CN104471049B - 明亮的洗涤剂组合物 - Google Patents

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Abstract

提供在曝光时变明亮的有色洗衣剂。

Description

明亮的洗涤剂组合物
发明领域
本发明涉及含染料的洗涤剂配制品。
发明背景
WO2011/011799（Procter and Gamble）公开了用在增白织物的洗衣剂中的含有共价键合到烷氧基上的阳离子基团的紫色噻吩染料。
为了在洗衣剂中获得其它美观颜色，将紫色阳离子噻吩染料与另外的染料混合。颜色亮度是消费者想要的关键的颜色属性。消费者不喜欢暗沉的颜色。
发明概述
我们已经发现，紫色噻吩染料与蓝色三苯甲烷、吩嗪或蒽醌染料的混合物在暴露在太阳光下时变成更明亮的蓝色。
一方面，本发明提供包含下述物质的洗涤剂组合物：
(i) 0.0001至0.1重量%，优选0.0005至0.005重量%的包含共价键合到烷氧基上的阳离子基团的紫色阳离子烷氧基化噻吩染料；
(ii) 选自发色团类别：蒽醌；三苯甲烷；和吩嗪发色团的蓝色染料，其中蓝色染料与紫色阳离子烷氧基化噻吩染料的摩尔比为15:1至1:15；和
(iii) 5至70重量%的选自阴离子和非离子表面活性剂的表面活性剂。
该洗涤剂组合物可以是任何固体物理形式的，优选颗粒或是液体，最优选是液体洗涤剂组合物。该液体洗涤剂组合物优选各向同性。
发明详述
表面活性剂
通常，该表面活性剂体系的表面活性剂可选自描述于"Surface Active Agents",Schwartz & Perry著的第1卷, Interscience 1949, Schwartz, Perry & Berch著的第二卷, Interscience 1958, Manufacturing Confectioners Company出版的"McCutcheon'sEmulsifiers and Detergents"的现行版或"Tenside Taschenbuch", H. Stache, 第2版,Carl Hauser Verlag, 1981中的表面活性剂。所用表面活性剂优选是饱和的。
该组合物优选包含5至70重量%，最优选10至30重量%的选自阴离子和非离子表面活性剂的表面活性剂。非离子表面活性剂的份额优选为阴离子和非离子表面活性剂的总重量%的0.05至0.75，优选0.1至0.6，更优选0.3至0.6，最优选0.45至0.55。
非离子
可用的合适的非离子型洗涤剂化合物特别包括具有疏水基团和反应性氢原子的化合物，例如脂族醇、酸、酰胺或烷基酚与环氧烷，尤其是单独的或与环氧丙烷一起的环氧乙烷的反应产物。优选的非离子型洗涤剂化合物是C6至C22烷基酚-环氧乙烷缩合物，通常每分子5至9个EO，即5至9个环氧乙烷单元，和脂族C8至C18伯或仲直链或支链醇与环氧乙烷的缩合产物（具有5至9个EO）。
该非离子表面活性剂优选含有烷基烷氧基化物。该烷基烷氧基化物优选是具有式R1(OCH2CH2)pOH的烷基乙氧基化物：其中R1是可以为伯或仲并含有C10-C16碳原子的烷基。R1最优选是C12-C15伯烷基链。p为5至9，优选7至9。
优选的烷基烷氧基化物优选为所有存在的非离子表面活性剂的多于50%，更优选多于70%，最优选多于90%。
1）阴离子表面活性剂
可用的合适的阴离子型洗涤剂化合物通常是具有含大约8至大约22个碳原子的烷基的有机硫酸酯和磺酸酯的水溶性碱金属盐，术语烷基用于包括更高级酰基的烷基部分。合适的合成阴离子型洗涤剂化合物的实例是烷基硫酸钠和钾，尤其是通过例如由牛油或椰子油制成的高级C8至C18醇的硫酸化获得的那些，烷基C9至C20苯磺酸钠和钾，特别是直链仲烷基C10至C15苯磺酸钠；和烷基甘油基醚硫酸钠，尤其是衍生自棕榈仁、牛油或椰子油的高级醇的那些醚、甲基酯磺酸盐和衍生自石油的合成醇。最优选的阴离子表面活性剂是特别优选具有1至3个乙氧基的十二烷基醚硫酸钠（SLES）、C10至C15烷基苯磺酸钠和C12至C18烷基硫酸钠。这些表面活性剂的链可以是支链或直链的。
皂也是优选的。所用的脂肪酸皂优选含有大约16至大约22个碳原子，优选为直链构型。来自皂的阴离子份额优选为总阴离子的0至30重量%。
优选地，至少50重量%的阴离子表面活性剂选自：C11至C15烷基苯磺酸钠；和C12至C18烷基硫酸钠。再更优选地，该阴离子表面活性剂是C11至C15烷基苯磺酸钠。
紫色噻吩染料
该阳离子烷氧基化噻吩染料在水溶液中为紫色。在水溶液中，它们优选在550至590纳米，更优选560至580纳米的可见光中具有光学吸收最大值。这在水溶液中使用UV-VIS分光光度计测量。
该染料具有至少30 000 mol-1 L cm-1，优选大于50000 mol-1 L cm-1的在400至700纳米范围内的波长下的最大摩尔消光系数。
该阳离子烷氧基化噻吩染料优选具有下列一般形式：Dye-NR1R2。NR1R2基团连接到该染料的芳环上。其中R1和R2的至少一个独立地选自具有2个或更多个重复单元并优选具有2至12个重复单元的聚氧化烯链，其中该聚氧化烯（polyalkylene）链被阳离子基团封端。聚氧化烯链的实例包括环氧乙烷、环氧丙烷、氧化缩水甘油、环氧丁烷及其混合物。
该染料优选为下述形式：
其中D是噻吩基且A基团可被其它不带电有机基团取代。优选的不带电有机基团是NHCOCH3、甲基、乙基、甲氧基和乙氧基。
该聚氧化烯链优选是具有优选2至7个乙氧基化物（ethoxylates）的聚乙氧基化物。
该阳离子烷氧基化噻吩染料优选是单偶氮染料。
该染料上仅有的带电物类优选是脂族或芳族季铵基；最优选为脂族季铵基。
该染料的优选实例是：
该染料最优选为下列形式：
其中n为0、1、2、3、4、5、6或7且其中m为0、1、2、3、4、5、6或7
R3、R4、R5选自烷基和被取代的烷基，优选–CH3；-C2H5；-C2H4OH；-C2H4CN，最优选–CH3；和-C2H5。
该染料的另一些实例包括：
蓝色染料
该蓝色染料选自蒽醌、三苯甲烷和吩嗪发色团，更优选三苯甲烷和蒽醌，最优选三苯甲烷发色团。
该蓝色染料在水溶液中为蓝色。蓝色包括蓝绿色。在水溶液中，该蓝色染料优选在590至660纳米，更优选600至650纳米的可见光中具有光学吸收最大值。这使用UV-VIS分光光度计测量。
在Colour Index（Society of Dyers and Colourists and AmericanAssociation of Textile Chemists and Colorists）中的Acid Blue dyes下列举了许多这样的染料。
蓝色染料与紫色噻吩染料的摩尔比优选为15:1至1:15。对三苯甲烷染料而言，蓝色染料与紫色噻吩染料的摩尔比优选为10:1至1:10，更优选1:1至1:3。对蒽醌蓝色染料而言，优选为10:1至1:1，更优选5:1至2:1。对吩嗪蓝色染料而言，优选为10:1至1:10，更优选2:1至1:2。
该蓝色染料优选是磺化的和/或带有（growls）聚(烷氧基)链。该染料最优选是磺化的。
优选的三苯甲烷染料含有2个胺基，它们键合到该染料的不同芳环上。优选的三苯甲烷染料是酸性蓝1、酸性蓝3；酸性蓝5、酸性蓝7、酸性蓝9、酸性蓝11、酸性蓝13、酸性蓝15、酸性蓝17、酸性蓝24、酸性蓝34、酸性蓝38、酸性蓝75、酸性蓝83、酸性蓝91、酸性蓝97、酸性蓝93、酸性蓝93:1、酸性蓝97、酸性蓝100、酸性蓝103、酸性蓝104、酸性蓝108、酸性蓝109、酸性蓝110和酸性蓝213。
优选的蒽醌染料是酸性蓝25、酸性蓝23、酸性蓝27、酸性蓝43、酸性蓝45、酸性蓝80、酸性蓝49、酸性蓝69、酸性蓝124、酸性蓝129、酸性蓝129:1和酸性蓝145。
优选的吩嗪染料是酸性蓝59、酸性蓝98、酸性蓝61、酸性蓝61:1、酸性蓝102。
实验
实施例1
制造含有7.28重量%阴离子表面活性剂和7.28重量%非离子表面活性剂的洗涤剂溶液。该阴离子表面活性剂是直链烷基苯磺酸盐。该非离子是具有伯C12-C15烷基和每1摩尔烷基7摩尔乙氧基化物的伯烷基乙氧基化物，将0.001重量%的阳离子噻吩染料：
添加到该配制品中，以使在400-700纳米范围内的最大吸收下的光学密度（1cm）为~1。该溶液为紫色。将该样品分成四等分，以在没有紫色染料的情况下独自添加到洗涤剂溶液中时具有最大~1的光学密度的量添加蓝色染料。在1cm塑料比色皿中测量这些配制品的UV-VIS光谱。该溶液为蓝色。
测量该洗涤剂在可见光（400-700纳米）中的最大吸收下的光学密度值OD (最大)以及在450纳米下的值OD (450)。亮度分数 = OD(最大)/OD(450)提供该溶液的亮度的量度，该分数越大，该溶液越亮。OD(最大)是所需颜色的量度，且OD(450)是不合意（暗沉）颜色的量度。
在老化试验机中用模拟太阳光（385 W/m2 300-800nm）照射塑料比色皿中的配制品30分钟。然后再记录UV-VIS光谱。
根据下列公式计算亮度变化：
•亮度 = 亮度(最终) - 亮度(初始).
正值表明亮度提高。
将该实验重复4次。结果汇总在下表中。
蒽醌、三苯甲烷和吩嗪染料在照射时亮度提高。偶氮染料并不如此。
实施例2 蓝色染料的光稳定性
制造含有7.28重量%阴离子表面活性剂和7.28重量%非离子表面活性剂的洗涤剂溶液。该阴离子表面活性剂是直链烷基苯磺酸盐。该非离子是具有伯C12-C15烷基和每1摩尔烷基7摩尔乙氧基化物的伯烷基乙氧基化物。以使该蓝色染料在最大吸收下的光学密度（1cm）为~1的量添加蓝色染料。
在1cm塑料比色皿中测量这些配制品的UV-VIS光谱。该溶液为蓝色。
测量该洗涤剂在可见光（400-700纳米）中的最大吸收下的光学密度值OD (最大)。在老化试验机中用模拟太阳光（385 W/m2 300-800nm）照射塑料比色皿中的配制品30分钟。然后再记录UV-VIS光谱。
使用下列等式计算由于光照射而损失的蓝色染料的百分比（染料损失%）：
染料损失% = 100 x (1- OD(照射后)/OD(照射前))
对于实施例1的各蓝色染料重复该实验四次。
结果列在下表中：
在单独的所述蓝色染料的光稳定性与实施例1中观察到的亮度提高之间不存在相关性。
酸性蓝1是光稳定最小的染料但提供最大的亮度提高。酸性蓝29具有第二低的光稳定性，但没有提供亮度提高。酸性蓝59和酸性蓝80是最光稳定的，但提供亮度提高。

Claims (14)

1.洗涤剂组合物，其包含：
(i)0.0001至0.1重量％的紫色阳离子烷氧基化噻吩染料，其包含共价键合到烷氧基上的阳离子基团；
(ii)选自下述发色团类别的蓝色染料：蒽醌；三苯甲烷；和吩嗪发色团，其中蓝色染料与紫色阳离子烷氧基化噻吩染料的摩尔比为15:1至1:15；和
(iii)5至70重量％的选自阴离子和非离子表面活性剂的表面活性剂。
2.根据权利要求1的洗涤剂组合物，其中所述蓝色染料是三苯甲烷发色团。
3.根据权利要求1或2的洗涤剂组合物，其中所述洗涤剂组合物是液体洗涤剂组合物。
4.根据权利要求1或2的洗涤剂组合物，其中所述紫色阳离子烷氧基化噻吩染料的形式如下：
其中D是噻吩基且R1和R2的至少一个独立地选自具有2个或更多个重复单元的聚氧化烯链，且其中R1或R2的至少一个聚氧化烯链被阳离子基团封端。
5.根据权利要求4的洗涤剂组合物，其中所述聚氧化烯链具有2至12个重复单元。
6.根据权利要求5的洗涤剂组合物，其中所述聚氧化烯链具有2至7个重复单元。
7.根据权利要求4的洗涤剂组合物，其中聚氧化烯单元是乙氧基化物。
8.根据权利要求1或2的洗涤剂组合物，其中所述紫色阳离子烷氧基化噻吩染料上仅有的带电物类是脂族或芳族季铵基团。
9.根据权利要求8的洗涤剂组合物，其中所述紫色阳离子烷氧基化噻吩染料上仅有的带电物类是脂族季铵基团。
10.根据权利要求4的洗涤剂组合物，其中环A被选自：NHCOCH3、甲基、乙基、甲氧基和乙氧基的基团取代。
11.根据权利要求4的洗涤剂组合物，其中所述紫色阳离子烷氧基化噻吩染料选自：
其中n选自：0；1；2；3；4；5；6；和7且m选自：0；1；2；3；4；5；6；和7，且R3、R4和R5选自：烷基；和被取代的烷基。
12.根据权利要求11的洗涤剂组合物，其中所述烷基和被取代的烷基选自：–CH3；-C2H5；-C2H4OH；和-C2H4CN。
13.根据权利要求1或2的洗涤剂组合物，其中所述蓝色染料共价键合到选自磺化的和聚烷氧基链的基团上。
14.根据权利要求13的洗涤剂组合物，其中所述蓝色染料选自：酸性蓝1；酸性蓝3；酸性蓝5；酸性蓝7；酸性蓝9；酸性蓝11；酸性蓝13；酸性蓝15；酸性蓝17；酸性蓝24；酸性蓝34；酸性蓝38；酸性蓝75；酸性蓝83；酸性蓝91；酸性蓝97；酸性蓝93；酸性蓝93:1；酸性蓝97；酸性蓝100；酸性蓝103；酸性蓝104；酸性蓝108；酸性蓝109；酸性蓝110；和酸性蓝213。
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