CN101970633B - 洗衣处理组合物 - Google Patents

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Abstract

依照本发明提供了用于洗涤循环的包括不溶性酯蜡颗粒的洗衣处理组合物。还包括在洗衣过程的洗涤循环中使用这些组合物的方法以及这些颗粒用于降低衣物损伤的用途。

Description

洗衣处理组合物
发明领域
本发明涉及洗涤添加的洗衣清洁剂组合物以及在消费者洗衣过程的洗涤循环期间使用其的方法。
背景技术
有色衣物是非常受消费者欢迎的。为了去除洗涤物上的污渍，将衣物采用洗涤配方在水中剧烈搅拌。该过程导致对衣物表面的损伤，这降低了它们的美学吸引力。当使用颗粒状洗衣组合物时这种损伤尤其成为问题。
EP 1478720(Procter&Gamble)公开了在清洁剂配方中使用平均粒径为5nm～5微米的可分散的聚烯烃蜡。
发明概述
我们已经发现不溶性酯蜡颗粒通过降低由织物洗涤造成的损伤而提供改进的颜色护理。
在一个方面，本发明提供了洗衣处理组合物(laundry treatmentcomposition)，包括：
(i)0.05wt％～40wt％的不溶性酯蜡颗粒，该颗粒具有在1～3000微米范围的大小；和
(ii)2～70wt％的表面活性剂。
本发明的第二方面提供了处理织物的家用方法，该方法包括以下步骤：
(i)用所述第一方面的组合物的1～20g/l的水溶液处理织物；和
(ii)漂洗并干燥该织物。
本发明的第三方面提供了不溶性酯蜡颗粒用于降低对家用主洗涤过程中洗涤的衣物的损伤的用途。
发明详述
除非有不同的声明，否则本文中提及的洗衣处理组合物中存在的组分的量都是以总组合物的wt％计。
除了在操作和对比实施例中或者在有明确的不同指示之处，否则本说明书中描述材料或反应条件、材料和/或应用的物理性质的量或比值的所有数都将理解为被词语“约”修饰。
该洗衣处理组合物可以采取以下形式：各向同性液体、表面活性剂结构化的(surfactant-structured)液体、颗粒、喷雾干燥的或干混的粉末、片(tablet)、糊膏、模制固体或本领域技术人员已知的任意其他洗衣清洁剂形式。该组合物优选是液态或颗粒状的洗衣组合物，最优选是颗粒状洗衣组合物。
酯蜡(ester wax)是通过羧酸和醇的缩合反应以形成酯而得到的。酯蜡分子包含每个分子少于三个酯键。优选该酯蜡分子每个分子仅包含一个酯键。
所述酯蜡可以是植物或动物的天然分泌物，通过从天然石油纯化而人工制备或是全合成的。
所述不溶性酯蜡颗粒能够由单一酯蜡种类或由两种或更多种酯蜡种类的混合物制成。
对于本文中关于该酯蜡颗粒所用的“不溶性”，其表示该酯蜡颗粒应当不溶于水或表面活性剂溶液中。因此，在将1g/L的颗粒在室温加入包含2g/L十二烷基硫酸钠的水溶液中并以100RPM在旋转摇动器上在293K摇动2小时，然后通过经适合尺寸的滤网或滤纸过滤而从溶液中除去并干燥时，那么除去的颗粒的重量在添加重量的95wt％，更优选99wt％之内。
该不溶性酯蜡颗粒以0.05～40wt％，优选0.1～5wt％的含量存在于该洗衣处理组合物中。
该不溶性酯蜡颗粒具有1～3000微米，优选5～2500微米的大小。
该不溶性酯蜡颗粒的大小是指该颗粒最大尺寸的最大值。
该不溶性酯蜡颗粒的大小是使用分级筛测定的，并且其是被保留或通过这些筛的。
该不溶性酯蜡颗粒包括含量大于该颗粒的50wt％，优选大于该颗粒的70wt％的一种或多种酯蜡分子。例如，该不溶性酯蜡颗粒可以包括含量为酯蜡颗粒的大于50wt％到100wt％或优选大于70wt％到100wt％的一种或多种酯蜡分子。
该不溶性酯蜡颗粒可以包含其他化学物种，例如烷烃、脂肪酸、伯和仲醇、二醇、酮、醛。如果存在，它们以小于酯蜡颗粒重量的50％，优选70％的含量存在。
在所述不溶性酯蜡颗粒中存在的酯蜡分子具有小于5000道尔顿，优选小于2000道尔顿的分子量。该分子量可以通过标准化学技术(例如质谱法)测定。
为了避免疑惑，组成本文描述的该不溶性酯蜡颗粒的酯蜡分子不是甘油(丙烷-1，2，3-三醇)与三个脂肪酸的甘油三酯。
因此该不溶性酯蜡颗粒不含甘油(丙烷-1，2，3-三醇)与三个脂肪酸的甘油三酯。
在一个替代性实施方式中，该不溶性酯蜡颗粒不包含任何含有阳离子基团的酯蜡分子。
优选地，该不溶性酯蜡颗粒不含阳离子基团。
优选地，该不溶性酯蜡颗粒是白色的，从而当使用反射计(排除UV)测量它们的颜色并表示为CIE L*a*b*值时，L*＞70，a*为-3～+3，并且b*为5～-10。
表面活性剂
所述组合物包括2～70wt％，最优选10～30wt％的表面活性剂。总的来讲，表面活性剂体系的非离子和阴离子表面活性剂可以选自“Surface Active Agents”Vol.1，Schwartz&Perry，Interscience 1949，Vol.2，Schwartz，Perry&Berch，Interscience  1958；ManufacturingConfectioners Company出版的″McCutcheon′s Emulsifiers and Detergents″的当前版本或″Tenside-Taschenbuch″，H.Stache，2nd Edn.，Carl HauserVerlag，1981中描述的表面活性剂。优选地，所用的表面活性剂是饱和的。
可以使用的适合的非离子清洁剂化合物特别包括具有疏水基团和活性氢原子的化合物(例如脂族醇、酸、酰胺或烷基酚)和环氧烷(特别是单独或与环氧丙烷一起的环氧乙烷)的反应产物。特定的非离子清洁剂化合物是C6～C22烷基酚-环氧乙烷缩合物，通常是5～25EO，即每个分子5～25个环氧乙烷单元，以及脂族C8～C18直链或支链伯或仲醇与环氧乙烷(通常是5～40EO)的缩合产物。
可以使用的适合的阴离子清洁剂化合物通常是具有包含约8～约22个碳原子的烷基的有机硫酸盐和磺酸盐的水溶性碱金属盐，术语烷基被用来包括高级酰基的烷基部分。适合的合成阴离子清洁剂化合物的实例是烷基硫酸钠和钾，尤其是通过硫酸化高级C8～C18醇得到的那些，由例如动物脂油(tallow oil)或椰子油制备；烷基C9～C20苯磺酸钠和钾，特别是直链仲烷基C10～C15苯磺酸钠；和烷基甘油基醚硫酸钠，尤其是源自动物脂油或椰子油的高级醇和源自石油的合成醇的那些醚。优选的阴离子清洁剂化合物是C11～C15烷基苯磺酸钠和C12～C18烷基硫酸钠。也可以使用的是如下的表面活性剂，例如EP-A-328177(Unilever)中描述的那些，其显示出对盐析具有抗性，EP-A-070074中描述的烷基多苷表面活性剂，和烷基单苷。
优选的表面活性剂体系是阴离子和非离子清洁剂活性材料的混合物，特别是EP-A-346995(Unilever)中指出的阴离子和非离子表面活性剂的组和实例。尤其优选的是这样的表面活性剂体系，其是C16～C18伯醇硫酸盐的碱金属盐与C12～C15伯醇3～7EO乙氧基化物的混合物。
该非离子清洁剂优选以表面活性剂体系的大于10％，例如25～90wt％的量存在。阴离子表面活性剂能够例如以所述表面活性剂体系的约5wt％～约40wt％范围的量存在。
助洗剂或络合剂
所述组合物任选地包括1～50wt％的助洗剂。优选地，该助洗剂以1～40wt％的含量存在。
助洗剂材料可以选自1)钙螯合剂材料，2)沉淀性材料，3)钙离子交换材料和4)它们的混合物。
优选当使用不溶的无机助洗剂(例如沸石)时，大小在0.1～10微米范围(由来自MalvernTM的The Mastersizer 2000粒度分析仪使用激光衍射测定)。
钙螯合剂助洗剂材料的实例包括碱金属多磷酸盐，例如三聚磷酸钠，和有机螯合剂，例如乙二胺四乙酸。
沉淀性助洗剂材料的实例包括正磷酸钠和碳酸钠。
钙离子交换助洗剂材料的实例包括各种类型的水不溶性晶体或无定形铝硅酸盐，沸石是其最为人所知的代表，例如沸石A、沸石B(也称作沸石P)、沸石C、沸石X、沸石Y以及EP-A-0,384,070中所披露的P型沸石。
所述组合物也可以包含0～50wt％的助洗剂或络合剂，例如乙二胺四乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、烷基或烯基琥珀酸、次氮基三乙酸或下述的其他助洗剂。很多助洗剂由于它们络合金属离子的能力因此也是漂白剂稳定剂。
沸石和碳酸盐(碳酸盐(包括碳酸氢盐和倍半碳酸盐))是优选的助洗剂。
所述组合物可以包含晶体铝硅酸盐作为助洗剂，优选碱金属铝硅酸盐，更优选铝硅酸钠。其典型地以少于15wt％的含量存在。铝硅酸盐是具有以下通式的材料：
0.8-1.5M2O.Al2O3.0.8-6SiO2
其中M是一价阳离子，优选为钠。这些材料含有一些结合水，且需要具有至少50mg CaO/g的钙离子交换容量。优选的铝硅酸钠在上式中包含1.5～3.5SiO2单元。它们能够如文献中详细描述的那样通过硅酸钠与铝酸钠之间的反应容易地制备。表面活性剂与铝硅酸盐(在存在的情况下)的比例优选大于5∶2，更优选大于3∶1。
可替代地，或除该铝硅酸盐助洗剂之外，可以使用磷酸盐助洗剂。在本领域中术语“磷酸盐”包括二磷酸盐、三磷酸盐和膦酸盐物种。助洗剂的其他形式包括硅酸盐，例如可溶性硅酸盐、偏硅酸盐、层状硅酸盐(例如来自Hoechst的SKS-6)。
优选地，洗衣清洁剂配方是无磷酸盐作为助剂的洗衣清洁剂配方，即包含少于1wt％的磷酸盐。
遮蔽剂(shading agent)
所述洗衣处理组合物优选包括在0.0001～0.01wt％范围的蓝色或紫色遮蔽剂。所述遮蔽剂降低了对很多有色衣物的损害感觉并且提高了白色衣物的白度。
所述遮蔽剂优选选自染料索引(Society of Dyers and Colourists andAmerican Association of Textile Chemists and Colorists 2002)中所列的溶剂分散碱性、直接和酸性类型的蓝色和紫色染料。
优选地，存在直接紫或直接蓝染料。优选所述染料是双偶氮、三偶氮染料或三苯并二
Figure BPA00001223719000061
嗪(triphendioxazine)染料。致癌的联苯胺(benzidene)基染料不是优选的。
可以使用双偶氮含铜染料，例如直接紫66。
最优选的双偶氮染料具有以下结构：
Figure BPA00001223719000062
其中：
环D和E独立地可以为所示的萘基或苯基；
R1选自：氢和C1～C4烷基，优选氢；
R2选自：氢、C1～C4烷基、取代或未取代的苯基和取代或未取代的萘基，优选苯基；
R3和R4独立地选自：氢和C1～C4烷基，优选氢或甲基；
X和Y独立地选自：氢、C1～C4烷基和C1～C4烷氧基；优选所述染料具有X＝甲基；和Y＝甲氧基，以及n为0、1或2，优选1或2。
优选的双偶氮染料是直接紫7、直接紫9、直接紫11、直接紫26、直接紫31、直接紫35、直接紫40、直接紫41、直接紫51和直接紫99。
优选的溶剂和分散染料选自单偶氮或蒽醌染料，最优选溶剂紫13、分散紫27、分散紫26、分散紫28、分散紫63和分散紫77。
一种优选的颜料是颜料紫23。
酶
所述洗衣处理组合物优选包括一种或多种酶，其提供清洁性能和/或织物护理益处。适合的酶的实例包括但不局限于半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂肪氧合酶、木质酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、malanases、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶或它们的混合物。一个典型的组合是可以包括例如蛋白酶和脂肪酶并结合淀粉酶的酶混合物。当存在于清洁组合物中时，前述的额外的酶可以以该组合物重量的约0.00001wt％～约2wt％，约0.0001wt％～约1wt％或甚至约0.001wt％～约0.5wt％酶蛋白质的含量存在。
优选的酶是纤维素酶。
荧光剂
所述组合物优选包括荧光剂(荧光增白剂)。荧光剂是公知的且很多这种荧光剂是市售可得的。通常，这些荧光剂是以其碱金属盐(例如钠盐)的形式提供和使用的。所述一种或多种荧光剂在组合物中的总量通常为0.005～2wt％，更优选0.01～0.1wt％。优选的荧光增白剂种类为：二-苯乙烯基联苯化合物，例如Tinopal(商标)CBS-X；二胺茋二磺酸化合物，例如Tinopal DMS pure Xtra和Blankophor(商标)HRH；和吡唑啉化合物，例如Blankophor SN。优选的荧光增白剂是：2-(4-苯乙烯基-3-磺基苯基)-2H-萘并[1，2-d]三唑钠、4，4′-双{[(4-苯胺基-6-(N-甲基-N-2-羟乙基)氨基1，3，5-三嗪-2-基)]氨基}茋-2-2′二磺酸二钠、4，4′-双{[(4-苯胺基-6-吗啉代-1，3，5-三嗪-2-基)]氨基}茋-2-2′二磺酸二钠和4，4′-双(2-磺基苯乙烯基(sulfoslyryl))联苯二钠。
芳香剂
优选地，所述组合物包括芳香剂。该芳香剂优选在0.001～3wt％范围，最优选0.1～1wt％。在CFTA Publications出版的CTFA(Cosmetic，Toiletry and Fragrance Association)1992 International Buyers Guide和Schnell Publishing Co出版的OPD 1993 Chemicals Buyers Directory 80thAnnual Edition中提供了很多适合的芳香剂的实例。
在配方中存在多种芳香剂组分是常见的。在本发明的组合物中，预期将有四种或更多种，优选五种或更多种，更优选六种或更多种，或甚至七种或更多种不同的芳香剂组分。
在芳香剂混合物中，优选15～25wt％是前味(top notes)。前味由Poucher(Journal of the Society of Cosmetic Chemists 6(2)：80[1955])定义。优选的前味选自柑桔油、芳樟醇、乙酸芳樟酯、薰衣草、二氢月桂烯醇、氧化玫瑰和顺式-3-己醇。
芳香剂和前味可以用于提示本发明的织物护理益处。
优选所述洗衣处理组合物不包含过氧漂白剂，例如过碳酸钠、过硼酸钠和过酸。
聚合物
所述组合物可以包括一种或多种聚合物。实例是羧甲基纤维素、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚羧酸酯/盐例如聚丙烯酸酯/盐、马来酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。
优选配方中没有用于防止染料沉积的聚合物，例如聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基吡啶-N-氧化物和聚乙烯基咪唑。
水溶助长剂
对于液体形式的组合物，包括水溶助长剂是有用的，其防止液晶形成。因此添加水溶助长剂有助于组合物的清澈/透明。适合的水溶助长剂包括但不局限于：丙二醇；乙醇；脲；苯磺酸、甲苯磺酸、二甲苯磺酸或异丙基苯磺酸的盐。适合的盐包括但不局限于钠、钾、铵、一乙醇胺、三乙醇胺。优选地，水溶助长剂选自由以下构成的组：丙二醇、二甲苯磺酸盐、乙醇和脲，以提供最佳的性能。所述水溶助长剂的量通常在0～30％，优选0.5～30％，更优选0.5～30％，最优选1～15％的范围。
实验
实施例1
在QuickWash PlusTM织物测试系统(SDL international)的隔室中洗涤用Vat Blue 4染色的三件针织棉织物样品(20×20cm)。在单独的隔室中，放置相同的针织棉样品，这些是用Reactive Orange 16染色的。将该机器填充3.5升26°French硬水和24.5g Persil Colour Powder(来自UK)，其是用沸石和碳酸盐作为助剂的Las/非离子表面活性剂粉末。向其中添加0.5g消泡剂。洗涤花费15分钟，然后机器排水，旋转，以及然后进行三次90秒的漂洗，每次之后进行排水和旋转。在洗涤之后，将织物滚筒干燥。将该程序重复5次。然后重复整个实验，但添加1g/L各种添加剂。
在洗涤之后，在Murakami Goniospectrophotometer上用65°的入射角和55°的测试角测定该VAT Blue布在430nm和该Reactive Orange布在650nm的反射率。新布的反射率对于Vat Blue为27.20，和对于reactiveOrange为65.13。将该反射率与新的未洗涤的织物的反射率进行比较，表示为ΔR＝|R(新)-R(洗涤)|。ΔR(粉末对照)对于Vat Blue为6.06，和对于Reactive Orange为5.36。在表1中所示的结果中，所述蓝色和橙色布之间的平均ΔR给到1位小数位。
表1
Figure BPA00001223719000091
材料是由ClariantTM获得的。
结果显示当加入酯蜡颗粒时改进了反射率值。较低的反射率值表示较小的来自洗衣过程的织物损伤。
实施例2
示例性颗粒状洗衣配方A、B、C、D
Figure BPA00001223719000101
酶含量作为纯酶的百分比给出。直接紫9、溶剂紫13和磺化锌酞菁光漂白剂的含量作为纯染料给出。NI(7EO)是指R-(OCH2CH2)nOH，其中R是C12～C15的烷基链，n为7。
通过将直接紫9和磺化锌酞菁光漂白剂添加到浆液中，然后将其喷雾干燥来制备所述配方。可替代地，所述染料和光漂白剂可以经过后配制的(post-dosed)MgSO4颗粒来添加。
将溶剂紫13溶解在非离子表面活性剂(7EO)中并制粒到膨润土上，以给出包含0.2wt％染料的颗粒。其被后配制到所述配方中。
该Ceridust 5551颗粒被后配制到所述配方中。
实施例3
产生以下示例性的液态洗衣配方E～H。
  配方   E   F   G   H
  NaLAS   14   10   15   21
  NI(7EO)   10   5   21   15
  SLES(3EO)   7   10   7   -
  皂   2   4   1   0
  柠檬酸   1   1   -   1
  甘油   0   1   5   0
  丙二醇   5   3   0   4
  氯化钠   1   -   -   -
  胺乙氧基化聚合物   0.5   1   -   -
  三乙醇胺   0   0.5   3   1
  芳香剂   0.2   0.1   0.3   0.4
  荧光增白剂   0.05   0.1   0.15   0.2
  蛋白酶   0.005   0.01   -   0.005
  淀粉酶   0.001   0.003   -   -
  脂肪酶   -   0.003   -   -
  荧光增白剂   0.1   0.15   0.05   0.3
  Ceridust 5551   0.1   0.2   0.15   0.5
  溶剂紫13   -   0.002   0   0.001
  水、杂质和次要物质   到100wt％   到100wt％   到100wt％   到100wt％
酶含量作为纯酶的百分比给出。溶剂紫13的含量作为纯染料给出。NI(7EO)是指R-(OCH2CH2)nOH，其中R是C12～C15的烷基链，n为7。NaLAS是直链烷基苯磺酸盐(LAS)，(SLES(3EO))是C12～C18烷基多乙氧基化物(3.0)硫酸盐。
实施例4
还产生了用于洗涤的漂洗阶段中的漂洗调理剂配方。其包含13.7wt％N，N-二(牛脂酰基(tallowoyl)氧基乙基)-N，N-二甲基氯化铵、1.5wt％芳香剂、1wt％Ceridust 5551，剩余为次要物质和水。

Claims (13)

1.洗衣处理组合物，其包括：
(i)0.05wt％～40wt％的不溶性酯蜡颗粒，该颗粒具有在1～3000微米范围的大小，其中该不溶性酯蜡颗粒的大小是指该颗粒最大尺寸的最大值，其中该不溶性酯蜡颗粒的大小是使用分级筛测定的，并且其中“不溶性”表示该酯蜡颗粒不溶于水或表面活性剂溶液中；和
(ii)2～70wt％的表面活性剂，
其中所述酯蜡是通过羧酸和醇的缩合反应以形成酯而得到的，并且酯蜡分子包含每个分子少于三个酯键。
2.权利要求1的洗衣处理组合物，进一步包括含量为1～50wt％的助洗剂。
3.权利要求1或2的洗衣处理组合物，其中该不溶性酯蜡颗粒具有在5～2500微米范围的大小。
4.权利要求1或2的洗衣处理组合物，其中该不溶性酯蜡颗粒以0.1～5wt％的含量存在。
5.权利要求1或2的洗衣处理组合物，其中该不溶性酯蜡颗粒包括含量大于该颗粒的50wt％的一种或多种酯蜡分子。
6.权利要求5的洗衣处理组合物，其中该不溶性酯蜡颗粒包括含量大于该颗粒的70wt％的一种或多种酯蜡分子。
7.权利要求1或2的洗衣处理组合物，其中该不溶性酯蜡颗粒中存在的酯蜡分子具有小于5000道尔顿的分子量。
8.权利要求7的洗衣处理组合物，其中该不溶性酯蜡颗粒中存在的酯蜡分子具有小于2000道尔顿的分子量。
9.权利要求1或2的洗衣处理组合物，其中该组合物包括在0.0001～0.01wt％范围的蓝色或紫色遮蔽剂。
10.权利要求1或2的洗衣处理组合物，其中该组合物包括含量为0.00001wt％～2wt％的一种或多种酶。
11.权利要求10的洗衣处理组合物，其中该酶是纤维素酶。
12.处理织物的家用方法，该方法包括以下步骤：
(i)用权利要求1～11中任一项的组合物的1～20g/l的水溶液处理织物；和
(ii)漂洗并干燥该织物。
13.权利要求1-8任一项中所限定的不溶性酯蜡颗粒用于降低对家用主洗涤过程中洗涤的衣物的损伤的用途。
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