ES2397718T3 - Catalizador orgánico con mayor compatibilidad enzimática - Google Patents

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ES2397718T3 ES05760718T ES05760718T ES2397718T3 ES 2397718 T3 ES2397718 T3 ES 2397718T3 ES 05760718 T ES05760718 T ES 05760718T ES 05760718 T ES05760718 T ES 05760718T ES 2397718 T3 ES2397718 T3 ES 2397718T3
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Gregory Scot Miracle
Mark Robert Sivik
Rebecca Massie Grey
George Douglas Ii Hiler
Ludwig Voelkel
Frank Dietsche
Christian Bittner
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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract

Una composición limpiadora que comprende: a.) un catalizador orgánico seleccionado del grupo consistente en catalizadores orgán icos que tienen lassiguientes fórmulas : (i)^**Fórmula** (ii)**Fórmula** (iii) Y mezclas de las mismas; en las que cada R1 es, independientemente , un grupo alquilo ramificado seleccionado del grupo queconsiste en 2-butiloctilo, 2-pentilnonilo, 2-hexildecilo, iso-tridecilo e iso-pentadecilo o un grupo alquilolineal que contiene de 11 a 18 carbonos; y b.) uno o más ingredientes adyuvantes.

Description

Catalizador orgánico con mayor compatibilidad enzimática
5 Campo de la invención
Esta invención se refiere a composiciones limpiadoras que comprenden catalizadores orgánicos y procesos para fabricar y usar dichos productos limpiadores.
Antecedentes de la invención
Los agentes blanqueadores liberadores de oxígeno, por ejemplo, el peróxido de hidrógeno, se usan de forma típica para facilitar la eliminación de manchas y suciedades de prendas de vestir y de diferentes superficies. Desgraciadamente tales agentes son extremadamente dependientes de la temperatura. Como resultado, cuando
15 dichos agentes se emplean en disoluciones más frías, la acción blanqueadora de dichas soluciones disminuye considerablemente.
En un esfuerzo de resolución del problema de rendimiento mencionado, la industria desarrolló un tipo de materiales conocidos como "activadores de blanqueadores". Sin embargo, puesto que dichos materiales rápidamente pierden su eficacia a temperaturas de solución inferiores a 40 oC, se desarrollaron nuevos catalizadores orgánicos como, por ejemplo, la sal interna de 3,4-dihidro-2-[2-(sulfoxi)decil]isoquinolimio. En general, a pesar de que dicho tipo de catalizadores es eficaz en condiciones de baja temperatura del agua, pueden inactivar ciertos enzimas. Como la mayoría de las composiciones de lavado de ropa y composiciones limpiadoras se formulan con enzimas, la formulación de productos limpiadores con tales catalizadores puede ser problemática. En WO 2005/047264 se
25 describen catalizadores orgánicos como, por ejemplo, catalizadores de ion híbrido y composiciones limpiadoras que los contienen. En WO 03/104199 se describen catalizadores que comprenden restos iminio u oxaziridinio y composiciones limpiadoras que los contienen.
Por tanto, se necesita una composición limpiadora económica que comprenda un catalizador orgánico que pueda proporcionar las ventajas combinadas de flexibilidad de formulación, capacidad de blanqueo a temperatura baja y compatibilidad enzimática.
Sumario de la invención
35 La presente invención se refiere a composiciones limpiadoras que comprenden catalizadores orgánicos que tienen mayor compatibilidad enzimática, y métodos de fabricación y uso de los mismos.
Descripción detallada de la invención
Definiciones
En la presente memoria, la expresión "composición limpiadora" incluye, salvo que se indique lo contrario, agentes de lavado universales o "de limpieza intensiva" granulados o en polvo, especialmente detergentes para el lavado de ropa; agentes para el lavado líquidos, en fonma de gel o pasta universales, especialmente los tipos líquidos 45 denominados de limpieza intensiva; detergentes líquidos para tejidos finos; agentes para el lavado manual de vajillas
o agentes para el lavado de vajillas de acción suave, especialmente los de tipo muy espumante; agentes para el lavado en lavavajillas, incluyendo los diversos tipos en pastilla, granulado, líquido y coadyuvante de aclarado para uso doméstico e institucional; agentes líquidos limpiadores y desinfectantes, incluyendo productos de limpieza de manos con acción antibacteriana, pastillas de lavado de ropa, colutorios, productos limpiadores de dentaduras postizas, productos de limpieza para coches y moquetas, limpiadores de baños; champús para cabello y productos de aclarados del cabello; geles de ducha y baños espumantes y limpiadores de metales; así como sustancias auxiliares de limpieza tales como aditivos blanqueadores y los tipos "barra antimanchas" o para pretratamiento.
En la presente memoria, la frase "se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste O" significa que 55 los restos o elementos que se seleccionan del grupo Markush al que se hace referencia pueden ser idénticos, pueden ser diferentes, o pueden ser cualquier mezcla de elementos.
Los métodos de ensayo descritos en la sección "Métodos de ensayo" de la presente memoria deben usarse para determinar los valores respectivos de los parámetros de las invenciones de los solicitantes.
Salvo que se indique lo contrario, todos los niveles de componentes o composiciones son en referencia al nivel activo de dicho componente o composición, y es excluyente de impurezas, por ejemplo, disolventes o subproductos residuales, que puedan estar presentes en las fuentes comerciales.
Todos los porcentajes y relaciones se calculan en peso salvo que se indique lo contrario. Todos los porcentajes y relaciones se calculan basados en la composición total salvo que se indique lo contrario.
Debe entenderse que cada limitación máxima numérica dada en esta memoria descriptiva incluye cada limitación
5 numérica inferior, tal como si las limitaciones numéricas inferiores estuvieran expresadas por escrito en la presente memoria. Cada limitación numérica mínima dada en esta memoria descriptiva incluirá cada limitación numérica superior, tal como si las limitaciones numéricas superiores estuvieran expresadas por escrito en la presente memoria. Cada intervalo numérico dado a lo largo de toda esta memoria descriptiva incluirá cada intervalo numérico más limitado que esté dentro de dicho intervalo numérico más amplio, como si dichos intervalos numéricos más
10 limitados estuvieran todos expresamente indicados en la presente memoria.
Todos los documentos citados se incorporan, en su parte pertinente, como referencia en la presente memoria; La mención de cualquier documento no debe ser considerada como una aceptación de que forma parte del estado de la técnica con respecto a la presente invención.
15 Composiciones limpiadoras que comprenden catalizadores orgánicos
Los solicitantes han descubierto que la selección cuidadosa de los restos R1 del catalizador orgánico de la presente invención resulta en una mejor compatibilidad enzimática. Sin pretender imponer ninguna teoría, los solicitantes
20 creen que esto se debe a un fraccionamiento favorable del catalizador en medios acuosos como resultado de la selección cuidadosa del resto R1 .
En un aspecto de la invención de los solicitantes, las composiciones limpiadoras de los solicitantes comprenden un catalizador orgánico que tiene la Fórmula 1 o la Fórmula 2 indicadas a continuación o mezclas de los mismos.
r(Y1,
OS~ ~t!fB~O-R'
Fórmula 1
~OS&a ~~~O-R1
O 30 Fórmula 2
en la que R1 es un grupo alquilo ramificado seleccionado del grupo que consiste en 2-butiloctilo, 2-pentilnonilo, 2hexildecilo, iso-tridecilo e iso-pentadecilo o un grupo alquilo lineal que contiene de 11 a 18 grupos carbonato.
35 El resto de cualquier aspecto de las composiciones limpiadoras anteriormente mencionadas está constituido por uno
o más materiales adyuvantes.
Procesos de fabricación de catalizadores orgánicos adecuados
40 Catalizadores orgánicos adecuados pueden obtenerse usando una variedad de reactores químicos y de procesos incluyendo fabricación en lote, semi-lote y procesos en continuo.
En un aspecto de la invención de los solicitantes, el proceso de preparación del catalizador mencionado comprende la etapa de hacer reaccionar el complejo trióxido de azufre 3,4-dihidroisoquinolina con un epóxido para formar dicho 45 catalizador orgánico.
En otro aspecto de la invención de los solicitantes, el proceso de preparación del catalizador mencionado comprende las etapas de hacer reaccionar la 3,4-dihidroisoquinolina con un material seleccionado del grupo que consiste en trióxido de azufre, un material que proporciona trióxido de azufre y mezclas de los mismos, para formar un complejo
50 de trióxido de azufre 3,4-dihidroisoquinolina, y hacer reaccionar dicho complejo de trióxido de azufre 3,4dihidroisoquinolina con un epóxido para formar dicho catalizador orgánico.
En otro aspecto de la invención de los solicitantes, el proceso de preparación del catalizador anteriormente mencionado comprende la etapa de hacer reaccionar 3,4-dihidroisoquinolina con un complejo de tipo trióxido de 55 azufre epóxido para formar dicho catalizador orgánico.
En otro aspecto de la invención de los solicitantes, el proceso de preparación del catalizador anteriormente mencionado comprende las etapas de hacer reaccionar un epóxido con un material seleccionado del grupo que consiste en trióxido de azufre, un material que proporciona trióxido de azufre y mezclas de los mismos, para formar un complejo del tipo trióxido de azufre epóxido, y hacer reaccionar dicho complejo de tipo trióxido de azufre epóxido con 3,4-dihidroisoquinolina para formar dicho catalizador orgánico.
La versión que contiene el anillo de tipo oxaziridinio del catalizador anteriormente mencionado puede obtenerse
5 poniendo en contacto una versión que contiene el anillo de tipo iminio de dicho catalizador con un agente de transferencia de oxígeno como, por ejemplo, un ácido peroxicarboxílico o un ácido peroximonosulfúrico, por ejemplo, Oxone®. Dichas especies pueden formarse in situ y usarse sin purificación.
Aunque el experto en la materia que procese las enseñanzas de esta memoria descriptiva pueda fácilmente determinar las condiciones de reacción y las concentraciones del reactivo deseadas, los parámetros típicos de reacción para los aspectos mencionados anteriormente de la invención de los solicitantes incluyen temperaturas de reacción de aproximadamente O oC a aproximadamente 150 oC, o de aproximadamente O oC a aproximadamente 125 oC, presiones de reacción de aproximadamente 0,010 MPa a aproximadamente 10,1 MPa (de aproximadamente 0,1 atmósferas a aproximadamente 100 atmósferas), de aproximadamente 0,030 MPa a aproximadamente 1,01 MPa
15 (de aproximadamente 0,3 atmósferas a aproximadamente 10 atmósferas) o de aproximadamente 0,1 MPa a aproximadamente 1,01 MPa (de aproximadamente 1 atmósfera a aproximadamente 10 atmósferas); tiempos de reacción de 0,1 horas a aproximadamente 96 horas, de aproximadamente 1 hora a aproximadamente 72 horas, o de aproximadamente 1 hora a aproximadamente 24 horas. La reacción puede también llevarse a cabo en atmósfera inerte o en condiciones anhidras incluido, cuando se emplea un disolvente, el uso de un disolvente anhidro.
Los materiales que se emplean en la puesta en práctica del proceso de los solicitantes incluyen 3,4dihidroisoquinolina; epóxidos y mezclas de los mismos, trióxido de azufre , fuentes de trióxido de azufre y mezclas de los mismos; y disolventes.
25 Cuando se emplea 3,4-dihidroisoquinolina, la mezcla de reacción inicial, de forma típica, comprende de aproximadamente 0,5% en peso a aproximadamente 70% en peso, de aproximadamente 5% en peso a aproximadamente 70% en peso, o de aproximadamente 10% en peso a aproximadamente 50% en peso de dicho material. La 3,4-dihidroisoquinolina puede obtenerse según el protocolo descrito en el Ejemplo 1.
Cuando se emplean epóxidos, la mezcla de reacción inicial, de forma típica, comprende de aproximadamente 0,5% en peso a aproximadamente 70% en peso, de aproximadamente 5% en peso a aproximadamente 70% en peso, o de aproximadamente 10% en peso a aproximadamente 50% en peso de dicho material. Entre los epóxidos adecuados se incluyen, aunque no de forma limitativa, epóxidos como, por ejemplo, el 2-butiloctilglicidiléter; el 2pentilnonilglicidiléter; el 2-hexildecilglicidiléter; el n-dodecilglicidiléter; el n-tetradecilglicidiléter; el n
35 hexadecilglicidiléter; el n-octadecilglicidiléter; el iso-nonilglicidiléter; el iso-decilglicidiléter; el iso-tridecilglicidiéter, y mezclas de los mismos. Dichos materiales pueden contener formas oligoméricas del éter glicidílico que pueden, de forma opcional, eliminarse antes de emplear el material como reactivo. El 2-propilheptilglicidiléter puede prepararse como se describe en el Ejemplo 2 de esta memoria descriptiva. Todos los éteres glicidílicos anteriormente mencionados pueden prepararse siguiendo el protocolo genérico del Ejemplo 2, utilizando el alcohol apropiado en lugar del 2-propilheptanol. Los alcoholes adecuados incluyen 2-butiloctanol, 2-pentilnonanol, 2-hexildecanol, e isotridecanol.
Cuando se emplean el trióxido de azufre, fuentes de trióxido de azufre, y mezclas de los mismos, la mezcla de reacción inicial, de forma típica, comprende de aproximadamente 0,5% en peso a aproximadamente 70% en peso,
45 de aproximadamente 5% en peso a aproximadamente 70% en peso, o de aproximadamente 10% en peso a aproximadamente 50% en peso de dicho material. Los materiales adecuados incluyen trióxido de azufre y complejos de tipo trióxido de azufre como, por ejemplo, trimetilamina trióxido de azufre, trióxido de azufre dioxano, trióxido de azufre piridina, trióxido de azufre N,N-dimetilformamida, trióxido de azufre sulfolano, trióxido de azufre tetrahidrofurano, trióxido de azufre dietiléter, trióxido de azufre 3,4-dihidroisoquinolina y mezclas de los mismos.
El resto de la mezcla de reacción es, de forma típica, disolvente. Cuando se emplea un disolvente, la mezcla de reacción inicial, de forma típica, comprende hasta 99% en peso de disolvente, de aproximadamente 10% en peso a aproximadamente 90% en peso de disolvente, o de aproximadamente 20% en peso a aproximadamente 80% en peso de disolvente. Los disolventes adecuados incluyen disolventes apróticos, polares y apolares como, por
55 ejemplo, acetonitilo, dioxano, terc-butilmetiléter, tetrahidrofurano, N,N-dimetilformamida, sulfolano, clorobenceno, tOlueno, 1,2 -dicloroetano, cloruro de metileno, cloroformo, dietiléter, hexanos, pentanos, benceno, xilenos y mezclas de los mismos. Los disolventes adecuados pueden comprarse a Aldrich, P.O. Box 2060, Milwaukee, Winsconsin 53201, EE. UU.
Composiciones limpiadoras y aditivos par la composición limpiadora que comprenden catalizadores orgánicos de los solicitantes
La composición limpiadora de la presente invención puede ser empleada de forma ventajosa en aplicaciones de lavado de ropa, limpieza de superficies duras, aplicaciones de lavavajillas así como aplicaciones cosméticas tales 65 como dentaduras postizas, dientes, cabello y piel. Sin embargo, debido a las ventajas únicas tanto de una mayor eficacia en soluciones a baja temperatura como de la superior compatibilidad enzimática, los catalizadores orgánicos
de la presente invención son ideales para aplicaciones de lavado de ropa tales como el blanqueado de tejidos mediante el uso de detergentes que contienen blanqueador o de aditivos blanqueadores para el lavado de ropa. Además, el catalizador orgánico de la presente invención puede emplearse tanto en composiciones granuladas como en composiciones líquidas.
El catalizador orgánico de la presente invención también puede emplearse en un producto aditivo limpiador. Un producto aditivo limpiador que incluye los catalizadores orgánicos de la presente invención es adecuado de forma ideal para la inclusión en un proceso de lavado cuando se desea una eficacia blanqueadora adicional. Dichos ejemplos pueden incluir, sin limitarse a ello, aplicación limpiadora en solución a baja temperatura. El producto aditivo puede ser, en su forma más simple, el catalizador orgánico de los solicitantes. Preferiblemente, el aditivo podría envasarse en forma de dosificación para añadir a un proceso de limpieza en el que se emplea una fuente de peroxígeno y se desea una mayor eficacia de blanqueado. Esta forma de dosis unitaria puede comprender una píldora, pastilla, cápsula de gelatina u otra dosis unitaria tal como polvos o líquidos premedidos. Puede incluirse una carga o un vehículo para aumentar el volumen de dicha composición. Los materiales de carga o vehículo adecuados 15 incluyen, aunque no de forma limitativa, diferentes sales de sulfato, carbonato y silicato así como talco, arcilla y similares. Los materiales de carga o los vehículos para composiciones líquidas pueden ser agua o alcoholes primarios y secundarios de bajo peso molecular, incluidos polioles y dioles. Ejemplos de dichos alcoholes incluyen, aunque no de forma limitativa, metanol, etanol, propanol e isopropanol. Las composiciones pueden contener de aproximadamente 5% a aproximadamente 90% de estos materiales. Pueden utilizarse cargas ácidas para reducir el pH. De forma alternativa, el aditivo limpiador puede incluir una fuente de peroxígeno activado definido más adelante
o los ingredientes adyuvantes según se describe totalmente más adelante.
Las composiciones limpiadoras de los solicitantes y los aditivos limpiadores requieren una cantidad catalíticamente eficaz del catalizador orgánico de los solicitantes. El nivel deseado de dicho catalizador puede lograrse mediante la
25 adición de una o más especies de catalizador orgánico de los solicitantes. A nivel práctico, y no de forma excluyente, las composiciones y procesos limpiadores de la presente invención pueden ajustarse para proporcionar del orden de al menos 0,001 ppm, de aproximadamente 0,001 ppm a aproximadamente 500 ppm, de aproximadamente 0,005 ppm a aproximadamente 150 ppm, o incluso de aproximadamente 0,05 ppm a aproximadamente 50 ppm de catalizador orgánico de los solicitantes en la solución de lavado. Para obtener tales niveles en la solución de lavado, composiciones típicas de la presente invención pueden comprender de aproximadamente 0,0002% a aproximadamente 5%, o incluso de aproximadamente 0,001% a aproximadamente 1,5% de catalizador orgánico, en peso de las composiciones limpiadoras
Cuando el catalizador orgánico de los solicitantes se emplea en una composición granulada, puede ser deseable
35 que el catalizador orgánico de los solicitantes esté en forma de una partícula encapsulada para proteger el catalizador orgánico de los solicitantes de la humedad y/o de otros componentes de la composición granulada durante el almacenamiento. Además, la encapsulación también es un medio de control de la disponibilidad del catalizador orgánico de los solicitantes durante el proceso de limpieza y puede mejorar la capacidad de blanqueo del catalizador orgánico de los solicitantes. En este sentido, el catalizador orgánico de los solicitantes puede encapsularse con cualquier material encapsulante conocido en la técnica.
El material encapsulante de forma típica encapsula al menos parte, preferiblemente todo, el catalizador orgánico de los solicitantes. De forma típica, el material encapsulante es soluble en agua y/o dispersable en agua. El material encapsulante puede tener una temperatura de transición vítrea (Tg) de OoC o superior.
45 El material encapsulante se selecciona preferiblemente del grupo que consiste en carbohidratos, gomas naturales o sintéticas, quitina y quitosana, celulosa y derivados de celulosa, silicatos, fosfatos, boratos, poli(alcohol vinílico), polietilenglicol, ceras de parafina y combinaciones de los mismos. Preferiblemente el material encapsulante es un carbohidrato, de forma típica seleccionado del grupo que consiste en monosacáridos, oligosacáridos, polisacáridos, y combinaciones de los mismos. Con máxima preferencia, el material encapsulante es un almidón. Se describen almidones preferidos en EP-0.922.499; US-4.977.252; US-5.354.559 y US-5.935.826.
El material encapsulante puede ser una microesfera hecha de plástico como por ejemplo termoplásticos, acrilonitrilo, metacrilonitrilo, poliacrilonitrilo, polimetacrilonitrilo y mezclas de los mismos; son microesferas comerciales ~ue
55 pueden usarse las comercializadas por Expancel de Stockvlksverken, Suecia con la marca registrada Expancel"', y las comercializadas por PO Corp. de Valle,.y Forge, penns,l'lvania, EE. UU. con el nombre comercial PM 6545, PM 6550, PM 7220, PM 7228, Extendospheres ,Luxsil®, O-cel y Sphericel®.
Las composiciones limpiadoras de la presente invención serán formuladas preferiblemente de modo que, durante el uso en operaciones de limpieza acuosas, el agua de lavado tenga un pH de entre aproximadamente 6,5 y aproximadamente 11, o incluso de entre aproximadamente 7,5 y 10,5. Las formulaciones de productos líquidos para el lavado de vajillas pueden tener un pH de entre aproximadamente 6,8 y aproximadamente 9,0. Los productos de lavado de ropa, de forma típica, tienen un pH de aproximadamente 9 a aproximadamente 11.
65 Las técnicas para controlar el pH a los niveles de uso recomendados incluyen el uso de tampones, álcalis, ácidos, etc., y son bien conocidas para el experto en la técnica.
Materiales adyuvantes
Aunque no son esenciales para los fines de la presente invención, la lista no limitativa de adyuvantes que se
5 presentan a continuación son adecuados para usar en la composición de la invención y pueden ser de forma deseable incorporados en ciertas realizaciones de la invención, por ejemplo para reforzar o mejorar la capacidad limpiadora, para tratar el sustrato que se desea limpiar o para modificar la estética de la composición limpiadora como en el caso de perfumes, colorantes, tintes o similares. La naturaleza precisa de estos componentes adicionales y de las cantidades en las que se incorporan dependerá de la forma física de la composición y de la naturaleza de la operación de limpieza para la cual se va a usar. Los materiales adyuvantes adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa, tensioactivos, aditivos reforzantes de la detergencia, agentes quelantes, agentes inhibidores de la transferencia de colorantes, dispersantes, enzimas y estabilizadores de enzimas, materiales catalíticos, activadores del blanqueador, peróxido de hidrógeno, fuentes de peróxido de hidrógeno, perácidos formados previamente, agentes dispersantes poliméricos, inhibidores de redeposición/eliminación de manchas de
15 arcilla, abrillantadores, supresores de las jabonaduras, tintes, perfumes, agentes elastizantes de estructuras, suavizantes de tejidos, vehículos, hidrótropos, mejoradores del proceso, disolventes y/o pigmentos. Además de la descripción siguiente, se encuentran ejemplos adecuados de otros adyuvantes de este tipo y niveles de uso en las patentes US-5.576.282, US-6.306.812 61 Y US-6.326.348 61, incorporadas como referencia.
Como se ha mencionado, los ingredientes adyuvantes no son esenciales para las composiciones de los solicitantes. Así, ciertas realizaciones de las composiciones de los solicitantes no contienen uno o más de los siguientes materiales adyuvantes: tensioactivos, aditivos reforzantes de la detergencia, agentes quelantes, agentes inhibidores de la transferencia de colorantes, dispersantes, enzimas y estabilizadores de enzimas, materiales catalíticos, activadores del blanqueador, peróxido de hidrógeno, fuentes de peróxido de hidrógeno, perácidos formados
25 previamente, agentes dispersantes poliméricos, inhibidores de redeposición/eliminación de manchas de arcilla, abrillantadores, supresores de las jabonaduras, tintes, perfumes, agentes elastizantes de la estructura, suavizantes de tejidos, vehículos, hidrótropos, mejoradores del proceso, disolventes y/o pigmentos. Sin embargo, cuando uno o más adyuvantes están presentes, este uno o más adyuvantes pueden estar presentes como se describe a continuación:
Agentes blanqueantes: las composiciones limpiadoras de la presente invención pueden comprender uno o más agentes blanqueantes. Los agentes blanqueantes adecuados que no sean catalizadores del blanqueador incluyen fotoblanqueantes, activadores del blanqueador, peróxido de hidrógeno, fuentes de peróxido de hidrógeno, perácidos formados previamente y mezclas de los mismos. En general, cuando se utiliza un agente blanqueante, las
35 composiciones de la presente invención pueden comprender de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 50% o incluso de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 25%, de agente blanqueante en peso de la composición de la invención limpiadora. Ejemplos de agentes blanqueantes adecuados incluyen:
(1)
fotoblanqueantes, por ejemplo ftalocianina de cinc sulfonada;
(2)
perácidos formados previamente: Los perácidos formados previamente incluyen, aunque no de forma limitativa, compuestos seleccionados del grupo que consiste en sales y ácidos percarboxílicos, sales y ácidos ~ercarbónicos, sales y ácido~ perimídicos, sales y ácidos peroximonosulfúricos, por ejemplo, Oxzone , y mezclas de los mismos. Acidos percarboxílicos adecuados incluyen perácidos hidrófobos e
45 hidrófilos que tienen la fórmula R-(C=O)O-O-M, en la que R es un grupo alquilo, de forma opcional ramificado, que tiene, si el perácido es hidrófobo, de 6 a 14 átomos de carbono, o de 8 a 12 átomos de carbono y, si el perácido es hidrófilo, menos de 6 átomos de carbono o incluso menos de 4 átomos de carbono; y M es un contraión, por ejemplo, sodio, potasio o hidrógeno;
(3) fuentes de peróxido de hidrógeno, por ejemplo, sales inorgánicas perhidratadas, incluyendo sales de metal alcalino tales como sales sódicas de perborato (habitualmente monohidratado o tetrahidratado), sales percarbonato, persulfato, perfosfato, persilicato y mezclas de las mismas. En un aspecto de la invención, las sales inorgánicas perhidratadas se seleccionan del grupo que consiste en sales sódicas de perborato, percarbonato y mezclas de las mismas. Cuando se utilizan, las sales inorgánicas perhidratadas
55 están de forma típica presentes en cantidades de 0,05% a 40% en peso, o de 1% a 30% en peso, de la composición general y de forma típica se incorporan a estas composiciones como un sólido cristalino que puede ser recubierto. Los recubrimientos adecuados incluyen sales inorgánicas tales como silicato de metal alcalino, sales carbonato o borato o mezclas de los mismos, o materiales orgánicos tales como polímeros, ceras, aceites o jabones grasos solubles o dispersables en agua; y
(4) activadores del blanqueador que tienen R-(C=O)-L en donde R es un grupo alquilo, de forma opcional ramificado, que tiene, cuando el activador del blanqueador es hidrófobo, de 6 a 14 átomos de carbono, o de 8 a 12 átomos de carbono y, cuando el activador del blanqueador es hidrófilo, menos de 6 átomos de carbono o incluso menos de 4 átomos de carbono; y L es un grupo saliente. Ejemplos de grupos salientes
65 adecuados son ácido benzoico y derivados del mismo -especialmente bencenosulfonato. Activadores del blanqueador adecuados incluyen dodecanoil oxibenceno sulfonato, decanoil oxibenceno sulfonato, ácido decanoiloxibenzoico o sales del mismo, 3,5,5-trimetilhexanoiloxibenceno sulfonato, tetraacetil etilendiamina (TAED) y nonanoiloxibenceno sulfonato (NOBS). Los activadores del blanqueador adecuados también se describen en WO 98/17767. Aunque puede emplearse cualquier activador del blanqueador adecuado, en un aspecto de la invención, la composición limpiadora puede comprender
5 NOBS, TAED o mezclas de los mismos.
Si está presente, el perácido y/o el activador del blanqueador están generalmente presentes en la composición en una cantidad de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 60% en peso, de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 40% en peso o incluso de aproximadamente 0,6% a aproximadamente 10% en peso, basado en
10 la composición . Pueden utilizarse uno o más perácidos hidrófobos o precursores de los mismos junto con uno o más perácidos hidrófilos o precursores de los mismos.
Las cantidades de fuente de peróxido de hidrógeno y perácido o activador del blanqueador pueden ser seleccionadas de manera que la relación molar entre oxígeno disponible (de la fuente de peróxido) y perácido sea de
15 1:1 a35:1 o incluso de 2:1 a10:1. Tensioactivos: las composiciones limpiadoras según la presente invención pueden comprender un tensioactivo o sistema tensioactivo en donde el tensioactivo puede seleccionarse de tensioactivos no iónicos, tensioactivos aniónicos, tensioactivos catiónicos, tensioactivos anfolíticos, tensioactivos de ion híbrido, tensioactivos no iónicos semipolares y mezclas de los mismos. Si está presente, el tensioactivo está presente de forma típica a un nivel de
20 aproximadamente 0,1% a aproximadamente 60%, de aproximadamente 1 % a aproximadamente 50% o incluso de aproximadamente 5% a aproximadamente 40% en peso de la composición en cuestión .
Aditivos reforzantes de la detergencia: las composiciones limpiadoras de la presente invención pueden comprender uno o más aditivos reforzantes de la detergencia o sistemas reforzantes de la detergencia. Cuando se utiliza un
25 aditivo reforzante de la detergencia, la composición de la invención de forma típica comprenderá al menos aproximadamente 1%, de aproximadamente 5% a aproximadamente 60% o incluso de aproximadamente 10% a aproximadamente 40%, de aditivo reforzante de la detergencia en peso de la composición de la invención.
Los aditivos reforzantes de la detergencia incluyen, aunque no de forma limitativa, las sales de metales alcalinos,
30 sales de amonio y de alcanolamonio de tipo polifosfatos, silicatos de metales alcalino, carbonatos de metales alcalinotérreos y de metales alcalinos, aditivos reforzantes de la detergencia de tipo aluminosilicato y compuestos de tipo policarboxilato, éter-hidroxipolicarboxilatos, copolímeros de anhídrido maleico con etileno o vinilmetiléter, ácido 1,3,5-trihidroxibenceno-2,4,6-trisulfónico, y ácido carboximetiloxisuccínico, las diferentes sales de metal alcalino, amonio y amonio sustituido del poli(ácido acético) como, por ejemplo, ácido etilendiaminotetraacético y ácido
35 nitrilotriacético, así como policarboxilatos como, por ejemplo, ácido melítico, ácido succínico, ácido cítrico, ácido oxidisuccínico, ácido polimaleico, ácido benceno-1 ,3,5-tricarboxílico, ácido carboximetiloxisuccínico, y sales solubles de los mismos.
Agentes quelantes: las composiciones limpiadoras de la presente invención pueden contener un agente quelante.
40 Los agentes quelantes adecuados incluyen agentes quelantes de cobre, hierro y/o manganeso y mezclas de los mismos. Si se utiliza un agente quelante, la composición puede comprender de aproximadamente 0,005% a aproximadamente 15% o incluso de aproximadamente 3,0% a aproximadamente 10% de agente quelante en peso de la composición en cuestión.
45 Agentes inhibidores de la transferencia de colorantes: las composIciones limpiadoras de la presente invención pueden también incluir uno o más agentes inhibidores de la transferencia de colorantes. Los agentes poliméricos inhibidores de la transferencia de colorantes adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa, polímeros de polivinilpirrolidona, polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, poliviniloxazolidonas y polivinilimidazoles o mezclas de los mismos. Si está presente en una composición de la
50 invención, el agente inhibidor de la transferencia de colorantes puede estar presente a un nivel de aproximadamente 0,0001 % a aproximadamente 10%, de aproximadamente 0,01 % a aproximadamente 5% o incluso de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 3%, en peso de la composición .
Abrillantadores : las composiciones limpiadoras de la presente invención pueden también contener componentes
55 adicionales que pueden teñir los artículos que se limpian, tales como abrillantadores fluorescentes. Niveles de abrillantador fluorescente adecuados incluyen niveles reducidos desde aproximadamente 0,01 de porcentaje en peso, desde aproximadamente 0,05 de porcentaje en peso, desde aproximadamente 0,1 de porcentaje en peso, o incluso desde aproximadamente 0,2 de porcentaje en peso hasta niveles elevados de 0,5 de porcentaje en peso, o incluso 0,75 de porcentaje en peso.
60 Dispersantes: las composiciones de la presente invención también pueden contener dispersante. Los materiales orgánicos solubles en agua adecuados incluyen los ácidos homopoliméricos o copoliméricos o sus sales , en los que el ácido policarboxílico comprende al menos dos radicales carboxilo separados entre sí por no más de dos átomos de carbono.
Enzimas: las composiciones limpiadoras pueden comprender una o más enzimas que proporcionan ventajas de capacidad limpiadora y/o cuidado de tejidos. Los ejemplos de enzimas adecuadas incluyen, aunque no de forma limitativa, hemicelulasas, peroxidasas, proteasas, celulasas, xilanasas, lipasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, mananasas, pectato liasas, queratinasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, 5 pululanasas, tan nasas, pentosanasas, malanasas, ~-glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasa, condroitinasa, lacasa, y ami lasas, o mezclas de las mismas. Una combinación típica es un cóctel enzimático que puede comprender, por ejemplo, una proteasa y lipasa en conjunción con amilasa. De estar presentes en una composición limpiadora, las enzimas anteriormente mencionadas pueden estar presentes a niveles de aproximadamente 0,00001% a aproximadamente 2%, de aproximadamente 0,0001% a aproximadamente 1% o incluso de
10 aproximadamente 0,001 % a aproximadamente 0,5% de proteína enzimática en peso de la composición.
Estabilizantes de enzimas: las enzimas utilizadas en los detergentes pueden estabilizarse mediante diferentes técnicas. Las enzimas utilizadas en la presente invención pueden estabilizarse mediante la presencia de fuentes solubles en agua de iones de calcio y/o magnesio en las composiciones terminadas que proporcionan dichos iones a
15 las enzimas. En el caso de composiciones acuosas que comprenden proteasa, puede añadirse de forma adicional un inhibidor reversible de la proteasa, tal como un compuesto de boro, para mejorar la estabilidad.
Complejos de metales catalíticos: las composiciones limpiadoras de los solicitantes pueden incluir complejos de metales catalíticos. Un tipo de catalizador del blanqueador que contiene metal es un sistema catalizador que 20 comprende un catión de metal de transición con actividad catalítica del blanqueador definida, tales como catión de cobre, hierro, titanio, rutenio, tungsteno, molibdeno o manganeso, un catión de metal auxiliar que tiene poca o ninguna actividad catalítica del blanqueador, tales como cationes de cinc o aluminio, y un secuestrante que tiene constantes de estabilidad definidas para los cationes de metal auxiliares y catalíticos, especialmente ácido etilendiamino tetraacético, ácido etilendiaminotetra (metilén fosfónico) y sales solubles en agua de los mismos. Estos
25 catalizadores se describen en US-4.430.243.
Si se desea, las composiciones de la presente invención pueden catalizarse mediante un compuesto de manganeso. Estos compuestos y sus niveles de uso son bien conocidos en la técnica e incluyen, por ejemplo, los catalizadores basados en manganeso descritos en US-5.576.282.
30 Se conocen catalizadores del blanqueador de tipo cobalto útiles en la presente invención, y se describen, por ejemplo, en las patentes US-5.597.936; US-5.595.967. Estos catalizadores de tipo cobalto se preparan fácilmente mediante procedimientos conocidos como los descritos, por ejemplo, en las patentes US-5.597.936 y US-5.595.967.
35 Las composiciones de la presente invención también pueden incluir de forma adecuada un complejo de metal de transición de ligandos como, por ejemplo, bispidonas (WO 05/042532 A1) y/o ligandos rígidos macropolicíclicos, abreviados como "MRL". A nivel práctico, y no de forma excluyente, las composiciones y procesos de la presente invención pueden ajustarse para proporcionar del orden de, al menos, una parte por cien millones de la especie de sustancia activa MRL en el medio de solución acuosa de lavado y, de forma típica, proporcionará de
40 aproximadamente 0,005 ppm a aproximadamente 25 ppm, de aproximadamente 0,05 ppm a aproximadamente 10 ppm, o incluso de aproximadamente 0,1 ppm a aproximadamente 5 ppm, de MRL en la solución de lavado.
Los metales de transición adecuados en los catalizadores de metales de transición del blanqueador de la presente invención incluyen, por ejemplo, manganeso, hierro y cromo. Los MRL adecuados incluyen 5, 12-dietil-1 ,5,8,1245 tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano.
Los MRL de metal de transición adecuados se preparan fácilmente mediante procedimientos conocidos tales como los descritos, por ejemplo, en WO 00/32601 y US-6.225.464.
50 Disolventes: los disolventes adecuados incluyen agua y otros disolventes como, por ejemplo, fluidos lipófilos. Ejemplos de fluidos lipófilos adecuados incluyen siloxanos, otras siliconas, hidrocarburos, éteres de glicol, derivados de glicerina tales como éteres de glicerina, aminas perfluoradas, disolventes perfluorados y de tipo hidrofluoréter, disolventes orgánicos no fluorados de baja volatilidad, disolventes tipo diol, otros disolventes inocuos para el medio ambiente y mezclas de los mismos.
55 Procesos para preparar composiciones limpiadoras y/o tratantes
Las composiciones limpiadoras de la presente invención pueden ser formuladas en cualquier forma adecuada y preparadas mediante cualquier proceso elegido por el formulador, ejemplos no limitativos de los cuales se describen
60 en los ejemplos de los solicitantes y en US-5.879.584; US-5.691.297; US-5.574.005; US-5.569.645; US-5.565.422; US-5.516.448; US-5.489.392; US-5.486.303, las cuales se incorporan todas como referencia en la presente memoria.
Método de uso
La presente invención incluye un método para limpiar un sitio infer afia, una superficie o tejido. Tales métodos incluyen las etapas de poner en contacto una realización de la composición limpiadora de los solicitantes, en forma pura o diluida en una solución de lavado, con al menos una parte de una superficie o tejido , aclarando posteriormente de forma opcional dicha superficie o tejido. La superficie o tejido puede someterse a una etapa de 5 lavado antes de la etapa de aclarado anteriormente mencionada. Para los fines de la presente invención, el lavado incluye, aunque no de forma limitativa, fregado y agitación mecánica. Como apreciará el experto en la técnica, las composiciones limpiadoras de la presente invención resultan adecuadas de forma ideal para usar en aplicaciones de lavado de ropa. Por tanto, la presente invención incluye un método para lavar un tejido. El método comprende las etapas de poner en contacto un tejido que se va a lavar con una dicha solución limpiadora para lavado de ropa que comprende al menos una realización de composición limpiadora de los solicitantes, aditivo de limpieza o mezcla de los mismos. El tejido puede comprender cualquier tejido capaz de ser lavado en condiciones normales de uso por parte del consumidor. La solución tiene preferiblemente un pH de aproximadamente 8 a aproximadamente 10,5. Las composiciones pueden emplearse de forma típica a concentraciones de aproximadamente 500 ppm a aproximadamente 15.000 ppm, en solución. Las temperaturas del agua están de forma típica en el intervalo de
15 aproximadamente 5 oC a aproximadamente 90 oC. La relación entre agua y tejido es de forma típica de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 30: 1.
Catalizador orgánico/Ensayo de compatibilidad enzimática
El ensayo descrito a continuación usa un ensayo de actividad de amilasa para medir el impacto de catalizadores orgánicos sobre la enzima.
25 Equipo. Espectrofotómetro UVNis capaz de medir a 415 nm, agitador magnético calentado apto para 40 oC, jeringa Luer lock de 5 mi y filtros (Acrodisc 0,45 ¡Jm), pH-metro, y balanza (analítica, 4 decimales).
Reactivos. Kit amilasa de Merck (Merck Eurolab, Cat. N. ° 1.19718.0001); Base Trizma (Sigma Cat n. ° T-1503, o equivalente); Cloruro de calcio dihidratado (Sigma Catb n.o C-5080, o equivalente); Tiosulfato de sodio pentahidratado (Sigma Cat n. o S-6672 o equivalente); Ácido clorhídrico (VWR Cat n.O JT9535-0, o equivalente); Solución Hardness (Grupo CTC, 3,00 glcc o equivalente); Percarbonato de sodio Ácido peracético (Aldrich, Cat. n.o 26933-6 o equivalente); Enzimas amilasa: Termamily, Natalase, y Duramyl (Novozymes, Dinamarca); Matriz de detergente granulado sin enzima, catalizador orgánico ni agentes blanqueantes.
35 1.) Preparación de la solución: se prepara lo siguiente:
a.) Tampón para ensayos TRIS. Preparar 1 litro de tampón TRIS 0,1 M, 0,5% de tiosulfato de sodio (p/v) , 0,11 % de cloruro de calcio (p/v) a pH 8,3.
b.) Solución pura de detergente. Preparar un litro de producto detergente granular sin blanqueador y 0,5% de enzima en agua desionizada (p/v) con 250 ppm de H202 (0,77 g de percarbonato) y 0,17 gIl (10 gpg) de dureza (880 UL de dureza).
c.) Solución madre de Termamyl, Duramyl y Natalase. Preparar soluciones de 100 mi cada una de 0,1633 mg 45 de sustancia activa de Termamyl por mi de tampón TRIS, una sustancia activa de Natalase de 0,1159 mg por mi de tampón TRIS y una sustancia activa de Duramyl de 0,1596 mg por mi de tampón TRIS.
d.) Soluciones madre de catalizador orgánico. Preparar una solución de 500 ppm en una solución de metanol de¡Jm.
e.) Solución madre de ácido peracético. Preparar una solución de ácido peracético de 3955 ppm en agua desionizada.
f.) Reactivo de amilasa. Seguir las instrucciones del kit de Merck para preparar los frascos (recipientes) 1 y 2 55 usando el frasco 3 y mezclado posteriormente los frascos 1 y 2 para producir el reactivo final usado en el análisis de actividad de amilasa.
2.) Análisis de la muestra
a.) Análisis de muestra solamente con enzima: añadir 100 mi de solución de detergente puro a un vaso de precipitados de 150 mI. Colocar el vaso de precipitados en una placa de agitación calentada y calentar a 40 oC mientras se agita. Añadir Y ¡JI de solución madre de enzima al vaso de precipitados donde Y= 612 ¡JI para Duramyl, 306 ¡JI para Termamyl, o 918 ¡JI para Natalase. Añadir sólo la enzima de interés. Agitar la muestra durante 1 minuto. Iniciar el temporizador. A los 7 minutos y 45 segundos, tomar una 65 muestra y filtrarla usando un filtro de jeringa de 0,45 ¡Jm Ueringa de 5 mi). Mezclar 6 ¡JI de muestra filtrada con 250 ¡JI de reactivo ami lasa en una cubeta y colocar la cubeta en un espectrofotómetro UVATIS y
controlar el cambio en la absorbancia a 415 nm. Determinar el tiempo que transcurre (tE), con aproximación al segundo, hasta que se obtiene una lectura de absorbancia de 1,0 para cada enzima. Usar los valores de tE para cada enzima en las Etapas 2.)b.) y 2.)c.) siguientes.
5 b.) Análisis de muestra solamente con enzima y ácido peracético. Seguir la Etapa 2.)a.) excepto después de la adición de enzima, dejar agitar la solución durante 1 minuto y añadir a continuación 127 ¡JI de solución madre de ácido peracético e iniciar el temporizador. Tomar muestra al cabo de 7 minutos 45 segundos como en la etapa 2.)a.). Una vez que la muestra y el reactivo estén mezclados, registrar la absorbancia a tE para cada enzima. Designar dicha absorbancia como Ab.
10 c.) Análisis de muestra con enzima, ácido peracético, y catalizador orgánico. Seguir la Etapa 2.)a.) excepto después de la adición de enzima, dejar agitar la solución durante 1 minuto y añadir a continuación 127 ¡JI de solución madre de ácido peracético y 100 ¡JI de solución madre de catalizador orgánico e iniciar el temporizador. Tomar muestra al cabo de 7 minutos 45 segundos como en la etapa 2.)a.). Una vez que la 15 muestra y el reactivo estén mezclados, registrar la absorbancia a tg para la enzima correspondiente. Designar dicha absorbancia Ac.
3.) Calcular el valor de compatibilidad enzimática (ECV)
20 a.) Calcular el ECV de cada enzima específico: termamyl (ECVter), duramyl (ECVdur) y natalase (ECVna¡). El ECV para cada enzima es (AcfAb) x 100 cuando Ab y Ac son los valores determinados en las Etapas 2.)b.) y 2.)c.), respectivamente, para esa enzima.
b.) El ECV para un catalizador orgánico dado es el promedio de cada uno de los valores de ECV individuales 25 para las tres enzimas. Por ello, ECV = (ECVter + ECVdur + ECVnat)/3.
Ejemplos
Salvo que se indique lo contrario, los materiales pueden obtenerse de Aldrich, P.O. Box 2060, Milwaukee, W153201, 30 EE. UU. En los Ejemplos 1 -12, el disolvente acetonitrilo puede ser reemplazado con otros disolventes, incluido, aunque no de forma limitativa, 1,2-dicloroetano.
Ejemplo comparativo 1: Preparación de mono-[2-(3,4-dihidro-isoquinolin-2-il)-1-(2-propilheptiloximetil)etilJéster del ácido sulfúrico, sal interna
Preparación de 2-propilheptilglicidiléter: A un matraz de fondo redondo de 500 mi equipado con un embudo de adición cargado con epiclorhidrina (15,62 g, 0,17 moles) , se añade 2-propilheptanol (Pfaltz & Bauer, Inc., 172 E. Aurora Street, Waterbury, Connecticut, 06708, EE. UU.) (20 g, 0,127 moles) y cloruro estánnico (0,20 g, 0,001 moles). La reacción se mantiene bajo atmósfera de argón y se calienta a 90 oC usando un baño de aceite. Se 40 añade gota a gota epiclorhidrina a la solución que se está agitando durante un intervalo de 60 minutos y, a continuación , se agita a 90 oC durante 18 horas. Se coloca una cabeza de destilación a vacío sobre la reacción y se destila l-cloro-3-(2-propilo-heptiloxi)-propan-2-01 en un intervalo de temperatura de 90 °C->95 oC y a una presión de 0,2 mm Hg. Peso=22,1 g. Se disuelve el l-cloro-3-(2-propil-heptiloxi) -propan-2-01 (5,0 g, 0,020 moles) en tetrahidrofurano (50 mi) y se agita a RT en atmósfera de argón. A la solución en agitación se añade terc-butóxido de
45 potasio (2,52 g, 0,022 moles) y la suspensión se agita a RT durante 18 horas. A continuación, es evaporada a sequedad, y el residuo se disuelve en hexano y se lava con agua (100 mi). La fase del hexano se separa, se seca con Na2S04, se filtra y se evapora a sequedad hasta obtener el 2-propilheptilglicidiléter bruto, que puede purificarse adicionalmente mediante destilación al vacío.
50 Preparación de mono-[2-(3,4-dihidro-isoquinolin-2-il)-1-(2-propilheptiloximetil) -etil)éster del ácido sulfúrico, sal interna: A un matraz de fondo redondo de tres cuellos de 250 mi secado a la llama, equipado con un condensador, entrada de argón seco, varilla de agitación magnética, termómetro y baño de calentamiento se añade 3,4dihidroisoquinolina (0,38 mol; preparada como se describe en el Ejemplo 1 de US-5.576.282), 2propilheptilglicidiléter (0,38 mol, preparado como se ha descrito anteriormente), complejo S03-DMF (0,38 mol), y
55 acetonitrilo (500 mi). Se calienta la reacción a 80 oC y se agita a temperatura ambiente durante 72 horas. Se enfría la reacción a temperatura ambiente, se evapora a sequedad y el residuo se recristaliza a partir del acetato de etilo y/o etanol para obtener el producto deseado.
Ejemplo 2: Preparación de mono-[2-(3,4-dihidro-isoquinolin-2-il)-1-(2-butil-octiloximetil)-etil)éster del ácido sulfúrico, 60 sal interna
Se prepara el producto deseado según el Ejemplo 1, utilizando 2-butiloctanol en lugar del 2-propilheptanol.
Ejemplo 3: Preparación de mono-[2-(3,4-dihidro-isoquinolin-2-il)-1-(2-pentil-noniloximetil)-etilJéster del ácido sulfúrico, 65 sal interna
Se prepara el producto deseado según el Ejemplo 1, utilizando 2-pentilnonanol (obtenido de Pfaltz & Bauer, Inc. , Wayerbury, Connecticut 06708, EE. UU.) en lugar del 2-propilheptanol.
Ejemplo 4: Preparación de mono-f2-C3,4-dihidro-isoguinolin-2-iD-H2-hexil-deciloximetiD-etilléster del ácido sulfúrico, 5 sal interna
Se prepara el producto deseado según el Ejemplo 1, utilizando 2-hexildecanol en lugar del 2-propilheptanol.
Ejemplo 5: Preparación de mono-f2-C3,4-dihidro-isoguinolin-2-il)-1-Cdodecicloximetil)-etilJéster del ácido sulfúrico, sal 10 interna
Se prepara el producto deseado según el Ejemplo 1, utilizando n-dodecanol en lugar del 2-propilheptanol.
Ejemplo 6: Preparación de mono-f2-C3,4-dihidro-isoguinolin-2-iD-1-Ctetradecicloximetil)-etilJéster del ácido sulfúrico, 15 sal interna
Se prepara el producto deseado según el Ejemplo 1, utilizando n-tetradecanol en lugar del 2-propilheptanol.
Ejemplo 7: Preparación de mono-f2-C3,4-dihidro-isoguinolin-2-il)-1-Chexadecicloximetil)-etilJéster del ácido sulfúrico, 20 sal interna
Se prepara el producto deseado según el Ejemplo 1, utilizando n-hexadecanol en lugar del 2-propilheptanol.
Ejemplo 8: Preparación de mono-f2-C3,4-dihidro-isoguinolin-2-il)-1-Coctadecicloximetil)-etilléster del ácido sulfúrico, 25 sal interna
Se prepara el producto deseado según el Ejemplo 1, utilizando n-octadecanol en lugar del 2-propilheptanol.
Ejemplo comparativo 9: Preparación de mono-f2-C3,4-dihidro-isoguinolin-2-il)-1-iso-noniloximetil)-etilléster, sal interna
30 Se prepara el producto deseado seg ún el Ejemplo 1, utilizando iso-nonanol (Exxal 9 obtenido de Exxon Mobile Chemical, Houston, Texas, EE. UU.) en lugar del 2-propilheptanol.
Ejemplo comparativo 10: Preparación de mono-f2-C3,4-dihidro-isoguinolin-2-il)-1-Ciso-deciloximetil)-etilJéster, sal 35 interna
Se prepara el producto deseado según el Ejemplo 1, utilizando iso-decanol (obtenido de City Chemicals LLC, West Haven, Connecticut, EE. UU.) en lugar del 2-propilheptanol.
40 Ejemplo 11: Preparación de mono-f2-C3,4-dihidro-isoguinolin-2-il)-Hiso-tridecicloximetil)-etilJéster del ácido sulfúrico, sal interna Se prepara el producto deseado según el Ejemplo 1, utilizando iso-tridecanol (obtenido de BASF Corporation, Mount OIive, New Jersey, EE. UU.) en lugar del 2-propilheptanol.
45 Ejemplo 13
Las composiciones detergentes blanqueadoras que tienen la forma de detergentes granulados para lavado de ropa se ilustran mediante las siguientes formulaciones:
A B e D E F Alquilbencenosulfonato lineal 20 22 20 15 20 20 Cloruro de dimetilhidroxietilamonio 0,7 1 1 0,6 0,0 0,7 C12 AE3S 0,9 0,0 0,9 0,0 0,0 0,9 AE7 0,0 0,5 0,0 1 3 1 tripolifosfato de sodio 23 30 23 17 12 23 Zeolita A 0,0 0,0 0,0 0,0 10 0,0 Silicato 1,6R 7 7 7 7 7 7 Carbonato sódico 15 14 15 18 15 15 Poliacrilato PM 4500 1 0,0 1 1 1,5 1 Carboxi metil celulosa 1 1 1 1 1 1 Savinase 32,89 mg/g 0,1 0,07 0,1 0,1 0,1 0,1 Natalase 8,65 mg/g 0,1 0,1 0,1 0,0 0,1 0,1 Abrillantador 15 0,06 0,0 0,06 0,18 0,06 0,06 Abrillantador 49 0,1 0,06 0,1 0,0 0,1 0,1 Ácido dietilentriaminopentacético 0,6 0,3 0,6 0,25 0,6 0,6
A B e D E F MgS04 1 1 1 0,5 1 1 Percarbonato sódico 0,0 5,2 0,1 0,0 0,0 0,0 Fotoblanqueante 0,0030 0,0015 0,0015 0,0020 0,0045 0,0010 Perborato de sodio monohidrato 4,4 0,0 3,85 2,09 0,78 3,63 NOBS 1,9 0,0 1,66 1,77 0,33 0,75 TAED 0,58 1,2 0,51 0,0 0,015 0,28 Catalizador orgánico* 0,0185 0,0185 0,0162 0,0162 0,0111 0,0074 Sulfato/humedad Resto hasta Resto hasta Resto hasta Resto hasta Resto hasta Resto hasta
el 100% el 100% el 100% el 100% el 100% el 100%
Catalizador orgánico preparado según los Ejemplos 1 a 12, o mezclas de los mismos.
Se utiliza cualquiera de las composiciones anteriores para lavar tejidos a una concentración de 3500 ppm en agua, 5 25 oC, y con una relación agua:ropa de 25:1 . El pH típico es de aproximadamente 10 pero puede ajustarse alterando la proporción del ácido a la forma de sal de Na del alquilbencenosulfonato.
Ejemplo 14
10 Las composiciones detergentes blanqueadoras que tienen la forma de detergentes granulados para lavado de ropa se ilustran mediante las siguientes formulaciones:
A B e D Alquilbencenosulfonato lineal 8 7,1 7 6,5 AE3S O 4,8 O 5,2 Alquilsulfato 1 O 1 O AE7 2,2 O 3,2 0,1 Cloruro de dimetilhidroxietilamonio C10-12 0,75 0,94 0,98 0,98 Silicato laminar cristalino (ó-Na2Si20 5) 4,1 O 4,8 O Zeolita A 20 O 17 O Ácido cítrico 3 5 3 4 Carbonato sódico 15 20 14 20 Silicato 2R (Si02:Na20 en una relación 2:1) 0,08 O 0,1 O Agente para liberar la suciedad 0,75 0,72 0,71 0,72 Copolímero de ácido acrílico/Ácido maleico 1,1 3,7 1,0 3,7 Carboximetilcelulosa 0,15 1,4 0,2 1,4 Proteasa (56,00 mg de sustancia activa/g) 0,37 0,4 0,4 0,4 Amilasa (21 ,55 mg de sustancia activa/g) 0,3 0,3 0,3 0,3 Lipasa (11 ,00 mg de sustancia activa/g) O 0,7 O 0,7 Tetraacetiletilendiamina (TAED) 3,6 4,0 3,6 4,0 Percarbonato 13 13,2 13 13,2 Catalizador orgánico* 0,04 0,02 0,01 0,06 Sal de sodio del ácido etilendiamin-N,N'-0,2 0,2 0,2 0,2 disuccínico, isómero (S,S) (EDDS) Hidroxietanodifosfonato (HEDP) 0,2 0,2 0,2 0,2 MgS04 0,42 0,42 0,42 0,42 Perfume 0,5 0,6 0,5 0,6 Aglomerado de supresor de las jabonaduras 0,05 0,1 0,05 0,1 Jabón 0,45 0,45 0,45 0,45 Sulfato de sodio 22 33 24 30 Ftalocianina de cinc sulfonada 0,07 0,12 0,07 0,12 Fotoblanqueante 0,0014 0,002 0,0014 0,001 Puntos coloreados 0,03 0,05 0,03 0,05 Agua & Otros Resto hasta Resto hasta Resto hasta Resto hasta
el 100% el 100% el 100% el 100%
Catalizador orgánico preparado según los Ejemplos 1 a 12, o mezclas de los mismos.
15 Cualquiera de las composiciones anteriores se usa para el lavado de tejidos a una concentración de 10.000 ppm en agua, 20 oC -90 oC, yen una relación 5:1 agua:ropa. El pH típico es de aproximadamente 10 pero puede ajustarse alterando la proporción del ácido a la forma de sal de Na del alquilbencenosulfonato.
20 Ejemplo 15
Las composiciones detergentes blanqueadoras que tienen la forma de detergentes granulados para lavado de ropa se ilustran mediante las siguientes formulaciones: 12
8. f É E
º
Alquilbencenosulfonato lineal 19,0 15,0ª 20,0 19,0 18,0 17,5 Alquilsulfato 1,1 1,0 0,8 1,0 1,1 1,2 AE3S 0,3 0,2 0,0 0,1 0,3 0,5 Ácido poliacrílico, parcialmente neutralizado 6,0 5,5 7,5 7,0 5,8 6,0 Xilensulfonato de sodio* 1,5 1,9 2,0 1,7 1,5 1,0 PEG 4000 0,3 0,25 0,35 0,15 0,2 0,10 Abrillantador 49 O O 0,32 0,04 0,04 0,16 Abrillantador 15 O O 0,68 0,08 0,08 0,32 Humedad 2,50 2,00 2,90 2,20 2,40 1,80 Carbonato sódico 20,0 17,5 21,0 20,2 19,0 18,0 Sulfato de sodio 0,20 0,30 0,50 0,30 0,45 0,10 Silicato sódico 0,25 0,25 0,55 0,30 0,25 0,10 Aditivo reforzante de la detergencia de tipo 2,7 3,0 2,2 3,7 1,5 1,0 silicato laminar Zeolita A 11 ,0 11,0 12,5 10,2 9,5 8,0 Proteasa 0,20 0,50 1,0 0,15 0,40 0,0 Supresor de las jabonaduras de silicona 0,40 0,35 1,00 0,60 0,50 0,00 Sulfato sin refinar 21 ,5 23,0 21 ,0 21,0 20,0 18,5 Producto de reacción de amina que 0,40 0,25 0,10 0,35 0,60 0,00 comprende ó-Damascona**** Perfume 0,10 0,30 0,20 0,20 0,40 0,50 Percarbonato sódico 2,8 4,5 2,00 4,7 7,4 10,0 Activador convencional (NOBS) 2,10 3,7 1,00 3,0 5,0 10,0 Catalizador orgánico** 0,005 0,10 1,00 0,25 0,05 0,05 Agente azulante*** 0,50 0,20 1,00 0,30 0,10 0,00 Carga Resto Resto Resto Resto Resto Resto
hasta el hasta el hasta el hasta el hasta el hasta el
100% 100% 100% 100% 100% 100%
Pueden usarse otros hidrótropos, tales como toluensulfonato de sodio.
Catalizador orgánico preparado según los Ejemplos 1 a 12, o mezclas de los mismos.
Como, por ejemplo, Ultramarine Blue o Azo-CM-Cellulose (Megazyme, Bray, Co. Wicklow, Irlanda)
5 Preparado según WO 00/02991.
Cualquiera de las composiciones anteriores se usa para el lavado de tejidos a una concentración de 500 ppm 1500 ppm en agua, 5 oC -25 oC, y a una relación 15:1 -25:1 agua:ropa. El pH típico es de aproximadamente 9,5 -10 pero puede ajustarse alterando la proporción del ácido a la forma de sal de Na del alquilbencenosulfonato.
10 Ejemplo 16:
Los catalizadores orgánicos citados a continuación fueron sometidos a ensayo según el ensayo de compatibilidad del catalizador orgánico del solicitante/enzima usando [ácido peracético] = 5,0 ppm; [catalizador orgánico] = 0,5 ppm
15 y se obtuvieron los siguientes resultados.
Valores de compatibilidad enzimática
Entrada*
Resto del catalizador R ECVtcr ECVdur ECVnat ECV
1
terc-buti lo 51 86 58 65
2
2-etilhexilo 54 90 57 67
3
2-propilheptilo 98 101 99 99
4
2-butiloctilo 101 101 102 101
5
n-C12/14 102 100 100 101
6
iso-no nilo 86 96 88 90
7
iso-decilo 98 97 96 97
8
iso-tridecilo 99 100 101 100
Las Entradas 1 y 2 son , respectivamente , restos alquilo ramificados C4 y Ca que no están englobados en la Fórmula 1 de los solicitantes. Las Entradas 3, 6 Y 7 son también comparativas
20 Aunque se han ilustrado y descrito ciertas realizaciones de la presente invención, resultará obvio para el experto en la técnica que pueden realizarse otros cambios y modificaciones diferentes. Todos esos cambios y modificaciones contemplados dentro del ámbito de la presente invención quedan cubiertos en las reivindicaciones anexas.

Claims (5)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Una composición limpiadora que comprende: 5
    a.) un catalizador orgánico seleccionado del grupo consistente en catalizadores orgánicos que tienen las siguientes fórmulas:
    (i)
    (ii)
    (iii) Y mezclas de las mismas;
    en las que cada R1 es, independientemente, un grupo alquilo ramificado seleccionado del grupo que consiste en 2-butiloctilo, 2-pentilnonilo, 2-hexildecilo, iso-tridecilo e iso-pentadecilo o un grupo alquilo lineal que contiene de 11 a 18 carbonos; y
    b.) uno o más ingredientes adyuvantes.
    25 2. La composición limpiadora de la reivindicación 1, que comprende un catalizador orgánico que tiene la siguiente fórmula:
    en la que cada R1 es, independientemente, un grupo alquilo ramificado seleccionado del grupo que consiste en 2-butiloctilo, 2-pentilnonilo, 2-hexildecilo, iso-tridecilo e iso-pentadecilo, o un grupo alquilo lineal que contiene de 11 a 18 carbonos.
  2. 3. La composición limpiadora de la reivindicación 1, que comprende un catalizador orgánico que tiene la siguiente 35 fórmula:
    ~OSO<r ~~~O-R1
    en la que cada R1 es, independientemente, un grupo alquilo ramificado seleccionado del grupo que consiste en 2-butiloctilo, 2-pentilnonilo, 2-hexildecilo, iso-tridecilo e iso-pentadecilo, o un grupo alquilo lineal que contiene de 11 a 18 carbonos.
  3. 4. Una composición limpiadora según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que al menos uno
    de entre dicho ingrediente o ingredientes adyuvantes se selecciona de una fuente de peroxígeno activado, una 45 enzima, un tensioactivo y mezclas de los mismos.
  4. 5.
    Una composición limpiadora según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, comprendiendo dicha composición los siguientes ingredientes adyuvantes: una fuente de peroxígeno activado, una enzima y un tensioactivo.
  5. 6.
    Un proceso de limpieza de una superficie o tejido que comprende las etapas de poner en contacto dicha superficie o tejido con la composición limpiadora según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, lavando y/o aclarando después, de forma opcional, dicha superficie o tejido.
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