CN104955935A - 包含调色染料的可溶小袋 - Google Patents

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Abstract

本申请还涉及一种包括至少一个隔室的水溶性小袋，所述小袋包括包封组合物的水溶性膜，所述组合物包含带负电的调色染料和溶剂体系，所述溶剂体系包含汉森溶解度(δ)小于29的主溶剂。

Description

包含调色染料的可溶小袋
技术领域
本申请涉及调色染料通过水溶性膜的渗出和迁移。
背景技术
近年来水溶性组合剂量小袋产品已变得普及。此类小袋包含水溶性膜包封物，所述包封物围绕并包封洗涤剂组合物。在前述专利申请中，申请人描述了封装于其中的洗涤剂组合物的优选组分为调色染料。调色染料是着色化合物，其粘附或只是沉积到织物的表面上，从而赋予其颜色。调色染料可赋予多种颜色，然而，当用于衣物洗涤时，其通常被选择以便赋予蓝色或紫色。向织物中加入蓝色或紫色色调，增强了织物的白度外观，从而它们常常也被称为增白剂。
本申请人也已经关注制造多隔室小袋，其中一个隔室包含调色染料。调色染料本身是高度着色的。因此，制造此类多隔室小袋的有益效果在于制造商可向消费者提供有益效果，而不将整个产品着色成深蓝色或深紫色。然而，申请人已发现高度着色的调色染料可运行通过膜到小袋外部(常常被称为渗出)或在小袋的隔室之间运行(被称为迁移)。渗出的效应在于小袋的外表面变湿，导致膜部分地溶解并具有小袋开始渗漏或彼此粘着的风险。迁移的效应是原来不包含调色染料的隔室中的渐变色移。因此申请人已考虑解决迁移和渗出的问题，尤其是当调色染料存在时。
发明内容
本申请涉及使用组合物，所述组合物包含带负电的调色染料，所述调色染料封装在水溶性膜中，以减少调色染料通过膜的渗出或迁移。
本申请还涉及一种包括至少一个隔室的水溶性小袋，所述小袋包括包封组合物的水溶性膜，所述组合物包含带负电的调色染料和溶剂体系，所述溶剂体系包含汉森溶解度(δ)小于29的主溶剂。
具体实施方式
本发明的第一实施例涉及包含特定选择的调色染料的组合物用于减少所述调色染料通过水溶性膜迁移和渗出的用途。本发明的第二实施例涉及水溶性小袋，其包含带负电的调色染料，所述调色染料还与优选的溶剂组合，所述溶剂具有特定的汉森溶解度特征。所谓术语渗出是指封装在水溶性膜小袋中的组合物或组合物的组分从小袋中运行至小袋之外。所谓术语迁移是指从多隔室小袋的一个隔室渗出到相同小袋的另一个隔室。
带负电的调色染料
本发明的组合物包含带负电的调色染料。所谓术语带负电的调色染料是指染料残基包含能够在组合物中带负电的部分。优选地，组合物将包含0.00001重量％至0.5重量％的调色染料。
通常，调色染料为织物提供蓝色或紫色色调。调色染料能够单独使用或组合使用，以产生特定的调色色调和/或对不同的织物类型调色。这可通过例如将红色和竹绿色染料混合以产生蓝色或紫色色调来提供。调色染料可选自任何已知化学分类的染料发色团，包括但不限于吖啶、蒽醌类(包括多环醌类)、吖嗪、偶氮(例如，单偶氮、双偶氮、三偶氮、四偶氮、多偶氮)、包括预金属化偶氮、苯并二呋喃和苯并二呋喃酮、类胡萝卜素、香豆素、花菁、二氮杂半花菁、二苯甲烷、甲、半花菁、靛蓝类、次甲基、萘酰亚胺、萘醌、硝基和亚硝基、嗪、酞菁、吡唑、二苯乙烯、苯乙烯基、三芳基甲烷、三苯基甲烷、呫吨、三吩嗪以及它们的混合物。
优选的带负电的调色染料选自具有包含下式I的那些。
[D]-[A]n
式I
其中D表示包含发色基团的染料的残基，并且A为选自下列的部分：OSO3M、SO3M、CO2M、OCO2M、OPO3M2、OPO3HM和OPO2M。更优选地，A选自OSO3M、SO3M、CO2M和OCO2M。甚至更优选地，A选自SO3M和CO2M。M为任何合适的电荷平衡抗衡离子。M优选地选自氢、碱金属离子或碱土金属离子。更优选地，M选自氢、钠或钾离子。标记n优选为1至6的整数，优选地为1至4的整数，甚至更优选地n＝1或2。
通常，式I的染料或染料混合物将以所述组合物的0.00001至5重量％的量，更通常以所述组合物的0.0001或0.001至1重量％或至0.5重量％或至0.25重量％的量存在于所述组合物中。
染料残基D可包含任何合适的发色基团中的一种或多种，包括但不限于选自上文列出的发色团。更优选地，发色基团选自苯并二呋喃、次甲基、三苯甲烷、吖嗪、三吩嗪、萘二甲酰亚胺、吡唑、萘醌、蒽醌、单偶氮和双偶氮以及它们的混合物。更优选地，染料残基D选自吖嗪、蒽醌和偶氮发色团。
优选地，调色染料为蓝色或紫色调色染料，其向白布或织物提供蓝色或紫色。此类用组合物处理的白布将具有240至345，更优选地260至325，甚至更优选地270至310的色彩角。
在一个方面，适用于本发明的调色染料在甲醇溶液中具有约400nm至约750nm波长范围内的大于约1000L/mol/cm的最大消光系数。在一个方面，适用于本发明的调色染料具有约540nm至约630nm波长范围内的约10,000至约100,000L/mol/cm的最大消光系数。在一个方面，适用于本发明的调色染料具有约560nm至约610nm波长范围内的约20,000至约70,000L/mol/cm或甚至约90,000L/mol/cm的最大消光系数。
优选的调色染料选自具有式II的通式结构的噻吩偶氮羧酸酯染料：
其中R1和R2独立地选自[(CH2CR'HO)x(CH2CR"HO)yQ]、C1-12烷基、C6-10芳基、C7-C22芳烷基，其中要求是R1或R2中的至少一个为[(CH2CR'HO)x(CH2CR"HO)yQ]，其中R’选自H、C 1-4烷基、CH2O(CH2CH2O)zQ、苯基和–CH2OR5；其中R"选自H、C1-4烷基、CH2O(CH2CH2O)zQ、苯基和CH2OR5；其中1或2≤x+y≤50，优选x+y≤25，更优选x+y≤10；其中y≥1；其中z＝0或1至20，优选0至10或5；并且其中Q选自H和Y，其中Y如下定义；前提条件是所述染料包含至少一个为Y的Q基团；
每个R5选自C1-C16直链或支链烷基、C6-C14芳基和C7-C16芳基烷基；优选地，R5选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、己基、2-乙基己基、辛基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、苯基、苄基、2-苯乙基、萘基、以及它们的混合；并且其中Y为由式III表示的有机基团
其中对于每个Y基团，独立地，M为H或电荷平衡阳离子；m为0至5，优选0、1、2或3；n为0至5，优选0、1、2或3；m+n之和为1至10，优选1、2或3；每个R8独立地选自H和C3-18或C4-C18或甚至C4-7和/或C9-18烯基，并且其中至少一个R8基团不为H。此类染料如申请人的共同未决的当前未公布专利申请序列号US61/598014(代理人案号CM3724)中所讨论的。
合适的带负电的染料还可选自具有式IV的结构的羧酸酯染料：
D-L-CO2M
式IV
其中D如上定义，并且L为有机连接基团，所述有机连接基团优选具有14至1000、或14至600、或28至300道尔顿的分子量，优选地基本上仅由C、H和任选附加地O和/或N组成，并且在起始于所述C(O)OM基团的羰基碳且终止于所述染料部分的键序列中，掺入任何-(Ca(O)-Ob)-基团，使得所述氧原子Ob出现于所述羰基碳Ca之前。优选地，L为其中任选具有醚(-O-)、和/或酯、和/或酰胺连接的C1-20亚烷基链，所述链任选被例如-OH、-CN、-NO2、-SO2CH3、-Cl、-Br取代；并且M为任何适宜的抗衡离子，通常为氢、钠或钾离子。此类染料在申请人的共同未决的专利申请，序列号US61/612539(WO2013/142486)中讨论。
适用于本发明的其他染料包括在申请人的共同未决的专利申请，序列号US13/478148(WO2012/166699)和WO 2012/054058 A1中所述的那些。
合适的调色染料还包括小分子染料和聚合物染料。适宜的小分子染料可包括选自被分入酸性、直接、碱性、活性、或水解活性、溶剂或分散染料的色素索引(Colour Index(C.I.))分类(例如被分类为蓝、紫、红、绿或黑的)并单独地或组合地提供所期望的色调的染料。在另一方面，适宜的小分子染料可包括选自下列色素索引(Society of Dyers and Colourists，Bradford，UK)编号的小分子染料：直接紫染料诸如9、35、48、51、66和99，直接蓝染料诸如1、71、80和279，酸性红染料如17、73、52、88和150，酸性紫染料诸如15、17、24、43、49和50，酸性蓝染料诸如15、17、25、29、40、45、75、80、83、90和113，酸性黑染料如1，碱性紫染料诸如1、3、4、10和35，碱性蓝染料诸如3、16、22、47、66、75和159，分散或溶剂染料诸如US 2008/034511 A1或US 8,268,016 B2中所描述的那些，或如US 7,208,459 B2中所公开的染料，以及它们的混合物。在另一方面，适宜的小分子染料可包括选自下列的小分子染料：染料索引编号酸性紫17、直接蓝71、直接紫51、直接蓝1、酸性红88、酸性红150、酸性蓝29、酸性蓝113或它们的混合物。
适宜的聚合物染料可包括选自包含共价结合的(有时称为共轭的)发色团的聚合物(染料-聚合物缀合物)(例如具有共聚至聚合物主链中的发色团的聚合物)以及它们的混合物的聚合物染料。聚合物染料可包括描述于WO2011/98355、US 2012/225803 A1、US 2012/090102 A1、US 7,686,892B2和WO2010/142503、WO2011/045195、WO2010/148624、WO2010/102861、WO2011/098355、WO2012/163871、WO2012/26665、WO2012/119859和WO2011/047987中的那些。
在另一方面，适宜的聚合物染料可包括选自下列的聚合物染料：以名称(Milliken，Spartanburg，South Carolina，USA)销售的织物-实体着色剂、由至少一种活性染料形成的染料-聚合物缀合物、以及包括选自以下的部分的聚合物的聚合物：羟基部分、伯胺部分、仲胺部分、硫醇部分、以及它们的混合物。在另一方面，合适的聚合物染料可包括选自下列的聚合物染料：Violet CT、与活性蓝共轭的羟甲基纤维素(CMC)、活性紫或活性红染料如与C.I.活性蓝19共轭的CMC，由Megazyme，Wicklow，Ireland以产品名AZO-CM-CELLULOSE，产品代码S-ACMC出售、烷氧基化的三苯甲烷聚合着色剂、烷氧基化的噻吩聚合着色剂、以及它们的混合物。
优选的调色染料可包括增白剂，其可见于WO 08/87497 A1、WO2011/011799和US 2012/129752 A1中。用于本发明中的优选的调色染料可以是这些参考文献中公开的优选的染料，包括选自WO2011/011799的表5中的实例1-42的那些。其它优选的染料公开于US 8,138,222中。其它优选的染料公开于US 7,909,890 B2中。
可结合地使用前述织物调色剂(可使用织物调色剂的任何混合物)。
优选的调色染料可具有约500、或约700或甚至约900道尔顿至例如约2500或约2000或约1700道尔顿的分子量。
优选的染料包含具有如在水溶液中所测定的，低于7.5或7.0或6.5的pKa的部分。
测试方法
I.用于测定染料沉积的方法
a.)由未增白线缝制的未增白多纤维织物型号41样本(MFF41，5cm×10cm，平均重量1.46g)购自Testfabrics,Inc.(WestPittston，PA)。在使用前，通过用不含增白剂的AATCC重垢型液体衣物洗涤剂(HDL)在49℃全循环洗涤两次，并且在没有洗涤剂的情况下于49℃下全循环洗涤另外3次，将所述MFF41样本洗净。将四个平行测定样本置于每个烧瓶中。
b.)通过在室温下以1.55g/L的浓度将洗涤剂溶于0gpg水中，来制备足够体积的AATCC标准不含增白剂的HDL洗涤剂溶液。
c.)在选自二甲基亚砜(DMSO)、乙醇或50:50的乙醇:水的适当溶剂中制备染料的浓缩原液。乙醇是优选的。将染料原液加入包含400mL洗涤剂溶液(上述步骤I.b.中所制备的)的烧杯中，所述染料原液的量足以在路径长度1.0cm的比色杯中在λ最大为0.4AU(±0.01AU)下产生水溶液吸光度。浓缩原料溶液的洗涤溶液中的总有机溶剂浓度小于0.5％。将洗涤溶液的125mL等分试样置于3个独立的一次性250mL Erlenmeyer烧瓶(Thermo FisherScientific，Rochester，NY)中。
d.)将四个MFF41放入每个烧瓶中，将烧瓶封端并手动摇动以润湿样本。将烧瓶置于型号75的手动摇筛机(购自Burrell Scientific,Inc.(Pittsburg，PA)中，并在最高设定为10时摇动(每分钟振荡390次，并且弧度为14.6°)。12分钟之后，通过真空抽吸除去洗涤溶液，加入125mL 0gpg水用于漂洗，并将烧瓶摇动另外4分钟。通过真空抽吸除去漂洗溶液，并将样本在小型台面旋转干燥机(The Laundry Alternative Inc.，Nashua，NH)中旋转5分钟，此后使其在黑暗中风干。
e.)使用LabScan XE反射分光光度计(HunterLabs，Reston，VA；D65照明，10°观察仪，不包括紫外光)，测量消费者最相关的3种织物类型，棉、尼龙和聚酯的L*、a*和b*值。将12个样本(3个烧瓶各自包含4个样品)的L*、a*和b*值取平均，并且采用下列公式，计算每种织物类型的染料的调色沉积(HD)：
HD＝DE*＝((L*c-L*s)2+(a*c–a*s)2+(b*c–b*s)2)1/2
其中下标c和s分别指对照物(即在没有染料的洗涤剂中洗涤的织物)和根据本文所述的方法在包含染料的洗涤剂中洗涤的织物。
II.测定染料是否为着色染料的方法
如果根据上式，HD棉、HD聚酯或HD尼龙大于或等于2.0或优选地大于或等于3.0、或4.0或甚至5.0DE*单元，则认为染料为用于本发明目的的着色染料(也称为调色染料)。如果每种织物类型的HD值小于2.0DE*单元，则所述染料不是用于本发明目的的调色染料。
溶剂体系
本发明的组合物包含溶剂体系。所述溶剂体系包含至少一种汉森溶解度(δ)小于29、优选大于10，更优选大于15的主溶剂。
汉森溶解度参数是熟知的，并且基于三组分测量体系计算得出。汉森溶解度参数基于分散力组分(δd)、氢键组分(δh)和极性组分(δp)。汉森溶解度参数(δ)来源于以下事实：总内聚能(断裂全部内聚键所需的能量)是分散力(d)、分子偶极力(p)和氢键力(h)依照以下公式的组合：
δ2＝δd 2+δp 2+δh 2δ通过确定δ2的平方根获得
分散力是非极性分子之间较弱的吸引力。这些力的大小取决于分子的极化度，并且分散力汉森溶解度参数(δd)通常随分子体积(和尺寸)的增大而增大，所有其它的性能大致相同。用ChemSW的分子建模Pro v6.1.9软件包来计算25℃下的汉森溶解度参数，所述软件包使用未公布的专有算法，所述算法基于Allan F M Barton的“Handbook of solubility Parametersand other parameters”(CRC Press 1983)中公布的值，用于由Hansen用实验方法得到的溶剂。
主溶剂优选具有小于1500，更优选小于1000，甚至更优选小于700的分子量。主溶剂优选具有大于10，更优选大于100的分子量。主溶剂优选具有大于-1.0，还更优选小于+10的cLog P。主溶剂优选具有小于20.5并且优选大于10的氢键组分(δh)。
主溶剂优选地选自具有介于300和600之间分子量的聚乙二醇(PEG)聚合物、双丙二醇(DPG)、正丁氧基丙氧基丙醇(nBPP)以及它们的混合物。更优选地，所述主溶剂选自具有介于400和600之间分子量的聚乙二醇(PEG)聚合物、双丙二醇(DPG)、正丁氧基丙氧基丙醇(nBPP)以及它们的混合物。表1示出优选的主溶剂和不属于本发明范畴内的一些对比溶剂的汉森溶解度组分。
溶剂 δ分散 δ极性 δ氢键 δ cLog P
PEG 200 16.54 11.22 20.91 28.9 -1.47
PEG 300 16.23 10.09 20.17 27.8 -1.22
PEG 400 15.81 8.21 19.12 26.1 -0.7
PEG 600 18.98 11.22 20.91 28.9 -0.74
DPG 16.67 10.86 20.35 28.5 -0.6
丙二醇 16.41 10.82 23.07 30.3 -1.1
甘油 17.29 12.22 27.34 34.6 -1.94
山梨醇 19.24 11.5 23.4 32.4 -2.54
nBPP 15.99 5.42 8.91 19.1 +1.99
表1：汉森溶解度组分参数
主溶剂优选以按所述组合物的重量计1至25％，优选2.5至20％，更优选4至19％的含量存在。
在一个优选的实施例中，所述溶剂体系还包含第二溶剂。所述第二溶剂优选地选自甘油、水以及它们的混合物。当所述第二溶剂包含甘油时，甘油优选以按所述组合物的重量计小于5％，更优选小于4％，更优选小于3％，最优选小于2％的含量存在。优选地，第二溶剂甘油以按所述组合物的重量计大于0.1％，更优选大于0.5％，最优选大于1％的含量存在。第二溶剂也可包含水。当存在水时，其优选以按所述组合物的重量计小于20％，更优选小于15％，最优选小于10％的含量存在。
在另一个优选的实施例中，主溶剂与第二溶剂甘油的比率为7:1至1:5，更优选6.5:1至1:3，最优选3:1至1:1。
水溶性膜
本发明的膜可溶解或可分散于水中，并且如在使用具有20微米最大孔径的玻璃过滤器之后，由此处描述的方法测得，优选具有至少50％，优选至少75％，或甚至至少95％的水溶解度或分散性(优选地溶解度)：
将50克±0.1克的小袋材料(膜)加入预称量过的400mL烧杯中，并且加入245ml±1mL的蒸馏水。在25℃下，将其在设定为600rpm的磁力搅拌器上剧烈搅拌30分钟。然后，将该混合物经由具有上述指定孔径(最大20微米)的多孔玻璃过滤器过滤。通过任何常规的方法将收集的滤液中的水分干燥，并测定剩余材料的重量(其为溶解或分散的部分)。然后，可计算出溶解度或分散度的百分比。
优选的膜材料优选为聚合物材料。如本领域所已知的，膜材料可通过例如将聚合物材料浇铸、吹塑、挤出或吹胀挤出而获得。
适用作小袋材料的优选聚合物、共聚物或其衍生物选自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚亚烷基氧化物、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和聚羧酸盐、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸共聚物、多糖(包括淀粉和明胶)、天然树胶(如黄原胶和角叉菜胶)。更优选的聚合物选自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯，并且最优选地选自聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羟丙基甲基纤维素(HPMC)、以及它们的组合。优选地，小袋材料中的聚合物例如PVA聚合物的含量为至少60％。所述聚合物可具有任何重均分子量，优选约1000至1,000,000，更优选约10,000至300,000，还更优选约20,000至150,000。
聚合物的混合物也可用作小袋材料。这对于根据其应用和所需的要求来控制隔室或小袋的机械和/或溶解性能来说可能是有益的。合适的混合物包括例如其中一种聚合物具有比另一种聚合物更高的水溶解度，和/或一种聚合物具有比另一种聚合物更高的机械强度的混合物。还合适的是具有不同重均分子量的聚合物的混合物，例如重均分子量为10,000至40,000，优选约20,000的PVA或其共聚物与重均分子量为约100,000至300,000，优选约150,000的PVA或其共聚物的混合物。还适于本文的是共混聚合物组合物，例如包含水解可降解的和水溶性的共混聚合物如聚交酯和聚乙烯醇，可通过混合聚交酯和聚乙烯醇而获得，通常包含按重量计约1％至35％的聚交酯和按重量计约65％至99％的聚乙烯醇。优选可用于本文的是约60％至约98％水解，优选约80％至约90％水解以改善材料的溶解特性的聚合物。
优选的膜材料为聚合物材料。如本领域所已知的，膜材料可通过例如将聚合物材料浇铸、吹塑、挤出或吹胀挤出而获得。适用作小袋材料的优选聚合物、共聚物或其衍生物选自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚亚烷基氧化物、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和聚羧酸盐、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸共聚物、多糖(包括淀粉和明胶)、天然树胶(如黄原胶和角叉菜胶)。更优选的聚合物选自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯，并且最优选地选自聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羟丙基甲基纤维素(HPMC)、以及它们的组合。优选地，小袋材料中的聚合物例如PVA聚合物的含量为至少60％。所述聚合物可具有任何重均分子量，优选约1000至1,000,000，更优选约10,000至300,000，还更优选约20,000至150,000。聚合物的混合物也可用作小袋材料。这对于根据其应用和所需的要求来控制隔室或小袋的机械和/或溶解性能来说可能是有益的。合适的混合物包括例如其中一种聚合物具有比另一种聚合物更高的水溶解度，和/或一种聚合物具有比另一种聚合物更高的机械强度的混合物。还合适的是具有不同重均分子量的聚合物的混合物，例如重均分子量为10,000至40,000，优选约20,000的PVA或其共聚物与重均分子量为约100,000至300,000，优选约150,000的PVA或其共聚物的混合物。还适于本文的是共混聚合物组合物，例如包含水解可降解的和水溶性的共混聚合物如聚交酯和聚乙烯醇，可通过混合聚交酯和聚乙烯醇而获得，通常包含按重量计约1％至35％的聚交酯和按重量计约65％至99％的聚乙烯醇。优选可用于本文的是约60％至约98％水解，优选约80％至约90％水解以改善材料的溶解特性的聚合物。
优选的膜表现出良好的冷水中溶解性，冷水是指直接来自水龙头的未加热的水。优选地，此类膜在低于25℃，更优选地低于21℃，更优选地低于15℃的温度下表现出良好的溶解性。所谓良好的溶解性是指所述膜表现出如使用最大孔径为20微米的玻璃过滤器，由上文所述的方法所测量的，至少50％，优选地至少75％或甚至至少95％的水溶性，如上所述。
优选的膜为由Monosol以商号M8630、M8900、M8779、M9467、M8310供应的那些，描述于US 6 166 117和US 6 787 512中的膜，以及具有对应溶解度和可变形性特性的PVA膜。还优选的膜为描述于US2006/0213801、WO 2010/119022和US6787512中的那些。
优选的水溶性膜为包含一种或多种PVA聚合物的那些树脂，优选地所述水溶性膜树脂包含PVA聚合物的共混物。例如，PVA树脂可包括至少两种PVA聚合物，其中如本文所用，第一PVA聚合物具有小于第二PVA聚合物的粘度。第一PVA聚合物可具有至少8cP(cP是指厘泊)、10cP、12cP或13cP并且最多40cP、20cP、15cP或13cP的粘度，例如，在约8cP至约40cP、或10cP至约20cP、或约10cP至约15cP，或约12cP至约14cP的范围内，或13cP。此外，第二PVA聚合物可具有至少约10cP、20cP或22cP并且最多约40cP、30cP、25cP或24cP的粘度，例如在约10cP至约40cP，或20至约30cP，或约20至约25cP，或约22至约24的范围内，或约23cP。PVA聚合物的粘度通过使用具有UL适配器的Brookfield LV型粘度计测量新鲜制备的溶液来测定，如英国标准EN ISO 15023-2:2006AnnexE Brookfield测试方法中所述。国际惯例是将规定4％聚乙烯醇水溶液在20℃下的粘度。应当理解，本文所指定的所有粘度(以cP为单位)均是指4％聚乙烯醇水溶液在20℃下的粘度，除非另外指明。相似地，当树脂被描述成具有(或不具有)特定粘度时，除非另外指明，是指所述特定粘度为树脂的平均粘度，所述树脂固有地具有对应分子量分布。
单独的PVA聚合物可具有任何合适的水解度，只要PVA树脂的水解度在本文所述的范围内即可。任选地，此外或作为另一种选择，PVA树脂可包括第一PVA聚合物，其具有在约50,000至约300,000道尔顿，或约60,000至约150,000道尔顿范围内的Mw；以及第二PVA聚合物，其具有在约60,000至约300,000道尔顿，或约80,000至约250,000道尔顿范围内的Mw。
PVA树脂还可包括一种或多种附加的PVA聚合物，所述PVA聚合物具有在约10至约40cP范围内的粘度，以及在约84％至约92％范围内的水解度。
当PVA树脂包含第一PVA聚合物，所述PVA聚合物具有小于约11cP的平均粘度，和在约1.8至约2.3范围内的多分散指数时，则在一种类型的实施例中，PAV树脂包含小于约30重量％的第一PVA聚合物。相似地，当PAV树脂包含第一PVA聚合物，所述PVA聚合物具有小于约11cP的平均粘度和在约1.8至约2.3范围内的多分散指数时，则在另一种非排他性类型的实施例中，PVA树脂包含小于约30重量％的PVA聚合物，所述聚合物的Mw小于约70,000道尔顿。
PVA树脂可包含占本文所述膜中的总PVA树脂含量，约30至约85重量％的第一PVA聚合物，或约45至约55重量％的第一PVA聚合物。例如，PVA树脂可包含约50重量％的各PVA聚合物，其中第一PVA聚合物的粘度为约13cP，并且第二PVA聚合物的粘度为约23cP。
一种类型的实施例的特征在于所述PVA树脂包含约40至约85重量％的第一PVA聚合物，所述第一PVA聚合物具有在约10至约15cP范围内的粘度，以及在约84％至约92％范围内的水解度。另一种类型的实施例的特征在于所述PVA树脂包含约45至约55重量％的第一PVA聚合物，所述第一PVA聚合物具有在约10至约15cP范围内的粘度，以及在约84％至约92％范围内的水解度。PVA树脂可包含约15至约60重量％的第二PVA聚合物，所述第二PVA聚合物具有在约20至约25cP范围内的粘度，以及在约84％至约92％范围内的水解度。一种设想类别的实施例的特征在于，PVA树脂包含约45至约55重量％的第二PVA聚合物。
当PVA树脂包含多种PVA聚合物时，所述PVA树脂的PDI值大于任何单独被包含的PVA聚合物的PDI值。任选地，PVA树脂的PDI值大于2.2、2.3、2.4、2.5、2.6、2.7、2.8、2.9、3.0、3.1、3.2、3.3、3.4、3.5、3.6、3.7、3.8、3.9、4.0、4.5或5.0。
优选地，所述PVA树脂具有介于约80和约92％之间，或介于约83和约90％之间，或介于约85和89％之间的加权平均水解度(H.deg.)。例如，包含两种或更多种PVA聚合物的PVA树脂的H.deg通过式H.deg.＝(Wi-H,)来计算，其中1/2为相应PVA聚合物的重量百分比，并且H为相应的水解度。另外还期望选择以下PVA树脂，所述PVA树脂具有介于约10和约25之间，或介于约12和22之间，或介于约13.5和约20之间的加强对数平均粘度。包含两种或更多种PVA聚合物的PVA树脂的.micro.通过式.micro.＝e(11)计算-YW-In/，
其中，.micro.[]为相应PVA聚合物的粘度。
还期望选择以下PVA树脂，所述PVA树脂具有在0.255至0.315，或0.260至0.310，或0.265至0.305，或0.270至0.300，或0.275至0.295，优选地0.270至0.300范围内的树脂选择指数(RSI)。所述RSI通过式(w[t]\.micro.[{]-A|)/.Sigma.((W)iMi)>来计算，其中.micro.[(]为十七，/为相应PVA聚合物中每一个的平均粘度，并且Wi为相应PVA聚合物的重量百分比。
甚至更优选的膜为水溶性聚合物膜，其包含至少一种具有式V的负电改性的单体：
[Y]-[G]n
式V
其中Y表示乙烯醇单体，并且G表示包含阴离子基团的单体，并且标记n为1至3的整数。G可以为能够携带阴离子基团的任何合适的共聚单体，更优选地G为羧酸。G优选地选自马来酸、衣康酸、coAMPS、丙烯酸、乙烯基乙酸、乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、乙烯磺酸、2丙烯酰胺1甲基丙磺酸、2丙烯酰胺2甲基丙磺酸、2甲基丙烯酰胺2甲基丙磺酸以及它们的混合物。
G的阴离子基团优选地选自OSO3M、SO3M、CO2M、OCO2M、OPO3M2、OPO3HM和OPO2M。更优选地，G的阴离子基团选自OSO3M、SO3M、CO2M和OCO2M。最优选地，G的阴离子基团选自SO3M和CO2M。
当然，可在制备本发明的隔室中采用不同的膜材料和/或不同厚度的膜。选择不同膜的有益效果是所得的隔室可表现出不同的溶解度或释放特性。
本文的膜材料还可包含一种或多种添加剂成分。例如，加入增塑剂如甘油、乙二醇、二甘醇、丙二醇、山梨醇以及它们的混合物可能是有利的。其它的助剂包括将被递送至洗涤水的功能性洗涤剂助剂，例如有机高分子分散剂等等。
组合剂量小袋
本文所述的小袋可以为单隔室或多隔室小袋。当小袋为多隔室小袋时，所述隔室优选具有不同的美观外观。美学上的差异可以任何合适的途径实现。可使用半透彻的、透明的、半透明的、不透明的或半不透明的膜制备小袋的一个隔室，并且可使用选自半透彻的、透明的、半透明的、不透明的或半不透明的膜的不同膜制备小袋的第二隔室，使得所述隔室的外观不同。所述小袋的隔室可以是相同尺寸或体积的。作为另外一种选择，所述小袋的隔室可具有不同尺寸，具有不同的内部体积。所述隔室还可在质地或颜色方面彼此不同。因此，一个隔室可以是光滑的，而另一个是不光滑的。这能够容易地实现，因为水溶性膜的一侧通常是光滑的，而另一侧具有无光面。作为另外一种选择，可以一定途径处理用于制备隔室的薄膜以便压花、雕刻或印刷所述薄膜。压花可通过使用本领域所述的任何合适的手段将材料紧附于所述薄膜来实现。雕刻可通过使用本领域可获得的合适技术将压力应用到薄膜上来实现。印刷可使用本领域可获得的任何合适的打印机和方法来实现。作为另外一种选择，所述薄膜自身可以是有色的，从而允许制造商选择不同颜色的薄膜用于各个隔室。作为另外一种选择，所述薄膜可以是透明或半透明的，并且包含在其中的组合物可以是有色的。因此，在本发明的一个优选的实施例中，第一隔室具有选自下列的颜色：白色、绿色、蓝色、橙色、红色、黄色、粉色或紫色，而第二隔室具有选自下列的不同颜色：白色、黄色、橙色、蓝色或绿色。
多隔室小袋的隔室可以是分开的，但优选以任何合适的方式结合。最优选地，第二和任选的第三或随后的隔室重叠在第一隔室上。在一个实施例中，第三隔室可重叠在第二隔室上，而其继而以夹心构型重叠在第一隔室上。作为另外一种选择，第二隔室和第三隔室以及任选随后的隔室可全部重叠在第一隔室上。然而，也同样可想像：第一、第二和任选的第三以及随后的隔室可以并列关系彼此互相连接。在一个优选的实施例中，本发明的小袋包括由一个大隔室和两个较小隔室组成的三个隔室。第二和第三较小的隔室重叠在第一较大的隔室上。选择所述隔室的尺寸和几何形状，使得该排列能够实现。所述隔室可被串成一串，每个隔室可通过穿孔线单独分开。因此，每个隔室可由最终使用者从所述串的剩余物上单独扯下，例如以便用来自隔室的组合物预处理或后处理织物。
所述隔室的几何形状可以是相同或不同的。在一个优选的实施例中，第二和任选的第三或随后的隔室具有不同于第一隔室的几何结构和形状。在该实施例中，第二和任选的第三隔室以一定的设计排布在第一隔室上。所述设计可以是装饰性的、教育性的、说明性的，例如以说明概念或用法，或者用于表明产品的来源。在一个优选的实施例中，第一隔室是最大的隔室，其具有两个大的围绕周边密封的面。第二隔室是较小的，其覆盖小于75％，更优选小于50％的第一隔室的一个面的表面区域。在其中有第三隔室的实施例中，以上结构是相同的，但是第二和第三隔室覆盖小于60％，更优选小于50％，甚至更优选小于45％的第一隔室的一个面的表面区域。
制备袋装组合剂量产品的方法
可使用任何合适的设备和方法来制备小袋。单隔室小袋使用竖式，但优选水平形式的本领域一般已知填充物技术制备。所述薄膜优选是润湿的，更优选被加热以增加其延展性。甚至更优选地，所述方法还涉及真空的使用以将膜拉伸成合适的塑模。将膜真空拉伸成塑模可进行0.2至5秒，优选0.3至3秒，或甚至更优选0.5至1.5秒，只要所述膜在表面的水平部分上。该真空可优选使得其提供介于+10mbar至+1000mbar之间，更优选+100mbar至+600mbar的负压。
制备小袋的塑模可根据所需的小袋尺寸具有任何形状、长度、宽度和深度。如果需要，所述塑模还可彼此在尺寸和形状方面不同。例如，可能优选的是最终小袋的体积介于5和300ml之间，或甚至介于10和150ml之间，或甚至介于20和100ml之间，并且相应地调整所述塑模的尺寸。
可在加工中通过任何手段向所述膜进行加热，其通常被称作热成型。例如，可在将其给料到表面上之前或者一旦给料在表面上时，使其在加热元件下通过或者通过热空气而直接加热所述膜。作为另外一种选择，例如可通过加热表面或者向膜上施加热的物体而间接加热。最优选地，使用红外光加热所述膜。优选将所述膜加热至50至120℃，或甚至60至90℃的温度。作为另外一种选择，可通过任何方法将所述膜润湿，例如，在将膜施加至表面上之前或施加在表面上之后，直接将润湿剂(包括水、膜材料的溶液、或膜材料的增塑剂)喷到所述膜上，或间接通过润湿表面或通过将湿物件施用到所述膜上。
一旦膜已被加热/润湿，优选使用真空将其拉伸成合适的塑模。模制的薄膜的填充可通过用于填充(优选移动的)物体的任何已知方法完成。最优选的方法将取决于所需的产品形状和填充速度。优选地，所述模制的膜通过在线填充技术填充。然后通过任何合适的方法使用第二膜将填充过的开口的小袋封闭。优选地，这也在水平位置和连续恒定运动时进行。所述封闭优选通过以下步骤完成：向开口小袋上方和上面连续给料第二膜(优选水溶性膜)，然后优选将第一膜和第二膜密封在一起，密封处通常在模具之间的区域并因此处于小袋之间。
优选的密封方法包括热密封、溶剂焊接、以及溶剂或润湿密封。优选的是仅用加热或溶剂处理形成密封的区域。可通过任何方法优选在封闭材料上，优选仅在形成密封的区域应用加热或溶剂。如果使用溶剂或润湿密封或熔接，可能优选的是也应用加热。优选的润湿或溶剂密封/焊接方法包括选择性地将溶剂应用到介于模具之间的区域或者应用到封闭材料上，例如通过将其喷涂或印刷到这些区域上，然后向这些区域上施加压力以形成密封。例如，可使用如上所述的密封辊和带(任选也提供加热)。
然后形成的小袋可由切割装置进行切割。切割可使用任何已知的方法进行。可能优选的是切割也以连续方式进行，并且优选以恒定速度且优选在水平位置时进行。所述切割装置可以是例如锋利的物体或热的物体，其中在后者情况下，热的物体“烧”穿膜/密封区域。
多隔室小袋的不同隔室可以并列型且连续的小袋被制成在一起不被切开。作为另外一种选择，所述隔室可被分开制造。根据该方法且优选的配置，根据包括以下步骤的方法制备所述小袋：
a)形成第一隔室(如上所述)；
b)在步骤(a)中形成的封闭隔室的一些或全部之中形成凹口以产生第二模制的隔室，其叠加在所述第一隔室之上；
c)用第三膜填充并且封闭所述第二隔室；
d)将所述第一膜、第二膜和第三膜密封；和
e)切割所述膜以产生多隔室小袋。
步骤b中形成的所述凹口优选通过向步骤a)中制备的隔室施加真空来实现。
作为另外一种选择，第二和任选的第二隔室可在单独步骤中制备，然后与第一隔室合并，如共同未决的专利申请EP 08101442.5中所述，所述专利以引用方式并入本文。一种尤其优选的方法包括以下步骤：
a)任选使用加热和/或真空，在第一成型机上使用第一膜形成第一隔室；
b)用第一组合物填充所述第一隔室；
c)在第二成型机上，任选使用加热和真空使第二膜变形，以制备第二和任选的第三模制的隔室；
d)填充所述第二和任选的第三隔室；
e)使用第三膜密封所述第二和任选的第三隔室；
f)将密封的第二和任选的第三隔室置于第一隔室上；
g)密封第一、第二和任选的第三隔室；以及
h)切割所述膜以产生多隔室小袋。
基于它们对执行以上方法的适用性选择第一和第二成型机。第一成型机优选为水平成型机。第二成型机优选为转鼓式成型机，其优选位于第一成型机之上。
此外，将可理解的是，通过合适的给料站的使用可能制造包括许多个不同的或有区别的组合物和/或不同的或有区别的液体、凝胶或糊剂组合物的多隔室小袋。
任选的洗涤剂组合物组分
本发明的组合物优选为液体。所谓术语“液体”旨在包括液体、糊剂、蜡质或凝胶组合物。所述液体组合物可包含固体。固体可包括粉末或附聚物，如微胶囊、小珠、条粒或一种或多种珠光小球或它们的混合物。此类固体成分通过洗涤或作为预处理、延迟或相续的释放组分可提供技术上的有益效果。作为另外一种选择，可提供美观效果。本发明的组合物可包含下述成分中的一种或多种。
表面活性剂或去污表面活性剂
本发明的组合物优选包含表面活性剂。总表面活性剂含量可在按所述组合物的重量计约1％至80％的范围内。
所用的其它去污表面活性剂可以是非离子类型、两性离子类型、两性类型或阳离子类型，或者可以包括这些类型的相容混合物。更优选地，表面活性剂选自：阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂以及它们的混合物。优选地，组合物基本上不含甜菜碱表面活性剂。可用于本文的洗涤剂表面活性剂描述于1972年5月23日公布的Norris的美国专利3,664,961、1975年12月30日公布的Laughlin等人的美国专利3,919,678、1980年9月16日公布的Cockrell的美国专利4,222,905中和1980年12月16日公布的Murphy的美国专利4,239,659中。阴离子和非离子表面活性剂是优选的。
优选的非离子表面活性剂为式R1(OC2H4)nOH的那些，其中R1为C10-C16烷基基团或C8-C12烷基苯基基团，并且n为3至约80。尤其优选的是C12-C15醇与每摩尔醇约5至约20摩尔环氧乙烷的缩合产物，例如C12-C13醇与每摩尔醇约6.5摩尔环氧乙烷缩合。
织物护理有益剂
所述组合物可包含织物护理有益剂。如本文所用，“织物护理有益剂”是指任何以下材料：当服装/织物上存在足量的该材料时，能够向服装和织物，尤其是棉制和富含棉的服装和织物提供织物护理有益效果，诸如织物软化、颜色保护、减少起球/起毛、抗磨损、抗褶皱等等。织物护理有益剂的非限制性例子包括阳离子表面活性剂、硅氧烷、聚烯烃蜡、胶乳、油质糖衍生物、阳离子多糖、聚氨酯、脂肪酸以及它们的混合物。当存在于所述组合物中时，织物护理有益剂的含量适宜地为按所述组合物的重量计最多30％，更通常约1％至约20％，优选约2％至约10％。
去污酶
可将去污酶掺入到本发明的组合物中。用于本文的合适的去污酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶、糖酶(包括甘露聚糖酶和内葡聚糖酶)、以及它们的混合物。可按照其领域所提出的量使用酶，例如按照供应商，如Novo和Genencor所推荐的量。所述组合物中的典型含量为约0.0001％至约5％。在本发明的某些实施例中，当存在酶时，它们可以非常低的含量使用，例如约0.001％或更低；或者根据本发明可将它们以更高的含量(例如约0.1％和更高)用于加强式衣物洗涤剂制剂中。依照某些消费者对“非生物”洗涤剂的偏爱，本发明包括含酶和不含酶的实施例。
沉积助剂
可将沉积助剂掺入到本发明的组合物中。如本文所用，“沉积助剂”是指在衣物洗涤期间显著增强织物护理有益剂到织物上的沉积的任何阳离子聚合物或阳离子聚合物的组合。
优选地，沉积助剂为阳离子聚合物或两性聚合物。本发明的两性聚合物还将具有净阳离子电荷，即这些聚合物上的总阳离子电荷将超过总阴离子电荷。沉积增强剂的非限制性例子为阳离子多糖、脱乙酰壳多糖及其衍生物和阳离子合成聚合物。优选的阳离子多糖包括阳离子纤维素衍生物、阳离子瓜尔胶衍生物、脱乙酰壳多糖和衍生物、以及阳离子淀粉。
流变改性剂
在本发明的一个优选实施例中，所述组合物包含流变改性剂。流变改性剂选自：非聚合的结晶的、羟基功能性材料、聚合流变改性剂，所述聚合流变改性剂向所述组合物的含水液体基质赋予剪切致稀特性。结晶的、羟基功能性材料为在基质中就地结晶时，在整个组合物基质中形成类丝状结构体系的流变改性剂。优选的结晶的、包含羟基的流变改性剂的具体例子包括蓖麻油及其衍生物。尤其优选的是氢化蓖麻油衍生物，例如，氢化蓖麻油和氢化蓖麻蜡。可商购获得的、蓖麻油基结晶的、包含羟基的流变改性剂包括购自Rheox,Inc.(现为Elementis)的聚合的流变改性剂优选地选自聚丙烯酸酯、聚合物树胶、其它非树胶多糖、以及这些聚合物材料的组合。优选的聚合物树胶材料包括果胶、藻酸盐、阿拉伯半乳聚糖(阿拉伯树胶)、角叉菜胶、结冷胶、黄原胶、瓜尔胶以及它们的混合物。
助洗剂
本发明的组合物可任选地包含助洗剂。合适的助洗剂包括聚羧酸酯助洗剂，包括环状化合物，具体地脂环烃化合物，诸如美国专利3,923,679；3,835,163；4,158,635；4,120,874和4,102,903中所述的那些。尤其优选的为柠檬酸盐助洗剂，如柠檬酸及其可溶性盐(尤其是钠盐)
其它优选的助洗剂包括乙二胺二琥珀酸及其盐(乙二胺二琥珀酸盐，EDDS)、乙二胺四乙酸及其盐(乙二胺四乙酸盐，EDTA)、以及二亚乙基三胺五乙酸及其盐(二亚乙基三胺五乙酸盐，DTPA)、硅铝酸盐(如沸石A、B或MAP)；脂肪酸或盐，优选它们的钠盐，优选C12-C18饱和的和/或不饱和的脂肪酸；以及碱金属或碱土金属碳酸盐，优选碳酸钠。
漂白体系
适用于本文的漂白剂包括氯漂白剂和氧漂白剂，尤其是无机过氧化氢合物盐如过硼酸钠一水合物和四水合物和过碳酸钠(任选被涂覆以提供受控的释放速率(参见例如关于硫酸盐/碳酸盐涂层的GB-A-1466799))，预成形的有机过氧酸以及它们的混合物(具有有机过氧酸漂白剂前体和/或含过渡金属的漂白催化剂(尤其是锰或钴))。无机过氧化氢合物盐通常以按重量计约1％至约40％，优选按重量计约2％至约30％，并且最优选按组合物的重量计约5％至约25％范围内的含量掺入。优选可用于本文的过氧酸漂白剂前体包括过苯甲酸和取代的过苯甲酸的前体；阳离子过氧酸前体；过乙酸前体如TAED、乙酰氧基苯磺酸钠和五乙酰基葡萄糖；过壬酸前体如3,5,5-三甲基己酰氧基苯磺酸钠(异-NOBS)和壬酰氧基苯磺酸钠(NOBS)；酰胺取代的烷基过氧酸前体(EP-A-0170386)；以及苯并嗪过氧酸前体(EP-A-0332294和EP-A-0482807)。漂白剂前体通常以按组合物的重量计约0.5％至约25％，优选约1％至约10％范围内的含量掺入，而预成形的有机过氧酸自身通常以按重量计0.5％至25％，更优选按组合物的重量计1％至10％范围的含量掺入。优选可用于本文的漂白催化剂包括锰三氮杂环壬烷和相关的复合物(US-A-4246612、US-A-5227084)；Co、Cu、Mn和Fe联吡啶胺和相关的复合物(US-A-5114611)；以及五胺乙酸钴(III)和相关的复合物(US-A-4810410)。
其它助剂
其它适宜清洁助剂材料的例子包括但不限于：酶稳定化体系；抗氧化剂、遮光剂、珠光剂、调色染料、清除剂(包括阴离子染料的固定剂、阴离子表面活性剂的配合剂、以及它们的混合物)；光学增白剂或荧光剂；去垢性聚合物；分散剂；抑泡剂；染料；着色剂；水溶助长剂如甲苯磺酸盐、异丙基苯磺酸盐和萘磺酸盐；有色斑块；香料和香料微胶囊、着色小珠、球体或挤出物；粘土软化剂以及它们的混合物。
组合物制备
本文的组合物一般可通过将成分混合在一起来制备。如果使用珠光剂材料，则其应在混合的后期添加。如果使用流变改性剂，优选首先形成预混物，在该预混物中将流变改性剂分散在最终用于构成所述组合物的一部分水和任选的其它成分中。以这样的途径形成该预混物，其形成结构化的液体。当该预混物在搅拌下时，随后可将表面活性剂和基本的衣物洗涤辅助物质连同水和任何要使用的任选洗涤剂组合物助剂一起加入这种结构化的预混物中。
第二包装
优选还将本发明的多隔室小袋包装在外包装中。所述外包装可以是可看透或可部分看透的容器，例如透明或半透明的袋子、桶、纸盒或瓶子。所述包装可由塑料或任何其它合适的材料制成，只要所述材料足够强固以在运输期间保护小袋。这种包装也是非常有用的，因为使用者不必打开包装来看还剩多少小袋。作为另外一种选择，所述包装可具有看不透的外包装，其也许具有表现视觉上有特色的包装内容的标记或者图形。
洗涤方法
本发明的小袋适于衣物洗涤应用。所述小袋适于手洗或机洗条件。当机洗时，所述小袋可由分配抽屉递送，或者可被直接添加到洗衣机转筒中。
实例
将使用0.7g 76δm厚水溶性膜(M8779，MonoSol，Merrillville IN，USA)制造的双隔室小袋热成形，以制备测量为44mm乘以44mm的双隔室小袋。所述小袋在第一隔室中填充有18mL(19.0g)产物A(表1)，并且在第二隔室中填充有3.0mL(1.6g)产物B或C(表1)。
如下所述制备洗涤剂组合物A、B和C。所有含量均以组合物的重量百分比计。B为比较例且C为本发明的实例。
调色染料1
调色染料2
将五十个小袋递送到塑料桶中(20℃下的湿气透过率为约2.5g/天/m2/％RH)并在35℃/80％RH(相对湿度)下储存8周。目视检测小袋，以获得在3周或8周之后，产物B或C迁移到产物A中的证据。表2示出表现出可视迁移证据的小袋的百分比。
可视迁移由组合物A中出现组合物B或C的高度着色染料来证明。这通常认为是组合物A发蓝，否则其是无色的。
储存 产物B 产物C
3周，35℃/80％RH 30％ 0％
8周，35℃/80％RH >90％ 0％
表2
本文所公开的量纲和值不应被理解为严格限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，所公开的量纲“40mm”旨在表示“约40mm”。
除非明确排除或换句话讲有所限制，本文所引用的每篇文献包括任何交叉引用或相关的专利或专利申请，据此全文均以引用方式并入本文。对任何文献的引用均不是承认其为本文公开的或受权利要求书保护的任何发明的现有技术、或承认其独立地或以与任何其它一个或多个参考文献的任何组合的方式提出、建议或公开任何此类发明。此外，当本文献中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义冲突时，应以本文献中赋予该术语的含义或定义为准。
尽管举例说明和描述了本发明的特定实施例，但对本领域的技术人员来讲显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出许多其它的改变和变型。因此，所附权利要求书旨在涵盖本发明范围内的所有此类改变和变型。

Claims (14)

1.一种水溶性小袋，其包括至少一个隔室，所述小袋包括包封组合物的水溶性膜，所述组合物包含带负电的调色染料和溶剂体系，所述溶剂体系包含汉森溶解度(δ)小于29的主溶剂。
2.根据权利要求1所述的小袋，其包括至少两个隔室。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的小袋，其中所述水溶性膜为带负电的。
4.根据前述权利要求中任一项所述的小袋，其中所述水溶性膜选自具有式V的那些：
[Y]-[G]n
式V
其中Y表示乙烯醇单体，G表示包含阴离子基团的单体，所述阴离子基团选自OSO3M、SO3M、CO2M、OCO2M、OPO3M2、OPO3HM和OPO2M，并且标记n为1至3。
5.根据权利要求4所述的小袋，其中G选自羧酸。
6.根据权利要求4所述的小袋，其中G选自马来酸、衣康酸、coAMPS、丙烯酸、乙烯基乙酸、乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、乙烯磺酸、2丙烯酰胺1甲基丙磺酸、2丙烯酰胺2甲基丙磺酸、2甲基丙烯酰胺2甲基丙磺酸、以及它们的混合物。
7.根据前述权利要求中任一项所述的小袋，其中所述调色染料选自具有下式I的组：
[D]-[A]n
式I
其中D表示包含发色基团的染料的残基，A为选自下列的部分：OSO3M、SO3M、CO2M、OCO2M、OPO3M2、OPO3HM和OPO2M，优选地A选自OSO3M、SO3M、CO2M和OCO2M，M选自氢、碱金属离子或碱土金属离子，优选地选自氢、钠离子或钾离子，并且标记n为1至6，优选地1至4的整数。
8.根据权利要求7所述的小袋，其中标记n为1或2。
9.根据权利要求7或权利要求8所述的小袋，其中所述染料残基的发色基团D在甲醇溶液中向所述带负电的调色染料提供在约400nm至约750nm波长范围内的大于约1000L/mol/cm的最大消光系数。
10.根据权利要求7或权利要求8所述的小袋，其中所述染料残基的发色基团D在甲醇溶液中向所述带负电的调色染料提供在约540nm至约630nm波长范围内的约10,000至100,000L/mol/cm的最大消光系数。
11.根据权利要求7或权利要求8所述的小袋，其中所述染料残基的发色基团D在甲醇溶液中向所述带负电的调色染料提供在约560nm至约610nm波长范围内的约20,000至70,000L/mol/cm的最大消光系数。
12.根据权利要求7至11中任一项所述的小袋，其中所述染料残基的发色基团D选自选自苯并二呋喃、次甲基、三苯甲烷、吖嗪、三吩嗪、萘二甲酰亚胺、吡唑、萘醌、蒽醌、单偶氮、双偶氮、以及它们的混合物。
13.根据权利要求12所述的小袋，其中所述染料残基的发色基团D选自吖嗪、蒽醌、偶氮发色团、以及它们的混合物。
14.根据前述权利要求中任一项所述的小袋，其中所述主溶剂选自具有介于400和600之间分子量的聚乙二醇(PEG)聚合物、双丙二醇(DPG)、正丁氧基丙氧基丙醇(nBPP)、以及它们的混合物。
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WO (1) WO2014089386A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108884425A (zh) * 2016-04-13 2018-11-23 蒙诺苏尔有限公司 水溶性膜、小袋和容器系统
CN110343580A (zh) * 2019-07-23 2019-10-18 广州立白企业集团有限公司 一种高含水量的单位剂量洗涤剂制品

Families Citing this family (102)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9404071B2 (en) 2012-12-06 2016-08-02 The Procter & Gamble Company Use of composition to reduce weeping and migration through a water soluble film
US9834682B2 (en) * 2013-09-18 2017-12-05 Milliken & Company Laundry care composition comprising carboxylate dye
JP6524117B2 (ja) * 2014-06-30 2019-06-05 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーＴｈｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ 水溶性パウチ
TWI741968B (zh) * 2014-10-13 2021-10-11 美商摩諾索公司 水溶性聚乙烯醇摻合物膜、相關方法及相關物品
PL3207085T3 (pl) 2014-10-13 2021-12-27 Monosol, Llc Rozpuszczalna w wodzie folia mieszanki alkoholu poliwinylowego, powiązane sposoby i powiązane wyroby
MX2017004922A (es) 2014-10-13 2017-06-22 Procter & Gamble Articulos que comprenden pelicula de alcohol polivinilico soluble en agua con mezcla de plastificante y metodos relacionados.
TWI689547B (zh) * 2014-10-13 2020-04-01 美商摩諾索公司 具有塑化劑摻合物的水溶性聚乙烯醇膜、相關方法及相關物品
US10240114B2 (en) * 2014-10-13 2019-03-26 The Procter & Gamble Company Articles comprising water-soluble polyvinyl alcohol blend film and related methods
TWI677525B (zh) * 2014-10-13 2019-11-21 美商摩諾索公司 水溶性聚乙烯醇摻合物膜、相關方法及相關物品
HUE053950T2 (hu) 2015-03-27 2021-08-30 Monosol Llc Vízoldható film, a filmet tartalmazó felhasználó csomagok és azok elõállítására és alkalmazására vonatkozó eljárások
US20160289600A1 (en) 2015-03-30 2016-10-06 The Procter & Gamble Company Solid free-flowing particulate laundry detergent composition
WO2016160866A1 (en) 2015-03-30 2016-10-06 The Procter & Gamble Company Solid free-flowing particulate laundry detergent composition
WO2016160870A1 (en) 2015-03-30 2016-10-06 The Procter & Gamble Company Solid free-flowing particulate laundry detergent composition
EP3075833B1 (en) 2015-03-30 2018-03-28 The Procter and Gamble Company Solid free-flowing particulate laundry detergent composition
EP3075823A1 (en) 2015-03-30 2016-10-05 The Procter and Gamble Company A spray-dried laundry detergent base particle
WO2016160867A1 (en) 2015-03-30 2016-10-06 The Procter & Gamble Company Solid free-flowing particulate laundry detergent composition
CN107438657B (zh) 2015-03-30 2020-04-21 宝洁公司 自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物
EP3075826B1 (en) 2015-03-30 2018-01-31 The Procter and Gamble Company Solid free-flowing particulate laundry detergent composition
EP3075824B1 (en) 2015-03-30 2018-02-21 The Procter and Gamble Company Solid free-flowing particulate laundry detergent composition
WO2016161217A1 (en) 2015-04-02 2016-10-06 The Procter & Gamble Company Solid free-flowing particulate laundry detergent composition
EP3081625A1 (en) 2015-04-02 2016-10-19 The Procter and Gamble Company Solid free-flowing particulate laundry detergent composition
RU2669797C1 (ru) 2015-04-02 2018-10-16 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Твердая композиция моющего средства для стирки из легкосыпучих частиц
US10633617B2 (en) * 2015-04-23 2020-04-28 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
GB201511605D0 (en) 2015-07-02 2015-08-19 Givaudan Sa Microcapsules
JP6828435B2 (ja) * 2015-09-11 2021-02-10 三菱ケミカル株式会社 水溶性フィルム及び薬剤包装体
EP3153425B1 (en) 2015-10-06 2018-07-04 The Procter and Gamble Company Flexible box bag comprising detergent powder and a scoop
US9758286B2 (en) 2015-10-06 2017-09-12 The Procter & Gamble Company Flexible box bag comprising soluble unit dose detergent pouch
HUE059621T2 (hu) 2016-04-13 2022-11-28 Monosol Llc Vízoldható film, a filmet hasznosító csomagolások, és eljárások ezek elõállítására és használatára
JP6709856B2 (ja) * 2016-04-13 2020-06-17 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーＴｈｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ 水溶性パウチを含む容器システム
RS63086B1 (sr) 2016-04-18 2022-04-29 Monosol Llc Film koji sadrži parfemske mikrokapsule i kontejner koji sadrži takav film i deterdžent
PL3243896T3 (pl) 2016-05-09 2020-03-31 The Procter And Gamble Company Kompozycja detergentowa zawierająca dekarboksylazę kwasu tłuszczowego
JP6794469B2 (ja) 2016-05-09 2020-12-02 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーＴｈｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ オレイン酸転換酵素を含む洗剤組成物
EP3372662B1 (en) 2016-05-09 2020-07-22 The Procter & Gamble Company Detergent composition
US10899518B2 (en) 2016-06-13 2021-01-26 Monosol, Llc Water-soluble packets
US10443024B2 (en) 2016-06-13 2019-10-15 Monosol, Llc Water-soluble unit dose articles made from a combination of different films
JP7059205B2 (ja) 2016-06-13 2022-04-25 モノソル リミテッド ライアビリティ カンパニー 水溶性の密封強度を改善するための第１のフィルムおよび第２のフィルムの使用
WO2018026749A1 (en) 2016-08-01 2018-02-08 Monosol, Llc Plasticizer blend for chlorine stability of water-soluble films
HUE046500T2 (hu) 2016-10-03 2020-02-28 Procter & Gamble Mosószerkészítmény
ES2758226T3 (es) 2016-10-03 2020-05-04 Procter & Gamble Proceso de preparación de una partícula de detergente para lavado de ropa secada por pulverización
WO2018067482A1 (en) 2016-10-03 2018-04-12 The Procter & Gamble Company Laundry detergent composition
MX2019003848A (es) 2016-10-03 2019-06-24 Procter & Gamble Composición detergente para lavandería.
EP3301162A1 (en) 2016-10-03 2018-04-04 The Procter & Gamble Company Low ph laundry detergent composition
US20180094221A1 (en) 2016-10-03 2018-04-05 The Procter & Gamble Company Laundry detergent composition
WO2018067488A1 (en) 2016-10-03 2018-04-12 The Procter & Gamble Company Low ph laundry detergent composition
ES2770626T3 (es) 2016-10-03 2020-07-02 Procter & Gamble Composición detergente para lavado de ropa con ph bajo
CN109715774B (zh) 2016-10-03 2021-10-01 宝洁公司 低pH衣物洗涤剂组合物
EP3339414A1 (en) 2016-12-22 2018-06-27 The Procter & Gamble Company Laundry detergent composition
EP3339416A1 (en) 2016-12-22 2018-06-27 The Procter & Gamble Company Laundry detergent composition
EP3339420A1 (en) 2016-12-22 2018-06-27 The Procter & Gamble Company Laundry detergent composition
EP3339418A1 (en) 2016-12-22 2018-06-27 The Procter & Gamble Company Laundry detergent composition
EP3339407A1 (en) 2016-12-22 2018-06-27 The Procter & Gamble Company Laundry detergent composition
EP3339422B1 (en) 2016-12-22 2020-10-21 The Procter & Gamble Company Laundry detergent composition
EP3339417A1 (en) 2016-12-22 2018-06-27 The Procter & Gamble Company Laundry detergent composition
EP3339415A1 (en) 2016-12-22 2018-06-27 The Procter & Gamble Company Laundry detergent composition
EP3339413A1 (en) 2016-12-22 2018-06-27 The Procter & Gamble Company Laundry detergent composition
EP3339419A1 (en) 2016-12-22 2018-06-27 The Procter & Gamble Company Laundry detergent composition
DE102017218727A1 (de) 2017-10-19 2019-04-25 Henkel Ag & Co. Kgaa Portioniertes Wasch- oder Reinigungsmittel mit Bläuungsmittel-Vorläufer
EP3546559A1 (en) 2018-03-28 2019-10-02 The Procter & Gamble Company Laundry detergent composition
EP3546557B1 (en) 2018-03-28 2020-10-07 The Procter & Gamble Company Catalase inhibition during a laundering process
EP3546554A1 (en) 2018-03-28 2019-10-02 The Procter & Gamble Company Spray-drying process
WO2019191173A1 (en) 2018-03-28 2019-10-03 The Procter & Gamble Company Process for preparing a spray-dried laundry detergent particle
WO2019191171A1 (en) 2018-03-28 2019-10-03 The Procter & Gamble Company Laundry detergent composition
JP2021516273A (ja) 2018-03-28 2021-07-01 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーＴｈｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ 噴霧乾燥洗濯洗剤粒子を調製するための方法
EP3546558A1 (en) 2018-03-28 2019-10-02 The Procter & Gamble Company Laundry detergent composition
US11407866B2 (en) 2018-05-02 2022-08-09 Monosol, Llc Water-soluble polyvinyl alcohol blend film, related methods, and related articles
US11193092B2 (en) 2018-05-02 2021-12-07 Monosol, Llc Water-soluble polyvinyl alcohol film, related methods, and related articles
WO2019212722A1 (en) 2018-05-02 2019-11-07 Monosol, Llc Water-soluble polyvinyl alcohol blend film, related methods, and related articles
US10858619B2 (en) * 2018-06-08 2020-12-08 The Procter & Gamble Company Water-soluble unit dose articles made from extruded films and containing household care compositions and methods for making the same
EP3594319B1 (en) 2018-07-12 2021-05-05 The Procter & Gamble Company A solid free-flowing particulate laundry detergent composition
DE102018217397A1 (de) 2018-10-11 2020-04-16 Henkel Ag & Co. Kgaa Verwendung von übergangsmetallfreien Abtönungsfarbstoffen in Kombination mit Catecholderivaten
DE102018217399A1 (de) 2018-10-11 2020-04-16 Henkel Ag & Co. Kgaa Flüssige Zusammensetzung mit Dihydroxyterephthalsäurediamid-Verbindung und hoher Tensidmenge
WO2020109227A1 (en) 2018-11-28 2020-06-04 Unilever N.V. Large particles
DE102019204792A1 (de) 2019-04-04 2020-10-08 Henkel Ag & Co. Kgaa Verwendung von Mannanase-Enzym in Kombination mit Catecholderivaten
CN114008259A (zh) 2019-04-24 2022-02-01 蒙诺苏尔有限公司 用于单位剂量包装的非织造水分散性制品
WO2020222996A1 (en) 2019-04-29 2020-11-05 The Procter & Gamble Company A process for making a laundry detergent composition
EP3754010A1 (en) 2019-06-17 2020-12-23 The Procter & Gamble Company A solid free-flowing particulate laundry detergent composition comprises a detersive surfactant and a linear polyamine salt
EP3798290B1 (en) 2019-09-30 2022-08-17 The Procter & Gamble Company Use of an anionically-modified cellulosic polymer as a dye transfer inhibitor during a textile laundering process
EP3828255B1 (de) * 2019-11-29 2023-11-22 Henkel AG & Co. KGaA Mehrkammer-waschmittelprodukt mit hohem kontrast zwischen den kammern
JP2023527973A (ja) 2020-06-02 2023-07-03 モノソル リミテッド ライアビリティ カンパニー 加工後変性を有する水溶性繊維およびそれを含有する物品
HUE062018T2 (hu) 2020-07-06 2023-09-28 Procter & Gamble Eljárás szemcsés mosószerkészítmény elõállítására
EP4225883A1 (en) 2020-10-09 2023-08-16 The Procter & Gamble Company Packaged laundry detergent product
EP4108756A1 (en) 2021-06-25 2022-12-28 The Procter & Gamble Company A laundry detergent powder
EP4108754A1 (en) 2021-06-25 2022-12-28 The Procter & Gamble Company A process for making a packaged laundry detergent powder
PL4123005T3 (pl) 2021-07-19 2024-05-20 The Procter & Gamble Company Kompozycja czyszcząca zawierająca spory bakteryjne
EP4212608A1 (en) 2022-01-14 2023-07-19 The Procter & Gamble Company A method of making a spray-dried laundry detergent particle
WO2023150317A1 (en) 2022-02-04 2023-08-10 Monosol, Llc High clarity water-soluble films and methods of making same
WO2023150905A1 (en) 2022-02-08 2023-08-17 The Procter & Gamble Company A method of laundering fabric
WO2023150903A1 (en) 2022-02-08 2023-08-17 The Procter & Gamble Company A method of laundering fabric
EP4234666A1 (en) 2022-02-24 2023-08-30 The Procter & Gamble Company Water-soluble unit dose article comprising a fibrous non-woven sheet and a surfactant system
EP4234672A1 (en) 2022-02-24 2023-08-30 The Procter & Gamble Company Water-soluble unit dose article comprising a fibrous non-woven sheet and a hueing dye particle
EP4279570A1 (en) 2022-05-19 2023-11-22 The Procter & Gamble Company A process for making a particulate laundry detergent composition
EP4299702A1 (en) 2022-06-27 2024-01-03 The Procter & Gamble Company A solid free-flowing particulate laundry detergent composition
EP4299701A1 (en) 2022-06-27 2024-01-03 The Procter & Gamble Company A solid free-flowing particulate laundry detergent composition
EP4299704A1 (en) 2022-06-27 2024-01-03 The Procter & Gamble Company A method of laundering and drying fabric
EP4299703A1 (en) 2022-06-27 2024-01-03 The Procter & Gamble Company A solid free-flowing particulate laundry detergent composition
EP4342969A1 (en) 2022-09-21 2024-03-27 The Procter & Gamble Company A solid detergent cleaning composition
EP4342970A1 (en) 2022-09-21 2024-03-27 Milliken & Company Coloured fabric hueing dye agent particles
EP4364929A1 (en) 2022-11-01 2024-05-08 The Procter & Gamble Company Sealing jaws and water-soluble unit dose article comprising a fibrous non-woven sheet
EP4364930A1 (en) 2022-11-01 2024-05-08 The Procter & Gamble Company Sealing jaws and water-soluble unit dose article comprising a fibrous non-woven sheet
EP4382592A1 (en) 2022-12-06 2024-06-12 The Procter & Gamble Company Water-soluble unit dose article comprising a fibrous non-woven sheet and a surfactant system
EP4389866A1 (en) 2022-12-23 2024-06-26 The Procter & Gamble Company A process of making a water-soluble detergent unit dose article
EP4389867A1 (en) 2022-12-23 2024-06-26 The Procter & Gamble Company A process of making a laundry detergent article

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040063601A1 (en) * 2002-08-20 2004-04-01 The Procter & Gamble Company Method for manufacturing liquid gel automatic dishwashing detergent compositions comprising anhydrous solvent
CN1771319A (zh) * 2003-03-19 2006-05-10 蒙诺苏尔有限公司 用于包装液体产品和具有改进存放期的聚乙烯醇共聚物膜
US20070105739A1 (en) * 2005-02-17 2007-05-10 Wahl Errol H Fabric care composition
EP2133410A1 (en) * 2008-06-13 2009-12-16 The Procter and Gamble Company Multi-compartment pouch
EP2476744A1 (en) * 2011-01-12 2012-07-18 The Procter & Gamble Company Method for controlling the plasticization of a water soluble film

Family Cites Families (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3664961A (en) 1970-03-31 1972-05-23 Procter & Gamble Enzyme detergent composition containing coagglomerated perborate bleaching agent
FR2226460B1 (zh) 1973-04-20 1976-12-17 Interox
US3835163A (en) 1973-08-02 1974-09-10 Monsanto Co Tetrahydrofuran polycarboxylic acids
US3919678A (en) 1974-04-01 1975-11-11 Telic Corp Magnetic field generation apparatus
US4120874A (en) 1977-01-05 1978-10-17 Monsanto Company Diesters of 6-cyano-2,2-tetrahydropyrandicarboxylates
US4102903A (en) 1977-01-05 1978-07-25 Monsanto Company Tetrahydropyran and 1,4-dioxane polycarboxylate compounds, methods for making such compounds and compositions and methods employing same
US4222905A (en) 1978-06-26 1980-09-16 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions having enhanced particulate soil removal performance
US4158635A (en) 1977-12-05 1979-06-19 Monsanto Company Detergent formulations containing tetrahydropyran or 1,4-dioxane polycarboxylates and method for using same
US4239659A (en) 1978-12-15 1980-12-16 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing nonionic and cationic surfactants, the cationic surfactant having a long alkyl chain of from about 20 to about 30 carbon atoms
GB2048606B (en) 1979-02-28 1983-03-16 Barr & Stroud Ltd Optical scanning system
GB8415909D0 (en) 1984-06-21 1984-07-25 Procter & Gamble Ltd Peracid compounds
GB8629837D0 (en) 1986-12-13 1987-01-21 Interox Chemicals Ltd Bleach activation
GB8803114D0 (en) 1988-02-11 1988-03-09 Bp Chem Int Ltd Bleach activators in detergent compositions
GB8908416D0 (en) 1989-04-13 1989-06-01 Unilever Plc Bleach activation
GB9023000D0 (en) 1990-10-23 1990-12-05 Bp Chem Int Ltd Barrier coatings
GB9108136D0 (en) 1991-04-17 1991-06-05 Unilever Plc Concentrated detergent powder compositions
EP0884352B1 (en) 1997-06-11 2001-09-05 Kuraray Co., Ltd. Water-soluble film
GB2365018A (en) * 2000-07-24 2002-02-13 Procter & Gamble Water soluble pouches
PL1670693T3 (pl) 2003-10-07 2009-04-30 Henkel Ag & Co Kgaa Opakowana w folię porcja środka i sposób jej wytwarzania
US7208459B2 (en) 2004-06-29 2007-04-24 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions with efficient hueing dye
PL1794276T3 (pl) 2004-09-23 2009-10-30 Unilever Nv Kompozycje do obróbki bielizny do prania
EP1794275B1 (en) 2004-09-23 2009-07-01 Unilever PLC Laundry treatment compositions
US7235518B2 (en) * 2004-10-08 2007-06-26 The Procter & Gamble Company Fabric care compositions comprising hueing dye
US7686892B2 (en) 2004-11-19 2010-03-30 The Procter & Gamble Company Whiteness perception compositions
US7642282B2 (en) 2007-01-19 2010-01-05 Milliken & Company Whitening agents for cellulosic substrates
CN101583704B (zh) 2007-01-19 2013-05-15 宝洁公司 包含用于纤维质基底的增白剂的衣物洗涤护理组合物
ES2377160T3 (es) * 2007-03-20 2012-03-23 The Procter & Gamble Company Método para lavar ropa o limpiar superficies duras
PL2222792T3 (pl) 2007-11-26 2013-05-31 Basf Se Ulepszony sposób podbarwiania
GB0819804D0 (en) * 2008-10-29 2008-12-03 Reckitt Benckiser Inc Concentrated hard surface treatment compositions
ES2435470T3 (es) 2009-03-12 2013-12-19 Unilever Nv Formulaciones de polímeros con tinte
BRPI1011346A2 (pt) 2009-04-16 2016-10-18 Unilever Nv partícula de polímero, composição tensoativa, processos de formação de partículas de polímero, e, uso das mesmas
BRPI1012179B1 (pt) 2009-06-12 2019-05-07 Unilever N.V. Composição detergente e método doméstico de tratamento de tecidos
BRPI1012939B1 (pt) 2009-06-15 2016-05-24 Unilever Nv composição detergente para lavagem de tecidos, método de tratamento doméstico de tecidos, e, monômero de corante
WO2010148624A1 (en) 2009-06-26 2010-12-29 Unilever Plc Dye polymers
EP2488622B1 (en) 2009-10-13 2014-12-17 Unilever PLC Dye polymers
MY158478A (en) 2009-10-23 2016-10-14 Unilever Plc Dye polymers
US8905236B2 (en) * 2010-01-29 2014-12-09 Monosol, Llc Water-soluble film having improved dissolution and stress properties, and packets made therefrom
EP2534206B1 (en) 2010-02-09 2014-04-02 Unilever PLC Dye polymers
ES2414859T3 (es) * 2010-06-15 2013-07-23 The Procter & Gamble Company Bolsa multicompartimental
WO2012026665A1 (en) 2010-08-24 2012-03-01 Ewha University - Industry Collaboration Foundation Novel tacrolimus derivatives, a neuroprotective composition comprising the same, an immunosuppressive composition comprising the same, a method for preparing the same, and a mutant for producing the same
WO2012054058A1 (en) 2010-10-22 2012-04-26 The Procter & Gamble Company Bis-azo colorants for use as bluing agents
US20120101018A1 (en) 2010-10-22 2012-04-26 Gregory Scot Miracle Bis-azo colorants for use as bluing agents
CA2817718C (en) 2010-11-12 2016-02-09 The Procter & Gamble Company Laundry care compositions comprising charged thiophene azo dyes
EP2683775B1 (en) 2011-03-10 2014-12-17 Unilever PLC, a company registered in England and Wales under company no. 41424 Dye polymer
EP2714985B1 (en) 2011-06-01 2018-02-28 Unilever PLC Liquid detergent composition containing dye polymer
US20140371435A9 (en) * 2011-06-03 2014-12-18 Eduardo Torres Laundry Care Compositions Containing Thiophene Azo Dyes
JP5883127B2 (ja) * 2011-06-03 2016-03-09 ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー 染料を含むランドリーケア組成物
US8888865B2 (en) 2011-06-03 2014-11-18 The Procter & Gamble Company Thiophene azo carboxylate dyes and laundry care compositions containing the same
WO2013142495A1 (en) 2012-03-19 2013-09-26 Milliken & Company Carboxylate dyes

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040063601A1 (en) * 2002-08-20 2004-04-01 The Procter & Gamble Company Method for manufacturing liquid gel automatic dishwashing detergent compositions comprising anhydrous solvent
CN1771319A (zh) * 2003-03-19 2006-05-10 蒙诺苏尔有限公司 用于包装液体产品和具有改进存放期的聚乙烯醇共聚物膜
US20070105739A1 (en) * 2005-02-17 2007-05-10 Wahl Errol H Fabric care composition
EP2133410A1 (en) * 2008-06-13 2009-12-16 The Procter and Gamble Company Multi-compartment pouch
EP2476744A1 (en) * 2011-01-12 2012-07-18 The Procter & Gamble Company Method for controlling the plasticization of a water soluble film

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108884425A (zh) * 2016-04-13 2018-11-23 蒙诺苏尔有限公司 水溶性膜、小袋和容器系统
CN110343580A (zh) * 2019-07-23 2019-10-18 广州立白企业集团有限公司 一种高含水量的单位剂量洗涤剂制品

Also Published As

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