CN102159698B

CN102159698B - 阳离子型吡啶和哒嗪染料

Info

Publication number: CN102159698B
Application number: CN200980136871.3A
Authority: CN
Inventors: S·N·巴彻洛尔; J·M·伯德; S·B·乔伊斯
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 2008-09-23
Filing date: 2009-09-10
Publication date: 2013-04-24
Anticipated expiration: 2029-09-10
Also published as: MY153959A; WO2010034623A1; ZA201101402B; EP2331669B1; AR073649A1; CL2011000620A1; CN102159698A; ES2450393T3; EP2331669A1

Abstract

本发明涉及阳离子型吡啶和哒嗪染料。本发明提供包含阳离子型吡啶/哒嗪染料的洗衣洗涤剂。本发明还提供处理纺织品的方法。

Description

阳离子型吡啶和哒嗪染料

技术领域

本发明涉及将染料输送到织物上。

背景技术

许多衣服在多次洗涤磨损循环中泛黄，降低了衣服的审美价值。为了保持白色外观，可以使用遮蔽染料。对主要洗涤用途而言，优选地有紫色染料。通常，直接紫染料，如直接紫9或99已经使用，并且这些染料描述在WO2005014769和WO2005003274中。直接染料在多次洗涤中积累，这会在衣服上导致浓烈的蓝色或紫色。为了使过度遮蔽可以接受，必须使用较少量的染料，这减少了益处。

授予Proctor and Gamble的WO 2007/084729公开了在洗衣制剂中使用噻唑

染料作为不会在多次洗涤中积累的遮蔽剂。

授予Milliken的WO 2007/087252公开了在洗衣制剂中使用噻唑

染料作为不会在多次洗涤中积累的遮蔽剂。

授予L'Oreal的GB1491930公开了在染发组合物中的阳离子型吡啶基单偶氮染料。

发明内容

我们已经发现，本发明的阳离子型蓝色和紫色N-杂环单偶氮染料在洗衣用途中获得比WO 2007/084729与WO 2007/087252所公开的更好的性能。

在一个方面，本发明提供了洗衣处理组合物，其包含：（i）2至70重量%的表面活性剂，0.005至2重量%的荧光增白剂，和0.0001至0.1重量%的如下结构的蓝色或紫色阳离子型吡啶/哒嗪染料：

其中

X选自：N；CH；和C-N=N-苯基(B)-对-NR1R2；

R₁和R₂独立地选自H、烷基、芳基；烷基芳基；烷基酯；聚醚；且R₁和R₂可以连接以形成五或六元脂族环，该脂族环可以包含选自氧和氮的另外的杂原子；

R₃选自：H；烷基；烷基芳基；以及芳基；和

环A可以进一步稠合到苯环上。

如所给的C-N=N-苯基(B)-对-NR1R2基团表示偶氮基团相对于该结构中的季氮的邻位取代。

在另一方面，本发明提供了处理纺织品的家用方法，该方法包括以下步骤：（i）用该阳离子型吡啶/哒嗪染料的水溶液处理纺织品，该水溶液包含1ppb至1ppm的该阳离子型吡啶/哒嗪染料、0ppb至1ppm的另一种染料或颜料，其选自：颜料、疏水性染料和直接染料；以及0.0克/升至3克/升的表面活性剂；（ii）任选漂洗该纺织品；和（iii）干燥该纺织品。优选地，该水溶液包含0.1至50ppm的荧光增白剂。

待洗涤的纺织品优选由棉、聚酯、尼龙或弹性纤维（elastane）组成。

发明详述

如用于本发明的该阳离子型吡啶/哒嗪染料是蓝色或紫色的。在这点上，该阳离子型吡啶/哒嗪染料以240至345、更优选260至320、最优选270至300的色彩角赋予白色布料以蓝色或紫色。所用白色布料是漂白的未经丝光处理的机织棉被单布。

该染料的芳环以及R₁、R₂和R₃可以进一步被合适的不带电荷的有机基团取代。该合适的不带电荷的有机基团单独应具有小于400、优选小于150的分子量。该不带电荷的有机基团应含有少于或等于3个碳-碳双键（C=C），最优选不含碳-碳双键。该不带电荷的有机基团优选选自甲基、乙基、NHCOCH₃、CH₃O、C₂H₅O、HO、胺、Cl、F、Br、I、NO₂、CH₃SO₂、C₂H₅SO₂、CN、CONH₂。优选该阳离子型吡啶/哒嗪染料中任何芳环没有被OH直接取代，即不存在酚部分。

聚醚链（聚醚）定义为经醚氧化学键合的至少两个重复单元。该聚醚链可以是支化的或直链的。优选的聚醚链选自环氧乙烷或环氧丙烷。当存在烷基和/或聚醚链时，该链优选具有小于1000、更优选小于400、再更优选小于200的分子量。R₁和/或R₂优选是如上定义的聚醚链。

聚醚基团的例子是(CH₂CH₂O)₄H、(CH₂CH₂CH₂O)₃H、(CH₂C(CH₃)HO)₃H、(CH₂CH₂O)₂(CH₂C(CH₂O(CH₂CH₂O)₂H)₂H和WO2008/087497中描述的那些。

An-是抗衡离子。An-并非本发明的本质方面，可以广为变动。An-可以是阴离子，如RCOO^-、BPh₄ ^-、ClO₄ ^-、BF₄ ^-、PF₆ ^-、RSO₃ ^-、RSO₄ ^-、SO₄ ^2-、NO₃ ^-、F^-、Cl^-、Br^-或I^-，其中R是氢、任选被取代的烷基或任选被取代的芳基。An-优选选自：CH₃SO₃ ^-、CH₃CO₂ ^-、BF₄ ^-、Cl^-、F^-、Br^-和I^-。

当R₁与R₂连接以形成脂族环时，优选该脂族环是吗啉或哌啶环。

该偶氮基团优选在该季氮的邻位。

当A进一步稠合到苯环上时，A环形成以下形式的扩大的芳环体系：

或

或

R₁和R₂最优选选自：H；聚醚、可以被-OH、O-C1-C8-烷基、-Cl和-F取代的C1-C8-烷基、-CN；-C1-C8-烷基-C(O)2-C1-C8-烷基；-C1-C8-烷基-OC(O)-C1-C8-烷基；-C1-C8-烷基-苯基；-C1-C8-烷基-萘基；苯基；和萘基，其中该苄基和苯基可以被选自-OC1-C6-烷基、-C1-C6-烷基的基团取代。R₁和R₂更优选选自：-H；-CH₃；-C₂H₅；-(CH₂)₃H；-(CH₂)₄H；-C₂H₄OH；-C₂H₄Cl；-C₂H₄CN；-C₆H₅；-CH₂C₆H₅；-C₂H₄OCOCH₃；-C₂H₄COOCH₃；和-C₂H₄OC₂H₄OH。对于R₁和R₂，最优选的基团是甲基或乙基。

R₃优选选自：H、C1-C8-烷基、-C1-C8-烷基-苯基；-C1-C8-烷基-萘基；苯基；和萘基。R₃更优选选自甲基、乙基和苄基。对于R₃，最优选的基团是甲基或乙基。

环B可以带有最多两个基团，该基团选自：-Br；-Cl；-F；-NO₂；-CN；-SO2-苄基；-C(O)O-C1-C8-烷基；-OC1-C8-烷基；-NHC(O)C1-C4-烷基、-SO2-C1-C8-烷基；以及-SO2-苯基。更优选为-Br；-Cl；-F；-OC1-C4-烷基和-NHC(O)C1-C4-烷基。当该B环进一步被取代时，其优选为该-NR₁R₂胺基团的邻位和/或间位。如果被2个基团取代，一个优选在该-NR₁R₂胺基团的邻位，另一个在间位，并且在环的相反侧（即，在2、5位置上）。对该B环最优选的取代基选自甲基、Cl、NHCOCH₃、CH₃O和C₂H₅O。

可以通过增加该染料上疏水性有机基团的数量来提高染料在聚酯上的沉积。疏水性有机基团是与H取代基相比提高该染料的logP计算值的基团。

优选的化合物实例为：

这些化合物的合成在以下文献中充分讨论过：US3117116（Hoechst）、US2864813（Geigy）、US3562245（Hoechst）和US3510488（Kuhlmann）。

为了包含在碱性洗衣粉中，如果该染料用如WO2007/039042（Unilever）中所述的酸性粘合剂造粒的话是优选的。这减少了储存时碱解造成的劣化。

表面活性剂

该组合物包含2至70重量%、最优选10至30重量%的表面活性剂。通常，该表面活性剂体系的非离子型和阴离子型表面活性剂可以选自“Surface Active Agents（表面活性试剂）”，Schwartz和Perry的卷1，Interscience 1949，Schwartz、Perry和Berch的卷2，Interscience 1958，在Manufacturing Confectioners Company出版的现行版“McCutcheon’s Emulsifiers and Detergents（McCutcheon乳化剂和洗涤剂）”或在“Tenside-Taschenbuch（表面活性剂手册）”，H. Stache，第二版，Carl Hauser Verlag，1981中描述的表面活性剂。所用的表面活性剂优选是饱和的。

可以使用的合适的非离子型洗涤剂化合物特别包括具有疏水性基团和反应性氢原子的化合物，例如脂族醇、酸、酰胺或烷基酚与烯化氧，尤其是单独或与环氧丙烷一起的环氧乙烷的反应产物。具体的非离子型洗涤剂化合物是C₆至C₂₂烷基酚-环氧乙烷缩合物，通常为5至25个EO，即每分子5至25个环氧乙烷单元，以及脂族C₈至C₁₈直链或支链伯或仲醇与环氧乙烷的缩合产物，通常为5至40个EO。

可以使用的合适的阴离子型洗涤剂化合物通常是具有含大约8至大约22个碳原子的烷基的有机硫酸和磺酸的水溶性碱金属盐，术语烷基用于包括高级酰基基团的烷基部分。合适的合成阴离子型洗涤剂化合物的例子是烷基硫酸钠和钾，尤其是通过硫酸化例如由牛油或椰子油制得的高级C₈至C₁₈醇所获得的那些，烷基 C₉至C₂₀苯磺酸钠和钾，特别是直链仲烷基C₁₀至C₁₅苯磺酸钠；以及烷基甘油基醚硫酸钠，尤其是那些衍生自牛油或椰子油的高级醇的那些醚和衍生自石油的合成醇。优选的阴离子型洗涤剂化合物是C₁₁至C₁₅烷基苯磺酸钠和C₁₂至C₁₈烷基硫酸钠。同样可用的是如EP-A-328 177（Unilever）中所述那些的表面活性剂，其表现出耐盐析性，EP-A-070 074中描述的烷基多糖苷表面活性剂，以及烷基单糖苷。

优选的表面活性剂体系是阴离子型与非离子型清洁剂活性材料的混合物，特别是EP-A-346 995（Unilever）中指出的阴离子型和非离子型表面活性剂的组和例子。尤其优选的是其为C₁₆至C₁₈伯醇硫酸的碱金属盐与C₁₂至C₁₅伯醇3至7EO的乙氧基化物的混合物的表面活性剂体系。

该非离子型洗涤剂优选以高于该表面活性剂体系的10%，例如25至90重量%的量存在。阴离子型表面活性可以以例如该表面活性剂体系的大约5%至大约40重量%的量存在。

在同样优选的另一方面中，该表面活性剂可以是阳离子型的，使得该制剂是织物调理剂。

阳离子型化合物

当本发明用作织物调理剂时，需要含有阳离子型化合物。

最优选的是季铵化合物。

有利的是该季铵化合物是具有至少一个C₁₂至C₂₂烷基链的季铵化合物。

优选的是该季铵化合物具有下式：

其中R¹是C₁₂至C₂₂烷基或链烯基链；R²、R³和R⁴独立地选自C₁至C₄ 烷基链且X^-是相容性阴离子。这种类型的一种优选化合物是季铵化合物溴化十六烷基三甲基季铵。

与本发明一起使用的第二类材料是上面结构的季铵，其中R¹和R²独立地选自C₁₂至C₂₂烷基或链烯基链；R³和R⁴独立地选自C₁至C₄烷基链且X^-是相容性阴离子。

如权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中（ii）阳离子型材料对（iv）阴离子型表面活性剂的比例为至少2:1。

其它合适的季铵化合物公开在EP 0 239 910（Proctor and Gamble）中。

如果阳离子型对非离子型表面活性剂的比例为1:100至50:50的话是优选的，更优选为1:50至20:50。

该阳离子型化合物可以占该组合物总重量的1.5重量%至50重量%。该阳离子型化合物优选占2重量%至25重量%，更优选的组成范围为5重量%至20重量%。

该软化材料优选以全部组合物重量的2至60%、更优选2至40%、最优选3至30重量%的量存在。

该组合物任选包含有机硅。

助洗剂或络合剂：

助洗剂材料可以选自1）钙螯合剂材料、2）沉淀材料、3）钙离子交换材料和4）其混合物。

钙螯合剂助洗剂材料的例子包括碱金属聚磷酸盐，如三聚磷酸钠，以及有机螯合剂，如乙二胺四乙酸。

沉淀助洗剂材料的例子包括正磷酸钠和碳酸钠。该洗衣处理组合物优选包含5至50重量%、最优选10至35重量%范围内的碳酸钠。在该方法中，当与颗粒状洗衣处理组合物一起使用时，该水性洗液优选包含0.1至4克/升的碳酸钠。

该钙离子交换助洗剂材料的例子包括各种类型的不溶于水的结晶或无定形铝硅酸盐，其中沸石是最熟知的代表，例如沸石A、沸石B（也称为沸石P）、沸石C、沸石X、沸石Y以及如EP-A-0,384,070中所述的P型沸石。

该组合物还可以含有0-65%的助洗剂或络合剂，如乙二胺四乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、烷基-或链烯基琥珀酸、次氮基三乙酸或下面提及的其它助洗剂。许多助洗剂因它们络合金属离子的能力也是漂白稳定剂。

沸石与碳酸盐（碳酸盐包括碳酸氢盐和倍半碳酸盐）是优选的助洗剂。

该组合物可以含有结晶铝硅酸盐作为助洗剂，优选为碱金属铝硅酸盐，更优选为铝硅酸钠。其通常以小于15重量%的含量存在。铝硅酸盐是具有下面通式的材料：

0.8-1.5M₂O. Al₂O₃. 0.8-6 SiO₂

其中M是一价阳离子，优选为钠。这些材料含有一些结合水，并要求具有至少50毫克CaO/克的钙离子交换容量。优选的铝硅酸钠在上式中含有1.5-3.5个SiO₂单元。可以如文献中充分描述的那样，通过硅酸钠与铝酸钠之间的反应容易地制备它们。表面活性剂对铝硅酸盐（当存在时）的比例优选大于5:2，更优选大于3:1。

代替铝硅酸盐助洗剂或除铝硅酸盐助洗剂外，可以使用磷酸盐助洗剂。在本领域中，术语“磷酸盐”包括二磷酸盐、三磷酸盐和膦酸盐物类。其它形式的助洗剂包括硅酸盐，如可溶性硅酸盐、偏硅酸盐、层状硅酸盐（例如来自Hoechst的SKS-6）。

该洗衣洗涤剂制剂优选是非磷酸盐助洗的洗衣洗涤剂制剂，即含有小于1重量%的磷酸盐。

酶

该组合物可以包含一种或多种酶，其提供清洁性能、织物护理和/或卫生益处。

荧光增白剂

该组合物优选包含荧光增白剂（光学增亮剂）。荧光增白剂是公知的，并且许多此类荧光增白剂是市售的。通常，以它们的碱金属盐形式（例如钠盐）提供并使用这些荧光增白剂。该组合物中使用的荧光增白剂的总量通常为0.005至2重量%，更优选为0.01至0.1重量%。优选类别的荧光增白剂是：二苯乙烯基联苯化合物，例如Tinopal（商标）CBS-X、二胺茋二磺酸化合物，例如Tinopal DMS纯Xtra和Blankophor（商标）HRH，以及吡唑啉化合物，例如Blankophor SN。优选的荧光增白剂是：2-(4-苯乙烯基-3-磺苯基)-2H-萘酚[1,2-d]三唑钠、4,4’-双{[(4-苯胺基-6-(N-甲基-N-2-羟乙基)氨基-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}茋-2-2’-二磺酸二钠、4,4’-双{[(4-苯胺基-6-玛琳代-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}茋-2,2'-二磺酸二钠和4,4’-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠。

香料

该组合物优选包含香料。该香料优选为0.001至3重量%，最优选0.1至1重量%。在CFTA Publications出版的CTFA（Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association（化妆品、盥洗用品和香水工业协会））1992 International Buyers Guide（国际购买者指南）和Schnell Publishing Co.出版的OPD 1993 Chemicals Buyers Directory 80th Annual Edition（OPD 1993化学品购买者目录第80年版）中提供了香料的许多合适的例子。

在制剂中存在多种香料成分是平常的。在本发明的组合物中，预计将存在四种或更多种，优选五种或更多种，更优选六种或更多种甚至再更优选七种或更多种不同的香料成分。

在香料混合物中，优选15至25重量%是头香。头香由Poucher（Journal of the Society of Cosmetic Chemists（化妆品化学家协会期刊） 6(2):80 [1955]）定义。优选的头香选自柑桔油、里哪醇, 乙酸里哪酯、熏衣草、二氢月桂烯醇、玫瑰氧化物和顺-3-己醇。

香料和头香可用于提示本发明的白度优点。

优选的是该洗衣处理组合物不含过氧漂白剂，例如过碳酸钠、过硼酸钠和过酸。

聚合物

该组合物可以包含一种或多种聚合物。例子是羧甲基纤维素、聚(乙二醇)、聚乙烯醇、聚羧酸酯，如聚丙烯酸酯、马来酸/丙烯酸共聚物以及甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。

为了防止染料沉积而存在的聚合物，例如聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚(乙烯基吡啶-N-氧化物)和聚(乙烯基咪唑)，优选不存在于该制剂中。

具体实施方式

试验

实施例1

合成碘化1,5-二甲基-2-[(4-二甲基氨基)-苯偶氮基]-吡啶

（i）制备分散染料，5-甲基-2-[(4-二甲基氨基)-苯偶氮基]-吡啶

将2-氨基-5-皮考啉（2.16克）和氨基化钠（甲苯中的50w/w%悬浮液，1.56克）加入到甲苯（60毫升）中，并将混合物加热回流30分钟。分小份加入4-亚硝基-N,N-二甲基苯胺（3克，0.02摩尔）（放热反应）并在氩气中在回流下持续加热3小时。冷却后在减压下蒸发混合物至干燥，留下焦油状残渣，残渣用热乙酸萃取（2×100毫升）。留下的红棕色不溶性材料的产量为2.3克。小心地添加氢氧化钠液体（40%）至pH7，由此中和该乙酸萃取液：这导致颜色由紫色变为棕色，收集沉淀的焦油状固体。通过倾析水洗几次，剩下的固体用二氯甲烷萃取。将合并的二氯甲烷萃取液干燥，去除溶剂，残余物在硅胶上色谱分离。所要的产品是暗红色结晶固体（0.57克，12%），熔点152-154℃。

（ii）制备碘化1,5-二甲基-2-[(4-二甲基氨基)-苯偶氮基]-吡啶

将5-甲基-2-[(4-二甲基氨基)-苯偶氮基]-吡啶（0.7克）加入到二氯甲烷（25毫升）中，接着加入碘甲烷（11.4克），混合物加热回流8小时。加入乙酸乙酯（30毫升），并蒸馏除去二氯甲烷和残余的碘甲烷。冷却后收集结晶固体，用另外的乙酸乙酯（30毫升）洗涤并干燥。

产量1.4克，熔点210-213℃。

实施例2

合成碘化1-甲基-2-[(4-二甲基氨基)-苯偶氮基]-喹啉

（i）制备分散染料2-[(4-二甲基氨基)-苯偶氮基]-喹啉

规模（0.02摩尔）和所用方法类似于制备5-甲基-2-[(4-二甲基氨基)-苯偶氮基]-吡啶所用，但是用2-氨基喹啉（2.88克，0.02摩尔）代替2-氨基吡啶。另外，在加入4-亚硝基-N,N-二甲基苯胺（3克，0.02摩尔）之前令2-氨基喹啉和氨基化钠的甲苯悬浮液冷却。除去甲苯后，残余的焦油与二氯甲烷一起搅拌，并通过硅胶。收集洗出液，除去溶剂，残余物用异丙醇处理，获得棕色固体，熔点149-151℃。

（ii）制备碘化1-甲基-2-[(4-二甲基氨基)-苯偶氮基]-喹啉

在回流下将二氯甲烷（20毫升）中的2-[(4-二甲基氨基)-苯偶氮基]-喹啉（1.1克，0.004摩尔）和碘甲烷（11.4克，0.08摩尔）加热18小时。令混合物冷却，并收集固体产品，稍带绿色的紫色微晶固体。

产量1.65克，85%，熔点223-225℃。

实施例3

在该染料缓冲至Ph=7的水中记录UV-可见光谱。在1厘米池中用1的光密度记录光谱。

实施例4

将下面列举的染料加入到洗衣粉中，使得当4克/升该粉末溶解在水中时，该染料在400至700纳米范围内的λ最大值处的光密度在5厘米下为1。以此方式，向每种洗衣粉中加入相同量的色料。该洗衣粉含有20%的LAS表面活性剂、30%的Na₂CO₃、40%的NaCl，剩余次要成分包括方解石和荧光增白剂和水分。该洗衣粉用于洗涤白色机织棉布、白色聚酯布料和白色尼龙-弹性纤维布料的1:1:1混合物。这模拟了家庭洗衣作业中所见的混合织物类型。洗涤在293K下在26°French Hard水中以30:1的液体对布料比例进行。洗涤进行30分钟，接着2次在293K下在26°French Hard水中漂洗1分钟。洗涤后，将织物干燥，用反射计（UV除外的）测量它们的颜色，颜色表示为CIE L^*a^*b^*值。由此计算ΔE值（与未用染料洗涤的对照物相比）。

采用333K下的洗涤水和293K下的漂洗水重复该试验。

下表显示了在对棉布的试验中获得的该ΔE值。

对比例

基础紫35是阳离子型吡唑单偶氮染料。 9.8 10.2

对比例

基础蓝159是

阳离子型3,4-噻二唑单偶氮染料。 5.1 5.6

对比例

如它们更大的ΔE值所显示的那样，本发明的染料赋予该布料更多色彩。

示例性基础粉末制剂A、B、C和D

制剂	A	B	C	D
					NaLAS	14	20	8	14
Nl(7EO)	-	-	-	10
					三聚磷酸钠	-	15	-	-
烷基硫酸钠	2	-	2	-
					肥皂	-	-	-	2
沸石A24	7	-	-	17
					硅酸钠	5	4	5	1
碳酸钠	25	20	30	20
					硫酸钠	40	33	40	22
羧甲基纤维素	0.2	0.3	-	0.5
					氯化钠	-	-	-	5
脂肪酶	0.005	0.01	-	0.005
					蛋白酶	0.005	0.01	-	0.005
淀粉酶	0.001	0.003	-	-
					纤维素酶	-	0.003	-	-
阳离子型吡啶/哒嗪染料	0.0015	0.002	0.002	0.003
					荧光增白剂	0.1	0.15	0.05	0.3
水/杂质/微量成分	余量	余量	余量	余量

粉末制剂A、B、C和D用所示含量的实施例3的三种吡啶/哒嗪制成。

示例性基础液体制剂A、B、C和D

制剂	A	B	C	D
					NaLAS	14	10	15	21
Nl(7EO)	10	5	21	15
					SLES(3EO)	7	10	7	-
肥皂	2	4	1	0
					柠檬酸	1	1	-	1
烷基硫酸钠	-	-	0.5	2
					甘油	0	1	5	0
丙二醇	5	3	0	4
					氯化钠	1	-	-	-
胺乙氧基化聚合物	0.5	1	-	-
					三乙醇胺	0	0.5	3	1
香料	0.2	0.1	0.3	0.4
					蛋白酶	0.005	0.01	-	0.005
淀粉酶	0.001	0.003	-	-
					脂肪酶	-	0.003	-	-
荧光增白剂	0.1	0.15	0.05	0.3
					阳离子型吡啶/哒嗪染料	0.002	0.003	0.0008	0.004
水/杂质/微量成分	余量	余量	余量	余量

对于粉末和液体制剂两者，以纯酶百分比形式给出酶含量。Nl（7EO）是指R-(OCH₂CH₂)_nOH，其中R是C12至C15的烷基链，且n是7。NaLAS是直链烷基苯磺酸盐（LAS），且（SLES(3EO)）是C₁₂-C₁₈烷基聚乙氧基（3.0）硫酸盐。烷基硫酸钠是PAS。

还制造了用于洗涤的漂洗阶段的三种漂洗调理剂制剂。其含有13.7重量%的N,N-二(牛脂酰氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵、1.5重量%的香料、0.001重量%的实施例3的三种吡啶/哒嗪，剩余次要成分和水。

Claims

1.洗衣处理组合物，其包含：

（i）2至70重量%的表面活性剂，0.005至2重量%的荧光增白剂，和0.0001至0.1重量%的以下结构的蓝色或紫色阳离子型吡啶/哒嗪染料：

其中

X选自：N；CH；和C-N=N-苯基(B)-对-NR1R2；

R₁和R₂独立地选自H、烷基、芳基；烷基芳基；烷基酯；聚醚；且R₁和R₂能够连接以形成五或六元脂族环，该脂族环能够包含选自氧和氮的另外的杂原子；

R₃选自：H；烷基；烷基芳基；和芳基；和

环A能够进一步稠合到苯环上。

2.根据权利要求1所述的洗衣洗涤剂组合物，其中该偶氮基团在该季氮的邻位上。

3.根据权利要求1或2所述的洗衣洗涤剂组合物，其中R₁和R₂选自：H；聚醚、能够被-OH、O-C1-C8-烷基、-Cl、-F、-CN取代的C1-C8-烷基；-C1-C8-烷基-C(O)2-C1-C8-烷基；-C1-C8-烷基-OC(O)-C1-C8-烷基；-C1-C8-烷基-苯基；-C1-C8-烷基-萘基；苯基；和萘基，其中该苄基和苯基能够被选自-OC1-C6-烷基、-C1-C6-烷基的基团取代。

4.根据权利要求1或2所述的洗衣洗涤剂组合物，其中R₃选自：H、C1-C8-烷基、-C1-C8-烷基-苯基；-C1-C8-烷基-萘基；苯基；和萘基。

5.根据权利要求1或2所述的洗衣洗涤剂组合物，其中环B带有最多两个基团，该基团选自：-Br；-Cl；-F；-NO₂；-CN；-SO2-苄基；-C(O)O-C1-C8-烷基；-OC1-C8-烷基；-NHC(O)C1-C4-烷基、-SO2-C1-C8-烷基；和-SO2-苯基。

6.根据权利要求3所述的洗衣洗涤剂组合物，其中R₁和R₂选自：-H；-CH₃；-C₂H₅；-(CH₂)₃H；-(CH₂)₄H；-C₂H₄OH；-C₂H₄Cl；-C₂H₄CN；-C₆H₅；-CH₂C₆H₅；-C₂H₄OCOCH₃；-C₂H₄COOCH₃；和-C₂H₄OC₂H₄OH。

7.根据权利要求6所述的洗衣洗涤剂组合物，其中R₁和R₂选自：甲基和乙基。

8.根据权利要求4所述的洗衣洗涤剂组合物，其中R₃选自甲基、乙基和苄基。

9.根据权利要求1或2所述的洗衣洗涤剂组合物，其中该荧光增白剂选自：2-(4-苯乙烯基-3-磺苯基)-2H-萘并[1,2-d]三唑钠、4,4’-双{[(4-苯胺基-6-(N-甲基-N-2-羟乙基)氨基-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}茋-2-2’-二磺酸二钠、4,4’-双{[(4-苯胺基-6-玛琳代-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}茋-2,2'-二磺酸二钠和4,4’-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠。

10.处理纺织品的家用方法，该方法包括以下步骤：

（i）用根据权利要求1至8任一项中定义的阳离子型吡啶/哒嗪染料的水溶液处理纺织品，该水溶液包含1ppb至1ppm的该阳离子型吡啶/哒嗪染料、0ppb至1ppm的另一种染料或颜料，该另一种染料选自：疏水性染料和直接染料；以及0.0克/升至3克/升的表面活性剂；

（ii）任选漂洗该纺织品；和

（iii）干燥该纺织品。

11.根据权利要求10所述的处理纺织品的家用方法，其中水溶液包含0.1至50ppm的荧光增白剂。