CN104812883A - 组合物用于减少通过水溶性膜渗出和迁移的用途 - Google Patents

组合物用于减少通过水溶性膜渗出和迁移的用途 Download PDF

Info

Publication number
CN104812883A
CN104812883A CN201380061599.3A CN201380061599A CN104812883A CN 104812883 A CN104812883 A CN 104812883A CN 201380061599 A CN201380061599 A CN 201380061599A CN 104812883 A CN104812883 A CN 104812883A
Authority
CN
China
Prior art keywords
composition
purposes
solvent
acid
compartment
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201380061599.3A
Other languages
English (en)
Inventor
R·拉比克
K·A·L·范埃尔森
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Ltd
Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter and Gamble Ltd filed Critical Procter and Gamble Ltd
Publication of CN104812883A publication Critical patent/CN104812883A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C11D17/042—Water soluble or water disintegrable containers or substrates containing cleaning compositions or additives for cleaning compositions
    • C11D17/043—Liquid or thixotropic (gel) compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C11D17/042—Water soluble or water disintegrable containers or substrates containing cleaning compositions or additives for cleaning compositions
    • C11D17/045—Multi-compartment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/40—Dyes ; Pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/43—Solvents

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)

Abstract

本发明涉及一种组合物的用途，所述组合物包含：a)阴离子表面活性剂；和b)溶剂体系，所述溶剂体系包含至少一种汉森溶解度(δ)小于29的主溶剂，所述组合物被封装在水溶性膜小袋中，用于减少所述组合物通过所述膜迁移和渗出。

Description

组合物用于减少通过水溶性膜渗出和迁移的用途
技术领域
本发明涉及组合物的用途，所述组合物包含阴离子表面活性剂和溶剂，当其被封装在水溶性膜内时，用于减少所述组合物通过所述膜的迁移和渗出。
背景技术
近年来水溶性组合剂量产品已变得普及。保留于所述水溶性膜内的组合物必须具有可控量的水，以便不抢先溶解所述膜。组合剂量组合物包含溶剂而不是水，以溶解成分并用作载体。除了这些效应之外，产品内或膜内组合物中的溶剂使所述膜塑化，使其更加有弹性和柔软。然而，根椐溶剂的选择或其量，申请人已发现，所述溶剂也可不利地影响膜结构和完整性。申请人已发现，溶剂可影响组合物的组分是否通过膜迁移或渗出，或者所述组分迁移或渗出的速度。这在渗出过度并且小袋呈现糊状的令人不悦的感觉时，尤其是一个问题。此外，如果渗出过大，则小袋的外表面变湿，并且所述膜中过早溶解的点导致相邻小袋彼此粘着。此外，如果小袋为在每个隔室中包含不同的潜在不相容组合物的多隔室小袋时，则组合物从一个隔室到另一个隔室的迁移可具有其它不可取的后果。例如，组合物的迁移组分可使酶或香料失活，或者染料可使另一种组合物着色，或引起不希望的反应。从而，本发明的目的是通过减少并控制组合物或组合物的组分通过膜渗出和迁移的量来减少上述问题。
发明内容
根据本发明，提供一种组合物的用途，所述组合物包含：
a)阴离子表面活性剂；和
b)溶剂体系，所述溶剂体系包含至少一种汉森溶解度(δ)小于29的主溶剂，所述组合物被封装在水溶性膜小袋中，用于减少所述组合物通过所述膜迁移和渗出。
具体实施方式
本申请涉及组合物用于控制组合物通过水溶性膜迁移和渗出的用途。术语渗出是指被封装在水溶性膜小袋内的组合物或组合物的组分从小袋内运行至小袋之外。术语迁移是指从多隔室小袋的一个隔室渗出到相同小袋的另一个隔室。
塑化是用于描述膜弹性、柔韧性和脆性的术语。一旦被拉伸，完全弹性的膜就将恢复其初始形状。过度塑化的膜趋于获得弹性，最终丧失刚性并变得松弛。
最终，如果持续塑化，则膜可能变得非常弱，使得它失效、裂开和/或形成孔洞。与之相反，如果不使用增塑剂、增塑剂损失或使用过少的增塑剂，则膜随着时间的推移变得越来越易碎，这同样导致失效。可在制备时将塑化溶剂掺入到膜中以易于加工，实际上这是最常见的情况。然而此外，塑化溶剂也可存在于膜包封的组合物中。申请人相信掺入特定的本发明的增塑溶剂提供所述膜的有益增塑作用，从而促进了迁移和渗出的减少。
洗涤剂组合物
洗涤剂组合物包含阴离子表面活性剂和溶剂体系。所述溶剂体系包含至少一种汉森溶解度(δ)小于29的主溶剂。
阴离子表面活性剂
本发明的组合物包含阴离子表面活性剂。优选地，所述组合物包含1重量％至80重量％阴离子表面活性剂。更优选地，所述组合物包含按所述组合物的重量计2％至60％，更优选7％至50％，并且最优选10％至40％的阴离子表面活性剂。
可用的阴离子表面活性剂本身可以具有几种不同的类型。例如，高级脂肪酸的水溶性盐，即“皂”在本发明组合物中是有用的阴离子表面活性剂。这包括碱金属皂，诸如包含约8至约24个碳原子，优选约12至约18个碳原子的高级脂肪酸的钠盐、钾盐、铵盐和烷基铵盐。皂可通过脂肪和油的直接皂化制得，或可通过游离脂肪酸的中和制得。尤其有用的是衍生自椰子油和牛脂的脂肪酸的混合物的钠盐和钾盐，即，牛脂钠或钾和椰油皂钠或钾。
适用于本发明的另外的非皂阴离子表面活性剂包括水溶性盐，优选地有机硫反应产物的碱金属盐和铵盐，所述产物在其分子结构中具有包含约10至约20个碳原子的烷基和磺酸基或硫酸酯基。(包括在术语“烷基”中的是酰基的烷基部分)。此类合成表面活性剂的示例是a)烷基硫酸钠、烷基硫酸钾和烷基硫酸铵，尤其是通过高级醇(C8-C18个碳原子)硫酸化得到的那些，诸如通过还原牛脂或椰子油的甘油酯制得的那些；b)烷基多乙氧基化硫酸钠、钾和铵，尤其是其中烷基基团包含10-22，优选地12-18碳原子，并且其中所述多乙氧基化物链包含1-15，优选地1-6的乙氧基化部分的那些；和c)烷基苯磺酸钠和钾，其中烷基基团包含约9至约15个碳原子，为直链或支链构型，例如，美国专利2,220,099和2,477,383中所述的那些类型。尤其优选线性直链烷基苯磺酸盐(其中烷基中的平均碳原子数为约11至13，缩写为C11-C13LAS)、具有12至18个碳原子的烷基多乙氧基化硫酸钠、钾和铵、以及它们的混合物。
溶剂体系
本发明的组合物包含溶剂体系。所述溶剂体系包含至少一种汉森溶解度(δ)小于29、更优选地小于28.5且优选地大于10，更优选地大于15的主溶剂。
汉森溶解度参数是熟知的，并且基于三分量测量体系计算参数。汉森溶解度参数基于分散力分量(δd)、氢键分量(δh)和极性分量(δp)。汉森溶解度参数(δ)来源于以下事实：总内聚能(断裂全部内聚键所需的能量)是分散力(d)、分子偶极力(p)和氢键力(h)根据以下公式的组合：
δ2＝δd 2+δp 2+δh 2  δ通过确定δ2的平方根获得
分散力是非极性分子之间较弱的吸引力。这些力的大小取决于分子的极化度，并且分散力汉森溶解度参数(δd)通常随分子体积(和尺寸)的增大而增大，所有其它的性能大致相同。用ChemSW的分子建模Pro v6.1.9软件包来计算25℃下的汉森溶解度参数，所述软件包使用未公布的专有算法，所述算法基于Allan F M Barton的“Handbook of solubility Parametersand other parameters”(CRC Press 1983)中公布的值，用于由Hansen用实验方法得到的溶剂。
主溶剂优选具有小于1500，更优选小于1000，甚至更优选小于700的分子量。主溶剂优选具有大于10，更优选大于100的分子量。主溶剂优选具有大于-1.0、还更优选小于+10的cLog P。主溶剂优选具有小于20.5并且优选大于10的氢键分量(δh)。
主溶剂优选选自分子量介于300与600之间的聚乙二醇(PEG)聚合物、双丙二醇(DPG)、正丁氧基丙氧基丙醇(nBPP)、以及它们的混合物。更优选地，所述主溶剂选自分子量介于400与600之间的聚乙二醇(PEG)聚合物、双丙二醇(DPG)、正丁氧基丙氧基丙醇(nBPP)、以及它们的混合物。表1示出优选的主溶剂和不属于本发明范畴内的一些对比溶剂的汉森溶解度组分。
溶剂 δ分散 δ极性 δ氢键 δ clog P
PEG 200 16.54 11.22 20.91 28.9 -1.47
PEG 300 16.23 10.09 20.17 27.8 -1.22
PEG 400 15.81 8.21 19.12 26.1 -0.7
PEG 600 18.98 11.22 20.91 28.9 -0.74
DPG 16.67 10.86 20.35 28.5 -0.6
丙二醇 16.41 10.82 23.07 30.3 -1.1
甘油 17.29 12.22 27.34 34.6 -1.94
山梨醇 19.24 11.5 23.4 32.4 -2.54
nBPP 15.99 5.42 8.91 19.1 +1.99
表1：汉森溶解度组分参数
主溶剂的含量按所述组合物的重量计优选为1至25％，优选2.5至20％，更优选4至19％。
在一个优选的实施例中，所述溶剂体系还包含第二溶剂。所述第二溶剂优选选自甘油、水、以及它们的混合物。当所述第二溶剂包含甘油时，甘油的含量按所述组合物的重量计优选小于5％，更优选小于4％，更优选小于3％，最优选小于2％。优选地，第二溶剂甘油的含量按所述组合物的重量计大于0.1％，更优选大于0.5％，最优选大于1％。第二溶剂也可包括水。当存在水时，其含量按所述组合物的重量计优选小于20％，更优选小于15％，最优选小于10％。
在另一个优选的实施例中，主溶剂与第二溶剂甘油的比率为7:1至1:5，更优选6.5:1至1:3，最优选3:1至1:1。
带负电的调色染料
本发明的组合物优选包含带负电的调色染料。术语带负电的调色染料是指染料残基包含能够在组合物中带负电的部分。优选地，组合物将包含0.00001重量％至0.5重量％的调色染料。
调色染料通常为织物提供蓝色或紫色色调。调色染料能够单独使用或组合使用，以产生特定的调色色调和/或对不同的织物类型调色。这可通过例如将红色和竹绿色染料混合以产生蓝色或紫色色调来提供。调色染料可选自任何已知化学分类的染料发色团，包括但不限于吖啶、蒽醌类(包括多环醌类)、吖嗪、偶氮(例如，单偶氮、双偶氮、三偶氮、四偶氮、多偶氮)、包括预金属化偶氮、苯并二呋喃和苯并二呋喃酮、类胡萝卜素、香豆素、花菁、二氮杂半花菁、二苯甲烷、甲臜、半花菁、靛蓝类、次甲基、萘酰亚胺、萘醌、硝基和亚硝基、嗪、酞菁、吡唑、二苯乙烯、苯乙烯基、三芳基甲烷、三苯基甲烷、呫吨、三吩嗪以及它们的混合物。
优选的带负电的调色染料包含选自具有下式I的组的那些。
[D]-[A]n
式I
其中D表示染料的残基，其包含发色基团，并且A为选自下列的部分：OSO3M、SO3M、CO2M、OCO2M、OPO3M2、OPO3HM和OPO2M。更优选地，A选自OSO3M、SO3M、CO2M和OCO2M。甚至更优选地，A选自SO3M和CO2M。M为任何合适的电荷平衡抗衡离子。M优选选自氢、碱金属离子或碱土金属离子。更优选地，M选自氢、钠或钾离子。下标n优选为1至6的整数，更优选地为1至4的整数，甚至更优选地n＝1或2。
通常，式I的染料或染料混合物在所述组合物中的量占所述组合物的0.00001至5重量％，更通常占所述组合物的0.0001或0.001至1重量％或至0.5重量％或至0.25重量％。
染料残基D可包含任何合适类型的发色基团中的一个或多个。合适的发色基团包括但不限于任何合适的发色团，优选选自上文所列的组。更优选地，发色基团选自苯并二呋喃、次甲基、三苯甲烷、吖嗪、三吩嗪、萘二甲酰亚胺、吡唑、萘醌、蒽醌、单偶氮和双偶氮以及它们的混合物。更优选地，在一些实施例中，可优选染料残基D选自吖嗪、蒽醌和偶氮发色团。
优选地，调色染料为蓝色或紫色调色染料，从而向白布或织物提供蓝色或紫色，其中色彩角为240至345，更优选地260至325，甚至更优选地270至310。
在一个方面，适用于本发明的调色染料在甲醇溶液中具有约400nm至约750nm波长范围内的大于约1000L/mol/cm的最大消光系数。在一个方面，适用于本发明的调色染料具有约540nm至约630nm波长范围内的约10,000至约100,000L/mol/cm的最大消光系数。在一个方面，适用于本发明的调色染料具有约560nm至约610nm波长范围内的约20,000至约70,000L/mol/cm的最大消光系数。
优选的调色染料选自具有式II的通式结构的噻吩偶氮羧酸酯染料：
其中R1和R2独立地选自[(CH2CR′HO)x(CH2CR″HO)yQ]、C1-12烷基、C6-10芳基、C7-C22芳基烷基，其中要求R1或R2中的至少一种为[(CH2CR′HO)x(CH2CR″HO)yQ]，其中R’选自H、C1-4烷基、CH2O(CH2CH2O)zQ、苯基和-CH2OR5；其中R″选自H、C1-4烷基、CH2O(CH2CH2O)zQ、苯基和CH2OR5；其中1或2≤x+y≤50，优选地x+y≤25，更优选地x+y≤10；其中y≥1；其中z＝0或1至20，优选地0至10或5；并且其中Q选自H和Y，其中Y如下定义；前提条件是染料包含至少一个为Y的Q基团；
每个R5选自C1-C16直链或支链的烷基、C6-C14芳基和C7-C16芳基烷基；优选地R5选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、己基、2-乙基己基、辛基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、苯基、苄基、2-苯乙基、萘基以及它们的混合物；并且其中Y为由式III表示的有机基团，
其中独立地，对于每个Y基团，M为H或电荷平衡阳离子；m为0至5，优选地0、1、2或3；n为0至5，优选地0、1、2或3；m+n的总和为1至10，优选地1、2或3；每个R8独立地选自H和C3-18或C4-C18或甚至C4-7和/或C9-18烯基，并且其中至少一个R8基团不为H。此类染料论述于申请人共同未决的当前未公布专利申请序列号US61/598014(代理人案卷号CM3724)中。
合适的带负电的染料还可选自具有式IV结构的羧酸酯染料：
D-L-CO2M
式IV
其中D如上定义，并且L为有机连接基团，所述有机连接基团优选具有14至1000、或14至600、或28至300道尔顿的分子量，优选地基本上仅由C、H和任选附加地O和/或N组成，并且在起始于所述C(O)OM基团的羰基碳且终止于所述染料部分的键序列中，掺入任何-(Ca(O)-Ob)-基团，使得所述氧原子Ob出现于所述羰基碳Ca之前。优选地，L为其中任选具有醚(-O-)、和/或酯、和/或酰胺连接的C1-20亚烷基链，所述链任选被例如-OH、-CN、-NO2、-SO2CH3、-Cl、-Br取代；并且M为任何合适的抗衡离子，通常为氢、钠或钾离子。此类染料论述于申请人共同未决的专利申请，序列号US61/612539(代理人案卷号CM3732)中。
适用于本发明的其他染料包括在申请人的共同未决的专利申请，序列号US13/478148(代理人案卷号12149)和WO 2012/054058A1中所述的那些。
合适的调色染料还包括小分子染料和聚合物染料。适宜的小分子染料可包括选自被分入直接、碱性、活性、或水解活性、溶剂或分散染料的色素索引(Colour Index(C.I.))分类(例如被分类为蓝、紫、红、绿或黑的)并单独地或组合地提供所期望的色调的染料的小分子染料。在另一方面，适宜的小分子染料可包括选自下列色素索引(Society of Dyers andColourists，Bradford，UK)编号的小分子染料：直接紫染料诸如9、35、48、51、66、和99，直接蓝染料诸如1、71、80和279，酸性红染料如17、73、52、88和150，酸性紫染料诸如15、17、24、43、49和50，酸性蓝染料诸如15、17、25、29、40、45、75、80、83、90和113，酸性黑染料如1，碱性紫染料诸如1、3、4、10和35，碱性蓝染料诸如3、16、22、47、66、75和159，分散或溶剂染料诸如US 2008/034511 A1或US8,268,016 B2中所描述的那些，或如US 7,208,459 B2中所公开的染料，以及它们的混合物。在另一方面，适宜的小分子染料可包括选自下列的小分子染料：染料索引编号酸性紫17、直接蓝71、直接紫51、直接蓝1、酸性红88、酸性红150、酸性蓝29、酸性蓝113或它们的混合物。
适宜的聚合物染料可包括选自包含共价结合的(有时称为共轭的)发色团的聚合物(染料-聚合物缀合物)(例如具有共聚至聚合物主链中的发色团的聚合物)以及它们的混合物的聚合物染料。聚合物染料可包括描述于WO 2011/98355、US 2012/225803 A1、US 2012/090102 A1、US7,686,892 B2和WO 2010/142503中的那些。
在另一个方面，适宜的聚合物染料可包括选自下列的聚合物染料：以名称(Milliken，Spartanburg，South Carolina，USA)销售的织物-实体着色剂、由至少一种活性染料形成的染料-聚合物缀合物、以及选自以下聚合物的聚合物，所述聚合物包含选自以下的部分：羟基部分、伯胺部分、仲胺部分、硫醇部分、以及它们的混合物。在另一方面，合适的聚合物染料可包括选自下列的聚合物染料：Violet CT、与活性蓝共轭的羧甲基纤维素(CMC)、活性紫或活性红染料如与C.I.活性蓝19共轭的CMC，由Megazyme，Wicklow，Ireland以产品名AZO-CM-CELLULOSE，产品代码S-ACMC出售、烷氧基化的三苯甲烷聚合物着色剂、烷氧基化的噻吩聚合物着色剂以及它们的混合物。
优选的调色染料可包括增白剂，其可见于WO 08/87497 A1、WO2011/011799和US 2012/129752 A1中。用于本发明中的优选的调色染料可以是这些参考文献中公开的优选的染料，包括选自WO 2011/011799的表5中的实例1-42的那些。其它优选的染料公开于US 8,138,222中。其它优选的染料公开于US 7,909,890 B2中。
可结合地使用前述织物调色剂(可使用织物调色剂的任何混合物)。
测试方法
I.用于测定染料沉积的方法
a.)由未增白线缝制的未增白多纤维织物型号41样本(MFF41，5cm×10cm，平均重量1.46g)购自Testfabrics,Inc.(West Pittston，PA)。在使用前，通过用不含增白剂的AATCC重垢型液体衣物洗涤剂(HDL)在49℃下全循环洗涤两次，并且在没有洗涤剂的情况下于49℃下全循环洗涤另外3次，将所述MFF41样本洗净。将四个平行测定样本置于每个烧瓶中。
b.)通过在室温下以1.55g/L的浓度将洗涤剂溶于0gpg水中，来制备足够体积的AATCC标准不含增白剂HDL洗涤剂溶液。
c.)在选自二甲基亚砜(DMSO)、乙醇或50:50的乙醇：水的适当溶剂中制备染料的浓缩原液。乙醇是优选的。将染料原液加入包含400mL洗涤剂溶液(上述步骤I.b.中所制备的)的烧杯中，所述染料原液的量足以在路径长度1.0cm的比色杯中在λ最大为0.4AU(±0.01AU)下产生水溶液吸光度。浓缩原料溶液的洗涤溶液中的总有机溶剂浓度小于0.5％。将洗涤溶液的125mL等分试样置于3个独立的一次性250mL Erlenmeyer烧瓶(Thermo FisherScientific，Rochester，NY)中。
d.)将四个MFF41放入每个烧瓶中，将烧瓶封端并手动摇动以润湿样本。将烧瓶置于型号75的手动摇筛机(购自Burrell Scientific,Inc.(Pittsburg，PA)上，并在最高设定为10时摇动(每分钟振荡390次，弧度为14.6°)。12分钟之后，通过真空抽吸除去洗涤溶液，加入125mL 0gpg水用于漂洗，并将烧瓶摇动另外4分钟。通过真空抽吸除去漂洗溶液，并将样本在小型台面旋转干燥机(The Laundry Alternative Inc.，Nashua，NH)中旋转5分钟，此后使其在黑暗中风干。
e.)使用LabScan XE反射分光光度计(HunterLabs，Reston，VA；D65照明，10°观察仪，不包括UV灯)，对于干样本测量对于3种与消费者最相关的织物类型，棉、尼龙和聚酯的L*、a*和b*值。将12个样本(3个烧瓶各自包含4个样本)的L*、a*和b*值取平均，并且采用下列公式，计算每种织物类型的染料的调色沉积(HD)：
HD＝DE*＝((L*c-L*s)2+(a*c–a*s)2+(b*c–b*s)2)1/2
其中下标c和s分别指对照物(即在没有染料的洗涤剂中洗涤的织物)和根据本文所述的方法在包含染料的洗涤剂中洗涤的织物。
II.确定染料是否为着色染料的方法
如果根据上式，HD棉、HD聚酯或HD尼龙大于或等于2.0DE*单元，则认为染料为用于本发明目的的着色染料(也称为调色染料)。如果每种织物类型的HD值小于2.0DE*单元，则所述染料不是用于本发明目的的调色染料。
水溶性膜
本发明的膜可溶解或可分散于水中，并且如在使用具有20微米最大孔径的玻璃过滤器之后，由此处描述的方法测得，优选具有至少50％，优选至少75％，或甚至至少95％的水溶解度：
将50克±0.1克的小袋材料加入预称量过的400mL烧杯中，并且加入245ml±1ml的蒸馏水。将其在设定为600rpm的磁力搅拌器上剧烈搅拌30分钟。然后，将该混合物经由具有上述限定孔径(最大20微米)的折叠定性多孔玻璃过滤器过滤。通过任何常规的方法将收集的滤液中的水分干燥，并测定剩余材料的重量(其为溶解或分散的部分)。然后，可计算出溶解度或分散度的百分比。
优选的膜材料优选为聚合物材料。如本领域所已知的，膜材料可通过例如将聚合物材料浇铸、吹塑、挤出或吹胀挤出而获得。
适用作小袋材料的优选聚合物、共聚物或其衍生物选自聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚环氧烷、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和聚羧酸盐、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸共聚物、多糖(包括淀粉和明胶)、天然树胶(如黄原胶和角叉菜胶)。更优选的聚合物选自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯，并且最优选地选自聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羟丙基甲基纤维素(HPMC)、以及它们的组合。优选地，小袋材料中的聚合物例如PVA聚合物的含量为至少60％。所述聚合物可具有任何的重均分子量，优选约1000至1,000,000，更优选约10,000至300,000，还更优选约20,000至150,000。
聚合物的混合物也可用作小袋材料。这对于根据其应用和所需的要求来控制隔室或小袋的机械和/或溶解性能来说可能是有益的。合适的混合物包括例如其中一种聚合物具有比另一种聚合物更高的水溶解度，和/或一种聚合物具有比另一种聚合物更高的机械强度的混合物。还合适的是具有不同重均分子量的聚合物的混合物，例如重均分子量为10,000至40,000，优选约20,000的PVA或其共聚物与重均分子量为约100,000至300,000，优选约150,000的PVA或其共聚物的混合物。还适于本文的是聚合物共混物组合物，例如包含水解可降解的和水溶性的聚合物共混物如聚交酯和聚乙烯醇，可通过混合聚交酯和聚乙烯醇而获得，通常包含约1至35重量％的聚交酯和约65至99重量％的聚乙烯醇。优选可用于本文的是约60％至约98％水解，优选约80％至约90％水解以改善材料的溶解特性的聚合物。
优选的膜材料为聚合物材料。如本领域所已知的，膜材料可通过例如将聚合物材料浇铸、吹塑、挤出或吹胀挤出而获得。适用作小袋材料的优选聚合物、共聚物或其衍生物选自聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚环氧烷、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和聚羧酸盐、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸共聚物、多糖(包括淀粉和明胶)、天然树胶(如黄原胶和角叉菜胶)。更优选的聚合物选自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯，并且最优选地选自聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羟丙基甲基纤维素(HPMC)、以及它们的组合。优选地，小袋材料中的聚合物例如PVA聚合物的含量为至少60％。所述聚合物可具有任何的重均分子量，优选约1000至1,000,000，更优选约10,000至300,000，还更优选约20,000至150,000。聚合物的混合物也可用作小袋材料。这对于根据其应用和所需的要求来控制隔室或小袋的机械和/或溶解性能来说可能是有益的。合适的混合物包括例如其中一种聚合物具有比另一种聚合物更高的水溶解度，和/或一种聚合物具有比另一种聚合物更高的机械强度的混合物。还合适的是具有不同重均分子量的聚合物的混合物，例如重均分子量为10,000至40,000，优选约20,000的PVA或其共聚物与重均分子量为约100,000至300,000，优选约150,000的PVA或其共聚物的混合物。还适于本文的是聚合物共混物组合物，例如包含水解可降解的和水溶性的聚合物共混物如聚交酯和聚乙烯醇，可通过混合聚交酯和聚乙烯醇而获得，通常包含按重量计约1％至35％的聚交酯和按重量计约65％至99％的聚乙烯醇。优选可用于本文的是约60％至约98％水解，优选约80％至约90％水解以改善材料的溶解特性的聚合物。
优选的膜表现出良好的冷水中溶解性，冷水是指直接来自水龙头的未加热的水。优选地，此类膜在低于25℃，更优选地低于21℃，更优选地低于15℃的温度下表现出良好的溶解性。所谓良好的溶解性，是指所述膜表现出如使用最大孔径为20微米的玻璃过滤器之后，由本文所述的方法所测量的，至少50％，优选地至少75％或甚至至少95％的水溶解度，如上所述。
优选的膜为由Monosol以商标号M8630、M8900、M8779、M9467、M8310供应的那些，描述于US 6 166 117和US 6 787 512中的膜，以及具有对应溶解度和可变形性特性的PVA膜。还优选的膜为描述于US2006/0213801、WO 2010/119022和US6787512中的那些。
优选的水溶性膜为包含一种或多种PVA聚合物的那些树脂，优选地所述水溶性膜树脂包含PVA聚合物的共混物。例如，PVA树脂可包含至少两种PVA聚合物，其中如本文所用，第一PVA聚合物具有小于第二PVA聚合物的粘度。第一PVA聚合物可具有至少8cP(cP是指厘泊)、10cP、12cP或13cP并且最多40cP、20cP、15cP或13cP的粘度，例如，在约8cP至约40cP、或10cP至约20cP、或约10cP至约15cP，或约12cP至约14cP的范围内，或13cP。此外，第二PVA聚合物可具有至少约10cP、20cP或22cP并且最多约40cP、30cP、25cP或24cP的粘度，例如在约10cP至约40cP，或20至约30cP，或约20至约25cP，或约22至约24的范围内，或约23cP。PVA聚合物的粘度通过使用具有UL适配器的Brookfield LV型粘度计测量新鲜制备的溶液来测定，如英国标准EN ISO 15023-2:2006AnnexE Brookfield测试方法中所述。国际惯例是将规定4％聚乙烯醇水溶液在20℃下的粘度。应当理解，本文所指定的所有粘度(单位为cP)均是指4％聚乙烯醇水溶液在20℃下的粘度，除非另外指明。相似地，当树脂被描述成具有(或不具有)特定粘度时，除非另外指明，是指所述特定粘度为树脂的平均粘度，所述树脂固有地具有对应分子量分布。
单独的PVA聚合物可具有任何合适的水解度，只要PVA树脂的水解度在本文所述的范围内即可。任选地，PVA树脂可(另外或可供选择地)包含第一PVA聚合物，所述第一PVA聚合物具有在约50,000至约300,000道尔顿或约60,000至约150,000道尔顿的范围内的Mw；以及第二PVA聚合物，所述第二PVA聚合物具有在约60,000至约300,000道尔顿，或约80,000至约250,000道尔顿范围内的Mw。
PVA树脂还可包含一种或多种附加的PVA聚合物，所述PVA聚合物具有在约10至约40cP范围内的粘度，以及在约84％至约92％范围内的水解度。
当PVA树脂包含第一PVA聚合物，所述PVA聚合物具有小于约11cP的平均粘度，和在约1.8至约2.3范围内的多分散指数时，则在一种类型的实施例中，PAV树脂包含小于约30重量％的第一PVA聚合物。相似地，当PAV树脂包括第一PVA聚合物，所述PVA聚合物具有小于约11cP的平均粘度和在约1.8至约2.3范围内的多分散指数时，则在另一种非排他性类型的实施例中，PVA树脂包含小于约30重量％的Mw小于约70,000道尔顿的PVA聚合物。
PVA树脂可包含占本文所述膜中的总PVA树脂含量，约30至约85重量％的第一PVA聚合物，或约45至约55重量％的第一PVA聚合物。例如，PVA树脂可包含约50重量％的各PVA聚合物，其中第一PVA聚合物粘度为约13cP，并且第二PVA聚合物粘度为约23cP。
一种类型的实施例的特征在于所述PVA树脂包含约40至约85重量％的第一PVA聚合物，所述第一PVA聚合物具有在约10至约15cP范围内的粘度，以及在约84％至约92％范围内的水解度。另一种类型的实施例的特征在于所述PVA树脂包含约45至约55重量％的第一PVA聚合物，所述第一PVA聚合物具有在约10至约15cP范围内的粘度，以及在约84％至约92％范围内的水解度。PVA树脂可包含约15至约60重量％的第二PVA聚合物，所述第二PVA聚合物具有在约20至约25cP范围内的粘度，以及在约84％至约92％范围内的水解度。一种设想类别的实施例的特征在于，PVA树脂包含约45至约55重量％的第二PVA聚合物。
当PVA树脂包含多种PVA聚合物时，所述PVA树脂的PDI值大于任何单独被包含的PVA聚合物的PDI值。任选地，PVA树脂的PDI值大于2.2、2.3、2.4、2.5、2.6、2.7、2.8、2.9、3.0、3.1、3.2、3.3、3.4、3.5、3.6、3.7、3.8、3.9、4.0、4.5或5.0。
优选地，所述PVA树脂具有介于约80和约92％之间，或介于约83和约90％之间，或介于约85和89％之间的加权平均水解度(H.deg.)。例如，包含两种或更多种PVA聚合物的PVA树脂的H.deg通过式H.deg.＝(Wi-H,)来计算，其中1/2为相应PVA聚合物的重量百分比，并且H为相应的水解度。另外还期望选择以下PVA树脂，所述PVA树脂具有介于约10和约25之间，或介于约12和22之间，或介于约13.5和约20之间的加权对数平均粘度。包含两种或更多种PVA聚合物的PVA树脂的.micro.由式.micro.＝e(11)来计算-YW-In/，其中.micro.[]为相应PVA聚合物的粘度。
还期望选择以下PVA树脂，所述PVA树脂具有在0.255至0.315，或0.260至0.310，或0.265至0.305，或0.270至0.300，或0.275至0.295，优选地0.270至0.300范围内的树脂选择指数(RSI)。所述RSI通过式(w[t]\.micro.[{]-A|)/.Sigma.((W)iMi)>来计算，其中.micro.[(]为十七，/为相应PVA聚合物中每一个的平均粘度，并且Wi为相应PVA聚合物的重量百分比。
甚至更优选的膜为水溶性共聚物膜，其包含至少一种具有下式的负电改性的单体：
[Y]-[G]n
其中Y表示乙烯醇单体，G表示包含阴离子基团的单体，并且下标n为1至3的整数。G可以为能够携带阴离子基团的任何合适的共聚单体，更优选地G为羧酸。G优选选自马来酸、衣康酸、coAMPS、丙烯酸、乙烯基乙酸、乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、乙烯磺酸、2丙烯酰胺1甲基丙磺酸、2丙烯酰胺2甲基丙磺酸、2甲基丙烯酰胺2甲基丙磺酸以及它们的混合物。G的阴离子基团优选选自OSO3M、SO3M、CO2M、OCO2M、OPO3M2、OPO3HM和OPO2M。更优选地，G的阴离子基团选自OSO3M、SO3M、CO2M和OCO2M。最优选地，G的阴离子基团选自SO3M和CO2M。
当然，可在制备本发明的隔室中采用不同的膜材料和/或不同厚度的膜。选择不同膜的有益效果是所得的隔室可表现出不同的溶解度或释放特性。
本文的膜材料还可包含一种或多种添加剂成分。例如，加入增塑剂如甘油、乙二醇、二甘醇、丙二醇、山梨醇以及它们的混合物可能是有利的。其它的助剂包括将被递送至洗涤水的功能性洗涤剂助剂，例如有机聚合物分散剂等等。
组合剂量小袋
本文所述的小袋可以为单隔室或多隔室小袋。当小袋为多隔室小袋时，所述隔室优选具有不同的美观外观。美学上的差异可以任何合适的途径实现。可使用半透彻的、透明的、半透明的、不透明的或半不透明的膜制备小袋的一个隔室，并且可使用选自半透彻的、透明的、半透明的、不透明的或半不透明的膜的不同膜制备小袋的第二隔室，使得所述隔室的外观不同。所述小袋的隔室可以是相同尺寸或体积的。作为另外一种选择，所述小袋的隔室可具有不同尺寸，具有不同的内部体积。所述隔室还可在质地或颜色方面彼此不同。因此，一个隔室可以是光滑的，而另一个是不光滑的。这能够容易地实现，因为水溶性膜的一侧通常是光滑的，而另一侧具有无光面。作为另外一种选择，可以一定途径处理用于制备隔室的膜以便压花、雕刻或印刷所述膜。压花可通过使用本领域所述的任何合适的手段将材料粘附于所述膜来实现。雕刻可通过使用本领域可获得的合适技术将压力施加到膜上来实现。印刷可使用本领域可获得的任何合适的打印机和方法来实现。作为另外一种选择，所述膜自身可以是有色的，从而允许制造商选择不同有色的膜用于各个隔室。作为另外一种选择，所述膜可以是透明或半透明的，并且包含在其中的组合物可以是有色的。因此，在本发明的一个优选的实施例中，第一隔室具有选自下列的颜色：白色、绿色、蓝色、橙色、红色、黄色、粉色或紫色，而第二隔室具有选自下列的不同颜色：白色、黄色、橙色、蓝色或绿色。
多隔室小袋的隔室可以是分开的，但优选以任何合适的方式结合。最优选地，第二和任选的第三或随后的隔室重叠在第一隔室上。在一个实施例中，第三隔室可重叠在第二隔室上，而其又以夹心构型重叠在第一隔室上。作为另外一种选择，第二隔室和第三隔室以及任选随后的隔室可全部重叠在第一隔室上。然而，也同样可想像：第一、第二和任选的第三以及随后的隔室可以并列关系彼此互相连接。在一个优选的实施例中，本发明的小袋包括由一个大隔室和两个较小隔室组成的三个隔室。第二和第三较小的隔室重叠在第一较大的隔室上。选择所述隔室的尺寸和几何形状，使得该排列能够实现。所述隔室可被串成一串，每个隔室可通过穿孔线单独分开。因此，每个隔室可由最终使用者从所述串的剩余物上单独扯下，例如以便用来自隔室的组合物预处理或后处理织物。
所述隔室的几何形状可以是相同或不同的。在一个优选的实施例中，第二和任选的第三或随后的隔室具有不同于第一隔室的几何形状和形状。在该实施例中，第二和任选的第三隔室以一定的设计排布在第一隔室上。所述设计可以是装饰性的、教育性的、说明性的，例如以说明概念或用法，或者用于表明产品的来源。在一个优选的实施例中，第一隔室是最大的隔室，其具有两个大的围绕周边密封的面。第二隔室是较小的，其覆盖小于75％，更优选小于50％的第一隔室一个面的表面区域。在其中有第三隔室的实施例中，以上结构是相同的，但是第二和第三隔室覆盖小于60％，更优选小于50％，甚至更优选小于45％的第一隔室一个面的表面区域。
制备袋装组合剂量产品的方法
本本发明所述的小袋可使用任何合适的设备和方法来进行。单隔室小袋使用竖式，但优选水平形式的本领域一般已知填充物技术制备。所述膜优选是润湿的，更优选被加热以增加其延展性。甚至更优选地，所述方法还涉及真空的使用以将膜拉伸成合适的塑模。将膜真空拉伸成塑模可进行0.2至5秒，优选0.3至3秒，或甚至更优选0.5至1.5秒，只要所述膜在表面的水平部分上。该真空可优选使得其提供介于+10mbar至+1000mbar之间，更优选+100mbar至+600mbar的负压。
制备小袋的塑模可根据所需的小袋尺寸具有任何形状、长度、宽度和深度。如果需要，所述塑模还可彼此在尺寸和形状方面不同。例如，可能优选的是最终小袋的体积介于5和300ml之间，或甚至介于10和150ml之间，或甚至介于20和100ml之间，并且相应地调整所述塑模的尺寸。
可在加工中通过任何手段向所述膜进行加热，其通常被称作热成型。例如，可在将其给料到表面上之前或者一旦给料到表面上时，使其在加热元件下通过或者通过热空气而直接加热所述膜。作为另外一种选择，例如可通过加热表面或者向膜上施加热的物体而间接加热。最优选地，使用红外光加热所述膜。优选地将膜加热到50至120℃，或甚至60至90℃的温度。另选地，可通过任何方式将所述膜润湿，例如，在将膜给料于表面上之前或一旦给料于表面上之后直接将润湿剂(包括水、膜材料的溶液、或膜材料的增塑剂)喷到所述膜上，或间接通过润湿表面或通过将湿物体施用到所述膜上。
一旦膜已被加热/润湿，优选使用真空将其拉伸成合适的塑模。模制的膜的填充可通过用于填充(优选移动的)物体的任何已知方法完成。最优选的方法将取决于所需的产品形状和填充速度。优选地，所述模制的膜通过在线填充技术填充。然后通过任何合适的方法使用第二膜将填充过的开口的小袋封闭。优选地，这也在水平位置和连续恒定运动时进行。所述封闭优选通过以下步骤完成：向开口小袋上方和上面连续给料第二膜(优选水溶性膜)，然后优选将第一膜和第二膜密封在一起，密封处通常在模具之间的区域并因此处于小袋之间。
优选的密封方法包括热密封、溶剂焊接、以及溶剂或润湿密封。优选的是仅用加热或溶剂处理形成密封的区域。可通过任何方法优选在封闭材料上，优选仅在形成密封的区域应用加热或溶剂。如果使用溶剂或润湿密封或熔接，可能优选的是也应用加热。优选的润湿或溶剂密封/焊接方法包括选择性地将溶剂施用到介于模具之间的区域或者施用到封闭材料上，例如通过将其喷涂或印刷到这些区域上，然后向这些区域上施加压力以形成密封。例如，可使用如上所述的密封辊和带(任选也提供加热)。
然后形成的小袋可被用切割装置切割。切割可使用任何已知的方法进行。可能优选的是切割也以连续方式进行，并且优选以恒定速度且优选在水平位置时进行。所述切割装置可以是例如锋利的物体或热的物体，其中在后者情况下，热的物体“烧”穿膜/密封区域。
多隔室小袋的不同隔室可以并列型且连续的小袋被制成在一起不被切开。作为另外一种选择，所述隔室可被分开制造。根据该方法且优选的配置，根据包括以下步骤的方法制备所述小袋：
a)形成第一隔室(如上所述)；
b)在步骤(a)中形成的封闭隔室的一些或全部之中形成凹口以产生第二模制的隔室，其叠加在所述第一隔室之上；
c)使用第三膜填充并且封闭所述第二隔室；
d)将所述第一、第二和第三膜密封；并且
e)切割所述膜以产生多隔室小袋。
步骤b中形成的所述凹口优选通过向步骤a)中制备的隔室施加真空来实现。
作为另外一种选择，第二和任选的第三隔室可在单独步骤中制备，然后与第一隔室合并，如我们共同未决的专利申请EP 08101442.5中所述，所述专利以引用方式并入本文。一种尤其优选的方法包括以下步骤：
a)任选使用加热和/或真空，在第一成型机上使用第一膜形成第一隔室；
b)用第一组合物填充所述第一隔室；
c)在第二成型机上，任选使用加热和真空使第二膜变形，以制备第二和任选的第三模制的隔室；
d)填充所述第二和任选的第三隔室；
e)使用第三膜密封所述第二和任选的第三隔室；
f)将密封的第二和任选的第三隔室置于第一隔室上；
g)密封第一、第二和任选的第三隔室；并且
h)切割所述膜以产生多隔室小袋。
基于它们对执行以上方法的适用性选择第一和第二成型机。第一成型机优选为水平成型机。第二成型机优选为转鼓式成型机，其优选被置于第一成型机之上。
此外，将可理解的是，通过合适的给料站的使用可能制造包括许多个不同的或有区别的组合物和/或不同的或有区别的液体、凝胶或糊剂组合物的多隔室小袋。
任选的洗涤剂组合物组分
本发明的组合物优选为液体。术语“液体”旨在包括液体、糊剂、蜡质或凝胶组合物。所述液体组合物可包含固体。固体可包括粉末或附聚物，如微胶囊、小珠、条粒或一种或多种珠光小球或它们的混合物。此类固体成分通过洗涤或作为预处理、延迟或顺序的释放组分可提供技术上的有益效果。作为另外一种选择，可提供美观效果。本发明的组合物可包含一种或多种下述成分。
表面活性剂或去污表面活性剂
本发明的组合物优选地还包含表面活性剂。总表面活性剂含量可在按所述组合物的重量计约1％至80％范围内。
所用的其它去污表面活性剂可以是非离子类型、两性离子类型、两性类型或阳离子类型，或者可以包括这些类型的相容混合物。更优选的表面活性剂选自：阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂以及它们的混合物。优选地，组合物基本上不含甜菜碱表面活性剂。可用于本文的洗涤剂表面活性剂描述于1972年5月23日公布的Norris的美国专利3,664,961、1975年12月30日公布的Laughlin等人的美国专利3,919,678、1980年9月16日公布的Cockrell的美国专利4,222,905中和1980年12月16日公布的Murphy的美国专利4,239,659中。阴离子和非离子表面活性剂是优选的。
优选的非离子表面活性剂为式R1(OC2H4)nOH的那些，其中R1为C10-C16烷基基团或C8-C12烷基苯基基团，并且n为3至约80。尤其优选的是C12-C15醇与每摩尔醇约5至约20摩尔环氧乙烷的缩合产物，例如C12-C13醇与每摩尔醇约6.5摩尔环氧乙烷缩合。
织物护理有益剂
所述组合物可包含织物护理有益剂。如本文所用，“织物护理有益剂”是指任何以下材料：当衣服/织物上存在足量的该材料时，能够向衣服和织物，尤其是棉制和富含棉的衣服和织物提供织物护理有益效果，诸如织物软化、颜色保护、减少起球/起毛、抗磨损、抗褶皱等等。织物护理有益剂的非限制性示例包括阳离子表面活性剂、硅氧烷、聚烯烃蜡、胶乳、油质糖衍生物、阳离子多糖、聚氨酯、脂肪酸以及它们的混合物。当存在于所述组合物中时，织物护理有益剂的适宜含量按所述组合物的重量计最多为30％，更通常为约1％至约20％，优选为约2％至约10％。
去污酶
可将去污酶掺入到本发明的组合物中。可用于本文的合适的去污酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶、糖酶(包括甘露聚糖酶和内葡聚糖酶)、以及它们的混合物。可按照其领域所提出的含量使用酶，例如按照供应商，如Novo和Genencor所推荐的含量。所述组合物中的典型含量为约0.0001％至约5％。在本发明的某些实施例中，当存在酶时，它们可以非常低的含量使用，例如约0.001％或更低；或者根据本发明可将它们以更高的含量(例如约0.1％和更高)用于重垢型衣物洗涤剂制剂中。依照某些消费者对“非生物”洗涤剂的偏爱，本发明包括含酶和不含酶的实施例。
沉积助剂
可将沉积助剂掺入到本发明的组合物中。如本文所用，“沉积助剂”是指在衣物洗涤期间显著增强织物护理有益剂到织物上的沉积的任何阳离子聚合物或阳离子聚合物的组合。
优选地，沉积助剂为阳离子聚合物或两性聚合物。本发明的两性聚合物还将具有净阳离子电荷，即这些聚合物上的总阳离子电荷将超过总阴离子电荷。沉积增强剂的非限制性示例为阳离子多糖、脱乙酰壳多糖及其衍生物和阳离子合成聚合物。优选的阳离子多糖包括阳离子纤维素衍生物、阳离子瓜耳胶衍生物、脱乙酰壳多糖和衍生物、以及阳离子淀粉。
流变改性剂
在本发明的一个优选实施例中，所述组合物包含流变改性剂。流变改性剂选自：非聚合的结晶的、羟基官能化材料、聚合物流变改性剂，所述聚合物流变改性剂向所述组合物的含水液体基质赋予剪切致稀特性。结晶的、羟基官能化材料为在基质中就地结晶时，在整个组合物基质中形成类丝状结构体系的流变改性剂。优选的结晶的、包含羟基的流变改性剂的具体示例包括蓖麻油及其衍生物。尤其优选的是氢化蓖麻油衍生物，例如，氢化蓖麻油和氢化蓖麻蜡。可商购获得的、蓖麻油基结晶的、包含羟基的流变改性剂包括购自Rheox,Inc.(现为Elementis)的。聚合物流变改性剂优选地选自聚丙烯酸酯、聚合物树胶、其它非树胶多糖、以及这些聚合物材料的组合。优选的聚合物树胶材料包括果胶、藻酸盐、阿拉伯半乳聚糖(阿拉伯树胶)、角叉菜胶、结冷胶、黄原胶、瓜尔胶、以及它们的混合物。
助洗剂
本发明的组合物可任选地包含助洗剂。合适的助洗剂包括聚羧酸酯助洗剂，包括环状化合物，具体地讲脂环族化合物，诸如美国专利3,923,679；3,835,163；4,158,635；4,120,874和4,102,903中所述的那些。尤其优选的为柠檬酸盐助洗剂，如柠檬酸及其可溶的盐(尤其是钠盐)。
其它优选的助洗剂包括乙二胺二琥珀酸及其盐(乙二胺二琥珀酸盐，EDDS)、乙二胺四乙酸及其盐(乙二胺四乙酸盐，EDTA)、以及二亚乙基三胺五乙酸及其盐(二亚乙基三胺五乙酸盐，DTPA)、硅铝酸盐(如沸石A、B或MAP)；脂肪酸或盐，优选它们的钠盐，优选C12-C18饱和的和/或不饱和的脂肪酸；以及碱金属或碱土金属碳酸盐，优选碳酸钠。
漂白体系
适用于本文的漂白剂包括氯漂白剂和氧漂白剂，尤其是无机过氧化氢合物盐如过硼酸钠一水合物和四水合物和过碳酸钠(任选被涂覆以提供受控的释放速率(参见例如关于硫酸盐/碳酸盐涂层的GB-A-1466799))，预成形的有机过氧酸以及它们的混合物(具有有机过氧酸漂白剂前体和/或含过渡金属的漂白催化剂(尤其是锰或钴))。无机过氧化氢合物盐通常以按组合物的重量计约1重量％至约40重量％，优选约2重量％至约30重量％，并且更优选约5％至约25％范围的含量掺入。优选用于本文的过氧酸漂白剂前体包括过苯甲酸和取代的过苯甲酸的前体；阳离子过氧酸前体；过乙酸前体诸如TAED、乙酰氧基苯磺酸钠和五乙酰基葡萄糖；过壬酸前体如3,5,5-三甲基己酰氧基苯磺酸钠(异-NOBS)和壬酰氧基苯磺酸钠(NOBS)；酰胺取代的烷基过氧酸前体(EP-A-0170386)；以及苯并嗪过氧酸前体(EP-A-0332294和EP-A-0482807)。漂白剂前体通常以按组合物的重量计约0.5％至约25％，优选约1％至约10％范围的含量掺入，而预成形的有机过氧酸自身通常以按组合物的重量计0.5重量％至25重量％，更优选按组合物的重量计1％至10％范围的含量掺入。优选用于本文的漂白催化剂包括锰三氮杂环壬烷和相关的复合物(US-A-4246612、US-A-5227084)；Co、Cu、Mn和Fe联吡啶胺和相关的复合物(US-A-5114611)；以及五胺乙酸钴(III)和相关的复合物(US-A-4810410)。
其它助剂
其它适宜清洁助剂材料的示例包括但不限于：酶稳定体系；抗氧化剂、遮光剂、珠光剂、调色染料、清除剂(包括阴离子染料的固定剂、阴离子表面活性剂的配合剂、以及它们的混合物)；光学增白剂或荧光剂；去污性聚合物；分散剂；抑泡剂；染料；着色剂、水溶助长剂如甲苯磺酸盐、异丙基苯磺酸盐和萘磺酸盐；有色斑块；香料和香料微胶囊、着色小珠、球体或挤出物；粘土软化剂以及它们的混合物。
组合物制备
本文的组合物一般可通过将成分混合在一起来制备。如果使用珠光剂材料，其应在混合的后期添加。如果使用流变改性剂，优选首先形成预混物，在该预混物中将流变改性剂分散在最终用于构成所述组合物的一部分水和任选的其它成分中。以这样的途径形成该预混物，其形成结构化的液体。当搅拌该预混物时，随后可将表面活性剂和基本的衣物洗涤辅助物质连同水和任何要使用的任选洗涤剂组合物助剂一起加入这种结构化的预混物中。
第二包装
优选还将本发明的多隔室小袋包装在外包装中。所述外包装可以是可看透或可部分看透的容器，例如透明或半透明的袋子、桶、纸盒或瓶子。所述包装可由塑料或任何其它合适的材料制成，只要所述材料足够强固以在运输期间保护小袋。这种包装也是非常有用的，因为使用者不必打开包装来看还剩多少小袋。作为另外一种选择，所述包装可具有看不透的外包装，其也许具有表现视觉上有特色的包装内容的标记或者图形。
洗涤方法
本发明的小袋适于衣物洗涤应用。所述小袋适于手洗或机洗条件。当机洗时，所述小袋可由分配抽屉递送，或者可被直接添加到洗衣机转筒中。
用于测量渗出的方法
液体化合物通过膜迁移到水溶性包装的外部可使用由Courage-KhazakaElectronic(Koln,Germany)制造的配备有CM-825探针的Corneometer CM825来定量。根据供应商的建议校准设备。所述设备提供corneometer值，所述值被记录。因为介电常数的变化(即小袋外部上存在液体)改变所述Corneometer值，所以Corneometer可检测甚至最轻微的渗出含量变化。
将设备至于20℃+/-3C和50％+/-10相对湿度下的经调理实验室中。在测量前，使小袋达到20+/-3C的温度。用干燥且干净的薄页纸清洁探针，然后通过在干净的薄页纸(VWR International bvba，Leuven，Belgium，目录编号115-0600)上缓慢擦拭传感器以确保探针上没有污染来进行空白测量，直至仪器读取为零的Corneometer值。按照使用说明，将探针竖直放在小袋上。对于每个小袋，重复测量十次。测量小袋的上面和下面的中心和角落。对5个不同的小袋进行重复测量。因此，数据为50个测量值的平均值。在每个测量之间清洁探针。
下表提供了渗出的corneometer值的解释。
渗出分类 Corneometer值
极轻微 <50
很轻微 50-59
轻微 60-64
轻微/中等 65-59
中等 70-74
中等/严重 75-79
严重 80-84
很严重 85-89
极严重 >90
以下为本发明的实例。制备包含不同溶剂组合和含量的以下洗涤剂组合物(如下文所述，组合物A)。
成分 A
直链C9-C15烷基苯磺酸 18.3
C12-14烷基9-乙氧基化物 14.7
柠檬酸 0.7
脂肪酸 6.0
C12-14烷基-3-乙氧基硫酸盐 8.7
螯合剂 0.6
聚合物 5.9
酶 -
结构剂 0.15
溶剂体系 37.8
单乙醇胺或NaOH(或它们的混合物) 中和至约7.4的pH
添加剂，微量组分 至100％
所有含量均以组合物的重量百分比计。
用组合物A的液体洗涤剂填充单隔室小袋，其中溶剂体系如下文从制剂1至9中所选择的。使用标准热成形技术，使用购自Monosol的M8779膜制备小袋。具体地，将0.7g 76μm厚的膜M8779热成形为单隔室小袋，所述小袋测量为41mm乘以43mm。用23.7mL(25.4g)上述组合物A填充小袋。
实例1
制备包含不同溶剂组合和含量的以下溶剂体系制剂1至4。在32℃和80％相对湿度下在储存4周之后测量Corneometer值。基于所述值，将渗出特征分类。
DPG(双丙二醇)由Ineos Manufacturing，Koln，Germany提供。溶剂具有28.5的HSP和-0.6的clog P。
DEG(二甘醇)由Sabic Petrochemicals，Sittard，The Netherlands提供。
甘油由Brenntag Sa，Orleans，France提供。
Pdiol(丙二醇)由Ineos Manufacturing，Koln，Germany提供。
实例2
制备包含不同溶剂组合和含量的以下溶剂体系制剂2至5。在32℃和80％相对湿度下在储存4周之后测量Corneometer值。基于所述值，将渗出特征分类。
实例3
制备包含不同溶剂组合和含量的以下溶剂体系制剂1、2、5和7。在32℃和80％相对湿度下在储存4周之后测量Corneometer值。基于所述值，将渗出特征分类。
实例4
制备包含不同溶剂组合和含量的以下溶剂体系制剂1至8。在32℃和80％相对湿度下在储存4周之后测量Corneometer值。基于所述值，将渗出特征分类。
实例5
制备包含不同溶剂组合和含量的以下溶剂体系制剂5、7、8和9。在32℃和80％相对湿度下在储存4周之后测量Corneometer值。基于所述值，将渗出特征分类。
本文所公开的量纲和值不应被理解为严格限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，每个上述量纲旨在表示所述值以及该值附近的函数等效范围。例如，所公开的量纲“40mm”旨在表示“约40mm”。

Claims (20)

1.一种组合物的用途，所述组合物包含：
a)阴离子表面活性剂；和
b)溶剂体系，所述溶剂体系包含至少一种汉森溶解度(δ)小于29的主溶剂，所述组合物被封装在水溶性膜中，用于减少所述组合物通过所述膜的迁移和渗出。
2.根据前述权利要求所述的用途，其中所述主溶剂具有小于1500，更优选地小于1000，甚至更优选地小于700的分子量。
3.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中所述主溶剂具有大于-1.0的cLog P。
4.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中所述主溶剂具有小于20.5的氢键分量。
5.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中所述水溶性膜选自具有式V的那些：
[Y]-[G]n
式V
其中Y表示乙烯醇单体，并且G表示包含阴离子基团的单体，所述阴离子基团选自OSO3M、SO3M、CO2M、OCO2M、OPO3M2、OPO3HM和OPO2M，并且下标n为1至X。
6.根据权利要求5所述的用途，其中G选自羧酸，更优选地G选自马来酸、衣康酸、coAMPS、丙烯酸、乙烯基乙酸、乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、乙烯磺酸、2丙烯酰胺1甲基丙磺酸、2丙烯酰胺2甲基丙磺酸、2甲基丙烯酰胺2甲基丙磺酸以及它们的混合物。
7.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中所述阴离子表面活性剂的含量为2％至60％，优选地7％至50％，最优选地10％至40％。
8.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中所述主溶剂选自分子量介于400和600之间的聚乙二醇(PEG)聚合物、双丙二醇(DPG)、正丁氧基丙氧基丙醇(nBPP)以及它们的混合物。
9.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中所述主溶剂的含量为1至25％，优选地2.5至20％，最优选地4至19％。
10.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中所述溶剂体系还包含第二溶剂，所述第二溶剂选自甘油、水以及它们的混合物。
11.根据权利要求11所述的用途，其中所述第二溶剂为甘油，并且其含量按所述组合物的重量计小于5％，更优选地小于4％，最优选地小于3％。
12.根据权利要求11所述的用途，其中所述第二溶剂为水，并且其含量按所述组合物的重量计小于20％，更优选地小于15％，最优选地小于10％。
13.根据权利要求10-12所述的用途，其中主溶剂与甘油的比率为7:1至1:5，更优选地6.5:1至1:3，最优选地3:1至1:1。
14.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中所述组合物包含调色染料。
15.根据权利要求14所述的用途，其中所述调色染料选自具有下式I的组：
[D]-[A]n
式I
其中D表示染料的残基，其包含发色团，并且A为选自OSO3M、SO3M、CO2M、OCO2M、OPO3M2、OPO3HM和OPO2M的部分，M选自氢、碱金属离子或碱土金属离子，并且下标n为1至6的整数。
16.根据权利要求15所述的用途，其中在式I中，A选自OSO3M、SO3M、CO2M和OCO2M。
17.根据权利要求15或16中任一项所述的用途，其中M选自氢、钠或钾离子。
18.根据权利要求15至17中任一项所述的用途，其中所述下标n为1至4，优选地n为1或2。
19.根据权利要求15至18中任一项所述的用途，其中所述染料残基D的发色基团提供带负电的调色染料，所述带负电的调色染料在甲醇溶液中具有在约400nm至约750nm的波长范围内大于约1000L/mol/cm的最大消光系数，优选地在约540nm至约630nm的波长范围内约10,000至100,000L/mol/cm的最大消光系数，甚至更优选地在约560nm至约610nm的波长范围内约20,000至70,000L/mol/cm的最大消光系数。
20.根据权利要求15至19中任一项所述的用途，其中染料残基D的发色基团选自苯并二呋喃、次甲基、三苯甲烷、吖嗪、三吩嗪、萘二甲酰亚胺、吡唑、萘醌、蒽醌、单偶氮和双偶氮以及它们的混合物，更优选地所述染料残基D选自吖嗪、蒽醌、偶氮发色团以及它们的混合物。
CN201380061599.3A 2012-12-06 2013-12-05 组合物用于减少通过水溶性膜渗出和迁移的用途 Pending CN104812883A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP12195792.2 2012-12-06
EP12195792.2A EP2740785A1 (en) 2012-12-06 2012-12-06 Use of composition to reduce weeping and migration through a water soluble film
PCT/US2013/073259 WO2014089270A1 (en) 2012-12-06 2013-12-05 Use of composition to reduce weeping and migration through a water soluble film

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN104812883A true CN104812883A (zh) 2015-07-29

Family

ID=47290765

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201380061599.3A Pending CN104812883A (zh) 2012-12-06 2013-12-05 组合物用于减少通过水溶性膜渗出和迁移的用途

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP2740785A1 (zh)
JP (1) JP6185075B2 (zh)
CN (1) CN104812883A (zh)
BR (1) BR112015012916A2 (zh)
CA (1) CA2893757C (zh)
MX (1) MX2015006848A (zh)
RU (1) RU2619119C2 (zh)
WO (1) WO2014089270A1 (zh)
ZA (1) ZA201503383B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110343580A (zh) * 2019-07-23 2019-10-18 广州立白企业集团有限公司 一种高含水量的单位剂量洗涤剂制品

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015134827A1 (en) * 2014-03-07 2015-09-11 The Procter & Gamble Company Compositions comprising a bittering agent
TWI689547B (zh) 2014-10-13 2020-04-01 美商摩諾索公司 具有塑化劑摻合物的水溶性聚乙烯醇膜、相關方法及相關物品
WO2016061069A2 (en) * 2014-10-13 2016-04-21 Monosol, Llc Water-soluble polyvinyl alcohol blend film, related methods, and related articles
AR103786A1 (es) * 2014-10-13 2017-06-07 Procter & Gamble Artículos que comprenden una película soluble en agua de combinaciones de alcohol polivinílico y métodos relacionados
TWI677525B (zh) * 2014-10-13 2019-11-21 美商摩諾索公司 水溶性聚乙烯醇摻合物膜、相關方法及相關物品
US10633617B2 (en) 2015-04-23 2020-04-28 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
WO2017043512A1 (ja) * 2015-09-11 2017-03-16 日本合成化学工業株式会社 水溶性フィルム及び薬剤包装体
US10155868B2 (en) * 2015-10-13 2018-12-18 Milliken & Company Whitening agents for cellulosic substrates
EP3202878B1 (en) * 2016-02-05 2020-05-13 The Procter and Gamble Company Water-soluble unit dose article
US11085012B2 (en) * 2017-10-30 2021-08-10 Henkel IP & Holding GmbH Detergent single dose packs and methods of producing the same
WO2019212723A1 (en) 2018-05-02 2019-11-07 Monosol, Llc Water-soluble polyvinyl alcohol blend film, related methods, and related articles
PL3828255T3 (pl) * 2019-11-29 2024-03-25 Henkel Ag & Co. Kgaa Wielokomorowy produkt stanowiący środek piorący o dużym kontraście między komorami
WO2024055289A1 (en) * 2022-09-16 2024-03-21 The Procter & Gamble Company Water-soluble unit dose article comprising liquid laundry detergent composition which comprises polyethylene glycol

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20020161088A1 (en) * 2001-01-31 2002-10-31 Kochvar Kelly Ann Rapidly dissolvable polymer films and articles made therefrom
CN1771319A (zh) * 2003-03-19 2006-05-10 蒙诺苏尔有限公司 用于包装液体产品和具有改进存放期的聚乙烯醇共聚物膜
CN1969034A (zh) * 2004-06-29 2007-05-23 宝洁公司 含有调色染料的衣物洗涤剂组合物
CN101268178A (zh) * 2005-06-07 2008-09-17 塞拉尼斯国际公司 耐硼酸盐膜
EP2397539A1 (en) * 2010-06-15 2011-12-21 The Procter & Gamble Company Multi-compartment pouch
WO2012097125A1 (en) * 2011-01-13 2012-07-19 Lift2Sell, LLC Scissor lift pallet lifter

Family Cites Families (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2220099A (en) 1934-01-10 1940-11-05 Gen Aniline & Flim Corp Sulphonic acids
US2477383A (en) 1946-12-26 1949-07-26 California Research Corp Sulfonated detergent and its method of preparation
US3664961A (en) 1970-03-31 1972-05-23 Procter & Gamble Enzyme detergent composition containing coagglomerated perborate bleaching agent
FR2226460B1 (zh) 1973-04-20 1976-12-17 Interox
US3835163A (en) 1973-08-02 1974-09-10 Monsanto Co Tetrahydrofuran polycarboxylic acids
US3919678A (en) 1974-04-01 1975-11-11 Telic Corp Magnetic field generation apparatus
US4102903A (en) 1977-01-05 1978-07-25 Monsanto Company Tetrahydropyran and 1,4-dioxane polycarboxylate compounds, methods for making such compounds and compositions and methods employing same
US4120874A (en) 1977-01-05 1978-10-17 Monsanto Company Diesters of 6-cyano-2,2-tetrahydropyrandicarboxylates
US4222905A (en) 1978-06-26 1980-09-16 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions having enhanced particulate soil removal performance
US4158635A (en) 1977-12-05 1979-06-19 Monsanto Company Detergent formulations containing tetrahydropyran or 1,4-dioxane polycarboxylates and method for using same
US4239659A (en) 1978-12-15 1980-12-16 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing nonionic and cationic surfactants, the cationic surfactant having a long alkyl chain of from about 20 to about 30 carbon atoms
GB2048606B (en) 1979-02-28 1983-03-16 Barr & Stroud Ltd Optical scanning system
GB8415909D0 (en) 1984-06-21 1984-07-25 Procter & Gamble Ltd Peracid compounds
GB8629837D0 (en) 1986-12-13 1987-01-21 Interox Chemicals Ltd Bleach activation
GB8803114D0 (en) 1988-02-11 1988-03-09 Bp Chem Int Ltd Bleach activators in detergent compositions
GB8908416D0 (en) 1989-04-13 1989-06-01 Unilever Plc Bleach activation
GB9023000D0 (en) 1990-10-23 1990-12-05 Bp Chem Int Ltd Barrier coatings
GB9108136D0 (en) 1991-04-17 1991-06-05 Unilever Plc Concentrated detergent powder compositions
DE19621673A1 (de) 1996-05-30 1997-12-04 Bayerische Motoren Werke Ag Vorderbau eines Kraftfahrzeuges
EP0884352B1 (en) 1997-06-11 2001-09-05 Kuraray Co., Ltd. Water-soluble film
ES2303089T3 (es) 2003-10-07 2008-08-01 HENKEL AG &amp; CO. KGAA Porcion de agentes empacada en pelicula y metodo para su preparacion.
US7208459B2 (en) 2004-06-29 2007-04-24 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions with efficient hueing dye
ATE430187T1 (de) 2004-09-23 2009-05-15 Unilever Nv Zusammensetzungen zur wäschebehandlung
DE602005015234D1 (de) 2004-09-23 2009-08-13 Unilever Nv Zusammensetzungen zur wäschebehandlung
US7686892B2 (en) 2004-11-19 2010-03-30 The Procter & Gamble Company Whiteness perception compositions
CN101583704B (zh) 2007-01-19 2013-05-15 宝洁公司 包含用于纤维质基底的增白剂的衣物洗涤护理组合物
US7642282B2 (en) 2007-01-19 2010-01-05 Milliken & Company Whitening agents for cellulosic substrates
JP5608558B2 (ja) 2007-11-26 2014-10-15 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 改良されたシェーディング処理
ES2379951T3 (es) * 2008-06-13 2012-05-07 The Procter & Gamble Company Bolsa multicompartimental
BRPI1011346A2 (pt) 2009-04-16 2016-10-18 Unilever Nv partícula de polímero, composição tensoativa, processos de formação de partículas de polímero, e, uso das mesmas
BRPI1012179B1 (pt) 2009-06-12 2019-05-07 Unilever N.V. Composição detergente e método doméstico de tratamento de tecidos
US20120090102A1 (en) 2009-06-15 2012-04-19 Stephen Norman Batchelor Anionic dye polymers
WO2011047987A1 (en) 2009-10-23 2011-04-28 Unilever Plc Dye polymers
ES2477518T3 (es) 2010-02-09 2014-07-17 Unilever Nv Polímeros colorantes
US20120101018A1 (en) 2010-10-22 2012-04-26 Gregory Scot Miracle Bis-azo colorants for use as bluing agents
WO2012054058A1 (en) 2010-10-22 2012-04-26 The Procter & Gamble Company Bis-azo colorants for use as bluing agents
CA2817718C (en) 2010-11-12 2016-02-09 The Procter & Gamble Company Laundry care compositions comprising charged thiophene azo dyes
EP2821474A1 (en) * 2011-01-12 2015-01-07 The Procter and Gamble Company Method for controlling the plasticization of a water soluble film

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20020161088A1 (en) * 2001-01-31 2002-10-31 Kochvar Kelly Ann Rapidly dissolvable polymer films and articles made therefrom
CN1771319A (zh) * 2003-03-19 2006-05-10 蒙诺苏尔有限公司 用于包装液体产品和具有改进存放期的聚乙烯醇共聚物膜
CN1969034A (zh) * 2004-06-29 2007-05-23 宝洁公司 含有调色染料的衣物洗涤剂组合物
CN101268178A (zh) * 2005-06-07 2008-09-17 塞拉尼斯国际公司 耐硼酸盐膜
EP2397539A1 (en) * 2010-06-15 2011-12-21 The Procter & Gamble Company Multi-compartment pouch
WO2012097125A1 (en) * 2011-01-13 2012-07-19 Lift2Sell, LLC Scissor lift pallet lifter

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110343580A (zh) * 2019-07-23 2019-10-18 广州立白企业集团有限公司 一种高含水量的单位剂量洗涤剂制品

Also Published As

Publication number Publication date
BR112015012916A2 (pt) 2017-07-11
JP2016504440A (ja) 2016-02-12
WO2014089270A1 (en) 2014-06-12
RU2015126906A (ru) 2017-01-13
ZA201503383B (en) 2017-09-27
CA2893757C (en) 2018-07-10
RU2619119C2 (ru) 2017-05-12
EP2740785A1 (en) 2014-06-11
JP6185075B2 (ja) 2017-08-23
CA2893757A1 (en) 2014-06-12
MX2015006848A (es) 2015-09-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104812883A (zh) 组合物用于减少通过水溶性膜渗出和迁移的用途
CN104955935A (zh) 包含调色染料的可溶小袋
CN103298920B (zh) 用于控制水溶性膜塑化的方法
JP7027493B2 (ja) ランドリーケア組成物中の青味剤としてのロイコトリフェニルメタン色素
CN102119210B (zh) 多隔室小袋
US9404071B2 (en) Use of composition to reduce weeping and migration through a water soluble film
ES2774183T3 (es) Bolsa hidrosoluble
CN103582696B (zh) 包含染料的衣物洗涤护理组合物
US9719059B2 (en) Lamellar phase-containing laundry detergent in a multi-compartment water-soluble pouch
CN105229116A (zh) 包含光致变色染料的表面处理组合物
CN107709532A (zh) 致密液体衣物洗涤处理组合物
CN102083952A (zh) 洗衣组合物
CN101878291A (zh) 膜微粒中的功能成分
CN102395668A (zh) 包含层状元件作为视觉指示物的表面活性剂组合物
CN107001994A (zh) 有益剂递送组合物
CN105555876A (zh) 包含羧化物染料的衣物洗涤护理组合物
CN106132839A (zh) 印刷的水溶性袋
CN109906251A (zh) 在洗衣护理组合物中作为上蓝剂的隐色着色剂
CN105555934A (zh) 包含噻吩偶氮羧化物染料的衣物洗涤护理组合物
CN105555935A (zh) 包含羧化物染料的衣物洗涤护理组合物
CN105531326A (zh) 含噻吩偶氮羧酸盐染料的衣物洗涤护理组合物
CN109923177A (zh) 在洗衣护理组合物中作为上蓝剂的隐色三苯甲烷着色剂

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
EXSB Decision made by sipo to initiate substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20150729

RJ01 Rejection of invention patent application after publication