CN102741387A

CN102741387A - 包含双偶氮调色染料的洗衣处理组合物

Info

Publication number: CN102741387A
Application number: CN2011800089132A
Authority: CN
Inventors: S.N.巴切洛尔; J.M.伯德
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 2010-02-12
Filing date: 2011-01-26
Publication date: 2012-10-17
Also published as: WO2011098356A1; EP2534237B1; BR112012020078B1; AR080161A1; EP2534237A1; BR112012020078A2; ES2530522T3

Abstract

本发明提供一种用于洗衣应用的染料。

Description

包含双偶氮调色染料的洗衣处理组合物

技术领域

本发明涉及洗衣调色（shading）染料组合物。

背景技术

WO2005/003274(Unilever)和WO2005/014769(Ciba)公开了在洗衣配方中用于改善衣物白度的特定阴离子双偶氮直接染料。这类染料的例子有直接紫9、直接紫51、直接紫99和直接紫35。

WO2007/003524(Ciba))公开了具有氧化烯基的阴离子双偶氮直接染料及其在白纸制造中的应用。

发明内容

用于本发明的双偶氮氧化烯染料为洗衣配方提供了改善的性能。在家用洗衣应用中所述染料比现有技术的类似染料具有更高的水溶性、高漂白性能和更高的耐光色牢度。

另一方面，本发明提供一种洗衣处理组合物，其包括：

(i)　2-70wt%的表面活性剂；和，

(ii) 0.00001-0.5wt%，优选0.00005-0.001wt%的双偶氮氧化烯染料，其中所述双偶氮氧化烯染料选自结构式(I)和结构式(II)：

(I)

和

(II)

其中：

n选自：0、1和2；

R₁为H和CH₃，优选H；

R₂选自：COCH₃、COC₂H₅、H和Ph；

R₃和R₄独立地选自：H、Me和Et；

P选自：C1-C4烷基、OC1-C4烷基和具有一或多个重复单元的氧化烯基；和，

G为具有一或多个重复单元的氧化烯基。

又一方面，本发明提供一种处理洗衣织物的方法，所述方法包括以下步骤：

(i)用双偶氮氧化烯染料的水溶液处理织物，所述水溶液包含从0.1ppb到500ppm的所述双偶氮氧化烯染料(优选1-1000ppb，最优选2-100ppb)和0-3g/L、优选0.3-2g/L的表面活性剂；

(ii)任选漂洗；和，

(iii)干燥所述织物。

优选所述方法是家用的并且在前开门式自动洗衣机、上开门式自动洗衣机中或通过手洗执行。

优选所述洗衣处理组合物是粒状的，且优选所述粒状的组合物包含碳酸钠以及占绝大多数的阴离子表面活性剂，最优选LAS。

具体实施方式

所述双偶氮氧化烯染料可以具有萘环而不是具有苯环，如用虚线表示的结构所示。磺酸根、R₃和R₄取代基可以附着在所述苯环或萘环上。

当R₂为Ph基时，其可以被其它的有机基团取代。当Ph基被取代时，优选以下基团：卤素、NH₂、NO₂、C1-C4烷基和OC1-C4烷基。

下面讨论所述氧化烯染料的优选实施方案。

优选G是具有1-20个重复单元的氧化烯基。

优选G是选自以下的氧化烯基：[(CH₂CR₅HO)_x(CH₂CR₆HO)_yR₇] 其中x+y≤5，其中y≥1，且z=0-5，R₅选自：H、CH₃、CH₂O(CH₂CH₂O)_zH及其混合物；R₆选自：H、CH₂O(CH₂CH₂O)_zH及其混合物；和，R₇选自：H和CH₃。最优选x+y≤2，其中y≥1，且z=0-2。

优选所述氧化烯基选自：氧化乙烯、氧化丙烯、氧化缩水甘油、氧化丁烯及其混合物。

优选P为CH₃。

优选G为：(CH₂CH₂O)_mH，其中m=1-4。最优选m=1。

优选n选自：1或2。

优选所述染料具有结构式(I)。

当P为氧化烯基时，其优选选自：：[(CH₂CR₅HO)_x(CH₂CR₆HO)_yR₇] 其中x+y≤5，其中y≥1，且z=0-5，R₅选自：H、CH₃、CH₂O(CH₂CH₂O)_zH及其混合物；R₆选自：H、CH₂O(CH₂CH₂O)_zH及其混合物；和，R₇选自：H和CH₃。所述氧化烯基的端基(链封端)为H或Me，优选为H。

P和G基团优选是不同的。

所述染料对织物显示更低的沾污。

这类染料的优选例子有：

Figure 2011800089132100002DEST_PATH_IMAGE003

其它染料

在本发明的一个优选实施方案中，可以存在其它调色着色剂。它们优选选自疏水性染料，更优选选自溶剂染料和分散染料，如溶剂紫13、分散紫27、分散紫28和烷氧基化噻吩染料。

疏水性染料是不带电荷的，pH=8。

更优选存在如WO2008/017570中所述的酸性吖嗪染料；酸性吖嗪染料的含量应当在0.0001-0.1wt%的范围内。酸性吖嗪染料主要对纯棉衣物有效，阳离子吩嗪染料主要对混纺衣物有效。优选的酸性吖嗪染料为酸性紫50、酸性蓝59和酸性蓝98。如WO2009/141172和WO2009/141173中所述，还可存在蓝色和紫色阳离子吩嗪染料。

可以存在光漂白剂，如磺化Zn/Al酞菁。

表面活性剂

所述洗衣组合物包含2-70wt%的表面活性剂，优选包含10-30wt%的表面活性剂。通常，可以从以下文献所记述的表面活性剂中选择表面活性剂体系中的非离子和阴离子表面活性剂：“Surface Active Agents”第1卷(Schwartz & Perry, Interscience 1949)，第2卷(Schwartz、Perry & Berch，Interscience 1958)；Manufacturing Confectioners Company出版的现行版“McCutcheon's Emulsifiers and Detergents”；或“Tenside-Taschenbuch”，H. Stache，第二版，Carl Hauser Verlag，1981。优选所用表面活性剂是饱和的。

可用的适合的非离子洗涤剂包括，特别是，具有疏水基和活泼氢原子的化合物(例如脂族醇、酸、酰胺或烷基酚)与氧化烯特别是氧化乙烯(单独或者与氧化丙烯一起)的反应产物。具体的非离子洗涤剂化合物有C₆-C₂₂烷基酚-氧化乙烯缩合物(通常为5-25 EO，即每个分子中含有5-25个氧化乙烯单元)，以及脂肪族C₈-C₁₈直链或支链的伯醇或仲醇与氧化乙烯的缩合产物(通常为5-40 EO)。

可用的适合的阴离子洗涤剂化合物通常为有机硫酸盐和磺酸盐的水溶性碱金属盐，其中所述有机硫酸盐和磺酸盐具有含约8-22个碳原子的烷基，所用术语“烷基”包括高级酰基的烷基部分。适合的合成阴离子洗涤剂化合物的例子有钠和钾的烷基硫酸盐(特别是通过由牛油或椰子油制造的高级C₈-C₁₈醇硫酸盐化得到的那些)，钠和钾的烷基C₉-C₂₀苯磺酸盐，特别是直链仲烷基C₁₀-C₁₅苯磺酸钠；以及钠的烷基甘油醚硫酸盐，特别是来源于牛油或椰子油的高级醇和来源于石油的合成醇的那些醚。优选的阴离子洗涤剂化合物为C₁₁-C₁₅烷基苯磺酸钠和C₁₂-C₁₈烷基硫酸钠。也可采用EP-A-328177(Unilever)中记述的那些显示耐盐析性的表面活性剂，EP-A-070074中记述的烷基多苷(alkyl polyglycoside)表面活性剂，以及烷基单糖苷(alkyl monoglycosides)。

优选的表面活性剂体系是阴离子和非离子洗涤剂活性材料的混合物，特别是EP-A-346995(Unilever)中指出的阴离子和非离子表面活性剂的群组和实例。特别优选的表面活性剂体系是C₁₆-C₁₈伯醇硫酸的碱金属盐与C₁₂-C₁₅伯醇3-7 EO乙氧基化物的混合物。

所述非离子洗涤剂的含量优选为小于所述表面活性剂体系的50wt%，最优选小于20wt%。阴离子表面活性剂的含量可以例如为所述表面活性剂体系的约50-100wt%。

在另一个优选的方面，所述表面活性剂可以是阳离子型的，从而所述配方为织物调理剂。

阳离子化合物

当本发明用作织物调理剂时，其需要包含阳离子化合物。

最优选的是季铵化合物。

优选所述季铵化合物为具有至少一个C₁₂-C₂₂烷基链的季铵化合物。

优选所述季铵化合物具有以下结构式：

其中R₁为C₁₂-C₂₂烷基或烯基链；R₂、R₃和R₄独立地选自C₁-C₄烷基链，X ^-为相容的阴离子。优选的此类化合物为季铵化合物：十六烷基三甲基季铵溴化物。

可用于本发明的第二类材料是这类季铵：其具有上述结构，但其中R₁和R₂独立地选自C₁₂-C₂₂烷基或烯基链；R₃和R₄独立地选自C₁-C₄烷基链；X^-为相容的阴离子。

根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中(ii)阳离子材料与(iv)阴离子表面活性剂的比为至少2:1。

其它适合的季铵化合物在EP0239910(Proctor and Gamble)中有记述。

优选阳离子与非离子表面活性剂的比为1:100到50:50，更优选1:50到20:50。

所述阳离子化合物的含量可以为所述组合物总重的1.5-50wt%。优选所述阳离子化合物的含量为2-25wt%，更优选为5-20wt%。

软化材料的含量优选为所有组合物的2-60wt%，更优选2-40wt%，最优选3-30wt%。

所述组合物中任选地包含硅酮。

助洗剂或络合剂

助洗剂材料可以选自1)钙多价螯合剂材料，2)沉淀材料，3)钙离子交换材料和4)其混合物。

钙多价螯合剂助洗剂材料的例子包括碱金属多磷酸盐如三聚磷酸钠，和有机多价螯合剂如乙二胺四乙酸。

沉淀助洗剂材料的例子包括正磷酸钠和碳酸钠。

钙离子交换助洗剂材料的例子包括各种不溶于水的晶态或非晶态铝硅酸盐，其中最著名的代表就是沸石，例如沸石A、沸石B(又名沸石P)、沸石C、沸石X、沸石Y以及如EP-A-0,384,070中所记述的P型沸石。

所述组合物还可包含0-65%的助洗剂或络合剂，如乙二胺四乙酸、二亚乙基三胺-五乙酸、烷基或烯基丁二酸、次氮基三乙酸或下面提及的其它助洗剂。许多助洗剂由于具有与金属离子络合的能力，所以也是漂白稳定剂。

优选的助洗剂是沸石和碳酸盐(包括碳酸氢盐和倍半碳酸盐)。

所述组合物中作为助洗剂可以包含晶态铝硅酸盐，优选碱金属铝硅酸盐，更优选铝硅酸钠。其含量一般小于15%w。铝硅酸盐是指具有以下通式的材料：

0.8-1.5 M₂O·Al₂O₃·0.8-6 SiO₂

其中M为一价阳离子，优选钠。这些材料包含一些结合水且要求钙离子交换容量为至少50mg CaO/g。优选的铝硅酸钠在上式中包含1.5-3.5个SiO₂单元。如文献中所充分记述的，它们很容易通过硅酸钠与铝酸钠之间的反应制备。表面活性剂与铝硅酸盐(当存在时)之比优选大于5:2，更优选大于3:1。

作为所述铝硅酸盐助洗剂的替代，或者除其之外，还可使用磷酸盐助洗剂。在这里，术语"磷酸盐"包括二磷酸盐、三磷酸盐和膦酸盐。其它形式的助洗剂包括硅酸盐(如可溶性硅酸盐)、偏硅酸盐、层状硅酸盐(例如来自Hoechst的SKS-6)。

优选所述洗衣洗涤剂配方是无磷型的洗衣洗涤剂配方，即磷酸盐含量小于1wt%。优选所述洗衣洗涤剂配方是碳酸盐作助洗剂的。

荧光增白剂

所述组合物中优选包含荧光增白剂(光学增白剂)。荧光增白剂是大家所熟知的且这类荧光增白剂大多数可商购获得。通常，这些荧光增白剂以其碱金属盐例如钠盐的形式提供和使用。所述组合物中使用的荧光增白剂或多种荧光增白剂的总量通常为0.005-2wt%，更优选0.01-0.1wt%。优选的荧光增白剂种类为：二苯乙烯基联苯化合物，例如Tinopal? CBS-X；二胺-1,2-二苯乙烯二磺酸化合物，例如Tinopal DMS pure Xtra和Blankophor? HRH；以及吡唑啉化合物，例如Blankophor SN。优选的荧光增白剂为： 2-(4-苯乙烯基-3-磺苯基)-2H-萘酚-[1,2-d]三唑钠盐、4,4'-双{[(4-苯胺基-6-(N-甲基-N-2羟乙基)氨基-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}-(1,2-二苯乙烯基)-2-2'苯磺酸二钠盐、4,4'-双{[(4-苯胺基-6-吗啉基-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}-(1,2-二苯乙烯基)-2-2'苯磺酸二钠盐和4,4'-双(2-磺苯乙烯基)联苯基二钠盐。

优选本发明的方法中使用的所述水溶液含有荧光增白剂。当本发明的方法中使用的所述水溶液含有荧光增白剂时，荧光增白剂的含量优选为0.0001-0.1g/l，更优选为0.001-0.02g/l。

香精

优选所述组合物中包含香精。香精的含量优选为0.001-3wt%，最优选0.1-1wt%。在CFTA Publications出版的CTFA(美国化妆品、盥洗用品和香料协会)1992 International Buyers Guide，和Schnell Publishing Co.出版的OPD 1993 Chemicals Buyers Directory 80th Annual Edition中提供了许多适合的香精的例子。

通常在一个配方中会存在多种香精组分。在本发明的组合物中，预计将存在四或四种以上，优选五或五种以上，更优选六或六种以上，乃至七或七种以上不同的香精组分。

在香精混合物中，优选15-25wt%的是头香。头香由Poucher定义(Journal of the Society of Cosmetic Chemists 6(2):80 [1955])。优选的头香选自柑橘油、芳樟醇、乙酸里哪酯、熏衣草、二氢月桂烯醇、玫瑰醚和顺式3-已醇。

香精和头香可用于指示本发明在白度方面的好处。

优选所述洗衣处理组合物不包含过氧漂白剂，例如过碳酸钠、高硼酸钠和过酸。

聚合物

所述组合物可以包含一或多种其它的聚合物。例如羧甲基纤维素、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、聚羧酸酯如聚丙烯酸酯、马来酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。

所述配方中优选不包含用于防止染料沉淀的聚合物，例如聚(乙烯基吡硌烷酮)、聚(乙烯吡啶-N-氧化物)和聚(乙烯基咪唑)。

酶

在本发明的组合物中和在实施本发明的方法时，优选存在一或多种酶。

优选每种酶的含量为0.0001-0.1 wt%蛋白质。

容易想到的酶包括蛋白酶、α-淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶、过氧化酶/氧化酶、果胶裂解酶和甘露聚糖酶，或其混合物。

适合的脂肪酶包括来源于细菌或真菌的那些。包括化学改性或蛋白工程(protein engineered)突变体。可用的脂肪酶的例子包括来源于腐质霉属(同义词，嗜热真菌属)的脂肪酶，例如，如EP258068和EP305216中所述来源于绵毛状腐质菌(H. lanuginosa)( 疏棉状嗜热丝孢菌( T. lanuginosus))或如WO96/13580中所述来源于特异腐质霉(H. insolens)的脂肪酶；假单胞菌属脂肪酶，例如来源于假产碱杆菌(P. alcaligenes) 或类产碱假单胞菌(P. pseudoalcaligenes) (EP218272)、洋葱假单胞菌(P. cepacia)(EP331376)、司徒茨氏假单胞菌(P. stutzeri)(GB1,372,034)、荧光假单胞菌(P.fluorescens)、假单胞菌属菌株SD 705 (WO95/06720和WO96/27002)、威州假单胞菌(P. wisconsinensis)(WO96/12012)；芽孢杆菌脂肪酶，例如来源于枯草芽孢杆菌(B. subtilis)(Dartois等(1993)，Biochemica et Biophysica Acta, 1131, 253-360)、嗜热脂肪芽孢杆菌(B. stearothermophilus)(JP 64/744992)或短小芽孢杆菌(B. pumilus)(WO 91/16422)。

其它例子为脂肪酶变体，如在WO92/05249、WO94/01541、EP407225、EP260105、WO95/35381、WO96/00292、WO95/30744、WO94/25578、WO95/14783、WO95/22615、WO97/04079、WO97/07202和WO00/60063中记述的那些。

优选的可商购获得的脂肪酶包括Lipolase?、Lipolase Ultra?和Lipex? (Novozymes A/S)。

本发明的方法可以在分类号为EC3.1.1.4和/或EC3.1.1.32的磷脂酶的存在下进行。在这里，术语磷脂酶指的是对磷脂具有活性的酶。

磷脂，如卵磷脂或磷脂酰胆碱，由在外(sn-1)和中(sn-2)位置用两个脂肪酸酯化且在第三位置用磷酸酯化的丙三醇构成；其中所述磷酸接着可以被酯化成氨基醇。磷脂酶是指参与磷脂水解的酶。可以区分几种类型的磷脂酶活性，包括磷脂酶A1和A2，其将一个脂酰基水解(分别在sn-1和sn-2位置)以形成溶血磷脂；还包括可以水解溶血磷脂中的剩余脂酰基的溶血磷脂酶(或磷脂酶B)。磷脂酶C和磷脂酶D(磷酸二酯酶)分别释放二酰基丙三醇或磷脂酸。

所述酶和调色染料可以显示某种相互作用，且应当加以选择以使该相互作用不是负面的。某些负面的相互作用可通过在产品中将酶或调色染料中的任意一个包封(encapsulation)和/或用其它隔离方式来避免。

适合的蛋白酶包括来源于动物、植物或微生物的那些。优选微生物源。包括化学改性或蛋白工程突变体。所述蛋白酶可以为丝氨酸蛋白酶或金属蛋白酶，优选为碱性微生物蛋白酶或类胰蛋白酶。优选的可商购获得的蛋白酶包括Alcalase?、Savinase?、Primase?、Duralase?、Dyrazym?、Esperase?、Everlase?、Polarzyme? 和Kannase? (Novozymes A/S)，Maxatase?、Maxacal?、Maxapem?、Properase?、Purafect?、Purafect OxP?、FN2?和FN3? (Genencor International Inc.)。

本发明的方法可以在分类号为EC3.1.1.74.的角质酶的存在下进行。用于本发明的角质酶可以是任何来源的。优选角质酶是来源于微生物，特别是细菌、真菌或酵母菌。

适合的淀粉酶(α和/或β)包括来源于细菌或真菌的那些。包括化学改性或蛋白工程突变体。淀粉酶例如包括从芽孢杆菌获得的α-淀粉酶，例如在GB1,296,839中详述的地衣形芽孢杆菌(B. licheniformis)的特定菌株，或在WO95/026397或WO00/060060中公开的芽孢杆菌菌株。可商购获得的淀粉酶有Duramyl?、Termamyl?、Termamyl Ultra?、Natalase?、Stainzyme?、Fungamyl? 和BAN? (Novozymes A/S)，Rapidase? 和Purastar? (来自Genencor International Inc.)。

适合的纤维素酶包括来源于细菌或真菌的那些。包括化学改性或蛋白工程突变体。适合的纤维素酶包括来源于芽孢杆菌属、假单胞菌属、腐质霉属、镰刀菌属、草根霉属、枝顶孢属的纤维素酶，例如US4,435,307、US5,648,263、US5,691,178、US5,776,757、WO89/09259、WO96/029397和WO98/012307中公开的由特异腐质菌、太瑞斯草根霉、嗜热毁丝霉和尖孢镰刀菌制造的真菌纤维素酶。可商购获得的纤维素酶包括Celluzyme?、Carezyme?、 Endolase?、Renozyme?(Novozymes A/S)、Clazinase?和Puradax HA?(Genencor International Inc.)，以及KAC-500(B)? (Kao Corporation).

适合的过氧化酶/氧化酶包括来源于植物、细菌或真菌的那些。包括化学改性或蛋白工程突变体。可用的过氧化酶的例子包括来源于鬼伞属(Coprinus)(例如来源于灰盖鬼伞菌(C. cinereus))的过氧化酶及其变体，如WO93/24618、WO95/10602和WO98/15257中记述的那些。可商购获得的过氧化酶包括Guardzyme?和Novozym? 51004 (Novozymes A/S)。

适用的其它酶在WO2009/087524、WO2009/090576、WO2009/107091、WO2009/111258和WO2009/148983中有记述。

酶稳定剂

存在于所述组合物中的任何酶都可以使用传统的稳定剂来稳定，例如，多元醇(如丙二醇或丙三醇)，糖或糖醇，乳酸，硼酸或硼酸衍生物(例如芳族硼酸酯，或苯基硼酸衍生物如4-甲酰基苯基硼酸)，且所述组合物可以按例如WO92/19709和WO92/19708中所述来配制。

烷基足够长以形成支链或环状链时，所述烷基包含支链、环状和直链的烷基链。所述烷基优选为直链或支链的，最优选为直链的。

除非另外指出，在本文中“一”或“一个”及其相应的特指形式是指至少一个，或者是指一或多个。

除非另有说明，染料重量针对钠盐或氯盐。

优选所述洗衣处理组合物装在塑料袋或纸板盒中。

为便于使用，优选所述洗衣处理组合物以0.5-5kg的包装出现。

实验

实施例1

在软化水中制备含3.0g/L洗衣处理组合物的清洗液，其中所述洗衣处理组合物包含33.3wt%的作为表面活性剂的直链烷基苯磺酸盐(LAS)、33.3wt%的Na₂CO₃和33wt%的Na₂SO₄。以0.008wt%的含量将染料加入所述洗衣处理组合物。使用所述清洗液洗涤一块漂白的、未作丝光处理的、白色的机织埃及棉布，液体与布之比为30:1。洗涤包括将所述布在溶液中搅动30分钟，然后将布在水中冲洗两次并晾干。重复上述实验，不同之处在于向所述洗衣处理组合物中加入各种染料。

染料的结构和结果汇总在以下表1中：

实施例2

将使用E1、E2和直接紫9增白的(whitened)机织棉布在老化试验机中以模拟日光(385 W/m² 300-800nm)照射2小时。利用反射计测量照射前后所述布上的相对染料含量并用K/S=(1-R²)/2R表示该光谱，其中R为 %反射比/100。所述直接紫9：E1：E2的相对染料损失为1.0：0.8：0.6。

当在洗涤条件下应用于棉布时，E1和E2比直接紫9的耐光稳定性更好。

示例性基础粉末配方A、B、C和D

配方	A	B	C	D
					NaLAS	25	10	12	14
NI(7EO)	-	2	-	10
					SDS	5	10
皂	-	-	-	2
					SLES (2EO)	2	-	-	2
三聚磷酸钠	-	15	-	-
					沸石 A24	2	-	-	17
硅酸钠	15	4	5	1
					碳酸钠	35	20	30	20
硫酸钠	10	33	40	22
					羧甲基纤维素	0.2	0.3	-	0.5
聚丙烯酸酯 MW 4500	-	-	-	0.5
					氯化钠	-	-	-	5
脂肪酶	0.005	0.01	-	0.005
					蛋白酶	0.005	0.01	-	0.005
淀粉酶	0.001	0.003	-	-
					纤维素酶	-	0.003	-	-
酸性紫50	0.0025	0.002	-	0.0012
					E1	0.0001	-	-	0.0003
E2		0.0005
					E5			0.00015
分散紫 28	-	0.0002	-	0.0010
					荧光增白剂	0.1	0.15	0.05	0.3
水/杂质/次要组分	余量	余量	余量	余量

使用Lipex作为脂肪酶，Savinase和Polarzyme作为蛋白酶，Carezyme作为纤维素酶，和Stainzyme作为淀粉酶来制备配方。

以后配(post dosed)50微米的喷雾干燥颗粒的形式加入分散紫28，其中所述颗粒包含10%染料和90%木质素磺酸盐。

以后配75微米的喷雾干燥颗粒的形式加入酸性紫50，其中所述颗粒包含50wt%染料、45wt%Na₂SO₄和5wt%羧甲基纤维素钠。

通过在喷雾干燥之前向洗涤剂浆料中添加或通过后配颗粒的形式加入本发明的双偶氮染料，其中所述颗粒包含负载于碳酸钠或沸石上的0.05wt%染料。

示例性基础液体配方A、B、C和D

配方	A	B	C	D
					NaLAS	14	10	15	12
NI(7EO)	10	2	21	0
					SLES(3EO)	7	10	7	12
皂	2	4	1	0
					柠檬酸	1	1	-	1
丙三醇	0	1	5	0
					丙二醇	5	3	0	4
氯化钠	1	-	-	-
					乙氧基化聚乙烯亚胺	0.5	2	-	-
三乙醇胺	0	0.5	3	1
					香精	0.2	0.1	0.3	0.4
蛋白酶	0.005	0.01	-	0.005
					淀粉酶	0.001	0.003	-	-
脂肪酶	-	0.003	-	-
					荧光增白剂	0.1	0.15	0.05	0.3
E1	0.0001	0.003	0.0002	0.00005
					酸性紫 50	0.002	0.0002	0	0.001
分散紫 28	0.001	0.001	0.002	0
					水/杂质/次要组分	余量	余量	余量	余量

对于粉末和液体配方，酶含量都以纯酶的百分比给出。NI(7EO)是指R-(OCH₂CH₂)_nOH，其中R为C12-C15的烷基链，n为7。NaLAS为直链烷基苯磺酸盐(LAS)，(SLES(3EO))为C12-C18烷基聚氧乙烯(3.0)硫酸盐，SDS为十二烷基硫酸钠。

Claims

1. 一种洗衣处理组合物，其包括：

(i) 2-70wt%的表面活性剂；和，

(ii) 0.00001-0.5wt%的双偶氮氧化烯染料，其中所述双偶氮氧化烯染料选自结构式(I)和结构式(II)：

Figure 2011800089132100001DEST_PATH_IMAGE002

(I)

和

(II)

其中：

n选自：0、1和2；

R₁为H和CH₃，

R₂选自：COCH₃、COC₂H₅、H和Ph；

R₃和R₄独立地选自：H、Me和Et；

G为具有一或多个重复单元的氧化烯基。

2. 根据权利要求1所述的洗衣处理组合物，其中G为具有1-20个重复单元的氧化烯基。

3. 根据权利要求1所述的洗衣处理组合物，其中G为选自以下的氧化烯基：[(CH₂CR₅HO)_x(CH₂CR₆HO)_yR₇] 其中x+y≤5，其中y≥1，且z=0-5，R₅选自：H、CH₃、CH₂O(CH₂CH₂O)_zH及其混合物；R₆选自：H、CH₂O(CH₂CH₂O)_zH及其混合物；和，R₇选自：H和CH₃。

4. 根据权利要求1所述的洗衣处理组合物，其中所述氧化烯基选自：氧化乙烯、氧化丙烯、氧化缩水甘油、氧化丁烯及其混合物。

5. 根据权利要求1所述的洗衣处理组合物，其中P为Me。

6. 根据权利要求1所述的洗衣处理组合物，其中G为：(CH₂CH₂O)_mH，其中m=1-4。

7. 根据权利要求1所述的洗衣处理组合物，其中n选自：1或2。

8. 根据在前权利要求任一项所述的洗衣处理组合物，其中所述染料具有结构式(I)。

9. 根据在前权利要求任一项所述的洗衣处理组合物，其中所述洗衣处理组合物包括0.001-3wt%的香精。

10. 一种处理洗衣织物的方法，所述方法包括以下步骤：

(i)用在前权利要求任一项中所定义的双偶氮氧化烯染料的水溶液处理织物，所述水溶液包含从0.1ppb到500ppm的所述双偶氮氧化烯染料和0-3g/L的表面活性剂；

(ii)任选地漂洗；和，

(iii)干燥所述织物。