CN102083952A

CN102083952A - 洗衣组合物

Info

Publication number: CN102083952A
Application number: CN2009801262085A
Authority: CN
Inventors: A·P·帕克
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever PLC; Unilever NV
Priority date: 2008-07-09
Filing date: 2009-06-17
Publication date: 2011-06-01
Anticipated expiration: 2029-06-17
Also published as: EP2297288A1; EP2297288B1; CL2010001323A1; ZA201008049B; WO2010003792A1; BRPI0914211A2; ES2424793T3; CN102083952B

Abstract

根据本发明提供了藻酸盐微粒，它包括：(a)藻酸盐；(b)一种或多种阳离子物质，它是二价或多价金属阳离子；(c)柠檬酸；和(d)一种或多种织物有益试剂。本发明进一步涉及包括本发明的藻酸盐微粒的洗衣用洗涤剂组合物，涉及制造该藻酸盐微粒的方法和涉及该微粒输送有益试剂到织物中的用途。

Description

洗衣组合物

技术领域

本发明涉及藻酸盐微粒。更具体地说，本发明涉及包括柠檬酸的藻酸盐微粒。本发明进一步涉及包括本发明的藻酸盐微粒的洗衣用洗涤剂组合物，涉及制造该藻酸盐微粒的方法和涉及该微粒输送有益试剂到织物中的用途。

背景技术

活性材料的包封或固定是众所周知的技术，它能够提供一些优点如不稳定或反应性的活性材料的稳定/保护。藻酸盐已知为包封材料。

我们的共同待审查的申请PCT/EP2007/063046涉及凝胶化的藻酸盐珠粒，后者包括具有从0.1∶1到低于1∶1的M∶G比率的藻酸盐；一种或多种阳离子物质和一种或多种有益试剂。这些用于慢慢地释放有益试剂。

藻酸盐的包封用途的另一个实例能够在WO00/46337(Quest International B.V.)中找到。该文件涉及含有大于5wt％的表面活性剂的液体洗涤剂组合物以及含有大于10wt％的活性材料和交联阴离子胶的包封剂。该阴离子胶可以是藻酸盐，和活性材料能够是香料。

WO 2007/009621公开织物软化用颗粒，它将织物软化用乳液引入到藻酸盐或角叉菜胶多糖基质中。这些颗粒不含有任何螯合剂。由于依赖于在洗涤剂配制剂中存在的螯合剂协助该软化用颗粒的溶解，藻酸盐颗粒会在织物上留下残留物。

此类藻酸盐包封剂/珠粒所存在的问题是它们在已洗过的衣服上留下可见的残留物。此类可见残留物不仅对于消费者来说有问题，而且也是藻酸盐基质没有释放所包封的有益试剂或其它活性材料的指征。

发明内容

我们已经发现，在造粒过程中柠檬酸的包含可以得到一种藻酸盐微粒，在洗衣应用中显示出较低水平的可见残留物。

在一个方面本发明提供藻酸盐微粒，它包括：

(a)藻酸盐；

(b)一种或多种的属于二价或多价金属阳离子的阳离子物质；

(c)柠檬酸；和

(d)一种或多种织物有益试剂。

本发明的第二方面提供洗衣用洗涤剂组合物，它包括0.1-25wt％的第一方面的藻酸盐微粒，2-70wt％的表面活性剂，和1-70wt％的助洗剂。

本发明的第三个方面提供第一方面的藻酸盐微粒在洗衣过程中输送织物有益试剂到纺织品中的用途。

本发明的第四个方面提供制造第一方面的藻酸盐微粒的方法，其中该方法包括以下步骤：

a)包括藻酸盐，柠檬酸和一种或多种有益试剂的掺混物的第一种溶液的提供；

b)形成第一种溶液的液滴；和，

c)让该液滴与包括属于二价或多价金属阳离子的阳离子物质的第二种溶液进行接触。

本发明的详细说明

在这里引用的各种组合物中存在的组分的量是作为组合物的wt％给出的，除非另有说明。

在操作和对比实施例中除外，或除非另外明确指明，在本说明书中用于指明材料的量或比率或反应的条件，材料的物理性能和/或用途的全部数值被理解为被词“约”修饰。

藻酸盐微粒

藻酸盐微粒优选具有0.05-10mm的粒度范围。更优选该粒度是在0.1-2mm之间。该粒度能够例如通过使用分级的筛来测量。

藻酸盐微粒优选包括：

(a)30-80wt％的藻酸盐；

(b)10-30％的属于二价或多价金属阳离子的一种或多种阳离子物质；

(c)5-30％柠檬酸；和，

(d)一种或多种织物有益试剂。

藻酸盐

“藻酸盐”是藻酸和它的盐的通用名称。藻酸盐是由β-1，4连接D-甘露糖醛酸酯(M)残基和它的C-5差向异构体，α-1，4连接L-古洛糖醛酸酯(guluronate)(G)残基组成的线性多糖。该藻酸盐具有沿着线性链分布的这些M和G残基的嵌段聚合物排列。这些嵌段的排列能够被描述为重复M残基，重复G残基，或交替的M和G残基的嵌段。

在藻酸盐中存在的甘露糖醛酸酯与古洛糖醛酸酯的比率在现有技术中已知为M∶G比率。由于藻酸盐的来源或生长条件的不同，藻酸盐的M∶G比率能够发生变化。一种通常的藻酸盐源是褐海藻(Phaeophyceae)。

用于本发明中的藻酸盐的M∶G比率优选是0.1∶1-低于1∶1，例如0.1∶1-0.99∶1。这意味着在这里使用的藻酸盐优选含有比M残基更多数量的G残基。该M∶G比率更优选是0.1∶1-0.8∶1，甚至更优选是0.2∶1-0.8∶1。本发明的藻酸盐微粒的某些实例可包括具有0.25-0.75的M∶G比率的藻酸盐。这些藻酸盐的合适来源是从昆布属(Laminaria hyperborea)的藻体和藻柄获得的那些。

藻酸盐微粒优选包括具有以上定义的M∶G比率的藻酸盐。更优选，在该微粒中存在的全部藻酸盐具有上述M∶G比率。

取决于有益试剂的性质和所需要的释放分布形式，藻酸盐的分子量能够在1,000-3,000,000道尔顿之间。

方便地，该藻酸盐是以钠盐的形式使用。

具有该优选的M∶G比率的合适藻酸盐能够以“Manugel”商品名称，例如“Manugel GMB”从International Speciality Products获得；以“Protonal”从FMC Biopolymer获得；和以“Satialgine”、“Cecalgum”和“Algogel”从Texturant Systems获得。

优选该藻酸盐是以30-80wt％的水平存在于该微粒中。

阳离子物质

该阳离子物质与该藻酸盐形成凝胶化的交联基质。该阳离子物质是二价或多价金属阳离子。该阳离子物质与藻酸盐形成凝胶化网络。在优选的实施方案中，该阳离子物质是钙盐(例如氯化钙)。

优选该阳离子物质是以10-30wt％的水平存在于该微粒中。

柠檬酸

在这里使用的柠檬酸引入游离酸本身以及它的各种阴离子形式。优选该柠檬酸作为游离酸被引入到藻酸盐微粒中。

优选该柠檬酸是以5-30wt％的水平存在于该微粒中。

织物有益试剂

优选该织物有益试剂选自：氯/氧清除剂，抗氧化剂，非钙结合用螯合剂，芳香剂，抗微生物剂，抗菌剂，抗真菌药，润滑剂，UV吸收剂，调色染料，萤光增白剂，分散剂，抗再沉积剂，污垢松脱剂，酶(用于除去绒毛或纤维绒球或防止沾污)，染料转移抑制剂，染料粘结剂，染料固定剂，柔软剂，或晶体生长抑制剂。织物有益试剂也可以是两种或多种的上述有益试剂的混合物。

最优选，该织物有益试剂选自：温和还原剂，非钙结合用螯合剂，芳香剂，萤光增白剂，调色染料，抗微生物剂或它们的混合物。

在该微粒中织物有益试剂的含量取决于为了实现所需要的益处所需要的用量，该试剂的释放分布形式和钙水平。在藻酸盐微粒中织物有益试剂的典型范围是微粒的0.001-60wt％。

对于在低含量下有效的某些织物有益试剂如芳香剂、萤光增白剂或调色染料，含量能够优选是在该微粒的0.001％-20wt％之间。

对于其它织物有益试剂如温和还原剂和非钙结合用螯合剂，该含量能够是高达该微粒的60wt％。

制造该微粒的方法

本发明的制造藻酸盐微粒的合适方法包括以下步骤：

b)形成第一种溶液的液滴；和，

这是扩散定形方法的一个例子并且能够适宜地在中性pH下进行。

在备选的方法中，柠檬酸也存在于第二种溶液中。

溶液能够使用任何合适的溶剂。水是优选的。

洗衣用洗涤剂组合物

藻酸盐微粒适宜通过引入到洗衣用洗涤剂组合物来分配到织物中。

合适的洗衣用洗涤剂组合物包括0.1-25wt％的藻酸盐微粒和2-70wt％的表面活性剂和1-70wt％的助洗剂。

藻酸盐微粒是以0.1-25wt％，优选0.5-10wt％的水平存在于洗衣用洗涤剂组合物中。

该洗衣处理组合物可以采取各向同性液体，表面活性剂结构化液体，微粒状、喷雾干燥或干混的粉末，片状，浆状，模塑固体或本领域中的那些技术人员已知的任何其它洗衣用洗涤剂的形式。组合物优选是液体或微粒状洗衣组合物，最优选微粒状洗衣组合物。

特别适合与本发明的藻酸盐微粒相结合的优选的洗衣用洗涤剂组合物是微粒状的，喷雾干燥的或干混的粉末组合物。

表面活性剂

该洗衣用洗涤剂组合物包括2-70wt％，最优选10-30wt％的表面活性剂。一般，表面活性剂体系的非离子和阴离子表面活性剂可以选自描述在下面文件中的表面活性剂：“Surface Active Agents(表面活性试剂)”Vol.1，Schwartz和Perry，Interscience 1949，Vol.2，Schwartz，Perry和Berch，Interscience 1958；最新版“McCutcheon′sEmulsifiers and Detergents(McCutcheon的乳化剂和清洁剂)”(由Manufacturing Confectioners Company出版)或″Tenside-Taschenbuch″，H.Stache，第2版，Carl Hauser Verlag，1981。优选，所使用的表面活性剂是饱和的。

可以使用的合适非离子型洗涤剂化合物包括，尤其，具有疏水性基团和反应性氢原子的化合物(例如脂族醇，酸，酰胺或烷基酚)和氧化烯(尤其环氧乙烷单独或环氧乙烷与环氧丙烷一起)的反应产物。特定的非离子型洗涤剂化合物是C₆-C₂₂烷基酚-环氧乙烷缩合物，一般具有5-25个EO，即5-25个环氧乙烷单元/每分子，和脂肪族C₈-C₁₈伯或仲线性或支化醇与环氧乙烷的缩合产物，一般具有5-40个EO。

可以使用的合适阴离子洗涤剂化合物通常是具有含约8-约22个碳原子的烷基的有机硫酸和磺酸的水溶性碱金属盐，该术语烷基用来包括较高级酰基的烷基部分。合适的合成阴离子洗涤剂化合物的例子是钠和钾的烷基硫酸盐，尤其通过将高级C₈-C₁₈醇(例如从牛油或椰子油生产)硫酸化处理所获得的那些，钠和钾的烷基C₉-C₂₀苯磺酸盐，特别地线性仲烷基C₁₀-C₁₅苯磺酸钠盐；和烷基甘油基醚硫酸钠盐，尤其从牛油或椰子油得到的高级醇类的和从石油获得的合成醇类的那些醚。优选的阴离子洗涤剂化合物是C₁₁-C₁₅烷基苯磺酸钠和C₁₂-C₁₈烷基硫酸钠盐。也可适用的是诸如描述在EP-A-328 177(Unilever)中的那些表面活性剂之类的表面活性剂，它显示出耐盐析性，描述在EP-A-070 074中的烷基聚糖苷表面活性剂，和烷基单糖苷。

优选的表面活性剂体系是阴离子型与非离子型洗涤剂活性材料的混合物，特别是在EP-A-346 995(Unilever)中指出的阴离子型和非离子型表面活性剂的组和例子。尤其优选的是表面活性剂体系，它是C₁₆-C₁₈伯醇硫酸的碱金属盐与C₁₂-C₁₅伯醇3-7EO乙氧基化物一起的混合物。

非离子型洗涤剂优选是以表面活性剂体系的大于10％，例如25-90wt％的量存在。阴离子表面活性剂能够例如以表面活性剂体系的约5wt％-约40wt％的量存在。

助洗剂或络合剂

该洗衣用洗涤剂组合物可以包括1-70wt％的助洗剂。

对于微粒状的，喷雾干燥的或干混的粉末形式的洗衣组合物，助洗剂的水平优选是1-40wt％。

助洗剂材料可以选自：1)钙螯合剂材料，2)沉淀材料，3)钙离子交换材料和4)它们的混合物。

优选的是，当使用不溶性的无机助洗剂例如沸石时，粒度是在范围0.1-10微米中(通过使用Malvern^TM的The Mastersizer 2000粒度分析仪，使用激光衍射法测量)。

钙螯合剂助洗剂材料的例子包括碱金属聚磷酸盐，如三聚磷酸钠和有机螯合剂如乙二胺四乙酸。

沉淀助洗剂材料的例子包括正磷酸钠和碳酸钠。

钙离子交换助洗剂材料的例子包括各种类型的水不溶性结晶或无定形铝硅酸盐，其中沸石是众所周知的代表，例如沸石A，沸石B(也已知为沸石P)，沸石C，沸石X，沸石Y以及描述在EP-A-0,384,070中的P-型沸石。

组合物也可含有0-50wt％的助洗剂或络合剂如乙二胺四乙酸，二亚乙基三胺五乙酸，烷基-或链烯基琥珀酸，次氮基三乙酸或下面提及的其它助洗剂。许多助洗剂因为它们的络合金属离子的能力也是漂白稳定剂。

沸石和碳酸盐(包括碳酸氢盐和倍半碳酸盐)是优选的助洗剂。

组合物可以含有作为助洗剂的结晶铝硅酸盐，优选碱金属铝硅酸盐，更优选铝硅酸钠。这典型以低于15wt％的水平存在。铝硅酸盐是具有下式的材料：

0.8-1.5M₂O.Al₂O₃.0.8-6SiO₂

其中M是一价阳离子，优选钠。这些材料含有一些结合水并且要求具有至少50mg CaO/g的钙离子交换容量。优选的铝硅酸钠含有1.5-3.5个SiO₂单元(在以上通式中)。它们能够通过在硅酸钠和铝酸钠之间的反应来容易地制备，这已经在文献中充分描述。典型地，表面活性剂与铝硅酸盐(若存在)的比率优选是大于5∶2，更优选大于3∶1。

另外或铝硅酸盐助洗剂一起，可以使用磷酸盐助洗剂。在本领域中，术语“磷酸盐”包括二磷酸盐，三磷酸盐，和膦酸盐种类。其它形式的助洗剂包括硅酸盐，如可溶性硅酸盐，偏硅酸盐，层硅酸盐类(例如Hoechst的SKS-6)。

优选该洗衣洗涤剂配制剂是非磷酸盐助洗的洗衣用洗涤剂配制剂，即，含有低于1wt％的磷酸盐。

调色剂

该洗衣用洗涤剂组合物优选包括0.0001-0.01wt％的蓝色或紫色调色剂。调色剂减少对许多彩色衣服的感觉损害并且提高白衣的白度。

调色剂优选是选自于在颜色指数(Society of Dyers and Colourists and American Association of Textile Chemists and Colorists 2002)中所列的溶剂分散碱性、直接和酸类型的蓝色和紫色染料。

优选，存在直接紫或直接蓝染料。优选该染料是双-偶氮，三-偶氮染料或三苯二

嗪(triphendioxazine)染料。致癌的联苯胺(benzidene)型染料不是优选的。

可以使用含双偶氮铜的染料如直接紫66。

最优选的双偶氮染料具有下面的结构：

其中：

环D和E可以独立地是萘基或苯基，正如所示；

R₁选自：氢和C₁-C₄-烷基，优选氢；

R₂选自：氢，C₁-C₄-烷基，取代或未被取代的苯基和取代或未被取代的萘基，优选苯基；

R₃和R₄独立地选自：氢和C₁-C₄-烷基，优选氢或甲基；

X和Y独立地选自：氢，C₁-C₄-烷基和C₁-C₄-烷氧基；优选该染料具有X＝甲基；和，Y＝甲氧基和n是0，1或2，优选1或2。

优选的双-偶氮染料是直接紫7，直接紫9，直接紫11，直接紫26，直接紫31，直接紫35，直接紫40，直接紫41，直接紫51，和直接紫99。

优选的溶剂和分散染料选自：单偶氮或蒽醌染料，最优选，溶剂紫13，分散紫27，分散紫26，分散紫28，分散紫63和分散紫77。

优选的颜料是颜料紫23。

酶

该洗衣用洗涤剂组合物优选包括一种或多种酶，它提供清洁特性和/或织物护理益处。合适酶的例子包括，但不限于，半纤维素酶，过氧化物酶，蛋白酶类，纤维素酶，木聚糖酶，脂肪酶，磷脂酶，酯酶，角质酶，果胶酶，甘露糖酶，果胶酸盐裂合酶，角蛋白酶，还原酶，氧化酶，酚氧化酶，脂肪氧合酶，木质素酶，支链淀粉酶，鞣酸酶，多聚戊糖酶，malanases，阿拉伯糖酶，透明质酸酶，软骨素酶，漆酶，和淀粉酶，或它们的混合物。典型的组合是酶鸡尾酒(cocktail)，后者可以包括例如蛋白酶和脂肪酶与淀粉酶的结合。当存在于清洗组合物中时，上述另外的酶能够以相当于组合物重量的约0.00001wt％-约2wt％，约0.0001wt％-约1wt％或甚至约0.001wt％-约0.5wt％酶蛋白质的水平存在。

优选的酶是纤维素酶。

荧光增白剂

洗衣用洗涤剂组合物优选包括荧光增白剂(光学增白剂)。荧光增白剂为大家所熟知并且许多此类荧光增白剂可商购。通常，这些荧光增白剂是以它们的碱金属盐例如钠盐的形式提供和使用。荧光增白剂在组合物中的总用量一般是0.005-2wt％，更优选0.01-0.1wt％。优选类别的荧光增白剂是：二-苯乙烯基联苯化合物，例如Tinopal(商标)CBS-X，二胺

二磺酸化合物，例如Tinopal DMS纯Xtra和Blankophor(商标)HRH，和吡唑啉化合物，例如Blankophor SN。优选的荧光增白剂是：2-(4-苯乙烯基-3-磺基苯基)-2H-萘酚[1，2-d]三唑钠，4，4’-双{[(4-苯胺基-6-(N-甲基-N-2-羟乙基)氨基-1，3，5-三嗪-2-基)]氨基}茋-2-2’-二磺酸二钠盐，4，4’-双{[(4-苯胺基-6-吗啉代-1，3，5-三嗪-2-基)]氨基}茋-2-2’二磺酸二钠盐，和4，4’-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠。

芳香剂

优选该洗衣用洗涤剂组合物包括芳香剂。芳香剂的量优选是0.001-3wt％，最优选0.1-1wt％。芳香剂的许多合适例子已提供于CTFA(Cosmetic，Toiletry and Fragrance Association(化妆品、梳洗品和香料协会))1992 International Buyers Guide(国际采购商指南)，CFTA Publications出版，以及OPD 1993 Chemicals Buyers Directory 80th Annual Edition(OPD 1993化学品采购商目录，第80年刊)，Schnell Publishing Co.出版。

常见的是几种芳香剂组分存在于配制剂中。在本发明的组合物中可以设想，将会有四种或更多种，优选五种或更多种，更优选六种或更多种或甚至七种或更多种不同的芳香剂组分。

在芳香剂混合物中，优选15-25wt％是前香。前香是由Poucher所定义的(Journal of the Society of Cosmetic Chemists 6(2)：80[1955])。优选的前香选自柑油，沉香醇，乙酸里哪醇酯，熏衣草，二氢香叶烯醇，玫瑰氧化物和顺-3-己醇。

芳香剂和前香可用于提示本发明的白度益处。

聚合物

洗衣用洗涤剂组合物可以包括一种或多种聚合物。实例是羧甲基纤维素，聚(乙二醇)，聚(乙烯醇)，聚羧酸盐如聚丙烯酸盐，马来酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。

水溶助长剂

对于液体形式的组合物，有用的是包括水溶助长剂，后者防止液晶形成。水溶助长剂的添加因此有助于组合物的澄清度/透明度。合适的水溶助长剂包括但不限于丙二醇，乙醇，脲，苯磺酸的盐，甲苯磺酸盐，二甲苯磺酸盐或枯烯磺酸盐。合适的盐包括但不限于钠，钾，铵，单乙醇胺，三乙醇胺。优选，该水溶助长剂是选自丙二醇，二甲苯磺酸盐，乙醇，和尿素，以提供最佳性能。水溶助长剂的量一般是在0-30％范围，优选0.5-30％，更优选0.5-30％，最优选1-15％范围。

漂白剂

洗衣用洗涤剂组合物也可适宜地含有漂白剂体系。如果存在漂白剂，则优选的是，本发明的组合物含有能够在水溶液中得到过氧化氢的过氧漂白剂化合物，例如无机或有机过氧酸，以及无机过酸盐如碱金属过硼酸盐，过碳酸盐，过磷酸盐，过硅酸盐和过硫酸盐。漂白剂成分一般作为粉末在计量后添加。

如果存在的话，过氧漂白剂化合物，例如过碳酸钠，适宜以5-35wt％，优选10-25wt％的量存在。过氧漂白剂化合物，例如过碳酸钠，能够与漂白剂活化剂(漂白剂前体)联合使用，以改进在低的洗涤温度下的漂白作用。该漂白剂前体适宜以1-8wt％，优选2-5wt％的量存在。

优选的漂白剂前体是过羧酸前体，更尤其过乙酸前体和过苯甲酸前体；和过碳酸前体。适合用于本发明中的尤其优选的漂白剂前体是N，N，N′，N’-四乙酰基乙二胺(TAED)。

漂白剂稳定剂(重金属螯合剂)也可存在。合适的漂白剂稳定剂包括乙二胺四乙酸盐(EDTA)，乙二胺二丁二酸盐(EDDS)，和氨基多膦酸盐如乙二胺四亚甲基膦酸盐(EDTMP)和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐(DETPMP)。

实验

实施例1

通过使用扩散定形(diffusion setting)方法来制备三种微粒。

批料1：

藻酸盐溶液-200ml软化水+4.5g Manugel GMB+0.1013g酸性蓝80

硬化浴-500ml软化水+1.75g CaCl₂.2H₂O+0.2533g酸性蓝80

批料2：

藻酸盐溶液-200ml软化水+4.5g Manugel GMB+1g柠檬酸+0.1013g酸性蓝80

硬化浴-500ml软化水+1.75g CaCl₂.2H₂O+2.5g柠檬酸+0.2533g酸性蓝80

批料3：

藻酸盐溶液-200ml软化水+4.5g Manugel GMB+1g柠檬酸+0.1013g酸性蓝80

硬化浴-500ml软化水+1.75g CaCl₂.2H₂O+10.0g柠檬酸+0.2533g酸性蓝80

然后通过使用1mm筛网从硬化浴中分出微粒，在60℃下烘箱烘干至恒重。

有益试剂释放试验

通过将1g的微粒加入到已调节至pH 4，7或10的500ml软化水中来测量藻酸盐微粒的三个批料的有益试剂释放分布形式。溶液被泵抽通过安装在Hewlett-Packard 8453二极管阵列Uv/VisSpectrophotometer

中的10mm石英流动池。在室温下经过90分钟的时间，由在629nm处的吸收来测量酸性蓝80的释放。

释放的[酸性蓝80]g/ml-2.0g/ml＝100％释放

因此，在pH 10下，当柠檬酸转化成柠檬酸钠时，与pH 4和pH 7相比染料释放显著地提高。

实施例2-可见残留物试验

通过使用“黑色小袋”试验来评价在洗衣机中的微粒溶解，该试验再现了如果微粒被截留在口袋中和因此比在洗衣机转筒内运动时有更低的机械磨蚀的话由微粒所经历的条件。

将1g的各种藻酸盐微粒放置在两片的黑色编织棉布之间并且将全部边缘包缝，因此防止藻酸盐微粒逸出。该小袋然后被附着于编织棉布片的100×50cm片(panel)上，以防止它进入并停留在洗衣机的门封中。该片然后与800g编织棉布片，800g的针织棉布和800g的65∶35编织棉∶聚酯布一起被放入到洗衣机中。

将100g的包括柠檬酸钠的Persil

生物学洗衣粉加入到洗涤剂腔中，然后进行40℃棉洗涤周期(Prenton水，26°FH)。在洗涤结束之后，荷载物被取出，然后翻滚干燥。小袋然后被打开，按照1-5的标度来评价残留物的水平(1＝无残留物，5＝高残留物)。

批料1(无柠檬酸)评分＝5

批料2(低柠檬酸)评分＝2

批料3(高柠檬酸)评分＝1

因为Persil

生物学粉末含有柠檬酸钠，显然柠檬酸钠(螯合剂)在洗涤剂组合物中的包含不足以阻止残留物。这证实了WO 2007/009621的公开内容。批料1的颗粒被认为是WO 2007/009621的公开内容的公平展示，这在于它们含有藻酸盐，有益试剂和钙。批料2和3的颗粒是根据本发明的，并且显示了将柠檬酸作为实际颗粒的一部分添加的益处，与依赖于在洗涤剂组合物中存在的螯合剂协助颗粒溶解的情况相反。

含有柠檬酸作为微粒本身的一部分的藻酸盐微粒显示出显著改进的特性，这在于在洗涤之后减少的或没有残留物。这是与现有技术的公开内容相反的，在本发明的微粒中引入柠檬酸导致了就减少残留物而言的技术优势。

Claims

1.藻酸盐微粒，它包括：

(a)藻酸盐；

(b)一种或多种的属于二价或多价金属阳离子的阳离子物质；

(c)柠檬酸；和

(d)一种或多种织物有益试剂。

2.根据权利要求1的藻酸盐微粒，它包括：

(a)30-80wt％的藻酸盐；

(c)5-30％的柠檬酸；和，

(d)一种或多种织物有益试剂。

3.根据权利要求1或权利要求2的藻酸盐微粒，其中该藻酸盐具有0.1∶1-低于1∶1，优选0.1∶1-0.8∶1，更优选0.2∶1-0.8∶1的甘露糖醛酸酯与古洛糖醛酸酯残留物的比率(M∶G比率)。

4.根据权利要求1-3中任何一项的藻酸盐微粒，其中该阳离子物质是钙。

5.根据前述权利要求中任何一项的藻酸盐微粒，其中织物有益试剂选自：氯/氧清除剂，抗氧化剂，非钙结合用螯合剂，芳香剂，抗微生物剂，抗菌剂，抗真菌药，润滑剂，UV吸收剂，调色染料，萤光增白剂，分散剂，抗再沉积剂，污垢松脱剂，酶(用于除去绒毛或纤维绒球或防止沾污)，染料转移抑制剂，染料螯合剂，染料固定剂，柔软剂，晶体生长抑制剂，或它们的混合物。

6.根据权利要求5的藻酸盐微粒，其中该织物有益试剂选自：温和还原剂，螯合剂，芳香剂，萤光增白剂，调色染料，抗微生物剂或它们的混合物。

7.根据前述权利要求中任何一项的藻酸盐微粒，其中织物有益试剂是水溶性的。

8.洗衣用洗涤剂组合物，它包括：

(i)0.1-25wt％的权利要求1-7中任何一项的藻酸盐微粒，

(ii)2-70wt％的表面活性剂；和，

(iii)1-70wt％的助洗剂。

9.权利要求1-7中任何一项的藻酸盐微粒在洗衣过程中输送织物有益试剂到纺织品中的用途。

10.制备权利要求1-7中任何一项的微粒的方法，包括下面步骤：

b)形成第一种溶液的液滴；和，

11.根据权利要求10的方法，其中藻酸盐具有0.1∶1到低于1∶1的甘露糖醛酸酯与古洛糖醛酸酯残留物的比率(M∶G比率)。