JPS61241400A - 漂白組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、漂白組成物および該組成物を使用する表面の
標臼方法に係る。

洗濯物を洗浄するために使用されるような乾燥漂白粉床
は、通常活性成分として無機の過酸塩を含んでいる。こ
れらの過酸塩は過酸化水素源として機能する。通常水溶
液中の過ＷＲ垣漂白活性は、温度が３８℃未満、活性酸
素の供給量か１００１１１未満の場合には検出され得な
い。しかしながら温和な条件下で活性剤を併用すれば漂
白を実施し５ることは知見されている。

マンガン（Ｉｌ）塩は温和な条件下で過ｉ！ｌ！塩を活
性化させるに極めて効果的であると報告されている。

ヨーロッパ特許出ｍ矛０，０８２，５６３号明細書には
、マンガン（１０を炭酸塩と共に含む漂白組成物が開示
されている。ヨーロッパ特許出願２０１１１１１９６３
号明細書にはマンガン（１１）をアルカリ金属オルトリ
ン酸塩とアルミノケイ５！塩と共に含むビルダー組合せ
物が漂白性能を改善する旨が記載されている。

ヨーロッパ％許出願オＯ，０２５，０６８号明細書には
、カチオンをマンガンの如き重金属で交換したゼオライ
ト或いはシリケートから成る触媒が過酸化物を活性化す
る旨が記載されている。

前記組成物にはなお、可溶性マンガン（ＩＩ）イオンが
存在するため前記可溶性１オンが繊維に沈着すき強い酸
化剤が含まれており、沈着したｉンガンヨーロッパ特許
出願（１９８６年２月５日ｌ公呻才へ１７へ３４６号明
細書には着色の問題を解決する手段が報告されている。

ｐＨ７，０〜１１．１で調製された固体の無機ケイ素支
持材に吸着された水溶性マンガン（ＩＯ塩から成る漂白
活性剤が開示されている。

米国特許才４，２０８，２９５号〔す＜（Ｓａｔ）ｈ）
明細書に開示の漂白洗剤組成物では、水不浴性アルミノ
ケイ酸塩のカチオンの一部がカルシウム或いはマグネシ
ウム１オンで置換されている。カルシウム或いはマグネ
シウムを導入すると過炭酸ナトリウムの貯蔵安定性が改
善されることが知見されている。これら特定の二価のカ
チオンは１ｗ４日活性剤ではなくむしろ過・酸化物の分
解を防止する安定剤と見做されることは明らかであった
。

従って、本発明の目的は、物体（ｓｕｂｓｔｒａｔｅ）
を着色することのない、支持されたマンガン塩と過酸［
χベースとする漂白組成物を提供することにある。

本発明の別の目的は、極めて高い活性を有する漂白組成
物を提供することにある。

本発明の更に別の目的は、洗濯物のような物品の改良さ
れた漂白方法を提供することにある。

本発明の漂白組成物は （１）　　水溶性マンガン（Ｕ）１対水不溶性の固体無
機ケイ素支持材の比が１　：　１Ｇ００〜１：１０で支
持材に吸着されたマンガン（ＩＤ塩から取る触媒約１〜
４０１蒙％と、 （１）過酸化物的０．１〜４０重當％と、（Ｉｌｌ）　
　アルカリ金属炭酸１約０．１〜５０重量％と。

Ｏｖ）　　Ｎ基性の無機アルカリ土類金属水酸化物もし
くは酸化物約０〜４０重量％と、 を含み、前記組成物を含む水溶液のｐＨは約１１．０も
しくはそれより高い・ 塩基性のアルカリ土類金属水酸化物もしくは酸いて報告
された望ましい特性を全て保有している。

これらの特性の中には、褐色の二酸化マンガンが形成さ
れるために生ずる衣類の着色の問題を回避することも含
まれている。着色は、マンガン（ｌｒ）イオンが非結合
或いは不適当に結合された形態のときに生ずる。

ｐｌ（か約１１．０もしくはそれより筒いときには本発
明組成物の漂白性能が実質的に高められることも知見さ
れた。適当な条件下でＰＨ１０，８を有する組成物は、
１０．６或いはそれより低いｐＨを有する組成物に比べ
て実質的に優れた性能を示す・更に、カルシウム水酸化
物もしくは酸化物或いはマグネシウム水酸化物もしくは
酸化物のような塩基性アルカリ土類金属化合物が漂白活
性を実質的に改善させることが知見された。特に好まし
い（例えば塩化カルシウム）からその場で（ｉｎｓｉｔ
ｕ）で形成させてもよい０本発明組成物において塩基性
のアルカリ土類金属水酸化物もしくは酸化物は、ケイ素
支持材内に結合したアルカリ土類金属イオンを含まない
ものとして理解されたい。

高濃度の水酸化カルシウムは過ホウ散ナトリウムの如き
退化合物（ｐｅｒｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）を活性化させる
が、水散化カルシウムを支持されたマンガン■塩と組合
せたときには各化合物単独に比べて予期せぬ程優れた効
果が秦効される。等濃度のカルシウム硬度は漂白に対し
て有害であるとされていることから、上記した結果は驚
くべきことである。

カルシウム／支持されたマンガン／ペルオキシ系の漂白
効果は硬水中では低下する。しかしながら。

ピロリン酸テトラナトリウム、ポリリン酸トリナトリウ
ムや類似のビルダーの如き金属イオン封鎖剤を少量存在
させると、硬度の有害作用が打消されることが判明した
。

塩基性のアルカリ土類金属水酸化物もしくは醸化物は、
漂白組成物に約０．１〜約４０重景％の量が有効である
。好ましい濃度は約２〜約ｌＯ重量％である。洗浄液（
ｗａａｈ　５ｏｌｕｔｉｏｎ）中に塩基性のアルカリ土
類金属化合物は約１００〜５００Ｐ。

好ましくは１００〜３００−存在していなければならな
い。

本発明で使用されろマンガンは、水溶液中（ご二価のマ
ンガンイオンを供給するマンガン（ＩＩ）塩から誘導さ
れるものであればよい。ｖＬｒＲオーマンガン。

塩化オーマンガンあるいはその複合体１例えばトリ酢酸
オーマンガンが例示される。

水不溶性の無機ケイ素支持材は１つの要件、即ちマンガ
ン■”ｋｏ、ｌ？ｌｉ１％以上吸収し５る能力な五して
いる。適労な固体材料にはアルミノケイ酸塩やゼオライ
ト、シリケート、シリカゲルおよびアルミナとして公知
の合成物質か包含される。シリケートの中ではケイ酸マ
グネシウムが好ましい。

これは、フルオリシル（Ｆｌｏｒｉｓｉｌ）■の商品名
でフロリジン・コーポレーション（Ｆｌｏｒｉｄｌｎ　
Ｃｏｒｐ−）から販売されている。アルミナケイ［１（
ａｌｕｍｉｎａｔｅｄ　５ｉｌｉｃａｔｅｓ）も好まし
い。

クレーも適当な支苔材である。本発明紐取物中で使用さ
れる２橿のクレー物質は、地質学的にスメクタイト（も
しくはモンモリロナイト）およびアタパルジャイト（も
しくはパリゴルスカイト）として知られている。スメク
タイトは３層クレーである。スメクタイト型クレーは大
きく２ｗｉ類に分類される。矛ｌはシリケート結晶格子
中に酸化アルキニウムが存在するものであり、第２は酸
化マグネシウムが存在するものである。これらスメクタ
づトの一般式は酸化アルミニウム型クレーではＡＩ、　
（５１、ｏ、　）　、　（ＯＨ）　、であり、！！！化
マグネシウム型クレーではＭｇ、（Ｓｉ、０ｓ）（（旧
］、である。市販のスメクタイトクレーの中には例えば
、モンモリロナイト（ヘントナイト）、フオルコンスブ
イト（ｖｏｌｅｈｏｎｓｋｏｌｔｅ）　、ノント党ナイ
ト、バイデライト、ヘクトライト、サーボナ１ト、ノー
コナイトおよびパーミキエライトが含まれる。アタパル
ジャイトは、スメクタイトとは異なる四面およびアタパ
ルジャイト単位格子の理想的な組成は（ＯＨ，）　、　
（ｏＨ）　２ぬらＳｉ、Ｏ，。・４Ｈ２０である。

ゼオライトは好ましい支持材であり１組成物を衣類の洗
濯に使用とするときには特に好ましい。

多くの市販のゼオライトは洗濯用に特に意図されて２つ
、洗浄液中で優れた分散性な示す、繊維に取り込まれる
（ｅｎｔｒＪＬｐ）傾向は少ない。合成ゼオライト、特
に４Ａり１プは天然のものに比べて好ましい。、：Ｉ（
・渚・には、むだな過酸化物の分解反応を促進させる外
米（ｅｘｔｒａｎｅｏｕｓ）金属イオンが多少含まれて
いるψゝら″”　’　ａ　ｅ完成した触媒は、固体支持
体重量あたり約０．１〜約５．５％のマンガン■イオン
を含む。マンガン■イオンの好ましい量は約１〜約２．
５％である。

触媒を洗浄液中に入れたときのマンガンイオン濃度は洗
浄液の約０．５〜ｓｐｅｗである。好ましいマンガンイ
オン濃度は０．８〜２．５−であり、より好ましくは１
．２〜１．８−である。

過酸化物を本発明組成物中に含有させる。適当な過酸化
物の中には、過駿化水素あるいはその固体付加物例えば
尿素過酸化物、および水浴液中で過酸化水素を遊離する
無機の過酸塩が包含される。

後者は水溶性の過ホウｌｌｔ！、過炭［ｔｘ、過りン駿
塩、過ケづ酸塩、過硫酸塩および有機過酸化物であり得
る。濃厚漂白組成物中の過酸化物量はｏ、ｉ〜約４０％
でなければならず、好ましくは約５〜約３０％である。

本発明組成物は、使用時に洗浄液あるいは非漂臼性洗剤
組成物に添加するための漂白添加物の形態であってもよ
い。これらの状況下で、過酸化物は組成物中に最高約９
０重量％という高レベルで存在してい【もよい。洗浄液
１ｇに対して少なくとも１Ｏ−１好ましくは少なくとも
３０−の活性酸素が過酸化物により供給されなければな
らない。

例えば過ホク駿す）ＩＪウムでは、これは洗浄液１リツ
トルあたり最低２００Ｑに相当する。

水溶液中のマンガン（Ｉｒ）イオンに対する過酸化物に
より生ずる活性酸素の比は約１ｏｏｏ：１−１：１００
０’、好ましくは１０００　：　１〜ｔ　二ｌｏでなけ
ればならない。

本発明の更に重要な成分は水浴性のアルカリ金属炭酸塩
である。この定義の中には炭駿ナトリクム、カリウムお
よびリチウムが含まれる。炭酸ナトリウムが特に好まし
い。この化合物の濃度は約０．１〜１０％でなければな
らない。好ましい濃度は約２〜約ｌＯ％である。洗浄液
中にアルカリ金属炭酸塩は約１００〜５ｏＯ−１好まし
くは１５０〜２５〇−存在していなければならない。

本発明の触媒および組成物を義歯、浴室タイルや床のよ
うな硬質物品に使用してもよい。しかしながら、以下の
説明は可撓性の物品特に洗濯物について行なう。

好ましい具体例では、漂白組成物と組合せてリン酸塩安
定剤を使用する。適当な安定剤には、トリポリリン酸、
オルトリン酸およびビロリン酸のアルカリ金属塩が包含
される。リン酸塩安定剤の量は約５〜約３５％である。

好ましくは約１０〜２０％存在させる。水環液中のリン
酸塩安定剤レベルは少なくとも１Ｏ−１好ましくはｌＯ
〜２（１０−である。ペルオキシ化合物に対する安定剤
の比は約１０：１〜１：１０である。

界面活性洗剤を約２〜５０重量％の量存在させてもよい
。好ましい量は５〜３０重量％である。

これｈの界面活性剤はアニオン、ノニオン、両性イオン
（ｚｗｌｔｔｅｒｉｏｎｌｃ）　、両性、カチオン化合
物或いはその混合物でありうる。

アニオン界面活性剤の中には、水溶性のアルキルベンゼ
ンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫
酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、パラフィンスルホ
ンｌ！！［、アルファーオレフィンスルホン！！！［、
アルファースルホカルボン酸塩およびそのエステル、ア
ルキルグリ４０−ルエーテルスルホンｆ！！［、脂肪酸
モノグリセラ１ド硫酸塩Ｒよびスルホン酸塩、アルキル
フェノールポリエトキシエーテル＠酸塩、２−アシルオ
キシ−アルカン−１−スルホンｒＲｊ３［およびベータ
ーアルコキシアルカンスルホン酸塩が含まれる。石けん
も好ましいアニオン界面活性剤である。

ノニオン界面活性剤は、疎水性化合物例えば脂１１７７
Ｎフルコール、脂肪酸、アルキルフェノール。

ポリグロボキシグリコールあるいはポリプロポΦジエチ
レンジアミンとエチレンオキサづドとの縮合により製造
される水温性化合物である。

カチオン界面活性剤には、炭素数８〜２０の疎水性基を
１〜２〜有するオ四アンモニウム化合物、例えばセチル
トリメチルアンモニウムブロマイドもしくはクロライド
やジオクタデシルジメチルアンモニウムクロライドが包
含される。

本発明で使用するに適した界面活性剤の更なる例につい
【は、シエワルツ（Ｓｃｈｗａｒｔｚ）　、ベリー（Ｐ
ｅｒｒｙ）およびベルチ（Ｂ＠ｒｃｈ）　Ｈの′″界面
活性剤と洗剤（Ｓｕｒｆａｃｅ　Ａｃ１１ｖｅ　Ａｇｅ
ｎｔｓ　ａｎｄＤｅｔａｒｇａｎｔｓ）″（１ンターサ
イエンス、１９５８）を参照されたい。前記文献の記載
内容は参照により木切ｌｖｔ［Ｉ１中に含まれることと
する。

洗剤ビルダーな漂日組成物と組合せてもよい。

有用なビルダーとしては、慣用の無機および有機の水温
性ビルダー塩が挙げられ５る。典氾的な公知の無機ビル
ダーは、ビロリン酸、トリポリリン酸、オル）ＩＪン酸
酸型重炭酸ケイ酸、セスキ炭酸。

ホウ酸およびアルミフケイ酸のナトリウムもしくはカリ
ウム塩である。本発明にＳいて使用可能な有機洗剤ビル
ダーは、クエン酸およびニトリロトリ酢酸のナトリウム
もしくはカリウム塩である。

後者か特に有効的である。これらのビルダーの使用音は
組成物のＯ〜約約８宜 ましくは１０〜５０重ｔ％である。

洗濯・洗浄を目的として使用される本発明組成物には，
洗剤活性化合物やビルダーの他に微量添加剤を慣用量含
有させることかできる。これらの添加剤としては、気泡
促進剤（例えばアルカノールアミド、特にヤシ核（ｐａ
ｌｍ　ｋｅｒｎｅｌ）脂肪酸やココナツ脂肪酸から誘導
されるモノエタノールアミド〕，気泡抑制剤（例えはア
ルキルフォスフェート、ワックスおよびシリコーン）：
繊維柔軟剤：充填剤が例示され、通常極めて微量存在す
る添加剤としては繊維白色化剤，香料，酵素，殺菌剤、
着色剤が例示される。

以下の実施例で本発明の具体例を示す。ここに示した部
，パーセンテージ、割合は特に断りがない限りＭ量基準
である。

（以下余白） 実施例　１−１５ 米国テスティング社（　Ｕ．Ｓ．Ｔｅｓｔｉｎｇ　Ｃｏ
ｍｐａｎｙ）製４ポット式ターゴトメータ（ｆｏｕｒ　
ｐｏｔ　Ｔｅｒｇｏｔｏ−ｍｅｔｅｒ）を用いて、標目
テストを行った。洗浄液は未調整の水道水を用いて作成
した。この水の硬度は炭酸カルシウムで表わして約１１
００ｐｐである。

温度を４０℃に維持した。１リツトルの洗浄液を用いた
。ターゴトメータのポットに調製物を添加し、溶液を１
分間攪拌した。次いでテスト布を加え、更に１５分間攪
拌した。その後ポットから水を排出させ、布を水道水で
１分間２ロ潅いだ。布を乾燥させ反射率を測定した。

激白活性を、乾いた綿布（１０Ｘ１５１：１１１）の反
射率の変化（ΔＲ）から求めた。標目前に布を紅茶溶液
で均一に染め、市販の洗剤で数回洗浄した。反射率はガ
ードナー（Ｇａｒｄｎｅｒ）■ＸＬ−２３反射計での洗
剤と一緒に用いた。リン酸塩系洗剤として、タイド（Ｔ
ｉｄｅ）■（ブロクター・アンド・ギャンブル社の製品
）を使用した。この洗剤は、（メーか−の推奨用量の）
１リツトルあた＃）１．３グラムの濃度で使用された。

実験は非リン酸塩系の市販の洗剤を使用しても行った。

後者の洗剤としては、リーバ−・ブラザース社（Ｌｅｖ
ｅｒ　Ｂｒｏｔｈｅｒｓ　Ｃｏｍｐａｎｙ’　）製の濃
縮”オール”（Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｄ　”ａｌｌ”
）■を１リツトルあたり１．８グラムの濃度で用いた。

各洗剤を、漂白組成物の添加前、攪拌を開始する前にタ
ーゴトメータに導入した。その後漂白組成物をターゴト
メータ（Ｔｅｒｇ　−０−Ｔｏｍｅｔｅｒ　）のポット
に加えた。その濃度を実際の洗濯濃度として第１表に示
す。

触媒は次のようＫして調製した。塩化第一マンガン溶液
を、予めｐＨ約１０に調整したゼオライト４Ａ（アルミ
ノケイ酸ナトリウム）のスラリーに添加した。スラリー
を乾燥させ、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）あるいは
カルボキシメチルセルロースガムと洗剤粉末粒子中に集
合させた（ａｇｇｌａｎ−ｅｒａｔｅｄ　）。次いでこ
れらのスラリーをスプレー乾燥させた。他の添加剤を触
媒粒子と共にスプレー乾燥させてもよい（ｃｏ　−５ｐ
ｒａｙ　−ｄｒｉｅｄ）。

第１表に示したマンガンレベルは、マンガンイオンのｐ
ｐｍ　　である。従って、例えばゼオライト上ＫＩＴｏ
マンガンが１２０ｐｐｍ存在すると、マンガンイオンの
レベルは１．２ｐｐｍである。

第１表中のＰＢＩは、漂白系における活性酸素源の過ホ
ウ酸ナトリウム１水塩を表わす。１ネオドール（Ｎｅｏ
ｄｏｌ　）”■は、シェル・ケきカル社　よシ販売され
ているノニオン洗剤のネオドール４５−１３■である。

これは、平均１３モルのエチレンオキサイドでエトキシ
ル化された０１４−　Ｃ１ｓ　アルコールである。

実施例１〜１５に、漂白効果に及ぼす本発明の各種成分
の影響を示す。

実施例１は、他の添加剤の非存在下での濃縮”オール”
■洗剤の影響を示す。アルカリ性では紅茶で染めたテス
ト布は実際には黒ずんでいた（ΔＲｄ　＝　−３，５）
。　この実施例が対照組成物であシ対照反射率値を示す
ものである。

実施例２〜７は各成分の影響を示す。過ホウ酸が存在し
ないときには漂白効果が殆んど認められない。マンガン
またはカルシウム水酸化物を存在させずに過ホウ酸塩を
存在させたときの漂白効果も極めて小さい。

実施例８〜１５は水酸化カルシウムおよびマンガンの存
在下での過ホウ酸塩の活性化を示す。炭酸ナトリウム溶
液に水酸化カルシウムを添加するとｐＨが上がる。従っ
て他の成分の影響を調べるにはｐＨ変動（ｖａｒｉａｂ
ｌｅ　）を分離させなければならない。実施例８では水
酸化カルシウムおよび炭酸す）　ＩＪウムを存在させて
いるが、そのｐＨは未調整では１１．０であった。実施
例１３は水酸化カルシウムを存在させない例であるが、
そのｐＨは未調整では１０．６であった。実施例８〜１
５のｐＨレベルは水酸化す）　ＩＪウムもしくは硫酸を
用いて１１．０もしくは１０．６ＫｌｉＭ！整した。

実施例８および９を比較するとｐＨの影醤が大きいこと
が示される。漂白効果は、１）Ｈが１１．０から１０．
６に低下するとΔＲｄ＝２１．３から６．２と１５．１
単位下がる。水酸化カルシウムを存在させずに高ｐＨで
行った実施例１２では、その性能が顕著に低下すること
が認められる。漂白効果は１５．８単位であシ、水酸化
カルシウムを存在させた実施例８に比べて５．５単位低
かった。

殆んどなかりた。実施例１０に示すようにｐＨが高くな
ると効果が上がる。実施例１２では水酸化カルシウムを
存在させていないが高ｐＨであるため高い値（１５，８
単位）を示す。

実施例１２はマンガンを存在させているが水酸化カルシ
ウムを省略した高ｐＨでの例であるが、実施例１３に比
べて性能が１０．１単位（即ち５．７から１５．８へ）
上昇していることが判明した。実施例８に示すように水
酸化カルシウムを添加すると、捺白効果の差は１５．３
単位である。このことから、本発明の漂白系に水酸化カ
ルシウムを使用することが望ましいことが明らかである
。

実施例１４および１５は、漂白活性に対する水の硬度（
カルシウムおよびマグネシウムイオン）の影譬を調べる
ためのものである。マンガンで１６単位、マンガン−水
酸化カルシウムでは２１単位と予想されたが、驚くべき
ことに水酸化カルシウムの非存在下でｐＨ１１，０でΔ
Ｒ＝２．８単位であシ、ｐＨ１０，６でΔＲ＝１．１単
位であった。このことから、濃縮”オール”■の如き非
リン酸塩系洗剤を用いたときの漂白作用に対して水の硬
度が有害であることが示される。上記した洗剤はノニオ
ン界面活性剤、炭酸ナトリウム（ビルダー）およびケイ
酸ナトリウム（アルカリ度プロモータ）を含む。

市販のリン酸塩含有洗剤であるメイド（Ｔｉｄｅ）■を
用いて行った。タイド■には、アニオン界面活性剤、ト
リポリリン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム（ビルダー）
およびケイ酸ナトリウムが含まれている。

■ 実施例１６から、添加剤を含まずメイド　だけでは−４
，７単位の漂白効果を示すことが判明した。

実施例１７および１８を比較すると、水酸化カルシウム
およびマンガンを含む組成物に対するｐＨの影響が示さ
れる。ｐＨが０．５上昇すると、漂白効果が１３．４単
位（２，１から１５．５へ）増大する。

軟水中にマンガンを含むが水酸化カルシウムを含まない
実施例２１では、ΔＲｄは僅か＋５．５単位である。カ
ルシウムイオンが硬水から供給される実施例２３および
２４では夫々、高ｐＨで１４６１単位、低ｐＨで９．７
単位の泗白活性を示す。これらの実験から、標目系にカ
ルシウムおよびマンガンイオンが必要であることが示さ
れる。

実施例１９および２０は、水酸化カルシウムを含むがマ
ンガンを含まない例である。実施例２１および２２はマ
ンガンを含むが水酸化カルシウムを含まない例である。

漂白活性は同−ｐＨで実質て、これらの結果から標目″
ｌカルシウムは必要であることが示される。

性能が、漂白組成物ＫＩＪン酸塩を添加す゛ることＫよ
ってかなシ改善され得る。例えばオルトリン酸トリナト
リウム（ＴＳＯＰ）、ピロリン酸テト２ナトリウム（Ｔ
ＳＰＰ）およびトリポリリン酸ペンタナトリウム（ＴＰ
Ｐ）を添加すればよい。リン酸塩。

水の硬度および各種Ｍｎ触媒レベルの影響を実施例２５
−３６に示す。

実施例３５の組成物は硬水１１００ｐｐ中でΔＲｄ＝１
７．１を示す。実施例３６は硬水２００は９．４忙上昇
する（実施例２８）。実施例２８と同一であるが硬度が
１００１）ｐｍ低い実施例２７では、ΔＲｄ　＝　１８
．５である。

実施例３７−４６では、高い硬ｆ（３００ｐｐｍ）が標
目活性に有害であることが示される。しかしながら、リ
ン酸塩を添加することによ〕漂白性能を実質的に回復さ
せうる（実施例４ｌ−４６）。これらの実施例から、ポ
リリン酸塩、ピロリン酸塩およびオルトリン厳重が実質
的に同等の効能を有していることが示される。

実施例４７では、水酸化カルシウムの代シ忙同量の水酸
化マグネシウムを使用した。水酸化カルシウムに比べて
ΔＲｄは僅かに低い（１０，２）が、カルシウムまたは
マグネシウムを省略したとき（実施例１３　）Ｋ比べる
とΔＲｄは高い。これらの結果から、マグネシウムが漂
白作用を促進させることが明らかである。

各種調製物を漂白剤（ｂｌｅａｃｈｉｎｇ　５ｏａｋ　
）として用いた。洗剤、所要によシ漂白剤およびテスト
布を２分間攪拌し、次いで攪拌せずに数分間浸漬させて
テストを行った。これらの調製物が市販の酸素捌白剤よ
シ優れていることが知見された。

紅茶染色（ｔｅａ　−５ｔａｉｎｅｄ　）布を水中で湿
潤させ、トレー上忙平らに置いた。実施例４Ｂで使用し
た粉末標目剤約５ｔを布の中央に置き、そのまま放置し
た。５分後布を１１１２いだ。漂白箇所にあるじみの殆
んど全てが除去された。

実施例　５４−５７ 典灘的な本発明の標目剤を含む漂白洗剤を第５表に例示
する（実施例５４−５７　）。実施例５４゜５５および
５６−５７は夫々１，１．２および１．５ｆ／ｌで使用
するように意図された洗剤である。

第　　　５　　　表 上記記載および実施例は本発明の特定の具体例を示し九
にすぎず、本発明の思想・精神の範囲内で当業者が自由
に変化、変更させることができる。

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ｉ）水溶性マンガン（II）塩対水不溶性の固体
   無機ケイ素支持材の比が１：１０００〜１： １０で支持材に吸着されたマンガン（II）塩から成る触
   媒約１〜４０重量％と、 （ｉｉ）過酸化物約０．１〜４０重量％と、（ｉｉｉ）
   アルカリ金属炭酸塩約０．１〜５０重量％と、 （ｉｖ）塩基性の無機アルカリ土類金属水酸化物もしく
   は酸化物約０〜４０重量％と、 を含む漂白組成物であって、前記組成物を含む水溶液の
   ｐＨが約１１．０以上である漂白組成物。
2. （２）塩基性の無機アルカリ土類金属水酸化物もしくは
   酸化物が約２〜１０重量％存在する特許請求の範囲第１
   項に記載の組成物。
3. （３）塩基性の無機アルカリ土類金属水酸化物もしくは
   酸化物が水酸化カルシウムまたは酸化カルシウムである
   特許請求の範囲第１項または第２項に記載の組成物。
4. （４）塩基性の無機アルカリ土類金属水酸化物もしくは
   酸化物が水酸化マグネシウムまたは酸化マグネシウムで
   ある特許請求の範囲第１項または第２項に記載の組成物
   。
5. （５）塩基性の無機アルカリ土類金属水酸化物もしくは
   酸化物がアルカリ金属水酸化物とカルシウムもしくはマ
   グネシウム塩からその場で形成される特許請求の範囲第
   １項から第４項のいずれかに記載の組成物。
6. （６）アルカリ金属水酸化物が水酸化ナトリウムであり
   、カルシウム塩がカルシウムハロゲン化物、硫酸塩もし
   くは硝酸塩である特許請求の範囲第５項に記載の組成物
   。
7. （７）アルカリ金属炭酸塩が炭酸ナトリウムである特許
   請求の範囲第１項に記載の組成物。
8. （８）過酸化物が過酸化水素、有機過酸化物、無機過ホ
   ウ酸塩、無機過炭酸塩、無機過リン酸塩、無機過ケイ酸
   塩および無機過硫酸塩から成るグループから選択される
   特許請求の範囲第１項に記載の組成物。
9. （９）過酸化物が過ホウ酸ナトリウムである特許請求の
   範囲第８項に記載の組成物。
10. （１０）更に約５〜３５重量％の無機リン酸塩を含む特
    許請求の範囲第１項に記載の組成物。
11. （１１）無機リン酸塩がポリリン酸塩、ピロリン酸塩、
    オルトリン酸塩およびその混合物から成るグループから
    選択される特許請求の範囲第１０項に記載の組成物。
12. （１２）更に約２〜５０重量％の界面活性化合物を含む
    特許請求の範囲第１項に記載の組成物。
13. （１３）界面活性化合物がアニオン化合物、ノニオン化
    合物、両性イオン化合物、両性化合物、カチオン化合物
    およびその混合物から成るグループから選択される特許
    請求の範囲第１２項に記載の組成物。
14. （１４）固体の無機ケイ素支持材がゼオライトである特
    許請求の範囲第１項に記載の組成物。
15. （１５）固体の無機ケイ素支持材がケイ酸マグネシウム
    、アルミナケイ酸塩、シリカゲル、アルミナ、クレーお
    よびその混合物から成るグループから選択される特許請
    求の範囲第１項に記載の組成物。
16. （１６）更に０〜８０重量％のビルダー塩を含む特許請
    求の範囲第１項に記載の組成物。
17. （１７）ビルダーが炭酸、重炭酸、ケイ酸、セスキ炭酸
    、ホウ酸、アルミノケイ酸、クエン酸、ニトリロトリ酢
    酸およびその混合物から成るグループから選択される化
    合物のナトリウムもしくはカリウム塩である特許請求の
    範囲第１６項に記載の組成物。
18. （１８）（ｉ）約１０００：１〜１：１０００の比で水
    不溶性の固体無機ケイ素支持材に吸着された 水溶性マンガン（II）塩から成り、マンガン（II）イオ
    ン濃度が洗浄水１リットルあたり約０．５〜５ｐｐｍで
    ある触媒と、 （ｉｉ）、洗浄水１リットルあたり少なくとも３０一の
    活性酸素を放出する量の過酸化物と、 （ｉｉｉ）洗浄水１リットルあたり約１０〜約１０００
    ｐｐｍの量のアルカリ金属炭酸塩と、 （ｉｖ）洗浄水１リットルあたり約０〜約１０００ｐｐ
    ｍの量の塩基性の無機アルカリ土類金属水酸化物もしく
    は酸化物と、 を含む水性漂白組成物であって、水浴液のｐＨが約１１
    ．０以上である水性漂白組成物。
19. （１９）物体を水中に入れ、組成物で処理することから
    成る物体の漂白方法であって、前記組成物が、 （ｉ）水溶性マンガン（II）塩対水不溶性の固体無機ケ
    イ素支持材の比が１：１０００〜１： １０で支持材に吸着されたマンガン（II）塩から成る触
    媒約１〜４０重量％と、 （ｉｉ）過酸化物約０．１〜４０重量％と、（ｉｉｉ）
    アルカリ金属炭酸塩約０．１〜５０重量％と、 （ｉｖ）塩基性の無機アルカリ土類金属水酸化物もしく
    は酸化物約０〜４０重量％と、 を含み、前記組成物を含む水溶液のｐＨが約１１．０以
    上である漂白方法。