JP2016507427A - 色調染料を含む可溶性パウチ - Google Patents

Abstract

本出願は、少なくとも１つの区画を含む水溶性パウチ、組成物を封入する水溶性フィルムを含むパウチ、負に帯電している色調染料を含む前記組成物、及び２９未満のハンセン溶解度（δ）を有する一次溶媒を含む溶媒系に関連する。

Description

本出願は、水溶性フィルムを介した色調染料の漏洩及び移染に関する。

近年、水溶性単回投与パウチ製剤は一般的なものになってきている。このようなパウチは、洗剤組成物を囲む又は封入する、水溶性フィルム薬包紙を含む。先の出願では、出願人は、洗剤組成物に封入されている好ましい成分である、色調染料について説明した。色調染料は、布地の表面に付着又は単に沈着し、そこに色を付与する、着色化学物質である。色調染料は、様々な色を付与することが可能だが、洗濯物の洗浄において使用されると、一般的に青又は紫色を付与するように選択される。青又は紫の色相を布地に添加することは、布地の白色度の外観を高めることから、これらはしばしば増白剤とも呼ばれる。

本出願人は、色調染料を含む１つの区画である、多区画パウチにも関心を持ってきた。色調染料そのものは、高度に着色されている。従って、そのように多区画パウチを製造する利点は、全ての製品を濃い青又は紫に着色せずとも、製造者が消費者に利点を提供できることである。しかし、出願人は、高度に色づけされた色調染料は、パウチの外側のいずれかへフィルムを介して移動可能であることを発見し、これは一般的に漏洩と呼ばれ、又は区画間では、移染と呼ばれる。漏洩の影響は、パウチの外面が湿ることでフィルムが部分的に溶解し、パウチが漏れ始める、又は互いにこびりつく危険があることである。移染の影響は、元々色調染料を含まない区画のゆるやかな色の変化である。従って出願人は、特に色調染料が存在するときの漏洩及び移染の問題の対処を探究してきた。

本出願は、フィルムを介して色調染料の漏洩又は移染を低減するために、水溶性フィルムに封入された負に帯電している色調染料を含む組成物に関連する。

本出願は、少なくとも１つの区画を含む水溶性パウチ、組成物を封入する水溶性フィルムを含むパウチ、負に帯電している色調染料を含む前記組成物、及び２９未満のハンセン溶解度（δ）を有する一次溶媒を含む溶媒系に関連する。

本発明の第１の実施形態は、水溶性フィルムを介して前記色調染料の漏洩及び移染を低減するための特定の色調染料の選択を含む組成物の使用に関連する。本発明の第２の実施形態は、負に帯電している色調染料を含む水溶性パウチ、更に、特定のハンセン溶解度特性を有する好ましい溶媒との組み合わせに関連する。漏洩という単語は、パウチ内からパウチの外側に向けて、水溶性パウチ内に封入された組成物、又は組成物の成分が移動することを意味する。移染という単語は、多区画パウチの１つの区画から同じパウチの別の区画へ漏洩することを意味する。

負に帯電している色調染料
本発明の組成物は、負に帯電している色調染料を含む。負に帯電している色調染料という用語は、組成物内で負に帯電されることが可能な部分を含む染料残基を意味する。好ましくは、組成物は、０．００００１重量％〜０．５重量％の色調染料を含む。

典型的には、色調染料は、布地に青又は紫の色合いをもたらす。色調染料は、色相の具体的な色合いを作り出すために、及び／又は異なる布地の種類に色合いを付けるために、単独又は組み合わせのいずれかで使用することができる。これは、例えば、赤と緑−青の染料とを混合して青又は紫の色合いを生じさせることにより提供され得る。色調染料は、アクリジン、アントラキノン（多環式のキノンを含む）、アジン、含金アゾ、ベンゾジフラン及びベンゾジフラノンを含むアゾ（例えば、モノアゾ、ジアゾ、トリスアゾ、テトラキスアゾ、ポリアゾ）、カロチノイド、クマリン、シアニン、ジアザヘミシアニン、ジフェニルメタン、ホルマザン、ヘミシアニン、インジゴイド、メチン、ナフタルイミド、ナフトキノン、ニトロ及びニトロソ、オキサジン、フタロシアニン、ピラゾール、スチルベン、スチリル、リアリールメタン、トリフェニルメタン、キサンテン、トリフェノオキサジン並びにこれらの混合物を含むがこれらに限定されない、任意の既知の染料発色団の化学的クラスから選択されてもよい。

好ましい負に帯電している色調染料は、以下の式を持つ基から選択される負に帯電している色調染料を含む。
［Ｄ］−［Ａ］_ｎ
式Ｉ
式中、Ｄは、発色団基を含む染料の残基を表し、並びにＡは、ＯＳＯ_３Ｍ、ＳＯ_３Ｍ、ＣＯ_２Ｍ、ＯＣＯ_２Ｍ、ＯＰＯ_３Ｍ_２、ＯＰＯ_３ＨＭ及びＯＰＯ_２Ｍからなる群から選択される部分である。更に好ましくは、Ａは、ＯＳＯ_３Ｍ、ＳＯ_３Ｍ、ＣＯ_２Ｍ、及びＯＣＯ_２Ｍからなる群から選択される。更により好ましくは、Ａは、ＳＯ_３Ｍ及びＣＯ_２Ｍからなる群から選択される。Ｍは、任意の好適な電化平衡対イオンである。Ｍは、好ましくは、水素、アルキル又はアルカリ土類イオンからなる群から選択される。更に好ましくは、Ｍは、水素、ナトリウム又はカリウムイオンからなる群から選択される。指数ｎは、好ましくは、１〜６の整数、更に好ましくは、１〜４、更により好ましくは、ｎ＝１又は２である。

典型的には、式Ｉの染料又は染料の混合物は、０．００００１〜５重量％の組成物の量内、より一般的には０．０００１又は０．００１〜１重量％又は０．５重量％又は０．２５重量％の組成物の量内の組成物で存在する。

染料残基Ｄは、１つ以上の任意の好適な発色団基を含んでもよい。更に好ましくは、発色団基は、ベンゾジフラノン、メチン、トリフェニルメタン、アジン、トリフェノキサジン、ナフタルイミド、ピラゾール、ナフトキノン、アントラキノン、モノ−アゾ及びビズ−アゾ並びにこれらの混合物からなる群から選択される。更に好ましくは、染料残基Ｄは、アジン、アントラキノン、及びアゾ発色団からなる群から選択される。

好ましくは、色調染料は、青又は紫の色調染料であって、白い布又は布地に青又は紫色を提供する。組成物で処理されたこのような白い布は、２４０〜３４５、より好ましくは、２６０〜３２５、更により好ましくは、２７０〜３１０の色相角を有する。

一態様では、本発明での使用に適した色調染料は、約４００ナノメートル〜約７５０ナノメートルの波長範囲で、メタノール溶液内において、約１０００リットル／モル／ｃｍを超える最大吸光係数を有する。一態様では、本発明での使用に適した色調染料は、約５４０ナノメートル〜約６３０ナノメートルの波長範囲で、約１０，０００〜約１００，０００リットル／モル／ｃｍの最大吸光係数を有する。一態様では、本発明での使用に適した色調染料は、約５６０ナノメートル〜約６１０ナノメートルの波長範囲で、約２０，０００〜約７０，０００リットル／モル／ｃｍ又は更には約９０，０００リットル／モル／ｃｍの最大吸光係数を有する。

好ましい色調染料は、式ＩＩの一般化構造を有するチオフェンアゾカルボン酸塩染料からなる群から選択される。

式中Ｒ^１及びＲ^２は、［（ＣＨ_２ＣＲ’ＨＯ）_ｘ（ＣＨ_２ＣＲ”ＨＯ）_ｙＱ］、Ｃ_１〜_１２アルキル、Ｃ_６〜_１０アリール、Ｃ_７〜Ｃ_２２アリールアルキルから独立して選択され、Ｒ^１又はＲ^２は、［（ＣＨ_２ＣＲ’ＨＯ）_ｘ（ＣＨ_２ＣＲ”ＨＯ_ｙＱ］である少なくとも１つの必要条件を伴い、Ｒ’は、Ｈ、Ｃ_１〜４アルキル、ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｚＱ、フェニル及び−ＣＨ_２ＯＲ^５からなる群から選択され、Ｒ”は、Ｈ、Ｃ_１〜４アルキル、ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｚＱ、フェニル及びＣＨ_２ＯＲ^５からなる群から選択され、１又は２≦ｘ＋ｙ≦５０、好ましくは、ｘ＋ｙ≦２５、更に好ましくは、ｘ＋ｙ≦１０であり、ｙ≧１であり、ｚ＝０又は１＝２０好ましくは、０〜１０又は５であり、並びにＱは、Ｈ及び以下に記載されるようなＹ、但し染料が、少なくとも１つのＱ基であるＹ、からなる群から選択され、
各Ｒ^５は、Ｃ_１〜Ｃ_１６直鎖又は分枝鎖アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリール及びＣ_７〜Ｃ_１６アリールアルキルからなる群から選択され、好ましくは、Ｒ^５は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘクサデシル、フェニル、ベンジル、２−フェニルエチル、ナフチル及びこれらの混合物からなる群から選択され、Ｙは、式ＩＩＩで表わされる有機ラジカルであり、

式中、独立して、各Ｙ基において、ＭがＨ又は電化均衡カチオンであり、ｍが０〜５、好ましくは、０、１、２、又は３であり、ｎが０〜５、好ましくは、０，１，２、又は３であり、ｍ＋ｎの和が１〜１０、好ましくは、１，２、又は３であり、各Ｒ８が独立して、Ｈ、並びに、Ｃ３〜１８又はＣ４〜Ｃ１８又は更にはＣ４〜７及び／又はＣ９〜１８アルケニルからなる群から選択され、少なくとも１つのＲ８基がＨではない。このような染料は、本出願人らの同時係属中の現在未発表の特許出願、シリアル番号ＵＳ６１／５９８０１４（代理人明細書ＣＭ３７２４）で考察されている。

好ましい負に帯電している染料は、式ＩＶの構造を有するカルボキシレート染料からなる群から選択されてもよい。

式中、Ｄは上述された通りであり、かつＬは、好ましくは、１４〜１０００ダルトンの分子量、又は１４〜６００、又は２８〜３００を有する有機連結基であって、好ましくは、本質的にＣ、Ｈのみ及び任意追加的に更にＯ及び／又はＮを含み、並びに結合の連鎖においてＣ（Ｏ）ＯＭ基のカルボニル炭素から始まりかつ染料部分で終わり、任意の−（Ｃ_ａ（Ｏ）−Ｏ_ｂ）−基は、酸素原子Ｏ_ｂが、カルボニル炭素Ｃ_ａの前に遭遇するように組み込まれる。好ましくは、Ｌは、Ｃ_１〜２０アルキレン鎖であり、そこに任意追加的にエーテル（−Ｏ−）及び／又はエステル及び／又はアミド連結を有し、鎖は所望により、例えば−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＳＯ_２ＣＨ_３、−ＣＩ、−Ｂｒと置換され、並びにＭは、任意の好適な対イオン、典型的には水素、ナトリウム又はカリウムイオンである。このような染料は、本出願人らの同時係属中の特許出願、シリアル番号ＵＳ６１／６１２５３９（ＷＯ２０１３／１４２４８６）で考察されている。

本発明での使用に適したその他の染料は、本出願人らの同時係属中の特許出願、シリアル番号ＵＳ１３／４７８１４８（代理人明細書１２１４９）及びＷＯ ２０１２／０５４０５８Ａ１に記載されるものを含む。

好適な色調染料は、小分子染料及び高分子染料も含んでよい。好適な小分子染料は、例えば、青、紫、赤、緑、又は黒に分類され、単独で又は組み合わせで所望の色合いをもたらす、直接染料、塩基性染料、反応染料、又は加水分解した反応性染料、加水分解した溶剤染料、若しくは加水分解した分散染料の色指数（Ｃ．Ｉ．）分類に分類される染料からなる群から選択される小分子染料を含んでもよい。別の態様では、好適な小分子染料は、色指数（染料及び着色料技術者協会（Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｄｙｅｒｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ、（Ｂｒａｄｆｏｒｄ、ＵＫ））番号ダイレクト紫染料（９、３５、４８、５１、６６、及び９９など）ダイレクトブルー染料（１、７１、８０、及び２７９など）、アシッドレッド染料（１７、７３、５２、８８及び１５０など）、アシッド紫染料（１５、１７、２４、４３、４９、及び５０など）、アシッドブルー染料（１５、１７、２５、２９、４０、４５、７５、８０、８３、９０、及び１１３など）、アシッドブラック染料（１など）、ベーシック紫染料（１、３、４、１０及び３５など）、ベーシックブルー染料（３、１６、２２、４７、６６、７５及び１５９など）、分散又は溶媒染料（米国特許出願公開第２００８／０３４５１１（Ａ１）号、又は米国特許出願公開第８，２６８，０１６（Ｂ２）号又は染料米国特許出願公開第７，２０８，４５９（Ｂ２）号に記載される通りのものなど）、及びこれらの混合物からなる群から選択される小分子染料を含んでもよい。別の態様では、適切な小分子染料は、Ｃ．Ｉ．番号が、アシッド紫１７、ダイレクトブルー７１、ダイレクト紫５１、ダイレクトブルー１、アシッドレッド８８、アシッドレッド１５０、アシッドブルー２９、アシッドブルー１１３又はこれらの混合物からなる群から選択される小分子染料を含んでもよい。

好適な高分子染料としては、共有結合（共役とも称される場合がある）色素原（染料−ポリマー共役体）を含有するポリマー、例えばポリマーの主鎖の中に共重合された色素原を有するポリマー、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される高分子染料を含んでもよい。高分子染料は、ＷＯ２０１１／９８３５５号、米国特許出願公開２０１２／２２５８０３ Ａ１号、同第２０１２／０９０１０２ Ａ１号、同第７，６８６，８９２ Ｂ２号、及びＷＯ２０１０／１４２５０３号、ＷＯ２０１１／０４５１９５号、ＷＯ２０１０／１４８６２４号、ＷＯ２０１０／１０２８６１号、ＷＯ２０１１／０９８３５５号、ＷＯ２０１２／１６３８７１号、ＷＯ２０１２／２６６６５号、ＷＯ２０１２／１１９８５９号、及びＷＯ２０１１／０４７９８７に記載される高分子染料を含んでもよい。

別の態様では、適切な高分子染料は、Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）（Ｍｉｌｌｉｋｅｎ、米国サウスカロライナ州スパータンバーグ）の名称で市販されている布地直接着色剤、及び少なくとも１つの反応染料と、ヒドロキシル部分、１級アミン部分、２級アミン部分、チオール部分、及びこれらの混合物からなる群から選択される部分を含むポリマーからなる群から選択されるポリマーから形成されている染料−ポリマー共役体を含んでもよい。また別の態様では、好適な高分子染料は、Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）紫ＣＴ、Ｃ．Ｉ．と共役するＣＭＣ等のリアクティブブルー、リアクティブ紫、又はリアクティブレッドの染料に共有結合するカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）からなる群から選択されるポリマー染料を含んでもよい。Ｍｅｇａｚｙｍｅ（Ｗｉｃｋｌｏｗ，Ｉｒｅｌａｎｄ）から商品名ＡＺＯ−ＣＭ−ＣＥＬＬＵＬＯＳＥ、商品コードＳ−ＡＣＭＣで販売されているＣ．Ｉ．リアクティブブルー１９とコンジュゲートしているＣＭＣ等のリアクティブブルー、リアクティブ紫、又はリアクティブレッドの染料に共有結合しているカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、アルコキシル化トリフェニール−メタン高分子着色料、アルコキシル化チオフェン高分子着色料、及びこれらの混合物からなる群から選択される高分子染料が挙げられる。

好ましい色調染料は、ＰＣＴ公報第ＷＯ ０８／８７４９７ Ａ１号、同第ＷＯ２０１１／０１１７９９号、及び米国特許出願公開第２０１２／１２９７５２ Ａ１号に含まれる増白剤が含まれてもよい。本発明で使用するために好適な色調染料は、ＰＣＴ公報第ＷＯ２０１１／０１１７９９号の表５の実施例１〜４２から選択される染料を含む、これらの参考文献に開示される好適な染料であってよい。その他の好適な染料は、米国特許出願公開第８，１３８，２２２号に開示されている。その他の好適な染料は、米国特許出願公開第７，９０９，８９０Ｂ２号に開示されている。

上記布地色相剤は、組み合わせて使用することができる（布地色相剤の任意の混合物を使用することができる）。

好ましい色調染料は、約５００、又は約７００又は更には約９００ダルトン〜例えば２５００又は約２０００又は約１７００ダルトンの分子量を有してもよい。

好ましい染料は、水溶液中で決められた通りに、７．５、又は７．０又は６．５以下のｐＫａを有する部分を含む。

試験方法
Ｉ．色素沈着の判定方法
ａ．）明るくない色の糸で裁ち目かがりされたＵｎｂｒｉｇｈｔｅｎｅｄ Ｍｕｌｔｉｆｉｂｅｒ Ｆａｂｒｉｃ Ｓｔｙｌｅ ４１見本（ＭＦＦ４１、５ｃｍ×１０ｃｍ、平均重量１．４６ｇ）は、Ｔｅｓｔｆａｂｒｉｃｓ，Ｉｎｃ．（ペンシルバニア州ウェストピッツトン）から購入した。ＭＦＦ４１見本は、４９℃でＡＡＴＣＣ耐久性液体洗濯用洗剤（ＨＤＬ）ｎｉｌ増白材において２回の全サイクルで洗濯し、かつ洗剤を使わずに４９℃で３回の追加の全サイクルで洗濯することによって使用前に剥離される。４つの複製見本は、各フラスコ内に配置される。
ｂ．）ＡＡＴＣＣ標準ｎｉｌ増白剤ＨＤＬ洗剤溶液の十分な量は、リットル当たり１．５５ｇの濃度で、室温で０ｇ／Ｌ（０ｇｐｇ）水中において洗剤を溶解することにより調製される。
ｃ．）染料の濃縮された原液は、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、エタノール又は５０対５０のエタノール対水から選択される適切な溶媒内で調製される。エタノールが好ましい。染料原料は、１．０ｃｍの経路長のキュベット内で０．４ＡＵ（±０．０１ＡＵ）のλ_ｍａｘで水溶液吸光度を製造するのに十分な量の（上記工程Ｉ．ｂで調製された）４００ｍＬの洗剤溶液を含むビーカーに添加される。濃縮された原液からの洗浄液中の全有機溶媒濃度は、０．５％以下である。洗浄液の１２５ｍＬ部分標本は、３つの別個の使い捨て２５０ｍＬ Ｅｒｌｅｎｍｅｙｅｒフラスコ内に配置される（ニューヨーク州ロチェスター、Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）。
ｄ．）４つのＭＦＦ４１見本は、各フラスコ内に配置され、フラスコは蓋が閉じられ、かつ手動で振って見本を濡らす。フラスコは、Ｂｕｒｒｅｌｌ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｉｎｃ．製（ペンシルバニア州ピッツバーグ）Ｍｏｄｅｌ ７５手首アクション振とう器上に置かれ、最高設定である１０（１４．６°の弧で毎分３９０振動）で撹拌される。１２分後、洗浄液は、真空吸引によって除去され、１２５ｍＬの０ｇ／Ｌ（０ｇｐｇ）水が、すすぎのために添加され、フラスコは、更に４分撹拌される。すすぎ溶液は、真空吸引によって除去され、見本は、５分間Ｍｉｎｉ Ｃｏｕｎｔｅｒｔｏｐ Ｓｐｉｎ Ｄｒｙｅｒ（Ｔｈｅ Ｌａｕｎｄｒｙ Ａｌｔｅｒｎａｔｉｖｅ Ｉｎｃ．、ニューハンプシャー州ナシュア）内で遠心脱水され、その後暗所で空気乾燥される。
ｅ．）綿、ナイロン及びポリエステルの３つの最も消費者に関連した布地の種類のＬ^＊、ａ^＊、及びｂ^＊値は、ＬａｂＳｃａｎ ＸＥ反射率分光計（ＨｕｎｔｅｒＬａｂｓ、バージニア州レストン、Ｄ６５光源、１０°観測器、紫外線を除く）を用いて乾燥した見本上で測定された。１２の見本（３つのフラスコそれぞれが４つの見本を含む）のＬ^＊、ａ^＊、及びｂ^＊値は平均され、染料の色調沈着（ＨＤ）は、以下の式を用いて各布地の種類ごとに算出される；
ＨＤ＝ＤＥ^＊＝（（Ｌ^＊ _ｃ−Ｌ^＊ _ｓ）^２＋（ａ^＊ _ｃ−ａ^＊ _ｓ）^２＋（ｂ^＊ _ｃ−ｂ^＊ _ｓ）^２）^１／２
式中、添え字ｃ及びｓは、それぞれ制御、すなわち染料を含まない洗剤で洗浄した布地、並びに上述した方法に従って染料を含む洗剤で洗浄した布地を指す。
ＩＩ．染料がシェーディング染料の場合の判定方法
染料は、ＨＤ_綿、ＨＤ_{ポリエステル}又はＨＤ_ナイロンが、上記の式に従って２．０ＤＥ^＊ユニット以上の場合、又は好ましくは、３．０、又は４．０又は更には５．０以上の場合、本発明の目的のためのシェーディング染料（色調染料としても知られる）とみなされる。各布地の種類のＨＤ値が２．０ＤＥ^＊ユニット未満の場合、染料は、本発明の目的のためのシェーディング染料ではない。

溶媒系
本発明の組成物は溶媒系を含む。前記溶媒系は、２９未満、好ましくは、１０より大きい、更に好ましくは、１５より大きいハンセン溶解度（δ）を有する少なくとも１種の一次溶媒を含む。

ハンセン溶解度パラメータは周知であり、三成分測定系をベースとするパラメータから計算される。ハンセン溶解度パラメータは、分散力成分（δ_ｄ）、水素結合成分（δ_ｈ）及び極性成分（δ_ｐ）をベースとする。ハンセン溶解度パラメータ（δ）は、以下の式に従い、全ての凝集結合を切断するのに必要な総凝集エネルギーが、分散力（ｄ）、分子双極子力（ｐ）及び水素結合力（ｈ）の組み合わせであるという事実から得られる：
δ^２＝δ_ｄ ^２＋δ_ｐ ^２＋δ_ｈ ^２ δは、δ^２の平方根を求めることにより得られる。

分散力は、非極性分子間の弱い引力である。分子の分極率と分散ハンセン溶解度パラメータ（δ_ｄ）に依存するこれらの力の大きさ（他の全ての特性はおおよそ等しい）は、一般的に分子の容積（及びサイズ）と共に増大する。ハンセン溶解度パラメータは、Ｈａｎｓｅｎにより実験的に得られた溶媒についてのＡｌｌａｎ Ｆ Ｍ Ｂａｒｔｏｎ（ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ １９８３）による溶解度パラメータ及び他のパラメータのハンドブックに開示された値をベースにした、未公開の独自に開発したアルゴリズムを用いる、ＣｈｅｍＳＷの分子モデリングＰｒｏ ｖ６．１．９ソフトウェアパッケージを用いて、２５℃で計算される。

前記一次溶媒は、好ましくは、１５００未満、より好ましくは、１０００未満、更に好ましくは、７００未満の分子量を有する。前記一次溶媒は、好ましくは、１０を超え、より好ましくは、１００を超える分子量を有する。前記一次溶媒は、好ましくは、−１．０を超え、より好ましくは、＋１０未満のｃＬｏｇ Ｐを有する。前記一次溶媒は、好ましくは、２０．５未満、及び好ましくは、１０を超える水素結合成分（δ_ｈ）を有する。

前記一次溶媒は、好ましくは、３００〜６００の分子量を有するポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）、ｎブトキシプロポキシプロパノール（ｎＢＰＰ）、及びそれらの混合物からなる群から選択される。更に好ましくは、一次溶媒は、４００〜６００の分子量を有するポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）、ｎブトキシプロポキシプロパノール（ｎＢＰＰ）、及びそれらの混合物からなる群から選択される。表１は、好ましい一次溶媒、及び本発明の範囲をはずれている比較としての一部の溶媒の、ハンセン溶解度を示す。

前記一次溶媒は、好ましくは、組成物の１〜２５重量％、好ましくは、２．５〜２０重量％、より好ましくは、４〜１９重量％の濃度で存在する。

好ましい実施形態においては、前記溶媒系は二次溶媒をも含む。前記二次溶媒は、好ましくは、グリセロール、水及びこれらの混合物からなる群から選択される。前記二次溶媒がグリセロールを含む場合、グリセロールは、好ましくは、組成物の５重量％未満、より好ましくは、４重量％未満、より好ましくは、３重量％、最も好ましくは、２重量％未満の濃度で存在する。好ましくは、グリセロール二次溶媒は、組成物の０．１重量％を超え、より好ましくは、０．５重量％を超え、最も好ましくは、１重量％を超える濃度で存在する。前記二次溶媒は水を含んでいてもよい。水が存在する場合、好ましくは、組成物の２０重量％未満、より好ましくは、１５重量％未満、最も好ましくは、１０重量％未満の濃度で存在する。

更に好ましい実施形態においては、一次溶媒対二次溶媒グリセロール比は、７：１〜１：５、より好ましくは、６．５：１〜１：３、最も好ましくは、３：１〜１：１である。

水溶性フィルム
本発明のフィルムは、水に可溶性であるか、又は分散性であり、２０マイクロメートルの孔径を有するガラスフィルターを用いた後に本明細書で示される方法によって測定される場合に、好ましくは、少なくとも５０％、好ましくは、少なくとも７５％、又は更に少なくとも９５％の水溶性又は分散性（好ましくは、溶解度）を有する：
５０グラム±０．１グラムのパウチ材料（フィルム）が、予め秤量された４００ｍｌビーカー内に添加され、２４５ｍｌ±１ｍｌの蒸留水が添加される。これを、６００ｒｐｍに設定した電磁撹拌器上で３０分間激しく撹拌する。続いて、その混合物を、上で定義した孔径（最大２０マイクロメートル）の折り畳んだ定性焼結ガラスフィルターを介して濾過する。回収した濾液からいずれかの従来法によって水を乾燥させ、残った材料の重量を決定する（これが溶解又は分散画分である）。その後、溶解度（％）又は分散度（％）を計算することができる。

好ましいフィルム材料は、好ましくは、高分子性物質である。フィルム材料は、当該技術分野において既知であるように、例えば、ポリマー材料のキャスティング、吹込成形、押出成形、又は吹込押出成形により得ることができる。

パウチ材料として使用するのに好適な好ましいポリマー、コポリマー又はそれらの誘導体は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、アクリルアミド、アクリル酸、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリビニルアセテート、ポリカルボン酸及び塩、ポリアミノ酸又はペプチド、ポリアミド、ポリアクリルアミド、マレイン酸／アクリル酸のコポリマー、デンプン及びゼラチンを包含する多糖類、キサンタン及びカラゴム（carragum）などの天然ゴムから選択される。より好ましいポリマーは、ポリアクリレート及び水溶性アクリレートコポリマー、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレートから選択され、最も好ましくは、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールコポリマー及びヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、並びにこれらの組み合わせから選択される。好ましくは、パウチ材料中のポリマー、例えばＰＶＡポリマーの濃度は、少なくとも６０％である。ポリマーは、任意の重量平均分子量を有することができるが、好ましくは、約１０００〜１，０００，０００、より好ましくは、約１０，０００〜３００，０００、更により好ましくは、約２０，０００〜１５０，０００である。

ポリマーの混合物もまた、パウチ材料として使用することができる。これは、その用途及び必要とされるニーズに応じて、区画又はパウチの機械的性質及び／又は溶解特性を制御するのに有益であり得る。好適な混合物には、例えば、１つのポリマーが別のポリマーよりも高い水溶性を有し、及び／又は１つのポリマーが別のポリマーよりも高い機械強度を有する混合物が挙げられる。同様に好適なものは、異なる重量平均分子量を有するポリマーの混合物、例えば、重量平均分子量が約１０，０００〜４０，０００、好ましくは、２０，０００前後のＰＶＡ又はそのコポリマーと、重量平均分子量が約１００，０００〜３００，０００、好ましくは、１５０，０００前後のＰＶＡ又はそのコポリマーとの混合物である。同様に本明細書で好適なものは、例えば、ポリラクチドとポリビニルアルコールとを混合することによって得られ、典型的には約１〜３５重量％のポリラクチドと約６５重％〜９９重量％のポリビニルアルコールとを含む、ポリラクチド及びポリビニルアルコールのような、加水分解によって分解可能でありかつ水溶性のポリマーブレンドを含む、ポリマーブレンド組成物である。本明細書での使用に好ましいポリマーは、材料の溶解プロファイルを改善するために約６０％〜約９８％加水分解された、好ましくは、約８０％〜約９０％加水分解されたポリマーである。

好ましいフィルム材はポリマー材である。フィルム材は、例えば、当該技術分野において既知のように、ポリマー材をキャスティング、吹込成形、押出成形、又は吹込押出成形することによって得ることができる。パウチ材料として使用するのに好適な好ましいポリマー、コポリマー又はそれらの誘導体は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、アクリルアミド、アクリル酸、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリビニルアセテート、ポリカルボン酸及び塩、ポリアミノ酸又はペプチド、ポリアミド、ポリアクリルアミド、マレイン酸／アクリル酸のコポリマー、デンプン及びゼラチンを包含する多糖類、キサンタン及びカラゴム（carragum）などの天然ゴムから選択される。より好ましいポリマーは、ポリアクリレート及び水溶性アクリレートコポリマー、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレートから選択され、最も好ましくは、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールコポリマー及びヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、並びにこれらの組み合わせから選択される。好ましくは、パウチ材料中のポリマー、例えばＰＶＡポリマーの濃度は、少なくとも６０％である。ポリマーは、任意の重量平均分子量を有することができるが、好ましくは、約１０００〜１，０００，０００、より好ましくは、約１０，０００〜３００，０００、更により好ましくは、約２０，０００〜１５０，０００である。ポリマーの混合物もまた、パウチ材料として使用することができる。これは、その用途及び必要とされるニーズに応じて、区画又はパウチの機械的性質及び／又は溶解特性を制御するのに有益であり得る。好適な混合物には、例えば、１つのポリマーが別のポリマーよりも高い水溶性を有し、及び／又は１つのポリマーが別のポリマーよりも高い機械強度を有する混合物が挙げられる。同様に好適なものは、異なる重量平均分子量を有するポリマーの混合物、例えば、重量平均分子量が約１０，０００〜４０，０００、好ましくは、２０，０００前後のＰＶＡ又はそのコポリマーと、重量平均分子量が約１００，０００〜３００，０００、好ましくは、１５０，０００前後のＰＶＡ又はそのコポリマーとの混合物である。同様に本明細書で好適なものは、例えば、ポリラクチドとポリビニルアルコールとを混合することによって得られ、典型的には約１〜３５重量％のポリラクチドと約６５重％〜９９重量％のポリビニルアルコールとを含む、ポリラクチド及びポリビニルアルコールのような、加水分解によって分解可能でありかつ水溶性のポリマーブレンドを含む、ポリマーブレンド組成物である。本明細書での使用に好ましいポリマーは、材料の溶解プロファイルを改善するために約６０％〜約９８％加水分解された、好ましくは、約８０％〜約９０％加水分解されたポリマーである。

好ましいフィルムは、冷たい水、つまり蛇口から直接得た、熱されていない水の中で良好な溶解を呈する。好ましいこのようなフィルムは、２５℃以下、更に好ましくは、２１℃以下、更に好ましくは、１５℃以下の温度で良好な溶解を呈する。良好な溶解は、上述された、２０マイクロメートルの最高孔径内でガラスフィルターを用いた後に本明細書で示される方法によって測定する場合に、フィルムが、少なくとも５０％、好ましくは、少なくとも７５％又は更には９５％の水溶性を呈することを意味する。

好ましいフィルムは、信用照会Ｍ８６３０、Ｍ８９００、Ｍ８７７９、Ｍ９４６７、Ｍ８３１０でＭｏｎｏｓｏｌによって供給されたものであり、米国特許出願公開第６ １６６ １１７号及び同第６ ７８７ ５１２号に記載されるフィルム、並びにＰＶＡフィルムの対応する溶解度及び変形性能特性である。更に好ましいフィルムは、米国特許出願公開第２００６／０２１３８０１号、ＷＯ ２０１０／１１９０２２号及び米国特許出願公開第６７８７５１２号に記載されているものである。

好ましい水溶性フィルムは、１つ以上のＰＶＡポリマー、好ましくは、ＰＶＡポリマーの配合物を含む前記水溶性フィルム樹脂を含む樹脂である。例えば、ＰＶＡ樹脂は、少なくとも２種のＰＶＡポリマーを含むことができ、本明細書で使用する場合、第１のＰＶＡポリマーは、第２のＰＶＡポリマーよりも低い粘度を有する。第１のＰＶＡポリマーは、少なくとも８ｃＰ（ｃＰは、センチポアズを意味する）、１０ｃＰ、１２ｃＰ、又は１３ｃＰ、多くとも約４０ｃＰ、２０ｃＰ、１５ｃＰ、又は１３ｃＰ、例えば、約８ｃＰ〜約４０ｃＰ、又は約１０ｃＰ〜約２０ｃＰ、又は約１０ｃＰ〜約１５ｃＰ、又は約１２ｃＰ〜約１４ｃＰの範囲、又は１３ｃＰの粘度を有していてもよい。更に、第２のＰＶＡポリマーは、少なくとも約１０ｃＰ、２０ｃＰ、又は２２ｃＰ、最大で約４０ｃＰ、３０ｃＰ、２５ｃＰ、又は２４ｃＰ、例えば、約１０ｃＰ〜約４０ｃＰ、２０〜約３０ｃＰ、約２０〜約２５ｃＰ、又は約２２〜約２４、あるいは約２３ｃＰの粘度を有し得る。ＰＶＡポリマーの粘度は、Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｓｔａｎｄａｒｄ ＥＮ ＩＳＯ １５０２３−２：２００６ Ａｎｎｅｘ Ｅ Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｔｅｓｔ ｍｅｔｈｏｄに記載のように、ＵＬアダプターを備えたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＬＶタイプ粘度計を使用して、調製したての溶液を測定することによって決定される。これは、２０℃における４％のポリビニルアルコール水溶液の粘度を決めるための国際的慣行である。本明細書においてｃＰで明記されている全ての粘度は、特に指定のない限り、２０℃における４％のポリビニルアルコール水溶液の粘度を指すと理解すべきである。同様に、樹脂が特定の粘度を有する（又は有しない）と記載されるとき、特に言及しない限り、指定された粘度は、対応する分子量分布を固有に有する、樹脂の平均粘度であることを意味する。

ＰＶＡ樹脂の加水分解度が本明細書に記載の範囲内にある限り、個々のＰＶＡポリマーは、任意の好適な加水分解度を有し得る。所望により、ＰＶＡ樹脂は、更に又は代わりに、約５０，０００〜約３００，０００ダルトン、又は約６０，０００〜約１５０，０００ダルトンの範囲のＭｗを有する第１のＰＶＡポリマー、及び約６０，０００〜約３００，０００ダルトン、又は約８０，０００〜約２５０，０００ダルトンの範囲のＭｗを有する第２のＰＶＡポリマーを含むことができる。

ＰＶＡ樹脂は、約１０〜約４０ｃＰの範囲内の粘度と、約８４％〜約９２％の範囲内の加水分解と、を有する、１種以上の追加のＰＶＡポリマーを更に含み得る。

ＰＶＡ樹脂が、約１１ｃＰよりも低い平均粘度と約１．８〜約２．３の範囲内の多分散指数とを有する第１のＰＶＡポリマーを含む場合には、ある種の実施形態では、ＰＶＡ樹脂は、約３０重量％未満の第１のＰＶＡポリマーを含有する。同様に、ＰＶＡ樹脂が、約１１ｃＰ未満の平均粘度と、約１．８〜約２．３の範囲内の多分散指数と、を有する第１のＰＶＡポリマーを含む場合には、別の非限定的な種類の実施形態では、ＰＶＡ樹脂は、約７０，０００ダルトン未満のＭｗを有するＰＶＡポリマーを約３０重量％未満含有する。

本明細書で記載されるフィルム内の全ＰＶＡ樹脂含量のうち、ＰＶＡ樹脂は、約３０〜約８５重量％の第１のＰＶＡポリマー、又は約４５〜約５５重量％の第１のＰＶＡポリマーを含んでもよい。例えば、ＰＶＡ樹脂は、各ＰＶＡポリマーを約５０重量％ずつ含有することができ、その場合、第１のＰＶＡポリマーの粘度は約１３ｃＰであり、第２のＰＶＡポリマーの粘度は約２３ｃＰである。

ある種の実施形態は、約１０〜約１５ｃＰの範囲内の粘度と、約８４％〜約９２％の範囲内の加水分解度と、を有する第１のＰＶＡポリマーを約４０〜約８５重量％含むＰＶＡ樹脂によって特徴付けられる。他の種の実施形態は、約１０〜約１５ｃＰの範囲内の粘度と、約８４％〜約９２％の範囲内の加水分解度と、を有する第１のＰＶＡポリマーを約４５〜約５５重量％含むＰＶＡ樹脂によって特徴付けられる。ＰＶＡ樹脂は、約２０〜約２５ｃＰの範囲内の粘度と、約８４％〜約９２％の範囲内の加水分解度と、を有する第２のＰＶＡポリマーを約１５〜約６０重量％含み得る。１つの想到される種類の実施形態は、約４５〜約５５重量％の第２のＰＶＡポリマーを含むＰＶＡ樹脂によって特徴付けられる。

ＰＶＡ樹脂が複数のＰＶＡポリマーを含む場合、ＰＶＡ樹脂のＰＤＩ値は、あらゆる個々の含まれたＰＶＡポリマーのＰＤＩ値よりも大きい。所望により、ＰＶＡ樹脂のＰＤＩ値は、２．２、２．３、２．４、２．５、２．６、２．７、２．８、２．９、３．０、３．１、３．２、３．３、３．４、３．５、３．６、３．７、３．８、３．９、４．０、４．５、又は５．０を超える。

好ましくは、重みづけを持つＰＶＡ樹脂は、平均加水分解度（Ｈ．ｄｅｇ．）が、約８０及び約９２％の間、又は約８３％及び約９０％の間、又は約８５及び８９％である。例えば、２つ以上のＰＶＡポリマーを含むＰＶＡ樹脂のＨ．ｄｅｇ．は、式Ｈ．ｄｅｇ．＝（Ｗｉ−Ｈ，）で計算され、１／２は、それぞれのＰＶＡポリマーの重量パーセントであり、かつＨ，は、それぞれの加水分解度である。更に、約１０〜約２５，約１２〜２２、又は約１３．５〜約２０の重み付け対数平均粘度を有するＰＶＡ樹脂を選ぶのが望ましい。２つ以上のＰＶＡポリマーを含むＰＶＡ樹脂のための．ｍｉｃｒｏ．は、式．ｍｉｃｒｏ．＝ｅ（１１）によって−ＹＷ−Ｉｎ／で計算され、．ｍｉｃｒｏ．［］は、それぞれのＰＶＡポリマーの粘度である。

また更に、０．２５５〜０．３１５、又は０．２６０〜０．３１０、又は０．２６５〜０．３０５、又は０．２７０〜０．３００、又は０．２７５〜０．２９５、好ましくは、０．２７０〜０．３００の範囲の樹脂選択指数（ＲＳＩ）を有するＰＶＡ樹脂を選択することが望ましい。ＲＳＩは、式（ｗ［ｔ］＼．ｍｉｃｒｏ．［｛］−Ａ｜）／．Ｓｉｇｍａ．（（Ｗ）ｉＭｉ）＞によって計算され、．ｍｉｃｒｏ．［（］は１７、／，は、各ＰＶＡポリマーの平均粘度、及びＷｉは、それぞれのＰＶＡポリマーの重量パーセントである。

更により好ましいフィルムは、以下の式Ｖを伴う、少なくとも１つの変性されたモノマーを含む水溶性コポリマーフィルムである。
［Ｙ］−［Ｇ］_ｎ
式Ｖ
当然のことながら、異なるフィルム材及び／又は異なる厚さのフィルムもまた、本発明の区画を作製するために選択できる。異なるフィルムを選択した場合、得られる区画が、異なる溶解度特性、すなわち放出特性を呈し得るという利点が存在する。Ｇは、好ましくは、マイレン酸、イタコン酸、ｃｏＡＭＰＳ、アクリル酸、ビニル酢酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、エチレンスルホン酸、２アクリルアミド１メチルプロパンスルホン酸、２アクリルアミド２メチルプロパンスルホン酸、２メチルアクリルアミド２メチルプロパンスルホン酸、及びこれらの混合物からなる群から選択される。

アニオン基のＧは、好ましくは、ＯＳＯ_３Ｍ、ＳＯ_３Ｍ、ＣＯ_２Ｍ、ＯＣＯ_２Ｍ、ＯＰＯ_３Ｍ_２、ＯＰＯ_３ＨＭ及びＯＰＯ_２Ｍからなる群から選択される。更に好ましくは、アニオン基のＧは、ＯＳＯ_３Ｍ、ＳＯ_３Ｍ、ＣＯ_２Ｍ、及びＯＣＯ_２Ｍからなる群から選択される。最も好ましくは、アニオン基のＧは、ＳＯ_３Ｍ及びＣＯ_２Ｍからなる群から選択される。

当然のことながら、異なるフィルム材及び／又は異なる厚さのフィルムもまた、本発明の区画を作製するために選択できる。異なるフィルムを選択した場合、得られる区画が、異なる溶解度特性、すなわち放出特性を呈し得るという利点が存在する。

また、本明細書のフィルム材料には、１つ以上の添加剤成分を含有させてもよい。例えば、可塑剤、例えばグリセロール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトール、及びこれらの混合物を添加することは有益であり得る。他の添加剤としては、洗浄水に送達されることになる機能的洗剤添加剤、例えば有機ポリマー分散剤などが挙げられる。

単回投与パウチ
本明細書で記載されるパウチは、単一又は多区画パウチであってよい。パウチが多区画パウチである場合、該区画は、好ましくは、異なる審美的外観を有する。審美的外観の違いは、任意の好適な方法により達成することができる。パウチの一区画は、半透明（translucent）の、透明の、半透明（semi-transparent）の、不透明の、又は半不透明のフィルムを用いて作製することができ、パウチの第２の区画は、区画の外観が異なるような、半透明の（translucent）、透明の、半透明の（semi-transparent）、不透明の又は半不透明のフィルムから選択される、異なるフィルムを用いて作製することができる。パウチの区画は同じ大きさ及び容量であってもよい。別の方法としては、パウチの区画は異なる内部容積を有する、異なる大きさであってもよい。区画は、材質又は色に関して互いに異なっていてもよい。それゆえ、１つの区画には光沢がある一方で他方はマットであってもよい。多くの場合、このような態様は、水溶性フィルムの片面は光沢のあるものにし、なおかつ他方の面にはマット仕上げを施すなどして、容易に達成することができる。あるいは、区画を作製するために使用するフィルムは、フィルムにエンボス加工する、彫り込み加工する又は印刷加工するなどの方法で処理することもできる。エンボス加工は、当該技術分野において記載される任意の好適な手段を用いて物質をフィルムに付着させることで達成することができる。彫り込み加工は、当該技術分野において利用可能な好適な技術を用いて圧力をフィルムに印加することで達成することができる。印刷加工は、当該技術分野において利用可能な任意の好適なプリンタ及びプロセスを用いることで達成することができる。別の方法としては、フィルム自体を着色して、製造者に各区画に関し異なった着色をされたフィルムを選択させるようにすることもできる。別の方法としては、フィルムは透明であっても半透明（translucent）あってもよく、内部に含まれる組成物が着色されていてもよい。したがって、本発明の好ましい実施形態においては、第１の区画は白、緑、青、オレンジ、赤、黄、ピンク又は紫からなる群から選択される色を有し、第２の区画は白、黄、オレンジ、青又は緑からなる群から選択される異なった色を有する。

多区画パウチの仕切りを分離してもよいが、好ましくは、任意の適切な方法で接続する。最も好ましくは、第２の及び場合により第３の又はそれに続く区画は、第１の区画上に重ね合わせられる。一実施形態では、第３の区画を第２の区画上に重ね合わせ、次に、これを第１の区画上に挟み込む配置で重ね合わせることができる。別の方法としては、第２の及び第３の、並びに所望によりそれに続く区画を、全て第１の区画上に重ね合わせることもできる。しかしながら、第１の、第２の、場合により第３の、並びにそれに続く区画を、隣り合わせたもの同士互いに接着できることも同様に予想される。好ましい実施形態においては、本発明のパウチは１つの大きい区画と２つのより小さな区画とから構成される、３つの区画を含む。第２の及び第３のより小さな区画は、第１のより大きな区画上に重ねて置かれる。区画の大きさ及び形状は、この構成を達成できるように選択される。区画を一続きにパックして、ミシン目線により各区画をそれぞれ分離できるようにしてもよい。それゆえ例えば、区画に含まれる組成物で布地を前処理又は後処理するために、各区画がエンドユーザにより一続きの残りの部分からそれぞれ切り離されてもよい。

区画の形状は同じでも異なっていてもよい。好ましい実施形態においては、第２の及び所望により第３の、又はそれに続く区画は、第１の区画に対して異なる形状及び外形を有する。この実施形態において、第２の及び場合により第３の区画は第１の区画上のデザイン中に配置される。例えばこのデザインは、コンセプト又は取扱の説明に役立つように装飾的、教育的、例証的なものであってよく、あるいは製品の供給元を示すために使用することもできる。好ましい実施形態においては、第１の区画は、周囲が封止された２つの大きな面を有する最も大きな区画である。第２の区画は、第１の区画の１つの面の表面積の７５％未満、より好ましくは、５０％未満をより小さく覆う。第３の区画が存在する実施形態においては、上記の構成は同様であるが、第２の及び第３の区画は、第１の区画の１つの面の表面積の６０％未満、より好ましくは、５０未満％、更により好ましくは、４５未満％を覆う。

パウチ単回投与製剤の作製方法
パウチは、任意の好適な装置及び方法を用いて作製してよい。単一区画のパウチは、縦型の充填技術を用いて作製されるが、好ましくは、当該技術分野において既知である水平型の充填技術を用いて作製される。好ましくは、フィルムを濡らし、より好ましくは、加熱して、展延性を上昇させる。更により好ましくは、方法にはまた、好適な型にフィルムを引き入れるための真空の使用を含む。型の中にフィルムを引き入れる真空は、フィルムを表面の水平部分上に置いてすぐに、０．２秒〜５秒間、好ましくは、０．３秒〜３秒間、又は更により好ましくは、０．５秒〜１．５秒間適用することができる。この真空は、好ましくは、それが＋１０ｋＰａ〜１００ｋＰａ（＋１０ミリバール〜＋１０００ミリバール）、更に好ましくは、＋１０ｋＰａ〜６０ｋＰａ（＋１００ミリバール〜＋６００ミリバール）の間の負圧をもたらすようなものであってよい。

パウチを作製する型は、必要とされるパウチ寸法に応じる任意の外形、長さ、幅及び深さであってよい。型はまた、所望するならば大きさ及び外形が互いに異なっていてもよい。例えば、最終パウチの容積が、５ｍＬ〜３００ｍＬ、又は更には１０ｍＬ〜１５０ｍＬ、又は更には２０ｍＬ〜１００ｍＬの間であることが好ましい場合があり、この場合、型の大きさはそれに応じて調節する。

熱成形として一般的に既知であるプロセスで、任意の方法により、フィルムに熱を印加できる。例えば、フィルムは、表面上に供給する前に、又は表面上に供給してすぐに加熱要素の下あるいは熱風の中を通過させることで直接加熱できる。別の方法としては、例えば、表面を加熱するか、あるいは熱した物品をフィルム上に適用することにより、フィルムを間接的に加熱することもできる。最も好ましくは、フィルムは赤外光を用いて加熱される。フィルムを、好ましくは、５０〜１２０℃、又は更には６０〜９０℃の温度に加熱する。別の方法としては、フィルムは任意の手法により湿潤させることができ、例えば、フィルムを表面上に供給する前に、又は一度表面上に供給してから湿潤剤（水、フィルム材料溶液、又はフィルム材料用の可塑剤など）を噴霧することで直接的に、あるいは表面を湿潤させることで又は湿潤させた物品をフィルム上に適用することで間接的に、湿潤させることができる。

フィルムは、加熱／湿潤させてすぐに、適切な型の中に好ましくは、真空を用いて引き入れる。物品を充填（好ましくは、移動）するための任意の既知の方法により成形フィルムの充填を行うことができる。最も好ましい方法は、製品形態及び必要とされる充填速度によって決まる。好ましくは、成形フィルムをインライン充填技術により充填する。次に、充填し、未だ口の開いているパウチを、任意の好適な方法により第２のフィルムを用いて閉じる。好ましくは、この工程はまた、水平位置で、連続的に、一定の動作で実行される。好ましくは、封止は、開放パウチを覆って及びその上に第２のフィルム、好ましくは、水溶性フィルムを連続的に供給し、次いで好ましくは、第１のフィルムと第２のフィルムを共に封止することにより、典型的には型と型との間、ひいてはパウチとパウチとの間の領域を共に封止することにより行われることが好ましい。

好ましい封止方法としては、熱封止、溶媒溶接、及び溶媒封止又は湿潤封止が挙げられる。封止を形成することになる領域のみを熱又は溶剤により処理するのが好ましい。熱又は溶剤は、いずれかの方法により、好ましくは、閉鎖材料の上に、好ましくは、封止を形成することになる区域の上のみに適用されることができる。溶剤若しくは湿潤封止又は溶着が使用される場合、熱もまた適用されることが好ましい場合がある。好ましい湿式又は溶剤封止／溶着方法には、溶剤を鋳型間、又は閉鎖材料上に、例えばこれをこれらの領域上に噴霧又は印刷することにより選択的に適用すること、次いで圧力をこれらの領域に適用して封止を形成することが挙げられる。例えば上記のようなシーリングロール及びベルト（任意に熱も提供する）が使用され得る。

次いで、作製したパウチを切断装置によって切り出してもよい。切り出しは任意の既知の方法を用いて行うことができる。切り出しはまた、連続方式で、並びに好ましくは、一定速度で及び好ましくは、水平位置にある間に行うことが好ましい場合がある。切断装置は、例えば鋭利な物品又は加熱した物品であることができ、それによって後者の場合には、加熱した物品はフィルム／封止領域を「焼き」落とす。

多区画パウチの異なる区画を、サイドバイサイドスタイルで一緒に作製してもよく、この場合、連続したパウチは切断されない。あるいは、区画を別々に作製してもよい。このプロセス及び好ましい構成に従って、パウチは以下の工程を含むプロセスによって作製される。
ａ）（上記したように）第１の区画を形成する工程と、
ｂ）工程（ａ）で作製した閉鎖区画の一部又は全ての内部にくぼみを形成して、上記の第１の区画上に重ね合わせられる第２の成形区画を作製する工程と、
ｃ）第３のフィルムを用いて、前記第２の区画を充填し、閉じる工程と、
ｄ）第１、第２及び第３のフィルムを封止する工程と、
ｅ）フィルムを切断して多区画パウチを作製する工程と、を含む。

工程ｂで形成される前記くぼみは、好ましくは、工程ａ）で作製された区画に真空を適用することによって得られる。

別の方法としては、本明細書に参照として組み込まれる、我々の同時係属出願欧州特許第０８１０１４４２．５号に記載されるように、第２の及び場合により第３の区画を別個の工程で作製し、次いで第１の区画と組み合わせることもできる。特に好ましいプロセスは、
ａ）第１の形成機械に第１のフィルムを用いて、所望により熱及び／又は真空を使用して第１の区画を形成する工程と、
ｂ）かかる第１の区画に第１の組成物を充填する工程と、
ｃ）第２の形成機械において、所望により熱及び真空を用い第２のフィルムを変形させて、第２の及び所望により第３の成形区画を作製する工程と、
ｄ）第２の及び所望により第３の区画を充填する工程と、
ｅ）第３のフィルムを用いて第２の及び所望により第３の区画を封止する工程と、
ｆ）封止した第２の及び所望により第３の区画を、第１の区画上に配置する工程と、
ｇ）第１の、第２の及び所望により第３の区画を封止する工程と、
ｈ）フィルムを切り出して多区画パウチを作製する工程と、を含む。

第１の及び第２の形成機械は、上記のプロセスを実施するための適合性に基づいて選択される。好ましくは、第１の形成機械は水平式の形成機である。好ましくは、第２の形成機械は回転ドラム式形成機械であり、好ましくは、第１の形成機械上に配置される。

適切な供給ステーションの使用により、様々な、異なる若しくは独特の組成物、及び／又は異なる若しくは独特の液体、ゲル又はペースト組成物を組み込む、多区画パウチが作製可能であることは更に理解されるであろう。

補助洗剤組成物成分
本発明の組成物は、好ましくは、液体である。用語「液体」とは、液体、ペースト、ワックス、又はゲル組成物を含むことを意味する。液体組成物は、固体を含んでもよい。固体は、マイクロカプセル、ビーズ、ヌードル、又は１つ以上の真珠様光沢ボール、又はこれらの混合物等の粉末又は粒塊を含んでもよい。このような固体成分は、洗浄を通して、又は前処理、遅延放出若しくは順次放出成分として、技術的利点を提供することができる。あるいはこのような固体成分は、審美的な効果も提供し得る。本発明の組成物は、以下に説明する１種以上の成分を含んでいてもよい。

界面活性剤又は洗浄界面活性剤
本発明の組成物は、好ましくは、界面活性剤を含む。界面活性剤の合計濃度は、組成物の約１重量％〜８０重量％の範囲であってもよい。

利用する追加の洗浄性界面活性剤は、非イオン性、双極性、両性又はカチオン性タイプであってもよく、又はこれらのタイプの相溶性混合物であってもよい。より好ましくは、界面活性剤はアニオン性、非イオン性、カチオン性の界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される。好ましくは、組成物は、ベタイン系界面活性剤を実質的に含まない。本明細書において有用な洗剤界面活性剤は、米国特許第３，６６４，９６１号（Ｎｏｒｒｉｓ、１９７２年５月２３日発行）、同第３，９１９，６７８号（Ｌａｕｇｈｌｉｎら、１９７５年１２月３０日発行）、同第４，２２２，９０５号（Ｃｏｃｋｒｅｌｌ、１９８０年９月１６日発行）、及び同第４，２３９，６５９号（Ｍｕｒｐｈｙ、１９８０年１２月１６日発行）に記載されている。アニオン性及び非イオン性の界面活性剤が好ましい。

好ましい非イオン性界面活性剤は、式Ｒ^１（ＯＣ_２Ｈ_４）_ｎＯＨの非イオン界面活性剤であり、式中Ｒ^１は、Ｃ_１０〜Ｃ_１６アルキル基又はＣ８〜Ｃ_１２アルキルフェニル基であり、ｎは、３〜約８０である。特に好ましいのは、Ｃ_１２〜Ｃ_１５アルコールと、アルコール１モル当たり約５〜約２０モルのエチレンオキシドとの縮合生成物であり、例えば、Ｃ_１２〜Ｃ_１３アルコールをアルコール１モル当たり約６．５モルのエチレンオキシドと縮合させたものである。

布地ケア有益剤
組成物は、布地ケア有益剤も含み得る。本明細書で使用するとき、「布地ケア有益剤」は、その成分が適切な量で衣類／布地の上にあるときに、布地ケアに効果を与えるあらゆる材料を指し、例えば、布地柔軟化、着色保護、毛玉／毛羽削減、磨耗防止、皺防止、などの効果を衣類及び布地、特に綿及び綿が多い衣類並びに布地に対して与える。布地ケア有益剤の非限定的な例として、カチオン性界面活性剤類、シリコーン類、ポリオレフィンワックス類、ラテックス類、油性糖誘導体類、カチオン性多糖類、ポリウレタン類、脂肪酸類、及びこれらの混合物が挙げられる。布地ケア有益剤は、組成物中に存在する場合、好適には、組成物の約３０重量％、より一般的には約１重量％〜約２０重量％、好ましくは、約２重量％〜約１０重量％の濃度である。

洗浄用酵素
本発明の組成物には、洗浄用酵素を含有させてもよい。本明細書で用いる好適な洗浄用酵素には、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、マンナナーゼ及びエンドグルカナーゼを含むカルボヒドラーゼ、並びにこれらの混合物が挙げられる。酵素類は、その技術分野で教示される濃度、例えば、Ｎｏｖｏ及びＧｅｎｅｎｃｏｒのような供給元によって推奨される濃度で使用することができる。組成物中での典型的な濃度は約０．０００１％〜約５％である。酵素が存在する場合、それらは本発明の特定の実施形態では、非常に低濃度、例えば、約０．００１％以下で使用でき、あるいは本発明に従う高濃度、例えば、約０．１％以上の濃度でより強力型の洗剤処方に使用できる。「非生物学的」洗剤を好む消費者もいるため、本発明は酵素含有の実施形態と、酵素不含有の実施形態の両方を包含する。

付着助剤
本発明の組成物には、付着助剤を組み込んでもよい。本明細書で使用する場合、「付着助剤」は、洗濯中に布地への布地ケア有益剤の付着を顕著に高める、任意のカチオン性ポリマー又はカチオン性ポリマーの組み合わせを指す。

好ましくは、付着助剤はカチオン性又は両性ポリマーである。本発明の両性ポリマー類は、カチオン性の正味電荷も有し、すなわち、これらのポリマー上にあるカチオン性電荷の合計が、アニオン性電荷の合計を上回る。付着増強剤の非限定例は、カチオン性多糖類、キトサン及びその誘導体、並びにカチオン性合成ポリマーである。好ましいカチオン性多糖類としては、カチオン性セルロース誘導体、カチオン性グアーガム誘導体、キトサン及び誘導体、並びにカチオン性デンプンが挙げられる。

レオロジー変性剤
本発明の好適な実施形態では、組成物はレオロジー変性剤を含む。レオロジー変性剤は、非高分子結晶性のヒドロキシ官能性材料、高分子レオロジー変性剤からなる群から選択され、組成物の水性液体マトリックスに減粘特性を付与する。結晶性、ヒドロキシ官能性材料はレオロジー変性剤であり、それはマトリックス中でのその場での結晶化により、組成物のマトリックスの全体にわたって糸状構造系を形成する。具体的な、好適な結晶性、ヒドロキシル含有レオロジー変性剤としてはひまし油及びその誘導体が挙げられる。特に好ましいものは、硬化ヒマシ油及び水素添加キャスターワックスなどの硬化ヒマシ油誘導体である。市販のひまし油系の結晶性、ヒドロキシル含有レオロジー変性剤としては、ＲｈｅｏｘＩｎｃ．（現Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ）からのＴＨＩＸＣＩＮ（登録商標）が挙げられる。高分子レオロジー変性剤は、好ましくは、ポリアクリレート、高分子ゴム、その他の非ゴム多糖類、及びこれらの高分子材料の組み合わせから選択される。好ましい高分子ゴム材料としては、ペクチン、アルギネート、アラビノガラクタン（アラビアゴム）、カラギーナン、ジェランガム、キサンタンガム、グアーガム、及びこれらの混合物が挙げられる。

ビルダー
本発明の組成物は任意でビルダーを含んでもよい。好適なビルダーとしては、米国特許第３，９２３，６７９号、同第３，８３５，１６３号、同第４，１５８，６３５号、同第４，１２０，８７４号、及び同第４，１０２，９０３号に記載のもののような、環状化合物、特に脂環式化合物を含むポリカルボン酸塩ビルダーが挙げられる。特に好ましいのはクエン酸塩ビルダー、例えばクエン酸及びその可溶性の塩（特にナトリウム塩）である。

他の好ましいビルダーとしては、エチレンジアミンジコハク酸及びその塩（エチレンジアミンジコハク酸、ＥＤＤＳ）、エチレンジアミン四酢酸及びその塩（エチレンジアミン四酢酸、ＥＤＴＡ）、並びにジエチレントリアミンペンタ酢酸及びその塩（ジエチレントリアミンペンタアセテート、ＤＴＰＡ）、ゼオライトＡ、Ｂ又はＭＡＰなどのアルミノケイ酸塩；脂肪酸又は塩、好ましくは、それらのナトリウム塩、好ましくは、Ｃ１２〜Ｃ１８飽和及び／又は不飽和脂肪酸；並びにアルカリ又はアルカリ土類金属炭酸塩（好ましくは、炭酸ナトリウム）が挙げられる。

漂白剤系
本明細書に好適な漂白剤には、塩素漂白剤及び酸素漂白剤が挙げられ、特に無機過水和物塩、例えば、過ホウ酸ナトリウム一水和物及び四水和物、並びに制御された放出速度を提供するために任意にコーティングされた過炭酸ナトリウム（例えば、硫酸塩／炭酸塩コーティングについてはＧＢ−Ａ−１４６６７９９を参照のこと）、予備形成有機ペルオキシ酸及び有機ペルオキシ酸漂白剤前駆体とのこれらの混合物、並びに／又は遷移金属含有漂白触媒（特にマンガン又はコバルト）が挙げられる。無機過水和物塩は、典型的には、組成物の約１重量％〜約４０重量％、好ましくは、約２重量％〜約３０重量％、及びより好ましくは、約５重量％〜約２５重量％の範囲の濃度で組み込まれる。本明細書で使用するのに好ましいペルオキシ酸漂白剤前駆体には、過安息香酸及び置換型過安息香酸の前駆体；カチオン性ペルオキシ酸前駆体；過酢酸前駆体、例えばＴＡＥＤ、アセトキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、及びペンタアセチルグルコース；過ノナン酸（ｐｅｒｎｏｎａｎｏｉｃ）前駆体、例えば、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（イソ−ＮＯＢＳ）及びノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＮＯＢＳ）；アミド置換型アルキルペルオキシ酸前駆体（ＥＰ−Ａ−０１７０３８６）；並びにベンゾオキサジンペルオキシ酸前駆体（ＥＰ−Ａ−０３３２２９４及びＥＰ−Ａ−０４８２８０７）が挙げられる。漂白剤前駆体は、典型的には、組成物の約０．５重量％〜約２５重量％、好ましくは、約１重量％〜約１０重量％の範囲の濃度で組み込まれ、それに対し予備形成有機ペルオキシ酸自体は、典型的には、組成物の０．５重量％〜２５重量％、より好ましくは、１重量％〜１０重量％の範囲の濃度で組み込まれる。本明細書で使用するのに好ましい漂白触媒としては、マンガントリアザシクロノナン及び関連する錯体（米国特許第４２４６６１２号、同第５２２７０８４号）；Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｎ及びＦｅビスピリジルアミン及び関連する錯体（米国特許第５１１４６１１号）；並びにペンタミンアセテートコバルト（ＩＩＩ）及び関連する錯体（米国特許第４８１０４１０号）が挙げられる。

その他の補助剤
他の適切な洗浄助剤の例としては、酵素安定系；酸化防止剤、乳白剤、真珠光沢剤、色相染料、スカベンジャー（アニオン性染料用定着剤、アニオン性界面活性剤用錯化剤、及びそれらの混合物を含む）；光学的光沢剤又は蛍光剤；防汚ポリマー；分散剤；消泡剤；染料；着色剤；トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸塩及びナフタレンスルホン酸塩等のヒドロトロープ;カラースペックル；香料及び香料マイクロカプセル、着色ビーズ、球体又は成形品：クレイ用柔軟剤及びこれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。

組成物の調製
本明細書の組成物は一般的に配合成分を共に混合することにより調製できる。真珠光沢材料を使用する場合、混合の後の方の段階で添加するべきである。レオロジー変性剤を使用する場合、プレミックスを最初に調製することが好ましく、レオロジー変性剤は、組成物を構成するために最終的に用いられる、水及び所望により他の配合成分の一部に分散させる。プレミックスは、構造化された液体を調製するこのような方法で調製する。次に、この構造化したプレミックスを攪拌しながら添加することができ、水及びあらゆる任意の洗剤組成物補助剤と共に、界面活性剤及び必須の洗剤補助剤材料を使用できる。

二次パッケージング
好ましくは、本発明の多区画パウチは更に、外側パッケージによりパッケージングする。かかる外側パッケージは、例えば透明又は半透明（translucent）の袋、タブ、カートン又はボトルなどの容器を透過して、あるいは部分的に透過して見ることができる。このパックは、輸送の間にパウチを保護するのに十分な強度を有する材料であるならば、プラスチック又は任意の他の好適な材料から作製できる。この種類のパックは更に、ユーザーがパックを開けて、どの程度の数のパウチが残っているのか確認する必要がなくなることから、非常に有用である。あるいは、パックは透視できない外側パッケージ、恐らくパックの視覚的に内容物の特色を表すしるし又は図柄を備える外側パッケージを有することもできる。

洗浄プロセス
本発明のパウチは、洗濯洗浄用途に好適である。パウチは、手洗い条件又は機械洗い条件に好適である。機械洗いの場合、パウチは分与装置から送達することができ、あるいは洗濯機ドラムの中に直接投入することもできる。

０．７ｇの７６δｍ厚水溶性フィルム（アメリカ、インディアナ州メリルビル、ＭｏｎｏＳｏｌ、Ｍ８７７９）を用いて製造された二重区画パウチは、４４ｍｍ対４４ｍｍを計測する二重区画パウチを準備するために熱成形される。パウチは、第１の区画において、１８ｍＬ（１９．０ｇ）の製品Ａ（表１）で充填され、３．０ｍＬ（１．６ｇ）の製品Ｂ又はＣ（表１）は、第２の区画に充填される。

洗剤組成物Ａ、Ｂ、及びＣは、以下に示すとおりに準備された。全濃度は組成物の重量パーセントである。Ｂは、比較例であり、Ｃは、発明の実施例である。

色調染料１

色調染料２

５０個のパウチは、形成タブ（２０℃で約２．５ｇ／日／ｍ^２／％ＲＨの透湿度）に送達され、かつ３５℃／８０％ ＲＨ（相対湿度）で８週間保存される。パウチは、３及び８週間後に、製品Ａ内への製品Ｂ又はＣの移染を証明するために視覚的に試験された。表２は、視覚的な移染の形跡を表すパウチの割合を示す。

視覚的な移染は、組成物Ａ内にある、組成物Ｂ又はＣからの高度に色づけされた色調染料の存在によって証明される。これは、一般的に組成物Ａの青み付けとして、若しくは無色で見受けられる。

本明細書に開示した寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものと理解されるべきではない。むしろ、特に断らないかぎり、そのような寸法のそれぞれは、記載された値及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば、「４０ｍｍ」として開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することを意図する。

相互参照若しくは関連する特許又は出願を含む、本明細書で引用した全ての文献は、明示的に除外されていない又は制限されていない限り、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。いずれの文献の引用も、本明細書中で開示又は請求される任意の発明に対する従来技術であるか、又は単一若しくは他の参照と組み合わせて、任意のかかる発明を参照、教示、提案又は開示するとみなすべきではない。この文章における用語のいずれかの意味又は定義が、参考として組み込まれる文献における用語のいずれかの意味又は定義と対立する範囲では、本文書におけるその用語の与えられた意味又は定義を優先するものとする。

本発明の特定の実施形態が説明及び記載されてきたが、本発明の精神及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を行えることが当業者には明白であろう。しかし、本発明の範囲内における全てのかかる修正及び変更は、添付の特許請求の範囲内で包含することが意図される。

Claims (14)

1. 少なくとも１つの区画を含む水溶性パウチであって、該パウチは、組成物を封入する水溶性フィルムを含み、前記組成物は、負に帯電している色調染料及び溶媒系を含み、前記溶媒系は、２９未満のハンセン溶解度（δ）を有する一次溶媒を含む、水溶性パウチ。
2. 少なくとも２つの区画を含む、請求項１に記載のパウチ。
3. 前記水溶性フィルムが負に帯電している、請求項１又は２に記載のパウチ。
4. 前記水溶性フィルムが、式Ｖ
   ［Ｙ］−［Ｇ］_ｎ
   式Ｖ
   （式中、Ｙはビニルアルコールモノマーを表し、Ｇは、ＯＳＯ_３Ｍ、ＳＯ_３Ｍ、ＣＯ_２Ｍ、ＯＣＯ_２Ｍ、ＯＰＯ_３Ｍ_２、ＯＰＯ_３ＨＭ、及びＯＰＯ_２Ｍからなる群から選択されるアニオン基を含むモノマーを表し、指数ｎは１〜３である）を有する水溶性フィルムから選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載のパウチ。
5. Ｇは、カルボン酸類からなる群から選択される、請求項４に記載のパウチ。
6. Ｇは、マイレン酸、イタコン酸、ｃｏＡＭＰＳ、アクリル酸、ビニル酢酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、エチレンスルホン酸、２アクリルアミド１メチルプロパンスルホン酸、２アクリルアミド２メチルプロパンスルホン酸、２メチルアクリルアミド２メチルプロパンスルホン酸、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項４に記載のパウチ。
7. 前記色調染料は、以下の式Ｉ
   ［Ｄ］−［Ａ］_ｎ
   式Ｉ
   （式中、Ｄは、発色団基を含む染料の残基を表し、Ａは、ＯＳＯ_３Ｍ、ＳＯ_３Ｍ、ＣＯ_２Ｍ、ＯＣＯ_２Ｍ、ＯＰＯ_３Ｍ_２、ＯＰＯ_３ＨＭ、及びＯＰＯ_２Ｍからなる群から選択される部分であり、好ましくはＡは、ＯＳＯ_３Ｍ、ＳＯ_３Ｍ、ＣＯ_２Ｍ、及びＯＣＯ_２Ｍからなる群から選択され、Ｍは、水素、アルカリ金属イオン、又はアルカリ土類金属イオンからなる群から選択され、好ましくは水素、ナトリウムイオン、又はカリウムイオンからなる群から選択され、指数ｎは、１〜６の整数であり、好ましくは１〜４の整数である）を有する群から選択される、請求項１〜６のいずれか一項に記載のパウチ。
8. 前記指数ｎが１又は２である、請求項７に記載のパウチ。
9. 前記染料残基の発色団基であるＤは、メタノール溶液内での最大吸光係数が、約４００ナノメートル〜約７５０ナノメートルの波長範囲で約１０００リットル／モル／ｃｍを超える、負に帯電している色調染料を提供する、請求項７又は８に記載のパウチ。
10. 前記染料残基の発色団基であるＤは、メタノール溶液内での最大吸光係数が、約５４０ナノメートル〜約６３０ナノメートルの波長範囲で約１０，０００〜１００，０００リットル／モル／ｃｍである、負に帯電している色調染料を提供する、請求項７又は８に記載のパウチ。
11. 前記染料残基の発色団基であるＤは、メタノール溶液内での最大吸光係数が、約５６０ナノメートル〜約６１０ナノメートルの波長範囲で約２０，０００〜７０，０００リットル／モル／ｃｍである、負に帯電している色調染料を提供する、請求項７又は８に記載のパウチ。
12. 前記染料残基の発色団基であるＤは、ベンゾジフラン、メチン、トリフェニルメタン、アジン、トリフェノキサジン、ナフタルイミド、ピラゾール、ナフトキノン、アントラキノン、モノ−アゾ、ビズ−アゾ、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項７〜１１のいずれか一項に記載のパウチ。
13. 前記染料残基の発色団基であるＤは、アジン、アントラキノン、アゾ発色団、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１２に記載のパウチ。
14. 前記一次溶媒が、４００〜６００の分子量を有するポリエチレングリコール（ＰＥＧ）ポリマー、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）、ｎブトキシプロポキシプロパノール（ｎＢＰＰ）、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜１３のいずれか一項に記載のパウチ。