CN101600786A - 调色组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及在洗衣期间使用颜料和染料组合来提高织物白度。
Description
发明领域
本发明涉及将颜料和染料传送到织物上。
发明背景
白色衣服在消费者中是流行的，它们通常是由多种织物、100％棉、聚酯-棉共混物(聚酯棉)、100％聚酯、尼龙以及这些织物与弹性纤维的共混物制成。在重复洗涤和穿用循环中，衣服丧失洁白度。用来保持由所有织物类型制得的全部衣服类型的洁白度不因产品清洗而受损是消费者所希望的。调色染料可用于保持和恢复洁白度。直接染料和酸性染料、蓝色染料和紫色染料表现出在棉服装上有特别的实用性。溶剂染料和分散染料有利于含聚酯、尼龙和弹性纤维的服装。
在典型的洗涤中，将由100％棉、聚酯-棉混合和100％聚酯制成的衣服一起清洗。当在洗涤产品中使用酸性或直接染料以赋予100％棉服装调色益处时，对于聚酯-棉混合服装的益处由于较低的棉含量而更低，这不能由较高的染料含量来补偿，因为100％棉服装将变得过于阴暗并且在眼睛看来是蓝/紫色的。溶剂和分散染料之于棉也是类似的。在这种情形中，情况更坏，因为这些染料在聚酯-棉布织物上沉积量比在尼龙-弹性纤维织物上少。聚酯-棉织物是用于工装衬衣和校服衬衣的重要织物。
因此，存在对在一定范围的织物例如100％棉和棉-聚酯，最优选为100％棉和棉-聚酯，以及100％聚酯上提供最大调色白度益处的调色系统的需要。
WO2006/032327公开了选自直接染料、溶剂和分散染料、酸性染料和水解活性染料的某些有机调色染料可以被用于衣服调色。
US20050288207和WO2005/003274公开了碱性染料可以被用于衣服调色。WO2006/055787公开了染料轭合物可用于衣服调色以使白度提高。这些染料可有效地沉积在某些纤维类型上，例如直接染料非常有效地沉积在棉纤维上，但不沉积在聚酯或弹性纤维上。
如美国专利3,931,037和5,529,710所公开，在本领域中，已经采用颜料紫23来着色颗粒洗涤剂产品。但还没有公开含有机颜料的洗衣产品可提高用其洗过的织物的白度。
发明概述
人们期望在含有机颜料与调色染料的组合的洗涤剂产品中洗过的白色衣服将与仅含调色染料的类似产品具有相同的白度。但事实并非如此，在含有有机颜料与染料组合的产品中洗过的衣服比只有染料的产品白度大。
此外，为合成纤维和棉织物提供了一种益处：在调色染料典型地显示出低效果之处，在普遍使用的聚酯棉织物中的效果出人意外地是最大的。
我们已经发现本发明的洗衣组合物对一定范围的织物提供调色白度益处。洗衣组合物包括蓝色和紫色有机颜料与直接染料、酸性染料、活性染料、染料轭合物以及分散染料及溶剂染料的混合物。
本发明一方面提供了洗衣用洗涤剂组合物，其包括：
(a)2-90％表面活性剂；
(b)0.0001-0.5％，优选0.002-0.02％的蓝色或紫色有机颜料；及
(c)至少0.0001至0.05％的选自以下的一种有机染料：蓝色或紫色直接染料；蓝色或紫色疏水性染料；蓝色或紫色活性染料；蓝色或紫色碱性染料；蓝色或紫色染料轭合物；以及
选自以下的酸性染料：
(i)吖嗪染料，其中所述染料具有以下核心结构：
其中Ra、Rb、Rc和Rd选自：H、支链或直链C1-C7烷基链、苄基、苯基和萘基；
所述染料被至少一个SO3 -或-COO-基团取代；
B环不带有负电荷基团或其盐；
以及A环可进一步被取代而形成萘基；
所述染料任选地被选自胺、甲基、乙基、羟基、甲氧基、乙氧基、苯氧基、Cl、Br、I、F和NO2的基团取代，以及
(ii)酸性紫17、酸性黑1、酸性红51、酸性红17和酸性蓝29。
在另一方面中本发明提供了一种处理纺织品的家用方法，该方法包括下列步骤：
(i)用洗衣用洗涤剂组合物的水溶液处理纺织品，该水溶液包括1ppb-5ppm的颜料和1ppb-1ppm的选自疏水性染料、酸性染料和直接染料的至少一种其它染料；以及0.2g/L-3g/L的表面活性剂；和
(ii)漂洗并干燥所述纺织品。
优选地，颜料的含量范围为10ppb-200ppb。优选地，当存在直接染料时，其含量范围为2ppb-40ppb。优选地，当存在酸性染料时，其含量范围为10ppb-200ppb。优选地，当存在疏水性染料时，其含量范围为10ppb-200ppb。
优选该方法在水溶液中在10-30℃下进行。
该水溶液的pH值范围为2-12。优选该水溶液的pH值范围为7-11。洗衣处理组合物优选使得当将单位剂量加入到确定体积的含水环境中时提供这样的pH。
本发明详细说明
颜料是彩色颗粒，优选尺寸为0.02-10微米，其几乎不溶解于含有表面活性剂的水介质中。粒度是通过选择性筛选来测量的。为了达到减少颜料结块和提供有效沉积的目的，该尺寸是优选的。优选颜料是蓝色或紫色的。就“实际上不溶解的”来说，我们解释其意思是在20℃和10wt％表面活性剂溶液下，其溶解度小于500ppt，优选10ppt。W.Herbst和K.Hunger的′Industrial Organic Pigments′，Wiley VCH 2004中描述了有机颜料。
染料是彩色有机分子，其可溶解于含有表面活性剂的水介质中。染料被描述在′Industrial Dyes′，Wiley VCH 2002，K.Hunger(编者)中。
染料和颜料被列于英国染色师学会和美国纺织染化学工作者协会公布的国际颜色索引中。
优选颜料是颜料蓝1、1:2、1:3、2、2:1、2:2、3、4、5、7、9、10、10:1、11、12、13、14、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、18、19、20、21、22、23、25、26、27、28、29、30、31、32、34、35、36、56、57、58、59、60、61、61:1、62、63、64、65、66、67、69、71、72、73、74、75、79、80、83以及颜料紫1、1:1、1:2、2、3、3:1、3:3、3:4、5、5:1、7:1、8、9、11、12、13、14、15、16、18、19、23、25、27、28、29、31、32、35、37、39、41、42、43、44、45、47、48、50、54、55和56。
更优选的有机颜料是颜料紫1、1:1、1:2、2、3、5:1、13、23、25、27、31、37、39、42、44、50以及颜料蓝1、2、9、10、14、18、19、24:1、25、56、60、61、62、66、75、79和80。
更优选的颜料是颜料紫3、13、23、27、37、39、颜料蓝14、25、66和75。
最优选的是颜料紫2。
更优选颜料是颜料紫3、13、23、27、37、39、颜料蓝14、25、66和75。
最优选的是颜料紫23。
颜料紫23
优选该颜料以0.002-0.02wt％存在于配方中。
直接染料
直接紫和直接蓝是优选的。优选该染料是双偶氮或三偶氮染料。致癌的联苯胺基染料不是优选的。
可采用含双偶氮铜的染料例如直接紫66。
最优选该直接染料是具有以下结构的直接紫：
或
其中环D和E可独立地是所示的萘基或苯基；
R1选自：氢和C1-C4-烷基，优选为氢；
R2选自：氢、C1-C4-烷基、取代或未取代的苯基和取代或未取代的萘基，优选为苯基；
R3和R4独立地选自：氢和C1-C4-烷基，优选为氢或甲基；
X和Y独立地选自：氢、C1-C4-烷基和C1-C4-烷氧基；优选该染料具有X＝甲基；并且Y＝甲氧基以及n为0、1或2，优选为1或2。
优选染料是直接紫7、直接紫9、直接紫11、直接紫26、直接紫31、直接紫35、直接紫40、直接紫41、直接紫51以及直接紫99。
优选该直接染料以制剂的0.0002wt％-0.0010wt％存在。
在另一实施方式中，直接染料可以被共价键合而达到光漂白，例如WO2006/024612中所述。
酸性染料
棉实质酸性染料有益于含棉衣服。优选的染料及染料混合物是蓝色或紫色的。优选的酸性染料为：
(i)吖嗪染料，其中所述染料具有以下核心结构：
其中Ra、Rb、Rc和Rd选自：H、支链或直链C1-C7烷基链、苄基、苯基和萘基；
所述染料被至少一个SO3 -或-COO-基团取代；
B环不带有负电荷基团或其盐；
以及A环可进一步被取代而形成萘基；
所述染料任选地被选自胺、甲基、乙基、羟基、甲氧基、乙氧基、苯氧基、Cl、Br、I、F和NO2的基团取代。
优选吖嗪染料是：酸性蓝98、酸性紫50和酸性蓝59，更优选为酸性紫50和酸性蓝。
最优选吖嗪染料是酸性蓝。其它的优选非吖嗪酸性染料是酸性紫17、酸性黑1、酸性红51、酸性红17和酸性蓝29。
优选该酸性染料以制剂的0.001wt％-0.006wt％存在。
疏水性染料
该组合物可包括选自以下的一种或多种疏水性染料：苯并二呋喃、次甲基染料、三苯甲烷、萘二甲酰亚胺、吡唑、萘醌、蒽醌和单偶氮或双偶氮染料发色团。疏水性染料是不含任何带电荷的水增溶性的染料。疏水性染料可选自分散染料和溶剂染料，蓝和紫蒽醌以及单偶氮染料是优选的。
优选的染料包括溶剂紫13、分散紫27、分散紫26、分散紫28、分散紫63和分散紫77。
优选该疏水性染料以制剂的0.0005wt％-0.004wt％存在。
碱性染料
碱性染料是带净正电荷的有机染料。它们沉积在棉上。它们对于在主要含阳离子表面活性剂的组合物中使用是特别实用的。染料可选自国际颜色索引中列出的碱性紫和碱性蓝染料。其优选的实例包括三芳基甲烷碱性染料、甲烷碱性染料、蒽醌碱性染料、碱性蓝16、碱性蓝65、碱性蓝66、碱性蓝67、碱性蓝71、碱性蓝159、碱性紫19、碱性紫35、碱性紫38、碱性紫48；碱性蓝3、碱性蓝75、碱性蓝95、碱性蓝122、碱性蓝124、碱性蓝141。
活性染料
活性染料是含有能够与纤维素反应并利用共价键将该染料连接到纤维素上的有机基的染料。优选地活性基团是已经与有机物质例如聚合物反应的染料的水解的或反应性的基团，以使染料连接到该物质。染料可选自国际颜色索引中列出的活性紫和活性蓝染料。
优选的实例包括活性蓝19、活性蓝163、活性蓝182和、活性蓝、活性蓝96。
染料轭合物
通过经由物理力将直接染料、酸性染料或碱性染料结合到聚合物或颗粒而形成染料轭合物。它们沉积到棉或合成材料上取决于聚合物或颗粒的选择。WO2006/055787给出了说明，它们不是优选的。
优选地，该组合物含有颜料和直接染料或酸性染料，更优选颜料、直接染料或酸性染料和疏水性染料，最优选颜料、直接染料、疏水性染料和酸性染料，
内含物
如果产品是固体的，则颗粒或粘性液体是优选的，最优选为固体的或颗粒状的。在颗粒组合物中，可将染料和颜料加入待喷雾干燥的浆料中。优选经由剂量后的颗粒将它们加入含有全部颜料和染料的粉料中。
如果是以含表面活性剂和多元醇如二醇的水分散体形式输送颜料，为了加工简便以提供制剂，它是优选的。
表面活性剂
所述组合物包含2-90wt％，最优选10-30wt％的表面活性剂。通常，可从“Surface Active Agents(表面活性剂)”第1卷，Schwartz & Perry；Interscience 1949，第2卷，Schwartz Perry & Berch；Interscience 1958；Manufacturing Confectioners Company出版的最新版的“McCutcheon’s Emulsifiers and Detergents(McCutcheon乳化剂和洗涤剂)”或者“Tenside-Taschenbuch”，H.Stache，第2版，Carl Hauser Verlag，1981中所述的表面活性剂中选择表面活性剂体系的非离子型和阴离子型表面活性剂。优选所采用的表面活性剂是饱和的。
可采用的适宜非离子型洗涤剂化合物特别地包括具有疏水基团与活性氢原子的化合物(例如脂肪醇、酸、酰胺或烷基酚)与氧化烯(特别是单独的氧化乙烯或者氧化乙烯与氧化丙烯的混合物)的反应产物。具体的非离子型洗涤剂化合物为C6-C22烷基酚-氧化乙烯缩合物，通常每分子包含5-25个EO，即5-25个氧化乙烯单元，以及C8-C18伯或仲直链或支链脂肪醇与氧化乙烯(通常5-40个EO)的缩合产物。
可采用的适合阴离子型洗涤剂化合物通常为具有包含约8至约22个碳原子的烷基的水溶性的有机硫酸和磺酸的碱金属盐，使用术语烷基包括高级酰基的烷基部分。适合的合成阴离子型洗涤剂化合物的实例是烷基硫酸钠和烷基硫酸钾，特别是通过将C8-C18高级醇(例如产自牛油或椰油的醇)硫酸化而得到的那些；烷基C9-C20苯磺酸钠盐和钾盐，特别是直链仲烷基C10-C15苯磺酸钠；以及烷基甘油基醚硫酸钠，特别是衍生自牛油或椰油的高级醇和衍生自石油的合成醇的那些醚。优选的阴离子型洗涤剂化合物为C11-C15烷基苯磺酸钠和C12-C18烷基硫酸钠。可采用的表面活性剂还有例如在EP-A-328177(Unilever)中所描述的表现出耐盐析性的那些、在EP-A-070074中所描述的烷基多葡糖苷表面活性剂以及烷基单葡糖苷。
优选的表面活性剂体系为阴离子型洗涤剂活性物质与非离子型洗涤剂活性物质的混合物，特别是在EP-A-346995(Unilever)中指出的阴离子型和非离子型表面活性剂的组和实例。特别优选的是作为C16-C18伯醇硫酸碱金属盐与C12-C15伯醇3-7EO乙氧基化物的混合物的表面活性剂体系。
优选地，非离子型洗涤剂以大于表面活性剂体系的10％，例如以25-90wt％的量存在。阴离子表面活性剂可以以例如占表面活性剂体系的约5至约40wt％范围的量存在。
另一方面，还优选表面活性剂可以是阳离子型的，使得制剂为织物调理剂。
织物调理剂
阳离子型软化材料优选为季铵织物软化材料。
季铵织物软化材料化合物具有两个连接到氮头基的C12-28烷基或烯基，优选经由至少一个酯键连接。如果季铵材料具有两个酯键则是更优选的。
优选地，烷基或烯基的平均链长度为至少C14，更优选为至少C16，最优选至少一半链的链长度为C18，如果烷基或烯基链主要是直链的，则一般是优选的。
用于本发明中的第一组阳离子型织物软化化合物由式(I)表示：
其中每个R是各自独立地选自C5-35烷基或烯基，R1表示C1-4烷基、C2-4烯基或C1-4羟烷基，
T是
或
n是0或选自1-4的数，m是1、2或3并且表示直接挂在N原子上的相关部分的数目，以及X-为阴离子基团，例如卤离子或烷基硫酸根，例如氯离子、甲基硫酸根或乙基硫酸根。在该式内，特别优选的材料是甲基硫酸三乙醇铵的二烯基酯。市售例子包括Tetranyl AHT-I(甲基硫酸三乙醇铵的二硬化的油酸酯，80％活性的)、AT-I(甲基硫酸三乙醇铵的二油酸酯，90％活性的)、L5/90(甲基硫酸三乙醇铵的棕榈酸酯，90％活性的)，全部来自Kao。其它不饱和的季铵材料包括Rewoquat WE15(三乙醇铵硫酸酯季铵化的C10-C20和C16-C18不饱和脂肪酸与季铵化的二甲基硫酸三乙醇胺的反应产物，90％活性的)，产自Witco公司。
用于本发明中的第二组阳离子型织物软化化合物由式(II)表示：
其中每个R1独立地选自C1-4烷基、羟烷基或C2-4链烯基；并且其中每个R2独立地选自C2-28烷基或链烯基；n是0或1-5的整数，以及T和X-如上所定义。
优选的该类材料例如1，2二[牛脂油酰氧基]-3-三甲基铵丙烷氯化物和1，2-二[油酰氧基]-3-三甲基铵丙烷氯化物及其制备方法，例如被描述在US 4137180(Lever兄弟)中，在此引入其内容。优选这些材料还包括少量相应的单酯，如US 4137180(Lever兄弟)中所述。
用于本发明中的第三组阳离子型织物软化化合物由式(III)表示：
其中每个R1独立地选自C1-4烷基、羟烷基或C2-4链烯基；并且其中每个R2独立地选自C8-28烷基或链烯基；n是0或1-5的整数，以及T和X-如上所定义。
用于本发明中的第四组阳离子型织物软化化合物由式(IV)表示：
其中每个R1独立地选自C1-4烷基、羟烷基或C2-4链烯基；并且其中每个R2独立地选自C8-28烷基或链烯基；n是0或1-5的整数，以及T和X-如上所定义。
形成阳离子型柔软材料的母体脂肪酰基化合物或酸的碘值为0-140，优选为0-100，更优选为0-60。特别优选的是所述母体化合物的碘值为0-20，例如0-4。当碘值为4或更小时，该柔软材料提供极好的柔软效果并具有改进的抗氧化性以及储藏时有关的气味问题。
当存在不饱和烃基链时，优选该材料的顺∶反重量比为50∶50或更大，更优选为60∶40或更大，最优选为70∶30或更大，例如85∶15或更大。
根据WO-Al-01/46513中关于母体脂肪酸所述的方法，测量了脂肪酸或脂酰母体化合物的碘值。
优选该软化材料的含量为组合物总重量的2-60％重量，更优选为2-40％重量，最优选为3-30％重量。
该组合物任选地包括硅氧烷。
荧光剂
优选该组合物优选包含荧光剂(荧光增白剂)。荧光剂是众所周知的，并且很多这样的荧光剂是市售可得的。通常，这些荧光剂以其碱金属盐(如钠盐)形式被提供和使用。用于该组合物的荧光剂的总量一般为0.005-2wt％，更优选为0.01至0.1wt％。优选的荧光剂类型为：二苯乙烯基联苯化合物，例如Tinopal(商标)CBS-X、二胺茋二磺酸化合物，如Tinopal DMS纯Xtra和Blankophor(商标)HRH以及吡唑啉化合物，如Blankophor SN。优选的荧光剂为2-(4-苯乙烯基-3-磺基苯基)-2H-萘酚[1，2-d]三唑钠盐、4，4′-双{[(4-苯氨基-6-(N-甲基-N-2-羟基乙基)氨基-1，3，5-三嗪-2-基)]氨基}茋-2-2′-二磺酸二钠、4，4′-双{[(4-苯氨基-6-吗啉代-1，3，5-三嗪-2-基)]氨基}茋-2-2′-二磺酸二钠和4，4′-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠盐。最优选的是4，4′-双{[(4-苯氨基-6-(N-甲基-N-2-羟基乙基)氨基-1，3，5-三嗪-2-基)]氨基}茋-2-2′-二磺酸二钠、4，4′-双{[(4-苯氨基-6-吗啉代-1，3，5-三嗪-2-基)]氨基}茋-2-2′-二磺酸二钠和4，4′-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠盐。
香料
优选地，所述组合物包括香料。该香料优选在0.001-3wt％，最优选在0.1-1wt％的范围内。香料的许多适宜例子被提供在由CFTA Publications出版的CTFA(Cosmetic，Toiletry and FragranceAssociation)1992 International Buyers Guide和由Schnell Publishing Co.出版的OPD 1993Chemicals Buyers Directory 80th Annual Edition中。
除非另以说明，全部组合物是针对重量百分比而定义的。
实施例
实施例1
以30∶1液体与布料比，在2g/L碱性洗涤粉中，将各种织物分别在20℃洗涤30分钟，所述洗涤粉包含：18％NaLAS表面活性剂、73％盐(硅酸盐、三聚磷酸钠、硫酸盐、碳酸盐)、3％的包括荧光增白剂和酶的少量物质，其余为杂质。洗涤后，漂洗所述布料两次，随后干燥。重复该试验，除了添加5ppm颜料紫23之外。通过测量在580nm处的反射％，R580，并与没有颜料洗涤的类似布料相比较，来监测布料上的颜料沉积。
结果示于下表中，并且表示为ΔR580，其中ΔR580＝R(对照1)580-R(PV23)580
| 织物 | ΔR580 |
| 棉织物 | 2.0 |
| 棉针织物 | 0.9 |
| 织物65∶35聚酯棉 | 8.0 |
| 针织物65∶35聚酯棉 | 1.5 |
| 聚酯织物 | 0.6 |
| 聚酯针织物 | 0.3 |
| 尼龙织物 | 0.1 |
| 尼龙针织物 | -0.5 |
该颜料表现出强的优先在聚酯棉织物(聚酯棉)布上沉积的偏好。
实施例2
将棉织物布料和织物65∶35聚酯棉布料的混合加料用实施例1的2g/L碱性洗涤粉以40∶1的液体与布料比一起洗涤，漂洗并干燥。纯棉与聚酯棉织物的重量比为7∶5，所采用的布料不含有任何荧光剂。在20℃洗涤了30分钟，随后漂洗两次，然后干燥。向该洗涤物中添加了：
(1)无
(2)100ppb直接紫9
(3)2.5ppm颜料紫23
(4)100ppb直接紫9+2.5ppm颜料紫23
干燥后，采用反射计测量各布料的颜色并表示为相对于不用任何染料或颜料洗涤的布料的CIELABΔE值。结果给出在下表中。各值为2个实验的平均值。
ΔE值越高，对于布料的调色作用就越大。在(2)中，直接紫9染料对棉的调色作用较大。在(3)中，颜料紫23染料给予聚酯棉以较大的调色作用。在(4)中，染料和颜料的组合对两种织物的调色作用大约相等并且增大了对两种织物的调色作用。
结果示于下表中。
| 条件 | 棉 | 聚酯棉 |
| (2) | 2.4 | 1.0 |
| (3) | 0.7 | 1.6 |
| (4) | 3.5 | 3.1 |
在聚酯棉上单独的直接紫9赋予1.0的ΔE值，但是与颜料紫23组合，该值提高到3.1。
实施例3
由Equest(英国纽卡斯尔)可得重复穿着并且洗涤的65％聚酯：35％棉织白衬衫(产自Marks和Spencer UK)。将该衬衫剪成几部分并以碱性洗涤粉洗涤5次，该洗涤粉包含：18％NaLAS表面活性剂、73％盐(硅酸盐、三聚磷酸钠、硫酸盐、碳酸盐)、3％的包括荧光增白剂和酶的少量物质，其余为杂质。
以30∶1的液体与布料比，在20℃进行洗涤30分钟，随后漂洗两次。
在将各种量的颜料紫23添加到洗涤液中的情形下，用单独的衬衫部分重复实验。干燥后，用反射计测量该布料的颜色，并表示为相对于不用任何颜料紫23洗涤的衬衫部分的CIELABΔE值。结果在下表中给出。
得到了关于重复洗涤的清晰的剂量反应和增大。
结果示于下表中。
| PV23量 | 第一次洗涤 | 第二次洗涤 | 第三次洗涤 | 第四次洗涤 | 第五次洗涤 |
| 0.15ppm | 1.1 | 1.3 | 1.9 | 2.8 | 5.9 |
| 0.6ppm | 2.4 | 3.2 | 5.1 | 6.5 | 8.8 |
| 1.2ppm | 5.2 | 7.5 | 9.8 | 11.6 | 15.5 |
实施例4
重复实验2，除了将以下颜料以4ppm的水平加入洗涤物中之外
(1)无(对照)
(2)颜料蓝15:1
(3)颜料蓝15:3
(4)颜料蓝29
在干燥后，记录该布料的反射光谱(不包括UV)，并测量在570nm处的反射％。
结果示于下表中，并且表示为ΔR570，其中ΔR570＝R(对照1)570-R(颜料)570
| 条件 | 棉 | 聚酯棉 |
| (2) | 2.0 | 2.5 |
| (3) | 1.2 | 1.6 |
| (4) | 0.1 | 0.7 |
有机颜料比无机颜料沉积好。都表现出在聚酯棉上沉积较好。
实施例5
采用以下染料和颜料重复了实验2：
(1)无(对照)
(2)2.5ppm颜料紫23
(3)0.2ppm酸性蓝98
(4)2.5ppm颜料紫23+0.2ppm酸性蓝98
在干燥后，记录该布料的反射光谱(不包括UV)，并测量在570nm处的反射％。
结果示于下表中，并且表示为ΔR570，其中ΔR570＝R(对照1)570-R(颜料/染料)570，ΔR570越大，指示沉积更多。
结果示于下表中。
| 条件 | 棉 | 聚酯棉 |
| (2) | -0.2 | 2.9 |
| (3) | 3.3 | 0.8 |
| (4) | 3.5 | 3.5 |
酸性蓝98在棉织物上沉积好，但在聚酯棉织物上沉积差。颜料紫23在聚酯棉织物上沉积好，但在棉织物上沉积差。
颜料紫23和酸性蓝98的组合在两种织物上产生了良好的沉积和调色效果。
注意在表中，条件(2)和(3)应当被交换。
在聚酯棉上，单独用酸性蓝98得到ΔR570为0.5，但是与颜料紫23组合使用，该值提高到3.5。
实施例6
以25∶1的液体与布料比并且在2g/L碱性洗涤粉中，将各种织物分别在20℃洗涤10分钟，所述碱性洗涤粉包含：18％NaLAS表面活性剂、73％盐(硅酸盐、三聚磷酸钠、硫酸盐、碳酸盐)、3％的包括荧光增白剂和酶的少量物质，其余为杂质。洗涤后，漂洗所述布料两次，然后干燥。重复该试验，除了在制剂中添加3种调色系统之外：
(a)0.0004wt％直接紫9
(b)0.003wt％溶剂紫13
(c)0.0004wt％直接紫9+0.001wt％溶剂紫13+0.002wt％颜料紫23
通过测量在580nm处的反射％，R580并与没有颜料洗涤的类似布料相比较，来监测布料上的颜料沉积。
采用反射计测量该布料的颜色(不包括UV)并表示为CIE LAB值。
将结果显示在下表中，并表示为Δb*＝b*(对照)-b*(调色)，Δb*大于或等于0.3被认为是显著性的。
| (a) | (b) | (c) | |
| 50/50聚酯棉织物 | 0.4 | 0.1 | 3.5 |
| 65/35聚酯棉织物 | 0.7 | 0.3 | 1.2 |
| 65/35聚酯棉针织物 | 1.1 | 0.5 | 2.1 |
| 棉针织物 | 2.6 | 0.1 | 2.8 |
| 棉毛巾布 | 2.0 | 0.0 | 2.2 |
| 聚酯织物 | 0.0 | 0.5 | 0.8 |
| 尼龙/弹性纤维 | 0.1 | 0.8 | 2.0 |
| 棉/弹性纤维 | 1.6 | 0.9 | 2.6 |
| 由衬衫剪成的65/35聚酯棉 | 0.3 | 0.2 | 1.6 |
对于以粗体字显示的织物，加入颜料紫23极大地增大了Δb*，超出了由加入(a)和(b)可预期的。
示例性的A、B、C、D洗衣制剂
| 制剂 | A | B | C | D |
| NaLAS | 15 | 20 | 10 | 12 |
| NI(7EO) | - | - | - | 8 |
| 三聚磷酸钠 | 7 | 15 | - | - |
| 肥皂 | - | - | - | 1 |
| 沸石A24 | - | - | - | 17 |
| 硅酸钠 | 5 | 4 | 5 | 1 |
| 碳酸钠 | 23 | 20 | 30 | 20 |
| 硫酸钠 | 40 | 30 | 40 | 20 |
| 羧甲基纤维素 | 0.2 | 0.3 | - | 0.5 |
| 过碳酸盐 | 2 | 3 | - | 10 |
| TAED | 0.5 | 0.8 | - | 4 |
| 蛋白酶 | 0.005 | 0.01 | - | 0.005 |
| 淀粉酶 | 0.001 | 0.003 | - | - |
| 纤维素酶 | - | 0.003 | - | - |
| 荧光增白剂 | 0.1 | 0.15 | 0.05 | 0.3 |
| 颜料紫23 | 0.002 | 0.008 | 0.0015 | 0.001 |
| 酸性蓝98 | 0.002 | - | 0.002 | |
| 直接紫9 | 0.0002 | 0.0008 | - | 0.0004 |
| 直接紫99 | - | - | 0.0004 | - |
| 溶剂紫13 | 0.002 | 0.002 | 0 | 0.001 |
| 磺酸锌酞菁光漂白 | 0.002 | 0.004 | - | - |
| 水/杂质/少量物质 | 剩余物质 | 剩余物质 | 剩余物质 | 剩余物质 |
Claims (15)
1.一种洗衣用洗涤剂组合物，其包括：
(a)2-90％表面活性剂；
(b)0.0001-0.5％蓝色或紫色有机颜料；以及
(c)至少0.0001至0.05％的选自以下的一种有机染料：
蓝色或紫色直接染料；蓝色或紫色疏水性染料；蓝色或紫色活性染料；蓝色或紫色碱性染料；蓝色或紫色染料轭合物；和
选自以下的酸性染料：
(i)吖嗪染料，其中所述染料具有以下核心结构：
其中Ra、Rb、Rc和Rd选自：H、支链或直链C1-C7烷基链、苄基、苯基和萘基；
所述染料被至少一个SO3 -或-COO-基团取代；
所述B环不带有负电荷基团或其盐；
以及A环可以进一步被取代而形成萘基；
所述染料任选地被选自胺、甲基、乙基、羟基、甲氧基、乙氧基、苯氧基、Cl、Br、I、F和NO2的基团取代，以及
(ii)酸性紫17、酸性紫50、酸性黑1、酸性红51、酸性红17和酸性蓝29。
2.根据权利要求1所述的洗衣用洗涤剂组合物，其中所述有机颜料选自：颜料紫1、1∶1、1∶2、2、3、5∶1、13、23、25、27、31、37、39、42、44、50以及颜料蓝1、2、9、10、14、18、19、24∶1、25、56、60、61、62、66、75、79和80。
3.根据前述权利要求中任一项所述的洗衣用洗涤剂组合物，其中所述组合物包括具有以下结构的直接染料：
其中环D和E可独立地是所示的萘基或苯基；
R1选自：氢和C1-C4-烷基；
R2选自：氢、C1-C4-烷基、取代或未取代的苯基和取代或未取代的萘基；
R3和R4独立地选自：氢和C1-C4-烷基；
X和Y独立地选自：氢、C1-C4-烷基和C1-C4-烷氧基；以及
n为0、1或2。
4.根据前述权利要求中任一项所述的洗衣用洗涤剂组合物，其中所述组合物包括疏水性染料。
5.根据权利要求4所述的洗衣用洗涤剂组合物，其中所述疏水性染料选自：溶剂紫13、分散紫27、分散紫26、分散紫28、分散紫63和分散紫77。
6.根据前述权利要求中任一项所述的洗衣用洗涤剂组合物，其中所述组合物包括酸性染料。
7.根据前述权利要求中任一项所述的洗衣用洗涤剂组合物，其中所述组合物包括选自以下的直接染料：直接紫7、直接紫9、直接紫11、直接紫26、直接紫31、直接紫35、直接紫40、直接紫41、直接紫51和直接紫99。
8.根据前述权利要求中任一项所述的洗衣用洗涤剂组合物，其中所述组合物包括选自以下的有机染料：颜料紫3、13、23、27、37、39、颜料蓝14、25、66和75。
9.根据权利要求8所述的洗衣用洗涤剂组合物，其中所述有机颜料是颜料紫23。
10.根据前述权利要求中任一项所述的洗衣用洗涤剂组合物，其中所述有机颜料的尺寸范围为0.02-10微米。
11.一种处理纺织品的家用方法，该方法包括以下步骤：
(i)用权利要求1-11中任一项所定义的洗衣用洗涤剂组合物的水溶液处理纺织品，所述水溶液包括1ppb-5ppm的颜料和1ppb-1ppm的选自疏水性染料、酸性染料和直接染料的至少一种其它染料；以及0.2g/L-3g/L的表面活性剂；和
(ii)漂洗并干燥所述纺织品。
12.根据权利要求11所述的方法，其中所述颜料以10ppb-200ppb存在。
13.根据权利要求11或12中任一项所述的方法，其中所述直接染料以2ppb-40ppb存在。
14.根据权利要求11-13中任一项所述的方法，其中所述酸性染料以10ppb-200ppb存在。
15.根据权利要求11-14中任一项所述的方法，其中所述疏水性染料以10ppb-200ppb存在。
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