BR112012024674B1 - Grânulo, e, composição de detergente granular - Google Patents
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Abstract
grânulo, e, composição de detergente granular. a estabilidade de enzimas em um detergente em pó pode ser significativamente muito melhor pela combinação de quatro medidas: adição de agente redutor/catalisador que decompõe peróxido/antioxidante ao núcleo ou ao revestimento; aidção de um cátion multivalente ao núcleo; adição de um tampão ácido ao núcleo ou ao revestimento; aplicação de um revestimento de sal no núcleo.
Description
“GRÂNULO, E, COMPOSIÇÃO DE DETERGENTE GRANULAR” CAMPO DA INVENÇÃO
A presente invenção se refere aos grânulos que compreendem um núcleo contendo enzima circundado por um revestimento protetor, e ao seu uso em detergentes granulares (ou em pó). Mais particularmente, se refere aos grânulos de enzima com melhor estabilidade em detergentes em pó.
FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO
Enzimas na forma de grânulos são comumente adicionadas aos detergentes em pó para melhorar a detergência. E conhecido na técnica incorporar enzimas em grânulos, incorporar estabilizantes em tais grânulos e circundar os grânulos com um revestimento protetor, a fim de proteger as enzimas contra a inativação causada por materiais agressivos no ambiente, por exemplo, para melhorar a estabilidade de armazenamento da enzima quando os grânulos são adicionados a um detergente granular.
Assim, os grânulos revestidos de enzima são revelados em WO 00/01793, WO 2004/003188 (US 2004/033927), WO 2004/067739, WO 99/32595, WO 2006/034710 (US 2006/073193) e WO 2007/044968. WO 99/37746 revela um comprimido de detergente em multicamadas.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
Observou-se que a estabilidade de enzimas em um detergente em pó pode ser significativamente muito melhor pela combinação de quatro medidas:
• Adição de um agente redutor, um catalisador que decompõe peróxido ou um antioxidante ao núcleo ou ao revestimento;
• Adição de um cátion multivalente ao núcleo;
• Adição de um tampão ácido ao núcleo ou ao revestimento;
• Aplicação um revestimento de sal no núcleo.
Observou-se que uma combinação destas quatro medidas resulta em uma melhoria sinergística da estabilidade ao armazenamento da atividade da enzima nos grânulos. Dessa maneira, a invenção fornece um grânulo que compreende um núcleo e um revestimento protetor, em que:
a) o núcleo compreende uma enzima, e
b) o núcleo e/ou o revestimento compreende um agente redutor, ou um catalisador que decompõe peróxido, ou um antioxidante, e
c) o núcleo compreende um sal de um cátion multivalente, e
d) o núcleo e/ou o revestimento compreende um componente de tampão ácido, e
e) o revestimento compreende um sal.
Além do mais, a invenção fornece um agente tensoativo e o grânulo.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
Núcleo
O núcleo compreende a enzima e o sal de um cátion multivalente, e pode compreender também o agente redutor/antioxidante/catalisador que decompõe peróxido e/ou o componente de tampão ácido, tipicamente como uma mistura homogênea. A mistura também pode incluir aglutinantes (tais como polímero sintético, cera, gordura ou carboidrato). A mistura pode incluir materiais adicionais tais como cargas, materiais de fibra (celulose ou fibras sintéticas), agentes estabilizadores, agentes solubilizantes, agentes de suspensão, agentes de regulação de viscosidade, esferas de luz, plastificantes, sais, lubrificantes e fragrâncias.
O núcleo pode ser preparado granulando a mistura, por exemplo, pelo uso de técnicas de granulação que incluem: cristalização, precipitação, revestimento em recipiente rotativo, revestimento em leito fluidizado, aglomeração em leito fluidizado, atomização rotativa, extrusão, granulação, esferonização, método de redução de tamanho, granulação em tambor e/ou granulação de alto cisalhamento.
O núcleo pode consistir em uma partícula inerte com a mistura absorvida nesta, ou com a mistura aplicada na superfície, por exemplo, por meio do revestimento em leito fluidizado.
A partícula do núcleo pode apresentar um diâmetro de 202.000 pm, particularmente 50-1.500 pm, 100-1.500 m ou 250-1.200 pm. Enzima
O núcleo do grânulo compreende uma enzima, por exemplo, uma amilase, um carboidrato, uma protease, uma lipase, uma celulase, uma oxidorredutase, uma mananase ou uma pectato liase.
Os grânulos da invenção incluem tipicamente entre cerca de 0,005 a cerca de 500 mg/g, em uma base de peso seco do componente de enzima com relação ao núcleo (como proteína enzimática ativa). Por exemplo, a quantidade de enzima em modalidades da invenção compreende cerca de 0,05 a 300 mg/g, cerca de 0,1 a 250 mg/g, cerca de 0,5 a 200 mg/g, cerca de 0,5 a 200 mg/g, cerca de 1,0 a 150 mg/g no grânulo, ou cerca de 5,0 a 150 mg/g com relação ao núcleo.
Amilase
A amilase pode ser uma α-amilase obtida de Bacillus, por exemplo, B. subtilis e B. licheniformis, em particular a amilase de uma cepa especial de B. licheniformis, descrita com mais detalhes em GB 1.296.839.
Os exemplos de amilases usadas são descritos em WO 94/02597, WO 94/18314, WO 1995/010603, WO 1995/026397, WO 96/23873, WO 97/43424, e WO 00/60060, WO 2001/066712, WO 2006/002643, especialmente os variantes com substituições em uma ou mais das posições a seguir: 15, 23, 105, 106, 124, 128, 133, 154, 156, 181, 188, 190, 197, 202, 208, 209, 243, 264, 304, 305, 391, 408 e 444.
Em uma modalidade particular, a alfa-amilase é derivada das cepas de Bacillus sp. NCIB 12289, NCIB 12512, NCIB 12513 e DSM 9375. Saão especialmente preferidas as alfa-amilases mostradas em SEQ ID NOS 1 e 2 de WO 95/26397.
As amilases comercialmente disponíveis são NATALASE™, STAINZYME™, STAINZYME PLUS™, TERMAMYL™ ULTRA, DURAMYL™, TERMAMYL™, FUNGAMYL™ e BAN™ (Novozymes A/S), RAPIDASE™, PURASTAR™ e PURASTAR OXAM™ (da Genencor
International Inc.).
Protease
As proteases adequadas incluem aquelas de origem animal, vegetal ou microbiana. Ao de origem microbiana é preferida. Os mutantes proteicos geneticamente modificados ou quimicamente modificados são incluídos. A protease pode ser uma serina protease ou uma metaloprotease, preferivelmente uma protease microbiana alcalina ou uma protease do tipo tripsina. Os exemplos de proteases alcalinas são subtilisinas, especialmente aquelas derivadas de Bacillus, por exemplo, subtilisina Novo, subtilisina Carlsberg, subtilisina 309, subtilisina 147 e subtilisina 168 (descritas em WO
89/06279). Exemplos de protease do tipo tripsinas são tripsina (por exemplo, de origem porcina ou bovina) e a protease de Fusarium descrita em WO 89/06270 e WO 94/25583.
Os exemplos de proteases usadas são os variantes descritos em WO 92/19729, WO 98/20115, WO 98/20116, e WO 98/34946, especialmente os variantes com substituições em uma ou mais das seguintes posições: 27, 36, 57, 76, 87, 97,101,104,120,123,167,170,194,206,218,222, 224, 235 e 274.
As enzimas protease disponíveis comercialmente preferidas incluem Alcalase™, Savinase™, Primase™, Duralase™, Esperase™ e Kannase™ (Novozymes A/S), Maxatase™, Maxacal™, Maxapem™,
Properase™, Purafect™, Purafect OxP™, FN2™ e FN 3™ (Genencor International Inc.).
Lipase
A lipase pode ser lipase de Thermomyces lanuginosus (TLL, mostrada como SEQ ID NO: 2 em WO 2009/109500), lipase de Alcaligenes sp., lipase de Achromobacter sp., lipase de Burkholderia cepacia, lipase de Pseudomonas stutzeri, ou pode ser um variante que apresenta uma sequência amino com pelo menos 80 % de identidade a um dos mesmos, particularmente pelo menos 85 %, pelo menos 90 %, pelo menos 95 % ou pelo menos 98 % de identidade.
Exemplos de homólogos de TLL são descritos em WO 1992/005249, Lipolase Ultra), W00060063, W09707202, W00032758, WO02055679, W004099400, W007087508 e WO 2009/109500. As lipases comerciais incluem os seguintes produtos de Novozymes A/S: Novo-zym™ 435, Novozym 735, Lipozyme™ RM, Novozym 388, Lipolase Ultra™, Lipex™, Lipopri-me™, Lipolase™, Lipoclean™ e Lipolex™.
Celulase
As celulases adequadas incluem celulases completas ou endoglucanases monocomponentes de origem bacteriana ou fungica. Os mutantes química ou geneticamente modificados são incluídos, a celulase pode ser, por exemplo, um monocomponente ou uma mistura de monocomponente endo-l,4-beta-glucanase frequentemente denominada apenas como endoglucanases (EC 3.2.1.4). Algumas xiloglucanases também podem apresentar atividade de endoglucanase e também são consideradas celulases adequadas na presente invenção. As celulases adequadas são reveladas em US 4.435.307, que revela celulases fungicas produzidas a partir de Humicola insolens. As celulases especialmente adequadas são as celulases com benefícios de cuidado têxtil. Exemplos de tais celulases são celulases descritas no pedido de patente Européia 0 495 257.
As endoglucanases monocomponentes adequadas podem ser obtidas de uma ou mais das seguintes espécies: Exidia glandulosa, Crinipellis scabella, Fomes fomentarius, Spongipellis sp., Rhizophlyctis rosea, Rhizomucor pusillus, Phycomyces nitens, e Chaetostylum fresenii, Dip-lodia gossypina, Microsphaeropsis sp., Ulospora bilgramií, Aureobasidíum sp.,
Macrophomina phaseolina, Ascobolus stictoides, Saccobolus dilutellus, Peziza, Penicillium verruculosum, Peni-cillium chrysogenum, e Thermomyces verrucosus, Trichoderma reesei aka Hypocrea jecori-na, Diaporthe syngenesia, Colletotrichum lagenarium, Xylaria hypoxylon, Nigrospora sp.,
Nodu-lisporum sp. e Poronia punctata, Cylindrocarpon sp., Nectria pinea, Volutella colletotrichoides, Sordaria fimicola, Sordaria macrospora, Thielavia thermophila, Syspastospora boninensis, Cladorrhinum foecundissimum, Chaetomium murorum, Chaetomium virescens, Chaetomium brasiliensis, Chaetomium cunicolorum, Myceliophthora thermophila,
Gliocladium cate-nulatum, Scytalidium thermophila, Acremonium sp Fusarium solani, Fusarium anguioides, Fusa-rium poae, Fusarium oxysporum ssp. lycopersici, Fusarium oxysporum ssp. passiflora, Humicola nigrescens, Humicola grisea, Fusarium oxysporum, Thielavia terrestris ou Humicola insolens. Uma endoglucanase preferida é revelada em WO
96/29397 como SEQ ID NO: 9 (aqui incorporada pela referência) ou uma enzima com pelo menos 70 % de identidade com esta, e variantes destas reveladas no exemplo 1 de WO 98/12307. Uma outra endoglucanase preferida é revelada em WO 91/017243 (SEQ ID NO:2) ou variantes de endoglucanases revelados em WO 94/007998.
As endoglucanases com um efeito de antirredeposição podem ser obtidas a partir de endoglucanases fungicas que não apresentam um módulo de ligação de carboidrato (CBM) a partir de inúmeras fontes bacterianas. Algumas fontes são Humicola insolens, Bacillus sp. depositado como DSM 12648, Bacillus sp. KSMS237 depositado como FERM P-16067,
Panibacillus polymyxa e Panibacillus pabuli. As endoglucanase de antiredeposição são reveladas em WO 91/17244 (figura 14) (aqui incorporada pela referência), WO 2002/099091 posição 1-773 de SEQ ID NO: 2 (aqui incorporada pela referência), WO 04/053039 SEQ ID NO: 2 (aqui incorporada pela referência), JP 2000210081 posição 1 a 824 de SEQ ID NO:
(aqui incorporada pela referência).
As xiloglucanases com um efeito de antiredeposição podem ser obtidas a partir de inúmeras fontes bacterianas. Algumas fontes são Bacillus licheniformis, Bacillus agaradhaerens, (WO 99/02663) Panibacillus polymyxa e Panibacillus pabuli (WOO1/62903). Os variantes de xiloglucanase adequados também são descritos em PCT/EP2009/056875. Uma xiloglucanase comercialmente disponível é Whitezyme® (Novozymes A/S).
As celulases comercialmente disponíveis incluem Celluclast® produzida a partir de Trichoderma reesei, Celluzyme® produzida a partir de Humicola insolens. As endoglucanases comercialmente disponíveis são Carezyme®, Renozyme®, Endolase® e Celluclean® (Novozymes A/S), e KAC-500(B)™ (Kao Corporation) e Clazinase™, Puradax™ EG L e Puradax HA (Danisco A/S).
Pectato liase
A pectato liase pode ser uma enzima tipo selvagem derivada de Bacillus, particularmente B. licherniformis ou B. agaradhaerens, ou um variante derivado desta, por exemplo, da maneira descrita em US 6.124.127 (NZ 5543), WO 1999/027083 (NZ 5377), WO 1999/027084 (NZ 5378), WO
2002/006442 (NZ 10044), WO 2002/092741 (NZ 10171 ), ou WO
2003/095638 (NZ 10190).
Mananase
A mananase pode ser uma mananase alcalina da família 5 ou 26. Pode ser uma tipo selvagem de Bacillus ou Humicola, particularmente B.
agaradhaerens, B. licheniformis, B. halodurans, B. clausii, ou H. insolens. As mananases adequadas são descritas em WO 1999/064619 (NZ 5440).
Agente redutor, catalisador que decompõe peróxido e/ou antioxidante
O grânulo contém um agente redutor, um catalisador que decompõe peróxido e/ou um antioxidante (uma molécula capaz de retardar ou prevenir a oxidação de outras moléculas) no núcleo e/ou no revestimento. Os exemplos são sulfitos, tiossulfatos, eritorbatos, ascorbatos e nitritos, por exemplo, como sais de metais alcalinos e metais alcalinos terrosos. Outros materiais adequados são metionina, cisteína, propil gaiato, terc-butil hidroquinona, tocoferóis, ácido tiodipropiônico, hidroxitolueno butilado (BHT), hidroxianisol butilado (BHA) ou ácido tânico.
Exemplos adequados adicionais são metais de transição como agentes redutores e/ou catalisadores que decompõem o peróxido, por exemplo, do tipo V, Co, Mn e Fe, tipicamente como sais, por exemplo, sais ou óxidos de sulfato, acetato, nitrato ou cloreto, por exemplo, FeSO4, FeCfi, CoSO4, MnSO4 ou MnO2. Os sais solúveis em água dos metais de transição são preferidos. Como catalisadores que decompõem o peróxido, uma enzima também pode ser usada, por exemplo, a catalase.
A quantidade do antioxidante, catalisador que decompõe peróxido ou agente redutor pode ser pelo menos 0,1 % em peso com relação ao núcleo, particularmente pelo menos 0,2 %, pelo menos 0,5 %, pelo menos 1 %, ou pelo menos 1 %. A quantidade pode ser no máximo 10 % em peso com relação ao núcleo, particularmente no máximo 5 %, no máximo 4 %, no máximo 3 % ou no máximo 2 %. Aqui, a quantidade de um sal é calculada na forma anidra. Os catalisadores que decompõem o peróxido podem ser eficientes mesmo em baixas concentrações, por exemplo, pelo menos 0,001 %, ou pelo menos 0,01 %; a quantidade pode ser no máximo 5 % ou no máximo 1 %.
Sal de um cátion multivalente
O grânulo contém um sal de um cátion multivalente no núcleo, particularmente um cátion divalente ou trivalente, por exemplo, um sal de Mg, Zn, Cu, Mn, Ca ou Al. O sal pode incluir um ânion orgânico ou inorgânico tal como sulfato, cloreto ou acetato. Os sais particulares incluem sulfato de magnésio e sulfato de zinco, por exemplo, sulfato de magnésio hepta-hidratado.
O sal pode ser usado em uma quantidade de pelo menos 0,1 % em peso do núcleo, particularmente pelo menos 0,5 % em peso, por exemplo, pelo menos 1 % em peso. A quantidade pode ser no máximo 15 %, 10 % ou 5 %. O percentual indica a quantidade do sal na forma anidra.
O cátion multivalente pode ser usado em uma quantidade de pelo menos 0,02 % em peso do núcleo, particularmente pelo menos 0,1% em peso, por exemplo, pelo menos 0,2 % em peso. A quantidade pode ser no máximo 6 %, no máximo 4 % ou no máximo 2 %. O percentual indica a quantidade do cátion multivalente. Componente de tampão ácido.
O grânulo contém um componente de tampão ácido (agente de tamponamento ácido) no núcleo ou no revestimento. A quantidade pode ser pelo menos 0,1 em peso do núcleo, particularmente pelo menos 1 % em peso. A quantidade é tipicamente no máximo 10 % em peso do núcleo, particularmente no máximo 5 % em peso. O percentual indica a quantidade na forma anidra.
O componente de tampão ácido apresenta um pH abaixo de 7 quando medico como uma solução aquosa 1 % em peso (ou altemativamente uma solução a 10 %). O componente de tampão ácido pode apresentar um pH de 1 a abaixo de 7, por exemplo, um pH de 3 a abaixo de 7, particularmente um pH de 4 a 5. O componente de tampão ácido é tipicamente uma mistura que compreende um ácido fraco e a base correspondente; está pelo menos parcialmente na sua forma ácida.
Além do mais, o componente de tampão ácido apresenta uma pKa de 2 a 9, em particular uma pKa de 4 a 9, em particular uma pKa de 5 a 8, em particular uma pKa de 2 a 6, em particular uma pKa de 2 a 5, em particular uma pKa de 2 a 4, em particular uma pKa de 5 a 7. Para utilizar a maioria da capacidade do tampão potencial, o pH de uma solução aquosa é em general abaixo da pKa.
Os componentes de tampão ácido particularmente adequados são os sais de H3PO4, por exemplo, NaH2PO4, KH2PO4, e Ca(H2PO4)2, polifosfatos, por exemplo, hexametafosfato de sódio, ácido poliacrílico, e ácido poliacrílico parcialmente neutralizado e copolímeros dos mesmos, ácidos orgânicos simples (menos de 10 átomos de carbono, por exemplo, 6 ou menos átomos de carbono) tais como ácido cítrico e sais destes, tais como citrato de hidrogênio, por exemplo, citrato de hidrogênio dissódico, ácido malônico, succínico, glutárico, adípico.
Em uma modalidade particular, os componentes do tampão ácido são selecionados do grupo que consiste em ácido poliacrílico e ácido poliacrílico parcialmente neutralizado, e copolímeros dos mesmos, ácido cítrico e acetato de Na3.
Revestimento de sal
O grânulo compreende um núcleo circundado por pelo menos um revestimento. O revestimento pode compreender pelo menos 60 % em peso p/p de um sal, por exemplo, pelo menos 65 %, pelo menos 70 %, pelo menos 75 %, pelo menos 80 %, pelo menos 85 %, pelo menos 90 %, pelo menos 95 % ou pelo menos 99 % em peso p/p.
O revestimento pode ser aplicado em uma quantidade de pelo menos 5 % em peso do núcleo, por exemplo, pelo menos 10 %, 10 % ou 15 %. A quantidade pode ser no máximo 70 %, 50 %, 40 % ou 30 %.
Para fornecer proteção aceitável, o revestimento de sal tem preferivelmente pelo menos 1 pm de espessura, particularmente pelo menos 2 pm, pelo menos 4 pm ou pelo menos 8 pm. Quanto mais espesso for o revestimento, mais demorado e caro será para produzir o grânulo. Em uma modalidade particular, a espessura do revestimento de sal é abaixo de 100 pm. Em uma modalidade mais particular, a espessura do revestimento de sal é abaixo de 60 pm. Em uma modalidade ainda mais particular, a espessura total do revestimento de sal é abaixo de 40 pm.
O revestimento pode encapsular a unidade do núcleo formando uma camada substancialmente contínua. Uma camada substancialmente contínua deve ser entendida como um revestimento com pouco ou nenhum orifício, de maneira tal que a unidade do núcleo que é encapsulada apresente pouca ou nenhuma área não revestida. A camada ou revestimento pode ser, em particular, homogênea em espessura. O sal pode ser adicionado a partir de uma solução de sal onde o sal é completamente dissolvido, ou a partir de uma suspensão de sal em que as partículas finas têm menos de 50 pm, tal como menos de 10 pm ou menos de 5 pm.
O revestimento de sal é especialmente eficiente se for aplicado em um leito fluido com condições de umidade relativamente elevadas.
O agente redutor/antioxidante/catalisador que decompõe peróxido pode ser parte do revestimento de sal, tanto como uma parte homogênea do revestimento total de sal, ou como parte deste revestimento, por exemplo, apenas como uma camada interna de sal e antioxidante/catalisador que decompõe peróxido. Por exemplo, usar FeSO4 como um agente redutor/catalisador que decompõe peróxido pode induzir uma mudança de cor a medida que o metal é oxidado, o que pode ser ocultado apresentando o componente como uma camada interna.
O revestimento de sal pode conter adicionalmente outros materiais da maneira conhecida na técnica, por exemplo, cargas, agentes antiaderentes, pigmentos, corantes, plastificantes e/ou aglutinantes, tais como dióxido de titânio, caulim, carbonato de cálcio ou talco.
Sais
O revestimento de sal pode compreender um sal único ou uma mistura de dois ou mais sais. O sal pode ser solúvel em água, em particular com uma solubilidade pelo menos 0,1 gramas em 100 g de água a 20°C, preferivelmente pelo menos 0,5 g por 100 g água, por exemplo, pelo menos 1 g por 100 g água, por exemplo, pelo menos 5 g por 100 g água.
O sal pode ser um sal inorgânico, por exemplo, sais de sulfato, sulfito, fosfato, fosfanato, nitrato, cloreto ou carbonato, ou sais de ácidos orgânicos simples (menos de 10 átomos de carbono, por exemplo, 6 ou menos átomos de carbono) tais como citrato, malonato ou acetato. Exemplos de cátions neste sal são íons alcalinos ou de metais alcalinos terrosos, o íon amônio ou íons metálicos da primeira série de transição, tal como sódio, potássio, magnésio, cálcio, zinco ou alumínio. Exemplos de ânions incluem cloreto, brometo, iodeto, sulfato, sulfito, bissulfito, tiossulfato, fosfato, fosfato monobásico, fosfato dibásico, hipofosfito, pirofosfato di-hidrogênio, tetraborato, borato, carbonato, bicarbonato, metasilicato, citrato, malato, maleato, malonato, succinato, lactato, formato, acetato, butirato, propionato, benzoato, tartarato, ascorbato ou gluconato. Em particular, os sais de metais alcalinos ou alcalinos terrosos de sulfato, sulfito, fosfato, fosfanato, nitrato, cloreto ou carbonato ou sais de ácidos orgânicos simples tal como citrato, malonato ou acetato podem ser usados. Os exemplos específicos incluem NaH2PO4, Na2HPO4, Na3PO4, (NH4)H2PO4, K2HPO4, KH2PO4, Na2SO4, K2SO4, KHSO4, ZnSO4, MgSO4, CuSO4, Mg(NO3)2, (NH4)2SO4, borato de sódio, acetato de magnésio e citrato de sódio.
O sal pode estar na forma anidra, ou pode ser um sal hidratado, isto é, um sal hidratado cristalino com água(s) ligada(s) de cristalização, tal como da maneira descrita em WO 99/32595. Os exemplos específicos incluem sulfato sódico anidro (Na2SO4), sulfato de magnésio anidro (MgSO4), sulfato de magnésio hepta-hidratado (MgSO4(7El2O)), sulfato de zinco heptahidratado (ZnSO4(7H2O)), fosfato de sódio dibásico hepta-hidratado (Na2HPO4(7H2O)), nitrato de magnésio hexa-hidratado (Mg(NO3)2(6H2O)), borato de sódio deca-hidratado, citrato de sódio di-hidratado e acetato de magnésio tetra-hidratado.
O sal no revestimento pode apresentar uma umidade constante a 20°C acima de 60 %, particularmente acima de 70 %, acima de 80 % ou acima de 85 % em peso, ou pode ser uma outra forma hidratada de um sal como este (por exemplo, anidrato). O revestimento de sal pode ser de acordo com WO 00/01793, que é aqui incorporado pela referência.
Os exemplos específicos de sais adequados são NaCl (CH2o°c=76 % em peso), Na2CO3 (CH2ooc=92 % em peso), NaNO3 (CH2o°c=73 % em peso), Na2HPO4 (CH20°c=95 % em peso), Na3PO4 (CH25 °c=92 % em peso), NH4CI (CH20°c = 79,5 % em peso), (ΝΉ4)2ΗΡΟ4 (CH20»c = 93,0 % em peso), NH4H2PO4 (CH20«c = 93,1 % em peso), (NH4)2SO4 (CH20oC=81,l % em peso), KC1 (0^0^85 % em peso), K2HPO4 (CH20°c=92 % em peso), KH2PO4 (CH2o°c=96,5 % em peso), KNO3 (CH^93,5 % em peso), Na2SO4 (CH20<>c=93 % em peso), K2SO4 (CH20°c=98 % em peso), KHSO4 (CH20°c=86 % em peso), MgSO4 (CH20°c=90 % em peso), ZnSO4 (CH20°c=90 % em peso) e citrato d e sódio (CH25 »c=86 % em peso).
Em uma modalidade particular, o sal é selecionado do grupo que consiste em NaCl, Na2CO3, NaNO3, Na2HPO4, Na3PO4, NH4C1, (NH4)2HPO4, NH4H2PO4, (NH4)2SO4, KC1, K2HPO4, KH2PO4, KNO3, Na2SO4, K2SO4, KHSO4, MgSO4, ZnSO4, NaCl e citrato de sódio ou misturas dos mesmos. Em uma modalidade mais particular, o sal é selecionado do grupo que consiste em NaCl, Na2CO3, NaNO3, Na2HPO4, Na3PO4, NH4C1, (NH4)2HPO4, NH4H2PO4, (NH4)2SO4, KC1, K2HPO4, KH2PO4, KNO3, Na2SO4, K2SO4, KHSO4, NaCl e citrato de sódio ou misturas dos mesmos.
Em uma modalidade particular, o sal compreendido no revestimento do grânulo é selecionado do grupo que consiste em NaCl, Na2CO3, NaNO3, Na2HPO4, Na3PO4, NEfiCl, (NH4)2HPO4, NififEPO,, (NH4)2SO4, KC1, K2HPO4, KH2PO4, KNO3, Na2SO4, K2SO4, KHSO4, MgSO4, ZnSO4, NaCl e citrato de sódio ou misturas dos mesmos.
Preferivelmente, o sal é aplicado como uma solução do sal, por exemplo, usando um leito fluidizado.
Revestimento adicional opcional
Opcionalmente, o grânulo pode incluir um revestimento adicional fora do revestimento de sal, por exemplo, em uma quantidade de pelo menos 0,5 % em peso do núcleo, particularmente pelo menos 1 %, por exemplo, no máximo 20 % ou 10 %. O revestimento adicional pode compreender polietileno glicol (PEG), hidróxi-propil metil celulose (HPMC ou MHPC), álcool polivinílico (PVA) ou outros agentes formadores de filme, e pode conter adicionalmente cargas, agentes antiaderentes, pigmento, corante, plastificantes etc.
Outros revestimentos adicionais dentro ou fora dos revestimentos de sal podem ser aplicados da maneira conhecida pelos versados na técnica.
Composição de detergente
Os grânulos são particularmente adequados para incorporação em uma composição de detergente granular que compreende um agente tensoativo. Os grânulos de enzima de acordo com a invenção, resultam em melhor estabilidade de armazenamento da enzima quando os grânulos são incorporados em um detergente, mesmo um detergente que compreende componentes agressivos tal como um sistema de alvejamento.
A composição de detergente pode ser, por exemplo, formulado como uma composição de detergente para roupas em lavagens a mão ou na máquina, incluindo uma composição de limpeza adicional adequada para o pré-tratamento de tecidos corados, ou uma composição amaciante de tecido, ou uma composição de detergente para uso em operações de limpeza de superfícies duras domésticas gerais, ou um composição para operações de lavagens de louça a mão ou na máquina.
A composição de detergente da invenção pode estar em qualquer forma seca conveniente, por exemplo, uma barra, um comprimido, um pó, um granulado ou uma pasta. Pode ser também um detergente líquido, tanto um detergente líquido aquoso quanto não aquoso.
Agente tensoativo
A composição de detergente compreende um ou mais agentes tensoativos, que podem ser não iônicos incluindo semi-polar, e/ou aniônico, e/ou catiônico e/ou zwiteriônico. Os agentes tensoativos estão tipicamente presentes em um nível de 0,1 % a 60 % em peso.
Quando aqui incluído, o detergente conterá em geral cerca de 1 % a cerca de 40 % de um agente tensoativo aniônico, tal como alquilbenzenossulfonato linear, alfa-olefinossulfonato, alquil sulfato (sulfato de álcool graxo), etoxissulfato de álcool, alcanossulfonato secundário, metil éster de ácido graxo alfa-sulfo, ácido alquil ou alcenilsuccínico, ou sabão.
Quando aqui incluído, o detergente conterá em geral cerca de 0,2 % a cerca de 40 % de um agente tensoativo não iônico, tal como álcool etoxilado, nonilfenol etoxilado, alquilpoliglicosídeo, óxido de alquildimetilamina, ácido graxo de monoetanolamida etoxilado, ácido graxo de monoetanolamida, amida de ácido graxo poli-hidróxi alquil, ou derivados de N-acil e N-alquil de glucosamina (“glucamidas”).
A composição de detergente pode compreender um ou mais agentes tensoativos, que podem ser aniônicos, e/ou catiônicos, e/ou não iônicos, e/ou semi-polar, e/ou zwiteriônico, ou uma mistura destes. Em uma modalidade particular, a composição de detergente inclui uma mistura de um ou mais agentes tensoativos não iônicos, e um ou mais agentes tensoativos aniônicos. O(s) agente(s) tensoativo(s) está(ão) tipicamente presente(s) em um nível de cerca de 0,1 % a 60 % em peso, tal como cerca de 1 % a cerca de 40 %, ou cerca de 3 % a cerca de 20 %, ou cerca de 3 % a cerca de 10 %.
Quando aqui incluído, o detergente conterá em geral cerca de 1 % a cerca de 40 % em peso, tal como cerca de 5 % a cerca de 30 %, incluindo cerca de 5 % a cerca de 15 %, ou cerca de 20 % a cerca de 25 % de um agente tensoativo aniônico. Exemplos não limitantes de agentes tensoativos aniônicos incluem sulfatos e sulfonatos, em particular, alquilbenzenossulfonatos lineares (LAS), alquilbenzenossulfonatos ramificados (BABS), fenilalcanossulfonatos, alfa-olefinsulfonatos (AOS), olefinsulfonatos, alcenossulfonatos, alcano-2,3-diilbis(sulfatos), hidroxialcanossulfonatos e dissulfonatos, alquilsulfatos (AS) tais como sódio dodecil sulfato (SDS), sulfatos de álcool graxo (FAS), sulfatos de álcool primário (PAS), etersulfatos de álcool (AES ou AEOS ou FES, também conhecidos como etoxissulfatos de álcool ou éter sulfatos de álcool graxo), alcanossulfonatos secundários (SAS), sulfonatos de parafina (PS), éster sulfonatos, ésteres de ácido graxo e glicerol sulfonados, metil ésteres do ácido graxo alfa-sulfo (alfa-SFMe ou SES), incluindo metil éster sulfonato (MES), ácido alquil ou alcenilsuccínico, ácido dodecenil/tetradecenil succínico (DTSA), derivados de ácido graxo de aminoácidos, diésteres e monoésteres de ácido sulfo-succínico ou sabão, e combinações dos mesmos.
Os exemplos não limitantes de agentes tensoativos catiônicos incluem alquildimetiletanolamina quat (ADMEAQ), brometo de cetiltrimetilamônio (CTAB), cloreto de dimetildiestearilamônio (DSDMAC) e alquilbenzildimetilamônio, e combinações dos mesmos.
Quando aqui incluído, o detergente conterá em geral cerca de 0,2 % a cerca de 40 % em peso de um agente tensoativo não iônico, por exemplo, cerca de 0,5 % a cerca de 30 %, em particular cerca de 1 % a cerca de 20 %, cerca de 3 % a cerca de 10 %, tal como cerca de 3 % a cerca de 5 %, ou cerca de 8 % a cerca de 12 %. Os exemplos não limitantes de agentes tensoativos não iônicos incluem etoxilatos de álcool (AE ou AEO), propoxilatos de álcool, alcoóis graxos propoxilados (PFA), alquil ésteres de ácido graxo alcoxilado, tais como alquil ésteres de ácido graxo etoxilado e/ou propoxilado, etoxilatos de alquilfenóis (APE), etoxilatos de nonilfenol (NPE), alquilpoliglicosídeos (APG), aminas alcoxiladas, monoetanolamidas de ácido graxo (FAM), dietanolamidas de ácido graxo (FADA), monoetanolamidas de ácido graxo etoxilado (EFAM), monoetanolamida de ácido graxo propoxilado (PFAM), amidas de ácido graxo alquil poli-hidróxi, ou derivados N-acil e Nalquil de glucosamina (glucamidas, GA, ou glucamida de ácido graxo, FAGA), bem como produtos disponíveis com os nomes comerciais SPAN e
TWEEN, e combinações dos mesmos.
Os exemplos não limitantes de agentes tensoativos semipolares incluem óxidos de amina (AO) tais como óxido de alquildimetilamina, óxido de N-(alquil de coco)-N,N-dimetilamina e óxido de N-(alquil do sebo)-N,Nbis(2-hidroxietil)amina, alcanolamidas de ácido graxo e alcanolamidas de ácido graxo etoxilados, e combinações dos mesmos.
Os exemplos não limitantes de agentes tensoativos zwiteriônicos incluem betaína, alquildimetilbetaína e sulfobetaína, e combinações dos mesmos.
Reforçador ou agente de complexação
O detergente pode conter 0-65 % de um reforçador de detergente ou agente de complexação tal como zeólito, difosfato, trifosfato, fosfanato, carbonato, citrato, ácido nitrilotriacético, ácido etilenodiamina tetraacético, ácido dietilenotriamina penta-acético, ácido alquil ou alcenilsuccínico, silicatos solúveis ou silicatos em camadas (por exemplo,
SKS-6 de Hoechst).
Em um detergente para lavar louça, o nível do reforçador é tipicamente 40-65 %, particularmente 50-65 %. O reforçador e/ou coreforçador podem ser particularmente um agente de quelação que forma complexos solúveis em água com Ca e Mg. Exemplos não limitantes de reforçadores incluem zeólitos, difosfatos (pirofosfatos), trifosfatos tal como trifosfato de sódio (STP ou STPP), carbonatos tal como carbonato de sódio, silicatos solúveis tais como metassilicato de sódio, silicatos em camadas (por exemplo, SKS-6 de Hoechst), etanolaminas tal como 2-aminoetan-l-ol (MEA), iminodietanol (DEA) e 2,2’,2”-nitrilotrietanol (TEA), e carboximetilinulina (CMI), e combinações dos mesmos.
A composição de detergente pode incluir um coreforçador sozinho ou em combinação com um reforçador, por exemplo, um reforçador de zeólito. Exemplos não limitantes de coreforçadores incluem homopolímeros de poliacrilatos ou copolímeros dos mesmos, tais como ácido poli(acrílico) (PAA) ou ácido copoli(acrílico/ácido maleico) (PAA/PMA). Exemplos não limitantes adicionais incluem citrato, quelantes tais como aminocarboxilatos, aminopolicarboxilatos e fosfonatos, e ácido alquil ou alcenilsuccínico. Exemplos específicos adicionais incluem ácido 2,2’,2”nitrilotriacético (NTA), ácido etileno-diaminotetraacético (EDTA), ácido dietilenotriaminopenta-acético (DTPA), ácido iminodisuccínico (IDS), ácido etilenediamina-N,N’-dissuccínico (EDDS), ácido metilglicinodiacético (MGDA), ácido glutâmicoN, ácido N-diacético (GLDA), ácido 1hidroxietano-l,l-diilbis(fosfônico) (HEDP), ácido etilenodiaminotetraquis(metileno)tetraquis(fosfônico) (EDTMPA), ácido dietilenotriamina-pentaquis(metileno)pentaquis(fosfônico) (DTPMPA), ácido N-(2-hidroxietil)iminodiacético (EDG), ácido aspártico-ácido N-monoacético (ASMA), ácido aspártico-ácido N,N-diacético (ASDA), ácido aspártico-ácido N-monopropiônico (ASMP), ácido iminodissuccínico (IDA), ácido N-(2sulfometil) aspártico (SMAS), ácido N-(2-sulfoetil) aspártico (SEAS), ácido N-(2-sulfometil) glutâmico (SMGL), ácido N-(2-sulfoetil) glutâmico (SEGL), ácido N-metiliminodiacético (MIDA), ácido α-alanina-N,N-diacético (aALDA), ácido serina-N,N-diacético (SEDA), ácido isoserina-N,N-diacético (ISDA), ácido fenilalanina-N,N-diacético (PHDA), ácido antranílicoN, ácido N-diacético (ANDA), ácido sulfanílico-ácido N,N-diacético (SLDA), ácido taurino-N, N-diacético (TUDA) e ácido sulfometil-N, ácido N-diacético (SMDA), N-(hidroxietil)-etilidenodiaminotriacetato (HEDTA), dietanolglicina (DEG), ácido dietilenotriamina penta (metileno fosfônico) (DTP MP), ácido amino-tris(metilenofosfônico) (ATMP), e combinações e sais destes. Os reforçadores e/ou coreforçadores exemplares adicionais são descritos em, por exemplo, WO 09/102854, US 5977053.
Polímero
O detergente pode compreender um ou mais polímeros. Exemplos são carboximetilcelulose, poli(vinilpirrolidona), poli(etileno glicol), álcool polivinílico, poli(vinilpiridina-N-óxido), poli(vinilimidazol), policarboxilatos tais como poliacrilatos, copolímeros de ácido maleico/acrílico e copolímeros de lauril metacrilato/ácido acrílico.
Sistema de alvejamento
O detergente pode conter um sistema de alvejamento, que pode compreender uma fonte de H2O2 tal como perborato ou percarbonato, que pode ser combinada com um ativador de alvejamento que pode formar perácido tal como tetraacetiletilenodiamina ou nonanoiloxibenzenossulfonato. Altemativamente, o sistema de alvejamento pode compreender peroxiácidos, por exemplo, do tipo amida, imida ou sulfona.
Os componentes do sistema de alvejamento adequado incluem catalisadores de alvejamento, fotoalvejantes, ativadores de alvejamento, fontes de peróxido de hidrogênio tais como percarbonato de sódio e porboratos de sódio, perácidos pré-formados e misturas dos mesmos. Os perácidos pré-formados adequados incluem, mas sem limitação, ácidos peroxicarboxílicos e sais, ácidos percarbônicos e sais, ácidos perimídicos e sais, ácidos peroximonossulfuricos e sais, por exemplo, oxônio (R) e misturas dos mesmos. Exemplos não limitantes de sistemas de alvejamento incluem sistemas de alvejamento a base de peróxido que podem compreender, por exemplo, um sal inorgânico, incluindo sais de metal alcalino tais como sais de sódio de perborato (em geral mono ou tetra-hidratados), sais de percarbonato, persulfato, perfosfato, persilicato sais, em combinação com um ativador de alvejamento que forma perácido. Os fotoalvej antes adequados, por exemplo, podem ser ftalocianina de zinco sulfonada. Os ativadores de alvejamento adequados incluem 4-(dodecanoilóxi)benzenossulfonato (LOBS), 4(decanoilóxi)benzenossulfonato, 4-(decanoilóxi)benzoato (DOBS), 4-(3,5,5trimetilexanoilóxi)benzenossulfonato (ISONOBS), tetraacetiletilenodiamina (TAED) e 4-(nonanoilóxi)benzenossulfonato (NOBS), e/ou aqueles revelados em WO98/17767. Altemativamente, o sistema de alvejamento pode compreender peroxiácidos, por exemplo, do tipo amida, imida ou sulfona. O sistema de alvejamento também pode compreender perácidos tal como ácido 6-(ftaloilamino)percaprônico (PAP). O sistema de alvejamento também pode incluir um catalisador de alvejamento. Em algumas modalidades, o componente de alvejamento pode ser um catalisador orgânico selecionado do grupo que consiste em catalisadores orgânicos com as seguintes fórmulas:
(iii) e misturas dos mesmos; em que cada R1 é independentemente um grupo alquila ramificado que contém de 9 a 24 carbonos, ou grupo alquila linear que contém de 11 a 24 carbonos, preferivelmente cada R1 é independentemente um grupo alquila ramificado que contêm de 9 a 18 carbonos, ou grupo alquila linear que contém de 11 a 18 carbonos, mais preferivelmente cada R1 é independentemente selecionado do grupo que consiste em 2-propileptil, 2-butiloctil, 2-pentilnonil, 2-hexildecil, n-dodecil, n-tetradecil, n-hexadecil, n-octadecil, iso-nonil, iso-decil, isotridecil e iso-pentadecil. Outros sistemas de alvejamento exemplares são descritos, por exemplo, em W02007/087258, W02007/087244,
W02007/087259, W02007/087242.
Hidrótropos
Um hidrótropo é um composto que solubiliza compostos hidrofóbicos em soluções aquosas (ou de maneira oposta, substâncias polares em um ambiente não polar). Tipicamente, os hidrótropos apresentam tanto características hidrofílicas quanto hidrofóbicas (assim denominadas anfifílicas, da maneira conhecida a partir dos agentes tensoativos), entretanto, a estrutura molecular de hidrótropos em geral não favorece a auto-agregação espontânea, ver, por exemplo, revisão de Hodgdon e Kaler (2007), Current Opinion in Colloid & Interface Science 12:121-128. Os hidrótropos não exibem uma concentração importante acima da qual a auto-agregação ocorre, da maneira observada para os agentes tensoativos e lipídeos que forma meso fases micelares, lamelares ou outras bem definidas. Em vez disso, muitos hidrótropos exibem um processo de agregação do tipo contínuo, onde o tamanho dos agregados cresce à medida que a concentração aumenta. Entretanto, muitos hidrótropos alteram o comportamento da fase, estabilidade e propriedades coloidais de sistemas contendo substâncias de caráter polar e não polar, incluindo misturas de água, óleo, agentes tensoativos e polímeros. Os hidrótropos são usados classicamente por meio da indústria de fármacos, cuidado pessoal, de alimento, em aplicações técnicas. O uso de hidrótropos em composições de detergente permite, por exemplo, formulações mais concentradas de agentes tensoativos (como no processo de compactar detergentes líquidos removendo água), sem induzir fenômenos indesejados tal como separação de fase ou viscosidade elevada.
O detergente pode conter 0-5 % em peso, tal como cerca de 0,5 a cerca de 5 %, ou cerca de 3 % a cerca de 5 %, de um hidrótropo. Exemplos não limitantes de hidrótropos incluem benzeno sulfonato de sódio, p-tolueno sulfonatos de sódio (STS), xileno sulfonatos de sódio (SXS), cumeno sulfonatos de sódio (SCS), cimeno sulfonato, óxidos de amina, alcoóis e poliglicoléteres, hidroxinaftoato de sódio, hidroxinaftaleno sulfonato de sódio, etil-hexil sulfato de sódio e combinações dos mesmos.
Agentes de tonalização de tecido
As composições de detergente da presente invenção também podem incluir agentes de tonalização de tecido, tais como corantes ou pigmentos que, quando formulados em composições de detergente podem se depositar em um tecido quando o dito tecido é colocado em contato com um licor de lavagem que compreende as ditas composições de detergente, alterando assim a tinta dos ditos tecidos por meio da absorção/reflexão de luz visível. Os agentes de clareamento fluorescentes emitem pelo menos alguma luz visível. Ao contrário, os agentes de tonalização de tecido alteram a tinta de uma superfície à medida que absorvem pelo menos uma porção do espectro de luz visível. Os agentes de tonalização adequados incluem corantes e conjugados de corante-argila, e também podem incluir pigmentos. Os corantes adequados incluem pequenas moléculas de corante e corantes poliméricos. Os corantes de molécula pequena incluem corantes de molécula pequena selecionados do grupo que consiste em corantes que estão nas classificações do índice de cor (C.I.) de azul direto, vermelho direto, violeta direto, azul ácido, vermelho ácido, violeta ácido, azul básico, violeta básico e vermelho básico, ou misturas dos mesmos, por exemplo, da maneira descrita em W02005/03274, W02005/03275, W02005/03276 e EP1876226 (aqui incorporados pela referência). A composição de detergente compreende preferivelmente cerca de 0,00003 % em peso a cerca de 0,2 % em peso, cerca de 0,00008 % em peso a cerca de 0,05 % em peso, ou ainda cerca de 0,0001 % em peso a cerca de 0,04 % em peso de agente de tonalização de tecido. A composição pode compreender de 0,0001 % em peso a 0,2 % em peso de agente de tonalização de tecido, isto pode ser especialmente preferido quando a composição está na forma de uma embalagem de dose única. Os agentes tonalizantes adequados são também revelados, por exemplo, em WO 2007/087257, W02007/087243.
Formulações de detergente
Os grânulos de enzima podem ser incluídos em um detergente granular formulado da maneira descrita em WO09/092699, EP1705241,
ΕΡ1382668, W007/001262, US6472364, W004/074419 ou W009/102854. Outras formulações de detergente usadas são descritas em WO09/124162,
WO09/124163,
W009/072069,
WO09/112296,
W009/050026, W009/047128, WO09/122125, W009/024780,
WO09/115391,
W009/068501, W009/015951, WO2011005623, WO2011005630,
WO2011005910,
WO2010108002, WO2010090915, W02010033897, WO2010030539,
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EXEMPLOS Exemplo 1:
Uma formulação típica é o granulado T de alto cisalhamento da maneira produzida, por exemplo, no exemplo 1 de WO 2004/003188 (Pedido internacional PCT/DK03/000456) (contendo enzima, sulfato de sódio, fibras de celulose, carbonato de cálcio e uma pasta, por exemplo, sacarose ou dextrina) com a seguinte formulação no núcleo (% em peso de granulado seco não revestido):
• 2 % em peso de tiossulfato de sódio ou 2 % em peso de metionina;
• 5 % em peso de sulfato de magnésio hepta-hidratado;
• 2 % em peso citrato de sódio di-hidratado, • 0,5 % em peso de ácido cítrico mono-hidratado (em um pH no suprimento do concentrado de enzima de 4,5-5).
Estes estabilizantes são preferivelmente adicionados ao concentrado aquoso de enzima antes da granulação.
Após a granulação e secagem, um revestimento de sulfato de sódio a 25 % em peso (% em peso de granulado não revestido seco) é aplicado em condição relativamente úmida (em tomo de 50 % em peso de RH no ar de saída), em um leito fluidizado (por exemplo, produzido no exemplo 4 de W003/000456). Um cosmético e filme fino externo que reduz poeira é aplicado adicionalmente no leito fluidizado (por exemplo, PEG4000, caulim e TiO2).
A atividade residual baseia-se na análise de desempenho de lavagem, isto é, 50 % da atividade residual indica que o desempenho da lavagem após o armazenamento corresponde àquela do detergente não armazenado com dosagem de 50 % da enzima. Após armazenamento de 1 semana a 37°C e 70 % em peso de RH em um detergente contendo alvejante, a atividade residual é tipicamente menos de 10 % em peso uma das técnicas de estabilização for excluída, e tipicamente > 75 % em peso se todas as quatro técnicas estiverem presentes. O desempenho da lavagem é medido usando um mini robô de lavagem (solução de lavagem de 60 mL) com um detergente contendo alvejante, usando uma dureza de água de 15°dH, lavagem a 40°C em 30 minutos, dosagem de detergente de 5 g/L, e a refletância foi medida (460 nm em um espectrofotômetro Zeiss) em amostras a base de amido de arroz (CS-28 de CFT da Holanda)
Exemplo 2:
Um granulado de amilase é preparado com a seguinte composição. As quantidades são fornecidas em relação ao granulado bruto (não revestido). Os grânulos são preparados por granulação de alto cisalhamento e revestidos por revestimento em leito fluidizado
Ingrediente | Faixa típica (% p/p de grânulo total revestido) |
Núcleo | |
Fibras de celulose | 8% |
Pasta de carboidrato (por exemplo, dextrina e/ou sacarose) | 5% |
Na2SO4 | Adicionar em 100 % Cerca de 70 % (excluindo revestimento) |
CaCO3 (opcional) | 0-5% |
Tiossulfato de Na ou metionina | 1.5% |
Citrato de Na | 1.5% |
Ácido cítrico | 0.4% |
MgSO4-7H2O | 4% |
Concentrado de enzima Stainzyme | 1-3% (sólidos) |
Revestimento | |
Camada 1 | |
Na2S04 | 20-30 % |
Titânio | 1% |
Dextrina (opcional) | 0-1 % |
Camada 2 | |
Caulim | 1% |
PEG-4000 | 1% |
Exemplo 3:
Inúmeros granulados de enzima foram preparados misturando 15 enzima e estabilizantes, da maneira mostrada na tabela a seguir, e granulando em uma misturadora. Um revestimento de sal e revestimento filme foram aplicados da maneira indicada. Cada granulado foi então adicionado a um detergente alvejante granular e armazenado a 37 °C, 70 % umidade relativa. As enzimas testadas foram dois variantes de amilase de Bacillus (denominadas amilase X e Y, respectivamente). As quantidades são fornecidas como % em peso com relação ao peso do núcleo. O revestimento do filme foi aplicado em uma quantidade de 3 % em peso do núcleo. O revestimento do filme consistiu em Sepifilm LP030 (uma mistura de hipromelose (HPMC) como polímero formador de filme, celulose microcristalina (MCC) e ácido esteárico).
Os granulados de amilase foram produzidos como um granulado T de alto cisalhamento como no exemplo 2 de WO 2004/003188 (que baseia-se no concentrado aquoso de amilase, fibras de celulose e sulfato de sódio como carga). Após a granulação e secagem, os revestimentos de sulfato de sódio foram aplicados (a partir uma solução de sulfato de sódio) em um leito fluidizado.
A estabilidade ao armazenamento dos granulados foi avaliada determinando o desempenho da lavagem após armazenamento de 3 dias e 7 dias. Os resultados são mostrados a seguir (desempenho de lavagem baseouse nos dados de estabilidade ao armazenamento fornecidos em % de atividade residual, da maneira descrita anteriormente).
ID | Enzima | Estabilizadores no núcleo | Revestimento | Revestimento do filme 3% Sepifilm | Desempenho de lavagem residual após o armazenamento | |
3 dias | 7 dias | |||||
A | Amilase X | 2% de tiossulfato de Na 5% de sulfato de Mg 7H2O | 40% de sulfato de Na | Sim | 60% | (<60%) |
B | Amilase X | 2% citrato 0,5% de ácido cítrico 5% de sulfato de Mg 7H2O | 30% de sulfato de Na | Sim | - | 40% |
C | Amilase X | 2% citrato 0,5% de ácido cítrico | 30% de sulfato de Na | Sim | - | 0% |
D | Amilase X | 2% de tiossulfato de Na 2% citrato 0,5% de ácido cítrico 5% de sulfato de Mg 7H2O | 25% de sulfato de Na | Sim | 100% | 100% |
E | Amilase Y | 2% Cisteína 2% citrato 0,5% de ácido cítrico 5% de sulfato de Mg 7H2O | 25% de sulfato de Na | Sim | 100% | 100% |
F | Amilase Y | 2% De tiossulfato de Na 2% citrato 0,5% de ácido cítrico 5% de sulfato de Mg 7H2O | 25% de sulfato de Na | Sim | 100% | 100% |
G | Amilase Y | 2% Metionina 2% citrato 0,5% de ácido cítrico 5% de sulfato de Mg 7H2O | 25% de sulfato de Na | Não | 100% | 100% |
ID | Enzima | Estabilizadores no núcleo | Revestimento | Revestimento do filme 3% Sepifilm | Desempenho de lavagem residual após o armazenamento | |
3 dias | 7 dias | |||||
H | Amilase Y | 2% citrato 0,5% de ácido cítrico 5% de sulfato de Mg 7H2O | 25% de sulfato de Na | Sim | 0% | |
I | Amilase Y | 2% de tiossulfato de Na 2% citrato 0,5% de ácido cítrico 5% de sulfato de Mg 7H2O | Nenhum | Não | 2% | |
J | Amilase Y | 2% Cisteína 2% citrato 0,5% de ácido cítrico 5% de sulfato de Mg 7H2O | Nenhum | Não | 8% | |
K | Amilase Y | 0,5 % Metionina 2% citrato 0,5% de ácido cítrico 5% de sulfato de Mg 7H2O | 25% de sulfato de Na | Não | 85% | |
L | Amilase Y | 0,5 % Metionina 2% citrato 0,5% de ácido cítrico 5% de sulfato de Mg 7H2O | 25% de sulfato de Na 0,15 %FeSO4.7H2O | Não | 100% |
Os resultados demonstram o efeito sinergístico de adicionar um agente redutor/antioxidante, um cátion multivalente, uma quantidade pequena de tampão ácido, e aplicar um revestimento de sal. Assim, uma comparação dos resultados para os granulados B e C mostra o efeito de adicionar um cátion multivalente; uma comparação dos resultados para os granulados A e D mostra o efeito de adicionar uma pequena quantidade de tampão ácido; uma comparação dos resultados para os granulados B e D ou comparação de G e Et com E e F mostra o efeito de adicionar um agente redutor/antioxidante; e uma comparação dos resultados para os granulados I e
J com E e F mostra o efeito de aplicar um revestimento de sal. O granulado G mostra que o efeito de estabilização muito boa pode ser obtido também sem o revestimento de filme. K e J mostram o efeito de adicionar um catalisador que decompõe peróxido no revestimento de sal.
Exemplo 4:
Um granulado de celulase foi produzido como um granulado T de alto cisalhamento, como no exemplo 2 de WO 2004/003188 (baseado nas fibras de celulose e sulfato de Na como carga), e incluindo no núcleo os seguintes estabilizantes (% em peso de granulado seco não revestido):
• 2 % de tiossulfato de sódio, • 5 % de sulfato de magnésio hepta-hidratado, • 2 % de citrato de sódio di-hidratado, • 0,5 % de ácido cítrico mono-hidratado (em um pH no suprimento de concentrado de enzima de 4,5-5) Os estabilizantes foram adicionados ao concentrado aquoso de enzima antes da granulação.
Após a granulação e secagem, um revestimento de sulfato de sódio:TiO2 25:2 p/p com 27 % em peso (% em peso de granulado seco não revestido) foi aplicado (a partir de uma solução 25:2:73 de sulfato de sódio: TiO2:água) em um leito fluidizado. Um cosmético e filme fino externo que reduz poeira foi aplicado adicionalmente em leito fluidizado (2,5 % de PEG4000:Ti02 1:1 p/p).
Uma parte do granulado não revestido foi revestido com cera em uma misturadora com 8 % PEG4000 fundido e 14 % de TiO2:carbonato de cálcio 1:3 p/p.
Exemplo 5 (Referência):
Um granulado de celulase foi produzido como um granulado T de alto cisalhamento, como no exemplo 2 de WO 2004/003188 (baseado nas fibras de celulase e sulfato de sódio como carga), sem a adição de estabilizantes.
Após a granulação e secagem, um revestimento de sulfato de sódio:TiO2 25:2 p/p em 27 % em peso (% em peso de granulado seco não revestido) foi aplicado (a partir de uma solução 25:2:73 sulfato de sódio:TiO2:água) em um leito fluidizado. Um cosmético e filme fino externo que reduz poeira foi aplicado adicionalmente no leito fluidizado (2,5 % de
PEG4000:Ti02 1:1 p/p).
Uma parte do granulado não revestido foi revestido em uma misturadora com 8 % de PEG4000 fundido e 14 % de TiO2:carbonato de cálcio 1:3.
A estabilidade em um detergente contendo alvejante dos 4 granulados do exemplo 4 e 5 foi testada por 8 semanas a37°Ce55%de umidade relativa (atividade residual medida por um ensaio de celulase padrão):
ID | Estabilizadores no núcleo | Revestimento | % de atividade residual |
Revestimento de sal do exemplo 4 | Sim | Sulfato de sódio | 70% |
Revestimento de cera do exemplo 4 | Sim | Cera | 3% |
Revestimento de sal do exemplo 5 | Não | Sulfato de sódio | 28% |
Revestimento de cera do exemplo 5 | Não | Cera | 7% |
Pode-se observar que a adição dos estabilizantes em um grânulo revestido com cera diminui realmente um pouco a estabilidade, enquanto para adicionar um granulado revestido com sal, os estabilizantes melhoram significativamente a estabilidade. O granulado tanto com estabilizantes quanto revestimento de sal é significativamente melhor que as outras amostras.
Exemplo 6:
Um granulado de protease alcalina foi produzido como um granulado T de alto cisalhamento, como no exemplo 2 de WO 2004/003188 (baseado na protease seca por aspersão, fibras de celulose e sulfato de sódio como carga), com os seguintes estabilizantes no núcleo (% em peso de granulado seco não revestido):
• 0,7 % de tiossulfato de sódio, • 5 % de sulfato de magnésio hepta-hidratado, • 2,1% de citrato de sódio di-hidratado, • 0,5 % de ácido cítrico mono-hidratado.
Os estabilizantes foram adicionados ao líquido de granulação (água) antes da granulação.
Após a granulação e secagem um 27 % em peso (% em peso de granulado seco não revestido), o revestimento de sulfato de sódio:TiO2:dextrina 25:1:1 p/p foi aplicado (a partir de uma solução 25:1:1:73 de sulfato de sódio:TiO2:dextrina:água) em um leito fluidizado. Um cosmético e filme fino externo que reduz poeira foi aplicado adicionalmente em leito fluidizado (2,0 % de PEG4000:Ti02:caulim 4:3:3 p/p).
Exemplo 7 (Referência):
Um granulado de protease alcalina foi produzido como um granulado T de alto cisalhamento, como no exemplo 2 de WO 2004/003188 (com base na protease seca por aspersão, fibras de celulose e sulfato de sódio como carga), com os seguintes estabilizantes no núcleo (% em peso de granulado seco não revestido):
• 0.7 % de tiossulfato de sódio
O estabilizador foi adicionado ao líquido de granulação (água) antes da granulação.
O granulado não revestido foi revestido em uma misturadora com 6 % de PEG4000 fundido e 14 % de TiC^icarbonato de cálcio 1:1.
A estabilidade em um detergente contendo alvejante dos 2 granulados do exemplo 6 e 7 foi testada por 2 semanas a37°Ce70%de umidade relativa (atividade residual foi medida por um ensaio de protease padrão):
ID | Estabilizadores no núcleo | Revestimento | % de atividade residual |
Revestimento de sal do exemplo 6 | Sim | Sulfato de sódio | 91% |
Revestimento de cera do exemplo 7 | Sim | Cera | 16% |
A mistura estabilizadora com revestimento de sal aumenta significativamente a estabilidade ao armazenamento da protease.
Claims (5)
1. Grânulo que compreende um núcleo e um revestimento protetor, caracterizado pelo fato de que:
a) o núcleo compreende uma enzima que é uma amilase, uma protease, uma celulase ou uma lipase, e
b) o núcleo compreende um tiossulfato ou metionina em uma quantidade de 0,5 a 5% em peso em relação ao núcleo, e
c) o núcleo compreende um sal de cátion Mg ou Zn em uma quantidade de 1-5% em peso do sal na forma anidra em relação ao núcleo,
d) o núcleo compreende um tampão ácido que é uma mistura de ácido cítrico e um citrato em uma quantidade de 1-5% em peso em relação ao núcleo, e
e) o revestimento compreende um sal, o revestimento de sal constitui 10-50 % em peso em relação ao núcleo, e o revestimento de sal compreende pelo menos 75 % em peso de sulfato de sódio.
2. Grânulo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o tiossulfato é tiossulfato de sódio.
3, caracterizado pelo fato de que o revestimento de sal constitui 10-30 % em peso em relação ao núcleo.
5. Grânulo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a
3. Grânulo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o sal de cátion Mg ou Zn é sulfato de magnésio ou sulfato de zinco.
4, caracterizado pelo fato de que compreende ainda um revestimento adicional fora do revestimento de sal, em que o revestimento adicional compreende um agente formador de filme.
6. Grânulo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o agente formador de filme é polietileno glicol, hidroxipropil metil celulose (HPMC ou MHPC), ou álcool polivinílico (PVA).
7. Composição de detergente granular, caracterizada pelo fato de que compreende um agente tensoativo e o grânulo como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6.
4. Grânulo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a
5 8. Composição de detergente de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que compreende ainda um sistema de alvejamento compreendendo uma fonte de H2O2.
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JP3681750B2 (ja) | 1992-10-06 | 2005-08-10 | ノボザイムス アクティーゼルスカブ | セルラーゼ変異体 |
PL310326A1 (en) | 1993-02-11 | 1995-12-11 | Genencor Int | Novel oxidation-stable mutants of alpha-amylase as well as detergent and starch liquefaction compositions containing them |
DK52393D0 (pt) | 1993-05-05 | 1993-05-05 | Novo Nordisk As | |
EP0722490B2 (en) | 1993-10-08 | 2013-10-23 | Novozymes A/S | Amylase variants |
MX196038B (es) | 1994-03-29 | 2000-04-14 | Novo Nordisk As | Amilasa de bacillus alcalino. |
US5858117A (en) * | 1994-08-31 | 1999-01-12 | Ecolab Inc. | Proteolytic enzyme cleaner |
AR000862A1 (es) | 1995-02-03 | 1997-08-06 | Novozymes As | Variantes de una ó-amilasa madre, un metodo para producir la misma, una estructura de adn y un vector de expresion, una celula transformada por dichaestructura de adn y vector, un aditivo para detergente, composicion detergente, una composicion para lavado de ropa y una composicion para la eliminacion del |
CN101173263A (zh) | 1995-03-17 | 2008-05-07 | 诺沃奇梅兹有限公司 | 新的内切葡聚糖酶 |
DE19528059A1 (de) | 1995-07-31 | 1997-02-06 | Bayer Ag | Wasch- und Reinigungsmittel mit Iminodisuccinaten |
EP0851913B1 (en) | 1995-08-11 | 2004-05-19 | Novozymes A/S | Novel lipolytic enzymes |
JP3081534B2 (ja) * | 1995-12-22 | 2000-08-28 | 花王株式会社 | 酵素含有造粒物、その製造法及びこれを含有する組成物 |
US6046149A (en) * | 1996-04-17 | 2000-04-04 | Procter & Gamble Company | Detergent compositions |
US5763385A (en) | 1996-05-14 | 1998-06-09 | Genencor International, Inc. | Modified α-amylases having altered calcium binding properties |
EP0937138B1 (en) | 1996-09-17 | 2006-04-26 | Novozymes A/S | Cellulase variants |
CA2268772C (en) | 1996-10-18 | 2008-12-09 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions comprising an amylolytic enzyme and a cationic surfactant |
KR100561826B1 (ko) | 1996-11-04 | 2006-03-16 | 노보자임스 에이/에스 | 섭틸라제 변종과 조성물 |
AU4773197A (en) | 1996-11-04 | 1998-05-29 | Novo Nordisk A/S | Subtilase variants and compositions |
WO1998034946A1 (en) | 1997-02-12 | 1998-08-13 | Massachusetts Institute Of Technology | Daxx, a novel fas-binding protein that activates jnk and apoptosis |
EP1002060B1 (en) | 1997-07-07 | 2006-01-11 | Novozymes A/S | Alkaline xyloglucanase |
EP1032658B1 (en) | 1997-11-24 | 2012-06-27 | Novozymes A/S | Pectate lyases |
US6124127A (en) | 1997-11-24 | 2000-09-26 | Novo Nordisk A/S | Pectate lyase |
WO1999027083A1 (en) | 1997-11-24 | 1999-06-03 | Novo Nordisk A/S | PECTIN DEGRADING ENZYMES FROM $i(BACILLUS LICHENIFORMIS) |
EP1042443B1 (en) * | 1997-12-20 | 2006-11-02 | Genencor International, Inc. | Granule with hydrated barrier material |
US6462007B1 (en) | 1998-01-26 | 2002-10-08 | The Procter & Gamble Company | Multi-layer detergent tablet |
DE19824687A1 (de) * | 1998-06-03 | 1999-12-09 | Henkel Kgaa | Amylase und Acetonitril-Derivate enthaltende Wasch- und Reinigungsmittel |
AU755850B2 (en) | 1998-06-10 | 2002-12-19 | Novozymes A/S | Novel mannanases |
US6268329B1 (en) | 1998-06-30 | 2001-07-31 | Nouozymes A/S | Enzyme containing granule |
DK1092007T3 (da) | 1998-06-30 | 2004-04-05 | Novozymes As | Ny forbedret enzymholdig granule |
DE19844522A1 (de) * | 1998-09-29 | 2000-03-30 | Henkel Kgaa | Granulationsverfahren |
US6472364B1 (en) | 1998-10-13 | 2002-10-29 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions or components |
WO2000032758A1 (en) | 1998-11-27 | 2000-06-08 | Novozymes A/S | Lipolytic enzyme variants |
JP2000210081A (ja) | 1999-01-21 | 2000-08-02 | Kao Corp | 耐熱性アルカリセルラ―ゼ遺伝子 |
JP4745503B2 (ja) | 1999-03-31 | 2011-08-10 | ノボザイムス アクティーゼルスカブ | アルカリα−アミラーゼ活性を有するポリペプチド及びそれらをコードする核酸 |
KR20010108379A (ko) | 1999-03-31 | 2001-12-07 | 피아 스타르 | 리파제 변이체 |
AU7405400A (en) * | 1999-10-01 | 2001-05-10 | Novozymes A/S | Enzyme granulate |
ES2322690T3 (es) | 2000-02-24 | 2009-06-25 | Novozymes A/S | Xiloglucanasas de la familia 44. |
CN101532001A (zh) | 2000-03-08 | 2009-09-16 | 诺维信公司 | 具有改变的特性的变体 |
WO2002006442A2 (en) | 2000-07-19 | 2002-01-24 | Novozymes A/S | Cell-wall degrading enzyme variants |
CA2431972C (en) | 2001-01-10 | 2012-10-23 | Novozymes A/S | Thermostable lipolytic enzyme variant |
GB2374082A (en) * | 2001-04-04 | 2002-10-09 | Procter & Gamble | Particles for a detergent product |
AU2002342194A1 (en) | 2001-05-14 | 2002-11-25 | Novozymes A/S | 0etergent compositions comprising bacillus subtilis pectate lyases |
JP4242761B2 (ja) | 2001-06-06 | 2009-03-25 | ノボザイムス アクティーゼルスカブ | エンド−β−1,4−グルカナーゼ |
DE10130349A1 (de) | 2001-06-22 | 2003-01-02 | Konrad Seppelt | Verfahren zum lokalen laserinduzierten Ätzen von Feststoffen |
EP1456336A1 (en) | 2001-12-21 | 2004-09-15 | Novozymes A/S | Salt coatings |
MXPA04011011A (es) | 2002-05-14 | 2005-02-14 | Novozymes As | Variantes de pectato liasa. |
ES2331788T3 (es) | 2002-06-11 | 2010-01-15 | Unilever N.V. | Pastillas de detergente. |
US7425528B2 (en) | 2002-07-01 | 2008-09-16 | Novozymes A/S | Stabilization of granules |
CN1656205A (zh) * | 2002-07-01 | 2005-08-17 | 诺和酶股份有限公司 | 颗粒的稳定 |
BRPI0317124B1 (pt) | 2002-12-11 | 2016-05-17 | Novozymes As | composição detergente, e, processos para lavar um tecido e uma superfície dura |
EP1590455B1 (en) * | 2003-01-27 | 2010-03-17 | Novozymes A/S | Stabilization of granules |
EP1923455A3 (en) | 2003-02-18 | 2009-01-21 | Novozymes A/S | Detergent compositions |
EP2270139B1 (en) | 2003-05-09 | 2016-07-27 | Novozymes A/S | Variant lipolytic enzymes |
GB0314210D0 (en) | 2003-06-18 | 2003-07-23 | Unilever Plc | Laundry treatment compositions |
CA2529726A1 (en) | 2003-06-18 | 2005-01-13 | Unilever Plc | Laundry treatment compositions |
GB0314211D0 (en) | 2003-06-18 | 2003-07-23 | Unilever Plc | Laundry treatment compositions |
BRPI0512776A (pt) | 2004-07-05 | 2008-04-08 | Novozymes As | variante de uma alfa-amilase tipo termamil originária, construto de dna, vetor de expressão recombinante, célula, composição, aditivo de detergente, composição detergente, composição de lavagem de roupa manual ou automática, uso de uma variante de alfa-amilase ou composição, e, método de produzir uma variante |
US20060073193A1 (en) | 2004-09-27 | 2006-04-06 | Novozymes A/S | Enzyme granules |
DE09171238T1 (de) | 2004-09-27 | 2010-04-29 | Novozymes A/S | Enzymgranulat |
EP1698687A1 (en) * | 2005-02-07 | 2006-09-06 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions |
ES2313539T3 (es) | 2005-03-23 | 2009-03-01 | Unilever N.V. | Composiciones de detergente en forma de pastillas. |
ES2397718T3 (es) | 2005-06-17 | 2013-03-11 | The Procter & Gamble Company | Catalizador orgánico con mayor compatibilidad enzimática |
NZ566705A (en) | 2005-08-31 | 2011-06-30 | Abraxis Bioscience Llc | Compositions and methods for preparation of poorly water soluble drugs with increased stability |
CN101287381B (zh) | 2005-10-12 | 2012-03-21 | 金克克国际有限公司 | 具有活性剂的稳定、持久颗粒 |
WO2007087258A2 (en) | 2006-01-23 | 2007-08-02 | The Procter & Gamble Company | A composition comprising a lipase and a bleach catalyst |
EP2248882A1 (en) | 2006-01-23 | 2010-11-10 | The Procter and Gamble Company | Enzyme and fabric hueing agent containing compositions |
US20070191249A1 (en) | 2006-01-23 | 2007-08-16 | The Procter & Gamble Company | Enzyme and photobleach containing compositions |
US7790666B2 (en) | 2006-01-23 | 2010-09-07 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions |
JP2009523902A (ja) | 2006-01-23 | 2009-06-25 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 洗剤組成物 |
DK2371949T3 (en) | 2006-01-23 | 2017-06-26 | Novozymes As | lipase variants |
JP2009523900A (ja) | 2006-01-23 | 2009-06-25 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | リパーゼと漂白剤触媒を含む組成物 |
ATE503011T1 (de) | 2006-07-07 | 2011-04-15 | Procter & Gamble | Waschmittelzusammensetzungen |
EP1903098B1 (de) * | 2006-07-27 | 2008-10-15 | Evonik Degussa GmbH | Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel |
SI1882732T1 (sl) * | 2006-07-27 | 2010-08-31 | Evonik Degussa Gmbh | Oplaščeni delci natrijevega perkarbonata |
WO2009000605A1 (en) | 2007-06-22 | 2008-12-31 | Unilever N.V. | Granular enzymatic detergent compositions |
GB0712988D0 (en) | 2007-07-05 | 2007-08-15 | Reckitt Benckiser Nv | Improvements in or relating to compositions |
GB0712991D0 (en) | 2007-07-05 | 2007-08-15 | Reckitt Benckiser Nv | Improvement in or relating to compositions |
PL2167624T3 (pl) | 2007-07-16 | 2011-05-31 | Unilever Nv | Stała detergentowa kompozycja |
DE102007036392A1 (de) | 2007-07-31 | 2009-02-05 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Zusammensetzungen enthaltend Perhydrolasen und Alkylenglykoldiacetate |
DE102007038029A1 (de) | 2007-08-10 | 2009-02-12 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wasch- oder Reinigungsmittel mit polyesterbasiertem Soil-Release-Polymer |
EP2179023A1 (en) | 2007-08-14 | 2010-04-28 | Unilever N.V. | Detergent tablet |
GB0716228D0 (en) | 2007-08-20 | 2007-09-26 | Reckitt Benckiser Nv | Detergent composition |
DE102007041754A1 (de) | 2007-09-04 | 2009-03-05 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Polycyclische Verbindungen als Enzymstabilisatoren |
GB0718777D0 (en) | 2007-09-26 | 2007-11-07 | Reckitt Benckiser Nv | Composition |
GB0718944D0 (en) | 2007-09-28 | 2007-11-07 | Reckitt Benckiser Nv | Detergent composition |
PL2201093T3 (pl) | 2007-10-12 | 2012-03-30 | Unilever Nv | Detergent do prania z dodatkiem do wstępnej obróbki oraz jego zastosowanie |
WO2009047128A1 (en) | 2007-10-12 | 2009-04-16 | Unilever Plc | Performance ingredients in film particles |
MX2010003985A (es) | 2007-10-12 | 2010-04-27 | Unilever Nv | Se?ales visuales mejoradas para detergentes de lavanderia perfumados. |
EP2201092A1 (en) | 2007-10-12 | 2010-06-30 | Unilever PLC | Granular detergent compositions with contrasting lamellar visual cues |
WO2009050026A2 (en) | 2007-10-17 | 2009-04-23 | Unilever Nv | Laundry compositions |
WO2009063355A1 (en) | 2007-11-13 | 2009-05-22 | The Procter & Gamble Company | Process for creating a unit dose product with a printed water soluble material |
DE102007056166A1 (de) | 2007-11-21 | 2009-05-28 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Granulat eines sensitiven Wasch- oder Reinigungsmittelinhaltsstoffs |
DE102007057583A1 (de) | 2007-11-28 | 2009-06-04 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Waschmittel mit stabilisierten Enzymen |
EP2067847B1 (en) | 2007-12-05 | 2012-03-21 | The Procter & Gamble Company | Package comprising detergent |
DE102007059677A1 (de) | 2007-12-10 | 2009-06-25 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Reinigungsmittel |
DE102007059970A1 (de) | 2007-12-11 | 2009-09-10 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Reinigungsmittel |
BRPI0821868A2 (pt) | 2008-01-10 | 2015-07-28 | Unilever Nv | Grânulo |
UA103760C2 (ru) | 2008-01-24 | 2013-11-25 | Юнилевер Н.В. | Композиции детергентов для посудомоечных машин |
AU2009208848B2 (en) | 2008-01-28 | 2013-12-05 | Reckitt Benckiser N.V. | Composition |
AU2009214868A1 (en) * | 2008-02-14 | 2009-08-20 | Danisco Us Inc. | Small enzyme-containing granules |
US20090209447A1 (en) | 2008-02-15 | 2009-08-20 | Michelle Meek | Cleaning compositions |
US7919298B2 (en) | 2008-02-29 | 2011-04-05 | Novozymes A/S | Polypeptides having lipase activity and polynucleotides encoding same |
CN101970632B (zh) | 2008-03-14 | 2012-11-07 | 荷兰联合利华有限公司 | 包括聚合润滑剂的洗衣处理组合物 |
WO2009112296A1 (en) | 2008-03-14 | 2009-09-17 | Unilever Plc | Laundry treatment compositions |
EP2103678A1 (en) | 2008-03-18 | 2009-09-23 | The Procter and Gamble Company | Detergent composition comprising a co-polyester of dicarboxylic acids and diols |
EP2103676A1 (en) | 2008-03-18 | 2009-09-23 | The Procter and Gamble Company | A laundry detergent composition comprising the magnesium salt of ethylene diamine-n'n' -disuccinic acid |
DE102008014760A1 (de) | 2008-03-18 | 2009-09-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Imidazolium-Salze als Enzymstabilisatoren |
EP2103675A1 (en) | 2008-03-18 | 2009-09-23 | The Procter and Gamble Company | Detergent composition comprising cellulosic polymer |
DE102008014759A1 (de) | 2008-03-18 | 2009-09-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verwendung von Imidazolium-Salzen in Wasch- und Reinigungsmitteln |
PT3061744T (pt) | 2008-04-01 | 2018-06-19 | Unilever Nv | Preparação de grânulos de fluxo livre de ácido metilglicina diacético |
GB0805908D0 (en) | 2008-04-01 | 2008-05-07 | Reckitt Benckiser Inc | Laundry treatment compositions |
EP2107105B1 (en) | 2008-04-02 | 2013-08-07 | The Procter and Gamble Company | Detergent composition comprising reactive dye |
ES2647500T3 (es) | 2008-04-02 | 2017-12-21 | The Procter & Gamble Company | Composición detergente que comprende tensioactivo detersivo no iónico y tinte reactivo |
EP2107106A1 (en) | 2008-04-02 | 2009-10-07 | The Procter and Gamble Company | A kit of parts comprising a solid laundry detergent composition and a dosing device |
DE102008017103A1 (de) | 2008-04-02 | 2009-10-08 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend Proteasen aus Xanthomonas |
US20090253602A1 (en) | 2008-04-04 | 2009-10-08 | Conopco, Inc. D/B/A Unilever | Novel personal wash bar |
ES2400204T5 (es) | 2008-05-02 | 2015-11-26 | Unilever N.V. | Gránulos con manchado reducido |
PL2291505T3 (pl) | 2008-07-03 | 2013-05-31 | Henkel Ag & Co Kgaa | Stały zestaw pielęgnujący tekstylia, zawierający polisacharyd |
CN102083952B (zh) | 2008-07-09 | 2013-04-10 | 荷兰联合利华有限公司 | 洗衣组合物 |
BRPI0915498B1 (pt) | 2008-07-11 | 2019-07-09 | Unilever N.V. | Copolímero sem ligações transversais solúvel em água, método para a produção de copolímero, composição detergente para lavagem, uso de um copolímero, e, métodopara a remoção de manchas de um substrato têxtil |
EP2154235A1 (en) | 2008-07-28 | 2010-02-17 | The Procter and Gamble Company | Process for preparing a detergent composition |
EP2154233B1 (en) | 2008-08-14 | 2010-09-22 | Unilever N.V. | Builder composition |
EP2163606A1 (en) | 2008-08-27 | 2010-03-17 | The Procter and Gamble Company | A detergent composition comprising gluco-oligosaccharide oxidase |
EP2321395A4 (en) | 2008-09-01 | 2012-12-19 | Procter & Gamble | COMPOSITION WITH POLYOXYALKYLENEBASE POLYMER COMPOUND |
WO2010024469A1 (en) | 2008-09-01 | 2010-03-04 | The Procter & Gamble Company | Hydrophobic group-containing copolymer and process for the production thereof |
US20110245130A1 (en) | 2008-09-01 | 2011-10-06 | Jeffrey Scott Dupont | Polymer composition and process for the production thereof |
EP2166077A1 (en) | 2008-09-12 | 2010-03-24 | The Procter and Gamble Company | Particles comprising a hueing dye |
EP2163608A1 (en) | 2008-09-12 | 2010-03-17 | The Procter & Gamble Company | Laundry particle made by extrusion comprising a hueing dye and fatty acid soap |
EP2166078B1 (en) | 2008-09-12 | 2018-11-21 | The Procter & Gamble Company | Laundry particle made by extrusion comprising a hueing dye |
DE102008047941A1 (de) | 2008-09-18 | 2010-03-25 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Bleichmittel-haltiges Reinigungsmittel |
JP2012503083A (ja) | 2008-09-19 | 2012-02-02 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 洗浄製品で有用な二重特性バイオポリマー |
BRPI0918871A2 (pt) | 2008-09-19 | 2019-09-24 | Procter & Gamble | composição detergente contendo biopolímero modificado para reforço e estabilização de espuma. |
EP2328856B1 (en) | 2008-09-22 | 2017-03-08 | The Procter and Gamble Company | Specific polybranched aldehydes, alcohols surfactants and consumer products based thereon |
WO2010049187A1 (de) | 2008-10-31 | 2010-05-06 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Maschinelles geschirrspülmittel |
WO2010054986A1 (en) | 2008-11-12 | 2010-05-20 | Unilever Plc | Fabric whiteness measurement system |
WO2010057784A1 (en) | 2008-11-20 | 2010-05-27 | Unilever Plc | Fabric whiteness measurement system |
DE102008059447A1 (de) | 2008-11-27 | 2010-06-02 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend Proteasen aus Bacillus pumilus |
DE102008060469A1 (de) | 2008-12-05 | 2010-06-10 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Maschinelle Geschirrspülmitteltablette |
DE102008060886A1 (de) | 2008-12-09 | 2010-06-10 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Photolabile Duftspeicherstoffe |
WO2010066631A1 (en) | 2008-12-12 | 2010-06-17 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Laundry article having cleaning and conditioning properties |
WO2010066632A1 (en) | 2008-12-12 | 2010-06-17 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Laundry article having cleaning and conditioning properties |
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DE102009000409A1 (de) | 2009-01-26 | 2010-07-29 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Waschzusatzartikel |
EP2216393B1 (en) | 2009-02-09 | 2024-04-24 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition |
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US8153574B2 (en) | 2009-03-18 | 2012-04-10 | The Procter & Gamble Company | Structured fluid detergent compositions comprising dibenzylidene polyol acetal derivatives and detersive enzymes |
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DE102009001693A1 (de) | 2009-03-20 | 2010-09-23 | Henkel Ag & Co. Kgaa | 4-Aminopyridin-Derivate als Katalysatoren für die Spaltung organischer Ester |
DE102009001691A1 (de) | 2009-03-20 | 2010-09-23 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wasch- oder Reinigungsmittel mit gegebenenfalls in situ erzeugtem bleichverstärkendem Übergangsmetallkomplex |
EP2233557A1 (en) | 2009-03-26 | 2010-09-29 | The Procter & Gamble Company | A perfume encapsulate, a laundry detergent composition comprising a perfume encapsulate, and a process for preparing a perfume encapsulate |
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DE102009002384A1 (de) | 2009-04-15 | 2010-10-21 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Granulares Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditiv |
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JP6000848B2 (ja) | 2009-05-19 | 2016-10-05 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 水溶性フィルムを印刷する方法 |
DE102009050438A1 (de) | 2009-06-08 | 2010-12-09 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Nanopartikuläres Mangandioxid |
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US20110009307A1 (en) | 2009-07-09 | 2011-01-13 | Alan Thomas Brooker | Laundry Detergent Composition Comprising Low Level of Sulphate |
WO2011005623A1 (en) | 2009-07-09 | 2011-01-13 | The Procter & Gamble Company | Laundry detergent composition comprising low level of bleach |
US20110005001A1 (en) | 2009-07-09 | 2011-01-13 | Eric San Jose Robles | Detergent Composition |
MX2012000480A (es) | 2009-07-09 | 2012-01-27 | Procter & Gamble | Composiciones detergente catalitica de lavanderia que comprende niveles relativamente bajos de electrolitos solubles en agua. |
EP2451932A1 (en) | 2009-07-09 | 2012-05-16 | The Procter & Gamble Company | Method of laundering fabric using a compacted laundry detergent composition |
US20110005002A1 (en) | 2009-07-09 | 2011-01-13 | Hiroshi Oh | Method of Laundering Fabric |
WO2011005905A1 (en) | 2009-07-09 | 2011-01-13 | The Procter & Gamble Company | A mildly alkaline, low-built, solid fabric treatment detergent composition comprising phthalimido peroxy caproic acid |
EP2451920A1 (en) | 2009-07-09 | 2012-05-16 | The Procter & Gamble Company | Method of laundering fabric using a compacted laundry detergent composition |
WO2011005630A1 (en) | 2009-07-09 | 2011-01-13 | The Procter & Gamble Company | Method of laundering fabric using a compacted laundry detergent composition |
EP2451930A1 (en) | 2009-07-09 | 2012-05-16 | The Procter & Gamble Company | Continuous process for making a laundry detergent composition |
WO2011005910A1 (en) | 2009-07-09 | 2011-01-13 | The Procter & Gamble Company | Method of laundering fabric using a compacted laundry detergent composition |
CN102471733A (zh) | 2009-07-27 | 2012-05-23 | 宝洁公司 | 洗涤剂组合物 |
HUE029942T2 (en) | 2009-08-13 | 2017-04-28 | Procter & Gamble | Method for washing low temperature fabrics |
DE102009028891A1 (de) | 2009-08-26 | 2011-03-03 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verbesserte Waschleistung durch Radikalfänger |
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