JP2019502779A - プロテアーゼを含む液体洗剤組成物及び封入リパーゼ - Google Patents

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Abstract

封入リパーゼと、5〜60重量%の界面活性剤系とを含有する洗浄組成物。界面活性剤系は、1:1〜99:1の重量比でアニオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤を含有する。

Description

本発明は、洗浄組成物の分野に属する。
洗剤及び/又は洗浄組成物の重要な役割は、布地から汚れ及び染みを取り除くことにより、消費者が知覚可能な洗浄効果を達成することにある。油汚れの除去に有効であるので、酵素、特にリパーゼ酵素は、特に有用な洗浄成分である。しかし、大部分の液体洗剤組成物はプロテアーゼ酵素を含むので、リパーゼ酵素を配合するのは困難であり得る。リパーゼ酵素は、特にプロテアーゼに対して脆弱であり、洗剤組成物の他の成分の存在によって分解され得るので、リパーゼは、保存中に徐々に分解される傾向がある。例えばプロテアーゼ又はリパーゼを分離することによるなど、この問題を軽減するために多くの取り組みがなされてきたが、一般的に、両酵素の配合の問題は解決されていない。
本発明は、プロテアーゼ酵素と、リパーゼ酵素と、2〜80重量%、好ましくは5〜60重量%の非石鹸界面活性剤系と、を含む液体洗剤組成物であって、界面活性剤系が、(i)アニオン性界面活性剤及び(ii)非イオン性界面活性剤を含み、(i)の(ii)に対する重量比が1:1〜99:1であり、組成物において、リパーゼ酵素の少なくとも65重量%が封入体中に存在し、封入体がシェルを含み、シェルが、液体洗剤組成物には不溶性であるが、液体洗剤組成物を洗浄液で希釈すると溶解することを特徴とする、液体洗剤組成物に関する。
好ましくは、アニオン性界面活性剤(i)の非イオン性界面活性剤(ii)に対する重量比は、51:49〜99:1、又は好ましくは55:45〜99:1、好ましくは3:2〜9:1である。本発明の組成物では、界面活性剤系は、アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤を含み得、任意追加的に、任意で1〜7個のエトキシレートで部分的に又は完全にエトキシル化されたアルキルサルフェート界面活性剤を更に含み得る。好ましくは、更に、液体洗剤組成物では、アルキルベンゼンスルホネートアニオン性界面活性剤の非イオン性界面活性剤に対する重量比は、1:1〜99:1である。
本発明の組成物は、好ましくは、香料エステルなどのエステル含有洗濯成分を更に含む。エステル含有洗濯成分はポリエステル汚れ放出ポリマーを含み得、好ましくは、ポリエステル汚れ放出ポリマーは、ポリプロピレンテレフタレートを含む。
本発明の組成物は構造化剤を含み得、例えば、好ましくは、構造化剤は、硬化ヒマシ油、シトラスパルプ、又はこれらの混合物を含む。
また、本発明の組成物は、プロテアーゼ酵素と、リパーゼ酵素と、2〜80重量%の非石鹸界面活性剤系とを含む液体洗剤組成物であって、リパーゼ酵素の少なくとも65重量%が封入体中に存在し、封入体がシェルを含み、シェルが、液体洗剤組成物には不溶性であるが、液体洗剤組成物を洗浄液で希釈すると溶解し、組成物が、香料であって、香料の総重量に基づいて少なくとも2重量%の香料エステル、好ましくは少なくとも5重量%の香料エステル、又は少なくとも10、又は少なくとも15、又は少なくとも20重量%の香料エステルを含む香料を含むことを特徴とする液体洗剤組成物を含む。
また、本発明の組成物は、プロテアーゼ酵素と、リパーゼ酵素と、2〜80重量%の非石鹸界面活性剤系と、を含む液体洗剤組成物であって、リパーゼ酵素の少なくとも65重量%が封入体中に存在し、封入体がシェルを含み、シェルが、液体洗剤組成物には不溶性であるが、液体洗剤組成物を洗浄液で希釈すると溶解し、組成物が布地濃淡染料(fabric shading dye)を含むことを特徴とする、液体洗剤組成物を含む。
本発明の組成物は、好ましくは、0.5%以上20.0重量%未満、好ましくは1重量%〜13重量%の水を含む。
本発明の組成物は、好ましくは、ポリマー、そのコポリマー若しくは誘導体、又はそれらの混合物を含む封入シェルを含み、好ましくは、シェルは、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、アクリルアミド、アクリル酸、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリカルボン酸及び塩、ポリアミノ酸又はペプチド、ポリアミド、ポリアクリルアミド、マレイン酸/アクリル酸のコポリマー、多糖類、天然ゴム、ポリアクリレート、水溶性アクリレートコポリマー、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレート、及びこれらの組合せを含む。
本発明の洗浄組成物は、いかなる液体製品形態であってもよい。本発明の洗浄組成物は、洗濯洗剤組成物、硬質面洗浄組成物、食器手洗い組成物、又は自動食器洗浄機用組成物であってもよい。洗浄組成物は、好ましくは液体形態であり、より好ましくは単区画若しくは多区画水溶液パウチにより封入された単一相又は多相単位用量形態である。上記成分に加えて、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、双極性イオン界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される1つ以上の界面活性剤を更に含み得る。界面活性剤は、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルコキシル化アルキル硫酸塩、アルキル硫酸塩、及びこれらの混合物からなる群から選択されるアニオン性界面活性剤を含むことが好ましい。
また、本発明は、改善された洗浄効果を得るために布地を処理するための、上記洗浄組成物の使用に関する。
本発明のこれらの特徴及びその他の特徴は、以下の詳細な説明を添付の特許請求の範囲と併せて検討することで当業者には明らかとなろう。本発明の好ましい実施形態は、本明細書において後述されている本発明のこれらの好ましい実施形態のうち2つ又はそれ以上の任意の組み合わせを含むことに注意されたい。
定義
本明細書で使用するところの「a」及び「an」なる冠詞は、特許請求の範囲において使用される場合、特許請求又は記載されるものの1つ以上を意味するものと理解される。
本明細書で使用するとき、「液体洗濯洗剤組成物」は、家庭用洗濯機内で衣類等の布地の湿潤及び洗浄ができる流体を含む、任意の洗濯処理組成物を指す。組成物は、固体又は気体を好適に細分された形態で含むことができるが、組成物全体は、全体として非流動性の、例えば錠剤又は顆粒の製品形態を除外する。コンパクトな流体洗剤組成物には、任意の固形の添加物は除外されるが、存在する場合、任意の泡は含まれ、好ましくは1立方センチメートルあたり、0.9グラム〜1.3グラム、更に具体的には、1.00グラム〜1.10グラムの範囲の密度を有する。
本明細書で使用するとき、用語「外部構造化系」は、組成物の洗浄性界面活性剤の何らかの構造化効果から独立して、すなわち洗浄性界面活性剤以外により、液体洗濯洗剤組成物を安定化させるのに十分な降伏応力又は低せん断粘度のいずれかをもたらす、選択された化合物又は化合物の混合物を指す。「内部構造化」により、必要な降伏応力又は低せん断粘度を提供するために、洗濯成分の主要な部類を形成する洗剤界面活性剤に依存することを意味する。
本明細書で用いる百分率、比率、及び割合は全て、特に断らない限りは組成物の重量%である。平均値は、全て、特に明確に断らない限りは、組成物又はその構成成分の「重量」に基づいて計算したものである。
本明細書で使用するとき、「を実質的に含まない(substantially free of)」又は「を実質的に含まない(substantially free from)」という用語は、指示された材料が、組成物の約5重量%以下、好ましくは約2重量%以下、より好ましくは約1重量%以下の量で存在することを意味する。
本明細書で使用するとき、「を本質的に含まない(essentially free of)」又は「を本質的に含まない(essentially free from)」という用語は、指示された材料が、組成物の約0.1重量%以下の量で存在するか、あるいは、好ましくはそのような組成物中に、分析的に検出可能な濃度では存在しないことを意味する。示される物質がかかる組成物に意図的に添加された物質のうちの1つ以上の不純物としてのみ存在するような組成物が含まれ得る。
本明細書で使用するとき、「洗浄組成物」、「洗剤組成物」、又は「洗剤組成物又は洗浄組成物」という語句は、汚れ物の洗浄用に設計された組成物及び配合物を指すために、本明細書中で互換的に用いられる。そのような組成物は、洗濯洗剤組成物、布地柔軟化組成物、布地強化組成物、布地消臭組成物、予洗い用洗剤(laundry prewash)、洗濯前処理剤、洗濯補助剤、スプレー製品、ドライクリーニング剤又は組成物、洗濯すすぎ添加剤、洗浄添加剤、すすぎ後布地処理剤、アイロン助剤、食器洗い組成物、硬質面洗浄組成物、単位用量配合剤、遅延送達配合剤、多孔性基材又は不織布シート上又は中に含有される洗剤、及び本明細書の教示を考慮すると当業者に明らかであり得る他の好適な形態を含むが、これらに限定されない。このような組成物は、洗浄前処理剤、洗浄後処理剤として使用してもよいし、あるいは、洗浄プロセスのすすぎ又は洗浄サイクル中に加えてもよい。この洗浄組成物は、液体、粉末、単相若しくは多相の単位用量若しくはパウチ形態、錠剤、ゲル、ペースト、バー、又はフレークから選択される形態を有し得る。本発明の好ましい実施形態において、本発明の洗浄組成物は、単区画若しくは多区画水溶性パウチ(例えば、ポリビニルアルコール(PVA)若しくはそのコポリマーなどの水溶性ポリマーにより形成されるもの)で封入された単一相又は多相単位用量形態の、液体洗濯洗剤組成物又は食器用洗剤組成物である。より好ましくは、本発明の洗浄組成物は、改善された白色度維持効果を達成するために布地を処理するために選定された液体洗濯洗剤組成物である。
本明細書で使用するところの「洗濯洗剤」なる用語は、液体又は固体の組成物を意味し、特に断らない限り、顆粒形態又は粉末形態の汎用又は「重質」洗浄剤、特に、洗浄洗剤、並びに漂白添加剤又は前処理タイプなどの洗浄助剤が含まれる。本発明の好ましい実施形態において、洗濯洗剤は、液体洗濯洗剤組成物である。
本明細書で使用するとき、「汚れ物」という用語は、限定されないが、木綿、亜麻布、ウール、ポリエステル、ナイロン、絹、アクリル及びこれらに類するものなどの天然、人工、及び合成繊維を包含する天然又は人工繊維の網状構造、並びに様々なブレンド物及び組み合わせからなる任意のタイプの可撓性材料を、非特定的に指す。汚れ物は、限定されないが、タイル、花崗岩、しっくい、ガラス、複合物、ビニル、堅木、金属、調理用表面、プラスチック、及びこれらに類するものなどの天然、人工、及び合成表面を含む任意のタイプの硬質表面、並びにブレンド及び組み合わせを更に指し得る。
本明細書で使用するとき、「水硬度」又は「硬度」という用語は、アルカリ性条件下で沈殿し、それにより、界面活性剤の界面活性及び洗浄能力を減ずる可能性のある、水中に存在する非複合型カチオンイオン(すなわち、Ca2+又はMg2+)を意味する。更に、「水硬度が高い(high water hardness)」又は「水硬度が高い(elevated water hardness)」という用語は、互換的に用いることができ、本発明の目的に関する相対語であり、水4リットル(1ガロン)当たり少なくとも12グラムのカルシウムイオンを含有する硬度レベル(gpg、「米国穀粒硬度」単位)を含むが、これに限定されるわけではない。
封入リパーゼは、シェルを有するリパーゼ及び/又はプロテアーゼ酵素の粒子を含み、公知のプロセスのいずれか、例えば、噴霧乾燥、噴霧コーティング、沈殿/コアセルベーション、及び凍結乾燥を使用して作製することができる。
シェルは、好ましくは、ポリマー、そのコポリマー若しくは誘導体、又はその混合物を含み、好ましくは、シェルは、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、アクリルアミド、アクリル酸、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリカルボン酸及び塩、ポリアミノ酸又はペプチド、ポリアミド、ポリアクリルアミド、マレイン酸/アクリル酸のコポリマー、多糖類、天然ゴム、ポリアクリレート、水溶性アクリレートコポリマー、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレート、及びこれらの組合せを含む。
水溶性ポリマーは、例えば、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、2−メタクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、及びこれらの組合せから選択される、ビニルアルコール単位とスルホン酸単位とのコポリマーであってよい。コポリマーは、液体洗剤配合物の存在下で水溶性の特徴をもたらす分子量及びモノマー組み込みレベルで作製される。その結果、コポリマーは、洗剤配合物を包装し、酵素などの洗剤成分を封入するのに特に有用になる。本発明に関連して、コポリマーを酵素粒子に噴霧して又は吹き付けて、粒子を封入するポリマーコーティングを提供することができる。
洗浄組成物
本発明は、上記のとおりの、そして、任意追加的な追加補助成分を含む洗浄組成物、好ましくは洗剤組成物、最も好ましくは液体洗濯洗剤組成物を提供する。
本発明の洗浄組成物は、いかなる液体製品形態であってもよく、洗濯洗剤組成物、硬質表面洗浄組成物、食器手洗い用組成物、及び自動食器洗浄組成物であり得る。洗浄組成物は、液体を含み、更により好ましくは、単相又は多相単位用量形態を含む、すなわち、液体洗浄組成物は、単区画又は多区画水溶性パウチ内に収容される。特定の実施形態では、洗浄組成物は、例えば、ポリビニルアルコール(PVA)及び/又はポリビニルピロリドン(PVP)などの水溶性ポリマーによって形成される単区画又は多区画水溶性単位用量物品又はパウチ内に封入されている、液体自動食器洗浄組成物又は液体洗濯洗剤組成物のいずれかを収容する、単相又は多相単位用量形態である。
洗濯処理組成物は、布地の処理又は洗濯に好適な任意の組成物であり得る。
本発明の液体洗剤組成物、好ましくは洗濯洗剤は、全体として事実上液体である。すなわち、たとえ液相内に分散している固相を含んでいようと、組成物は、固体又は顆粒状組成物ではなく、液体の性質を有する。本明細書における本発明の洗濯処理組成物では、用語「液体」は、分散液、ゲル、ペーストなどの形態を包含する。また、液体組成物は、好適に細分された形態の気体を含んでもよい。用語「液体洗濯処理組成物」とは、布地を濡らし、処理することのできる、例えば、家庭用洗濯機内で衣類の清浄化ができる液体を含む、任意の洗濯処理組成物を指す。分散液は、例えば、固形分又は微粒子状物質が内部に含まれる液体である。
洗濯処理組成物は、完全に処方された消費者製品として使用してもよく、又は1つ以上の更なる成分に添加して完全に処方された消費者製品を形成してもよい。洗濯処理組成物は、布地を洗浄液に添加する前に、布地、好ましくは布地の染みに添加される「前処理」組成物であってよい。
好ましくは、液体洗濯洗剤組成物は、1000s−1のせん断速度で300mPa・s〜700mPa・s、より好ましくは350mPa・s〜600mPa・sの粘度を有する。粘度を測定するための例示的な方法は、製造業者の説明書に従って、20℃で1000μmのギャップを使用してTA instruments製のレオメータDHR1を使用することである。
用語「液体洗濯洗剤組成物」とは、家庭用洗濯機で布地を濡らし、処理することができる、例えば、衣類を洗浄することができる液体を含む任意の洗濯洗剤組成物を指す。
本発明の液体洗濯洗剤組成物は、5重量%〜70又は更には80重量%、好ましくは5重量%〜65重量%若しくは60重量%、又は10重量%〜40重量%、より好ましくは15重量%〜30重量%の濃度の洗浄界面活性剤系を含む。
界面活性剤系
本発明の洗浄組成物は、組成物の総重量の約5重量%〜約70、65、又は60重量%、より好ましくは約5重量%〜50重量%、より好ましくは5重量%〜30重量%の範囲の量で存在し得る、アニオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤を含む。
アニオン性界面活性剤
有用なアニオン性界面活性剤は、いくつかの異なる種類であってよい。例えば、10〜20個の炭素原子を含有するアルキル基(用語「アルキル」にはアシル基のアルキル部分が包含される)、及びスルホン酸エステル基又は硫酸エステル基をその分子構造内に有する有機イオウ反応生成物の水溶性塩、好ましくはアルカリ金属及びアンモニウム塩を含む非石鹸合成アニオン性界面活性剤が、本明細書に用いるのに特に好適である。この群の合成アニオン性界面活性剤の例としては、これらに限定されるものではないが、a)直鎖又は分枝鎖の炭素鎖のいずれかを有するアルキル硫酸ナトリウム、カリウム、及びアンモニウム、特に、高級アルコ−ル(C10〜C20炭素原子)を硫酸化することによって得られるもの、例えば、タロー又はココナッツ油のグリセリドを還元することにより作製されるもの;b)直鎖又は分枝鎖の炭素鎖のいずれかを有するアルキルエトキシ硫酸ナトリウム、カリウム及びアンモニウム、特に、アルキル基が10〜20個、好ましくは12〜18個の炭素原子を含有し、エトキシル化された鎖が、平均で約0.1〜9、好ましくは0.3〜7、より好ましくは0.5〜5又は4又は3の範囲のエトキシル化度を有するもの;c)アルキル基が、直鎖又は分枝鎖の炭素鎖のいずれかの構造、好ましくは直鎖炭素鎖構造で10〜20個の炭素原子を含有する、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム及びカリウム;d)アルキル基が、直鎖又は分枝鎖のいずれかの構造で10〜20個の炭素原子を含有する、アルキルスルホン酸ナトリウム、カリウム、及びアンモニウム;e)アルキル基が、直鎖又は分枝鎖のいずれかの構造で10〜20個の炭素原子を含有する、アルキルリン酸又はホスホン酸ナトリウム、カリウム、及びアンモニウム;f)アルキル基が、直鎖又は分枝鎖のいずれかの構造で10〜20個の炭素原子を含有する、アルキルカルボン酸ナトリウム、カリウム、及びアンモニウム、並びにこれらの組み合わせ;g)例えば式R−CH(SOM)−CHCOOR’のアルキルエステルスルホン酸ナトリウム、カリウム、及びアンモニウム、又は例えば式R−CH(OSOM)−CHCOOR’(式中、Rは、C10〜C20、好ましくはC10〜C16直鎖又は分枝鎖アルキルラジカルを表し、R’は、C〜C、好ましくはC〜Cアルキルラジカルを表し、Mは、ナトリウム、カリウム、又はアンモニウムカチオンを表す)のアルキルエステル硫酸ナトリウム、カリウム、及びアンモニウムが挙げられる。アニオン性界面活性剤は、本発明の洗浄組成物中に、組成物の総重量の約4.5重量%〜約64.5重量%、より好ましくは約5重量%〜50重量%、より好ましくは5重量%〜30重量%、最も好ましくは10重量%〜25重量%の範囲の濃度で提供され得る。
特に好ましい一実施形態では、本発明の洗浄組成物は、C10〜C20直鎖アルキルベンゼンスルホネート、平均エトキシル化度が1〜5の範囲であるC10〜C20直鎖又は分枝鎖アルキルエトキシサルフェート、C10〜C20直鎖又は分枝鎖アルキルサルフェート、C10〜C20直鎖又は分枝鎖アルキルエステルサルフェート、C10〜C20直鎖又は分枝鎖アルキルスルホネート、C10〜C20直鎖又は分枝鎖アルキルエステルスルホネート、C10〜C20直鎖又は分枝鎖アルキルホスフェート、C10〜C20直鎖又は分枝鎖アルキルホスホネート、C10〜C20直鎖又は分枝鎖アルキルカルボキシレート、及びこれらの組合せからなる群から選択される1つ以上のアニオン性界面活性剤を5重量%〜約50重量%含有する液体洗剤組成物である。当該1種又は2種以上のアニオン性界面活性剤は、C10〜C20の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、平均エトキシル化度が約1〜約5の範囲であるC10〜C20の直鎖又は分枝鎖アルキルエトキシ硫酸塩、C10〜C20の直鎖又は分枝鎖アルキル基を有するメチルエステルスルホン酸塩、及びこれらの混合物からなる群から選択され、液体洗濯洗剤組成物又は食器用洗剤組成物の約5重量%〜約30重量%の範囲の量で存在することがより好ましい。アニオン性界面活性剤は、典型的には塩形態で存在するため、重量パーセントは、典型的には、塩形態の界面活性剤に基づいて計算される。
好ましくは、組成物は、アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤を含み得、任意追加的に、任意で1〜7個のエトキシレートで部分的に又は完全にエトキシル化されたアルキルサルフェート界面活性剤を更に含み得る。好ましくは、アルキルベンゼンスルホネートアニオン性界面活性剤の非イオン性界面活性剤に対する重量比は、1:1〜99:1、又は55:45〜99:1、又は3:2〜9:1である。
界面活性剤系は、好ましくは、界面活性剤の総重量に基づいて、少なくとも80重量%の直鎖アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤、好ましくは少なくとも85重量%、又は更には少なくとも87若しくは少なくとも90重量%のアルキルベンゼンスルホネート(LAS)を含む。
好ましいアルキルベンゼンスルホネートは、直鎖状である。好ましいアルキルスルホネートは、C10〜13アルキルベンゼンスルホネートから選択される。好適なアルキルベンゼンスルホン酸塩(LAS)は、市販の線状アルキルベンゼン(LAB)をスルホン化することによって得ることができる。好適なLABとしては、商品名Isochem(登録商標)としてSasolにより供給されているもの又はPetresaにより商品名Petrelab(登録商標)として供給されているものなどの低2−フェニルLABが挙げられ、他の好適なLABとしては、商品名Hyblene(登録商標)としてSasolにより供給されているものなどの高2−フェニルLABが挙げられる。好適なアニオン性洗浄性界面活性剤は、DETAL触媒プロセスによって得られるアルキルベンゼンスルホン酸塩であるが、HFなどの他の合成経路が好適な場合もある。一態様では、LASのマグネシウム塩を用いる。
界面活性剤系は、非イオン性、非LASアニオン性、カチオン性、両性、両性電解、両親媒性、双極性、半極性非イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物から選択され得る追加の界面活性剤を含み得る。好ましい組成物は界面活性剤の混合物を含むが、LASは、好ましくは界面活性剤系の少なくとも80重量%の量で存在する。
アニオン性界面活性剤は、アンモニア、アミン、又はアルカノールアミンで中和され得る。アルカノールアミンが好ましい場合もある。当該技術分野で既知のモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、及び他の直鎖状若しくは分岐鎖状アルカノールアミンを含む好適な非限定的な例。例えば、非常に好ましいアルカノールアミンとしては、2−アミノ−1−プロパノール、1−アミノプロパノール、モノイソプロパノールアミン、又は1−アミノ−3−プロパノールが挙げられる。アミン中和は完全又は部分的に行われてもよく、例えばアニオン性界面活性剤の一部はナトリウム又はカリウムにより中和されてもよく、及びアニオン性界面活性剤の一部はアミン又はアルカノールアミンにより中和されてもよい。
非イオン性界面活性剤
非イオン性界面活性剤はまた、式R(OCOH(式中、Rは、C〜C18のアルキル基又はアルキルフェニル基であり、nは、約1〜約80である)のものをはじめとする、本発明の界面活性剤系に組み込むことも可能である。好ましい非イオン性洗浄性界面活性剤としては、アルキルアルコキシル化アルコール、一態様ではC8〜18アルキルアルコキシル化アルコール、例えばC8〜18アルキルエトキシル化アルコールが挙げられ、アルキルアルコキシル化アルコールは、1〜80、好ましくは1〜50、最も好ましくは1〜30、1〜20、又は1〜10の平均アルコキシル化度を有し得る。一態様では、アルキルアルコキシル化アルコールは、1〜10、1〜7、更には1〜5、若しくは3〜7、又は更には3若しくは2未満の平均エトキシル化度を有するC8〜18アルキルエトキシル化アルコールであってよい。アルキルアルコキシル化アルコールは、直鎖であっても分枝鎖であってもよく、置換されていても非置換であってもよい。
好適な非イオン性界面活性剤としては、商品名Lutensol(登録商標)(BASF)が挙げられる。
好適な非イオン性界面活性剤は、C〜C18アルキルエトキシレート(例えば、Shell製のNEODOL(登録商標)非イオン性界面活性剤);C〜C12アルキルフェノールアルコキシレート(アルコキシレート単位は、エチレンオキシ単位、プロピレンオキシ単位、又はこれらの組合せであり得る);エチレンオキシド/プロピレンオキシドブロックポリマーとの、C12〜C18アルコール及びC〜C12アルキルフェノール縮合物(例えば、BASFから販売されるPluronic(登録商標));C14〜C22中鎖分岐状アルコール;C14〜C22中鎖分岐状アルキルアルコキシレート(典型的に1〜30の平均アルコキシル化度を有する);アルキル多糖、一態様では、アルキルポリグリコシド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、エーテル末端保護ポリ(オキシアルキル化)アルコール界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
好適な非イオン性洗浄性界面活性剤としては、アルキルポリグルコシド及び/又はアルキルアルコキシル化アルコールが挙げられる。
非イオン性界面活性剤は、洗浄組成物中に、約0.05重量%〜約20重量%、好ましくは約0.1重量%〜約10重量%、最も好ましくは約1重量%〜約5重量%の範囲の濃度で提供され得る。しかしながら、本発明のある好ましい実施形態において、洗浄組成物は、非イオン性界面活性剤を、例えば、約3重量%以下、より好ましくは約2重量%以下又は1重量%以下の比較的低い濃度で含有し、当該洗浄組成物が、非イオン性界面活性剤を本質的に含まないことが最も好ましい。
両性/双極性界面活性剤
界面活性剤は、任意追加的な追加の界面活性剤を実質的に含まなくてもよい。しかし、界面活性剤系は、両性界面活性剤、双極性界面活性剤、及びカチオン性界面活性剤などの追加の界面活性剤を含んでいてもよい。このような界面活性剤は、洗濯洗剤又は食器用洗剤における使用が周知であり、存在する場合、典型的には、約0.2重量%、0.5重量%又は1重量%〜約10重量%、20重量%又は30重量%の濃度で存在する。洗濯組成物では、両性及び/又は双極性濃度の濃度は、界面活性剤系に基づいて5又は2重量%未満であることが好ましい場合がある。界面活性剤系は、これらを実質的に含まないことが好ましい場合がある。
特に、液体食器洗剤組成物については、両性及び/又は双極性界面活性剤は、1つ以上の約0.5重量%〜約20重量%の量で存在し得る。好適な両性/双性イオン性界面活性剤としては、アミンオキシド及びベタインが挙げられる。
好ましい両性界面活性剤は、例えば、アルキルジメチルアミンオキシド又はアルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシドのようなアミンオキシド界面活性剤からなる群から選択され、より好ましくはアルキルジメチルアミンオキシド、特にココジメチルアミノオキシドである。アミンオキシドは、直鎖又は中鎖分枝状アルキル部分を有し得る。典型的な直鎖アミンオキシドは、式R−N(R)(R)−O、(式中、Rは、C8〜18のアルキルであり、R及びRは、独立に、C1〜3のアルキル及びC1〜3のヒドロキシアルキル(例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、2−ヒドロキシエチル(hydroxethyl)、2−ヒドロキシプロピル及び3−ヒドロキシプロピル)からなる群から選択される)により特徴付けられる。本明細書で使用するとき、「中鎖分枝状(mid-branched)」とは、アミンオキシドが、n1個の炭素原子を有する1つのアルキル部分を有し、このアルキル部分における1つのアルキル分枝がn2個の炭素原子を有することを意味する。アルキル分岐は、アルキル部分上で、窒素に結合したα炭素上に位置する。アミンオキシドにおけるこの種の分枝は、当該技術分野において、内部アミンオキシドとしても知られている。数n1とn2との総計は、約10〜約24個、好ましくは約12〜約20個、より好ましくは約10〜約16個の炭素原子である。1つのアルキル部分と1つのアルキル分枝とが対称となるように、1つのアルキル部分の炭素原子数(n1)は、1つのアルキル分枝の炭素原子数(n2)とおよそ同じでなければならない。本明細書で使用するとき、「対称」とは、本明細書で用いられる中鎖分岐状アミンオキシドの少なくとも約50重量%、より好ましくは少なくとも約75重量%〜約100重量%で、|n1−n2|が5個以下、好ましくは4個、最も好ましくは0〜4個の炭素原子であることを意味する。特に好ましい両性界面活性剤は、C10〜C14のアルキルジメチルアミンオキシドである。
好ましい双極性イオン界面活性剤は、例えば、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミダゾリニウムベタイン、スルホベタイン(スルタインとも称される)、及びホスホベタインのようなベタイン界面活性剤である。特に好ましいベタインは、ココアミドプロピルベタインである。
封入酵素
リパーゼ酵素の少なくとも65重量%が、液体洗剤組成物における封入体中に存在する。封入とは、本明細書では、酵素が粒子内などに不動化されており、かつ液体洗剤組成物内で「遊離」していないことを意味する。
封入酵素は、マトリックス又はこれらの混合物上若しくは内に吸収されているか又はこれらの混合であるコア−シェル型であってよく、好ましくは、封入酵素はコア−シェル型である。コア−シェル粒子は、酵素がコア内に含まれており、コアを取り囲む外側シェルを含むものである。
封入形態であるとき、酵素は、典型的にはポリマー材料に封入されている。酵素を封入する方法は、例えば、酵素及びポリマーを含有する液体組成物を噴霧乾燥することによる、又は酵素及びポリマーを含有する液体組成物を乾燥することによる、又は任意で酵素の存在下における乳化重合、コアセルベーション、沈殿、若しくは界面重合に続き、任意追加的に乾燥及び/若しくはサイズ低減プロセスに供することによる。酵素を封入する好適なポリマーとしては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、グアーガム、ポリカルボン酸、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、タンパク質、多分枝ポリアミン、例えば、ポリエチレンイミン(PEI)、(疎水変性)多糖修飾セルロースポリマー、これらの誘導体又はコポリマー、及びこれらの混合物が挙げられる。修飾セルロースポリマーの例としては、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート、酢酸フタル酸セルロースが挙げられる。修飾ガムの例としては、修飾グアーガム、ベンゾインガム、トラガカントガム、アラビアガム、及びアカシアガムが挙げられる。修飾タンパク質の例は、修飾カゼイン、ゼラチン、及びアルブミンである。修飾ポリマーの例は、少なくとも1つの疎水性ビニルモノマーと少なくとも1つの親水性ビニルモノマーとのコポリマーから選択され得る。好適な親水性ビニルモノマーは、ビニルピロリドンである。好適な疎水性ビニルモノマーは、C1〜C18アルキルアクリレート、C1〜C18アルキルメタクリレート、C3〜C18シクロアルキルアクリレート、C3〜C18シクロアルキルメタクリレート、及びビニルC1〜C18アルカノエート、並びにこれらの混合物である。ポリマーは、C−C主鎖を有するホモ及びコポリマーから選択されるポリマーを含み得、C−C主鎖は酸性形態又は中和形態で存在し得るカルボキシル基を保有し、C−C主鎖は、ポリマーの総重量に基づいて(すなわち、ポリマーPにおける繰り返し単位の総重量に基づいて)少なくとも20重量%、例えば、20〜98重量%の疎水性繰り返し単位を含む。ポリマーは、分枝、例えば、ビニルピロリドン及び酢酸ビニルから形成される分枝状コポリマーマトリックス粒子を含み得る。ポリマーは、例えば国際公開第2010/003934号に記載のとおり、マレイン酸又は(メタ)アクリル酸をベースにするコポリマーを含み得る。ポリマーは、架橋されていてもよい。好ましいポリマーは、1000〜500,000又は2000〜200000ダルトンの重量平均分子量を有する。典型的には、酵素のポリマーに対する重量比は、1:50〜10:1である。ポリマーは、0モル/kgのイオン強度を有する水溶液には実質的に可溶性であり、1モル/kg超のイオン強度を有する水溶液には不溶性であるように選択してよく、例えば、ポリマーは、ポリマーの総重量に基づいて、35〜95% w/wの親水性モノマー単位を含む。
所望により、60%超、又は更には80若しくは90%超の高い加水分解レベルを有する疎水変性ポリビニルアルコール又は疎水変性ポリビニルピロリドンが好ましい場合がある。好適な疎水変性基としては、ケトエステル及び/又はブチリル基、並びにこれらの混合物が挙げられ、好ましくは、合計置換度(DS)は約3%〜20%である。
好ましくは、シェル材料は、好ましくはポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、グアーガム、ポリカルボン酸、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、タンパク質、多分枝ポリアミン、例えば、ポリエチレンイミン(PEI)、(疎水変性)多糖修飾セルロースポリマー、これらの誘導体又はコポリマー、及びこれらの混合物から選択されるポリマー材料を含む。
好ましくは、液体洗剤組成物は、液体洗剤組成物の0.0001重量%〜0.75重量%、好ましくは0.0005重量%〜0.5重量%、より好ましくは0.001重量%〜0.5重量%の封入リパーゼ酵素を含む。本明細書では、酵素タンパク質の重量パーセントは、封入体中に存在し得るシェルなどの任意の他の材料の重量パーセントのみを除外することを意味し、「封入酵素」は、液体洗剤組成物中に存在し得る任意の他の材料とは対照的に、封入体中に存在する酵素を指す。
リパーゼ
本組成物は、米国特許第6,939,702(B1)号、及び米国特許出願公開第2009/0217464号に記載されているものなどの「第1サイクルリパーゼ」を含む1つ以上のリパーゼを含む。好ましいリパーゼは、第1洗浄リパーゼである。本発明の一実施形態では、本組成物は、第1洗浄リパーゼを含む。第1洗浄リパーゼは、(a)フミコーラ・ラヌギノサ(Humicola lanuginosa)株DSM 4109由来の野生型リパーゼと少なくとも90%の同一性を有し、(b)当該野性型リパーゼと比較して、E1又はQ249の15A内の三次元構造の表面における電気的に中性又は負に帯電しているアミノ酸の、正に帯電しているアミノ酸による置換を含み、かつ(c)C末端にペプチド付加を含み、かつ/又は(d)N末端にペプチド付加を含み、かつ/又は(e)以下の制約:i)当該野性型リパーゼの位置E210に負のアミノ酸を含み、ii)当該野性型リパーゼの位置90〜101に対応する領域に負に帯電しているアミノ酸を含み、かつiii)N94又は当該野生型リパーゼに対応する位置に中性若しくは負のアミノ酸を含む、かつ/又は当該野生型リパーゼの位置90〜101に対応する領域に負若しくは中性の正味電荷を有することを満たす、アミノ酸配列を有するポリペプチドであるリパーゼを含む。T231R及びN233R突然変異のうちの1つ以上を含む、サーモマイセス・ラヌゲノウス(Thermomyces lanuginosus)由来の野生型リパーゼの変異体が好ましい。野生型配列は、Swissprot受託番号Swiss−Prot O59952(サーモマイセス・ラヌギノサス(フミコーラ・ラヌギノサ)由来の269個のアミノ酸(アミノ酸23〜291)である。好ましいリパーゼとしては、商標名Lipex(登録商標)、及びLipolex(登録商標)、及びLipoclean(登録商標)、Lipex Evity(登録商標)、Calipso(登録商標)として販売されているものが挙げられる。他の好適なリパーゼとしては、国際公開第2016/091870号及び同第2016/506611号に記載されているものが挙げられる。好ましいリパーゼは、国際公開第2016/50661号に記載されているものから選択してよく、例えば、負に帯電しているアミノ酸ではない位置210及びIではない位置255に対応する位置に置換を含む、配列番号1と少なくとも60%、又は少なくとも70%、又は少なくとも80%、若しくは85%、若しくは90%、又は少なくとも95%であるが、100%未満の配列同一性を有し、配列番号1の位置256がKではないリパーゼ変異体であり、変異体はリパーゼ活性を有し、好ましくは、33、91、231、233、及びこれらの混合物から選択される位置に対応する位置に置換を有し、好ましくは、置換は、以下のとおりであってよい:33はK又はQであり;91はQであり、210はA、C、F、G、H、I、K、L、M、N、P、Q、R、S、T、V、W、又はYであり;231はH、K,又はRであり;233はH、K、又はRであり;255はA、C、D、E、F、G、H、K、L、M、N、P、Q、R、S、T、V、W、又はYであり;256はA、C、D、E、F、G、H、I、L、M、N、P、Q、R、S、T、V、W、又はYである。特に好ましいリパーゼは、配列番号1に対して少なくとも60%、又は少なくとも70%、又は少なくとも80%若しくは85%若しくは90%、又は少なくとも95%であるが、100%未満の配列同一性を有し、配列番号1の位置210+255に対応する2つの位置、位置210+231+255;210+233+255;210+255+256;又は91+210+255に対応する3つの位置;位置33+91+210+255;210+231+233+255、210+231+255+256;又は210+233+255+256に対応する4つの位置;又は位置210+231+233+255+256に対応する5つの位置に置換を含むか又はこれらの置換からなるリパーゼ変異体からなる群から選択してよく、特に好ましいリパーゼは、以下から選択される置換のセットを含むか又はこれらのセットからなるものから選択してよい:
a.N33Q+G91Q+E210Q+I255A;b.D27R+N33K+G38A+F51V+D96E+K98E+D111A+G163K+E210K+D254S+I255G+P256T;
c.D27R+G38A+F51V+D96E+K98E+D111A+G163K+E210K+D254S+I255G+P256T;
d.D27R+N33K+G38A+F51V+S54T+E56K+L69R+D96E+K98E+D111A+G163K+E210K+Y220F+D254S+I255G+P256T:
e.D27R+G38A+F51V+L69R+D96E+K98E+D111A+G163K+E210K+D254S+I255G+P256T;及び
f.Q4V+S58N+V60S+E21OK+I255F。
プロテアーゼ
本組成物は、1つ以上のプロテアーゼを含む。好適なプロテアーゼとしては、メタロプロテアーゼ及びセリンプロテアーゼが挙げられ、例えば、サブチリシン(EC 3.4.21.62)などの中性又はアルカリ性微生物セリンプロテアーゼを含む。好適なプロテアーゼとしては、動物、植物又は微生物起源のものが挙げられる。一態様では、このような好適なプロテアーゼは、微生物起源のものであってもよい。好適なプロテアーゼとしては、前述の好適なプロテアーゼの化学的又は遺伝的に改変された突然変異体が挙げられる。一態様では、好適なプロテアーゼは、アルカリ性微生物プロテアーゼ又は/及びトリプシン型プロテアーゼなどのセリンプロテアーゼであってよい。好適な中性又はアルカリ性プロテアーゼの例としては、以下が挙げられる。
(a)サブチリシン(EC 3.4.21.62)(Bacillus lentus、B.alkalophilus、B.subtilis、B.amyloliquefaciens、Bacillus pumilus及びBacillus gibsoniiなどのバチルスから誘導されたものを含む)。例は、国際公開第2011/0237487号、同第2011/140316号、及び同第2012/151480号に記載されている。
(b)国際公開第89/06270号に記載されているフサリウム属プロテアーゼ、並びに同第05/052161号及び同第05/052146号に記載されているセルロモナス属に由来するキモトリプシンプロテアーゼを含むトリプシン(例えば、ブタ又はウシ起源)などのトリプシン型又はキモトリプシン型プロテアーゼ。
(c)国際公開第07/044993(A2)号に記載されているバチルス・アミロリケファシエンスに由来するものを含むメタロプロテアーゼ。
好ましいプロテアーゼとしては、バチルス・ギブソニイ又はバチルス・レンタスに由来するものが挙げられる。
好適な市販のプロテアーゼ酵素としては、Novozymes A/S(Denmark)より、Alcalase(登録商標)、Savinase(登録商標)、Primase(登録商標)、Durazym(登録商標)、Polarzyme(登録商標)、Kannase(登録商標)、Liquanase(登録商標)、Liquanase Ultra(登録商標)、Savinase Ultra(登録商標)、Ovozyme(登録商標)、Neutrase(登録商標)、Everlase(登録商標)及びEsperase(登録商標)、Progress Uno(登録商標)の商品名で販売されているもの、Genencor Internationalより、Maxatase(登録商標)、Maxacal(登録商標)、Maxapem(登録商標)、Properase(登録商標)、Purafect(登録商標)、Purafect Prime(登録商標)、Purafect Ox(登録商標)、FN3(登録商標)、FN4(登録商標)、Excellase(登録商標)及びPurafect OXP(登録商標)の商品名で販売されているもの、Solvay Enzymesより、Opticlean(登録商標)及びOptimase(登録商標)の商品名で販売されているもの、Henkel/Kemiraより入手可能なもの、すなわちBLAP(以下の突然変異S99D+S101R+S103A+V104I+G159Sを有する、米国特許第5,352,604号の図29に示されている配列、以下BLAPという)、BLAP R(S3T+V4I+V199M+V205I+L217Dを有するBLAP)、BLAP X(S3T+V4I+V205Iを有するBLAP)及びBLAP F49(S3T+V4I+A194P+V199M+V205I+L217Dを有するBLAP)(全てHenkel/Kemira製);花王製のKAP(突然変異A230V+S256G+S259Nを有するバチルス・アルカロフィルス(Bacillus alkalophilus)のサブチリシン)、並びにBASFよりLavergy(商標)104Lの商品名として販売されているものが挙げられる。
本発明の更に別の好ましい実施形態において、液体洗剤組成物は、約0.1重量%〜約5重量%、好ましくは約0.5重量%〜約3重量%、より好ましくは約1重量%〜約1.5重量%の1種又は2種以上の脂肪酸及び/又はこれらのアルカリ塩を更に含有する。本発明で使用することができる適切な脂肪酸及び/又は塩としては、C10〜C22の脂肪酸又はそのアルカリ塩が挙げられる。かかるアルカリ塩としては、脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、及び/又はマグネシウム塩などの1価又は2価のアルカリ金属塩、並びに脂肪酸のアンモニウム塩及び/又はアルキルアンモニウム塩、好ましくはナトリウム塩が挙げられる。しかしながら、本発明の洗浄組成物は、石鹸を、例えば、好ましくは約3重量%以下、より好ましくは約2重量%以下又は1重量%以下の比較的低い濃度で含有し、当該洗浄組成物が石鹸を本質的に含まないことが最も好ましい。本発明の組成物では、脂肪酸はビルダーとして機能する。
洗浄組成物が液体洗濯洗剤組成物の形態であるとき、組成物の総重量の約1重量%〜約80重量%、好ましくは約10重量%〜約60重量%、より好ましくは約15重量%〜約50重量%、最も好ましくは約20重量%〜約45重量%の範囲の量で存在し得る、1つ以上の有機溶媒を更に含み得る。
相分離は、特に液体洗濯洗剤組成物中の塩含有率が高いとき、このような組成物における不変的な課題であるので、本発明の溶媒系は、相分離のリスクを最小限に抑えるように特に設計されている。具体的には、本発明の溶媒系は、主にジオール、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンタンジオール、及びこれらの組み合わせから構成される。ジオールは、本発明の液体洗濯洗剤組成物中に、約2重量%〜約50重量%の範囲の総量で存在する。本組成物中のエチレン、ジエチレングリコール、及び/又はプロピレングリコールの総含有量は、約5重量%〜約40重量%の範囲であることが好ましい。本組成物中のプロピレングリコール含有量は、約15重量%〜約35重量%の範囲であることがより好ましい。同様に存在し得る他の有機溶媒としては、限定されないが、メタノール、エタノール、グリセリン、クメンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸カリウム、クメンスルホン酸アンモニウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸カリウム、キシレンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸カリウム、キシレンスルホン酸アンモニウム、又はこれらの混合物が挙げられる。他の低級アルコール、例えば、モノエタノールアミン及び/又はトリエタノールアミンなどのC1〜C4のアルカノールアミンを使用することもできる。本発明の特に好ましい実施形態において、本発明の液体洗濯洗剤組成物はまた、ジオール(類)の他に、約5重量%〜約20重量%、好ましくは6重量%〜18重量%、より好ましくは8重量%〜16重量%のグリセリンも含有する。
本発明の液体洗濯洗剤組成物には、水と共に担体(類)として上記の有機溶媒(類)が含有されていることが好ましい。いくつかの実施形態では、水は、5又は10又は20重量%〜約70重量%、好ましくは約25重量%〜60重量%、より好ましくは約30重量%〜約50重量%の範囲の量で本発明の液体洗濯洗剤組成物中に存在する。他の実施形態では、水は存在せず、組成物は無水である。本発明により得られる非常に好ましい組成物は、透明な等方性の液体である。
本組成物は、例えば、水単独、又は水を含まないか若しくは水を含む有機溶媒の混合物を含む溶媒系を含んでいてよい。好適な有機溶媒としては、1,2−プロパンジオール、エタノール、グリセロール、ジプロピレングリコール、メチルプロパンジオール、及びこれらの混合物が挙げられる。また、他の低級アルコール、C1〜C4アルカノールアミン、例えば、モノエタノールアミン及びトリエタノールアミンなどを使用してもよい。溶媒系は、例えば、本発明の無水固体の実施形態には存在していなくてもよいが、より典型的には、約0.1%〜98%、好ましくは少なくとも約1%〜約50%、より一般的には約5%〜約25%の範囲のレベルで存在している。このような溶媒系は、増白剤と洗剤組成物中の他の成分とを混合する前に増白剤と予混合するために特に有用であり得る。あるいは又は更に、界面活性剤を増白剤と予混合してもよい。このような好ましい実施形態では、増白剤と予混合された界面活性剤は、(界面活性剤の総重量に基づいて)少なくとも25重量%又は少なくとも50重量%の非イオン性界面活性剤を含む。
補助成分
本発明の洗浄組成物の残部は、典型的に、約5重量%〜約70重量%、又は約10重量%〜約60重量%の補助成分を含む。
香料、着色剤、非布地シェーディング染料などと同様に、例えば、洗浄性能を支援又は強化するため、洗浄される基材を例えば柔軟化若しくはフレッシュニングなどによって処理するため、又は洗剤組成物の審美性を改変するための洗濯洗剤製品用の好適な補助成分としては、ビルダー、キレート剤、移染防止剤、分散剤、レオロジー変性剤、酵素及び酵素安定剤、触媒材料、漂白活性化剤、過酸化水素、過酸化水素源、予形成過酸、ポリマー分散剤、粘土汚れ除去/再付着防止剤、増白剤、抑泡剤、染料、光漂白剤、構造伸縮性付与剤、柔軟仕上げ剤、担体、ヒドロトロープ、加工助剤、溶媒、色調剤、抗菌剤、遊離型香油、並びに/又は顔料が挙げられる。液体洗濯洗剤組成物中におけるこれら補助成分の正確な性質及びその濃度は、組成物の具体的な種類、及び組成物が使用される洗浄操作の性質などの要因によって決まる。
食器用洗剤製品用の好適な補助成分としては、ビルダー、キレート剤、調整用ポリマー、洗浄用ポリマー、表面修飾用ポリマー、汚れ凝集用ポリマー、構造化剤、皮膚軟化剤、保湿剤、皮膚再生活性物質、酵素、カルボン酸、スクラブ粒子、漂白剤及び漂白活性化剤、香料、悪臭防除剤、顔料、染料、乳白剤、ビーズ、真珠光沢粒子、マイクロカプセル、有機及び無機カチオン(例えばCa/Mgイオン及びジアミンなどのアルカリ土類金属)、抗菌剤、防腐剤、及びpH調整剤、及び緩衝化手段が挙げられる。
本発明の洗浄組成物が粉末形態で提供される組成物を含む場合、粉末がビルダーを低濃度で含むか又は更には本質的に含まないことが特に好ましい場合もあり得る。「実質的に含まない」なる用語は、組成物が「意図的に添加された」量のその成分を含まないことを意味する。好ましい実施形態において、本発明の洗浄組成物は、ビルダーをいっさい含まない。
構造化剤
本発明のいくつかの実施形態では、本組成物は、構造化された液体の形態である。このような構造化された液体は、内部的に構造化されて、一次成分(例えば、界面活性剤物質)によって構造体を形成してもよく、及び/又は例えば、増粘剤として用いるために、二次成分(例えば、ポリマー、粘土及び/又はケイ酸塩物質)を用いて三次元マトリックス構造をもたらすことによって、外部的に構造化してもよい。本組成物は、構造化剤を含んでいてよく、好ましくは、0.01重量%〜5重量%、0.1重量%〜2.0重量%の構造化剤を含んでもよい。好適な構造化剤の例は、米国特許出願公開第2006/0205631(A1)号、同第2005/0203213(A1)号、米国特許第7294611号、同第6855680号に示されている。構造化剤は、典型的には、ジグリセリド及びトリグリセリド、エチレングリコールジステアレート、微結晶セルロース、セルロース系物質、マイクロファイバーセルロース、Polygel W30(3VSigma)などのアリ(ally)変性アルカリ膨潤性エマルション、バイオポリマー、キサンタンガム、ジェランガム、硬化ヒマシ油、その非エトキシル化誘導体などの硬化ヒマシ油の誘導体、及びこれらの混合物からなる群から選択され、特に、硬化ヒマシ油、硬化ヒマシ油の誘導体、マイクロファイバーセルロース、ヒドロキシ官能性結晶質物質、長鎖脂肪族アルコール、12−ヒドロキシステアリン酸、粘土、及びこれらの混合物の群から選択されるものである。好ましい構造化剤は、好適なヒドロキシ官能性結晶質物質を詳細に定義している米国特許第6,855,680号に記載されている。好ましいのは、硬化ヒマシ油である。有用な構造化剤の非限定的な例としては、が挙げられる。このような構造化剤は、ある範囲のアスペクト比を有する糸様構造系を有する。他の好適な構造化剤及びその作製方法は、国際公開第2010/034736号に記載されている。
本明細書において上記されている液体洗剤組成物はまた、外部構造剤を含有する場合があり、この外部構造剤は、組成物の総重量の約0.001重量%〜約1.0重量%、好ましくは約0.05重量%〜約0.5重量%、より好ましくは約0.1重量%〜約0.3重量%の範囲の量で存在し得る。適切な外部構造化剤としては、例えば米国特許出願第2007/169741号及び同第2005/0203213号に記載されるものが挙げられる。本発明を実施するうえで特に好ましい外部構造化剤の1つに、トリヒドロキシルステアリンとも呼ばれ、Thixin(登録商標)の商品名で市販されている硬化ヒマシ油がある。
アルミノケイ酸ナトリウム
水性液中に存在するアルミノケイ酸ナトリウムの濃度は、0〜0.5g/Lアルミノケイ酸ナトリウム(無水物ベース)である。より好ましくは、アルミノケイ酸ナトリウムの濃度は、0〜0.4g/L、又は0.3g/L未満、又は0.2g/L未満、又は0.1g/L未満、又は0.05g/L未満である。脂肪酸デカルボキシラーゼ酵素は、添加剤粒子中に存在するとき、添加剤粒子中の唯一の酵素であってもよく、1つ以上の追加の酵素と組み合わせて添加剤粒子中に存在してもよい。
特に好ましい追加の補助物質は、更なる酵素であってもよい。
酵素
好ましくは、本組成物は、1つ以上の追加の酵素を含む。好ましい酵素は、洗浄性能及び/又は布地ケア効果をもたらす。好適な酵素の例としては、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、マンナナーゼ、ペクテートリアーゼ、ケラチナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ及びアミラーゼ、又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。追加の酵素の好ましい組合せは、アミラーゼと共に、プロテアーゼ及びリパーゼを含む。本組成物に存在する場合、上記の追加の酵素は、それぞれ、当該組成物の約0.00001重量%〜約2重量%、約0.0001重量%〜約1重量%、又は更には約0.001重量%〜約0.5重量%の酵素タンパク質レベルで存在していてもよい。
アミラーゼ
好ましくは、本組成物は、アミラーゼを含んでいてよい。好適なα−アミラーゼとしては、細菌又は真菌起源のものが挙げられる。化学的又は遺伝的に改変された突然変異体(変異体)が含まれる。好ましいアルカリ性α−アミラーゼは、バチルス属の株、例えば、バチルス・リケニフォルミス、バチルス・アミロリケファシエンス、バチルス・ステロサーモフィラス、バチルス・ズブチルス又は他のバチルス属の種、例えばバチルス属の種NCIB 12289、NCIB 12512、NCIB 12513、DSM 9375(米国特許第7,153,818号)、DSM 12368、DSMZ番号12649、KSM AP1378(国際公開第97/00324号)、KSM K36又はKSM K38(欧州特許第1,022,334号)に由来する。好ましいアミラーゼとしては、以下が挙げられる:
(a)国際公開第94/02597号、同第94/18314号、同第96/23874号及び同第97/43424号に記載されている変異体、特に国際公開第96/23874号に配列番号2として列挙されている酵素に対して、以下の位置:15、23、105、106、124、128、133、154、156、181、188、190、197、202、208、209、243、264、304、305、391、408及び444のうちの1つ以上が置換されている変異体。
(b)米国特許第5,856,164号、並びに国際公開第99/23211号、同第96/23873号、同第00/60060号及び同第06/002643号に記載されている変異体、特に国際公開第06/002643号に配列番号12として列挙されているAA560酵素に対して、以下の位置:
26、30、33、82、37、106、118、128、133、149、150、160、178、182、186、193、203、214、231、256、257、258、269、270、272、283、295、296、298、299、303、304、305、311、314、315、318、319、339、345、361、378、383、419、421、437、441、444、445、446、447、450、461、471、482、484のうちの1つ以上が置換されている変異体、好ましくはD183及びG184の欠失も含有する変異体。
(c)国際公開第06/002643号における配列番号4、バチルス属SP722由来の野生型酵素と少なくとも90%の同一性を示す変異体、特に183及び184位に欠失を有する変異体、並びに参照によって本明細書に組み込まれる国際公開第00/60060号に記載されている変異体。
(d)バチルス属の種707(米国特許第6,093,562号の配列番号7)由来の野生型酵素と少なくとも95%の同一性を示す変異体、特に以下の変異:M202、M208、S255、R172及び/又はM261のうちの1つ以上含をむもの。好ましくは、上記のアミラーゼは、M202L、M202V、M202S、M202T、M202I、M202Q、M202W、S255N及び/又はR172Qのうちの1つ以上を含む。特に好ましいのは、M202L又はM202T突然変異を含むものである。
(e)国際公開第09/149130号に記載されている変異体、好ましくは国際公開第09/149130号の配列番号1又は配列番号2と少なくとも90%の同一性を示す変異体、ゲオバチルス・ステアロフェルモフィルス(Geobacillus Stearophermophilus)に由来する野生型酵素又はその切頭バージョン。
(f)欧州特許第2540825号及び同第2357220号、同第2534233号に記載されている変異体。(g)国際公開第2009100102号及び同第2010115028号に記載されている変異体。
好適な市販のα−アミラーゼとしては、DURAMYL(登録商標)、LIQUEZYME(登録商標)、TERMAMYL(登録商標)、TERMAMYL ULTRA(登録商標)、NATALASE(登録商標)、SUPRAMYL(登録商標)、STAINZYME(登録商標)、STAINZYME PLUS(登録商標)、FUNGAMYL(登録商標)及びBAN(登録商標)(Novozymes A/S(Bagsvaerd,Denmark))、KEMZYM(登録商標)AT 9000(Biozym Biotech Trading GmbH(Wehlistrasse 27b A−1200 Wien Austria)、RAPIDASE(登録商標)、PURASTAR(登録商標)、ENZYSIZE(登録商標)、OPTISIZE HT PLUS(登録商標)、POWERASE(登録商標)及びPURASTAR OXAM(登録商標)(Genencor International Inc.,(Palo Alto,California);並びにKAM(登録商標)(花王株式会社(日本、103−8210、東京都中央区日本橋茅場町1丁目14−10))が挙げられる。一態様では、好適なアミラーゼとしては、NATALASE(登録商標)、STAINZYME(登録商標)及びSTAINZYME PLUS(登録商標)、並びにこれらの混合物が挙げられる。
エンドグルカナーゼ
他の好ましい酵素としては、米国特許第7,141,403(B2)号におけるアミノ酸配列の配列番号2に対して少なくとも90%、94%、97%、更には99%の配列同一性を有するバチルス属のメンバー及びこれらの混合物に対して内因性である細菌ポリペプチドを含む、エンド−β−1,4−グルカナーゼ活性(E.C.3.2.1.4)を示す微生物由来のエンドグルカナーゼが挙げられる。好適なエンドグルカナーゼは、商標名Celluclean(登録商標)及びWhitezyme(登録商標)(Novozymes A/S,Bagsvaerd,Denmark)として販売されている。
ペクチン酸リアーゼ
他の好ましい酵素としては、商標名Pectawash(登録商標)、Pectaway(登録商標)、Xpect(登録商標)として販売されているペクチン酸リアーゼ、並びに商標名Mannaway(登録商標)(全てNovozymes A/S(Bagsvaerd,Denmark)製)及びPurabrite(登録商標)(Genencor International Inc.(Palo Alto,California))として販売されているマンナーゼが挙げられる。
洗浄組成物を水に添加することによって水溶液が提供されるとき、ヌクレアーゼ酵素に加えて、洗浄組成物は、任意追加的な洗浄及び/又は処理補助物質を含む。ヌクレアーゼ酵素は、好ましくは、組成物の0.00001重量%〜約3重量%、約0.0001重量%〜約2重量%、又は更には約0.001重量%〜約1重量%の酵素タンパク質の量で組成物中に存在する。
好ましくは、本組成物は、E.C.3.2.1.52のβ−N−アセチルグルコサミニダーゼ酵素、好ましくは、配列番号4に対して少なくとも70%、又は少なくとも75%、又は少なくとも80%、又は少なくとも85%、又は少なくとも90%、又は少なくとも95%、又は少なくとも96%、又は少なくとも97%、又は少なくとも98%、又は少なくとも99%、又は少なくとも100%の同一性を有する酵素を更に含む。存在するとき、β−N−アセチルグルコサミニダーゼ酵素は、典型的には、組成物の約0.00001重量%〜約2重量%、約0.0001重量%〜約1重量%、又は更には約0.001重量%〜約0.5重量%の酵素タンパク質の量で存在する。
抗菌剤
本組成物が、抗菌効果を生じさせることができる1つの化合物又は1つを超える化合物の混合物を更に含むことが好ましい場合もある。これらは、漂白剤などの洗浄又は悪臭(malodor)効果のために添加される処理組成物の標準的な成分であってよいが、ある程度の抗菌効果を有するか、又は特に抗菌効果を提供するために添加してもよい。好適な例としては、アルデヒド(ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒド、オルトフタルアルデヒド)、二酸化硫黄、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、バニリン酸エステル)、塩素及び酸素系酸化剤(次亜塩素酸又は次亜臭素酸カルシウム及びナトリウム、クロラミン及びクロラミン−T、二酸化塩素、過酸化水素、ヨウ素、オゾン、過酢酸、過ギ酸、過マンガン酸カリウム、ペルオキシ一硫酸カリウム)、フェノール(フェノール、o−フェニルフェノール、クロロキシレノール、ヘキサクロロフェン、チモール、アミルメタクレゾール、2,4−ジクロロベンジルアルコール、ポリクレスレン(policresylen)、フェンチクロル、4−アリルカテコール、p−ヒドロキシ安息香酸エステル(ベンジルパラベン、ブチルパラベン、エチルパラベン、メチルパラベン(methtlparaben)及びプロピルパラベンを含む)、ブチル化ヒドロキシアニソール、ブチル化ヒドロキシトルエン、カプサイシン(capaicin)、カルバクロール、クレオソール、オイゲノール、グアイアコール)、ハロゲン化(ヒドロキシ)ジフェニルエーテル(ジクロサン、トリクロサン、ヘキサクロロフェン及びブロモクロロフェン、4−ヘキシルレゾルシノール、8−ヒドロキシキノリン、並びにこれらの塩)、第四級アンモニウム化合物(塩化ベンザルコニウム誘導体、塩化ベンゼトニウム誘導体、セトリモニウム塩化物/臭化物、セチルピリジニウム、セトリミド、塩化ベンゾオキソニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウム)、アクリジン誘導体(乳酸エタクリジン、9−アミノアクリジン、オイフラビン)、ポリマービグアニドを含むビグアニド、及びアミジン(ポリアミノプロピルビグアニド、ジブロンプロプアミジン、クロルヘキシジン、アレキシジン、プロパミジン、ヘキサミジン、ポリヘキサニド)、ニトロフラン誘導体(ニトロフラゾン)、キノリン誘導体(デクアリニウム、クロルキナルドール、オキシキノリン、クリオキノール)、ヨウ素生成物、精油(月桂樹、シナモン、クローブ、タイム、ユーカリ、ペパーミント、レモン、ティーツリー、モクレン抽出物、メントール、ゲラニオール)、カチオン、アニリド(サリチルアニリド(saclicylanilide)、ジフェニル尿素)、サリチル酸エステル(サリチル酸メンチル、サリチル酸メチル及びサリチル酸フェニルを含む)、ピロカテコール、フタル酸及びその塩、ヘキセチジン、オクテニジン、サンギナリン、臭化ドミフェン、塩化アルキルピリジニウム(例えば、塩化セチルピリジウム、塩化テトラデシルピリジニウム及びN−テトラデシル−4−エチルピリジニウムクロライドなど)、ヨウ素、スルホンアミド、ピペリジノ誘導体(例えば、デルモピノール及びオクタピノール)、並びにこれらの混合物、様々な防腐剤(1,3−ジオキサンの誘導体、イミダゾールの誘導体、イソチアゾロン、ヘキサミンの誘導体、トリアジン、オキサゾロ−オキサゾール、ヒドロキシメチルグリシネートナトリウム、ビスチオシアン酸メチレン、カプタン)を挙げることができるが、これらに限定されない。
好ましい抗菌系は、クロロキシレノール(PCMX)などのハロゲン化ベンジルアルコール誘導体、ハロゲン化ヒドロキシジフェニルエーテル、好ましくはジクロサン、第四級アンモニウム塩、好ましくはアルキルベンザルコニウム及び塩化アルキルベンゼトニウム、並びにこれらの誘導体、精油、漂白剤系、好ましくはペルオキシド漂白剤、並びにこれらの混合物である。最も好ましい抗菌系は、塩化ベンザルコニウム、ジクロサン及びPCMXである。
カプセル化剤
本組成物は、封入剤、例えば、コアを含む封入剤、内表面及び外表面を有するシェルを含んでいてよく、当該シェルは当該コアを封入する。コアは、あらゆるランドリーケア助剤を含むことができるが、典型的には、コアは、香料、増白剤、染料、防虫剤、シリコーン、ワックス、着香剤、ビタミン、布地柔軟化剤、スキンケア剤、一態様では、パラフィン、酵素、抗菌剤、漂白剤、感覚剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される材料を含み得、当該シェルは、ポリエチレン、ポリアミド、任意に他のコ−モノマーを含有するポリビニルアルコール、ポリスチレン、ポリイソプレン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアクリレート、アミノプラスト(一態様では、当該アミノプラストは、ポリ尿素、ポリウレタン、及び/又はポリ尿素ウレタンを含み得、一態様では、当該ポリ尿素は、ポリオキシメチレン尿素及び/又はメラミンホルムアルデヒドを含み得る)、ポリオレフィン、多糖類、(一態様では、当該多糖類は、アルギン酸塩及び/又はキトサンを含み得る)、ゼラチン、セラック、エポキシ樹脂、ビニルポリマー、非水溶性無機材料、シリコーン、及びこれらの混合物からなる群から選択される材料を含み得る。好ましい封入剤は、香料を含む。好ましい封入剤は、メラミンホルムアルデヒド及び/又は架橋メラミンホルムアルデヒドを含んでいてもよいシェルを含む。好ましい封入剤は、コア材とシェルとを含み、当該シェルは、当該コア材を少なくとも部分的に取り囲むことが開示されている。上記の封入剤の少なくとも75%、85%、又は更には90%は、0.2MPa〜10MPaの破壊強度を有していてよく、有益剤漏出率は、封入された有益剤の初期総量に基づいて0%〜20%、又は更には10%若しくは5%未満であってよい。上記の封入剤の少なくとも75%、85%、又は更には90%が、(i)1マイクロメートル〜80マイクロメートル、5マイクロメートル〜60マイクロメートル、10マイクロメートル〜50マイクロメートル、又は更には15マイクロメートル〜40マイクロメートルの粒径を有し得、及び/又は(ii)上記の封入剤の少なくとも75%、85%、又は更には90%が、30nm〜250nm、80nm〜180nm、又は更には100nm〜160nmの粒子壁厚を有し得るものが好ましい。ホルムアルデヒドスカベンジャーは、封入剤と共に、例えばカプセルスラリー中で用いてもよく、及び/又は封入剤を組成物に添加する前、添加している間、若しくは添加した後に組成物に添加してもよい。好適なカプセルは、米国特許出願公開第2008/0305982(A1)号及び/又は同第2009/0247449(A1)号の教示に従って作製することができる。あるいは、好適なカプセルは、Appleton Papers Inc.(Appleton,Wisconsin USA)から購入することができる。
好ましい態様では、本組成物は、好ましくは封入剤に加えて、付着助剤を含んでもよい。好ましい付着助剤は、カチオン性及び非イオン性ポリマーからなる群から選択される。好適なポリマーとしては、カチオンデンプン、カチオン性ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルホルムアルデヒド、ローカストビーンガム、マンナン、キシログルカン、タマリンドガム、ポリエチレンテレフタレート、並びに任意にアクリル酸及びアクリルアミドを含む群から選択される1つ以上のモノマーと共にジメチルアミノエチルメタクリレートを含有するポリマーが挙げられる。
香料
本発明の好ましい組成物は、香料を含む。典型的には、本組成物は、国際公開第08/87497号に記載されている群から選択される1つ以上の香料原材料を含む香料を含む。しかし、洗剤において有用ないずれの香料を用いてもよい。香料を本発明の組成物に配合する好ましい方法は、水溶性ヒドロキシ化合物、又はメラミン−ホルムアルデヒド、又は変性ポリビニルアルコールのいずれかを含む封入香料粒子を介するものである。一態様では、封入剤は、(a)1つ以上の水溶性ヒドロキシ化合物、好ましくは、デンプンを含む少なくとも部分的に水溶性の固体マトリックスと、(b)この固体マトリックスによって封入された香油とを含む。更なる態様では、香料は、シッフ塩基を形成するように、ポリアミン、好ましくは、ポリエチレンイミンと予め複合化させてもよい。
ポリマー
洗剤組成物は、ポリマーであってよいDTIに加えて、1つ以上のポリマーを含み得る。例は、任意で修飾されるカルボキシメチルセルロース、ポリ(エチレングリコール)、ポリ(ビニルアルコール)、ポリアクリレートなどのポリカルボキシレート、マレイン酸/アクリル酸コポリマー及びラウリルメタクリレート/アクリル酸コポリマー、並びにカルボキシレートポリマーである。
好適なカルボキシレートポリマーとしては、マレアート/アクリレートランダムコポリマー又はポリアクリレートホモポリマーが挙げられる。カルボキシレートポリマーは、4,000Da〜9,000Da又は6,000Da〜9,000Daの分子量を有するポリアクリレートホモポリマーであり得る。他の好適なカルボキシレートポリマーは、マレイン酸とアクリル酸とのコポリマーであり、4,000Da〜90,000Daの範囲の分子量を有し得る。
他の好適なカルボキシレートポリマーは、(i)50以上98重量%未満の、カルボキシル基を含む1つ以上のモノマーに由来する構造単位;(ii)スルホネート部分を含む1つ以上のモノマーから誘導される1〜49重量%未満の構造単位;並びに(iii)式(I)及び(II)により表されるエーテル結合含有モノマーから選択される1種以上のモノマーから誘導される1〜49重量%の構造単位を含む、コポリマーである。
式(I):
Figure 2019502779
(式(I)中、Rは、水素原子又はCH基を表し、Rは、CH基、CHCH基又は単結合を表し、Xは、0〜5の数を表すが、ただし、Rが単結合である場合、Xは1〜5の数を表し、Rは、水素原子又はC〜C20有機基である)、
式(II)
Figure 2019502779
(式(II)中、Rは、水素原子又はCH基を表し、Rは、CH基、CHCH基又は単結合を表し、Xは、0〜5の数を表し、Rは、水素原子又はC〜C20有機基である)。
本組成物は、以下の一般構造:ビス((CO)(CO)n)(CH)−N−C2x−N−(CH)−ビス((CO)(CO)n)(式中、n=20〜30であり、x=3〜8である)を有する化合物、又はその硫酸化若しくはスルホン化変異体などの1つ以上の両親媒性洗浄ポリマーを含んでいてよい。一態様では、このポリマーを硫酸化又はスルホン化して、双極性汚れ懸濁ポリマーを得る。
本組成物は、好ましくは、布地及び表面からグリース粒子を除去するように、親水性及び特性が釣り合っている両親媒性アルコキシル化グリース洗浄用ポリマーを含む。好ましい両親媒性アルコキシル化グリース洗浄用ポリマーは、コア構造と、そのコア構造に結合した複数のアルコキシレート基とを含む。これらは、好ましくは内側ポリエチレンオキシドブロック及び外側ポリプロピレンオキシドブロックを有するアルコキシル化ポリアルキレンイミンを含んでいてもよい。典型的には、これらは、0.005〜10重量%、一般的には0.5〜8重量%の量で本発明の組成物に配合され得る。
ポリアクリレートから調製されるものなどのアルコキシル化ポリカルボキシレートは、本明細書において、追加のグリース除去性能を提供するのに有用である。そのような材料は、国際公開第91/08281号及び国際出願PCT 90/01815号に記載されている。化学的に、これら物質は、7〜8個のアクリレート単位ごとに1つのエトキシ側鎖を有するポリアクリレートを含む。側鎖は、式−(CHCHO)(CHCHを有し、式中、mは、2〜3であり、nは、6〜12である。側鎖は、ポリアクリレート「主鎖」にエステル結合され、「櫛形」ポリマー型構造を提供する。分子量は変動し得るが、典型的には、約2000〜約50,000の範囲内である。このようなアルコキシル化ポリカルボキシレートは、本明細書における組成物の約0.05重量%〜約10重量%含まれ得る。
本組成物は、ポリエチレングリコールポリマーを含んでいてよく、これらは、混合界面活性剤系を含む組成物において特に好ましい場合がある。好適なポリエチレングリコールポリマーとしては、(i)ポリエチレングリコールを含む親水性主鎖、並びに(ii)C4〜C25アルキル基、ポリプロピレン、ポリブチレン、飽和C1〜C6モノカルボン酸のビニルエステル、アクリル酸又はメタクリル酸のC1〜C6アルキルエステル、及びこれらの混合物からなる群から選択される側鎖を含む、ランダムグラフトコポリマーが挙げられる。好適なポリエチレングリコールポリマーは、ランダムグラフトポリ酢酸ビニル側鎖を有するポリエチレングリコール主鎖を有する。ポリエチレングリコール主鎖の平均分子量は、2,000Da〜20,000Da、又は4,000Da〜8,000Daの範囲であり得る。ポリエチレングリコール主鎖のポリ酢酸ビニル側鎖に対する分子量比は、1:1〜1:5又は1:1.2〜1:2の範囲であり得る。エチレンオキシド単位当たりのグラフト部位の平均数は、1未満、又は0.8未満であってもよく、エチレンオキシド単位当たりのグラフト部位の平均数は、0.5〜0.9の範囲であってもよく、あるいはエチレンオキシド単位当たりのグラフト部位の平均数は、0.1〜0.5、又は0.2〜0.4の範囲であってもよい。好適なポリエチレングリコールポリマーは、Sokalan HP22である。
典型的には、これらは、0.005〜10重量%、より典型的には0.05〜8重量%の量で本発明の組成物に配合される。
好ましくは、本組成物は、マレエート/アクリレートランダムコポリマー又はポリアクリレートホモポリマーなどの1つ以上のカルボキシレートポリマーを含む。一態様では、カルボキシレートポリマーは、4,000Da〜9,000Da又は6,000Da〜9,000Daの分子量を有するポリアクリレートホモポリマーである。典型的には、これらは、0.005〜10重量%又は0.05〜8重量%の量で本発明の組成物に配合される。
好ましくは、本組成物は、1種以上の汚れ放出ポリマーを含む。例としては、下記の式(VI)、(VII)又は(VIII)のうちの1つによって定義される構造を有する汚れ放出ポリマーが挙げられる。
(VI) −[(OCHR−CHR−O−OC−Ar−CO−]
(VII) −[(OCHR−CHR−O−OC−sAr−CO−]
(VIII)−[(OCHR−CHR−OR
式中、
a、b、及びcは、1〜200であり、
d、e、及びfは、1〜50であり、
Arは、1,4−置換フェニレンであり、
sArは、5位がSOMeにより置換された1,3−置換フェニレンであり、
Meは、Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、アンモニウム、モノ−、ジ−、トリ−若しくはテトラアルキルアンモニウム(アルキル基は、C〜C18アルキル又はC〜C10ヒドロキシアルキルである)、又はこれらの混合物であり;
、R、R、R、R、及びRは、独立して、H又はC〜C18n−若しくはイソ−アルキルから選択され、
は、直鎖状若しくは分枝状C〜C18アルキル、又は直鎖状若しくは分枝状C〜C30アルケニル、又は5〜9個の炭素原子を有するシクロアルキル基、又はC〜C30アリール基、又はC〜C30アリールアルキル基である。
好適な汚れ遊離ポリマーは、Repel−o−texポリマー(例えば、Rhodiaにより供給されているRepel−o−tex SF、SF−2及びSRP6)などのポリエステル汚れ遊離ポリマーである。他の好適な汚れ遊離ポリマーとしては、Texcareポリマー(例えば、Clariantにより供給されているTexcare SRA100、SRA300、SRN100、SRN170、SRN240、SRN300及びSRN325など)が挙げられる。他の好適な汚れ遊離ポリマーは、Marloquestポリマー(例えば、Sasolにより供給されているMarloquest SLなど)である。
好ましくは、本組成物は、アルキルセルロース、アルキルアルコキシアルキルセルロース、カルボキシアルキルセルロース、アルキルカルボキシアルキルセルロースから選択されるものを含む、1つ以上のセルロース系ポリマーを含む。好ましいセルロース系ポリマーは、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロース、及びこれらの混合物を含む群から選択される。一態様では、カルボキシメチルセルロースは、0.5〜0.9のカルボキシメチル置換度及び100,000Da〜300,000Daの分子量を有する。
漂白剤
本組成物は1つ以上の漂白剤を含むことが好ましい場合がある。漂白触媒以外の好適な漂白剤は、光触媒、漂白活性化剤、過酸化水素、過酸化水素源、予形成過酸、及びこれらの混合物を含む。一般に、漂白剤を用いるとき、本発明の組成物は、対象組成物の約0.1重量%〜約50重量%、又は更には約0.1重量%〜約25重量%の漂白剤又は漂白剤の混合物を含んでいてよい。好適な漂白剤の例としては以下が挙げられる。
(1)光漂白剤、例えば、スルホン化亜鉛フタロシアニン、スルホン化アルミニウムフタロシアニン、キサンテン染料、及びこれらの混合物。
(2)予形成過酸:好適な予形成過酸としては、予形成ペルオキシ酸又はその塩、典型的には過カルボン酸及び塩、過炭酸及び塩、過イミド酸及び塩、ペルオキシ一硫酸及び塩、例えばOxone(登録商標)、並びにこれらの混合物からなる群から選択される化合物が挙げられるが、これらに限らない。好適な例としては、ペルオキシカルボン酸若しくはその塩、又はペルオキシスルホン酸若しくはその塩が挙げられる。本明細書において使用するのに好適な典型的なペルオキシカルボン酸塩は、以下の化学式に対応する化学構造を有する:
Figure 2019502779
(式中、R14は、アルキル、アラルキル、シクロアルキル、アリール、又は複素環基から選択され、R14基は、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換であってよく、過酸がである場合、6〜14個の炭素原子、又は8〜12個の炭素原子を有し、過酸が親水性である場合、6個未満の炭素原子、又は更には4個未満の炭素原子を有し、Yは、電荷中性をもたらす任意の好適な対イオンであり、好ましくはYは、水素、ナトリウム、又はカリウムから選択される)。好ましくは、R14は、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のC6〜9アルキルである。好ましくは、ペルオキシ酸又はその塩は、ペルオキシヘキサン酸、ペルオキシヘプタン酸、ペルオキシオクタン酸、ペルオキシノナン酸、ペルオキシデカン酸、これらの任意の塩、又はこれらの任意の組み合わせから選択される。特に好ましいペルオキシ酸はフタルイミド−ペルオキシ−アルカン酸、特に、ε−フタルイミドペルオキシヘキサン酸(PAP)である。好ましくは、ペルオキシ酸又はその塩は、30℃〜60℃の範囲の融点を有する。
予形成ペルオキシ酸又はその塩は、また、典型的に以下の化学式に対応する化学構造を有するペルオキシスルホン酸又はその塩であってもよい:
Figure 2019502779
(式中、R15は、アルキル、アラルキル、シクロアルキル、アリール、又は複素環基から選択され、R15基は、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換であってよく、Zは電気的中性をもたらす任意の好適な対イオンであり、好ましくは、Zは、水素、ナトリウム、又はカリウムから選択される)。好ましくは、R15は、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のC4〜14、好ましくはC6〜14アルキルである。好ましくは、このような漂白剤組成物は、0.01〜50%、最も好ましくは0.1%〜20%の量で本発明の組成物中に存在し得る。
(3)過酸化水素源、例えば、過ホウ酸塩(通常、一水和物又は四水和物)、過炭酸塩、過硫酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩、及びこれらの混合物のナトリウム塩などのアルカリ金属塩を含む、無機過水和物の塩。本発明の一態様では、無機過水和物の塩は、過ホウ酸ナトリウム塩、過炭酸ナトリウム塩、及びこれらの混合物からなる群から選択される。無機過水和物の塩は、使用する場合、典型的には、布地ケア及びホームケア製品全体の0.05〜40重量%又は1〜30重量%の量で存在し、典型的には、コーティングされ得る結晶性固体としてこのような布地ケア及びホームケア製品に配合される。好適なコーティングとしては、無機塩、例えば、ケイ酸塩、炭酸塩若しくはホウ酸塩、又はこれらの混合物などのアルカリ金属塩、又は有機物質、例えば、水溶性若しくは分散性ポリマー、ワックス、油又は脂肪石鹸などが挙げられる。
(4)R−(C=O)−Lを有する漂白活性化剤(式中、Rはアルキル基であり、任意に分枝しており、漂白活性化剤がであるとき、6〜14個の炭素原子又は8〜12個の炭素原子を有し、漂白活性化剤が親水性であるとき、6個未満の炭素原子又は更には4個未満の炭素原子を有し、Lは脱離基である)。好適な脱離基の例は、安息香酸及びその誘導体、特にベンゼンスルホネートである。好適な漂白活性化剤としては、ドデカノイルオキシベンゼンスルホネート、デカノイルオキシベンゼンスルホネート、デカノイルオキシ安息香酸又はその塩、3,5,5−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホネート、テトラアセチルエチレンジアミン(TAED)、及びノナノイルオキシベンゼンスルホネート(NOBS)が挙げられる。また、好適な漂白活性化剤は、国際公開第98/17767号に開示されている。任意の好適な漂白活性化剤を使用してよいが、発明の一態様では、対象組成物は、NOBS、TAED、又はこれらの混合物を含んでいてよい。
(5)漂白触媒。本発明の組成物は、ペルオキシ酸及び/又はその塩から酸素原子を受け取って、その酸素原子を酸化可能な基質に転移させることができる1つ以上の漂白触媒を含んでいてもよい。好適な漂白触媒は、イミニウムカチオン及びポリイオン;イミニウム双性イオン;修飾アミン;修飾アミンオキシド;N−スルホニルイミン;N−ホスホニルイミン;N−アシルイミン;チアジアゾールジオキシド;ペルフルオロイミン;環状糖ケトン及びαアミノ−ケトン及びこれらの混合物。好適なアルファアミノケトンは、例えば、国際公開第2012/000846(A1)号、同第2008/015443(A1)号及び同第2008/014965(A1)号に記載のとおりである。好適な混合物は、米国特許出願公開第2007/0173430(A1)号に記載のとおりである。
一態様では、漂白触媒は、以下の一般式に対応する構造を有する:
Figure 2019502779
(式中、R13は、2−エチルヘキシル、2−プロピルへプチル、2−ブチルオクチル、2−ペンチルノニル、2−ヘキシルデシル、n−ドデシル、n−テトラデシル、n−ヘキサデシル、n−オクタデシル、イソ−ノニル、イソ−デシル、イソ−トリデシル及びイソ−ペンタデシルからなる群から選択される)。
(6)本組成物は、好ましくは、触媒金属錯体を含んでいてよい。金属含有漂白触媒の1つの好ましい種類は、所定の漂白触媒活性の遷移金属カチオン(例えば、銅、鉄、チタン、ルテニウム、タングステン、モリブデン、又はマンガンカチオン)、漂白触媒活性をわずかにしか又は全く有しない補助金属カチオン(例えば、亜鉛又はアルミニウムカチオン)、及び触媒金属カチオン及び補助金属カチオンに対して所定の安定度定数を有する金属イオン封鎖剤、特に、エチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)、及びこれらの水溶性塩を含む触媒系である。このような触媒は、米国特許第4,430,243号に開示されている。
必要に応じて、本明細書における組成物は、マンガン化合物によって触媒され得る。このような化合物及び使用レベルは、当該技術分野において周知であり、例えば、米国特許第5,576,282号に開示されているマンガン系触媒が挙げられる。
本明細書で有用なコバルト漂白触媒は公知であり、例えば、米国特許第5,597,936号、米国特許第5,595,967号に記載されている。このようなコバルト触媒は、例えば、米国特許第5,597,936号及び同第5,595,967号に教示されているとおり、公知の手順によって容易に作製される。
また、本明細書の組成物は、好適には、ビスピドン(bispidone)などの配位子(国際公開第05/042532(A1)号)及び/又はマクロ多環状剛性配位子(「MRL」と略される))の遷移金属錯体を含んでいてよい。実際問題として、限定するものではないが、本明細書における組成物及び方法は、水性洗浄媒体において、少なくとも一億分率のオーダーの活性MRL種を提供するように調整することができ、典型的には、約0.005ppm〜約25ppm、約0.05ppm〜約10ppm、又は更には約0.1ppm〜約5ppmのMRLを洗浄溶液中に提供する。
本遷移金属漂白触媒における好適な遷移金属としては、例えばマンガン、鉄、及びクロムが挙げられる。好適なMRLとしては、5,12−ジエチル−1,5,8,12−テトラアザビシクロ[6.6.2]ヘキサデカンが挙げられる。
好適な遷移金属MRLは、公知の手順、例えば、国際公開第00/32601号及び米国特許第6,225,464号に教示されている手順によって容易に調製される。
存在する場合、過酸化水素/過酸及び/又は漂白活性化剤の供給源は、概して、布地ケア及びホームケア製品に基づいて約0.1〜約60重量%、約0.5〜約40重量%、又は更には約0.6〜約10重量%の量で組成物中に存在する。1つ以上の過酸又はその前駆体は、1つ以上の親水性過酸又はその前駆体と組み合わせて使用してよい。
典型的には、過酸化水素源及び漂白活性化剤は、一緒に配合される。有効酸素(過酸化物源由来)の過酸に対するモル比が1:1〜35:1、又は更には2:1〜10:1となるように、過酸化水素源及び過酸又は漂白活性化剤の量を選択してよい。
ビルダー
好ましくは、本組成物は、1つ以上のビルダー又はビルダー系を含む。ビルダーを用いるとき、本発明の組成物は、典型的には、少なくとも1%又は少なくとも2%〜60%のビルダーを含む。好適なビルダーとしては、例えばゼオライト、ホスフェート、シトレートなどが挙げられる。組成物が、低濃度、例えば1〜10又は5重量%のリン酸塩及び/又はゼオライトを含むことが好ましい場合がある。本組成物は、更には、強力なビルダーを実質的に含んでいなくてもよい。強力なビルダーを実質的に含まないとは、ゼオライト及び/又はリン酸塩が「意図的に添加されない」ことを意味する。典型的なゼオライトビルダーとしては、ゼオライトA、ゼオライトP及びゼオライトMAPが挙げられる。典型的なリン酸塩ビルダーは、トリポリリン酸ナトリウムである。
キレート化剤
好ましくは、本組成物は、キレート剤及び/又は結晶成長阻害物質を含む。好適な分子としては、銅、鉄、及び/又はマンガンキレート剤、並びにこれらの混合物が挙げられる。好適な分子としては、アミノカルボキシレート、アミノホスホネート、サクシネート、これらの塩、及びこれらの混合物が挙げられる。本明細書に用いるのに好適なキレート剤の非限定的な例としては、エチレンジアミンテトラアセテート、N−(ヒドロキシエチル)エチレンジアミントリアセテート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリエチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテート、エタノールジグリシン、エチレンジアミンテトラキス(メチレンホスホネート)、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)(DTPMP)、エチレンジアミンジスクシネート(EDDS)、ヒドロキシエタンジメチレンホスホン酸(HEDP)、メチルグリシン二酢酸(MGDA)、ジエチレントリアミン五酢酸(DTPA)、これらの塩、及びこれらの混合物が挙げられる。本発明で用いるキレート剤の他の非限定的な例は、米国特許第7445644号、同第7585376号、及び米国特許出願公開第2009/0176684(A1)号に見出される。本明細書に用いるのに好適な他のキレート剤は、市販のDEQUESTシリーズ、並びにMonsanto製、DuPont製、及びNalco,Inc.製のキレート剤である。
pH調整剤
所望のpHを得るためにpH調整剤を配合してよい。洗剤製造業者の当業者に公知の任意のアルカリ又は酸、例えば、水酸化、炭酸若しくはケイ酸ナトリウム若しくはカリウム、クエン酸、又は塩酸などの強酸を添加してよい。緩衝能を付加するpH調整剤が、特に好ましい場合がある。
ケイ酸塩
本組成物は、好ましくは、ケイ酸ナトリウム又はケイ酸カリウムなどのケイ酸塩を含んでいてもよい。本組成物は、0重量%〜10重量%未満、9重量%以下、又は8重量%以下、又は7重量%以下、又は6重量%以下、又は5重量%以下、又は4重量%以下、又は3重量%以下、又は更には2重量%以下のケイ酸塩、好ましくは0重量%超、又は0.5重量%以上、又は更には1重量%以上のケイ酸塩を含み得る。好適なケイ酸塩は、ケイ酸ナトリウムである。
分散剤
本組成物は、好ましくは、分散剤を含有していてもよい。好適な水溶性有機物質としては、ホモポリマー又はコポリマーの酸又はこれらの塩が挙げられ、この場合、ポリカルボン酸は、互いに炭素原子2個以下だけ離れている少なくとも2個のカルボキシルラジカルを含む。
酵素安定剤
本組成物は、好ましくは、酵素安定剤を含んでいてもよい。例えば、カルシウム及び/又はマグネシウムイオンを酵素に供給する最終布地ケア及びホームケア製品中にカルシウム及び/又はマグネシウムイオンの水溶性供給源を存在させることによって、任意の従来の酵素安定剤を用いてよい。プロテアーゼを含む水性組成物の場合、更に安定性を向上させるために、例えば、ホウ酸塩を含むホウ素化合物、又は好ましくは4−ホルミルフェニルボロン酸、フェニルボロン酸、及びこれらの誘導体、又はギ酸カルシウム、ギ酸ナトリウム、及び1,2−プロパンジオール、ジエチレングリコールなどの化合物など、可逆的プロテアーゼ阻害物質を添加してもよい。
布地濃淡染料
本組成物は、布地濃淡染料を含んでいてよい。好適な布地濃淡染料(時に、色調剤、青味剤又は白色剤と呼ばれることもある)は、典型的には、青又は紫の濃淡を布地にもたらす。布地濃淡染料は、単独又は組み合わせて使用して、特定の色調の濃淡を作り出すことができ、及び/又は異なる種類の布地に濃淡を付けることができる。これは、例えば赤と緑−青の染料とを混合して青又は紫の色合いを生じさせることにより提供され得る。布地濃淡染料は、アクリジン、アントラキノン(多環式キノンを含む)、アジン、予め金属化(premetallized)されたアゾを含むアゾ(例えば、モノアゾ、ジアゾ、トリスアゾ、テトラキスアゾ、ポリアゾ)、ベンゾジフラン及びベンゾジフラノン、カロテノイド、クマリン、シアニン、ジアザヘミシアニン、ジフェニルメタン、ホルマザン、ヘミシアニン、インジゴイド、メタン、ナフタルイミド、ナフトキノン、ニトロ及びニトロソ、オキサジン、フタロシアニン、ピラゾール、スチルベン、スチリル、トリアリールメタン、トリフェニルメタン、キサンテン、並びにこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない任意の公知の化学分類の染料から選択してよい。
好適な布地濃淡染料としては、染料及び染料−粘土結合体が挙げられる。好ましい布地濃淡染料は、小分子染料及び高分子染料から選択される。好適な小分子染料としては、例えば、青、紫、赤、緑又は黒に分類され、単独で又は他の染料若しくは補助成分と組み合わせて所望の濃淡をもたらす、酸性染料、直接染料、塩基性染料、反応染料、溶媒染料、又は分散染料の色指数(C.I.)分類に分類される染料からなる群から選択される小分子染料が挙げられる。欧州特許出願公開第1794274(A)号に記載のとおり、加水分解された反応染料として記載される染料を含んでもよい。別の態様では、好適な小分子染料としては、色指数(Society of Dyers and Colourists(Bradford,UK)番号:ダイレクトバイオレット染料(5、7、9、11、31、35、48、51、66及び99など)、ダイレクトブルー染料(1、71、80及び279など)、アシッドレッド染料(17、73、52、88及び150など)、アシッドバイオレット染料(15、17、24、43、49及び50など)、アシッドブルー染料(15、17、25、29、40、45、48、75、80、83、90及び113など)、アシッドブラック染料(1など)、ベーシックバイオレット染料(1、3、4、10及び35など)、ベーシックブルー染料(3、16、22、47、66、75及び159など)、分散又は溶媒染料(例えば、米国特許出願公開第2008/034511(A1)号又は米国特許第8,268,016(B2)号に記載されているもの)、あるいは米国特許第7,208,459(B2)号に開示されている染料、例えば、ソルベントバイオレット13、並びにこれらの混合物からなる群から選択される小分子染料が挙げられる。別の態様では、好適な小分子染料としては、以下からなる群から選択される少分子染料が挙げられる:C.I.番号アシッドバイオレット17、アシッドブルー80、アシッドバイオレット50、ダイレクトブルー71、ダイレクトバイオレット51、ダイレクトブルー1、アシッドレッド88、アシッドレッド150、アシッドブルー29、アシッドブルー113、及びこれらの混合物。
好適なポリマー染料には、共有結合している(共役していると称されることもある)色原体(色素ポリマー共役体)を含有するポリマー、例えば、ポリマーの主鎖に共重合した色原体を有するポリマー、及びそれらの混合物からなる群から選択されるポリマー染料が挙げられる。高分子染料としては、国際公開第2011/98355号、米国特許出願公開第2012/225803(A1)号、同第2012/090102(A1)号、国際公開第2012/166768号、米国特許第7,686,892 B2号、及び国際公開第2010/142503号に記載されているものが挙げられる。
他の好適な高分子染料としては、Liquitint(登録商標)(Milliken、Spartanburg(South Carolina,USA))の名称で販売されている布地直接着色剤、少なくとも1つの反応染料と、ヒドロキシル部分、一級アミン部分、二級アミン部分、チオール部分、及びこれらの混合物からなる群から選択される部分を含むポリマーからなる群から選択されるポリマーとから形成される染料−ポリマー結合体からな成る群から選択される高分子染料が挙げられる。更に別の態様では、好適な高分子染料としては、Liquitint(登録商標)バイオレットCT、Megazyme(Wicklow,Ireland)によって商品名AZO−CM−CELLULOSE、商品コードS−ACMCとして販売されているC.I.リアクティブブルー19と結合しているカルボキシメチルセルロース(CMC)などの1つ以上のリアクティブブルー、リアクティブバイオレット又はリアクティブレッドの染料に共有結合しているCMC、アルコキシル化トリフェニル−メタン高分子着色料、アルコキシル化チオフェン高分子着色料、アルコキシル化炭素環式及びアルコキシル化複素環式アゾ着色料、並びにこれらの混合物からなる群から選択される高分子染料が挙げられる。好ましい高分子染料は、リキティント染料など、アルコキシル化トリフェニル−メタン高分子着色料、アルコキシル化チオフェン高分子着色料、アルコキシル化炭素環式及びアルコキシル化複素環式アゾ着色料、並びにこれらの混合物などの任意に置換されているアルコキシル化染料を含む。
好ましい色調染料としては、国際公開第08/87497(A1)号、同第2011/011799号、及び米国特許出願公開第2012/129752(A1)号に見出される白色剤が挙げられる。本発明に使用するのに好ましい色調剤は、国際公開第2011/011799号の表5の実施例1〜42から選択されるものを含む、これら参考文献に開示されている好ましい染料であってよい。他の好ましい染料は、米国特許第8,138,222号に開示されている。他の好適な染料は、米国特許第7,909,890(B2)号に開示されている。
好適な染料−粘土結合体としては、少なくとも1つのカチオン性/塩基性染料及びスメクタイト粘土、並びにこれらの混合物を含む群から選択される染料−粘土結合体が挙げられる。別の態様では、好適な染料−粘土結合体としては、1つのカチオン性/塩基性染料と、モンモリロナイト粘土、ヘクトライト粘土、サポナイト粘土、及びこれらの混合物からなる群から選択される粘土とからなる群から選択される染料−粘土結合体が挙げられる。好適なカチオン性/塩基性染料の例としては、C.I.ベーシックイエロー1〜108、C.I.ベーシックオレンジ1〜69、C.I.ベーシックレッド1〜118、C.I.ベーシックバイオレット1〜51、C.I.ベーシックブルー1〜164、C.I.ベーシックグリーン1〜14、C.I.ベーシックブラウン1〜23、C.I.ベーシックブラック1〜11が挙げられる。更に別の態様では、好適な染料−粘土結合体としては、モンモリロナイトベーシックブルーB7 C.I.42595結合体、モンモリロナイトベーシックブルーB9 C.I.52015結合体、モンモリロナイトベーシックバイオレットV3 C.I.42555結合体、モンモリロナイトベーシックグリーンG1 C.I.42040結合体、モンモリロナイトベーシックレッドR1 C.I.45160結合体、モンモリロナイトC.I.ベーシックブラック2結合体、ヘクトライトベーシックブルーB7 C.I.42595結合体、ヘクトライトトベーシックブルーB9 C.I.52015結合体、ヘクトライトベーシックバイオレットV3 C.I.42555結合体、ヘクトライトベーシックグリーンG1 C.I.42040結合体、ヘクトライトベーシックレッドR1 C.I.45160結合体、ヘクトライトC.I.ベーシックブラック2結合体、サポナイトベーシックブルーB7 C.I.42595結合体、サポナイトベーシックブルーB9 C.I.52015結合体、サポナイトベーシックバイオレットV3 C.I.42555結合体、サポナイトベーシックグリーンG1 C.I.42040結合体、サポナイトベーシックレッドR1 C.I.45160結合体、サポナイトC.I.ベーシックブラック2結合体、及びこれらの混合物からなる群から選択される染料−粘土結合体が挙げられる。
布地濃淡染料、又は実際には、顔料、蛍光増白剤、ポリマーなどの有機合成経路によって作製される他の助剤は、任意の精製工程を用いる助剤の有機合成の結果として得られる反応混合物の一部として、洗剤組成物に配合してよい。このような反応混合物は、一般的に、助剤自体を含み、更に、未反応の出発物質及び/又は有機合成経路の副生成物を含んでいてもよい。
好適なポリマー布地濃淡染料を以下に示す。そのようなアルコキシル化化合物の全てと同様に、有機合成により、異なるアルコキシル化度を有する分子の混合物を製造することができる。このような混合物は、布地濃淡染料を提供するために直接使用しても、又は精製工程を受けてもよい。
布地濃淡染料は、以下の構造を有し得る:
Figure 2019502779
式中、
及びRは、独立して、H、アルキル、アルコキシ、アルキレンオキシ、アルキル保護されたアルキレンオキシ、ウレア、及びアミドからなる群から選択され、
は、置換アリール基であり、
Xはスルホンアミド部位及び任意にアルキル及び/又はアリール部位を含む置換基であり、ここで、置換基は、少なくとも1つのアルキレンオキシ鎖を含む)のものでよい。色相染料は、チオフェンアゾ染料などのチオフェン染料でよく、好ましくはアルコキシル化されたものでよい。任意に、染料は、スルホン酸基、カルボン酸基又は第四級アンモニウム基から選択される少なくとも1つの可溶化基で置換されていてもよい。好ましい染料は、Milliken Company製のLiquitint Dyeである。Violet DDが特に好ましい。
上記布帛シェーディング染料は、組み合わせて使用することができる(布帛色調剤の任意の混合物を使用することができる)。
顔料
好適な顔料としては、フラバントロン、インダントロン、1〜4個の塩素原子を含有する塩素化インダントロン、ピラントロン、ジクロロピラントロン、モノブロモジクロロピラントロン、ジブロモジクロロピラントロン、テトラブロモピラントロン、ペリレン−3,4,9,10−テトラカルボン酸ジイミド(イミド基は、非置換であってもよく、又はC1〜C3−アルキル若しくはフェニル若しくは複素環式ラジカルによって置換されていてもよく、当該フェニル及び複素環式ラジカルは、水溶性を付与しない置換基を更に有してもよい)、アントラピリミジンカルボン酸アミド、ビオラントロン、イソビオラントロン、ジオキサジン顔料、1分子あたり最高2個の塩素原子を含有し得る銅フタロシアニン、1分子あたり最高14個の臭素原子を含有するポリクロロ−銅フタロシアニン又はポリブロモクロロ−銅フタロシアニン、並びにこれらの混合物からなる群から選択される顔料が挙げられる。他の好適な顔料は、国際公開第2008/090091号に記載されている。別の態様では、好適な顔料としては、ウルトラマリンブルー(C.I.ピグメントブルー29)、ウルトラマリンバイオレット(C.I.ピグメントバイオレット15)、モナストラールブルー、及びこれらの混合物からなる群から選択される顔料が挙げられる。特に好ましいのは、ピグメントブルー15〜20、特にピグメントブルー15及び/又は16である。他の好適な顔料としては、ウルトラマリンブルー(C.I.ピグメントブルー29)、ウルトラマリンバイオレット(C.I.ピグメントバイオレット15)、モナストラールブルー、及びこれらの混合物からなる群から選択されるものが挙げられる。好適な色調剤は、米国特許第7,208,459(B2)号により詳細に記載されている。
上述の布地色調剤は、色調剤の混合物及び/又は任意の顔料との混合物において使用することができる。
蛍光増白剤
蛍光増白剤の好適な例は、例えば、スチルベン増白剤、クマリン増白剤、ベンゾキサゾール増白剤、及びこれらの混合物である。ジアミノスチルベンジスルホン酸型増白剤(以下、「DAS」と呼ぶ)は、国際公開第98/52907(A)号では親水性として分類されている。市販されているDASの例は、Tinopal DMS(ex CIBA)である。別の種類の低ClogP増白剤は、ジスチリルビフェニル増白剤(以下、「DSBP」と呼ぶ)である。市販されているこの種の増白剤の例は、Tinopal CBS−X(同様にex CIBA)である。本発明において有用であり得る市販の蛍光増白剤は、サブグループに分類することができ、当該サブグループとしては、スチルベン、ピラゾリン、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−5,5−ジオキシド、アゾール、5及び6員環の複素環、並びに他の様々な剤の誘導体が挙げられるが、これらに限定されない。特に好ましい増白剤は、ナトリウム2(4−スチリル−3−スルホフェニル)−2H−ナフト[1,2−d]トリアゾール、二ナトリウム4,4’−ビス([4−アニリノ−6−(N−メチル−2−ヒドロキシエチルアミノ)−1,3,5−トリアジン−2−イル]アミノ)スチルベン−2,2’−ジスルホネート、二ナトリウム4,4’−ビス[(4−アニリノ−6−モルホリノ−1,3,5−トリアジン−2−イル)アミノ]スチルベン−2,2’−ジスルホネート、及び二ナトリウム4,4’−ビス(2−スルホスチリル)ビフェニルから選択される。このような増白剤の他の例は、「The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents」(M.Zahradnik、John Wiley & Sons刊、New York(1982年))に開示されている。
好ましい増白剤は、以下の構造を有する。
Figure 2019502779
好適な増白剤のレベルは、約0.01、約0.05、約0.1、又は更には約0.2重量%から上限0.5、0.75、又は更には1.0重量%までである。
非常に好ましい光学増白剤は、C.I.蛍光増白剤260を含む(好ましくは以下の構造を有する)。
Figure 2019502779
C.I.蛍光増白剤260の作製方法は、ベルギー特許第680847号に記載されている。
審美染料
組成物は、美観用染料及び/又は顔料を含んでもよい。好適な染料としては、清浄化組成物及び/又は処理組成物を着色するために使用される、任意の従来の染料、典型的には小分子染料又はポリマー染料が挙げられる。これらは、一般的に、非布地濃淡染料である。
本発明の組成物は、高融点脂肪族化合物を含んでいてよい。本明細書において有用な高融点脂肪族化合物は、25℃以上の融点を有し、脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪族アルコール誘導体、脂肪酸誘導体、及びこれらの混合物からなる群から選択される。そのような低融点の化合物は、この項に含まれないと意図される。高融点脂肪族化合物の非限定的な例は、International Cosmetic Ingredient Dictionary、第5版(1993年)、及びCTFA Cosmetic Ingredient Handbook、第2版(1992年)に見出される。存在する場合、高融点脂肪族化合物は、濡れた毛髪に塗布している間のなめらかな感触、乾いた髪の柔らかさ及びしっとりした感触などのコンディショニング効果を向上させる観点から、好ましくは、組成物の0.1重量%〜40重量%、好ましくは1重量%〜30重量%、より好ましくは1.5重量%〜16重量%、1.5重量%〜8重量%のレベルで組成物中に含まれる。
カチオン性ポリマー
本発明の組成物は、カチオン性ポリマーを含有していてよい。本組成物におけるカチオン性ポリマーの濃度は、典型的には0.05%〜3%、別の実施形態では0.075%〜2.0%、更に別の実施形態では0.1%〜1.0%の範囲である。好適なカチオン性ポリマーは、組成物の意図する用途のpH(一般的に、pH3〜pH9、一実施形態ではpH4〜pH8の範囲のpH)において、少なくとも0.5meq/gm、別の実施形態では少なくとも0.9meq/gm、別の実施形態では少なくとも1.2meq/gm、更に別の実施形態では少なくとも1.5meq/gmであるが、一実施形態では7meq/gm未満、別の実施形態では5meq/gm未満のカチオン電荷密度を有する。本明細書において、ポリマーの「正電荷密度」とは、ポリマー上の正電荷数の、ポリマーの分子量に対する比を指す。このような好適なカチオン性ポリマーの平均分子量は、一般的に、10,000〜10,000,000、一実施形態では、50,000〜5,000,000、別の実施形態では100,000〜3,000,000である。
本発明の組成物に用いるのに好適なカチオン性ポリマーは、第四級アンモニウムなどのカチオン性窒素含有部分、又はプロトン化されたカチオン性アミノ部分を含有する。ポリマーが、水中、組成物中、若しくは組成物のコアセルベート相中で可溶性のままであり、かつ対イオンが、組成物の必須成分と物理的及び化学的に適合性があるか、又はそうでなければ、製品の性能、安定性、若しくは審美性を過度に損なうことがない限り、任意のアニオン性対イオンをカチオン性ポリマーと併せて使用してもよい。このような対イオンの非限定的な例としては、ハロゲン化物(例えば、塩化物、フッ化物、臭化物、ヨウ化物)、硫酸塩及び硫酸メチルが挙げられる。
このようなポリマーの非限定的な例は、CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary、第3版、Estrin、Crosley及びHaynes編(The Cosmetic,Toiletry,and Fragrance Association,Inc.(Washington,D.C.)(1982年))に記載されている。
本組成物に使用するのに好適な他のカチオン性ポリマーとしては、多糖類ポリマー、カチオン性グアーガム誘導体、第四級窒素含有セルロースエーテル、合成ポリマー、エーテル化セルロースのコポリマー、グアー及びデンプンが挙げられる。使用される場合、本明細書におけるカチオン性ポリマーは、組成物に可溶性であるか、又は上述のカチオン性ポリマー、並びにアニオン性、両性及び/又は双極性界面活性剤成分によって形成される組成物中の複合コアセルベート相に可溶性である。また、カチオン性ポリマーの複合コアセルベートは、組成物中の他の帯電物質と形成することもできる。
好適なカチオン性ポリマーは、米国特許第3,962,418号、同第3,958,581号、及び米国特許出願公開第2007/0207109(A1)号に記載されている。
非イオン性ポリマー
本発明の組成物は、非イオン性ポリマーをコンディショニング剤として含み得る。1000を超える分子量を有するポリアルキレングリコールが本明細書で有用である。以下の一般式を有するものが有用である:
Figure 2019502779
(式中、R95は、H、メチル、及びこれらの混合物からなる群から選択される)。コンディショニング剤、特にシリコーンが、組成物に含まれ得る。本発明の組成物に有用なコンディショニング剤は、典型的には、乳化液体粒子を形成する非水溶性で水分散性の不揮発性液体を含む。本組成物に使用するのに好適なコンディショニング剤は、一般的にシリコーン(例えば、シリコーンオイル、カチオン性シリコーン、シリコーンガム、屈折率の高いシリコーン、及びシリコーン樹脂)、有機コンディショニングオイル(例えば、炭化水素油、ポリオレフィン、及び脂肪酸エステル)、若しくはこれらの組み合わせとして特徴付けられるコンディショニング剤、ないしは別の方法で本明細書の水性界面活性剤マトリックス中に液体の分散粒子を形成するコンディショニング剤である。このようなコンディショニング剤は、物理的及び化学的に組成物の必須成分と適合しなければならず、そうでなければ製品の安定性、審美性又は性能を過度に損なってはならない。
本組成物中のコンディショニング剤の濃度は、所望のコンディショニング効果をもたらすのに十分であるべきである。このような濃度は、コンディショニング剤、所望のコンディショニング性能、コンディショニング剤粒子の平均サイズ、他の成分の種類及び濃度、並びに他の同様の要因によって変動し得る。
シリコーンコンディショニング剤の濃度は、典型的には、約0.01〜約10%の範囲に及ぶ。好適なシリコーンコンディショニング剤の非限定的な例、及びシリコーンのための任意の懸濁剤は、米国再発行特許第34,584号、米国特許第5,104,646号;同第5,106,609号;同第4,152,416号;同第2,826,551号;同第3,964,500号;同第4,364,837号;同第6,607,717号;同第6,482,969号;同第5,807,956号;同第5,981,681号;同第6,207,782号;同第7,465,439号;同第7,041,767号;同第7,217,777号;米国特許出願公開第2007/0286837(A1)号;同第2005/0048549(A1)号;同第2007/0041929(A1)号;英国特許第849,433号;ドイツ特許第10036533号;(これらは全て参照として本明細書に組み込まれる);「Chemistry and Technology of Silicones」(New York:Academic Press(1968));ゼネラルエレクトリックシリコーンゴム製品データシートSE 30、SE 33、SE 54、及びSE 76;「Silicon Compounds」(Petrarch Systems,Inc.(1984));及びEncyclopedia of Polymer Science and Engineering、第15巻、第2版、pp 204〜308,John Wiley & Sons,Inc.(1989年)に記載されている。
移染阻害剤(DTI)
洗浄及び/又は処理組成物は、好ましくは、1つの又は1つを超える移染阻害剤の混合物を含む。好適な移染阻害剤は、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンN−オキシドポリマー、N−ビニルピロリドンとN−ビニルイミダゾールとのコポリマー、ポリビニルオキサゾリドン、ポリビニルイミダゾール、及びこれらの混合物からなる群から選択される。他の好適なDTIは、国際公開第2012/095354号に記載されているトリアジン、同第2010/130624号に記載されている重合ベンゾオキサジン、独国特許出願第102009001144(A)号に記載されているポリビニルテトラゾール、国際公開第2009/127587号に記載されている多孔質ポリアミド粒子、及び同第2009/124908号に記載されている不溶性ポリマー粒子である。他の好適なDTIは、国際公開第2012/004134号に記載されているか、又は(a)両親媒性アルコキシル化ポリアミン、両親媒性グラフトコポリマー、双極性汚れ懸濁ポリマー、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼ、及びこれらの混合物からなる群から選択されるポリマーである。
好ましい分類のDTIとしては、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンN−オキシドポリマー、N−ビニルピロリドンとN−ビニルイミダゾールとのコポリマー、ポリビニルオキサゾリドン、ポリビニルイミダゾール、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。より具体的には、本明細書に用いるのに好ましいポリアミンN−オキシドポリマーは、以下の構造式:R−AX−Pを有する単位を含有する:(式中、Pは、重合可能な単位であり、この単位にN−O基が結合することができるか、又はN−O基が、重合可能な単位の一部を生成することができるか、又はN−O基が両方の単位に結合することができ、Aは、以下の構造:−NC(O)−、−C(O)O−、−S−、−O−、−N=のうちの1つであり、xは0又は1であり、Rは、脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、複素環式若しくは脂環式基、又はこれらの任意の組み合わせであり、このRにN−O基の窒素が結合することができるか、又はN−O基がこれらの基の一部である)。好ましいポリアミンN−オキシドは、Rが、ピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジン、及びこれらの誘導体などの複素環式基であるものである。
N−O基は、以下の一般構造によって表すことができる。
Figure 2019502779
(式中、R1、R2、R3は、脂肪族、芳香族、複素環式若しくは脂環式基、又はこれらの組み合わせであり、x、y及びzは、0又は1であり、N−O基の窒素は、上述の基のいずれかに結合することができるか又はその一部を形成することができる)。ポリアミンN−オキシドのアミンオキシド単位は、pKa<10、好ましくはpKa<7、より好ましくはpKa<6を有する。
形成されるアミンオキシドポリマーが水溶性でありかつ移染阻害特性を有する限り、任意のポリマー主鎖を使用することができる。好適なポリマー主鎖の例は、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアクリレート、及びこれらの混合物である。これらポリマーとしては、一方のモノマー種がアミンN−オキシドであり、他方のモノマー種がN−オキシドであるランダム又はブロックコポリマーが挙げられる。アミンN−オキシドポリマーは、典型的には、10:1〜1:1,000,000のアミンのアミンN−オキシドに対する比を有する。しかし、ポリアミンオキシドポリマー中に存在するアミンオキシド基の数は、適切な共重合又は適切なN−酸化度によって変動し得る。ポリアミンオキシドは、ほとんど全ての重合度で得ることができる。
典型的には、平均分子量は、500〜1,000,000、より好ましくは1,000〜500,000、最も好ましくは5,000〜100,000の範囲内である。この好ましいクラスの物質は、「PVNO」と呼ばれることもある。
本明細書における洗剤組成物で有用な最も好ましいポリアミンN−オキシドは、平均分子量が約50,000でありかつアミンのアミンN−オキシドに対する比が約1:4であるポリ(4−ビニルピリジン−N−オキシド)である。
N−ビニルピロリドン及びN−ビニルイミダゾールポリマーのコポリマー(「PVPVI」クラスと呼ばれる)も、本明細書において使用するのに好ましい。好ましくは、PVPVIは、5,000〜1,000,000、より好ましくは5,000〜200,000、最も好ましくは10,000〜20,000の範囲の平均分子量を有する。(この平均分子量の範囲は、Barth等、
Chemical Analysis,Vol 113.「Modem Methods of Polymer Characterization」に記載の光散乱によって決定され、この開示は、参照により本明細書に組み込まれる。)PVPVIコポリマーは、典型的には、N−ビニルイミダゾールのN−ビニルピロリドンに対するモル比が1:1〜0.2:1、より好ましくは0.8:1〜0.3:1、最も好ましくは0.6:1〜0.4:1である。
これらコポリマーは、直鎖又は分枝鎖であってよい。
また、本発明の組成物は、約5,000〜約400,000、好ましくは約5,000〜約200,000、より好ましくは約5,000〜約50,000の平均分子量を有するポリビニルピロリドン(「PVP」)を使用してもよい。PVPは、洗剤分野の当業者に公知であり、例えば、参照により本明細書に組み込まれる欧州特許出願公開第262,897(A)号及び同第256,696(A)号を参照されたい。
PVPを含有する組成物は、約500〜約100,000、好ましくは約1,000〜約10,000の平均分子量を有するポリエチレングリコール(「PEG」)も含有することができる。好ましくは、洗浄溶液中に送達されるPEGのPVPに対する比(ppm基準)は、約2:1〜約50:1、より好ましくは約3:1〜約10:1である。
(a)N−ビニルピロリドン及びN−ビニルイミダゾール並びに(b)ポリアミンN−オキシドポリマー、特にポリ4−ビニルピリジンN−オキシドのコポリマーを含む混合ポリマー系が特に好ましいDTI系であり、特に好ましくは、(a):(b)の重量比が5:1〜1:5である。本発明に不可欠なDTIの好ましい分子量は、1000〜250000ダルトン、より好ましくは2000〜150000又は更には8000〜100000ダルトンである。
好適な例としては、Ashland Aqualon製のPVP−K15、PVP−K30、ChromaBond S−400、ChromaBond S−403E及びChromabond S−100、並びにBASF製のSokalan(登録商標)HP165、Sokalan(登録商標)HP50、Sokalan(登録商標)HP53、Sokalan(登録商標)HP59、Sokalan(登録商標)HP56K、Sokalan(登録商標)HP66が挙げられる。
本発明者らは、蛍光増白剤及びDTIを含む組成物が白色度を著しく増大させることを見出したが、これは、DTIは典型的には蛍光増白剤の有効性を低下させるので、驚くべきことである。
移染阻害剤は、組成物の約0.0001重量%〜約15重量%、約0.01重量%〜約10重量%、好ましくは約0.01重量%〜約5重量%のレベルで存在してよい。
有機コンディショニング油
本発明の組成物はまた、コンディショニング剤として、単独で又はシリコーン(本願に記載される)のような他のコンディショニング剤と組み合わせて、約0.05〜約3%の少なくとも1つの有機コンディショニングオイルを含み得る。好適なコンディショニング油としては、炭化水素油、ポリオレフィン、及び脂肪酸エステルが挙げられる。米国特許第5,674,478号及び同第5,750,122号においてProcter & Gamble Companyによって記載されているコンディショニング剤も、本明細書の組成物に用いるのに好適である。同様に、米国特許第4,529,586号、同第4,507,280号、同第4,663,158号、同第4,197,865号、同第4,217、914号、同第4,381,919号及び同第4,422、853号に記載されているコンディショニング剤も本明細書に用いるのに好適である。
衛生剤
本発明の組成物は、リシノール酸亜鉛、チモール、Bardac(登録商標)などの第四級アンモニウム塩、ポリエチレンイミン(BASF製のLupasol(登録商標)など)、及びこれらの亜鉛錯体、銀及び銀化合物、特に、Ag+又はナノ銀分散体を除放するように設計されているもののうちの1つ以上などの、衛生及び/又は悪臭効果をもたらすための成分を含んでいてもよい。
プロバイオティクス
本組成物は、国際公開第2009/043709号に記載されているものなどのプロバイオティクスを含んでいてよい。
増泡剤
高い起泡性が望ましい場合、本組成物は、好ましくは、泡増量剤を含んでいてよい。好適な例は、C10〜C16アルカノールアミド又はC10〜C14アルキルサルフェートであり、これらは好ましくは1%〜10%のレベルで配合される。C10〜C14モノエタノール及びジエタノールアミドは、このような泡増量剤の典型的な分類を表す。このような泡増量剤を上述のアミンオキシド、ベタイン及びスルタインなどの高起泡性補助界面活性剤と共に使用することも有益である。必要に応じて、追加の泡を提供するため及びグリース除去性能を強化するために、MgCl2、MgSO4、CaCl2、CaSO4などのような水溶性マグネシウム及び/又はカルシウム塩を、典型的には、0.1%〜2%のレベルで添加してよい。
抑泡剤
泡の形成を低減又は抑制する化合物を本発明の組成物に配合してもよい。泡の抑制は、米国特許第4,489,455号及び同第4,489,574号に記載されている、いわゆる「高濃度洗浄プロセス」、並びにフロントローディング方式の洗濯機において特に重要であり得る。広範な材料を抑泡剤として使用してよく、抑泡剤は当業者に周知である。例えば、Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology、第3版、第7巻、430〜447頁(John Wiley & Sons,Inc.、1979年)を参照されたい。抑泡剤の例としては、モノカルボン脂肪酸及びその可溶性塩、パラフィンなどの高分子量炭化水素、脂肪酸エステル(例えば、脂肪酸トリグリセリド)、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族C18〜C40ケトン(例えば、ステアロン)、N−アルキル化アミノトリアジン、好ましくは約100℃未満の融点を有するワックス状炭化水素、シリコーン抑泡剤、及び第二級アルコールが挙げられる。抑泡剤は、米国特許第2,954,347号;同第4,265,779号;同第4,265,779号;同第3,455,839号;同第3,933,672号;同第4,652,392号;同第4,978,471号;同第4,983,316号;同第5,288,431号;同第4,639,489号;同第4,749,740号;及び同第4,798,679号;同第4,075,118号;欧州特許出願公開第89307851.9号、欧州特許第150,872号及びDOS 2,124,526に記載されている。
自動洗濯機で使用される任意の洗剤組成物について、泡は、洗濯機から溢流する程度にまで形成されてはならない。使用する場合、抑泡剤は、好ましくは「抑泡量」で存在している。「抑泡量」とは、自動洗濯機で使用する際に低起泡性洗濯洗剤となるように起泡を十分に制御するこの抑泡剤の量を、組成物の配合者が選択できることを意味する。本明細書の組成物は、一般的に、0%〜10%の抑泡剤を含む。抑泡剤として用いる場合、モノカルボン脂肪酸及びその塩は、典型的には洗剤組成物の5重量%以下の量で存在する。好ましくは、0.5%〜3%の脂肪族モノカルボキシレート抑泡剤を用いる。シリコーン抑泡剤は、典型的には、洗剤組成物の2.0重量%以下の量で用いられるが、更に多い量を用いてもよい。モノステアリルホスフェート抑泡剤は、一般的に、組成物の0.1重量%〜2重量%の範囲の量で用いられる。炭化水素抑泡剤は、典型的には、0.01%〜5.0%の範囲の量で用いられるが、更に高いレベルで用いてもよい。アルコール抑泡剤は、典型的には、最終組成物の0.2重量%〜3重量%で用いられる。
真珠光沢剤
国際公開第2011/163457号に記載の真珠光沢剤を本発明の組成物に配合してよい。
香料
好ましくは、本組成物は、香料を、好ましくは0.001〜3重量%、最も好ましくは0.1〜1重量%の範囲で含む。CTFA(Cosmetic,Toiletry and Fragrance Association)1992 International Buyers Guide(CFTA Publications刊)及びOPD 1993 Chemicals Buyers Directory 80th Annual Edition(Schnell Publishing Co.刊)に、香料の好適な例が多く示されている。本発明の組成物には、複数、例えば4個、5個、6個、7個、又はそれ以上の香料成分が存在するのが通常である。香料混合物において、好ましくは15〜25重量%がトップノートである。トップノートは、Poucher(Journal of the Society of Cosmetic Chemists 6(2):80[1995])によって定義されている。好ましいトップノートとしては、ローズオキシド、シトラスオイル、リナリルアセテート、ラベンダー、リナロール、ジヒドロミルセノール、及びシス−3−ヘキサノールが挙げられる。
液体選択洗剤組成物の製造プロセス
任意の好適なプロセスによって液体洗濯洗剤組成物を配合し、調製することができる。そのようなプロセスは、典型的には、加熱、冷却、真空などを適用して、又は適用せずに、必須成分及び任意成分を任意の所望の順序で比較的均一な状態まで混合することと、それにより、成分を必要濃度で含有する洗浄組成物を提供することと、を含む。
好ましくは、外部構造化剤によって形成される構造化ネットワークに対するダメージを最小化するために、高せん断混合を必要とする成分を組み込んだ後に、典型的にはプレミックスの一部として外部構造化剤を添加する。これは、外部構造化剤が非ポリマー結晶質ヒドロキシル官能性構造化剤である場合、特に有益である。より好ましくは、外部構造化剤が、液体組成物に組み込まれる最後の成分である。外部構造化剤は、好ましくは、低せん断混合を使用して液体組成物に組み込まれる。好ましくは、水性構造化プレミックスは、1000s−1未満、好ましくは500s−1未満、より好ましくは200s−1未満の平均剪断速度を使用して、液体組成物に組み込まれる。混合の滞留時間は、好ましくは20s未満、より好ましくは5s未満、より好ましくは1s未満である。せん断速度及び滞留時間は、混合装置について使用される方法に従って計算され、通常、製造業者によって提供される。例えば、静的ミキサについて、平均剪断速度は、以下の等式を使用して計算される:
Figure 2019502779
(式中、
は、静的ミキサのボイド率(供給元によって提供される)であり、
パイプは、静的ミキサ要素を構成するパイプの内径であり、
パイプは、以下の等式から計算される内径Dパイプを有するパイプを通過する流体の平均速度であり、
Figure 2019502779
Qは、静的ミキサを通過する流体の体積流量である)。
静的ミキサについて、滞留時間は、以下の等式を使用して計算される:
Figure 2019502779
(式中、
Lは、静的ミキサの長さである)。
本発明の組成物は、単位用量、例えば、錠剤、又は水溶性フィルム内に液体及び/又は固体組成物を含み得るパウチの形態で存在し得る。
水溶性単位用量物品
水溶性単位用量物品の形態であるとき、物品は、水溶性フィルムによって取り囲まれた少なくとも1つの内部区画を含むような形状の、少なくとも1枚の水溶性フィルムを含む。少なくとも1つの区画は、第1の粒子を含む。水溶性フィルムは、保管中に第1の粒子が区画から漏れ出さないように密閉される。しかし、水溶性単位用量物品を水に添加すると、水溶性フィルムが溶解して、内部区画の内容物が洗浄液中に放出される。
区画は、粒子を保持する、単位用量物品内の閉じた内部空間を意味すると理解されるべきである。好ましくは、単位用量物品は水溶性フィルムを含む。単位用量物品は、水溶性フィルムが粒子を完全に取り囲み、それによって粒子の入っている区画が画定されるように製造される。単位用量物品は、2枚のフィルムを含んでよい。第1のフィルムは、粒子が添加される開口区画を含むような形状であってよい。次に、区画の開口部を閉じる方向で、第1のフィルムを第2のフィルムで覆う。次に、封止領域に沿って第1及び第2のフィルムを1つにして封止する。フィルムについて、以下、より詳細に記載する。
単位用量物品は、2つ以上の区画、更には少なくとも2つの区画、又は更には少なくとも3つの区画を含んでもよい。区画は、重ね合わせる方向に、すなわち、一方が他方の上に位置するように配置してもよい。あるいは、区画は、横並びの方向に、すなわち、一方が他方に隣接する方向に位置してもよい。更に、区画は、「タイヤとリム」の配置の方向としてもよく、すなわち、第1の区画が第2の区画に隣接して位置するが、第1の区画が第2の区画を少なくとも部分的に取り囲み、しかし、第2の区画を完全には囲まない。あるいは、1つの区画が別の区画内に完全に囲まれてもよい。
単位用量物品が少なくとも2つの区画を含む場合、区画の1つが他の区画より小さくてもよい。単位用量物品が少なくとも3つの区画を含む場合、区画の2つが第3の区画より小さくてもよく、好ましくは小さい方の区画が大きい方の区画の上に重ね合わせられていてよい。重ね合わせた区画は、好ましくは横並びに向く。
多区画の配向において、本発明にかかる第1の粒子が区画のうちの少なくとも1つに含まれてもよい。例えば組成物は1つの区画内のみに含まれてもよく、又は2つの区画内、又は更には3つの区画内に含まれていてもよい。
各区画は、同一の組成物を含んでも、異なる組成物を含んでもよい。異なる組成物が全て同じ形態であってもよく、異なる形態であってもよい。
水溶性フィルム
フィルムは、好ましくは水溶性又は水分散性である。好ましくは、水溶性フィルムの厚さは、20μm〜150μm、好ましくは35μm〜125μm、更により好ましくは50μm〜110μm、とりわけ好ましくは約76μmである。
好ましくは、フィルムの水溶性は、少なくとも50%、好ましくは少なくとも75%、又は更には少なくとも95%(最大孔径が20μmのガラスフィルタの使用後に、本明細書に記載の方法によって測定)である。
予め秤量した3Lのビーカーに、5グラム±0.1グラムのフィルム材料を添加し、2L±5mLの蒸留水を添加する。これを、磁気撹拌器Labline model No.1250又は等価物及び5cmの磁気撹拌子(600rpmに設定)で、30℃にて30分間激しく撹拌する。その後、混合物を、上記で定義した孔径(最大20μm)の折り畳んだ定性分析用焼結ガラス濾過器により濾過する。任意の従来の方法によって、回収した濾液から水を乾燥させ、残った材料の重量を求める(これが溶解画分又は分散画分である)。次に、溶解度又は分散性の百分率を計算することができる。
好ましいフィルム材料は、好ましくはポリマー材料である。フィルム材料を、当該技術分野において公知の、例えば、ポリマー材料の注型成形、吹込成形、押出成形又は吹込押出成形によって得ることができる。
パウチ材料として使用するのに好適な好ましいポリマー、コポリマー又はそれらの誘導体は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキサイド、アクリルアミド、アクリル酸、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリビニルアセテート、ポリカルボン酸及び塩、ポリアミノ酸又はペプチド、ポリアミド、ポリアクリルアミド、マレイン酸/アクリル酸のコポリマー、デンプン及びゼラチンを含む多糖類、キサンタン及びカラゴムなどの天然ゴムから選択されるものである。より好ましいポリマーは、ポリアクリレート及び水溶性アクリレートコポリマー、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレートから選択され、最も好ましくは、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールコポリマー及びヒドロキシプロピルメチルセルロース(HPMC)、並びにこれらの組み合わせから選択される。好ましくは、パウチ材料中のポリマー、例えば、PVAポリマーの濃度は、少なくとも60%である。ポリマーの重量平均分子量は、任意のもの、好ましくは、約1000〜1,000,000、より好ましくは、約10,000〜300,000、更により好ましくは、約20,000〜150,000でよい。
また、ポリマーの混合物をパウチ材料として使用してもよい。これは、その用途及び必要とされるニーズに応じて、区画又はパウチの機械的特性及び/又は溶解特性を制御するのに有益であり得る。好適な混合物には、例えば、1つのポリマーの水溶性が別のポリマーよりも高く、及び/又は1つのポリマーの機械的強度が別のポリマーよりも高い、混合物が挙げられる。また、異なる重量平均分子量のポリマーの混合物、例えば、約10,000〜40,000、好ましくは20,000前後の重量平均分子量のPVA又はそのコポリマーと、約100,000〜300,000、好ましくは150,000前後の重量平均分子量のPVA又はそのコポリマーとの混合物も好適である。また、ポリマーブレンド組成物、例えば、加水分解により分解可能な水溶性のポリマーブレンド(ポリラクチド及びポリビニルアルコールを混合することにより得られ、典型的には約1〜35重量%のポリラクチドと、約65〜99重量%のポリビニルアルコールとを含む、ポリラクチドとポリビニルアルコールとのポリマーブレンドなど)を含むポリマーブレンド組成物も、本明細書において好適である。本明細書において使用するのに好ましいものは、約60%〜約98%加水分解され、好ましくは約80%〜約90%加水分解され、材料の溶解特性が向上したポリマーである。
好ましいフィルムは、冷水、すなわち、加熱されていない蒸留水中で良好な溶解を呈するものである。好ましくは、そのようなフィルムは、24℃の温度にて、更により好ましくは10℃にて良好な溶解を呈する。良好な溶解とは、上述の最大孔径が20μmのガラスフィルタの使用後に、本明細書に記載の方法により測定したフィルムの呈する水溶性が、少なくとも50%、好ましくは少なくとも75%、又は更には少なくとも95%であることを意味する。
好ましいフィルムには、Monosolによって商品参照番号M8630、M8900、M8779、M8310として供給されているものがある。
PVA樹脂は、本明細書に記載されるフィルム内の全PVA樹脂含有量の、約30〜約85重量%の第1のPVAポリマー、又は約45〜約55重量%の第1のPVAポリマーを含むことができる。例えば、PVA樹脂は、各PVAポリマーを約50重量%含有することができ、第1のPVAポリマーの粘度が約13cPであり、第2のPVAポリマーの粘度が約23cPである。
当然のことながら、異なるフィルム材料及び/又は異なる厚さのフィルムを、本発明の区画の作製に用いてよい。異なるフィルムを選択する利点は、得られる区画が異なる溶解性又は放出特性を呈し得ることである。
また、本明細書のフィルム材料は、1つ以上の添加剤含有成分を含んでもよい。例えば、可塑剤(例えば、グリセロール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトール、及びそれらの混合物)を添加することが有益な場合がある。他の添加剤としては、水及び機能性洗剤添加剤を挙げることができ、それは、洗浄水に送達される界面活性剤、例えば有機ポリマー分散剤などをはじめとするものでよい。
フィルムは、不透明でも、透明でも、半透明でもよい。フィルムは、プリントされた領域を含んでもよい。プリントされた領域は、フィルム表面の10〜80%、又は区画の内部空間と接触しているフィルム表面の10〜80%、又はフィルム表面の10〜80%及び区画表面の10〜80%に及んでいてよい。
あるいは、フィルムの全部又は少なくとも一部が着色されるように、インク又は顔料をフィルムの製造中に添加してもよい。
フィルムは、例えば、苦味剤、刺激剤、催吐剤、及びこれらの混合物から選択される嫌悪剤を含み得る。苦味剤が、好ましい成分である。好適な苦味剤としては、ナリンギン、サッカロースオクタアセテート、塩酸キニーネ、デナトニウムベンゾエート、又はそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。任意の好適な濃度の嫌悪剤をフィルムに使用してよい。好適な濃度としては、1〜5000ppm、又は更には100〜2500ppm又は更には250〜2000rpmが挙げられるが、これらに限定されない。
方法:
A)流体洗濯洗剤組成物の相安定性の評価方法:
組成物の相安定性は、300mLの組成物を、25℃で最大21日間にわたってガラス製ジャーに入れることによって評価する。上記期間内で、(i)2つ以上の層へと分離しない場合、あるいは(ii)複数の層に分離するが、組成物の少なくとも90重量%、好ましくは95重量%を含む主要層が存在する場合、組成物は相分離に対し安定である。
B)粘度の測定方法:
粘度は、円錐と直径40mm及び角度1°の形状の平板を用いるTA instruments製のAR2000レオメータを使用して測定される。異なるせん断速度での粘度は、20℃での3分間の0.1s−1〜1200s−1の対数せん断速度掃引によって測定される。低せん断粘度は、0.05s−1の連続せん断速度において測定される。
C)濁度(NTU):
製造業者から提供された手順に従って較正されたHach 2100P濁度計を使用して、濁度(NTU:Nephelometric Turbidity Units(比濁度計濁度単位)で測定)を測定する。取扱説明書に従ってサンプルバイアルに15mLの代表サンプルを充填し、蓋をし、洗浄する。必要な場合、真空を適用するか又は超音波浴を使用することによって、サンプルを脱気してあらゆる気泡を除去する(手順に関する説明書を参照のこと)。濁度は、自動範囲選択を用いて測定される。
D)液晶相の割合:
外部構造化剤を含まず、製品内に溶解しない微粒子又はその他固体を含まない製品を調製する。次に、製品サンプルを、最低1日間5℃で目盛り付き遠心管内で保存し、その後、1時間4400rpmにて遠心分離する。遠心分離後、液晶相の%を、遠心分離したサンプルの総高さに対する、定規で測定した液晶相の高さとして測定する。
E)pHの測定方法:
pHは、取扱説明書に従って較正されたジェル充填プローブ(例えばToledoプローブ、部品番号52 000 100)付きのSantarius PT−10P pHメータを用いて、25℃で測定する。
洗浄組成物の使用方法
本発明は、汚れ物の洗浄に関して上述されている洗浄組成物の使用方法を含む。当業者に理解されるように、本発明の洗浄組成物は、洗濯前処理用途、洗濯洗浄用途、及びホームケア用途における使用に適している。
このような方法としては、洗浄組成物を無希釈の形態で又は洗浄液で希釈した状態で、汚れ物の少なくとも一部と接触させてから、任意選択的に汚れ物をすすぐ工程が挙げられるが、これに限定されない。任意のすすぎ工程の前に、汚れた素材に対して洗浄工程を行ってもよい。
洗濯前処理用途での使用に関して、方法は、本明細書に記載の洗剤組成物又は洗浄組成物を汚れた布地と接触させることを含んでもよい。前処理の後、汚れた布地を洗濯機で洗濯してもよいし、ないしは別の方法ですすいでもよい。
機械洗濯法は、本発明による機械洗濯用洗浄組成物が有効量溶解又は投与されている洗濯機の中で、汚れた洗濯物を洗浄水溶液で処理することを含み得る。洗浄組成物の「有効量」とは、約5L〜約65Lの体積の洗浄溶液中に、約20g〜約300gの製品が溶解又は分散していることを意味する。水温は、約5℃〜約100℃の範囲であり得る。水と汚れた素材(例えば、布地)との比率は、約1:1〜約30:1であり得る。本組成物は、溶液中約500ppm〜約15,000ppmの濃度で使用され得る。布地洗濯組成物の文脈において、使用濃度は、また、汚れ及び染みのタイプ並びに程度だけでなく、洗浄水の温度、洗浄水の容量、及び洗濯機のタイプ(例えば、上側投入式、前側投入式、上側投入式、垂直軸型日本タイプ自動洗濯機)にも応じて様々であり得る。
本明細書における洗浄組成物は、低温洗浄温度での布地の洗濯に使用することができる。布地を洗濯するこれらの方法は、洗濯洗剤組成物を水に送達して洗浄液を形成し、洗濯する布地を当該洗浄液に添加する工程を含み、洗浄液は、約0℃〜約20℃、又は約0℃〜約15℃、又は約0℃〜約9℃の温度を有する。洗濯洗剤組成物を水と接触させる前、後、又は同時に、布地を水に接触させてもよい。
別の方法は、洗剤組成物又は洗浄組成物の一実施形態を含浸させた不織布基材を、汚れ物と接触させることを含む。本明細書において使用するとき、「不織布基材」は、好適な秤量、キャリパー(厚み)、吸収性、及び強度特性を有する従来式の任意の不織布シート又はウェブを含み得る。好適な市販の不織布基材の非限定的な例としては、DuPontより商品名SONTARA(登録商標)及びJames River Corp.より商品名POLYWEB(登録商標)として市販されているものが挙げられる。
手洗浄/浸漬方法、及び半自動洗浄機による組み合わせた手洗浄もまた、含まれる。
試験方法
以降、本発明は、実施例に基づいてより詳細に説明される。全ての百分率は、特に指示がない限り、重量を基準とする。
D.例示的な洗浄組成物
(1)。例示的な液体洗濯洗剤組成物
次の液体洗濯洗剤組成物は、当業者に公知である伝統的な手法により次の成分を混合して調製される。
Figure 2019502779
AESは、0〜20%の範囲の量の、AE1.5S、AES、及び/又はAESであり得る。
LASは、0〜20%の範囲の量で提供され得る。
AEは、Huntsman(Salt Lake City,Utah,USA)から供給されている、平均エトキシル化度が7〜9のC12〜14アルコールエトキシレートである。0〜10%の範囲の量で提供され得る。
プロテアーゼは、Genencor International(Palo Alto,California,USA)(例えばPurafect Prime(登録商標)、Excellase(登録商標))、又はNovozymes(Bagsvaerd,Denmark)(例えばLiquanase(登録商標)、Coronase(登録商標))から供給され得る。
Novozymes(Bagsvaerd,Denmark)(例えば、Natalase(登録商標)、Mannaway(登録商標))から入手可能。
Novozymes(例えば、Whitezyme(登録商標))から入手可能。
ランダムグラフトコポリマーは、ポリエチレンオキシド主鎖と複数のポリ酢酸ビニル側鎖とを有する、ポリ酢酸ビニルグラフト化ポリエチレンオキシドコポリマーである。ポリエチレンオキシド主鎖の分子量は、約6000であり、ポリエチレンオキシドとポリ酢酸ビニルの重量比は、約40対60であり、50エチレンオキシド単位当たり1グラフト点を超えず、BASFからSokalan PG101(登録商標)として入手可能である。
BASFからLutenzit Z 96(登録商標)として入手可能な、以下の一般構造:ビス((CO)(CO))(CH)−N−C2x−N−(CH)−ビス((CO)(CO))(式中、n=20〜30、x=3〜8)を有する化合物、又はその硫酸化若しくはスルホン化変異型。
DTPAは、Dow Chemical(Midland,Michigan,USA)から供給されているジエチレントリアミン五酢酸である。
10 好適な蛍光白色剤は、例えば、Tinopal(登録商標)AMS、Tinopal(登録商標)CBS−X、スルホン化亜鉛フタロシアニン(Ciba Specialty Chemicals(Basel,Switzerland))である。0〜5%の範囲の量で提供され得る。
11 好適な防腐剤としては、0〜1%の範囲の量で提供され得るメチルイソチアゾリノン(MIT)又はベンズイソチアゾリノン(BIT)が挙げられる。
(2)。単位用量(UD)製品中に用いられる例示的な液体洗剤組成物
次の液体洗剤組成物を調製し、ポリビニルアルコールフィルムにより作製した多区画パウチに封入した。
Figure 2019502779
限定されないが、プロパンジオール、グリセロール、エタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールを挙げることができる。
全ての百分率及び比率は、特に指示がない限り、重量で計算される。全ての百分率及び比率は、特に指示がない限り、全組成物に基づいて計算される。本明細書の全体を通して記載される全ての最大数値限定は、それよりも小さい全ての数値限定を、そのようなより小さい数値限定があたかも本明細書に明確に記載されているかのように包含するものと理解すべきである。本明細書全体を通して記載される全ての最小数値限定は、それよりも高い全ての数値限定を、そのようなより高い数値限定があたかも本明細書に明確に記載されているかのように包含する。本明細書全体を通して記載され全ての数値範囲は、そのようなより広い数値範囲内に入るより狭い全ての数値範囲を、そのようなより狭い数値範囲が全て本明細書に明確に記載されているかのように包含する。
本明細書に開示した寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものと理解されるべきではない。むしろ、特に指示がない限り、そのような各寸法は、記載された値及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば、「40mm」として開示される寸法は、「約40mm」を意味するものとする。
あらゆる相互参照される又は関連する特許又は出願を含む、本明細書に引用される全ての文書は、明示的に除外される、又は別途限定されない限り、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。いかなる文献の引用も、本明細書中で開示又は特許請求される任意の発明に対する先行技術であるとはみなされず、あるいはそれを単独で又は他の任意の参考文献(単数又は複数)と組み合わせたときに、そのような任意の発明を教示、示唆、又は開示するとはみなされない。更に、本文書における用語の任意の意味又は定義が、参照することにより本明細書に援用された文書内の同じ用語の意味又は定義と矛盾する場合、本文書におけるその用語に与えられた意味又は定義が適用されるものとする。
本発明の特定の実施形態を例示及び説明してきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を行うことができる点は当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内に含まれるそのような全ての変更及び修正は、添付の特許請求の範囲にて網羅することを意図したものである。

Claims (15)

  1. プロテアーゼ酵素と、リパーゼ酵素と、5〜60重量%の非石鹸界面活性剤系と、を含む液体洗剤組成物であって、前記界面活性剤系が、(i)アニオン性界面活性剤及び(ii)非イオン性界面活性剤を含み、(i)の(ii)に対する重量比が1:1〜99:1であり、前記リパーゼ酵素の少なくとも65重量%が封入体中に存在し、前記封入体がシェルを含み、前記シェルが、前記液体洗剤組成物には不溶性であるが、前記液体洗剤組成物を洗浄液で希釈すると溶解する、液体洗剤組成物。
  2. プロテアーゼ酵素と、リパーゼ酵素と、2〜80重量%の非石鹸界面活性剤系と、を含む液体洗剤組成物であって、前記リパーゼ酵素の少なくとも65重量%が封入体中に存在し、前記封入体がシェルを含み、前記シェルが、前記液体洗剤組成物には不溶性であるが、前記液体洗剤組成物を洗浄液で希釈すると溶解し、前記組成物が、香料であって、前記香料の総重量に基づいて少なくとも2重量%の香料エステル、好ましくは少なくとも5重量%の香料エステル、又は少なくとも10、又は少なくとも15、又は少なくとも20重量%の香料エステルを含む香料を含むことを特徴とする、液体洗剤組成物。
  3. プロテアーゼ酵素と、リパーゼ酵素と、5〜60重量%の非石鹸界面活性剤系と、を含む液体洗剤組成物であって、前記リパーゼ酵素の少なくとも65重量%が封入体中に存在し、前記封入体がシェルを含み、前記シェルが、前記液体洗剤組成物には不溶性であるが、前記液体洗剤組成物を洗浄液で希釈すると溶解し、前記組成物が布地濃淡染料を含むことを特徴とする、液体洗剤組成物。
  4. アニオン性界面活性剤(i)の非イオン性界面活性剤(ii)に対する重量比が、51:49〜99:1、又は好ましくは55:45〜99:1、好ましくは3:2〜9:1である、請求項1に記載の液体洗剤組成物。
  5. 前記アニオン性界面活性剤が、アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤を含み、任意追加的に、任意で1〜7個のエトキシレートで部分的に又は完全にエトキシル化されたアルキルサルフェート界面活性剤を更に含む、請求項1〜4のいずれかに記載の液体洗剤組成物。
  6. アルキルベンゼンスルホネートアニオン性界面活性剤の非イオン性界面活性剤に対する重量比が、1:1〜99:1である、請求項1〜5のいずれかに記載の液体洗剤組成物。
  7. エステル含有洗濯成分を更に含む、請求項1〜6のいずれかに記載の液体洗剤組成物。
  8. 前記エステル含有洗濯成分が香料エステルを含む、請求項7に記載の液体洗剤組成物。
  9. 前記エステル含有洗濯成分がポリエステル汚れ放出ポリマーを含み、好ましくは、前記ポリエステル汚れ放出ポリマーが、ポリエチレン又はポリプロピレンテレフタレート、及びこれらの混合物、最も好ましくはポリプロピレンテレフタレートを含む、請求項7又は8に記載の液体洗剤組成物。
  10. 前記液体洗剤組成物が構造化剤を含み、好ましくは、前記構造化剤が硬化ヒマシ油、シトラスパルプ、又はこれらの混合物を含む、請求項1〜9のいずれかに記載の液体洗剤組成物。
  11. 0.5%以上20.0重量%未満、好ましくは1重量%〜13重量%の水を含む、請求項1〜10のいずれかに記載の液体洗剤組成物。
  12. 前記封入体の前記シェルが、ポリマー、コポリマー若しくはそれらの誘導体、又はそれらの混合物を含み、好ましくは、前記シェルは、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、アクリルアミド、アクリル酸、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリカルボン酸及び塩、ポリアミノ酸又はペプチド、ポリアミド、ポリアクリルアミド、マレイン酸/アクリル酸のコポリマー、多糖類、天然ゴム、ポリアクリレート、水溶性アクリレートコポリマー、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレート、並びにこれらの混合物を含む、請求項1〜11のいずれかに記載の液体洗剤組成物。
  13. 前記リパーゼが、(a)フミコーラ・ラヌギノサ(Humicola lanuginosa)株DSM 4109由来の野生型リパーゼと少なくとも90%の同一性を有し、(b)前記野性型リパーゼと比較して、E1又はQ249の15A内の三次元構造の表面において、電気的に中性又は負に帯電しているアミノ酸の、正に帯電しているアミノ酸による置換を含み、更に、(I)C末端にペプチド付加を含み得、かつ/又は(II)N末端にペプチド付加を含み、かつ/又は(III)以下の制約:i)前記野性型リパーゼの位置E210に負のアミノ酸を含み、ii)前記野性型リパーゼの位置90〜101に対応する領域に負に帯電しているアミノ酸を含み、かつiii)N94又は前記野生型リパーゼに対応する位置に中性若しくは負のアミノ酸を含み、かつ/又は(iv)前記野生型リパーゼの位置90〜101に対応する領域に負又は中性の正味電荷を有する、及び(v)これらの混合、を満たすアミノ酸配列を有するポリペプチドであるリパーゼを含む、請求項1〜12のいずれかに記載の液体洗剤組成物。
  14. 水溶性単位用量物品の形態である、請求項1〜13のいずれかに記載の液体洗剤組成物であって、好ましくは、前記液体洗剤組成物が、好ましくは少なくとも2つの区画を含む水溶性フィルムパウチに含有され、前記液体洗剤組成物が、少なくとも1つの区画内、任意追加的に、更に第2の区画内に含まれるか、又は粉末組成物が第2の区画内に含まれる、請求項1〜13のいずれかに記載の液体洗剤組成物。
  15. 液体洗剤組成物を作製する方法であって、前記液体洗剤組成物には不溶性であるが、前液体洗剤組成物を洗浄液で希釈すると溶解するシェルにリパーゼ酵素を封入することと、前記封入されたリパーゼを非石鹸界面活性剤系と混合することとを含み、前記界面活性剤系が、(i)アニオン性界面活性剤、及び(ii)非イオン性界面活性剤であって、(i)の(ii)に対する重量比が1:1〜99:1である非イオン性界面活性剤、及び任意の追加リパーゼを含み、前記リパーゼ酵素の少なくとも65重量%、又は少なくとも70重量%、好ましくは少なくとも80重量%、より好ましくは少なくとも90重量%、又は好ましくは100重量%が封入される、方法。
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