BRPI1013881B1 - Composição detergente, e, método doméstico de tratamento de tecido - Google Patents

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Stephen Norman Batchelor
Jayne Michelle Bird
Wei Chen
Susan Barbara Joyce
Qingsheng Tao
Jinfang Wang
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Unilever Ip Holdings B.V.
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Abstract

composição detergente, e, método doméstico de tratamento de tecido. a presente invenção proporciona uma composição de tratamento de lavagem de tecidos compreendendo de 2 a 70% por peso de um tensoativo e de 0,0001 a 10 % por peso de um corante polimérico de peso molecular de pelo menos 500, onde o corante polimérico é obtido por polimerização de: (a) um monômero de um corante, que é um alceno não-carregado covalentemente ligado a um corante, (b) um ou mais co-monômeros(s) de alceno. e uma método doméstico de tratamento de tecidos.

Description

Campo da invenção
[0001] A presente invenção refere-se a entrega/liberação de corantes em tecidos.
Antecedentes
[0002] O documento WO 2005/003274, da Unilever, descreve que corantes tonalizantes podem ser incluídos em formulações detergentes para aumentar a brancura das vestimentas.
[0003] O documento WO 2006/055787, da Procter and Gamble, descreve corantes reativos anexados ao éter de celulose em formulações de lavagem de tecidos. O grupo reativo funcional do corante reage com grupos OH, SH ou NH2 do polímero por uma reação de adição ou substituição produzindo uma ligação covalente. O polímero deve conter estes grupos para que a reação ocorra. Os corantes reativos usados são carregados negativamente. O benefício tonalizante é encontrado predominantemente em vestimentas celulósicas.
[0004] Os documentos WO 2006/055843, WO 2007/087252, WO 2008/091524 e WO 2008/100445 (todos da Milliken) descrevem corantes ligados a grupos de poliéter por meio de um grupo amina pendente a um anel aromático, para uso em formulações de lavagem de tecidos. O benefício tonalizante é encontrado predominantemente em vestimentas celulósicas.
[0005] O documento WO 2008/009579 (Ciba) descreve cadeias de polímeros com corantes pendentes catiônicos carregados para uso no tingimento de cabelo.
[0006] O documento US 3,926,830 descreve indicadores corantes que estão ligados a polímeros; indicadores corantes são carregados. Os indicadores corantes poliméricos são utilizados para a coloração da água.
[0007] O documento EP 0 128 619 descreve uso de corantes poliméricos insolúveis em estireno.
[0008] O documento WO 2005/068598 descreve o Liquitint Violet CT para uso em lavagem de tecidos. O Liquitint Violet CT é apenas descrito no documento WO 2005/068598 como corante polimérico e, a partir dos exemplos, capaz de tonalizar o algodão.
[0009] Seria desejável ter um corante polimérico que deposita em ambos os tecidos, de algodão e poliéster, encontrado em cargas de lavagem doméstica.
Sumário da invenção
[0010] Os corantes poliméricos da presente invenção depositam em ambos os tecidos, de algodão e poliéster.
[0011] Em um aspecto, a presente invenção proporciona uma composição detergente compreendendo de 2 a 70% por peso de um tensoativo junto com 0,0001 a 10% por peso, de preferência de 0,01 a 1% por peso, de um corante polimérico de peso molecular de pelo menos 500, onde o corante polimérico é obtido por polimerização de: (a) um monômero de corante, o monômero de corante é um alceno não- carregado covalentemente ligado a um corante, o monômero de corante tendo um coeficiente de extinção molar em um comprimento de onda na faixa de 400 a 700 nm de pelo menos 1000 mol-1 L cm-1, de preferência superior a 4000 mol- 1 L cm-1, e (b) um ou mais co-monômero(s) de alceno, o monômero(s) de alceno tendo coeficiente de extinção molar em um comprimento de onda na faixa de 400 a 700 nm que seja menor que 100 mol-1 L cm-1, de preferência menor que 10 mol- 1 L cm-1.
[0012] O corante polimérico é, de preferência, obtido (formado) por polimerização dos integrantes (a) e (b), conforme detalhado acima.
[0013] Em outro aspecto, a presente invenção fornece um método de tratamento doméstico de tecidos, o método compreendendo as etapas de: (i) tratar um tecido com uma solução aquosa do corante polimérico, a solução aquosa compreendendo de 10 ppb a 100 ppm do corante polimérico; e, de 0,0 a 3 g/L, de preferência de 0,3 a 2 g/L, de um tensoativo; (ii) opcionalmente, enxaguar; e, (iii) secar o tecido.
[0014] A composição detergente, como aqui descrita é, preferencialmente, uma composição detergente granular.
Descrição Detalhada da Invenção Monômero de Corante
[0015] O monômero de corante é uma molécula orgânica que quando dissolvida em um solvente orgânico, tem um coeficiente de extinção molar de absorção de 1000 mol-1 L cm-1, de preferência maior que 4000 mol-1 L cm-1 no comprimento de onda na faixa de 400 a 700 nm, de preferência de 500 a 650 nm, preferencialmente de 540 a 600 nm.
[0016] Coeficientes de absorção molar são preferencialmente medidos em um solvente orgânico, de preferência propan-2-ol, usando uma célula de 1, 5 ou 10 centímetros.
[0017] O monômero de corante é descarregado em solução aquosa a um pH na faixa de 7 a 11. O monômero de corante é desprovido de grupos polares de solubilização. Em particular, o monômero de corante não contém qualquer ácido sulfônico (SO3-), ácido carboxílico (CO2-), ou grupos de amônio quaternário.
[0018] O corante é, de preferência, selecionado a partir de corantes orgânicos selecionados a partir das classes cromóforas seguinte: antraquinona, azo e metino, de preferência antraquinona e mono-azo. Corantes são descritos em Industrial Dyes (K. Hunger ed, Wiley VCH 2003, ISBN 3-527-30426-6).
[0019] De preferência, o monômero de corante é da forma: onde Y é um grupo orgânico de ponte covalentemente ligando um corante ao grupamento alceno do monômero de corante e R1 é selecionado de: H; alquil; aril; halogênio; éster; amida ácida; e, CN.
[0020] Quando R1 é um grupo fenil ou benzil, o aromático não é substituído por OH.
[0021] De preferência, a conexão mais direta (Y) de um grupo aromático do corante para o carbono do alceno carreando R1 é espaçada por 1 a 8 átomos, de preferência por 3 a 6; os átomos são preferencialmente selecionados de: C; N; O; e, S. O alceno também pode ser conectado diretamente ao corante e, neste caso, Y está ausente.
[0022] De preferência, o grupo orgânico de ponte (Y) é selecionado de:- CONR4-, -NR4CO-, -COOR4-, -NR4-, -O -, -S-, -SO2-, -SO2NR4-, -N(COR4)-, e - N(SO2R4)-, onde R4 é selecionado de H, de alquil ramificado ou linear de C1C6, grupos fenil e benzil, onde R4 tem de 0 a 1 unidades espaçamento selecionados de: -O-, -S-, -SO2; -C(O)O-, -OC(O) -, e uma amina. Preferencialmente, o grupo orgânico de ponte é -CONR4-. Preferivelmente, R4 é selecionado: a partir de H e Me. De preferência, o grupo Y está ligado diretamente a um átomo de carbono de um anel aromático do corante.
[0023] R1 é, de preferência, selecionado de: H, Me, Et, Pr; cadeias de alquil lineares ou ramificadas CO2C1-C4; fenil; benzil; CN; Cl e,F. De preferência R1 é H ou Me.
[0024] O monômero de corante preferencial é da forma: onde Ar é um grupo aromático ou heteroaromático e Z é selecionado de: H; CH3; Cl; e, NHCOCH3 e W é selecionado de H; CH3O; C2H5O; e, Cl.
[0025] Outro monômero de corante preferencial é da forma: onde os anéis A e B são substituídos. Os grupos preferenciais incluem NH2, NHAr, NHR5, NR5R6, OH, Cl, Br, CN, OAr, NO2, SO2OAr, CH3 e NHCOC (R1)=CH2, em que R5 e R6 são independentemente selecionados de cadeias alquil ramificadas de C1-C8, cadeias alquil cíclica ou linear que podem ser substituídas por OH, OMe, Cl ou CN.
[0026] De preferência, a tintura é substituída na posição 4, 5 ou 8 por pelo menos um grupo selecionado de NH2, NHAr e NHR5, NR5R6. Preferencialmente, quando os grupos OH e NO2 estão na posição 4, 5 ou 8, não mais de 2 grupos NO2 grupos estão presentes.
[0027] Corantes adequados podem ser preparados por acilação de um NH2 de um corante dispersante de antraquinona, de preferência selecionados de: azul dispersante 1; azul dispersante 5; azul dispersante 6; azul dispersante 9; azul dispersante 19; azul dispersante 28; azul dispersante 40; azul dispersante 56; azul dispersante 60; azul dispersante 81; violeta dispersante 1; violeta dispersante 4 e, violeta dispersante 8.
[0028] Outro exemplo de um corante adequado é azul dispersante 7.
[0029] O monômero de corante pode ser ainda substituído por grupos orgânicos não-carregados tendo um peso molecular total de menos de 400. Grupos orgânicos não-carregados preferenciais são selecionados a partir de: NHCOCH3; CH3; C2H5; CH3O; C2H5O; amina; Cl; F; Br; I; NO2; CH3SO2, e, CN.
[0030] A síntese de uma variedade de monômeros de corante é discutida nos documentos US 4,943,617 (BASF), US 5,055,602 (Bausch and Lomb) WO 2005/021663 (Eastman) e, US 5,362,812 (3M).
[0031] Monômeros de corante adequados e preferenciais incluem:
[0032] Outros exemplos de monômeros de corante são:
Co-monômeros de Alceno
[0033] O co-monômero é preferencialmente da forma: onde R2 e R3 são independentemente selecionados de: H, C1-C8 ramificado, cadeia de alquil cíclica e linear, C(O)OH, cadeias de alquil linear e ramificada CO2C1-C18, -C(O)N(C1-C18)2; -C(O)N(C1-C18)H; -C(O)NH2; heteroaromático, fenil, benzil, poliéter, ciano, Cl e F. Onde de C1-C18 é especificado uma faixa preferencial de C1-C4.
[0034] O R2 e R3 do co-monômero pode ser substituído por grupos orgânicos carregados e não-carregados, tendo um peso molecular total de menos de 400. Os grupos orgânicos não-carregados preferenciais são selecionados a partir de: NHCOCH3, CH3, C2H5, OH, CH3O, C2H5O, amina, Cl, F, Br, I, NO2, CH3SO2, e CN.
[0035] As cadeias alquil, fenil e benzil podem ser substituídas por novos grupos orgânicos selecionados a partir de: OH; F; Cl; alcóxi (de preferência OCH3), SO3-, COOH, amina, amina quaternária, amida ácida e éster. Quando os grupos fenil ou benzil estão presentes, o aromático não é substituído por OH.
[0036] Exemplos de co-monômeros adequados são incluídos. Os co- monômeros preferenciais estão indicados.
[0037] Misturas de co-monômeros podem ser usadas. De preferência, > 50% por peso, preferencialmente >80% por peso, dos co-monômeros são selecionados a partir de co-monômeros que têm um peso molecular de menos de 300 e contém um grupo amina, amida, OH, SO3- ou COO-. Mais preferencialmente, o co-monômero contém um grupo amina.
Corante Polimérico
[0038] De preferência, o corante polimérico é na cor azul ou violeta. Preferencialmente, o corante polimérico dá uma cor azul ou violeta para o tecido com um ângulo de matiz de 250 a 345, de preferência de 265 a 330, preferencialmente de 270 a 300. O tecido usado para determinar o ângulo de tonalidade é um material de tecido de algodão branco não-mecerizado.
[0039] O polímero é feito pela co-polimerização do monômero de corante orgânico insaturado com adequados co-monômeros.
[0040] De preferência, o polímero contém de 0,1 a 30% molar de unidades de monômeros de corante, de preferência de 2 a 15% molar.
[0041] Os monômeros dentro do polímero podem ser organizados em qualquer forma adequada. Por exemplo, como copolímeros alternados possuem regularmente resíduos de monômeros alternados; copolímeros periódicos têm tipos de monômero de resíduos dispostos em uma seqüência de repetição; copolímeros aleatórios têm um tipo de seqüência aleatória de resíduos de monômero; copolímeros estatísticos têm resíduos de monômero organizados de acordo com uma regra estatística conhecida; copolímeros de bloco têm duas ou mais subunidades homopoliméricas ligadas por ligações covalentes. O polímero deve ter um peso molecular 500 ou maior, de preferência 2000 ou maior, preferencialmente 5000 ou maior. Neste contexto, o peso molecular é o número médio do peso molecular. Esta é a aritmética comum média dos pesos moleculares das macromoléculas individuais. É determinada medindo o peso molecular das moléculas de polímero j, soma dos pesos, e dividindo por j. Pesos moleculares são determinados por Cromatografia de Permeação em Gel.
[0042] É preferencial que o corante polimérico seja solúvel em solução de tensoativo. Especificamente, que 1 g/L de solução de sulfato de sódio dodecil aquosa de pH = 7, em que o corante polimérico tem uma solubilidade superior a 1 mg/L, de preferência maior do que 10 mg/L. A solubilidade em água é reforçada pela presença de grupos hidróxi, amino e grupos carregados no polímero, de preferência grupos aniônicos carregados.
[0043] De preferência, o polímero é da forma:
[0044] De preferência, a é maior que b (a > b). Preferencialmente, a relação a:b é de 99,9:0,1 a 70:30.
[0045] É preferencial que o corante polimérico tenha um peso molecular médio na faixa de 500 a 500000, de preferência de 1000 a 100000, preferencialmente de 5000 a 50000.
[0046] Para adição em uma formulação granular, o corante polimérico pode ser adicionado à suspensão para ser pulverizado ou, de preferência adicionado via pós-dosagem de grânulos.
[0047] Em uma modalidade preferencial, o corante polimérico em pó é obtido a partir da síntese de corantes poliméricos e é misturado com um Na2SO4 ou NaCl ou base granular pré-preparada ou formulação completa de detergente para dar uma mistura de corante polimérico de 0,1 a 20% por peso. Esta mistura seca é então misturada na formulação granular. O corante polimérico em pó é formado de preferência por secagem de uma pasta líquida ou solução do corante, por exemplo, secagem a vácuo, liofilização, secagem em secadores de tambor, Spin Flash ® (Anhydro), mas, preferencialmente, por pulverização. O corante polimérico em pó pode ser fundamentado antes, durante ou após a realização da suspensão. Esta moagem é, de preferência, feita em moinhos, como por exemplo bola, oscilação, moinhos de esferas ou areia, ou em amassadeiras.
[0048] Outros ingredientes, tais como dispersantes ou sais alcalinos podem ser adicionados à pasta líquida. O corante polimérico em pó de preferência contém de 20 a 100% por peso do corante.
[0049] De preferência, o corante polimérico em pó tem um tamanho médio de partícula, APS, de 0,1 a 300 mícrons, de preferência de 10 a 100 microns. Preferencialmente, esta é medida por um analisador de tamanho de partículas a laser de difração, de preferência um HP Malvern com lente de 100 milímetros.
Tensoativos
[0050] A composição compreende de 2 a 70% por peso de um tensoativo, de preferência de 10 a 30% por peso. Em geral, os tensoativos não-iônicos e aniônicos do sistema de tensoativos podem ser escolhidos dentre os tensoativos descritos "Surface Active Agents" Vol. 1, por Schwartz & Perry, Interscience 1949, vol. 2 por Schwartz, Perry & Berch, Interscience 1958, na edição atual do " McCutcheon 's Emulsifiers and Detergents", publicado pela Manufacturing Confectioners Company ou "Tenside-Taschenbuch", H. Stache, 2nd Edn., Carl Hauser Verlag, 1981. De preferência, os tensoativos usados estão saturados.
[0051] Compostos detergentes não-iônicos adequados que podem ser utilizados incluem, nomeadamente, os produtos da reação de compostos tendo um grupo hidrofóbico e um átomo de hidrogênio reativo, por exemplo, álcoois alifáticos, ácidos, amidos ou alquil fenóis com óxidos de alquileno, especialmente óxido de etileno sozinho ou com óxido de propileno. Compostos detergentes não-iônicos específicos são condensados de óxidos de etileno- fenol alquil C6 a C22, geralmente de 5 a 25 EO, ou seja, de 5 a 25 unidades de óxido de etileno por molécula, e os produtos de condensação de hidrocarbonetos alifáticos de C8 a C18 álcoois lineares primários ou secundários, ou ramificado com etileno óxido, geralmente de 5 a 40 EO.
[0052] Compostos detergentes aniônicos adequados que podem ser utilizados normalmente são sais alcalinos de sulfatos e sulfonatos orgânicos solúveis em água, tendo radicais alquil contendo de cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono, o termo alquil sendo usado para incluir a porção alquil de maior radicais acil. Exemplos de compostos detergentes aniônicos sintéticos adequados são os sulfatos de alquila de sódio e potássio, especialmente os obtidos por sulfatação superior a álcoois de C8 a C18, produzidos, por exemplo, de sebo ou óleo de coco, alquil de sódio e potássio sulfonatos benzeno de C9 a C20, particularmente sódio linear secundariamente alquil sulfonatos benzeno de C10 a C15; e sulfatos de sódio alquil gliceril éter, especialmente os éteres de álcoois superiores derivados do sebo ou óleo de coco e álcoois sintéticos derivados do petróleo. Compostos preferenciais de detergente aniônico são alquil benzeno de C11 a C15 sódico, e sulfato alquil de C12 a C18 sódico. Também são aplicáveis tensoativos, tais como os descritos no documento EP- A-328 177 (Unilever), que mostram resistência à salificação, os tensoativos alquil poliglicosídeos, assim como descritos no documento EP-A-070 074, e monoglicosídeos alquil.
[0053] Sistemas de tensoativo preferenciais são misturas de materiais de detergentes não-iônicos e aniônicos ativos, em particular os grupos e exemplos de tensoativos aniônicos e não-iônicos apontado no documento EP-A-346 995 (Unilever). Especialmente prefencial é o sistema de tensoativo que é uma mistura de um sal de metal alcalino de um sulfato de álcool primário de C16 a C18 em conjunto com um álcool primário de C12 a C15 etoxilado de 3 a 7 EO.
[0054] O detergente não-iônico é preferencialmente presente em quantidades superiores a 10%, por exemplo, de 25 a 90% por peso do sistema de tensoativo. Tensoativos aniônicos podem estar presentes, por exemplo, em quantidades na faixa de 5% a 40% por peso do sistema tensoativo.
[0055] Em outro aspecto que também é o preferencial, o tensoativo pode ser catiônico, em que a formulação é um condicionador de tecido.
Compostos Catiônicos
[0056] Quando a presente invenção é utilizada como um condicionador de tecido, é preciso conter um composto catiônico.
[0057] Compostos de amônio quaternário são os preferenciais.
[0058] É vantajoso se o composto de amônio quaternário é um composto de amônio quaternário tendo pelo menos uma cadeia alquil de C12 a C22.
[0059] É preferencial se o composto de amônio quaternário possuir a seguinte fórmula: em que R1é um alquil ou alquenil de cadeia de C12 a C22; R2, R3 e R4são independentemente selecionados de cadeias alquil de C1 a C4 e X-é um ânion compatível. Um composto preferencial deste tipo é o composto de amônio quaternário brometo de cetil trimetil amônio quaternário.
[0060] A segunda classe de materiais para uso na presente invenção são os de amônio quaternário da estrutura acima, em que R1 e R2são independentemente selecionados de cadeias alquil ou alquenil de C12 a C22; R3 e R4são independentemente selecionados de cadeias alquil de C1 a C4 e X-é um ânion compatível.
[0061] Uma composição detergente, de acordo com a reivindicação 1, no qual a proporção de (ii) material catiônico para (iv) tensoativos aniônicos é de pelo menos 2:1.
[0062] Outros compostos de amônio quaternário adequados estão divulgados no documento EP 0 239 910 (Procter and Gamble).
[0063] É preferencial se a razão entre tensoativos catiônicos e não-iônico for de 1:100 a 50:50, preferivelmente de 1:50 a 20:50.
[0064] O composto catiônico pode estar presentes de 1,5% a 50% por peso do peso total da composição. De preferência o composto catiônico pode estar presentes de 2% a 25% por peso, uma ampla composição preferencial é a de 5% a 20% por peso.
[0065] O material amaciante está de preferência presente em uma quantidade de 2 a 60% por peso da composição total, preferencialmente de 2 a 40%, preferivelmente de 3 a 30% por peso.
[0066] A composição, opcionalmente, compreende um silicone.
Agentes Complexantes e Reforçadores
[0067] Materiais reforçadores podem ser selecionados a partir de 1) materiais sequestrantes de cálcio, 2) materiais precipitantes, 3) materiais de troca iônica de cálcio e 4) suas misturas.
[0068] Exemplos de materiais de reforçadores sequestrantes de cálcio incluem polifosfatos de metal alcalino, tal como tripolifosfato de sódio e sequestrantes orgânicos, tais como etileno diamina tetra-ácido acético.
[0069] Exemplos de materiais reforçadores precipitantes incluem ortofosfato de sódio e carbonato de sódio.
[0070] Exemplos de materiais reforçadores de troca iônica de cálcio incluem os vários tipos de aluminossilicatos cristalinos ou amorfos insolúveis em água, dos quais zeólitos são os melhores representantes conhecidas, por exemplo, zeólito A, zeólito B (também conhecido como zeólito P), zeólito C, zeólito X, zeólito Y e também a zeólito tipo-P, como descrita no documento EP-A- 0,384,070.
[0071] A composição pode conter também de 0 a 65% de um agente reforçador ou complexante, como o ácido etilenodiaminotetracético, dietilenotriamina-pentaacético, ácido alquil-ou alquenilsuccínico, ácido nitrilotriacético ou outros reforçadores mencionados abaixo. Muitos reforçadores também são agentes branqueadores estabilizadores em virtude da capacidade de seus íons metálicos complexos.
[0072] Zeólito e carbonato (carbonato (incluindo bicarbonato e sesquicarbonato) são reforçadores preferenciais.
[0073] A composição pode conter como reforçador um aluminossilicato cristalino, de preferência um aluminossilicato de metal alcalino, preferencialmente um aluminossilicato de sódio. Isto é tipicamente presente em um nível inferior a 15% por peso. Aluminossilicatos são materiais que possuem a fórmula geral: onde M é um cátion monovalente, de preferência de sódio. Esses materiais contêm um pouco de água ligada e são obrigados a terem uma capacidade de troca iônica de cálcio de pelo menos 50 mg CaO/g. Os aluminossilicatos de sódio preferenciais contêm de 1,5 a 3,5 unidades de SiO2 na fórmula acima. Elas podem ser preparadas rapidamente por reação entre silicato de sódio e aluminato de sódio, como amplamente descrito na literatura. A proporção de tensoativos para alumuminosilicato (se existirem) é, de preferência, maior que 5:2, preferencialmente maior que 3:1.
[0074] Alternativamente ou adicionalmente, para os reforçadores de alumíniossilicato, reforçadores de fosfato podem ser usados. Nesta técnica, o termo “fosfato” inclui difosfato, trifosfato, e as espécies fosfonatas. Outras formas de reforçadores incluem silicatos, tais como silicatos solúveis, metassilicatos, silicatos em camadas (por exemplo, SKS-6 da Hoechst).
[0075] De preferência, na formulação de detergente para lavagem de tecidos, é usada uma formulação de reforçador não-fosfato para lavagem de tecidos, ou seja, contém menos de 1% por peso de fosfato.
Agentes Fluorescentes
[0076] A composição de preferência compreende um agente fluorescente (branqueador óptico). Agentes fluorescentes são bem conhecidos e muitos desses agentes fluorescentes estão disponíveis comercialmente. Geralmente, esses agentes fluorescentes são fornecidos e utilizados na forma de seus sais alcalinos, por exemplo, os sais de sódio. O montante total do agente fluorescente ou agentes utilizados na composição é geralmente de 0,005 a 2% por peso, de preferência de 0,01 a 0,1% por peso. Classes preferenciais de fluorescentes são: compostos Di-stiril bifenil, por exemplo, Tinopal (Trade Mark) CBS-X, compostos de ácido di-amina estilbeno di-sulfônico, por exemplo, Tinopal DMS pura Xtra e Blankophor (Trade Mark) RHS, e compostos Pirazolina, por exemplo, Blankophor SN. Os fluorescentes preferenciais são: sódio 2 (4-estiril-3-sulfofenil)-2H-naftol [1, 2-d ] triazol, fosfato dissódico 4,4 'bis { [ (4-anilino-6-(N-metil N-2 hidroxietil) amino 1,3,5 - triazin-2-il)] amino} estilbeno-2-2 'dissulfonato, fosfato dissódico 4, 4'-bis { [(4-anilino-6-morfolino- 1,3,5-triazin-2-il)] amino} estilbeno-2-2 'dissulfonato e dissódico 4, 4'-bis (2- sulfostiril) bifenil.
[0077] É preferencial que a solução aquosa utilizada no método tenha um fluorescente presente. Quando um fluorescente está presente na solução aquosa, é utilizada no método de preferência na faixa de 0,0001 g/L a 0,1 g/L, de preferência de 0,001 a 0,02 g/L.
Perfume
[0078] De preferência a composição compreende um perfume. O perfume é, de preferência, na faixa de 0,001 a 3% por peso, preferencialmente de 0,1 a 1% por peso. Muitos exemplos adequados de perfumes são fornecidos no CTFA (Cosméticos de Higiene Pessoal, e Associação de Fragrâncias) 1992 Buyers Guide Internacional, publicado pela CFTA Publicações e OPD 1993 Chemicals Buyers Directory Edição anual 80, publicado por Schnell Publishing Co.
[0079] É comum uma pluralidade de componentes de perfume estar presente em uma formulação. Nas composições da presente invenção, prevê-se que haverá quatro ou mais, de preferência cinco ou mais, preferencialmente seis ou mais ou mesmo sete ou mais componentes de perfume diferentes.
[0080] Em misturas de perfume, de preferência de 15 a 25% por peso são notas de cabeça. Notas de cabeça são definidas por Poucher (Journal of the Society of Cosmetic Chemists 6 (2): 80 [1955]). Notas de cabeça preferenciais são selecionadas a partir de óleos cítricos, linalol, acetato de linalil, lavanda, di- hidromircenol, rosa e óxido de cis-3-hexanol.
[0081] Perfume e nota de cabeça podem ser usados para ampliar o benefício de branqueamento da invenção.
[0082] É preferencial que a composição de tratamento de lavagem de tecidos não contenha um alvejante peroxigênio, por exemplo, percarbonato de sódio, perborato de sódio, e perácido. É preferencial que a composição de tratamento de lavagem de tecidos não contenha branqueador hiperclorito.
Polímeros
[0083] A composição pode incluir um ou mais polímeros. Exemplos destes são carboximetilcelulose, poli (etileno glicol), poli (álcool vinílico), policarboxilatos como poliacrilatos, copolímeros maleico/ácido acrílico e metacrilato de lauril/copolímeros de ácido acrílico.
[0084] Polímeros presentes para evitar a deposição de corantes, por exemplo, poli (vinilpirrolidona), poli (vinilpiridina-N-óxido), e poli (vinilimidazol), são preferencialmente ausentes na formulação.
Enzimas
[0085] A composição de tratamento de lavagem de tecidos pode conter uma enzima.
[0086] Enzimas preferenciais são descritas nos documentos WO 2007/087243 e WO 2007/087257.
Exemplos Exemplo 1 - Síntese do monômero de corante
[0087] Esquema da reação: 1,4-diaminoantraquinona (DAQ) foi adquirida da Aldrich, (90% de grau técnico) e usado como fornecida.
[0088] O monômero de corante foi preparado pela reação de DAQ (1,4- Diaminoaquinona) e Ac (cloreto de acriloil) na presença de dicarbonato de sódio. Uma mistura de 150 mL de THF anidro, 1g de DAQ e 0,6 g de dicarbonato de sódio foi carregada em um balão de fundo redondo de 250 mL de três pescoços, equipado com um condensador, um funil com torneira, e uma barra magnética de agitação. O frasco foi então mantido em temperatura ambiente, enquanto 0.38g de Ac dissolvido em THF anidro foi adicionado em 5 mL do funil com torneira por 3h. A mistura de reação foi agitada a 25 °C por mais 20h. A mistura foi filtrada para remover os sólidos insolúveis, que ocorreu durante o processo de reação 20h mais tarde, e a solução clara foi seca usando medidor de evaporação reduzida de pressão rotativa, então, o pó violeta foi obtido e lavado com água por três vezes, onde pó foi completamente seco sob vácuo a 60 °C por 24h. A estrutura do DAQ-AC foi confirmada por RMN e mostrou que a reação tinha ido a mais de 88% de conclusão. Consequentemente, maior do que 88% das antraquinonas contida em um grupo NHCOCH=CH2.
Exemplo 2 - Síntese do Corante contendo polímeros
[0089] Esquema da reação:
[0090] Uma solução de 3g de metacrilato de etila dimetil amino (DMAEMA), 0.03g DAQ-Ac e 0,06 g AIBN em 10 mL de tolueno foram carregados em um gás N2 seco purgado em um tubo condensador de dois pescoços e uma barra magnética de agitação. O tubo foi selado e colocado em um banho termostato regulado a 65 °C por 24 horas. A solução foi precipitada cinco vezes em excesso de éter de petróleo, por três vezes após a reação, seguido por secagem sob vácuo a 40 °C por 24h. A composição de co-polímeros foi regulamentada através do controle dos usos primários de monômero de corante e monômero funcional. Nos experimentos, a quantidade de monômero de corante adicionada foram 1% por peso, 2% por peso, 5% por peso e 10% por peso, respectivamente.
Exemplo 3 - UV-VIS dos Corantes Poliméricos
[0091] Os espectros UV-VIS dos corantes poliméricos do exemplo dois foram registrados em água desmineralizada em 1 g/L de corante polimérico. Os resultados são apresentados na tabela abaixo.
Exemplo 4 - Experimentos de deposição de Corante
[0092] Malha de poliéster branco (microfibra) e tecidos de algodão brancos não-mercerizados foram usados juntos em 4 g/L de um detergente que continha 15% de tensoativo alquil linear benzeno sulfonato (LAS), 30% de Na2CO3, 40% de NaCl, e menores restantes, incluído calcita e fluorescente e umidade. Lavagens foram realizadas em água French Hard 6° à temperatura ambiente com um líquor em relação de pano de 30:1, por 30 minutos. Após a lavagem, os panos foram rinsados duas vezes em água, secos, e seu espectro de reflectância medidos em um reflectômetro, e a cor expressa em valores CIE L a e b. As lavagens foram, então, repetidas até que 4 lavagens tivessem sido realizadas. O experimento foi repetido com a adição do corante polimérico do exemplo 3. Os corantes poliméricos foram tratados em 0.125% por peso na formulação. Antes e depois da 1â, 2â e 4â lavagem, os valores CIE L * a * b * dos tecidos foram registrados usando um reflectômetro (UV-excluídos). A deposição dos corantes poliméricos para os tecidos foi expressa como o valor Δb, tal que Δb = b (controle) - b (corante polimérico) valores +ve indicam um azulamento do tecido, devido a deposição de corante polimérico.
[0093] Os corantes poliméricos depositam para ambos os de algodão e poliéster.
[0094] Uma vantagem adicional é que o corante polimérico também facilita a remoção do solo e alteram o sentido do tecido.
Exemplo 5 - Experimentos de Deposição de Corante
[0095] Os experimentos do exemplo 4 foram repetidos usando os seguintes polímeros:
[0096] Os resultados são mostrados na tabela a seguir:

Claims (12)

1. Composição detergente, caracterizada por compreender de 2 a 70% por peso de um tensoativo juntamente com 0,0001 a 10% por peso de um corante polimérico de peso molecular de pelo menos 500, onde o corante polimérico é obtido por polimerização de: (a) um monômero de corante, o monômero de corante um alceno não- carregado covalentemente ligado ao corante, o monômero de corante tendo coeficiente de extinção molar em comprimento de onda na faixa de 400 a 700 nm de pelo menos 1000 mol-1 L cm-1, e (b) um ou mais co-monômero(s) de alceno, o(s) monômero(s) de alceno tendo coeficiente de extinção molar em comprimento de onda na faixa de 400 a 700 nm que seja menor que 100 mol-1 L cm-1, onde o corante polimérico em 1 g/L de solução aquosa de sulfato de sódio dodecil em pH=7 tem solubilidade maior que 1 mg/L, onde o corante é um corante orgânico selecionado das seguintes classes de cromóforos: antraquinona; e, metino e mais de 50% por peso dos co-monômeros são selecionados de co-monômeros que possuem um peso molecular menor que 300 e contêm uma amina.
2. Composição detergente de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por compreender um monômero de corante da forma: onde Y é um grupo orgânico de ligação covalentemente conectando o corante ao grupamento alceno do monômero de corante e R1 é selecionado de: alquil.
3. Composição detergente de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo grupo orgânico de ligação ser selecionado de: -COOR4-; e -NR4-; onde R4 é selecionado de: alquil ramificado ou linear C1-C6.
4. Composição detergente de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 3, caracterizada pelo grupo Y estar diretamente ligado ao átomo de carbono de um anel aromático do corante.
5. Composição detergente de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo corante orgânico ser selecionado dentre as seguintes classes de cromóforos: antraquinona; e, mono-azo.
6. Composição detergente de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 5, caracterizada pelo monômero de corante ser selecionado de:
7. Composição detergente de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelos anéis A e B serem substituídos por um ou mais grupos selecionados de: NHCOC(R1)=CH2.
8. Composição detergente de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelos anéis A e B serem substituídos na posição 4 por pelo menos um grupo selecionado de: NH2.
9. Composição detergente de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo co-monômero ser selecionado de: onde R2 e R3 são independentemente selecionados de: C1-C8 ramificado e cadeias de alquil cíclica e linear.
10. Composição detergente de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pela composição detergente compreender um agente fluorescente.
11. Método doméstico de tratamento de tecido, caracterizado por compreender as etapas de: (i) tratar o tecido com uma solução aquosa do corante polimérico conforme definido em qualquer uma das reivindicações de 1 a 10, a solução aquosa compreendendo de 10 ppb a 100 ppm do corante polimérico; e, de 0,0 g/L a 3 g/L de um tensoativo; (ii) opcionalmente, enxaguar; e, (iii) secar o tecido.
12. Método de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pela solução aquosa compreender de 0,3 a 2 g/L de um tensoativo.
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Families Citing this family (116)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010148624A1 (en) * 2009-06-26 2010-12-29 Unilever Plc Dye polymers
EP2514791A4 (en) * 2009-12-17 2013-08-21 Menicon Co Ltd ANTHRACHINONE PIGMENT, OCULAR LENS MATERIAL THEREOF, OCULAR LENS MATERIAL MANUFACTURING METHOD AND OCULAR LENS
BR112012024674B1 (pt) 2010-04-26 2019-07-02 Novozymes A/S Grânulo, e, composição de detergente granular
BR112013021581A2 (pt) 2011-05-26 2016-11-16 Unilever Nv composição detergente líquida para lavar roupa e método de tratamento de um têxtil
EP4134424A1 (en) 2011-06-01 2023-02-15 Unilever IP Holdings B.V. Liquid detergent composition containing dye polymer
WO2012175401A2 (en) 2011-06-20 2012-12-27 Novozymes A/S Particulate composition
US20140206594A1 (en) 2011-06-24 2014-07-24 Martin Simon Borchert Polypeptides Having Protease Activity and Polynucleotides Encoding Same
BR112013033524A2 (pt) 2011-06-30 2017-02-07 Novozymes As método para rastrear alfa-amilases, método para selecionar variantes de uma alfa-amilase genitora, polipeptídeo e alfa-amilase variantes, variante, composição detergente, e, utilização de uma alfa-amilase variante
EP2732018B1 (en) 2011-07-12 2017-01-04 Novozymes A/S Storage-stable enzyme granules
ES2550051T3 (es) 2011-07-21 2015-11-04 Unilever N.V. Composición líquida para el lavado de ropa
US9000138B2 (en) 2011-08-15 2015-04-07 Novozymes A/S Expression constructs comprising a Terebella lapidaria nucleic acid encoding a cellulase, host cells, and methods of making the cellulase
ES2628190T3 (es) 2011-09-22 2017-08-02 Novozymes A/S Polipéptidos con actividad de proteasa y polinucleótidos que codifican los mismos
US20140342433A1 (en) 2011-11-25 2014-11-20 Novozymes A/S Subtilase Variants and Polynucleotides Encoding Same
WO2013092635A1 (en) 2011-12-20 2013-06-27 Novozymes A/S Subtilase variants and polynucleotides encoding same
US8835000B2 (en) * 2011-12-23 2014-09-16 General Electric Company High-density fluorescent dye clusters
CN104350149A (zh) 2012-01-26 2015-02-11 诺维信公司 具有蛋白酶活性的多肽在动物饲料和洗涤剂中的用途
CN104114698A (zh) 2012-02-17 2014-10-22 诺维信公司 枯草杆菌蛋白酶变体以及编码它们的多核苷酸
CN104704102A (zh) 2012-03-07 2015-06-10 诺维信公司 洗涤剂组合物和洗涤剂组合物中光增亮剂的取代
AR090971A1 (es) 2012-05-07 2014-12-17 Novozymes As Polipeptidos que tienen actividad de degradacion de xantano y polinucleotidos que los codifican
AU2013279440B2 (en) 2012-06-20 2016-10-06 Novozymes A/S Use of polypeptides having protease activity in animal feed and detergents
CA2893771A1 (en) 2012-12-06 2014-06-12 The Procter & Gamble Company Soluble pouch comprising hueing dye
US9551042B2 (en) 2012-12-21 2017-01-24 Novozymes A/S Polypeptides having protease activity and polynucleotides encoding same
WO2014106593A1 (en) 2013-01-03 2014-07-10 Novozymes A/S Alpha-amylase variants and polynucleotides encoding same
CN105209613A (zh) 2013-05-17 2015-12-30 诺维信公司 具有α淀粉酶活性的多肽
EP3004315A2 (en) 2013-06-06 2016-04-13 Novozymes A/S Alpha-amylase variants and polynucleotides encoding same
EP3013955A1 (en) 2013-06-27 2016-05-04 Novozymes A/S Subtilase variants and polynucleotides encoding same
CN105874067A (zh) 2013-06-27 2016-08-17 诺维信公司 枯草杆菌酶变体以及编码它们的多核苷酸
US20160152925A1 (en) 2013-07-04 2016-06-02 Novozymes A/S Polypeptides Having Anti-Redeposition Effect and Polynucleotides Encoding Same
WO2015014790A2 (en) 2013-07-29 2015-02-05 Novozymes A/S Protease variants and polynucleotides encoding same
WO2015014803A1 (en) 2013-07-29 2015-02-05 Novozymes A/S Protease variants and polynucleotides encoding same
EP2832853A1 (en) 2013-07-29 2015-02-04 Henkel AG&Co. KGAA Detergent composition comprising protease variants
WO2015049370A1 (en) 2013-10-03 2015-04-09 Novozymes A/S Detergent composition and use of detergent composition
US10030239B2 (en) 2013-12-20 2018-07-24 Novozymes A/S Polypeptides having protease activity and polynucleotides encoding same
EP2899260A1 (en) 2014-01-22 2015-07-29 Unilever PLC Process to manufacture a liquid detergent formulation
WO2015112341A1 (en) 2014-01-22 2015-07-30 The Procter & Gamble Company Fabric treatment composition
US9556406B2 (en) 2014-02-19 2017-01-31 Milliken & Company Compositions comprising benefit agent and aprotic solvent
EP3107989A1 (en) 2014-02-19 2016-12-28 The Procter & Gamble Company Composition comprising benefit agent and aprotic solvent
WO2015134737A1 (en) 2014-03-05 2015-09-11 Novozymes A/S Compositions and methods for improving properties of cellulosic textile materials with xyloglucan endotransglycosylase
WO2015134729A1 (en) 2014-03-05 2015-09-11 Novozymes A/S Compositions and methods for improving properties of non-cellulosic textile materials with xyloglucan endotransglycosylase
EP3126479A1 (en) 2014-04-01 2017-02-08 Novozymes A/S Polypeptides having alpha amylase activity
EP3155097A1 (en) 2014-06-12 2017-04-19 Novozymes A/S Alpha-amylase variants and polynucleotides encoding same
WO2016001450A2 (en) 2014-07-04 2016-01-07 Novozymes A/S Subtilase variants and polynucleotides encoding same
BR112017000102B1 (pt) 2014-07-04 2023-11-07 Novozymes A/S Variantes de subtilase de uma subtilase progenitora, composição detergente, uso da mesma e método para a produção de uma variante de subtilase que tem atividade de protease
US10287562B2 (en) 2014-11-20 2019-05-14 Novoszymes A/S Alicyclobacillus variants and polynucleotides encoding same
CN107075493B (zh) 2014-12-04 2020-09-01 诺维信公司 枯草杆菌酶变体以及编码它们的多核苷酸
US10760036B2 (en) 2014-12-15 2020-09-01 Henkel Ag & Co. Kgaa Detergent composition comprising subtilase variants
CN109072130B (zh) 2015-05-27 2020-10-27 荷兰联合利华有限公司 洗衣洗涤剂组合物
BR112017025607B1 (pt) 2015-06-02 2022-08-30 Unilever Ip Holdings B.V. Composição de detergente para lavagem de roupas e método doméstico de tratamento de um tecido
WO2016202839A2 (en) 2015-06-18 2016-12-22 Novozymes A/S Subtilase variants and polynucleotides encoding same
EP3106508B1 (en) 2015-06-18 2019-11-20 Henkel AG & Co. KGaA Detergent composition comprising subtilase variants
EP3356504B1 (en) 2015-10-01 2019-08-14 Unilever PLC Powder laundry detergent composition
US20180171318A1 (en) 2015-10-14 2018-06-21 Novozymes A/S Polypeptides Having Protease Activity and Polynucleotides Encoding Same
WO2017064269A1 (en) 2015-10-14 2017-04-20 Novozymes A/S Polypeptide variants
EP3417040B1 (en) 2016-02-17 2019-09-04 Unilever PLC Whitening composition
WO2017140391A1 (en) 2016-02-17 2017-08-24 Unilever Plc Whitening composition
AU2017267050B2 (en) 2016-05-17 2020-03-05 Unilever Global Ip Limited Liquid laundry detergent compositions
BR112018073598B1 (pt) 2016-05-17 2022-09-27 Unilever Ip Holdings B.V Composição líquida para lavagem de roupas e uso de uma composição líquida detergente para lavagem de roupas
WO2017207762A1 (en) 2016-06-03 2017-12-07 Novozymes A/S Subtilase variants and polynucleotides encoding same
WO2018011276A1 (en) 2016-07-13 2018-01-18 The Procter & Gamble Company Bacillus cibi dnase variants and uses thereof
CN109790491B (zh) 2016-09-27 2021-02-23 荷兰联合利华有限公司 家用洗衣方法
WO2018072979A1 (en) 2016-10-18 2018-04-26 Unilever Plc Whitening composition
US20180119059A1 (en) * 2016-11-01 2018-05-03 The Procter & Gamble Company Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions
US10590275B2 (en) 2016-11-01 2020-03-17 Milliken & Company Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions
CN110494503A (zh) * 2016-11-01 2019-11-22 美利肯公司 作为洗衣护理组合物中的上蓝剂的隐色聚合物
CN110869480B (zh) 2017-07-07 2021-08-13 联合利华知识产权控股有限公司 增白组合物
EP3649221B8 (en) 2017-07-07 2024-05-29 Unilever IP Holdings B.V. Laundry cleaning composition
US11441136B2 (en) 2017-10-27 2022-09-13 Novozymes A/S DNase variants
US10781408B2 (en) 2017-10-27 2020-09-22 The Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising polypeptide variants
CN111479912B (zh) 2017-11-30 2021-08-10 联合利华知识产权控股有限公司 包含蛋白酶的洗涤剂组合物
WO2019162139A1 (en) 2018-02-23 2019-08-29 Unilever N.V. Unit dose detergent product with a glossy solid part
CN111971372B (zh) 2018-04-03 2022-03-11 联合利华知识产权控股有限公司 染料颗粒
CN112262207B (zh) 2018-04-17 2024-01-23 诺维信公司 洗涤剂组合物中包含碳水化合物结合活性的多肽及其在减少纺织品或织物中的褶皱的用途
CN112119147B (zh) 2018-05-17 2023-09-29 联合利华知识产权控股有限公司 清洁组合物
BR112020023123A2 (pt) 2018-05-17 2021-02-02 Unilever N.V. composição de limpeza e método doméstico para tratar um tecido
BR112021000774A2 (pt) 2018-07-17 2021-04-13 Unilever Ip Holdings B.V. Uso de ramnolipídio em um sistema de tensoativo para detergentes para lavagem manual
BR112021004507A2 (pt) 2018-09-17 2021-06-08 Unilever Ip Holdings B.V. composição detergente, método de tratamento de um substrato com uma composição detergente e uso de uma enzima lipase bacteriana
WO2020104158A1 (en) 2018-11-20 2020-05-28 Unilever Plc Detergent composition
CN113015781B (zh) 2018-11-20 2022-09-13 联合利华知识产权控股有限公司 洗涤剂组合物
CN113056549B (zh) 2018-11-20 2023-03-10 联合利华知识产权控股有限公司 洗涤剂组合物
CN113166689A (zh) 2018-11-20 2021-07-23 联合利华知识产权控股有限公司 洗涤剂组合物
BR112021009789A2 (pt) 2018-11-20 2021-08-17 Unilever Ip Holdings B.V. composição detergente, método de tratamento de um substrato de tecido e uso de uma enzima esterase
US20220235341A1 (en) 2019-03-21 2022-07-28 Novozymes A/S Alpha-amylase variants and polynucleotides encoding same
EP3953462A1 (en) 2019-04-10 2022-02-16 Novozymes A/S Polypeptide variants
EP3750978A1 (en) 2019-06-12 2020-12-16 Unilever N.V. Laundry detergent composition
EP3750979A1 (en) 2019-06-12 2020-12-16 Unilever N.V. Use of laundry detergent composition
BR112021025399A2 (pt) 2019-06-28 2022-04-26 Unilever Ip Holdings B V Composição detergente e método doméstico para tratar um tecido
EP3990598A1 (en) 2019-06-28 2022-05-04 Unilever Global IP Limited Detergent composition
US20220372400A1 (en) 2019-06-28 2022-11-24 Conopco, Inc., D/B/A Unilever Detergent composition
BR112021025261A2 (pt) 2019-06-28 2022-04-26 Unilever Ip Holdings B V Composição detergente e método doméstico para tratar um tecido
BR112021025430A2 (pt) 2019-06-28 2022-02-01 Unilever Ip Holdings B V Composição de tensoativos, composição detergente para uso de cuidado doméstico e pessoal e método doméstico para tratar um tecido
WO2020260006A1 (en) 2019-06-28 2020-12-30 Unilever Plc Detergent compositions
EP4017953B1 (en) 2019-08-21 2023-04-12 Unilever IP Holdings B.V. Detergent solid composition
US20220325204A1 (en) 2019-08-27 2022-10-13 Novozymes A/S Detergent composition
US20220333038A1 (en) 2019-09-02 2022-10-20 Conopco, Inc., D/B/A Unilever Detergent composition
WO2021053127A1 (en) 2019-09-19 2021-03-25 Novozymes A/S Detergent composition
WO2021064068A1 (en) 2019-10-03 2021-04-08 Novozymes A/S Polypeptides comprising at least two carbohydrate binding domains
AR120142A1 (es) 2019-10-07 2022-02-02 Unilever Nv Composición detergente
BR112022018393A2 (pt) 2020-03-19 2022-11-08 Unilever Ip Holdings B V Método e uso de saponina para inibir a atividade de lipase em uma composição detergente
WO2021185956A1 (en) 2020-03-19 2021-09-23 Unilever Ip Holdings B.V. Detergent composition
EP3892708A1 (en) 2020-04-06 2021-10-13 Henkel AG & Co. KGaA Cleaning compositions comprising dispersin variants
WO2021249927A1 (en) 2020-06-08 2021-12-16 Unilever Ip Holdings B.V. Method of improving protease activity
EP4189051B1 (en) 2020-07-27 2024-02-28 Unilever IP Holdings B.V. Use of an enzyme and surfactant for inhibiting microorganisms
CN116096845A (zh) 2020-08-28 2023-05-09 联合利华知识产权控股有限公司 洗涤剂组合物
WO2022043042A1 (en) 2020-08-28 2022-03-03 Unilever Ip Holdings B.V. Detergent composition
EP4204396B1 (en) 2020-08-28 2024-05-29 Unilever IP Holdings B.V. Surfactant and detergent composition
WO2022042989A1 (en) 2020-08-28 2022-03-03 Unilever Ip Holdings B.V. Surfactant and detergent composition
EP4204531B1 (en) 2020-08-28 2024-06-26 Unilever IP Holdings B.V. Detergent composition
EP4225905A2 (en) 2020-10-07 2023-08-16 Novozymes A/S Alpha-amylase variants
WO2022128786A1 (en) 2020-12-17 2022-06-23 Unilever Ip Holdings B.V. Use and cleaning composition
CN116710543A (zh) 2020-12-17 2023-09-05 联合利华知识产权控股有限公司 清洁组合物
WO2022171780A2 (en) 2021-02-12 2022-08-18 Novozymes A/S Alpha-amylase variants
EP4359518A1 (en) 2021-06-23 2024-05-01 Novozymes A/S Alpha-amylase polypeptides
BR112023026713A2 (pt) 2021-06-24 2024-03-12 Unilever Ip Holdings B V Composição de limpeza em dose unitária
WO2023041694A1 (en) 2021-09-20 2023-03-23 Unilever Ip Holdings B.V. Detergent composition
WO2023067074A1 (en) 2021-10-21 2023-04-27 Unilever Ip Holdings B.V. Detergent compositions
WO2023144071A1 (en) 2022-01-28 2023-08-03 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry composition

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1523820A (fr) * 1966-05-24 1968-05-03 Dainichiseika Color Chem Nouveaux polymères colorants et matières premières de la préparation de colorants
US3926830A (en) 1970-11-25 1975-12-16 Dainichiswika Color & Chemical Detergent composition having polymer bonded indicator
GR76189B (pt) 1981-07-13 1984-08-03 Procter & Gamble
GB8315838D0 (en) 1983-06-09 1983-07-13 Unilever Plc Coloured bleaching compositions
GB2188653A (en) 1986-04-02 1987-10-07 Procter & Gamble Biodegradable fabric softeners
DE3631841A1 (de) 1986-09-19 1988-03-24 Basf Ag Fluessigkristallines copolymer
GB8803036D0 (en) 1988-02-10 1988-03-09 Unilever Plc Liquid detergents
GB8813978D0 (en) 1988-06-13 1988-07-20 Unilever Plc Liquid detergents
CA2001927C (en) 1988-11-03 1999-12-21 Graham Thomas Brown Aluminosilicates and detergent compositions
US5055602A (en) 1989-05-02 1991-10-08 Bausch & Lomb Incorporated Polymerizable dye
US5362812A (en) 1993-04-23 1994-11-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Reactive polymeric dyes
GB0314210D0 (en) 2003-06-18 2003-07-23 Unilever Plc Laundry treatment compositions
US7172634B2 (en) 2003-08-25 2007-02-06 Eastman Chemical Company Ethylenically-unsaturated blue anthraquinone dyes
WO2005068598A1 (en) 2003-12-18 2005-07-28 Ecolab Inc. Methods and compositions for the removal of starch
US20050148486A1 (en) * 2004-01-06 2005-07-07 Schramm Charles J.Jr. Laundry detergent composition containing a violet colorant
US7342113B2 (en) 2004-11-18 2008-03-11 Milliken & Company Colorant compositions
US7686892B2 (en) 2004-11-19 2010-03-30 The Procter & Gamble Company Whiteness perception compositions
CN101370925B (zh) 2006-01-23 2014-03-26 美利肯公司 含噻唑鎓染料的洗熨护理组合物
JP2009523901A (ja) 2006-01-23 2009-06-25 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 洗剤組成物
JP5705411B2 (ja) 2006-01-23 2015-04-22 ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー 酵素および布帛色調剤を含む組成物
WO2008009579A1 (en) 2006-07-18 2008-01-24 Ciba Holding Inc. Polymeric hair dyes
US7642282B2 (en) 2007-01-19 2010-01-05 Milliken & Company Whitening agents for cellulosic substrates
US7637963B2 (en) 2007-02-09 2009-12-29 Milliken & Company Unsubstituted and polymeric fluoran colorants for coloring consumer products

Also Published As

Publication number Publication date
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