ES2314874T3 - Composiciones blanqueadoras. - Google Patents
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Abstract
Una composición de tratamiento para el lavado de ropa que comprende: (i) entre 0,0001 y 5% en peso de un compuesto V peroxo de metal de transición que tiene entre dos y siete iones de metales de transición seleccionados de átomos de molibdeno, tungsteno y vanadio, al menos dos iones de metales de transición unidos por medio de un puente que tiene un átomo de azufre en el mismo; (ii) 1,5 hasta 60% en peso de un tensioactivo; y, (iii) coadyuvantes de equilibrio y materiales vehículo hasta 100% en peso.
Description
Composiciones blanqueadoras.
Esta invención se refiere a una composición
blanqueadora que comprende un compuesto peroxo de metal de
transición.
La Patente de EEUU Nº 5904734, de S.C. Johnson,
describe sistemas blanqueadores que contienen un peróxido y un
activador. El activador es un compuesto que contiene tungsteno, los
compuestos de preferencia son el tungstato de sodio o el ácido
tungstosilícico.
La Patente de EEUU 5041142, de Lever Bothers,
describe composiciones blanqueadoras que comprenden activadores de
blanqueado de peroximetalatos derivados de molibdeno o tungsteno
monoméricos. Las composiciones se describen como comprendiendo
desde aproximadamente 1 hasta 60% de un compuesto de peroxígeno
capaz de dar peróxido de hidrógeno.
Las Patentes de EEUU Nº 6074437 y 2001/0012825,
de Unilever, describen composiciones blanqueadoras que incorporan
polioxometalatos y que están libres de cualquier cantidad eficaz de
un agente blanqueador tales como peróxido de hidrógeno, perácidos
orgánicos, perácidos inorgánicos, persales orgánicas y persales
inorgánicas. Para el blanqueado se utiliza aire como la fuente
principal de átomos de oxígeno.
Los inventores han encontrado que los compuestos
V peroxo de metales de transición que tienen entre dos y siete
iones de metales de transición pueden prepararse de manera económica
y tienen utilidad en el blanqueado de
sustratos.
sustratos.
La presente invención proporciona una
composición de tratamiento para el lavado de ropa que comprende:
(i) entre 0,0001 y 5% en peso de un compuesto V
peroxo de metal de transición que tiene entre dos y siete iones de
metales de transición seleccionados de átomos de molibdeno,
tungsteno y vanadio, al menos dos iones de metales de transición
unidos por medio de un puente que tiene un átomo de azufre en el
mismo;
(ii) 1,5 hasta 60% en peso de un tensioactivo;
y,
(iii) coadyuvantes de equilibrio y materiales
vehículo hasta 100% en peso.
Existen dos modos diferentes de blanqueado que
pueden llevarse a cabo con la composición blanqueadora de la
presente invención. Uno en el que está presente la especie peroxilo
añadida (modo peroxilo) en la composición y otro, en el que la
composición tiene poco o está sustancialmente desprovista de un
blanqueador de peroxígeno o de un sistema blanqueador basado en
peroxi o que genera peroxilo (modo aire).
El tensioactivo tiene un HLB (equilibrio
hidrófilo/lipófilo) mayor que 5, de más preferencia mayor que 10, y
de mayor preferencia mayor que 15. Para una discusión acerca de HLB
se dirige al lector a un artículo presentado por Griffin, W. C. en
J. Soc. Cosmetic Chemists Vol. 1 página 311, 1945 y Davies, J. T. y
Rideal, E. K. en Interfacial Phenomena, Acad. Press, NY, 1961,
páginas 371 hasta 382. El requerimiento del valor de HLB refleja la
importancia de la velocidad de la solubilidad y la capacidad de
dispersión del tensioactivo de la composición blanqueadora en el
medio de lavado acuoso conjuntamente con la actividad de superficie
hacia el sustrato que se está lavando. La composición comprende
entre 1,5 y 60% en peso de un tensioactivo, de mayor preferencia
desde 10 hasta 30% en peso.
Cuando la composición de tratamiento para lavado
de ropa/composición blanqueadora se usa en el "modo aire", las
composiciones en "modo aire" están sustancialmente desprovistas
de especies peroxilo, excepto por el grupo peroxo unido al ión del
metal de transición. Los complejos de metal de transición comprenden
un grupo peróxido V, es decir, junto al peróxido unido
(100 ; M = V, Mo, o W) y dentro del contexto de la
presente solicitud no se consideran como un blanqueador de
peroxígeno o un sistema blanqueador basado en peroxi o que genera
peroxilo. Al aspecto, cuando actúan en un sistema de "modo
aire" los "coadyuvantes de equilibrio y materiales vehículo
hasta el 100% en peso" y el tensioactivo están "sustancialmente
desprovistos de un blanqueador de peroxígeno o de un sistema
blanqueador basado en peroxi o que genera peroxilo".
El término "sustancialmente desprovisto de un
blanqueador de peroxígeno o de un sistema blanqueador basado en
peroxi o que genera peroxilo" debe interpretarse dentro del
espíritu de la invención. Resulta de preferencia que la composición
tenga un contenido de especies peroxilo tan bajo como sea posible.
Resulta de preferencia que la formulación blanqueadora contenga
menos del 1% peso/peso de la concentración total de perácido o
peróxido de hidrógeno o fuente de los mismos, de preferencia la
formulación blanqueadora contiene menos del 0,5% peso/peso, de
mayor preferencia menos del 0,3% peso/peso, de la concentración
total de perácido o peróxido de hidrógeno o fuente de los mismos,
de mayor preferencia la composición blanqueadora está desprovista de
perácido o peróxido de hidrógeno o fuente de los mismos. Además,
resulta de preferencia que la presencia de hidroperóxidos de
alquilo en una composición se mantenga en un mínimo.
Cuando la composición de tratamiento para lavado
de ropa/composición blanqueadora se usa en el "modo peroxilo"
resulta de preferencia que la composición blanqueadora comprenda
entre 2 y 50% en peso de un compuesto de peroxígeno capaz de dar
peróxido de hidrógeno o una fuente del mismo.
La presente invención se extiende a un
procedimiento de blanqueado de un sustrato/textil con la composición
de la presente invención. El procedimiento comprende las etapas de
tratar un sustrato con la composición blanqueadora en un ambiente
acuoso, aclarar el sustrato y secar el sustrato.
Una "dosis unitaria" como se usa en este
documento es una cantidad específica de la composición de
tratamiento para el lavado de ropa usada para un tipo de lavado,
acondicionado o etapa de tratamiento requerida. La dosis unitaria
puede estar en forma de un volumen definido de polvo, gránulos o un
comprimido o una dosis unitaria de líquido detergente.
La presente invención también se extiende a un
envase comercial junto con las instrucciones para su uso.
La presente invención también se extiende a un
licor de lavado acuoso que comprende la composición blanqueadora.
Tras añadir una dosis unitaria a un medio de lavado acuoso resulta
de preferencia que el medio acuoso tenga un pH en el intervalo
desde pH 6 hasta 13, de más preferencia desde pH 6 hasta 11, de más
preferencia aún desde pH 8 hasta 11, y de mayor preferencia desde
pH 8 hasta 10, en particular desde pH 9 hasta 10,5.
En el licor de lavado acuoso, el nivel de
compuesto V peroxo de metal de transición es tal que el nivel en
uso es de desde 1 \muM hasta 50 mM, con los niveles en uso de
preferencia para operaciones domésticas de lavado de ropa sucia
dentro del intervalo de desde 1 \muM hasta 100 \muM. Pueden
desearse y aplicarse niveles más elevados en procesos de blanqueado
industriales, tales como el blanqueado textil y de la pulpa de
papel.
En el licor de lavado acuoso, el nivel de
tensioactivo presente en el licor de lavado está entre 0,05 y 5
g/l, de preferencia entre 0,1 y 2,5 g/l, de mayor preferencia entre
0,5 hasta 1,5 g/l.
El medio de preferencia para uso de la
composición blanqueadora es un medio acuoso. Sin embargo, pueden
usarse disolventes orgánicos, por ejemplo, metanol o etanol.
La composición blanqueadora de la presente
invención tiene aplicación particular en formulaciones de
detergentes, especialmente para la limpieza de ropa sucia.
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto peroxo de metal de transición tiene
un grupo peróxido V de metal de transición. Un grupo peróxido V de
peroxo de metal de transición es de la forma donde M es un metal de
transición
Los compuestos peroxo de metal de transición de
preferencia son aquellos que tienen dos
(di-nucleares), tres
(tri-nucleares), cuatro
(tetra-nucleares) o cinco
(penta-nucleares), seis
(hexa-nucleares) y siete
(hepta-nucleares) iones de metales de transición
seleccionados de átomos del molibdeno, tungsteno y vanadio. Resulta
de preferencia que todos los metales de transición dentro del
compuesto peroxo sean iguales. Sin embargo, un experto en la
técnica apreciará que pueden sintetizarse compuestos peroxo de
metales de transición mixtos usando una mezcla de los precursores
de metales, por ejemplo, una mezcla de molibdato y tungstato. Una
clase de compuestos peroxo de metal de transición de preferencia es
la de los compuestos oxo V peroxo de metal de transición
El siguiente es un ejemplo de preferencia de un
compuesto peroxo:
El compuesto V peroxo de molibdeno ejemplificado
anteriormente es tri-nuclear y tiene un contraión de
amonio cuaternario.
El siguiente es otro ejemplo de un compuesto V
peroxo de molibdeno, una especie di-nuclear que
también comprende un grupo peroxi unido en los extremos, es decir,
M-O-O-M:
Puede verse a partir de los ejemplos anteriores
que al menos dos iones de metales de transición están unidos por
medio de un puente que tiene un átomo de azufre en el mismo. Los
grupos formadores de puentes pueden proporcionarse mediante la
reacción de un compuesto adecuado de molibdeno, tungsteno o vanadio
con un ácido sulfúrico previo a la oxidación con peróxido de
hidrógeno. Los compuestos de preferencia son las sales de molibdato,
vanadato y tungstanato.
Por los general, los compuestos peroxo de metal
de transición pueden prepararse por medio de la reacción de una sal
de metal alcalino del metal de transición en medio acuoso con el
ácido seguida por la oxidación con peróxido de hidrógeno y
posterior adición de un catión. Por lo general, el compuesto peroxo
de metal de transición deseado precipita tras añadir el catión y
puede retirarse de la mezcla de reacción por filtración.
El número de metales de transición dentro del
compuesto peroxo de metal de transición se controla variando la
estequiometría de los reactivos usados en la síntesis.
El catión puede ser cualquier tipo de una serie
de diferentes cationes, por ejemplo, cationes de iones metálicos
tales como Na^{+}, compuestos de amonio cuaternario K^{+'} tales
como Me_{3}(C_{16})N^{+},
Me(C_{8})_{3}N^{+}, Me_{4}N^{+},
Bu_{3}(C_{16})N^{+}, Bu_{4}N^{+},
Bu_{4}N^{+}, (C_{16})_{4}N^{+},
(C_{18})_{2}(CH_{3})_{2}N^{+},
(C_{8}-C_{18})(PhCH_{2})(CH_{3})_{2}N^{+};
y nitrilos catiónicos. Los cationes de preferencia son cationes de
tensioactivos. Los autores han encontrado que el catión influye en
el perfil blanqueador y en la eficacia en los dos modos. Los
cationes de preferencia son Me(C_{8})_{3}N^{+} y
Bu_{4}N^{+}.
En muchos casos la síntesis puede llevarse a
cabo como una síntesis en un recipiente. La facilidad de la síntesis
a partir de reactivos baratos permite la producción económica del
compuesto peroxo de metal de transición tal que la incorporación en
la composición de tratamiento para el lavado de ropa es
económicamente factible a niveles mayores que la de los compuestos
que tienen un procedimiento sintético relativamente sofisticado que
usan reactivos y disolventes costosos, por ejemplo, algunos
catalizadores de metales de transición. Al aspecto, se hace
referencia al complejo 1, se dan referencias sintéticas, y de la
síntesis de los compuesto peroxo de metal de transición como se
encuentran en la sección experimental a continuación.
La composición blanqueadora puede usarse como
una composición de tratamiento previo para textiles y, al respecto,
el pH del tratamiento previo puede estar en el intervalo de desde 3
hasta 8.
La composición de tratamiento para el lavado de
ropa además de la composición blanqueadora comprende los vehículos
de equilibrio e ingredientes coadyuvantes hasta el 100% en peso de
la composición.
Estos pueden ser, por ejemplo, coadyuvantes de
detergencia, agentes formadores de espuma, agentes de control de
espuma, otros tensioactivos, disolventes, perfumes, fluorescentes,
otros agentes blanqueadores y enzimas. El uso y las cantidades de
estos componentes son tales que la composición rinde en función de
los factores económicos, medioambientales y del uso de la
composición.
Cuando la composición blanqueadora es un
suavizante de telas, la composición blanqueadora comprende
tensioactivos catiónicos. Al respecto, el pH de la formulación
acuosa surgida usada para tratar el textil puede ser tan bajo como
4.
La composición comprende un tensioactivo y
opcionalmente otros ingredientes detergentes convencionales. La
composición también puede comprender una composición detergente
enzimática que comprende desde 0,1 hasta 50% en peso, en base a la
composición detergente total, de uno o más tensioactivos. Este
sistema de tensioactivos puede a su vez comprender desde 0 hasta
95% en peso de uno o más tensioactivos aniónicos y desde 5 hasta
100% en peso de uno o más tensioactivos no iónicos. El sistema de
tensioactivos puede además contener compuestos detergentes
anfotéricos o bipolares, pero usualmente esto no es deseable por a
su coste relativamente alto. La composición detergente enzimática
según la invención se usará en general como una dilución en agua de
aproximadamente 0,05 hasta 2% en peso.
En general, los tensioactivos no iónicos y
aniónicos de un sistema de tensioactivos pueden elegirse de los
tensioactivos descritos en "Surface Active Agents" Vol. 1, por
Schwartz y Perry, Interscience 1949, Vol. 2 por Schwartz, Perry y
Berch, Interscience 1958, en la edición actual de "McCutcheon's
Emulsifiers and Detergents" publicada por Manufacturing
Confectioners Company o en
"Tenside-Taschenbuch", H. Stache, 2ª Edición,
Carl Hauser Verlag, 1981.
Los compuestos detergentes no iónicos adecuados
que pueden usarse incluyen, en particular, los productos de
reacción de compuestos que tienen un grupo hidrófobo y un átomo de
hidrógeno reactivo, por ejemplo, alcoholes alifáticos, ácidos,
amidas o alquilfenoles con óxidos de alquileno, especialmente óxido
de etileno solo o con óxido de propileno. Los compuestos
detergentes no iónicos específicos son condensados de alquil C_{6}
a C_{22} fenol-óxido de etileno, generalmente desde 5 hasta 25
EO, es decir desde 5 hasta 25 unidades de óxido de etileno por
molécula, y los productos de condensación de alcoholes alifáticos
C_{8} a C_{18} lineales o ramificados, primarios o secundarios
con óxido de etileno, generalmente desde 5 hasta 40 EO.
Los compuestos detergentes aniónicos adecuados
que pueden usarse son usualmente sales de metales alcalinos
solubles en agua de sulfatos orgánicos y sulfonatos que tienen
radicales alquilo que contienen desde aproximadamente 8 hasta
aproximadamente 22 átomos de carbono, usándose el término alquilo
para incluir la porción alquilo de radicales acilo superiores. Los
ejemplos de compuestos detergentes aniónicos sintéticos adecuados
son los alquilsulfatos de sodio y potasio, especialmente los
obtenidos al sulfatar alcoholes C_{8} a C_{18} superiores,
producidos por ejemplo a partir de sebo o de aceite de coco, alquil
C_{9} a C_{20} benceno sulfonatos de sodio y potasio, en
particular alquil C_{10} a C_{15} benceno sulfonatos de sodio
lineales secundarios; y sulfatos de alquilgliceriléter sódicos,
especialmente los éteres de los alcoholes superiores derivados del
cebo o del aceite de coco y alcoholes sintéticos derivados del
petróleo. Los compuestos detergentes aniónicos de preferencia son
los alquil C_{11} a C_{15} benceno sulfonatos de sodio y los
alquil C_{12} a C_{18} sulfatos de sodio. También son
aplicables tensioactivos tales como los descritos en el documento
EP-A-328 177 (Unilever), que
muestran resistencia a la precipitación por sales, los tensioactivos
de alquil poliglicósidos descritos en el documento
EP-A-070 074, y los
alquilmonoglicósidos.
Los sistemas de tensioactivos de preferencia son
mezclas de materiales activos de detergentes aniónicos con no
iónicos, en particular los grupos y ejemplos de tensioactivos
aniónicos y no iónicos señalados en el documento
EP-A-346 995 (Unilever). Resulta
especialmente de preferencia el sistema de tensioactivos que es una
mezcla de una sal de metal alcalino de un sulfato de alcohol
primario C_{16} a C_{18} junto con un 3 a 7 EO etoxilato de
alcohol primario C_{12} a C_{15}.
El detergente no iónico está presente de
preferencia en cantidades superiores al 10%, por ejemplo 25 hasta
90% en peso del sistema de tensioactivos. Los tensioactivos
aniónicos pueden estar presentes, por ejemplo, en cantidades en el
intervalo desde aproximadamente 5% hasta aproximadamente 40% en peso
del sistema de tensioactivos.
Cuando la presente invención se usa como un
suavizante para telas es necesario que contenga un compuesto
catiónico. Este es un formato de preferencia en el "modo
aire".
Los compuestos de amonio cuaternario son los de
mayor preferencia.
Resulta ventajoso que el compuesto de amonio
cuaternario sea un compuesto de amonio cuaternario que tenga al
menos una cadena de alquilo C_{12} a C_{22}.
Resulta de preferencia que el compuesto de
amonio cuaternario tenga la siguiente fórmula:
en la que R^{1} es una cadena de
alquilo o alquenilo C_{12} a C_{22}; R^{2}, R^{3} y R^{4}
se seleccionan independientemente de cadenas de alquilo C_{1} a
C_{4} y X^{-} es un anión compatible. Un compuesto de
preferencia de este tipo es el compuesto de amonio cuaternario
bromuro de cetil trimetil amonio
cuaternario.
Una segunda clase de materiales para uso en la
presente invención son los amonios cuaternarios de la estructura
anterior en la que R^{1} y R^{2} se seleccionan
independientemente de cadenas de alquilo o alquenilo C_{12} a
C_{22}; R^{3} y R^{4} se seleccionan independientemente de
cadenas de alquilo C_{1} a C_{4} y X^{-} es un anión
compatible.
Una composición detergente según la
reivindicación 1 en la que la relación de (ii) material catiónico a
(iv) tensioactivo aniónico es de al menos 2:1.
Otros compuestos de amonio cuaternario adecuados
están descritos en el documento EP 0 239 910 (Procter and
Gamble).
Resulta de preferencia que la relación de
tensioactivo catiónico a no iónico sea desde 1:100 hasta 50:50, de
más preferencia desde 1:50 hasta 20:50.
El compuesto catiónico puede estar presente
desde 1,5% en peso hasta 50% en peso del peso total de la
composición. De preferencia el compuesto catiónico puede estar
presente desde 2% en peso hasta 25% en peso, un intervalo de más
preferencia de la composición es desde 5% en peso hasta 20% en
peso.
De preferencia, la composición blanqueadora de
la presente invención comprende uno o más coadyuvantes de
detergencia. La cantidad total de coadyuvante de detergencia en las
composiciones variará de preferencia desde 5 hasta 80% en peso, de
más preferencia desde 10 hasta 60% en peso.
Los coadyuvantes de detergencia inorgánicos que
pueden estar presentes incluyen carbonato de sodio, si se desea en
combinación con un germen de cristalización para carbonato de
calcio, como se describe en el documento GB 1 437 950 (Unilever);
aluminosilicatos cristalinos y amorfos, por ejemplo, zeolitas como
se describe en el documento GB 1 473 201 (Henkel), aluminosilicatos
amorfos como se describe en el documento GB 1 473 202 (Henkel) y
aluminosilicatos cristalinos/amorfos mixtos como se describe en el
documento GB 1 470 250 (Procter & Gamble); y silicatos en capas
como se describe en el documento EP 164 514B (Hoechst). También son
adecuados para uso en esta invención los coadyuvantes de
detergencia de fosfato inorgánico, por ejemplo, ortofosfato,
pirofosfato y tripolifosfato de sodio.
Las composiciones de la invención de preferencia
contienen un metal alcalino, de preferencia sodio, coadyuvante de
aluminosilicato. Los aluminosilicatos de sodio por lo general pueden
incorporarse en cantidades de desde 10 hasta 70% en peso (base
anhidra), de preferencia desde 25 hasta 50% en peso.
El aluminosilicato de metal alcalino puede ser
cristalino o amorfo o mezclas de los mismos, con la fórmula
general: 0,8-1,5 Na_{2}O. Al_{2}O_{3}.
0,8-6 SiO_{2}.
Estos materiales contienen algo de agua unida y
se necesitan para tener una capacidad de intercambio de iones de
calcio de al menos 50 mg CaO/g. Los aluminosilicatos de sodio de
preferencia contienen 1,5-3,5 unidades de SiO_{2}
(en la fórmula anterior). Ambos materiales, el amorfo y el
cristalino pueden prepararse fácilmente por medio de la reacción
entre silicato de sodio y aluminato de sodio, como se describe
ampliamente en la bibliografía. Se describen coadyuvantes de
detergencia de intercambio iónico de aluminosilicato de sodio
cristalinos adecuados, por ejemplo, en el documento GB 1 429 143
(Procter & Gamble). Los aluminosilicatos de sodio de
preferencia de este tipo son las zeolitas A y X muy conocidas,
disponibles comercialmente, y sus mezclas.
La zeolita puede ser la zeolita 4A, disponible
comercialmente, ahora muy usada en polvos detergentes para lavar
ropa. Sin embargo, de acuerdo con una forma de realización de
preferencia de la invención, el coadyuvante de detergencia de
zeolita incorporado en las composiciones de la invención es zeolita
P de máximo aluminio (zeolita MAP) como se describe y reivindica en
el documento EP 384 070A (Unilever). Se define a la zeolita MAP
como un aluminosilicato de metal alcalino del tipo de zeolita P que
tiene una proporción de silicio con respecto a aluminio que no
excede 1,33, de preferencia está dentro del intervalo desde 0,90
hasta 1,33 y de más preferencia dentro del intervalo desde 0,90
hasta 1,20.
Resulta especialmente de preferencia la zeolita
MAP que tiene una proporción de silicio con respecto a aluminio que
no excede 1,07, de más preferencia aproximadamente 1,00. La
capacidad de unión de calcio de la zeolita MAP es por lo general de
al menos 150 mg CaO por g de material anhidro.
Los coadyuvantes de detergencia orgánicos que
pueden estar presentes incluyen polímeros de policarboxilato tales
como poliacrilatos, copolímeros acrílico/maleico y fosfinatos
acrílicos; policarboxilatos monoméricos tales como citratos,
gluconatos, oxidisuccinatos, mono-, di- y trisuccinatos de glicerol,
carboximetiloxi succinatos, carboximetiloximalonatos,
dipicolinatos, hidroxietiliminodiacetatos, alquil- y
alquenilmalonatos y succinatos; y sales de ácidos grasos
sulfonados. Esta lista no pretende ser exhaustiva.
Los coadyuvantes de detergencia orgánicos
especialmente de preferencia son los citratos, usados de manera
adecuada en cantidades de desde 5 hasta 30% en peso, de preferencia
desde 10 hasta 25% en peso; y los polímeros acrílicos, más
especialmente los copolímeros acrílico/maleico, usados de manera
adecuada en cantidades de desde 0,5 hasta 15% en peso, de
preferencia desde 1 hasta 10% en peso.
Los coadyuvantes de detergencia, tanto
inorgánicos como orgánicos, están presentes de preferencia en forma
de sal de metal alcalino, especialmente sal sódica.
En el "modo peroxilo", la composición de la
presente invención usa una especie peroxilo añadida para blanquear
un sustrato. La especie blanqueadora peroxi puede ser un compuesto
que es capaz de dar peróxido de hidrógeno en disolución acuosa. Las
fuentes de peróxido de hidrógeno se conocen muy bien en la técnica.
Incluyen peróxidos de metales alcalinos, peróxidos orgánicos tales
como el peróxido de urea, y persales inorgánicas, tales como los
perboratos, percarbonatos, perfosfatos, persilicatos y persulfatos
de metales alcalinos. También pueden ser adecuadas las mezclas de
dos o más de tales compuestos. El compuesto de peroxígeno de
preferencia da peróxido de hidrógeno en un medio acuoso en el
intervalo de 0,001 \muM hasta 50 \muM cuando se usa por dosis
unitaria.
Resultan particularmente de preferencia el
perborato de sodio tetrahidratado y, especialmente, el perborato de
sodio monohidratado. Resulta de preferencia el perborato de sodio
monohidratado por su alto contenido de oxígeno activo. El
percarbonato de sodio también puede ser de preferencia por razones
ambientales. La cantidad de los mismos, o de otra fuente, en la
composición de la invención, usualmente estará de preferencia en el
intervalo de desde aproximadamente 2 hasta 35% en peso, de más
preferencia desde 5 hasta 25% en peso. Un experto en la técnica
apreciara que estas cantidades pueden reducirse en presencia de un
precursor del blanqueado, por ejemplo,
N,N,N',N'-tetracetiletilendiamina (TAED).
Otro sistema de generación de peróxido de
hidrógeno adecuado es una combinación de alcanol
C1-C4 oxidasa y un alcanol C1-C4,
especialmente una combinación de metanol oxidasa (MOX) y etanol.
Tales combinaciones se describen en la Solicitud Internacional
PCT/EP 94/03003 (Unilever).
Los hidroxiperóxidos de alquilo son otra clase
de compuestos blanqueadores peroxi. Los ejemplos de estos materiales
incluyen el hidroperóxido de cumeno y el hidroperóxido de
t-butilo.
Los peroxiácidos orgánicos también pueden ser
adecuados como el compuesto blanqueador peroxi. Tales materiales
normalmente tiene la fórmula general:
en la que R es un grupo alquileno o
alquileno sustituido que contiene desde 1 hasta aproximadamente 20
átomos de carbono, teniendo opcionalmente un enlace amida interno;
o un grupo fenileno o fenileno sustituido; e Y es hidrógeno,
halógeno, alquilo, arilo, un grupo imido-aromático o
no aromático, un COOH o un
grupo
un grupo amonio
cuaternario.
Los típicos monoperoxiácidos útiles en este
documento incluyen, por ejemplo:
(i) ácido peroxibenzoico y ácidos
peroxibenzoicos de anillo sustituido, por ejemplo ácido
peroxi-alfa-naftoico;
(ii) monoperoxiácidos de alquilo alifático,
alifático sustituido y monoperoxiácidos de arilalquilo por ejemplo
ácido peroxiláurico, ácido peroxiesteárico y ácido
N,N-ftaloilaminoperoxicaproico (PAP); y (iii) ácido
6-octilamino-6-oxo-peroxihexanoico.
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Los típicos diperoxiácidos útiles en este
documento incluyen, por ejemplo:
(iv) ácido
1,12-diperoxidodecanodioico (DPDA);
(v) ácido
1,9-diperoxiazelaico;
(vi) ácido diperoxibrasílico; ácido
diperoxisebásico y ácido diperoxiisoftálico;
(vii) ácido
2-decildiperoxibutano-1,4-diotico;
y
(viii) ácido
4,4'-sulfonilbisperoxibenzoico.
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También son adecuados los compuestos de
peroxiácidos inorgánicos, tales como por ejemplo el monopersulfato
de potasio (MPS). Si se usan peroxiácidos orgánicos o inorgánicos
como el compuesto de peroxígeno, la cantidad de los mismos
normalmente estará en el intervalo de aproximadamente
2-10% en peso, de preferencia desde
4-8% en peso.
Los precursores de blanqueado de peroxiácidos
son conocidos y están ampliamente descritos en la bibliografía, tal
como en las Patentes Británicas 836.988; 864.798; 907.356; 1.003.310
y 1.519.351; en la Patente Alemana 3.337.921; en los documentos
EP-A-0185522;
EP-A-0174132;
EPA-0120591; y en las Patentes de EEUU Nº 1.246.339;
3.332.882; 4.128.494; 4.412.934 y 4.675.393.
Otra clase útil de precursores de blanqueado de
peroxiácidos es la de precursores catiónicos, es decir, precursores
de peroxiácidos sustituidos de amonio cuaternario como los descritos
en las Patentes de EEUU Nº 4.751.015 y 4.397.757, en el documento
EP-A0284292 y en
EP-A-331,229. Ejemplos de
precursores de blanqueado de peroxiácido de esta clase son:
Cloruro de
2-(N,N,N-trimetilamonio) etil
4-sulfonfenil carbonato de sodio (SPCC);
Cloruro de
N-octil-N,N-dimetil-N10-carbofenoxi
decil amonio (ODC);
3-(N,N,N-trimetilamonio) propil
4-sulfofenil carboxilato de sodio; y
Toluiloxi-bencensulfonato de
N,N,N-trimetilamonio.
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Otra clase especial de precursores de blanqueado
está formada por los nitrilos catiónicos como se describe en el
documento EP-A-303.520 y en la
memoria descriptiva de las Patentes Europeas Nº 458.396 y
464.880.
En la presente invención puede usarse cualquiera
de estos precursores de blanqueado de peroxiácido, aunque algunos
pueden ser de más preferencia que otros.
De las anteriores clases de precursores de
blanqueado, las clases de preferencia son los ésteres, que incluyen
los sulfonatos de acilfenol y sulfonatos de acilalquilfenol; las
acilamidas; y los precursores de peroxiácidos sustituidos de amonio
cuaternario incluidos los nitrilos catiónicos.
Ejemplos de dichos precursores o activadores de
blanqueado de peroxiácido son 4-benzoiloxi
bencensulfonato de sodio (SBOBS);
N,N,N',N'-tetracetiletilendiamina (TAED);
1-metil-2-benzoiloxi
bencen-4-sulfonato de sodio;
4-metil-3-benzoloxi benzoato de sodio; SPCC; toluiloxi-bencensulfonato de trimetilamonio; nonanoiloxi bencensulfonato de sodio (SNOBS); 3,5,5-trimetil hexanoil-oxi bencensulfonato de sodio (STHOBS); y los nitrilos catiónicos sustituidos.
4-metil-3-benzoloxi benzoato de sodio; SPCC; toluiloxi-bencensulfonato de trimetilamonio; nonanoiloxi bencensulfonato de sodio (SNOBS); 3,5,5-trimetil hexanoil-oxi bencensulfonato de sodio (STHOBS); y los nitrilos catiónicos sustituidos.
Otras clases de precursores de blanqueado para
uso con la presente invención se encuentran en el documento
WO 0015750, por ejemplo de 6-(nonanamidocaproil)oxibencen sulfonato.
WO 0015750, por ejemplo de 6-(nonanamidocaproil)oxibencen sulfonato.
Los precursores pueden usarse en una cantidad de
hasta el 12%, de preferencia desde 2 hasta 10% en peso, de la
composición.
\newpage
Las composiciones blanqueadoras según la
presente invención pueden usarse para la limpieza de ropa sucia,
limpieza de superficies duras, (que incluye la limpieza de lavabos,
superficies de trabajo de cocinas, suelos, lavado de utensilios
mecánicos, etc.), así como otros usos donde es necesario un
blanqueador, por ejemplo en el tratamiento de aguas residuales o
como blanqueador de la pulpa durante la fabricación de papel,
inhibición de la transferencia de tinturas, blanqueado de almidón,
esterilización y/o blanqueado en preparaciones de higiene oral o en
la desinfección de lentillas de contacto.
La composición blanqueadora puede comprender
otros catalizadores de blanqueado, por ejemplo el complejo 1 que
puede encontrarse en la fase experimental a continuación. Otros
catalizadores de blanqueado que pueden estar presentes en la
composición se encuentran, por ejemplo, en los documentos WO
00/12667, WO 01/48299, WO 02/48301 y WO 03/104234.
A continuación la invención se ilustrará más por
medio de los siguientes ejemplos no limitantes:
Los siguientes complejos se usaron para
comparación con los compuestos peroxo de metal de transición.
Complejo 1, [FeCl(N2Py2EtNMe2)]C1], es el
complejo de metal de transición formado entre el cloruro de hierro
y un ligando de la siguiente estructura:
El nombre del ligando es (dimetil
2,4-di-(2-piridil)-3-metil-7-(N,N-dimetilaminoetilen)-3,7-diaza-biciclo[3.3.1]nonan-9-ona-1,5-dicarboxilato).
La síntesis de este compuesto se proporciona en el documento WO
03/104234.
[(C_{2}H_{5})_{4}N]_{4}[(\mu_{3}-SO_{4})_{2}-(\mu_{3}-O)_{2}-(\mu_{2}-O)_{7}-Mo_{4}O_{4}(O_{2})_{4}Mo_{2}O_{2}]\cdot
14H_{2}O
A la disolución de
Na_{2}MoO_{4}\cdot2H_{2}O (2,18 g, 9 mmol) disuelto en 5 ml
de H_{2}O, se le añadió lentamente gota a gota H_{2}SO_{4}
(98%, 0,6 ml) y H_{2}O_{2} al 30% (2,4 ml, 21 mmol). Tras
agitar durante 15 minutos, se añadió
(C_{2}H_{5})_{4}NCl (2,6 g, 15,6 mmol) disuelto en 5 ml
de agua a temperatura ambiente. Los sólidos amarillos precipitados
a temperatura ambiente se filtraron y se lavaron con agua fría (1 X
5 ml) y éter (3 X 5 ml). Tras secar en P_{2}O_{5} en vacío, se
obtuvo el complejo como un cristal amarillo (rendimiento: 74%). RMN
de ^{1}H (D_{2}O, 400 MHz) \delta: 1,25 (t, J = 7,3 Hz, 48H,
CH_{3}), 3,25 (q, J = 7,3 Hz, 32H, CH_{2}). IR (perla de KBr) :
3413 a, 2990 m, 2953 m, 1647 d, 1487 i, 1459 d, 1394 m, 1210 m,
1174 i, 1125 i, 1053 m, 974 mi, 946 s, 914 mi, 785 m, 730 m, 618 mi,
508 i, 434 d cm^{-1}. Análisis calculado para
C_{32}H_{108}Mo_{6}N_{4}O_{45}S_{2}: C 20,13, H 5,70, N
2,93; Hallado: C 19,87, H 5,33, N 3,09%.
[(n-C_{4}H_{9})_{4}N]_{3}[(\mu_{3}-SO_{4})-(\mu_{2}-HSO_{4})-(\mu_{3}-O)-(\mu_{2}-O)_{2}-MO_{3}O_{3}(O_{2})_{3}]
A una disolución de
Na_{2}MoO_{4}\cdot2H_{2}O (2,18 g, 9 mmol) disuelto en 5 ml
de H_{2}O, se le añadió gota a gota lentamente y simultáneamente
H_{2}SO_{4} (98%, 0,6 ml, 10,8 mmol) y H_{2}O_{2} al 30%
(2,4 ml, 21 mmol) para dar una disolución amarilla. Tras agitar
durante 15 minutos, se añadió
(n-C_{4}H_{9})_{4}N(HSO_{4})
(5,3 g, 15,6 mmol) disuelto en 5 ml de agua a temperatura ambiente.
Los sólidos amarillos precipitados a temperatura ambiente se
filtraron y se lavaron con agua fría (3 X 5 ml) y éter (3 X 5 ml).
Tras secar en P_{2}O_{5} en vacío, se obtuvo el complejo como
sólidos pulverulentos amarillos (3,94 g, rendimiento: 94%). RMN de
^{1}H (D_{2}O, 400 MHz) \delta: 0,83 (t, J = 7,4 Hz, 36H,
CH_{3}), 1,20-1,29 (m, 24H, CH_{2}),
1,50-1,58 (m, 24H, CH_{2}), 3,08 (t, J = 8,5 Hz,
24H, CH_{2}). IR (perla de KBr): 3423 a, 2962 i, 2874 i, 1626 d,
1485 i, 1382 m, 1116 i, 975 mi, 883 m, 815 mi, 739 d, 619 i, 554 d,
446 m cm^{-1}. Análisis calculado para
C_{48}H_{109}MO_{3}N_{3}O_{20}S_{2}: C 41,17, H 7,85, N
3,00; Hallado: C 41,13, H 7,74, N 2,92%.
[(CH_{3})_{4}N]_{3}[(\mu_{3}-SO_{4})-(\mu_{2}-HSO_{4})-(\mu_{3}-O)-(\mu_{2}-O)_{2}-MO_{3}O_{3}(O_{2})_{3}]\cdot3,5H_{2}O
A una disolución de
Na_{2}MoO_{4}\cdot2H_{2}O (1,09 g, 4,5 mmol) disuelto en 3
ml de H_{2}O, se le añadió gota a gota simultáneamente y
lentamente H_{2}SO_{4} (98%, 0,3 ml, 5,4 mmol) y H_{2}O_{2}
al 30% (1,2 ml, 10,5 mmol) para dar una disolución amarilla. Tras
agitar durante 15 minutos, se añadió
(CH_{3})_{4}N(HSO_{4}) (1,48 g, 7,8 mmol)
disuelto en 3 ml de agua a temperatura ambiente. Los cristales
amarillos se precipitaron en el plazo de pocos días a temperatura
ambiente, que se filtraron y se lavaron con agua fría (3 X 5 ml) y
éter (3 X 5 ml). Tras secar en P_{2}O_{5} en vacío, se obtuvo el
complejo como cristales amarillos (0,76 g, rendimiento: 62%), y se
caracterizó por difracción de rayos X de monocristal. RMN de ^{1}H
(D_{2}O, 400 MHz) \delta: 3,18 (s, 36H, CH_{3}). IR (perla de
KBr): 3468 a, 3040 m, 2962 d, 1636 d, 1488 i, 1263 m, 1208 m, 1140
mi, 1086 mi, 987 m, 964 mi, 917 i, 696 m, 674 m, 624 i, 599 m, 552
i, 436 d cm^{-1}. Análisis calculado para
C_{12}H_{44}Mo_{3}N_{3}O_{23,5}S_{2}: C 15,04, H 4,63, N
4,38; Hallado: C 14,94, H 4,82, N 4,30%.
\vskip1.000000\baselineskip
[(n-C_{4}H_{9})_{4}N]_{2}[\mu_{2}-SO_{4})-(\mu_{2}-O_{2})_{2}-Mo_{2}O_{2}(O_{2})_{2}]\cdot7H_{2}O
(De: Salles, L.; Robert, F.; Semmer, V.;
Jeannin, Y.; Bregeault, J-M. Bull Soc. Chim. Fr.
(1996) 133, 319-328). A la disolución de
Na_{2}MoO_{4}\cdot2H_{2}O (3,39 g, 14 mmol) disuelto en 10
ml de H_{2}O, se le añadió lentamente, gota a gota
H_{2}SO_{4} 2 M (5 ml) y se agitó durante 15 minutos a
temperatura ambiente. Y se añadió H_{2}O_{2} al 30% (8,5 ml,
76,5 mmol) gota a gota a temperatura ambiente para dar una
disolución amarilla. Tras agitar durante 20 minutos, se añadió
(n-C_{4}H_{9})_{9}
NCl (4,17 g, 15 mmol) disuelto en 5 ml de agua. Los sólidos amarillos precipitados en la disolución se filtraron y se lavaron con agua fría (3 X 5 ml) y éter (3 X 5 ml). Tras secar en P_{2}O_{5} en vacío, se obtuvo el complejo como sólidos pulverulentos amarillos (5,17 g, rendimiento: 79%). RMN de ^{1}H (D_{2}O, 400 MHz) \delta: 0,95 (t, J = 7,3 Hz, 24H, CH_{3}), 1,33-1,39 (m, 16H, CH_{2}), 1,63-1,65 (m, 16H, CH_{2}), 3,20 (t, J = 8,3 Hz, 16H, CH_{2}). IR (perla de KBr): 3442 mi, 2962 mi, 2873 i, 1632 m, 1484 mi, 1399 m, 1151 d, 1107 d, 1068 d, 960 i, 867 i, 678 m, 587 i cm^{-1}. Análisis calculado para C_{32}H_{86}MO_{2}N_{2}O_{21}S: C 36,29, H 8,19, N 2,65; Hallado: C 36,20, H 8,02, N 2,64%.
NCl (4,17 g, 15 mmol) disuelto en 5 ml de agua. Los sólidos amarillos precipitados en la disolución se filtraron y se lavaron con agua fría (3 X 5 ml) y éter (3 X 5 ml). Tras secar en P_{2}O_{5} en vacío, se obtuvo el complejo como sólidos pulverulentos amarillos (5,17 g, rendimiento: 79%). RMN de ^{1}H (D_{2}O, 400 MHz) \delta: 0,95 (t, J = 7,3 Hz, 24H, CH_{3}), 1,33-1,39 (m, 16H, CH_{2}), 1,63-1,65 (m, 16H, CH_{2}), 3,20 (t, J = 8,3 Hz, 16H, CH_{2}). IR (perla de KBr): 3442 mi, 2962 mi, 2873 i, 1632 m, 1484 mi, 1399 m, 1151 d, 1107 d, 1068 d, 960 i, 867 i, 678 m, 587 i cm^{-1}. Análisis calculado para C_{32}H_{86}MO_{2}N_{2}O_{21}S: C 36,29, H 8,19, N 2,65; Hallado: C 36,20, H 8,02, N 2,64%.
\vskip1.000000\baselineskip
[(CH_{3})_{4}N]_{4}[(\mu_{3}-SO_{4})_{2}-(\mu_{3}-O)_{2}-(\mu_{2}-O)_{7}-W_{4}O_{4}(O_{2})_{4}W_{2}O_{2}]
A la disolución de
Na_{2}WO_{4}\cdot2H_{2}O (3,08 g, 9,3 mmol) disuelto en 6 ml
de H_{2}O, se le añadió lentamente, gota a gota H_{2}SO_{4}
(98%, 0,6 ml, 10,8 mmol) y H_{2}O_{2} al 30% (2,4 ml, 21 mmol).
Tras agitar durante 15 minutos, se añadió
(CH_{3})_{4}
N(HSO_{4}) (3 g, 15,8 mmol) disuelto en 6 ml de agua a temperatura ambiente. Los cristales amarillos precipitados a temperatura ambiente se filtraron y se lavaron con agua fría (1 X 5 ml) y éter (3 X 5 ml). Tras secar en P_{2}O_{5} en vacío, se obtuvo el complejo como un cristal amarillo (rendimiento: 62%), y se caracterizó por medio de difracción de rayos X de monocristal. RMN de ^{1}H (D_{2}O, 400 MHz) \delta: 3,19 (s, 48H, CH_{3}). IR (perla de KBr): 3041 i, 2212 d, 1655 d, 1489 i, 1289 d, 1209 mi, 1124 i, 1058 mi, 978 mi, 953 mi, 895 m, 874 mi, 846 mi, 769 i, 696 i, 645 i, 629 i, 615 i, 551 i, 536 i, 455 d, 417 m cm^{-1}. Análisis calculado para C_{16}H_{48}W_{6}N_{4}O_{31}S_{2}: C 9,81, H 2,47, N 2,86; Hallado: C 9,86, H 2,59, N 2,83%.
N(HSO_{4}) (3 g, 15,8 mmol) disuelto en 6 ml de agua a temperatura ambiente. Los cristales amarillos precipitados a temperatura ambiente se filtraron y se lavaron con agua fría (1 X 5 ml) y éter (3 X 5 ml). Tras secar en P_{2}O_{5} en vacío, se obtuvo el complejo como un cristal amarillo (rendimiento: 62%), y se caracterizó por medio de difracción de rayos X de monocristal. RMN de ^{1}H (D_{2}O, 400 MHz) \delta: 3,19 (s, 48H, CH_{3}). IR (perla de KBr): 3041 i, 2212 d, 1655 d, 1489 i, 1289 d, 1209 mi, 1124 i, 1058 mi, 978 mi, 953 mi, 895 m, 874 mi, 846 mi, 769 i, 696 i, 645 i, 629 i, 615 i, 551 i, 536 i, 455 d, 417 m cm^{-1}. Análisis calculado para C_{16}H_{48}W_{6}N_{4}O_{31}S_{2}: C 9,81, H 2,47, N 2,86; Hallado: C 9,86, H 2,59, N 2,83%.
\vskip1.000000\baselineskip
[(n-C_{4}H_{9})_{4}N]_{3}[(\mu_{3}-SO_{4})-(\mu_{2}-HSO_{4})-(\mu_{3}-O)-(\mu_{2}-O)_{2}-W_{3}O_{3}(O_{2})_{3}]
A la disolución de
Na_{2}WO_{4}\cdot2H_{2}O (3,08 g, 9,3 mmol) disuelto en 5 ml
de H_{2}O, se le añadió lentamente, gota a gota H_{2}SO_{4}
(98%, 0,6 ml, 10,8 mmol) y H_{2}O_{2} al 30% (2,4 ml, 21 mmol).
Tras agitar durante 15 minutos, se añadió
(n-C_{4}H_{9})_{4}N(HSO_{4}) (5,3 g, 15,6 mmol) disuelto en 5 ml de agua a temperatura ambiente. Los sólidos amarillos precipitados a temperatura ambiente se filtraron y se lavaron con agua fría (3 X 5 ml) y éter (3 X 5 ml). Tras secar en P_{2}O_{5} en vacío, se obtuvo el complejo diana como sólidos pulverulentos de color beige (2,89 g, rendimiento: 56%). RMN de ^{1}H (D_{2}O, 400 MHz) \delta: 0,91 (t, J = 7,4 Hz, 36H, CH_{3}), 1,27-1,36 (m, 24H, CH_{2}), 1,57-1,65 (m, 24H, CH_{2}), 3,16 (t, J = 8,5 Hz, 24H, CH_{2}). IR (perla de KBr): 3435 a, 2962 mi, 2874 i, 1635 d, 1476 i, 1386 m, 1287 i, 1154 mi, 1118 i, 967 mi, 874 mi, 822 d, 742 d, 591 i cm^{-1}. Análisis calculado para C_{48}H_{109}W_{3}N_{3}O_{20}S_{2}: C 34,65, H 6,60, N 2,53; Hallado: C 35,40, H 6,98, N 2,51%.
(n-C_{4}H_{9})_{4}N(HSO_{4}) (5,3 g, 15,6 mmol) disuelto en 5 ml de agua a temperatura ambiente. Los sólidos amarillos precipitados a temperatura ambiente se filtraron y se lavaron con agua fría (3 X 5 ml) y éter (3 X 5 ml). Tras secar en P_{2}O_{5} en vacío, se obtuvo el complejo diana como sólidos pulverulentos de color beige (2,89 g, rendimiento: 56%). RMN de ^{1}H (D_{2}O, 400 MHz) \delta: 0,91 (t, J = 7,4 Hz, 36H, CH_{3}), 1,27-1,36 (m, 24H, CH_{2}), 1,57-1,65 (m, 24H, CH_{2}), 3,16 (t, J = 8,5 Hz, 24H, CH_{2}). IR (perla de KBr): 3435 a, 2962 mi, 2874 i, 1635 d, 1476 i, 1386 m, 1287 i, 1154 mi, 1118 i, 967 mi, 874 mi, 822 d, 742 d, 591 i cm^{-1}. Análisis calculado para C_{48}H_{109}W_{3}N_{3}O_{20}S_{2}: C 34,65, H 6,60, N 2,53; Hallado: C 35,40, H 6,98, N 2,51%.
Las siguientes formulaciones se usaron en los
experimentos con peróxido de hidrógeno y/o un compuesto peroxo de
metal de transición/catalizador de metal de transición. La cantidad
entre paréntesis al lado del porcentaje dado para un componente
particular en la formulación es la cantidad del componente calculada
para dosificar la disolución de lavado acuosa.
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\vskip1.000000\baselineskip
Las formulaciones se disolvieron inicialmente en
agua en las siguientes cantidades: Formulación sólida A: 2g/l en
una dureza del agua de 6 FH, Formulación sólida B: 5 g/l en una
dureza de 19 FH, y Formulación de Detergente Líquido: 8 g/l en una
dureza de 27 FH.
Los resultados del blanqueado se obtuvieron para
las manchas respectivas con el compuesto peroxo del metal de
transición o el complejo de metal de transición comparativo en una
disolución acuosa de la formulación sólida A, formulación sólida B
o formulación de detergente líquido durante 30 minutos a 30ºC en una
botella que contenía 25 ml de la disolución de lavado. Los
experimentos de control se llevaron a cabo como se indica en las
tablas que se encuentran a continuación.
Tras los lavados, se aclaró la tela con agua y a
posteriormente se secó a 30ºC y se midió el cambio de color
inmediatamente tras secar durante 3 horas a 45ºC con un escáner
Linotype-Hell (ex Linotype). El cambio en el color
(que incluye el blanqueado) se expresa típicamente como el valor
\DeltaE. El valor de DeltaE puede expresarse de dos maneras
diferentes, una llamada DeltaE_{AW-B} que es la
diferencia entre una tela manchada, lavada y una tela blanca sin
manchas. Para estas medidas, cuanto más bajo es el valor de
DeltaE_{AW-B}, más limpia está la tela. Como
alternativa, \DeltaE puede expresarse como la diferencia entre una
tela manchada, antes del lavado, y tras el lavado
(DeltaE_{AW-BW}). En este caso, a mayor diferencia
de color, más limpia estará la tela (un
DeltaE_{AW-BW} más alto significa una tela más
limpia). La diferencia de color medida
(DeltaE_{AW-BW}) entre la tela lavada y la tela
sin lavar se define de la siguiente
manera:
manera:
\vskip1.000000\baselineskip
en la que
\DeltaL_{AW-BW} es una medida para la diferencia
en la oscuridad entre la tela de prueba lavada y sin lavar;
\Deltaa_{AW-BW} y
\Deltab_{AW-BW} son medidas para la diferencia
del rojo y el amarillo respectivamente entre ambas telas. Con
respecto a esta técnica de medición del color, se hace referencia a
la Commission International de l'Eclairage (CIE); Recomendación
sobre Espacios de Colores Uniformes, ecuaciones de diferencia de
colores, términos psicométricos de colores, suplemento Nº 2 de la
Publicación CIE, Nº 15, Colormetry, Bureau Central de la CIE, París
1978. Los resultados se muestran a continuación en las tablas y se
enumeran. En las tablas siguientes el efecto de blanqueado se
expresa en la forma de un índice de eliminación de manchas (SRI):
SRI = 100
-DeltaE_{AW-B}.
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Claims (13)
1. Una composición de tratamiento para el lavado
de ropa que comprende:
(i) entre 0,0001 y 5% en peso de un compuesto V
peroxo de metal de transición que tiene entre dos y siete iones de
metales de transición seleccionados de átomos de molibdeno,
tungsteno y vanadio, al menos dos iones de metales de transición
unidos por medio de un puente que tiene un átomo de azufre en el
mismo;
(ii) 1,5 hasta 60% en peso de un tensioactivo;
y,
(iii) coadyuvantes de equilibrio y materiales
vehículo hasta 100% en peso.
2. Una composición de tratamiento para el lavado
de ropa según la reivindicación 1, en la que la composición
comprende un compuesto peroxo de molibdeno.
3. Una composición de tratamiento para el lavado
de ropa según la reivindicación 2, en la que el compuesto peroxo de
molibdeno tiene entre dos y cinco iones Mo.
4. Una composición de tratamiento para el lavado
de ropa según la reivindicación 3, en la que el compuesto peroxo de
molibdeno es un trímero de molibdeno.
5. Una composición de tratamiento para el lavado
de ropa según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la
que el peroxo de metal de transición tiene un catión seleccionado
del grupo constituido por: un metal alcalino, un compuesto de
amonio cuaternario, un nitrilo catiónico y un tensioactivo
catiónico.
6. Una composición de tratamiento para el lavado
de ropa según la reivindicación 5, en la que el peroxo de metal de
transición tiene un catión seleccionado de un tensioactivo
catiónico.
7. Una composición de tratamiento para el lavado
de ropa según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la
que la composición de tratamiento para el lavado de ropa es una
composición detergente granulada para el lavado de ropa.
8. Una composición de tratamiento para el lavado
de ropa según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en la
que la composición de tratamiento para el lavado de ropa es una
composición detergente líquida.
9. Una composición de tratamiento para el lavado
de ropa según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la
que la composición blanqueadora comprende un coadyuvante de
detergencia en el intervalo de desde 5 hasta 80% en peso.
10. Una composición de tratamiento para el
lavado de ropa según cualquiera de las reivindicaciones anteriores,
en la que el compuesto V peroxo de metal de transición es un
compuesto oxo V peroxo de metal de transición.
11. Una composición de tratamiento para el
lavado de ropa según la reivindicación 10, en la que el compuesto
peroxo de metal de transición se selecciona del grupo constituido
por:
[(\mu_{3}-SO_{4})_{2}-(\mu_{3}-O)_{2}-(\mu_{2}-O)_{7}-MO_{4}O_{4}(O_{2})_{4}Mo_{2}O_{2}]^{4-},
[(\mu_{3}-SO_{4})_{2}-(\mu_{3}-O)_{2}-(\mu_{2}-O)_{7}-W_{4}O_{4}(O_{2})_{4}W_{2}O_{2}],
y
[(\mu_{3}-SO_{4})-(\mu_{2}-HSO_{4})-(\mu_{3}-O)-(\mu_{2}-O)_{2}-Mo_{3}O_{3}(O_{2})_{3}],
[(\mu_{3}-SO_{4})-(\mu_{2}-HSO_{4})-(\mu_{3}-O)-(\mu_{2}-O)_{2}-W_{3}O_{6}(O_{2})_{3}]^{3-}, en la que el compuesto peroxo de metal de transición está en la forma de una sal con un catión.
[(\mu_{3}-SO_{4})-(\mu_{2}-HSO_{4})-(\mu_{3}-O)-(\mu_{2}-O)_{2}-W_{3}O_{6}(O_{2})_{3}]^{3-}, en la que el compuesto peroxo de metal de transición está en la forma de una sal con un catión.
12. El uso de una composición blanqueadora según
cualquiera de las reivindicaciones anteriores para someter un
textil a un procedimiento de blanqueado, que comprende las
siguientes etapas:
(i) tratar un textil con la composición
blanqueadora en un medio acuoso, en el que el medio acuoso comprende
la proporción de entre 1 \muM y 50 \muM de un compuesto peroxo
de metal de transición y tiene un pH en el intervalo desde 4 hasta
13; y
(ii) aclarar el textil con agua; y,
(iii) secar el textil.
13. Una licor de lavado acuoso que comprende la
composición de tratamiento para el lavado de ropa según una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, en el que el compuesto
peroxo de metal de transición está presente en el intervalo desde 1
\muM hasta 50 \muM y el nivel de tensioactivo presente en el
licor de lavado está entre 0,05 y 5 g/l.
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