CN112119144A - 包含鼠李糖脂和烷基醚羧酸盐表面活性剂的清洁组合物 - Google Patents

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CN112119144A CN201980032711.8A CN201980032711A CN112119144A CN 112119144 A CN112119144 A CN 112119144A CN 201980032711 A CN201980032711 A CN 201980032711A CN 112119144 A CN112119144 A CN 112119144A
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Abstract

本发明涉及一种清洁组合物，其包含：a)1‑20重量％的鼠李糖脂阴离子表面活性剂；和b)0.1‑20重量％的具有以下结构的烷基醚羧酸表面活性剂：R2‑(OCH2CH2)n‑OCH2‑COOH，其中：R2选自饱和和单不饱和C10‑C20直链或支链烷基链，优选选自：C12、C14、C16、和C18直链烷基链，其中n选自5‑30，优选10‑20，并且其中烷基醚羧酸与鼠李糖脂表面活性剂的重量分数为0.05‑10，优选0.1‑3；以及用所述清洁组合物的水溶液处理纺织品的家用方法。

Description

包含鼠李糖脂和烷基醚羧酸盐表面活性剂的清洁组合物
技术领域
本发明涉及包含鼠李糖脂表面活性剂和烷基醚羧酸表面活性剂的清洁组合物。
背景技术
鼠李糖脂是含羧酸的阴离子表面活性剂，由一条或多条通过β-羟基连接至鼠李糖的烷基链组成。它们可以由各种各样细菌产生。当用作清洁组合物，特别是洗衣清洁组合物中的洗涤剂活性物质时，产生大量难以去除的泡沫。
需要含有鼠李糖脂、具有减少的发泡的有效清洁组合物。
发明内容
我们发现，含有鼠李糖脂表面活性剂和特定烷基醚羧酸表面活性剂的清洁组合物给出了降低的水平的发泡。
本发明在第一方面涉及一种清洁组合物，其包含：
a)1-20重量％的鼠李糖脂阴离子表面活性剂；和
b)0.1-20重量％的具有以下结构的烷基醚羧酸表面活性剂：
R2-(OCH2CH2)n-OCH2-COOH，
其中：
R2选自饱和和单不饱和C10-C20直链或支链烷基链，优选选自：C12、C14、C16、和C18直链烷基链，其中n选自5-30，优选10-20，并且其中烷基醚羧酸与鼠李糖脂表面活性剂的重量分数为0.05-10，优选0.1-3。
清洁组合物优选为液体清洁组合物，更优选为水性清洁组合物。
优选地，清洁组合物包含0-20重量％，更优选0-10重量％的额外表面活性剂，其中如果存在，额外表面活性剂与(鼠李糖脂加上烷基醚羧酸盐/羧酸表面活性剂)之和的重量分数为0-1。
优选地，组合物包含至多1重量％的含磷化学品，更优选组合物包含0-1重量％的含磷化学品。
优选地，组合物包含0.5-6重量％，更优选1-6重量％，最优选2-6重量％的烷基醚羧酸阴离子表面活性剂。
优选地，烷基醚羧酸阴离子表面活性剂的烷基链R2基团选自饱和和单不饱和C16-C18直链烷基链。
优选地，鼠李糖脂以1.5-15重量％，更优选2-8重量％的含量存在于组合物中。
优选地，鼠李糖脂包含至少50重量％的二鼠李糖脂，更优选至少60重量％的二鼠李糖脂，甚至更优选70重量％的二鼠李糖脂，最优选至少80重量％的二鼠李糖脂。
鼠李糖脂优选为式Rha2C8-12C8-12的二鼠李糖脂。优选的烷基链长度为C8-C12，烷基链可以是饱和的或不饱和的。
优选地，组合物为家庭护理清洁组合物，并进一步包含选自脂肪酶、蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶及其混合物的一种或多种酶。
优选地，清洁组合物是洗衣洗涤剂组合物，更优选液体洗衣洗涤剂或粉末洗涤剂。优选地，当液体洗衣洗涤剂时，所述洗衣洗涤剂组合物以4g/L在293K下溶解于去矿物质水中时具有6-11、更优选7-9的pH。
本发明在第二方面进一步涉及一种处理纺织品的家用方法，所述方法包括以下步骤：
a)用第一方面定义的清洁组合物的至少1g/L的水溶液处理纺织品；和
b)使所述水溶液与所述纺织品保持接触10分钟至2天的时间段，然后漂洗并干燥所述纺织品。
意图是本文描述的任何优选主题内容可以与任何其他主题内容相结合，特别是结合两个或更多个优选主题内容。
具体实施方式
烷基醚羧酸
清洁组合物包含0.1-20重量％，优选0.5-6重量％，更优选1-6重量％，最优选2-6重量％的烷基醚羧酸阴离子表面活性剂。
烷基醚羧酸的重量以质子化形式R2-(OCH2CH2)n-OCH2COOH计算。烷基醚阴离子表面活性剂可以是羧酸形式，或者其可以是烷基醚羧酸盐表面活性剂形式。烷基醚羧酸盐/羧酸阴离子表面活性剂可作为盐的形式使用，例如与抗衡离子如钠盐或胺盐一起使用。
烷基链可以是直链或支链，优选其是直链。
烷基链可以是脂族的，或含有一个顺式或反式双键。
烷基链(R2)选自饱和和单不饱和C10-C20直链或支链烷基链，优选选自：C12、C14、C16、和C18直链烷基链。烷基链优选选自CH3(CH2)11、CH3(CH2)13、CH3(CH2)15、CH3(CH2)17、CH3(CH2)7CH＝CH(CH2)8-。优选的是R2选自C16-C18直链烷基链。最优选地，烷基链为CH3(CH2)7CH＝CH(CH2)8-。
烷基醚羧酸的n选自5-30，优选10-20。
烷基醚羧酸与鼠李糖脂表面活性剂的重量分数为0.05-10，优选0.1-3。
烷基醚羧酸可从Kao
Figure BDA0002779679720000031
Huntsman
Figure BDA0002779679720000032
和Clariant
Figure BDA0002779679720000033
获得。
烷基醚羧酸的合成在H.W.Stache(Marcel Dekker,New York 1996)编辑的Anionic Surfactants Organic Chemistry中有讨论。
它们可以在NaOH的存在下，通过相应的醇乙氧基化物与氯乙酸或单氯乙酸钠的反应合成：
R2-(OCH2CH2)n-OH+NaOH+ClCH2COONa→R2-(OCH2CH2)n-OCH2COOH+NaCl+H2O
在该合成中，可以存在残余物R2-(OCH2CH2)n-OH，优选地，R2-(OCH2CH2)n-OH的含量在烷基醚羧酸中为0-10重量％。低水平的二甘醇酸和乙醇酸可以作为副产物(biproducts)存在。
来自该合成的NaCl可以存在于水性液体洗衣洗涤剂组合物中。可以向该组合物中加入额外的NaCl。
烷基醚羧酸也可以通过氧化反应合成：
R2-(OCH2CH2)n-OCH2CH2OH→R2-(OCH2CH2)n-OCH2COOH.
如在DE3135946；DE2816127和EP0304763中所述，通常在碱性条件下，在金属催化剂如Pd/Pt的存在下，使用氧气作为氧化剂进行该氧化。
鼠李糖脂
鼠李糖脂是一类糖脂。它们由鼠李糖结合β-羟基脂肪酸组成。鼠李糖是一种糖。脂肪酸在动植物中无处不在。
鼠李糖脂在E.Deziel等的Applied Microbiology and Biotechnology(2010)86:1323-1336中有讨论。鼠李糖脂由Glycosurf,AGAE Technologies和Urumqi Unite Bio-Technology Co.,Ltd.生产。鼠李糖脂可由铜绿假单胞菌细菌的菌株产生。鼠李糖脂也可由恋臭假单胞菌的重组细胞产生，其中重组细胞与该细胞的野生型相比，包含酶a/P水解酶、鼠李糖基转移酶I或鼠李糖基转移酶II中的至少一种的增加的活性。
鼠李糖脂有两大类；单鼠李糖脂和二鼠李糖脂。
单鼠李糖脂具有单个鼠李糖糖环。铜绿假单胞菌产生的典型单鼠李糖脂是L-鼠李糖基-β-羟基癸酰基-β-羟基癸酸酯(RhaC10C10)。其可称为Rha-C10-C10，具有式为C26H48O9。单鼠李糖脂具有单个鼠李糖糖环。
IUPAC名称为3-[3-[(2R,3R,4R,5R,6S)-3,4,5-三羟基-6-甲基环氧乙烷-2-基]氧癸酰氧基]癸酸。
二鼠李糖脂具有两个鼠李糖糖环。典型的二鼠李糖脂是L-鼠李糖基-L-鼠李糖基-β-羟基癸酰基-β-羟基癸酸酯(Rha2C10C10)。其可称为Rha-Rha-C-10-C-10，具有式C32H58O13。
IUPAC名称为3-[3-[4,5-二羟基-6-甲基-3-(3,4,5-三羟基-6-甲基环氧乙烷-2-基)氧环氧乙烷-2-基]氧癸酰氧基]癸酸。
在实践中，取决于碳源和细菌菌株，具有不同烷基链长度组合的多种多样其他次要组分与上述更常见的鼠李糖脂组合存在。单鼠李糖脂和二鼠李糖脂的比率可通过生产方法控制。一些细菌仅产生单鼠李糖脂，参见US5767090：实施例1，一些酶可将单鼠李糖脂转化为二鼠李糖脂。
在各种公布文件中，单鼠李糖脂具有符号Rha-，其可缩写为Rh或RL2。类似地，二鼠李糖脂具有符号Rha-Rha或Rh-Rh-或RL1。出于历史原因，“鼠李糖脂2”是单鼠李糖脂，“鼠李糖脂1”是二鼠李糖脂。这导致文献中“RL1”和“RL2”的用法的一些歧义。
在本专利说明书中，我们使用了术语单鼠李糖脂和二鼠李糖脂，以避免这种可能的混淆。然而如果使用缩写，R1是单鼠李糖脂，R2是二鼠李糖脂。有关现有技术中术语混淆的更多信息，请参见对US 4814272的介绍。
已经检测到由以下细菌产生的下列鼠李糖脂：(C12:1，C14:1表示具有双键的脂肪酰基链)。
铜绿假单胞菌产生的鼠李糖脂(单鼠李糖脂)：
Rha-C8”C10、Rha-C10-C8、Rha-C10-C10、Rha-C10-C12、Rha-C10-C12:1、Rha-C12-C10、Rha-C12:1-C10
铜绿假单胞菌产生的鼠李糖脂(二鼠李糖脂)：
Rha-Rha-C8-C10、Rha-Rha-C8-C12:1、Rha-Rha-C10-C8、Rha-Rha-C10-C10、Rha-Rha-C10-C12:1、Rha-Rha-C10-C12、Rha-Rha-C12-C10、Rha-Rha-C12:1-C12、Rha-Rha-C10-C14:1
铜绿假单胞菌产生的鼠李糖脂(未被鉴定为单鼠李糖脂或二鼠李糖脂)：
C8-C8、C8-C10、C10-C8、C8”C12:1、C12:1-C8、C10-C10、C12-C10、C12:1-C10、C12-C12、C12:1-C12、C14-C10、C14:1-C10、C14-C14。
绿叶假单胞菌产生的鼠李糖脂(仅单鼠李糖脂)：
Rha-C10-C8、Rha-C10-C10、Rha-C12-C10、Rha-C12:1-C10、Rha-C12-C12、Rha-C12:1-C12、Rha-C14-C10、Rha-C14:1-C10
类鼻疽伯克氏菌产生的鼠李糖脂(仅二鼠李糖脂)：
Rha-Rha-C14-C14。
Burkholdera(Pseudomonas)plantarii产生的鼠李糖脂(仅二鼠李糖脂)：
Rha-Rha-C14-C14。
美国典型培养物保藏中心(ATCC)有超过100个菌株的铜绿假单胞菌在记录中。还有一些菌株是仅商业鼠李糖脂的制造商可得的。此外，世界各地的各种研究机构分离了可能上千种的菌株。有些工作已经进入将它们分组。每个菌株都具有不同的特征，包括有多少鼠李糖脂产生、产生的鼠李糖脂是什么类型、其代谢什么、以及其生长的条件。只有低百分比的菌株被广泛研究。
通过评估和筛选，可以分离出铜绿假单胞菌的菌株以以更高浓度和更有效地产生鼠李糖脂。也可以选择产生较少副产物和代谢不同原料或污染物的菌株。这种生产受到细菌在其中生长的环境的极大影响。
典型的二鼠李糖脂是L-鼠李糖基-L-鼠李糖基-β-羟基癸酰基-β-羟基癸酸酯(式为C32H58O13的Rha2C10C10)。
在实践中，取决于碳源和细菌菌株，具有不同烷基链长度组合的多种多样其他次要组分与上述更常见的鼠李糖脂组合存在。单鼠李糖脂和二鼠李糖脂的比率可通过生产方法控制。一些细菌仅产生单鼠李糖脂，参见US5767090：实施例1，一些酶可将单鼠李糖脂转化为二鼠李糖脂。
鼠李糖脂优选以1.5-15重量％，更优选2-8重量％存在于制剂中。
鼠李糖脂优选选自：
-铜绿假单胞菌产生的鼠李糖脂(单鼠李糖脂)：
Rha-C8-C10、Rha-C10-C8、Rha-C10-C10、Rha-C10-C12、Rha-C10-C12:1、Rha-C12-C10、Rha-C12:1-C10
-绿叶假单胞菌产生的鼠李糖脂(仅单鼠李糖脂)：
Rha-C10-C8、Rha-C10-C10、Rha-C12-C10、Rha-C12:1-C10、Rha-C12-C12、Rha-C12:1-C12、Rha-C14-C10、Rha-C14:1-C10
-通过引入铜绿假单胞菌的rhlA和rhlB基因，也可以从恋臭假单胞菌生产的单鼠李糖脂[Cha等，Bioresour Technol.2008.99(7):2192-9]
-铜绿假单胞菌产生的鼠李糖脂(二鼠李糖脂)：
Rha-Rha-C8-C10、Rha-Rha-C8-C12:1、Rha-Rha-C10-C8、Rha-Rha-C10-C10、Rha-Rha-C10-C12:1、Rha-Rha-C10-C12、Rha-Rha-C12-C10、Rha-Rha-C12:1-C12、Rha-Rha-C10-C14:1
-类鼻疽伯克氏菌产生的鼠李糖脂(仅二鼠李糖脂)：
Rha-Rha-C14-C14。
-Burkholdera(Pseudomonas)plantarii产生的鼠李糖脂(仅二鼠李糖脂)：
Rha-Rha-C14-C14。
-铜绿假单胞菌产生的鼠李糖脂，最初未被鉴定为单鼠李糖脂或二鼠李糖脂：
C8-C8、C8-C10、C10-C8、C8-C12:1、C12:1-C8、C10-C10、C12-C10、C12:1-C10、C12-C12、C12:1-C12、C14-C10、C14:1-C10、C14-C14。
鼠李糖脂优选为L-鼠李糖基-β-羟基癸酰基-β-羟基癸酸酯(式为C26H48O9的RhaC10C10)。
优选地，鼠李糖脂包含至少50重量％的二鼠李糖脂，更优选至少60重量％的二鼠李糖脂，甚至更优选70重量％的二鼠李糖脂，最优选至少80重量％的二鼠李糖脂。
鼠李糖脂优选为式Rha2C8-12C8-12的二鼠李糖脂。优选的烷基链长度为C8-C12。烷基链可以是饱和的或不饱和的。
清洁组合物
组合物是清洁组合物，可用于清洁基底，例如表面，包括出于家庭和个人护理目的。组合物优选为液体清洁组合物，更优选为水性清洁组合物。
优选地，清洁组合物是家庭护理组合物。优选地，清洁组合物是洗衣洗涤剂组合物，更优选液体洗衣洗涤剂或粉末洗涤剂。
优选地，当液体洗涤剂时，洗衣洗涤剂组合物当以4g/L在293K下溶解于去矿物质水中时具有6-11，更优选7-9的pH。
额外的表面活性剂
组合物中可存在额外的表面活性剂。
优选地，清洁组合物包含0-20重量％，更优选0-10重量％的额外表面活性剂，其中如果存在，额外表面活性剂与(鼠李糖脂加上烷基醚羧酸盐/羧酸表面活性剂)之和的重量分数为0-1。
这些优选选自阴离子和非离子表面活性剂。
通常，表面活性剂体系的非离子和阴离子表面活性剂可以选自“Surface ActiveAgents”，卷1，Schwartz&Perry，Interscience 1949；卷2，Schwartz,Perry&Berch，Interscience 1958；Manufacturing Confectioners Company出版的“McCutcheon'sEmulsifiers and Detergents”的当前版本，或“Tenside Taschenbuch”，H.Stache，第2版，Carl Hauser Verlag，1981中描述的表面活性剂。优选地，所用表面活性剂是饱和的。
可以使用的优选的非离子洗涤剂化合物包括具有疏水基团和反应性氢原子的化合物，例如脂族醇、酸、酰胺，与环氧烷，特别是环氧乙烷单独或与环氧丙烷一起的反应产物。具体的非离子洗涤剂化合物是脂族直链或支链伯或仲醇与环氧乙烷的缩合产物，通常为5至40EO，优选为7EO至9EO。
可以使用的优选的阴离子洗涤剂化合物通常是具有含约8至约22个碳原子的烷基的有机硫酸和磺酸的水溶性碱金属盐，术语烷基用于包括较高级酰基的烷基部分。
合适的合成阴离子洗涤剂化合物的实例是烷基硫酸钠和烷基硫酸钾，特别是通过使例如由牛油或椰油制得的醇硫酸化而获得的那些，烷基C10至C20苯磺酸钠和钾，特别是直链仲烷基C10至C15苯磺酸钠；以及烷基甘油醚硫酸钠，特别是衍生自牛油或椰油的较高级醇和衍生自石油的合成醇的那些醚。优选的阴离子洗涤剂化合物是C11-C15烷基苯磺酸钠和C12-C14烷基硫酸钠。同样适用的是表面活性剂例如显示抗盐析的在EP-A-328 177(Unilever)中描述的那些、EP-A-070 074中描述的烷基聚糖苷表面活性剂、和烷基单糖苷。
优选的表面活性剂体系是阴离子与非离子洗涤剂活性材料的混合物，特别是EP-A-346 995(Unilever)中指出的阴离子和非离子表面活性剂的分组和例子。特别优选的是表面活性剂体系，其为C12-C14伯醇硫酸的碱金属盐与C12-C16伯醇3-7EO乙氧基化物一起的混合物。
优选地，额外表面活性剂以重量计主要为阴离子表面活性剂。
另外的成分
组合物可包含任何这些进一步优选的成分。
助洗剂或络合剂
助洗剂材料可选自1)钙螯合剂材料，2)沉积材料，3)钙离子交换材料，和4)其混合物。
钙螯合剂助洗剂材料的实例包括碱金属多磷酸盐，例如三磷酸钠，和有机螯合剂，例如乙二胺四乙酸。
沉淀助洗剂材料的实例包括正磷酸钠和碳酸钠。
钙离子交换助洗剂材料的实例包括各种类型的水不溶性结晶或无定形铝硅酸盐，其中沸石是最熟知的代表，例如沸石A、沸石B(也称为沸石P)、沸石C、沸石X、沸石Y以及在EP-A-0,384,070中描述的P型沸石。
组合物也可以包含0-65重量％的助洗剂或络合剂，例如乙二胺四乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、烷基或烯基琥珀酸、次氮基三乙酸或下文提到的其它助洗剂。依靠其络合金属离子的能力，许多助洗剂也是漂白稳定剂。
沸石和碳酸盐(包括碳酸氢盐和倍半碳酸盐)是优选的助洗剂。
组合物可以含有作为助洗剂的结晶铝硅酸盐，优选碱金属铝硅酸盐，更优选铝硅酸钠。这通常以小于15重量％的含量存在。铝硅酸盐是具有以下通式的材料：
0.8-1.5M2O·Al2O3·0.8-6SiO2
其中M是一价阳离子，优选钠。这些材料含有一些结合水，且要求具有至少50mgCaO/g的钙离子交换能力。在上式中，优选的铝硅酸钠含有1.5-3.5个SiO2单元。它们可以容易地通过硅酸钠和铝酸钠之间的反应制备，如文献中详细描述的。表面活性剂与铝硅酸盐(存在时)的比率优选大于5:2，更优选大于3:1。
替代地，或者在铝硅酸盐助洗剂之外，可以使用磷酸盐助洗剂。在本领域中，术语“磷酸盐”包括二磷酸盐、三磷酸盐、和膦酸盐种类。其它形式的助洗剂包括硅酸盐，例如可溶性硅酸盐、偏硅酸盐、层状硅酸盐(例如来自Hoechst的SKS-6)。
优选地，洗衣洗涤剂制剂为非磷酸盐助洗的洗衣洗涤剂制剂，即包含少于1重量％的磷酸盐。优选地，如果包含助洗剂，洗衣洗涤剂制剂为碳酸盐助洗的。
荧光剂
组合物优选地包含荧光剂(光学增亮剂)。
荧光剂是众所周知的，并且许多这样的荧光剂是可商购的。通常，这些荧光剂以其碱金属盐，例如钠盐的形式供应和使用。组合物中使用的一种或多种荧光剂的总量通常为0.005-2重量％，更优选0.01-0.1重量％。优选的荧光剂类别是：二苯乙烯基联苯化合物，如Tinopal(商标)CBS-X；二胺二苯乙烯二磺酸化合物，如Tinopal DMS pure Xtra和Blankophor(商标)HRH；以及吡唑啉化合物，如Blankophor SN。优选的荧光剂为：2(4-苯乙烯基-3-磺苯基)-2H-萘酚[1,2-d]三唑钠、4,4'-双{[(4-苯胺基-6-(N甲基-N-2羟乙基)氨基1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}二苯乙烯-2,2'二磺酸二钠、4,4'-双{[(4-苯胺基-6-吗啉基-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}二苯乙烯-2-2'二磺酸二钠，和4,4'-双(2-磺苯乙烯基)联苯二钠。
方法中使用的水溶液具有荧光剂。当荧光剂存在于方法中使用的水溶液中时，其优选在0.0001g/L-0.1g/L、优选0.001g/L-0.02g/L的范围内。
染料
组合物优选包含染料。染料为在K.Hunger(ed).Industrial Dyes:Chemistry,Properties,Applications(Weinheim:Wiley-VCH 2003)中讨论的。以颜色指数(Societyof Dyers and Colourists and the American Association of Textile Chemists andColorists)列出有机染料。
优选的染料发色团是偶氮、吖嗪、蒽醌、酞菁和三苯甲烷。
偶氮、蒽醌、酞菁和三苯甲烷染料优选带有带电荷或不带电荷的净阴离子。吖嗪染料优选带有净阴离子或阳离子电荷。
优选的非调色染料选自蓝色染料，最优选带有磺酸根基团的蒽醌染料和带有磺酸根基团的三苯甲烷染料。优选的化合物是酸性蓝80、酸性蓝1、酸性蓝3；酸性蓝5、酸性蓝7、酸性蓝9、酸性蓝11、酸性蓝13、酸性蓝15、酸性蓝17、酸性蓝24、酸性蓝34、酸性蓝38、酸性蓝75、酸性蓝83、酸性蓝91、酸性蓝97、酸性蓝93、酸性蓝93:1、酸性蓝97、酸性蓝100、酸性蓝103、酸性蓝104、酸性蓝108、酸性蓝109、酸性蓝110和酸性蓝213。当溶解时，具有非调色染料的颗粒为洗涤液提供有吸引力的颜色。
蓝色或紫色调色染料是最优选的。调色染料在洗涤过程的洗涤或漂洗步骤期间沉积到织物，为织物提供可见的色度(hue)。在这方面，染料赋予白色衣物蓝色或紫色，色调角为240至345，更优选260至320，最优选270至300。在该试验中使用的白色衣物为漂白的非丝光处理的(non-mercerised)编织棉片。
调色染料为在WO2005/003274、WO2006/032327(Unilever)、WO2006/032397(Unilever)、WO2006/045275(Unilever)、WO2006/027086(Unilever)、WO2008/017570(Unilever)、WO2008/141880(Unilever)、WO2009/132870(Unilever)、WO2009/141173(Unilever)、WO2010/099997(Unilever)、WO2010/102861(Unilever)、WO2010/148624(Unilever)、WO2008/087497(P&G)、WO2011/011799(P&G)、WO2012/054820(P&G)、WO2013/142495(P&G)和WO2013/151970(P&G)中讨论的。
可以使用调色染料的混合物。
调色染料发色团最优选地选自单偶氮、二偶氮、蒽醌和吖嗪。
单偶氮染料优选含有杂环，最优选为噻吩染料。单偶氮染料优选被烷氧基化，并且优选在pH＝7时不带电荷或带阴离子电荷。WO2013/142495和WO 2008/087497中讨论了烷氧基化噻吩染料。
最优选的调色染料选自直接紫9、直接紫99、直接紫35、溶剂紫13、分散紫28，具有以下结构的染料
Figure BDA0002779679720000121
香料
优选地，组合物包含香料。香料优选地以0.001至3重量％，最优选0.1至1重量％的范围存在。许多适合的香料的实例在CFTA Publications出版的CTFA(Cosmetic,Toiletryand Fragrance Association)1992 International Buyers Guide和Schnell PublishingCo出版的OPD 1993 Chemicals Buyers Directory，80年版中提供。
在制剂中存在多种香料组分是常见的。在本发明的组合物中，设想存在四种或更多种，优选五种或更多种，更优选六种或更多种、或甚至七种或更多种不同的香料组分。
在香料混合物中，优选15至25重量％是头香。头香是由Poucher(Journal of theSociety of Cosmetic Chemists 6(2):80[1955])定义。优选的头香选自柑橘油、芳樟醇、乙酸芳樟酯、薰衣草、二氢月桂烯醇、玫瑰醚和顺式-3-己醇。
优选的是洗衣处理组合物不含过氧漂白剂，例如过碳酸钠、过硼酸钠和过酸。
聚合物
组合物可包含一种或多种另外的聚合物。例子是羧甲基纤维素、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、聚羧酸酯如聚丙烯酸酯、马来/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。防止染料沉积的聚合物，例如聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚(乙烯基吡啶-N-氧化物)和聚(乙烯基咪唑)，可以存在于制剂中。
酶
在实施本发明的方法时，本发明的清洁组合物中优选存在一种或多种酶。
优选地，本发明的洗衣组合物中每种酶的含量为0.0001重量％-0.1重量％蛋白质。
特别设想的酶包括蛋白酶、α-淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶、过氧化物酶/氧化酶、果胶酸裂解酶和甘露聚糖酶或其混合物。
合适的脂肪酶包括具有细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰的或蛋白质工程化的突变体。有用的脂肪酶的实例包括来自以下的脂肪酶：腐质霉(Humicola)(同义词嗜热真菌(Thermomyces))，例如来自EP 258 068和EP 305 216中所述的H.lanuginosa(T.lanuginosus)或来自WO 96/13580中所述的H.insolens；假单胞菌脂肪酶，例如来自产碱假单胞菌(P.alcaligenes)或假产碱假单胞菌(P.pseudoalcaligenes)(EP 218 272)、洋葱假单胞菌(P.cepacia)(EP 331 376)、施氏假单胞菌(P.stutzeri)(GB 1,372,034)、荧光假单胞菌(P.fluorescens)，假单胞菌菌株SD 705(WO 95/06720和WO 96/27002)、P.wisconsinensis(WO 96/12012)；芽孢杆菌脂肪酶，例如来自枯草芽孢杆菌(B.subtilis)(Dartois等(1993),Biochemica et Biophysica Acta,1131,253-360)、嗜热脂肪芽孢杆菌(B.stearothermophilus)(JP 64/744992)或短小芽孢杆菌(B.pumilus)(WO 91/16422)。
其他实例是脂肪酶变体，例如在WO 92/05249、WO 94/01541、EP 407 225、EP 260105、WO 95/35381、WO 96/00292、WO 95/30744、WO 94/25578、WO 95/14783、WO 95/22615、WO 97/04079和WO 97/07202、WO 00/60063中描述的那些。
优选的可商购脂肪酶包括LipolaseTM和Lipolase UltraTM、LipexTM和LipocleanTM(Novozymes A/S)。
本发明的方法可以在分类为EC 3.1.1.4和/或EC 3.1.1.32的磷脂酶的存在下进行。如本文所用，术语磷脂酶是对磷脂具有活性的酶。
磷脂，例如卵磷脂或磷脂酰胆碱，由在外部(sn-1)和中间(sn-2)位置被两个脂肪酸酯化，并在第三位置被磷酸酯化的甘油组成；磷酸反过来可以被酯化成氨基醇。磷脂酶是参与磷脂水解的酶。可以区分磷脂酶活性的多种类型，包括磷脂酶A1和A2，其水解一个脂肪酰基(分别在sn-1和sn-2位置)以形成溶血磷脂；和溶血磷脂酶(或磷脂酶B)，其可以水解溶血磷脂中剩余的脂肪酰基。
磷脂酶C和磷脂酶D(磷酸二酯酶)分别释放二酰基甘油或磷脂酸。
酶和光漂白剂可以表现出一些相互作用，并且应选择为使得这种相互作用不是负面的。通过在产品内包封一种或另一种酶或光漂白剂和/或其他隔离，可以避免某些负面相互作用。
合适的蛋白酶包括具有动物、植物或微生物来源的那些。微生物来源是优选的。包括化学修饰的或蛋白质工程化的突变体。蛋白酶可以是丝氨酸蛋白酶或金属蛋白酶，优选碱性微生物蛋白酶或胰蛋白酶样蛋白酶。优选的可商购蛋白酶包括AlcalaseTM、SavinaseTM、PrimaseTM、DuralaseTM、DyrazymTM、EsperaseTM、EverlaseTM、PolarzymeTM和KannaseTM(Novozymes A/S)、MaxataseTM、MaxacalTM、MaxapemTM、ProperaseTM、PurafectTM、Purafect OxPTM、FN2TM和FN3TM(Genencor International Inc.)。
本发明的方法可在分类为EC 3.1.1.74的角质酶的存在下进行。根据本发明使用的角质酶可以具有任何来源。
优选地，角质酶具有微生物来源，特别是细菌、真菌或酵母来源。
合适的淀粉酶(α和/或β)包括具有细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰的或蛋白质工程化的突变体。淀粉酶包括例如获自芽孢杆菌，如在GB 1,296,839中更详细描述的地衣芽孢杆菌的特殊菌株，或在WO 95/026397或WO 00/060060中公开的芽孢杆菌菌株的α-淀粉酶。可商购的淀粉酶是DuramylTM、TermamylTM、Termamyl UltraTM、NatalaseTM、StainzymeTM、FungamylTM和BANTM(Novozymes A/S)、RapidaseTM和PurastarTM(来自GenencorInternational Inc.)。
合适的纤维素酶包括具有细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰的或蛋白质工程化的突变体。合适的纤维素酶包括来自以下的纤维素酶：芽孢杆菌属、假单胞菌属、腐质霉属、镰刀菌属、梭孢壳属、支顶孢属，例如从公开于US 4,435,307、US 5,648,263、US 5,691,178、US 5,776,757、WO 89/09259、WO 96/029397和WO 98/012307的特异腐质霉、太瑞斯梭孢壳霉、嗜热毁丝霉和尖孢镰刀菌产生的真菌纤维素酶。可商购的纤维素酶包括CelluzymeTM、CarezymeTM、CellucleanTM、EndolaseTM、RenozymeTM(Novozymes A/S)、ClazinaseTM和Puradax HATM(Genencor International Inc.)和KAC-500(B)TM(KaoCorporation)。
合适的过氧化物酶/氧化酶包括具有植物、细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰的或蛋白质工程化的突变体。有用的过氧化物酶的实例包括来自鬼伞属，例如来自灰盖鬼伞的过氧化物酶，及其变体，如在WO 93/24618、WO 95/10602和WO 98/15257中所述的那些。可商购的过氧化物酶包括GuardzymeTM和NovozymTM51004(Novozymes A/S)。
另外的适用的酶在WO2009/087524、WO2009/090576、WO2009/107091、WO2009/111258和WO2009/148983中讨论。
酶稳定剂
存在于组合物中的任何酶可以使用常规的稳定剂稳定化，例如多元醇，如丙二醇或甘油；糖或糖醇；乳酸；硼酸或硼酸衍生物，例如芳族硼酸酯，或苯基硼酸衍生物，如4-甲酰基苯基硼酸，并且组合物可以如例如WO 92/19709和WO 92/19708中所述配制。
当烷基足够长以形成支链或环状链时，烷基包括支链的、环状的和直链的烷基链。烷基优选为直链或支链的，最优选为直链的。
除非另有说明，本文中使用的不定冠词“一个/种(a/an)”及其对应的定冠词“该/所述(the)”是指至少一个/种、一个/种或多个/种。
将通过以下非限制性实施例进一步描述本发明。
实施例
实施例1
来自铜绿假单胞菌的鼠李糖脂(RL-A)(CAS-No 869062-42-0)购自Aldrich并按供应的那样使用。Aldrich从AGAE technology获得该鼠李糖脂。该鼠李糖脂产品是单鼠李糖脂和二鼠李糖脂的混合物，其中(Rha-Rha-C10-C10和Rha-C10-C10)为主要的。烷基醚羧酸盐是Clariant提供的Emulsogen COL100，其是基于油基的，具有10摩尔乙氧基化。
制备了含有6重量％的鼠李糖脂(RL-A)的水性液体洗衣洗涤剂制剂。将其加入26法国硬水中以给出含有4g/L鼠李糖脂(RL1)的水溶液。将25g该溶液倾入125ml玻璃瓶中而不产生任何泡沫。将盖子安置在瓶子上，小心地将其在其轴上放在轨道震动器上，以200rpm旋转30秒钟。将瓶子取出，站在平面上，测量泡沫高度，作为从液体顶部到泡沫顶部的距离。重复该实验，但使用6重量％烷基醚羧酸盐(AEC)。所有实验重复八次，这些参考结果如下表所示。
泡沫高度，cm 95％置信
RL-A 36.125 1.868
AEC 17.250 1.095
根据这些结果，预期AEC和RL-A的混合物的泡沫高度为：
泡沫高度＝36.125-0.1888*(％AEC)
其中％AEC是混合物中AEC的百分比。
用AEC和RL-A的混合物重复该实验，实验和预期泡沫高度在下表给出。这些实验一式四份进行。
Figure BDA0002779679720000171
AEC和RL-A的混合物产生比从个体组分预期的低得多的水平的泡沫。
实施例2
用从Evonik.(Lx P001)获得的不同鼠李糖脂(RL-B)重复该实验。该鼠李糖脂主要是式Rha2C8-12C8-12的二鼠李糖脂。纯鼠李糖脂给出以下泡沫(5次重复)：
泡沫高度，cm 95％置信
RL-B 43.6 2.4
根据该结果和实施例1的AEC结果，预期AEC和RL的混合物具有如下泡沫高度：
泡沫高度＝43.6-0.2635*(％AEC)
当与Emulsogen COL100在50:50混合物中时，获得比从个体组分预期的低得多的水平的泡沫(5次重复)：
Figure BDA0002779679720000181

Claims (13)

1.一种清洁组合物，其包含：
a)1-20重量％的鼠李糖脂阴离子表面活性剂；和
b)0.1-20重量％的具有以下结构的烷基醚羧酸表面活性剂：
R2-(OCH2CH2)n-OCH2-COOH，
其中：
R2选自饱和和单不饱和C10-C20直链或支链烷基链，优选选自：C12、C14、C16、和C18直链烷基链，其中n选自5-30，优选10-20，并且其中烷基醚羧酸与鼠李糖脂表面活性剂的重量分数为0.05-10，优选0.1-3。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述清洁组合物是洗衣洗涤剂组合物，优选液体洗衣洗涤剂或粉末洗涤剂。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的组合物，其中所述清洁组合物是液体清洁组合物，更优选水性清洁组合物。
4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述清洁组合物包含0-20重量％，更优选0-10重量％的额外表面活性剂，其中如果存在，额外表面活性剂与(鼠李糖脂加上烷基醚羧酸盐/羧酸表面活性剂)之和的重量分数为0-1。
5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含至多1重量％的含磷化学品，例如所述组合物包含0-1重量％的含磷化学品。
6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含0.5-6重量％，更优选1-6重量％，最优选2-6重量％的所述烷基醚羧酸阴离子表面活性剂。
7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述烷基醚羧酸阴离子表面活性剂的烷基链R2基团选自饱和和单不饱和C16-C18直链烷基链。
8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述鼠李糖脂以1.5-15重量％，更优选2-8重量％的含量存在于所述组合物中。
9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述鼠李糖脂包含至少50重量％的二鼠李糖脂，更优选至少60重量％的二鼠李糖脂，甚至更优选70重量％的二鼠李糖脂，最优选至少80重量％的二鼠李糖脂。
10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述鼠李糖脂是式Rha2C8-12C8-12的二鼠李糖脂。
11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物是家庭护理清洁组合物，并且进一步包含选自脂肪酶、蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶及其混合物的一种或多种酶。
12.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中当液体洗衣洗涤剂时，所述洗衣洗涤剂组合物以4g/L在293K下溶解于去矿物质水中时具有6-11、更优选7-9的pH。
13.一种处理纺织品的家用方法，所述方法包括以下步骤：
a)用权利要求1-12中任一项所定义的清洁组合物的至少1g/L的水溶液处理纺织品；和
b)使所述水溶液与所述纺织品保持接触10分钟至2天的时间段，然后漂洗并干燥所述纺织品。
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