содержать: от 1 мас.% до 30 мас.% частиц LAS; от 0,1 мас.% до 5 мас.%, предпочтительно от 0,5 мас.% до 2 мас.% частиц полимера; и/или от 0,1 мас.% до 5 мас.%, предпочтительно от 0,2 мас.% до 2 мас.% силиконовых частиц. Данные частицы более подробно описаны ниже.

Композиция предпочтительно содержит: (a) от 0 мас.% до 5 мас.% цеолитного компонента; (b) от 0 мас.% до 5 мас.% фосфатного компонента; и (c) от 0 мас.% до 5 мас.% карбоната натрия.

Композиция предпочтительно содержит алкилбензолсульфонат и этоксилированный алкилсульфат в весовом соотношении от 5 : 1 до 20 : 1.

Как правило, твердая композиция моющего средства для стирки из легкосыпучих частиц представляет собой готовую композицию моющего средства для стирки, а не ее часть, например, полученные распылительной сушкой, экструдированные или агломерированные частицы, которые образуют только часть композиции моющего средства для стирки. Как правило, твердая композиция содержит множество различных по химическим свойствам частиц, таких как полученные распылительной сушкой частицы основного моющего средства, и/или агломерированные частицы основного моющего средства, и/или экструдированные частицы основного моющего средства, в комбинации с одним или более, как правило, двумя или более, или пятью или более, или даже десятью или более видами частиц, выбираемых из: частиц поверхностно-активного вещества, включая агломераты поверхностно-активного вещества, экструдаты поверхностно-активного вещества, иголки поверхностно-активного вещества, нити поверхностно-активного вещества, хлопья поверхностно-активного вещества; частиц фосфата; частиц цеолита; частиц силикатной соли, в частности частиц силиката натрия; частиц карбонатной соли, в частности частиц карбоната натрия; полимерных частиц, таких как частицы карбоксилатного полимера, частицы целлюлозного полимера, частицы крахмала, полиэфирные частицы, полиаминовые частицы, терефталатные полимерные частицы, частицы полиэтиленгликоля; улучшающих эстетическое восприятие частиц, таких как окрашенные нити, иголки, пластинчатые частицы и кольцевые частицы; частиц ферментов, таких как грануляты протеазы, грануляты амилазы, грануляты липазы, грануляты целлюлазы, грануляты маннаназы, грануляты пектатлиазы, грануляты ксилоглюконазы, грануляты отбеливающих ферментов и смешанные грануляты любых из этих ферментов, причем такие грануляты ферментов предпочтительно содержат сульфат натрия; отбеливающих частиц, таких как частицы перкарбоната, в частности частицы перкарбоната с покрытием, такие как перкарбонат с покрытием карбонатной солью, сульфатной солью, силикатной солью, боросиликатной солью или любой их комбинацией, частицы пербората, частицы активатора отбеливателя, такие как частицы тетраацетилэтилендиамина и/или частицы алкилоксибензолсульфоната, частицы катализатора отбеливателя, такие как частицы катализатора из переходных металлов и/или частицы изохинолинового катализатора отбеливателя, готовые частицы надкислоты, в частности, готовые частицы надкислоты с покрытием; частиц наполнителя, таких как частицы сульфатной соли и частицы хлорида; частиц глины, таких как частицы монтмориллонита и частицы глины и силикона; частиц коагулянта, таких как частицы полиэтиленоксида; частиц воска, таких как агломераты воска; силиконовых частиц, частиц осветлителя; частиц ингибитора переноса красителя; частиц фиксатора красителя; частиц ароматического вещества, таких как микрокапсулы ароматического вещества и частицы комбинации ароматического вещества, инкапсулированные в крахмале, или частицы предшественника ароматического вещества, такие как частицы продукта реакции основания Шиффа; частиц окрашивающего средства; частиц хелатирующего агента, таких как агломераты хелатирующего агента; и любую их комбинацию.

Частицы, полученные распылительной сушкой. Частицы, полученные распылительной сушкой, содержат: (а) от 8 мас.% до 24 мас.% алкилбензолсульфонатного анионогенного моющего поверхностно-активного вещества; (b) от 5 мас.% до 18 мас.% силикатной соли; (c) от 0 мас.% до 10 мас.% карбоната натрия; и (d) от 0 мас.% до 5 мас.% карбоксилатного полимера.

Предпочтительно частицы, полученные распылительной сушкой, не содержат карбоната натрия. Предпочтительно частицы, полученные распылительной сушкой, содержат сульфатную соль, предпочтительно сульфат натрия. Предпочтительно частицы, полученные распылительной сушкой, содержат от 54 мас.% до 87 мас.% сульфата натрия.

Предпочтительно частицы, полученные распылительной сушкой, содержат от 5 мас.% до 18 мас.% силикатной соли, причем соотношение SiO₂: Na₂O лежит в диапазоне от 1,6 до 2,35. Может быть предпочтительным, чтобы у силикатной соли было низкое отношение SiO₂: Na₂O, например приблизительно 1,6, тогда уровень силикатной соли, содержащейся в частицах, полученных распылительной сушкой, оказывается высоким, например приблизительно 18 мас.%. Может быть также предпочтительным, чтобы у силиката было высокое отношение SiO₂: Na₂O, например приблизительно 2,35, тогда уровень силикатной соли, содержащейся в частицах, полученных распылительной сушкой, оказывается низким, например приблизительно 5 мас.%.

Предпочтительно частицы, полученные распылительной сушкой, имеют насыпную плотность от 350 г/л до 500 г/л. Как правило, частицы, полученные распылительной сушкой, имеют средневзвешенный размер частиц от 400 микрон до 450 микрон. Как правило, частицы, полученные распылительной сушкой, имеют распределение частиц по размерам с геометрическим разбросом от 1,8 до 2,0.

Способ приготовления частиц, полученных распылительной сушкой. Частицы, полученные распылительной сушкой, готовят с помощью процесса распылительной сушки. Как правило, готовят водную смесь путем смешения алкилбензолсульфонатного анионогенного моющего поверхностно-активного вещества, силикатной соли и воды. Затем, если предусмотрено, к водной смеси добавляют карбоксилатный полимер. Затем, как правило, в водную смесь добавляют сульфат натрия, чтобы получить смесь для перемешивания. Смесь для перемешивания обычно содержит от 26 мас.% до 32 мас.% воды. Затем смесь для перемешивания, как правило, подают в распылительную сушку, чтобы приготовить частицы, полученные распылительной сушкой.

Частицы LAS. Частицы LAS содержат: (а) от 30 мас.% до 50 мас.% алкилбензолсульфонатного анионогенного моющего поверхностно-активного вещества; и (b) от 50 мас.% до 70 мас.% соли, причем такая соль представляет собой соль натрия и/или карбонатную соль. Предпочтительно частицы LAS содержат от 1 мас.% до 5 мас.% карбоксилатного полимера. Частицы LAS могут представлять собой агломерат LAS или частицы LAS, полученные распылительной сушкой. Частицы LAS, полученные распылительной сушкой, как правило, имеют насыпную плотность от 300 г/л до 400 г/л.

Способ приготовления частиц LAS. Частицы LAS предпочтительно готовят с помощью процесса агломерации или процесса распылительной сушки.

Как правило, процесс распылительной сушки включает стадию смешения алкилбензолсульфонатного анионогенного моющего поверхностно-активного вещества с водой с образованием водной смеси. Затем, если предусмотрено, в водную смесь предпочтительно добавляют карбоксилатный полимер. Затем, как правило, в водную смесь добавляют соль, чтобы получить смесь для перемешивания. Смесь для перемешивания обычно содержит по меньшей мере 40 мас.% воды. Такое содержание воды в смеси для перемешивания является предпочтительным, особенно если соль представляет собой сульфат натрия. Это связано с тем, что такое содержание воды способствует полному растворению сульфата натрия в смеси для перемешивания. Затем смесь для перемешивания, как правило, подают в распылительную сушку, чтобы приготовить частицы LAS, полученные распылительной сушкой.

Предпочтительно температура подаваемого воздуха на стадии распылительной сушки составляет 250°C или меньше. Такой контроль температуры подаваемого воздуха на стадии распылительной сушки имеет важное значение в свете термической стабильности смеси для перемешивания ввиду высокого содержания органических компонентов в смеси для перемешивания.

Стадию распылительной сушки можно проводить в условиях параллельного тока или противотока.

Частицы AES. Частицы AES содержат: (a) от 40 мас.% до 60 мас.% частично этоксилированного алкилсульфатного анионогенного моющего поверхностно-активного вещества, причем такое частично этоксилированное алкилсульфатное анионогенное моющее поверхностно-активное вещество имеет среднюю молярную степень этоксилирования от 0,8 до 1,2, и причем такое частично этоксилированное алкилсульфатное анионогенное моющее поверхностно-активное вещество отличается следующим молярным распределением этоксилирования: (i) от 40 мас.% до 50 мас.% неэтоксилировано, имеет степень этоксилирования 0; (ii) от 20 мас.% до 30 мас.% имеет степень этоксилирования 1; (iii) от 20 мас.% до 40 мас.% имеет степень этоксилирования 2 или выше; (b) от 20 мас.% до 50 мас.% соли, причем соль выбирают из сульфатной соли и/или карбонатной соли; и (c) от 10 мас.% до 30 мас.% кремнезема. Весовое соотношение частично этоксилированного алкилсульфатного анионогенного моющего поверхностно-активного вещества к кремнезему составляет от 1,3 : 1 до 6 : 1, предпочтительно от 2 : 1 до 5 : 1. Предпочтительно частицы AES имеют форму агломерата.

Способ приготовления частично этоксилированного алкилсульфатного анионогенного моющего поверхностно-активного вещества. Этиленоксид и алкиловый спирт взаимодействуют друг с другом с образованием этоксилированного алкильного спирта, как правило, молярное соотношение этиленоксида к алкиловому спирту, используемых в качестве реакционных субстратов, находится в диапазоне от 0,8 до 1,2, предпочтительно используется стехиометрическое соотношение (молярное соотношение 1 : 1). Как правило, катализатор и алкиловый спирт смешивают и высушивают под вакуумом и при нагревании (например, 100 мбар и 140°C) с образованием системы спирт-катализатор. Затем к сухой системе спирт-катализатор обычно медленно добавляют этиленоксид (ЕО). Как правило, после добавления ЕО к сухой системе спирт-катализатор рН реакционной смеси снижают, например, с использованием молочной кислоты. Затем, как правило, добавляют уксусную кислоту для остановки реакции, чтобы получить этоксилированный алкиловый спирт.

Этоксилированный алкиловый спирт, как правило, сульфируют в реакторе с падающей пленкой под действием SO₃ с образованием предшественника кислого поверхностно-активного вещества, который затем нейтрализуют NaOH, чтобы получить этоксилированное алкилсульфатное анионогенное моющее поверхностно-активное вещество (AES).

Распределение молярного этоксилирования в AES, как правило, регулируют посредством контроля распределения молярного этоксилирования этоксилированного спиртового продукта в процессе его синтеза. Катализатором для такой реакции предпочтительно является основание с pKb ≤ 5, более предпочтительно с pKb ≤ 3, более предпочтительно с pKb ≤ 1, наиболее предпочтительно с pKb ≤ 0,5. Предпочтительными катализаторами являются KOH и NaOH. Как правило, выбор катализатора определяет молярное распределение этоксилирования. Более сильные основные катализаторы обычно будут способствовать более широкому молярному распределению этоксилирования с более высокими уровнями неэтоксилированного продукта и более высокими уровнями этоксилированного продукта со степенью этоксилирования 2 или выше. Более слабые основные катализаторы обычно будут способствовать более узкому молярному распределению этоксилирования с более низкими уровнями неэтоксилированного спирта и более низкими уровнями этоксилированного продукта со степенью этоксилирования 2 или выше.

Молярное распределение этоксилирования в AES обычно определяют измерением молекулярно-весового распределения с помощью масс-спектрометрии.

Способ приготовления частиц AES. Частицы AES обычно готовят с помощью процесса агломерации. Как правило, частично этоксилированное алкилсульфатное анионогенное моющее поверхностно-активное вещество, соль и кремнезем дозируют в один или более смесителей и агломерируют с образованием частиц AES.

Полимерные частицы. Как правило, полимерные частицы содержат: (a) от 60 мас.% до 90 мас.% сополимера; и (b) от 10 мас.% до 40 мас.% соли. Сополимер предпочтительно содержит: (i) от 50 до менее 98 мас.% структурных единиц, полученных из одного или более мономеров, содержащих карбоксильные группы; (ii) от 1 до менее 49 мас.% структурных единиц, полученных из одного или более мономеров, содержащих сульфонатные функциональные группы; и (iii) от 1 до 49 мас.% структурных единиц, полученных из одного или более видов мономеров, выбираемых из содержащих простую эфирную связь мономеров, представленных формулами (I) и (II):

формула (I):

где в формуле (I) R₀ представляет собой атом водорода или CH₃-группу, R представляет собой CH₂-группу, CH₂CH₂-группу или одинарную связь, X представляет собой число в диапазоне 0–5, при условии что X представляет собой число в диапазоне 1–5, если R представляет собой одинарную связь, а R₁ представляет собой атом водорода или органическую группу от C₁ до C₂₀;

формула (II)

где в формуле (II) R₀ представляет собой атом водорода или CH₃-группу, R представляет собой CH₂-группу, CH₂CH₂-группу или одинарную связь, X представляет собой число в диапазоне 0–5, а R₁ представляет собой атом водорода или органическую группу от C₁ до C₂₀.

Может быть предпочтительным, чтобы полимер имел средневесовую молекулярную массу по меньшей мере 50 кДа или даже по меньшей мере 70 кДа.

Соль предпочтительно выбирают из сульфатной соли и/или карбонатной соли. Предпочтительная соль представляет собой сульфат, более предпочтительно сульфат натрия. Полимерные частицы предпочтительно представляют собой частицы, полученные распылительной сушкой. Полимерные частицы, как правило, имеют насыпную плотность от 300 г/л до 500 г/л. Полимерные частицы обычно имеют средневзвешенный размер частиц в диапазоне от 300 микрон до 500 микрон. Как правило, распределение полимерных частиц по размерам имеет геометрический разброс от 1,8 до 2,0.

Способ приготовления полимерных частиц. Полимерные частицы обычно получают с помощью процесса распылительной сушки. Полимер предпочтительно смешивают с водой с образованием водной полимерной смеси. Затем в эту водную полимерную смесь предпочтительно добавляют соль, чтобы получить смесь для перемешивания. Смесь для перемешивания предпочтительно содержит от 60 мас.% до 80 мас.% воды. Затем смесь для перемешивания предпочтительно подвергают распылительной сушке, чтобы получить полимерные частицы. Такая последовательность смешения обеспечивает однородное распределение полимера в смеси для перемешивания, что, в свою очередь, определяет эффективный профиль сушки и хорошие физические свойства полимерных частиц, например хорошие прочностные характеристики спекшегося материала.

Частицы окрашивающего средства. Частицы содержат: (a) от 2 мас.% до 10 мас.% окрашивающего средства, причем окрашивающее средство имеет следующую структуру:

,

где R1 и R2 независимо выбирают из группы, состоящей из: H; алкила; алкоксигруппы; алкиленоксигруппы; алкилзамещенной алкиленоксигруппы; мочевины; и амидогруппы; R3 — замещенная арильная группа; X — замещенная группа, содержащая сульфонамидную функциональную группу и необязательно алкильную и/или арильную функциональную группу, и причем группа заместителя содержит по меньшей мере одну алкиленоксильную цепочку, которая содержит среднее молярное распределение по меньшей мере четырех алкиленоксильных функциональных групп; и (b) от 60 мас.% до 98 мас.% глины. Предпочтительно глина представляет собой монтмориллонитовую глину, также известную как бентонитовая глина. Частицы предпочтительно содержат от 90 мас.% до 98 мас.% глины. Может быть также предпочтительным, чтобы композиция содержала неорганические соли, например сульфат натрия, предпочтительно от 20 мас.% до 38 мас.% сульфата натрия.

Способ приготовления частиц окрашивающего средства. Частицы окрашивающего средства можно приготовить с помощью процесса агломерации. Как правило, окрашивающее средство и глину дозируют в один или более смесителей и агломерируют с образованием агломератов окрашивающего средства.

Силиконовые частицы. Силиконовые частицы содержат: (a) от 10 мас.% до 20 мас.% силикона; и (b) от 50 мас.% до 80 мас.% носителя. Носитель может представлять собой цеолит. Силиконовые частицы могут иметь форму агломерата.

Способ приготовления силиконовых частиц. Силиконовые частицы можно приготовить с помощью процесса агломерации. Как правило, силикон и носитель дозируют в один или более смесителей и агломерируют с образованием силиконовых агломератов.

Ингредиенты моющего средства. Как правило, подходящие композиции моющего средства для стирки содержат ингредиент моющего средства, который выбирают из: моющего поверхностно-активного вещества, например анионогенных моющих поверхностно-активных веществ, неионогенных моющих поверхностно-активных веществ, катионогенных моющих поверхностно-активных веществ, цвиттерионных моющих поверхностно-активных веществ и амфотерных моющих поверхностно-активных веществ; полимеров, например карбоксилатных полимеров, грязеотталкивающего полимера, препятствующих переосаждению полимеров, целлюлозных полимеров и защитных полимеров; отбеливателя, например источников перекиси водорода, активаторов отбеливателей, катализаторов отбеливателей и готовых надкислот; фотоотбеливателя, например например сульфонированных фталоцианинов цинка и/или алюминия; ферментов, например протеаз, амилаз, целлюлаз, липаз; цеолитного компонента; фосфатного компонента; вспомогательных компонентов, например лимонной кислоты и цитрата; карбоната, например карбоната натрия и бикарбоната натрия; сульфатной соли, например сульфата натрия; силикатной соли, например силиката натрия; хлоридной соли, например хлорида натрия; осветлителей; хелатирующих агентов; окрашивающих средств; ингибиторов переноса красителя; фиксаторов красителя; ароматического вещества; силикона; умягчителей ткани, например глины; коагулянтов, например полиэтиленоксида; подавителей пенообразования; и любой их комбинации.

Моющее поверхностно-активное вещество. Подходящие моющие поверхностно-активные вещества включают анионогенные моющие поверхностно-активные вещества, неионогенные моющие поверхностно-активные вещества, катионогенные моющие поверхностно-активные вещества, цвиттерионные моющие поверхностно-активные вещества и амфотерные моющие поверхностно-активные вещества. Подходящие моющие поверхностно-активные вещества могут быть линейными или разветвленными, замещенными или незамещенными и могут быть получены из нефтехимического сырья или биоматериала.

Анионогенное моющее поверхностно-активное вещество. Подходящие анионогенные моющие поверхностно-активные вещества включают сульфонатные и сульфатные моющие поверхностно-активные вещества.

Подходящие сульфонатные моющие поверхностно-активные вещества включают сульфонаты сложного метилового эфира, сульфонаты альфа-олефинов, алкилбензолсульфонаты, в частности алкилбензолсульфонаты, предпочтительно алкилбензолсульфонат C_10–13. Подходящий алкилбензолсульфонат (LAS) является получаемым, предпочтительно полученным, сульфонированием коммерчески доступного линейного алкилбензола (LAB); подходящий LAB включает короткий 2-фенил LAB, другой подходящий LAB включает длинный 2-фенил LAB, например поставляемый компанией Sasol под торговым наименованием Hyblene®.

Подходящие сульфатные моющие поверхностно-активные вещества включают алкилсульфат, предпочтительно C_8–18 алкилсульфат или преимущественно C₁₂ алкилсульфат.

Предпочтительное сульфатное моющее поверхностно-активное вещество представляет собой алкилалкоксилированный сульфат, предпочтительно алкилэтоксилированный сульфат, предпочтительно C_8–18 алкилалкоксилированный сульфат, предпочтительно C_8–18 алкилэтоксилированный сульфат; предпочтительно алкилалкоксилированный сульфат имеет среднюю степень алкоксилирования от 0,5 до 20, предпочтительно от 0,5 до 10; предпочтительно алкилалкоксилированный сульфат представляет собой C_8–18алкилэтоксилированный сульфат, имеющий среднюю степень этоксилирования от 0,5 до 10, предпочтительно от 0,5 до 5, более предпочтительно от 0,5 до 3 и наиболее предпочтительно от 0,5 до 1,5.

Алкилсульфат, алкилалкоксилированный сульфат и алкилбензолсульфонаты могут быть линейными или разветвленными, замещенными или незамещенными и могут быть получены из нефтехимического сырья или биоматериала.

Другие подходящие анионогенные моющие поверхностно-активные вещества включают карбоксилаты простого алкилового эфира.

Подходящие анионогенные моющие поверхностно-активные вещества могут быть в форме соли, подходящие противоионы включают натрий, кальций, магний, аминоспирты и любую их комбинацию. Предпочтительный противоион представляет собой натрий.

Неионогенное моющее поверхностно-активное вещество. Подходящие неионогенные моющие поверхностно-активные вещества выбирают из группы, состоящей из: C₈–C₁₈ алкилэтоксилатов, таких как неионогенные поверхностно-активные вещества серии NEODOL® от компании Shell; C₆–C₁₂ алкилфенолалкоксилатов, причем предпочтительно алкоксилатные звенья представляют собой этиленокси звенья, пропиленокси звенья или их смесь; C₁₂–C₁₈ спирта и продуктов конденсации C₆–C₁₂ алкилфенола с блочными полимерами этиленоксида/пропиленоксида, такими как Pluronic® от компании BASF; алкилполисахаридов, предпочтительно алкилполигликозидов; этоксилатов сложных метиловых эфиров; амидов полигидрокси жирных кислот; поверхностно-активных веществ на основе полиоксиалкилированного спирта с эфирными концевыми группами; и их смесей.

Подходящие неионогенные моющие поверхностно-активные вещества представляют собой алкилполиглюкозид и/или алкилалкоксилированный спирт.

Подходящие неионогенные моющие поверхностно-активные вещества включают алкилалкоксилированные спирты, предпочтительно C_8–18 алкилалкоксилированные спирты, предпочтительно C_8–18 алкилэтоксилированные спирты; предпочтительно алкилалкоксилированный спирт имеет среднюю степень алкоксилирования от 1 до 50, предпочтительно от 1 до 30, или от 1 до 20, или от 1 до 10; предпочтительно алкилалкоксилированный спирт представляет собой C_8–18 алкилэтоксилированный спирт, имеющий среднюю степень этоксилирования от 1 до 10, предпочтительно от 1 до 7, более предпочтительно от 1 до 5 и наиболее предпочтительно от 3 до 7. Алкилалкоксилированный спирт может быть линейным или разветвленным и замещенным или незамещенным.

Подходящие неионогенные моющие поверхностно-активные вещества включают моющие поверхностно-активные вещества на основе вторичных спиртов.

Катионогенное моющее поверхностно-активное вещество. Подходящие катионогенные моющие поверхностно-активные вещества включают соединения алкилпиридиния, алкил четвертичные соединения аммония, алкил четвертичные соединения фосфония, алкил третичные соединения сульфония и их смеси.

Предпочтительные катионогенные моющие поверхностно-активные вещества представляют собой четвертичные соединения аммония, имеющие общую формулу:

(R)(R₁)(R₂)(R₃)N⁺ X^-,

где R представляет собой линейную или разветвленную, замещенную или незамещенную функциональную группу C_6–18 алкила или алкенила, R₁ и R₂ независимо выбирают из метил- или этилфункциональных групп, R₃ представляет собой гидроксил, гидроксиметил или функциональную группу гидроксиэтила, X представляет собой анион, который обеспечивает нейтральность зарядов, предпочтительные анионы включают: галогениды, предпочтительно хлорид; сульфат; и сульфонат.

Цвиттерионное моющее поверхностно-активное вещество. Подходящие цвиттерионные моющие поверхностно-активные вещества включают аминоксиды и/или бетаины.

Полимер. Подходящие полимеры включают карбоксилатные полимеры, грязеотталкивающие полимеры, препятствующие переосаждению полимеры, целлюлозные полимеры, защитные полимеры и любую их комбинацию.

Карбоксилатный полимер. Композиция может содержать карбоксилатный полимер, например статистический сополимер малеат/акрилат или полиакрилатный гомополимер. Подходящие карбоксилатные полимеры включают: полиакрилатные гомополимеры с молекулярной массой от 4000 Да до 9000 Да; статистические сополимеры малеат/акрилат с молекулярной массой от 50 000 Да до 100 000 Да или от 60 000 Да до 80 000 Да.

Другой подходящий карбоксилатный полимер представляет собой сополимер, который содержит: (i) от 50 до менее 98 мас.% структурных единиц, полученных из одного или более мономеров, содержащих карбоксильные группы; (ii) от 1 до менее 49 мас.% структурных единиц, полученных из одного или более мономеров, содержащих сульфонатные функциональные группы; и (iii) от 1 до 49 мас.% структурных единиц, полученных из одного или более видов мономеров, выбираемых из содержащих простую эфирную связь мономеров, представленных формулами (I) и (II):

формула (I):

формула (II)

Грязеотталкивающий полимер. Композиция может содержать грязеотталкивающий полимер. Подходящий грязеотталкивающий полимер имеет структуру, соответствующую одной из следующих структур (I), (II) или (III):

(I) -[(OCHR¹-CHR²)_a-O-OC-Ar-CO-]_d;

(II) -[(OCHR³-CHR⁴)_b-O-OC-sAr-CO-]_e;

(III) -[(OCHR⁵-CHR⁶)_c-OR⁷]_f;

где:

a, b и c составляют от 1 до 200;

d, e и f составляют от 1 до 50;

Ar представляет собой 1,4-замещенный фенилен;

sAr представляет собой 1,3-замещенный фенилен, замещенный в положении 5 на SO₃Me;

Me представляет собой Li, K, Mg/2, Ca/2, Al/3, аммоний, моно-, ди-, три- или тетраалкиламмоний, причем алкильные группы представляют собой C₁–C₁₈ алкил или C₂–C₁₀ гидроксиалкил или их смеси;

R¹, R², R³, R⁴, R⁵ и R⁶ независимым образом выбирают из H или C₁–C₁₈н- или изоалкила; и

R⁷представляет собой линейный или разветвленный C₁–C₁₈алкил, или линейный или разветвленный C₂–C₃₀алкенил, или циклоалкильную группу с от 5 до 9 атомами углерода, или C₈–C₃₀арильную группу, или C₆–C₃₀арилалкильную группу.

Подходящие грязеотталкивающие полимеры продаются компанией Clariant как серия полимеров под торговым наименованием TexCare®, например TexCare® SRN240 и TexCare® SRA300. Другие подходящие грязеотталкивающие полимеры продаются компанией Solvay как серия полимеров под торговым наименованием Repel-o-Tex®, например Repel-o-Tex® SF2 и Repel-o-Tex® Crystal.

Полимер, препятствующий переосаждению. Подходящие полимеры, препятствующие переосаждению, включают полимеры полиэтиленгликоля и/или полиэтилениминовые полимеры.

Подходящие полимеры полиэтиленгликоля включают статистические привитые сополимеры, содержащие: (i) гидрофильную основную цепь, содержащую полиэтиленгликоль; и (ii) гидрофобную боковую цепь (-и), выбираемую (-ые) из группы, состоящей из: C₄–C₂₅ алкильной группы, полипропилена, полибутилена, сложного винилового эфира насыщенной C₁–C₆ монокарбоновой кислоты, сложного C₁–C₆алкилового эфира акриловой или метакриловой кислоты и их смесей. Подходящие полимеры полиэтиленгликоля имеют полиэтиленгликолевую основную цепь с боковыми цепями статистического привитого поливинилацетата. Средняя молекулярная масса полиэтиленгликолевой основной цепи может лежать в диапазоне от 2000 Да до 20 000 Да или от 4000 Да до 8000 Да. Отношение молекулярной массы полиэтиленгликолевой основной цепи к поливинилацетатным боковым цепям может лежать в диапазоне от 1 : 1 до 1 : 5 или от 1 : 1,2 до 1 : 2. Среднее число точек прививания на этиленоксидную единицу может быть менее 1 или менее 0,8, среднее число точек прививания на этиленоксидную единицу может лежать в диапазоне от 0,5 до 0,9, или среднее число точек прививания на этиленоксидную единицу может лежать в диапазоне от 0,1 до 0,5 или от 0,2 до 0,4. Подходящий полимер полиэтиленгликоля представляет собой Sokalan HP22. Подходящие полимеры полиэтиленгликоля описаны в WO08/007320.

Целлюлозный полимер. Подходящие целлюлозные полимеры выбирают из алкилцеллюлозы, алкилалкоксилцеллюлозы, карбоксиалкилцеллюлозы, алкилкарбоксиалкилцеллюлозы, сульфоалкилцеллюлозы, более предпочтительно выбирают из карбоксиметилцеллюлозы, метилцеллюлозы, метилгидроксиэтилцеллюлозы, метилкарбоксиметилцеллюлозы и их смесей.

Подходящие карбоксиметилцеллюлозы имеют степень карбоксиметильного замещения от 0,5 до 0,9 и молекулярную массу от 100 000 Да до 300 000 Да.

Подходящие карбоксиметилцеллюлозы имеют степень замещения более 0,65 и блочность больше 0,45, например, как описано в WO09/154933.

Защитные полимеры. Подходящие защитные полимеры включают целлюлозные полимеры с катионной модификацией или гидрофобной модификацией. Такие модифицированные целлюлозные полимеры могут обеспечивать абразивную стойкость и фиксацию окраски ткани в процессе цикла стирки. Подходящие целлюлозные полимеры включают катионно-модифицированную гидроксиэтилцеллюлозу.

Другие подходящие защитные полимеры включают полимеры фиксации окраски, например конденсационный олигомер, полученный конденсацией имидазола и эпихлоргидрина, предпочтительно в соотношении 1 : 4 : 1. Подходящий коммерчески доступный полимер фиксации окраски представляет собой Polyquart® FDI (Cognis).

Другие подходящие защитные полимеры включают аминосиликон, который может улучшать качество ткани на ощупь и придавать ткани формоустойчивость.

Отбеливатель. Подходящие отбеливатели включают источники перекиси водорода, активаторы отбеливателей, катализаторы отбеливателей и готовые надкислоты и любую их комбинацию. Особенно подходящий отбеливатель включает комбинацию источника перекиси водорода с активатором отбеливателя и/или катализатором отбеливателя.

Источник перекиси водорода. Подходящие источники перекиси водорода включают перборат натрия и/или перкарбонат натрия.

Активатор отбеливателя. Подходящие активаторы отбеливателей включают тетраацетилэтилендиамин и/или алкилоксибензолсульфонат.

Катализатор отбеливателя. Композиция может содержать катализатор отбеливателя. Подходящие катализаторы отбеливателя включают оксазиридиниевые катализаторы отбеливателя, катализаторы отбеливателя на основе переходных металлов, в частности катализаторы отбеливателя на основе марганца и железа. Подходящий катализатор отбеливателя имеет структуру, соответствующую приведенной ниже общей формуле:

,

где R¹³ выбирают из группы, состоящей из 2-этилгексила, 2-пропилгептила, 2-бутилоктила, 2-пентилнонила, 2-гексидецила, н-додецила, н-тетрадецила, н-гексадецила, н-октадецила, изононила, изодецила, изотридецила и изопентадецила.

Готовая надкислота. Подходящие готовые надкислоты включают фталимидопероксикапроновую кислоту.

Ферменты. Подходящие ферменты включают липазы, протеазы, целлюлазы, амилазы и любую их комбинацию.

Протеаза. Подходящие протеазы включают металлопротеазы и/или сериновые протеазы. Примеры подходящих нейтральных или щелочных протеаз включают: субтилизины (EC 3.4.21.62); трипсиновые или химотрипсиновые протеазы; и металлопротеазы. Подходящие протеазы включают химически или генетически модифицированные мутанты перечисленных выше подходящих протеаз.

Подходящие коммерчески доступные протеазные ферменты включают предлагаемые под торговыми наименованиями Alcalase®, Savinase®, Primase®, Durazym®, Polarzyme®, Kannase®, Liquanase®, Liquanase Ultra®, Savinase Ultra®, Ovozyme®, Neutrase®, Everlase® и Esperase® производства Novozymes A/S (Дания), предлагаемые под торговым наименованием Maxatase®, Maxacal®, Maxapem®, серия протеаз Preferenz P®, в том числе Preferenz® P280, Preferenz® P281, Preferenz® P2018-C, Preferenz® P2081-WE, Preferenz® P2082-EE и Preferenz® P2083-A/J, Properase®, Purafect®, Purafect Prime®, Purafect Ox®, FN3®, FN4®, Excellase® и Purafect OXP® производства DuPont, предлагаемые под торговым наименованием Opticlean® и Optimase® производства Solvay Enzymes, предлагаемые Henkel/ Kemira, а именно BLAP (последовательность приводится на Фиг. 29 патента США № 5,352,604 со следующими мутациями S99D + S101 R + S103A + V104I + G159S, в дальнейшем именуемые BLAP), BLAP R (BLAP с S3T + V4I + V199M + V205I + L217D), BLAP X (BLAP с S3T + V4I + V205I) и BLAP F49 (BLAP с S3T + V4I + A194P + V199M + V205I + L217D) — все производства Henkel/Kemira; и KAP (субтилизин Bacillus alkalophilus с мутациями A230V + S256G + S259N) производства Kao.

Подходящая протеаза описана в WO11/140316 и WO11/072117.

Амилаза. Подходящие амилазы получают из альфа-амилазы AA560, эндогенной для Bacillus sp. DSM 12649, предпочтительно со следующими мутациями: R118K, D183*, G184*, N195F, R320K и/или R458K. Подходящие коммерчески доступные амилазы включают Stainzyme®, Stainzyme® Plus, Natalase, Termamyl®, Termamyl® Ultra, Liquezyme® SZ, Duramyl®, Everest® (все производства Novozymes) и Spezyme® AA, серия амилаз Preferenz S®, Purastar® и Purastar® Ox Am, Optisize® HT Plus (все производства Du Pont).

Подходящая амилаза описана в WO06/002643.

Целлюлаза. Подходящие целлюлазы включают ферменты бактериального или грибкового происхождения. Химически модифицированные или сконструированные белковые мутанты также являются подходящими. Подходящие целлюлазы включают целлюлазы родов Bacillus, Pseudomonas, Humicola, Fusarium, Thielavia, Acremonium, например грибковые целлюлазы, полученные из Humicola insolens, Myceliophthora thermophila и Fusarium oxysporum.

Коммерчески доступные целлюлазы включают Celluzyme®, Carezyme® и Carezyme® Premium, Celluclean® и Whitezyme® (Novozymes A/S), серию ферментов Revitalenz® (Du Pont) и серию ферментов Biotouch® (AB Enzymes). Подходящие коммерчески доступные целлюлазы включают Carezyme® Premium, Celluclean® Classic. Подходящие целлюлазы описаны в WO07/144857 и WO10/056652.

Липаза. Подходящие липазы включают липазы бактериального, грибкового или синтетического происхождения и их варианты. Химически модифицированные или сконструированные белковые мутанты также являются подходящими. Примеры липаз включают липазы из Humicola (синоним Thermomyces), например из H. lanuginosa (T. lanuginosus).

Липаза может представлять собой «липазу первого цикла», например, такую как описано в WO06/090335 и WO13/116261. В одном аспекте липаза представляет собой липазу первой отмывки, предпочтительно вариант липазы дикого типа из Thermomyces lanuginosus, содержащий мутации T231R и/или N233R. Предпочтительные липазы включают продаваемые под торговыми наименованиями Lipex®, Lipolex® и Lipoclean® производства Novozymes, г. Багсверд, Дания.

Другие подходящие липазы включают: Liprl 139, например, как описано в WO2013/171241; и TfuLip2, например, как описано в WO2011/084412 и WO2013/033318.

Другие ферменты. Другие подходящие ферменты включают отбеливающие ферменты, такие как пероксидазы/оксидазы, которые включают ферменты растительного, бактериального или грибкового происхождения и их варианты. Коммерчески доступные пероксидазы включают Guardzyme® (Novozymes A/S). Другие подходящие ферменты включают холиноксидазы и пергидролазы, например, применяемые в Gentle Power Bleach™.

Другие подходящие ферменты включают пектатлиазы, продаваемые под торговыми наименованиями X-Pect®, Pectaway® (производства Novozymes A/S, г. Багсверд, Дания) и PrimaGreen® (DuPont), и маннаназы, продаваемые под торговыми наименованиями Mannaway® (Novozymes A/S, г. Багсверд, Дания) и Mannastar® (Du Pont).

Цеолитный компонент. Композиция может содержать цеолитный компонент. Композиция может содержать от 0 мас.% до 5 мас.% цеолитного компонента или 3 мас.% цеолитного компонента. Композиция может даже по существу не содержать цеолитный компонент; по существу не содержать означает «специально не добавляется». Типичные цеолитные компоненты включают цеолит А, цеолит Р и цеолит МАР.

Фосфатный компонент. Композиция может содержать фосфатный компонент. Композиция может содержать от 0 мас.% до 5 мас.% фосфатного компонента или до 3 мас.% фосфатного компонента. Композиция может даже по существу не содержать фосфатный компонент; по существу не содержать означает «специально не добавляется». Распространенный фосфатный компонент представляет собой триполифосфат натрия.

Карбонатная соль. Композиция может содержать карбонатную соль. Композиция может содержать от 0 мас.% до 10 мас.% карбонатной соли или до 5 мас.% карбонатной соли. Композиция может даже по существу не содержать карбонатной соли; по существу не содержать означает «специально не добавляется». Подходящие карбонатные соли включают карбонат натрия и бикарбонат натрия.

Силикатная соль. Композиция может содержать силикатную соль. Композиция может содержать от 0 мас.% до 10 мас.% силикатной соли или до 5 мас.% силикатной соли. Предпочтительная силикатная соль представляет собой силикат натрия, особенно предпочтительными являются силикаты натрия с соотношением Na₂O : SiO₂ от 1,0 до 2,8, предпочтительно от 1,6 до 2,0.

Сульфатная соль. Подходящая сульфатная соль представляет собой сульфат натрия.

Осветлитель. Подходящие флуоресцентные осветлители включают: дистирилбифенильные соединения, например Tinopal® CBS-X, соединения диаминостильбен дисульфоновой кислоты, например Tinopal® DMS pure Xtra и Blankophor® HRH, и соединения пиразолина, например Blankophor® SN, и соединения кумарина, например Tinopal® SWN.

Предпочтительные осветлители представляют собой: натрий-2-(4-стирил-3-сульфофенил)-2H-нафтол[1,2-d]триазол, динатрий-4,4’-бис{[(4-анилино-6-(N-метил-N-2-гидроксиэтил)амино1,3,5- триазин-2-ил)];амино}стильбен-2-2’дисульфонат, динатрий-4,4’-бис{[(4-анилино-6-морфолино-1,3,5-триазин-2-ил)]амино}стильбен-2-2’-дисульфонат и динатрий-4,4’-бис(2-сульфостирил)бифенил. Подходящий флуоресцентный осветлитель представляет собой C.I. флуоресцентный осветлитель 260, который может использоваться в своих бета или альфа кристаллических формах или смеси таких форм.

Хелатирующий агент. Композиция также может содержать хелатирующий агент, выбираемый из: диэтилентриаминпентаацетата, диэтилентриаминпента(метилфосфоновой кислоты), этилендиамин-N’N’-диянтарной кислоты, этилендиаминтетраацетата, этилендиаминтетра(метиленфосфоновой кислоты) и гидроксиэтанди(метиленфосфоновой кислоты). Предпочтительный хелатирующий агент представляет собой этилендиамин-N’N’-диянтарную кислоту (EDDS) и/или гидроксиэтандифосфоновую кислоту (HEDP). Композиция предпочтительно содержит этилендиамин-N’N’- диянтарную кислоту или ее соль. Этилендиамин-N’N’-диянтарная кислота предпочтительно находится в своей S,S энантиомерной форме. Композиция предпочтительно содержит динатриевую соль 4,5-дигидрокси-м-бензолдисульфоновой кислоты. Предпочтительные хелатирующие агенты также могут выполнять функцию ингибиторов роста кристаллов карбоната кальция, таких как: 1-гидроксиэтандифосфоновая кислота (HEDP) и ее соль; N,N-дикарбоксиметил-2-аминопентан-1,5-дикарбоновая кислота и ее соль; 2-фосфонобутан-1,2,4-трикарбоновая кислота и ее соль; и их комбинация.

Окрашивающее средство. Подходящие окрашивающие средства включают низкомолекулярные красители, которые, как правило, соответствуют классификации цветового индекса (C.I.) кислотных, прямых, основных, протравных (включая их гидролизованные формы) или растворимых или дисперсных красителей, например отнесенных к категориям синий, фиолетовый, красный, зеленый или черный, и обеспечивают необходимый оттенок в отдельности или в комбинации. Такие окрашивающие средства предпочтительно включают кислый фиолетовый 50, прямой фиолетовый 9, 66 и 99, растворимый фиолетовый 13 и любую их комбинацию.

В данной области известны и описаны многие окрашивающие средства, которые могут быть пригодны для использования в настоящем изобретении, например окрашивающие средства, описанные в WO2014/089386.

Подходящие окрашивающие средства включают конъюгаты фталоцианина и азокрасителей, такие как описанные в WO2009/069077.

Подходящие окрашивающие средства могут быть алкоксилированными. Такие алкоксилированные соединения можно получать посредством органического синтеза, в ходе которого может образовываться смесь молекул с различной степенью алкоксилирования. Такие смеси могут использоваться непосредственно для получения окрашивающего средства или же могут проходить стадию очистки для увеличения доли искомой молекулы. Подходящие окрашивающие средства включают алкоксилированные бис-азокрасители, такие как описанные в WO2012/054835, и/или алкоксилированные тиофеновые азокрасители, такие как описанные в WO2008/087497 и WO2012/166768.

Окрашивающее средство можно включать в композицию моющего средства как часть реакционной смеси, которая является результатом органического синтеза молекулы красителя, с необязательной (-ыми) стадией (-ями) очистки. Такие реакционные смеси обычно содержат собственно молекулу красителя и в дополнение могут содержать непрореагировавшие исходные вещества и/или побочные продукты пути органического синтеза. Подходящие окрашивающие средства можно включать в состав частиц красителя, например, как описано в WO2009/069077.

Ингибиторы переноса красителя. Подходящие ингибиторы переноса красителя включают полимеры полиамин-N-оксида, сополимеры N-винилпирролидона и N-винилимидазола, поливинилпирролидон, поливинилоксазолидон, поливинилимидазол и их смеси. Предпочтительными являются поли(винилпирролидон), поли(винилпиридинбетаин), поли(винилпиридин-N-оксид), поли(винилпирролидон-винилимидазол) и их смеси. Подходящие коммерчески доступные ингибиторы переноса красителя включают PVP-K15 и K30 (Ashland), Sokalan® HP165, HP50, HP53, HP59, HP56K, HP56, HP66 (BASF), Chromabond® S-400, S403E и S-100 (Ashland).

Ароматическое вещество. Подходящие ароматические вещества содержат ароматические вещества, выбираемые из группы: (a) ароматических веществ с ClogP менее 3,0 и точкой кипения ниже 250°C (ароматические вещества квадранта 1); (b) ароматических веществ с ClogP менее 3,0 и точкой кипения 250°C или выше (ароматические вещества квадранта 2); (с) ароматических веществ с ClogP 3,0 или выше и точкой кипения ниже 250°C (ароматические вещества квадранта 3); (d) ароматических веществ с ClogP 3,0 или выше и точкой кипения 250°C или выше (ароматические вещества квадранта 4); и (e) их смесей.

Может быть предпочтительным, чтобы ароматическое вещество было в форме, соответствующей технологии доставки ароматических веществ. Такие технологии доставки дополнительно стабилизируют и усиливают нанесение и высвобождение ароматических веществ из ткани после стирки. Такие технологии доставки ароматических веществ также можно использовать для дополнительного удлинения времени высвобождения ароматических веществ из ткани после стирки. Подходящие технологии доставки ароматических веществ включают: микрокапсулы ароматических веществ, предшественники ароматических веществ, доставки с использованием полимеров, доставки с использованием других молекул, доставки с использованием волокон, доставки с использованием аминов, циклодекстрин, инкапсулированные в крахмале комбинации, цеолит и другие неорганические носители и любую их смесь. Подходящие микрокапсулы ароматических веществ описаны в WO2009/101593.

Силикон. Подходящие силиконы включают полидиметилсилоксан и аминосиликоны. Подходящие силиконы описаны в WO05075616.

Процесс приготовления твердой композиции. Как правило, частицы композиции можно приготовить с помощью любого подходящего способа. Например: распылительной сушкой, агломерацией, экструзией и любой их комбинацией.

Как правило, подходящий процесс распылительной сушки включает стадию образования водной суспензии, ее подачи посредством по меньшей мере одного насоса, предпочтительно двух насосов, на сопло высокого давления. Распыление водной суспензии в башне распылительной сушки и высушивание водной суспензии с образованием частиц, полученных распылительной сушкой. Предпочтительно башня распылительной сушки представляет собой башню распылительной сушки в противотоке, хотя может также использоваться башня распылительной сушки в параллельном токе.

Порошок, полученный распылительной сушкой, как правило, проходит стадию охлаждения, например, в струе воздуха. Порошок, полученный распылительной сушкой, обычно подвергают разделению частиц по размерам, например, на сите для получения необходимого распределения частиц по размерам. Предпочтительно полученный распылительной сушкой порошок имеет такое распределение частиц по размерам, что средневзвешенный размер частиц находится в диапазоне от 300 микрон до 500 микрон, а менее 10 мас.% частиц, полученных распылительной сушкой, имеет размер более 2360 микрон.

Может быть предпочтительным нагревать водную суспензию до повышенных температур перед распылением в башне распылительной сушки, например, как описано в WO2009/158162.

Может быть предпочтительным, чтобы анионогенное поверхностно-активное вещество, такое как алкилбензолсульфонат, вводили в процесс распылительной сушки после стадии образования водной суспензии: например, введение кислого предшественника в водную суспензию после насоса, как описано в WO 09/158449.

Может быть предпочтительным, чтобы газ, например воздух, вводили в процесс распылительной сушки после стадии образования водной суспензии, как описано в WO2013/181205.

Может быть предпочтительным, чтобы любые неорганические ингредиенты, например сульфат натрия и карбонат натрия, если они присутствуют в водной суспензии, микронизировались до частиц малых размеров, как описано в WO2012/134969.

Как правило, подходящий процесс агломерации включает стадию смешения компонента моющего средства, такого как поверхностно-активное моющее средство, например линейный алкилбензолсульфонат (LAS) и/или алкилалкоксилированный сульфат, с неорганическим материалом, таким как карбонат натрия и/или кремнезем, в смесителе. Процесс агломерации также может представлять собой процесс агломерации с нейтрализацией при смешении, в ходе которого кислый предшественник поверхностно-активного моющего средства, такой как LAS, взаимодействует со щелочным соединением, таким как карбонат и/или гидроксид натрия, в смесителе, и при этом кислый предшественник поверхностно-активного моющего средства нейтрализуется щелочным соединением с образованием поверхностно-активного моющего средства в процессе агломерации.

Другие подходящие ингредиенты моющего средства, которые могут подвергаться агломерации, включают полимеры, хелатирующие агенты, активаторы отбеливателя, силиконы и любую их комбинацию.

Процесс агломерации может представлять собой процесс агломерации с высоким, средним и малым усилием сдвига, в ходе которого используется смеситель с высоким, средним и малым усилием сдвига соответственно. Процесс агломерации может представлять собой многостадийный процесс агломерации, в ходе которого используется два или более смесителя, например смеситель с высоким усилием сдвига в комбинации со смесителем со средним или малым усилием сдвига. Процесс агломерации может представлять собой непрерывный процесс или порционный процесс.

Может быть предпочтительным, чтобы агломераты проходили стадию сушки, например стадию сушки в псевдоожиженном слое. Может быть также предпочтительным, чтобы агломераты проходили стадию охлаждения, например стадию охлаждения в псевдоожиженном слое.

Как правило, агломераты подвергают разделению частиц по размерам, например элютриации в псевдоожиженном слое и/или на сите, для получения необходимого распределения частиц по размерам. Предпочтительно агломераты имеют такое распределение частиц по размерам, что средневзвешенный размер частиц находится в диапазоне от 300 микрон до 800 микрон, а менее 10 мас.% агломератов имеют размер частиц менее 150 микрон, и менее 10 мас.% агломератов имеют размер частиц более 1200 микрон.

Может быть предпочтительным, чтобы мелкие агломераты и агломераты слишком большого размера возвращались в процесс агломерации. Частицы слишком большого размера обычно проходят стадию снижения размеров, например размалывание, и возвращаются на соответствующий этап процесса агломерации, например в смеситель. Частицы мелкого размера обычно возвращаются на соответствующий этап процесса агломерации, например в смеситель.

Может быть предпочтительным, чтобы такие ингредиенты, как полимер, и/или неионогенное поверхностно-активное моющее средство, и/или ароматическое вещество, распылялись на частицы основного моющего средства, например на частицы основного моющего средства, полученные распылительной сушкой, и/или агломерированные частицы основного моющего средства. Такая стадия распыления обычно проводится в барабанном смесителе.

Способ стирки ткани. Способ стирки ткани включает стадию смешения твердой композиции с водой с образованием моющей жидкости, с последующей стиркой ткани в указанной моющей жидкости. Как правило, моющая жидкость имеет температуру от более 0°C до 90°C, или до 60°C, или до 40°C, или до 30°C, или до 20°C. Ткань может соприкасаться с водой до, или после, или одновременно со смешением твердой композиции с водой. Моющая жидкость обычно образуется при смешении моющего средства для стирки с водой в таких количествах, что концентрация композиции моющего средства для стирки в моющей жидкости составляет от 0,2 г/л до 20 г/л, или от 0,5 г/л до 10 г/л, или до 5,0 г/л. Способ стирки ткани может осуществляться в автоматической стиральной машине с фронтальной загрузкой, в автоматических стиральных машинах с вертикальной загрузкой, в том числе в автоматических стиральных машинах высокой эффективности или подходящих емкостях для ручной стирки. Как правило, моющая жидкость содержит 90 литров или меньше, или 60 литров или меньше, или 15 литров или меньше, или 10 литров или меньше воды. Для получения моющей жидкости в воду обычно добавляют 200 г или меньше, 150 г или меньше, 100 г или меньше или 50 г или меньше композиции моющего средства для стирки.

Размеры. Размеры и величины, описанные в настоящем документе, не следует понимать как строго ограниченные перечисленными точными числовыми значениями. Напротив, если не указано иное, каждый такой размер подразумевает как указанное значение, так и функционально эквивалентный диапазон, в который входит это значение. Например, размер, описанный как «40 мм», подразумевает «около 40 мм».

Документы. Каждый документ, перечисленный в настоящем документе, включая любые перекрестные ссылки, или родственный патент, или заявку, и любая патентная заявка или патент, в отношении которых настоящая заявка испрашивает приоритет или преимущество приоритета, настоящим включен в полном объеме в настоящий документ путем ссылки на него, если только не исключен в явной форме или не ограничен иным образом. Упоминание любого документа не является признанием того, что он представляет собой предшествующий уровень техники в отношении любого описанного или заявленного в настоящем документе изобретения или что он сам по себе или в любой комбинации с любой другой ссылкой или ссылками представляет, предлагает или описывает любое такое изобретение. Дополнительно в случае если какое-либо значение или определение термина в этом документе противоречит какому-либо значению или определению этого же термина в документе, включенном в настоящий документ путем ссылки, приоритетным является значение или определение, закрепленное за этим термином в настоящем документе.

Варианты осуществления. Хотя в настоящем документе представлены и описаны конкретные варианты осуществления настоящего изобретения, специалистам в данной области будет понятно, что изобретение допускает другие различные изменения и модификации без отступления от сущности и объема изобретения. Таким образом, предполагается, что прилагаемая формула изобретения охватывает все такие изменения и модификации в пределах объема данного изобретения.

ПРИМЕРЫ

Пример 1. Следующие образцы были получены с использованием описанных ниже процессов. Образец 2 находится в соответствии с настоящим изобретением. Образец 1 содержит сравнительный образец частиц, полученных распылительной сушкой (сравнительный пример). Приведенные ниже образцы характеризуются равными количествами анионогенных моющих поверхностно-активных веществ.

Ингредиент	Образец 1 Сравнительный образец	Образец 2 В соответствии с настоящим изобретением
Сравнительные частицы, полученные распылительной сушкой (частицы 1)
Частицы, полученные распылительной сушкой, настоящего изобретения (частицы 2)
Частицы окрашивающего средства (частицы 3)

Композиции частиц, полученных распылительной сушкой. Готовили следующие частицы, полученные распылительной сушкой.

Ингредиент	Сравнительные частицы, полученные распылительной сушкой (частицы 1), мас.%	Частицы, полученные распылительной сушкой, настоящего изобретения (частицы 2), мас.%
Гидроксиэтандифосфоновая кислота (HEDP)	1,03	0
Линейный алкилбензолсульфонат	18,53	15
Неионогенное моющее поверхностно-активное вещество	2,15	0
Полиакрилат	3,28	0
Карбонат натрия	16,35	0
Силикат натрия 1.6R	11,02	11,25
Сульфат натрия	41,66	72,75
Полимер полиэтиленгликоля, содержащий поливинилацетатные боковые цепи	1,71	0
Вода	2,57	1
Прочее	1,7	0

Частицы 3. Частицы окрашивающего средства и процесс их приготовления. 501,8 г порошка субстрата бентонита натрия (SPV 200) (производства MTI) взвешивали в чашке пищевого смесителя (Philips HR7626 - S/N). Крышку смесителя фиксировали и выход плотно закрывали парафильмом. 19,8 г жидкого окрашивающего средства взвешивали в шприце и прокалывали отверстие в парафильме, чтобы ввести шприц. Включали смеситель на максимальную скорость и постепенно добавляли окрашивающее средство через шприц. После добавления всего окрашивающего средства перемешивание продолжали в течение 2 минут. Смеситель выключали, все остатки агломерированного материала соскабливали с лопастей обратно в смеситель, а затем перемешивали еще 2 минуты, чтобы получить конечный материал.

Композиция частиц окрашивающего средства

Ингредиент	Частицы окрашивающего средства, % по массе
Бентонит натрия	96,204
Окрашивающее средство в соответствии со структурой, указанной в п. 1 формулы изобретения	3,796

Пример 2. Определение образования пятен на обрабатываемой ткани. 500 мл водопроводной воды помещали в пластиковую чашу. Лоскут хлопчатобумажного трикотажа 12 x 12 см (производства Equest) помещали на дно чаши. Образец высыпали в воду и перемешивали металлическим шпателем на поверхности в течение 30 секунд. Чашу оставляли стоять в течение 30 минут. Лоскут вынимали и прополаскивали погружением в ведро с чистой водопроводной водой в течение 30 секунд. Лоскут оставляли высушиваться в течение ночи на столе на металлической фольге.

Визуальную оценку лоскутов проводили на следующий день. 9 экспертов сравнивали 3 одинаковых ткани, обработанных образцами 1 и 2, на предмет частоты образования пятен по шкале оценки, в соответствии с которой дельта, равная 0, означает «нет различий», дельта, равная 1, означает «есть небольшие, но заметные различия», дельта, равная 2, означает «есть различия», а дельта, равная 3, означает «есть заметные различия».

Результаты. Среднее значение дельта между одинаковыми тканями, обработанными образцом 1 (сравнительный образец), по сравнению с образцом 2 (образец в соответствии с настоящим изобретением), составляло + 1,7 (то есть значительно меньше образования пятен для одинаковых тканей, обработанных образцом 2 (образец в соответствии с настоящим изобретением), по сравнению с одинаковыми тканями, обработанными образцом 1 (сравнительный образец).

Пример 3. Твердая композиция моющего средства для стирки из легкосыпучих частиц, иллюстративные примеры

Ингредиент	Количество (в мас.%)
Анионогенное моющее поверхностно-активное вещество (например, алкилбензолсульфонат, алкилэтоксилированный сульфат и их смеси)	от 8 мас.% до 15 мас.%
Неионогенное моющее поверхностно-активное вещество (например, алкилэтоксилированный спирт)	от 0,1 мас.% до 4 мас.%
Катионогенное моющее поверхностно-активное вещество (например, четвертичные аммониевые соединения)	от 0 мас.% до 4 мас.%
Другое моющее поверхностно-активное вещество (например, цвиттерионные моющие поверхностно-активные вещества, амфотерные поверхностно-активные вещества и их смеси)	от 0 мас.% до 4 мас.%
Карбоксилатный полимер (например, сополимеры малеиновой кислоты и акриловой кислоты и/или карбоксилатные полимеры, содержащие простые эфирные функциональные группы и сульфонатные функциональные группы)	от 0,1 мас.% до 4 мас.%
Полимер полиэтиленгликоля (например, полимер полиэтиленгликоля, содержащий поливинилацетатные боковые цепи)	от 0 мас.% до 4 мас.%
Полиэфирный грязеотталкивающий полимер (например, полимеры Repel-o-tex и/или Texcare)	от 0 мас.% до 2 мас.%
Целлюлозный полимер (например, карбоксиметилцеллюлоза, метилцеллюлоза и их комбинации)	от 0,5 мас.% до 2 мас.%
Другой полимер (например, защитные полимеры)	от 0 мас.% до 4 мас.%
Цеолитный компонент и фосфатный компонент (например, цеолит 4а и/или триполифосфат натрия)	от 0 мас.% до 4 мас.%
Другой дополнительный компонент (например, цитрат натрия и/или лимонная кислота)	от 0 мас.% до 3 мас.%
Карбонатная соль (например, карбонат натрия и/или бикарбонат натрия)	от 0 мас.% до 20 мас.%
Силикатная соль (например, силикат натрия)	от 0 мас.% до 10 мас.%
Наполнитель (например, сульфат натрия и/или бионаполнители)	от 10 мас.% до 70 мас.%
Источник перекиси водорода (например, перкарбонат натрия)	от 0 мас.% до 20 мас.%
Активатор отбеливателя (например, тетраацетилэтилендиамин (TAED) и/или нонаноилоксибензолсульфонат (NOBS))	от 0 мас.% до 8 мас.%
Катализатор отбеливателя (например, катализатор отбеливателя на основе оксазиридина и/или катализатор отбеливателя на основе переходных металлов)	от 0 мас.% до 0,1 мас.%
Другие отбеливатели (например, восстановленный отбеливатель и/или готовая надкислота)	от 0 мас.% до 10 мас.%
Фотоотбеливатель (например, сульфонированный фталоцианин цинка и/или алюминия)	от 0 мас.% до 0,1 мас.%
Хелатирующий агент (например, этилендиамин-N’N’-диянтарная кислота (EDDS) и/или гидроксиэтандифосфоновая кислота (HEDP))	от 0,2 мас.% до 1 мас.%
Окрашивающее средство (например, прямой фиолетовый 9, 66, 99, кислый красный 50, растворимый фиолетовый 13 и любая их комбинация)	от 0 мас.% до 1 мас.%
Осветлитель (C.I. флуоресцентный осветлитель 260 или C.I. флуоресцентный осветлитель 351)	от 0,1 мас.% до 0,4 мас.%
Протеаза (например, Savinase, Savinase Ultra, Purafect, FN3, FN4 и любая их комбинация)	от 0,1 мас.% до 0,4 мас.%
Амилаза (например, Termamyl, Termamyl ultra, Natalase, Optisize, Stainzyme, Stainzyme Plus и любая их комбинация)	от 0 мас.% до 0,2 мас.%
Целлюлаза (например, Carezyme и/или Celluclean)	от 0 мас.% до 0,2 мас.%
Липаза (например, Lipex, Lipolex, Lipoclean и любая их комбинация)	от 0 мас.% до 1 мас.%
Другой фермент (например, ксилоглюканаза, кутиназа, пектатлиаза, маннаназа, отбеливающий фермент)	от 0 мас.% до 2 мас.%
Умягчитель ткани (например, монтмориллонитовая глина и/или полидиметилсилоксан (PDMS))	от 0 мас.% до 15 мас.%
Коагулянт (например, полиэтиленоксид)	от 0 мас.% до 1 мас.%
Подавитель пенообразования (например, силикон и/или жирная кислота)	от 0 мас.% до 4 мас.%
Ароматическое вещество (например, микрокапсулы ароматического вещества, напыляемое ароматическое вещество, инкапсулированные в крахмале комбинации ароматического вещества, ароматическое вещество, адсобированное на цеолите, и их любая комбинация)	от 0,1 мас.% до 1 мас.%
Улучшающие эстетическое восприятие частицы (например, окрашенные мыльные колечки и/или окрашенные гранулы/нити)	от 0 мас.% до 1 мас.%
Прочее	добавка до 100 мас.%

В приведенных выше иллюстративных примерах твердая композиция моющего средства для стирки из легкосыпучих частиц может быть приготовлена таким образом, что в структуру частицы моющего средства входят:

Частица	Мас.%
Частицы AES	от 0,5% до 20%
Силиконовые частицы	от 0,1% до 5%
Частицы, полученные распылительной сушкой	от 35% до 80%
Частицы LAS	от 1% до 30%
Частицы окрашивающего средства	от 0,1% до 5%
Полимерные частицы	от 0,1% до 5%

Claims

1. Твердая композиция моющего средства для стирки из легкосыпучих частиц, содержащая:

(a) от 0,1 до 5 мас.% частиц окрашивающего средства, содержащих:

(i) от 2 до 10 мас.% окрашивающего средства, причем окрашивающее средство имеет следующую структуру:

,

где R1 и R2 независимо выбирают из группы, состоящей из: H; алкила; алкоксигруппы; алкиленоксигруппы; алкилзамещенной алкиленоксигруппы; мочевины; и амидогруппы;

R3 — замещенная арильная группа;

X — замещенная группа, содержащая сульфонамидную функциональную группу и необязательно алкильную и/или арильную функциональную группу, и причем группа заместителя содержит по меньшей мере одну алкиленоксильную цепочку, которая содержит среднее молярное распределение по меньшей мере четырех алкиленоксильных функциональных групп; и

(ii) от 60 до 98 мас.% глины; и

(b) от 35 до 80 мас.% частиц, полученных распылительной сушкой, содержащих:

(а) от 8 до 24 мас.% алкилбензолсульфонатного анионогенного моющего поверхностно-активного вещества;

(b) от 5 до 18 мас.% силикатной соли;

(c) от 0 до 10 мас.% карбоната натрия; и

(d) от 0 до 5 мас.% карбоксилатного полимера.

2. Композиция по п. 1, содержащая от 0,5 до 20 мас.% частиц AES, содержащих: (i) от 40 до 60 мас.% частично этоксилированного алкилсульфатного анионогенного моющего поверхностно-активного вещества, причем такое частично этоксилированное алкилсульфатное анионогенное моющее поверхностно-активное вещество имеет среднюю молярную степень этоксилирования от 0,8 до 1,2, и при этом такое частично этоксилированное алкилсульфатное анионогенное моющее поверхностно-активное вещество отличается следующим молярным распределением этоксилирования: (i.i) от 40 до 50 мас.% неэтоксилировано, имеет степень этоксилирования 0; (i.ii) от 20 до 30 мас.% имеет степень этоксилирования 1; (i.iii) от 20 до 40 мас.% имеет степень этоксилирования 2 или выше; (ii) от 20 до 50 мас.% соли, причем соль выбирают из сульфатной соли и/или карбонатной соли; и (iii) от 10 до 30 мас.% кремнезема.

3. Композиция по любому из предшествующих пунктов, содержащая от 1 до 30 мас.% частиц LАS, содержащих:

(а) от 30 до 50 мас.% алкилбензолсульфонатного анионогенного моющего поверхностно-активного вещества; и

(b) от 50 до 70 мас.% соли, причем такая соль представляет собой соль натрия и/или карбонатную соль.

4. Композиция по любому из предшествующих пунктов, содержащая от 0,1 до 5 мас.% полимерных частиц, содержащих:

(a) от 70 до 90 мас.% сополимера, содержащего:

(i) от 50 до менее 98 мас.% структурных единиц, полученных из одного или более мономеров, содержащих карбоксильные группы;

(ii) от 1 до менее 49 мас.% структурных единиц, полученных из одного или более мономеров, содержащих сульфонатные функциональные группы; и

(iii) от 1 до 49 мас.% структурных единиц, полученных из одного или более видов мономеров, выбираемых из содержащих простую эфирную связь мономеров, представленных формулами (I) и (II):

формула (I)

формула (II)

где в формуле (II) R₀ представляет собой атом водорода или CH₃-группу, R представляет собой CH₂-группу, CH₂CH₂-группу или одинарную связь, X представляет собой число в диапазоне 0–5, а R₁ представляет собой атом водорода или органическую группу от C₁ до C₂₀; и

(b) от 10 до 30 мас.% соли, причем соль выбирают из сульфатной соли и/или карбонатной соли.

5. Композиция по любому из предшествующих пунктов, содержащая от 0,1 до 5 мас.% силиконовых частиц, содержащих:

(a) от 10 до 20 мас.% силикона; и

(b) от 50 до 80 мас.% носителя.

6. Композиция по любому из предшествующих пунктов, содержащая:

(a) от 0 до 5 мас.% цеолитного компонента;

(b) от 0 до 5 мас.% фосфатного компонента; и

(c) от 0 до 5 мас.% карбоната натрия.

7. Композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой частицы окрашивающего средства содержат монтмориллонитовую глину.

8. Композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой частицы, полученные распылительной сушкой, не содержат карбонат натрия.

9. Композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой частицы, полученные распылительной сушкой, содержат от 54 до 87 мас.% сульфата натрия.

10. Композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой частицы AES содержат от 20 до 50 мас.% сульфата натрия.

11. Композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой весовое соотношение частично этоксилированного алкилсульфатного анионогенного моющего поверхностно-активного вещества к кремнезему, присутствующему в частицах AES, лежит в диапазоне от 2 : 1 до 5 : 1.