RU2645331C1 - Твердая композиция моющего средства для стирки из легкосыпучих частиц - Google Patents

Твердая композиция моющего средства для стирки из легкосыпучих частиц Download PDF

Info

Publication number
RU2645331C1
RU2645331C1 RU2017129095A RU2017129095A RU2645331C1 RU 2645331 C1 RU2645331 C1 RU 2645331C1 RU 2017129095 A RU2017129095 A RU 2017129095A RU 2017129095 A RU2017129095 A RU 2017129095A RU 2645331 C1 RU2645331 C1 RU 2645331C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
salt
particles
group
ethoxylation
composition according
Prior art date
Application number
RU2017129095A
Other languages
English (en)
Inventor
Эндрю Ричард КОНСТЭБЛ
Андре ЧИЕФФИ
Джонатан Ричард КЛЭР
Алан Томас БРОКЕР
Карли ПИКЕРИНГ
Пол Энтони ГОУЛД
Original Assignee
Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани filed Critical Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани
Application granted granted Critical
Publication of RU2645331C1 publication Critical patent/RU2645331C1/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04Water-soluble compounds
    • C11D3/046Salts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04Water-soluble compounds
    • C11D3/10Carbonates ; Bicarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12Water-insoluble compounds
    • C11D3/124Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50Perfumes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04Water-soluble compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04Water-soluble compounds
    • C11D3/08Silicates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к твердой композиции моющего средства для стирки из легкосыпучих частиц, содержащей: (а) от 0,5 до 20 мас.% частицы AES, содержащей: (i) от 40 до 60 мас.% частично этоксилированного алкилсульфатного анионогенного моющего поверхностно-активного вещества, причем частично этоксилированное алкилсульфатное анионогенное моющее поверхностно-активное вещество имеет среднюю молярную степень этоксилирования от 0,8 до 1,2, и при этом частично этоксилированное алкилсульфатное анионогенное моющее поверхностно-активное вещество отличается следующим молярным распределением этоксилирования: (i.i) от 40 до 50 мас.% неэтоксилировано, имеет степень этоксилирования 0; (i.ii) от 20 до 30 мас.% имеет степень этоксилирования 1; (i.iii) от 20 до 40 мас.% имеет степень этоксилирования 2 или выше; (ii) от 20 до 50 мас.% соли, причем соль выбирают из сульфатной соли и/или карбонатной соли; и (iii) от 10 до 30 мас.% кремнезема; и (b) от 0,01 до 2 мас.% ароматического вещества, причем ароматическое вещество содержит по меньшей мере 60 мас.% ароматических материалов с ClogP 3,0 или выше. 9 з.п. ф-лы.

Description

ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее изобретение относится к твердым композициям моющих средств для стирки из легкосыпучих частиц. Композиции настоящего изобретения содержат частицу AES и ароматическое вещество. Композиции настоящего изобретения обладают превосходными очищающими характеристиками и превосходными ароматическими характеристиками, в частности свойствами отложения ароматического вещества на влажной ткани, что обеспечивает превосходные ароматические характеристики влажной ткани.
ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Производители стирального порошка стремятся предлагать продукцию, которая отличается превосходными очищающими характеристиками и превосходными ароматическими характеристиками. Для того чтобы соответствовать этим требованиям, производители стирального порошка включают в свою продукцию такие ингредиенты, как моющие поверхностно-активные вещества и ароматические вещества. Существует множество различных видов поверхностно-активных и ароматических веществ, доступных для производителя моющего средства для стирки, и существует множество различных способов, с помощью которых такие ингредиенты можно включать в состав стирального порошка.
Авторы изобретения обнаружили, что присущие стиральному порошку очищающие характеристики и ароматические характеристики зависят не только от комбинации типа включенного моющего поверхностно-активного вещества и ароматического вещества, но также от структуры частиц моющего поверхностно-активного вещества.
Авторы изобретения обнаружили, что если эту структуру частиц оптимизировать в соответствии с пунктами формулы настоящего изобретения, присущие стиральному порошку очищающие характеристики и ароматические характеристики улучшаются, особенно отложение ароматического вещества на влажной ткани, что обеспечивает превосходные ароматические характеристики влажной ткани.
ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее изобретение относится к твердой композиции моющего средства для стирки из легкосыпучих частиц, содержащей: (а) от 0,5 мас. % до 20 мас. % частицы AES, содержащей: (i) от 40 мас. % до 60 мас. % частично этоксилированного алкилсульфатного анионогенного моющего поверхностно-активного вещества, причем частично этоксилированное алкилсульфатное анионогенное моющее поверхностно-активное вещество имеет среднюю молярную степень этоксилирования от 0,8 до 1,2, и при этом частично этоксилированное алкилсульфатное анионогенное моющее поверхностно-активное вещество отличается следующим молярным распределением этоксилирования: (i.i) от 40 мас. % до 50 мас. % неэтоксилировано, имеет степень этоксилирования 0; (i.ii) от 20 мас. % до 30 мас. % имеет степень этоксилирования 1; (i.iii) от 20 мас. % до 40 мас. % имеет степень этоксилирования 2 или выше; (ii) от 20 мас. % до 50 мас. % соли, причем соль выбирают из сульфатной соли и/или карбонатной соли; и (iii) от 10 мас. % до 30 мас. % кремнезема; и (b) от 0,01 мас. % до 2 мас. % ароматического вещества, причем ароматическое вещество содержит по меньшей мере 60 мас. %, предпочтительно по меньшей мере 80 мас. % ароматических материалов с ClogP 3,0 или выше.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Твердая композиция моющего средства для стирки из легкосыпучих частиц.
Твердая композиция моющего средства для стирки из легкосыпучих частиц содержит от 0,5 мас. % до 20 мас. %, предпочтительно от 1 мас. % до 10 мас. % или даже от 2 мас. % до 5 мас. % частицы AES. Частица AES более подробно описана ниже. Композиция содержит от 0,01 мас. % до 2 мас. % ароматического вещества, причем ароматическое вещество содержит по меньшей мере 60 мас. %, предпочтительно по меньшей мере 80 мас. % ароматических материалов с ClogP 3,0 или выше. Ароматическое вещество более подробно описано ниже. Композиция может также содержать от 35 мас. % до 80 мас. %, предпочтительно от 35 мас. % до 70 мас. % или даже от 40 мас. % до 60 мас. % частиц, полученных распылительной сушкой, от 1 мас. % до 30 мас. % частиц LAS, от 0,1 мас. % до 5 мас. %, предпочтительно от 0,5 мас. % до 2 мас. % полимерных частиц, от 0,1 мас. % до 5 мас. %, предпочтительно от 0,1 мас. % до 2 мас. % частиц окрашивающего средства и/или от 0,1 мас. % до 5 мас. %, предпочтительно от 0,2 мас. % до 2 мас. % силиконовых частиц. Данные частицы более подробно описаны ниже.
Композиция предпочтительно содержит: (а) от 0 мас. % до 5 мас. % цеолитного компонента; (b) от 0 мас. % до 5 мас. % фосфатного компонента; и (с) от 0 мас. % до 5 мас. % карбоната натрия.
Композиция предпочтительно содержит алкилбензолсульфонат и этоксилированный алкилсульфат в весовом соотношении от 5:1 до 20:1.
Как правило, твердая композиция моющего средства для стирки из легкосыпучих частиц представляет собой готовую композицию моющего средства для стирки, а не ее часть, например полученные распылительной сушкой, экструдированные или агломерированные частицы, которые образуют только часть композиции моющего средства для стирки. Как правило, твердая композиция содержит множество различных по химическим свойствам частиц, таких как полученные распылительной сушкой частицы основного моющего средства, и/или агломерированные частицы основного моющего средства, и/или экструдированные частицы основного моющего средства, в комбинации с одним или более, как правило двумя или более, или пятью или более, или даже десятью или более видами частиц, выбираемых из: частиц поверхностно-активного вещества, включая агломераты поверхностно-активного вещества, экструдаты поверхностно-активного вещества, иголки поверхностно-активного вещества, нити поверхностно-активного вещества, хлопья поверхностно-активного вещества; частиц фосфата; частиц цеолита; частиц силикатной соли, в частности частиц силиката натрия; частиц карбонатной соли, в частности частиц карбоната натрия; полимерных частиц, таких как частицы карбоксилатного полимера, частицы целлюлозного полимера, частицы крахмала, полиэфирные частицы, полиаминовые частицы, терефталатные полимерные частицы, частицы полиэтиленгликоля; улучшающих эстетическое восприятие частиц, таких как окрашенные нити, иголки, пластинчатые частицы и кольцевые частицы; частиц ферментов, таких как грануляты протеазы, грануляты амилазы, грануляты липазы, грануляты целлюлазы, грануляты маннаназы, грануляты пектатлиазы, грануляты ксилоглюконазы, грануляты отбеливающих ферментов и смешанные грануляты любых из этих ферментов, причем такие грануляты ферментов предпочтительно содержат сульфат натрия; отбеливающих частиц, таких как частицы перкарбоната, в частности частицы перкарбоната с покрытием, такие как перкарбонат с покрытием карбонатной солью, сульфатной солью, силикатной солью, боросиликатной солью или любой их комбинацией, частицы пербората, частицы активатора отбеливателя, такие как частицы тетраацетилэтилендиамина и/или частицы алкилоксибензолсульфоната, частицы катализатора отбеливателя, такие как частицы катализатора из переходных металлов и/или частицы изохинолинового катализатора отбеливателя, готовые частицы надкислоты, в частности готовые частицы надкислоты с покрытием; частиц наполнителя, таких как частицы сульфатной соли и частицы хлорида; частиц глины, таких как частицы монтмориллонита и частицы глины и силикона; частиц коагулянта, таких как частицы полиэтиленоксида; частиц воска, таких как агломераты воска; силиконовых частиц, частиц осветлителя; частиц ингибитора переноса красителя; частиц фиксатора красителя; частиц ароматического вещества, таких как микрокапсулы ароматического вещества и частицы комбинации ароматического вещества, инкапсулированные в крахмале, или частицы предшественника ароматического вещества, такие как частицы продукта реакции основания Шиффа; частиц окрашивающего средства; частиц хелатирующего агента, таких как агломераты хелатирующего агента; и любой их комбинации.
Частица, полученная распылительной сушкой. Частица, полученная распылительной сушкой, содержит: (а) от 8 мас. % до 24 мас. % алкилбензолсульфонатного анионогенного моющего поверхностно-активного вещества; (b) от 5 мас. % до 18 мас. % силикатной соли; (с) от 0 мас. % до 10 мас. % карбоната натрия; и (d) от 0 мас. % до 5 мас. % карбоксилатного полимера.
Предпочтительно частица, полученная распылительной сушкой, не содержит карбоната натрия. Предпочтительно частица, полученная распылительной сушкой, содержит сульфатную соль, предпочтительно сульфат натрия. Предпочтительно частица, полученная распылительной сушкой, содержит от 54 мас. % до 87 мас. % сульфата натрия.
Предпочтительно частица, полученная распылительной сушкой, содержит от 5 мас. % до 18 мас. % силикатной соли, причем соотношение SiO2 : Na2O находится в диапазоне от 1,6 до 2,35. Может быть предпочтительным, чтобы у силикатной соли было низкое соотношение SiO2 : Na2O, например приблизительно 1,6, тогда уровень силикатной соли, содержащейся в частице, полученной распылительной сушкой, оказывается высоким, например приблизительно 18 мас. %. Может быть также предпочтительным, чтобы у силиката было высокое соотношение SiO2 : Na2O, например приблизительно 2,35, тогда уровень силикатной соли, содержащейся в частице, полученной распылительной сушкой, оказывается низким, например приблизительно 5 мас. %.
Предпочтительно частица, полученная распылительной сушкой, имеет насыпную плотность от 350 г/л до 500 г/л. Частица, полученная распылительной сушкой, обычно имеет средневзвешенный размер частиц в диапазоне от 400 микрон до 450 микрон. Как правило, частица, полученная распылительной сушкой, имеет распределение частиц по размерам с геометрическим разбросом от 1,8 до 2,0.
Способ приготовления частицы, полученной распылительной сушкой. Частицу, полученную распылительной сушкой, готовят с помощью процесса распылительной сушки. Как правило, готовят водную смесь путем смешения алкилбензолсульфонатного анионогенного моющего поверхностно-активного вещества, силикатной соли и воды. Затем, если предусмотрено, к водной смеси добавляют карбоксилатный полимер. Затем, как правило, в водную смесь добавляют сульфат натрия, чтобы получить смесь для перемешивания. Смесь для перемешивания обычно содержит от 26 мас. % до 32 мас. % воды. Затем смесь для перемешивания, как правило, подают в распылительную сушку, чтобы приготовить частицу, полученную распылительной сушкой.
Частица LAS. Частица LAS содержит: (а) от 30 мас. % до 50 мас. % алкилбензолсульфонатного анионогенного моющего поверхностно-активного вещества; и (b) от 50 мас. % до 70 мас. % соли, причем соль представляет собой соль натрия и/или карбонатную соль. Предпочтительно частица LAS содержит от 1 мас. % до 5 мас. % карбоксилатного полимера. Частица LAS может представлять собой агломерат LAS или частицу LAS, полученную распылительной сушкой. Частица LAS, полученная распылительной сушкой, как правило, имеет насыпную плотность от 300 г/л до 400 г/л.
Способ приготовления частицы LAS. Частицу LAS предпочтительно готовят с помощью процесса агломерации или процесса распылительной сушки.
Как правило, процесс распылительной сушки включает стадию смешения алкилбензолсульфонатного анионогенного моющего поверхностно-активного вещества с водой с образованием водной смеси. Затем, если предусмотрено, в водную смесь предпочтительно добавляют карбоксилатный полимер. Затем, как правило, в водную смесь добавляют соль, чтобы получить смесь для перемешивания. Смесь для перемешивания обычно содержит по меньшей мере 40 мас. % воды. Такое содержание воды в смеси для перемешивания является предпочтительным, особенно если соль представляет собой сульфат натрия. Это связано с тем, что такое содержание воды способствует полному растворению сульфата натрия в смеси для перемешивания. Затем смесь для перемешивания, как правило, подают в распылительную сушку, чтобы приготовить частицу LAS, полученную распылительной сушкой.
Предпочтительно температура подаваемого воздуха на стадии распылительной сушки составляет 250°C или меньше. Такой контроль температуры подаваемого воздуха на стадии распылительной сушки имеет важное значение в свете термической стабильности смеси для перемешивания ввиду высокого содержания органических компонентов в смеси для перемешивания.
Стадию распылительной сушки можно проводить в условиях параллельного тока или противотока.
Частица AES. Частица AES содержит: (а) от 40 мас. % до 60 мас. % частично этоксилированного алкилсульфатного анионогенного моющего поверхностно-активного вещества, причем частично этоксилированное алкилсульфатное анионогенное моющее поверхностно-активное вещество имеет среднюю молярную степень этоксилирования от 0,8 до 1,2, и причем частично этоксилированное алкилсульфатное анионогенное моющее поверхностно-активное вещество отличается следующим молярным распределением этоксилирования: (i) от 40 мас. % до 50 мас. % неэтоксилировано, имеет степень этоксилирования 0; (ii) от 20 мас. % до 30 мас. % имеет степень этоксилирования 1; (iii) от 20 мас. % до 40 мас. % имеет степень этоксилирования 2 или выше; (b) от 20 мас. % до 50 мас. % соли, причем соль выбирают из сульфатной соли и/или карбонатной соли; и (с) от 10 мас. % до 30 мас. % кремнезема. Весовое соотношение частично этоксилированного алкилсульфатного анионогенного моющего поверхностно-активного вещества к кремнезему составляет от 1,3:1 до 6:1, предпочтительно от 2:1 до 5:1. Предпочтительно частица AES имеет форму агломерата.
Способ приготовления частично этоксилированного алкилсульфатного анионогенного моющего поверхностно-активного вещества. Этиленоксид и алкиловый спирт взаимодействуют друг с другом с образованием этоксилированного алкильного спирта, как правило, молярное соотношение этиленоксида и алкилового спирта, используемых в качестве реакционных субстратов, находится в диапазоне от 0,8 до 1,2, предпочтительно используется стехиометрическое соотношение (молярное соотношение 1:1). Как правило, катализатор и алкиловый спирт смешивают и высушивают под вакуумом и при нагревании (например, 100 мбар и 140°C) с образованием системы спирт-катализатор. Затем к сухой системе спирт-катализатор обычно медленно добавляют этиленоксид (ЕО). Как правило, после добавления ЕО к сухой системе спирт-катализатор рН реакционной смеси снижают, например, с использованием молочной кислоты. Затем, как правило, добавляют уксусную кислоту для остановки реакции, чтобы получить этоксилированный алкиловый спирт.
Этоксилированный алкиловый спирт, как правило, сульфируют в реакторе с падающей пленкой под действием SO3 с образованием предшественника кислого поверхностно-активного вещества, который затем нейтрализуют NaOH, чтобы получить этоксилированное алкилсульфатное анионогенное моющее поверхностно-активное вещество (AES).
Распределение молярного этоксилирования в AES, как правило, регулируют посредством контроля распределения молярного этоксилирования этоксилированного спиртового продукта в процессе его синтеза. Катализатором для такой реакции предпочтительно является основание с pKb≤5, более предпочтительно с pKb≤3, более предпочтительно с pKb≤1, наиболее предпочтительно с pKb≤0,5. Предпочтительными катализаторами являются KOH и NaOH. Как правило, выбор катализатора определяет молярное распределение этоксилирования. Более сильные основные катализаторы обычно будут способствовать более широкому молярному распределению этоксилирования с более высокими уровнями неэтоксилированного продукта и более высокими уровнями этоксилированного продукта со степенью этоксилирования 2 или выше. Более слабые основные катализаторы обычно будут способствовать более узкому молярному распределению этоксилирования с более низкими уровнями неэтоксилированного спирта и более низкими уровнями этоксилированного продукта со степенью этоксилирования 2 или выше.
Молярное распределение этоксилирования в AES обычно определяют измерением молекулярно-весового распределения с помощью масс-спектрометрии.
Способ приготовления частицы AES. Частицу AES обычно готовят с помощью процесса агломерации. Как правило, частично этоксилированное алкилсульфатное анионогенное моющее поверхностно-активное вещество, соль и кремнезем дозируют в один или более смесителей и агломерируют с образованием частицы AES.
Полимерная частица. Как правило, полимерная частица содержит: (а) от 60 мас. % до 90 мас. % сополимера; и (b) от 10 мас. % до 40 мас. % соли. Сополимер предпочтительно содержит: (i) от 50 до менее 98 мас. % структурных единиц, полученных из одного или более мономеров, содержащих карбоксильные группы; (ii) от 1 до менее 49 мас. % структурных единиц, полученных из одного или более мономеров, содержащих сульфонатные функциональные группы; и (iii) от 1 до 49 мас. % структурных единиц, полученных из одного или более видов мономеров, выбираемых из содержащих простую эфирную связь мономеров, представленных формулами (I) и (II):
формула (I):
Figure 00000001
,
где в формуле (I) R0 представляет собой атом водорода или СН3-группу, R представляет собой CH2-группу, СН2СН2-группу или одинарную связь, X представляет собой число в диапазоне 0-5, при условии что X представляет собой число в диапазоне 1-5, если R представляет собой одинарную связь, а R1 представляет собой атом водорода или органическую группу С120;
формула (II)
Figure 00000002
,
где в формуле (II) R0 представляет собой атом водорода или СН3-группу, R представляет собой СН2-группу, СН2СН2-группу или одинарную связь, X представляет собой число в диапазоне 0-5, a R1 представляет собой атом водорода или органическую группу C1-C20.
Может быть предпочтительным, чтобы полимер имел средневесовую молекулярную массу по меньшей мере 50 кДа или даже по меньшей мере 70 кДа.
Соль предпочтительно выбирают из сульфатной соли и/или карбонатной соли. Предпочтительная соль представляет собой сульфат, более предпочтительно сульфат натрия. Полимерная частица предпочтительно представляет собой частицу, полученную распылительной сушкой. Полимерная частица, как правило, имеет насыпную плотность от 300 г/л до 500 г/л. Полимерная частица обычно имеет средневзвешенный размер частиц в диапазоне от 300 микрон до 500 микрон. Как правило, распределение полимерных частиц по размерам имеет геометрический разброс от 1,8 до 2,0.
Способ приготовления полимерной частицы. Полимерную частицу обычно получают с помощью процесса распылительной сушки. Полимер предпочтительно смешивают с водой с образованием водной полимерной смеси. Затем в эту водную полимерную смесь предпочтительно добавляют соль, чтобы получить смесь для перемешивания. Смесь для перемешивания предпочтительно содержит от 60 мас. % до 80 мас. % воды. Затем смесь для перемешивания предпочтительно подвергают распылительной сушке, чтобы получить полимерную частицу. Такая последовательность смешения обеспечивает однородное распределение полимера в смеси для перемешивания, что, в свою очередь, определяет эффективный профиль сушки и хорошие физические свойства полимерной частицы, например хорошие прочностные характеристики спекшегося материала.
Частица окрашивающего средства. Частица содержит: (а) от 2 мас. % до 10 мас. % окрашивающего средства, причем окрашивающее средство имеет следующую структуру:
Figure 00000003
,
где R1 и R2 независимо выбирают из группы, состоящей из: Н; алкила; алкоксигруппы; алкиленоксигруппы; алкилзамещенной алкиленоксигруппы; мочевины; и амидогруппы; R3 - замещенная арильная группа; X - замещенная группа, содержащая сульфонамидную функциональную группу и необязательно алкильную и/или арильную функциональную группу, и причем группа заместителя содержит по меньшей мере одну алкиленоксильную цепочку, которая содержит среднее молярное распределение по меньшей мере четырех алкиленоксильных функциональных групп; и (b) от 90 мас. % до 98 мас. % глины. Предпочтительно глина представляет собой монтмориллонитовую глину, также известную как бентонитовая глина.
Способ приготовления частицы окрашивающего средства. Частицу окрашивающего средства можно приготовить с помощью процесса агломерации. Как правило, окрашивающее средство и глину дозируют в один или более смесителей и агломерируют с образованием агломератов окрашивающего средства.
Силиконовая частица. Силиконовая частица содержит: (а) от 10 мас. % до 20 мас. % силикона; и (b) от 50 мас. % до 80 мас. % носителя. Носитель может представлять собой цеолит. Силиконовая частица может иметь форму агломерата.
Способ приготовления силиконовой частицы. Силиконовую частицу можно приготовить с помощью процесса агломерации. Как правило, силикон и носитель дозируют в один или более смесителей и агломерируют с образованием силиконовых агломератов.
Ингредиенты моющего средства. Как правило, подходящие композиции моющего средства для стирки содержат ингредиент моющего средства, который выбирают из: моющего поверхностно-активного вещества, например анионогенных моющих поверхностно-активных веществ, неионогенных моющих поверхностно-активных веществ, катионогенных моющих поверхностно-активных веществ, цвиттерионных моющих поверхностно-активных веществ и амфотерных моющих поверхностно-активных веществ; полимеров, например карбоксилатных полимеров, грязеотталкивающего полимера, препятствующих переосаждению полимеров, целлюлозных полимеров и защитных полимеров; отбеливателя, например источников перекиси водорода, активаторов отбеливателей, катализаторов отбеливателей и готовых надкислот; фотоотбеливателя, например например сульфонированных фталоцианинов цинка и/или алюминия; ферментов, например протеаз, амилаз, целлюлаз, липаз; цеолитного компонента; фосфатного компонента; вспомогательных компонентов, например лимонной кислоты и цитрата; карбоната, например карбоната натрия и бикарбоната натрия; сульфатной соли, например сульфата натрия; силикатной соли, например силиката натрия; хлоридной соли, например хлорида натрия; осветлителей; хелатирующих агентов; окрашивающих средств; ингибиторов переноса красителя; фиксаторов красителя; ароматического вещества; силикона; умягчителей ткани, например глины; коагулянтов, например полиэтиленоксида; подавителей пенообразования; и любой их комбинации.
Моющее поверхностно-активное вещество. Подходящие моющие поверхностно-активные вещества включают анионогенные моющие поверхностно-активные вещества, неионогенные моющие поверхностно-активные вещества, катионогенные моющие поверхностно-активные вещества, цвиттерионные моющие поверхностно-активные вещества и амфотерные моющие поверхностно-активные вещества. Подходящие моющие поверхностно-активные вещества могут быть линейными или разветвленными, замещенными или незамещенными и могут быть получены из нефтехимического сырья или биоматериала.
Анионогенное моющее поверхностно-активное вещество. Подходящие анионогенные моющие поверхностно-активные вещества включают сульфонатные и сульфатные моющие поверхностно-активные вещества.
Подходящие сульфонатные моющие поверхностно-активные вещества включают сульфонаты сложного метилового эфира, сульфонаты альфа-олефинов, алкилбензолсульфонаты, в частности алкилбензолсульфонаты, предпочтительно С10-13 алкилбензолсульфонат. Подходящий алкилбензолсульфонат (LAS) является получаемым, предпочтительно полученным, сульфонированием коммерчески доступного линейного алкилбензола (LAB); подходящий LAB включает короткий 2-фенил LAB, другой подходящий LAB включает длинный 2-фенил LAB, например поставляемый компанией Sasol под торговым наименованием Hyblene®.
Подходящие сульфатные моющие поверхностно-активные вещества включают алкилсульфат, предпочтительно C8-18 алкилсульфат или преимущественно С12 алкилсульфат.
Предпочтительное сульфатное моющее поверхностно-активное вещество представляет собой алкилалкоксилированный сульфат, предпочтительно алкилэтоксилированный сульфат, предпочтительно C8-18 алкилалкоксилированный сульфат, предпочтительно C8-18 алкилэтоксилированный сульфат, предпочтительно алкилалкоксилированный сульфат имеет среднюю степень алкоксилирования от 0,5 до 20, предпочтительно от 0,5 до 10, предпочтительно алкилалкоксилированный сульфат представляет собой C8-18 алкилэтоксилированный сульфат, имеющий среднюю степень этоксилирования от 0,5 до 10, предпочтительно от 0,5 до 5, более предпочтительно от 0,5 до 3 и наиболее предпочтительно от 0,5 до 1,5.
Алкилсульфат, алкилалкоксилированный сульфат и алкилбензолсульфонаты могут быть линейными или разветвленными, замещенными или незамещенными и могут быть получены из нефтехимического сырья или биоматериала.
Другие подходящие анионогенные моющие поверхностно-активные вещества включают карбоксилаты простого алкилового эфира.
Подходящие анионогенные моющие поверхностно-активные вещества могут быть в форме соли, подходящие противоионы включают натрий, кальций, магний, аминоспирты и любую их комбинацию. Предпочтительный противоион представляет собой натрий.
Неионогенное моющее поверхностно-активное вещество. Подходящие неионогенные моющие поверхностно-активные вещества выбирают из группы, состоящей из: C8-C18 алкилэтоксилатов, таких как неионогенные поверхностно-активные вещества серии NEODOL® от компании Shell; С612 алкилфенолалкоксилатов, причем предпочтительно алкоксилатные звенья представляют собой этиленокси звенья, пропиленокси звенья или их смесь; C12-C18 спирта и продуктов конденсации С612 алкилфенола с блочными полимерами этиленоксида/пропиленоксида, такими как Pluronic® от компании BASF; алкилполисахаридов, предпочтительно алкилполигликозидов; этоксилатов сложных метиловых эфиров; амидов полигидрокси жирных кислот; поверхностно-активных веществ на основе полиоксиалкилированного спирта с эфирными концевыми группами; и их смесей.
Подходящие неионогенные моющие поверхностно-активные вещества представляют собой алкилполиглюкозид и/или алкилалкоксилированный спирт.
Подходящие неионогенные моющие поверхностно-активные вещества включают алкилалкоксилированные спирты, предпочтительно C8-18 алкилалкоксилированный спирт, предпочтительно C8-18 алкилэтоксилированный спирт, предпочтительно алкилалкоксилированный спирт имеет среднюю степень алкоксилирования от 1 до 50, предпочтительно от 1 до 30, или от 1 до 20, или от 1 до 10, предпочтительно алкилалкоксилированный спирт представляет собой C8-18 алкилэтоксилированный спирт, имеющий среднюю степень этоксилирования от 1 до 10, предпочтительно от 1 до 7, более предпочтительно от 1 до 5 и наиболее предпочтительно от 3 до 7. Алкилалкоксилированный спирт может быть линейным или разветвленным и замещенным или незамещенным.
Подходящие неионогенные моющие поверхностно-активные вещества включают моющие поверхностно-активные вещества на основе вторичных спиртов.
Катионогенное моющее поверхностно-активное вещество. Подходящие катионогенные моющие поверхностно-активные вещества включают соединения алкилпиридиния, алкил четвертичные соединения аммония, алкил четвертичные соединения фосфония, алкил третичные соединения сульфония и их смеси.
Предпочтительные катионогенные моющие поверхностно-активные вещества представляют собой четвертичные соединения аммония, имеющие общую формулу:
(R)(R1)(R2)(R3)N+X-,
где R представляет собой линейную или разветвленную, замещенную или незамещенную функциональную группу С6-18 алкила или алкенила, R1 и R2 независимо выбирают из метил или этил функциональных групп, R3 представляет собой гидроксил, гидроксиметил или функциональную группу гидроксиэтила, X представляет собой анион, который обеспечивает нейтральность зарядов, предпочтительные анионы включают: галогениды, предпочтительно хлорид; сульфат; и сульфонат.
Цвиттерионное моющее поверхностно-активное вещество. Подходящие цвиттерионные моющие поверхностно-активные вещества включают аминоксиды и/или бетаины.
Полимер. Подходящие полимеры включают карбоксилатные полимеры, грязеотталкивающие полимеры, препятствующие переосаждению полимеры, целлюлозные полимеры, защитные полимеры и любую их комбинацию.
Карбоксилатный полимер. Композиция может содержать карбоксилатный полимер, например статистический сополимер малеат/акрилат или полиакрилатный гомополимер. Подходящие карбоксилатные полимеры включают: полиакрилатные гомополимеры с молекулярной массой от 4000 Да до 9000 Да; статистические сополимеры малеат/акрилат с молекулярной массой от 50000 Да до 100000 Да или от 60000 Да до 80000 Да.
Другой подходящий карбоксилатный полимер представляет собой сополимер, который содержит: (i) от 50 до менее 98 мас. % структурных единиц, полученных из одного или более мономеров, содержащих карбоксильные группы; (ii) от 1 до менее 49 мас. % структурных единиц, полученных из одного или более мономеров, содержащих сульфонатные функциональные группы; и (iii) от 1 до 49 мас. % структурных единиц, полученных из одного или более видов мономеров, выбираемых из содержащих простую эфирную связь мономеров, представленных формулами (I) и (II):
формула (I):
Figure 00000004
,
где в формуле (I) R0 представляет собой атом водорода или СН3-группу, R представляет собой CH2-группу, CH2CH2-группу или одинарную связь, X представляет собой число в диапазоне 0-5, при условии что X представляет собой число в диапазоне 1-5, если R представляет собой одинарную связь, a R1 представляет собой атом водорода или органическую группу С120;
формула (II)
Figure 00000005
,
где в формуле (II) R0 представляет собой атом водорода или СН3-группу, R представляет собой СН2-группу, СН2СН2-группу или одинарную связь, X представляет собой число в диапазоне 0-5, a R1 представляет собой атом водорода или органическую группу С120. Может быть предпочтительным, чтобы полимер имел средневесовую молекулярную массу по меньшей мере 50 кДа или даже по меньшей мере 70 кДа.
Грязеотталкивающий полимер. Композиция может содержать грязеотталкивающий полимер. Подходящий грязеотталкивающий полимер имеет структуру, соответствующую одной из следующих структур (I), (II) или (III):
Figure 00000006
Figure 00000007
Figure 00000008
где:
a, b и с составляют от 1 до 200;
d, е и f составляют от 1 до 50;
Ar представляет собой 1,4-замещенный фенилен;
sAr представляет собой 1,3-замещенный фенилен, замещенный в положении 5 на SO3Me;
Me представляет собой Li, K, Mg/2, Са/2, Al/3, аммоний, моно-, ди-, три- или тетраалкиламмоний, причем алкильные группы представляют собой С118 алкил или С2-C10 гидроксиалкил или их смеси;
R1, R2, R3, R4, R5 и R6 независимым образом выбирают из Н или C1-C18 н- или изоалкила; и
R7 представляет собой линейный или разветвленный C1-C18 алкил, или линейный или разветвленный С230 алкенил, или циклоалкильную группу с 5-9 атомами углерода, или C830 арильную группу, или C630 арилалкильную группу.
Подходящие грязеотталкивающие полимеры продаются компанией Clariant как серия полимеров под торговым наименованием TexCare®, например TexCare® SRN240 и TexCare® SRA300. Другие подходящие грязеотталкивающие полимеры продаются компанией Solvay как серия полимеров под торговым наименованием Repel-o-Tex®, например Repel-o-Tex® SF2 и Repel-o-Tex® Crystal.
Полимер, препятствующий переосаждению. Подходящие полимеры, препятствующие переосаждению, включают полимеры полиэтиленгликоля и/или полиэтилениминовые полимеры.
Подходящие полимеры полиэтиленгликоля включают статистические привитые сополимеры, содержащие: (i) гидрофильную основную цепь, содержащую полиэтиленгликоль; и (ii) гидрофобную боковую цепь (-и), выбираемую (-ые) из группы, состоящей из: С425 алкильной группы, полипропилена, полибутилена, сложного винилового эфира насыщенной C1-C6 монокарбоновой кислоты, сложного С16 алкилового эфира акриловой или метакриловой кислоты и их смесей. Подходящие полимеры полиэтиленгликоля имеют полиэтиленгликолевую основную цепь с боковыми цепями статистического привитого поливинилацетата. Средняя молекулярная масса полиэтиленгликолевой основной цепи может находиться в диапазоне от 2000 Да до 20000 Да или от 4000 Да до 8000 Да. Отношение молекулярной массы полиэтиленгликолевой основной цепи к поливинилацетатным боковым цепям может находиться в диапазоне от 1:1 до 1:5 или от 1:1,2 до 1:2. Среднее число точек прививания на этиленоксидную единицу может быть менее 1 или менее 0,8, среднее число точек прививания на этиленоксидную единицу может находиться в диапазоне от 0,5 до 0,9 или среднее число точек прививания на этиленоксидную единицу может находиться в диапазоне от 0,1 до 0,5 или от 0,2 до 0,4. Подходящий полимер полиэтиленгликоля представляет собой Sokalan НР22. Подходящие полимеры полиэтиленгликоля описаны в WO 08/007320.
Целлюлозный полимер. Подходящие целлюлозные полимеры выбирают из алкилцеллюлозы, алкилалкоксилцеллюлозы, карбоксиалкилцеллюлозы, алкилкарбоксиалкилцеллюлозы, сульфоалкилцеллюлозы, более предпочтительно выбирают из карбоксиметилцеллюлозы, метилцеллюлозы, метилгидроксиэтилцеллюлозы, метилкарбоксиметилцеллюлозы и их смесей.
Подходящие карбоксиметилцеллюлозы имеют степень карбоксиметильного замещения от 0,5 до 0,9 и молекулярную массу от 100000 Да до 300000 Да. Подходящие карбоксиметилцеллюлозы имеют степень замещения более 0,65 и блочность больше 0,45, например, как описано в WO 09/154933.
Защитные полимеры. Подходящие защитные полимеры включают целлюлозные полимеры с катионной модификацией или гидрофобной модификацией. Такие модифицированные целлюлозные полимеры могут обеспечивать абразивную стойкость и фиксацию окраски ткани в процессе цикла стирки. Подходящие целлюлозные полимеры включают катионно-модифицированную гидроксиэтилцеллюлозу.
Другие подходящие защитные полимеры включают полимеры фиксации окраски, например конденсационный олигомер, полученный конденсацией имидазола и эпихлоргидрина, предпочтительно в соотношении 1:4:1. Подходящий коммерчески доступный полимер фиксации окраски представляет собой Polyquart® FDI (Cognis).
Другие подходящие защитные полимеры включают аминосиликон, который может улучшать качество ткани на ощупь и придавать ткани формоустойчивость.
Отбеливатель. Подходящие отбеливатели включают источники перекиси водорода, активаторы отбеливателей, катализаторы отбеливателей и готовые надкислоты и любую их комбинацию. Особенно подходящий отбеливатель включает комбинацию источника перекиси водорода с активатором отбеливателя и/или катализатором отбеливателя.
Источник перекиси водорода. Подходящие источники перекиси водорода включают перборат натрия и/или перкарбонат натрия.
Активатор отбеливателя. Подходящие активаторы отбеливателей включают тетраацетилэтилендиамин и/или алкилоксибензолсульфонат.
Катализатор отбеливателя. Композиция может содержать катализатор отбеливателя. Подходящие катализаторы отбеливателя включают оксазиридиниевые катализаторы отбеливателя, катализаторы отбеливателя на основе переходных металлов, в частности катализаторы отбеливателя на основе марганца и железа. Подходящий катализатор отбеливателя имеет структуру, соответствующую приведенной ниже общей формуле:
Figure 00000009
,
где R13 выбирают из группы, состоящей из 2-этилгексила, 2-пропилгептила, 2-бутилоктила, 2-пентилнонила, 2-гексидецила, н-додецила, н-тетрадецила, н-гексадецила, н-октадецила, изононила, изодецила, изотридецила и изопентадецила.
Готовая надкислота. Подходящие готовые надкислоты включают фталимидопероксикапроновую кислоту.
Ферменты. Подходящие ферменты включают липазы, протеазы, целлюлазы, амилазы и любую их комбинацию.
Протеаза. Подходящие протеазы включают металлопротеазы и/или сериновые протеазы. Примеры подходящих нейтральных или щелочных протеаз включают: субтилизины (ЕС 3.4.21.62); трипсиновые или химотрипсиновые протеазы; и металлопротеазы. Подходящие протеазы включают химически или генетически модифицированные мутанты перечисленных выше подходящих протеаз.
Подходящие коммерчески доступные протеазные ферменты включают предлагаемые под торговыми наименованиями Alcalase®, Savinase®, Primase®, Durazym®, Polarzyme®, Kannase®, Liquanase®, Liquanase Ultra®, Savinase Ultra®, Ovozyme®, Neutrase®, Everlase® и Esperase® производства Novozymes A/S (Дания), предлагаемые под торговым наименованием Maxatase®, Maxacal®, Maxapem®, серия протеаз Preferenz Р®, в том числе Preferenz® Р280, Preferenz® Р281, Preferenz® Р2018-С, Preferenz® P2081-WE, Preferenz® P2082-EE и Preferenz® P2083-A/J, Properase®, Purafect®, Purafect Prime®, Purafect Ox®, FN3®, FN4®, Excellase® и Purafect ОХР® производства DuPont, предлагаемые под торговым наименованием Opticlean® и Optimase® производства Solvay Enzymes, предлагаемые Henkel/Kemira, а именно BLAP (последовательность приводится на Фиг. 29 патента США №5,352,604 со следующими мутациями S99D + S101 R + S103A + V104I + G159S, в дальнейшем именуемыми BLAP), BLAP R (BLAP с S3T + V4I + V199M + V205I + L217D), BLAP X (BLAP с S3T + V4I + V205I) и BLAP F49 (BLAP с S3T + V4I + A194P + V199M + V205I + L217D) - все производства Henkel/Kemira; и KAP (субтилизин Bacillus alkalophilus с мутациями A230V + S256G + S259N) производства Као.
Подходящая протеаза описана в WO 11/140316 и WO 11/072117.
Амилаза. Подходящие амилазы получают из альфа-амилазы АА560, эндогенной для Bacillus sp. DSM 12649, предпочтительно со следующими мутациями: R118K, D183*, G184*, N195F, R320K и/или R458K. Подходящие коммерчески доступные амилазы включают Stainzyme®, Stainzyme® Plus, Natalase, Termamyl®, Termamyl® Ultra, Liquezyme® SZ, Duramyl®, Everest® (все производства Novozymes) и Spezyme® AA, серия амилаз Preferenz S®, Purastar® и Purastar® Ox Am, Optisize® HT Plus (все производства Du Pont).
Подходящая амилаза описана в WO 06/002643.
Целлюлаза. Подходящие целлюлазы включают ферменты бактериального или грибкового происхождения. Химически модифицированные или сконструированные белковые мутанты также являются подходящими. Подходящие целлюлазы включают целлюлазы родов Bacillus, Pseudomonas, Humicola, Fusarium, Thielavia, Acremonium, например грибковые целлюлазы, полученные из Humicola insolens, Myceliophthora thermophila и Fusarium oxysporum.
Коммерчески доступные целлюлазы включают Celluzyme®, Carezyme® и Carezyme® Premium, Celluclean® и Whitezyme® (Novozymes A/S), серию ферментов Revitalenz® (Du Pont) и серию ферментов Biotouch® (AB Enzymes). Подходящие коммерчески доступные целлюлазы включают Carezyme® Premium, Celluclean® Classic. Подходящие целлюлазы описаны в WO 07/144857 и WO 10/056652.
Липаза. Подходящие липазы включают липазы бактериального, грибкового или синтетического происхождения и их варианты. Химически модифицированные или сконструированные белковые мутанты также являются подходящими. Примеры липаз включают липазы из Humicola (синоним Thermomyces), например из Н. lanuginosa (Т. lanuginosus).
Липаза может представлять собой «липазу первого цикла», например такую, как описано в WO 06/090335 и WO 13/116261. В одном аспекте липаза представляет собой липазу первой отмывки, предпочтительно вариант липазы дикого типа из Thermomyces lanuginosus, содержащий мутации T231R и/или N233R. Предпочтительные липазы включают продаваемые под торговыми наименованиями Lipex®, Lipolex® и Lipoclean® производства Novozymes, г. Багсверд, Дания.
Другие подходящие липазы включают: Liprl 139, например, как описано в WO 2013/171241; и TfuLip2, например, как описано в WO 2011/084412 и WO 2013/033318.
Другие ферменты. Другие подходящие ферменты включают отбеливающие ферменты, такие как пероксидазы/оксидазы, которые включают ферменты растительного, бактериального или грибкового происхождения и их варианты. Коммерчески доступные пероксидазы включают Guardzyme® (Novozymes A/S). Другие подходящие ферменты включают холиноксидазы и пергидролазы, например применяемые в Gentle Power Bleach™.
Другие подходящие ферменты включают пектатлиазы, продаваемые под торговыми наименованиями X-Pect®, Pectaway® (производства Novozymes A/S, г. Багсверд, Дания) и PrimaGreen® (DuPont), и маннаназы, продаваемые под торговыми наименованиями Mannaway® (Novozymes A/S, г. Багсверд, Дания) и Mannastar® (Du Pont).
Цеолитный компонент. Композиция может содержать цеолитный компонент. Композиция может содержать от 0 мас. % до 5 мас. % цеолитного компонента или 3 мас. % цеолитного компонента. Композиция может даже по существу не содержать цеолитного компонента; по существу не содержать означает «специально не добавляется». Типичные цеолитные компоненты включают цеолит А, цеолит Р и цеолит MAP.
Фосфатный компонент. Композиция может содержать фосфатный компонент. Композиция может содержать от 0 мас. % до 5 мас. % фосфатного компонента или до 3 мас. % фосфатного компонента. Композиция может даже по существу не содержать фосфатного компонента; по существу не содержать означает «специально не добавляется». Распространенный фосфатный компонент представляет собой триполифосфат натрия.
Карбонатная соль. Композиция может содержать карбонатную соль. Композиция может содержать от 0 мас. % до 10 мас. % карбонатной соли или до 5 мас. % карбонатной соли. Композиция может даже по существу не содержать карбонатной соли; по существу не содержать означает «специально не добавляется». Подходящие карбонатные соли включают карбонат натрия и бикарбонат натрия.
Силикатная соль. Композиция может содержать силикатную соль. Композиция может содержать от 0 мас. % до 10 мас. % силикатной соли или до 5 мас. % силикатной соли. Предпочтительная силикатная соль представляет собой силикат натрия, особенно предпочтительными являются силикаты натрия с соотношением Na2O : SiO2 от 1,0 до 2,8, предпочтительно от 1,6 до 2,0.
Сульфатная соль. Подходящая сульфатная соль представляет собой сульфат натрия.
Осветлитель. Подходящие флуоресцентные осветлители включают: дистирилбифенильные соединения, например Tinopal® CBS-X, соединения диаминостильбен дисульфоновой кислоты, например Tinopal® DMS pure Xtra и Blankophor® HRH, и соединения пиразолина, например Blankophor® SN, и соединения кумарина, например Tinopal® SWN.
Предпочтительные осветлители представляют собой: натрий-2-(4-стирил-3-сульфофенил)-2Н-нафтол[1,2-d]триазол, динатрий-4,4'-бис{[(4-анилино-6-(N-метил-N-2-гидроксиэтил)амино-1,3,5-триазин-2-ил)];амино}стильбен-2-2'-дисульфонат, динатрий-4,4'-бис{[(4-анилино-6-морфолино-1,3,5-триазин-2-ил)]амино}стильбен-2-2'-дисульфонат и динатрий-4,4'-бис(2-сульфостирил)бифенил. Подходящий флуоресцентный осветлитель представляет собой С.I. флуоресцентный осветлитель 260, который может использоваться в своих бета или альфа кристаллических формах или смеси таких форм.
Хелатирующий агент. Композиция также может содержать хелатирующий агент, выбираемый из: диэтилентриаминпентаацетата, диэтилентриаминпента(метилфосфоновой кислоты), этилендиамин-N'N'-диянтарной кислоты, этилендиаминтетраацетата, этилендиаминтетра(метиленфосфоновой кислоты) и гидроксиэтанди(метиленфосфоновой кислоты). Предпочтительный хелатирующий агент представляет собой этилендиамин-N'N'-диянтарную кислоту (EDDS) и/или гидроксиэтандифосфоновую кислоту (HEDP). Композиция предпочтительно содержит этилендиамин-N'N'-диянтарную кислоту или ее соль. Этилендиамин-N'N'-диянтарная кислота предпочтительно находится в своей S,S энантиомерной форме. Композиция предпочтительно содержит динатриевую соль 4,5-дигидрокси-м-бензолдисульфоновой кислоты. Предпочтительные хелатирующие агенты также могут выполнять функцию ингибиторов роста кристаллов карбоната кальция, таких как: 1-гидроксиэтандифосфоновая кислота (HEDP) и ее соль; N,N-дикарбоксиметил-2-аминопентан-1,5-дикарбоновая кислота и ее соль; 2-фосфонобутан-1,2,4-трикарбоновая кислота и ее соль; и их комбинация.
Окрашивающее средство. Подходящие окрашивающие средства включают низкомолекулярные красители, которые, как правило, соответствуют классификации цветового индекса (C.I.) кислотных, прямых, основных, протравных (включая их гидролизованные формы) или растворимых или дисперсных красителей, например отнесенных к категориям синий, фиолетовый, красный, зеленый или черный, и обеспечивают необходимый оттенок в отдельности или в комбинации. Такие окрашивающие средства предпочтительно включают кислый фиолетовый 50, прямой фиолетовый 9, 66 и 99, растворимый фиолетовый 13 и любую их комбинацию.
В данной области известны и описаны многие окрашивающие средства, которые могут быть пригодны для использования в настоящем изобретении, например окрашивающие средства, описанные в WO 2014/089386.
Подходящие окрашивающие средства включают конъюгаты фталоцианина и азокрасителей, такие как описанные в WO 2009/069077.
Подходящие окрашивающие средства могут быть алкоксилированными. Такие алкоксилированные соединения можно получать посредством органического синтеза, в ходе которого может образовываться смесь молекул с различной степенью алкоксилирования. Такие смеси могут использоваться непосредственно для получения окрашивающего средства или же могут проходить стадию очистки для увеличения доли искомой молекулы. Подходящие окрашивающие средства включают алкоксилированные бис-азокрасители, такие как описанные в WO 2012/054835, и/или алкоксилированные тиофеновые азокрасители, такие как описанные в WO 2008/087497 и WO 2012/166768.
Окрашивающее средство можно включать в композицию моющего средства как часть реакционной смеси, которая является результатом органического синтеза молекулы красителя, с необязательной (-ыми) стадией (-ями) очистки. Такие реакционные смеси обычно содержат собственно молекулу красителя и в дополнение могут содержать непрореагировавшие исходные вещества и/или побочные продукты пути органического синтеза. Подходящие окрашивающие средства можно включать в состав частиц красителя, например, как описано в WO 2009/069077.
Ингибиторы переноса красителя. Подходящие ингибиторы переноса красителя включают полимеры полиамин-N-оксида, сополимеры N-винилпирролидона и N-винилимидазола, поливинилпирролидон, поливинилоксазолидон, поливинилимидазол и их смеси. Предпочтительными являются поли(винилпирролидон), поли(винилпиридинбетаин), поли(винилпиридин-N-оксид), поли(винилпирролидон-винилимидазол) и их смеси. Подходящие коммерчески доступные ингибиторы переноса красителя включают PVP-K15 и К30 (Ashland), Sokalan® HP165, НР50, НР53, НР59, HP56K, НР56, НР66 (BASF), Chromabond® S-400, S403E и S-100 (Ashland).
Ароматическое вещество. Подходящие ароматические вещества содержат ароматические вещества, выбираемые из группы: (а) ароматических веществ с ClogP менее 3,0 и точкой кипения ниже 250°C (ароматические вещества квадранта 1); (b) ароматических веществ с ClogP менее 3,0 и точкой кипения 250°C или выше (ароматические вещества квадранта 2); (с) ароматических веществ с ClogP 3,0 или выше и точкой кипения ниже 250°C (ароматические вещества квадранта 3); (d) ароматических веществ с ClogP 3,0 или выше и точкой кипения 250°C или выше (ароматические вещества квадранта 4); и (е) их смесей.
Может быть предпочтительным, чтобы ароматическое вещество было в форме, соответствующей технологии доставки ароматических веществ. Такие технологии доставки дополнительно стабилизируют и усиливают нанесение и высвобождение ароматических веществ из ткани после стирки. Такие технологии доставки ароматических веществ также можно использовать для дополнительного удлинения времени высвобождения ароматических веществ из ткани после стирки. Подходящие технологии доставки ароматических веществ включают: микрокапсулы ароматических веществ, предшественники ароматических веществ, доставки с использованием полимеров, доставки с использованием других молекул, доставки с использованием волокон, доставки с использованием аминов, циклодекстрин, инкапсулированные в крахмале комбинации, цеолит и другие неорганические носители и любую их смесь. Подходящие микрокапсулы ароматических веществ описаны в WO 2009/101593.
Силикон. Подходящие силиконы включают полидиметилсилоксан и аминосиликоны. Подходящие силиконы описаны в WO 05075616.
Процесс приготовления твердой композиции. Как правило, частицы композиции можно приготовить с помощью любого подходящего способа. Например: распылительной сушкой, агломерацией, экструзией и любой их комбинацией.
Как правило, подходящий процесс распылительной сушки включает стадию образования водной суспензии, ее подачи посредством по меньшей мере одного насоса, предпочтительно двух насосов, на сопло высокого давления. Распыление водной суспензии в башне распылительной сушки и высушивание водной суспензии с образованием частиц, полученных распылительной сушкой. Предпочтительно башня распылительной сушки представляет собой башню распылительной сушки в противотоке, хотя может также использоваться башня распылительной сушки в параллельном токе.
Порошок, полученный распылительной сушкой, как правило, проходит стадию охлаждения, например, в струе воздуха. Порошок, полученный распылительной сушкой, обычно подвергают разделению частиц по размерам, например, на сите для получения необходимого распределения частиц по размерам. Предпочтительно полученный распылительной сушкой порошок имеет такое распределение частиц по размерам, что средневзвешенный размер частиц находится в диапазоне от 300 микрон до 500 микрон, а менее 10 мас. % частиц, полученных распылительной сушкой, имеет размер более 2360 микрон.
Может быть предпочтительным нагревать водную суспензию до повышенных температур перед распылением в башне распылительной сушки, например, как описано в WO 2009/158162.
Может быть предпочтительным, чтобы анионогенное поверхностно-активное вещество, такое как алкилбензолсульфонат, вводили в процесс распылительной сушки после стадии образования водной суспензии: например, введение кислого предшественника в водную суспензию после насоса, как описано в WO 09/158449.
Может быть предпочтительным, чтобы газ, например воздух, вводили в процесс распылительной сушки после стадии образования водной суспензии, как описано в WO 2013/181205.
Может быть предпочтительным, чтобы любые неорганические ингредиенты, например сульфат натрия и карбонат натрия, если они присутствуют в водной суспензии, микронизировались до частиц малых размеров, как описано в WO 2012/134969.
Как правило, подходящий процесс агломерации включает стадию смешения компонента моющего средства, такого как поверхностно-активное моющее средство, например линейный алкилбензолсульфонат (LAS) и/или алкилалкоксилированный сульфат, с неорганическим материалом, таким как карбонат натрия и/или кремнезем, в смесителе. Процесс агломерации также может представлять собой процесс агломерации с нейтрализацией при смешении, в ходе которого кислый предшественник поверхностно-активного моющего средства, такой как LAS, взаимодействует со щелочным соединением, таким как карбонат и/или гидроксид натрия, в смесителе, и при этом кислый предшественник поверхностно-активного моющего средства нейтрализуется щелочным соединением с образованием поверхностно-активного моющего средства в процессе агломерации.
Другие подходящие ингредиенты моющего средства, которые могут подвергаться агломерации, включают полимеры, хелатирующие агенты, активаторы отбеливателя, силиконы и любую их комбинацию.
Процесс агломерации может представлять собой процесс агломерации с высоким, средним и малым усилием сдвига, в ходе которого используется смеситель с высоким, средним и малым усилием сдвига соответственно. Процесс агломерации может представлять собой многостадийный процесс агломерации, в ходе которого используется два или более смесителя, например смеситель с высоким усилием сдвига в комбинации со смесителем со средним или малым усилием сдвига. Процесс агломерации может представлять собой непрерывный процесс или порционный процесс.
Может быть предпочтительным, чтобы агломераты проходили стадию сушки, например стадию сушки в псевдоожиженном слое. Может быть также предпочтительным, чтобы агломераты проходили стадию охлаждения, например стадию охлаждения в псевдоожиженном слое.
Как правило, агломераты подвергают разделению частиц по размерам, например элютриации в псевдоожиженном слое и/или на сите, для получения необходимого распределения частиц по размерам. Предпочтительно агломераты имеют такое распределение частиц по размерам, что средневзвешенный размер частиц находится в диапазоне от 300 микрон до 800 микрон, а менее 10 мас. % агломератов имеют размер частиц менее 150 микрон, и менее 10 мас. % агломератов имеют размер частиц более 1200 микрон.
Может быть предпочтительным, чтобы мелкие агломераты и агломераты слишком большого размера возвращались в процесс агломерации. Частицы слишком большого размера обычно проходят стадию снижения размеров, например размалывание, и возвращаются на соответствующий этап процесса агломерации, например в смеситель. Частицы мелкого размера обычно возвращаются на соответствующий этап процесса агломерации, например в смеситель.
Может быть предпочтительным, чтобы такие ингредиенты, как полимер, и/или неионогенное поверхностно-активное моющее средство, и/или ароматическое вещество, распылялись на частицы основного моющего средства, например на частицы основного моющего средства, полученные распылительной сушкой, и/или агломерированные частицы основного моющего средства. Такая стадия распыления обычно проводится в барабанном смесителе.
Способ стирки ткани. Способ стирки ткани включает стадию смешения твердой композиции с водой с образованием моющей жидкости с последующей стиркой ткани в указанной моющей жидкости. Как правило, моющая жидкость имеет температуру от более 0°C до 90°C, или до 60°C, или до 40°C, или до 30°C, или до 20°C. Ткань может соприкасаться с водой до, или после, или одновременно со смешением твердой композиции с водой. Моющая жидкость обычно образуется при смешении моющего средства для стирки с водой в таких количествах, что концентрация композиции моющего средства для стирки в моющей жидкости составляет от 0,2 г/л до 20 г/л, или от 0,5 г/л до 10 г/л, или до 5,0 г/л. Способ стирки ткани может осуществляться в автоматической стиральной машине с фронтальной загрузкой, в автоматических стиральных машинах с вертикальной загрузкой, в том числе в автоматических стиральных машинах высокой эффективности или подходящих емкостях для ручной стирки. Как правило, моющая жидкость содержит 90 литров или меньше, или 60 литров или меньше, или 15 литров или меньше, или 10 литров или меньше воды. Для получения моющей жидкости в воду обычно добавляют 200 г или меньше, 150 г или меньше, 100 г или меньше или 50 г или меньше композиции моющего средства для стирки.
Размеры. Размеры и величины, описанные в настоящем документе, не следует понимать как строго ограниченные перечисленными точными числовыми значениями. Напротив, если не указано иное, каждый такой размер подразумевает как указанное значение, так и функционально эквивалентный диапазон, в который входит это значение. Например, размер, описанный как «40 мм», подразумевает «около 40 мм».
Документы. Каждый документ, перечисленный в настоящем документе, включая любые перекрестные ссылки, или родственный патент, или заявку, и любая патентная заявка или патент, в отношении которых настоящая заявка испрашивает приоритет или преимущество приоритета, настоящим включен в полном объеме в настоящий документ путем ссылки на него, если только не исключен в явной форме или не ограничен иным образом. Упоминание любого документа не является признанием того, что он представляет собой предшествующий уровень техники в отношении любого описанного или заявленного в настоящем документе изобретения или что он сам по себе или в любой комбинации с любой другой ссылкой или ссылками представляет, предлагает или описывает любое такое изобретение. Дополнительно в случае если какое-либо значение или определение термина в этом документе противоречит какому-либо значению или определению этого же термина в документе, включенном в настоящий документ путем ссылки, приоритетным является значение или определение, закрепленное за этим термином в настоящем документе.
Варианты осуществления. Хотя в настоящем документе представлены и описаны конкретные варианты осуществления настоящего изобретения, специалистам в данной области будет понятно, что изобретение допускает другие различные изменения и модификации без отступления от сущности и объема изобретения. Таким образом, предполагается, что прилагаемая формула изобретения охватывает все такие изменения и модификации в пределах объема данного изобретения.
ПРИМЕРЫ
Различные композиции стирального порошка получали и растворяли в воде в резервуаре терготометра.
Частица AES содержит: 45 мас. % AES, 34 мас. % карбоната натрия, 15 мас. % кремнезема и различные добавки до 100 мас. %.
Частицу AES добавляли к LAS, карбонату и сульфату и вводили в твердую композицию моющего средства для стирки из легкосыпучих частиц. Также получали сравнительный готовый продукт из композиции без содержания AES. Затем в композиции вводили ароматическое вещество. Ниже приведена химическая композиция четырех образцов готового продукта.
Figure 00000010
1 Частично этоксилированное алкилсульфатное анионогенное моющее поверхностно-активное вещество, имеющее среднюю молярную степень этоксилирования 1,0 и имеющее следующее молярное распределение этоксилирования:
(i) 45 мас. % неэтоксилировано, имеет степень этоксилирования 0;
(ii) 24 мас. % имеет степень этоксилирования 1; и
(iii) 31 мас. % имеет степень этоксилирования 2 или выше.
2 Сравнительная композиция ароматического вещества содержит:
(a) 50 мас. % ароматических веществ с ClogP менее 3,0 и точкой кипения ниже 250°C (ароматические вещества квадранта 1); и
(b) 50 мас. % ароматических веществ с ClogP менее 3,0 и точкой кипения 250°C или выше (ароматические вещества квадранта 2).
3 Ароматическое вещество Q3/Q4 содержит:
(a) 38 мас. % ароматических веществ с ClogP менее 3,0 и точкой кипения 250°C или выше (ароматические вещества квадранта 1);
(b) 1 мас. % ароматических веществ с ClogP менее 3,0 и точкой кипения 250°C или выше (ароматические вещества квадранта 2);
(c) 14 мас. % ароматических веществ с ClogP 3,0 или выше и точкой кипения ниже 250°C (ароматические вещества квадранта 3); и
(d) 47 мас. % ароматических веществ с ClogP 3,0 или выше и точкой кипения 250°C или выше (ароматические вещества квадранта 4).
Способ тестирования. Терготометр устанавливали на 22 градуса Цельсия и в каждый резервуар добавляли 740 мл деионизированной воды, а затем - описанные выше композиции.
Содержимое резервуаров перемешивали при 200 об/мин в течение 5 минут или до тех пор, пока порошок не растворится.
В каждый резервуар добавляли два куска хлопчатобумажной ткани (15×20 см, 28 г каждый) и перемешивали в течение десяти минут при 200 об/мин.
После этого образцы ткани вынимали и отжимали вручную над раковиной, чтобы удалить лишнюю воду. Из каждого образца отжимали достаточное количество раствора, чтобы каждый весил около 145 г.
Образцы ткани помещали обратно в резервуары терготометра с 740 мл деионизированной воды и перемешивали еще пять минут.
После этого образцы ткани вынимали и отжимали вручную над раковиной, чтобы удалить лишнюю воду. Из каждого образца отжимали достаточное количество раствора, чтобы каждый весил около 120 г, и каждый образец помещали в стеклянную банку объемом 1 л с крышкой.
Через 1 час свободное пространство каждой банки анализировали с применением z-nose. Показания получали, вводя иглу через крышку банки, чтобы закачать воздух в оборудование (время работы насоса на всасывание составляло 15 секунд).
Figure 00000011
Суммарное количество частиц пропорционально концентрации ионов ароматического вещества в свободном пространстве. Результаты показывают, что композиция изобретения, содержащая AES и ароматическое вещество с более высоким уровнем Q3/Q4, переносит большее количество ароматического вещества на влажную ткань.
Figure 00000012
Figure 00000013
Figure 00000014
Figure 00000015
В приведенных выше иллюстративных примерах твердая композиция моющего средства для стирки из легкосыпучих частиц может быть приготовлена таким образом, что в структуру частицы моющего средства входит следующее.
Figure 00000016

Claims (44)

1. Твердая композиция моющего средства для стирки из легкосыпучих частиц, содержащая:
(a) от 0,5 до 20 мас.% частицы AES, содержащей:
(i) от 40 до 60 мас.% частично этоксилированного алкилсульфатного анионогенного моющего поверхностно-активного вещества, причем частично этоксилированное алкилсульфатное анионогенное моющее поверхностно-активное вещество имеет среднюю молярную степень этоксилирования от 0,8 до 1,2, и при этом частично этоксилированное алкилсульфатное анионогенное моющее поверхностно-активное вещество отличается следующим молярным распределением этоксилирования:
(i.i) от 40 до 50 мас.% неэтоксилировано, имеет степень этоксилирования 0;
(i.ii) от 20 до 30 мас.% имеет степень этоксилирования 1;
(i.iii) от 20 до 40 мас.% имеет степень этоксилирования 2 или выше;
(ii) от 20 до 50 мас.% соли, причем соль выбирают из сульфатной соли и/или карбонатной соли; и
(iii) от 10 до 30 мас.% кремнезема; и
(b) от 0,01 до 2 мас.% ароматического вещества, причем ароматическое вещество содержит по меньшей мере 60 мас.% ароматических материалов с ClogP 3,0 или выше.
2. Композиция по п. 1, содержащая от 35 до 80 мас.% частицы, полученной распылительной сушкой, содержащей:
(a) от 8 до 24 мас.% алкилбензолсульфонатного анионогенного моющего поверхностно-активного вещества;
(b) от 5 до 18 мас.% силикатной соли;
(c) от 0 до 10 мас.% карбоната натрия и
(d) от 0 до 5 мас.% карбоксилатного полимера.
3. Композиция по любому из предшествующих пунктов, содержащая от 1 до 30 мас.% частицы LAS, содержащей:
(a) от 30 до 50 мас.% алкилбензолсульфонатного анионогенного моющего поверхностно-активного вещества и
(b) от 50 до 70 мас.% соли, причем соль представляет собой соль натрия и/или карбонатную соль.
4. Композиция по любому из предшествующих пунктов, содержащая от Х-0,1 до 5 мас.% полимерной частицы, содержащей:
(а) от 70 до 90 мас.% сополимера, содержащего:
(i) от 50 до менее 98 мас.% структурных единиц, полученных из одного или более мономеров, содержащих карбоксильные группы;
(ii) от 1 до менее 49 мас.% структурных единиц, полученных из одного или более мономеров, содержащих сульфонатные функциональные группы; и
(iii) от 1 до 49 мас.% структурных единиц, полученных из одного или более видов мономеров, выбираемых из содержащих простую эфирную связь мономеров, представленных формулами (I) и (II)
Figure 00000017
где в формуле (I) R0 представляет собой атом водорода или СН3-группу, R представляет собой СН2-группу, CH2CH2-группу или одинарную связь, X представляет собой число в диапазоне 0-5, при условии что X представляет собой число в диапазоне 1-5, если R представляет собой одинарную связь, a R1 представляет собой атом водорода или органическую группу С120;
Figure 00000018
где в формуле (II) R0 представляет собой атом водорода или СН3-группу, R представляет собой CH2-группу, СН2СН2-группу или одинарную связь, X представляет собой число в диапазоне 0-5, a R1 представляет собой атом водорода или органическую группу С120; и
(b) от 10 до 30 мас.% соли, причем соль выбирают из сульфатной соли и/или
карбонатной соли.
5. Композиция по любому из предшествующих пунктов, содержащая от 0,1 до 5 мас.% силиконовой частицы, содержащей:
(a) от 10 до 20 мас.% силикона и
(b) от 50 до 80 мас.% носителя.
6. Композиция по любому из предшествующих пунктов, содержащая от 0,1 до 5 мас.% частицы окрашивающего средства, содержащей:
(а) от 2 до 10 мас.% окрашивающего средства, причем окрашивающее средство имеет следующую структуру:
Figure 00000019
где R1 и R2 независимо выбирают из группы, состоящей из: Н, алкила, алкоксигруппы, алкиленоксигруппы, алкилзамещенной алкиленоксигруппы, мочевины и амидогруппы;
R3 - замещенная арильная группа;
X - замещенная группа, содержащая сульфонамидную функциональную группу и необязательно алкильную и/или арильную функциональную группу, и причем группа заместителя содержит по меньшей мере одну алкиленоксильную цепочку, которая содержит среднее молярное распределение по меньшей мере четырех алкиленоксильных функциональных групп; и (b) от 90 до 98 мас.% глины.
7. Композиция по любому из предшествующих пунктов, содержащая:
(a) от 0 до 5 мас.% цеолитного компонента;
(b) от 0 до 5 мас.% фосфатного компонента и
(c) от 0 до 5 мас.% карбоната натрия.
8. Композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой частица AES содержит от 20 до 50 мас.% сульфата натрия.
9. Композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой весовое соотношение частично этоксилированного алкилсульфатного анионогенного моющего поверхностно-активного вещества и кремнезема, присутствующего в частице AES, находится в диапазоне от 2:1 до 5:1.
10. Композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой ароматическое вещество представляет собой напыляемое ароматическое вещество.
RU2017129095A 2015-03-30 2016-03-30 Твердая композиция моющего средства для стирки из легкосыпучих частиц RU2645331C1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP15161704.0 2015-03-30
EP15161704 2015-03-30
PCT/US2016/024814 WO2016160864A1 (en) 2015-03-30 2016-03-30 Solid free-flowing particulate laundry detergent composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2645331C1 true RU2645331C1 (ru) 2018-02-21

Family

ID=52828976

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017129095A RU2645331C1 (ru) 2015-03-30 2016-03-30 Твердая композиция моющего средства для стирки из легкосыпучих частиц

Country Status (11)

Country Link
US (1) US9951296B2 (ru)
EP (1) EP3075827B1 (ru)
CN (1) CN107438657B (ru)
BR (1) BR112017019076A2 (ru)
CL (1) CL2017002455A1 (ru)
ES (1) ES2665799T3 (ru)
MX (1) MX2017012564A (ru)
PL (1) PL3075827T3 (ru)
RU (1) RU2645331C1 (ru)
WO (1) WO2016160864A1 (ru)
ZA (1) ZA201705534B (ru)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9957470B2 (en) 2015-03-30 2018-05-01 The Procter & Gamble Company Solid free-flowing particulate laundry detergent composition
EP3075824B1 (en) 2015-03-30 2018-02-21 The Procter and Gamble Company Solid free-flowing particulate laundry detergent composition
CN107438658B (zh) 2015-03-30 2020-04-21 宝洁公司 自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物
EP3075830B1 (en) 2015-04-02 2018-03-28 The Procter and Gamble Company Solid free-flowing particulate laundry detergent composition
EP3594319B1 (en) * 2018-07-12 2021-05-05 The Procter & Gamble Company A solid free-flowing particulate laundry detergent composition
WO2021062404A1 (en) 2019-09-26 2021-04-01 Colonial Chemical, Inc. Blends of functionalized poly alkyl glucosides for laundry soil removal
EP4247930A1 (en) * 2020-11-19 2023-09-27 The Procter & Gamble Company Method of making detergent compositions comprising perfume

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20020010105A1 (en) * 1994-10-20 2002-01-24 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing enduring perfume
RU2415908C2 (ru) * 2006-03-22 2011-04-10 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Композиция для стирки
EP2581438A1 (en) * 2011-10-12 2013-04-17 The Procter and Gamble Company Detergent composition
WO2013169828A1 (en) * 2012-05-09 2013-11-14 The Procter & Gamble Company A laundry detergent composition comprising a particle having hueing agent and clay

Family Cites Families (64)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3157633A (en) 1960-11-28 1964-11-17 Deering Milliken Res Corp Polyethyleneoxy fugitive tints
US3927044A (en) 1970-06-18 1975-12-16 Deering Milliken Res Corp Alkaline stable fugitive tints
DE2355940A1 (de) 1972-11-13 1974-05-16 Procter & Gamble Wasch- und reinigungsmittel
CA1243669A (en) 1984-06-25 1988-10-25 Edward W. Kluger Reactive colorants
ES2144990T3 (es) 1989-08-25 2000-07-01 Henkel Of America Inc Enzima proteolitica alcalina y metodo de produccion.
US5071440A (en) 1990-10-01 1991-12-10 Hines John B Method for temporarily coloring article with acid labile colorant
GB9725986D0 (en) * 1997-12-08 1998-02-04 Unilever Plc Foam control granule for particulate laundry detergent compositions
AU7916600A (en) 1999-10-04 2001-05-10 Aguadisch, Louis Detergent composition comprising fragrance particle
US6780832B1 (en) 1999-11-15 2004-08-24 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-soluble polymer and its use
TW200517406A (en) 2003-10-29 2005-06-01 Nippon Catalytic Chem Ind Polymer, process for preparing the same, and use of the same
DE602004015926D1 (de) 2004-02-03 2008-10-02 Procter & Gamble Eine Zusammensetzung zur Verwendung beim Waschen oder bei der Wäschebehandlung
EP1781790B1 (en) 2004-07-05 2015-10-14 Novozymes A/S Alpha-amylase variants with altered properties
EP1693440A1 (en) 2005-02-22 2006-08-23 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
EP1876227B2 (en) 2006-07-07 2020-08-12 The Procter and Gamble Company Detergent Compositions
EP1867707B1 (en) 2006-06-16 2011-09-07 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
ES2355763T3 (es) 2007-01-19 2011-03-30 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Composición para el cuidado en el lavado de ropa que comprende un agente blanqueante para sustratos celulósicos.
ES2401836T3 (es) 2007-11-26 2013-04-24 Basf Se Proceso de matización mejorado
JP5547093B2 (ja) 2008-02-15 2014-07-09 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 送達粒子
EP2123742A1 (en) * 2008-05-14 2009-11-25 The Procter and Gamble Company A solid laundry detergent composition comprising light density silicate salt
ATE550415T1 (de) 2008-06-20 2012-04-15 Procter & Gamble Waschzusammensetzung
EP2138565A1 (en) 2008-06-25 2009-12-30 The Procter and Gamble Company A spray-drying process
ES2442541T3 (es) * 2008-06-25 2014-02-12 The Procter & Gamble Company Proceso para preparar un polvo detergente
EP2138567A1 (en) 2008-06-25 2009-12-30 The Procter & Gamble Company Spray-drying process
EP2321395A4 (en) 2008-09-01 2012-12-19 Procter & Gamble COMPOSITION WITH POLYOXYALKYLENEBASE POLYMER COMPOUND
EP2321396B1 (en) * 2008-09-01 2015-07-08 The Procter and Gamble Company Laundry detergent or cleaning composition comprising sulfonate group-containing copolymers
WO2010056652A1 (en) 2008-11-14 2010-05-20 The Procter & Gamble Company Composition comprising polymer and enzyme
DE102009028507A1 (de) 2009-08-13 2011-02-17 Henkel Ag & Co. Kgaa Niotensidhaltiges Sprühtrocknungsprodukt
WO2011061044A1 (en) 2009-11-20 2011-05-26 Unilever Nv Detergent granules
MX2012006616A (es) 2009-12-09 2012-06-21 Procter & Gamble Productos para el cuidado de las telas y el hogar.
WO2011084412A1 (en) 2009-12-21 2011-07-14 Danisco Us Inc. Detergent compositions containing thermobifida fusca lipase and methods of use thereof
EP2380959A1 (en) * 2010-04-19 2011-10-26 The Procter & Gamble Company Solid detergent composition comprising beta cyclodextrin
CN105925556B (zh) 2010-05-06 2020-11-13 丹尼斯科美国公司 包含枯草杆菌蛋白酶变体的组合物和方法
US20120101018A1 (en) 2010-10-22 2012-04-26 Gregory Scot Miracle Bis-azo colorants for use as bluing agents
CN103261390B (zh) 2010-12-17 2015-09-16 宝洁公司 具有两性聚羧酸根聚合物的清洁组合物
EP2502980A1 (en) 2011-03-25 2012-09-26 The Procter & Gamble Company Spray-dried laundry detergent particles
WO2012166768A1 (en) 2011-06-03 2012-12-06 The Procter & Gamble Company Laundry care compositions containing dyes
WO2013033318A1 (en) 2011-08-31 2013-03-07 Danisco Us Inc. Compositions and methods comprising a lipolytic enzyme variant
IN2014DN06191A (ru) 2012-02-03 2015-10-23 Procter & Gamble
CN104254593A (zh) 2012-04-27 2014-12-31 荷兰联合利华有限公司 洗涤剂颗粒的制造方法、洗涤剂颗粒和包含所述颗粒的洗涤剂组合物
US9540599B2 (en) 2012-05-09 2017-01-10 Milliken & Company Laundry detergent composition comprising a particle having hueing agent and clay
MX2014013727A (es) 2012-05-16 2015-02-10 Novozymes As Composiciones que comprenden lipasa y metodos de utilizacion de estas.
ES2534823T3 (es) 2012-06-01 2015-04-29 The Procter & Gamble Company Detergente en polvo secado por pulverización
PL2669001T3 (pl) 2012-06-01 2015-06-30 Procter & Gamble Proces suszenia rozpyłowego
ES2647109T3 (es) 2012-06-01 2017-12-19 The Procter & Gamble Company Composición detergente para lavado de ropa
WO2014032269A1 (en) 2012-08-31 2014-03-06 The Procter & Gamble Company Laundry detergents and cleaning compositions comprising carboxyl group-containing polymers
AR093764A1 (es) 2012-09-10 2015-06-24 Procter & Gamble Composiciones de limpieza que comprenden particulas estructuradas
CN104955935A (zh) 2012-12-06 2015-09-30 宝洁公司 包含调色染料的可溶小袋
EP2801606A1 (en) 2013-05-07 2014-11-12 The Procter and Gamble Company Spray-dried particle comprising sulphate
EP2801609A1 (en) 2013-05-07 2014-11-12 The Procter and Gamble Company Spray-dried detergent powder
AR096478A1 (es) 2013-05-28 2016-01-13 Procter & Gamble Composiciones para el tratamiento de superficie que comprenden tintes fotocromáticos
CN105324477B (zh) * 2013-06-13 2018-04-06 宝洁公司 颗粒状衣物洗涤剂
US9828569B2 (en) * 2013-06-13 2017-11-28 The Procter & Gamble Company Granular laundry detergent
WO2015003362A1 (en) 2013-07-11 2015-01-15 The Procter & Gamble Company Laundry detergent composition
EP3075829B1 (en) 2015-03-30 2018-02-07 The Procter and Gamble Company Solid free-flowing particulate laundry detergent composition
EP3075824B1 (en) 2015-03-30 2018-02-21 The Procter and Gamble Company Solid free-flowing particulate laundry detergent composition
EP3075826B1 (en) 2015-03-30 2018-01-31 The Procter and Gamble Company Solid free-flowing particulate laundry detergent composition
CN107438658B (zh) 2015-03-30 2020-04-21 宝洁公司 自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物
US20160289609A1 (en) 2015-03-30 2016-10-06 The Procter & Gamble Company Solid free-flowing particulate laundry detergent composition
US20160289616A1 (en) 2015-03-30 2016-10-06 The Procter & Gamble Company Solid free-flowing particulate laundry detergent composition
EP3075823A1 (en) 2015-03-30 2016-10-05 The Procter and Gamble Company A spray-dried laundry detergent base particle
US9957470B2 (en) 2015-03-30 2018-05-01 The Procter & Gamble Company Solid free-flowing particulate laundry detergent composition
EP3075830B1 (en) 2015-04-02 2018-03-28 The Procter and Gamble Company Solid free-flowing particulate laundry detergent composition
US20160289610A1 (en) 2015-04-02 2016-10-06 The Procter & Gamble Company Solid free-flowing particulate laundry detergent composition
EP3081625A1 (en) 2015-04-02 2016-10-19 The Procter and Gamble Company Solid free-flowing particulate laundry detergent composition

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20020010105A1 (en) * 1994-10-20 2002-01-24 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing enduring perfume
RU2415908C2 (ru) * 2006-03-22 2011-04-10 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Композиция для стирки
EP2581438A1 (en) * 2011-10-12 2013-04-17 The Procter and Gamble Company Detergent composition
WO2013169828A1 (en) * 2012-05-09 2013-11-14 The Procter & Gamble Company A laundry detergent composition comprising a particle having hueing agent and clay

Also Published As

Publication number Publication date
US20160289598A1 (en) 2016-10-06
ZA201705534B (en) 2019-05-29
EP3075827B1 (en) 2018-01-31
EP3075827A1 (en) 2016-10-05
CN107438657B (zh) 2020-04-21
ES2665799T3 (es) 2018-04-27
BR112017019076A2 (pt) 2018-04-17
CL2017002455A1 (es) 2018-05-18
CN107438657A (zh) 2017-12-05
WO2016160864A1 (en) 2016-10-06
MX2017012564A (es) 2018-01-25
PL3075827T3 (pl) 2018-08-31
US9951296B2 (en) 2018-04-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2645331C1 (ru) Твердая композиция моющего средства для стирки из легкосыпучих частиц
RU2669797C1 (ru) Твердая композиция моющего средства для стирки из легкосыпучих частиц
RU2716255C1 (ru) Композиция моющего средства для стирки с низким показателем ph
RU2719358C1 (ru) Композиция моющего средства для стирки
RU2709518C1 (ru) Композиция моющего средства для стирки с низким показателем ph
EP3075826B1 (en) Solid free-flowing particulate laundry detergent composition
EP3075833B1 (en) Solid free-flowing particulate laundry detergent composition
RU2716130C9 (ru) Композиция моющего средства для стирки
RU2719356C1 (ru) Композиция моющего средства для стирки с низким показателем ph
US20180094220A1 (en) Laundry detergent composition
US20160289612A1 (en) Solid free-flowing particulate laundry detergent composition
US9951301B2 (en) Solid free-flowing particulate laundry detergent composition
US9957466B2 (en) Solid free-flowing particulate laundry detergent composition
EP3075829B1 (en) Solid free-flowing particulate laundry detergent composition
RU2668718C1 (ru) Твердая композиция моющего средства для стирки из легкосыпучих частиц
US20160289616A1 (en) Solid free-flowing particulate laundry detergent composition
EP3075834A1 (en) Solid free-flowing particulate laundry detergent composition
EP3301159A1 (en) Laundry detergent composition
EP4342969A1 (en) A solid detergent cleaning composition
WO2024064184A1 (en) Coloured fabric hueing dye agent particles

Legal Events

Date Code Title Description
QZ41 Official registration of changes to a registered agreement (patent)

Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20180613

Effective date: 20191231

QZ41 Official registration of changes to a registered agreement (patent)

Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20180613

Effective date: 20210226

QZ41 Official registration of changes to a registered agreement (patent)

Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20180613

Effective date: 20220225